WO2015125666A1 - 積層フィルム、太陽電池モジュール用バックシート、および太陽電池モジュール - Google Patents

積層フィルム、太陽電池モジュール用バックシート、および太陽電池モジュール Download PDF

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WO2015125666A1
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laminated film
polyester
mass
film
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PCT/JP2015/053625
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岳尭 澤谷
山田　晃
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富士フイルム株式会社
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    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Definitions

  • the present invention relates to a laminated film, a back sheet for a solar cell module, and a solar cell module.
  • Polyester films are used in various fields because they are inexpensive and have excellent properties.
  • the properties required for polyester films are diverse. For example, when a polyester film is used for long-term use outdoors such as a protective film for a solar cell, it is visible from the viewpoint of high hydrolysis resistance to maintain strength over a long period, and design. It is required that the light hiding ability is high.
  • Patent Document 1 the surface layer containing 10 to 30% by weight of titanium oxide particles and the base layer containing 0.1 to 4% by weight of titanium oxide particles are contained, and the content of titanium oxide particles in the whole film is A laminated polyester film is described, which is 3 to 8% by weight.
  • patent document 2 it has a multilayer structure where the inorganic fine particle concentration-containing layer containing the inorganic fine particles is disposed in at least one outermost layer, and the content of the inorganic fine particles in the entire polyester film is 2 to 10% by mass. Polyester films are described.
  • the visible light shielding property of the polyester film can be improved by adding a white pigment to the polyester film.
  • a white pigment in the process of kneading the white pigment into the polyester during production of the polyester film, hydrolysis of the polyester may occur due to the moisture contained in the white pigment, and thermal decomposition of the polyester occurs due to heat generated by shearing of the white pigment particles. It may occur.
  • the molecular weight of the polyester decreases and the hydrolysis resistance decreases as the concentration of the white pigment is increased for the purpose of improving the visible light-shielding property. For these reasons, it is difficult to produce polyester films with both hydrolysis resistance and visible light hiding properties.
  • the visible light-shielding property is enhanced by the surface layer, and the hydrolysis resistance is enhanced by the base material layer, thereby achieving both the hydrolysis resistance and the visible light-shielding property.
  • the concentration of titanium oxide in the whole film is as high as 3 to 8% by weight, although it is excellent in visible light hiding property, it can not be said that hydrolysis resistance is sufficient.
  • the polyester film of Patent Document 2 achieves both light reflectivity and hydrolysis resistance by setting the content of the inorganic fine particles in the entire film to 2 to 10% by mass.
  • the content of the inorganic fine particles in the whole film is as high as 2 to 10% by mass, although it is excellent in the visible light hiding property, it can not be said that the hydrolysis resistance is sufficient.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a laminated film having both hydrolysis resistance and visible light shielding properties. Furthermore, this invention makes it the issue which should be solved to provide a solar cell module backsheet and a solar cell module containing said laminated film.
  • the present inventors at least have a first layer containing a polyester and a white pigment, and a second layer containing a polyester, and the first layer In the laminated film in contact with at least one surface of the second layer, the white pigment density of the first layer, the thickness of the second layer, the white pigment concentration of the whole laminated film, and the terminal carboxyl group of the whole laminated film It has been found that excellent hydrolysis resistance and excellent visible light hiding property can be achieved by satisfying the respective predetermined conditions.
  • the present invention has been completed based on these findings. Specifically, the present invention has the following configuration.
  • a laminated film having at least a first layer containing a polyester and a white pigment, and a second layer containing a polyester, The first layer is in contact with at least one surface of the second layer,
  • the white pigment density of the first layer is 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 g / cm 2
  • the thickness of the second layer is 100 to 300 ⁇ m
  • the white pigment concentration of the whole laminated film is more than 0% by mass and less than 2% by mass
  • a laminated film, wherein the terminal carboxyl group concentration of the whole laminated film is 6 to 30 equivalents / ton.
  • the laminated film according to ⁇ 1>, wherein the white pigment concentration in the first layer is 5 to 20% by mass.
  • ⁇ 3> The film according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the thickness of the first layer is 5 to 50 ⁇ m.
  • ⁇ 4> The laminated film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the white pigment concentration of the second layer is 0 to 1.5% by mass.
  • the second layer contains 60% by mass or less of a recycled chip obtained by trimming and crushing the width direction end of the laminated film as a raw material, and the first layer does not substantially contain the recycled chip, ⁇ 1>.
  • ⁇ 6> The laminated film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, which is for a solar cell module.
  • ⁇ 7> A back sheet for a solar cell module, comprising the laminated film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>.
  • a laminated film having both hydrolysis resistance and visible light shielding properties is provided. Furthermore, according to the present invention, there is provided a backsheet for a solar cell module having both hydrolysis resistance and visible light hiding properties. Furthermore, according to the present invention, there is provided a solar cell module comprising the laminated film or back sheet for solar cell module of the present invention.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the laminated film of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of the configuration of the laminated film of the present invention.
  • a numerical range represented using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as the lower limit value and the upper limit value.
  • the laminated film of the present invention is a laminated film having at least a first layer containing a polyester and a white pigment, and a second layer containing a polyester, wherein the first layer is the second layer.
  • the white pigment density of the first layer is 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 g / cm 2
  • the thickness of the second layer is in contact with at least one surface of Is 100 to 300 ⁇ m
  • the white pigment concentration of the whole laminated film is more than 0% by mass and less than 2% by mass
  • the terminal carboxyl group concentration of the whole of the laminated film is 6 to 30 equivalents / ton.
  • the mechanism of becoming resistant to both hydrolysis and visible light is presumed as follows. That is, the layer having a low white pigment concentration is used as the second layer to impart high hydrolysis resistance to the second layer, and the layer having a high white pigment concentration is provided as the first layer. It is presumed that coexistence of hydrolysis resistance and visible light concealability can be realized by imparting high visible light concealability to the above and forming a layer structure in which the first layer and the second layer are laminated.
  • the white pigment density of the first layer is 1.0 ⁇ 10 -4 to 1.0 ⁇ 10 -3 g / cm 2 , good visible light shielding properties are achieved, and the second The layer has a thickness of 100 to 300 ⁇ m, the white pigment concentration of the whole laminated film is less than 2% by mass, and the terminal carboxyl group concentration of the whole laminated film is 6 to 30 equivalents / ton, thereby achieving good hydrolysis resistance. It is presumed to be achieved.
  • the laminated film of the present invention has at least a first layer containing a polyester and a white pigment, and a second layer containing a polyester, the first layer comprising at least one surface of the second layer I am in touch.
  • the laminated film shown in FIG. 1 is a two-layered laminated film consisting of a first layer 12 and a second layer 10, and the first layer is in contact with one surface of the second layer.
  • the laminated film of the present invention is not limited to the laminated film having a two-layer structure as an example shown in FIG. 1, but as an example shown in FIG. 2, the first layer 12 and the second layer 10 And a laminated film of a three-layer structure in which the first layer 12 is laminated in this order.
  • the laminated film of the present invention may be a laminated film in which a first layer, a second layer, and other layers are laminated in this order.
  • a laminated film When a laminated film is used in applications where different materials such as solar cell back sheets are used in combination, if the concentration of white pigment on the surface to be bonded is large, the adhesiveness is poor and the layer is likely to peel off. It is preferable that it is a two-layer structure which consists of layers.
  • the first layer contains polyester and a white pigment, and the white pigment density is 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 g / cm 2 .
  • the first layer is in contact with at least one surface of the second layer.
  • the white pigment density of the first layer is 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 g / cm 2 , and 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 to 7.0 ⁇ 10 ⁇ 4 to g / cm 2 is preferable, and 1.5 ⁇ 10 ⁇ 4 to 6.0 ⁇ 10 ⁇ 4 g / cm 2 is more preferable.
  • the white pigment density of the first layer is 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 g / cm 2 or more, the visible light shielding property can be improved, and is 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 g / cm 2 or less Thus, hydrolysis resistance can be improved.
  • the white pigment density of the first layer is a parameter determined from the thickness of the first layer and the concentration of the white pigment contained in the first layer, and can specifically be calculated by the following equation.
  • D t ⁇ ⁇ ⁇ C ⁇ 10 ⁇ 6 here,
  • the concentration of the white pigment contained in the first layer is preferably 5 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, and still more preferably 6 to 12% by mass. Sufficient visible light shielding property can be obtained by setting it as 5 mass% or more, and hydrolysis resistance can be improved by setting it as 20 mass% or less.
  • the white pigment concentration of the first layer is a parameter representing the proportion of the mass of the white pigment in the mass of the entire first layer as a percentage, and can be specifically measured by the following method . That is, 3 g of the first layer of the laminated film is taken as a measurement sample in a crucible, and heating is performed at 900 ° C. for 120 minutes in an electric oven.
  • the crucible is taken out and the mass of ash remaining in the crucible is measured.
  • This ash content is a white pigment content, and the mass of the ash content is divided by the mass of the measurement sample, and the value obtained by multiplying 100 is taken as the white pigment concentration.
  • the thickness of the first layer is not particularly limited, and is, for example, 1 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 50 ⁇ m, more preferably 10 to 50 ⁇ m, and still more preferably 30 to 50 ⁇ m.
  • the thickness of the first layer is 5 ⁇ m or more, the visible light shielding property can be improved, and when it is 50 ⁇ m or less, the hydrolysis resistance can be improved.
  • the second layer contains polyester.
  • the thickness of the second layer is 100 to 300 ⁇ m, more preferably 200 to 300 ⁇ m, and still more preferably 200 to 250 ⁇ m. When the thickness is 100 ⁇ m or more, sufficient hydrolysis resistance can be obtained, and when the thickness is 300 ⁇ m or less, productivity is improved and it is economical.
  • the polyester contained in the first layer and the polyester contained in the second layer may be the same or different.
  • the second layer may or may not contain a white pigment.
  • the white pigment contained in the first layer and the white pigment contained in the second layer may be the same or different.
  • the white pigment concentration is preferably 0 to 1.5% by mass, more preferably 0 to 1% by mass, and still more preferably substantially absent.
  • substantially free means that the content is not included as long as the effect of the present invention is not affected, and represents, for example, 0.1% by mass or less.
  • the polyester used in the first layer and the second layer is not particularly limited, and for example, a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof It can be mentioned.
  • Specific examples of polyester include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate (PBT), poly (1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-2,6-naphthalate, etc. .
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polyethylene isophthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • poly (1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate polyethylene-2,6-naphthalate
  • polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate is more preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable, in terms of balance of mechanical properties and cost.
  • the polyester may be a homopolymer or a copolymer. Furthermore, the above polyester may be blended with a small amount of another type of resin such as polyimide.
  • the polyester is polymerized, it is preferable to use a Sb-based, Ge-based or Ti-based compound as a catalyst from the viewpoint of suppressing the carboxy group content to a predetermined range or less, and a Ti-based compound is particularly preferable.
  • a Ti-based compound an embodiment in which the Ti-based compound is used as a catalyst in a range of 1 ppm to 30 ppm, more preferably 3 ppm to 15 ppm, is preferred.
  • the proportion of the Ti-based compound is within the above range, the terminal carboxyl group content can be adjusted to the range described later, and the hydrolysis resistance of the polymer can be kept low.
  • the carboxyl group content of each polyester in the first layer and the second layer is preferably 35 equivalents / ton or less, more preferably 20 equivalents / ton or less, and particularly preferably 17 equivalents / ton or less. Hydrolysis resistance can be hold
  • the lower limit of the carboxyl group content is preferably 2 equivalents / ton from the viewpoint of maintaining adhesiveness.
  • “equivalent / ton” means a molar equivalent per ton (1000 kg).
  • the carboxyl group content (AV) is a value measured by the following method. That is, after dissolving 0.1 g of polyester in 5 ml of benzyl alcohol, a phenol red indicator is dropped to a mixed solution of 5 ml of chloroform, and this is titrated with a reference solution (0.01 N KOH-benzyl alcohol mixed solution). The concentration [equivalent / ton] of the terminal carboxyl group is calculated from this dropping amount.
  • the carboxyl group content in the polyester can be adjusted by the polymerization catalyst species and film forming conditions (film forming temperature and time).
  • the polyester constituting the first layer or the second layer is preferably solid-phase polymerized after polymerization.
  • the solid phase polymerization may be a continuous method (the resin is filled in a tower, and this is slowly allowed to flow for a predetermined time while heating, and then delivered) or a batch method (the resin is introduced into a container) Method of heating for a predetermined time).
  • the methods described in Japanese Patent No. 4167159 and the like can be applied.
  • the temperature for solid phase polymerization is preferably 170 ° C. or more and 240 ° C. or less, more preferably 180 ° C. or more and 230 ° C. or less, and still more preferably 190 ° C. or more and 220 ° C. or less.
  • the solid phase polymerization time is preferably 5 hours to 100 hours, more preferably 10 hours to 75 hours, and still more preferably 15 hours to 50 hours.
  • the solid phase polymerization is preferably carried out in vacuum or under a nitrogen atmosphere.
  • the first layer or the second layer is obtained, for example, by melt-extrusion of the above-mentioned polyester into a film, and then solidified by cooling with a casting drum to obtain an unstretched film, and this unstretched film is Tg to (Tg + 60) ° C.
  • Biaxially stretched in the longitudinal direction so as to give a total magnification of 3 to 6 times once or twice or more and then stretched so as to have a magnification of 3 to 5 times in the width direction at Tg to (Tg + 60) ° C. It is preferably a stretched film.
  • heat treatment may be performed at 180 to 230 ° C. for 1 to 60 seconds.
  • the first layer may optionally be subjected to surface treatment such as corona treatment, flame treatment, glow discharge treatment or the like on the side opposite to the side on which at least the second layer is provided.
  • Corona discharge treatment is generally performed by applying high frequency and high voltage between a metal roll (dielectric roll) coated with a dielectric and an insulated electrode to cause a dielectric breakdown of air between the electrodes, thereby forming air between the electrodes. Are ionized to generate a corona discharge between the electrodes. Then, the corona discharge is performed by passing the polymer substrate.
  • Preferred processing conditions are a gap clearance of 1 to 3 mm between the electrode and the dielectric roll, a frequency of 1 to 100 kHz, and an applied energy of 0.2 to 5 kV ⁇ A ⁇ min / m 2 or so.
  • the glow discharge treatment is a method also called vacuum plasma treatment or low pressure plasma treatment, in which plasma is generated by discharge in a low pressure atmosphere gas (plasma gas) to treat the surface of the substrate.
  • the low pressure plasma used in the process of the present invention is a non-equilibrium plasma generated under the condition of low pressure of plasma gas.
  • the treatment of the present invention is carried out by placing the film to be treated (polymer substrate) in this low pressure plasma atmosphere.
  • glow discharge treatment methods such as direct current glow discharge, high frequency discharge, microwave discharge and the like can be used as a method of generating plasma.
  • the power source used for the discharge may be direct current or alternating current.
  • alternating current a range of about 30 Hz to 20 MHz is preferable.
  • a commercial frequency of 50 or 60 Hz may be used, or a high frequency of about 10 to 50 kHz may be used.
  • a method using a 13.56 MHz high frequency is also preferred.
  • inorganic gases such as oxygen gas, nitrogen gas, water vapor gas, argon gas and helium gas can be used.
  • oxygen gas or mixed gas of oxygen gas and argon gas Is preferred.
  • the pressure of the plasma gas requires a low pressure at which non-equilibrium plasma conditions are achieved.
  • the specific pressure of the plasma gas is preferably in the range of about 0.005 to 10 Torr (0.666 to 1333 Pa), more preferably about 0.008 to 3 Torr (1.067 to 400 Pa). If the pressure of the plasma gas is 0.666 Pa or more, the adhesion improvement effect is sufficient, and if it is 1333 Pa or less, the current is increased and the discharge is prevented from becoming unstable.
  • the plasma output can not be generally said depending on the shape and size of the processing container, the shape of the electrode, etc., but it is preferably about 100 to 2500 W, more preferably about 500 to 1500 W.
  • the treatment time of the glow discharge treatment is preferably about 0.05 to 100 seconds, and more preferably about 0.5 to 30 seconds. If the treatment time is 0.05 seconds or more, the adhesive improvement effect can be sufficiently obtained, and if the treatment time is 100 seconds or less, deformation, coloring or the like of the film to be treated can be prevented.
  • the discharge treatment strength of the glow discharge treatment depends on the plasma output and the treatment time, but is preferably in the range of 0.01 to 10 kV ⁇ A ⁇ min / m 2 , and more preferably 0.1 to 7 kV ⁇ A ⁇ min / m 2 .
  • the discharge treatment strength is 0.01 kV ⁇ A ⁇ min / m 2 or more, a sufficient adhesion improvement effect can be obtained, and by setting the discharge treatment strength to 10 kV ⁇ A ⁇ min / m 2 or less, deformation or coloring of the film to be treated, etc. You can avoid the problem.
  • the film to be treated in advance. By this method, good adhesion can be obtained in a short time as compared to the case where heating is not performed.
  • the heating temperature is preferably in the range of 40 ° C. to the softening temperature of the film to be treated + 20 ° C., and more preferably in the range of 70 ° C. to the softening temperature of the film to be treated. By setting the heating temperature to 40 ° C. or more, a sufficient adhesive improvement effect can be obtained. In addition, by setting the heating temperature to the softening temperature or less of the film to be treated, good film handleability can be ensured during the treatment. Specific methods of raising the temperature of the film to be treated in vacuum include heating by an infrared heater, heating by contact with a heat roll, and the like.
  • Examples of the flame treatment include flame treatment using a flame in which a silane compound is introduced.
  • pellets, fluffs, mixtures thereof and the like can be used, and it is preferable that the mass ratio of fluff is 60% or less and mixed with the pellets.
  • the fluff is, for example, a crushed material obtained by crushing an unnecessary film into small pieces (so-called chips) or scraps, that is, a recycled chip obtained by trimming and crushing the width direction end of the laminated film. It is possible to reduce the cost of raw materials because the recycling rate is high by increasing the rough rate.
  • an increase in the fluff ratio gives bulk and can reduce bulk specific gravity, for example, more than pellet alone.
  • a polyester film is suitable as a resin film for obtaining a rough, and a polyester film of the same type as the polyester resin in the raw material resin is preferable.
  • the proportion of the fluff is preferably 60% by mass or less, more preferably 10 to 50% by mass, and particularly preferably 30 to 50% by mass.
  • the size of the fluff is not limited as long as a bulk change can be given, but the fluff thickness is preferably 20 to 5000 ⁇ m. Among them, the thickness of the fluff is preferably in the range of 100 to 1000 ⁇ m, and more preferably in the range of 100 to 500 ⁇ m, from the viewpoint of preventing the bulk specific gravity from becoming too small and the filling rate too low.
  • the variation in the size of the fluff is preferably small, for example, the variation in the thickness of the fluff is preferably within ⁇ 100%, more preferably Within ⁇ 50% and further within ⁇ 10%. In the case of using a rough, it is possible to suppress the fluctuation of the amount of terminal COOH of the obtained polyester film to a low level by suppressing the size variation such as the thickness.
  • the bulk specific gravity of the fluff is preferably in the range of 0.3 to 0.7 within the range where the bulk specific gravity of the raw material resin satisfies the above range.
  • the bulk specific gravity of the raw material resin is the specific gravity (per unit volume) determined by dividing the mass of the powder having a predetermined shape by putting the powder in a constant state in a container of a fixed volume, etc. It is mass, and the bulk specific gravity is smaller.
  • the first layer does not substantially contain recycled chips.
  • substantially free means that the content is not included as long as the effect of the present invention is not affected, and represents, for example, 0.1 mass% or less.
  • the first layer contains a white pigment.
  • the second layer may or may not contain a white pigment.
  • the reflectance (whiteness) of light can be improved, and by enhancing the visible light shielding property, designability can be imparted.
  • the light reflectance (whiteness) can be improved, and the power generation efficiency of the solar cell can be increased.
  • the average particle diameter of particles (hereinafter simply referred to as “particles”) constituting the white pigment is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.1 to 5 ⁇ m, and still more preferably 0.15 to 1 ⁇ m. It is a particle.
  • the whiteness of the film can be 50 or more even with a small addition amount.
  • grains can be calculated
  • the particles are observed with a scanning electron microscope, the magnification is appropriately changed according to the size of the particles, and the photograph taken is enlarged and copied. Then, for at least 200 randomly selected particles, trace the periphery of each particle.
  • the equivalent circle diameter of the particles is measured from these trace images by an image analysis device, and the average value thereof is taken as the average particle diameter.
  • the particles may be either inorganic particles or organic particles, or both may be used in combination. Thereby, the reflectance of light can be improved and the power generation efficiency of the solar cell can be raised.
  • inorganic particles suitably used, for example, wet and dry silica, colloidal silica, calcium carbonate, aluminum silicate, calcium phosphate, alumina, magnesium carbonate, zinc carbonate, titanium oxide, zinc oxide (zinc flower), antimony oxide, oxide Cerium, zirconium oxide, tin oxide, lanthanum oxide, magnesium oxide, barium carbonate, zinc carbonate, basic lead carbonate (lead white), barium sulfate, calcium sulfate, lead sulfate, zinc sulfide, mica, mica titanium, talc, clay, Although kaolin, lithium fluoride and calcium fluoride can be used, titanium dioxide and barium sulfate are particularly preferred.
  • the titanium oxide may be either anatase type or rutile type.
  • the particle surface may be subject
  • titanium dioxide is preferable, whereby excellent durability can be exhibited even under light irradiation.
  • the breaking elongation retention is preferably 35% or more, more preferably 40% or more.
  • polyester is more suitable as a back surface protective film of a solar cell used outdoors because photodegradation and deterioration are suppressed also by light irradiation.
  • titanium dioxide particles mainly composed of rutile type to polyester. While the anatase type has a very high spectral reflectance of ultraviolet light, the rutile type has a characteristic that the absorptivity of ultraviolet light is high (the spectral reflectance is low).
  • the inventor of the present invention paid attention to the difference in the spectral characteristics in the crystal form of titanium dioxide, and made use of the rutile type ultraviolet light absorbing performance, thereby making the light resistance of the polyester film for solar cell back surface protection (solar cell back sheet) Found that it can improve. As a result, the film durability under light irradiation is excellent without substantially adding another ultraviolet absorber. Therefore, it is hard to produce the contamination by the bleed out of a ultraviolet absorber, and a fall of adhesiveness.
  • the titanium dioxide particles are mainly composed of rutile type, but "mainly" as used herein means that the amount of rutile type titanium dioxide in all titanium dioxide particles exceeds 50% by mass. Means to Moreover, it is preferable that the amount of anatase type titanium dioxide in all the titanium dioxide particles is 10 mass% or less. More preferably, it is 5% by mass or less, particularly preferably 0% by mass. When the content of the anatase titanium dioxide exceeds the above upper limit, the amount of rutile titanium dioxide occupied in all the titanium dioxide particles may be small, and the ultraviolet light absorbing performance may be insufficient. Since the photocatalytic action is strong, the light resistance tends to decrease also by this action. Rutile titanium dioxide and anatase titanium dioxide can be distinguished by X-ray structural diffraction or spectral absorption characteristics.
  • the rutile type titanium dioxide particles may be subjected to an inorganic treatment such as alumina or silica on the particle surface, or may be subjected to an organic treatment such as silicon or alcohol.
  • Rutile type titanium dioxide may be subjected to particle size control and coarse particle removal using a purification process prior to blending into a polyester composition.
  • a purification process for example, a jet mill or a ball mill can be applied as a grinding means, and, for example, dry or wet centrifugation can be applied as a classification means.
  • organic particles can also be used as a white pigment.
  • Those resistant to heat in polyester film formation are preferable.
  • those made of a crosslinkable resin are used, and specifically, polystyrene etc. crosslinked with divinylbenzene are used.
  • the size and addition amount of the particles are the same as in the case of the inorganic particles.
  • the addition of particles into the polyester film can be carried out by any of various methods conventionally known as methods using known methods. The following method can be mentioned as a typical method.
  • A A method of adding particles before the end of transesterification reaction or esterification reaction at the time of synthesis of polyethylene terephthalate, or adding particles before the start of polycondensation reaction.
  • B A method of adding particles to polyethylene terephthalate and melt kneading.
  • C A master pellet (also referred to as a master batch (MB)) is prepared by adding a large amount of particles in the method (A) or (B) above, and these are kneaded with polyethylene terephthalate not containing particles, A method of containing a predetermined amount of particles.
  • D The method of using the master pellet of said (C) as it is.
  • a master batch method (MB method: the above (C)) in which polyester and particles are mixed in advance by an extruder is preferable. It is also possible to adopt a method of preparing MB while degassing moisture, air and the like by charging polyester resin and particles not dried in advance to an extruder. Furthermore, preferably, the preparation of MB using a polyester resin that has been slightly dried in advance can suppress the increase in the acid value of the polyester. In this case, a method of extrusion while degassing, a method of extrusion without degassing with a sufficiently dried polyester resin, and the like can be mentioned.
  • the moisture content of the input polyester is sufficiently dried so as to be preferably 50 ppm or less, more preferably 30 ppm or less.
  • the method of pre-mixing is not particularly limited, and may be a batch method, or may be a single-screw or twin-screw or more kneading extruder. In the case of preparing MB while degassing, the polyester resin is melted at a temperature of 250 ° C.
  • degassing ports are preferably provided in the pre-kneader. It is preferable to adopt a method such as performing continuous suction and degassing of 0.05 MPa or more, more preferably 0.1 MPa or more, and maintaining the reduced pressure in the mixer.
  • a terminal blocking agent may be added to improve hydrolysis resistance (weatherability). good.
  • various additives such as a compatibilizer, a plasticizer, a weathering agent, an antioxidant, a thermal agent, and the like may be added to the first layer and / or the second layer as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Stabilizers, lubricants, antistatic agents, brighteners, colorants, conductive agents, UV absorbers, flame retardants, flame retardant aids, dyes and the like may be added.
  • the first layer and / or the second layer may comprise 0.1 to 10% by weight of an end capping agent based on the total weight of the polyester resin and the polyester resin.
  • the addition amount of the end capping agent is more preferably 0.2 to 5% by mass, still more preferably 0.3 to 2% by mass with respect to the total mass of the polyester resin constituting the polyester.
  • terminal blocker that reacts with terminal carboxylic acid to improve hydrolysis resistance (weatherability) It is effective to add If the addition amount of the end capping agent is 0.1% by mass or more with respect to the total mass of the polyester resin, the effect of improving the weather resistance is easily exhibited, and if it is 10% by mass or less, as a plasticizer for polyester It is suppressed that it acts, and the fall of mechanical strength and heat resistance is suppressed.
  • the end capping agent may, for example, be an epoxy compound, a carbodiimide compound, an oxazoline compound or a carbonate compound, but a carbodiimide having high affinity for polyethylene terephthalate (PET) and high end capping ability is preferable.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the end capping agent (in particular carbodiimide end capping agent) preferably has a high molecular weight. This can reduce volatilization during melt film formation.
  • the molecular weight is preferably 200 to 100,000, more preferably 2000 to 80,000, and still more preferably 10,000 to 50,000. If the molecular weight of the end capping agent (especially carbodiimide end capping agent) is within the above range, it is easy to be uniformly dispersed in the polyester, and the effect of improving the weatherability is easily exhibited sufficiently. It is difficult to easily develop the weather resistance improvement effect.
  • the molecular weight of terminal blocker means a weight average molecular weight.
  • Carbodiimide-based end capping agent Carbodiimide compounds having a carbodiimide group include monofunctional carbodiimides and polyfunctional carbodiimides, and as monofunctional carbodiimides, dicyclohexyl carbodiimide, diisopropyl carbodiimide, dimethyl carbodiimide, diisobutyl carbodiimide, dioctyl carbodiimide, t-butyl isopropyl carbodiimide, diphenyl carbodiimide And di-t-butyl carbodiimide and di- ⁇ -naphthyl carbodiimide. Particularly preferred is dicyclohexyl carbodiimide or diisopropyl carbodiimide.
  • carbodiimide having a polymerization degree of 3 to 15 is preferably used.
  • the carbodiimide compound is preferably a heat-resistant carbodiimide compound because an isocyanate gas is generated by thermal decomposition.
  • thermal decomposition is likely to occur, so it is necessary to make the extrusion temperature of polyester as low as possible.
  • the carbodiimide as the end capping agent is preferably one having a cyclic structure (for example, one described in JP-A-2011-153209). These exhibit the same effect as the above-mentioned high molecular weight carbodiimide even at a low molecular weight. This suppresses the generation of isocyanate-based gas because the terminal carboxylic acid of the polyester and the cyclic carbodiimide react with each other to cause a ring-opening reaction, and one reacts with this polyester, and the other ring-opened reacts with the other polyester to polymerize.
  • a cyclic structure for example, one described in JP-A-2011-153209
  • the end capping agent is a carbodiimide compound including a cyclic structure having a carbodiimide group and in which the first nitrogen and the second nitrogen are bonded by a bonding group.
  • the end capping agent has a cyclic structure having at least one carbodiimide group adjacent to the aromatic ring, and in which the first nitrogen and the second nitrogen of the carbodiimide group adjacent to the aromatic ring are bonded by a linking group
  • carbodiimide also referred to as aromatic cyclic carbodiimide.
  • the aromatic cyclic carbodiimide may have a plurality of cyclic structures.
  • the aromatic cyclic carbodiimide is preferably an aromatic carbodiimide having no ring structure in which the first nitrogen and the second nitrogen of two or more carbodiimide groups are linked by a linking group in the molecule, that is, a single ring is also preferable. It can be used.
  • there is only one carbodiimide group but for example, in the case of multiple cyclic structures in the molecule such as spiro ring, one in each cyclic structure bonded to the spiro atom It is needless to say that if it has a carbodiimide group, it may have a plurality of carbodiimide groups as a compound.
  • the number of atoms in the cyclic structure is preferably 8 to 50, more preferably 10 to 30, still more preferably 10 to 20, and particularly preferably 10 to 15.
  • the number of atoms in the cyclic structure means the number of atoms directly constituting the cyclic structure. For example, in the case of an 8-membered ring, it is 50 in the case of an 8-membered ring. If the number of atoms in the cyclic structure is less than 8, the stability of the cyclic carbodiimide compound may be reduced, which may make storage and use difficult. Although there is no particular limitation on the upper limit of the number of ring members from the viewpoint of reactivity, cyclic carbodiimide compounds having 50 or less atoms have less difficulty in synthesis and cost can be reduced. From this viewpoint, the number of atoms in the cyclic structure is preferably in the range of 10 to 30, more preferably 10 to 20, and particularly preferably 10 to 15.
  • epoxy-based end capping agent Preferred examples of the epoxy compound include glycidyl ester compounds and glycidyl ether compounds.
  • glycidyl ester compounds include benzoic acid glycidyl ester, t-butyl-benzoic acid glycidyl ester, p-toluic acid glycidyl ester, cyclohexanecarboxylic acid glycidyl ester, pelargonic acid glycidyl ester, stearic acid glycidyl ester, lauric acid glycidyl ester , Palmitic acid glycidyl ester, behenic acid glycidyl ester, versatic acid glycidyl ester, oleic acid glycidyl ester, linoleic acid glycidyl ester, linoleic acid glycidyl ester, behenolic acid glycidyl ester, stearic acid glycidyl ester, terephthalic acid diglycidyl ester, isophthalic
  • glycidyl ether compounds include phenyl glycidyl ether, O-phenyl glycidyl ether, 1,4-bis ( ⁇ , ⁇ -epoxypropoxy) butane, 1,6-bis ( ⁇ , ⁇ - Epoxypropoxy) hexane, 1,4-bis ( ⁇ , ⁇ -epoxypropoxy) benzene, 1- ( ⁇ , ⁇ -epoxypropoxy) -2-ethoxyethane, 1- ( ⁇ , ⁇ -epoxypropoxy) -2-benzyl Oxyethane, 2,2-bis- [ politician- ( ⁇ , ⁇ -epoxypropoxy) phenyl] propane and 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) And bisglycidyl polyethers obtained by the reaction of a bisphenol such as methane with epichlorohydrin, etc., which may be used alone or in combination of two or more. It can be used.
  • a bisoxazoline compound is preferable. Specifically, 2,2'-bis (2-oxazoline), 2,2'-bis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4,4-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-ethyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4,4'-diethyl-2-oxazoline), 2,2 '-Bis (4-propyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-butyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-hexyl-2-oxazoline), 2,2'- Bis (4-phenyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-cyclohexyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-benzyl-2-oxazoline), 2,2'-p- Phenylene bis (2-oxazoline), 2,2'-m- Enylene bis (2-oxazoline), 2,2'-m- Enylene bis (2
  • 2,2′-bis (2-oxazoline) is most preferably used from the viewpoint of reactivity with the polyester.
  • the above-mentioned bisoxazoline compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the laminated film of the present invention may have other layers laminated in addition to the first layer and the second layer.
  • Other layers include layers with high whiteness (layers with many voids and particles), layers with low whiteness (layers with few voids and particles, etc.)
  • Other layers include, for example, JP-A-2013-65846. The description in paragraphs 0065 to 0066 etc. of the publication can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • the white pigment concentration of the whole laminated film is more than 0% by mass and less than 2% by mass, preferably 0.5% by mass or more and less than 2% by mass, and 1.5% by mass or more Less than is more preferable.
  • the visible light shielding property can be improved by setting the white pigment concentration of the whole film to more than 0% by mass, and the hydrolysis resistance can be improved by setting it to less than 2% by mass.
  • the white pigment concentration of the whole film is a parameter that represents the proportion of the mass of the white pigment in the mass of the whole laminated film, and can be specifically measured by the following method.
  • 3 g of a laminated film is taken as a measurement sample in a crucible, and heating is performed at 900 ° C. for 120 minutes in an electric oven. After the inside of the electric oven has cooled, the crucible is taken out and the mass of ash remaining in the crucible is measured.
  • This ash content is a white pigment content, and the mass of the ash content is divided by the mass of the measurement sample, and the value obtained by multiplying 100 is taken as the white pigment concentration.
  • the hydrolysis resistance is improved by the amount of terminal carboxyl groups (terminal carboxyl group concentration; AV). Therefore, the terminal carboxyl group concentration of the entire laminated film is 6 to 30 equivalents / ton, preferably 10 to 25 equivalents / ton, and more preferably 10 to 20 equivalents / ton.
  • the terminal carboxyl group concentration is less than 6 equivalents / ton, the carboxyl group (COOH group) on the surface may be too small (polarity may be too low), and the adhesion with different materials may be reduced.
  • the terminal carboxyl group concentration exceeds 30 equivalents / ton, H + of the COOH group at the terminal of the polyester molecule acts as a catalyst to promote hydrolysis, which may lower the hydrolysis resistance.
  • the terminal carboxyl group concentration As for the terminal carboxyl group concentration, after dissolving 0.1 g of polyester in 5 ml of benzyl alcohol, a phenol red indicator is added dropwise to a mixed solution of 5 ml of chloroform, and this is used as a reference solution (0.01 N KOH-benzyl alcohol mixed solution) It is a value calculated from the amount of titration by titration.
  • the total thickness of the laminated film is preferably 100 to 400 ⁇ m, more preferably 100 to 300 ⁇ m, still more preferably 100 to 250 ⁇ m, and particularly preferably 110 to 250 ⁇ m. Further, the ratio of the thickness of the first layer to the thickness of the entire laminated film (the thickness of the first layer / the thickness of the entire laminated film) is preferably 0.01 to 0.30, and 0.02 to 0.25. More preferable.
  • the laminated film of the present invention can be used for various applications, but can be used for films for solar cell modules (for example, protective films for solar cells, etc.), films for construction materials, films for outdoor advertisement, etc. .
  • the method for producing the laminated film of the present invention is not particularly limited, but it is preferable to produce by the co-extrusion method from the viewpoint of adhesion between layers and productivity.
  • two extruders are prepared, one of which comprises the composition constituting the first layer, and the other of the composition constituting the second layer. Feed, melts (melts) extruded from the respective extruders are merged using a two-layer feed block device, and extruded from a die while maintaining the laminated state to obtain an unstretched laminated film (co-extrusion process ).
  • the laminated film can be biaxially stretched (stretching step) to obtain the laminated film of the present invention.
  • polyesters used for the first and second layers are preferably subjected to solid phase polymerization after polycondensation.
  • Solid phase polymerization is as described above, and preferred embodiments are also the same.
  • the polyester which has undergone solid phase polymerization is melt-kneaded to form a first layer for forming a first layer, and a second for forming a second layer.
  • the compositions constituting the layers are respectively melted by two extruders, and the melts (melts) are joined by a two-layer feed block device to be in a laminated state, and then extruded from a die to constitute a second layer
  • a laminated film is formed by laminating the composition constituting the first layer on at least one side of the composition.
  • the polyester which has been subjected to the above solid phase polymerization is dried to make the residual water content 100 ppm or less, and then it is melted using an extruder.
  • 250 degreeC or more and 320 degrees C or less are preferable, 260 degreeC or more and 310 degrees C or less are more preferable, and 270 degreeC or more and 300 degrees C or less are more preferable.
  • the melt melted in the extruder is extruded from the die through a gear pump, a filter and the like.
  • composition constituting the second layer for forming the second layer, and a first layer for forming the first layer on at least one side of the composition constituting the second layer are joined using the feed block device to be in a laminated state, and then extruded from a die to form a laminated film.
  • the composition constituting the first layer may be laminated on one side of the composition constituting the second layer, or may be laminated on both sides.
  • the melt coextruded from each extrusion die is cooled using a chill roll (cooling roll) and solidified.
  • the temperature of the chill roll is preferably 10 ° C. to 80 ° C., more preferably 15 ° C. to 70 ° C., and still more preferably 20 ° C. to 60 ° C.
  • the film surface temperature during longitudinal stretching and transverse stretching is controlled to (Tg1 + 10) ° C. or more and (Tg1 + 35) ° C.
  • Tg1 represents the glass transition temperature of the first layer. If the film surface temperature at the time of longitudinal stretching and transverse stretching is (Tg1 + 10) ° C. or higher, stress at the time of stretching can be reduced, and stretching at a stretching ratio necessary for imparting hydrolysis resistance becomes possible If it is Tg1 + 35) ° C or less, it becomes possible to give the orientation necessary for improving the hydrolysis resistance.
  • the film surface temperature during biaxial stretching (longitudinal stretching and transverse stretching) is more preferably (Tg1 + 12) ° C. or higher and (Tg1 + 30) ° C. or lower.
  • the unstretched laminated film is guided to a group of rolls heated to a temperature of 70 ° C. or more and 140 ° C. or less, and stretched at a stretching ratio of 3 to 5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction, ie, the film traveling direction). It cools with the roll group of the temperature of 20 to 50 degreeC. Subsequently, the film is guided to a tenter while holding both ends of the film with clips, and in an atmosphere heated to a temperature of 80 ° C. or more and 150 ° C. or less, three times or more and five times or less in the direction perpendicular to the longitudinal direction (width direction) Stretch at a stretch ratio.
  • the stretching ratio is preferably 3 times or more and 5 times or less each in the longitudinal direction and the width direction. Moreover, it is preferable that the area ratio (longitudinal draw ratio x lateral draw ratio) is 9 times or more and 15 times or less. If the area magnification is 9 times or more, the reflectance, hiding property, and film strength of the obtained biaxially stretched laminated film are good, and if the area magnification is 15 times or less, tearing during stretching is avoided. Can.
  • simultaneous biaxial stretching method in addition to the sequential biaxial stretching method in which stretching in the longitudinal direction and the width direction are separated, simultaneous biaxial stretching method in which the stretching in the longitudinal direction and the width direction is simultaneously performed It may be any.
  • the heat setting treatment of the biaxially stretched film is subsequently carried out in a tenter, and after uniform cooling, It may be cooled to room temperature.
  • Ts heat setting temperature
  • the heat treatment temperature is preferably higher.
  • the orientation crystallinity may be reduced, and the resulting film may be inferior in hydrolysis resistance.
  • the film surface temperature during heat setting is (Tm 2 ⁇ 40) ° C. or more Tm 2 Control below ° C. If the film surface temperature during heat setting is (Tm2-40) ° C. or higher, the residual strain removal effect by heat setting will be sufficient, and the heat shrinkage will be at an acceptable level, and if Tm 2 ° C.
  • the second layer It is possible to prevent the deterioration of the hydrolysis resistance due to the relaxation of the orientation of
  • multilayer film of this invention can be used as a back sheet which comprises a solar cell module, ambient temperature may rise to about 100 degreeC at the time of module use. Therefore, the film surface temperature at the time of heat setting is more preferably (Tm2-30) ° C. or more and (Tm2-10) ° C. or less.
  • 1 to 12% relaxation treatment may be performed in the width direction or the longitudinal direction.
  • the heat-set polyester film is usually cooled to a temperature equal to or lower than Tg, and clip holding portions at both ends of the polyester film are cut and wound up in a roll.
  • the means for cooling and relaxation treatment is not particularly limited, and may be performed by conventionally known means, but it is preferable from the viewpoint of improving the dimensional stability of the laminated film, to carry out these treatments while cooling sequentially in a plurality of temperature ranges. .
  • stretching used for well-known stretched films such as multistage longitudinal stretch, relongitudinal stretch, re-longitudinal
  • the order of longitudinal stretching and transverse stretching may be reversed.
  • the solar cell backsheet of the present invention comprises the laminated film of the present invention.
  • the solar cell back sheet of the present invention is constituted by providing the laminated film of the present invention, and as the adherend, if necessary, an easily adhesive layer of easy adhesion, an ultraviolet absorbing layer, and light reflectivity. It can be configured by providing at least one functional layer such as a white layer. Since the laminated film of the present invention is provided, stable durability performance is shown during long-term use.
  • the following functional layer may be coated on a laminated film after uniaxial stretching and / or biaxial stretching.
  • known coating techniques such as roll coating, knife edge coating, gravure coating, curtain coating can be used.
  • surface treatment a flame treatment, a corona treatment, a plasma treatment, an ultraviolet-ray process etc.
  • an easily adhesive layer is provided on the side of the solar cell element facing the sealing material of the battery side substrate sealed with the sealing agent.
  • Easy adhesion showing adhesion to an adherend for example, the surface of the sealing agent of the cell side substrate in which the solar cell element is sealed with the sealing agent
  • the sealing agent particularly ethylene-vinyl acetate copolymer
  • the easy adhesion layer preferably has an adhesion of 10 N / cm or more, preferably 20 N / cm or more, to EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) used particularly as a sealing material. Furthermore, the easy-adhesion layer needs to be free from peeling of the back sheet during use of the solar cell module, so it is desirable that the easy-adhesion layer have high heat and humidity resistance.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • the easily adhesive layer can contain at least one binder.
  • a binder polyester, a polyurethane, an acrylic resin, polyolefin etc. can be used, for example. Among them, acrylic resin and polyolefin are preferable from the viewpoint of durability. Further, as the acrylic resin, a composite resin of acrylic and silicone is also preferable. The following can be mentioned as an example of a preferable binder. Examples of the above-mentioned polyolefins include Chemipearl S-120 and S-75N (both manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
  • acrylic resin examples include JULYMER ET-410 and SEK-301 (both manufactured by Nippon Junyaku Kogyo Co., Ltd.).
  • Ceranate WSA 1060 and WSA 1070 both manufactured by DIC Corporation
  • H7620, H7630 and H7650 all manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
  • the amount of the binder is preferably in the range of 0.05 to 5 g / m 2 , and particularly preferably in the range of 0.08 to 3 g / m 2 .
  • the binder amount is more good adhesion is obtained by at 0.05 g / m 2 or more, a better surface is obtained by at 5 g / m 2 or less.
  • the easily adhesive layer can contain at least one kind of fine particles.
  • the easily adhesive layer preferably contains fine particles in an amount of 5% by mass or more based on the total mass of the layer.
  • fine-particles inorganic microparticles
  • fine particles of tin oxide and silica are preferable in that the decrease in adhesion when exposed to a moist heat atmosphere is small.
  • the particle diameter of the fine particles is preferably about 10 to 700 nm, and more preferably about 20 to 300 nm.
  • the shape of the fine particles is not particularly limited, and spherical, indeterminate, needle-like and the like may be used.
  • the addition amount of the fine particles in the easily adhesive layer is preferably 5 to 400% by mass, more preferably 50 to 300% by mass, based on the binder in the easily adhesive layer.
  • the amount of fine particles added is 5% by mass or more, which is excellent in adhesion when exposed to a moist heat atmosphere, and is 1000% by mass or less, the surface condition of the easily adhesive layer is more favorable.
  • the easily adhesive layer can contain at least one crosslinker.
  • the crosslinking agent include epoxy-based, isocyanate-based, melamine-based, carbodiimide-based and oxazoline-based crosslinking agents.
  • oxazoline-based crosslinking agents are particularly preferable from the viewpoint of securing adhesiveness after wet heat aging.
  • Epocross K2010 E, K 2020 E, K 2030 E, WS 500, WS 700 can be used as a compound having an oxazoline group.
  • the preferred addition amount of the crosslinking agent in the easily adhesive layer is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 20 to 40% by mass, based on the binder of the easily adhesive layer.
  • the addition amount of the crosslinking agent is 5% by mass or more, a favorable crosslinking effect is obtained, strength reduction of the reflective layer and adhesion failure hardly occur, and by 50% by mass or less, the pot life of the coating solution is further increased. I can keep it for a long time.
  • a known matting agent such as polystyrene, polymethyl methacrylate or silica, or a known surfactant such as an anionic or nonionic surfactant may be added to the easily adhesive layer.
  • Formation method of easy adhesion layer As the method of forming the easily adhesive layer, there is a method of bonding a polymer sheet having easy adhesion to a polyester film or a method of coating, but the method of coating is a simple and highly uniform thin film It is preferable in that it is possible.
  • a coating method for example, a known method such as a gravure coater or a bar coater can be used.
  • the solvent of the coating solution used for coating may be water, or an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone. The solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the thickness of the easy-adhesion layer is not particularly limited, but usually 0.05 to 8 ⁇ m is preferable, and more preferably 0.1 to 5 ⁇ m.
  • the easily adhesive layer preferably has transparency from the viewpoint of not impairing the effect of the colored layer (in particular, the reflective layer) when disposed with the polyester film.
  • the solar cell module of the present invention is characterized by including the laminated film of the present invention or the back sheet of the present invention.
  • the solar cell module of the present invention comprises a solar cell element for converting light energy of sunlight into electric energy, a transparent substrate on which sunlight is incident, and the laminated film (solar cell back sheet) of the present invention described above. It is arranged and placed between.
  • the space between the substrate and the laminated film may be sealed by, for example, a resin (so-called sealing material) such as ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the components other than the solar battery module, the solar battery cell, and the back sheet are described in detail, for example, in “PV system construction materials” (edited by Eiichi Sugimoto, industrial research association, 2008).
  • the transparent substrate may be any one as long as it has light transmissivity capable of transmitting sunlight, and can be appropriately selected from light transmitting substrates. From the viewpoint of power generation efficiency, a substrate having a high light transmittance is more preferable, and as such a substrate, for example, a transparent substrate such as a glass substrate and an acrylic resin can be suitably used.
  • silicon such as single crystal silicon, polycrystalline silicon, amorphous silicon, etc., copper-indium-gallium-selenium, copper-indium-selenium, cadmium-tellurium, gallium-arsenic, III-V group or II
  • Various known solar cell devices such as a group VI compound semiconductor system can be applied.
  • Example 1 Preparation of laminated film ⁇ Synthesis of polyester> -Esterification-
  • first esterification reaction tank 4.7 tons (4700 kg) of high purity terephthalic acid and 1.8 tons (1800 kg) of ethylene glycol are mixed for 90 minutes to form a slurry, and the slurry is formed continuously at a flow rate of 3800 kg / h.
  • first esterification reaction tank Furthermore, an ethylene glycol solution of a citric acid chelate titanium complex (VERTEC AC-420, manufactured by Johnson Matthey) in which citric acid is coordinated to Ti metal is continuously supplied, and the average residence time under stirring is 250 ° C. in the reaction tank. The reaction was carried out for about 4.3 hours.
  • VERTEC AC-420 manufactured by Johnson Matthey
  • the citric acid chelate titanium complex was continuously added so that the addition amount of Ti was 9 ppm in terms of Ti element.
  • the acid value of the obtained oligomer was 600 equivalents / ton.
  • the reaction product was transferred to a second esterification reaction tank and reacted under stirring at an inner temperature of 250 ° C. for an average residence time of 1.2 hours to obtain an oligomer having an acid value of 200 equivalent / ton.
  • the inside of the second esterification reaction tank is divided into three zones, and an ethylene glycol solution of magnesium acetate is continuously supplied from the second zone so that the amount of added Mg is 67 ppm in terms of element, and then From the third zone, an ethylene glycol solution of trimethyl phosphate was continuously supplied such that the amount of P added was 65 ppm in terms of element.
  • the esterification reaction product obtained above is continuously supplied to the first polycondensation reaction tank, and under stirring, the reaction temperature is 270 ° C., the pressure in the reaction tank is 2.67 ⁇ 10 ⁇ 3 MPa (20 torr), and the average is The polycondensation was carried out with a residence time of about 1.8 hours. Furthermore, it is transferred to the second condensation reaction tank, and in this reaction tank, the temperature in the reaction tank is 276 ° C., the pressure in the reaction tank is 6.67 ⁇ 10 ⁇ 4 MPa (5 torr), and the residence time is about 1.2 hours while stirring. The reaction (polycondensation) was performed under the conditions.
  • reaction product polyethylene terephthalate; hereinafter abbreviated as PET.
  • HR-ICP-MS high-resolution high-frequency inductively coupled plasma mass spectrometry
  • the intrinsic viscosity (IV) of the polyester can be calculated from the following formula by dissolving the polyester in orthochlorophenol and measuring the solution viscosity measured at 25 ° C.
  • ⁇ sp / C [ ⁇ ] + K [ ⁇ ] 2 ⁇ C
  • ⁇ sp (solution viscosity / solvent viscosity) -1
  • C is the weight of dissolved polymer per 100 ml of solvent (in this measurement, 1 g / 100 ml)
  • K is the Huggins constant (0.343)
  • the solution viscosity and the solvent viscosity can be measured using an Ostwald viscometer.
  • the polyester polymerized by the esterification reaction described above was heated at 140 ° C. for 7 minutes with nitrogen having a dew point temperature of ⁇ 30 ° C., and precrystallization was performed in order to prevent sticking during solid phase polymerization.
  • the resin was dried at 165 ° C. for 4 hours using heating nitrogen at a dew point of ⁇ 30 ° C. to make the water content in the resin 50 ppm or less.
  • solid phase polymerization was advanced by circulating nitrogen at 207 ° C. for 25 hours.
  • the gas ratio (amount of nitrogen gas to be circulated to the amount of resin to be discharged) is 1.5 m 3 / kg, empty velocity 0.08 m / s, ethylene glycol concentration 240 ppm, water concentration 12 ppm, ethylene glycol and water
  • Solid phase polymerization was advanced by using nitrogen having a molar partial pressure ratio of (molar partial pressure of ethylene glycol / molar partial pressure of water) of 20.
  • the above mixed gas composition high-purity ethylene glycol having a water content of 100 ppm was used for the ethylene glycol scrubber, and the temperature of the scrubber was 35 ° C. The pressure in the scrubber was in the range of 0.1 MPa to 0.11 MPa.
  • the resin (500 kg / h) discharged from the reaction step was cooled to 60.degree.
  • the resulting resin had an intrinsic viscosity IV of 0.78 dl / g and a terminal carboxyl group concentration of 9 equivalents / ton.
  • Master pellets were prepared by kneading the PET pellets so that the titanium oxide content was 40 to 60% by mass.
  • the PET and the master pellet are mixed so that the concentration of titanium oxide is 12% by mass, dried to a water content of 100 ppm or less, supplied to the extruder 1, and melted at 285 ° C. Extruded.
  • the extruder 1 a double vent type co-rotating double-screw extruder having two vents was used.
  • the above-mentioned PET and a recycled chip produced by trimming and crushing the widthwise end of the obtained laminated film are mixed so that the concentration of titanium oxide is 0.2 mass%, Were dried to a water content of 100 ppm or less, and then fed to the extruder 2 and melt extruded at 285.degree.
  • a double-vent type co-rotating double-screw extruder having two vents was used as the extruder 2, as in the extruder 1, a double-vent type co-rotating double-screw extruder having two vents was used.
  • the melt (melt) extruded from each extruder outlet is passed through a gear pump and metal fiber filter (pore diameter 20 ⁇ m), then joined using a two-layer feed block device, from the die while maintaining its laminated state It extruded to a cooling roll.
  • the extruded melt was brought into close contact with the cooling roll using an electrostatic application method.
  • the cooling roll is a hollow cast roll, into which water as a heat medium can be temperature controlled.
  • the thickness of the first layer was 10 ⁇ m, and the thickness of the second layer was 240 ⁇ m.
  • the white pigment density of the first layer was 1.8 ⁇ 10 ⁇ 4 g / cm 2 as calculated from the product of the thickness of the first layer, the density of the first layer, and the concentration of the white pigment.
  • the white pigment concentration of the whole film is a parameter that represents the proportion of the mass of the white pigment in the mass of the whole laminated film, and can be specifically measured by the following method. That is, 3 g of a laminated film is taken as a measurement sample in a crucible, and heating is performed at 900 ° C. for 120 minutes in an electric oven. After the inside of the electric oven has cooled, the crucible is taken out and the mass of ash remaining in the crucible is measured. The ash content is a white pigment content, and the mass of the ash content is divided by the mass of the measurement sample, and the value multiplied by 100 is taken as the white pigment concentration of the whole laminated film.
  • the white pigment concentration of the first layer was measured similarly by using 3 g of the first layer of the laminated film as a measurement sample in the above-mentioned measurement method.
  • the white pigment concentration of the second layer was similarly measured by using 3 g of the second layer of the laminated film as a measurement sample in the above-mentioned measurement method.
  • Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 to 11 Preparation of Laminated Film
  • the white pigment density, thickness, white pigment concentration of the whole film, terminal carboxyl group concentration and the like in the first and second layers in Example 1 are listed in the following Table.
  • Laminated films of other examples and comparative examples were produced in the same manner, except that they were changed to those described in 4.
  • optical density (OD) in the visible light range (380-700 nm) was measured with a Macbeth light densitometer and evaluated according to the following evaluation criteria.
  • A, B and C are practically acceptable standards.
  • Examples 1 to 11 in which the first layer, the second layer, and the entire laminated film all satisfy predetermined requirements are excellent in hydrolysis resistance and visible light shielding property.
  • Comparative Examples 1 to 11 in which any of the first layer, the second layer, and the entire laminated film do not satisfy the predetermined requirements do not satisfy both of the hydrolysis resistance and the visible light shielding property. I understand that.
  • the laminated film of the present invention is excellent in hydrolysis resistance and can maintain its strength outdoors over a long period of time, and is also excellent in visible light shielding property and also excellent in designability.
  • the solar cell module backsheet and the solar cell module can be obtained by using the laminated film of the present invention.
  • the laminated film of the present invention has high industrial applicability, which can be used as a film for construction materials, a film for outdoor advertisement, and the like.

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Abstract

　本発明の課題は、耐加水分解性と可視光隠蔽性の両方の性質を有する積層フィルム、太陽電池モジュール用バックシート、および太陽電池モジュールを提供することである。本発明によれば、ポリエステルおよび白色顔料を含有する第１の層と、ポリエステルを含有する第２の層とを少なくとも有する積層フィルムであって、上記第１の層は、上記第２の層の少なくとも一方の面と接しており、上記第１の層の白色顔料密度は、１．０×１０-4～１．０×１０-3ｇ／ｃｍ2であり、上記第２の層の厚みが１００～３００μｍであり、上記積層フィルム全体の白色顔料濃度が、０質量％より大きく２質量％未満であり、上記積層フィルム全体の末端カルボキシル基濃度が６～３０当量／トンである、積層フィルムが提供される。

Description

積層フィルム、太陽電池モジュール用バックシート、および太陽電池モジュール
　本発明は、積層フィルム、太陽電池モジュール用バックシート、および太陽電池モジュールに関する。
　ポリエステルフィルムは、安価で優れた特性を有することから、多様な分野で利用されている。ポリエステルフィルムに求められる性能は多様である。例えば、ポリエステルフィルムを太陽電池用保護フィルム等の屋外にて長期間に使用されるものに用いる場合、長期間にわたり強度を維持するために耐加水分解性が高いこと、および意匠性の観点から可視光隠蔽性が高いことが要求される。
　このため、例えば、特許文献１では、酸化チタン粒子を１０～３０重量％含む表層と、酸化チタン粒子を０．１～４重量％含む基材層からなり、フィルム全体における酸化チタン粒子含有率が３～８重量％である、積層ポリエステルフィルムが記載されている。また、特許文献２では、無機微粒子を含有する無機微粒子集中含有層が少なくとも一方の最外層に配置された多層構造を有し、ポリエステルフィルム全体における無機微粒子の含有量が２～１０質量％であるポリエステルフィルムが記載されている。
国際公開２０１０／１１３９２０号パンフレット 特許第５２８８０６８号公報
　ポリエステルフィルムの可視光隠蔽性は、ポリエステルフィルムに白色顔料を添加することにより向上させることができる。しかし、ポリエステルフィルムの製造時のポリエステルに白色顔料を練込む工程において、白色顔料に含まれる水分によりポリエステルの加水分解が生じる場合があり、また白色顔料粒子のせん断により生じる発熱によりポリエステルの熱分解が生じる場合がある。このため、可視光隠蔽性の向上を目的として白色顔料濃度を高くするほどポリエステルの分子量は低下し、耐加水分解性が低下するという問題がある。このような理由から、耐加水分解性および可視光隠蔽性の両方の性質を備えたポリエステルフィルムを製造することは困難である。
　特許文献１のポリエステルフィルムは、表層により可視光隠蔽性を高め、基材層により耐加水分解性を高めることにより、耐加水分解性と可視光隠蔽性の両立を図っている。しかし、フィルム全体の酸化チタン濃度が３～８重量％と高いため、可視光隠蔽性には優れるものの、耐加水分解性は十分とは言えない。特許文献２のポリエステルフィルムは、フィルム全体の無機微粒子の含有量を２～１０質量％とすることで、光反射率と耐加水分解性の両立を図っている。しかし、フィルム全体の無機微粒子の含有量が２～１０質量％と高いため、可視光隠蔽性には優れるものの、耐加水分解性は十分とは言えない。
　本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、耐加水分解性と可視光隠蔽性の両方の性質を有する積層フィルムを提供することを解決すべき課題とする。さらに本発明は、上記の積層フィルムを含む、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュールを提供することを解決すべき課題とする。
　本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ポリエステルおよび白色顔料を含有する第１の層と、ポリエステルを含有する第２の層とを少なくとも有し、第１の層は第２の層の少なくとも一方の面と接している積層フィルムにおいて、第１の層の白色顔料密度、第２の層の厚み、積層フィルム全体の白色顔料濃度、並びに積層フィルム全体の末端カルボキシル基濃度がそれぞれ所定の条件を満たすことによって、優れた耐加水分解性および優れた可視光隠蔽性を両立できることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成したものである。
　具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
＜１＞　ポリエステルおよび白色顔料を含有する第１の層と、ポリエステルを含有する第２の層とを少なくとも有する積層フィルムであって、
第１の層は、第２の層の少なくとも一方の面と接しており、
第１の層の白色顔料密度は、１．０×１０-4～１．０×１０-3ｇ／ｃｍ2であり、
第２の層の厚みが１００～３００μｍであり、
積層フィルム全体の白色顔料濃度が、０質量％より大きく２質量％未満であり、
積層フィルム全体の末端カルボキシル基濃度が６～３０当量／トンである、積層フィルム。
＜２＞　第１の層の白色顔料濃度が、５～２０質量％である、＜１＞　に記載の積層フィルム。
＜３＞　第１の層の厚みが、５～５０μｍである、＜１＞　または＜２＞に記載のフィルム。
＜４＞　第２の層の白色顔料濃度が、０～１．５質量％である、＜１＞　～＜３＞　３のいずれかに記載の積層フィルム。
＜５＞　第２の層は、積層フィルムの幅方向端部をトリミング及び破砕したリサイクルチップを原料として６０質量％以下含み、第１の層は、リサイクルチップを実質的に含まない、＜１＞　～＜４＞　のいずれかに記載の積層フィルム。
＜６＞　太陽電池モジュール用である、＜１＞　～＜５＞　のいずれかに記載の積層フィルム。
＜７＞　＜１＞　～＜６＞　のいずれかに記載の積層フィルムを含む、太陽電池モジュール用バックシート。
＜８＞　＜７＞　に記載の太陽電池モジュール用バックシートを含む、太陽電池モジュール。
　本発明によれば、耐加水分解性と可視光隠蔽性の両方の性質を有する積層フィルムが提供される。さらに本発明によれば、耐加水分解性と可視光隠蔽性の両方の性質を有する太陽電池モジュール用バックシートが提供される。さらに本発明によれば、本発明の積層フィルム又は太陽電池モジュール用バックシートを含む太陽電池モジュールが提供される。
図１は、本発明の積層フィルムの構成の一例を示す断面図である。 図２は、本発明の積層フィルムの構成の他の一例を示す断面図である。
　以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は「～」前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
＜積層フィルム＞
　本発明の積層フィルムは、ポリエステルおよび白色顔料を含有する第１の層と、ポリエステルを含有する第２の層とを少なくとも有する積層フィルムであって、上記第１の層は、上記第２の層の少なくとも一方の面と接しており、上記第１の層の白色顔料密度は、１．０×１０-4～１．０×１０-3ｇ／ｃｍ2であり、上記第２の層の厚みが１００～３００μｍであり、上記積層フィルム全体の白色顔料濃度が、０質量％より大きく２質量％未満であり、上記積層フィルム全体の末端カルボキシル基濃度が６～３０当量／トンであることを特徴とする。
　このような構成とすることで、耐加水分解性と可視光隠蔽性の両方の性質を達成することができる。耐加水分解性と可視光隠蔽性の両方の性質を有するようになるメカニズムについては、次のように推定される。すなわち、白色顔料濃度が低い層を第２の層とすることにより第２の層に高い耐加水分解性を付与し、白色顔料濃度が高い層を第１の層とすることにより第１の層に高い可視光隠蔽性を付与し、第一の層と第二の層を積層した層構成とすることにより、耐加水分解性と可視光隠蔽性の両立が実現できると推定される。詳細には、第１の層の白色顔料密度を１．０×１０-4～１．０×１０-3ｇ／ｃｍ2、とすることにより良好な可視光隠蔽性を達成し、第２の層の厚みが１００～３００μｍとし、積層フィルム全体の白色顔料濃度を２質量％未満とし、かつ積層フィルム全体の末端カルボキシル基濃度が６～３０当量／トンにすることにより良好な耐加水分解性を達成しているものと推定される。
　本発明の積層フィルムは、ポリエステルおよび白色顔料を含有する第１の層と、ポリエステルを含有する第２の層とを少なくとも有し、第１の層は、第２の層の少なくとも一方の面と接している。
　本発明の積層フィルムの一例を図１に示す。図１に示す積層フィルムは、第１の層１２および第２の層１０からなる２層構成の積層フィルムであり、第１の層は、第２の層の一方の面と接している。また、本発明の積層フィルムは、図１に一例を示したような２層構成の積層フィルムに限定されず、図２に一例を示したように、第１の層１２、第２の層１０および第１の層１２の順で積層する３層構造の積層フィルムでもよい。さらに、本発明の積層フィルムは、第１の層、第２の層、及びその他の層がこの順に積層された積層フィルムでもよい。
　太陽電池バックシート等異素材と貼り合わせて使用される用途で積層フィルムを用いる場合、貼り合わせ面の白色顔料濃度が大きいと、接着性が悪く剥離しやすいことから、第１の層と第２の層からなる２層構造であることが好ましい。
　以下、本発明の積層フィルムの各層について説明する。
＜第１の層＞
　第１の層は、ポリエステルおよび白色顔料を含有し、白色顔料密度は、１．０×１０-4～１．０×１０-3ｇ／ｃｍ2である。また、第１の層は、第２の層の少なくとも一方の面と接している。
　第１の層の白色顔料密度は、１．０×１０-4～１．０×１０-3ｇ／ｃｍ2であり、１．０×１０-4～７．０×１０-4～ｇ／ｃｍ2が好ましく、１．５×１０-4～６．０×１０-4ｇ／ｃｍ2がより好ましい。第１の層の白色顔料密度が１．０×１０-4ｇ／ｃｍ2以上とすることで可視光隠蔽性を向上させることができ、１．０×１０-3ｇ／ｃｍ2以下とすることで、耐加水分解性を向上させることができる。
　第１の層の白色顔料密度は、第１の層の厚みと、第１の層に含まれる白色顔料濃度とから決まるパラメータであり、具体的には、以下の式により算出することができる。
Ｄ＝ｔ×ρ×Ｃ×１０-6
ここで、
白色顔料密度：Ｄ　ｇ／ｃｍ2
白色顔料濃度：Ｃ　質量％
第１の層の厚み：t  μｍ
第１の層の密度：ρ　ｇ／ｃｍ3
である。
　第１の層に含まれる白色顔料濃度は５～２０質量％が好ましく、５～１５質量％がより好ましく、６～１２質量％がさらに好ましい。５質量％以上とすることで十分な可視光隠蔽性を得ることができ、２０質量％以下とすることで耐加水分解性を向上させることができる。
　第１の層の白色顔料濃度は、第１の層全体の質量中に占める白色顔料の質量の割合を、百分率で表したパラメータであり、具体的には、以下の方法により測定することができる。すなわち、坩堝に積層フィルムの内、第１の層を測定試料として３ｇとり、電気オーブン内において９００℃で１２０分間加熱を行う。その後電気オーブン内が冷えてから坩堝を取り出し、坩堝の中に残った灰分の質量を測定する。この灰分がすなわち白色顔料分であり、灰分の質量を測定試料の質量で除し、１００を乗じた値を白色顔料濃度とする。
　第１の層の厚みは、特には限定されず、例えば１～１００μであり、５～５０μｍが好ましく、１０～５０μｍがより好ましく、３０～５０μｍがさらに好ましい。第１の層の厚みは５μｍ以上であると可視光隠蔽性を向上させることができ、５０μｍ以下であると耐加水分解性を向上させることができる。
＜第２の層＞
　第２の層は、ポリエステルを含有する。第２の層の厚みは、１００～３００μｍであり、２００～３００μｍがより好ましく、２００～２５０μｍがさらに好ましい。厚みが１００μｍ以上とすることで十分な耐加水分解性が得られ、３００μｍ以下とすることで生産性がよくなり、経済的となる。
　第２の層に含有するポリエステルは、第１の層に含有するポリエステルと第２の層に含有するポリエステルは同一であってもよく、異なっていてもよい。
　第２の層は、白色顔料を含有していてもよいし、含有しなくてもよい。第２の層に白色顔料を含める場合、第１の層に含有する白色顔料と第２の層に含有する白色顔料は同一であってもよく、異なっていてもよい。
　第２の層に白色顔料が含有する場合、白色顔料濃度は、０～１．５質量％であることが好ましく、０～１質量％がより好ましく、実質的に含まないことがさらに好ましい。実質的に含まないとは、本発明の効果に影響を与えない範囲で含まないことをいい、例えば０．１質量％以下を表す。
＜ポリエステル＞
　第１の層及び第２の層に用いられるポリエステルは特に制限されず、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。
　ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（１，４－シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン－２，６－ナフタレートなどを挙げることができる。このうち、力学的物性やコストのバランスの点で、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン－２，６－ナフタレートがより好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
　上記ポリエステルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。更に、上記ポリエステルに他の種類の樹脂、例えばポリイミド等を少量ブレンドしたものであってもよい。
　ポリエステルを重合する際には、カルボキシ基含量を所定の範囲以下に抑える観点から、Ｓｂ系、Ｇｅ系、Ｔｉ系の化合物を触媒として用いることが好ましく、中でも特にＴｉ系化合物が好ましい。Ｔｉ系化合物を用いる場合、Ｔｉ系化合物を１ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下、より好ましくは３ｐｐｍ以上１５ｐｐｍ以下の範囲で触媒として用いることにより重合する態様が好ましい。Ｔｉ系化合物の割合が上記範囲内であると、末端カルボキシル基含量を後述の範囲に調整することが可能であり、ポリマーの耐加水分解性を低く保つことができる。
　Ｔｉ系化合物を用いたポリエステルの合成には、例えば、特公平８－３０１１９８号公報、特許第２５４３６２４号、特許第３３３５６８３号、特許第３７１７３８０号、特許第３８９７７５６号、特許第３９６２２２６号、特許第３９７９８６６号、特許第３９９６８７１号、特許第４０００８６７号、特許第４０５３８３７号、特許第４１２７１１９号、特許第４１３４７１０号、特許第４１５９１５４号、特許第４２６９７０４号、特許第４３１３５３８号等に記載の方法を適用できる。
　第１の層及び第２の層における各ポリエステルのカルボキシル基含量は、好ましくは３５当量／トン以下であり、より好ましくは２０当量／トン以下であり、特に好ましくは１７当量／トン以下である。
　ポリエステルのカルボキシル基含量が３５当量／トン以下であると、耐加水分解性を保持し、湿熱経時したときの強度低下を小さく抑制することができる。カルボキシル基含量の下限は、接着性を保持する点で、２当量／トンが好ましい。なお、本明細書において、「当量／トン」とは１トン（１０００ｋｇ）当たりのモル当量を表す。
　カルボキシル基含量（ＡＶ）は、以下の方法により測定される値である。すなわち、ポリエステル０．１ｇをベンジルアルコール５ｍｌに溶解後、クロロホルムを５ｍｌ加えた混合溶液にフェノールレッド指示薬を滴下し、これを基準液（０．０１Ｎ ＫＯＨ－ベンジルアルコール混合溶液）で滴定する。この滴下量から末端カルボキシル基の濃度［当量／トン］を算出する。
　ポリエステル中のカルボキシル基含量は、重合触媒種、製膜条件（製膜温度や時間）により調整することが可能である。
　第１の層又は第２の層を構成するポリエステルは、重合後に固相重合されていることが好ましい。これにより、好ましいカルボキシル基含量を達成することができる。固相重合は、連続法（タワーの中に樹脂を充満させ、これを加熱しながらゆっくり所定の時間滞流させた後、送り出す方法）でもよいし、バッチ法（容器の中に樹脂を投入し、所定の時間加熱する方法）でもよい。具体的には、固相重合には、特許第２６２１５６３号、特許第３１２１８７６号、特許第３１３６７７４号、特許第３６０３５８５号、特許第３６１６５２２号、特許第３６１７３４０号、特許第３６８０５２３号、特許第３７１７３９２号、特許第４１６７１５９号等に記載の方法を適用することができる。
　固相重合の温度は、１７０℃以上２４０℃以下が好ましく、より好ましくは１８０℃以上２３０℃以下であり、さらに好ましくは１９０℃以上２２０℃以下である。また、固相重合時間は、５時間以上１００時間以下が好ましく、より好ましくは１０時間以上７５時間以下であり、さらに好ましくは１５時間以上５０時間以下である。固相重合は、真空中あるいは窒素雰囲気下で行なうことが好ましい。
　第１の層又は第２の層は、例えば、上記のポリエステルをフィルム状に溶融押出を行なった後、キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルムとし、この未延伸フィルムをＴｇ～（Ｔｇ＋６０）℃で長手方向に１回もしくは２回以上合計の倍率が３倍～６倍になるよう延伸し、その後Ｔｇ～（Ｔｇ＋６０）℃で幅方向に倍率が３～５倍になるように延伸した２軸延伸フィルムであることが好ましい。
　さらに、必要に応じて１８０～２３０℃で１～６０秒間の熱処理を行なったものでもよい。
　第１の層は、必要に応じて、少なくとも第２の層が設けられている側の面の反対側の面に対し、コロナ処理、火炎処理、グロー放電処理のような表面処理を行ってもよい。コロナ放電処理は、通常誘導体を被膜した金属ロール（誘電体ロール）と絶縁された電極間に高周波、高電圧を印加して、電極間の空気の絶縁破壊を生じさせることにより、電極間の空気をイオン化させて、電極間にコロナ放電を発生させる。そして、このコロナ放電の間を、ポリマー基材を通過させることにより行う。
　好ましい処理条件は、電極と誘電体ロ－ルのギャップクリアランス１～３ｍｍ、周波数１～１００ｋＨｚ、印加エネルギー０．２～５ｋＶ・Ａ・分／ｍ2程度が好ましい。
　グロー放電処理は、真空プラズマ処理又は低圧プラズマ処理とも呼ばれる方法で、低圧雰囲気の気体（プラズマガス）中での放電によりプラズマを発生させ、基材表面を処理する方法である。本発明の処理で用いる低圧プラズマはプラズマガスの圧力が低い条件で生成する非平衡プラズマである。本発明の処理は、この低圧プラズマ雰囲気内に被処理フィルム（ポリマー基材）を置くことにより行われる。
　グロー放電処理において、プラズマを発生させる方法としては、直流グロー放電、高周波放電、マイクロ波放電等の方法を利用することができる。放電に用いる電源は直流でも交流でもよい。交流を用いる場合は３０Ｈｚ～２０ＭＨｚ程度の範囲が好ましい。交流を用いる場合には５０又は６０Ｈｚの商用の周波数を用いてもよいし、１０～５０ｋＨｚ程度の高周波を用いてもよい。また、１３．５６ＭＨｚの高周波を用いる方法も好ましい。
　グロー放電処理で用いるプラズマガスとして、酸素ガス、窒素ガス、水蒸気ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス等の無機ガスを使用することができ、特に、酸素ガス、または、酸素ガスとアルゴンガスとの混合ガスが好ましい。具体的には、酸素ガスとアルゴンガスとの混合ガスを使用することが望ましい。酸素ガスとアルゴンガスとの混合ガスを用いる場合、両者の比率としては、分圧比で酸素ガス：アルゴンガス＝１００：０～３０：７０位、より好ましくは、９０：１０～７０：３０位が好ましい。また、特に気体を処理容器に導入せず、リークにより処理容器に入る大気や被処理物から出る水蒸気などの気体をプラズマガスとして用いる方法も好ましい。
　プラズマガスの圧力としては、非平衡プラズマ条件が達成される低圧が必要である。具体的なプラズマガスの圧力としては、０．００５～１０Ｔｏｒｒ（０．６６６～１３３３Ｐａ）、より好ましくは０．００８～３Ｔｏｒｒ（１．０６７～４００Ｐａ）程度の範囲が好ましい。プラズマガスの圧力が０．６６６Ｐａ以上であれば接着性改良効果が充分となり、１３３３Ｐａ以下であれば電流が増大して放電が不安定になることが抑制される。
　プラズマ出力としては、処理容器の形状や大きさ、電極の形状などにより一概には言えないが、１００～２５００Ｗ程度、より好ましくは、５００～１５００Ｗ程度が好ましい。
　グロー放電処理の処理時間は、好ましくは０．０５～１００秒、より好ましくは０．５～３０秒程度である。処理時間が０．０５秒以上であれば接着性改良効果が充分得られ、１００秒以下であれば被処理フィルムの変形や着色等を防ぐことができる。
　グロー放電処理の放電処理強度はプラズマ出力と処理時間によるが、０．０１～１０ｋＶ・Ａ・分／ｍ2の範囲が好ましく、０．１～７ｋＶ・Ａ・分／ｍ2がより好ましい。
　放電処理強度を０．０１ｋＶ・Ａ・分／ｍ2以上とすることで充分な接着性改良効果が得られ、１０ｋＶ・Ａ・分／ｍ2以下とすることで被処理フィルムの変形や着色といった問題を避けることができる。
　グロー放電処理では、あらかじめ被処理フィルムを加熱しておくことも好ましい。この方法により、加熱を行わなかった場合に比べ、短時間で良好な接着性が得られる。加熱の温度は４０℃～被処理フィルムの軟化温度＋２０℃の範囲が好ましく、７０℃～被処理フィルムの軟化温度の範囲がより好ましい。加熱温度を４０℃以上とすることで充分な接着性の改良効果が得られる。また、加熱温度を被処理フィルムの軟化温度以下とすることで処理中に良好なフィルムの取り扱い性が確保できる。
　真空中で被処理フィルムの温度を上げる具体的方法としては、赤外線ヒーターによる加熱、熱ロールに接触させることによる加熱などが挙げられる。
　火炎処理としては、例えばシラン化合物を導入した火炎を用いる火炎処理が挙げられる。
　第２の層のポリエステルについて原料樹脂の形態としては、ペレット、フラフ、それらの混合物などを用いることができ、フラフの質量比率を６０％以下にしてペレットと混合したものが好ましい。このようにペレットとフラフを混ぜ合わせたものを用いることで、原料樹脂の溶融の仕方や熱履歴を調整することができる。フラフは、例えば不要となったフィルムを粉砕して小片（いわゆるチップ）や屑片等にした粉砕物であり、すなわち積層フィルムの幅方向端部をトリミング、破砕したリサイクルチップである。フラフ比率を高めることは、リサイクル比率が高く、原料のコストダウンが可能である。一方で、フラフ比率増加は嵩高さを与え、嵩比重を例えばペレットのみの場合よりも低下させることができる。フラフを得るための樹脂フィルムとしては、ポリエステルフィルムが好適であり、原料樹脂中のポリエステル樹脂と同種のポリエステルのフィルムが好ましい。フラフの割合を６０質量％以下にすることで、得られるポリエステルフィルムの末端ＣＯＯＨ量の変動幅を低く抑えることができる。中でも、同様の理由から、フラフの質量比率は６０質量％以下が好ましく、１０～５０質量％がより好ましく、３０～５０質量％が特に好ましい。
　フラフのサイズとしては、嵩変化が与えられる範囲であれば制限はないが、フラフの厚みが２０～５０００μｍであるものが好ましい。中でも、嵩比重が小さくなり過ぎて充満率が低下しすぎないようにし、溶融不足を回避する観点から、フラフの厚みが１００～１０００μｍの範囲、更には１００～５００μｍの範囲がより好ましい。
　また、製膜されるポリエステルフィルムの末端ＣＯＯＨ量をより低減する点で、フラフのサイズのばらつきは小さい方が好ましく、例えばフラフの厚みのばらつきは±１００％以内であることが好ましく、より好ましくは±５０％以内であり、更には±１０％以内である。フラフを用いる場合、厚みなどサイズばらつきを小さく抑えることで、得られるポリエステルフィルムの末端ＣＯＯＨ量の変動を低く抑えることができる。
　フラフの嵩比重としては、原料樹脂の嵩比重が上記範囲を満たす範囲において、０．３～０．７の範囲であることが好ましい。原料樹脂の嵩比重とは、粉末を一定容積の容器の中に一定状態で入れる等して、所定形状にした粉末の質量を、そのときの体積で除算して求められる比重（単位体積あたりの質量）をいい、嵩比重が小さいほど嵩張る。
　なお、第１の層は、リサイクルチップを実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、本発明の効果に影響を与えない範囲で含まないことをいい、例えば０．１質量％以下を表す。
＜白色顔料＞
　第１の層は、白色顔料を含有する。また、第２の層は、白色顔料を含有してもよいし、含有しなくてもよい。第１の層に、白色顔料を含有させることで、光の反射率（白色度）を向上させ、可視光隠蔽性を高めることで、意匠性を付与することができる。また、光の反射率（白色度）を向上させ、太陽電池の発電効率を上げることができる。
　白色顔料を構成する粒子（以下、単に「粒子」という）の平均粒径は特に限定されないが０．１～１０μｍが好ましく、より好ましくは０．１～５μｍ、さらに好ましくは０．１５～１μｍの粒子である。粒子の平均粒径が０．１～１０μｍであれば、少ない添加量でもフィルムの白色度を５０以上とすることができる。
　なお、粒子の平均粒径は電顕法により求めることができ、具体的には、以下の方法により求めることができる。
　粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子の大きさに応じて適宜倍率を変え、写真撮影したものを拡大コピーする。次いで、ランダムに選んだ少なくとも２００個以上の粒子について、各粒子の外周をトレースする。画像解析装置にてこれらのトレース像から粒子の円相当径を測定し、それらの平均値を平均粒径とする。
　粒子は無機粒子または有機粒子いずれでもよく、両者を併用しても良い。これにより光の反射率を向上させ太陽電池の発電効率を上げることができる。好適に使用される無機粒子としては、例えば、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、珪酸アルミ、リン酸カルシウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化ランタン、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛（鉛白）、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸鉛、硫化亜鉛、マイカ、雲母チタン、タルク、クレー、カオリン、フッ化リチウムおよびフッ化カルシウム等を使用することができるが、特に二酸化チタン、硫酸バリウムが好ましい。なお、酸化チタンはアナターゼ型、ルチル型の何れでもよい。また、粒子表面にアルミナやシリカ等の無機処理を施してもよいし、シリコン系あるいはアルコール系等の有機処理を施してもよい。
　これらの粒子のなかでも二酸化チタンが好ましく、これにより光照射下でも優れた耐久性を奏することができる。具体的には、６３℃、５０％Ｒｈ、照射強度１００ｍＷ／ｃｍ2で１００時間ＵＶ照射した場合、破断伸び保持率が好ましくは３５％以上、より好ましくは４０％以上である。このように光照射によってもポリエステルは光分解や劣化が抑制されるため、屋外で用いられる太陽電池の裏面保護膜としてより好適である。
　二酸化チタンにはルチル型とアナターゼ型が存在するが、ポリエステルにルチル型を主体とする二酸化チタン粒子を添加することが好ましい。アナターゼ型は紫外線の分光反射率が非常に大きいのに対し、ルチル型は紫外線の吸収率が大きい（分光反射率が小さい）という特性を有している。本発明者は、二酸化チタンの結晶形態におけるこうした分光特性の違いに着目し、ルチル型の紫外線吸収性能を利用することで、太陽電池裏面保護用ポリエステルフィルム（太陽電池用バックシート）において、耐光性を向上させることができることを見出した。これにより他の紫外線吸収剤を実質的に添加しなくても光照射下でのフィルム耐久性に優れる。そのため、紫外線吸収剤のブリードアウトによる汚染や密着性の低下が生じにくい。
　なお、上記の通り、好ましくは二酸化チタン粒子はルチル型を主体とするものであるが、ここでいう「主体」とは、全二酸化チタン粒子中のルチル型二酸化チタン量が５０質量％を超えていることを意味する。
　また、全二酸化チタン粒子中のアナターゼ型二酸化チタン量が１０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは５質量％以下、特に好ましくは０質量％である。アナターゼ型二酸化チタンの含有量が上記上限値を超えると、全二酸化チタン粒子中に占めるルチル型二酸化チタン量が少なくなるために紫外線吸収性能が不十分となる場合がある他、アナターゼ型二酸化チタンは光触媒作用が強いため、この作用によっても耐光性が低下する傾向にある。ルチル型二酸化チタンとアナターゼ型二酸化チタンとは、Ｘ線構造回折や分光吸収特性により区別することができる。
　ルチル型二酸化チタン粒子は、粒子表面にアルミナやシリカ等の無機処理を施してもよいし、シリコン系あるいはアルコール系等の有機処理を施してもよい。ルチル型二酸化チタンは、ポリエステル組成物に配合する前に、精製プロセスを用いて、粒径調整、粗大粒子除去を行ってもよい。精製プロセスの工業的手段としては、粉砕手段で例えばジェットミル、ボールミルを適用することができ、分級手段としては、例えば乾式もしくは湿式の遠心分離を適用することができる。
　本発明では白色顔料として有機粒子も使用できる。ポリエステル製膜中の熱に耐えるものが好ましく、例えば架橋型樹脂からなるものが用いられ、具体的にはジビニルベンゼンで架橋したポリスチレン等が用いられる。粒子のサイズや添加量は無機粒子の場合と同様である。
　ポリエステルフィルム中への粒子の添加は公知の方法を用いる方法として、従来から公知の各種の方法を用いることができる。その代表的な方法として、下記の方法を挙げることができる。
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート合成時のエステル交換反応もしくはエステル化反応終了前に粒子を添加、または重縮合反応開始前に粒子を添加する方法。
（Ｂ）ポリエチレンテレフタレートに粒子を添加し、溶融混練する方法。
（Ｃ）上記（Ａ）、（Ｂ）の方法において粒子を多量に添加したマスターペレット（またはマスターバッチ（ＭＢ）とも云う）を製造し、これらと粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートとを混練して、所定量の粒子を含有させる方法。
（Ｄ）上記（Ｃ）のマスターペレットをそのまま使用する方法。
　この中で事前にポリエステルと粒子を押出機で混合しておくマスターバッチ法（ＭＢ法：上記（Ｃ））が好ましい。また、事前に乾燥させていないポリエステル樹脂と粒子を押出機に投入し、水分や空気などを脱気しながらＭＢを作製する方法を採用することもできる。さらに、好ましくは、事前に少しでも乾燥したポリエステル樹脂を用いてＭＢを作製する方が、ポリエステルの酸価上昇を抑えられる。この場合、脱気しながら押出する方法や、十分乾燥したポリエステル樹脂により脱気をせずに押出する方法などがあげられる。
　例えば、ＭＢを作製する場合は投入するポリエステルはあらかじめ乾燥により水分率を低減させることが好ましい。乾燥条件としては、好ましくは１００～２００℃、より好ましくは１２０～１８０℃において、１時間以上、より好ましくは３時間以上、さらに好ましくは６時間以上乾燥する。これにより、ポリエステル樹脂の水分量を好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下になるように十分乾燥する。予備混合を方法は特に限定せず、バッチによる方法でもよいし、単軸もしくは二軸以上の混練押出機によっても良い。脱気しながらＭＢを作製する場合は、２５０℃～３００℃、好ましくは２７０℃～２８０℃の温度でポリエステル樹脂を融解し、予備混練機に一つ、好ましくは２以上の脱気口を設け、０．０５ＭＰａ以上、より好ましくは０．１ＭＰａ以上の連続吸引脱気を行い、混合機内の減圧を維持すること等の方法を採用することが好ましい。
＜その他の材料＞
　第１の層には、ポリエステルおよび白色顔料以外に、そして第２の層にはポリエステル以外に、末端封止剤を添加し、耐加水分解性（耐候性）を向上させたものを用いても良い。さらに、本発明の効果を阻害しない範囲内であれば、第１の層及び／又は第２の層には、各種添加剤、例えば、相溶化剤、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤および染料などが添加されてもよい。
（末端封止剤）
　第１の層及び／又は第２の層は、ポリエステル樹脂とポリエステル樹脂の全質量に対して０．１～１０質量％の末端封止剤を含むことができる。ポリエステルを構成するポリエステル樹脂の全質量に対する末端封止剤の上記添加量はより好ましくは０．２～５質量％、さらに好ましくは０．３～２質量％である。
　ポリエステルの加水分解は、末端カルボン酸等から生じるＨ+（プロトン）の触媒効果により加速されるため、耐加水分解性（耐候性）を向上させるには、末端カルボン酸と反応する末端封止剤を添加することが有効である。
　末端封止剤の添加量が、ポリエステル樹脂の全質量に対して０．１質量％以上であれば、耐候性向上効果が発現し易く、１０質量％以下であればポリエステルに対して可塑剤として作用することが抑制され、力学強度、耐熱性の低下が抑制される。
　末端封止剤としては、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、カーボネート化合物等が挙げられるが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と親和性が高く末端封止能の高いカルボジイミドが好ましい。
　末端封止剤（特にカルボジイミド末端封止剤）は高分子量であることが好ましい。これにより溶融製膜中の揮散を低減できる。分子量は２００～１０万が好ましく、より好ましくは２０００～８万、さらに好ましくは１万～５万である。末端封止剤（特にカルボジイミド末端封止剤）の分子量が上記範囲内であればポリエステル中に均一分散し易く耐候性改良効果を充分に発現し易くなり、また、押出し、製膜中に揮散し難く、耐候性向上効果を発現し易くなる。
　なお、末端封止剤の分子量は、重量平均分子量を意味する。
（カルボジイミド系末端封止剤）
　カルボジイミド基を有するカルボジイミド化合物は、一官能性カルボジイミドと多官能性カルボジイミドがあり、一官能性カルボジイミドとしては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ｔ－ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ－ｔ－ブチルカルボジイミドおよびジ－β－ナフチルカルボジイミドなどが挙げられる。特に好ましくは、ジシクロヘキシルカルボジイミドやジイソプロピルカルボジイミドである。
　また、多官能性カルボジイミドとしては、重合度３～１５のカルボジイミドが好ましく用いられる。具体的には、１，５－ナフタレンカルボジイミド、４，４'－ジフェニルメタンカルボジイミド、４，４'－ジフェニルジメチルメタンカルボジイミド、１，３－フェニレンカルボジイミド、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンカルボジイミド、２，６－トリレンカルボジイミド、２，４－トリレンカルボジイミドと２，６－トリレンカルボジイミドの混合物、ヘキサメチレンカルボジイミド、シクロヘキサン－１，４－カルボジイミド、キシリレンカルボジイミド、イソホロンカルボジイミド、イソホロンカルボジイミド、ジシクロヘキシルメタン－４，４'－カルボジイミド、メチルシクロヘキサンカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド、２，６－ジイソプロピルフェニルカルボジイミドおよび１，３，５－トリイソプロピルベンゼン－２，４－カルボジイミドなどを例示することができる。
　カルボジイミド化合物は、熱分解によりイソシアネート系ガスが発生するため、耐熱性の高いカルボジイミド化合物が好ましい。耐熱性を高めるためには、分子量（重合度）が高いほど好ましく、より好ましくはカルボジイミド化合物の末端を耐熱性の高い構造にすることが好ましい。また、一度熱分解を起こすとさらなる熱分解を起こし易くなるため、ポリエステルの押出温度をなるべく低温下にするなどの工夫が必要である。
　末端封止剤のカルボジイミドは、環状構造を持つもの（例えば、特開２０１１－１５３２０９号公報に記載のもの）も好ましい。これらは低分子量でも上記高分子量カルボジイミド同等の効果を発現する。これはポリエステルの末端カルボン酸と環状のカルボジイミドが開環反応し、一方がこのポリエステルと反応、開環した他方が他のポリエステルと反応し高分子量化するため、イソシアネート系ガスが発生することを抑制するためである。
　これらの環状構造を持つものの中でも、本発明では、末端封止剤が、カルボジイミド基を有し、その第一窒素と第二窒素とが結合基により結合されている環状構造を含むカルボジイミド化合物であることが好ましい。さらに、末端封止剤は、芳香環に隣接したカルボジイミド基を少なくとも１個有し、芳香環に隣接したカルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが結合基により結合されている環状構造を含むカルボジイミド（芳香族環状カルボジイミドとも言う）であることがより好ましい。
　芳香族環状カルボジイミドは、環状構造を複数有していてもよい。
　芳香族環状カルボジイミドは分子内に２つ以上のカルボジイミド基の第一窒素と第二窒素とが連結基により結合した環構造を有さない芳香族カルボジイミドであること、すなわち単環であるものも好ましく用いることができる。
　環状構造は、カルボジイミド基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－）を１個有しその第一窒素と第二窒素とが結合基により結合されている。一つの環状構造中には、１個のカルボジイミド基のみを有するが、例えば、スピロ環など、分子中に複数の環状構造を有する場合にはスピロ原子に結合するそれぞれの環状構造中に１個のカルボジイミド基を有していれば、化合物として複数のカルボジイミド基を有していてよいことはいうまでもない。環状構造中の原子数は、好ましくは８～５０、より好ましくは１０～３０、さらに好ましくは１０～２０、特に、１０～１５が好ましい。
　ここで、環状構造中の原子数とは、環状構造を直接構成する原子の数を意味し、例えば、８員環であれば８、５０員環であれば５０である。環状構造中の原子数が８より小さいと、環状カルボジイミド化合物の安定性が低下して、保管、使用が困難となる場合があるためである。また反応性の観点よりは環員数の上限値に関しては特別の制限はないが、５０以下の原子数の環状カルボジイミド化合物は合成の困難性が小さく、コストを低く抑えられる。かかる観点より環状構造中の原子数は好ましくは、１０～３０、より好ましくは１０～２０、特に好ましくは１０～１５の範囲が選択される。
　環状構造を持つカルボジイミド系末端封止剤の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。但し、本発明は以下の具体例により限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（エポキシ系末端封止剤）
　エポキシ化合物の好ましい例としては、グリシジルエステル化合物やグリシジルエーテル化合物などが挙げられる。
　グリシジルエステル化合物の具体例としては、安息香酸グリシジルエステル、ｔ－ブチル－安息香酸グリシジルエステル、Ｐ－トルイル酸グリシジルエステル、シクロヘキサンカルボン酸グリシジルエステル、ペラルゴン酸グリシジルエステル、ステアリン酸グリシジルエステル、ラウリン酸グリシジルエステル、パルミチン酸グリシジルエステル、ベヘン酸グリシジルエステル、バーサティク酸グリシジルエステル、オレイン酸グリシジルエステル、リノール酸グリシジルエステル、リノレイン酸グリシジルエステル、ベヘノール酸グリシジルエステル、ステアロール酸グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ナフタレンジカルボン酸ジグリシジルエステル、メチルテレフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、ドデカンジオン酸ジグリシジルエステル、オクタデカンジカルボン酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステルおよびピロメリット酸テトラグリシジルエステルなどを挙げられ、これらは１種または２種以上を用いることができる。
　また、グリシジルエーテル化合物の具体例としては、フェニルグリシジルエ－テル、Ｏ－フェニルグリシジルエ－テル、１，４－ビス（β，γ－エポキシプロポキシ）ブタン、１，６－ビス（β，γ－エポキシプロポキシ）ヘキサン、１，４－ビス（β，γ－エポキシプロポキシ）ベンゼン、１－（β，γ－エポキシプロポキシ）－２－エトキシエタン、１－（β，γ－エポキシプロポキシ）－２－ベンジルオキシエタン、２，２－ビス－［р－（β，γ－エポキシプロポキシ）フェニル］プロパンおよび２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）プロパンや２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）メタンなどのビスフェノールとエピクロルヒドリンの反応で得られるビスグリシジルポリエーテルなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を用いることができる。
（オキサゾリン系末端封止剤）
　オキサゾリン化合物としては、ビスオキサゾリン化合物が好ましく、具体的には、２，２'－ビス（２－オキサゾリン）、２，２'－ビス（４－メチル－２－オキサゾリン）、２，２'－ビス（４，４－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２'－ビス（４－エチル－２－オキサゾリン）、２，２'－ビス（４，４'－ジエチル－２－オキサゾリン）、２，２'－ビス（４－プロピル－２－オキサゾリン）、２，２'－ビス（４－ブチル－２－オキサゾリン）、２，２'－ビス（４－ヘキシル－２－オキサゾリン）、２，２'－ビス（４－フェニル－２－オキサゾリン）、２，２'－ビス（４－シクロヘキシル－２－オキサゾリン）、２，２'－ビス（４－ベンジル－２－オキサゾリン）、２，２'－ｐ－フェニレンビス（２－オキサゾリン）、２，２'－ｍ－フェニレンビス（２－オキサゾリン）、２，２'－ｏ－フェニレンビス（２－オキサゾリン）、２，２'－ｐ－フェニレンビス（４－メチル－２－オキサゾリン）、２，２'－ｐ－フェニレンビス（４，４－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２'－ｍ－フェニレンビス（４－メチル－２－オキサゾリン）、２，２'－ｍ－フェニレンビス（４，４－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２'－エチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２'－テトラメチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２'－ヘキサメチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２'－オクタメチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２'－デカメチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２'－エチレンビス（４－メチル－２－オキサゾリン）、２，２'－テトラメチレンビス（４，４－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２'－９，９'－ジフェノキシエタンビス（２－オキサゾリン）、２，２'－シクロヘキシレンビス（２－オキサゾリン）および２，２'－ジフェニレンビス（２－オキサゾリン）等を例示することができる。これらの中では、ポリエステルとの反応性の観点から、２，２'－ビス（２－オキサゾリン）が最も好ましく用いられる。さらに、上記で挙げたビスオキサゾリン化合物は本発明の目的を達成する限り、一種を単独で用いても、二種以上を併用してもどちらでもよい。
　このような末端封止剤はポリエステルフィルム中に練り込むことが必要である。即ちポリエステル分子と直接反応させないと上記効果が得られない。ＰＥＴ上の塗布層に添加しても、ポリエステルと末端封止剤は反応しないためである。
＜その他の層＞
　本発明の積層フィルムは、第１の層、第２の層の他に、その他の層が積層されていてもよい。その他の層としては、白色度の高い層（ボイドや粒子の多い層）、白色度の低い層（ボイドや粒子の少ない層などが挙げられる。その他の層としては、例えば特開２０１３－６５８４６号公報の段落００６５～００６６等の記載を参酌することができ、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
＜積層フィルムの物性＞
　本発明の積層フィルムは、積層フィルム全体の白色顔料濃度が、０質量％より大きく２質量％未満であり、０．５質量％以上２質量％未満が好ましく、１．５質量％以上２質量％未満がより好ましい。フィルム全体の白色顔料濃度を０質量％より大きくすることで可視光遮蔽性を向上させることができ、２質量％未満とすることで耐加水分解性を向上させることができる。
　フィルム全体の白色顔料濃度は、積層フィルム全体の質量中に占める白色顔料の質量の割合を、百分率で表したパラメータであり、具体的には以下の方法により測定することができる。すなわち、坩堝に積層フィルムを測定試料として３ｇとり、電気オーブン内において９００℃で１２０分間加熱を行う。その後電気オーブン内が冷えてから坩堝を取り出し、坩堝の中に残った灰分の質量を測定する。この灰分がすなわち白色顔料分であり、灰分の質量を測定試料の質量で除し、１００を乗じた値を白色顔料濃度とする。
　耐加水分解性は、末端カルボキシル基の量（末端カルボキシル基濃度；ＡＶ）によって改善する。このため、積層フィルム全体の末端カルボキシル基濃度は６～３０当量／トンであり、１０～２５当量／トンが好ましく、１０～２０当量／トンがより好ましい。
　末端カルボキシル基濃度が６当量／トン未満であると、表面のカルボキシル基（ＣＯＯＨ基）が少なくなりすぎ（極性が低くなりすぎ）、異素材との接着性密着性が低下することがある。また、末端カルボキシル基濃度が３０当量／トンを超えると、ポリエステル分子末端のＣＯＯＨ基のＨ+が触媒となって加水分解が促され、耐加水分解性が低下してしまうことがある。
　なお、末端カルボキシル基濃度は、ポリエステル０．１ｇをベンジルアルコール５ｍｌに溶解後、クロロホルムを５ｍｌ加えた混合溶液にフェノールレッド指示薬を滴下し、これを基準液（０．０１Ｎ ＫＯＨ－ベンジルアルコール混合溶液）で滴定し、その滴下量から算出される値である。
　積層フィルム全体の厚みは、１００～４００μｍが好ましく、１００～３００μｍがより好ましく、１００～２５０μｍがさらに好ましく、１１０～２５０μｍが特に好ましい。
　また、積層フィルム全体の厚みに対する第１の層の厚みの比（第１の層の厚み／積層フィルム全体の厚み）は、０．０１～０．３０が好ましく、０．０２～０．２５がより好ましい。
　本発明の積層フィルムは、様々な用途に使用することができるが、太陽電池モジュール用フィルム（例えば、太陽電池の保護フィルム等）、建材用フィルム、および屋外広告用フィルム等に使用することができる。
＜積層フィルムの製造方法＞
　本発明の積層フィルムの製造方法は特に制限されるものではないが、層間の接着性と生産性の観点から、共押出法にて製造されることが好ましい。第１の層と第２の層との２層構成の場合、２台の押出機を準備し、一方に第１の層を構成する組成物、他方に第２の層を構成する組成物を仕込み、それぞれの押出機から押出された溶融体（メルト）を２層フィードブロック装置を使用して合流させ、その積層状態を保持したままダイから押出し、未延伸の積層フィルムを得る（共押出し工程）。積層フィルムを二軸延伸し（延伸工程）、本発明の積層フィルムを得ることができる。
　第１および第２の層に用いるポリエステルは、重縮合後、固相重合を行うことが好ましい。固相重合は、上記したとおりであり、好ましい態様も同様である。
　共押出し工程では、固相重合を経た後のポリエステルを溶融混練し、第１の層を形成するための第１の層を構成する組成物と、第２の層を形成するための第２の層を構成する組成物を２台の押出機にてそれぞれ溶融し、溶融体（メルト）を２層フィードブロック装置にて合流させ積層状態とした後、ダイから押出し、第２の層を構成する組成物の少なくとも片面に第１の層を構成する組成物を積層することにより積層フィルムを形成する。
　例えば、上記の固相重合を経たポリエステルを乾燥し、残留水分を１００ｐｐｍ以下にした後、押出機を用いて溶融する。溶融温度は、２５０℃以上３２０℃以下が好ましく、２６０℃以上３１０℃以下がより好ましく、２７０℃以上３００℃以下がさらに好ましい。
　熱分解による末端ＣＯＯＨの発生をより抑制できる点で、押出機内を窒素置換して行なうのがより好ましい。
　押出機において溶融された溶融体（メルト）は、ギアポンプ、濾過器等を通して、ダイから押出す。このとき、第２の層を形成するための第２の層を構成する組成物と、第２の層を構成する組成物の少なくとも片面側に第１の層を形成するための第１の層を構成する組成物を、フィードブロック装置を用いて合流させ積層状態とした後、ダイから押出して積層フィルムとする。
　第１の層を構成する組成物は第２の層を構成する組成物の片面に積層してもよいし、両面に積層してもよい。
　各押出ダイから共押出されたメルトは、チルロール（冷却ロール）を用いて冷却され、固化される。このとき、チルロールの温度は、１０℃以上８０℃以下が好ましく、より好ましくは１５℃以上７０℃以下、さらに好ましくは２０℃以上６０℃以下である。さらに、メルトとチルロールとの間で密着性を高め、冷却効率を上げる観点からは、チルロールにメルトが接触する前に静電気を印加しておくことが好ましい。さらに、チルロール反対面から冷風を当てたり、冷却ロールを接触させ、冷却を促すことも好ましい。これにより、厚手フィルム（具体的には、延伸後の厚みが２５０μｍ以上、更には３００μｍ以上のフィルム）であっても、効果的に冷却が行なえる。
　なお、冷却が不充分な場合には、球晶が発生しやすく、これが延伸ムラを引き起こし、厚みムラを発生させることがある。
　延伸工程では、共押出し工程により作製された未延伸の積層フィルムの縦延伸及び横延伸を行い、縦延伸時及び横延伸時のフィルム表面温度を（Ｔｇ１＋１０）℃以上（Ｔｇ１＋３５）℃以下に制御する（Ｔｇ１は第１の層のガラス転移温度を表す）。縦延伸時及び横延伸時のフィルム表面温度が（Ｔｇ１＋１０）℃以上であれば延伸時の応力を低減することが出来るために耐加水分解性付与に必要な延伸倍率での延伸が可能となり、（Ｔｇ１＋３５）℃以下であれば耐加水分解性改善に必要な配向を付与することが可能となる。二軸延伸時（縦延伸時及び横延伸時）のフィルム表面温度は、（Ｔｇ１＋１２）℃以上（Ｔｇ１＋３０）℃以下であることがさらに好ましい。
　例えば、未延伸の積層フィルムを、７０℃以上１４０℃以下の温度に加熱されたロール群に導き、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に３倍以上５倍以下の延伸率で延伸し、２０℃以上５０℃以下の温度のロール群で冷却する。続いて、フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、８０℃以上１５０℃以下の温度に加熱された雰囲気中で、長手方向に直角な方向（幅方向）に３倍以上５倍以下の延伸率で延伸する。
　延伸率は、長手方向と幅方向それぞれ３倍以上５倍以下とするのが好ましい。また、その面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は、９倍以上１５倍以下であることが好ましい。面積倍率が９倍以上であると、得られる二軸延伸積層フィルムの反射率や隠蔽性、フィルム強度が良好であり、また面積倍率が１５倍以下であると、延伸時の破れを回避することができる。
　二軸延伸する方法としては、上述のように、長手方向と幅方向の延伸とを分離して行なう逐次二軸延伸方法のほか、長手方向と幅方向の延伸を同時に行なう同時二軸延伸方法のいずれであってもよい。
　得られた二軸延伸フィルムの結晶配向を完了させて、平面性と寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて、二軸延伸フィルムの熱固定処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却してもよい。一般に、熱固定処理温度（Ｔｓ）が低いとフィルムの熱収縮が大きいため、高い熱寸法安定性を付与するためには、熱処理温度は高い方が好ましい。しかしながら、熱処理温度を高くし過ぎると配向結晶性が低下し、その結果形成されたフィルムが耐加水分解性に劣ることがある。
　本発明では、二軸延伸フィルムの熱固定処理を行う際、第２の層の結晶融解ピークをＴｍ２（℃）としたときに、熱固定時のフィルム表面温度を（Ｔｍ２－４０）℃以上Ｔｍ２℃以下に制御する。熱固定時のフィルム表面温度が（Ｔｍ２－４０）℃以上であれば熱固定による残留歪の除去効果が十分となり、熱収縮が許容範囲内のレベルとなり、Ｔｍ２℃以下であれば第２の層の配向緩和による耐加水分解性の悪化が防止可能となる。
　なお、本発明の積層フィルムは、太陽電池モジュールを構成するバックシートとして用いることができるが、モジュール使用時には雰囲気温度が１００℃程度まで上昇することがある。そのため、熱固定時のフィルム表面温度は（Ｔｍ２－３０）℃以上（Ｔｍ２－１０）℃以下であることがさらに好ましい。
　また必要に応じて、幅方向あるいは長手方向に１～１２％の弛緩処理を施してもよい。熱固定されたポリエステルフィルムは通常Ｔｇ以下まで冷却され、ポリエステルフィルム両端のクリップ把持部分をカットしロール状に巻き取られる。この際、最終熱固定処理温度以下、Ｔｇ以上の温度範囲内で、幅方向及び／または長手方向に１～１２％弛緩処理することが好ましい。
　また、冷却は、最終熱固定温度から室温までを毎秒１℃以上１００℃以下の冷却速度で徐冷することが寸法安定性の点で好ましい。特に、Ｔｇ＋５０℃からＴｇまでを、毎秒１℃以上１００℃以下の冷却速度で徐冷することが好ましい。冷却、弛緩処理する手段は特に限定はなく、従来公知の手段で行えるが、特に複数の温度領域で順次冷却しながら、これらの処理を行うことが、積層フィルムの寸法安定性向上の点で好ましい。
　また、上記積層フィルムの製造に際し、積層フィルムの強度を向上させる目的で、多段縦延伸、再縦延伸、再縦横延伸、横・縦延伸など公知の延伸フィルムに用いられる延伸を行ってもよい。縦延伸と横延伸の順序を逆にしてもよい。
　積層フィルムの製造方法の詳細は、例えば特開２０１１－２１１０８７号公報の段落００９８～０１１０等の記載を参酌することができ、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
＜太陽電池モジュール用バックシート＞
　本発明の太陽電池用バックシートは、本発明の積層フィルムを含む。本発明の太陽電池用バックシートは、本発明の積層フィルムを設けて構成し、被着物に対して、必要に応じて、易接着性の易接着性層、紫外線吸収層、光反射性のある白色層などの機能性層を少なくとも１層設けて構成することができる。本発明の積層フィルムを備えるので、長期使用時において安定した耐久性能を示す。
　本発明の太陽電池用バックシートは、例えば、一軸延伸後及び／又は二軸延伸後の積層フィルムに下記の機能性層を塗設してもよい。塗設には、ロールコート法、ナイフエッジコート法、グラビアコート法、カーテンコート法等の公知の塗布技術を用いることができる。
　また、これらの塗設前に表面処理（火炎処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等）を実施してもよい。さらに、粘着剤を用いて貼り合わせることも好ましい。
（易接着性層）
　本発明の積層フィルムを用いて太陽電池モジュールを構成する場合、太陽電池素子が封止剤で封止された電池側基板の封止材と向き合う側に、易接着性層を有していることが好ましい。封止剤（特にエチレン－酢酸ビニル共重合体）を含む被着物（例えば太陽電池素子が封止材で封止された電池側基板の封止剤の表面）に対して接着性を示す易接着性層を設けることにより、バックシートと封止剤との間を強固に接着することができる。具体的には、易接着性層は、特に封止材として用いられるＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）との接着力が１０Ｎ／ｃｍ以上、好ましくは２０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。
　さらに、易接着性層は、太陽電池モジュールの使用中にバックシートの剥離が起こらないことが必要であり、そのために易接着性層は高い耐湿熱性を有することが望ましい。
（バインダー）
　易接着性層はバインダーの少なくとも１種を含有することができる。バインダーとしては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリオレフィン等を用いることができる。中でも、耐久性の観点から、アクリル樹脂、ポリオレフィンが好ましい。また、アクリル樹脂として、アクリルとシリコーンとの複合樹脂も好ましい。好ましいバインダーの例として、以下のものを挙げることができる。
　上記ポリオレフィンの例として、ケミパールＳ－１２０、同Ｓ－７５Ｎ（ともに三井化学（株）製）が挙げられる。上記アクリル樹脂の例として、ジュリマーＥＴ－４１０、同ＳＥＫ－３０１（ともに日本純薬工業（株）製）が挙げられる。また、上記アクリルとシリコーンとの複合樹脂の例として、セラネートＷＳＡ１０６０、同ＷＳＡ１０７０（ともにＤＩＣ（株）製）、及びＨ７６２０、Ｈ７６３０、Ｈ７６５０（ともに旭化成ケミカルズ（株）製）が挙げられる。
　上記バインダーの量は、０．０５～５ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、０．０８～３ｇ／ｍ2の範囲が特に好ましい。バインダー量は、０．０５ｇ／ｍ2以上であることでより良好な接着力が得られ、５ｇ／ｍ2以下であることでより良好な面状が得られる。
（微粒子）
　易接着性層は、微粒子の少なくとも１種を含有することができる。易接着性層は、微粒子を層全体の質量に対して５質量％以上含有することが好ましい。
　微粒子としては、シリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化錫等の無機微粒子が好適に挙げられる。特にこの中でも、湿熱雰囲気に曝されたときの接着性の低下が小さい点で、酸化錫、シリカの微粒子が好ましい。
　微粒子の粒径は、１０～７００ｎｍ程度が好ましく、より好ましくは２０～３００ｎｍ程度である。粒径が上記範囲の微粒子を用いることにより、良好な易接着性を得ることができる。微粒子の形状には特に制限はなく、球形、不定形、針状形等のものを用いることができる。
　微粒子の易接着性層中における添加量としては、易接着性層中のバインダー当たり５～４００質量％が好ましく、より好ましくは５０～３００質量％である。微粒子の添加量は、５質量％以上であると、湿熱雰囲気に曝されたときの接着性に優れており、１０００質量％以下であると、易接着性層の面状がより良好である。
（架橋剤）
　易接着性層は、架橋剤の少なくとも１種を含有することができる。
　架橋剤の例としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。湿熱経時後の接着性を確保する観点から、これらの中でも特にオキサゾリン系架橋剤が好ましい。
　上記オキサゾリン系架橋剤の具体例として、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン、２，２'－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２'－メチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２'－エチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２'－トリメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２'－テトラメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２、２'－ヘキサメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２'－オクタメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２'－エチレン－ビス－（４，４'－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２'－ｐ－フェニレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２'－ｍ－フェニレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２'－ｍ－フェニレン－ビス－（４，４'－ジメチル－２－オキサゾリン）、ビス－（２－オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス－（２－オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等が挙げられる。さらに、これらの化合物の（共）重合体も好ましく利用することができる。
　また、オキサゾリン基を有する化合物として、エポクロスＫ２０１０Ｅ、同Ｋ２０２０Ｅ、同Ｋ２０３０Ｅ、同ＷＳ５００、同ＷＳ７００（いずれも日本触媒化学工業（株）製）等も利用できる。
　架橋剤の易接着性層中における好ましい添加量は、易接着性層のバインダー当たり５～５０質量％が好ましく、より好ましくは２０～４０質量％である。架橋剤の添加量は、５質量％以上であることで良好な架橋効果が得られ、反射層の強度低下や接着不良が起こりにくく、５０質量％以下であることで塗布液のポットライフをより長く保てる。
（添加剤）
　易接着性層には、必要に応じて、更にポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカ等の公知のマット剤、アニオン系やノニオン系などの公知の界面活性剤などを添加してもよい。
（易接着性層の形成方法）
　易接着性層の形成方法としては、易接着性を有するポリマーシートをポリエステルフィルムに貼合する方法や塗布による方法があるが、塗布による方法は、簡便でかつ均一性の高い薄膜での形成が可能である点で好ましい。塗布方法としては、例えば、グラビアコーターやバーコーターなどの公知の方法を利用することができる。塗布に用いる塗布液の溶媒としては、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトンのような有機溶媒でもよい。溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
　また、易接着性層を塗布により形成する場合は、本発明の製造方法において述べたとおり、熱処理後の乾燥ゾーンにおいて塗布層の乾燥と熱処理を兼ねることが好ましい。なお、後述する着色層やその他の機能性層を塗布により形成する場合も同様である。
（物性）
　易接着性層の厚みには特に制限はないが、通常は０．０５～８μｍが好ましく、より好ましくは０．１～５μｍの範囲である。易接着性層の厚みは、０．０５μｍ以上であることで必要とする易接着性が得られやすく、８μｍ以下であることで面状をより良好に維持することができる。
　易接着性層は、ポリエステルフィルムとの間に着色層（特に反射層）が配置された場合の着色層の効果を損なわない観点から、透明性を有していることが好ましい。
＜太陽電池モジュール＞
　本発明の太陽電池モジュールは、本発明の積層フィルムまたは本発明のバックシートを含むことを特徴とする。
　本発明の太陽電池モジュールは、太陽光の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池素子を、太陽光が入射する透明性の基板と既述の本発明の積層フィルム（太陽電池用バックシート）との間に配置して構成されている。基板と積層フィルムとの間は、例えばエチレン－酢酸ビニル共重合体等の樹脂（いわゆる封止材）で封止して構成することができる。
　太陽電池モジュール、太陽電池セル、バックシート以外の部材については、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）に詳細に記載されている。
　透明性の基板は、太陽光が透過し得る光透過性を有していればよく、光を透過する基材から適宜選択することができる。発電効率の観点からは、光の透過率が高いものほど好ましく、このような基板として、例えば、ガラス基板、アクリル樹脂などの透明樹脂などを好適に用いることができる。
　太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、銅－インジウム－ガリウム－セレン、銅－インジウム－セレン、カドミウム－テルル、ガリウム－砒素などのＩＩＩ－Ｖ族やＩＩ－ＶＩ族化合物半導体系など、各種公知の太陽電池素子を適用することができる。
　以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
実施例１：積層フィルムの作製
＜ポリエステルの合成＞
－エステル化－
　第一エステル化反応槽に、高純度テレフタル酸４．７トン（４７００ｋｇ）とエチレングリコール１．８トン（１８００ｋｇ）を９０分かけて混合してスラリーを形成させ、３８００ｋｇ／ｈの流量で連続的に第一エステル化反応槽に供給した。更にクエン酸がＴｉ金属に配位したクエン酸キレートチタン錯体（ＶＥＲＴＥＣ ＡＣ－４２０、ジョンソン・マッセイ社製）のエチレングリコール溶液を連続的に供給し、反応槽内温度２５０℃、攪拌下、平均滞留時間約４．３時間で反応を行なった。このとき、クエン酸キレートチタン錯体を、Ｔｉ添加量がＴｉ元素換算で９ｐｐｍとなるように連続的に添加した。このとき、得られたオリゴマーの酸価は６００当量／トンであった。
　この反応物を第二エステル化反応槽に移送し、攪拌下、反応槽内温度２５０℃で、平均滞留時間で１．２時間反応させ、酸価が２００当量／トンのオリゴマーを得た。第二エステル化反応槽は内部が３ゾーンに仕切られており、第２ゾーンから酢酸マグネシウムのエチレングリコール溶液を、Ｍｇ添加量が元素換算値で６７ｐｐｍになるように連続的に供給し、続いて第３ゾーンから、リン酸トリメチルのエチレングリコール溶液を、Ｐ添加量が元素換算値で６５ｐｐｍになるように連続的に供給した。
-重縮合反応-
　上記で得られたエステル化反応生成物を連続的に第一重縮合反応槽に供給し、攪拌下、反応温度２７０℃、反応槽内圧力２．６７×１０-3ＭＰａ（２０ｔｏｒｒ）で、平均滞留時間約１．８時間で重縮合させた。
　更に、第二重縮合反応槽に移送し、この反応槽において攪拌下、反応槽内温度２７６℃、反応槽内圧力６．６７×１０-4ＭＰａ（５ｔｏｒｒ）で滞留時間約１．２時間の条件で反応（重縮合）させた。
　次いで、更に第三重縮合反応槽に移送し、この反応槽では、反応槽内温度２７８℃、反応槽内圧力２．０×１０-4ＭＰａ（１．５ｔｏｒｒ）で、滞留時間１．５時間の条件で反応（重縮合）させ、反応生成物（ポリエチレンテレフタレート；以下、ＰＥＴと略記する。）を得た。
　得られたＰＥＴ（反応生成物）について、高分解能型高周波誘導結合プラズマ質量分析（ＨＲ－ＩＣＰ－ＭＳ；ＳＩＩナノテクノロジー社製ＡｔｔｏＭ）を用いて、測定を行なった。その結果、Ｔｉ＝９ｐｐｍ、Ｍｇ＝６７ｐｐｍ、Ｐ＝５８ｐｐｍであった。Ｐは当初の添加量に対して僅かに減少しているが、重合過程において揮発したものと推定される。
-固相重合工程-
　上記で重合したＰＥＴをペレット化（直径３ｍｍ、長さ７ｍｍ）し、得られた樹脂ペレット（固有粘度ＩＶ＝０．６０ｄｌ／ｇ、末端カルボキシル基濃度＝２５当量／トン）を、以下のようにして固相重合を実施した。
　なおポリエステルの固有粘度（ＩＶ）は、ポリエステルをオルトクロロフェノールに溶解し、２５℃で測定した溶液粘度から、下式より固有粘度を算出することができる。
　ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］2・Ｃ
　ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）－１であり、Ｃは、溶媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマー重量であり（本測定では１ｇ／１００ｍｌとする）、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）であり、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定することができる。
　固相重合は、既述のエステル化反応により重合したポリエステルを露点温度－３０℃の窒素により１４０℃で７分間加熱し、固相重合時の固着を防止する目的で予備結晶化を行なった。
　次に露点温度－３０℃の加熱窒素を用いて１６５℃で４時間乾燥させ、樹脂中の水分率を５０ｐｐｍ以下にした。
　次に、乾燥させたポリエステル樹脂を２０５℃に予備加熱した後、２０７℃で２５時間窒素循環させることにより固相重合を進行させた。窒素循環条件としては、ガス比（排出する樹脂量に対する循環させる窒素ガス量）を１．５ｍ3／ｋｇ、空塔速度０．０８ｍ／秒、エチレングリコール濃度２４０ｐｐｍ、水濃度１２ｐｐｍ、エチレングリコールと水とのモル分圧比（エチレングリコールのモル分圧／水のモル分圧）が２０の窒素を用いることにより固相重合を進行させた。上記混合ガス組成とするため、エチレングリコールスクラバーには含水率１００ｐｐｍの高純度なエチレングリコールを用い、また、スクラバーの温度を３５℃とした。スクラバー内の圧力は、０．１ＭＰａ～０．１１ＭＰａの範囲とした。
　次に反応工程から排出される樹脂（５００ｋｇ／ｈ）を６０℃まで冷却した。得られた樹脂は固有粘度ＩＶ＝０．７８ｄｌ/ｇ、末端カルボキシル基濃度＝９当量／トンであった。
＜マスターペレットの作製＞
　ＰＥＴペレットに酸化チタンが４０～６０質量％となるように混練し、マスターペレットを作製した。
＜押出製膜＞
　第１の層は、上記ＰＥＴと上記マスターペレットを、酸化チタン濃度が１２質量％となるように混合し、これを含水率１００ｐｐｍ以下に乾燥させた後、押出機１に供給し２８５℃で溶融押出した。押出機１としては２箇所のベントを備えたダブルベント式同方向回転噛合型の二軸押出機を用いた。
　第２の層は、上記ＰＥＴと、得られた積層フィルムの幅方向端部をトリミング・破砕して作製したリサイクルチップとを、酸化チタン濃度が０．２質量％となるように混合し、これを含水率１００ｐｐｍ以下に乾燥させた後、押出機２に供給し２８５℃で溶融押出した。押出機２としては押出機１同様、２箇所のベントを備えたダブルベント式同方向回転噛合型の二軸押出機を用いた。
　それぞれの押出機出口から押出された溶融体（メルト）をギアポンプ、金属繊維フィルタ（孔径２０μｍ）を通した後、２層フィードブロック装置を使用して合流させ、その積層状態を保持したままダイから冷却ロールに押出した。押出されたメルトは、静電印加法を用いて冷却ロールに密着させた。冷却ロールは、中空のキャストロールを用い、この中に熱媒として水を通して温調できるようになっている。
＜延伸・巻取り＞
　上記方法で冷却ロール上に押出し、固化した未延伸フィルムに対し、以下の方法で逐次２軸延伸を施し、２５０μｍの厚みのフィルムを得た。なお、延伸は、縦延伸を９５℃で、横延伸を１４０℃で縦延伸、横延伸の順に行なった。その後、２１０℃で１２秒間熱固定した後、２０５℃で横方向に３％緩和した。延伸後、両端を１０ｃｍずつトリミングした後、両端に厚み出し加工を施した後、直径３０ｃｍの樹脂製巻芯に３０００ｍ巻き付けた。なお、幅は１．５ｍであった。また、第１の層の厚みは、１０μｍであり、第２の層の厚みは２４０μｍであった。
　第１の層の白色顔料密度を、第１の層の厚み、第１の層の密度、白色顔料濃度の積より算出したところ、１．８×１０-4ｇ／ｃｍ2であった。
-縦延伸-
　未延伸フィルムを周速の異なる２対のニップロールの間に通し、下記条件にて縦方向（搬送方向）に延伸した。
・予熱温度：９５℃
・延伸温度：９５℃
・延伸倍率：３．５倍
・延伸速度：３０００％／秒
-横延伸-
　縦延伸した上記フィルムに対し、テンターを用いて下記条件にて横延伸した。
・予熱温度：１１０℃
・延伸温度：１２０℃
・延伸倍率：３．９倍
・延伸速度：７０％／秒
＜測定・評価＞
　上記で得られた固相重合前後のＰＥＴに対して、下記の測定、評価を行なった。
-末端カルボキシル基濃度-
　ポリエステル０．１ｇをベンジルアルコール５ｍｌに溶解後、クロロホルムを５ｍｌ加えた混合溶液にフェノールレッド指示薬を滴下し、これを基準液（０．０１Ｎ ＫＯＨ－ベンジルアルコール混合溶液）で滴定した。滴下量から末端カルボキシル基の濃度［当量／トン］を算出した。
-白色顔料濃度-
　フィルム全体の白色顔料濃度は、積層フィルム全体の質量中に占める白色顔料の質量の割合を、百分率で表したパラメータであり、具体的には以下の方法により測定することができる。すなわち、坩堝に積層フィルムを測定試料として３ｇとり、電気オーブン内において９００℃で１２０分間加熱を行う。その後電気オーブン内が冷えてから坩堝を取り出し、坩堝の中に残った灰分の質量を測定する。この灰分がすなわち白色顔料分であり、灰分の質量を測定試料の質量で除し、１００を乗じた値を、積層フィルム全体の白色顔料濃度とした。
　第１の層の白色顔料濃度は、上記の測定方法において、測定試料として、積層フィルムの内、第１の層を３ｇ用いることにより同様に測定を行った。
　第２の層の白色顔料濃度は、上記の測定方法において、測定試料として、積層フィルムの内、第２の層を３ｇ用いることにより同様に測定を行った。
実施例２～１１、比較例１～１１：積層フィルムの作製
　実施例１における第１および第２の層の白色顔料密度、厚み、フィルム全体の白色顔料濃度、および末端カルボキシル基濃度などを下記表に記載のものに変更した以外は同様にして、他の実施例および比較例の積層フィルムを作製した。
-耐加水分解性-
　製膜～延伸加工により得られたフィルムについて、１２０℃で１００％の湿熱条件で所定の時間処理を行ない、その後ＪＩＳ－Ｋ７１２７法により破断伸度測定を行なって、下記の評価基準にしたがって評価した。Ａ及びＢが実用上許容できる基準である。
Ａ：破断伸度が未処理フィルムの５０％にまで減少する時間が９０時間を超え１００時間以下のもの
Ｂ：破断伸度が未処理フィルムの５０％にまで減少する時間が８０時間を超え９０時間以下のもの
Ｃ：破断伸度が未処理フィルムの５０％にまで減少する時間が７０時間を超え８０時間以下のもの
Ｄ：破断伸度が未処理フィルムの５０％にまで減少する時間が７０時間以下のもの
-可視光隠蔽性-
　マクベス光濃度計により、可視光域（３８０－７００ｎｍ）での光学濃度（Ｏ.Ｄ.）を測定し、下記の評価基準にしたがって評価した。Ａ、Ｂ及びＣが実用上許容できる基準である。
Ａ：光学濃度が０．６［Ｏ．Ｄ．］を超えるもの
Ｂ：光学濃度が０．５［Ｏ．Ｄ．］を超え、０．６［Ｏ．Ｄ．］以下のもの
Ｃ：光学濃度が０．４［Ｏ.Ｄ.］を超え、０．５［Ｏ．Ｄ．］以下のもの
Ｄ：光学濃度が０．４［Ｏ．Ｄ．］以下のもの
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　上記表から、第１の層、第２の層、および積層フィルム全体が全て所定の要件を満たす実施例１～１１は、耐加水分解性および可視光遮蔽性が優れていることがわかる。一方、第１の層、第２の層、および積層フィルム全体のいずれかが所定の要件を満たさない比較例１～１１は、耐加水分解性および可視光遮蔽性の両方を満足できるものではないことが分かる。
　本発明の積層フィルムは、耐加水分解性に優れていることにより屋外において長期間に渡り強度を維持できるとともに、可視光隠蔽性にも優れていることにより意匠性にも優れる。本発明の積層フィルムを用いることにより、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュールを得ることができる。さらに本発明の積層フィルムは、建材用フィルム、屋外広告用フィルム等にも使用できる、産業上の利用可能性が高い。
１０　第２の層
１２　第１の層

Claims (8)

  1. ポリエステルおよび白色顔料を含有する第１の層と、ポリエステルを含有する第２の層とを少なくとも有する積層フィルムであって、
    前記第１の層は、前記第２の層の少なくとも一方の面と接しており、
    前記第１の層の白色顔料密度は、１．０×１０-4～１．０×１０-3ｇ／ｃｍ2であり、
    前記第２の層の厚みが１００～３００μｍであり、
    前記積層フィルム全体の白色顔料濃度が、０質量％より大きく２質量％未満であり、
    前記積層フィルム全体の末端カルボキシル基濃度が６～３０当量／トンである、積層フィルム。
  2. 前記第１の層の白色顔料濃度が、５～２０質量％である、請求項１に記載の積層フィルム。
  3. 前記第１の層の厚みが、５～５０μｍである、請求項１または２に記載の積層フィルム。
  4. 前記第２の層の白色顔料濃度が、０～１．５質量％である、請求項１～３のいずれか１項に記載の積層フィルム。
  5. 前記第２の層は、前記積層フィルムの幅方向端部をトリミング及び破砕したリサイクルチップを原料として６０質量％以下含み、前記第１の層は、前記リサイクルチップを実質的に含まない、請求項１～４のいずれか１項に記載の積層フィルム。
  6. 太陽電池モジュール用である、請求項１～５のいずれか１項に記載の積層フィルム。
  7. 請求項１～６のいずれか１項に記載の積層フィルムを含む、太陽電池モジュール用バックシート。
  8. 請求項７に記載の太陽電池モジュール用バックシートを含む、太陽電池モジュール。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6878952B2 (ja) * 2016-02-29 2021-06-02 東レ株式会社 太陽電池裏面保護用シート
TWI698338B (zh) * 2018-12-04 2020-07-11 南亞塑膠工業股份有限公司 具備超低離型力的離型膜及其製造方法
JP7204460B2 (ja) * 2018-12-10 2023-01-16 タキロンシーアイ株式会社 化粧シート

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011030745A1 (ja) * 2009-09-11 2011-03-17 東レ株式会社 ポリエステルフィルムおよびそれを用いた太陽電池バックシート、太陽電池
JP2011207986A (ja) * 2010-03-29 2011-10-20 Fujifilm Corp ポリエステルフィルム及びその製造方法、太陽電池用バックシート、並びに太陽電池モジュール
JP2011249756A (ja) * 2010-04-29 2011-12-08 Mitsubishi Plastics Inc 太陽電池裏面保護材用積層ポリエステルフィルム
WO2012115167A1 (ja) * 2011-02-23 2012-08-30 富士フイルム株式会社 ポリエステルフィルムの製造方法及び太陽電池用のポリエステルフィルム
JP2013018976A (ja) * 2011-06-17 2013-01-31 Fujifilm Corp ポリエステルフィルムの製造方法、太陽電池用ポリエステルフィルム、及び、太陽電池モジュール
JP2013021273A (ja) * 2011-07-14 2013-01-31 Fujifilm Corp 太陽電池用バックシート及び太陽電池モジュール
WO2013137196A1 (ja) * 2012-03-14 2013-09-19 東洋紡株式会社 太陽電池裏面封止シートおよび太陽電池モジュール
JP2014207293A (ja) * 2013-04-11 2014-10-30 三菱樹脂株式会社 太陽電池裏面封止材

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5288068A (en) 1976-01-16 1977-07-22 Seiko Epson Corp Circuit packaging construction for electronic watches
US8197928B2 (en) * 2006-12-29 2012-06-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Intrusion resistant safety glazings and solar cell modules
KR101152784B1 (ko) 2009-04-14 2012-06-12 동아대학교 산학협력단 스핀들이 4개인 멀티 스핀들 가공기
JP5978519B2 (ja) * 2011-09-02 2016-08-24 東京尽陽株式会社 太陽電池用バックシート及び太陽電池モジュール
JP5752733B2 (ja) * 2012-03-29 2015-07-22 富士フイルム株式会社 ポリエステルフィルム、太陽電池用バックシート、および、太陽電池モジュール

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011030745A1 (ja) * 2009-09-11 2011-03-17 東レ株式会社 ポリエステルフィルムおよびそれを用いた太陽電池バックシート、太陽電池
JP2011207986A (ja) * 2010-03-29 2011-10-20 Fujifilm Corp ポリエステルフィルム及びその製造方法、太陽電池用バックシート、並びに太陽電池モジュール
JP2011249756A (ja) * 2010-04-29 2011-12-08 Mitsubishi Plastics Inc 太陽電池裏面保護材用積層ポリエステルフィルム
WO2012115167A1 (ja) * 2011-02-23 2012-08-30 富士フイルム株式会社 ポリエステルフィルムの製造方法及び太陽電池用のポリエステルフィルム
JP2013018976A (ja) * 2011-06-17 2013-01-31 Fujifilm Corp ポリエステルフィルムの製造方法、太陽電池用ポリエステルフィルム、及び、太陽電池モジュール
JP2013021273A (ja) * 2011-07-14 2013-01-31 Fujifilm Corp 太陽電池用バックシート及び太陽電池モジュール
WO2013137196A1 (ja) * 2012-03-14 2013-09-19 東洋紡株式会社 太陽電池裏面封止シートおよび太陽電池モジュール
JP2014207293A (ja) * 2013-04-11 2014-10-30 三菱樹脂株式会社 太陽電池裏面封止材

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