JPWO2016059855A1 - 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、引張強度および伸びなどの機械的特性が良好であり、かつ、耐熱老化性(特に、熱老化させた後の耐寒性)、耐寒性および耐圧縮永久歪み性に優れたゴム架橋物を与えることのできる架橋性ニトリルゴム組成物、および該架橋性ニトリルゴム組成物を用いて得られるゴム架橋物を提供することを目的とする。
本発明において、前記α,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位が、マレイン酸モノn−ブチル単位であることが好ましい。
本発明において、前記α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位が、アクリル酸ブチル単位および/またはアクリル酸メトキシエチル単位であることが好ましい。
本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、塩基性架橋促進剤をさらに含有することが好ましい。
本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、可塑剤をさらに含有することが好ましく、前記可塑剤は、トリメリット酸系可塑剤、エーテルエステル系可塑剤、およびアジピン酸エステル系可塑剤から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
また、本発明によれば、上記架橋性ニトリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物が提供される。
本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、後述するニトリルゴム(a)と、後述するポリアミン系架橋剤(b)とを含有し、前記ニトリルゴム(a)100重量部に対する、前記ポリアミン系架橋剤(b)の含有割合が、0.1〜20重量部であるゴム組成物である。
本発明で用いるニトリルゴム(a)は、α,β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位0.1〜15重量%、α,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位1〜10重量%、α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位40〜75重量%、ならびに、ジエン単量体単位および/またはα−オレフィン単量体単位20〜58.9重量%を含有するゴムである。
これらのなかでも、本発明の効果をより一層顕著なものとすることができるという点より、マレイン酸モノアルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が2〜6のマレイン酸モノアルキルエステルがより好ましく、マレイン酸モノn−ブチルが特に好ましい。α,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体は、一種単独でも、複数種を併用してもよい。
これらのなかでも、α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸アルキルエステル単量体、またはα,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸アルコキシアルキルエステル単量体が好ましい。
α,β−エチレン性不飽和多価カルボン酸単量体としては、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。
α,β−エチレン性不飽和多価カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸などが挙げられる。
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられる。
フッ素含有ビニル単量体としては、フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピルビニルエーテル、o−トリフルオロメチルスチレン、ペンタフルオロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンなどが挙げられる。
共重合性老化防止剤としては、N−(4−アニリノフェニル)アクリルアミド、N−(4−アニリノフェニル)メタクリルアミド、N−(4−アニリノフェニル)シンナムアミド、N−(4−アニリノフェニル)クロトンアミド、 N−フェニル−4−(3−ビニルベンジルオキシ)アニリン、N−フェニル−4−(4−ビニルベンジルオキシ)アニリンなどが挙げられる。
本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、上述したニトリルゴム(a)に加えて、ポリアミン系架橋剤(b)を含有する。上述したニトリルゴム(a)に、ポリアミン系架橋剤(b)を組み合わせて用いることで、得られるゴム架橋物を、引張強度および伸びなどの機械的特性を良好なものとしながら、耐熱老化性、耐寒性および耐圧縮永久歪み性に優れたものとすることができる。
また、本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、上述したニトリルゴム(a)、およびポリアミン系架橋剤(b)に加えて、本発明の作用効果をより顕著なものとすることができるという点より、塩基性架橋促進剤をさらに含有していることが好ましい。
本発明のゴム架橋物は、上述した本発明の架橋性ニトリルゴム組成物を架橋してなるものである。
本発明のゴム架橋物は、本発明の架橋性ニトリルゴム組成物を用い、所望の形状に対応した成形機、たとえば、押出機、射出成形機、圧縮機、ロールなどにより成形を行い、加熱することにより架橋反応を行い、架橋物として形状を固定化することにより製造することができる。この場合においては、予め成形した後に架橋しても、成形と同時に架橋を行ってもよい。成形温度は、通常、10〜200℃、好ましくは25〜120℃である。架橋温度は、通常、100〜200℃、好ましくは130〜190℃であり、架橋時間は、通常、1分〜24時間、好ましくは2分〜1時間である。
加熱方法としては、プレス加熱、スチーム加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる一般的な方法を適宜選択すればよい。
このため、本発明のゴム架橋物は、このような特性を活かし、O−リング、パッキン、ダイアフラム、オイルシール、シャフトシール、ベアリングシール、ウェルヘッドシール、ショックアブソーバシール、空気圧機器用シール、エアコンディショナの冷却装置や空調装置の冷凍機用コンプレッサに使用されるフロン若しくはフルオロ炭化水素または二酸化炭素の密封用シール、精密洗浄の洗浄媒体に使用される超臨界二酸化炭素または亜臨界二酸化炭素の密封用シール、転動装置(転がり軸受、自動車用ハブユニット、自動車用ウォーターポンプ、リニアガイド装置およびボールねじ等)用のシール、バルブおよびバルブシート、BOP(Blow Out Preventar)、プラターなどの各種シール材;インテークマニホールドとシリンダヘッドとの連接部に装着されるインテークマニホールドガスケット、シリンダブロックとシリンダヘッドとの連接部に装着されるシリンダヘッドガスケット、ロッカーカバーとシリンダヘッドとの連接部に装着されるロッカーカバーガスケット、オイルパンとシリンダブロックあるいはトランスミッションケースとの連接部に装着されるオイルパンガスケット、正極、電解質板および負極を備えた単位セルを挟み込む一対のハウジング間に装着される燃料電池セパレーター用ガスケット、ハードディスクドライブのトップカバー用ガスケットなどの各種ガスケット;印刷用ロール、製鉄用ロール、製紙用ロール、工業用ロール、事務機用ロールなどの各種ロール;平ベルト(フィルムコア平ベルト、コード平ベルト、積層式平ベルト、単体式平ベルト等)、Vベルト(ラップドVベルト、ローエッジVベルト等)、Vリブドベルト(シングルVリブドベルト、ダブルVリブドベルト、ラップドVリブドベルト、背面ゴムVリブドベルト、上コグVリブドベルト等)、CVT用ベルト、タイミングベルト、歯付ベルト、コンベアーベルト、などの各種ベルト;燃料ホース、ターボエアーホース、オイルホース、ラジェターホース、ヒーターホース、ウォーターホース、バキュームブレーキホース、コントロールホース、エアコンホース、ブレーキホース、パワーステアリングホース、エアーホース、マリンホース、ライザー、フローラインなどの各種ホース;CVJブーツ、プロペラシャフトブーツ、等速ジョイントブーツ、ラックアンドピニオンブーツなどの各種ブーツ;クッション材、ダイナミックダンパ、ゴムカップリング、空気バネ、防振材、クラッチフェーシング材などの減衰材ゴム部品;ダストカバー、自動車内装部材、摩擦材、タイヤ、被覆ケーブル、靴底、電磁波シールド、フレキシブルプリント基板用接着剤等の接着剤、燃料電池セパレーターの他、エレクトロニクス分野など幅広い用途に使用することができる。
高飽和ニトリルゴムを構成する各単量体単位の含有割合は、以下の方法により測定した。
すなわち、マレイン酸モノn−ブチル単位の含有割合は、2mm角の高飽和ニトリルゴム0.2gに、2−ブタノン100mLを加えて16時間攪拌した後、エタノール20mLおよび水10mLを加え、攪拌しながら水酸化カリウムの0.02N含水エタノール溶液を用いて、室温でチモールフタレインを指示薬とする滴定により、高飽和ニトリルゴム100gに対するカルボキシル基のモル数を求め、求めたモル数をマレイン酸モノn−ブチル単位の量に換算することにより算出した。
1,3−ブタジエン単位および飽和化ブタジエン単位の含有割合は、高飽和ニトリルゴムを用いて、水素添加反応前と水素添加反応後のヨウ素価(JIS K 6235による)を測定することにより算出した。
アクリロニトリル単位の含有割合は、JIS K6383に従い、ケルダール法により、高飽和ニトリルゴム中の窒素含量を測定することにより算出した。
アクリル酸n−ブチル単位およびアクリル酸2−メトキシエチル単位の含有割合は、上記で求めたマレイン酸モノn−ブチル単位、1,3−ブタジエン単位、飽和化ブタジエン単位、および、アクリロニトリル単位の含有割合から、計算により求めた。
高飽和ニトリルゴムのヨウ素価は、JIS K 6235に準じて測定した。
高飽和ニトリルゴムのムーニー粘度(ポリマー・ムーニー)は、JIS K6300に従って測定した(単位は〔ML1+4、100℃〕)。
架橋性ニトリルゴム組成物を縦15cm、横15cm、深さ0.2cmの金型に入れ、加圧しながら170℃で20分間プレス成形してシート状架橋物を得た。これをギヤー式オーブンに移して170℃で4時間二次架橋して得られたシート状架橋物を3号形ダンベルで打ち抜いて試験片を作製した。この試験片を用いて、JIS K6251に従い、ゴム架橋物の引張強度および伸びを測定した。
上記常態物性の評価と同様にして得たシート状架橋物を用いて、JIS K6261に従い、TR試験(低温弾性回復試験)によりゴム架橋物の耐寒性を測定した。具体的には、伸長させた試験片を凍結させ、温度を連続的に上昇させることによって伸長されていた試験片の回復性を測定し、昇温により試験片の長さが10%収縮(回復)した時の温度TR10を測定した。TR10が低いほど、耐寒性に優れると判断できる。
上記常態物性の評価と同様にして得たシート状架橋物を用いて、JIS K6257「加硫ゴムの老化試験方法」の4項「空気加熱老化試験(ノーマルオーブン法)」の規定に準拠して、150℃、168時間の条件で空気加熱老化処理を行った。そして、熱老化後のシート状架橋物について、上記と同様にして、JIS K6261に従い、TR試験(低温弾性回復試験)により、熱老化後のTR10を測定した。熱老化後のTR10が低いほど、また、熱老化前のTR10との差が小さいほど、耐熱老化性に優れると判断できる。
内径30mm、リング径3mmの金型を用いて、架橋性ニトリルゴム組成物を170℃で20分間、プレス圧10MPaで架橋した後、170℃で4時間二次架橋を行って、O−リング試験片を得た。O−リング試圧縮永久歪みは、この試験片を用いて25%圧縮状態で150℃にて168時間保持する条件で、JIS K6262に従って測定した。
金属製ボトルに、イオン交換水180部、濃度10重量%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液25部、アクリロニトリル8部、マレイン酸モノn−ブチル6部、アクリル酸n−ブチル47部、t−ドデシルメルカプタン(分子量調整剤)0.5部の順に仕込み、内部の気体を窒素で3回置換した後、1,3−ブタジエン39部を仕込んだ。金属製ボトルを5℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド(重合開始剤)0.1部を仕込み、金属製ボトルを回転させながら16時間重合反応を行った。濃度10重量%のハイドロキノン水溶液(重合停止剤)0.1部を加えて重合反応を停止した後、水温60℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去し、ニトリルゴムのラテックスを(固形分濃度約30重量%)を得た。
アクリロニトリルの配合量を8部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を6部、アクリル酸n−ブチルの配合量を38部、1,3−ブタジエンの配合量を48部に変更した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a−2)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a−2)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位8重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸n−ブチル単位40重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)47重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は47であった。
アクリロニトリルの配合量を8部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を6部、アクリル酸n−ブチルの配合量を62部、1,3−ブタジエンの配合量を24部に変更した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a−3)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a−3)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位8重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸n−ブチル単位65重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)22重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は42であった。
アクリロニトリルの配合量を8部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を4部、アクリル酸n−ブチルの配合量を53部、1,3−ブタジエンの配合量を35部に変更した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a−4)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a−4)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位8重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位3重量%、アクリル酸n−ブチル単位55重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)34重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は1.7×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は61であった。
アクリロニトリルの配合量を11部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を6部、アクリル酸n−ブチルの配合量を42部、1,3−ブタジエンの配合量を41部に変更した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a−5)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a−5)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位11重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸n−ブチル単位44重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)40重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は60であった。
可塑剤として、トリメリット酸エステル5部に代えて、ポリエーテルエステル系可塑剤(商品名「アデカサイザーRS−735」、アデカ社製)5部を使用した以外は、実施例1と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
水素添加反応を行う際における、パラジウム・シリカ触媒の使用量を800重量ppmとし、水素圧3.0MPaとした以外には、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a−6)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a−6)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位8重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸n−ブチル単位49重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)38重量%であり、またヨウ素価は50、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は43であった。
可塑剤として、ポリエーテルエステル系可塑剤5部に代えて、アジピン酸エステル系可塑剤(商品名「アデカサイザーRS−107」、アデカ社製、アジピン酸ビス[2−(2−ブトキシエトキシ)エチル])5部を使用した以外は、実施例7と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
FEFカーボンブラックの配合量を40部から70部に変更した以外は、実施例8と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
アクリル酸n−ブチル47部の代わりにアクリル酸2−メトキシエチル51部を使用するとともに、アクリロニトリルの配合量を8部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を6部、1,3−ブタジエンの配合量を35部に変更した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a−7)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a−7)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位8重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸2−メトキシエチル単位53重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)34重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は55であった。
水素添加反応を行う際における、パラジウム・シリカ触媒の使用量を700重量ppmとし、水素圧3.0MPaとした以外には、実施例10と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a−8)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a−8)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位8重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸2−メトキシエチル単位53重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)34重量%であり、またヨウ素価は60、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は48であった。
アクリル酸n−ブチル47部の代わりにアクリル酸2−メトキシエチル38部を使用するとともに、アクリロニトリルの配合量を11部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を6部、1,3−ブタジエンの配合量を45部に変更した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a−9)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a−9)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位11重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸2−メトキシエチル単位40重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)44重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は53であった。
水素添加反応を行う際における、パラジウム・シリカ触媒の使用量を700重量ppmとし、水素圧3.0MPaとした以外には、実施例12と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a−10)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a−10)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位11重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸2−メトキシエチル単位40重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)44重量%であり、またヨウ素価は60、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は46であった。
アクリロニトリルの配合量を15部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を6部、アクリル酸n−ブチルの配合量を39部、1,3−ブタジエンの配合量を40部に変更した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a’−11)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a’−11)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位15重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸n−ブチル単位35重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)45重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は20であった。
アクリロニトリルの配合量を8部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を6部、アクリル酸n−ブチルの配合量を39部、1,3−ブタジエンの配合量を47部に変更した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a’−12)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a’−12)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位8重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸n−ブチル単位35重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)52重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は49であった。
アクリロニトリルの配合量を8部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を6部、アクリル酸n−ブチルの配合量を75部、1,3−ブタジエンの配合量を11部に変更した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a’−13)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a’−13)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位8重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸n−ブチル単位77重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)10重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は56であった。
アクリロニトリルの配合量を8部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を1部、アクリル酸n−ブチルの配合量を54部、1,3−ブタジエンの配合量を37部に変更した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a’−14)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a’−14)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位8重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位0.5重量%、アクリル酸n−ブチル単位56重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)35.5重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は3.0×10−3ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は45であった。
アクリロニトリルの配合量を8部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を17部、アクリル酸n−ブチルの配合量を47部、1,3−ブタジエンの配合量を28部に変更した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a’−15)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a’−15)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位8重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位15重量%、アクリル酸n−ブチル単位50重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)27重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は7.9×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は52であった。
アクリロニトリルの配合量を11部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を6部、アクリル酸n−ブチルの配合量を39部、1,3−ブタジエンの配合量を44部に変更した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a’−16)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a’−16)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位11重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸n−ブチル単位35重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)49重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は55であった。
アクリロニトリルの配合量を8部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を6部、アクリル酸n−ブチルの配合量を20部、1,3−ブタジエンの配合量を66部に変更した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a’−17)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a’−17)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位8重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸n−ブチル単位22重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)65重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は53であった。
アクリロニトリルの配合量を8部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を6部、1,3−ブタジエンの配合量を86部に変更するとともに、アクリル酸n−ブチルを配合しなかった以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a’−18)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a’−18)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位8重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)87重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は51であった。
可塑剤として、トリメリット酸エステル5部に代えて、ポリエーテルエステル系可塑剤(商品名「アデカサイザーRS−735」、アデカ社製)5部を使用した以外は、比較例1と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
アクリロニトリルの配合量を16部、マレイン酸モノn−ブチルの配合量を6部、アクリル酸n−ブチルの配合量を36部、1,3−ブタジエンの配合量を42部に変更した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a’−19)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a’−19)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位16重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸n−ブチル単位39重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)40重量%であり、またヨウ素価は10、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は37であった。
水素添加反応を行う際における、パラジウム・シリカ触媒の使用量を700重量ppmとし、水素圧3.0MPaとした以外には、比較例10と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a’−20)を得た。得られた高飽和ニトリルゴム(a’−20)の各単量体単位の組成は、アクリロニトリル単位16重量%、マレイン酸モノn−ブチル単位5重量%、アクリル酸n−ブチル単位39重量%、1,3−ブタジエン単位(水素化された部分も含む)40重量%であり、またヨウ素価は60、カルボキシル基含有量は2.8×10−2ephr、ポリマー・ムーニー粘度〔ML1+4、100℃〕は43であった。
可塑剤として、トリメリット酸エステル5部に代えて、アジピン酸エステル系可塑剤(商品名「アデカサイザーRS−107」、アデカ社製、アジピン酸ビス[2−(2−ブトキシエトキシ)エチル])5部、FEFカーボンブラックを40部から70部に変更した以外は、比較例11と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
FEFカーボンブラック40部に代えて、シリカ(商品名「Nipsil ER」、東ソーシリカ社製)40部を使用するとともに、3−アミノプロピルトリエトキシシラン(商品名「Z−6011」、DOW CORNING TORAY社製)0.5部をさらに配合した以外は、比較例11と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
シリカ(商品名「Nipsil ER」、東ソーシリカ社製)の配合量を40部から70部に変更した以外は、比較例13と同様にして、架橋性ニトリルゴム組成物を得て、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
Claims (8)
- α,β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位0.1〜15重量%、α,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位1〜10重量%、α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位40〜75重量%、ならびに、ジエン単量体単位および/またはα−オレフィン単量体単位20〜58.9重量%を含有するニトリルゴム(a)と、
ポリアミン系架橋剤(b)とを含有し、
前記ニトリルゴム(a)100重量部に対する、前記ポリアミン系架橋剤(b)の含有割合が、0.1〜20重量部である架橋性ニトリルゴム組成物。 - 前記ニトリルゴム(a)のヨウ素価が120以下である請求項1に記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
- 前記α,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位が、マレイン酸モノn−ブチル単位である請求項1または2に記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
- 前記α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位が、アクリル酸ブチル単位および/またはアクリル酸メトキシエチル単位である請求項1〜3のいずれかに記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
- 塩基性架橋促進剤をさらに含有する請求項1〜4のいずれかに記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
- 可塑剤をさらに含有する請求項1〜5のいずれかに記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
- 前記可塑剤が、トリメリット酸系可塑剤、エーテルエステル系可塑剤、およびアジピン酸エステル系可塑剤から選択される少なくとも一種である請求項6に記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の架橋性ニトリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物。
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