WO2015147092A1 - 化学強化用ガラス及び化学強化ガラス並びに化学強化ガラスの製造方法 - Google Patents

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WO2015147092A1
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chemical strengthening
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chemically strengthened
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順子 宮坂
盛輝 大原
秀司 山崎
周作 秋葉
準一郎 加瀬
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旭硝子株式会社
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    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
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    • C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties

Definitions

  • the present invention includes a cover glass of a touch panel display and a touch sensor glass, a cover glass of a liquid crystal television and a PC monitor, a cover glass of an automobile instrument panel, etc., provided in an information device such as a tablet PC, a notebook PC, a smartphone, and an electronic book reader,
  • the present invention relates to a glass for chemical strengthening suitable as a base glass of a chemically strengthened glass used for a cover glass for a solar cell, a multilayer glass used for a window of a building or a house, and the like, and a chemically strengthened glass using the glass.
  • the touch panel display has a structure in which a touch sensor glass and a cover glass are stacked on a glass substrate for display.
  • a touch sensor glass called OGS (One / glass / solution) and a cover glass are integrated.
  • touch sensor glass, cover glass, and OGS glass are required to be thin and high in strength, and chemically strengthened glass subjected to chemical strengthening treatment by ion exchange is used.
  • the strengthening characteristics of these chemically strengthened glasses are generally expressed by surface compressive stress (CS) and compressive stress depth (DOL; Depth of layer).
  • CS surface compressive stress
  • DOL compressive stress depth
  • aluminosilicate glass having a composition that is easily ion-exchanged for strength improvement has been proposed.
  • CS becomes 700 to 850 MPa
  • DOL becomes 20 to 100 ⁇ m. Chemically tempered glass is obtained.
  • the aluminosilicate glass has a problem that the ion exchange rate is high but the viscosity is high, so that the productivity is low and the cost is high.
  • soda lime silicate glass is less expensive than aluminosilicate glass.
  • the conventional soda-lime glass chemically strengthened glass has a low ion exchange rate, and thus it has been difficult to improve CS to a glass strength level that has been required in recent years. Therefore, a chemical strengthening treatment method capable of improving glass strength with chemically strengthened glass using soda lime silicate glass has been proposed (for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 2 discloses a glass composition containing SrO in order to compensate for the fact that MgO has an action of increasing the liquidus temperature T L , that is, the devitrification temperature.
  • SrO is a component that inhibits ion exchange, and is not always sufficient as a composition that achieves both improved ion exchange performance and improved devitrification properties.
  • the present invention is capable of improving the strength of conventional soda lime silicate glass even when subjected to the same chemical strengthening treatment as before, and has a good devitrification property, and a chemically strengthened glass using the same. It aims at providing the manufacturing method.
  • the present inventors By adopting a specific glass composition, the present inventors have better chemical strengthening characteristics than conventional soda lime silicate glasses, improved devitrification characteristics, and are as viscous as conventional soda lime silicate glasses. The present inventors have found that a chemically strengthening glass excellent in productivity can be obtained.
  • the present invention is as follows. SiO 2 is 60 to 72%, Al 2 O 3 is 4.4 to 10%, MgO is 5 to 10.9%, CaO is 0.1 to 5%, and Na 2 O is expressed in terms of mass percentage based on oxide. It contains 14 to 19%, 0 to 3% of K 2 O, and RO is 7% or more and 11% or less (RO is the sum of alkaline earth metal oxides, that is, MgO, CaO, SrO, BaO). and, RO / (RO + R 2 O) of 0.20 or more, 0.42 or less (R 2 O represents the sum of alkali metal oxides.) in a chemically strengthened glass.
  • the glass for chemical strengthening of the present invention has a specific composition, and in particular, the contents of Al 2 O 3 , CaO and MgO, and RO and RO / (RO + R 2 O) are in a specific range. It is possible to provide a chemically strengthened glass that is easier to strengthen during chemical strengthening than soda lime silicate glass, has good devitrification properties, and has a viscosity similar to that of conventional soda lime silicate glass and excellent productivity.
  • Figure 1 is a graph showing the correlation between the values of the T 4 -T L of the glass for chemical strengthening RO / (RO + R 2 O ).
  • the glass for chemical strengthening of this embodiment is SiO 2 60 to 72%, Al 2 O 3 4.4 to 10%, MgO 5 to 10.9% and CaO 0 in terms of mass percentage based on oxide. 0.1 to 5%, Na 2 O 14 to 19%, K 2 O 0 to 3%, RO 7% to 11%, and RO / (RO + R 2 O) 0.20 or more 0.42 or less.
  • glass for chemical strengthening refers to glass that is ion-exchangeable and suitable for chemical strengthening treatment.
  • SiO 2 is known as a component that forms a network structure in the glass microstructure, and is a main component constituting the glass.
  • the content of SiO 2 is 60% or more, preferably 62% or more, more preferably 63% or more, and further preferably 64% or more. Further, the content of SiO 2 is 72% or less, preferably 70% or less, more preferably 69% or less.
  • the content of SiO 2 is 60% or more, it is advantageous in terms of stability and weather resistance as glass.
  • the content of SiO 2 is 72% or less, it is advantageous in terms of solubility and moldability.
  • Al 2 O 3 has an effect of improving the ion exchange performance in chemical strengthening, and in particular, an effect of improving CS. It is also known as a component that improves the weather resistance of glass. Moreover, there exists an effect
  • the content of Al 2 O 3 is 1% or more, preferably 3% or more, more preferably 4% or more, still more preferably 4.4% or more, and particularly preferably 5% or more. Further, the content of Al 2 O 3 is 10% or less, more preferably 9% or less, still more preferably 8% or less, and particularly preferably 7% or less.
  • the content of Al 2 O 3 is 1% or more, a desired CS value can be obtained by ion exchange, and an effect of suppressing intrusion of tin can be obtained.
  • the content of Al 2 O 3 is 10% or less, the devitrification temperature does not increase greatly even when the viscosity of the glass is high, which is advantageous in terms of melting and forming in the soda lime glass production line. .
  • MgO is a component that stabilizes glass and is essential.
  • the content of MgO is 5% or more, preferably 6% or more, more preferably 7% or more, and further preferably 8% or more.
  • the MgO content is 12% or less, preferably 10.9% or less, more preferably 10% or less, and still more preferably 9% or less.
  • the content of MgO is 5% or more, the chemical resistance of the glass becomes good. The solubility at high temperature becomes good and devitrification hardly occurs.
  • the content of MgO is 12% or less, the difficulty of devitrification is maintained, and a sufficient ion exchange rate is obtained.
  • CaO is a component that stabilizes the glass and is essential. Since CaO tends to inhibit the exchange of alkali ions, when it is desired to increase the DOL, it is preferable to reduce the content.
  • the content of CaO is 0.1% or more, preferably 0.5% or more, more preferably 0.8% or more.
  • the amount in the case of containing CaO is 5% or less, preferably 4% or less, more preferably 3% or less.
  • Na 2 O is an essential component for forming a surface compressive stress layer by ion exchange, and has an effect of deepening DOL while suppressing a decrease in CS. Moreover, it is a component which lowers the high temperature viscosity and devitrification temperature of glass, and improves the meltability and moldability of glass.
  • the content of Na 2 O is 13% or more, preferably 14% or more, more preferably 15% or more. Further, the content of Na 2 O is 19% or less, preferably 18% or less, more preferably 17% or less.
  • K 2 O is not essential, but may be contained because it has the effect of increasing the ion exchange rate and deepening the DOL. On the other hand, if the amount of K 2 O is excessive, sufficient CS cannot be obtained.
  • the amount in the case of containing K 2 O is 5% or less, preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and further preferably 1% or less. If the content of K 2 O is 5% or less, sufficient CS can be obtained.
  • SrO is not essential, but may be contained because it has an effect of improving devitrification properties. On the other hand, if the amount of SrO is excessive, sufficient DOL cannot be obtained.
  • the amount in the case of containing SrO is 3% or less, preferably 2% or less, more preferably less than 1%. A sufficient DOL is obtained when the SrO content is 3% or less.
  • BaO is not essential, but may be contained because it has an effect of improving devitrification properties. On the other hand, if the amount of BaO is excessive, sufficient DOL cannot be obtained.
  • the amount in the case of containing BaO is 2% or less, preferably 1% or less. If the BaO content is 2% or less, sufficient DOL is obtained.
  • RO (where RO is an alkaline earth metal oxide, that is, the sum of MgO, CaO, SrO, and BaO) is a component that improves meltability and is an effective component for adjusting Tg and strain point.
  • the RO content is preferably 5.1% or more, more preferably 7% or more, still more preferably 8% or more, and most preferably 9% or more. Further, it is preferably 11% or less, more preferably 10.5% or less, and still more preferably 10.3% or less. Solubility can be improved by RO being 5.1% or more. Moreover, devitrification characteristics can be improved when RO is 11% or less.
  • the T 4 -T L is -50 ° C. or more, more preferably -30 ° C. or higher, further preferably -10 ° C. or higher.
  • the temperature is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, and further preferably 20 ° C. or higher.
  • the value of RO / (RO + R 2 O ) exceeds 0.42, T 4 -T L becomes lower than 0 ° C., it tends to be devitrified. Therefore, in the chemically strengthened glass of the present invention, the value of RO / (RO + R 2 O) is 0.42 or less, preferably 0.41 or less, more preferably 0.40 or less, and further preferably 0. .39 or less. Further, the value of RO / (RO + R 2 O) is 0.20 or more, preferably 0.25 or more, more preferably 0.30 or more, and most preferably 0.35 or more. When the value of RO / (RO + R 2 O) is 0.20 or more, the thermal expansion coefficient (CTE) can be kept low.
  • CTE thermal expansion coefficient
  • the CTE is preferably 150 ⁇ 10 ⁇ 7 ° C. ⁇ 1 or less, more preferably 120 ⁇ 10 ⁇ 7 ° C. ⁇ 1 or less, and 100 ⁇ 10 ⁇ 7 ° C. ⁇ 1. More preferably, it is as follows.
  • the high temperature viscosity is a physical property value that is an index for glass production, and a temperature (T 2 ) at which the viscosity is 10 2 dPa ⁇ s is set as an index of the melting temperature of the glass.
  • T 2 is preferably 1550 ° C. or lower, more preferably 1530 ° C. or lower, and even more preferably 1510 ° C. or lower, from the viewpoint of the balance between the raw material solubility, the life of the manufacturing equipment and the manufacturing cost.
  • T 4 A temperature (T 4 ) at which the viscosity was 10 4 dPa ⁇ s was set as an index of the temperature at which the molding was performed.
  • T 4 is preferably higher. 1000 ° C or higher is preferable, 1020 ° C or higher is more preferable, 1040 ° C or higher is more preferable, and 1060 ° C or higher is most preferable.
  • T 4 is preferably 1130 ° C. or lower, more preferably 1110 ° C. or lower, and further preferably 1090 ° C. or lower.
  • sulfate, chloride, fluoride, and the like may be appropriately contained as a glass refining agent.
  • the glass of the present invention consists essentially of the components described above, but may contain other components as long as the object of the present invention is not impaired. When such components are contained, the total content of these components is preferably 4% or less, more preferably 1% or less, and typically 0.5% or less.
  • the other components will be described as an example.
  • B 2 O 3 may be contained in a range of 4% or less in order to improve the melting property at high temperature or the glass strength. Preferably it is 1% or less. In general, when an alkali component of Na 2 O or K 2 O and B 2 O 3 are contained at the same time, volatilization becomes intense and the brick is remarkably eroded. Therefore, it is preferable that B 2 O 3 is not substantially contained.
  • Fe 2 O 3 is a component that is extremely difficult to make its content zero because it exists in nature and everywhere in the production line. It is known that Fe 2 O 3 in an oxidized state causes yellow coloration, and FeO in a reduced state causes blue coloration, and it is known that the glass is colored green due to a balance between the two. .
  • the content of Fe 2 O 3 is typically 0.005% or more, and is preferably 1% or less, more preferably 0.2% or less in order to suppress coloring. When Fe 2 O 3 is 1% or less, the glass can be prevented from being colored.
  • TiO 2 is abundant in natural raw materials and is known to be a yellow coloring source.
  • the amount in the case of containing TiO 2 is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and still more preferably 0.2% or less. When the content of TiO 2 is 1% or less, it is possible to avoid the phenomenon that the glass is yellowish.
  • ZnO may be contained up to 2%, for example, in order to improve the melting property of the glass at a high temperature. However, when it is produced by the float process, it is preferably not contained because it is reduced by a float bath and becomes a product defect.
  • ZrO 2 may be contained at a concentration of 4% or less in order to improve CS.
  • the amount in the case of containing ZrO 2 is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less.
  • ZrO 2 is 4% or less, an increase in the devitrification temperature can be avoided.
  • Li 2 O is a component that lowers the Tg to facilitate stress relaxation, and as a result makes it impossible to obtain a stable surface compressive stress layer, so it is preferable not to contain it. It is preferably less than 1%, more preferably 0.1% or less, particularly preferably less than 0.01%.
  • the glass for chemical strengthening of the present embodiment is usually plate-shaped, but it may be a flat plate or a glass plate subjected to bending.
  • the glass for chemical strengthening of this embodiment is a glass plate formed into a flat plate shape by a known glass forming method such as a float method, a fusion method, or a slot down draw method.
  • the chemically strengthened glass of this embodiment has dimensions that can be molded by an existing molding method. That is, if it is formed by the float process, ribbon-like glass having a continuous float forming width can be obtained. Moreover, the glass for chemical strengthening of this embodiment is finally cut into a size suitable for the purpose of use.
  • a display such as a tablet PC or a smartphone
  • a window glass of a building or a house is the size of a display such as a tablet PC or a smartphone, or the size of a window glass of a building or a house.
  • the glass of this embodiment is generally cut into a rectangle, but other shapes such as a circle or a polygon may be used without any problem, and a glass subjected to drilling is also included.
  • the chemical strengthening treatment can be performed by a conventionally known method. Moreover, it is preferable to perform shape processing according to a use, for example, mechanical processing, such as a cutting
  • an alkali metal salt for example, potassium nitrate salt
  • alkali metal ions typically K ions
  • the metal ions with a small ionic radius typically, Na ions
  • metal ions with a large ionic radius typically, Na ions
  • the chemical strengthening treatment can be performed, for example, by immersing a glass plate in a molten potassium nitrate salt at 330 to 550 ° C. for 5 minutes to 20 hours.
  • optimum conditions may be selected in consideration of the viscosity characteristics of glass, application, plate thickness, tensile stress inside the glass, and the like.
  • Examples of the molten salt for performing the ion exchange treatment include alkali nitrates such as potassium nitrate, potassium sulfate, and potassium chloride, alkali sulfates, and alkali chlorides. These molten salts may be used alone or in combination of two or more. Further, a salt containing sodium may be mixed in order to adjust the chemical strengthening characteristics.
  • the treatment conditions for the chemical strengthening treatment are not particularly limited, and the optimum conditions may be selected in consideration of the characteristics of the glass and the molten salt.
  • the chemically strengthened glass obtained by chemically strengthening the chemically strengthened glass of the present invention includes a compressive stress layer on the surface by ion exchange treatment.
  • the surface compressive stress is preferably 300 MPa or more, and more preferably 500 MPa or more.
  • wound exceeding the depth of a surface compressive-stress layer when using chemically strengthened glass will lead to destruction of glass
  • the one where the surface compressive-stress layer is deep is preferable, and it is preferable that it is 10 micrometers or more, and is 12 micrometers or more. It is preferably 14 ⁇ m or more.
  • it is preferably 40 ⁇ m or less, and more preferably 30 ⁇ m or less.
  • the depth and surface compressive stress value of the surface compressive stress layer of the chemically strengthened glass of the present invention can be measured using a surface stress meter (for example, FSM-6000 manufactured by Orihara Seisakusho).
  • the chemically tempered glass of the present invention preferably has at least one selected from the group consisting of sodium ions, silver ions, potassium ions, cesium ions and rubidium ions on the surface.
  • a compressive stress is induced on the surface, and the strength of the glass is increased.
  • antibacterial property can be provided by having silver ion on the surface.
  • a chemically strengthened glass product can be obtained by chemically strengthening the chemically strengthened glass of the present invention.
  • the chemically tempered glass product include a cover glass such as a display device and a glass substrate of the display.
  • the use of the chemically strengthened glass of the present invention is not particularly limited. Since it has high mechanical strength, it is suitable for use in places where impact due to dropping or contact with other substances is expected.
  • mobile phones including multifunctional information terminals such as smartphones
  • PHS, PDA, tablet terminals notebook personal computers, game machines, portable music / video players, electronic books, electronic terminals
  • Cover glass for display parts such as watches, cameras or GPS, touch sensor glass for monitors for touch panel operation of these devices, cover glasses for cookers such as microwave ovens and oven toasters, top plates such as electromagnetic cookers, meters
  • machines or devices such as cover glass for instruments such as gauges and glass plates for reading parts such as copying machines or scanners.
  • glass for windows of buildings, houses, vehicles, ships, aircraft, etc. lighting equipment for home use or industrial use, signals, guide lights, cover boards for electric bulletin boards, showcases, bulletproof glasses, etc.
  • Examples include a cover glass for protecting a solar cell and a condensing glass material for increasing the power generation efficiency of the solar cell.
  • it can be used as a building material such as an aquarium, dishes such as dishes and cups, various cooking utensils such as bottles or chopping boards, cupboards, shelf boards and walls of refrigerators, roofs or partitions.
  • a building material such as an aquarium, dishes such as dishes and cups, various cooking utensils such as bottles or chopping boards, cupboards, shelf boards and walls of refrigerators, roofs or partitions.
  • chemically strengthened glass produced after the chemical strengthening treatment is optimal as a glass material for display incorporated in various image display devices such as liquid crystal, plasma, and organic EL.
  • the obtained molten glass was poured into a mold material, held at a temperature of Tg + 30 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature at a rate of 1 ° C./min to obtain a glass block.
  • the glass block was cut and ground, and finally both surfaces were processed into mirror surfaces to obtain a plate glass (chemical strengthening glass) having a size of 20 mm ⁇ 20 mm and a thickness of 1 mm.
  • the specific gravity, Tg, T 2 , T 4 , TL and CTE of this glass were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • the obtained glass for chemical strengthening was chemically strengthened by immersing it in 97.8% KNO 3 , 2.2% NaNO 3 molten salt at 425 ° C. for 2 hours and 30 minutes to obtain a chemically strengthened glass.
  • CS and DOL were measured for each glass after chemical strengthening treatment. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • the numerical values in parentheses in Table 1 and Table 2 indicate calculated values. For calculated values, creating a linear regression equation from the measured values and the glass composition of T 2 and T 4, it was calculated.
  • CTE CTE is measured according to JIS R 1618: 2002 by measuring the glass transition point (Tg) and using a thermal dilatometer (Bruker AXS, TD5000SA) at a heating rate of 5 ° C./min. The average linear thermal expansion coefficient at 350 ° C. was determined.
  • the numerical values in parentheses in Table 1 and Table 2 indicate calculated values. About the calculated value, a linear regression equation was created from the measured value of CTE and the glass composition, and was calculated.
  • Devitrification temperature (T L ) Regarding the devitrification temperature, the glass was crushed into glass particles of about 2 mm in a mortar, the glass particles were placed in a platinum boat, and heat-treated in increments of 5 ° C. for 24 hours in a temperature gradient furnace. The maximum value of the temperature of the glass grains on which the crystals were precipitated was defined as the devitrification temperature.
  • CS Surface compressive stress
  • DOL compressive stress layer depth
  • the surface compressive stress and the compressive stress layer depth were measured with a surface stress meter FSM-6000 manufactured by Orihara Seisakusho.
  • the numerical values in parentheses in Table 1 and Table 2 indicate calculated values. About a calculated value, the linear regression equation was created from the measured value and glass composition of CS and DOL, and it calculated
  • Examples 1 to 16 are Examples, and Examples 17 to 23 are Comparative Examples. The following considerations were obtained from the results shown in Tables 1 and 2.
  • the glass for chemical strengthening of the present invention prepared in each example is a DOL caused by chemical strengthening, particularly when the contents of Al 2 O 3 , CaO and MgO, and RO and RO / (RO + R 2 O) are in a specific range.
  • the value can effectively be improved, T 4 -T L is high, it can be seen that it is possible to improve the devitrification property.
  • the glass for chemical strengthening of Comparative Examples 17, 18, 21, and 22 has a composition with a small amount of MgO and a large amount of CaO.
  • the chemically strengthened glass which chemically strengthened the glass for chemical strengthening of Examples 17, 18, 21, and 22 is a glass with low DOL and is hard to enter
  • the value of RO / (RO + R 2 O) is 0.43 and exceeds 0.42. Therefore, the value of T 4 -T L glass for chemical strengthening of Examples 19 and 20, Examples 19 -122 ° C., Example 20 has become less than both 0 °C at -134 ° C., devitrification characteristic It was bad.
  • the chemically strengthened glasses of Example 15 and Comparative Examples 17 to 22 have RO / (RO + R 2 O) larger than 0.41 and RO / (RO + R 2 O) smaller than 0.40. compared to examples 1 to 11 of example, since the value of T 4 -T L is low, the value of RO / (RO + R 2 O ) is more preferably 0.40 or less.
  • the glass for chemical strengthening of Example 15 and Comparative Examples 17 to 22 has an RO of over 11% and an RO of 11% or less as compared with Examples 1 to 11 of Examples. since the value of T 4 -T L is low, RO is more preferably not more than 11%.
  • the chemically strengthened glass of the present invention obtained by subjecting the chemically strengthened glass of the present invention to a chemical strengthening treatment can be used for a display device, particularly a cover glass of a touch panel display. Moreover, it can utilize also for the double glazing for building houses, a solar cell substrate, etc.

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Abstract

　本発明は、従来と同じ化学強化処理を施しても従来のソーダライムシリケートガラスより強度を向上させることが可能で、かつ失透特性が良好な化学強化用ガラス及びそれを用いた化学強化ガラス並びにその製造方法を提供することを目的とし、本願明細書に記載の特定のガラス組成を有する化学強化用ガラスを提供する。

Description

化学強化用ガラス及び化学強化ガラス並びに化学強化ガラスの製造方法
　本発明は、タブレットＰＣ、ノートＰＣ、スマートフォン及び電子書籍リーダー等の情報機器に備えられたタッチパネルディスプレイのカバーガラス及びタッチセンサーガラス、液晶テレビ及びＰＣモニタ等のカバーガラス、自動車インパネ等のカバーガラス、太陽電池用カバーガラス、並びにビルや住宅の窓に用いられる複層ガラス等に用いられる化学強化ガラスの素板ガラスとして好適な化学強化用ガラス及びそれを用いた化学強化ガラス並びにその製造方法に関する。
　近年、情報機器は、タブレットＰＣ、スマートフォン及び電子書籍リーダー等に見られるようにタッチパネルディスプレイを備えるものが主流となっている。タッチパネルディスプレイは、ディスプレイ用ガラス基板の上にタッチセンサーガラスとカバーガラスを重ねた構造を有している。また、ＯＧＳ（Ｏｎｅ・ｇｌａｓｓ・ｓｏｌｕｔｉｏｎ）と呼ばれるタッチセンサーガラスとカバーガラスを一体化した構成のものもある。
　タッチセンサーガラス、カバーガラス及びＯＧＳのガラスのいずれのガラスも薄く高強度であることが求められており、イオン交換で化学強化処理を施した化学強化ガラスが用いられている。
　これらの化学強化ガラスの強化特性は、一般に、表面圧縮応力（ＣＳ；Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｖｅ　ｓｔｒｅｓｓ）と圧縮応力深さ（ＤＯＬ；Ｄｅｐｔｈ　ｏｆ　ｌａｙｅｒ）で表現されている。通常のソーダライムシリケートガラスを素板ガラスとして化学強化処理を施した場合、一般的にはＣＳが５００～６００ＭＰａ、ＤＯＬが６～１０μｍとなる化学強化ガラスが得られる。
　また、強度向上のためイオン交換しやすい組成のアルミノシリケートガラスが提案されており、アルミノシリケートガラスを素板ガラスとして同じ化学強化処理を施した場合、ＣＳが７００～８５０ＭＰａ、ＤＯＬが２０～１００μｍとなる化学強化ガラスが得られる。
　しかしながら、アルミノシリケートガラスは、イオン交換速度は速いが粘性が高いため、生産性が悪く、コストが高くなるという問題があった。
　一方、ソーダライムシリケートガラスは、アルミノシリケートガラスに比べて安価である。しかしながら、従来のソーダライムガラスの化学強化ガラスでは、イオン交換速度が遅いため、近年求められているようなガラス強度レベルにＣＳを向上させることが困難であった。そのため、ソーダライムシリケートガラスを使用した化学強化ガラスでガラス強度を向上させることが可能な化学強化処理方法が提案されている（例えば、特許文献１）。
　また、化学強化処理において、イオン交換を効率的に行うには、ＭｇＯを含有させることが効果的である。ＭｇＯは、アルカリ土類金属酸化物（ＲＯ）の成分の中では、アルカリイオン交換を促進する効果が最も大きいことが知られている（例えば、特許文献２）。特許文献２は、ＭｇＯが液相温度ＴＬ、すなわち失透温度を上昇させる作用を有しているので、これを補うためにＳｒＯを含ませたガラス組成を開示している。
国際公開第２０１３／４７６７６号 日本国特開２０１３－１９３８７７号公報
　しかしながら、ＳｒＯはイオン交換を阻害する成分であり、イオン交換性能の向上と失透特性の向上を両立させた組成としては必ずしも充分なものではなかった。
　本発明は、従来と同じ化学強化処理を施しても従来のソーダライムシリケートガラスより強度を向上させることが可能で、かつ失透特性が良好な化学強化用ガラス及びそれを用いた化学強化ガラス並びにその製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、特定のガラス組成とすることにより、従来のソーダライムシリケートガラスより化学強化特性が良好であり、かつ、失透特性が向上し、かつ従来のソーダライムシリケートガラス並みの粘性で生産性に優れた化学強化用ガラスが得られることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は以下の通りである。
　酸化物基準の質量百分率表示でＳｉＯ２を６０～７２％、Ａｌ２Ｏ３を４．４～１０％、ＭｇＯを５～１０．９％、ＣａＯを０．１～５％、Ｎａ２Ｏを１４～１９％、Ｋ２Ｏを０～３％を含有し、ＲＯが７％以上１１％以下（ＲＯはアルカリ土類金属酸化物、すなわち、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯの和を示す。）、および、ＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）が０．２０以上、０．４２以下（Ｒ２Ｏはアルカリ金属酸化物の和を示す。）である化学強化用ガラス。
　本発明の化学強化用ガラスは、特定の組成を有し、特に、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ及びＭｇＯの含有量、並びにＲＯ及びＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）が特定範囲であることにより、従来のソーダライムシリケートガラスよりも化学強化時に強化が入りやすく、失透特性が良好であり、かつ従来のソーダライムシリケートガラス並みの粘性で生産性に優れた化学強化ガラスを提供することができる。
図１は、化学強化用ガラスのＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）の値とＴ４－ＴＬの値の相関関係を示す図である。
＜化学強化用ガラス＞
　以下に本発明の一実施形態について説明する。本実施形態の化学強化用ガラスは、酸化物基準の質量百分率表示でＳｉＯ２を６０～７２％、Ａｌ２Ｏ３を４．４～１０％、ＭｇＯを５～１０．９％、ＣａＯを０．１～５％、Ｎａ２Ｏを１４～１９％、Ｋ２Ｏを０～３％を含有し、ＲＯが７％以上１１％以下、および、ＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）が０．２０以上、０．４２以下であることを特徴とする。ここで、「化学強化用ガラス」とは、イオン交換可能なガラスであり、化学強化処理に適したガラスを指す。
　本実施形態の化学強化用ガラスにおいて、ガラス組成を前記範囲に限定した理由を以下に説明する。
　ＳｉＯ２は、ガラス微細構造の中で網目構造を形成する成分として知られており、ガラスを構成する主要成分である。ＳｉＯ２の含有量は、６０％以上であり、好ましくは６２％以上、より好ましくは６３％以上、さらに好ましくは６４％以上である。また、ＳｉＯ２の含有量は、７２％以下であり、好ましくは７０％以下、より好ましくは６９％以下である。ＳｉＯ２の含有量が６０％以上であるとガラスとしての安定性及び耐候性の点で優位である。一方、ＳｉＯ２の含有量が７２％以下であると溶解性及び成形性の点で優位である。
　Ａｌ２Ｏ３は化学強化におけるイオン交換性能を向上させる作用があり、特にＣＳを向上する作用が大きい。ガラスの耐候性を向上する成分としても知られている。また、フロート成形時にボトム面からの錫の浸入を抑制する作用がある。Ａｌ２Ｏ３の含有量は、１％以上であり、好ましくは３％以上、より好ましくは４％以上、さらに好ましくは４．４％以上、特に好ましくは５％以上である。また、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、１０％以下であり、より好ましくは９％以下、さらに好ましくは８％以下、特に好ましくは７％以下である。
　Ａｌ２Ｏ３の含有量が１％以上であると、イオン交換により、所望のＣＳ値が得られ、また、錫の浸入を抑制する効果が得られる。一方、Ａｌ２Ｏ３の含有量が１０％以下であると、ガラスの粘性が高い場合でも失透温度が大きくは上昇しないため、ソーダライムガラス生産ラインでの溶解、成形の点で優位である。
　ＭｇＯは、ガラスを安定化させる成分であり、必須である。ＭｇＯの含有量は、５％以上、好ましくは６％以上、より好ましくは７％以上、さらに好ましくは８％以上である。また、ＭｇＯの含有量は、１２％以下であり、好ましくは１０．９％以下、より好ましくは１０％以下、さらに好ましくは９％以下である。ＭｇＯの含有量が５％以上であると、ガラスの耐薬品性が良好になる。高温での溶解性が良好になり、失透が起こり難くなる。一方、ＭｇＯの含有量が１２％以下であると、失透の起こりにくさが維持され、充分なイオン交換速度が得られる。
　ＣａＯはガラスを安定化させる成分であり、必須である。ＣａＯはアルカリイオンの交換を阻害する傾向があるため、ＤＯＬを大きくしたい場合は含有量を減らすことが好ましい。ＣａＯの含有量は０．１％以上、好ましくは０．５％以上、より好ましくは０．８％以上である。ＣａＯを含有する場合の量は、５％以下であり、好ましくは４％以下、より好ましくは３％以下である。ＣａＯの含有量が５％以下であると、充分なイオン交換速度が保たれ、所望のＤＯＬが得られる。
　一方、耐薬品性を向上させるためには、０．５％以上、好ましくは１％以上、より好ましくは２％以上、さらに好ましくは３％以上含有することが好ましい。
　Ｎａ２Ｏはイオン交換により表面圧縮応力層を形成させる必須成分であり、ＣＳの低下を抑制しつつＤＯＬを深くする作用がある。またガラスの高温粘性と失透温度を下げ、ガラスの溶解性、成形性を向上させる成分である。Ｎａ２Ｏの含有量は、１３％以上であり、好ましくは１４％以上、より好ましくは１５％以上である。また、Ｎａ２Ｏの含有量は、１９％以下であり、好ましくは１８％以下、より好ましくは１７％以下である。
　Ｎａ２Ｏの含有量が１３％以上であると、イオン交換により所望の表面圧縮応力層を形成することができる。一方、Ｎａ２Ｏの含有量が１９％以下であると、充分な耐候性が得られる。
　Ｋ２Ｏは必須ではないが、イオン交換速度を増大しＤＯＬを深くする効果があるため含有してもよい。一方、Ｋ２Ｏが多くなりすぎると十分なＣＳが得られなくなる。Ｋ２Ｏを含有する場合の量は、５％以下であり、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは１％以下である。Ｋ２Ｏの含有量が５％以下であると、充分なＣＳが得られる。
　ＳｒＯは必須ではないが、失透特性を向上する効果があるため、含有してもよい。一方、ＳｒＯが多くなりすぎると十分なＤＯＬが得られなくなる。ＳｒＯを含有する場合の量は３％以下であり、好ましくは２％以下、より好ましくは１％未満である。ＳｒＯの含有量が３％以下であると十分なＤＯＬが得られる。
　ＢａＯは必須ではないが、失透特性を向上する効果があるため、含有してもよい。一方、ＢａＯが多くなりすぎると十分なＤＯＬが得られなくなる。ＢａＯを含有する場合の量は２％以下であり、好ましくは１％以下である。ＢａＯの含有量が２％以下であると十分なＤＯＬが得られる。
　ＲＯ（ここでＲＯはアルカリ土類金属酸化物、すなわち、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯの和）は、溶融性を向上させる成分であるとともに、Ｔｇと歪点の調節に有効な成分である。ＲＯの含有量は好ましくは５．１％以上であり、より好ましくは７％以上であり、さらに好ましくは８％以上であり、最も好ましくは９％以上である。また、好ましくは１１％以下であり、より好ましくは１０．５％以下であり、さらに好ましくは１０．３％以下である。ＲＯが５．１％以上であることにより溶解性を向上することができる。また、ＲＯが１１％以下であることにより失透特性を向上することができる。
　本願の発明者は、失透特性とＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）（ここでＲ２Ｏはアルカリ金属酸化物の和）の相関性を解析した結果、図１に示すような相関関係にあることを見出した。図１のＴ４とは粘性が１０４ｄＰ・ｓとなる温度、ＴＬとは失透温度を示すので、Ｔ４－ＴＬは失透特性を示す。
　ガラス成形を行う場合は、Ｔ４－ＴＬは－５０℃以上であることが好ましく、－３０℃以上であることがより好ましく、－１０℃以上であることがさらに好ましい。特に、フロート法などで失透の可能性なしに製造するためには、０℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましく、２０℃以上であることがさらに好ましい。
　図１に示すように、ＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）の値が０．４２を超えると、Ｔ４－ＴＬは０℃未満となり、失透しやすくなる。したがって、本発明の化学強化ガラスにおいて、ＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）の値が０．４２以下であり、好ましくは０．４１以下であり、より好ましくは０．４０以下であり、さらに好ましくは０．３９以下である。また、ＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）の値は、０．２０以上であり、好ましくは０．２５以上であり、より好ましくは０．３０以上、最も好ましくは０．３５以上である。ＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）の値が０．２０以上であると、熱膨張係数（ＣＴＥ）を低く抑えることができる。
　熱衝撃に対する耐性を高くするため、ＣＴＥは１５０×１０－７℃－１以下であることが好ましく、１２０×１０－７℃－１以下であることがより好ましく、１００×１０－７℃－１以下であることがさらに好ましい。
　高温粘性はガラス製造の指標となる物性値であり、ガラスの溶解温度の指標として粘度が１０２ｄＰａ・ｓとなる温度（Ｔ２）を設定した。Ｔ２は、原料の溶解性と製造設備の寿命や製造コストのバランスの観点から１５５０℃以下が好ましく、１５３０℃以下がより好ましく、１５１０℃以下がさらに好ましい。
　成形を行う温度の指標として、粘度が１０４ｄＰａ・ｓとなる温度（Ｔ４）を設定した。フロート法による成形では、Ｔ４は、失透温度ＴＬよりも高いと、成形する際に失透が生じにくくなるため、Ｔ４は高い方がよい。１０００℃以上が好ましく、１０２０℃以上がより好ましく、１０４０℃以上がさらに好ましく、１０６０℃以上が最も好ましい。一方、高過ぎるとフロートバスの寿命を短くし、製造コストの上昇となるので好ましくない。Ｔ４は１１３０℃以下が好ましく、１１１０℃以下がより好ましく、１０９０℃以下がさらに好ましい。
　この他、ガラスの溶融の清澄剤として、硫酸塩、塩化物、フッ化物などを適宜含有してもよい。本発明のガラスは本質的に以上で説明した成分からなるが、本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を含有してもよい。そのような成分を含有する場合、それら成分の含有量の合計は４％以下であることが好ましく、より好ましくは１％以下、典型的には０．５％以下である。以下、上記その他成分について例示的に説明する。
　Ｂ２Ｏ３は高温での溶融性またはガラス強度の向上のために、４％以下の範囲で含有してもよい。好ましくは１％以下である。一般的には、Ｎａ２ＯまたはＫ２Ｏのアルカリ成分とＢ２Ｏ３を同時に含有すると揮散が激しくなり、煉瓦を著しく浸食するので、Ｂ２Ｏ３は実質的に含有しないことが好ましい。
　Ｆｅ２Ｏ３は、自然界及び生産ラインのあらゆるところに存在するため、その含有量をゼロにすることが極めて困難な成分である。酸化状態にあるＦｅ２Ｏ３が黄色の着色原因となり、還元状態にあるＦｅＯが青色の着色原因となることが知られており、両者のバランスでガラスは緑色に着色することが知られている。Ｆｅ２Ｏ３の含有量は典型的には０．００５％以上であり、着色を抑えるためには１％以下、より好ましくは０．２％以下であることが好ましい。Ｆｅ２Ｏ３が１％以下であることによって、ガラスが着色することを回避できる。
　ＴｉＯ２は、天然原料中に多く存在し、黄色の着色源となることが知られている。ＴｉＯ２を含有する場合の量は、１％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５％以下、さらに好ましくは０．２％以下である。ＴｉＯ２の含有量が１％以下であることでガラスが黄色味を帯びる現象を回避できる。
　ＺｎＯはガラスの高温での溶融性を向上するために、たとえば２％まで含有してもよい。しかし、フロート法で製造する場合には、フロートバスで還元され製品欠点となるので含有しないことが好ましい。
　ＺｒＯ２はＣＳの向上のために、４％以下の濃度で含有してもよい。ＺｒＯ２を含有する場合の量は２％以下が好ましく、１％以下がより好ましい。ＺｒＯ２が４％で以下であることで失透温度の上昇を回避できる。
　Ｌｉ２ＯはＴｇを低くして応力緩和を起こりやすくし、その結果安定した表面圧縮応力層を得られなくする成分であるので含有しないことが好ましく、含有する場合であってもその含有量は１％未満であることが好ましく、より好ましくは０．１％以下、特に好ましくは０．０１％未満である。
　本実施形態の化学強化用ガラスは、通常、板形状をしているが、平板でも曲げ加工を施したガラス板でもよい。本実施形態の化学強化用ガラスは、フロート法、フュージョン法、スロットダウンドロー法など、既知のガラス成形方法によって平板形状に成形されたガラス板である。
　本実施形態の化学強化用ガラスは、既存の成形法で成形可能な寸法を有する。すなわち、フロート法で成形すれば、フロート成形幅の連続したリボン状のガラスが得られる。また、本実施形態の化学強化用ガラスは、最終的には使用目的に適した大きさに切断される。
　すなわち、タブレットＰＣまたはスマートフォン等のディスプレイの大きさであったり、ビルまたは住宅の窓ガラスの大きさとなる。本実施形態のガラスは、一般的には矩形に切断されているが、円形または多角形などの他の形状でも問題なく、穴あけ加工を施したガラスも含まれる。
　＜化学強化処理＞
　化学強化処理は、従来公知の方法によって行うことができる。また、化学強化処理の前に、用途に応じた形状加工、例えば、切断、端面加工及び穴あけ加工などの機械的加工を行うことが好ましい。
　化学強化処理により、大きなイオン半径のアルカリ金属イオン（典型的には、Ｋイオン）を含むアルカリ金属塩（例えば、硝酸カリウム塩）の融液に浸漬などによって、ガラス基板を接触させることにより、ガラス基板中の小さなイオン半径の金属イオン（典型的には、Ｎａイオン）が大きなイオン半径の金属イオンと置換される。
　化学強化処理は、例えば、３３０～５５０℃の硝酸カリウム溶融塩中にガラス板を５分～２０時間浸漬することによって行うことができる。イオン交換条件は、ガラスの粘度特性や、用途、板厚、ガラス内部の引っ張り応力等を考慮して最適な条件を選択すればよい。
　イオン交換処理を行うための溶融塩としては、例えば、硝酸カリウム塩、硫酸カリウム塩、及び塩化カリウム塩等のアルカリ硝酸塩、アルカリ硫酸塩及びアルカリ塩化物塩などが挙げられる。これらの溶融塩は単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。また、化学強化特性を調整するために、ナトリウムを含む塩を混ぜてもよい。
　本発明において、化学強化処理の処理条件は、特に限定されず、ガラスの特性及び溶融塩等を考慮して最適な条件を選択すればよい。
　＜化学強化ガラス＞
　本発明の化学強化用ガラスを化学強化して得られる化学強化ガラス（以下、本発明の化学強化ガラスともいう。）は、イオン交換処理によって表面に圧縮応力層を備える。表面圧縮応力は３００ＭＰａ以上であることが好ましく、５００ＭＰａ以上であることがより好ましい。
　また、化学強化ガラスの使用時に表面圧縮応力層の深さを超える傷がつくとガラスの破壊につながるため、表面圧縮応力層は深い方が好ましく、１０μｍ以上であることが好ましく、１２μｍ以上であることが好ましく、さらに好ましくは１４μｍ以上である。また、化学強化処理後の切断を可能とするためには、４０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましい。
　なお、本発明の化学強化ガラスの表面圧縮応力層の深さ及び表面圧縮応力値は、表面応力計（例えば、折原製作所製ＦＳＭ－６０００）等を用いて測定することができる。
　本発明の化学強化ガラスは、ナトリウムイオン、銀イオン、カリウムイオン、セシウムイオン及びルビジウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも１種を表面に有することが好ましい。このことにより、表面に圧縮応力が誘起されガラスが高強度化される。また、銀イオンを表面に有することで、抗菌性を付与することができる。
　本発明の化学強化用ガラスを化学強化することにより、化学強化ガラス製品を得ることができる。化学強化ガラス製品としては、ディスプレイ装置などのカバーガラス並びにディスプレイのガラス基板が挙げられる。
　本発明の化学強化ガラスの用途は、特段限定されない。高い機械的強度を有することから、落下による衝撃や、他の物質との接触が予想される箇所への使用に好適である。
　具体的には、例えば、携帯電話機（スマートフォン等の多機能情報端末を含む。）、ＰＨＳ、ＰＤＡ、タブレット型端末、ノート型パーソナルコンピューター、ゲーム機、携帯音楽・動画プレーヤー、電子ブック、電子端末、時計、カメラまたはＧＰＳ等のディスプレイ部分用のカバーガラス、及びこれらの機器のタッチパネル操作用モニターのタッチセンサーガラス、電子レンジ、オーブントースター等の調理器のカバーガラス、電磁調理器等のトッププレート、メーター、ゲージ等の計器類のカバーガラス並びにコピー機またはスキャナ等の読み取り部分用のガラス板等の機械または機器類の保護用途がある。
　また、例えば、ビル、住宅、車両、船舶、航空機等の窓用ガラス、家庭用または産業用の照明機器、信号、誘導灯、電光掲示板のカバーガラス、ショーケース及び防弾ガラス等の用途が挙げられる。太陽電池保護用のカバーガラス及び太陽電池の発電効率を高めるための集光用のガラス材の用途が挙げられる。
　また、例えば、水槽、皿やコップ等の食器、びん又はまな板等の各種の調理器具、食器棚、冷蔵庫の棚板及び壁、屋根または仕切り等の建材としての用途が挙げられる。
　これらの用途に加え、化学強化処理を終えて製造される化学強化ガラスは、液晶、プラズマ、有機ＥＬ等の各種画像表示装置に組み込まれるディスプレイ用ガラス材として最適である。
　以下に本発明の実施例について具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
　［化学強化用ガラスの作成］
　表１及び表２の例１～２３についてＳｉＯ２からＫ２Ｏまでの欄に質量百分率表示で示す組成になるように、酸化物、水酸化物、炭酸塩または硝酸塩等一般に使用されているガラス原料を適宜選択し、ガラスとして９００ｇとなるように秤量した。ついで、混合した原料を白金製るつぼに入れ、１６００℃の抵抗加熱式電気炉に投入し、４時間溶融し、脱泡、均質化した。
　得られた溶融ガラスを型材に流し込み、Ｔｇ＋３０℃の温度で１時間保持した後、１℃／分の速度で室温まで冷却し、ガラスブロックを得た。このガラスブロックを切断、研削し、最後に両面を鏡面に加工して、サイズが２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚みが１ｍｍである板状ガラス（化学強化用ガラス）を得た。このガラスの比重、Ｔｇ、Ｔ２、Ｔ４、ＴＬ及びＣＴＥを測定した。その結果を表１及び表２に示す。
　得られた化学強化用ガラスを４２５℃の９７．８％ＫＮＯ３、２．２％ＮａＮＯ３溶融塩中に２時間３０分浸漬して化学強化処理することにより化学強化ガラスを得た。化学強化処理後の各ガラスについて、ＣＳ及びＤＯＬを測定した。その結果を表１及び表２に示す。
　［評価方法］
（１）比重
　比重はアルキメデス法で測定した。表１及び表２中のカッコ内の数値は、計算値を示す。計算値については、比重の測定値とガラス組成から線形回帰式を作成して、計算により求めた。
（２）ガラス転移点（Ｔｇ）
　ガラス転移点はＴＭＡにより測定した。表１及び表２中のカッコ内の数値は、計算値を示す。計算値については、Ｔｇの測定値とガラス組成から線形回帰式を作成して、計算により求めた。
（３）高温粘性
　粘度が１０２ｄＰａ・ｓとなる温度（Ｔ２）、粘度が１０４ｄＰａ・ｓとなる温度（Ｔ４）は回転式粘度計を用いて測定した。表１及び表２中のカッコ内の数値は、計算値を示す。計算値については、Ｔ２及びＴ４の測定値とガラス組成から線形回帰式を作成して、計算により求めた。
（４）ＣＴＥ
　ＣＴＥはＪＩＳ　Ｒ　１６１８：２００２に基づき、ガラス転移点（Ｔｇ）の測定と同時に熱膨張計（ブルカー・エイエックスエス社製、ＴＤ５０００ＳＡ）を用いて５℃／分の昇温速度で測定し５０～３５０℃の平均線熱膨張係数を求めた。表１及び表２中のカッコ内の数値は、計算値を示す。計算値については、ＣＴＥの測定値とガラス組成から線形回帰式を作成して、計算により求めた。
（５）失透温度（ＴＬ）
　失透温度は、ガラスを乳鉢で２ｍｍ程度のガラス粒に粉砕し、このガラス粒を白金ボートに並べて置き、温度傾斜炉中において５℃刻みで２４時間熱処理した。結晶が析出しているガラス粒の温度の最高値を失透温度とした。
（６）表面圧縮応力（ＣＳ）及び圧縮応力層深さ（ＤＯＬ）
　表面圧縮応力及び圧縮応力層深さは、折原製作所社製表面応力計ＦＳＭ－６０００にて測定した。表１及び表２中のカッコ内の数値は、計算値を示す。計算値については、ＣＳ及びＤＯＬの測定値とガラス組成から線形回帰式を作成して、計算により求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び表２中、例１～１６が実施例、例１７～２３が比較例である。
　表１及び表２に示す結果から以下の考察が得られた。
　各実施例で調整した本発明の化学強化用ガラスは、特にＡｌ２Ｏ３、ＣａＯ及びＭｇＯの含有量、並びにＲＯ及びＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）が特定範囲であることにより、化学強化によるＤＯＬ値を効果的に向上させることができ、Ｔ４－ＴＬが高く、失透特性を向上させることができることが分かる。
　これに対し、比較例の例１７、１８、２１及び２２の化学強化用ガラスは、ＭｇＯが少なく、ＣａＯが多い組成となっている。このため、例１７、１８、２１及び２２の化学強化用ガラスを化学強化処理した化学強化ガラスは、ＤＯＬが低く、化学強化により強化が入りにくいガラスであることが分かる。
　比較例の例１９及び２０の化学強化用ガラスは、ＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）の値が、いずれも０．４３であり、０．４２を超えている。このため、例１９及び２０の化学強化用ガラスのＴ４－ＴＬの値は、例１９が－１２２℃、例２０が－１３４℃でいずれも０℃未満となっており、失透特性が悪かった。
　比較例の例２３の化学強化用ガラスは、Ａｌ２Ｏ３の含有量が、１２．８％であり、１０％を超えている。このため、例２３の化学強化用ガラスのＴ２は、１６０１℃と高い値を示し、粘性が高くなっている。
　また、実施例の例１５及び比較例の例１７～２２の化学強化用ガラスは、ＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）が０．４１より大きく、ＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）が０．４０より小さい実施例の例１～１１と比較して、Ｔ４－ＴＬの値が低かったことから、ＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）の値は、０．４０以下がより好ましい。
　さらに、実施例の例１５及び比較例の例１７～２２の化学強化用ガラスは、ＲＯが１１％を超えており、ＲＯが１１％以下である実施例の例１～１１と比較して、Ｔ４－ＴＬの値が低かったことから、ＲＯは１１％以下とすることがより好ましい。
　本発明の化学強化用ガラスを化学強化処理にすることにより得られる本発明の化学強化ガラスは、ディスプレイ装置、特にタッチパネルディスプレイのカバーガラスなどに利用できる。また、ビル住宅用の複層ガラスや太陽電池基板などにも利用することができる。
　本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更および変形が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお本出願は、２０１４年３月２８日付で出願された日本特許出願（特願２０１４－０７００９８）に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims (12)

  1. 　酸化物基準の質量百分率表示でＳｉＯ２を６０～７２％、Ａｌ２Ｏ３を４．４～１０％、ＭｇＯを５～１０．９％、ＣａＯを０．１～５％、Ｎａ２Ｏを１４～１９％、Ｋ２Ｏを０～３％を含有し、ＲＯが７％以上１１％以下（ＲＯはアルカリ土類金属酸化物、すなわち、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯの和を示す。）、および、ＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）が０．２０以上、０．４２以下（Ｒ２Ｏはアルカリ金属酸化物の和を示す。）である化学強化用ガラス。
  2. 　ＲＯ／（ＲＯ＋Ｒ２Ｏ）が０．４０以下である請求項１に記載の化学強化用ガラス。
  3. 　Ａｌ２Ｏ３を５％以上含有する請求項１又は２に記載の化学強化用ガラス。
  4. 　ＭｇＯを６％以上含有する請求項１～３のいずれか１項に記載の化学強化用ガラス。
  5. 　ＭｇＯを１０％以下含有する請求項１～４のいずれか１項に記載の化学強化用ガラス。
  6. 　Ｂ２Ｏ３を０～４％、Ｆｅ２Ｏ３を０～１％、ＴｉＯ２を０～１％を含有する請求項１～５のいずれか１項に記載の化学強化用ガラス。
  7. 　粘度が１０２ｄＰａ・ｓとなる温度（Ｔ２）が１５５０℃以下である請求項１～６のいずれか１項に記載の化学強化用ガラス。
  8. 　フロート法により成形される請求項１～７のいずれか１項に記載の化学強化用ガラス。
  9. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の化学強化用ガラスを化学強化処理して得られる化学強化ガラス。
  10. 　表面圧縮応力が３００ＭＰａ以上である請求項９に記載の化学強化ガラス。
  11. 　圧縮応力深さが１０μｍ以上である請求項９又は１０に記載の化学強化ガラス。
  12. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の化学強化用ガラスをイオン交換処理する化学強化工程を含む化学強化ガラスの製造方法。
PCT/JP2015/059221 2014-03-28 2015-03-25 化学強化用ガラス及び化学強化ガラス並びに化学強化ガラスの製造方法 WO2015147092A1 (ja)

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