WO2015108139A1 - 重合体及びアスファルト組成物 - Google Patents

重合体及びアスファルト組成物 Download PDF

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WO2015108139A1
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asphalt
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隆行 城本
滋夫 中島
荒木　祥文
伸明 久保
琢哉 鈴木
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旭化成ケミカルズ株式会社
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    • C08L2555/40—Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
    • C08L2555/80—Macromolecular constituents

Definitions

  • the present invention relates to a polymer and an asphalt composition.
  • asphalt compositions have been widely used in applications such as road pavement, waterproof sheets, sound insulation sheets, and roofing. At that time, many attempts have been made to improve the properties by adding various polymers to asphalt.
  • As the polymer ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, rubber latex, block copolymer composed of conjugated diene and vinyl aromatic hydrocarbon, and the like are used.
  • the demand for asphalt compositions having excellent strength and wear resistance has been increasing due to the increase of road-passing vehicles and speeding up. For this reason, a higher softening point, mechanical strength such as elongation and elastic modulus is required, and therefore dispersibility of the block copolymer in the asphalt composition is required.
  • Patent Document 1 discloses an asphalt composition using a copolymer composed of a conjugated diene having a special structure and a vinyl aromatic hydrocarbon.
  • Patent Document 2 discloses an asphalt composition for a roofing single containing a block copolymer composed of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene, and a filler.
  • Patent Document 3 discloses an asphalt composition containing a foaming agent as an additive, and Patent Document 4 discloses a vulcanized asphalt composition.
  • Patent Documents 1 to 4 have not yet obtained satisfactory results, and further improvements are desired.
  • This invention is made
  • a polymer comprising a conjugated diene monomer unit and a vinyl aromatic monomer unit The polymer has a polymer block (A) mainly composed of a vinyl aromatic monomer unit, and a polymer block (B) containing a conjugated diene monomer unit and a vinyl aromatic monomer unit,
  • the content of the polymer block (A) is 10% by mass or more and 40% by mass or less
  • the bulk density of the polymer is 0.05 g / mL or more and 0.45 g / mL or less
  • the polymer whose specific surface area of the said polymer is 0.10 m ⁇ 2 > / g or more and 0.60 m ⁇ 2 > / g or less.
  • An asphalt composition comprising 0.5 to 50 parts by mass of the polymer according to any one of [1] to [12] and 100 parts by mass of asphalt.
  • a mixture comprising the polymer according to any one of [1] to [12] and a block copolymer (a); With asphalt, Containing
  • the block copolymer (a) is a polymer block (A ′) mainly composed of at least one vinyl aromatic monomer unit, and a polymer block mainly composed of at least one conjugated diene monomer unit ( C)
  • the content of the mixture is 0.5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the asphalt,
  • An asphalt composition, wherein the content of the block copolymer (a) in the mixture is 15 to 85% by mass.
  • the polymer of the present invention can exhibit excellent dispersibility when formed into an asphalt composition.
  • the present embodiment a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.
  • the present invention is not limited to the following embodiment, and can be implemented with various modifications within the scope of the gist.
  • the polymer of this embodiment is a polymer containing a conjugated diene monomer unit and a vinyl aromatic monomer unit.
  • the polymer of this embodiment includes a polymer block (A) mainly composed of a vinyl aromatic monomer unit, and a polymer block (B) containing a conjugated diene monomer unit and a vinyl aromatic monomer unit.
  • the content of the polymer block (A) is from 10% by weight to 40% by weight.
  • the polymer of this embodiment has a bulk density of 0.05 g / mL or more and 0.45 g / mL or less, and a specific surface area of 0.10 m 2 / g or more and 0.60 m 2 / g or less.
  • the polymer of this embodiment can exhibit the outstanding dispersibility, when it is set as an asphalt composition.
  • hydrogenation hydrogenation
  • base non-hydrogenated polymer the polymer of the present embodiment before hydrogenation
  • hydrogenated polymer the polymer of the embodiment after hydrogenation
  • the conjugated diene monomer unit is a unit per conjugated diene compound generated as a result of polymerization of the conjugated diene compound.
  • the conjugated diene compound is a diolefin having a pair of conjugated double bonds.
  • Examples of the conjugated diene compound include, but are not limited to, 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), Examples include 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, and the like. Of these, 1,3-butadiene and isoprene are preferred. Two or more conjugated diene compounds may be used.
  • the vinyl aromatic monomer unit is a unit per vinyl aromatic compound generated as a result of polymerization of the vinyl aromatic compound.
  • vinyl aromatic compounds include, but are not limited to, styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylethylene, N, N-dimethyl-p-aminoethylstyrene, N , N-diethyl-p-aminoethylstyrene and the like.
  • the vinyl aromatic compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymer block (A) is a block mainly composed of vinyl aromatic monomer units.
  • “consisting mainly of a vinyl aromatic monomer unit” means that the vinyl aromatic monomer unit in the polymer block (A) is 60% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably It means 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more.
  • an upper limit is not specifically limited, It is preferable that it is 100 mass% or less, and it is preferable that it is 99 mass% or less.
  • the content of the vinyl aromatic monomer unit in the polymer block (A) is preferably more than 95% by mass and 100% by mass or less, more preferably 96% by mass or more and 100% by mass or less. More preferably, it is 97 mass% or more and 100 mass% or less.
  • Content of a polymer block (A) is 10 to 40 mass% with respect to the polymer of this embodiment.
  • the content of the polymer block (A) in the polymer is within the above range, an asphalt composition having a high softening point is obtained.
  • the content of the polymer block (A) is large. From the viewpoint of increasing the softening point, the content of the polymer block (A) is 10% by mass or more, preferably 13% by mass or more, more preferably 16% by mass or more, and further preferably 17% by mass or more.
  • the content of the polymer block (A) in the polymer is preferably 15% by mass to 35% by mass, more preferably 20% by mass. The content is 30% by mass or less.
  • the content of the polymer block (A) in the present embodiment is determined by a method of oxidatively decomposing a polymer with tertiary butyl hydroperoxide using osmium tetroxide as a catalyst (IM KOLTHOFF, et al. J. Polym. Sci. 1, p.429 (method described in 1946)), the mass of the vinyl aromatic polymer block component (however, the vinyl aromatic polymer block component having an average degree of polymerization of about 30 or less is excluded). And can be obtained from the following equation.
  • Content (mass%) of polymer block (A) (mass of vinyl aromatic polymer block component / mass of polymer) ⁇ 100
  • the content of the polymer block (A) in the polymer is substantially equal to the content of the polymer block (A) with respect to the base non-hydrogenated polymer.
  • the content of the polymer block (A) in the polymer may be obtained as the content of the polymer block (A) in the base non-hydrogenated polymer. .
  • the polymer block (B) is a block containing a conjugated diene monomer unit and a vinyl aromatic monomer unit, and the vinyl aromatic monomer unit in the polymer block (B).
  • the content is preferably 10% by mass or more and less than 60% by mass.
  • the vinyl aromatic monomer unit content contained in the copolymer block (B) containing the conjugated diene monomer unit and the vinyl aromatic monomer unit in the polymer of the embodiment is stable at high temperature storage. From the viewpoints of property, softening point, and dispersibility, 10% by mass or more is preferable, 20% by mass or more is more preferable, and 25% by mass or more is more preferable.
  • less than 60 mass% is preferable, 50 mass% or less is more preferable, 40 mass% or less is more preferable, 35 mass% or less is further more preferable, 30 mass% or less is still more preferable.
  • the content range of the vinyl aromatic monomer unit in the polymer block (B) is preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less. .
  • the polymer block (B) is preferably a random block.
  • “random” means a state in which the number of vinyl aromatic monomer units in the polymer is 10 or less.
  • the content of the polymer block (B) in the polymer of the present embodiment is preferably 60% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 65% by mass or more from the viewpoint of solubility with asphalt and a softening point. It is 85 mass% or less, More preferably, it is 70 mass% or more and 80 mass% or less.
  • the vinyl aromatic monomer polymer block amount (% by mass) relative to the total vinyl aromatic monomer unit amount (% by mass) used for polymerizing the polymer block (A), that is, the block ratio is preferably 16. It is 6% or more and 96.5% or less, more preferably 20% or more and 90% or less, and further preferably 25% or more and 85% or less. By setting it as the said preferable range, it exists in the tendency for the balance of a softening point and a dispersibility to be excellent.
  • content of a vinyl aromatic monomer unit is 20 mass% or more and 60 mass% or less with respect to a polymer.
  • content of the vinyl aromatic monomer unit in the polymer is within the above range, an asphalt composition excellent in softening point and elongation tends to be obtained. From the viewpoint of the softening point, elongation, high-temperature storage stability, separation stability, and heat deterioration resistance of the asphalt composition, 20% by mass or more is preferable, 25% by mass or more is more preferable, 33% by mass or more is more preferable, 37 More preferably, it is more preferably 40% by mass or more.
  • the content of the vinyl aromatic monomer unit in the polymer is more preferably 25% by mass or more and 55% by mass or less, and still more preferably. They are 30 mass% or more and 55 mass% or less, More preferably, they are 30 mass% or more and 50 mass% or less.
  • the content of the vinyl aromatic monomer unit can be measured by the method described in the examples described later.
  • the content of the vinyl aromatic monomer unit relative to the polymer is substantially equal to the content of the vinyl aromatic monomer unit relative to the base non-hydrogenated polymer.
  • the content of the vinyl aromatic monomer unit when the polymer is hydrogenated may be obtained as the content of the vinyl aromatic monomer unit relative to the base non-hydrogenated polymer.
  • conjugated diene monomer units constituting vinyl bonds which are 1,2 bonds and / or 3,4 bonds with respect to the total content of conjugated diene monomer units in the base non-hydrogenated random polymer.
  • the content (hereinafter also referred to as vinyl bond amount) of the asphalt composition is preferably 15 mol% or more and 50 mol% or less, more preferably 18 mol% or more and 45 mol% or less, in terms of the softening point and elongation.
  • They are 18 mol% or more and 40 mol% or less, More preferably, they are 21 mol% or more and 40 mol% or less, More preferably, they are 21 mol% or more and 32 mol% or less, More preferably, they are 24 mol% or more and 30 mol% or less.
  • the amount of vinyl bonds can be measured by NMR, and specifically can be determined by the method described in the examples described later.
  • the distribution of the vinyl content in the copolymer block containing the conjugated diene monomer unit is not limited.
  • microstructure (ratio of cis, trans, vinyl) of the conjugated diene monomer unit in the base non-hydrogenated random polymer can be adjusted by using a polar compound described later.
  • the melt flow rate (MFR (L)) of the hydrogenated polymer is preferably 0.05 or more and 10 or less.
  • MFR of the hydrogenated polymer is within the above range, an asphalt composition having good asphalt characteristics such as a softening point and excellent handleability (low viscosity) tends to be obtained.
  • the MFR (L) of the hydrogenated polymer is more preferably 0.1 or more and 5 or less, and further preferably 0.2 or more and 2 or less.
  • the MFR can be calculated by a method according to JIS-K7210 using a hydrogenated polymer and using a melt indexer (L247; manufactured by TECHNOLSEVEN CO., LTD). At that time, the test temperature is 230 ° C., the test load is 2.16 kgf, and the unit of the measurement value can be measured under the L condition of g / 10 minutes.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer is preferably 50,000 to 320,000, more preferably Is from 50,000 to 300,000, more preferably from 60,000 to 280,000, even more preferably from 70,000 to 260,000, and even more preferably from 70,000 to less than 200,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer ) Is preferably 50,000 or more, more preferably 130,000 or more, further preferably 150,000 or more, still more preferably 160,000 or more, and even more preferably 170,000 or more. Further, from the viewpoints of manufacturability, melt viscosity of the asphalt composition, and dispersibility, 320,000 or less is preferable, 300,000 or less is preferable, 280,000 or less is more preferable, 230,000 or less is more preferable, and 210,000 or less is even more. Preferably, less than 200,000 is even more preferable.
  • the peak molecular weight of the polymer of the present embodiment is preferably less than 200,000, more preferably 60,000 or more, and even more preferably. Is 80,000 to 190,000.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) (ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn)) of the polymer is preferably 10 or less, more preferably 1.01 or more and 8 or less. More preferably, it is 1.05 or more and 5 or less. Moreover, when importance is attached to handleability, the Mw / Mn is more preferably 1.05 or more and 3 or less. From the viewpoint of reducing the amount of polymer added to the asphalt, 1.03 or more is preferable, 1.05 or more is more preferable, 1.11 or more is more preferable, and 1.20 or more is even more preferable.
  • the weight average molecular weight, peak molecular weight, and molecular weight distribution of the polymer in the present embodiment can be determined by the method described in the examples described later.
  • the weight average molecular weight and molecular weight distribution of the polymer are almost equal to the weight average molecular weight and molecular weight distribution of the base non-hydrogenated polymer. You may obtain
  • the hydrogenation rate of the double bond in the conjugated diene monomer unit of the base non-hydrogenated polymer is 0 mol% or more and less than 95 mol% from the following viewpoints.
  • the hydrogenation rate of the double bond of the conjugated diene monomer unit in the polymer is preferably 0 mol% or more, and 30 mol% or more. Is more preferable, 50 mol% or more is further preferable, and 70 mol% or more is more preferable.
  • the viscosity of the asphalt composition is preferably less than 95 mol%, more preferably 93 mol% or less, still more preferably 91 mol% or less, and even more preferably 90 mol% or less.
  • the hydrogenation rate of the double bond of the conjugated diene monomer unit of the polymer is preferably 0 mol% or more and less than 50 mol%. Yes, more preferably 10 mol% or more and less than 50 mol%, still more preferably 20 mol% or more and less than 50 mol%.
  • the hydrogenation rate of the double bond of the conjugated diene monomer unit of the polymer is preferably 50 mol% or more and less than 95 mol%. Yes, more preferably from 50 mol% to 92 mol%, still more preferably from 50 mol% to 90 mol%, and even more preferably from 70 mol% to 90 mol%.
  • the hydrogenation rate is 50 mol% or more and less than 95 mol% because dispersibility tends to be better.
  • the hydrogenation rate is more preferably 50 mol% or more and 90 mol% or less.
  • the hydrogenation rate is preferably 95 mol% or more, more preferably 96 mol% or more, still more preferably 98 mol% or more, and even more preferably 99 mol% or more.
  • the hydrogenation rate is preferably 99 mol% or less, more preferably 97 mol% or less, and still more preferably 96 mol% or less.
  • the hydrogenation rate of the polymer can be determined by the method described in the examples described later.
  • a weight average molecular weight and a hydrogenation rate satisfy
  • X represents a hydrogenation rate (mol%)
  • Y represents a weight average molecular weight (10,000).
  • a hydrogenated polymer having two or more polymer blocks (A) is preferable.
  • an asphalt composition having a high softening point and high elongation tends to be obtained.
  • any structure can be used as the structure of the polymer.
  • the structure of such a polymer include those having a structure represented by the following formula. (AB) n + 1 , A- (BA) n , B- (AB) n + 1 , [(AB) n ] m- X, [(BA) n- B] m- X , [(AB) n -A] m -X, [(BA) n + 1 ] m -X (In the above formula, each A independently represents a polymer block (A). Each B independently represents a polymer block (B). Each n independently represents an integer of 1 or more. And preferably an integer of 1 to 5. Each m is independently an integer of 2 or more, preferably an integer of 2 to 11. Each X is independently an residue of a coupling agent or Represents the residue of a functional initiator.)
  • the ABA structure is preferable because it has an excellent balance of softening point, elongation, and dispersibility of asphalt characteristics.
  • the coupling structure is preferably a linear structure from the viewpoint of reducing the viscosity of the asphalt composition, and a radial structure is preferable from the viewpoint of increasing the softening point of the asphalt composition.
  • the radial structure is preferably a 3-branch or 4-branch structure, and more preferably has both a 3-branch structure and a 4-branch structure.
  • the ratio of the 3-branch structure to the 4-branch structure can be 3/4 to 5/95 to 95/5.
  • the ratio of 3-branch / 4-branch is 90 / 10 or less, more preferably 75/25 or less, still more preferably 60/40 or less, and even more preferably 40/60 or less.
  • 3/4 branch is preferably 10/90 or more, more preferably 25/75 or more, further preferably 50/50 or more, and further more preferably 70/30 or more.
  • the bulk density of the polymer is 0.05 g / mL or more and 0.45 g / mL or less.
  • the bulk density of the polymer is within the above range, an asphalt composition excellent in elongation and dispersibility can be obtained.
  • it is 0.05 g / mL or more, preferably 0.10 g / mL or more, more preferably 0.17 g / mL or more, and 0.25 g. / ML or more is more preferable.
  • the polymer added to the asphalt from the viewpoint of dispersibility and elongation, it is 0.45 g / mL or less, preferably 0.42 g / mL or less, more preferably 0.39 g. / ML or less, more preferably 0.38 g / mL or less, still more preferably 0.35 g / mL or less, and even more preferably 0.30 g / mL or less.
  • the bulk density of the polymer can be measured by the method described in Examples below.
  • the specific surface area of the polymer is 0.10 m 2 / g or more and 0.60 m 2 / g or less.
  • the specific surface area of the polymer is within the above range, an asphalt composition excellent in elongation and dispersibility can be obtained.
  • m 2 / g or less there is preferably 0.55 m 2 / g or less, more preferably 0.52 m 2 / g or less, more preferably 0.50 m 2 / g or less, 0.48 m 2 / g or less and more preferably more.
  • the specific surface area of the polymer is preferably not more than 0.10 m 2 / g or more 0.55 m 2 / g, more preferably 0.10 m 2 / g or more 0.50 m 2 / g or less. Further, from the viewpoint of solubility of the asphalt composition, it is preferably 0.30 m 2 / g or more and 0.60 m 2 / g or less, and from the viewpoint of transportability, it is 0.10 m 2 / g or more and 0.30 m. It is preferably less than 2 / g.
  • the bulk density of the polymer can be measured by the method described in Examples below.
  • the ratio of the component which passes the sieve of 3.35 mm of openings with respect to the total amount of crumbs, and does not pass the sieve of 0.425 mm of openings is less than 80 mass%.
  • it is preferably 3% or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and most preferably 80% or more.
  • 97 mass% or less is preferable from an adhesive viewpoint, 90 mass% or less is more preferable, and especially less than 80 mass% is preferable from viewpoints, such as clogging in a conveyance process, a dust explosion, and 60 mass% or less. More preferred is 40% by mass or less.
  • the polymer of this embodiment is a crumb having a specific bulk density and a specific specific surface area.
  • crumb is one of solid forms of a polymer, and is distinguished from pellets and powders.
  • the polymer of this embodiment can be produced by the method described below, but is not particularly limited.
  • the method for producing the base non-hydrogenated polymer containing the conjugated diene monomer unit and the vinyl aromatic monomer unit and a known method can be used.
  • it can be produced by anionic living polymerization using a polymerization initiator such as an organic alkali metal compound in a hydrocarbon solvent.
  • hydrocarbon solvents examples include aliphatic hydrocarbons such as n-butane, isobutane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, and n-octane; alicyclic carbons such as cyclohexane, cycloheptane, and methylcycloheptane Hydrogen; and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and ethylbenzene.
  • the polymerization initiator include aliphatic hydrocarbon alkali metal compounds, aromatic hydrocarbon alkali metal compounds, organic aminoalkali metal compounds having anionic polymerization activity for conjugated dienes and vinyl aromatic compounds.
  • alkali metal examples include lithium, sodium, potassium and the like.
  • an organic alkali metal compound when used as a polymerization initiator to polymerize a conjugated diene compound and a vinyl aromatic compound, a vinyl bond (1,2 vinyl) resulting from a conjugated diene monomer unit incorporated in the polymer.
  • a polar compound can be used. That is, a tertiary amine compound or an ether compound that is a polar compound can be added as a regulator.
  • tertiary amine compound examples include, but are not limited to, the formula R1R2R3N (wherein R1, R2, and R3 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon group having a tertiary amino group) The compound represented by this is mentioned.
  • ether compounds include, but are not limited to, linear ether compounds and cyclic ether compounds.
  • linear ether compounds include, but are not limited to, dimethyl ether, diethyl ether, diphenyl ether; ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, and other ethylene glycol dialkyl ether compounds; diethylene glycol dimethyl ether.
  • dialkyl ether compounds of diethylene glycol such as diethylene glycol diethyl ether and diethylene glycol dibutyl ether.
  • cyclic ether compound examples include, but are not limited to, tetrahydrofuran, dioxane, 2,5-dimethyloxolane, 2,2,5,5-tetramethyloxolane, 2,2-bis (2-oxolanyl).
  • alkyl ethers of propane and furfuryl alcohol examples include alkyl ethers of propane and furfuryl alcohol.
  • the method of polymerizing the conjugated diene compound and the vinyl aromatic compound using the organic alkali metal compound as a polymerization initiator may be batch polymerization, continuous polymerization, or a combination thereof.
  • the polymerization temperature is not particularly limited, but is usually 0 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, preferably 30 ° C. or higher and 150 ° C. or lower.
  • the time required for the polymerization varies depending on other conditions, but is usually within 48 hours, preferably 0.1 to 10 hours.
  • the atmosphere of the polymerization system is not particularly limited, but is preferably an inert gas atmosphere such as nitrogen gas.
  • the polymerization pressure is not particularly limited as long as it is within a range sufficient to maintain the monomer and solvent in a liquid phase within the above polymerization temperature range. It is preferable to take care not to mix impurities (water, oxygen, carbon dioxide, etc.) that inactivate the catalyst and the living polymer in the polymerization system.
  • the coupling reaction can also be performed using a bifunctional or higher functional coupling agent when the polymerization is completed. It does not specifically limit as a coupling agent more than bifunctional, A well-known thing can be used.
  • bifunctional coupling agents include, but are not limited to, dihalogen compounds such as dimethyldichlorosilane and dimethyldibromosilane; acid esters such as methyl benzoate, ethyl benzoate, phenyl benzoate, and phthalates.
  • dihalogen compounds such as dimethyldichlorosilane and dimethyldibromosilane
  • acid esters such as methyl benzoate, ethyl benzoate, phenyl benzoate, and phthalates.
  • trifunctional or higher polyfunctional coupling agents include trihydric or higher polyalcohols; polyhydric epoxy compounds such as epoxidized soybean oil, diglycidyl bisphenol A; and the formula R 4-n SiX n (where each R is Each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, each X independently represents a halogen atom, and n represents 3 or 4), for example, methylsilyl trichloride , T - butylsilyl trichloride, silicon tetrachloride, and bromides thereof; Formula R 4-n SnX n (where each R independently represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and each X represents Each independently represents a halogen atom, and n represents 3 or 4, for example, methyltin trichloride, t-butyltin trichloride, tin tetrachloride, etc. Polyvalent halogen compounds. Further, dimethyl carbonate, diethyl
  • the content of the short chain vinyl aromatic monomer polymerization portion in the polymer block (B) in the present embodiment is preferably 50% by mass or more.
  • the content of the polymer moiety of the short chain vinyl aromatic monomer in the polymer block (B) is within the above range, an asphalt composition excellent in elongation and dispersibility tends to be obtained.
  • the content of the short-chain vinyl aromatic monomer polymerized moiety is more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more. More preferably, it is 90 mass% or more.
  • the short-chain vinyl aromatic monomer polymerization portion is a component composed of 2 to 6 vinyl aromatic monomer units in the polymer block (B).
  • the content of the short-chain vinyl aromatic monomer polymerization portion was such that the content of the vinyl aromatic monomer unit in the polymer block (B) was 100% by mass, and 2 to 6 of them were connected. It is calculated
  • the content of two vinyl aromatic monomer units connected to 100% by mass of the vinyl aromatic monomer unit in the copolymer block (B) is a viewpoint of improving compatibility with asphalt. Therefore, it is preferably 10% by mass or more and 45% by mass or less, more preferably 13% by mass or more and 42% by mass or less, and further preferably 19% by mass or more and 36% by mass or less.
  • the content of the three vinyl aromatic monomer units connected to 100% by mass of the vinyl aromatic monomer unit in the copolymer block (B) is a viewpoint of improving compatibility with asphalt.
  • a hydrogen addition rate is less than 50 mol% or more 95 mol%, when a specific surface area of 0.05 m 2 / g or more 0.40 m 2 / g or more, the short-chain vinyl aromatic in the polymer block (B) It is preferable that the content of the monomer polymerization portion is 90% or more because dispersibility becomes better. Furthermore, in this case, the hydrogenation rate is more preferably 50 mol% or more and 90 mol% or less.
  • the content of the short chain vinyl aromatic monomer polymerization portion in the polymer block (B) is, for example, that of the conjugated diene monomer and the aromatic vinyl monomer when polymerizing the copolymer block (B). It can be controlled by adjusting the number of additions, addition time, temperature in the reactor, and the like. More specifically, for example, it is possible to control by adjusting any of the number of additions, addition time, and reactor internal temperature, or by appropriately combining these. Increasing the number of times of addition tends to increase the content of the polymer moiety of the short chain vinyl aromatic monomer, and it is preferable to make it twice or more.
  • Increasing the addition time tends to increase the content of the short-chain vinyl aromatic monomer polymerization portion, and when the number of additions is one, it is preferably 20 minutes to 80 minutes.
  • Increasing the temperature in the reactor tends to increase the content of the short chain vinyl aromatic monomer polymerization portion, and is preferably 56 ° C to 90 ° C.
  • the number of times of addition is two times, more specifically, the addition time of the conjugated diene monomer and the aromatic vinyl monomer (the first supply time described later is 2 to 7 minutes, the second supply time is 10 to 30 minutes) and the reactor internal temperature within the range of 56 to 84 ° C. can be controlled within the above range.
  • the vinyl aromatic monomer units in the polymer block (B) may be uniformly distributed, or may be distributed in a tapered shape, a staircase shape, a convex shape, or a concave shape.
  • the taper structure means a structure in which the content of vinyl aromatic monomer units gradually increases along the polymer chain in the polymer block (B).
  • the content of the vinyl aromatic monomer unit in the polymer block (B) immediately after the start of polymerization of the polymer block (B) is S1, during the polymerization, for example, when half of the introduced monomer is polymerized.
  • the polymer of the present embodiment preferably has substantially no crystallization peak due to the polymer block (B) in the range of ⁇ 20 to 80 ° C. in the chart obtained by differential scanning calorimetry (DSC). .
  • substantially no crystallization peak due to the polymer block (B) in the range of ⁇ 20 to 80 ° C.” is due to crystallization of the polymer block (B) in this temperature range.
  • the crystallization peak calorific value due to the crystallization is preferably less than 3 J / g, more preferably less than 2 J / g, still more preferably It is less than 1 J / g, and more preferably means no crystallization peak heat.
  • a polymer having substantially no crystallization peak due to the polymer block (B) in the range of ⁇ 20 to 80 ° C. is particularly stable at high temperature storage when an asphalt composition is used. Tend to have good properties and elongation.
  • the polymer having substantially no crystallization peak due to the polymer block (B) in the range of ⁇ 20 to 80 ° C. as described above includes, for example, a vinyl bond amount adjusting agent, a conjugated diene and a vinyl aromatic compound. It is obtained by hydrogenating a base non-hydrogenated polymer obtained by conducting a polymerization reaction using a regulator for adjusting the random polymerizability.
  • the crystallization peak temperature and the crystallization peak calorie can be measured using a differential scanning calorimeter.
  • the production method in the case of hydrogenating the base non-hydrogenated polymer is not particularly limited, and a known method can be used.
  • the hydrogenation catalyst used when hydrogenating the base non-hydrogenated polymer is not particularly limited, but for example, conventionally known metals such as (1) Ni, Pt, Pd, Ru, etc.
  • a supported heterogeneous hydrogenation catalyst supported on alumina, diatomaceous earth, etc. (2) an organic acid salt such as Ni, Co, Fe, Cr or a transition metal salt such as acetylacetone salt and a reducing agent such as organic aluminum
  • a homogeneous hydrogenation catalyst such as a so-called organometallic complex such as an organometallic compound such as Ti, Ru, Rh, Zr or the like is used.
  • Specific hydrogenation catalysts are not limited to the following, but it is possible to use the hydrogenation catalysts described in JP-B-63-4841, JP-B-1-53851, and JP-B-2-9041. it can.
  • Preferred hydrogenation catalysts include a mixture with a titanocene compound and / or a reducing organometallic compound.
  • titanocene compound compounds described in JP-A-8-109219 can be used. Specific examples include, but are not limited to, biscyclopentadienyl titanium dichloride, monopentamethylcyclopentadienyl titanium tri Examples thereof include compounds having at least one or more ligands having a (substituted) cyclopentadienyl skeleton, indenyl skeleton or fluorenyl skeleton such as chloride. Examples of the reducing organometallic compound include, but are not limited to, organic alkali metal compounds such as organolithium, organomagnesium compounds, organoaluminum compounds, organoboron compounds, and organozinc compounds.
  • the temperature condition for the hydrogenation reaction of the base non-hydrogenated polymer is not particularly limited, but is usually in the temperature range of 0 to 200 ° C., preferably in the temperature range of 30 to 150 ° C.
  • the pressure of hydrogen used for the hydrogenation reaction is not particularly limited, but is usually 0.1 MPa or more and 15 MPa or less, preferably 0.2 MPa or more and 10 MPa or less, more preferably 0.3 MPa or more and 5 MPa or less.
  • the hydrogenation reaction time is not particularly limited, but is usually 3 minutes to 10 hours, preferably 10 minutes to 5 hours.
  • the hydrogenation reaction can be any of a batch process, a continuous process, or a combination thereof.
  • the catalyst residue can be removed if necessary, and the hydrogenated polymer can be separated from the solution.
  • the method for separating the solvent is not limited to the following.
  • a polar solvent that is a poor solvent for a hydrogenated polymer such as acetone or alcohol is added to the reaction solution after hydrogenation to precipitate and recover the polymer.
  • Stabilizers such as various phenol stabilizers, phosphorus stabilizers, sulfur stabilizers and amine stabilizers can be added to the polymer of this embodiment.
  • the conjugated bond of the vinyl aromatic monomer unit may be hydrogenated.
  • the hydrogenation rate of the conjugated bond in all vinyl aromatic monomer units is preferably 30 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, and further preferably 3 mol% or less. Further, the lower limit of the hydrogenation rate of the conjugated bond in the all vinyl aromatic monomer is not particularly limited, but is 0 mol%. When the hydrogenation rate of the conjugated bond in the total vinyl aromatic monomer is within the above range, the dispersibility of the asphalt composition tends to be higher.
  • ⁇ Step of obtaining an aqueous slurry> After obtaining the polymer solution, the catalyst residue is removed if necessary, and then the polymer solution is poured into hot water with stirring, and the solvent is removed by steam stripping, whereby the polymer is obtained. An aqueous slurry dispersed in water is obtained.
  • the processing method in steam stripping is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted.
  • an additive may be used, and the additive is not limited to the following. For example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant are generally used. .
  • the additive is generally added in an amount of 0.1 ppm to 3000 ppm with respect to the water in the stripping zone.
  • water-soluble salts of metals such as Li, Na, K, Mg, Ca, Al, and Zn can also be used as a dispersion aid for the polymer.
  • the aqueous slurry obtained by dispersing the polymer crumb in water obtained by the steam stripping step can be dehydrated and dried through the following steps to recover the polymer of the present embodiment.
  • the polymer recovery step is not limited to the following, but can be performed, for example, by performing ⁇ Step 1> dehydration treatment, ⁇ Step 2> dehydration treatment and drying treatment, and ⁇ Step 3> drying treatment described later.
  • the dehydration process and the drying process may be performed by independent devices, respectively, and a so-called integrated type having a structure in which the dehydration process unit and the drying process unit are communicated with each other. You may perform using the following extrusion-type dryer.
  • ⁇ Step 1> The aqueous slurry is dehydrated to obtain a polymer having a water content of more than 60% by mass and 80% by mass or less and a polymer component that does not pass through a sieve having an opening of 3.35 mm is 60% by mass or more of the total polymer.
  • the water content of the polymer after passing through ⁇ Process 1> becomes like this.
  • they are 62 mass% or more and 80 mass% or less, More preferably, they are 65 mass% or more and 75 mass% or less.
  • the polymer component which does not pass a sieve with an opening of 3.35 mm after passing through ⁇ process 1> is 70 mass% or more of a total polymer, and it is more preferable that it is 80 mass% or more.
  • Such dehydration treatment in ⁇ Step 1> can be performed by, for example, a rotary screen, a vibrating screen, a centrifugal dehydrator or the like.
  • the thermal load on the polymer tends to be reduced in the extruder in ⁇ Step 2> described later. Furthermore, when the polymer component that does not pass through a sieve having an aperture of 3.35 mm is 60% by mass or more of the total polymer, dehydration and drying treatment in ⁇ Step 2> to be described later can be stably performed. There exists a tendency for the bulk density and specific surface area of this hydrogenated polymer to be obtained efficiently.
  • the polymer that has been dehydrated by ⁇ Step 1> and has a predetermined moisture content is a polymer having a moisture content of 3% by mass or more and 30% by mass or less by performing dehydration treatment and drying treatment in ⁇ Step 2>
  • the process proceeds to ⁇ Step 3> described later.
  • the water content of the polymer after the ⁇ Step 2> is preferably 3% by mass or more and 25% by mass or less, and more preferably 3.2% by mass or more and 20% by mass or less. You may carry out using what is called an integral-type extrusion dryer of the structure which comprises the said spin-drying
  • the extrusion dryer is a device that performs a dehydration process and a drying process, and includes a dehydration process unit and a drying process unit.
  • the dehydration process unit includes an extruder (an extruder-type water squeezer) and a drying process unit.
  • a kneader type dryer, a screw type expander type dryer or the like is employed.
  • the dehydrating means includes a single screw or twin screw multi-screw extruder and the drying means includes a screw dryer.
  • the diameter of the die for the drying treatment is 2 to 7 mm, the desired bulk density, specific surface area, and crumb size of the hydrogenated copolymer tend to be obtained efficiently.
  • the die diameter is: 2 mm or more is preferable, 3 mm or more is more preferable, 4 mm or more is further preferable, and 6 mm or more is more preferable.
  • the resin pressure at that time is 3 to 5 MPa, the specific surface area and crumb size of the desired hydrogenated copolymer tend to be obtained efficiently.
  • the resin pressure is preferably 5 MPa or less, more preferably 4.5 MPa or less, further preferably 4.0 MPa or less, and even more preferably 3.5 MPa or less.
  • the resin pressure is preferably 3 MPa or more, more preferably 3.5 MPa or more, further preferably 4.0 MPa or more, and even more preferably 4.5 MPa or more.
  • the specific surface area of the polymer becomes 0.30 m 2 / g or more and 0.60 m 2 / g or less by controlling the die system and the resin pressure as described above.
  • a dehydrating apparatus and a drying apparatus for performing ⁇ Step 2> and further, an extrusion dryer in which the drying processing means is integrated with the drying processing means, specifically, a screw type extruder, The screw-type dryer, the integrated screw extruder-type dryer, and the like may be provided with a vent mechanism and a dewatering slit according to the purpose of use.
  • the water content of the polymer By setting the water content of the polymer to 3% by mass or more in ⁇ Step 2>, the polymer tends to be effectively prevented from being gelled and / or decomposed by the shearing force of the extruder. Further, by setting the moisture content to 30% by mass or less, it tends to be easy to control the moisture content of the polymer obtained by ⁇ Step 3> described later to 1% by mass or less.
  • the outlet temperature of the apparatus for performing the dehydration process is set to 120 ° C. or lower, and the outlet temperature of the apparatus for performing the drying process is set to 135 ° C.
  • the temperature is preferably 175 ° C. or lower. More preferably, the outlet temperature of the apparatus for performing the dehydration treatment is 120 ° C. or lower, the outlet temperature of the apparatus for performing the drying treatment is 138 ° C. or higher and 172 ° C. or lower, and more preferably, the outlet temperature of the apparatus for performing the dehydration treatment is 118 ° C.
  • the outlet temperature of the apparatus for performing the drying process is set to 140 ° C.
  • the temperature at the first stage outlet is set to 120 ° C. or lower, and the second stage outlet is set.
  • the temperature is preferably set to 135 ° C. or higher and 175 ° C. or lower. More preferably, the temperature at the first stage outlet is 120 ° C. or lower, the temperature at the second stage outlet is 138 ° C. or higher and 172 ° C. or lower, more preferably the temperature at the first stage outlet is 118 ° C. or lower, and 2
  • the temperature at the stage outlet is 140 ° C. or higher and 172 ° C. or lower.
  • the polymer obtained in the above ⁇ Step 2> is dried with a hot air dryer or the like to obtain a polymer having a water content of 1% by mass or less. That is, the water content of the polymer after the ⁇ Step 3> is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.95% by mass or less, and 0.9% by mass or less. Is more preferable.
  • the aqueous slurry is dehydrated by ⁇ Step 1>, the water content is more than 60% by mass and 80% by mass or less, and the polymer component that does not pass through a sieve having an opening of 3.35 mm is the total polymer.
  • a polymer having a water content of 60% by mass or more is obtained, and then a polymer having a water content of 3% by mass to 30% by mass is obtained by performing dehydration treatment and drying treatment in ⁇ Step 2>, and further in ⁇ Step 3>.
  • the drying treatment with a hot air dryer, the water content of the polymer can be adjusted to 1% by mass or less.
  • the water content and size of the polymer can be determined by the method described in Examples described later.
  • the polymer of the present embodiment has a bulk density of not more than 0.05 g / mL or more 0.45 g / mL, and a specific surface area of not more than 0.05 m 2 / g or more 0.6 m 2 / g.
  • it is particularly effective to adjust the size and water content of the polymer before entering ⁇ Step 2> and to optimize the dehydration and drying conditions in ⁇ Step 2>. It is.
  • ⁇ Step 2> if the water content of crumb is too high, the load in ⁇ Step 3> tends to increase, and if the water content of the polymer is too low, the fluidity of the polymer tends to decrease. is there. Therefore, from the viewpoint of uniformly foaming and homogenizing the polymer, it is preferable to appropriately adjust the water content in ⁇ Step 2>. Furthermore, since the fluidity of the polymer tends to decrease if it is dried too much, from the viewpoint of uniform foaming and uniformizing the polymer size, the outlet temperature of the apparatus in the drying process in ⁇ Step 2> is 135 ° C. or higher. It is preferable to set it as 175 degrees C or less.
  • the water content of the polymer is adjusted to more than 60% and 80% by mass or less in ⁇ Step 1>, and the polymer component that does not pass through a sieve having an aperture of 3.35 mm is 60% by mass or more of the total polymer. It is preferable to control the water content of the polymer to be 3% by mass or more and 30% by mass or less in ⁇ Step 2>.
  • the polymer of the present embodiment finally obtained by the above-described process is a component that passes through a sieve having an aperture of 3.35 mm and does not pass through a sieve having an aperture of 0.425 mm, and is 80 mass of the total crumb. % Or more is preferable.
  • the asphalt composition of this embodiment contains the polymer of this embodiment and asphalt. Furthermore, in the asphalt composition of the present embodiment, the blending ratio of the polymer is 0.5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of asphalt. Yes, more preferably 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.
  • the blending ratio of the polymer is 0.5 parts by mass or more, a good softening point and good rubber elasticity tend to be obtained, and when it is 50 parts by mass or less, the balance between physical properties and viscosity (workability) Tends to be good.
  • Asphalts that can be used in the present embodiment include, for example, those obtained as a by-product during petroleum refining (petroleum asphalt), natural products (natural asphalt), or a mixture of these with petroleum. Can be mentioned. Its main component is called bitumen. Specifically, straight asphalt, semi-blown asphalt, blown asphalt, tar, pitch, cutback asphalt to which oil is added, asphalt emulsion and the like can be mentioned. These may be used as a mixture.
  • the penetration is preferably 30 (1/10 mm) or more and 300 (1/10 mm) or less, more preferably 40 (1/10 mm) or more and 200 (1/10 mm).
  • Straight asphalt that is 45 (1/10 mm) or more and 150 (1/10 mm) or less.
  • an arbitrary petroleum resin can be further blended as necessary.
  • the type of petroleum resin is not particularly limited.
  • aliphatic petroleum resins such as C5 petroleum resins, aromatic petroleum resins such as C9 petroleum resins, and alicyclic resins such as dicyclopentadiene petroleum resins.
  • Petroleum resins such as petroleum resins, C5 / C9 copolymer petroleum resins, and hydrogenated petroleum resins obtained by hydrogenating these petroleum resins can be used.
  • the quantity of a petroleum resin Preferably it is 1 to 10 mass parts with respect to 100 mass parts of asphalt, More preferably, it is 2 to 6 mass parts.
  • additives can be further blended as necessary.
  • the kind of additive will not be specifically limited if it is generally used for the mixing
  • additives include, but are not limited to, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, calcium sulfate, barium sulfate, silica, clay, talc, mica, wollastonite, montmorillonite, zeolite, alumina, titanium oxide, Inorganic fillers such as magnesium oxide, zinc oxide, slug wool, glass fiber, pigments such as carbon black, iron oxide, stearic acid, behenic acid, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, ethylene bisstearamide, etc.
  • Lubricants, mold release agents, paraffinic process oils, naphthenic process oils, aromatic process oils, softeners and plasticizers such as paraffin, organic polysiloxanes, mineral oils, hindered phenolic antioxidants, phosphorous thermal stability Agents
  • Rubber / Plastic Compounding Chemicals (edited by Rubber Digest, Japan).
  • other polymers can be further blended in the asphalt composition of this embodiment.
  • examples of other polymers include, but are not limited to, olefin elastomers such as natural rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, styrene butadiene rubber, and ethylene propylene copolymer; chloroprene rubber, acrylic rubber, and ethylene vinyl acetate copolymer.
  • Olefin polymers such as ethylene-ethyl acrylate copolymer, atactic polypropylene, amorphous polyalphaolefin, blend of polypropylene and ethylene-propylene copolymer, blend of polypropylene and ethylene-propylene-diene terpolymer And an olefinic thermoplastic elastomer which is a copolymer of ethylene or the like.
  • Olefin polymers such as ethylene-ethyl acrylate copolymer, atactic polypropylene, amorphous polyalphaolefin, blend of polypropylene and ethylene-propylene copolymer, blend of polypropylene and ethylene-propylene-diene terpolymer And an olefinic thermoplastic elastomer which is a copolymer of ethylene or the like.
  • an olefin polymer and another polymer in combination it is more preferable to use an olefin polymer having
  • polymers include the polymer block (A ′) mainly composed of at least one vinyl aromatic monomer unit, and the polymer block mainly composed of at least one conjugated diene monomer unit (as described above). It is preferable to use a block copolymer (a) having C). Specific examples of the block copolymer (a) are not particularly limited, but SIS, SBS, SEBS, and SEPS are preferable. Among these, SBS is preferable from the viewpoint of good low-temperature elongation.
  • “consisting mainly of conjugated diene monomer units” means that the polymer block contains more than 90% by mass of conjugated diene monomer units, preferably 95% by mass or more. Although an upper limit is not specifically limited, It is preferable that it is 100 mass% or less, and it is preferable that it is 99 mass% or less.
  • the blending ratio of the polymer is 0.5 mass of the total amount of the polymer of the present embodiment and the block copolymer (a) with respect to 100 parts by mass of asphalt. Part to 50 parts by weight. That is, an asphalt composition according to another aspect of the present embodiment includes a mixture containing the polymer of the present embodiment and the block copolymer (a), and asphalt, and the block copolymer (a ) Has a polymer block (A ′) mainly composed of at least one vinyl aromatic monomer unit, and a polymer block (C) mainly composed of at least one conjugated diene monomer unit, The content of the mixture is 0.5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the asphalt, and the content of the block copolymer (a) in the mixture is 15 to 85% by mass. From the viewpoint of economy, the blending ratio of the polymer is preferably 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or more and 15
  • the content of the block copolymer (a) in the mixture of the polymer of the present embodiment and the block copolymer (a) is in the range of 15 to 85% by mass.
  • the blending amount of the block copolymer (a) is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, further preferably 65% by mass or more, and 75% by mass. The above is even more preferable.
  • the content of the block copolymer (a) in the mixture is preferably 75% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and further 45% by mass or less. Preferably, 35 mass% or less is still more preferable.
  • the structure of the block copolymer (a) is not particularly limited, and examples thereof include structures represented by the following formulas (i) to (vi).
  • A represents a block mainly composed of vinyl aromatic monomer units
  • B represents a block mainly composed of conjugated diene monomer units
  • X represents Represents a residue of a coupling agent or a residue of a polymerization initiator such as polyfunctional organolithium
  • m, n, and k represent an integer of 1 or more, where m, n, and k are 1-5. It is preferably an integer.
  • the polymerization initiator such as the coupling agent or polyfunctional organolithium
  • the polymerization initiator such as the coupling agent or polyfunctional organolithium
  • examples of the polymerization initiator include, but are not limited to, for example, silicon tetrachloride, tin tetrachloride, epoxidized soybean oil, polyhalogenated hydrocarbon compound, carvone Examples include acid ester compounds, polyvinyl compounds, bisphenol-type epoxy compounds, epoxy compounds, alkoxysilane compounds, halogenated silane compounds, ester compounds, and the like.
  • the block copolymer (a) includes a coupling body in which X is a residue of a coupling agent and a non-coupling body in which X does not have or X is a residue of a polymerization initiator. It may be a mixture.
  • the block copolymer (a) preferably has a styrene content of 20 to 50% by mass, a vinyl bond content of 8 to 60% by mass, and a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 100,000 to 500,000. Furthermore, the above formulas (v) and (vi) in which m is 2 or more are more preferable from the viewpoint of the high softening point of the asphalt composition and the high recoverability after pulling.
  • the softening point of the asphalt composition is increased, the adhesion resistance of the asphalt composition to the aggregate is improved, and the flow resistance of the asphalt mixture (mixture containing the asphalt composition and the aggregate) is increased,
  • a functional group to the polymer of this embodiment. That is, the polymer of this embodiment preferably has a functional group.
  • the modification method for imparting a functional group include a method in which a modifying agent that generates a functional group-containing atomic group is added to the living terminal of the polymer.
  • oxygen, nitrogen, phosphorus, sulfur, tin, and silicon are particularly preferable.
  • a specific functional group is preferably at least one selected from a hydroxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group, a silanol group, and an alkoxysilane group.
  • the function as the above-mentioned coupling agent is also fulfilled.
  • the modifier examples include, but are not limited to, tetraglycidylmetaxylenediamine, tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane, tetraglycidyl-p-phenylenediamine, tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, diglycidylaniline, ⁇ -Caprolactone, ⁇ -glycidoxyethyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltriphenoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyldiethyl Ethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyldimethylethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldiisopropeneoxysilane, bis ( ⁇ -glycidoxypropy
  • N- methylpyrrolidone N- methylpyrrolidone.
  • the amount of the above modifier used is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 5 equivalents relative to 1 equivalent of the living terminal of the polymer. Further, from the viewpoint of a balance between low viscosity and high softening point, a radial type polymer containing a functional group is more preferable.
  • crosslinking agent examples include, but are not limited to, sulfur-sulfur compound-based, phosphorus-based, organic peroxide-based, epoxy-based, isocyanate-based, resin-based, amine-based, metal chelate-based, thiuram, and the like. Among these, 1 type may be sufficient and 2 or more types may be used. Moreover, you may use 2 or more types from the same system.
  • sulfur-sulfur compound system examples include, but are not limited to, elemental sulfur, sulfur chloride, morpholine-disulfide, tetramethylthiuram-disulfide, selenium dimethyldithiocarbamate, 2- (4′-morpholinodithio) benzothiazole, 4 4,4'-dithiodimorpholine, thioacetamide and the like can be used.
  • Examples of the phosphorus system include, but are not limited to, for example, phosphoric anhydride (P 2 O 5 ), polyphosphoric acid, phosphorus oxytrichloride (POCl 3 ), phosphorus trichloride (PCl 3 ), or phosphorus pentasulfide (P 2 S). 5 ) etc. can be used.
  • P 2 O 5 phosphoric anhydride
  • POCl 3 phosphorus oxytrichloride
  • PCl 3 phosphorus trichloride
  • P 2 S phosphorus pentasulfide
  • organic peroxide system examples include, but are not limited to, tert-butyl hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethyl -2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, , 5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butyl) Peroxy) valerate, benzoyl peroxide, tert-butyl peroxyisobutyrate and the
  • epoxy system examples include, but are not limited to, ethylene-normal butyl acrylate-glycidyl methacrylate (glycidyl methacrylate), neopentyl glycol diglycidyl ether, hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, hexahydrophthal Acid diglycidyl ester and the like can be used.
  • Examples of the isocyanate system include, but are not limited to, triallyl isocyanurate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and the like.
  • Examples of the resin system include, but are not limited to, alkylphenol-formaldehyde resin, hexamethoxymethyl-melamine resin, and the like.
  • Examples of the amine series include, but are not limited to, for example, hexamethylene diamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine, hexamethylene diamine carbamate, N, N-dicinnamylidene-1,6-hexane diamine, 4,4-methylene bis ( (Cyclohexylamine) carbamate, 4,4-methylenebis (2-chloroaniline) and the like can be used.
  • metal chelate system examples include, but are not limited to, zinc methacrylate, magnesium methacrylate, zinc dimethacrylate, magnesium dimethacrylate, and the like.
  • sulfur, a sulfur compound, and polyphosphoric acid are preferable from the viewpoint of economical efficiency and the above effects.
  • the amount of the crosslinking agent in the asphalt composition of the present embodiment is not particularly limited, but the solubility of the polymer or other polymer of the present embodiment in asphalt is increased, and the adhesion resistance of the asphalt composition to the aggregate is increased. From the viewpoint of improving the flow resistance of the asphalt mixture and increasing the wear resistance, 0.03% by mass or more is preferable, 0.05% by mass or more is more preferable, and 0.10% by mass or more is preferable. Further preferred. On the other hand, from the viewpoint of suppressing the generation of toxic gas during production and from the viewpoint of economy, it is preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, further preferably 0.5% by mass or less, and 0.3% by mass. The following is even more preferable.
  • 1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane is used as a coupling agent from the viewpoint of increasing the adhesion resistance of the asphalt composition to the aggregate, resistance to flow rutting, and wear.
  • a combination of the polymer having the radial structure used in the above and a sulfur-sulfur compound or polyphosphoric acid is preferred.
  • the asphalt composition of the present embodiment further includes 0.03 parts by mass or more and 3 parts by mass or less of sulfur or a sulfur-based compound, among others.
  • the asphalt composition of the present embodiment can be used in the fields of road paving, roofing / waterproof sheets, and sealants, and can be suitably used particularly in the field of road paving. Of these, road pavement is preferred.
  • the asphalt composition of this embodiment can be made into an asphalt mixture for road paving by mixing with an appropriate aggregate.
  • the mixing temperature is not particularly limited, but 90 ° C. to 200 ° C. is preferable. By setting the temperature to 90 ° C. or higher, the aggregate and the asphalt composition tend to be more uniformly mixed. By setting the temperature to 200 ° C. or lower, the decomposition or crosslinking of the asphalt composition tends to be effectively prevented. .
  • an asphalt mixture for road pavement when preparing an asphalt mixture for road pavement, it can be produced at a pavement mixture manufacturing plant in the same manner as a general pavement mixture, and the mixing and stirring mixer to be used is not particularly limited, Either a continuous type or a batch type can be used.
  • the mixing method first, an aggregate heated to 90 ° C. to 200 ° C. is put into a mixer, kneaded for 20 seconds to 30 seconds, and then heated to the same temperature as the aggregate.
  • a good asphalt mixture can be produced simply by charging the material and mixing for 40 to 60 seconds.
  • an asphalt pavement summary issued by the Japan Road Association can be applied, but other various low-grade aggregates, recycled aggregates, etc. Regardless, it can be used for mixing with the asphalt composition of the present embodiment.
  • aggregates include, but are not limited to, crushed stones, cobblestones, gravel, steel slag, etc., and granular materials similar to these, artificially fired aggregates, fired foam aggregates, artificial lightweight aggregates, Ceramic grains, loxobite, aluminum grains, plastic grains, ceramics, emery, construction waste, fibers, etc. can also be used.
  • Aggregates are generally classified into coarse aggregates, fine aggregates, and fillers.
  • Coarse aggregate is an aggregate that remains on a 2.36 mm sieve.
  • No. 7 crushed stone with a particle size range of 2.5 to 5 mm No. 6 crushed stone with a particle size range of 5 to 13 mm, and a particle size range of 13 to 20 mm.
  • one or more kinds of coarse aggregates having various particle size ranges are mixed.
  • a material, a synthetic aggregate, or the like can be used. These coarse aggregates may be coated with about 0.3 to 1% by mass of straight asphalt with respect to the coarse aggregates.
  • the fine aggregate used in the present embodiment refers to an aggregate that passes through a 2.36 mm sieve and stops on the 0.075 mm sieve, and is not limited to the following, for example, river sand, hill sand, mountain sand, sea Examples thereof include sand, crushed sand, fine sand, screenings, crushed stone dust, silica sand, artificial sand, glass cullet, foundry sand, and recycled aggregate crushed sand.
  • the filler passes through a 0.075 mm sieve and is not limited to the following.
  • the filler content of screenings, stone powder, slaked lime, cement, incinerator ash, clay, talc, fly ash, carbon Black etc. are mentioned.
  • rubber powder, cork powder, wood powder, resin powder, fiber powder, pulp, artificial aggregate, etc. can be used as fillers as long as they pass through a 0.075 mm sieve. can do.
  • the aggregate particle size and the amount of asphalt composition when blended as an asphalt mixture for road pavement are described in, for example, “Asphalt Pavement Summary”, Japan Road Association, December 1992, page 92. What is necessary is just to determine according to "the kind and particle size range of a mixture.” Among them, for example, an asphalt mixture for road pavement comprising 2 to 15% by mass of asphalt composition and 85 to 98% by mass of aggregate is preferable.
  • the polymer of this embodiment can also be used suitably for the composition for asphalt waterproof sheets. That is, by using the polymer of the present embodiment, it is possible to improve the fatigue rupture resistance, weather resistance, crack resistance at low temperature, resistance to misalignment and sag at high temperature, and load resistance of the asphalt waterproof sheet. it can.
  • the amount of the polymer of the present embodiment is as follows: high flexibility, low temperature cracking resistance, high temperature misalignment and sag resistance, high fatigue bending From the viewpoints of property and weather resistance, it is preferable to use more than the asphalt composition for road paving.
  • the ratio of the polymer is preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, and further preferably 9% by mass or more with respect to 100% by mass of the total of asphalt and the polymer.
  • 20% by mass or less is preferable, 17% by mass or less is more preferable, and 14% by mass or less is more preferable.
  • asphalt waterproof sheet compositions include various polymers, tackifiers, softeners, antioxidants, weathering agents, inorganic fillers, lubricants, mold release, as necessary.
  • An agent and a crosslinking agent can be used.
  • asphalt tarpaulin When the asphalt tarpaulin is applied at room temperature, it is necessary to increase the low-temperature usability, lower the viscosity of the composition for asphalt tarpaulin, and increase the workability. It is preferable to use asphalt.
  • the penetration can be measured by the method described in Examples described later. Specifically, asphalt having a high penetration is preferably asphalt having a penetration of 80 or more, more preferably 100 or more, still more preferably 130 or more, and even more preferably 160 or more.
  • the penetration of asphalt in this case is preferably 30 (1/10 mm) or more and 150 (1/10 mm) or less, more preferably 60 (1/10 mm) or more and 120 (1/10 mm) or less. 80 to 100 is more preferable.
  • a softener When it is necessary to increase the low-temperature usability of the asphalt waterproof sheet, to lower the viscosity of the asphalt waterproof sheet composition, and to improve the workability, it is preferable to add a softener. Although it does not specifically limit as said softener, From a viewpoint which makes said physical property more favorable, oil is preferable and process oil is more preferable. Moreover, you may use an inorganic filler as needed.
  • the construction method of the asphalt waterproof sheet is not limited to the following, and examples thereof include a heat method, a torch method, a self-adhesion method, and a composite method. Since the composition for asphalt waterproof sheets using the polymer of the present embodiment has high heat aging resistance, it can be suitably used for a heat method or a torch method.
  • the manufacturing method of the asphalt composition of the present embodiment is not particularly limited. Further, the conditions for stirring the polymer and asphalt mixture are not particularly limited, but it is preferably performed at a temperature of 160 ° C. to 200 ° C. (usually around 180 ° C.), and the stirring time is preferably 30 minutes. -6 hours, more preferably 2-3 hours.
  • the stirring speed may be appropriately selected depending on the apparatus to be used, but is usually 100 ppm or more and 8,000 rpm or less.
  • the measuring method regarding the polymer and asphalt composition in an Example and a comparative example is as follows.
  • ⁇ Amount of vinyl bond in polymer and hydrogenation rate of double bond in conjugated diene monomer unit The amount of vinyl bonds in the polymer and the hydrogenation rate of double bonds in the conjugated diene monomer unit were measured under the following conditions by nuclear magnetic resonance spectrum analysis (NMR). Both the vinyl bond amount and the hydrogenation rate were measured using a polymer sample after the hydrogenation reaction. Moreover, the polymer after hydrogenation was precipitated and collected by precipitating in a large amount of methanol in the reaction solution after the hydrogenation reaction. Subsequently, the hydrogenated polymer was extracted with acetone, and the extract was vacuum-dried and used as a sample for 1H-NMR measurement.
  • NMR nuclear magnetic resonance spectrum analysis
  • the specific surface area was calculated by a BET multipoint method using a nitrogen adsorption method (device name: BELSORP-mini, manufactured by Nippon BEL Co., Ltd.).
  • Oxygen having an O 3 concentration of 1.5% was passed through a dichloromethane solution of the polymer at 150 mL / min for oxidative decomposition, and the obtained ozonide was dropped into diethyl ether mixed with lithium aluminum hydride for reduction. Next, pure water was added dropwise for hydrolysis, potassium carbonate was added, salted out, and filtered to obtain a vinyl aromatic hydrocarbon component. This vinyl aromatic hydrocarbon component was measured by GPC.
  • the short chain vinyl aromatic monomer polymerization portion in the polymer The content of was obtained.
  • the ozone generator is OT-31R-2 manufactured by Nippon Ozone Co., Ltd.
  • GPC measurement is 2487 made by Waters
  • chloroform is the solvent
  • the flow rate is 1.0 mL / min
  • the column oven is 35 ° C.
  • the column was measured by connecting two Shodex columns-K803L.
  • n-butyllithium is 0.125% by mass with respect to the mass of all monomers (total amount of butadiene monomer and styrene monomer charged into the reactor)
  • TMEDA N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine
  • a cyclohexane solution containing 19 parts by mass of butadiene (monomer concentration of 22% by mass) and a cyclohexane solution containing 21 parts by mass of styrene (monomer concentration of 22% by mass) were continuously reacted at a constant rate over 6 minutes.
  • the first supply a cyclohexane solution containing 38 masses of butadiene (monomer concentration: 22 mass%) was continuously supplied to the reactor at a constant rate over 20 minutes (hereinafter referred to as second supply), and then reacted for 30 minutes. During this time, the reactor internal temperature was adjusted to about 70 ° C.
  • Polymerization is carried out in the same manner as for Polymer 1, except that 58 parts by mass of butadiene supplied to the second stage (19 parts by mass for the first supply and 39 parts by mass for the second supply) and 20 parts by mass of styrene are changed. Went.
  • a hydrogenation reaction was carried out in the same manner as in Polymer 1 except that 100 ppm of the hydrogenation catalyst as titanium relative to the mass of the polymer was added to the obtained polymer. 93%), and the volume density and specific surface area were adjusted by the steps described in Table 2 to obtain a polymer 2.
  • n-butyllithium 0.135% by mass, 0.3 mol of TMEDA was added, 19 parts by mass of styrene supplied to the first stage, and 45 parts by mass of butadiene to be supplied to the second stage (first time 15 parts by weight of feed, 30 parts by weight of second feed), 18 parts by weight of styrene, 5 minutes for the first feed, 15 minutes for the second feed, and 75 reactor internal temperature.
  • Polymerization was carried out in the same manner as for Polymer 1 except that the styrene supplied to the third stage was changed to 18 parts by mass.
  • n-butyllithium 0.13 mass%
  • 0.2 mol of TMEDA was added
  • styrene supplied to the first stage was added to 13 parts by mass
  • butadiene supplied to the second stage was added to 54 parts by mass (first time 18 parts by mass for supply, 36 parts by mass for second supply), 20 parts by mass of styrene, 10 minutes for addition time of first supply, 15 minutes for addition time of second supply, and 65 reactor internal temperature.
  • Polymerization was carried out in the same manner as for the polymer 1 except that the styrene supplied to the third stage was changed to 13 parts by mass.
  • Polymerization was carried out in the same manner as for polymer 1 to obtain a polymer.
  • the hydrogenation reaction was not performed (hydrogenation rate 0%), and the bulk density and specific surface area were adjusted by the steps described in Table 2 to obtain a polymer 5.
  • n-butyllithium 0.135% by mass
  • 0.35 mol of TMEDA 0.135% by mass
  • styrene supplied to the first stage was added to 12 parts by mass
  • butadiene supplied to the second stage was added to 60 parts by mass (first time (Supply 20 parts by mass, second supply 40 parts by mass)
  • Polymerization was carried out in the same manner as for the polymer 1 except that the styrene supplied to the third stage was changed to 11 parts by mass.
  • the obtained polymer was subjected to a hydrogenation reaction in the same manner as the polymer 1 to obtain a hydrogenated polymer (hydrogenation rate 80%), and then the bulk density and specific surface area were determined by the steps described in Table 2. Adjustment was performed to obtain a polymer 7.
  • TMEDA is added at 0.2 mol, 13 parts by mass of styrene supplied to the first stage, and 50 parts by mass of butadiene to be supplied to the second stage (16 parts by mass for the first supply and 34 parts by mass for the second supply).
  • the polymer was changed except that the addition time of the first supply was 4 minutes, the addition time of the second supply was 40 minutes, styrene was supplied to 25 parts by mass, and styrene supplied to the third stage was changed to 12 parts by mass. Polymerization was carried out in the same manner as in 1.
  • the obtained polymer was subjected to a hydrogenation reaction in the same manner as the polymer 1 to obtain a hydrogenated polymer (hydrogenation rate 84%), and then the bulk density and specific surface area were determined by the steps described in Table 2. Adjustment was made to obtain a polymer 8.
  • n-butyllithium 0.13% by mass
  • TMEDA is not added
  • 18 parts by mass of styrene supplied in the first stage 65 parts by mass of butadiene supplied in the second stage, and no styrene is added.
  • the polymerization was performed in the same manner as for the polymer 1 except that the styrene supplied to the third stage was changed to 17 parts by mass.
  • the hydrogenation reaction was not carried out (hydrogenation rate 0%), and the bulk density and specific surface area were adjusted by the steps described in Table 2 to obtain a polymer 9.
  • n-butyllithium supplied 0.115% by mass
  • the styrene supplied in the first stage is 12 parts by mass
  • the butadiene supplied in the second stage is 54 parts by mass (the first supply is 18 parts by mass, the second supply) 36 parts by mass)
  • polymerization was performed in the same manner as for the polymer 1 except that the styrene was changed to 23 parts by mass and the styrene supplied to the third stage was changed to 11 parts by mass.
  • a hydrogenation reaction was carried out in the same manner as in Polymer 1 except that 100 ppm of the hydrogenation catalyst as titanium relative to the mass of the polymer was added to the obtained polymer. 90%), the bulk density and the specific surface area were adjusted by the steps described in Table 2 to obtain a polymer 10.
  • n-Butyllithium is 0.120% by mass with respect to the mass of all monomers (total amount of butadiene monomer and styrene monomer charged into the reactor), and styrene supplied to the first stage is supplied to 21 parts by mass and supplied to the second stage.
  • 52 parts by mass of butadiene to be added 17.1 parts by mass for the first supply, 35 parts by mass for the second supply
  • the addition time for the first supply is 5 minutes
  • the addition time for the second supply is 25 minutes
  • 6 parts by mass of styrene Polymerization was carried out in the same manner as for Polymer 1, except that the reactor internal temperature was changed to 65 ° C.
  • n-Butyllithium is 0.115% by mass with respect to the mass of all monomers (the total amount of butadiene monomer and styrene monomer charged into the reactor), and 58 parts by mass of butadiene supplied in the second stage (19 masses in the first supply) Polymerization was carried out in the same manner as for the polymer 1 except that the amount of styrene was changed to 20 parts by mass. Next, a hydrogenation reaction was carried out in the same manner as in Polymer 1 except that 100 ppm of the hydrogenation catalyst as titanium relative to the mass of the polymer was added to the obtained polymer. 91%), the bulk density and the specific surface area were adjusted by the steps described in Table 2 to obtain a polymer 14.
  • n-Butyllithium is 0.120% by mass with respect to the mass of all monomers (total amount of butadiene monomer and styrene monomer charged into the reactor), 59 parts by mass of butadiene to be supplied in the second stage (20% by mass for the first supply) Polymerization was carried out in the same manner as for the polymer 1 except that the styrene was changed to 21 parts by mass. Next, a hydrogenation reaction was carried out in the same manner as in Polymer 1 except that 100 ppm of the hydrogenation catalyst as titanium relative to the mass of the polymer was added to the obtained polymer. 90%), the bulk density and the specific surface area were adjusted by the steps described in Table 2 to obtain a polymer 15.
  • n-Butyllithium is 0.090% by mass with respect to the mass of all monomers (total amount of butadiene monomer and styrene monomer charged into the reactor), 59 parts by mass of butadiene to be supplied in the second stage (the first supply is 20% by mass) Polymerization was carried out in the same manner as for the polymer 1 except that the styrene was changed to 21 parts by mass. Next, a hydrogenation reaction was carried out in the same manner as in Polymer 1 except that 100 ppm of the hydrogenation catalyst as titanium relative to the mass of the polymer was added to the obtained polymer. 94%), the bulk density and the specific surface area were adjusted by the steps described in Table 2 to obtain a polymer 16.
  • n-butyllithium was added from the bottom of the reactor so as to be 0.095 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all monomers (the total amount of butadiene monomer and styrene monomer charged into the reactor). Further, a cyclohexane solution of N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was added so as to be 0.35 mol with respect to 1 mol of n-butyllithium.
  • a cyclohexane solution containing 10 parts by mass of styrene (monomer concentration: 15% by mass) was supplied in about 10 minutes, and the temperature in the reactor was adjusted to 65 ° C. The reaction was allowed to proceed for 15 minutes after the supply was stopped.
  • a cyclohexane solution containing 59 parts by mass of butadiene (monomer concentration 15% by mass) and a cyclohexane solution containing 21 parts by mass of styrene (monomer concentration 15% by mass) are constant over 60 minutes.
  • the reaction was continuously supplied to the reactor at a rate, and the reaction was allowed to proceed for 15 minutes after the supply was stopped.
  • a cyclohexane solution containing 10 parts by mass of styrene (monomer concentration: 15% by mass) was supplied in about 10 minutes, and the temperature in the reactor was adjusted to 65 ° C.
  • the reaction was allowed to proceed for 15 minutes after the supply was stopped. Next, 100 ppm of the hydrogenation catalyst as titanium with respect to the mass of the polymer was added to the obtained polymer, and a hydrogenation reaction was performed at a hydrogen pressure of 0.7 MPa and a temperature of 65 ° C. After completion of the reaction, an aqueous methanol solution was added, and then octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate as a stabilizer was added in an amount of 0.1% by mass based on the mass of the polymer. .
  • the bulk density and specific surface area of the hydrogenated polymer thus obtained were adjusted according to the steps described in Table 2 to obtain polymers 17, 24 and 25, respectively.
  • ⁇ Polymer 18> In the polymerization reaction of the second step, a cyclohexane solution containing 60 parts by mass of butadiene (monomer concentration 20% by mass) and a cyclohexane solution containing 20 parts by mass of styrene (monomer concentration 20% by mass) are obtained three times every 15 minutes. It was divided and supplied. For other conditions, polymerization and hydrogenation were performed in the same manner as for the polymer 17, and the bulk density and specific surface area were adjusted by the steps described in Table 2 to obtain the polymer 18.
  • ⁇ Polymer 19> In the polymerization reaction in the second step, a cyclohexane solution containing 59 parts by mass of butadiene (monomer concentration 25% by mass) and a cyclohexane solution containing 21 parts by mass of styrene (monomer concentration 25% by mass) are initially added all at once. Added. For other conditions, polymerization and hydrogenation were performed in the same manner as for the polymer 17, and the bulk density and specific surface area were adjusted by the steps described in Table 2 to obtain the polymer 19.
  • n-Butyllithium is added from the bottom of the reactor so as to be 0.070 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all monomers (the total amount of butadiene monomer and styrene monomer charged into the reactor), and the polymerization temperature is adjusted.
  • a cyclohexane solution containing 52 parts by mass of butadiene (monomer concentration of 15% by mass) and a cyclohexane solution containing 28 parts by mass of styrene (monomer concentration of 15% by mass) are set for 80 minutes.
  • the reactor was continuously fed at a constant rate.
  • Other conditions were polymerization and hydrogenation in the same manner as for the polymer 17, and the bulk density and specific surface area were adjusted by the steps described in Table 2 to obtain the polymer 20.
  • ⁇ Polymers 21 and 22> The polymerization temperature is set to 60 ° C., and the amount of styrene is 11 parts by mass and 11 parts by mass, respectively, in the polymerization reaction in the first step and the third step.
  • a cyclohexane solution (monomer concentration of 15% by mass) containing a monomer concentration of 15% by mass and styrene of 21 parts by mass was continuously fed to the reactor at a constant rate for 60 minutes.
  • Other conditions were polymerized in the same manner as for the polymer 17, and the bulk density and specific surface area were adjusted by the steps described in Table 2 to obtain polymers 21 and 22. Only the polymer 21 was hydrogenated in the same manner as the polymer 17, and the polymer 22 was not hydrogenated.
  • n-Butyllithium was added in an amount of 0.11 part by mass with respect to 100 parts by mass of all monomers (the total amount of butadiene monomer and styrene monomer charged into the reactor).
  • a cyclohexane solution containing 60 parts by mass of butadiene (monomer concentration 15% by mass) and a cyclohexane solution containing 20 parts by mass of styrene (monomer concentration 15% by mass) at a constant rate for 60 minutes. Continuously fed to the reactor.
  • polymerization and hydrogenation were performed in the same manner as for polymer 17, and the bulk density and specific surface area were adjusted by the steps described in Table 2 to obtain polymer 23.
  • a cyclohexane solution containing 60 parts by mass of butadiene (monomer concentration 20% by mass) and a cyclohexane solution containing 21 parts by mass of styrene (monomer concentration 20% by mass) were added three times every 15 minutes. Separately supplied.
  • a cyclohexane solution containing 9 parts by mass of styrene (monomer concentration: 15% by mass) was supplied in about 10 minutes, and the temperature in the reactor was adjusted to 65 ° C. The reaction was allowed to proceed for 15 minutes after the supply was stopped.
  • 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone was added at 0.95 mol with respect to 1 mol of n-butyllithium and allowed to react for 25 minutes.
  • Other conditions were polymerization and hydrogenation in the same manner as for the polymer 17, and the bulk density and specific surface area were adjusted by the steps described in Table 2 to obtain the polymer 26.
  • n-Butyllithium was added in an amount of 0.060 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total monomers (total amount of butadiene monomer and styrene monomer charged into the reactor).
  • the amount of styrene is 10 parts by mass and 10 parts by mass, respectively.
  • a cyclohexane solution containing 58 parts by mass of butadiene A cyclohexane solution (monomer concentration of 15% by mass) containing a monomer concentration of 15% by mass and 22 parts by mass of styrene was continuously fed to the reactor at a constant rate for 60 minutes.
  • the other conditions were the same as in Polymer 17 to produce a polymer.
  • Other conditions were polymerization and hydrogenation in the same manner as the polymer 17, and the bulk density and specific surface area were adjusted by the steps described in Table 2 to obtain a polymer 27.
  • Table 3 shows the reaction conditions in the operation for adjusting the content of the polymer moiety of the short chain vinyl aromatic monomer in the polymer block (B). It was confirmed that the water content of the polymers 1 to 27 after Step 3 was 1% by mass or less.
  • asphalt compositions were produced in the following manner. 500 g of straight asphalt 60-80 (manufactured by Nippon Oil Corporation) was put into a 750 mL metal can, and the metal can was sufficiently immersed in an oil bath at 180 ° C. Next, 3.5 parts by mass of the polymers shown in Tables 5 to 6 were added little by little with stirring to 100 parts by mass of the molten asphalt. After complete addition, the asphalt compositions of Examples 1 to 6, 11 to 18, 22 to 25 and Comparative Examples 1 to 8 were prepared by stirring for 90 minutes at a rotational speed of 6000 rpm. Further, asphalt compositions of Examples 26 to 30 and Comparative Examples 9 to 11 were prepared in the same manner as described above except that 8 parts by mass of the polymer shown in Table 7 was used.
  • Examples 7 to 9 and 19 to 21 the following SBS was used.
  • Examples 7 and 19 Kraton D1184 (SBS having a radial type polymer having a styrene content of 30%, a diblock content of 14.5%, and a weight average molecular weight of 400,000 in terms of polystyrene)
  • Examples 8 to 9, 20 to 21 Kraton D1101 (a linear polymer, SBS having a styrene content of 31%, a diblock content of 17.0%, and a weight average molecular weight in terms of polystyrene of 180,000)
  • Asphalt mixture for road paving was obtained. That is, as the aggregate, the mixture ratio of No. 6 crushed stone / No. 7 crushed stone / sand crushed / fine sand / stone powder of 36/19/27/12/6 (%) was used, and asphalt composition 5.5 parts by mass, bone 94.5 parts by mass of the material was mixed.
  • the aggregates used were crushed stone and crushed sand in Iwafune-cho, Shimotsuga-gun, Tochigi Prefecture, fine sand in Sakae-machi, Inba-gun, Chiba Prefecture, and stone powder in Yamagata-machi, Sano City, Tochigi Prefecture.
  • Table 4 below shows the particle size distribution of the aggregate used in the asphalt mixture.
  • the more detailed mixing operation was as follows. That is, first, 94.5 parts by mass of a fine-grained aggregate having a predetermined particle size was put into a mixer and kneaded for 25 seconds, and then 5.5 parts by mass of the asphalt composition obtained in Example 1 was added to the mixer. The resulting mixture was kneaded for 50 seconds to obtain a dense particle size asphalt mixture. The mixing temperature was 177 ° C. for both the empty kneading and the main kneading.
  • the softening point of the asphalt composition was measured according to JIS-K2207.
  • the temperature when the sample touched the bottom plate of the ring base was measured.
  • the asphalt composition was poured into an aluminum can having an inner diameter of 50 mm and a height of 130 mm up to the upper limit of the aluminum can and heated in an oven at 180 ° C. for 24 hours. Thereafter, the aluminum can was taken out and allowed to cool naturally. Next, 4 cm from the lower end and 4 cm from the upper end of the asphalt composition lowered to room temperature were sampled, the softening points of the upper layer portion and the lower layer portion were measured, respectively, and the difference between the softening points was used as a measure of high-temperature storage stability. The smaller the softening point difference, the better the high-temperature storage stability.
  • ⁇ Dynamic stability> The dynamic stability was evaluated in accordance with Test Method Manual B003 using the fine-grained asphalt mixture obtained as described in the above ⁇ Preparation of Asphalt Mixture> method.
  • a small rubber wheel loaded on a specimen of a predetermined size was repeatedly reciprocated at a specified temperature, specified time, and specified speed, and the dynamic stability (times / mm) was determined from the amount of deformation per unit time.
  • the larger value was judged to be excellent in resistance to flow rutting and evaluated as ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ from the order of goodness. 20000 times / mm or more: ⁇ 10,000 times / mm or more: ⁇ 5000 times / mm or more: ⁇ Less than 5000 times / mm: ⁇
  • Asphalt composition containing 3.5 parts by mass of polymers 1-27 produced by the above method (in Examples 7-9, 19-21, the content as a mixture of polymer 1 or polymer 17 and SBS) was stored at 190 ° C. and sampled after a predetermined time, and the change in the molecular weight distribution of the polymer was analyzed by GPC.
  • the peak height of the polymer obtained by GPC becomes low. Therefore, it was judged that the smaller the change in the peak height of the polymer before storage, the better the heat deterioration resistance and the better. .
  • the evaluation was performed with the number of days when the change in peak height was 30% or more, and was evaluated as ⁇ , ⁇ , and X in order of goodness.
  • ⁇ Weather resistance UV resistance of polymer>
  • a xenon lamp irradiance 60 W / m 2 , Suga Test Instruments Co., Ltd., SX75
  • a single ton press of Polymers 1 to 27 was preheated at 200 ° C. for 5 minutes and then pressed for 2 minutes to form a sheet having a thickness of 2 mm and used as a sample. It was confirmed that the peak height of the polymer obtained by GPC was lowered by ultraviolet irradiation.
  • Polymers 1 to 27 produced by the above method were measured by the following method. First, 10 g of the polymer was placed on one end of a metal plate (SUS plate) having a length of 15 cm and a width of 10 cm, and the polymer was dropped from the other end by inclining at an inclination angle of 45 degrees. The amount of the polymer adhering on the metal plate at that time was visually determined. The smaller the amount of polymer attached, the better the workability in the transporting process, and the evaluations were ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ from the order of goodness. There is almost no adhesion amount: ⁇ There is a little adhesion amount: ⁇ Medium amount of adhesion: ⁇ Large amount of adhesion: ⁇
  • Japanese patent application filed on January 17, 2014 (Japanese Patent Application No. 2014-007292), a Japanese patent application filed on April 17, 2014 (Japanese Patent Application No. 2014-085857), October 1, 2014.
  • Japanese patent application filed Japanese Patent Application No. 2014-203035
  • Japanese patent application filed on October 1, 2014 Japanese Patent Application No. 2014-203036
  • Japanese patent application filed on November 17, 2014 Japanese Patent Application No. 2014-2014
  • Japanese patent application filed on November 17, 2014 Japanese Patent Application No. 2014-2014
  • Japanese patent application filed on November 17, 2014 Japanese Patent Application No. 2014-232735
  • Japanese patent application filed on November 17, 2014 Japanese Patent Application No. 2014-232736
  • the asphalt composition containing the polymer of the present invention can be used in the fields of road pavement, roofing / waterproof sheets, and sealants, and particularly preferably in the field of road pavement.

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Abstract

　本発明に係る重合体は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とを含む重合体であって、前記重合体が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）、及び共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位を含む重合体ブロック（Ｂ）を有し、前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、前記重合体の嵩密度が０．０５ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下であり、前記重合体の比表面積が０．１０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下である。

Description

重合体及びアスファルト組成物
　本発明は、重合体及びアスファルト組成物に関する。
　従来、アスファルト組成物は、道路舗装、防水シート、遮音シート、ルーフィング等の用途に広く利用されている。その際、アスファルトに種々の重合体を添加して、その性質を改良しようとする試みが多くなされている。その重合体として、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、ゴムラテックス、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とからなるブロック共重合体等が使用されている。
　近年、道路通行車両の増大、或いは高速化といった事情に伴って、優れた強度、耐摩耗性を有するアスファルト組成物の要求がますます高まっている。このため、より高い軟化点、伸度や弾性率などの機械的強度が必要とされ、そのためにブロック共重合体のアスファルト組成物への分散性が求められている。
　例えば、特許文献１には、特殊構造を有する共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とからなる共重合体を用いたアスファルト組成物が開示されている。
　また、特許文献２には、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなるブロック共重合体、フィラーを含有するルーフィングシングル用アスファルト組成物が開示されている。
　特許文献３では、発泡剤を添加剤として含むアスファルト組成物が開示されており、また特許文献４では加硫されたアスファルト組成物が開示されている。
米国特許出願公開第２００３／０１４９１４０号明細書 米国特許第６１２０９１３号明細書 特開平１０－２１９１１７号公報 特表２００５－５１３１７７号公報
　しかしながら、特許文献１～４に開示された方法においても未だに満足できる結果が得られておらず、さらなる改良が望まれている。
　本発明は、上記の従来技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、アスファルト組成物とした際に、優れた分散性を発揮する重合体を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するため、重合体とアスファルトとを含む組成物の特性改良について鋭意検討を行った。その結果、特定の構成を有する重合体が、アスファルト組成物とした際に、優れた分散性を発揮することを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下の通りである。
［１］
　共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とを含む重合体であって、
　前記重合体が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）、及び共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位を含む重合体ブロック（Ｂ）を有し、
　前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、
　前記重合体の嵩密度が０．０５ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下であり、
　前記重合体の比表面積が０．１０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下である、重合体。
［２］
　前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が９５ｍｏｌ％以上である、［１］に記載の重合体。
［３］
　前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満である、［１］に記載の重合体。
［４］
　前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が５０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％未満である、［１］に記載の重合体。
［５］
　前記比表面積が０．３０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下である、［１］～［４］のいずれかに記載の重合体。
［６］
　前記比表面積が０．１０ｍ２／ｇ以上０．３０ｍ２／ｇ未満である、［１］～［４］のいずれかに記載の重合体。
［７］
　目開き３．３５ｍｍの篩を通過し、かつ、目開き０．４２５ｍｍの篩を通過しない成分が、全クラムの８０質量％未満である、［１］～［６］のいずれかに記載の重合体。
［８］
　ピーク分子量が２０万未満である、［１］～［７］のいずれかに記載の重合体。
［９］
　前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が２０質量％以上６０質量％以下である、［１］～［８］のいずれかに記載の重合体。
［１０］
　前記重合体ブロック（Ｂ）中の、ビニル芳香族単量体単位の含有量１００質量％に対して、２～６個のビニル芳香族単量体単位からなる短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が５０質量％以上である、［１］～［９］のいずれかに記載の重合体。
［１１］
　前記短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が７０質量％以上である、［１０］に記載の重合体。
［１２］
　官能基を有する、［１］～［１１］のいずれかに記載の重合体。
［１３］
　［１］～［１２］のいずれかに記載の重合体０．５質量部以上５０質量部以下と、アスファルト１００質量部とを含む、アスファルト組成物。
［１４］
　［１］～［１２］のいずれかに記載の重合体と、ブロック共重合体（ａ）とを含む混合物と、
　アスファルトと、
　を含有し、
　前記ブロック共重合体（ａ）が、少なくとも一つのビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ’）、及び少なくとも一つの共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を有し、
　前記混合物の含有量が、前記アスファルト１００質量部に対して０．５質量部以上５０質量部以下であり、
　前記混合物中におけるブロック共重合体（ａ）の含有量が１５～８５質量％である、アスファルト組成物。
［１５］
　硫黄もしくは硫黄系化合物０．０３質量部以上３質量部以下をさらに含む、［１３］又は［１４］に記載のアスファルト組成物。
　本発明の重合体は、アスファルト組成物とした際に、優れた分散性を発揮することができる。
　以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という）について、詳細に説明する。本発明は以下の本実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
＜重合体＞
　本実施形態の重合体は、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とを含む重合体である。また、本実施形態の重合体は、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）、及び共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位を含む重合体ブロック（Ｂ）を有し、前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が１０質量％以上４０質量％以下である。さらに、本実施形態の重合体は、嵩密度が０．０５ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下であり、比表面積が０．１０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下である。
　上記のように構成されているため、本実施形態の重合体は、アスファルト組成物とした際に、優れた分散性を発揮することができる。
　以下、水素添加（水添）されない場合、及び、水添する前における本実施形態の重合体を、「ベース非水添重合体」と記載する場合がある。また、水添後の本が実施形態の重合体を「水添重合体」と記載する場合がある。
　本実施形態の重合体において、共役ジエン単量体単位とは、共役ジエン化合物が重合した結果生じる、共役ジエン化合物１個当たりの単位である。
　共役ジエン化合物は一対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、共役ジエン化合物の例としては、以下に限定されないが、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン等が挙げられる。中でも、好ましくは１，３－ブタジエン及びイソプレンである。共役ジエン化合物は一種のみならず二種以上を使用してもよい。
　本実施形態の重合体において、ビニル芳香族単量体単位とは、ビニル芳香族化合物が重合した結果生じる、ビニル芳香族化合物１個当たりの単位である。
　ビニル芳香族化合物の例としては、以下に限定されないが、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１－ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－アミノエチルスチレン等が挙げられる。ビニル芳香族化合物は一種のみならず二種以上を使用してもよい。
　本実施形態において、重合体ブロック（Ａ）とは、ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックである。ここで「ビニル芳香族単量体単位を主体とする」とは、重合体ブロック（Ａ）中にビニル芳香族単量体単位を、６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上含むことをいう。上限は特に限定されないが、１００質量％以下であることが好ましく、９９質量％以下であることが好ましい。上記のとおり、重合体ブロック（Ａ）中にビニル芳香族単量体単位の含有量としては、９５質量％超１００質量％以下であることが好ましく、より好ましくは９６質量％以上１００質量％以下、さらに好ましくは９７質量％以上１００質量％以下である。
　重合体ブロック（Ａ）の含有量は、本実施形態の重合体に対して１０質量％以上４０質量％以下である。重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量が上記範囲内にあると、軟化点の高いアスファルト組成物が得られる。高配合でより高い軟化点のアスファルト組成物を得るには、重合体ブロック（Ａ）の含有量は、多い方が好ましい。軟化点を高める観点から、重合体ブロック（Ａ）の含有量は、１０質量％以上であり、１３質量％以上が好ましく、１６質量％以上がより好ましく、１７質量％以上がさらに好ましい。また、本実施形態の重合体又はアスファルト組成物の柔軟性や高温貯蔵安定性、耐候性の観点から、４０質量％以下であり、３５質量％以下が好ましく、３３質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２６質量％以下がよりさらに好ましく、２３質量％以下が一層好ましく、２１質量％以下がより一層好ましい。
　アスファルト組成物の軟化点、高温貯蔵安定性の観点からは、重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量は、好ましくは１５質量％以上３５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上３０質量％以下である。
　本実施形態における重合体ブロック（Ａ）の含有量は、四酸化オスミウムを触媒として重合体をターシャリーブチルハイドロパーオキサイドにより酸化分解する方法（Ｉ．Ｍ．ＫＯＬＴＨＯＦＦ，ｅｔａｌ．Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，ｐ．４２９（１９４６）に記載の方法）で求めたビニル芳香族重合体ブロック成分の質量（但し、平均重合度が約３０以下のビニル芳香族重合体ブロック成分は除かれている）を用いて、次の式から求めることができる。
　　重合体ブロック（Ａ）の含有量（質量％）＝（ビニル芳香族重合体ブロック成分の質量／重合体の質量）×１００
　重合体が水添されている場合の、重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量は、重合体ブロック（Ａ）のベース非水添重合体に対する含有量とほぼ等しいので、本実施形態においては、重合体が水添されている場合の重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量は、ベース非水添重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量として求めてもよい。
　本実施形態において、重合体ブロック（Ｂ）とは、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位を含むブロックであり、重合体ブロック（Ｂ）中におけるビニル芳香族単量体単位の含有量は、１０質量％以上６０質量％未満であることが好ましい。
　実施形態の重合体中の、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位を含む共重合体ブロック（Ｂ）に含まれているビニル芳香族単量体単位含有量は、高温貯蔵安定性、軟化点、分散性の観点から、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。
　また、粘度、分散性の観点から、６０質量％未満が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３５質量％以下がよりさらに好ましく、３０質量％以下が一層好ましい。
　とりわけ、重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位の含有量範囲としては、好ましくは１０質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上４０質量％以下である。
　重合体ブロック（Ｂ）はランダムブロックであることが好ましい。ここで「ランダム」とは重合体中のビニル芳香族単量体単位の連続が１０個以下である状態をいう。
　なお、本実施形態の重合体において、共重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位含有量（ＲＳ）は、重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量（ＴＳ）から、上記ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロック（Ａ）の含有量（ＢＳ）を除いて求める。
　具体的には、ＲＳ（質量％）＝（ＴＳ－ＢＳ）／（１００－ＢＳ）×１００により求めることができる。
　本実施形態の重合体における重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、アスファルトとの溶解性及び軟化点の観点から、好ましくは６０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは６５質量％以上８５質量％以下であり、さらに好ましくは７０質量％以上８０質量％以下である。
　重合体ブロック（Ａ）を重合するために用いた全ビニル芳香族単量体単位量（質量％）に対するビニル芳香族単量体重合体ブロック量（質量％）、すなわちブロック率は、好ましくは１６．６％以上９６．５％以下であり、より好ましくは２０％以上９０％以下であり、さらに好ましくは２５％以上８５％以下である。上記の好ましい範囲とすることにより、軟化点と分散性のバランスが優れる傾向にある。
　本実施形態におけるブロック率は、後述の実施例における重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量（スチレン含有量）及び重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量の値を用いて、下記の式で算出することができる。
　　ブロック率＝重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量／重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量×１００（％）
　本実施形態において、ビニル芳香族単量体単位の含有量は、重合体に対して２０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量が上記範囲内にあると、軟化点、伸度の優れたアスファルト組成物が得られる傾向にある。
　アスファルト組成物の軟化点、伸度、高温貯蔵安定性、分離安定性、耐熱劣化性の観点から、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３３質量％以上がさらに好ましく、３７質量％以上がよりさらに好ましく、４０質量％以上が一層好ましい。また、アスファルト組成物の伸度、耐候性、柔軟性の観点から、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４８質量％以下がさらに好ましく、４５質量％以下がよりさらに好ましい。
　アスファルト組成物の軟化点、伸度等のバランスの観点からは、重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量は、より好ましくは２５質量％以上５５質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以上５５質量％以下であり、よりさらに好ましくは３０質量％以上５０質量％以下である。
　ビニル芳香族単量体単位の含有量は、後述する実施例記載の方法で測定することができる。
　なお、重合体が水添されている場合における、重合体に対するビニル芳香族単量体単位の含有量は、ベース非水添重合体に対するビニル芳香族単量体単位の含有量とほぼ等しいので、重合体が水添されている場合のビニル芳香族単量体単位の含有量は、ベース非水添重合体に対するビニル芳香族単量体単位の含有量として求めてもよい。
　本実施形態において、ベース非水添ランダム重合体中の共役ジエン単量体単位の総含有量に対する、１，２結合及び／又は３，４結合であるビニル結合を構成する共役ジエン単量体単位の含有量（以下、ビニル結合量ともいう）は、アスファルト組成物の軟化点、伸度の点で、好ましくは１５ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは１８ｍｏｌ％以上４５ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましくは１８ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以下であり、よりさらに好ましくは２１ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以下であり、一層好ましくは２１ｍｏｌ％以上３２ｍｏｌ％以下であり、より一層好ましくは２４ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下である。
　ビニル結合量は、ＮＭＲにより測定でき、具体的には後述する実施例記載の方法で求めることができる。
　なお、共役ジエン単量体単位を含む共重合体ブロック中のビニル含有量の分布は限定されない。
　ベース非水添ランダム重合体における共役ジエン単量体単位のミクロ構造（シス、トランス、ビニルの比率）は、後述する極性化合物等の使用により調整することができる。
　本実施形態において、水添重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ（Ｌ））は、０．０５以上１０以下であることが好ましい。
　水添重合体のＭＦＲが上記範囲内にあることにより、軟化点等のアスファルト特性が良好で、且つ取り扱い性（低粘度）に優れたアスファルト組成物が得られる傾向にある。アスファルト特性と取り扱い性とのバランスの観点からは、水添重合体のＭＦＲ（Ｌ）は、より好ましくは０．１以上５以下であり、さらに好ましくは０．２以上２以下である。
　上記ＭＦＲは、水添重合体を使用し、メルトインデクサー（Ｌ２４７；ＴＥＣＨＮＯＬＳＥＶＥＮ　ＣＯ．，ＬＴＤ製）を用い、ＪＩＳ－Ｋ７２１０に準じた方法により算出することができる。その際、試験温度は２３０℃、試験荷重は２．１６ｋｇｆとし、測定値の単位はｇ／１０分間のＬ条件で測定することができる。
　本実施形態において、アスファルト組成物の溶融粘度、軟化点、分散性、高温貯蔵安定性の観点から、重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５万以上３２万以下であり、より好ましくは５万以上３０万以下であり、さらに好ましくは６万以上２８万以下であり、よりさらに好ましくは７万以上２６万以下であり、一層好ましくは７万以上２０万未満である。
　軟化点、高温貯蔵安定性の観点、また、アスファルトに対する重合体の添加量を低減化する観点、並びに重合体及びアスファルト組成物の引張後の回復性の観点から、重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５万以上が好ましく、１３万以上がより好ましく、１５万以上がさらに好ましく、１６万以上がよりさらに好ましく、１７万以上が一層好ましい。また、製造性、アスファルト組成物の溶融粘度、分散性の観点から、３２万以下が好ましく、３０万以下が好ましく、２８万以下がより好ましく、２３万以下がさらに好ましく、２１万以下がさらにより好ましく、２０万未満がさらにより好ましい。
　また、製造性、アスファルト組成物の溶融粘度、分散性の観点から、本実施形態の重合体のピーク分子量は、２０万未満であることが好ましく、６万以上であることがより好ましく、さらに好ましくは８万以上１９万以下である。
　本実施形態において、重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）（重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比）は、好ましくは１０以下であり、より好ましくは１．０１以上８以下であり、さらに好ましくは１．０５以上５以下である。また、取り扱い性を重視する場合、上記Ｍｗ／Ｍｎは、よりさらに好ましくは１．０５以上３以下である。
　アスファルトに対する重合体の添加量を低減化する観点からは、１．０３以上が好ましく、１．０５以上がより好ましく、１．１１以上がさらに好ましく、１．２０以上がよりさらに好ましい。また、製造性やアスファルトに対する重合体の添加量を低減化する観点からは、２．０以下が好ましく、１．７以下がより好ましく、１．４以下がさらに好ましく、１．３以下がよりさらに好ましい。
　本実施形態における重合体の重量平均分子量、ピーク分子量及び分子量分布は、後述する実施例記載の方法により求めることができる。
　重合体が水添されている場合の重合体の重量平均分子量及び分子量分布は、ベース非水添重合体の重量平均分子量及び分子量分布とほぼ等しいので、重合体が水添されている場合、ベース非水添重合体の重量平均分子量及び分子量分布を求めてもよい。
　本実施形態において、重合体が水添されている場合、ベース非水添重合体の共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率は、次の観点から０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％未満であることが好ましい。
　すなわち、アスファルト組成物の軟化点、高温貯蔵安定性、耐ＵＶ性の観点から、重合体中の共役ジエン単量体単位の二重結合の水素添加率は、０ｍｏｌ％以上が好ましく、３０ｍｏｌ％以上がより好ましく、５０ｍｏｌ％以上がさらに好ましく、７０ｍｏｌ％以上がよりさらに好ましい。
　また、アスファルト組成物の粘度を下げる観点から、９５ｍｏｌ％未満が好ましく、９３ｍｏｌ％以下がより好ましく、９１ｍｏｌ％以下がさらに好ましく、９０ｍｏｌ％以下がよりさらに好ましい。
　なお、アスファルト組成物の溶融粘度と高温貯蔵安定性、耐ＵＶ性の観点からは、重合体の共役ジエン単量体単位の二重結合の水素添加率は、好ましくは０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満であり、より好ましくは１０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満であり、さらに好ましくは２０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満である。
　一方、アスファルト組成物の軟化点と高温貯蔵安定性、耐ＵＶ性の観点からは、重合体の共役ジエン単量体単位の二重結合の水素添加率は、好ましくは５０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％未満であり、より好ましくは５０ｍｏｌ％以上９２ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましくは５０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であり、よりさらに好ましくは７０ｍｏｌ以上９０ｍｏｌ％以下である。
　中でも、重合体の比表面積が０．０５～０．４０ｍ２／ｇの際に、水素添加率が５０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％未満であると、分散性がより良好となる傾向にあるため好ましい。水素添加率が５０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であるとより好ましい。
　また、アスファルトに対する重合体の添加量を低減化する観点、並びに貯蔵時の高い耐熱劣化性、高い耐候性及び耐繰り返し変形性の観点からは、重合体の共役ジエン単量体単位の二重結合の水素添加率は、９５ｍｏｌ％以上であることが好ましく、９６ｍｏｌ％以上がより好ましく、９８ｍｏｌ％以上がさらに好ましく、９９ｍｏｌ％以上がよりさらに好ましい。
　また、アスファルト組成物の粘度を下げる観点からは、前記水素添加率は、９９ｍｏｌ％以下が好ましく、９７ｍｏｌ％以下がより好ましく、９６ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。
　重合体の水素添加率は、後述する実施例記載の方法で求めることができる。
　本実施形態において、製造性、軟化点、粘度、分散性の観点から、重量平均分子量と水素添加率が、以下の関係式を満たすことが好ましい。
　　－０．１Ｘ＋２３≦Ｙ≦＝－０．１１４Ｘ＋３８．８３
　上記において、Ｘは水素添加率（ｍｏｌ％）を示し、Ｙは重量平均分子量（万）を示す。
　本実施形態において、重合体ブロック（Ａ）を２つ以上有する水添重合体であることが好ましい。重合体ブロック（Ａ）を２つ以上有する場合、軟化点及び伸度の高いアスファルト組成物が得られる傾向にある。
　本実施形態において、重合体の構造に関しては、いかなる構造のものでも使用できる。このような重合体の構造として、例えば、下記式で表されるような構造を有するものが挙げられる。
　（Ａ－Ｂ）ｎ＋１、Ａ－（Ｂ－Ａ）ｎ、Ｂ－（Ａ－Ｂ）ｎ＋１、［（Ａ－Ｂ）ｎ］ｍ－Ｘ、［（Ｂ－Ａ）ｎ－Ｂ］ｍ－Ｘ、［（Ａ－Ｂ）ｎ－Ａ］ｍ－Ｘ　、［（Ｂ－Ａ）ｎ＋１］ｍ－Ｘ
（上記式において、各Ａはそれぞれ独立して重合体ブロック（Ａ）を表す。各Ｂはそれぞれ独立して重合体ブロック（Ｂ）を表す。各ｎはそれぞれ独立して１以上の整数であり、好ましくは１～５の整数である。各ｍはそれぞれ独立して２以上の整数であり、好ましくは２～１１の整数である。各Ｘはそれぞれ独立してカップリング剤の残基又は多官能開始剤の残基を表す。）
　これらの中でもＡ－Ｂ－Ａ構造が軟化点、伸度、分散性のアスファルト特性バランスが優れていることから好ましい。
　また、カップリング構造については、アスファルト組成物の粘度を低減する観点からは直鎖構造が好ましく、アスファルト組成物の軟化点を高める観点からはラジアル構造が好ましい。さらに、ラジアル構造としては、３分岐又は４分岐構造とすることが好ましく、３分岐構造と４分岐構造を共に有することがより好ましい。また、３分岐構造と４分岐構造の比率としては、３分岐／４分岐が５／９５～９５／５となるものを用いることができ、軟化点を高める観点からは３分岐／４分岐が９０／１０以下が好ましく、７５／２５以下がより好ましく、６０／４０以下がさらに好ましく、４０／６０以下がよりさらに好ましい。また、粘度を低減する観点からは３分岐／４分岐が１０／９０以上が好ましく、２５／７５以上がより好ましく、５０／５０以上がさらに好ましく、７０／３０以上がよりさらに好ましい。
　本実施形態において、重合体の嵩密度は、０．０５ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下である。重合体の嵩密度が上記範囲内であると、伸度、分散性の優れたアスファルト組成物が得られる。
　また、分散性、高い作業性、輸送コストの低減化等の観点から、０．０５ｇ／ｍＬ以上であり、０．１０ｇ／ｍＬ以上が好ましく、０．１７ｇ／ｍＬ以上がより好ましく、０．２５ｇ／ｍＬ以上がさらに好ましい。また、アスファルトに対する重合体の添加量を低減かする観点、分散性、伸度の観点から、０．４５ｇ／ｍＬ以下であり、好ましくは０．４２ｇ／ｍＬ以下であり、より好ましくは０．３９ｇ／ｍＬ以下であり、０．３８ｇ／ｍＬ以下がさらに好ましく、０．３５ｇ／ｍＬ以下がよりさらに好ましく、０．３０ｇ／ｍＬ以下が一層好ましい。
　重合体の嵩密度は、後述する実施例記載の方法で測定できる。
　本実施形態において、重合体の比表面積は、０．１０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下である。重合体の比表面積が上記範囲内であると、伸度、分散性の優れたアスファルト組成物が得られる。
　アスファルトに対する重合体の添加量を低減化する観点、アスファルトへの高い溶解性の観点、分散性、伸度の観点から、０．１０ｍ２／ｇ以上であり、０．２０ｍ２／ｇ以上が好ましく、０．３０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、０．４０ｍ２／ｇ以上がさらに好ましく、０．４１ｍ２／ｇ以上がよりさらに好ましい。また、アスファルトに対する重合体の添加量を低減化する観点、アスファルトへの高い溶解性、分散性、伸度、高い作業性、輸送コストの低減化等の観点から、０．６０ｍ２／ｇ以下であり、０．５５ｍ２／ｇ以下が好ましく、０．５２ｍ２／ｇ以下がより好ましく、０．５０ｍ２／ｇ以下がさらに好ましく、０．４８ｍ２／ｇ以下がよりさらに好ましい。
　アスファルト組成物の伸度、分散性の点からは、重合体の比表面積は、好ましくは０．１０ｍ２／ｇ以上０．５５ｍ２／ｇ以下であり、より好ましくは０．１０ｍ２／ｇ以上０．５０ｍ２／ｇ以下である。さらに、アスファルト組成物の溶解性の観点からは、０．３０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、搬送性の観点からは、０．１０ｍ２／ｇ以上０．３０ｍ２／ｇ未満であることが好ましい。
　重合体の嵩密度は、後述する実施例記載の方法で測定できる。
　本実施形態の重合体について、全クラム量に対する目開き３．３５ｍｍの篩を通過し、かつ目開き０．４２５ｍｍの篩を通過しない成分の割合が、８０質量％未満であることが好ましい。
　アスファルトに対する重合体の溶解性の観点から３％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以上がよりさらに好ましく、８０％以上が最も好ましい。また、付着性の観点から９７質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、特に搬送工程での詰まりや、粉塵爆発等の観点からは８０質量％未満が好ましく、６０質量％以下がよりさらに好ましく、４０質量％以下が最も好ましい。
　本実施形態の重合体は特定の嵩密度、特定の比表面積を有するクラムである。なお、本明細書において「クラム」とは、重合体の固体形状の一つであり、ペレットやパウダーとは区別されるものである。
　本実施形態の重合体は以下に記載する方法により製造することができるが、特に限定されない。
　共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とを含むベース非水添重合体の製造方法については特に限定はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、炭化水素溶媒中で有機アルカリ金属化合物等の重合開始剤を用いてアニオンリビング重合により製造することができる。
　炭化水素溶媒の例として、ｎ－ブタン、イソブタン、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタンなどの脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタンなどの脂環式炭化水素類；　及びベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素等が挙げられる。
　重合開始剤の例としては、共役ジエン及びビニル芳香族化合物に対してアニオン重合活性を有する脂肪族炭化水素アルカリ金属化合物、芳香族炭化水素アルカリ金属化合物、有機アミノアルカリ金属化合物等が挙げられる。
　アルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
　本実施形態において、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物とを重合する際に、重合体に組み込まれる共役ジエン単量体単位に起因するビニル結合（１，２ビニル結合又は３，４ビニル結合）の量の調整や共役ジエンとビニル芳香族化合物とのランダム重合性を調整するために、極性化合物を用いることができる。すなわち、調整剤として、極性化合物である第３級アミン化合物又はエーテル化合物を添加することができる。
　第３級アミン化合物の例としては、特に限定されないが、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ（ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して炭素数１から２０の炭化水素基又は第３級アミノ基を有する炭化水素基である）で表される化合物が挙げられる。
　具体的には、以下に限定されないが、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ－エチルピペリジン、Ｎ－メチルピロリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラエチルエチレンジアミン、１，２－ジピペリジノエタン、トリメチルアミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタメチルエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’－ジオクチル－ｐ－フェニレンジアミン等が挙げられる。
　エーテル化合物の例としては、以下に限定されないが、直鎖状エーテル化合物及び環状エーテル化合物等が挙げられる。
　直鎖状エーテル化合物の具体例としては、以下に限定されないが、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジフェニルエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等の、エチレングリコールのジアルキルエーテル化合物類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等の、ジエチレングリコールのジアルキルエーテル化合物類が挙げられる。
　環状エーテル化合物の具体例としては、以下に限定されないが、テトラヒドロフラン、ジオキサン、２，５－ジメチルオキソラン、２，２，５，５－テトラメチルオキソラン、２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン、フルフリルアルコールのアルキルエーテル等が挙げられる。
　本実施形態において、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物とを重合する方法は、バッチ重合であっても連続重合であってもよく、それらの組み合わせであってもよい。重合温度は、特に限定されないが、通常０℃以上１８０℃以下であり、好ましくは３０℃以上１５０℃以下である。重合に要する時間は他の条件によって異なるが、通常は４８時間以内であり、好ましくは０．１～１０時間である。重合系の雰囲気は、特に限定されないが、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気にすることが好ましい。重合圧力は、上記重合温度範囲で単量体及び溶媒を液相に維持するのに充分な圧力の範囲であれば特に限定はない。重合系内は、触媒及びリビング重合体を不活性化させるような不純物（水、酸素、炭酸ガスなど）が混入しないように留意することが好ましい。
　本実施形態において、重合が終了した時点で２官能以上のカップリング剤を用いてカップリング反応を行うこともできる。２官能以上のカップリング剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。
　２官能性のカップリング剤の例としては、以下に限定されないが、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジブロモシラン等のジハロゲン化合物；安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸フェニル、フタル酸エステル類等の酸エステル類が挙げられる。３官能以上の多官能カップリング剤の例として、３価以上のポリアルコール類；エポキシ化大豆油、ジグリシジルビスフェノールＡ等の多価エポキシ化合物；式Ｒ４－ｎＳｉＸｎ（ただし、各Ｒはそれぞれ独立して炭素数１から２０の炭化水素基を表し、各Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、ｎは３又は４を表す）で表されるハロゲン化珪素化合物、例えばメチルシリルトリクロリド、ｔ－ブチルシリルトリクロリド、四塩化珪素、及びこれらの臭素化物；式Ｒ４－ｎＳｎＸｎ（ただし、各Ｒはそれぞれ独立して炭素数１から２０の炭化水素基を表し、各Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、ｎは３又は４を表す）で表されるハロゲン化錫化合物、例えばメチル錫トリクロリド、ｔ－ブチル錫トリクロリド、四塩化錫等の多価ハロゲン化合物が挙げられる。また、炭酸ジメチルや炭酸ジエチル、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等も多官能カップリング剤として使用できる。
　本実施形態における重合体ブロック（Ｂ）中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量は５０質量％以上であることが好ましい。重合体ブロック（Ｂ）中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が上記範囲内にあることにより、伸度、分散性の優れたアスファルト組成物が得られる傾向にある。アスファルト組成物の伸度、分散性の観点からは、短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量は、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、よりさらに好ましくは９０質量％以上である。
　ここで短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分とは、重合体ブロック（Ｂ）中の２～６個のビニル芳香族単量体単位からなる成分である。そして、短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量は、重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位の含有量を１００質量％とし、その中で２～６個繋がったビニル芳香族単量体単位の含有量として求められる。
　また、共重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位１００質量％に対して、２個繋がったビニル芳香族単量体単位の含有量は、アスファルトとの相容性を高める観点から、好ましくは１０質量％以上４５質量％以下であり、より好ましくは１３質量％以上４２質量％以下であり、さらに好ましくは１９質量％以上３６質量％以下である。
　また、共重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位１００質量％に対して、３個繋がったビニル芳香族単量体単位の含有量は、アスファルトとの相容性を高める観点から、好ましくは４５質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは４５質量％以上７５質量％以下であり、さらに好ましくは４５質量％以上６５質量％以下である。
　中でも、水素添加率が５０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％未満であり、比表面積が０．０５ｍ２／ｇ以上０．４０ｍ２／ｇ以上である際に、重合体ブロック（Ｂ）中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が９０％以上であると、分散性がより良好となるため好ましい。さらに、この場合において、水素添加率が５０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であるとより好ましい。
　重合体ブロック（Ｂ）中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量は、例えば、共重合体ブロック（Ｂ）を重合する際の共役ジエン単量体と芳香族ビニル単量体の添加回数、添加時間、及び反応器内の温度等を調節することにより制御することができる。より具体的には、例えば、添加回数と添加時間と反応器内温のいずれかを調整すること又はこれらを適宜組み合わせて調整によって制御することができる。
　添加回数は増やすと短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が増加する傾向にあり、２回以上とすることが好ましい。
　添加時間は長くすると短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が増加する傾向にあり、添加回数を一回にする場合は、２０分以上８０分以下とすることが好ましい。
　反応器内の温度は高くすると短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が増加する傾向にあり、５６℃～９０℃が好ましい。
　添加回数が二回の場合、より詳細には共役ジエン単量体と芳香族ビニル単量体の添加時間（後述にて記載している１回目供給時間は２～７分間、２回目供給時間が１０～３０分間）と、反応器内温を５６～８４℃の範囲内で行うことにより、上記範囲内に制御することができる。
　本実施形態において、重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位は、均一に分布していてもよいし、テーパー状、階段状、凸状、あるいは凹状に分布していてもよい。
　ここで、テーパー構造とは、重合体ブロック（Ｂ）中のポリマー鎖に沿って、ビニル芳香族単量体単位の含有量が漸増する構造を意味する。
　重合体ブロック（Ｂ）の重合開始直後の重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位の含有量をＳ１、重合途中、例えば導入した単量体の１／２が重合した時点での重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量をＳ２、重合完了後の重合体ブロック（Ｂ）中のビニル芳香族単量体単位の含有量をＳ３とした場合、Ｓ２／Ｓ１＞１且つＳ３／Ｓ２＞１の関係が成り立つ構造である。
　重合体ブロック（Ｂ）には、ビニル芳香族単量体単位が均一に分布している部分及び／又はテーパー状に分布している部分がそれぞれ複数個存在していてもよい。また重合体ブロック（Ｂ）には、ビニル芳香族単量体単位の含有量が異なるセグメントが複数個存在していてもよい。
　本実施形態の重合体は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られるチャートにおいて、－２０～８０℃の範囲に重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しないことが好ましい。ここで、「－２０～８０℃の範囲に重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しない」とは、この温度範囲において重合体ブロック（Ｂ）の結晶化に起因するピークが現れないか、又は、結晶化に起因するピークが認められるが、その結晶化による結晶化ピーク熱量が好ましくは３Ｊ／ｇ未満であり、より好ましくは２Ｊ／ｇ未満であり、さらに好ましくは１Ｊ／ｇ未満であり、よりさらに好ましくは結晶化ピーク熱量が無いことを意味する。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）チャートにおいて－２０～８０℃の範囲に重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しない重合体は、アスファルト組成物にした場合、特に高温貯蔵安定性と伸度が良好となる傾向にある。上記のような－２０～８０℃の範囲に重合体ブロック（Ｂ）に起因する結晶化ピークが実質的に存在しない重合体は、例えば、ビニル結合量調整剤や、共役ジエンとビニル芳香族化合物とのランダム重合性を調整するための、調整剤を用いて重合反応を行うことによって得られるベース非水添重合体を水添することによって得られる。
　結晶化ピーク温度及び結晶化ピーク熱量は、示差走査熱量測定装置を用いて測定することができる。
　本実施形態において、ベース非水添重合体を水添する場合の製造方法については特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
　ベース非水添重合体を水添する際に使用する水添触媒としては、特に限定されないが、例えば、従来から公知である（１）Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等に担持させた担持型不均一系水添触媒、（２）Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機酸塩又はアセチルアセトン塩などの遷移金属塩と有機アルミニウム等の還元剤とを用いる、いわゆるチーグラー型水添触媒、（３）Ｔｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｒ等の有機金属化合物等のいわゆる有機金属錯体等の均一系水添触媒が用いられる。
　具体的な水添触媒としては、以下に限定されないが、特公昭６３－４８４１号公報、特公平１－５３８５１号公報、特公平２－９０４１号公報に記載された水添触媒を使用することができる。好ましい水添触媒としてはチタノセン化合物及び／又は還元性有機金属化合物との混合物が挙げられる。
　チタノセン化合物としては、特開平８－１０９２１９号公報に記載された化合物が使用できるが、具体例としては、以下に限定されないが、ビスシクロペンタジエニルチタンジクロライド、モノペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド等の（置換）シクロペンタジエニル骨格、インデニル骨格あるいはフルオレニル骨格を有する配位子を少なくとも１つ以上もつ化合物が挙げられる。
　還元性有機金属化合物としては、以下に限定されないが、例えば、有機リチウム等の有機アルカリ金属化合物、有機マグネシウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物あるいは有機亜鉛化合物等が挙げられる。
　ベース非水添重合体の水添反応の温度条件としては、特に限定されないが、通常０～２００℃の温度範囲、好ましくは３０～１５０℃の温度範囲で実施される。水添反応に使用される水素の圧力は、特に限定されないが、通常０．１ＭＰａ以上１５ＭＰａ以下であり、好ましくは０．２ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下であり、より好ましくは０．３ＭＰａ以上５ＭＰａ以下である。水添反応時間は、特に限定されないが、通常３分～１０時間、好ましくは１０分～５時間である。水添反応は、バッチプロセス、連続プロセス、或いはそれらの組み合わせのいずれでも用いることができる。
　上記のようにして得られた水添された重合体の溶液は、必要に応じて触媒残査を除去し、水添された重合体を溶液から分離することができる。溶媒の分離の方法としては、以下に限定されないが、例えば、水添後の反応液にアセトン又はアルコール等の水添重合体等に対する貧溶媒となる極性溶媒を加えて重合体を沈澱させて回収する方法、反応液を撹拌下熱湯中に投入し、スチームストリッピングにより溶媒を除去して回収する方法、又は直接重合体溶液を加熱して溶媒を留去する方法等を挙げることができる。本実施形態の重合体には、各種フェノール系安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤、アミン系安定剤等の安定剤を添加することができる。
　水素添加工程においては、ビニル芳香族単量体単位の共役結合が水素添加されてもよい。全ビニル芳香族単量体単位中の共役結合の水素添加率は、好ましくは３０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは１０ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましくは３ｍｏｌ％以下である。また、全ビニル芳香族単量体中の共役結合の水素添加率の下限は、特に限定されないが、０ｍｏｌ％である。全ビニル芳香族単量体中の共役結合の水素添加率が上記範囲内であることにより、アスファルト組成物の分散性がより高くなる傾向にある。
　本実施形態において、重合体の嵩密度、比表面積を調整するためには、例えば、以下の方法が挙げられる。
＜水性スラリーを得る工程＞
　重合体の溶液を得た後、必要に応じて触媒残差を除去し、続いて重合体の溶液を、撹拌下熱湯中に投入し、スチームストリッピングにより溶媒を除去することにより、重合体が水中に分散した水性スラリーを得る。
　スチームストリッピングにおける処理方法は、特に限定されず、従来知られている方法を採用できる。スチームストリッピングの際、添加剤を使用してもよく、添加剤としては、以下に限定されないが、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が一般的に使用される。添加剤は、ストリッピング帯の水に対して一般に０．１ｐｐｍ以上３０００ｐｐｍ以下添加される。添加剤に加えて、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｚｎ等の金属の水溶性塩を重合体の分散助剤として用いることもできる。
＜重合体を回収する工程＞
　スチームストリッピング工程により得られる、重合体クラムが水中に分散した水性スラリーは、以下の工程を経て脱水、乾燥処理を施すことにより、本実施形態の重合体を回収することができる。
　重合体の回収工程は、以下に限定されないが、例えば、後述する＜工程１＞脱水処理、＜工程２＞脱水処理及び乾燥処理、＜工程３＞乾燥処理を行うことにより実施することができる。なお、＜工程２＞においては、脱水処理と乾燥処理とをそれぞれ独立した装置により行なってもよく、脱水処理手段と乾燥処理手段とを具備し、これらが連通している構造の、いわゆる一体型の押出式乾燥機を用いて行ってもよい。
＜工程１＞
　水性スラリーを脱水処理し、含水率が６０質量％を超え８０質量％以下で、目開き３．３５ｍｍの篩いを通過しない重合体成分が全重合体の６０質量％以上である重合体を得る。＜工程１＞を経た後の重合体の含水率は、好ましくは６２質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは６５質量％以上７５質量％以下である。また、＜工程１＞を経た後、目開き３．３５ｍｍの篩いを通過しない重合体成分が全重合体の７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。
　かかる＜工程１＞における脱水処理は、例えば、回転式スクリーン、振動スクリーン、遠心脱水機等により行なうことができる。
　得られる重合体の含水率が６０質量％を超えると、後述する＜工程２＞における押出機内での重合体流動性の低下が抑制される傾向にあり、また含水率が８０質量％以下とすると、後述する＜工程２＞における押出機内での、重合体に対する熱負荷が低減される傾向にある。
　さらに、目開き３．３５ｍｍの篩いを通過しない重合体成分が全重合体の６０質量％以上とすることにより、後述する＜工程２＞における脱水及び乾燥処理を安定して行うことができ、所望の水添重合体の嵩密度、比表面積が効率的に得られる傾向にある。
＜工程２＞
　＜工程１＞により脱水処理され、所定の含水率となった重合体は、＜工程２＞において脱水処理及び乾燥処理を行うことにより含水率が３質量％以上３０質量％以下の重合体として、後述する＜工程３＞に移行する。
　当該＜工程２＞を経た後の重合体の含水率は３質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、３．２質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。
　前記脱水処理と乾燥処理とを具備し、これらが連通している構造の、いわゆる一体型の押出式乾燥機を用いて行ってもよい。
　前記押出式乾燥機は、脱水処理及び乾燥処理を行う装置であり、脱水処理手段と乾燥処理手段とを具備し、脱水処理手段としては押出機（押出機型水搾り機）、乾燥処理手段としてはニーダー型乾燥機、スクリュー型エキスパンダー式乾燥機等が採用される。特に、脱水処理手段として一軸又は二軸等の多軸スクリュー型押出機を具備し、乾燥処理手段としてスクリュー型乾燥機を具備する構成のものが、脱水効率及び作業性の観点で好ましい。
　前記乾燥処理を行う装置のダイスの径が２～７ｍｍであることで、所望の水添共重合体の嵩密度、比表面積、クラムサイズが効率的に得られる傾向にある。全クラム量に対する目開き３．３５ｍｍの篩を通過し、かつ目開き０．４２５ｍｍの篩を通過しない成分量（クラムサイズ）を少なくする観点、特に全クラム量に対する目開き３．３５ｍｍの篩を通過し、かつ目開き０．４２５ｍｍの篩を通過しない成分量を８０質量％未満、又は比表面積を０．１０ｍ２／ｇ以上０．３０ｍ２／ｇ未満とする観点から、上記ダイス径は、２ｍｍ以上が好ましく、３ｍｍ以上がより好ましく、４ｍｍ以上がさらに好ましく、６ｍｍ以上がよりさらに好ましい。また、同成分量（所望のクラムサイズを有する成分量）を多くする観点から、７ｍｍ以下が好ましく、６ｍｍ以下がより好ましく、５ｍｍ以下がさらに好ましく、４ｍｍ以下がよりさらに好ましい。
　また、その時の樹脂圧は３～５ＭＰａであることで、所望の水添共重合体の比表面積、クラムサイズが効率的に得られる傾向にある。比表面積とクラムサイズを小さくする観点から、樹脂圧は５ＭＰａ以下が好ましく、４．５ＭＰａ以下がより好ましく、４．０ＭＰａ以下がさらに好ましく、３．５ＭＰａ以下がよりさらに好ましい。また、比表面積とクラムサイズを大きくする観点から、樹脂圧は３ＭＰａ以上が好ましく、３．５ＭＰａ以上がより好ましく、４．０ＭＰａ以上がさらに好ましく、４．５ＭＰａ以上がよりさらに好ましい。
　また、特に重量平均分子量が２０万未満の場合、上記のようにダイス系と樹脂圧を制御することにより、重合体の比表面積が０．３０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下となる傾向がある。
　また、＜工程２＞を実施するための脱水装置、乾燥装置、さらには、脱水処理手段とし乾燥処理手段とが一体型となっている押出式乾燥機、具体的には、スクリュー型押出機、スクリュー型乾燥機、一体型スクリュー押出機型乾燥機等は、それぞれ使用目的に応じてベント機構、脱水用スリットを取りつけたものであってもよい。
　＜工程２＞により重合体の含水率を３質量％以上とすることにより、押出機のせん断力により重合体がゲル化及び／又は分解してしまうことを効果的に防止できる傾向にある。また、上記含水率を３０質量％以下とすることにより、後述する＜工程３＞により得られる重合体の含水率を１質量％以下に制御することが容易となる傾向にある。
　＜工程２＞において、脱水処理と乾燥処理とをそれぞれ別個の装置で行う場合には、脱水処理を行う装置の出口温度を１２０℃以下とし、かつ、乾燥処理を行う装置の出口温度を１３５℃以上１７５℃以下とすることが好ましい。より好ましくは脱水処理を行う装置の出口温度を１２０℃以下とし、かつ、乾燥処理を行う装置の出口温度を１３８℃以上１７２℃以下とし、さらに好ましくは脱水処理を行う装置の出口温度を１１８℃以下とし、かつ、乾燥処理を行う装置の出口温度を１４０℃以上１７２℃以下とする。
　脱水処理手段と乾燥処理手段とが一体型となっている、いわゆる２段階構成の押出式乾燥機で処理する場合には、１段目出口の温度を１２０℃以下とし、かつ、２段目出口の温度を１３５℃以上１７５℃以下とすることが好ましい。より好ましくは１段目出口の温度を１２０℃以下とし、かつ、２段目出口の温度を１３８℃以上１７２℃以下とし、さらに好ましくは１段目出口の温度を１１８℃以下とし、かつ、２段目出口の温度を１４０℃以上１７２℃以下とする。
　上記温度範囲に設定することにより、脱水処理、乾燥処理を安定して行うことができ、所望の水添重合体の嵩密度、比表面積が効率的に得られる傾向にある。
＜工程３＞
　上記＜工程２＞で得られた重合体に対して、熱風乾燥機等で乾燥処理を行い、含水率１質量％以下の重合体とする。
　すなわち、当該＜工程３＞を経た後の重合体の含水率は、１質量％以下であることが好ましく、０．９５質量％以下であることがより好ましく、０．９質量％以下であることがさらに好ましい。
　上述のとおり、＜工程１＞により水性スラリーを脱水処理し、含水率が６０質量％超８０質量％以下であり、かつ、目開き３．３５ｍｍの篩いを通過しない重合体成分が全重合体の６０質量％以上である重合体を得、次いで、＜工程２＞により、脱水処理及び乾燥処理を行うことにより含水率が３質量％以上３０質量％以下の重合体とし、さらに＜工程３＞により熱風乾燥機で乾燥処理を行うことにより、重合体の含水率を１質量％以下に調整できる。
　重合体の含水率、サイズについては、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
　前記＜工程１＞により重合体のサイズ及び含水率を調整し、さらには、＜工程１＞～＜工程３＞を通して装置内の出口温度及び出口における重合体の含水率を調整することにより、重合体の流動性が高まり、適度に発泡した（比表面積の大きい）重合体が得られる傾向にある。さらに、装置内での脈流も抑制され、微粉状の重合体や大粒径重合体の少ない、均一な重合体が得られる傾向にある。
　本実施形態の重合体は、嵩密度が０．０５ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下であり、かつ、比表面積が０．０５ｍ２／ｇ以上０．６ｍ２／ｇ以下である。
　このような重合体を得る為には、特に＜工程２＞に入る前段階の重合体のサイズと含水率を調整し、かつ＜工程２＞での脱水、乾燥条件を最適化することが有効である。
　なお、＜工程１＞を経た後の重合体の含水率を６０質量％超とすることにより、＜工程２＞での過剰な脱水に起因する流動性の低下を効果的に防止できる傾向にある。一方、含水率を８０質量％以下とすることで、重合体サイズが目開き３．３５ｍｍの篩いを通過しない重合体成分を十分に確保でき、＜工程２＞での脱水、乾燥処理をより安定的に行うことができ、結果として良好な流動性が得られる傾向にある。
　また、＜工程２＞において、クラムの含水率が高すぎると＜工程３＞での負荷が大きくなる傾向にあり、重合体の含水率が低すぎると、重合体の流動性が低下する傾向にある。そのため、均一に発泡させ、重合体を均一化する観点から、＜工程２＞において含水率を適切に調整することが好ましい。さらに、乾燥しすぎると重合体の流動性が低下する傾向にあるため、均一に発泡させ、重合体サイズを均一化する観点から、＜工程２＞において乾燥処理における装置の出口温度を１３５℃以上１７５℃以下とすることが好ましい。
　上述した観点から、＜工程１＞で重合体の含水率を６０質量を超え８０質量％以下に調整し、目開き３．３５ｍｍの篩いを通過しない重合体成分が全重合体の６０質量％以上とし、＜工程２＞で重合体の含水率を３質量％以上３０質量％以下になるように制御することが好ましい。
　また、上記した工程により最終的に得られる本実施形態の重合体は、目開き３．３５ｍｍの篩いを通過し、かつ、目開き０．４２５ｍｍの篩いを通過しない成分が、全クラムの８０質量％以上であることが好ましい。
＜アスファルト組成物＞
　本実施形態のアスファルト組成物は、本実施形態の重合体と、アスファルトと、を含む。さらに、本実施形態のアスファルト組成物において、重合体の配合割合は、アスファルト１００質量部に対して、０．５質量部以上５０質量部以下であり、好ましくは１質量部以上３０質量部以下であり、より好ましくは２質量部以上２０質量部以下である。上記重合体の配合割合が０．５質量部以上である場合、良好な軟化点と良好なゴム弾性が得られる傾向にあり、５０質量部以下である場合、物性と粘度（加工性）のバランスが良好となる傾向にある。
＜アスファルト＞
　本実施形態で用いることができるアスファルトとしては、例えば、石油精製の際の副産物（石油アスファルト）、又は天然の産出物（天然アスファルト）として得られるもの、もしくはこれらと石油類を混合したもの等が挙げられる。その主成分は瀝青（ビチューメン）と呼ばれるものである。具体的には、ストレートアスファルト、セミブローンアスファルト、ブローンアスファルト、タール、ピッチ、オイルを添加したカットバックアスファルト、アスファルト乳剤等が挙げられる。これらは混合して使用してもよい。
　好適なアスファルトとして、針入度（ＪＩＳ－Ｋ２２０７によって測定）が好ましくは３０（１／１０ｍｍ）以上３００（１／１０ｍｍ）以下であり、より好ましくは４０（１／１０ｍｍ）以上２００（１／１０ｍｍ）以下であり、さらに好ましくは４５（１／１０ｍｍ）以上１５０（１／１０ｍｍ）以下であるストレートアスファルトが挙げられる。
　本実施形態において、必要に応じて任意の石油樹脂をさらに配合することができる。石油樹脂の種類としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ５系石油樹脂等の脂肪族系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂等の芳香族系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂等の脂環族系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９共重合系石油樹脂などの石油樹脂、並びにこれら石油樹脂を水添して得られる水添石油樹脂が使用できる。石油樹脂の量に関しては特に限定されないが、アスファルト１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上１０質量部以下であり、より好ましくは２質量部以上６質量部以下である。
　本実施形態において、必要に応じて任意の添加剤をさらに配合することができる。添加剤の種類は、熱可塑性樹脂やゴム状重合体の配合に一般的に用いられるものであれば特に限定されない。添加剤の例としては、以下に限定されないが、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、クレー、タルク、マイカ、ウォラストナイト、モンモリロナイト、ゼオライト、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、スラッグウール、ガラス繊維などの無機充填剤、カーボンブラック、酸化鉄等の顔料、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステアロアミド等の滑剤、離型剤、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル等の軟化剤・可塑剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤等の酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤、着色剤、その他添加剤或いはこれらの混合物等「ゴム・プラスチック配合薬品」（日本国ラバーダイジェスト社編）などに記載されたものが挙げられる。添加剤の量に関しては特に限定されず、適宜選択することができるが、アスファルト１００質量部に対して、通常、５０質量部以下である。
　本実施形態のアスファルト組成物には、本実施形態の重合体以外に、その他のポリマーをさらに配合することができる。その他のポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレン共重合体等のオレフィン系エラストマー；クロロプレンゴム、アクリルゴム、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、アタクチックポリプロピレン、非晶性ポリアルファオレフィン等のオレフィン系ポリマーやポリプロピレンとエチレン－プロピレン共重合体のブレンド、ポリプロピレンとエチレン－プロピレン－ジエン三元共重合体のブレンド、エチレン等の共重合体であるオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、併用してもよい。
　耐熱老化性や軟化点を高める観点から、オレフィン系ポリマーと他のポリマーを併用することが好ましい。その中でも少なくともプロピレン単位を有するオレフィン系ポリマーを用いることがより好ましい。その他のポリマーの添加量としては、本実施形態の重合体１００質量部に対して、５～４０質量部とすることが好ましい。
　その他のポリマーとしては、上述したほか、少なくとも一つのビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ’）、及び少なくとも一つの共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を有するブロック共重合体（ａ）を用いることが好ましい。ブロック共重合体（ａ）の具体例としては、特に限定されないが、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳが好ましい。この中でも良好な低温伸度の点から、ＳＢＳが好ましい。
　ここで、「共役ジエン単量体単位を主体とする」とは、重合体ブロック中に共役ジエン単量体単位を、９０質量％を超えて含み、好ましくは９５質量％以上含むことをいう。上限は特に限定されないが、１００質量％以下であることが好ましく、９９質量％以下であることが好ましい。
　本実施形態のアスファルト組成物の別の態様において、重合体の配合割合は、アスファルト１００質量部に対して、本実施形態の重合体と上記ブロック共重合体（ａ）の合計量０．５質量部以上５０質量部以下である。すなわち、本実施形態の他の態様に係るアスファルト組成物は、本実施形態の重合体とブロック共重合体（ａ）とを含む混合物と、アスファルトと、を含有し、前記ブロック共重合体（ａ）が、少なくとも一つのビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ’）、及び少なくとも一つの共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を有し、前記混合物の含有量が、前記アスファルト１００質量部に対して０．５質量部以上５０質量部以下であり、前記混合物中におけるブロック共重合体（ａ）の含有量が１５～８５質量％である。
　なお、経済性の観点から、重合体の配合割合は、アスファルト１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上２０質量部以下、より好ましくは０．５質量部以上１５質量部以下である。
　また、良好な低温伸度の点から、本実施形態の重合体とブロック共重合体（ａ）の混合物中におけるブロック共重合体（ａ）の含有量は１５～８５質量％の範囲である。また、良好な低温性能、低粘度の観点から、ブロック共重合体（ａ）の配合量は３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６５質量％以上がさらに好ましく、７５質量％以上がよりさらに好ましい。また、高軟化点、引っ張り後の回復性の観点から、混合物中におけるブロック共重合体（ａ）の含有量は７５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下がさらに好ましく、３５質量％以下がよりさらに好ましい。
　また、ブロック共重合体（ａ）の構造に関しては、特に限定されるものではないが、例えば、下記の式（ｉ）～（ｖｉ）で表される構造が挙げられる。
　　（Ａ－Ｂ）ｎ　　　　　　　　・・・（ｉ）
　　Ｂ－（Ａ－Ｂ）ｎ　　　　　　・・・（ｉｉ）
　　Ａ－（Ｂ－Ａ）ｎ　　　　　　・・・（ｉｉｉ）
　　Ａ－（Ｂ－Ａ）ｎ－Ｘ　　　　・・・（ｉｖ）
　　［（Ａ－Ｂ）ｋ］ｍ－Ｘ　　　　・・・（ｖ）
　　［（Ａ－Ｂ）ｋ－Ａ］ｍ－Ｘ　　・・・（ｖｉ）
（上記式（ｉ）～（ｖｉ）中、Ａは、ビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを表し、Ｂは、共役ジエン単量体単位を主体とするブロックを表し、Ｘは、カップリング剤の残基又は多官能有機リチウム等の重合開始剤の残基を表し、ｍ、ｎ及びｋは、１以上の整数を表す。ここで、ｍ、ｎ及びｋは、１～５の整数であることが好ましい。）
　前記カップリング剤又は多官能有機リチウム等の重合開始剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、ポリハロゲン化炭化水素化合物、カルボン酸エステル化合物、ポリビニル化合物、ビスフェノール型エポキシ化合物、エポキシ系化合物、アルコキシシラン化合物、ハロゲン化シラン化合物、エステル系化合物等が挙げられる。
　本実施形態において、ブロック共重合体（ａ）は、Ｘがカップリング剤の残基であるカップリング体と、Ｘを有しない又はＸが重合開始剤の残基である非カップリング体との混合物であってもよい。
　また、ブロック共重合体（ａ）は、スチレン含有量が２０～５０質量％、ビニル結合量が８～６０質量％、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１０～５０万であることが好ましい。
　さらに、アスファルト組成物の高軟化点、引っ張り後の高回復性の点から、ｍが２以上の上記式（ｖ）、（ｖｉ）がより好ましい。
　また、アスファルト組成物の軟化点を高くし、アスファルト組成物の骨材への耐付着性を改善し、アスファルト混合物（アスファルト組成物と骨材を含む混合物）の耐流動わだち掘れ性を高くし、摩耗性を高くする必要がある場合には、本実施形態の重合体に官能基を付与することが好ましい。すなわち、本実施形態の重合体は、官能基を有することが好ましい。官能基を付与するための変性方法としては、例えば、重合体のリビング末端に、官能基含有原子団を生成する変性剤を付加反応させる方法が挙げられる。
　官能基に含有される元素としては、特に酸素、窒素、リン、硫黄、スズ、ケイ素が好ましい。
　具体的な官能基としては、特に水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、シラノール基、アルコキシシラン基から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。
　なお変性反応により、分岐構造を与える場合は上述のカップリング剤としての機能も果たす。
　また、さらに耐流動わだち掘れ性の観点からは、窒素を含む官能基を有することが好ましい。官能基が一分子中に２～４ｍｏｌ％含有することがより好ましい。さらに窒素を含む官能基及び酸素を有する官能基を共に含有することが好ましい。
　前記変性剤の例としては、以下に限定されないが、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル－ｐ－フェニレンジアミン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ジグリシジルアニリン、γ－カプロラクトン、γ－グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルジエチルエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジイソプロペンオキシシラン、ビス（γ－グリシドキシプロピル）ジメトキシシラン、ビス（γ－グリシドキシプロピル）ジエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル－トリプロポキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル－トリブトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル－メチルジプロポキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル－メチルジブトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル－メチルジフェノキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル－ジメチルメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル－ジエチルエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル－ジメチルエトキシシラン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、１，３－ジエチル－２－イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレンウレア、Ｎ－メチルピロリドンなどが挙げられる。
　上記の変性剤の使用量は、特に限定されないが、重合体のリビング末端１当量に対して、０．５～５当量で使用することが好ましい。
　また、低粘度と高軟化点のバランスの観点から、官能基を含有するラジアル型の重合体がより好ましい。
　本実施形態の重合体やその他のポリマーのアスファルトへの溶解性を高くし、アスファルト組成物の骨材への耐付着性を改善し、アスファルト混合物の耐流動わだち掘れ性を高くし、耐摩耗を高くする必要がある場合には、架橋することが好ましい。架橋剤としては、以下に限定されないが、例えば、硫黄－硫黄化合物系、リン系、有機過酸化物系、エポキシ系、イソシアネート系、樹脂系、アミン系、金属キレート系、チウラム等が挙げられる。
　これらの中から、１種でもよいし、２種以上を用いてもよい。また、同じ系の中から、２種以上を用いてもよい。
　硫黄－硫黄化合物系としては、以下に限定されないが、例えば、元素硫黄、塩化硫黄、モルホリン－ジスルフィド、テトラメチルチウラム－ジスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、２－（４’－モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール、４，４′－ジチオジモルホリン、チオアセトアミド等が使用できる。
　リン系としては、以下に限定されないが、例えば、無水リン酸（Ｐ２Ｏ５）、ポリリン酸、オキシ三塩化リン（ＰＯＣｌ３）、三塩化リン（ＰＣｌ３）又は五硫化リン（Ｐ２Ｓ５）等が使用できる。
　有機過酸化物系としては、以下に限定されないが、例えば、第三ブチルヒドロペルオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス（第三ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、１，１－ビス（第三ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（第三ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、第三ブチルペルオキシイソブチレート等が使用できる。
　エポキシ系としては、以下に限定されないが、例えば、エチレン－ノルマルブチルアクリレート－グリシジルメタクリレート（メタクリル酸グリシジル）、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等が使用できる。
　イソシアネート系としては、以下に限定されないが、例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が使用できる。
　樹脂系としては、以下に限定されないが、例えば、アルキルフェノール－ホルムアルデヒド樹脂、ヘキサメトキシメチル－メラミン樹脂等が使用できる。
　アミン系としては、以下に限定されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、Ｎ，Ｎ－ジシンナミリデン－１，６－ヘキサンジアミン、４，４－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）カルバメート、４，４－メチレンビス（２－クロロアニリン）等が使用できる。
　金属キレート系としては、以下に限定されないが、例えば、メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸マグネシウム、ジメタクリル酸亜鉛、ジメタクリル酸マグネシウム等が使用できる。
　上記した中でも、上記の効果が大きく、経済性の点で、硫黄、硫黄系化合物、ポリリン酸が好ましい。
　本実施形態のアスファルト組成物中の架橋剤量は、特に限定されないが、本実施形態の重合体やその他のポリマーのアスファルトへの溶解性を高くし、アスファルト組成物の骨材への耐付着性を改善し、アスファルト混合物の耐流動わだち掘れ性を高くし、耐摩耗を高くする観点から、０．０３質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１０質量％以上がさらに好ましい。一方、製造中の有毒ガスの発生を抑制する観点及び経済性の観点から、３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましく、０．３質量％以下がよりさらに好ましい。
　さらに、アスファルト組成物の骨材への耐付着性、耐流動わだち掘れ性、及び摩耗性を高くする観点から、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンをカップリング剤に用いたラジアル構造の重合体と硫黄－硫黄系化合物、又はポリリン酸の組み合わせが好ましい。
　本実施形態のアスファルト組成物は、とりわけ、硫黄又は硫黄系化合物０．０３質量部以上３質量部以下をさらに含むことが好ましい。
　本実施形態のアスファルト組成物は、道路舗装用、ルーフィング・防水シート用、シーラントの分野で利用でき、特に道路舗装用の分野で好適に利用できる。この中でも道路舗装用が好適である。
　本実施形態のアスファルト組成物は、適宜の骨材と混合することにより道路舗装用のアスファルト混合物とすることができる。混合する温度は、特に限定されないが、９０℃～２００℃が好ましい。９０℃以上とすることで、骨材とアスファルト組成物とがより均一に混合される傾向にあり、２００℃以下とすることで、アスファルト組成物の分解或いは架橋を効果的に防止できる傾向にある。本実施形態において、道路舗装用のアスファルト混合物を調製する場合は、一般の舗装用混合物と同様に舗装用混合物製造所で製造することができ、使用する混合撹拌ミキサーとしては、特に限定されず、連続型のものでも、バッチ型のものでもいずれも使用できる。混合方法の例としては、まず、９０℃～２００℃に加熱された骨材をミキサーに投入し、２０秒～３０秒空練りした後に、骨材と同じ温度に加熱した本実施形態のアスファルト組成物を投入し、４０～６０秒間混合するだけで良好なアスファルト混合物を製造することができる。
　本実施形態における骨材としては、社団法人日本道路協会発行の「アスファルト舗装要綱」に準ずるものが適用できることはいうまでもないが、それ以外の各種低品位骨材や再生骨材など材質などに関わりなく本実施形態のアスファルト組成物との混合に供することができる。骨材の具体例としては、以下に限定されないが、砕石、玉石、砂利、鉄鋼スラグ等の他に、これらに類似する粒状材料で、人工焼成骨材、焼成発泡骨材、人工軽量骨材、陶磁器粒、ルクソバイト、アルミニウム粒、プラスチック粒、セラミックス、エメリー、建設廃材、繊維等も使用できる。
　骨材は、一般に、粗骨材、細骨材、及びフィラーに大別される。粗骨材とは２．３６ｍｍふるいに留まる骨材であって、一般には粒径範囲２．５～５ｍｍの７号砕石、粒径範囲５～１３ｍｍの６号砕石、粒径範囲１３～２０ｍｍの５号砕石、更には、粒径範囲２０～３０ｍｍの４号砕石などの種類があるが、本実施形態においてはこれら種々の粒径範囲の粗骨材の１種又は２種以上を混合した骨材、或いは、合成された骨材などを使用することができる。これらの粗骨材には、当該粗骨材に対して０．３～１質量％程度のストレートアスファルトを被覆しておいてもよい。
　本実施形態で使用する細骨材とは、２．３６ｍｍふるいを通過し、かつ、０．０７５ｍｍふるいに止まる骨材をいい、以下に限定されないが、例えば、川砂、丘砂、山砂、海砂、砕砂、細砂、スクリーニングス、砕石ダスト、シリカサンド、人工砂、ガラスカレット、鋳物砂、再生骨材破砕砂などが挙げられる。
　また、フィラーとは、０．０７５ｍｍふるいを通過するものであって、以下に限定されないが、例えば、スクリーニングスのフィラー分、石粉、消石灰、セメント、焼却炉灰、クレー、タルク、フライアッシュ、カーボンブラックなどが挙げられる。これらのほか、ゴム粉粒、コルク粉粒、木質粉粒、樹脂粉粒、繊維粉粒、パルプ、人工骨材等であっても、０．０７５ｍｍふるいを通過するものであれば、フィラーとして使用することができる。
　道路舗装用のアスファルト混合物として調合する場合の骨材粒度やアスファルト組成物量は、例えば、「アスファルト舗装要綱」、社団法人日本道路協会、平成４年１２月発行、第９２頁に記載された「アスファルト混合物の種類と粒度範囲」に準じて決めればよい。中でも、例えばアスファルト組成物２～１５質量％、骨材８５～９８質量％からなる道路舗装用のアスファルト混合物とすることが好ましい。
　本実施形態の重合体は、アスファルト防水シート用組成物にも好適に使用できる。すなわち、本実施形態の重合体を用いることによって、アスファルト防水シートの疲労破断抵抗性、耐候性、低温での耐ひび割れ性、高温での耐ズレや耐垂れ性、荷重抵抗性を改善することができる。
　アスファルト防水シート用組成物を調製する場合において、本実施形態の重合体の添加量としては、高い柔軟性、より低温での耐ひび割れ性、より高温での耐ズレや耐垂れ性、高い疲労屈曲性、耐候性の観点から、道路舗装用のアスファルト組成物よりも多くすることが好ましい。具体的には、アスファルトと重合体の合計１００質量％に対して、重合体の割合を５質量％以上とすることが好ましく、７質量％以上がより好ましく、９質量％以上がさらに好ましい。一方、組成物の製造性や経済性の点で、２０質量％以下が好ましく、１７質量％以下がより好ましく、１４質量％以下がさらに好ましい。
　アスファルト防水シート用組成物には、本実施形態の重合体以外に、必要に応じて、種々のポリマー、粘着付与剤、軟化剤、酸化防止剤、耐候剤、無機充填剤、滑材、離型剤、架橋剤を用いることができる。
　アスファルト防水シートを常温で施工する場合であって、低温使用性を高くし、アスファルト防水シート用組成物の粘度を低くし、施工性を高くすることが必要な場合には、針入度が高いアスファルトを用いることが好ましい。上記針入度は後述する実施例に記載の方法により測定できる。針入度が高いアスファルトとしては、具体的には、針入度８０以上のアスファルトが好ましく、１００以上がより好ましく、１３０以上がさらに好ましく、１６０以上がよりさらに好ましい。
　アスファルト防水シートをトーチ工法等の高温で施工する場合には、アスファルト防水シート用組成物の粘度が低くなり過ぎないように、常温で施工される場合よりも、低い針入度を有するアスファルトを用いることが好ましい。この場合のアスファルトの針入度としては、具体的には、３０（１／１０ｍｍ）以上１５０（１／１０ｍｍ）以下が好ましく、６０（１／１０ｍｍ）以上１２０（１／１０ｍｍ）以下がより好ましく、８０以上１００以下がさらに好ましい。
　アスファルト防水シートの低温使用性を高くし、アスファルト防水シート用組成物の粘度を低くし、施工性を高くすることが必要な場合には、軟化剤を添加することが好ましい。上記軟化剤としては、特に限定されないが、上記の物性をより良好なものとする観点から、オイルが好ましく、プロセスオイルがより好ましい。
　また、必要に応じて無機充填剤を使用してもよい。
　アスファルト防水シートの施工方法としては、以下に限定されないが、例えば、熱工法、トーチ工法、自着工法、複合工法が挙げられる。本実施形態の重合体を用いたアスファルト防水シート用組成物は、高い耐熱老化性を有するため、熱工法やトーチ工法にも好適に使用できる。
　本実施形態のアスファルト組成物の製造方法に関しては、特に限定されない。また、重合体及びアスファルトの混合物を攪拌する際の条件に関しても特に限定されないが、１６０℃以上２００℃以下（通常は、１８０℃前後）の温度で行うことが好ましく、攪拌時間は好ましくは３０分～６時間であり、より好ましくは２～３時間である。攪拌速度は、用いる装置により適宜選択すればよいが、通常１００ｐｐｍ以上８，０００ｒｐｍ以下である。
　以下、実施例により本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
　実施例及び比較例における重合体及びアスファルト組成物に関する測定方法は、以下のとおりである。
＜重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量（スチレン含有量）＞
　一定量の重合体をクロロホルムに溶解し、紫外分光光度計（島津製作所製、ＵＶ－２４５０）にて測定し、ビニル芳香族化合物（スチレン）に起因する吸収波長（２６２ｎｍ）のピーク強度から検量線を用いてビニル芳香族単量体単位（スチレン）の含有量を算出した。
＜重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量＞
　水添前の重合体を使用し、Ｉ．Ｍ．Ｋｏｌｔｈｏｆｆ，ｅｔａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，ｐ．４２９（１９４６）に記載の四酸化オスミウム酸法で測定した。重合体の分解にはオスミウム酸０．１ｇ／１２５ｍＬ第３級ブタノール溶液を用いた。
＜重合体中のビニル結合量と共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率＞
　重合体中のビニル結合量、及び共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率を、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により、下記の条件で測定した。
　ビニル結合量、水素添加率は、いずれも、水添反応後の重合体サンプルを用いて測定した。また、水添反応後の反応液に、大量のメタノール中に沈殿させることで、水添後の重合体を沈殿させて回収した。
　次いで、水添後の重合体をアセトンで抽出し、抽出液を真空乾燥し、１Ｈ－ＮＭＲ測定のサンプルとして用いた。
　１Ｈ－ＮＭＲ測定の条件は以下のとおりとした。
（測定条件）
　測定機器　　　：ＪＮＭ－ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）
　溶媒　　　　　：重水素化クロロホルム
　測定サンプル　：ポリマーを水素添加する前後の抜き取り品
　サンプル濃度　：５０ｍｇ／ｍＬ
　観測周波数　　：４００ＭＨｚ
　化学シフト基準：ＴＭＳ（テトラメチルシラン）
　パルスディレイ：２．９０４秒
　スキャン回数　：６４回
　パルス幅　　　：４５°
　測定温度　　　：２６℃
＜ピーク分子量、重量平均分子量、分子量分布＞
　ウォーターズ製の測定装置を使用し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定を行った。溶媒にはテトラヒドロフランを用い、測定温度は３５℃とした。すなわち、クロマトグラムのピークの分子量を、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用してピーク分子量、重量平均分子量（ポリスチレン換算分子量）、数平均分子量を求めた。さらに、重量平均分子量と数平均分子量の比から分子量分布を求めた。
＜嵩密度＞
　含水率１％以下の重合体２０ｇを２５０ｍＬのメスシリンダーに詰め、メスシリンダーを３ｃｍの高さから５回自然落下させ、その際の重合体の容積を測定し、嵩密度を算出した。例えば、重合体の容積が１００ｍＬの場合の嵩密度は０．２ｇ／ｍＬであるものとして算出した。
＜比表面積＞
　比表面積は、窒素吸着法（装置名：日本ＢＥＬ社製、ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍｉｎｉ）を用いてＢＥＴ多点法により算出した。
＜短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量（短連鎖ビニル含有量）＞
　重合体のジクロロメタン溶液にＯ３濃度１．５％の酸素を１５０ｍＬ／分で通過させて酸化分解し、得られたオゾニドを、水素化アルミニウムリチウムを混合したジエチルエーテル中に滴下して還元した。つぎに、純水を滴下して加水分解し、炭酸カリウムを添加し塩析、濾過を行うことによりビニル芳香族炭化水素成分を得た。このビニル芳香族炭化水素成分をＧＰＣにより測定した。ここで得られたピークの面積比（短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分に相当するピーク面積／ピークの総面積）を算出することにより重合体中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が得られた。なお、オゾン発生機は日本オゾン（株）製ＯＴ－３１Ｒ－２型を用い、ＧＰＣ測定は、ウォーターズ製の２４８７を用い、クロロホルムを溶媒とし、流量１．０ｍＬ／分、カラムオーブン３５℃で、カラムはＳｈｏｄｅｘカラム－Ｋ８０３Ｌを２本接続して測定を行った。
＜クラム中の含水率＞
　ハロゲン水分計にて１５０℃で８分間加熱し、その質量減少量を求め、下記式により算出した。
　含水率（質量％）＝前後における質量減少量（クラム中の含水量）／加熱前のクラムの質量×１００
＜クラムサイズ＞
　ふるい振とう機（セイシン企業社製オクタゴンデジタル）を用い、目開き０．４２５ｍｍの篩の上に目開き３．３５ｍｍの篩を重ね、目開き３．３５ｍｍの篩の上からクラムを投入して１５分間振動させ、各篩上に残ったクラム量、及び通過したクラム量を測定し、目開き３．３５ｍｍの篩を通過しないクラムの割合（質量％）及びクラムサイズが０．４２５～３．３５ｍｍであるクラムの割合（質量％）を算出した。なお、クラムサイズが０．４２５～３．３５ｍｍであるクラムの割合（質量％）を「粒度」として表１に示す。
＜水添触媒の調製＞
　窒素置換した反応容器に乾燥、精製したシクロヘキサン２Ｌを仕込み、ビス（η５－シクロペンタジエニル）チタニウムジ－（ｐ－トリル）４０ｍｍｏｌと分子量が約１，０００の１，２－ポリブタジエン（１，２－ビニル結合量約８５％）１５０グラムを溶解した後、ｎ－ブチルリチウム６０ｍｍｏｌを含むシクロヘキサン溶液を添加して室温で５分反応させ、直ちにｎ－ブタノール４０ｍｍｏｌを添加攪拌して室温で保存した。
＜重合体１＞
　内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を用いて、重合を以下の方法で行った。
　シクロヘキサン１０質量部を反応器に仕込んで温度７０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを全モノマー（　反応器に投入したブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の質量に対して０．１２５質量％、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（以下ＴＭＥＤＡと称する）をｎ－ブチルリチウム１モルに対して０．４モル添加し、その後モノマーとしてスチレン１１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を約３分間かけて添加し、反応器内温を約７０℃に調整しながら３０分間反応させた。
　次に、ブタジエン１９質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）とスチレン２１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）をそれぞれ６分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した（以下、１回目供給と表す）。
　その後、ブタジエン３８質量を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を２０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給（以下、２回目供給と表す）し、その後３０分間反応させた。この間、反応器内温は約７０℃になるように調整した。
　その後、更にモノマーとしてスチレン１１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２２質量％）を約３分間かけて添加し、反応器内温を約７０℃に調整しながら３０分間反応させ、重合体を得た。
　次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして９０ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行った。反応終了後にメタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重合体の質量に対して０．３質量％添加し、水添重合体（水素添加率８３％）とし、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積を調整して、重合体１を得た。
＜重合体２＞
　２段目に供給するブタジエンを５８質量部（１回目供給が１９質量部、２回目供給が３９質量部）、スチレンを２０質量部、に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
　次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率９３％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体２を得た。
＜重合体３＞
　ｎ－ブチルリチウムの供給量を０．１３５質量％、ＴＭＥＤＡを０．３モル添加とし、１段目に供給するスチレンを１９質量部に、２段目に供給するブタジエンを４５質量部（１回目供給が１５質量部、２回目供給が３０質量部）、スチレンを１８質量部に、１回目供給の添加時間を５分間に、２回目供給の添加時間を１５分間に、反応器内温を７５℃に、また３段目に供給するスチレンを１８質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
　次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして８５ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率６８％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体３を得た。
＜重合体４＞
　ｎ－ブチルリチウムの供給量を０．１３質量％、ＴＭＥＤＡを０．２モル添加とし、１段目に供給するスチレンを１３質量部に、２段目に供給するブタジエンを５４質量部（１回目供給が１８質量部、２回目供給が３６質量部）、スチレンを２０質量部に、１回目供給の添加時間を１０分間に、２回目供給の添加時間を１５分間に、反応器内温を６５℃に、また３段目に供給するスチレンを１３質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
　次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして８５ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率７２％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体４を得た。
＜重合体５＞
　重合体１と同様の方法により重合を行い、重合体を得た。
　水添反応は行わず（水素添加率０％）、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体５を得た。
＜重合体６＞
　１段目に供給するスチレンを２１質量部に、２段目に供給するブタジエンを５２質量部（１回目供給が１７質量部、２回目供給が３５質量部）、１回目供給の添加時間を５分間に、２回目供給の添加時間を２５分間に、スチレンを６質量部に、反応器内温を６５℃に、また３段目に供給するスチレンを２１質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
　次に、得られた重合体に上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率９６％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体６を得た。
＜重合体７＞
　ｎ－ブチルリチウムの供給量を０．１３５質量％、ＴＭＥＤＡを０．３５モル添加とし、１段目に供給するスチレンを１２質量部に、２段目に供給するブタジエンを６０質量部（１回目供給が２０質量部、２回目供給が４０質量部）、１回目供給の添加時間を５分間に、２回目供給の添加時間を１５分間に、スチレンを１７質量部に、反応器内温を７０℃に、また３段目に供給するスチレンを１１質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
　次に、得られた重合体に、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率８０％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体７を得た。
＜重合体８＞
　ＴＭＥＤＡを０．２モル添加とし、１段目に供給するスチレンを１３質量部に、２段目に供給するブタジエンを５０質量部（１回目供給が１６質量部、２回目供給が３４質量部）、１回目供給の添加時間を４分間に、２回目供給の添加時間を４０分間に、スチレンを２５質量部に、また３段目に供給するスチレンを１２質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
　次に、得られた重合体に、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率８４％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体８を得た。
＜重合体９＞
　ｎ－ブチルリチウムの供給量を０．１３質量％、ＴＭＥＤＡは添加せず、１段目に供給するスチレンを１８質量部に、２段目に供給するブタジエンを６５質量部、スチレンは添加せずに、また３段目に供給するスチレンを１７質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
　水添反応は行わず（水素添加率０％）、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体９を得た。
＜重合体１０＞
　ｎ－ブチルリチウムの供給量を０．１１５質量％、１段目に供給するスチレンを１２質量部に、２段目に供給するブタジエンを５４質量部（１回目供給が１８質量部、２回目供給が３６質量部）、スチレンを２３質量部に、また３段目に供給するスチレンを１１質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
　次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率９０％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１０を得た。
＜重合体１１＞
　ｎ－ブチルリチウムを全モノマー（　反応器に投入したブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の質量に対して０．１２０質量％、１段目に供給するスチレンを２１質量部に、２段目に供給するブタジエンを５２質量部（１回目供給が１７質量部、２回目供給が３５質量部）、１回目供給の添加時間を５分間に、２回目供給の添加時間を２５分間に、スチレンを６質量部に、反応器内温を６５℃に、また３段目に供給するスチレンを２０質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
　次に、得られた重合体に上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率９６％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１１を得た。
＜重合体１２＞
　２段目に供給するブタジエンを５９質量部（１回目供給が２０質量部、２回目供給が３９質量部）、スチレンを２０質量部に、また３段目に供給するスチレンを１０質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
　その後、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンをｎ－ブチルリチウム１ｍｏｌに対して０．９５ｍｏｌとなるように添加し、２５分間反応させた。
　次に、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率８５％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１２を得た。
＜重合体１３＞
　ｎ－ブチルリチウムを全モノマー（　反応器に投入したブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の質量に対して０．１０５質量％、２段目に供給するブタジエンを５８質量部（１回目供給が２０質量部、２回目供給が３８質量部）、スチレンを２１質量部に、また３段目に供給するスチレンを１０質量部に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
　次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして８０ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率６５％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１３を得た。
＜重合体１４＞
　ｎ－ブチルリチウムを全モノマー（　反応器に投入したブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の質量に対して０．１１５質量％、２段目に供給するブタジエンを５８質量部（１回目供給が１９質量部、２回目供給が３９質量部）、スチレンを２０質量部、に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
　次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率９１％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１４を得た。
＜重合体１５＞
　ｎ－ブチルリチウムを全モノマー（　反応器に投入したブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の質量に対して０．１２０質量％、２段目に供給するブタジエンを５９質量部（１回目供給が２０質量部、２回目供給が３９質量部）、スチレンを２１質量部、に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
　次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率９０％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１５を得た。
＜重合体１６＞
　ｎ－ブチルリチウムを全モノマー（　反応器に投入したブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の質量に対して０．０９０質量％、２段目に供給するブタジエンを５９質量部（１回目供給が２０質量部、２回目供給が３９質量部）、スチレンを２１質量部、に変えること以外は、重合体１と同様の方法により重合を行った。
　次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加する以外は、重合体１と同様に水添反応を行い、水添重合体（水素添加率９４％）とした後に、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１６を得た。
＜重合体１７、２４、２５＞
　ジャケット付き槽型反応器を用いて、所定量のシクロヘキサンを反応器に仕込んで、反応器内を温度６０℃に調整した。
　その後、ｎ－ブチルリチウムを、全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の１００質量部に対して、０．０９５質量部となるように反応器の底部から添加した。
　さらに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンのシクロヘキサン溶液を、ｎ－ブチルリチウム１ｍｏｌに対して０．３５ｍｏｌとなるように添加した。
　その後、モノマーとして、１ステップ目の重合反応として、スチレン１０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を約１０分間で供給し、反応器内温度を６５℃に調整した。供給停止後、１５分間反応させた。
　次に、２ステップ目の重合反応として、ブタジエン５９質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）とスチレン２１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を６０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給し、供給停止後１５分間反応させた。
　次に、３ステップ目の重合反応として、スチレン１０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を約１０分間で供給し、反応器内温度を６５℃に調整した。供給停止後、１５分間反応させた。
　次に、得られた重合体に、上記水添触媒を重合体の質量に対してチタンとして１００ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行った。
　反応終了後にメタノール水溶液を添加し、次に安定剤としてオクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重合体の質量に対して０．１質量％添加した。このようにして得られた水添重合体に対し、表２に記載する工程にしたがって嵩密度及び比表面積を調整して、重合体１７，２４，２５をそれぞれ得た。
＜重合体１８＞
　前記２ステップ目の重合反応において、ブタジエン６０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２０質量％）とスチレン２０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２０質量％）を、１５分毎に３回に分けて供給した。
　その他の条件は、重合体１７と同様に重合及び水添を行い、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１８を得た。
＜重合体１９＞
　前記２ステップ目の重合反応において、ブタジエン５９質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２５質量％）とスチレン２１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２５量％）を、初期に１度に全量添加した。その他の条件は、重合体１７と同様に重合及び水添を行い、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体１９を得た。
＜重合体２０＞
　ｎ－ブチルリチウムを、全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の１００質量部に対して、０．０７０質量部となるように反応器の底部から添加し、重合温度を５５℃とし、前記２ステップ目の重合反応において、ブタジエン５２質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）とスチレン２８質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を８０分間、一定速度で連続的に反応器に供給した。その他の条件は、重合体１７と同様に重合及び水添を行い、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体２０を得た。
＜重合体２１、２２＞
　重合温度を６０℃とし、１ステップ目と３ステップ目の重合反応において、スチレン量をそれぞれ１１質量部と１１質量部とし、２ステップ目の重合反応において、ブタジエン５７質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）とスチレン２１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を６０分間、一定速度で連続的に反応器に供給した。その他の条件は、重合体１７と同様に重合を行い、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体２１，２２を得た。
　なお、重合体２１のみ重合体１７と同様に水添を行い、重合体２２は水添を行わなかった。
＜重合体２３＞
　ｎ－ブチルリチウムを、全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）１００質量部に対して、０．１１質量部になるように添加した。
　また、２ステップ目の重合反応において、ブタジエン６０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）とスチレン２０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を６０分間、一定速度で連続的に反応器に供給した。その他の条件は、重合体１７と同様に重合及び水添を行い、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体２３を得た。
＜重合体２６＞
　２ステップ目の重合反応において、ブタジエン６０質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２０質量％）とスチレン２１質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２０質量％）を、１５分毎に３回に分けて供給した。次に、３ステップ目の重合反応として、スチレン９質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を約１０分間で供給し、反応器内温度を６５℃に調整した。供給停止後、１５分間反応させた。その後、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンをｎ－ブチルリチウム１ｍｏｌに対して０．９５ｍｏｌとなるように添加し、２５分間反応させた。
　その他の条件は、重合体１７と同様に重合及び水添を行い、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体２６を得た。
＜重合体２７＞
　ｎ－ブチルリチウムを、全モノマー（反応器に投入するブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）１００質量部に対して、０．０６０質量部になるように添加した。重合温度を６０℃とし、１ステップ目と３ステップ目の重合反応において、スチレン量をそれぞれ１０質量部と１０質量部とし、２ステップ目の重合反応において、ブタジエン５８質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）とスチレン２２質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度１５質量％）を６０分間、一定速度で連続的に反応器に供給した。その他の条件は、重合体１７と同様に重合を行い、重合体を製造した。その他の条件は重合体１７と同様に重合及び水添を行い、表２に記載する工程により嵩密度と比表面積の調整を行って、重合体２７を得た。
　重合体ブロック（Ｂ）中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量の調整のための操作における反応条件を表３に示す。
　なお、工程３を経た後の重合体１～２７の含水率が、１質量％以下であることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
＜アスファルト組成物の調製＞
　実施例及び比較例において、下記の要領でアスファルト組成物を製造した。７５０ｍＬの金属缶にストレートアスファルト６０－８０（新日本石油（株）製）を５００ｇ投入し、１８０℃のオイルバスに金属缶を充分に浸した。次に、溶融状態のアスファルト１００質量部に対し、表５～６に示す重合体３．５質量部を攪拌しながら少量ずつ添加した。完全に添加した後、６０００ｒｐｍの回転速度で９０分間攪拌して実施例１～６，１１～１８，２２～２５及び比較例１～８のアスファルト組成物を調製した。また、表７に示す重合体８質量部を使用したこと以外は上記と同様にして実施例２６～３０及び比較例９～１１のアスファルト組成物を調製した。
　なお、上記重合体の添加工程において、重合体１とＳＢＳの混合物（配合比：重合体１／ＳＢＳ＝４０質量部／６０質量部）を３．５質量部添加し、その後、１８０分間撹拌したこと以外は実施例１と同様にして、実施例７～８のアスファルト組成物を調製した。また、重合体１７とＳＢＳの混合物（配合比：重合体１７／ＳＢＳ＝４０質量部／６０質量部）を３．５質量部添加し、その後、１８０分間撹拌したこと以外は実施例１４と同様にして、実施例１９～２０のアスファルト組成物を調製した。
　また、重合体１とＳＢＳの混合物（配合比：重合体１／ＳＢＳ＝６０質量部／４０質量部）を３．５質量部添加したこと以外は上記実施例８と同様の方法で、実施例９のアスファルト組成物を調製した。また、重合体１７とＳＢＳの混合物（配合比：重合体１７／ＳＢＳ＝６０質量部／４０質量部）を３．５質量部添加したこと以外は上記実施例２０と同様の方法で、実施例２１のアスファルト組成物を調製した。
　なお、実施例７～９，１９～２１について、ＳＢＳは以下のものを使用した。
　　実施例７，１９：Ｋｒａｔｏｎ　Ｄ１１８４（ラジアル型ポリマーであり、スチレン含有量が３０％、ジブロック含有量が１４．５％、ポリスチレン換算で重量平均分子量が４０万であるＳＢＳ）
　　実施例８～９，２０～２１：Ｋｒａｔｏｎ　Ｄ１１０１（直鎖型ポリマーであり、スチレン含有量が３１％、ジブロック含有量が１７．０％、ポリスチレン換算で重量平均分子量が１８万であるＳＢＳ）
　また、上記重合体の添加工程において、アスファルト１００質量部に対して、３．５質量部の重合体１３を撹拌しながら少量ずつ添加し、完全に添加した後、６０００ｒｐｍの回転速度で９０分間撹拌し、その後、硫黄０．２質量部を添加し、さらに６０分間撹拌して実施例１０のアスファルト組成物を調製した。
＜アスファルト混合物の調整＞
　実施例１～２５、比較例１～８で得たアスファルト組成物と骨材とを、実験用の容量２７リットルの加熱装置装備混合機を用いて混合物総量１０ｋｇを混合し、密粒度型の混合物として道路舗装用のアスファルト混合物を得た。すなわち、骨材として６号砕石／７号砕石／砂砕／細目砂／石粉の配合比３６／１９／２７／１２／６（％）のものを用い、アスファルト組成物５．５質量部、骨材９４．５質量部で混合した。なお、使用した骨材は、栃木県下都賀郡岩舟町の砕石、砕砂、千葉県印旛郡栄町の細砂及び栃木県佐野市山菅町の石粉であった。アスファルト混合物に使用した骨材の粒度分布を以下の表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　より詳細な混合操作については次のとおりとした。即ち、まず所定粒度の密粒度型の骨材９４．５質量部を混合機に投入し２５秒間空練りを行い、次いで、実施例１で得たアスファルト組成物５．５質量部を混合機に投入し、５０秒間本練りを行い、密粒度型のアスファルト混合物を得た。なお、空練り、本練りとも混合温度は１７７℃であった。
＜アスファルト組成物等の特性＞
　アスファルト組成物又はアスファルト混合物の各物性を以下の方法により測定した。それらの結果を表５～７に示す。また、表７においては、重合体１～２７の耐候性及び付着性の評価結果を併せて示す。
＜軟化点（リング＆ボール法）＞
　ＪＩＳ－Ｋ２２０７に準じて、アスファルト組成物の軟化点を測定した。規定の環に試料を充填し、グリセリン液中に水平に支え、試料の中央に３．５ｇの球を置き、液温を５℃／ｍｉｎの速度で昇温した場合の、球の重さで試料が環台の底板に触れた時点の温度を測定した。
＜溶融粘度＞
　１６０℃でブルックフィールド型粘度計により測定した。
＜針入度＞
　ＪＩＳ－Ｋ２２０７に準じ、恒温水浴槽で２５℃に保った試料に規定の針が５秒間に進入する長さを測定した。
＜伸度＞
　ＪＩＳ－Ｋ２２０７に準じ、試料を形枠に流し込み、規定の形状にした後、恒温水浴内で１５℃に保ち、次に試料を５ｃｍ／ｍｉｎの速度で引っ張ったとき、試料が切れるまでに伸びた距離を測定した。
＜分散性＞
　調整直後のアスファルト組成物中の重合体の平均粒子径を測定した。測定方法としてデジタルマイクロスコープによる透過光を用いて観察した。なお測定装置として、ＫＥＹＥＮＣＥ社製　デジタルマイクロスコープ　ＶＨＸ－２０００を使用した。また、測定条件は以下のとおりとした：
　　測定温度：２５℃
　　倍率：　１０００倍
　　測定モード：　透過光
　　サンプル調整方法：撹拌後のアスファルト組成物１０ｍｇをスライドガラス上に採取し、１８０℃に熱したホットプレート上で２０秒静置させて溶融させた。その後、カバーガラスを溶融したアスファルト組成物に載せて薄く延ばした。これを室温で３０分放置した後、デジタルマイクロスコープで観察を実施した。なお、平均粒子径（分散粒子径）が小さいほど、短時間でアスファルトと相溶して性能が発現する為、良好であるものと評価した。
＜高温貯蔵安定性（分離特性）＞
　アスファルト組成物製造直後、内径５０ｍｍ、高さ１３０ｍｍのアルミ缶に、アスファルト組成物をアルミ缶の上限まで流し込み、１８０℃のオーブン中で、２４時間加熱した。その後、アルミ缶を取り出し自然冷却させた。次に室温まで下がったアスファルト組成物の下端から４ｃｍ、上端から４ｃｍを採取し、それぞれ上層部と下層部の軟化点を測定し、その軟化点差を高温貯蔵安定性の尺度とした。軟化点差が小さいほど、高温貯蔵安定性は良好であるものと評価した。
＜低温伸度＞
　ＪＩＳ－Ｋ２２０７に準じて、上記方法で製造した重合体１～２７を３．５質量部含有するアスファルト組成物（実施例７～９，１９～２１においては、重合体１又は重合体１７とＳＢＳとの混合物としての含有量が３．５質量部となるアスファルト組成物）の伸度を測定した。
　定型のアスファルト試料を５℃の水中で、５℃／ｍｉｎの速度で引っ張り、試料が破断するまでの長さ（ｃｍ）を測定した。
　低温伸度の値が大きい方が低温性能に優れるものと判断し、良好である順から○、△、×と評価した。
　　２０ｃｍ以上　　　　　　　　　　：　○
　　１０ｃｍ以上　　　　　　　　　　：　△
　　１０ｃｍ未満　　　　　　　　　　：　×
＜動的安定度＞
　上記＜アスファルト混合物の調整＞の方法のとおりに得られた密粒度型のアスファルト混合物を用いて、試験法便覧Ｂ００３に準じて動的安定度の評価を実施した。所定の寸法の供試体上を載荷した小型のゴム車輪を規定温度、規定時間、規定速度で繰り返し往復走行させ、単位時間あたりの変形量から動的安定度（回／ｍｍ）を求めた。
　値が大きい方が耐流動わだち掘れ性に優れるものと判断し、良好である順から◎、○、△、×と評価した。
　　２００００回／ｍｍ以上　　　　　　　　：　◎
　　１００００回／ｍｍ以上　　　　　　　　：　○
　　５０００回／ｍｍ以上　　　　　　　　　：　△
　　５０００回／ｍｍ未満　　　　　　　　　：　×
＜軟化点６０℃を達成する重合体の添加量（リング＆ボール法）＞
　ＪＩＳ－Ｋ２２０７に準じて、アスファルト組成物の軟化点を測定した。
　規定の環に試料を充填し、グリセリン液中に水平に支え、試料の中央に３．５ｇの球を置き、液温を５℃／ｍｉｎの速度で上昇させたとき、球の重さで試料が環台の底板に触れた時の温度を測定した。
　軟化点が６０℃となる重合体の添加量を測定した。当該重合体の添加量が少ないほど効果が高く、経済性の観点からも良好であるものと判断し、良好である順から◎、○、△、×と評価した。
　　２．５質量％未満　　　　　　　　　：　◎
　　２．５質量％以上３．０質量％未満　：　○
　　３．０質量％以上３．３質量％未満　：　△
　　３．３質量％以上　　　　　　　　　：　×
＜重合体の耐熱劣化性＞
　上記方法で製造した重合体１～２７を３．５質量部含有するアスファルト組成物（実施例７～９、１９～２１においては、重合体１又は重合体１７とＳＢＳとの混合物としての含有量が３．５質量％となるアスファルト組成物）を１９０℃で貯蔵し、所定時間経過後にサンプリングし、重合体の分子量分布の変化をＧＰＣで解析した。
　重合体が熱により劣化すると、ＧＰＣで得られる重合体のピーク高さが低くなることから、貯蔵前の重合体のピーク高さの変化が少ない方が耐熱劣化性が高く良好であると判断した。すなわち、ピーク高さの変化が３０％以上となる日数で評価し、良好である順から○、△、×と評価した。
　　２日以上　　　　　：　○
　　１日以上２日未満　：　△
　　１日未満　　　　　：　×
＜耐候性：重合体の耐ＵＶ性＞
　太陽光の代わりに、模擬的にキセノンランプ（放射照度６０Ｗ／ｍ２、スガ試験機株式会社製、ＳＸ７５）を用いて紫外線を照射し、重合体１～２７の耐候性を評価した。
　評価を迅速にするため、１０トンプレスを用いて、重合体１～２７の単体を２００℃で５分余熱し、その後２分間プレスさせて厚さ２ｍｍのシートを成形し、サンプルとして用いた。
　紫外線照射により、ＧＰＣで得られる重合体のピーク高さが低くなったことが確認された。紫外線照射前の重合体のピーク高さに対する変化が少ない方が耐候性が高く、良好であると判断した。すなわち、ＧＰＣで得られる重合体のピーク高さの変化が３０％以上となる紫外線照射時間で判断し、良好である順から○、△、×と評価した。
　　４８時間以上　　　　　　　　：　○
　　２４時間以上４８時間未満　　：　△
　　２４時間未満　　　　　　　　：　×
＜付着性＞
　上記方法で製造した重合体１～２７を、以下の方法で測定した。
　まず、縦１５ｃｍ×横１０ｃｍの金属板（ＳＵＳ板）上の片側の端に重合体１０ｇを載せ、傾斜角４５度で傾けて重合体をもう片側の端から落下させた。その際の金属板上に付着した重合体の量を目視で判定した。重合体の付着量が小さいほど、搬送工程における作業性がよいものと判断し、良好である順から◎、○、△、×と評価した。
　　付着量がほとんどない　　：　◎
　　付着量が少しある　　　　：　○
　　付着量が中程度　　　　　：　△
　　付着量が多い　　　　　　：　×
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　本出願は、２０１４年１月１７日出願の日本特許出願（特願２０１４－００７２９２号）、２０１４年４月１７日出願の日本特許出願（特願２０１４－０８５８５７号）、２０１４年１０月１日出願の日本特許出願（特願２０１４－２０３０３５号）、２０１４年１０月１日出願の日本特許出願（特願２０１４－２０３０３６号）、２０１４年１１月１７日出願の日本特許出願（特願２０１４－２３２７３５号）及び２０１４年１１月１７日出願の日本特許出願（特願２０１４－２３２７３６号）に基づくものであり、それらの内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明の重合体を含むアスファルト組成物は、道路舗装用、ルーフィング・防水シート用、シーラントの分野で利用でき、特に道路舗装用の分野で好適に利用できる。

Claims (15)

  1. 　共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とを含む重合体であって、
    　前記重合体が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）、及び共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位を含む重合体ブロック（Ｂ）を有し、
    　前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、
    　前記重合体の嵩密度が０．０５ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下であり、
    　前記重合体の比表面積が０．１０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下である、重合体。
  2. 　前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が９５ｍｏｌ％以上である、請求項１に記載の重合体。
  3. 　前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満である、請求項１に記載の重合体。
  4. 　前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が５０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％未満である、請求項１に記載の重合体。
  5. 　前記比表面積が０．３０ｍ２／ｇ以上０．６０ｍ２／ｇ以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の重合体。
  6. 　前記比表面積が０．１０ｍ２／ｇ以上０．３０ｍ２／ｇ未満である、請求項１～４のいずれか一項に記載の重合体。
  7. 　目開き３．３５ｍｍの篩を通過し、かつ、目開き０．４２５ｍｍの篩を通過しない成分が、全クラムの８０質量％未満である、請求項１～６のいずれか一項に記載の重合体。
  8. 　ピーク分子量が２０万未満である、請求項１～７のいずれか一項に記載の重合体。
  9. 　前記ビニル芳香族単量体単位の含有量が２０質量％以上６０質量％以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載の重合体。
  10. 　前記重合体ブロック（Ｂ）中の、ビニル芳香族単量体単位の含有量１００質量％に対して、２～６個のビニル芳香族単量体単位からなる短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が５０質量％以上である、請求項１～９のいずれか一項に記載の重合体。
  11. 　前記短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が７０質量％以上である、請求項１０に記載の重合体。
  12. 　官能基を有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の重合体。
  13. 　請求項１～１２のいずれか一項に記載の重合体０．５質量部以上５０質量部以下と、アスファルト１００質量部とを含む、アスファルト組成物。
  14. 　請求項１～１２のいずれか一項に記載の重合体と、ブロック共重合体（ａ）とを含む混合物と、
    　アスファルトと、
    　を含有し、
    　前記ブロック共重合体（ａ）が、少なくとも一つのビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ’）、及び少なくとも一つの共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を有し、
    　前記混合物の含有量が、前記アスファルト１００質量部に対して０．５質量部以上５０質量部以下であり、
    　前記混合物中におけるブロック共重合体（ａ）の含有量が１５～８５質量％である、アスファルト組成物。
  15. 　硫黄もしくは硫黄系化合物０．０３質量部以上３質量部以下をさらに含む、請求項１３又は１４に記載のアスファルト組成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016222760A (ja) * 2015-05-27 2016-12-28 日本エラストマー株式会社 ブロック共重合体クラム及びその製造方法
JP2018150430A (ja) * 2017-03-10 2018-09-27 旭化成株式会社 アスファルト組成物及び改質アスファルト混合物

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6028120B1 (ja) * 2016-06-06 2016-11-16 光工業株式会社 常温舗装用アスファルト舗装材
CN106587737A (zh) * 2016-12-08 2017-04-26 苏州艾博迈尔新材料有限公司 一种环保再生沥青混合料及其制备工艺
KR102464763B1 (ko) 2017-11-17 2022-11-08 주식회사 엘지화학 블록 공중합체 조성물 제조방법, 이로부터 제조된 블록 공중합체 조성물을 포함하는 아스팔트 조성물
KR102336847B1 (ko) * 2018-02-02 2021-12-09 아사히 가세이 가부시키가이샤 공액 디엔계 중합체의 크럼 및 베일 성형체
CN108985494B (zh) * 2018-06-25 2021-05-28 长春黄金设计院有限公司 一种基于颗粒堆积密度的充填骨料级配优化方法
US10655015B2 (en) 2018-09-22 2020-05-19 Argopro Group LLC Tire crumb-based bitumen polymer for producing a lower viscosity asphalt with improved tolerance to high temperatures
US11608404B2 (en) * 2020-05-22 2023-03-21 Kraton Corporation Block copolymers and polymer modified bitumen therefrom
EP4265646A1 (en) 2022-04-18 2023-10-25 Japan Elastomer Co., Ltd. Crumb of block copolymer or hydrogenated product thereof and aspahlt composition
CN115637053B (zh) * 2022-09-02 2023-09-15 四川东方雨虹建筑材料有限公司 一种sbs改性沥青快速制备方法
CN116162360A (zh) * 2023-03-31 2023-05-26 新疆交建路友道路材料科技有限公司 一种高粘弹改性沥青的制备方法

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61218614A (ja) * 1985-03-25 1986-09-29 Japan Synthetic Rubber Co Ltd ブロツク共重合体の回収方法
JPS634841B2 (ja) 1983-01-20 1988-02-01 Asahi Chemical Ind
JPH0153851B2 (ja) 1984-07-25 1989-11-15 Asahi Chemical Ind
JPH029041B2 (ja) 1986-03-07 1990-02-28 Asahi Chemical Ind
JPH08109219A (ja) 1994-10-11 1996-04-30 Asahi Chem Ind Co Ltd 水添重合体
JPH09255716A (ja) * 1996-03-22 1997-09-30 Nippon Zeon Co Ltd 重合体の製造方法
JPH10219117A (ja) 1997-02-05 1998-08-18 Jsr Corp アスファルト改質材、および改質アスファルト組成物
WO1999055752A1 (fr) * 1998-04-28 1999-11-04 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Granules secs poreux en copolymere bloc hydrogene
JPH11315187A (ja) * 1998-03-05 1999-11-16 Nippon Elastomer Kk アスファルト改質用ブロック共重合体組成物及びアスファルト組成物
US6120913A (en) 1998-04-23 2000-09-19 Shell Oil Company Bituminous composition for shingles
WO2001030859A1 (fr) * 1999-10-28 2001-05-03 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Procede d'elimination d'un solvant a base d'hydrocarbures d'une solution de copolymere bloc hydrogene
US20030149140A1 (en) 2002-02-07 2003-08-07 Stephens Keith E. Polymer modified bitumen compositions
JP2004091752A (ja) * 2002-09-04 2004-03-25 Denki Kagaku Kogyo Kk ブロック共重合体の製造方法
JP2005513177A (ja) 2001-12-04 2005-05-12 エルジー ケミカル エルティーディー． 線状二元ブロック共重合体を含んでなるアスファルト組成物
JP2006104359A (ja) * 2004-10-06 2006-04-20 Kraton Jsr Elastomers Kk 感光性印刷版材用ブロック共重合体およびその組成物およびそれを用いた感光性エラストマー組成物
WO2012056939A1 (ja) * 2010-10-28 2012-05-03 日本エラストマー株式会社 水添ブロック共重合体クラム及びその製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2376188A1 (fr) 1976-12-28 1978-07-28 Elf Union Procede de preparation de compositions de bitumes polymeres
FR2636340B1 (fr) 1988-09-09 1992-04-17 Elf France Procede de preparation de compositions bitume-polymere, application des compositions obtenues a la realisation de revetements et solution mere de polymere utilisable pour l'obtention desdites compositions
CA2171045C (en) * 1995-03-06 2002-08-13 Manabu Kusano Microporous crumbs of hydrogenated block copolymers and process for producing the same
TW446733B (en) * 1998-03-05 2001-07-21 Japan Elastomer Co Ltd Block copolymer composition for modifying asphalt and asphalt composition comprising the same
ATE478902T1 (de) * 2002-04-25 2010-09-15 Asahi Kasei Chemicals Corp Blockcopolymer und zusammensetzung davon
US20060178485A1 (en) 2003-03-14 2006-08-10 Jsr Corporation Hydrogenated diene copolymer, polymer composition, and molded object
JP4776155B2 (ja) 2003-10-21 2011-09-21 旭化成ケミカルズ株式会社 水添共重合体
JP4688482B2 (ja) 2004-12-07 2011-05-25 旭化成ケミカルズ株式会社 アスファルト組成物
KR20070103384A (ko) * 2005-01-14 2007-10-23 화이어스톤 폴리머스, 엘엘씨 블록 공중합체의 응집 억제방법
JP5797458B2 (ja) 2011-05-26 2015-10-21 旭化成ケミカルズ株式会社 アスファルト組成物

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS634841B2 (ja) 1983-01-20 1988-02-01 Asahi Chemical Ind
JPH0153851B2 (ja) 1984-07-25 1989-11-15 Asahi Chemical Ind
JPS61218614A (ja) * 1985-03-25 1986-09-29 Japan Synthetic Rubber Co Ltd ブロツク共重合体の回収方法
JPH029041B2 (ja) 1986-03-07 1990-02-28 Asahi Chemical Ind
JPH08109219A (ja) 1994-10-11 1996-04-30 Asahi Chem Ind Co Ltd 水添重合体
JPH09255716A (ja) * 1996-03-22 1997-09-30 Nippon Zeon Co Ltd 重合体の製造方法
JPH10219117A (ja) 1997-02-05 1998-08-18 Jsr Corp アスファルト改質材、および改質アスファルト組成物
JPH11315187A (ja) * 1998-03-05 1999-11-16 Nippon Elastomer Kk アスファルト改質用ブロック共重合体組成物及びアスファルト組成物
US6120913A (en) 1998-04-23 2000-09-19 Shell Oil Company Bituminous composition for shingles
WO1999055752A1 (fr) * 1998-04-28 1999-11-04 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Granules secs poreux en copolymere bloc hydrogene
WO2001030859A1 (fr) * 1999-10-28 2001-05-03 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Procede d'elimination d'un solvant a base d'hydrocarbures d'une solution de copolymere bloc hydrogene
JP2005513177A (ja) 2001-12-04 2005-05-12 エルジー ケミカル エルティーディー． 線状二元ブロック共重合体を含んでなるアスファルト組成物
US20030149140A1 (en) 2002-02-07 2003-08-07 Stephens Keith E. Polymer modified bitumen compositions
JP2004091752A (ja) * 2002-09-04 2004-03-25 Denki Kagaku Kogyo Kk ブロック共重合体の製造方法
JP2006104359A (ja) * 2004-10-06 2006-04-20 Kraton Jsr Elastomers Kk 感光性印刷版材用ブロック共重合体およびその組成物およびそれを用いた感光性エラストマー組成物
WO2012056939A1 (ja) * 2010-10-28 2012-05-03 日本エラストマー株式会社 水添ブロック共重合体クラム及びその製造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Manual for Asphalt Pavement", December 1992, JAPAN ROAD ASSOCIATION, article "Type and Particle Size Range of Asphalt Mixture", pages: 92
I. M. KOLTHOFF ET AL., J. POLYM. SCI., vol. 1, 1946, pages 429

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016222760A (ja) * 2015-05-27 2016-12-28 日本エラストマー株式会社 ブロック共重合体クラム及びその製造方法
JP2018150430A (ja) * 2017-03-10 2018-09-27 旭化成株式会社 アスファルト組成物及び改質アスファルト混合物

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