WO2016059855A1 - 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 - Google Patents

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acid
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慎介 菅原
主税 片野
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日本ゼオン株式会社
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    • C08J2309/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08J2309/02—Copolymers with acrylonitrile

Definitions

  • the present invention is a crosslinkable nitrile rubber composition having good mechanical properties such as tensile strength and elongation, and capable of giving a rubber cross-linked product excellent in heat aging resistance, cold resistance and compression set resistance,
  • the present invention also relates to a crosslinked rubber obtained using the rubber composition.
  • nitrile rubber acrylonitrile-butadiene copolymer rubber
  • Hydrogenated nitrile rubber in which carbon-carbon double bonds in the polymer main chain of nitrile rubber are hydrogenated, has excellent heat resistance, so it is used for rubber parts such as hoses, sealants, gaskets, and diaphragms.
  • Patent Document 1 a highly saturated nitrile rubber containing an ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoalkyl ester monomer unit, a crosslinkable nitrile rubber composition containing a polyamine-based crosslinking agent and a basic crosslinking accelerator. It discloses that a rubber cross-linked product obtained by cross-linking a product has improved heat resistance, tensile strength and compression set. However, the rubber cross-linked product may have a reduced rubber elasticity when used at a low temperature. For this reason, in addition to the above excellent characteristics, further improvement in cold resistance is required.
  • the present inventors have found that ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomer units, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer units, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid ester monomer unit and diene monomer unit and / or ⁇ -olefin monomer unit in a predetermined ratio to nitrile rubber (a) in a predetermined amount It has been found that the above object can be achieved by a cross-linkable nitrile rubber composition comprising the polyamine-based cross-linking agent, and the present invention has been completed.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomer unit 0.1 to 15% by weight, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer unit 1 to 10% by weight , ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid ester monomer unit 40 to 75% by weight, and diene monomer unit and / or ⁇ -olefin monomer unit 20 to 58.9% by weight
  • a nitrile rubber (a) and a polyamine-based crosslinking agent (b) are contained, and the content ratio of the polyamine-based crosslinking agent (b) with respect to 100 parts by weight of the nitrile rubber (a) is 0.1 to 20 parts by weight.
  • a crosslinkable nitrile rubber composition is provided.
  • the iodine value of the nitrile rubber (a) is preferably 120 or less.
  • the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer unit is preferably a mono n-butyl maleate unit.
  • the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid ester monomer unit is preferably a butyl acrylate unit and / or a methoxyethyl acrylate unit.
  • the crosslinkable nitrile rubber composition of the present invention preferably further contains a basic crosslinking accelerator.
  • the crosslinkable nitrile rubber composition of the present invention preferably further contains a plasticizer, and the plasticizer is selected from trimellitic acid plasticizers, ether ester plasticizers, and adipic acid ester plasticizers. At least one kind is preferred.
  • crosslinking the said crosslinkable nitrile rubber composition is provided.
  • rubber having excellent mechanical properties such as tensile strength and elongation, and excellent heat aging resistance (particularly cold resistance after heat aging), cold resistance and compression set resistance
  • a crosslinkable nitrile rubber composition capable of providing a cross-linked product, and a rubber cross-linked product obtained using the crosslinkable nitrile rubber composition and having the above characteristics can be provided.
  • Crosslinkable nitrile rubber composition contains a nitrile rubber (a) described later and a polyamine-based crosslinking agent (b) described later, and is based on 100 parts by weight of the nitrile rubber (a).
  • Nitrile rubber (a) used in the present invention comprises 0.1 to 15% by weight of ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomer units, 1 to 15% of ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer units. 10% by weight, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid ester monomer unit 40 to 75% by weight, and diene monomer unit and / or ⁇ -olefin monomer unit 20 to 58.9% by weight It is a rubber containing
  • the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomer forming the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomer unit is limited as long as it is an ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated compound having a nitrile group.
  • examples thereof include acrylonitrile; ⁇ -halogenoacrylonitrile such as ⁇ -chloroacrylonitrile and ⁇ -bromoacrylonitrile; ⁇ -alkylacrylonitrile such as methacrylonitrile, etc., and acrylonitrile and methacrylonitrile are preferable.
  • the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomer unit in the nitrile rubber (a) is 0.1 to 15% by weight, preferably 3 to 14% by weight, more preferably 6 to 12%. % By weight. If the content of the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomer unit is too small, the oil resistance of the resulting rubber cross-linked product may be reduced. Conversely, if it is too much, the heat aging resistance may be reduced. There is.
  • the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer unit has one free carboxyl group and usually acts as a crosslinkable monomer unit.
  • the resulting rubber cross-linked product has good tensile stress and oil resistance, heat aging resistance, cold resistance, and compression resistance. It can be excellent in permanent distortion.
  • the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer unit forming the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer unit includes a carbonyl group via an oxygen atom in the ester part.
  • the organic group to be bonded is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylcycloalkyl group, and particularly preferably an alkyl group.
  • the carbon number of the alkyl group is preferably 1 to 10, more preferably 2 to 6, particularly preferably 4 to 5, and the carbon number of the cycloalkyl group is preferably 5 to 12, more preferably 6 to 10,
  • the alkylcycloalkyl group preferably has 6 to 12 carbon atoms, more preferably 7 to 10 carbon atoms. If the number of carbon atoms of the organic group bonded to the carbonyl group is too small, the processing stability of the crosslinkable nitrile rubber composition may be reduced. On the other hand, if the number of carbon atoms is too large, the crosslinking rate may be slowed or the resulting rubber may be obtained. The mechanical properties of the cross-linked product may be deteriorated.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomers include maleic acid monoalkyl esters such as monomethyl maleate, monoethyl maleate, monopropyl maleate and mono n-butyl maleate; maleic acid Monocyclopentyl, maleic acid monocyclohexyl, maleic acid monocycloalkyl ester such as monocycloheptyl maleate; maleic acid monomethylcyclopentyl, maleic acid monoalkylcycloalkyl ester such as maleic acid monoethylcyclohexyl; monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, Fumaric acid monoalkyl esters such as monopropyl fumarate and mono-n-butyl fumarate; fumares such as monocyclopentyl fumarate, monocyclohexyl fumarate, monocycloheptyl fumarate Monocycloalkyl esters of furic acid; monoalkyl est
  • itaconic acid monocycloalkyl esters ; itaconic acid monomethylcyclopentyl, itaconic acid monoethylcyclohexyl, etc. It is done.
  • a maleic acid monoalkyl ester is preferable, and a maleic acid monoalkyl ester having an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms is more preferable in that the effect of the present invention can be made more remarkable.
  • Mono n-butyl maleate is particularly preferred.
  • the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer unit in the nitrile rubber (a) is 1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight, more preferably 3 to 6% by weight. If the content of the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer unit is too small, the compression set of the resulting rubber cross-linked product is deteriorated. On the other hand, when too much, heat aging resistance and cold resistance will deteriorate.
  • the nitrile rubber (a) includes ⁇ , ⁇ -ethylene in addition to ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomer units and ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer units. Containing an unsaturated monocarboxylic acid ester monomer unit.
  • the resulting rubber cross-linked product has excellent mechanical properties such as tensile strength and elongation, while being resistant to heat aging and cold. The property can be improved.
  • the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid ester monomer unit forming the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid ester monomer unit is not particularly limited, and examples thereof include ⁇ , ⁇ -ethylene.
  • Unsaturated monocarboxylic acid alkyl ester monomer ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid alkoxyalkyl ester monomer, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid aminoalkyl ester monomer, ⁇ , Examples thereof include ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid hydroxyalkyl ester monomers and ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid fluoroalkyl ester monomers.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid alkyl ester monomers or ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid alkoxyalkyl ester monomers are preferable.
  • the alkyl ester monomer of ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid is preferably an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms and an alkyl group, and an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms. Those having an alkyl group having 4 to 6 carbon atoms are more preferable.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid alkyl ester monomers include acrylic acid alkyl ester monomers such as propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
  • Acrylic acid cycloalkyl ester monomers such as cyclopentyl acrylate and cyclohexyl acrylate; Alkyl cycloalkyl ester monomers such as methyl cyclopentyl acrylate, ethyl cyclopentyl acrylate and methyl cyclohexyl acrylate; Propyl methacrylate Methacrylic acid alkyl ester monomers such as n-butyl methacrylate, n-pentyl methacrylate and n-octyl methacrylate; cyclopentyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid Methacrylic acid cycloalkyl ester monomers such as lopentyl; Methacrylic acid alkyl cycloalkyl ester monomers such as methyl cyclopentyl methacrylate, ethyl cyclopentyl methacrylate, and methyl cyclohe
  • the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid alkoxyalkyl ester monomer preferably has an alkoxyalkyl group having 2 to 8 carbon atoms and an alkoxyalkyl group, and has 2 to 6 carbon atoms. Those having an alkoxyalkyl group are more preferable, and those having an alkoxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms are more preferable.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid alkoxyalkyl ester monomer examples include methoxymethyl acrylate, methoxyethyl acrylate, ethoxymethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, n-propoxyethyl acrylate, Acrylic acid alkoxyalkyl ester monomers such as i-propoxyethyl acrylate, n-butoxyethyl acrylate, i-butoxyethyl acrylate, t-butoxyethyl acrylate, methoxypropyl acrylate and methoxybutyl acrylate; methacrylic acid Methoxymethyl, methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, n-propoxyethyl methacrylate, i-propoxyethyl methacrylate, n-butoxyeth
  • ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid ester monomers an acrylic acid alkyl ester monomer, an acrylic acid alkoxy salt, and the like, from the point that the effect of the present invention can be made more remarkable.
  • Alkyl ester monomers are preferred, n-butyl acrylate and methoxyethyl acrylate are more preferred, and n-butyl acrylate is particularly preferred.
  • the content of the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid ester monomer unit in the nitrile rubber (a) is 40 to 75% by weight, preferably 40 to 65% by weight, more preferably 43 to 55% by weight. If the content of the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid ester monomer unit is too small or too large, the heat aging resistance and cold resistance of the resulting rubber cross-linked product are deteriorated.
  • the nitrile rubber (a) includes the above ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomer unit, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer unit, and ⁇ , ⁇ -ethylenic monomer unit.
  • the resulting rubber cross-linked product also contains a diene monomer unit and / or an ⁇ -olefin monomer unit in order to retain rubber elasticity.
  • the diene monomer forming the diene monomer unit include 4 or more carbon atoms such as 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and 1,3-pentadiene.
  • conjugated diene monomers such as 1,4-pentadiene and 1,4-hexadiene, preferably non-conjugated diene monomers having 5 to 12 carbon atoms. Of these, conjugated diene monomers are preferred, and 1,3-butadiene is more preferred.
  • ⁇ -olefin monomer forming the ⁇ -olefin monomer unit are preferably those having 2 to 12 carbon atoms, such as ethylene, propylene, 1-butene and 4-methyl-1-pentene. , 1-hexene, 1-octene and the like.
  • the content of diene monomer units and / or ⁇ -olefin monomer units in the nitrile rubber (a) is 20 to 58.9% by weight, preferably 30 to 50% by weight, more preferably 35%. ⁇ 45% by weight. If the content is too small, the rubber elasticity of the rubber cross-linked product may be reduced. Conversely, if the content is too large, the heat resistance and chemical stability may be impaired.
  • the nitrile rubber (a) used in the present invention includes an ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomer, an ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer, and an ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monomer. It can contain units of monocarboxylic acid ester monomers and other monomers copolymerizable with diene monomers and / or ⁇ -olefin monomers.
  • Such other monomers include ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid diester monomers, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid monomers, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated polymonomers.
  • Examples thereof include monovalent carboxylic acid monomers, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid anhydrides, aromatic vinyl monomers, fluorine-containing vinyl monomers, and copolymerizable anti-aging agents.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid diester monomers include maleic acid dialkyl esters, such as dimethyl maleate, di-n-butyl maleate, and the like, wherein the alkyl group has 1 to 18 carbon atoms; fumaric acid Dialkyl esters of fumaric acid such as dimethyl and di-n-butyl fumarate having an alkyl group of 1 to 18 carbonic acids; dicycloalkyl maleates such as dicyclopentyl maleate and dicyclohexyl maleate and cycloalkyl A group having 4 to 16 carbon atoms; a dicycloalkyl ester of fumarate such as dicyclopentyl fumarate and dicyclohexyl fumarate having a cycloalkyl group having 4 to 16 carbon atoms; dimethyl itaconate, diitaconate Italonic acid dialkyl esters such as n-butyl And those having a kill group having
  • Examples of the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid monomer include acrylic acid and methacrylic acid.
  • Examples of the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid monomer include itaconic acid, fumaric acid and maleic acid.
  • Examples of the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid anhydride include maleic anhydride.
  • Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyl pyridine and the like.
  • fluorine-containing vinyl monomer examples include fluoroethyl vinyl ether, fluoropropyl vinyl ether, o-trifluoromethylstyrene, vinyl pentafluorobenzoate, difluoroethylene, and tetrafluoroethylene.
  • copolymerizable anti-aging agents include N- (4-anilinophenyl) acrylamide, N- (4-anilinophenyl) methacrylamide, N- (4-anilinophenyl) cinnamamide, N- (4-anilino). Phenyl) crotonamide, N-phenyl-4- (3-vinylbenzyloxy) aniline, N-phenyl-4- (4-vinylbenzyloxy) aniline and the like.
  • the content of the other monomer units in the nitrile rubber (a) is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and still more preferably 10% by weight. % Or less, particularly preferably 3% by weight or less.
  • the content of carboxyl groups in the nitrile rubber (a) used in the present invention is preferably 5 ⁇ 10 ⁇ 4 to 5 ⁇ 10 ⁇ 1 ephr, more preferably Is 1 ⁇ 10 ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 ⁇ 1 ephr, particularly preferably 5 ⁇ 10 ⁇ 3 to 6 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr.
  • the iodine value of the nitrile rubber (a) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 120 or less, more preferably 85 or less, and still more preferably 80 or less, from the viewpoint that heat aging resistance can be further improved. It is.
  • the iodine value of the nitrile rubber (a) used in the present invention is preferably in the above range, but from the viewpoint of making the obtained rubber cross-linked product more excellent in heat resistance and ozone resistance, The iodine value is preferably 25 or less, and more preferably 15 or less.
  • the iodine value is preferably 35 to 85, more preferably 40 to 70, and still more preferably 40 to 60 from the viewpoint of making the obtained rubber cross-linked product more excellent in cold resistance.
  • the polymer Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) of the nitrile rubber (a) is preferably 15 to 200, more preferably 15 to 150, and particularly preferably 15 to 100. If the Mooney viscosity of the nitrile rubber (a) is too low, the strength properties of the resulting rubber cross-linked product may be reduced. Conversely, if it is too high, the processability of the cross-linkable nitrile rubber composition may be reduced. .
  • the method for producing the nitrile rubber (a) used in the present invention is not particularly limited, but a latex of copolymer rubber is prepared by copolymerizing the above-mentioned monomers by emulsion polymerization using an emulsifier. It is preferable to produce by hydrogenation.
  • emulsion polymerization commonly used polymerization auxiliary materials such as emulsifiers, polymerization initiators, molecular weight regulators and the like can be used.
  • nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenol ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkyl ester; myristic acid, palmitic acid, oleic acid And salts of fatty acids such as linolenic acid, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, anionic emulsifiers such as higher alcohol sulfates and alkylsulfosuccinates; sulfoesters of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids, ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid sulfate esters, sulfoalkyl aryl ethers and other copolymerizable emulsifiers.
  • the amount of the emulsifier used is preferably 0.1 to 10 parts
  • the polymerization initiator is not particularly limited as long as it is a radical initiator, but inorganic peroxides such as potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, potassium perphosphate, hydrogen peroxide; t-butyl peroxide, cumene Hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, dibenzoyl peroxide, 3, 5, 5 Organic peroxides such as trimethylhexanoyl peroxide and t-butylperoxyisobutyrate; azobisisobutyronitrile, azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, methyl azobisisobutyrate, etc.
  • inorganic peroxides
  • polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
  • an inorganic or organic peroxide is preferable.
  • a peroxide is used as the polymerization initiator, it can be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as sodium bisulfite or ferrous sulfate.
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of all monomers.
  • the molecular weight modifier is not particularly limited, but mercaptans such as t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, octyl mercaptan; halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, methylene chloride, methylene bromide; ⁇ -methylstyrene dimer And sulfur-containing compounds such as tetraethylthiuram disulfide, dipentamethylene thiuram disulfide, and diisopropylxanthogen disulfide. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the molecular weight modifier used is preferably 0.1 to 0.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total monomers.
  • Water is usually used as the emulsion polymerization medium.
  • the amount of water is preferably 80 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total monomers.
  • polymerization auxiliary materials such as a stabilizer, a dispersant, a pH adjuster, an oxygen scavenger, and a particle size adjuster can be used as necessary. In using these, neither the kind nor the usage-amount is specifically limited.
  • the copolymer obtained by copolymerization in order to make an iodine value into a desired level, you may hydrogenate a copolymer (hydrogenation reaction) as needed.
  • the hydrogenation method is not particularly limited, and a known method may be employed.
  • Polyamine crosslinking agent (b) The crosslinkable nitrile rubber composition of the present invention contains a polyamine crosslinking agent (b) in addition to the nitrile rubber (a) described above.
  • a polyamine-based crosslinking agent (b) in combination with the nitrile rubber (a) described above, the resulting rubber cross-linked product has excellent mechanical properties such as tensile strength and elongation, It can be excellent in cold resistance and compression set resistance.
  • the polyamine-based crosslinking agent (b) is not particularly limited as long as it is a compound having two or more amino groups or a compound having two or more amino groups at the time of crosslinking.
  • polyamine crosslinking agent (b) examples include fats such as hexamethylene diamine, hexamethylene diamine carbamate, N, N-dicinnamylidene-1,6-hexane diamine, tetramethylene pentamine, and hexamethylene diamine cinnamaldehyde adduct.
  • Aromatic polyamines such as diamine, 1,3,5-benzenetriamine; isophthalic acid dihydrazide, terephthalic acid dihydrazide, phthalic acid dihydrazide, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dihydrazide, naphthalene acid dihydrazide, ox
  • aliphatic polyvalent amines and aromatic polyvalent amines are preferable from the viewpoint that the effects of the present invention can be made more remarkable, and hexamethylenediamine carbamate and 2,2-bis [ 4- (4-Aminophenoxy) phenyl] propane is more preferred, and hexamethylenediamine carbamate is particularly preferred.
  • the content of the polyamine crosslinking agent (b) in the crosslinkable nitrile rubber composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nitrile rubber (a). Yes, preferably 0.2 to 15 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight.
  • a polyamine type crosslinking agent (b) bridge
  • crosslinking will become inadequate and the mechanical characteristic of the rubber crosslinked material obtained will deteriorate.
  • the amount is too large, the mechanical properties of the resulting rubber cross-linked product will deteriorate.
  • the crosslinkable nitrile rubber composition of the present invention makes the effects of the present invention more remarkable. It is preferable that a basic cross-linking accelerator is further contained from the viewpoint that it can be produced.
  • DBU 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undecene-7
  • DBU 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undecene-7
  • DBU 1,5-diazabicyclo [4,3,0].
  • DBN Nonene-5
  • DBN 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, 1-phenylimidazole, 1-benzylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 1-ethyl-2-methylimidazole 1-methoxyethylimidazole, 1-phenyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-methyl-2-phenylimidazole, 1-methyl-2-benzylimidazole, 1,4-dimethylimidazole, 1,5-dimethylimidazole, 1,2,4-trimethylimidazole, 1,4-dimethyl-2-ethylimid 1-methyl-2-methoxyimidazole, 1-methyl-2
  • a guanidine basic crosslinking accelerator, a secondary amine basic crosslinking accelerator and a basic crosslinking accelerator having a cyclic amidine structure are preferable, and a basic crosslinking accelerator having a cyclic amidine structure is more preferable.
  • 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undecene-7 and 1,5-diazabicyclo [4,3,0] nonene-5 are more preferred, and 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undecene-7 Is particularly preferred.
  • the basic crosslinking accelerator having a cyclic amidine structure may form a salt with an organic carboxylic acid or an alkyl phosphoric acid.
  • the secondary amine basic crosslinking accelerator may be a mixture of an alkylene glycol or an alcohol such as an alkyl alcohol having 5 to 20 carbon atoms, and further contains an inorganic acid and / or an organic acid. You may go out.
  • the secondary amine basic cross-linking accelerator and the inorganic acid and / or organic acid may form a salt and further form a complex with the alkylene glycol.
  • the blending amount in the crosslinkable nitrile rubber composition of the present invention is preferably 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nitrile rubber (a).
  • the amount is more preferably 0.2 to 15 parts by weight, still more preferably 0.5 to 10 parts by weight.
  • the crosslinkable nitrile rubber composition of the present invention includes a compounding agent usually used in the rubber field, for example, a reinforcing agent such as carbon black or silica, a filler such as calcium carbonate, talc or clay, Metal oxides such as zinc oxide and magnesium oxide, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acid metal salts such as zinc methacrylate and zinc acrylate, co-crosslinking agent, crosslinking aid, crosslinking retarder, anti-aging agent, oxidation Anti-scorching agent such as inhibitor, light stabilizer, primary amine, activator such as diethylene glycol, silane coupling agent, plasticizer, processing aid, lubricant, adhesive, lubricant, flame retardant, antifungal agent, acid acceptor An agent, an antistatic agent, a pigment, a foaming agent and the like can be blended.
  • a compounding agent usually used in the rubber field for example, a reinforcing agent such as carbon black or silica,
  • carbon black examples include furnace black, acetylene black, thermal black, channel black, Austin black, and graphite. These can be used alone or in combination.
  • silica examples include natural silica such as quartz powder and silica powder; synthetic silica such as anhydrous silicic acid (silica gel, aerosil, etc.) and hydrous silicic acid. Among these, synthetic silica is preferable. These silicas may be surface-treated with a silane coupling agent or the like.
  • the silane coupling agent is not particularly limited, and specific examples thereof include ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane, ⁇ -mercaptomethyltrimethoxylane, ⁇ -mercaptomethyltriethoxylane, ⁇ -mercaptohexamethyldisilazane, bis Silane coupling agents containing sulfur such as (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfane and bis (3-triethoxysilylpropyldisulfane); ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyl Epoxy group-containing silane coupling agents such as methyldimethoxysilane, ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane; N- ( ⁇ -amino Til
  • Alkyl group-containing silane coupling agents such as acetoalkoxyaluminum diisopropylate; isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyltris (dioctylpyrophosphate) titanate, isopropyltri (N-aminoethyl-aminoethyl) Titanate, tetraoctylbis (ditridecylphosphite) titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditride) And titanate coupling agents such as phosphite titanate, bis (dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctylpyrophosphate) ethylene titanate, tetraisopropylbis (dioctylphosphite) titanate, isopropyltriisostearoyl titanate; Can
  • the co-crosslinking agent is not particularly limited, but is preferably a low molecular or high molecular compound having a plurality of radical-reactive unsaturated groups in the molecule.
  • a polyfunctional vinyl compound such as divinylbenzene or divinylnaphthalene; Isocyanurates such as allyl isocyanurate and trimethallyl isocyanurate; cyanurates such as triallyl cyanurate; maleimides such as N, N′-m-phenylene dimaleimide; diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl maleate, diallyl Allyl esters of polyvalent acids such as fumarate, diallyl sebacate, triallyl phosphate; diethylene glycol bisallyl carbonate; ethylene glycol diallyl ether, triallyl ether of trimethylolpropane, pentaerythritol Allyl ethers such as partial trityl ethers of trit; ally
  • the plasticizer is not particularly limited, but trimellitic acid plasticizer, pyromellitic acid plasticizer, ether ester plasticizer, polyester plasticizer, phthalic acid plasticizer, adipate ester plasticizer, phosphoric acid
  • trimellitic acid plasticizer pyromellitic acid plasticizer
  • ether ester plasticizer polyester plasticizer
  • phthalic acid plasticizer adipate ester plasticizer
  • phosphoric acid An ester plasticizer, a sebacic acid ester plasticizer, an alkyl sulfonic acid ester compound plasticizer, an epoxidized vegetable oil plasticizer, or the like can be used.
  • trimellitic acid tri-2-ethylhexyl trimellitic acid isononyl ester, trimellitic acid mixed linear alkyl ester, dipentaerythritol ester, pyromellitic acid 2-ethylhexyl ester, polyether ester (molecular weight 300 to About 5,000), bis [2- (2-butoxyethoxy) ethyl adipate], dioctyl adipate, polyester based on adipic acid (molecular weight about 300 to 5000), dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, dibutyl phthalate, phosphoric acid
  • examples include tricresyl, dibutyl sebacate, alkyl sulfonic acid phenyl ester, epoxidized soybean oil, diheptanoate, di-2-ethylhexanoate, didecanoate and the like.
  • the blending amount of the plasticizer in the crosslinkable nitrile rubber composition of the present invention is preferably 3 to 30 parts by weight, more preferably 4 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nitrile rubber (a). More preferably, it is 5 to 20 parts by weight.
  • a rubber other than the nitrile rubber (a) may be blended with the crosslinkable nitrile rubber composition of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • rubbers other than nitrile rubber (a) acrylic rubber, ethylene-acrylic acid copolymer rubber, fluorine rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, polybutadiene rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene Examples thereof include terpolymer rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, chloroprene rubber, silicone rubber, fluorosilicone rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, natural rubber and polyisoprene rubber.
  • the blending amount is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less, particularly preferably 10 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of nitrile rubber (a). preferable.
  • the crosslinkable nitrile rubber composition of the present invention can be prepared by mixing each of the above components preferably in a non-aqueous system.
  • the method for preparing the crosslinkable rubber composition of the present invention is not limited, but usually the components excluding the polyamine-based crosslinking agent (b) and the heat-labile crosslinking aid are used as Banbury mixer, intermixer, kneader. After first kneading with a mixer such as the above, it can be prepared by transferring to an open roll or the like and adding a polyamine-based crosslinking agent (b), a heat-labile crosslinking aid or the like and secondarily kneading.
  • the primary kneading is usually performed at a temperature of 10 to 200 ° C., preferably 30 to 180 ° C. for 1 minute to 1 hour, preferably 1 minute to 30 minutes, and the secondary kneading is usually 10 to 90 ° C., Preferably, the reaction is performed at a temperature of 20 to 60 ° C. for 1 minute to 1 hour, preferably 1 minute to 30 minutes.
  • the crosslinkable nitrile rubber composition of the present invention thus obtained has a compound Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) of preferably 10 to 200, more preferably 40 to 140, and further preferably 50 to 100. It is excellent in workability.
  • Cross-linked rubber The cross-linked rubber of the present invention is obtained by cross-linking the cross-linkable nitrile rubber composition of the present invention described above.
  • the rubber cross-linked product of the present invention uses the cross-linkable nitrile rubber composition of the present invention, is molded by a molding machine corresponding to a desired shape, for example, an extruder, an injection molding machine, a compressor, a roll, etc., and is heated. It can manufacture by performing a crosslinking reaction and fixing a shape as a crosslinked product. In this case, crosslinking may be performed after molding in advance, or crosslinking may be performed simultaneously with molding.
  • the molding temperature is usually 10 to 200 ° C, preferably 25 to 120 ° C.
  • the crosslinking temperature is usually 100 to 200 ° C., preferably 130 to 190 ° C.
  • the crosslinking time is usually 1 minute to 24 hours, preferably 2 minutes to 1 hour.
  • secondary cross-linking may be performed by heating.
  • a heating method a general method used for crosslinking of rubber such as press heating, steam heating, oven heating, and hot air heating may be appropriately selected.
  • the rubber cross-linked product of the present invention thus obtained is obtained by cross-linking the cross-linkable nitrile rubber composition of the present invention described above, has good mechanical properties such as tensile strength and elongation, and It is excellent in heat aging resistance, cold resistance and compression set resistance. For this reason, the rubber cross-linked product of the present invention makes use of such characteristics, and O-rings, packings, diaphragms, oil seals, shaft seals, bearing seals, well head seals, shock absorber seals, pneumatic equipment seals, air conditioners.
  • seal materials such as seals, seals for rolling devices (rolling bearings, automotive hub units, automotive water pumps, linear guide devices, ball screws, etc.), valves and valve seats, BOP (Blow Out Preventor), platters; Intake manifold and series Intake manifold gasket attached to the connecting part of the cylinder head, cylinder head gasket attached to the connecting part of the cylinder block and the cylinder head, rocker cover gasket attached to the connecting part of the rocker cover and the cylinder head, oil pan, Oil pan gasket attached to the connecting part to the cylinder block or transmission case, gasket for fuel cell separator attached between a pair of housings sandwiching a unit cell having a positive electrode, an electrolyte plate and a negative electrode, for a top cover of a hard disk drive
  • gaskets such as gaskets
  • the rubber cross-linked product of the present invention has a good mechanical strength and excellent compression set resistance, and TR10 (the length of the test piece is 10% by freezing after the rubber cross-linked product is frozen).
  • the temperature at the time of shrinkage (recovery) is less than ⁇ 38 ° C., preferably ⁇ 40 ° C. or less, and is excellent in cold resistance, and even after heat aging, excellent cold resistance can be realized. Therefore, it can be suitably used for materials that are used in a wide temperature range (for example, from a high temperature environment of 150 ° C. or higher to a low temperature environment of ⁇ 38 ° C. or lower).
  • the rubber cross-linked product of the present invention can be suitably used as a sealing material, a belt, a hose or a gasket, and can be particularly suitably used as a shock absorber seal.
  • the content ratio of each monomer unit constituting the highly saturated nitrile rubber was measured by the following method. That is, the content ratio of mono-n-butyl maleate unit was determined by adding 100 mL of 2-butanone to 0.2 g of 2 mm square highly saturated nitrile rubber and stirring for 16 hours, and then adding 20 mL of ethanol and 10 mL of water while stirring. Using a 0.02N aqueous ethanol solution of potassium hydroxide, titration with thymolphthalein as an indicator at room temperature was performed to determine the number of moles of carboxyl groups with respect to 100 g of highly saturated nitrile rubber. It was calculated by converting to the amount of butyl units.
  • the content ratio of the 1,3-butadiene unit and the saturated butadiene unit was calculated by measuring the iodine value (according to JIS K 6235) before and after the hydrogenation reaction using a highly saturated nitrile rubber.
  • the content ratio of the acrylonitrile unit was calculated by measuring the nitrogen content in the highly saturated nitrile rubber by the Kjeldahl method according to JIS K6383.
  • the content ratio of the n-butyl acrylate unit and the 2-methoxyethyl acrylate unit is the content ratio of the mono n-butyl maleate unit, 1,3-butadiene unit, saturated butadiene unit, and acrylonitrile unit obtained above. From the above, it was calculated.
  • the iodine value of the highly saturated nitrile rubber was measured according to JIS K 6235.
  • Mooney viscosity (Polymer Mooney) The Mooney viscosity (polymer Mooney) of the highly saturated nitrile rubber was measured according to JIS K6300 (unit: [ML 1 + 4 , 100 ° C.]).
  • the crosslinkable nitrile rubber composition was placed in a mold having a length of 15 cm, a width of 15 cm, and a depth of 0.2 cm, and press-molded at 170 ° C. for 20 minutes while applying pressure to obtain a sheet-like crosslinked product. This was transferred to a gear-type oven and a sheet-like cross-linked product obtained by secondary cross-linking at 170 ° C. for 4 hours was punched with a No. 3 dumbbell to prepare a test piece. Using this test piece, the tensile strength and elongation of the rubber cross-linked product were measured according to JIS K6251.
  • the cold resistance of the rubber cross-linked product was measured by TR test (low temperature elastic recovery test) according to JIS K6261. Specifically, the recoverability of the stretched test piece was measured by freezing the stretched test piece and continuously raising the temperature, and the length of the test piece contracted by 10% (recovered by increasing the temperature). ) was measured. It can be determined that the lower the TR10, the better the cold resistance.
  • Heat aging test (cold resistance after heat aging) By using a sheet-like cross-linked product obtained in the same manner as the evaluation of normal physical properties, in accordance with the provisions of JIS K6257 “Aging Test Method for Vulcanized Rubber”, Section 4 “Air Heated Aging Test (Normal Oven Method)” , 150 ° C. and 168 hours of air aging treatment. And about the sheet-like crosslinked material after heat aging, TR10 after heat aging was measured by TR test (low temperature elastic recovery test) according to JIS K6261 in the same manner as described above. It can be judged that the lower the TR10 after heat aging and the smaller the difference from the TR10 before heat aging, the better the heat aging resistance.
  • the crosslinkable nitrile rubber composition was crosslinked at 170 ° C. for 20 minutes at a press pressure of 10 MPa, and then subjected to secondary crosslinking at 170 ° C. for 4 hours.
  • the O-ring test compression set was measured according to JIS K6262 under the condition that the test piece was held at 150 ° C. for 168 hours in a 25% compression state.
  • Example 1 In a metal bottle, 180 parts of ion-exchanged water, 25 parts of a 10% strength by weight sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution, 8 parts of acrylonitrile, 6 parts of mono-n-butyl maleate, 47 parts of n-butyl acrylate, t-dodecyl mercaptan (Molecular weight adjusting agent) 0.5 parts were charged in this order, and the internal gas was substituted three times with nitrogen, and then 39 parts of 1,3-butadiene was charged.
  • Molecular weight adjusting agent Molecular weight adjusting agent
  • the metal bottle was kept at 5 ° C., 0.1 part of cumene hydroperoxide (polymerization initiator) was charged, and the polymerization reaction was carried out for 16 hours while rotating the metal bottle. After adding 0.1 part of a 10% by weight hydroquinone aqueous solution (polymerization terminator) to stop the polymerization reaction, the residual monomer was removed using a rotary evaporator with a water temperature of 60 ° C., and a latex of nitrile rubber (solid A partial concentration of about 30% by weight).
  • the nitrile rubber latex and palladium catalyst (1 wt%) were added to the autoclave so that the palladium content relative to the dry weight of the rubber contained in the nitrile rubber latex obtained above was 1,000 ppm by weight.
  • a solution of a mixture of palladium acetate / acetone solution and equal weight of ion-exchanged water), and hydrogenation reaction was performed at a hydrogen pressure of 3.0 MPa and a temperature of 50 ° C. for 6 hours to obtain a latex of highly saturated nitrile rubber (a-1) Got.
  • each monomer unit of the highly saturated nitrile rubber (a-1) obtained was 8% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 49% by weight of n-butyl acrylate unit, , 3-butadiene unit (including hydrogenated part) 38 wt%, iodine value is 10, carboxyl group content is 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C. ] Was 48.
  • the mixture was transferred to a roll and 2 parts of 1,3-di-o-tolylguanidine (trade name “Noxeller DT”, manufactured by Ouchi Shinsei Co., Ltd., crosslinking accelerator) and hexamethylenediamine carbamate (trade name “ A crosslinkable nitrile rubber composition was obtained by adding 2.3 parts of Diak # 1 ”, manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd. and polyamine crosslinking agent (b)) and kneading.
  • Noxeller DT manufactured by Ouchi Shinsei Co., Ltd., crosslinking accelerator
  • hexamethylenediamine carbamate trade name “ A crosslinkable nitrile rubber composition was obtained by adding 2.3 parts of Diak # 1 ”, manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd. and polyamine crosslinking agent (b)) and kneading.
  • Example 2 Except for changing the amount of acrylonitrile to 8 parts, the amount of mono-n-butyl maleate to 6 parts, the amount of n-butyl acrylate to 38 parts, and the amount of 1,3-butadiene to 48 parts, Highly saturated nitrile rubber (a-2) was obtained in the same manner as Example 1.
  • composition of each monomer unit of the highly saturated nitrile rubber (a-2) obtained was 8% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 40% by weight of n-butyl acrylate unit, , 3-butadiene unit (including hydrogenated part) 47% by weight, iodine value is 10, carboxyl group content is 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C. ] Was 47.
  • Example 3 Other than changing the blending amount of acrylonitrile to 8 parts, blending amount of mono n-butyl maleate to 6 parts, blending amount of n-butyl acrylate to 62 parts, blending amount of 1,3-butadiene to 24 parts, Highly saturated nitrile rubber (a-3) was obtained in the same manner as Example 1.
  • composition of each monomer unit of the highly saturated nitrile rubber (a-3) obtained was 8% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 65% by weight of n-butyl acrylate unit, , 3-butadiene unit (including hydrogenated part) 22% by weight, iodine value is 10, carboxyl group content is 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C. ] Was 42.
  • a crosslinkable nitrile rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the highly saturated nitrile rubber (a-3) obtained above was used instead of the highly saturated nitrile rubber (a-1). Were similarly evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 Other than changing the blending amount of acrylonitrile to 8 parts, blending amount of mono n-butyl maleate to 4 parts, blending amount of n-butyl acrylate to 53 parts, blending amount of 1,3-butadiene to 35 parts, Highly saturated nitrile rubber (a-4) was obtained in the same manner as Example 1.
  • composition of each monomer unit of the highly saturated nitrile rubber (a-4) obtained was 8% by weight of acrylonitrile unit, 3% by weight of mono n-butyl maleate unit, 55% by weight of n-butyl acrylate unit, , 3-butadiene unit (including hydrogenated part) 34 wt%, iodine value is 10, carboxyl group content is 1.7 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C. ] Was 61.
  • a crosslinkable nitrile rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the highly saturated nitrile rubber (a-4) obtained above was used instead of the highly saturated nitrile rubber (a-1). Were similarly evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 Except for changing the amount of acrylonitrile to 11 parts, the amount of mono-n-butyl maleate to 6 parts, the amount of n-butyl acrylate to 42 parts, and the amount of 1,3-butadiene to 41 parts, In the same manner as in Example 1, a highly saturated nitrile rubber (a-5) was obtained.
  • composition of each monomer unit of the highly saturated nitrile rubber (a-5) obtained was 11% by weight of acrylonitrile units, 5% by weight of mono n-butyl maleate units, 44% by weight of n-butyl acrylate units, , 3-butadiene unit (including hydrogenated part) 40 wt%, iodine value is 10, carboxyl group content is 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C. ] Was 60.
  • Example 6 As in Example 1, except that 5 parts of a polyether ester plasticizer (trade name “ADEKA SIZER RS-735”, manufactured by ADEKA Corporation) was used instead of 5 parts of trimellitic acid ester as a plasticizer. A crosslinkable nitrile rubber composition was obtained and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
  • a polyether ester plasticizer trade name “ADEKA SIZER RS-735”, manufactured by ADEKA Corporation
  • Example 7 A highly saturated nitrile rubber (a-6) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the palladium / silica catalyst used in the hydrogenation reaction was 800 ppm by weight and the hydrogen pressure was 3.0 MPa. Obtained.
  • composition of each monomer unit of the highly saturated nitrile rubber (a-6) obtained was 8% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 49% by weight of n-butyl acrylate unit, , 3-butadiene unit (including hydrogenated part) 38 wt%, iodine value 50, carboxyl group content 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C. ] Was 43.
  • Example 8 As a plasticizer, instead of 5 parts of a polyether ester plasticizer, an adipate ester plasticizer (trade name “ADEKA SIZER RS-107”, manufactured by ADEKA CORPORATION, bis [2- (2-butoxyethoxy) ethyl adipate] ]) was obtained and evaluated in the same manner as in Example 7 except that 5 parts were used. The results are shown in Table 1.
  • ADEKA SIZER RS-107 manufactured by ADEKA CORPORATION, bis [2- (2-butoxyethoxy) ethyl adipate]
  • Example 9 A crosslinkable nitrile rubber composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 8 except that the amount of FEF carbon black was changed from 40 parts to 70 parts. The results are shown in Table 1.
  • Example 10 Instead of 47 parts of n-butyl acrylate, 51 parts of 2-methoxyethyl acrylate is used, the amount of acrylonitrile is 8 parts, the amount of mono-n-butyl maleate is 6 parts, A highly saturated nitrile rubber (a-7) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 35 parts.
  • composition of each monomer unit of the highly saturated nitrile rubber (a-7) obtained was 8% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 53% by weight of 2-methoxyethyl acrylate unit, 34% by weight of 1,3-butadiene units (including hydrogenated part), iodine value of 10, carboxyl group content of 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C] was 55.
  • a crosslinkable nitrile rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the highly saturated nitrile rubber (a-7) obtained above was used instead of the highly saturated nitrile rubber (a-1). Were similarly evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 11 A highly saturated nitrile rubber (a-8) was prepared in the same manner as in Example 10 except that the amount of palladium-silica catalyst used in the hydrogenation reaction was 700 ppm by weight and the hydrogen pressure was 3.0 MPa. Obtained.
  • the composition of each monomer unit of the highly saturated nitrile rubber (a-8) obtained was 8% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 53% by weight of 2-methoxyethyl acrylate unit, 34% by weight of 1,3-butadiene units (including hydrogenated part), iodine value of 60, carboxyl group content of 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C] was 48.
  • Example 12 Instead of 47 parts of n-butyl acrylate, 38 parts of 2-methoxyethyl acrylate are used, the amount of acrylonitrile is 11 parts, the amount of mono-n-butyl maleate is 6 parts, A highly saturated nitrile rubber (a-9) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 45 parts.
  • composition of each monomer unit of the highly saturated nitrile rubber (a-9) obtained was 11% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 40% by weight of 2-methoxyethyl acrylate unit, 44% by weight of 1,3-butadiene units (including hydrogenated part), iodine value of 10, carboxyl group content of 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C] was 53.
  • a crosslinkable nitrile rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the highly saturated nitrile rubber (a-9) obtained above was used instead of the highly saturated nitrile rubber (a-1). Were similarly evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 13 A highly saturated nitrile rubber (a-10) was prepared in the same manner as in Example 12 except that the amount of palladium-silica catalyst used in the hydrogenation reaction was 700 ppm by weight and the hydrogen pressure was 3.0 MPa. Obtained.
  • the composition of each monomer unit of the highly saturated nitrile rubber (a-10) obtained was 11% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 40% by weight of 2-methoxyethyl acrylate unit, 44% by weight of 1,3-butadiene units (including hydrogenated part), iodine value of 60, carboxyl group content of 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C] was 46.
  • Comparative Example 1 Other than changing the blending amount of acrylonitrile to 15 parts, blending amount of mono n-butyl maleate to 6 parts, blending amount of n-butyl acrylate to 39 parts, blending amount of 1,3-butadiene to 40 parts, In the same manner as in Example 1, highly saturated nitrile rubber (a′-11) was obtained.
  • composition of each monomer unit of the highly saturated nitrile rubber (a′-11) obtained was 15% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 35% by weight of n-butyl acrylate unit, 45% by weight of 1,3-butadiene units (including hydrogenated part), iodine value of 10, carboxyl group content of 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C] was 20.
  • a crosslinkable nitrile rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the highly saturated nitrile rubber (a′-11) obtained above was used instead of the highly saturated nitrile rubber (a-1). Things were obtained and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 2 Except for changing the amount of acrylonitrile to 8 parts, the amount of mono-n-butyl maleate to 6 parts, the amount of n-butyl acrylate to 39 parts, and the amount of 1,3-butadiene to 47 parts, In the same manner as in Example 1, a highly saturated nitrile rubber (a′-12) was obtained.
  • composition of each monomer unit of the highly saturated nitrile rubber (a′-12) obtained was 8% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 35% by weight of n-butyl acrylate unit, 1,3-butadiene unit (including hydrogenated part) is 52% by weight, iodine value is 10, carboxyl group content is 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C] was 49.
  • Comparative Example 3 Other than changing the blending amount of acrylonitrile to 8 parts, blending amount of mono n-butyl maleate to 6 parts, blending amount of n-butyl acrylate to 75 parts, blending amount of 1,3-butadiene to 11 parts, In the same manner as in Example 1, a highly saturated nitrile rubber (a′-13) was obtained.
  • composition of each monomer unit of the resulting highly saturated nitrile rubber (a′-13) is as follows: acrylonitrile unit 8% by weight, mono n-butyl maleate unit 5% by weight, n-butyl acrylate unit 77% by weight, 1,3-butadiene unit (including hydrogenated part) is 10% by weight, iodine value is 10, carboxyl group content is 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C] was 56.
  • Comparative Example 4 Other than changing the blending amount of acrylonitrile to 8 parts, blending amount of mono n-butyl maleate to 1 part, blending amount of n-butyl acrylate to 54 parts, blending amount of 1,3-butadiene to 37 parts, In the same manner as in Example 1, a highly saturated nitrile rubber (a′-14) was obtained. The composition of each monomer unit of the resulting highly saturated nitrile rubber (a′-14) was 8% by weight of acrylonitrile unit, 0.5% by weight of mono n-butyl maleate unit, and 56% by weight of n-butyl acrylate unit.
  • Comparative Example 5 Other than changing the blending amount of acrylonitrile to 8 parts, blending amount of mono n-butyl maleate to 17 parts, blending amount of n-butyl acrylate to 47 parts, blending amount of 1,3-butadiene to 28 parts, In the same manner as in Example 1, a highly saturated nitrile rubber (a′-15) was obtained.
  • composition of each monomer unit of the highly saturated nitrile rubber (a′-15) obtained was 8% by weight of acrylonitrile units, 15% by weight of mono n-butyl maleate units, 50% by weight of n-butyl acrylate units, 1,3-butadiene unit (including hydrogenated portion) is 27% by weight, iodine value is 10, carboxyl group content is 7.9 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C] was 52.
  • composition of each monomer unit of the resulting highly saturated nitrile rubber (a′-16) was 11% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 35% by weight of n-butyl acrylate unit, 49% by weight of 1,3-butadiene units (including hydrogenated part), iodine value of 10, carboxyl group content of 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C] was 55.
  • a crosslinkable nitrile rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the highly saturated nitrile rubber (a′-16) obtained above was used in place of the highly saturated nitrile rubber (a-1). Things were obtained and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 7 Other than changing the blending amount of acrylonitrile to 8 parts, blending amount of mono n-butyl maleate to 6 parts, blending amount of n-butyl acrylate to 20 parts, blending amount of 1,3-butadiene to 66 parts, In the same manner as in Example 1, a highly saturated nitrile rubber (a′-17) was obtained.
  • composition of each monomer unit of the resulting highly saturated nitrile rubber (a′-17) was 8% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 22% by weight of n-butyl acrylate unit, 1,3-butadiene unit (including hydrogenated part) is 65% by weight, iodine value is 10, carboxyl group content is 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C] was 53.
  • a crosslinkable nitrile rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that instead of the highly saturated nitrile rubber (a-1), the highly saturated nitrile rubber (a′-17) obtained above was used. Things were obtained and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 8 Other than changing the blending amount of acrylonitrile to 8 parts, blending amount of mono n-butyl maleate to 6 parts, blending amount of 1,3-butadiene to 86 parts, and not blending n-butyl acrylate, Highly saturated nitrile rubber (a′-18) was obtained in the same manner as Example 1.
  • the composition of each monomer unit of the obtained highly saturated nitrile rubber (a′-18) is 8% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 1,3-butadiene unit (hydrogenated).
  • the iodine value was 10
  • the carboxyl group content was 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr
  • the polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C.] was 51.
  • Comparative Example 9 As a plasticizer, instead of 5 parts of trimellitic acid ester, 5 parts of a polyether ester plasticizer (trade name “Adekasizer RS-735”, manufactured by Adeka) was used in the same manner as in Comparative Example 1. A crosslinkable nitrile rubber composition was obtained and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 10 Except for changing the amount of acrylonitrile to 16 parts, the amount of mono-n-butyl maleate to 6 parts, the amount of n-butyl acrylate to 36 parts, and the amount of 1,3-butadiene to 42 parts, In the same manner as in Example 1, a highly saturated nitrile rubber (a′-19) was obtained.
  • composition of each monomer unit of the obtained highly saturated nitrile rubber (a′-19) was 16% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 39% by weight of n-butyl acrylate unit, 40% by weight of 1,3-butadiene units (including hydrogenated part), iodine value of 10, carboxyl group content of 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C] was 37.
  • a crosslinkable nitrile rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the highly saturated nitrile rubber (a′-19) obtained above was used in place of the highly saturated nitrile rubber (a-1). Things were obtained and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 11 A highly saturated nitrile rubber (a′-20) was prepared in the same manner as in Comparative Example 10 except that the amount of palladium-silica catalyst used in the hydrogenation reaction was 700 ppm by weight and the hydrogen pressure was 3.0 MPa. Got.
  • composition of each monomer unit of the highly saturated nitrile rubber (a′-20) obtained was 16% by weight of acrylonitrile unit, 5% by weight of mono n-butyl maleate unit, 39% by weight of n-butyl acrylate unit, 1,3-butadiene unit (including hydrogenated part) is 40% by weight, iodine value is 60, carboxyl group content is 2.8 ⁇ 10 ⁇ 2 ephr, polymer Mooney viscosity [ML 1 + 4 , 100 ° C] was 43.
  • Comparative Example 12 As a plasticizer, instead of 5 parts of trimellitic acid ester, adipic acid ester plasticizer (trade name “Adekasizer RS-107”, manufactured by Adeka, bis [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] adipate) A crosslinkable nitrile rubber composition was obtained and evaluated in the same manner as in Comparative Example 11 except that 5 parts and the FEF carbon black was changed from 40 parts to 70 parts. The results are shown in Table 2.
  • adipic acid ester plasticizer trade name “Adekasizer RS-107”, manufactured by Adeka, bis [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] adipate
  • Comparative Example 13 Instead of 40 parts of FEF carbon black, 40 parts of silica (trade name “Nipsil ER”, manufactured by Tosoh Silica Corporation) are used, and 3-aminopropyltriethoxysilane (trade name “Z-6011”, DOW CORNING TORAY Co., Ltd.). Product) A crosslinkable nitrile rubber composition was obtained and evaluated in the same manner as in Comparative Example 11 except that 0.5 part was further added. The results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 14 A crosslinkable nitrile rubber composition was obtained in the same manner as in Comparative Example 13 except that the amount of silica (trade name “Nipsil ER”, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.) was changed from 40 parts to 70 parts, and evaluated in the same manner. Went. The results are shown in Table 2.
  • nitrile rubber As shown in Table 1, as nitrile rubber, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomer unit 0.1 to 15% by weight, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer unit 1 to 10% by weight, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid ester monomer unit 40 to 75% by weight, and diene monomer unit and / or ⁇ -olefin monomer unit 20 to 58.9% by weight
  • a rubber cross-linked product obtained by using a cross-linkable nitrile rubber composition obtained by blending a polyamine-based cross-linking agent with a polyamine-based cross-linking agent has good tensile strength and elongation, and TR10 In addition, TR10 after heat aging was ⁇ 38 ° C.
  • the rubber cross-linked product obtained by using the cross-linkable nitrile rubber composition of the present invention can be used well in a wide temperature range, and for rubber parts that are required to be used in such a wide temperature range. It can be said that it is particularly suitable.

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Abstract

　α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体単位０．１～１５重量％、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位１～１０重量％、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位４０～７５重量％、ならびに、ジエン単量体単位および／またはα－オレフィン単量体単位２０～５８．９重量％を含有するニトリルゴム（ａ）と、ポリアミン系架橋剤（ｂ）とを含有し、前記ニトリルゴム（ａ）１００重量部に対する、前記ポリアミン系架橋剤（ｂ）の含有割合が、０．１～２０重量部である架橋性ニトリルゴム組成物を提供する。

Description

架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物
　本発明は、引張強度および伸びなどの機械的特性が良好であり、かつ、耐熱老化性、耐寒性および耐圧縮永久歪み性に優れたゴム架橋物を与えることのできる架橋性ニトリルゴム組成物、および該ゴム組成物を用いて得られるゴム架橋物に関する。
　従来から、ニトリルゴム（アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム）は、耐燃料油性、機械的特性、耐薬品性等を活かして、ホースやチューブなどの自動車用ゴム部品の材料として使用されており、また、ニトリルゴムのポリマー主鎖中の炭素－炭素二重結合を水素化した水素化ニトリルゴム（高飽和ニトリルゴム）はさらに耐熱性に優れるため、ホース、シール材、ガスケット、ダイアフラム等のゴム部品に使用されている。
　たとえば、特許文献１では、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を含有する高飽和ニトリルゴム、ポリアミン系架橋剤および塩基性架橋促進剤を含有する架橋性ニトリルゴム組成物を架橋して得られるゴム架橋物が耐熱性、引張強度および圧縮永久歪みが改善されたものであることを開示している。しかしながら、該ゴム架橋物は低温での使用時などにゴム弾性が低下する場合があり、そのため、上記の優れた特徴に加えて、耐寒性のさらなる向上が求められている。
特開２００１－５５４７１号公報
　一方で、近年においては、このようなニトリルゴムを使用した各種ゴム部品には、引張強度および伸びなどの機械的特性や、耐圧縮永久歪みに優れていることに加えて、広範な温度範囲において良好に使用できることが求められており、そのため、耐熱性に優れていることに加え、耐寒性にも優れていることが求められおり、特に耐寒性についてはより一層優れていること（より低い温度においても良好に使用できること）が求められている。
　本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、引張強度および伸びなどの機械的特性が良好であり、かつ、耐熱老化性（特に、熱老化させた後の耐寒性）、耐寒性および耐圧縮永久歪み性に優れたゴム架橋物を与えることのできる架橋性ニトリルゴム組成物、および該架橋性ニトリルゴム組成物を用いて得られるゴム架橋物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体単位、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位、ならびに、ジエン単量体単位および／またはα－オレフィン単量体単位を、所定の割合で含有するニトリルゴム（ａ）に、所定量のポリアミン系架橋剤を配合してなる架橋性ニトリルゴム組成物により、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明によれば、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体単位０．１～１５重量％、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位１～１０重量％、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位４０～７５重量％、ならびに、ジエン単量体単位および／またはα－オレフィン単量体単位２０～５８．９重量％を含有するニトリルゴム（ａ）と、ポリアミン系架橋剤（ｂ）とを含有し、前記ニトリルゴム（ａ）１００重量部に対する、前記ポリアミン系架橋剤（ｂ）の含有割合が、０．１～２０重量部である架橋性ニトリルゴム組成物が提供される。
　本発明において、前記ニトリルゴム（ａ）のヨウ素価が１２０以下であることが好ましい。
　本発明において、前記α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位が、マレイン酸モノｎ－ブチル単位であることが好ましい。
　本発明において、前記α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位が、アクリル酸ブチル単位および／またはアクリル酸メトキシエチル単位であることが好ましい。
　本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、塩基性架橋促進剤をさらに含有することが好ましい。
　本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、可塑剤をさらに含有することが好ましく、前記可塑剤は、トリメリット酸系可塑剤、エーテルエステル系可塑剤、およびアジピン酸エステル系可塑剤から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
　また、本発明によれば、上記架橋性ニトリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物が提供される。
　本発明によれば、引張強度および伸びなどの機械的特性が良好であり、かつ、耐熱老化性（特に、熱老化させた後の耐寒性）、耐寒性および耐圧縮永久歪み性に優れたゴム架橋物を与えることのできる架橋性ニトリルゴム組成物、および、該架橋性ニトリルゴム組成物を用いて得られ上記特性を備えたゴム架橋物を提供することができる。
　架橋性ニトリルゴム組成物
　本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、後述するニトリルゴム（ａ）と、後述するポリアミン系架橋剤（ｂ）とを含有し、前記ニトリルゴム（ａ）１００重量部に対する、前記ポリアミン系架橋剤（ｂ）の含有割合が、０．１～２０重量部であるゴム組成物である。
　ニトリルゴム（ａ）
　本発明で用いるニトリルゴム（ａ）は、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体単位０．１～１５重量％、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位１～１０重量％、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位４０～７５重量％、ならびに、ジエン単量体単位および／またはα－オレフィン単量体単位２０～５８．９重量％を含有するゴムである。
　α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体単位を形成する、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、ニトリル基を有するα，β－エチレン性不飽和化合物であれば限定されず、アクリロニトリル；α－クロロアクリロニトリル、α－ブロモアクリロニトリルなどのα－ハロゲノアクリロニトリル；メタクリロニトリルなどのα－アルキルアクリロニトリルなどが挙げられ、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルが好ましい。α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体は、一種単独でも、複数種を併用してもよい。
　ニトリルゴム（ａ）中における、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量は、０．１～１５重量％であり、好ましくは３～１４重量％、より好ましくは６～１２重量％である。α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量が少なすぎると、得られるゴム架橋物の耐油性が低下するおそれがあり、逆に、多すぎると耐熱老化性が低下する可能性がある。
　α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位は、フリーのカルボキシル基を１個有するものであり、通常、架橋性の単量体単位として作用する。α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位を含有していることにより、得られるゴム架橋物を、引張り応力および耐油性が良好で、耐熱老化性、耐寒性、および耐圧縮永久歪み性に優れたものとすることができる。
　α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位を形成する、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体としては、エステル部の、酸素原子を介してカルボニル基と結合する有機基が、アルキル基、シクロアルキル基およびアルキルシクロアルキル基であるものが好ましく、アルキル基であるものが特に好ましい。アルキル基の炭素数は好ましくは１～１０、より好ましくは２～６、特に好ましくは４～５であり、シクロアルキル基の炭素数は好ましくは５～１２、より好ましくは６～１０であり、アルキルシクロアルキル基の炭素数は好ましくは６～１２、より好ましくは７～１０である。カルボニル基と結合する有機基の炭素数が小さすぎると、架橋性ニトリルゴム組成物の加工安定性が低下するおそれがあり、一方、炭素数が大きすぎると架橋速度が遅くなったり、得られるゴム架橋物の機械的特性が低下したりする可能性がある。
　α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体の具体例としては、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノプロピル、マレイン酸モノｎ－ブチルなどのマレイン酸モノアルキルエステル；マレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロヘキシル、マレイン酸モノシクロヘプチルなどのマレイン酸モノシクロアルキルエステル；マレイン酸モノメチルシクロペンチル、マレイン酸モノエチルシクロヘキシルなどのマレイン酸モノアルキルシクロアルキルエステル；フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノプロピル、フマル酸モノｎ－ブチルなどのフマル酸モノアルキルエステル；フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸モノシクロヘプチルなどのフマル酸モノシクロアルキルエステル；フマル酸モノメチルシクロペンチル、フマル酸モノエチルシクロヘキシルなどのフマル酸モノアルキルシクロアルキルエステル；シトラコン酸モノメチル、シトラコン酸モノエチル、シトラコン酸モノプロピル、シトラコン酸モノｎ－ブチルなどのシトラコン酸モノアルキルエステル；シトラコン酸モノシクロペンチル、シトラコン酸モノシクロヘキシル、シトラコン酸モノシクロヘプチルなどのシトラコン酸モノシクロアルキルエステル；シトラコン酸モノメチルシクロペンチル、シトラコン酸モノエチルシクロヘキシルなどのシトラコン酸モノアルキルシクロアルキルエステル；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノプロピル、イタコン酸モノｎ－ブチルなどのイタコン酸モノアルキルエステル；イタコン酸モノシクロペンチル、イタコン酸モノシクロヘキシル、イタコン酸モノシクロヘプチルなどのイタコン酸モノシクロアルキルエステル；イタコン酸モノメチルシクロペンチル、イタコン酸モノエチルシクロヘキシルなどのイタコン酸モノアルキルシクロアルキルエステル；などが挙げられる。
　これらのなかでも、本発明の効果をより一層顕著なものとすることができるという点より、マレイン酸モノアルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が２～６のマレイン酸モノアルキルエステルがより好ましく、マレイン酸モノｎ－ブチルが特に好ましい。α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体は、一種単独でも、複数種を併用してもよい。
　ニトリルゴム（ａ）中における、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位の含有量は、１～１０重量％であり、好ましくは２～８重量％、より好ましくは３～６重量％である。α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位の含有量が少なすぎると、得られるゴム架橋物の耐圧縮永久歪み性が悪化してしまう。一方、多すぎると、耐熱老化性および耐寒性が悪化してしまう。
　また、ニトリルゴム（ａ）は、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体単位、および、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位に加えて、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位を含有する。α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位を含有することで、得られるゴム架橋物を、引張強度および伸びなどの機械的特性を良好なものとしながら、耐熱老化性および耐寒性が向上されたものとすることができる。
　α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位を形成する、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体としては、特に限定されないが、たとえば、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸アルキルエステル単量体、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸アルコキシアルキルエステル単量体、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸アミノアルキルエステル単量体、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸ヒドロキシアルキルエステル単量体、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸フルオロアルキルエステル単量体などが挙げられる。
　これらのなかでも、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸アルキルエステル単量体、またはα，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸アルコキシアルキルエステル単量体が好ましい。
　α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸のアルキルエステル単量体としては、アルキル基として、炭素数が３～１０でアルキル基を有するものが好ましく、炭素数が３～８であるアルキル基を有するものがより好ましく、炭素数が４～６であるアルキル基を有するものがさらに好ましい。
　α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸アルキルエステル単量体の具体例としては、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｎ－ペンチル、アクリル酸２－エチルヘキシルなどのアクリル酸アルキルエステル単量体；アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシルなどのアクリル酸シクロアルキルエステル単量体；アクリル酸メチルシクロペンチル、アクリル酸エチルシクロペンチル、アクリル酸メチルシクロヘキシルなどのアクリル酸アルキルシクロアルキルエステル単量体；メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ペンチル、メタクリル酸ｎ－オクチルなどのメタクリル酸アルキルエステル単量体；メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロペンチルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル単量体；メタクリル酸メチルシクロペンチル、メタクリル酸エチルシクロペンチル、メタクリル酸メチルシクロヘキシルなどのメタクリル酸アルキルシクロアルキルエステル単量体；クロトン酸プロピル、クロトン酸ｎ－ブチル、クロトン酸２－エチルヘキシルなどのクロトン酸アルキルエステル単量体；クロトン酸シクロペンチル、クロトン酸シクロヘキシル、クロトン酸シクロオクチルなどのクロトン酸シクロアルキルエステル単量体；クロトン酸メチルシクロペンチル、クロトン酸メチルシクロヘキシルなどのクロトン酸アルキルシクロアルキルエステル単量体；などが挙げられる。
　また、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸アルコキシアルキルエステル単量体としては、アルコキシアルキル基として、炭素数が２～８でアルコキシアルキル基を有するものが好ましく、炭素数が２～６であるアルコキシアルキル基を有するものがより好ましく、炭素数が２～４であるアルコキシアルキル基を有するものがさらに好ましい。
　α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸アルコキシアルキルエステル単量体の具体例としては、アクリル酸メトキシメチル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシメチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ｎ－プロポキシエチル、アクリル酸ｉ－プロポキシエチル、アクリル酸ｎ－ブトキシエチル、アクリル酸ｉ－ブトキシエチル、アクリル酸ｔ－ブトキシエチル、アクリル酸メトキシプロピル、アクリル酸メトキシブチルなどのアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体；メタクリル酸メトキシメチル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタクリル酸ｎ－プロポキシエチル、メタクリル酸ｉ－プロポキシエチル、メタクリル酸ｎ－ブトキシエチル、メタクリル酸ｉ－ブトキシエチル、メタクリル酸ｔ－ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシプロピル、メタクリル酸メトキシブチルなどのメタクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体；などが挙げられる。
　これらα，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体のなかでも、本発明の効果をより一層顕著なものとすることができるという点より、アクリル酸アルキルエステル単量体、アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体が好ましく、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸メトキシエチルがより好ましく、アクリル酸ｎ－ブチルが特に好ましい。
　ニトリルゴム（ａ）中における、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位の含有量は、４０～７５重量％であり、好ましくは４０～６５重量％、より好ましくは４３～５５重量％である。α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位の含有量が少なすぎても、また、多すぎても、得られるゴム架橋物の耐熱老化性および耐寒性が悪化してしまう。
　また、ニトリルゴム（ａ）は、上述したα，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体単位、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位、および、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位の他に、得られるゴム架橋物がゴム弾性を保有するために、ジエン単量体単位および／またはα－オレフィン単量体単位をも含有する。
　ジエン単量体単位を形成するジエン単量体の具体例としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエンなどの炭素数が４以上の共役ジエン単量体；１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエンなどの好ましくは炭素数が５～１２の非共役ジエン単量体が挙げられる。これらの中では共役ジエン単量体が好ましく、１，３－ブタジエンがより好ましい。
　α－オレフィン単量体単位を形成するα－オレフィン単量体の具体例としては、好ましくは炭素数が２～１２のものであり、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテンなどが挙げられる。
　ニトリルゴム（ａ）中における、ジエン単量体単位および／またはα－オレフィン単量体単位の含有量は、２０～５８．９重量％であり、好ましくは３０～５０重量％、より好ましくは３５～４５重量％である。これらの含有量が少なすぎるとゴム架橋物のゴム弾性が低下するおそれがあり、逆に、多すぎると耐熱性や耐化学的安定性が損なわれる可能性がある。
　また、本発明で用いるニトリルゴム（ａ）は、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体、ならびに、ジエン単量体および／またはα－オレフィン単量体、と共重合可能なその他の単量体の単位を含有することができる。このようなその他の単量体としては、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸単量体、α，β－エチレン性不飽和多価カルボン酸単量体、α，β－エチレン性不飽和多価カルボン酸無水物、芳香族ビニル単量体、フッ素含有ビニル単量体、共重合性老化防止剤などが例示される。
　α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジｎ－ブチルなどのマレイン酸ジアルキルエステルであってアルキル基の炭素数が１～１８のもの；フマル酸ジメチル、フマル酸ジｎ－ブチルなどのフマル酸ジアルキルエステルであってアルキル基の炭素数が１～１８のもの；マレイン酸ジシクロペンチル、マレイン酸ジシクロヘキシルなどのマレイン酸ジシクロアルキルエステルであってシクロアルキル基の炭素数が４～１６のもの；フマル酸ジシクロペンチル、フマル酸ジシクロヘキシルなどのフマル酸ジシクロアルキルエステルであってシクロアルキル基の炭素数が４～１６のもの；イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジｎ－ブチルなどのイタコン酸ジアルキルエステルであってアルキル基の炭素数が１～１８のもの：イタコン酸ジシクロヘキシルなどのイタコン酸ジシクロアルキルエステルであってシクロアルキル基の炭素数が４～１６のもの；などが挙げられる。
　α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。
　α，β－エチレン性不飽和多価カルボン酸単量体としては、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。
　α，β－エチレン性不飽和多価カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸などが挙げられる。
　芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられる。
　フッ素含有ビニル単量体としては、フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピルビニルエーテル、ｏ－トリフルオロメチルスチレン、ペンタフルオロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンなどが挙げられる。
　共重合性老化防止剤としては、Ｎ－（４－アニリノフェニル）アクリルアミド、Ｎ－（４－アニリノフェニル）メタクリルアミド、Ｎ－（４－アニリノフェニル）シンナムアミド、Ｎ－（４－アニリノフェニル）クロトンアミド、 Ｎ－フェニル－４－（３－ビニルベンジルオキシ）アニリン、Ｎ－フェニル－４－（４－ビニルベンジルオキシ）アニリンなどが挙げられる。
　これらの共重合可能なその他の単量体は、複数種類を併用してもよい。その他の単量体単位を含有する場合における、その他の単量体単位の含有量は、ニトリルゴム（ａ）中、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは３重量％以下である。
　本発明で用いるニトリルゴム（ａ）のカルボキシル基の含有量、すなわち、ニトリルゴム（ａ）１００ｇ当たりのカルボキシル基のモル数は、好ましくは５×１０－４～５×１０－１ｅｐｈｒ、より好ましくは１×１０－３～１×１０－１ｅｐｈｒ、特に好ましくは５×１０－３～６×１０－２ｅｐｈｒである。ニトリルゴム（ａ）のカルボキシル基含有量を上記範囲とすることより、架橋性ニトリルゴム組成物の架橋を十分進行させることができ、これにより、ゴム架橋物とした場合における機械的強度をより良好なものとすることができる。
　本発明で用いるニトリルゴム（ａ）のヨウ素価は、特に限定されないが、耐熱老化性をより高めることができるという点より、好ましくは１２０以下であり、より好ましくは８５以下、さらに好ましくは８０以下である。なお、本発明で用いるニトリルゴム（ａ）のヨウ素価は、上記範囲とすることが好ましいが、得られるゴム架橋物を、より耐熱性および耐オゾン性に優れたものとするという観点からは、ヨウ素価は、２５以下であることが好ましく、１５以下であることがさらに好ましい。あるいは、得られるゴム架橋物を、より耐寒性に優れたものとするという観点からは、ヨウ素価は、好ましくは３５～８５、より好ましくは４０～７０、さらに好ましくは４０～６０である。
　また、ニトリルゴム（ａ）のポリマー・ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は、好ましくは１５～２００、より好ましくは１５～１５０、特に好ましくは１５～１００である。ニトリルゴム（ａ）のムーニー粘度が低すぎると、得られるゴム架橋物の強度特性が低下するおそれがあり、逆に、高すぎると架橋性ニトリルゴム組成物の加工性が低下する可能性がある。
　本発明で用いるニトリルゴム（ａ）の製造方法は、特に限定されないが、乳化剤を用いた乳化重合により上述の単量体を共重合して共重合体ゴムのラテックスを調製し、必要に応じて水素化することにより製造することが好ましい。乳化重合に際しては、乳化剤、重合開始剤、分子量調整剤等の通常用いられる重合副資材を使用することができる。
　乳化剤としては、特に限定されないが、たとえば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等の非イオン性乳化剤；ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸およびリノレン酸等の脂肪酸の塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性乳化剤；α，β－不飽和カルボン酸のスルホエステル、α，β－不飽和カルボン酸のサルフェートエステル、スルホアルキルアリールエーテル等の共重合性乳化剤；などが挙げられる。乳化剤の使用量は、全単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１～１０重量部である。
　重合開始剤としては、ラジカル開始剤であれば特に限定されないが、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素等の無機過酸化物；ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等のアゾ化合物；等を挙げることができる。これらの重合開始剤は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤としては、無機または有機の過酸化物が好ましい。重合開始剤として過酸化物を用いる場合には、重亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄等の還元剤と組み合わせて、レドックス系重合開始剤として使用することもできる。重合開始剤の使用量は、全単量体１００重量部に対して、好ましくは０．０１～２重量部である。
　分子量調整剤としては、特に限定されないが、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、塩化メチレン、臭化メチレン等のハロゲン化炭化水素；α－メチルスチレンダイマー；テトラエチルチウラムダイサルファイド、ジペンタメチレンチウラムダイサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンダイサルファイド等の含硫黄化合物等が挙げられる。これらは単独で、または２種類以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、メルカプタン類が好ましく、ｔ－ドデシルメルカプタンがより好ましい。分子量調整剤の使用量は、全単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１～０．８重量部である。
　乳化重合の媒体には、通常、水が使用される。水の量は、全単量体１００重量部に対して、好ましくは８０～５００重量部である。
　乳化重合に際しては、さらに、必要に応じて安定剤、分散剤、ｐＨ調整剤、脱酸素剤、粒子径調整剤等の重合副資材を用いることができる。これらを用いる場合においては、その種類、使用量とも特に限定されない。
　なお、共重合して得られた共重合体について、ヨウ素価を所望の水準とするために、必要に応じて、共重合体の水素化（水素添加反応）を行ってもよい。この場合における、水素化の方法は特に限定されず、公知の方法を採用すればよい。
　ポリアミン系架橋剤（ｂ）
　本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、上述したニトリルゴム（ａ）に加えて、ポリアミン系架橋剤（ｂ）を含有する。上述したニトリルゴム（ａ）に、ポリアミン系架橋剤（ｂ）を組み合わせて用いることで、得られるゴム架橋物を、引張強度および伸びなどの機械的特性を良好なものとしながら、耐熱老化性、耐寒性および耐圧縮永久歪み性に優れたものとすることができる。
　ポリアミン系架橋剤（ｂ）としては、２つ以上のアミノ基を有する化合物、または、架橋時に２つ以上のアミノ基を有する化合物の形態になるもの、であれば特に限定されないが、脂肪族炭化水素や芳香族炭化水素の複数の水素原子が、アミノ基またはヒドラジド構造（－ＣＯＮＨＮＨ２で表される構造、ＣＯはカルボニル基を表す。）で置換された化合物および架橋時にその化合物の形態になるものが好ましい。
　ポリアミン系架橋剤（ｂ）の具体例としては、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、Ｎ，Ｎ－ジシンナミリデン－１，６－ヘキサンジアミン、テトラメチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミンシンナムアルデヒド付加物などの脂肪族多価アミン類；４，４－メチレンジアニリン、ｍ－フェニレンジアミン、４，４－ジアミノジフェニルエーテル、３，４－ジアミノジフェニルエーテル、４，４－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、４，４－（ｐ－フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，４－ジアミノベンズアニリド、４，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、１，３，５－ベンゼントリアミンなどの芳香族多価アミン類；イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジヒドラジド、ナフタレン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタミン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ブラッシル酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、アセトンジカルボン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、トリメリット酸ジヒドラジド、１，３，５－ベンゼントリカルボン酸ジヒドラジド、アコニット酸ジヒドラジド、ピロメリット酸ジヒドラジドなどの多価ヒドラジド類；が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより一層顕著なものとすることができるという点より、脂肪族多価アミン類および芳香族多価アミン類が好ましく、ヘキサメチレンジアミンカルバメートおよび２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパンがより好ましく、ヘキサメチレンジアミンカルバメートが特に好ましい。
　本発明の架橋性ニトリルゴム組成物中における、ポリアミン系架橋剤（ｂ）の含有量は特に限定されないが、ニトリルゴム（ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．１～２０重量部であり、好ましくは０．２～１５重量部、より好ましくは０．５～１０重量部である。ポリアミン系架橋剤（ｂ）の含有量が少なすぎると、架橋が不十分となり、得られるゴム架橋物の機械的特性が悪化してしまう。一方、多すぎても、得られるゴム架橋物の機械的特性が悪化してしまう。
　その他の配合剤
　また、本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、上述したニトリルゴム（ａ）、およびポリアミン系架橋剤（ｂ）に加えて、本発明の作用効果をより顕著なものとすることができるという点より、塩基性架橋促進剤をさらに含有していることが好ましい。
　塩基性架橋促進剤の具体例としては、１,８－ジアザビシクロ［５,４,０］ウンデセン－７（以下「ＤＢＵ」と略す場合がある）、１,５－ジアザビシクロ［４,３,０］ノネン－５（以下「ＤＢＮ」と略す場合がある）、１－メチルイミダゾール、１－エチルイミダゾール、１－フェニルイミダゾール、１－ベンジルイミダゾール、１,２－ジメチルイミダゾール、１－エチル－２－メチルイミダゾール、１－メトキシエチルイミダゾール、１－フェニル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－メチル－２－フェニルイミダゾール、１－メチル－２－ベンジルイミダゾール、１,４－ジメチルイミダゾール、１,５－ジメチルイミダゾール、１,２,４－トリメチルイミダゾール、１,４－ジメチル－２－エチルイミダゾール、１－メチル－２－メトキシイミダゾール、１－メチル－２－エトキシイミダゾール、１－メチル－４－メトキシイミダゾール、１－メチル－２－メトキシイミダゾール、１－エトキシメチル－２－メチルイミダゾール、１－メチル－４－ニトロイミダゾール、１,２－ジメチル－５－ニトロイミダゾール、１，２－ジメチル－５－アミノイミダゾール、１－メチル－４－（２－アミノエチル）イミダゾール、１－メチルベンゾイミダゾール、１－メチル－２－ベンジルベンゾイミダゾール、１－メチル－５－ニトロベンゾイミダゾール、１－メチルイミダゾリン、１,２－ジメチルイミダゾリン、１,２,４－トリメチルイミダゾリン、１,４－ジメチル－２－エチルイミダゾリン、１－メチル－フェニルイミダゾリン、１－メチル－２－ベンジルイミダゾリン、１－メチル－２－エトキシイミダゾリン、１－メチル－２－ヘプチルイミダゾリン、１－メチル－２－ウンデシルイミダゾリン、１－メチル－２－ヘプタデシルイミダゾリン、１－メチル－２－エトキシメチルイミダゾリン、１－エトキシメチル－２－メチルイミダゾリンなどの環状アミジン構造を有する塩基性架橋促進剤；テトラメチルグアニジン、テトラエチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、１，３－ジ－オルト－トリルグアニジン、オルトトリルビグアニドなどのグアニジン系塩基性架橋促進剤；ｎ－ブチルアルデヒドアニリン、アセトアルデヒドアンモニアなどのアルデヒドアミン系塩基性架橋促進剤；ジシクロペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジシクロヘプチルアミンなどのジシクロアルキルアミン；Ｎ－メチルシクロペンチルアミン、Ｎ－ブチルシクロペンチルアミン、Ｎ－ヘプチルシクロペンチルアミン、Ｎ－オクチルシクロペンチルアミン、Ｎ－エチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－ブチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－ヘプチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－オクチルシクロオクチルアミン、Ｎ－ヒドロキシメチルシクロペンチルアミン、Ｎ－ヒドロキシブチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－メトキシエチルシクロペンチルアミン、Ｎ－エトキシブチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－メトキシカルボニルブチルシクロペンチルアミン、Ｎ－メトキシカルボニルヘプチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－アミノプロピルシクロペンチルアミン、Ｎ－アミノヘプチルシクロヘキシルアミン、ジ（２－クロロシクロペンチル）アミン、ジ（３－クロロシクロペンチル）アミンなどの二級アミン系塩基性架橋促進剤；などが挙げられる。これらのなかでも、グアニジン系塩基性架橋促進剤、二級アミン系塩基性架橋促進剤および環状アミジン構造を有する塩基性架橋促進剤が好ましく、環状アミジン構造を有する塩基性架橋促進剤がより好ましく、１,８－ジアザビシクロ［５,４,０］ウンデセン－７および１,５－ジアザビシクロ［４,３,０］ノネン－５がさらに好ましく、１,８－ジアザビシクロ［５,４,０］ウンデセン－７が特に好ましい。なお、上記環状アミジン構造を有する塩基性架橋促進剤は、有機カルボン酸やアルキルリン酸などと塩を形成していてもよい。また、上記二級アミン系塩基性架橋促進剤は、アルキレングリコールや炭素数５～２０のアルキルアルコールなどのアルコール類が混合されたものであってもよく、さらに無機酸および／または有機酸を含んでいてもよい。そして、当該二級アミン系塩基性架橋促進剤と前記無機酸および／または有機酸とが塩を形成しさらに前記アルキレングリコールと複合体を形成していてもよい。
　塩基性架橋促進剤を配合する場合における、本発明の架橋性ニトリルゴム組成物中の配合量は、ニトリルゴム（ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．１～２０重量部であり、より好ましくは０．２～１５重量部、さらに好ましくは０．５～１０重量部である。
　また、本発明の架橋性ニトリルゴム組成物には、上記以外に、ゴム分野において通常使用される配合剤、たとえば、カーボンブラックやシリカなどの補強剤、炭酸カルシウム、タルクやクレイなどの充填材、酸化亜鉛や酸化マグネシウムなどの金属酸化物、メタクリル酸亜鉛やアクリル酸亜鉛などのα，β－エチレン性不飽和カルボン酸金属塩、共架橋剤、架橋助剤、架橋遅延剤、老化防止剤、酸化防止剤、光安定剤、一級アミンなどのスコーチ防止剤、ジエチレングリコールなどの活性剤、シランカップリング剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃剤、防黴剤、受酸剤、帯電防止剤、顔料、発泡剤などを配合することができる。これらの配合剤の配合量は、本発明の目的や効果を阻害しない範囲であれば特に限定されず、配合目的に応じた量を配合することができる。
　カーボンブラックとしては、たとえば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、オースチンブラック、グラファイトなどが挙げられる。これらは１種または複数種併せて用いることができる。
　シリカとしては、石英粉末、珪石粉末等の天然シリカ；無水珪酸（シリカゲル、アエロジル等）、含水珪酸等の合成シリカ；等が挙げられ、これらの中でも、合成シリカが好ましい。またこれらシリカはシランカップリング剤等で表面処理されたものであってもよい。
　シランカップリング剤としては特に限定されないが、その具体例としては、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトメチルトリメトキシラン、γ－メルカプトメチルトリエトキシラン、γ－メルカプトヘキサメチルジシラザン、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルファン、ビス（３－トリエトキシシリルプロピルジスルファンなどの硫黄を含有するシランカップリング剤；γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプリピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロキシ基含有シランカップリング剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤；３－クロロプロピルトリメトキシシラン等のクロロプロピル基含有シランカプリング剤；３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカプリング剤；ｐ－スチリルトリメトキシシラン等のスチリル基含有シランカップリング剤；３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド基含有シランカップリング剤；ジアリルジメチルシラン等のアリル基含有シランカップリング剤；テトラエトキシシラン等のアルコキシ基含有シランカップリング剤；ジフェニルジメトキシシラン等のフェニル基含有シランカップリング剤；トリフルオロプロピルトリメトキシシラン等のフロロ基含有シランカップリング剤；イソブチルトリメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン等のアルキル基含有シランカップリング剤；アセトアルコキシアルミニウムジイソポロピレートなどのアルミニウム系カップリング剤；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ－アミノエチル－アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２－ジアリルオキシメチル－１－ブチル）ビス（ジトリデジル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートなどのチタネート系カップリング剤；などが挙げられる。これらは１種または複数種併せて用いることができる。
　共架橋剤としては、特に限定されないが、ラジカル反応性の不飽和基を分子中に複数個有する低分子または高分子の化合物が好ましく、たとえば、ジビニルベンゼンやジビニルナフタレンなどの多官能ビニル化合物；トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレートなどのイソシアヌレート類；トリアリルシアヌレートなどのシアヌレート類；Ｎ，Ｎ'－ｍ－フェニレンジマレイミドなどのマレイミド類；ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルセバケート、トリアリルホスフェートなどの多価酸のアリルエステル；ジエチレングリコールビスアリルカーボネート；エチレングリコールジアリルエーテル、トリメチロールプロパンのトリアリルエーテル、ペンタエリトリットの部分的アリルエーテルなどのアリルエーテル類；アリル化ノボラック、アリル化レゾール樹脂等のアリル変性樹脂；トリメチロールプロパントリメタクリレートやトリメチロールプロパントリアクリレートなどの、３～５官能のメタクリレート化合物やアクリレート化合物；などが挙げられる。これらは１種または複数種併せて用いることができる。
　可塑剤としては、特に限定されないが、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、エーテルエステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、フタル酸系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、セバシン酸エステル系可塑剤、アルキルスルホン酸エステル化合物類可塑剤、エポキシ化植物油系可塑剤などを用いることができる。具体例としては、トリメリット酸トリ－２－エチルヘキシル、トリメリット酸イソノニルエステル、トリメリット酸混合直鎖アルキルエステル、ジペンタエリスリトールエステル、ピロメリット酸２－エチルヘキシルエステル、ポリエーテルエステル（分子量３００～５０００程度）、アジピン酸ビス［２－（２－ブトキシエトキシ）エチル］、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸系のポリエステル（分子量３００～５０００程度）、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジブチル、リン酸トリクレシル、セバシン酸ジブチル、アルキルスルホン酸フェニルエステル、エポキシ化大豆油、ジヘプタノエート、ジ‐２－エチルヘキサノエート、ジデカノエートなどが挙げられる。これらは１種または複数種併せて用いることができる。可塑剤を配合することで、加工性および耐寒性を高めることができる。これらのなかでも、その添加効果が大きいという観点より、トリメリット酸系可塑剤、エーテルエステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤が好ましい。本発明の架橋性ニトリルゴム組成物中における、可塑剤の配合量は、ニトリルゴム（ａ）１００重量部に対して、好ましくは３～３０重量部であり、より好ましくは４～２５重量部、さらに好ましくは５～２０重量部である。
　さらに、本発明の架橋性ニトリルゴム組成物には、本発明の効果が阻害されない範囲で上記ニトリルゴム（ａ）以外のゴムを配合してもよい。ニトリルゴム（ａ）以外のゴムとしては、アクリルゴム、エチレン－アクリル酸共重合体ゴム、フッ素ゴム、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム、ポリブタジエンゴム、エチレン－プロピレン共重合体ゴム、エチレン－プロピレン－ジエン三元共重合体ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ウレタンゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、クロロスルフォン化ポリエチレンゴム、天然ゴムおよびポリイソプレンゴムなどを挙げることができる。ニトリルゴム（ａ）以外のゴムを配合する場合における配合量は、ニトリルゴム（ａ）１００重量部に対して、３０重量部以下が好ましく、２０重量部以下がより好ましく、１０重量部以下が特に好ましい。
　本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、上記各成分を好ましくは非水系で混合することにより調製することができる。本発明の架橋性ゴム組成物を調製する方法に限定はないが、通常、ポリアミン系架橋剤（ｂ）および熱に不安定な架橋助剤などを除いた成分を、バンバリーミキサ、インターミキサ、ニーダなどの混合機で一次混練した後、オープンロールなどに移してポリアミン系架橋剤（ｂ）や熱に不安定な架橋助剤などを加えて二次混練することにより調製できる。なお、一次混練は、通常、１０～２００℃、好ましくは３０～１８０℃の温度で、１分間～１時間、好ましくは１分間～３０分間行い、二次混練は、通常、１０～９０℃、好ましくは２０～６０℃の温度で、１分間～１時間、好ましくは１分間～３０分間行う。
　このようにして得られる本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、コンパウンドムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）が、好ましくは１０～２００、より好ましくは４０～１４０、さらに好ましくは５０～１００であり、加工性に優れるものである。
　ゴム架橋物
　本発明のゴム架橋物は、上述した本発明の架橋性ニトリルゴム組成物を架橋してなるものである。
　本発明のゴム架橋物は、本発明の架橋性ニトリルゴム組成物を用い、所望の形状に対応した成形機、たとえば、押出機、射出成形機、圧縮機、ロールなどにより成形を行い、加熱することにより架橋反応を行い、架橋物として形状を固定化することにより製造することができる。この場合においては、予め成形した後に架橋しても、成形と同時に架橋を行ってもよい。成形温度は、通常、１０～２００℃、好ましくは２５～１２０℃である。架橋温度は、通常、１００～２００℃、好ましくは１３０～１９０℃であり、架橋時間は、通常、１分～２４時間、好ましくは２分～１時間である。
　また、架橋物の形状、大きさなどによっては、表面が架橋していても内部まで十分に架橋していない場合があるので、さらに加熱して二次架橋を行ってもよい。
　加熱方法としては、プレス加熱、スチーム加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる一般的な方法を適宜選択すればよい。
　このようにして得られる本発明のゴム架橋物は、上述した本発明の架橋性ニトリルゴム組成物を架橋して得られるものであり、引張強度および伸びなどの機械的特性が良好であり、かつ、耐熱老化性、耐寒性および耐圧縮永久歪み性に優れるものである。
　このため、本発明のゴム架橋物は、このような特性を活かし、Ｏ－リング、パッキン、ダイアフラム、オイルシール、シャフトシール、ベアリングシール、ウェルヘッドシール、ショックアブソーバシール、空気圧機器用シール、エアコンディショナの冷却装置や空調装置の冷凍機用コンプレッサに使用されるフロン若しくはフルオロ炭化水素または二酸化炭素の密封用シール、精密洗浄の洗浄媒体に使用される超臨界二酸化炭素または亜臨界二酸化炭素の密封用シール、転動装置(転がり軸受、自動車用ハブユニット、自動車用ウォーターポンプ、リニアガイド装置およびボールねじ等)用のシール、バルブおよびバルブシート、ＢＯＰ（Ｂｌｏｗ Ｏｕｔ Ｐｒｅｖｅｎｔａｒ）、プラターなどの各種シール材；インテークマニホールドとシリンダヘッドとの連接部に装着されるインテークマニホールドガスケット、シリンダブロックとシリンダヘッドとの連接部に装着されるシリンダヘッドガスケット、ロッカーカバーとシリンダヘッドとの連接部に装着されるロッカーカバーガスケット、オイルパンとシリンダブロックあるいはトランスミッションケースとの連接部に装着されるオイルパンガスケット、正極、電解質板および負極を備えた単位セルを挟み込む一対のハウジング間に装着される燃料電池セパレーター用ガスケット、ハードディスクドライブのトップカバー用ガスケットなどの各種ガスケット；印刷用ロール、製鉄用ロール、製紙用ロール、工業用ロール、事務機用ロールなどの各種ロール；平ベルト（フィルムコア平ベルト、コード平ベルト、積層式平ベルト、単体式平ベルト等）、Ｖベルト（ラップドＶベルト、ローエッジＶベルト等）、Ｖリブドベルト（シングルＶリブドベルト、ダブルＶリブドベルト、ラップドＶリブドベルト、背面ゴムＶリブドベルト、上コグＶリブドベルト等）、ＣＶＴ用ベルト、タイミングベルト、歯付ベルト、コンベアーベルト、などの各種ベルト；燃料ホース、ターボエアーホース、オイルホース、ラジェターホース、ヒーターホース、ウォーターホース、バキュームブレーキホース、コントロールホース、エアコンホース、ブレーキホース、パワーステアリングホース、エアーホース、マリンホース、ライザー、フローラインなどの各種ホース；ＣＶＪブーツ、プロペラシャフトブーツ、等速ジョイントブーツ、ラックアンドピニオンブーツなどの各種ブーツ；クッション材、ダイナミックダンパ、ゴムカップリング、空気バネ、防振材、クラッチフェーシング材などの減衰材ゴム部品；ダストカバー、自動車内装部材、摩擦材、タイヤ、被覆ケーブル、靴底、電磁波シールド、フレキシブルプリント基板用接着剤等の接着剤、燃料電池セパレーターの他、エレクトロニクス分野など幅広い用途に使用することができる。
　特に、本発明のゴム架橋物は、良好な機械的強度、および優れた耐圧縮永久歪み性に加えて、ＴＲ１０（ゴム架橋物を凍結させた後、昇温により試験片の長さが１０％収縮（回復）する時の温度）が－３８℃未満、好ましくは－４０℃以下と耐寒性に優れ、しかも、熱老化させた後においても優れた耐寒性を実現でき、そのため、耐熱老化性にも優れるものであり、そのため、広範な温度範囲において使用される（たとえば、１５０℃以上の高温環境から、－３８℃以下の低温環境において使用される）材料に好適に用いることができる。具体的には、本発明のゴム架橋物は、シール材、ベルト、ホースまたはガスケットとして好適に用いることができ、ショックアブソーバシール用途として特に好適に用いることができる。
　以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限られるものではない。以下において、特記しない限り、「部」は重量基準である。物性および特性の試験または評価方法は以下のとおりである。
　ゴム組成
　高飽和ニトリルゴムを構成する各単量体単位の含有割合は、以下の方法により測定した。
　すなわち、マレイン酸モノｎ－ブチル単位の含有割合は、２ｍｍ角の高飽和ニトリルゴム０．２ｇに、２－ブタノン１００ｍＬを加えて１６時間攪拌した後、エタノール２０ｍＬおよび水１０ｍＬを加え、攪拌しながら水酸化カリウムの０．０２Ｎ含水エタノール溶液を用いて、室温でチモールフタレインを指示薬とする滴定により、高飽和ニトリルゴム１００ｇに対するカルボキシル基のモル数を求め、求めたモル数をマレイン酸モノｎ－ブチル単位の量に換算することにより算出した。
　１，３－ブタジエン単位および飽和化ブタジエン単位の含有割合は、高飽和ニトリルゴムを用いて、水素添加反応前と水素添加反応後のヨウ素価（ＪＩＳ　Ｋ　６２３５による）を測定することにより算出した。
　アクリロニトリル単位の含有割合は、ＪＩＳ　Ｋ６３８３に従い、ケルダール法により、高飽和ニトリルゴム中の窒素含量を測定することにより算出した。
　アクリル酸ｎ－ブチル単位およびアクリル酸２－メトキシエチル単位の含有割合は、上記で求めたマレイン酸モノｎ－ブチル単位、１，３－ブタジエン単位、飽和化ブタジエン単位、および、アクリロニトリル単位の含有割合から、計算により求めた。
　ヨウ素価
　高飽和ニトリルゴムのヨウ素価は、ＪＩＳ　Ｋ　６２３５に準じて測定した。
　ムーニー粘度（ポリマー・ムーニー）
　高飽和ニトリルゴムのムーニー粘度（ポリマー・ムーニー）は、ＪＩＳ Ｋ６３００に従って測定した（単位は〔ＭＬ１＋４、１００℃〕）。
　常態物性（引張強度、伸び）
　架橋性ニトリルゴム組成物を縦１５ｃｍ、横１５ｃｍ、深さ０．２ｃｍの金型に入れ、加圧しながら１７０℃で２０分間プレス成形してシート状架橋物を得た。これをギヤー式オーブンに移して１７０℃で４時間二次架橋して得られたシート状架橋物を３号形ダンベルで打ち抜いて試験片を作製した。この試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１に従い、ゴム架橋物の引張強度および伸びを測定した。
　耐寒性試験
　上記常態物性の評価と同様にして得たシート状架橋物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２６１に従い、ＴＲ試験（低温弾性回復試験）によりゴム架橋物の耐寒性を測定した。具体的には、伸長させた試験片を凍結させ、温度を連続的に上昇させることによって伸長されていた試験片の回復性を測定し、昇温により試験片の長さが１０％収縮（回復）した時の温度ＴＲ１０を測定した。ＴＲ１０が低いほど、耐寒性に優れると判断できる。
　耐熱老化試験（熱老化後の耐寒性）
　上記常態物性の評価と同様にして得たシート状架橋物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５７「加硫ゴムの老化試験方法」の４項「空気加熱老化試験（ノーマルオーブン法）」の規定に準拠して、１５０℃、１６８時間の条件で空気加熱老化処理を行った。そして、熱老化後のシート状架橋物について、上記と同様にして、ＪＩＳ Ｋ６２６１に従い、ＴＲ試験（低温弾性回復試験）により、熱老化後のＴＲ１０を測定した。熱老化後のＴＲ１０が低いほど、また、熱老化前のＴＲ１０との差が小さいほど、耐熱老化性に優れると判断できる。
　Ｏ－リング圧縮永久歪み
　内径３０ｍｍ、リング径３ｍｍの金型を用いて、架橋性ニトリルゴム組成物を１７０℃で２０分間、プレス圧１０ＭＰａで架橋した後、１７０℃で４時間二次架橋を行って、Ｏ－リング試験片を得た。Ｏ－リング試圧縮永久歪みは、この試験片を用いて２５％圧縮状態で１５０℃にて１６８時間保持する条件で、ＪＩＳ Ｋ６２６２に従って測定した。
　実施例１
　金属製ボトルに、イオン交換水１８０部、濃度１０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２５部、アクリロニトリル８部、マレイン酸モノｎ－ブチル６部、アクリル酸ｎ－ブチル４７部、ｔ－ドデシルメルカプタン（分子量調整剤）０．５部の順に仕込み、内部の気体を窒素で３回置換した後、１，３－ブタジエン３９部を仕込んだ。金属製ボトルを５℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド（重合開始剤）０．１部を仕込み、金属製ボトルを回転させながら１６時間重合反応を行った。濃度１０重量％のハイドロキノン水溶液（重合停止剤）０．１部を加えて重合反応を停止した後、水温６０℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去し、ニトリルゴムのラテックスを（固形分濃度約３０重量％）を得た。
　そして、上記にて得られたニトリルゴムのラテックスに含有されるゴムの乾燥重量に対するパラジウム含有量が１，０００重量ｐｐｍになるように、オートクレーブ中に、ニトリルゴムのラテックスおよびパラジウム触媒（１重量％酢酸パラジウムアセトン溶液と等重量のイオン交換水を混合した溶液）を添加して、水素圧３．０ＭＰａ、温度５０℃で６時間水素添加反応を行い、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）のラテックスを得た。
　次いで、得られたラテックスに２倍容量のメタノールを加えて凝固した後、６０℃で１２時間真空乾燥することにより、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－１）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位８重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位４９重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）３８重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は４８であった。
　次いで、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－１）１００部に、ＦＥＦカーボンブラック（商品名「旭６０」、旭カーボン社製）４０部、トリメリット酸エステル（商品名「アデカサイザーＣ－８」、アデカ社製、可塑剤）５部、ステアリン酸（架橋促進助剤）１部、４，４’－ジ－（α，α’－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ナウガード４４５」、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社製、老化防止剤）１．５部、２－メルカプトベンズイミダゾール（商品名「ノクラックＭＢ」、大内新興社製、老化防止剤）１．５部を添加して混合し、次いで、混合物をロールに移して１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興社製、架橋促進剤）２部、および、ヘキサメチレンジアミンカルバメート（商品名「Ｄｉａｋ＃１」、デュポン・ダウ・エラストマー社製、ポリアミン系架橋剤（ｂ））２．３部を添加して混練することで、架橋性ニトリルゴム組成物を得た。
　そして、得られた架橋性ニトリルゴム組成物を用いて、常態物性（引張強度、伸び）、耐寒性試験、耐熱老化試験（熱老化後の耐寒性）、Ｏ－リング圧縮永久歪みの各試験・評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例２
　アクリロニトリルの配合量を８部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を６部、アクリル酸ｎ－ブチルの配合量を３８部、１，３－ブタジエンの配合量を４８部に変更した以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ－２）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－２）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位８重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位４０重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）４７重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は４７であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－２）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例３
　アクリロニトリルの配合量を８部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を６部、アクリル酸ｎ－ブチルの配合量を６２部、１，３－ブタジエンの配合量を２４部に変更した以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ－３）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－３）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位８重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位６５重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）２２重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は４２であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－３）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例４
　アクリロニトリルの配合量を８部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を４部、アクリル酸ｎ－ブチルの配合量を５３部、１，３－ブタジエンの配合量を３５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ－４）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－４）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位８重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位３重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位５５重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）３４重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は１．７×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は６１であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－４）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例５
　アクリロニトリルの配合量を１１部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を６部、アクリル酸ｎ－ブチルの配合量を４２部、１，３－ブタジエンの配合量を４１部に変更した以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ－５）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－５）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位１１重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位４４重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）４０重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は６０であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－５）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例６
　可塑剤として、トリメリット酸エステル５部に代えて、ポリエーテルエステル系可塑剤（商品名「アデカサイザーＲＳ－７３５」、アデカ社製）５部を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例７
　水素添加反応を行う際における、パラジウム・シリカ触媒の使用量を８００重量ｐｐｍとし、水素圧３．０ＭＰａとした以外には、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ－６）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－６）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位８重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位４９重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）３８重量％であり、またヨウ素価は５０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は４３であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－６）を使用するとともに、可塑剤として、トリメリット酸エステル５部に代えて、ポリエーテルエステル系可塑剤（商品名「アデカサイザーＲＳ－７３５」、アデカ社製）５部を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例８
　可塑剤として、ポリエーテルエステル系可塑剤５部に代えて、アジピン酸エステル系可塑剤（商品名「アデカサイザーＲＳ－１０７」、アデカ社製、アジピン酸ビス［２－（２－ブトキシエトキシ）エチル］）５部を使用した以外は、実施例７と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例９
　ＦＥＦカーボンブラックの配合量を４０部から７０部に変更した以外は、実施例８と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例１０
　アクリル酸ｎ－ブチル４７部の代わりにアクリル酸２－メトキシエチル５１部を使用するとともに、アクリロニトリルの配合量を８部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を６部、１，３－ブタジエンの配合量を３５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ－７）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－７）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位８重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸２－メトキシエチル単位５３重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）３４重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は５５であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－７）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例１１
　水素添加反応を行う際における、パラジウム・シリカ触媒の使用量を７００重量ｐｐｍとし、水素圧３．０ＭＰａとした以外には、実施例１０と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ－８）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－８）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位８重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸２－メトキシエチル単位５３重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）３４重量％であり、またヨウ素価は６０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は４８であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－７）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－８）を使用した以外は、実施例１０と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例１２
　アクリル酸ｎ－ブチル４７部の代わりにアクリル酸２－メトキシエチル３８部を使用するとともに、アクリロニトリルの配合量を１１部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を６部、１，３－ブタジエンの配合量を４５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ－９）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－９）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位１１重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸２－メトキシエチル単位４０重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）４４重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は５３であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－９）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例１３
　水素添加反応を行う際における、パラジウム・シリカ触媒の使用量を７００重量ｐｐｍとし、水素圧３．０ＭＰａとした以外には、実施例１２と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１０）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－１０）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位１１重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸２－メトキシエチル単位４０重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）４４重量％であり、またヨウ素価は６０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は４６であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－９）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ－１０）を使用した以外は、実施例１２と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　比較例１
　アクリロニトリルの配合量を１５部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を６部、アクリル酸ｎ－ブチルの配合量を３９部、１，３－ブタジエンの配合量を４０部に変更した以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ’－１１）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１１）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位１５重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位３５重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）４５重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は２０であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１１）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例２
　アクリロニトリルの配合量を８部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を６部、アクリル酸ｎ－ブチルの配合量を３９部、１，３－ブタジエンの配合量を４７部に変更した以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ’－１２）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１２）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位８重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位３５重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）５２重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は４９であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１２）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例３
　アクリロニトリルの配合量を８部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を６部、アクリル酸ｎ－ブチルの配合量を７５部、１，３－ブタジエンの配合量を１１部に変更した以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ’－１３）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１３）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位８重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位７７重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）１０重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は５６であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１３）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例４
　アクリロニトリルの配合量を８部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を１部、アクリル酸ｎ－ブチルの配合量を５４部、１，３－ブタジエンの配合量を３７部に変更した以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ’－１４）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１４）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位８重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位０．５重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位５６重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）３５．５重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は３．０×１０－３ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は４５であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１４）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例５
　アクリロニトリルの配合量を８部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を１７部、アクリル酸ｎ－ブチルの配合量を４７部、１，３－ブタジエンの配合量を２８部に変更した以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ’－１５）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１５）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位８重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位１５重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位５０重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）２７重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は７．９×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は５２であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１５）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例６
　アクリロニトリルの配合量を１１部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を６部、アクリル酸ｎ－ブチルの配合量を３９部、１，３－ブタジエンの配合量を４４部に変更した以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ’－１６）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１６）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位１１重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位３５重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）４９重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は５５であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１６）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例７
　アクリロニトリルの配合量を８部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を６部、アクリル酸ｎ－ブチルの配合量を２０部、１，３－ブタジエンの配合量を６６部に変更した以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ’－１７）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１７）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位８重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位２２重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）６５重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は５３であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１７）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例８
　アクリロニトリルの配合量を８部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を６部、１，３－ブタジエンの配合量を８６部に変更するとともに、アクリル酸ｎ－ブチルを配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ’－１８）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１８）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位８重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）８７重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は５１であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１８）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例９
　可塑剤として、トリメリット酸エステル５部に代えて、ポリエーテルエステル系可塑剤（商品名「アデカサイザーＲＳ－７３５」、アデカ社製）５部を使用した以外は、比較例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例１０
　アクリロニトリルの配合量を１６部、マレイン酸モノｎ－ブチルの配合量を６部、アクリル酸ｎ－ブチルの配合量を３６部、１，３－ブタジエンの配合量を４２部に変更した以外は、実施例１と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ’－１９）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１９）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位１６重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位３９重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）４０重量％であり、またヨウ素価は１０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は３７であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ－１）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－１９）を使用した以外は、実施例１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例１１
　水素添加反応を行う際における、パラジウム・シリカ触媒の使用量を７００重量ｐｐｍとし、水素圧３．０ＭＰａとした以外には、比較例１０と同様にして、高飽和ニトリルゴム（ａ’－２０）を得た。得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－２０）の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位１６重量％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位３９重量％、１，３－ブタジエン単位（水素化された部分も含む）４０重量％であり、またヨウ素価は６０、カルボキシル基含有量は２．８×１０－２ｅｐｈｒ、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ１＋４、１００℃〕は４３であった。
　そして、高飽和ニトリルゴム（ａ’－１９）に代えて、上記にて得られた高飽和ニトリルゴム（ａ’－２０）を使用した以外は、比較例１０と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例１２
　可塑剤として、トリメリット酸エステル５部に代えて、アジピン酸エステル系可塑剤（商品名「アデカサイザーＲＳ－１０７」、アデカ社製、アジピン酸ビス［２－（２－ブトキシエトキシ）エチル］）５部、ＦＥＦカーボンブラックを４０部から７０部に変更した以外は、比較例１１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例１３
　ＦＥＦカーボンブラック４０部に代えて、シリカ（商品名「Ｎｉｐｓｉｌ ＥＲ」、東ソーシリカ社製）４０部を使用するとともに、３－アミノプロピルトリエトキシシラン（商品名「Ｚ－６０１１」、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ社製）０．５部をさらに配合した以外は、比較例１１と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例１４
　シリカ（商品名「Ｎｉｐｓｉｌ ＥＲ」、東ソーシリカ社製）の配合量を４０部から７０部に変更した以外は、比較例１３と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１に示すように、ニトリルゴムとして、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体単位０．１～１５重量％、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位１～１０重量％、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位４０～７５重量％、ならびに、ジエン単量体単位および／またはα－オレフィン単量体単位２０～５８．９重量％を含有してなるものを用い、かつ、これに、ポリアミン系架橋剤を配合してなる架橋性ニトリルゴム組成物を用いて得られたゴム架橋物は、引張強度および伸びが良好であり、ＴＲ１０、および熱老化後のＴＲ１０がいずれも－３８℃以下であり、耐寒性および耐熱老化性に優れるものであり、また、Ｏ－リング圧縮永久歪みも低く抑えられたものであった（実施例１～１３）。このことから、本発明の架橋性ニトリルゴム組成物を用いて得られるゴム架橋物は、広範な温度範囲において良好に用いることができ、このような広範な温度範囲における使用が求められるゴム部品に特に適したものであるといえる。
　一方、ニトリルゴムとして、各単量体単位のいずれかが、本発明所定の範囲から外れたものを用いた場合には、耐寒性に劣る結果となったり（比較例３，５，６，８，１０～１４）、耐熱老化性に劣る結果となったり（比較例１～３，比較例５～１４）、あるいは、耐寒性および耐熱老化性が良好であっても、Ｏ－リング圧縮永久歪み性に劣る結果となった（比較例４）。

Claims (8)

  1. 　α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体単位０．１～１５重量％、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位１～１０重量％、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位４０～７５重量％、ならびに、ジエン単量体単位および／またはα－オレフィン単量体単位２０～５８．９重量％を含有するニトリルゴム（ａ）と、
    　ポリアミン系架橋剤（ｂ）とを含有し、
    　前記ニトリルゴム（ａ）１００重量部に対する、前記ポリアミン系架橋剤（ｂ）の含有割合が、０．１～２０重量部である架橋性ニトリルゴム組成物。
  2. 　前記ニトリルゴム（ａ）のヨウ素価が１２０以下である請求項１に記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
  3. 　前記α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位が、マレイン酸モノｎ－ブチル単位である請求項１または２に記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
  4. 　前記α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位が、アクリル酸ブチル単位および／またはアクリル酸メトキシエチル単位である請求項１～３のいずれかに記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
  5. 　塩基性架橋促進剤をさらに含有する請求項１～４のいずれかに記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
  6. 　可塑剤をさらに含有する請求項１～５のいずれかに記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
  7. 　前記可塑剤が、トリメリット酸系可塑剤、エーテルエステル系可塑剤、およびアジピン酸エステル系可塑剤から選択される少なくとも一種である請求項６に記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載の架橋性ニトリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物。
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