WO2015199313A1 - 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법 - Google Patents

실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
WO2015199313A1
WO2015199313A1 PCT/KR2015/002044 KR2015002044W WO2015199313A1 WO 2015199313 A1 WO2015199313 A1 WO 2015199313A1 KR 2015002044 W KR2015002044 W KR 2015002044W WO 2015199313 A1 WO2015199313 A1 WO 2015199313A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
silica material
mesoporous silica
silane
functional group
based functional
Prior art date
Application number
PCT/KR2015/002044
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
배재영
윤태관
구병진
이창섭
Original Assignee
계명대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 계명대학교 산학협력단 filed Critical 계명대학교 산학협력단
Publication of WO2015199313A1 publication Critical patent/WO2015199313A1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146—After-treatment of sols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
    • C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates

Definitions

  • the present invention was made by the task number 2012R1A1A4A01019566 under the support of the Ministry of Education, Science and Technology, the research management specialized organization of the project is the Korea Research Foundation, the research project name is “general researcher support project”, the research title is “Dye for high photoelectric conversion efficiency Research on multifunctional organic-inorganic hybrid nanocomposites for photoelectrode materials of gamwoong solar cells ", the host organization is Keimyung University Industry-Academic Cooperation Group, and the research period is 2014.05.01 ⁇ 2015.04.30.
  • the present invention relates to a method for producing a mesoporous silica material, and more particularly to a method of manufacturing a mesoporous silica material having a hexagonal structure and a cubic structure pore structure in a room temperature manufacturing process.
  • Mesoporous material refers to a nanometer-sized porous material according to the definition of the IUPAC (Internat ional Union of Pure and Applied Chemi stry), and micropores (mi croporous) when the pores have a pore size of 2 nm or less; It is called mesoporous when it is 2 to 50 n, and macroporous when it has pores larger than 50 nm.
  • IUPAC Internat ional Union of Pure and Applied Chemi stry
  • micropores mi croporous
  • the mesoporous material was started in 1990 by T. Yanagi sawa's team using a surfactant as a template to synthesize a material with uniformly sized pores ranging from 1.8 nm to 3.2 nm. Since then, J. Mobi l's J. S. Beck et al. Synthesized hexagonal mesoporous materials. It has succeeded in synthesizing mesoporous materials of cubic structure (cubi c) and lamellar structure (lame l iar).
  • the sol-gal method which has been studied up to now, is reacted by heating at high temperature during condensation reaction, which causes a complicated process due to heating and an increase in cost. Accordingly, researches on condensation reaction at room temperature have been actively conducted. By adjusting pH during condensation reaction, the process can be simplified and the cost can be reduced.
  • a nonionic surfactant and a cationic surfactant are used as a support.
  • S + is a cationic surfactant
  • 1 + and ⁇ are inorganic ions
  • X " is an intermediate ion.
  • the main cationic surfactant used in synthesizing mesoporous materials is alkali ammonium halides (C n H 2n + 1 N + ) T).
  • a critical micelle concentration hexagonal
  • a cubic structure according to the surfactant concentration. cubic
  • lamellar structures a schematic diagram of structure formation and synthesis of mesoporous material according to the critical micelle concentration.
  • Adsorption of carbon dioxide on amine groups is shown in FIG. 3.
  • two amine groups on the surface of the mesoporous silica adsorbent encounter carbon dioxide, they are converted into carbamate ions and ammonium ions by redox reactions, and finally into ionic bonds in which carbonate and ammonium ions are combined.
  • the sol-gel method which has been studied up to now, is reacted by heating in silver during condensation reaction, which leads to a complicated process due to heating, an increase in cost, and the mesoporous silica material used as an adsorbent.
  • An object of the present invention to solve the above problems is to synthesize a mesoporous silica material through condensation reaction at room temperature, to simplify the process and reduce the cost by controlling the pH during condensation reaction.
  • any one compound selected from the silane-based functional group is amino silane
  • step (b) it is preferable to add CTAC1 as the surfactant, and Si0 2 and CTAC1 of It is preferable to make concentration ratio into 1 to 0.1-0.2.
  • the concentration ratio of Si0 2 and CTAC1 is 1 to 0.01 or more and less than 0.15
  • the pore structure of the silica material may have a hexagonal structure
  • the concentration ratio of Si3 ⁇ 4 and CTAC1 is 1 If it is greater than or equal to 0.1 and less than or equal to 0.2, the pore structure of the silica material may have a cubic structure.
  • TE0S as the precursor in step (c), and the molar concentration of TE0S is in the range of 0.01 to 0.4 M, and increases the molar concentration within the range to reduce the specific surface area of the silica material. It is preferable to increase, and it is preferable to add the ammonia water in step (d) so that the pH concentration of the solution is set in the range of 9-11.
  • the second aspect of the present invention is a method for producing a mesoporous silica material, by the condensation reaction at room temperature to synthesize the mesoporous silica material attached to the silane-based functional group, the synthesis process with the silica material
  • the process of forming a gel after the formation of the s all at the room temperature is to synthesize the mesoporous silica material by setting the pH concentration of the solution in the range of 9 to 11 through the addition of a base solution at room temperature.
  • the cationic surfactant in the synthesis of the silica material is preferably attached to the silane-based functional group, characterized in that the CTAC1.
  • the present invention has the advantage of being able to control the hexagonal structure and the structure of the cubic mechanism by using the ratio of the additives at room temperature as a variable and to synthesize a mesoporous silica material having a large specific surface area.
  • the present invention synthesizes mesoporous silica material through condensation reaction at room temperature without heating process to supply heat, and at this time, by adjusting the pH when the condensation reaction is carried out to simplify the process and reduce the cost.
  • the present invention provides a method for producing a mesoporous silica material with a silane-based functional group, thereby providing a method for improving the adsorption capacity according to the structure by increasing the specific surface area, and a functional group attached to the surface of the mesoporous silica adsorbent.
  • the carbon dioxide is chemically bonded to provide a manufacturing method that can increase the adhesion amount even more.
  • 1 is a schematic diagram of structure formation and synthesis of mesoporous material according to the critical micelle concentration
  • Figure 3 is a schematic diagram showing the adsorption of carbon dioxide to the amine group
  • Figure 4 is a view showing the flow of the method for producing a mesoporous silica material with a silane-based functional group according to an embodiment of the present invention
  • FIG. 5 is a view showing the structure of the amino silane used in the method for producing a mesoporous silica material according to an embodiment of the present invention
  • 6 is an XRD result of a mesoporous silica material with a functional group having a hexagonal pore structure
  • FIG. 11 is a graph of FT—IR results of mesoporous silica having an amine group attached to a cubic pore structure functional group.
  • FIG 4 is a view showing a flow of a method for producing a mesoporous silica material with a silane-based functional group according to an embodiment of the present invention
  • Figure 5 is used in the method for producing a mesoporous silica material according to an embodiment of the present invention It is a figure which shows the structure about amino silane.
  • step (e) It comprises a step of firing after step (e).
  • the embodiment of the present invention provides a method for producing a mesoporous silica material having a silane-based functional group, thereby providing a method of improving specific adsorption capacity according to a structure, and a pure mesoporous silica adsorbent.
  • the adsorption capacity of the mesoporous silica adsorbed is excellent, and the carbon dioxide is chemically bonded by the functional group attached to the surface of the mesoporous silica adsorbent, thus providing a method of increasing the adsorption amount. do.
  • all of the S100 to S600 process except for the sintering process (S700) is made at room temperature, by adjusting the pH of the condensation reaction through the addition of ammonia water of S400 to synthesize. That is, the conventional mesoporous silica material is synthesized by applying heat after making s by sol-gel method, in the embodiment of the present invention by adding heat in the process of forming a gel after synthesizing s at room temperature The gel is formed by adjusting the base of pH, not the method of synthesis. Accordingly, since no heat is applied, it is possible at room temperature, thereby simplifying the process and reducing the cost.
  • the concentration ratio of Si3 ⁇ 4 and CTAC1 was adjusted to 1: 0.1 to 0.2, and the moles of TE0S was used to synthesize a mesoporous silica material having a high specific surface area.
  • S) 2 is prepared by adjusting the concentration to 0.1 ⁇ 0.4M.
  • the porosity of the mesoporous silica material may be selected as a hexagonal structure and a cubic structure by adjusting the concentration ratio of Si0 2 to CTAC1 to 1: 0.1 to 0.2.
  • the concentration ratio of Si0 2 to CTAC1 is 1: If it is set to 0.1 or more and less than 0.15, the hexagonal structure can be selected.
  • the concentration ratio of Si0 2 and CTAC1 is set to 1: 0.15 or more and 0,2 or less, it can be selected as a cubic structure.
  • the specific surface area of the mesoporous silica material may be increased by increasing the molar concentration of TE0S in the concentration of TE0S in the range of 0.1-0.4 M. Referring to FIG. 4, the process of the method for preparing a mesoporous silica material having a silane functional group according to an embodiment of the present invention will be described in more detail.
  • HMS hexagonal mesoporous silica material
  • CMS cubic mesoporous silica
  • FIG. 6 and 7 are graphs showing the XRD results of the mesoporous silica material with a functional group prepared by the manufacturing method according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is an XRD result of a mesoporous silica material with a functional group having a hexagonal pore structure
  • FIG. 7 is an XRD result of a mesoporous silica material with a functional group having a cubic pore structure.
  • Structure-specific mesoporous silica was synthesized based on the hexagonal mesoporous silica (HMS4) and the cubic mesoporous silica (CMS3) having the largest specific surface area among the mesoporous silica materials having the structure controlled.
  • 6 and 7 are mesoporous silica having an amine group. In the case of Figure 6, the pore uniformity was lowered due to the functional group, but it was found that the hexagonal mesoporous by checking the d (100) peak, which is the main peak.
  • Tables 1 and 2 describe the specific surface area, pore size, and pore volume for mesoporous silica materials with functional groups. Functional groups As the amount of silane added increased, the specific surface area and pore size decreased. But there is a difference in the volume of the pores,
  • the pore size distribut ion results of the BJH method are micropores, i.e. pores with pore sizes less than 2 nm appear to be different in pore volume.
  • FIG. 8 is a ⁇ photograph of a hexagonal mesoporous silica material having an amine group. As shown in FIG. 8, it was found that the pore formation was difficult due to difficulty in controlling ⁇ due to the amine group at the terminal, but the highly developed pores were uniformly arranged.
  • 9 is a TEM photograph of a cubic mesoporous silica material with amine groups. As shown in Figure 9, the size of the pores slightly reduced due to the functional group, it can be seen that the very uniform pores of the top, bottom, left and right are well developed in the form of a cubic structure.
  • FIGS. 10 and 11 are graph of FT-IR results of mesoporous silica attached with an amine group as a hexagonal pore structure functional group
  • FIG. 11 is a result of FT-IR of mesoporous silica attached to an amine group with a cubic pore structure functional group. It is a graph.
  • the structure was controlled by adjusting the concentration ratio of the silica material and the surfactant, and the silica mesoporous material having the largest specific surface area by structure was controlled by controlling the concentration of the silica material. Based on this, silica mesoporous materials with functional groups were synthesized, and adsorption capacity was evaluated using the synthesized materials as adsorbents.
  • Adsorption capacity according to the structure showed that the cubic structure was superior to the hexagonal structure. As the specific surface area of the adsorbent is wide, the adsorption area between carbon dioxide and silica increases, indicating that the amount of adsorption increased. In addition, it can be seen that the adsorption capacity of the mesoporous silica adsorbent with a functional group is superior to that of the pure mesoporous silica adsorbent. It was found that the carbon dioxide is chemically bonded by the functional group attached to the surface of the mesoporous silica adsorbent, and the amount of adsorption increased.
  • CMS3 (A2) showed the best adsorption capacity of 4.0588 mol / kg.
  • the cubic mesoporous silica material has a large specific surface area, which means that the number of functional groups attached to the surface was increased. If a large amount of material is added, the number of functional groups exposed on the surface is reduced by blocking pores, and the adsorption capacity is also reduced.
  • the mesoporous silica material having a silane-based functional group prepared according to the present invention has a large specific surface area, and the carbon dioxide is chemically bonded by the functional group that reaches the surface of the mesoporous silica, thereby increasing the amount of adsorption. Therefore, the silica material according to the present invention is applied to the host of organic polymer, separation using chromatography, toxic substance adsorbent in air and water, and morphologically selective catalyst of large organic polymer. Its use range is wide.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

본 발명은 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법에 관한 것으로, (a) H2O와 EtOH를 일정한 비율로 혼합하는 단계; (b) 상기 H2O와 EtOH가 일정비율로 혼합된 용액에 계면활성제를 첨가하는 단계; (c) 상기 (b)단계에서 형성된 용액에 상기 메조포러스 실리카 물질의 전구체와 실란계 작용기 군(functional group)으로부터 선택된 어느 하나의 화합물을 첨가하여 상온에서 소정시간 교반하는 단계; (d) 상기 (c)단계에서 교반된 용액에 암모니아수를 첨가하고 소정 시간 교반하는 단계; (e) 상기 (d)단계에서 합성된 물질을 여과 후 세척 및 건조하는 단계; 및 (f) 상기 (e)단계 후에 소성하는 단계를 포함한다. 이와 같은 본 발명은, 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법을 제공함으로써, 비표면적이 넓혀 구조에 따라 흡착능력을 향상시킬 수 있는 방법을 제공하고, 메조포러스 실리카 흡착제 표면에 달린 작용기에 의해 이산화탄소가 화학결합을 하게 되어, 흡착량을 훨씬 증가시킬 수 있는 제조방법을 제공한다

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법
【기술분야】 、
본 발명은 대한민국 교육과학기술부 지원하에 과제번호 2012R1A1A4A01019566에 의해 이루어진 것으로서， 상기 과제의 연구관리전문기관은 한국연구재단， 연구사업명은 "일반연구자지원사업"， 연구과제명은 "높은 광전변환효율을 위한 염료감웅형 태양전지의 광전극소재용 다기능성 유 -무기 하이브리드 나노복합체 연구"， 주관기관은 계명대학교 산학협력단， 연구기간은 2014.05.01 ~ 2015.04.30이다.
본 발명은 메조포러스 실리카 물질 제조방법에 관한 것으로， 보다 상세하게는 상온 제조공정에서 육방구조 및 입방구조의 기공구조를 갖는 것으로， 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법에 관한 것이다.
【배경기술】
메조포러스 물질은 IUPAC ( Internat ional Union of Pure and Appl ied Chemi stry)의 정의에 의하면 나노미터 크기의 다공성 물질을 말하고， 기공의 크기에 따라 2 nm 이하의 기공을 가지는 경우 마이크로포러스 (mi croporous)； 2 〜 50 n 인 경우 메조포러스 (mesoporous)， 그리고 50 nm 이상의 기공을 가지는 경우 마크로포러스 (macroporous) 라고 한다. 이러한 나노미터 크기의 기공을 가지는 다공성 물질은 유 *무기 복합재료를 만들 때 유기 고분자의 호스트 (host ) , 크로마토그래피를 이용한 분리， 대기와 수질에서 유독물질 흡착， 큰 유기 고분자의 형태 선택적 촉매 등의 잠재적인 웅용성 때문에 많은 연구가 이루어져 왔다.
메조포러스 물질은 1990년 T. Yanagi sawa 연구팀에 의해 계면활성제를 주형으로 하여 1.8 nm에서 3.2 nm 범위의 균일한 크기의 기공을 가지는 물질을 합성한 것으로 출발하였다. 그 후， 1992년 Mobi l사의 J . S. Beck 등이 육방구조 (hexagonal )의 메조포러스 물질을 합성하였고， 입방구조 (cubi c) , 라멜라구조 ( lame l iar)의 메조포러스 물질을 합성하는데 성공하였다.
현재까지 연구되어온 졸 -겔법 (sol-gal method)은 축합 반웅 시 고온에서 가열하여 반웅하게 되는데， 가열로 인한 공정이 복잡해지고， 비용이 증가되는 문제점이 발생되고 있다. 이에 상온에서 축합 반웅을 하는 연구가 활발히 이루어지고 있다. 축합 반웅 시 pH를 조절하여 합성함으로써 공정의 단순화와 비용을 절감할 수 있다.
메조포러스 물질을 합성하기 위해 지지체로 비이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제를 이용하게 된다. 그 중 양이온 계면활성제를 이용한 메조포러스 물질의 합성방법에는 직접적인 방법인 S+ + Γ → S+I—와 같이 합성하는 방법과 매개체를 이용한 S+ + X— + Γ = S+X I+ 와 같이 합성하는 방법이 있다. 이때 S+는 양이온 계면활성제， 1+와 Γ는 무기상의 이온, X"는 매개 이온을 나타낸다.
메조포러스 물질을 합성할 때 주로 쓰이는 양이온성 계면활성제는 알칼리 암모늄 할라이드 (CnH2n+1N+)T)이다. 이 계면활성제가 용액 속에서 일정농도로 녹게 되면 구조를 형성하게 되고， 이를 임계 미셀 농도 (cr i t ical mi cel le concent rat ion)라고 하며, 계면활성제 농도에 따라 육방구조 (hexagonal ) , 입방구조 (cubic) , 라멜라구조 ( lamel lar )를 이루게 된다. 도 1은 임계 미샐 농도에 따른 구조형성과 메조포러스 물질에 대한 합성의 모식도이다.
이렇게 구조를 조절시킨 메조포러스 실리카 물질에 아민기를 부착시키기 위해 탄소 사슬 끝 부분에 아민기가 달린 실란을 사용하였다. 이때 가스 흡착에 관한 간단한 모식도를 도 2에 나타내었다.
온실가스인 이산화탄소나 유독가스가 대기 중에서 작용기가 달린 실리카물질을 지나가게 되면 실리카 물질 표면에 달린 작용기에 선택적으로 가스들이 화학결합올 하게 되어 흡착이 이루어지게 된다.
아민기에 대한 이산화탄소의 흡착을 도 3에 나타내었다. 메조포러스 실리카 홉착제의 표면에 달린 아민기 두 개가 이산화탄소를 만나게 되면 산화환원반웅에 의해 카바메이트 이온과 암모늄 이온으로 바뀌게 되고 최종적으로 탄산이온과 암모늄이온이 결합된 이온결합형태로 바뀌게 되어 이산화탄소가 흡착되게 된다. 현재까지 연구되어온 졸 -겔법 (sol-gel method)은 축합반웅 시 고은에서 가열하여 반웅하게 되는데， 가열로 인한 공정이 복잡해지고， 비용이 증가되는 문제점이 있고， 흡착제로서 사용되는 메조포러스 실리카 물질의 흡착성능을 개선하기 위해 효율적이고 간단한 공정으로 비표년적을 넓힐 수 있는 메조포러스 실리카 물질의 제조방법이 필요한 실정이다.
【발명의 상세한 설명】
【기술적，과제】
상술한 문제를 해결하고자 하는 본 발명의 과제는 상온에서 축합반웅을 통해 메조포러스 실리카 물질을 합성하는데， 축합반웅 시 pH를 조절하여 합성함으로써 공정의 단순화와 비용을 절감할 수 있게 하는 것이다.
또한， 비표면적이 넓혀 구조에 따라 흡착능력을 향상시킬 수 있는 방법을 제공하고, 메조포러스 실리카 흡착제 표면에 달린 작용기애 의해 이산화탄소가 화학결합을 하게 되어, 홉착량을 훨씬 증가시킬 수 있는 메조포러스 실리카 물질의 제조방법을 제공하고자 함이다.
【기술적 해결방법】
상술한 과제를 해결하고자 하는 본 발명의 특징은 (a) ¾0와 EtOH를 일정한 비율로 흔합하는 단계; (b) 상기 0와 EtOH가 일정비율로 흔합된 용액에 계면활성제를 첨가하는 단계; (c) 상기 (b)단계에서 형성된 용액에 상기 메조포러스 실리카 물질의 전구체와 실란계 작용기 군 (funct ional group)으로부터 선택된 어느 하나의 화합물을 첨가하여 상온에서 소정시간 교반하는 단계; (d) 상기 (c)단계에서 교반된 용액에 암모니아수를 첨가하고 소정 시간 교반하는 단계; (e) 상기 (d)단계에서 합성된 물질을 여과 후 세척 및 건조하는 단계; 및 (f ) 상기 (e)단계 후에 소성하는 단계를 포함한다.
여기서, 상기 실란계 작용기 군 (funct ional group)으로부터 선택된 어느 하나의 화합물은 아미노 실란인 것이 바람직하고, 상기 (b)단계에서， 상기 계면활성제로서 CTAC1를 첨가하는 것이 바람직하고， Si02와 CTAC1의 농도비를 1 대 0.1 ~ 0.2로 구성하는 것이 바람직하다. 또한, 바람직하게는 상기 Si02와 CTAC1의 농도비가 1 대 0. 1 이상 〜 0. 15 미만인 경우， 상기 실리카 물질의 기공구조가 육방구조를 갖는 것일 수 있고， 상기 Si¾와 CTAC1의 농도비를 1 대 0. 15 이상 ~ 0.2 이하인 경우, 상기 실리카 물질의 기공구조가 입방구조를 갖는 것일 수 있다.
더하여, 상기 (c) 단계에서 상기 전구체로 TE0S를 첨가하는 것이 바람직하고， 상기 TE0S의 몰농도는 0. 1 ~ 0.4 M 범위이고， 상기 범위 내에서 몰농도를 증가시켜 상기 실리카 물질의 비표면적을 증가시키는 것이 바람직하며， 상기 (d) 단계에서 암모니아수를 첨가하여 용액의 pH 농도가 9 ~ 11 범위로 설정되게 하는 것이 바람직하다. 그리고， 본 발명의 제 2 특징은 메조포러스 실리카 물질의 제조방법에 있어서， 상온에서 축합반웅을 통해 상술한 제조방법으로 상기 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질을 합성하고, 상기 실리카 물질와 합성과정에서 s 올 형성한 후에 gel을 형성하는 과정에서는 상기 상온에서 염기 용액의 첨가를 통해 용액의 pH 농도를 9 ~ 11 범위로 설정하여 메조포러스 실리카 물질을 합성하는 것이다.
여기서, 상기 실리카 물질의 합성과정에서 양이온성 계면활성제는 CTAC1인 것을 특징으로 하는 실란계 작용기가부착된 것이 바람직하다. 【유리한 효과】
이와 같은， 본 발명은 상온에서 첨가물질들의 비율을 변수로 하여 육방구조 및 입방 기구의 구조 조절이 가능하고 큰 비표면적을 갖는 메조포러스 실리카 물질을 합성할 수 있는 장점이 있다.
또한， 본 발명은 열을 공급해주는 가열공정 없이， 상온에서 축합반웅을 통해 메조포러스 실리카 물질을 합성하고, 이때 축합반웅 시 pH를 조절하여 합성함으로써 공정의 단순화와 비용을 절감할 수 있게 한다. 그리고， 본 발명은 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법을 제공함으로써， 비표면적을 넓혀 구조에 따라 흡착능력을 향상시킬 수 있는 방법을 제공하고， 메조포러스 실리카 흡착제 표면에 달린 작용기에 의해 이산화탄소가 화학결합을 하게 되어， 홉착량을 훨씬 증가시킬 수 있는 제조방법을 제공한다. 【도면의 간단한 설명】
도 1은 임계 미셀 농도에 따른 구조형성과 메조포러스 물질에 대한 합성의 모식도이고，
도 2는 가스 홉착에 관한 간단한모식도이고,
도 3은 아민기에 대한 이산화탄소의 흡착을 나타낸 모식도이고， 도 4는 본 발명의 실시예에 따른 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법의 흐름을 나타낸 도면이고，
도 5는 본 발명의 실시예에 따른 메조포러스 실리카 물질의 제조방법에 사용되는 아미노 실란에 대한 구조를 나타낸 도면이고,
도 6은 육방체 (Hexagonal ) 기공 구조를 갖는 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 XRD 결과이고，
도 7은 입방체 (Cubic) 기공 구조를 갖는 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 XRD 결과이고，
도 8은 아민기가 달린 육방구조 메조포러스 실리카 물질에 대한 TEM 사진이고，
도 9는 아민기가 달린 입방구조 메조포러스 실리카 물질에 대한 TEM 사진이고，
도 10은 육방체 (Hexagonal ) 기공 구조 작용기로 아민기가 부착된 메조포러스 실리카의 F -IR 결과 그래프이고，
도 11은 입방체 (Cubic) 기공 구조 작용기로 아민기가 부착된 메조포러스 실리카의 FT— IR결과 그래프이다. 、
【발명의 실시를 위한 최선의 형태】
본 발명의 이점 및 특징， 그리고 그것을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 통해 설명될 것이다. 그러나 본 발명은 여기에서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 본 실시예들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세히 설명하기 위하여 제공되는 것이다. 도면들에 있어서， 본 발명의 실시예들은 도시된 특정 형태로 제한되는 것이 아니며 명확성을 기하기 위하여 과장된 것이다. 또한 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호로 표시된 부분들은 동일한 구성요소를 나타낸다.
본 명세서에서 "및 /또는"이란 표현은 전후에 나열된 구성요소들 중 적어도 하나를 포함하는 의미로 사용된다. 또한， 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 또한， 명세서에서 사용되는 "포함한다" 또는 "포함하는"으로 언급된 구성요소， 단계， 동작 및 소자는 하나 이상의 다른 구성요소， 단계， 동작， 소자 및 장치의 존재 또는 추가를 의미한다 . 이하에서 본 발명의 실시예에 따른 바람직한 실시예를 도면을 참조하여 상세히 설명하기로 한다. .
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 실란계 작용기가부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법의 흐름을 나타낸 도면이고， 도 5는 본 발명의 실시예에 따른 메조포라스 실리카 물질의 제조방법에 사용되는 아미노 실란에 대한 구조를 나타낸 도면이다.
도 4에 나타낸 바와 같이， 메조포러스 실리카 물질의 제조방법에 있어서， (a) ¾0와 EtOH를 일정한 비율로 흔합하는 단계; (b) 상기 ¾0와 EtOH가 일정비율로 흔합된 용액에 계면활성제를 첨가하는 단계; (c) 상기 (b)단계에서 형성된 용액에 상기 메조포러스 실리카 물질의 전구체와 실란계 작용기 군 ( funct ional group)으로부터 선택된 어느 하나의 화합물을 첨가하여 상온에서 소정시간 교반하는 단계; (d) 상기 (c)단계에서 교반된 용액에 암모니아수를 첨가하고 소정 시간 교반하는 단계; (e) 상기
(d)단계에서 합성된 물질을 여과 후 세척 및 건조하는 단계; 및 ( f ) 상기
(e)단계 후에 소성하는 단계를 포함하여 구성된다.
이와 같이， 본 발명의 실시예는 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법을 제공함으로써， 비표면적이 넓혀 구조에 따라 흡착능력을 향상시킬 수 있는 방법을 제공하고， 순수한 메조포러스 실리카 흡착제에 비해 실란계 작용기가 달린 메조포러스 실리카 흡착제의 흡착능력이 뛰어남을 확인하고, 메조포러스 실리카 흡착제 표면에 달린 작용기에 의해 이산화탄소가 화학결합을 하게 되어， 흡착량을 훨씬 증가시킬 수 있는 제조방법을 제공한다. 또한， 상기 소성과정 (S700)을 제외한 S100 내지 S600 과정이 모두 상온에서 이루어지며， 상기 S400의 암모니아수 첨가를 통해 축합반웅시 pH를 조절하여 합성하게 한다. 즉， 기존의 메조포러스 실리카 물질의 합성은 sol-gel법으로 s 을 만든후 열을 가하여 gel을 합성하나, 본 발명의 실시예에서는 상온에서 s 을 합성한 후 gel을 형성하는 과정에서 열을 가하여 합성하는 방법이 아니라 pH의 염기를 조절하여 gel을 형성한다. 이에 따라, 열을 가하지 않기 때문에, 상온에서 가능하여 공정의 단순화 및 비용의 절감 효과가 있다.
또한, 본 발명에서는 합성된 메조포러스 실리카 물질의 기공을 조절하기 위하여， Si¾와 CTAC1의 농도 비를 1 ： 0.1 ~ 0.2로 조절하였고, 높은 비표면적을 갖는 메조포러스 실리카 물질을 합성하기 위해 TE0S의 몰농도를 0.1 ~ 0.4 M로 조절하여 S )2를 제조한다.
그리고， Si02와 CTAC1의 농도 비를 1 : 0.1 ~ 0.2로 조절하여 메조포러스 실리카 물질의 기공구조를 육방구조 및 입방구조로 선택할 수 있으며, 바람직하게는 상기 Si02와 CTAC1의 농도 비를 1 : 0.1 이상 ~ 0.15 미만으로 설정할 경우에는 육방구조로 선택할 수 있으며, 상기 Si02와 CTAC1의 농도 비를 1 : 0.15 이상 ~ 0 ,2 이하로 설정할 경우에는 입방구조로 선택할 수 있다. 또한， TE0S의 농도를 0.1 - 0.4 M 범위에서， 상기 TE0S의 몰농도를 증가시킴에 따라 메조포러스 실리카 물질의 비표면적을 증가시킬 수 있다. 도 4를 참조하여 본 발명의 실시예에 따른 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법의 공정 프로세스를 보다 구체적으로 살펴보면 이하와 같다.
도 4에 나타낸 바와 같이， 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 합성의 경우 육방구조 메조포러스 실리카 물질 (HMS)과 입방구조 메조포러스 실리카 (CMS)의 합성 중 최적의 조건을 기반으로 합성한다.
작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 합성의 제조방법의 공정은 도 4에 나타낸 바와 같이， 먼저 ¾0와 EtOH가 일정비율로 흔합하고 (S100) , 흔합된 용액에 계면활성제인 CTAC1을 첨가한다. (S200) 그 후 메조포러스 실리카 물질의 전구체인 TE0S에 작용기 군 (Funct ional Group)으로부터 선택된 어느 하나의 화합물인 아미노 실란을 넣어 10분간 교반 시켜준다 . (S300) 이때 사용된 아미노 실란에 대한 구조를 도 5에 나타낸다. 교반된 용액에 암모니아수 (N¾0H)를 첨가하고 (S400) , 약 15시간 이상 하루 동안 반웅시킨다. (S500) 이렇게 합성된 물질을 여과 후 세척과 건조 (S600) , 소성을 하여 (S700) 메조포러스 실리카물질을 합성한다. 결과 분석
도 6 및 도 7은 본 발명의 실시예에 따른 제조방법으로 제조된 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 XRD 결과를 나타낸 그래프이다. 도 6은 육방체 (Hexagonal ) 기공 구조를 갖는 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 XRD 결과이고， 도 7은 입방체 (Cubic) 기공 구조를 갖는 작용기가부착된 메조포러스 실리카물질의 XRD 결과이다.
구조를 조절한 메조포러스 실리카물질들 중 비표면적이 가장 넓었던 육방체 메조포러스 실리카 (HMS4)와 입방체 메조포러스 실리카 (CMS3)를 기준으로 하여 구조별 메조포러스 실리카를 합성하였다. 도 6과 도 7의 경우는 아민기가 달린 메조포러스 실리카이다. 도 6의 경우는 작용기로 인해 기공의 균일성은 낮아졌지만 메인 피크인 d( 100) 피크를 확인함으로써 육방구조 메조포러스임을 알 수 있었다.
합성이 진행될 때 사용된 아미노 실란에서 아민기가 용액의 pH에 영향을 주게 되고 축합반웅이 빨라짐에 따라 기공이 줄어들고， 비표면적이 감소하는 것으로 보인다. 도 7의 경우는 메인 피크인 d(211) 피크를 확인함으로써 입방구조의 메조포러스 실리카임을 알 수 있었다. 육방구조였던 도 6과 마찬가지로 피크의 크기가 줄어들어 기공의 균일성이 떨어졌음을 알 수 있다. 작용기가 달린 메조포러스 실리카 물질의 비표면적과 기공의 크기 및 부피를 측정하기 위하여 N2-sorpt ion을 이용하였다. 측정된 시료의 등온 흡，탈착 정보를 이용하여 BET 관계식으로부터 비표면적을 구하였고， 기공의 크기 및 부피는 BJH 관계식으로부터 구하였다.
[표 1] 및 [표 2]는 작용기가 달린 메조포러스 실리카 물질에 대한 비표면적， 기공의 크기 그리고 기공의 부피에 대하여 기술하였다. 작용기가 달린 실란의 첨가량이 증가함에 따라 비표면적과 기공의 크기가 감소 되었음을 알 수 있었다. 하지만 기공의 부피에서 차이가 나타나는데, 이는
BJH 방법의 pore size distribut ion 결과값이 마이크로포어， 즉 기공의 크기가 2 nm이하의 기공은 무시하기 때문에 기공의 부피에선 차이가 나타나는 것으로 보인다.
【표 11
Figure imgf000011_0001
[표 1] 및 [표 2]에 나타낸 바와 같이， HMS4와 CMS3를 토대로 하여 작용기가 달린 메조포러스 실리카의 형태와 기공의 형태， 크기 및 분포를 관측하기 위하여 ΤΕΜ으로 분석하였고， 도 8 및 도 9에 그 결과를 나타내었다.
도 8은 아민기가 달린 육방구조 메조포러스 실리카 물질에 대한 ΤΕΜ 사진이다. 도 8에 나타낸 바와 같이, 말단의 아민기로 인해 ρΗ 조절이 어려워지면서 기공 형성에 어려움을 주었지만 매우 발달된 기공이 균일하게 배열되어 있음을 알수 있었다. 도 9는 아민기가 달린 입방구조 메조포러스 실리카 물질에 대한 TEM 사진이다. 도 9에 나타낸 바와 같이， 작용기로 인해 기공의 크기가 약간 줄어들었으나， 상하좌우의 매우 균일한 기공이 입방구조 형태로 잘 발달되어 있음을 알수 있었다. 합성한 메조포러스 실리카 시료에 작용기인 아민기와 플루오르기의 존재 여부를 확인하기 위하여 FT-IR (퓨리에 변환 적외선 분석기)로 분석하였고， 그 결과를 도 10 및 도 11에 나타내었다. 도 10은 육방체 (Hexagonal ) 기공 구조 작용기로 아민기가 부착된 메조포러스 실리카의 FT-IR 결과 그래프이고， 도 11은 입방체 (Cubic) 기공 구조 작용기로 아민기가부착된 메조포러스 실리카의 FT-IR 결과 그래프이다. 도 10 및 도 11에 나타낸 바와 같이， 아민기를 확인할 수 있는 2900 ~ 3000 cm-1 의 두 개의 FT-IR 피크를 확인함으로써 합성된 시료에 아민기가 달려있음을 알 수 있었다. 이처럼 본 발명의 실시예에서는 실리카 물질과 계면활성제의 농도 비를 조절하여 구조를 조절하였고， 실리카 물질의 농도를 조절하여 구조별 비표면적이 가장 큰 실리카 메조다공성 물질을 합성할 수 있었다. 이를 기반으로 하여 작용기가 부착된 실리카 메조다공성 물질을 합성하였으며， 합성된 물질을 흡착제로 사용하여 흡착능력을 평가 하였다.
구조에 따른 흡착능력은 입방구조가 육방구조에 비해 흡착능력이 뛰어남을 알 수 있었다. 이는 흡착제의 비표면적이 넓음으로써 이산화탄소와 실리카 사이의 흡착면적이 넓어져 흡착양이 증가하는 것을 알 수 있었다. 또한 순수한 메조포러스 실리카 흡착제에 비해 작용기가 달린 메조포러스 실리카 홉착제의 흡착능력이 뛰어남을 알 수 있다. 이는 메조포러스 실리카 흡착제 표면에 달린 작용기에 의해 이산화탄소가 화학결합을 하게 되고， 흡착량이 증가함을 알 수 있었다.
이렇게 달린 메조포러스 실리카 흡착제 중 CMS3(A2)가 4.0588 mol/kg로 가장 우수한 흡착능력을 나타내었다. 육방구조에 비해 입방구조의 메조포러스 실리카 물질이 비표면적이 넓어 표면에 달린 작용기의 수가 많았음을 알 수 있었고， 또한 표면에 달린 작용기의 수를 늘리기 위해 실란 물질을 많이 첨가하게 되면 오히려 기공을 막게 되어 표면에 드러난 작용기의수가 감소되고， 흡착능력도 감소됨을 알수 있었다. 이상의 설명에서 본 발명은 특정의 실시 예와 관련하여 도시 및 설명하였지만， 특허청구범위에 의해 나타난 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 한도 내에서 다양한 개조 및 변화가 가능 하다는 것을 당 업계에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구나 쉽게 알수 있을 것이다.
【산업상 이용가능성】
본 발명에 따라 제조된 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질은, 비표면적이 크고， 메조포러스 실리카 표면에 달된 작용기에 의해 이산화탄소가 화학결합을 하게 되어， 흡착량을 증가시킬 수 있다. 따라서， 본 발명에 따른 실리카 물질은 유，무기 복합재료를 만들 때 유기 고분자의 호스트 (host ) , 크로마토그래피를 이용한 분리， 대기와 수질에서 유독물질 홉착제 및 큰 유기 고분자의 형태 선택적 촉매 등에 적용되어 그 활용 범위가 넓다고 할 것이다.

Claims

【청구의 범위】
【청구항 11
메조포러스 실리카 물질의 제조방법에 있어서,
(a) ¾0와 EtOH를 일정한 비율로 흔합하는 단계;
(b) 상기 ¾0와 EtOH가 일정비율로 흔합된 용액에 계면활성제를 첨가하는 단계 ;
(c) 상기 (b)단계에서 형성된 용액에 상기 메조포러스 실리카 물질의 전구체와 실란계 작용기 군 ( funct ional group)으로부터 선택된 어느 하나의 화합물을 첨가하여 상온에서 소정시간 교반하는 단계 ;
(d) 상기 (c)단계에서 교반된 용액에 암모니아수를 첨가하고 소정 시간 교반하는 단계 ;
(e) 상기 (d)단계에서 합성된 물질을 여과 후 세척 및 건조하는 단계;
( f ) 상기 (e)단계 후에 소성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 실란계 작용기가부착된 메조포러스 실리카물질의 제조방법.
【청구항 2】
제 1항에 있어서,
상기 실란계 작용기 군 (funct ional group)으로부터 선택된 어느 하나의 화합물은 아미노 실란인 것을 특징으로 하는 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카물질의 제조방법.
【청구항 3】
제 2항에 있어서,
상기 (b)단계에서， 상기 계면활성제로서 CTAC1를 첨가하는 것을 특징으로 하는 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법.
【청구항 4】
계 2항에 있어서，
Si02와 CTAC1의 농도비를 1 대 0. 1 ~ 0.2로 구성하는 것을 특징으로 하는 실란계 작용기가부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법.
【청구항 5】
제 4항에 있어서,
상기 Si02와 CTAC1의 농도비가 1 대 0. 1 이상 ~ 0. 15 미만인 경우, 상기 실리카 물질의 기공구조가 육방구조를 갖는 것을 특징으로 하는 실란계 작용기가부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법.
【청구항 6]
계 4항에 있어서，
상기 Si02와 CTAC1의 농도비를 1 대 0. 15 이상 ~ 0.2 이하인 경우， 상기 실리카 물질의 기공구조가 입방구조를 갖는 것을 특징으로 하는 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법.
【청구항 7】
제 2항에 있어서，
상기 (c) 단계에서 상기 전구체로 TE0S를 첨가하는 것을 특징으로 하는 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법 .
【청구항 8]
제 7항에 있어서，
상기 TE0S의 몰농도는 0. 1 ~ 0.4 M 범위이고， 상기 범위 내에서 몰농도를 증가시켜 상기 실리카 물질의 비표면적을 증가시키는 것을 특징으로 하는 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법.
【청구항 9】
제 2항에 있어서，
상기 (d) 단계에서 암모니아수를 첨가하여 용액의 pH 농도가 9 ~ 11 범위로 설정되게 하는 것을 특징으로 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법 . 【청구항 10】
메조포러스 실리카 물질의 제조방법에 있어서,
상온에서 축합반웅을 통해 상기 제 2항 내지 제 9항 중 어느 한 항의 방법으로 상기 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질을 합성하고， 상기 실리카 물질의 합성과정에서 s 을 형성한후에 gel을 형성하는 과정에서는 상기 상온에서 염기 용액의 첨가를 통해 용액의 pH 농도를 9 ~ 11 범위로 설정하여 메조포러스 실리카 물질을 합성하는 것을 특징으로 하는 실란계 작용기가부착된 메조포러스 실리카물질의 제조방법. 【청구항 11】
제 10항에 있어서,
상기 실리카 물질의 합성과정에서 양이온성 계면활성제는 CTAC1인 것을 특징으로 하는 실란계 작용기가 부착된 것을 특징으로 하는 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카물질의 제조방법.
PCT/KR2015/002044 2014-06-26 2015-03-03 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법 WO2015199313A1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2014-0078888 2014-06-26
KR1020140078888A KR101616088B1 (ko) 2014-06-26 2014-06-26 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015199313A1 true WO2015199313A1 (ko) 2015-12-30

Family

ID=54938372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2015/002044 WO2015199313A1 (ko) 2014-06-26 2015-03-03 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101616088B1 (ko)
WO (1) WO2015199313A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10828843B2 (en) 2017-03-16 2020-11-10 General Electric Company Shear webs for wind turbine rotor blades and methods for manufacturing same

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114772606B (zh) * 2022-03-10 2023-09-19 四川大学 用于电磁波吸收的碳-二氧化硅核壳复合纳米材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020060813A (ko) * 2001-01-12 2002-07-19 현택환 균일한 메조세공을 가진 디메틸실록산과 실리카의나노복합체 물질 및 그의 제조방법
JP2005089218A (ja) * 2003-09-16 2005-04-07 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 球状シリカ系メソ多孔体の製造方法
JP2010120812A (ja) * 2008-11-19 2010-06-03 Panasonic Electric Works Co Ltd メソポーラスシリカ微粒子の製造方法、メソポーラスシリカ微粒子分散液、メソポーラスシリカ微粒子含有組成物、及びメソポーラスシリカ微粒子含有成型物
KR20130001255A (ko) * 2010-03-04 2013-01-03 각고호우징 게이오기주크 다공질 실리카의 제조 방법 및 다공질 실리카

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100898500B1 (ko) * 2007-11-09 2009-05-20 학교법인 함주학원 아민 작용기를 갖는 흡착제 제조방법
KR101097882B1 (ko) 2009-09-25 2011-12-23 한국과학기술원 과산화효소 활성을 가지는 자성 나노입자와 효소가 다공성 실리카의 기공 내에 고정되어 있는 다공성 실리카 복합체 및 그 제조방법
KR101136324B1 (ko) 2010-01-20 2012-04-18 부산대학교 산학협력단 유기-무기 하이브리드 메조포러스 실리카 물질 및 그 제조방법
KR20120004580A (ko) * 2010-07-07 2012-01-13 한국에너지기술연구원 메조포러스 물질을 이용한 이산화탄소 흡착제 및 이를 이용한 이산화탄소 제거방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020060813A (ko) * 2001-01-12 2002-07-19 현택환 균일한 메조세공을 가진 디메틸실록산과 실리카의나노복합체 물질 및 그의 제조방법
JP2005089218A (ja) * 2003-09-16 2005-04-07 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 球状シリカ系メソ多孔体の製造方法
JP2010120812A (ja) * 2008-11-19 2010-06-03 Panasonic Electric Works Co Ltd メソポーラスシリカ微粒子の製造方法、メソポーラスシリカ微粒子分散液、メソポーラスシリカ微粒子含有組成物、及びメソポーラスシリカ微粒子含有成型物
KR20130001255A (ko) * 2010-03-04 2013-01-03 각고호우징 게이오기주크 다공질 실리카의 제조 방법 및 다공질 실리카

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KOO, BYEONG JIN: "Preparation and Adsorption Characterization of Mesoporous Silica Adsorbents", MASTER'S THESIS, December 2013 (2013-12-01) *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10828843B2 (en) 2017-03-16 2020-11-10 General Electric Company Shear webs for wind turbine rotor blades and methods for manufacturing same

Also Published As

Publication number Publication date
KR101616088B1 (ko) 2016-04-28
KR20160001770A (ko) 2016-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Malekmohammadi et al. A comparative study on ZIF-8 synthesis in aqueous and methanolic solutions: Effect of temperature and ligand content
He et al. Facile synthesis of zeolitic imidazolate framework-8 from a concentrated aqueous solution
Bhagiyalakshmi et al. Synthesis of chloropropylamine grafted mesoporous MCM-41, MCM-48 and SBA-15 from rice husk ash: their application to CO 2 chemisorption
CN105668548B (zh) 核壳结构定制高分散共掺杂多孔碳的方法
Liu et al. Pd/transition metal oxides functionalized ZSM-5 single crystals with b-axis aligned mesopores: Efficient and long-lived catalysts for benzene combustion
CN109317210B (zh) 一种双金属有机骨架材料及其制备方法与应用
KR102002640B1 (ko) 아민작용기를 도입하여 이산화탄소 흡착률을 향상시킨 메조다공성 중공형 실리카 물질의 제조방법
CN108101066A (zh) 一种疏水性球形有序多级孔二氧化硅吸附剂的制备方法及其应用
Payra et al. The structural and surface modification of zeolitic imidazolate frameworks towards reduction of encapsulated CO 2
CN105879708A (zh) 一种利用不同源氧化锌层诱导制备Co-ZIF-67金属有机骨架膜的方法
CN115636950B (zh) 一种zif-8多级孔材料的制备方法及其应用
CN107082436A (zh) 一种介孔微孔分子筛的制备方法
CN103193630A (zh) Lnnu-1系列纳米mof型多级孔材料及其制备方法
CN110227456A (zh) MOFs衍生二维多级孔Cu/C复合材料及其制备方法
WO2015199313A1 (ko) 실란계 작용기가 부착된 메조포러스 실리카 물질의 제조방법
Yu et al. A novel combining strategy of cellulose aerogel and hierarchically porous metal organic frameworks (HP-MOFs) to improve the CO2 absorption performance
CN108579707A (zh) 一种三明治结构固态胺co2吸附剂及其制备方法
CN106984262A (zh) 钛掺杂介孔材料Ti‑SBA‑15、其制备方法和应用
KR100803938B1 (ko) 실리카 메조세공체를 이용한 저온수분흡착제
KR20210027922A (ko) 높은 비표면적을 갖는 메조다공성 중공형 실리카 물질의 제조방법
CN115232320B (zh) 一种采用修饰剂系统调控晶体MOFs晶体尺寸和形貌的绿色方法
CN105664860A (zh) MOF型多级孔材料IPD-mesoMOF-12
CN105935582A (zh) 一种石墨烯吸附材料的制备方法和应用
CN107088401B (zh) 采用离子液体添加剂快速制备co2吸附剂的方法
WO2015111930A1 (ko) 상온에서 육방구조 및 입방구조의 기공구조를 갖는 메조포러스 실리카 물질의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15812151

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15812151

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1