WO2015093384A1 - 樹脂組成物、樹脂シート、及び樹脂積層体 - Google Patents

樹脂組成物、樹脂シート、及び樹脂積層体 Download PDF

Info

Publication number
WO2015093384A1
WO2015093384A1 PCT/JP2014/082818 JP2014082818W WO2015093384A1 WO 2015093384 A1 WO2015093384 A1 WO 2015093384A1 JP 2014082818 W JP2014082818 W JP 2014082818W WO 2015093384 A1 WO2015093384 A1 WO 2015093384A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin
meth
mass
film
resin composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/082818
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
宏 岡藤
川合 治
山澤 英人
小野 雅彦
Original Assignee
三菱レイヨン株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三菱レイヨン株式会社 filed Critical 三菱レイヨン株式会社
Priority to CN201480068550.5A priority Critical patent/CN105829451B/zh
Priority to US15/104,314 priority patent/US10100171B2/en
Priority to EP14872210.1A priority patent/EP3085740A4/en
Priority to KR1020167016046A priority patent/KR101954503B1/ko
Priority to JP2015501596A priority patent/JP6597302B2/ja
Publication of WO2015093384A1 publication Critical patent/WO2015093384A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/109Esters; Ether-esters of carbonic acid, e.g. R-O-C(=O)-O-R
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/11Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/21Anti-static
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/408Matt, dull surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412Transparent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558Impact strength, toughness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/714Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B32B2307/7145Rot proof, resistant to bacteria, mildew, mould, fungi
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202LCD, i.e. liquid crystal displays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/208Touch screens
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2333/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/001Conductive additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/10Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/16Applications used for films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/20Applications use in electrical or conductive gadgets
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • G06F3/044Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means by capacitive means

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition, a resin sheet, and a resin laminate.
  • This application is filed in Japanese Patent Application No. 2013-259007 filed in Japan on December 16, 2013, Japanese Patent Application No. 2014-028280 filed in Japan on February 18, 2014, and Japan on March 18, 2014. The priority is claimed based on Japanese Patent Application No. 2014-054776 filed, the contents of which are incorporated herein.
  • a transparent protective sheet is used on the surface of various display devices including liquid crystal displays. Glass sheets have been used for these transparent sheets, but plastic sheets have also been used for the purposes of improving cutting workability, improving safety, and improving lightness.
  • a capacitive touch panel is a touch panel that detects a position by detecting a slight electrical change caused by the movement of a finger, that is, a change in capacitance. Since the capacitive touch panel can detect the movement of the finger simply by approaching the sensor without directly touching the sensor, a glass sheet cover can be attached to the upper surface of the touch panel. Accordingly, it has become possible to provide a display device that is excellent in design, is resistant to scratches, and has excellent durability and environmental resistance.
  • a glass sheet particularly a tempered glass sheet is often used, but there is a problem that cutting is difficult, and it is necessary to take measures to prevent scattering when it is broken, resulting in high costs.
  • transparent plastic sheets such as methacrylic resin sheets and polycarbonate resin sheets, which are lighter and more workable than glass, have been used for various display transparent sheets.
  • the relative permittivity of the transparent plastic sheet should be improved in order to increase the response speed when touching with a finger or the like in a display sheet used in a touch panel type, particularly a capacitive type touch panel. Is required.
  • Patent Document 1 a technique of adding inorganic fine particles to a resin is known.
  • the first object of the present invention is to provide a resin sheet having good transparency and a high relative dielectric constant, and a resin laminate having a surface having good transparency and a high relative dielectric constant. That is.
  • the second problem of the present invention is a resin sheet having good transparency, excellent impact resistance, and a high relative dielectric constant, good transparency, excellent impact resistance, and
  • the object is to provide a resin laminate having a surface with a high relative dielectric constant.
  • a resin composition comprising 100 parts by mass of the polymer (A) and 0.5 to 60 parts by mass of a high dielectric material (B), wherein the relative dielectric constant of the high dielectric material (B) at 20 ° C.
  • a resin composition having a rate of 10 or more, a melting point of 45 ° C. or less, and a boiling point of 150 ° C. or more.
  • the resin composition according to [1] containing 7.5 to 15 parts by mass of the high dielectric substance (B).
  • the resin composition according to [1] containing 10 to 13 parts by mass of the high dielectric substance (B).
  • the resin composition according to [8], wherein the other vinyl monomer is a monomer unit derived from neopentyl glycol dimethacrylate.
  • the functional layer is a layer having at least one function selected from an antireflection function, an antiglare function, a hard coat function, an antistatic function, and a stain prevention function.
  • the present invention since it has excellent transparency and high dielectric constant, it is suitable for a resin laminate suitable for direct use by humans, and it has excellent transparency and impact resistance and has high dielectric constant. A resin laminate is obtained that is suitable when used in direct contact.
  • polymer (A) examples include aromatic vinyl monomer unit-containing resins such as acrylic polymers, polystyrene and styrene-methyl methacrylate copolymers, olefin resins such as cyclic polyolefins, polycarbonate resins such as polycarbonates, and polycarbonates.
  • aromatic vinyl monomer unit-containing resins such as acrylic polymers, polystyrene and styrene-methyl methacrylate copolymers
  • olefin resins such as cyclic polyolefins
  • polycarbonate resins such as polycarbonates, and polycarbonates.
  • a multilayer material with different materials can be mentioned.
  • an acrylic polymer an aromatic vinyl monomer unit-containing polymer, an olefin resin, and a polycarbonate resin are preferable.
  • an acrylic polymer is preferable at the point that transparency is favorable.
  • acrylic polymer used as the polymer (A) examples include polymethyl methacrylate.
  • copolymer which has an alkyl methacrylate unit as a main structural component is mentioned.
  • a copolymer containing 70 to 100% by mass of an alkyl methacrylate unit with respect to the total mass of the copolymer can be mentioned.
  • Examples of the copolymer having an alkyl methacrylate unit as a main component include, for example, methyl methacrylate units of 40 to 100% by mass and other vinyl monomer units with respect to the total mass of the acrylic copolymer (A-1). And an acrylic copolymer (A-1) containing more than 0 and not more than 60% by mass. Further, the ratio of the other vinyl monomer units of the acrylic copolymer (A-1) to the total mass of the acrylic copolymer is preferably 1 to 20% by mass, and preferably 3 to 10% by mass. More preferably. In addition, the sum total of the mass% of each compound shall not exceed 100 mass%.
  • Examples of other vinyl monomers constituting other vinyl monomer units include the following.
  • Polyvalent carboxylic acid means a carboxylic acid having two or more carboxyl groups in the molecule.
  • (meth) acrylate means at least one selected from “acrylate” and “methacrylate”
  • “(meth) acryl” means at least selected from “acryl” and “methacryl”.
  • “(Meth) acryloyloxy” means at least one selected from “acryloyloxy” and “methacryloyloxy”.
  • acrylic copolymer (A-1) at least one copolymer can be selected from copolymers obtained by combining methyl methacrylate units and other vinyl monomer units within the above range.
  • the other vinyl monomer is preferably a monomer having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule in terms of improving the deflection temperature under load of the polymer (A), and neopentyl glycol dimethacrylate is More preferred.
  • the deflection temperature under load is a value measured in accordance with ISO 75-2: 2004, and the temperature of the sample is raised with a load determined according to ISO 75-2: 2004. Indicates the temperature at which the amount of deflection becomes a constant value.
  • Examples of the form of the polymer (A) include powder and pellets.
  • Examples of the method for producing the acrylic polymer used as the polymer (A) include a bulk polymerization method, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, and a suspension polymerization method.
  • bulk polymerization is preferable from the viewpoint of the production cost of the acrylic polymer, the environmental load due to the use of a solvent, and the productivity.
  • the monomer mixture dispersed in water is polymerized using a dispersion stabilizer, and then washed.
  • a method of obtaining a powder by vacuum drying after the dehydration treatment for example, a method of obtaining a pellet by extruding the powder obtained by the above method and a method described in JP-A-2000-26507 are used.
  • polymerization format known polymerization formats such as radical polymerization and anionic polymerization can be used.
  • radical polymerization initiators examples include the following.
  • Azo-based polymerization initiator lauroyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, benzoyl peroxide, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxypi Organic peroxide polymerization initiators such as valates.
  • the addition amount of the radical polymerization initiator is preferably 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of raw material monomers for obtaining the polymer (A).
  • the polymerization temperature is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher.
  • the polymerization temperature is preferably 180 ° C. or lower, and more preferably 150 ° C. or lower.
  • the polymerization temperature is preferably 40 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 150 ° C. or lower.
  • Polymerization time is appropriately determined according to the progress of polymerization.
  • the polymerization time may be appropriately determined according to the progress of polymerization curing.
  • the polymerization time is, for example, 3 minutes to 24 hours.
  • various additives such as a chain transfer agent, an antioxidant, a stabilizer such as an ultraviolet absorber, a flame retardant, a dye, a pigment, and a release agent can be added as necessary.
  • chain transfer agent examples include the following.
  • Polyhydric alcohol means an alcohol having two or more hydroxyl groups in the molecule.
  • the addition amount of the chain transfer agent is preferably 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of raw material monomers for obtaining the polymer (A).
  • the high dielectric material (B) is a compound having a relative dielectric constant of 10 or more at 20 ° C., a melting point of 45 ° C. or less, and a boiling point of 150 ° C. or more.
  • the dielectric constant at 20 ° C. of the high dielectric substance (B) is preferably higher, but for example, the dielectric constant at 20 ° C. is 150 or less.
  • the dielectric constant at 20 ° C. of the high dielectric substance (B) is preferably 10 to 150, more preferably 50 to 150.
  • the dielectric constant is measured by measuring the capacitance in an environment of 20 ° C. and 50% relative humidity using an impedance analyzer (4294A) (trade name) manufactured by Agilent Technologies Co., Ltd.
  • the relative dielectric constant can be calculated from the size.
  • relative humidity refers to the ratio of the measured value of water vapor to the maximum amount of water vapor (saturated water vapor) that can be contained in the atmosphere at a certain temperature.
  • Examples of the high dielectric substance (B) include ethylene carbonate (relative permittivity: 90), ethylene glycol (relative permittivity: 38.7), propylene carbonate (relative permittivity: 65), and ⁇ -butyrolactone (relative permittivity). Rate: 39).
  • ethylene carbonate and propylene carbonate are preferable in that the effect of improving impact resistance is large.
  • the resin composition of the present invention contains 100 parts by mass of the polymer (A) and 0.5 to 60 parts by mass of the high dielectric substance (B).
  • the relative dielectric constant of the resin composition is improved. can do.
  • favorable transparency can be obtained by making content of the high dielectric material (B) in a resin composition into 60 mass parts or less with respect to 100 mass parts of polymers (A).
  • the resin composition preferably contains 7.5 to 15 parts by mass of the high dielectric substance (B) and more preferably 10 to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer (A).
  • Examples of the method for producing the resin composition include a method in which a monomer that is a raw material of the polymer (A), a polymerization initiator, and a high dielectric substance (B) are mixed and polymerized.
  • the preferred range of the polymerization initiator and additive addition amount, polymerization temperature and polymerization time that can be used in producing the resin composition can be the same as the conditions for producing the polymer (A).
  • Examples of the form of the resin composition include powder and pellets.
  • additives such as stabilizers such as impact resistance improvers, antioxidants, ultraviolet absorbers, flame retardants, dyes, pigments, mold release agents may be added to the resin composition. it can.
  • a high dielectric solid that is solid at 45 ° C. can be added as necessary.
  • Examples of the high dielectric solid include barium titanate, strontium titanate, titanium oxide, and Rochelle salt.
  • inorganic fine particles can be added for the purpose of improving rigidity and heat resistance.
  • examples of the inorganic fine particles include silica, titanium oxide, alumina, magnesium fine powder, silicic acid, magnesium aluminate silicate, and nickel fine powder.
  • silica is preferable from the viewpoint of good transparency.
  • additives such as phosphoric acid, phosphate esters, ionic liquid, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and polyethylene glycol may be added according to the purpose.
  • phosphate esters include dibutyl phosphate, monobutyl phosphate, dimethyl phosphate, monomethyl phosphate, diethyl phosphate, and monoethyl phosphate.
  • the resin sheet of the present invention contains a resin composition.
  • Examples of the method for producing the resin sheet include a casting polymerization method, an extrusion molding method, and an injection molding method. Among these, since a transparent resin sheet is obtained, the cast polymerization method is preferable particularly in applications requiring transparency such as optical applications.
  • a polymerizable raw material for obtaining a resin sheet is injected into a mold formed by two plate-like bodies arranged opposite to each other at a predetermined interval and a sealing material arranged at the edge thereof.
  • a sheet is formed by polymerization, and the obtained sheet is peeled from the mold to obtain a sheet.
  • the casting polymerization mold is not particularly limited, and a known mold can be used.
  • Examples of the mold for obtaining a plate-shaped resin molded product include a cell casting mold and a continuous casting mold.
  • a casting mold for cell casting for example, two plate-like bodies such as an inorganic glass plate, a chrome-plated metal plate, and a stainless steel plate are arranged to face each other at a predetermined interval, and a gasket is arranged on the edge thereof to form a plate-like body. And a sealed space formed by a gasket.
  • a sealed space is formed by opposing surfaces of a pair of endless belts that run in the same direction at the same speed and gaskets that run at the same speed as the endless belt on both sides of the endless belt.
  • the same method as the above-mentioned acrylic polymer production method can be mentioned.
  • the resin sheet preferably has a thickness of 0.2 mm to 15 mm.
  • the thickness of the resin sheet, the functional layer, etc. means that the cross section obtained by cutting the resin sheet, the functional layer, etc. in the vertical direction is photographed with a differential interference microscope, and from the widest surface of the resin sheet, the functional layer, etc. An average value obtained by measuring the shortest dimension up to the surface facing the widest surface at any five locations.
  • the transmittance of the resin sheet may be the total light transmittance measured in accordance with ISO 13468-1: 1996.
  • the transmittance of the resin sheet is preferably 80% or more, and more preferably 88% or more.
  • the haze value measured according to ISO 14782: 1999 can be used as the haze value of the resin sheet.
  • the haze value of the resin sheet is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less.
  • the functional layer examples include a layer having at least one of various functions such as scratch resistance, antireflection, antiglare, antifouling, antistatic, antiscattering, adhesiveness, adhesiveness, and softness. .
  • the functional layer can be a single layer or two or more layers as required.
  • the functional layer can be a layer of a cured product of the curable composition, for example.
  • curable composition examples include a thermosetting composition and an active energy ray curable composition.
  • thermosetting composition examples include a radical polymerizable composition containing a vinyl monomer and a condensation polymerization curable composition containing a compound such as alkoxysilane or alkylalkoxysilane. These can be used alone or in combination of two or more. When the thermosetting composition is cured, for example, it is heated at 60 to 180 ° C. for 0.5 to 4 hours.
  • Examples of the active energy ray that cures the active energy ray-curable composition include an electron beam, radiation, and ultraviolet rays.
  • the integrated light amount of the active energy ray is preferably 5 to 2,000 mJ / cm 2 .
  • a curable composition can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the curable composition is preferably an ultraviolet curable composition from the viewpoint of productivity and physical properties of the resin laminate.
  • Examples of the ultraviolet curable composition include a composition containing a compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule and an ultraviolet polymerization initiator.
  • Examples of the compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule include polyfunctional monomers in which the residue that binds each (meth) acryloyloxy group is a hydrocarbon group or a derivative thereof.
  • an ether bond, a thioether bond, an ester bond, an amide bond, a urethane bond and the like can be included.
  • Examples of the compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule include the following compounds.
  • polyhydric alcohol means an alcohol having two or more hydroxyl groups in the molecule.
  • Polyvalent carboxylic acid means a carboxylic acid having two or more carboxyl groups in the molecule.
  • derivative of (meth) acrylic acid means a compound in which the functional group or hydrogen atom of the (meth) acrylic acid compound is substituted with another functional group.
  • polycarboxylic acid derivative means a compound in which a functional group or hydrogen atom of a polyvalent carboxylic acid is substituted with another functional group.
  • esterified product obtained from 1 mol of polyhydric alcohol and 2 mol or more of (meth) acrylic acid or a derivative thereof include the following compounds.
  • Examples of combinations of a polyhydric alcohol, a polyvalent carboxylic acid or an anhydride thereof, and (meth) acrylic acid or a derivative thereof include the following combinations.
  • trimerization of diisocyanates eg, trimethylolpropane toluylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, etc.
  • diisocyanates eg, trimethylolpropane toluylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, etc.
  • Acrylic monomers having active hydrogen per mole of the resulting polyisocyanate for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-methoxypropyl (meth) acrylate, N -Methylol (meth) acrylamide, N-hydroxy (meth) acrylamide, 1,2,3-propane Reol-1,3-di (meth) acrylate, 3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.) urethane (meth) acrylate obtained by reacting 3 mol or more; Tris (2-hydroxyethyl) Poly [(meth) acryloyloxyethylene] isocyanurates such as di (meth) acrylate or tri (meth) acrylate of isocyanuric acid; epoxy poly (meth) acrylate; and urethane poly (meth) acrylate.
  • ultraviolet polymerization initiator used in the ultraviolet curable composition include the following compounds.
  • the ultraviolet polymerization initiator can be used alone or in combination of two or more.
  • the addition amount of the ultraviolet polymerization initiator is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule.
  • the thickness of the functional layer is, for example, 1 to 100 ⁇ m.
  • Examples of the method for applying the curable composition to the surface of the resin sheet include a casting method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a vacuum slot die coating method, a roller coating method, a bar coating method, a spray coating method, and an air knife.
  • Examples thereof include a coating method, a spin coating method, a flow coating method, a curtain coating method, a film cover method (UV lamination transfer method), and a dipping method.
  • the film cover method is preferable in that the obtained coating film has few foreign matter defects and good surface smoothness.
  • a method for obtaining a resin laminate by applying a curable composition by a film cover method for example, a step of bonding a resin sheet to a cover film via a curable composition to form a film laminate (curing)
  • a curable composition for example, a step of bonding a resin sheet to a cover film via a curable composition to form a film laminate (curing)
  • Examples include a pre-laminated body forming step), a step of curing the curable composition to form a functional layer (post-cured laminated body forming step), and a step of peeling the cover film to obtain a resin laminated body.
  • an active energy ray transmissive film is used, and a known film can be used. Moreover, if it is a film which has peelability with respect to a functional layer, if a peelability is inadequate, you may provide a peeling layer on the surface of a cover film.
  • Examples of the active energy ray transmissive film include polyethylene terephthalate film, polypropylene film, polycarbonate film, polystyrene film, polyamide film, polyamideimide film, polyethylene film, synthetic resin film of polyvinyl chloride film, and cellulose-based cellulose acetate film.
  • Examples include films, cellophane paper, glassine paper, Japanese paper and other film-like materials, composite film-like materials, composite sheet-like materials, and those provided with a release layer.
  • the thickness of the active energy ray transmissive film is preferably 4 to 500 ⁇ m, more preferably 12 ⁇ m to 150 ⁇ m, and still more preferably 30 ⁇ m to 120 ⁇ m. By setting the thickness of the active energy ray transmissive film to 4 to 500 ⁇ m, a transfer film free from wrinkles and cracks tends to be obtained.
  • the thickness of the active energy ray transmissive film is preferably 4 ⁇ m or more, more preferably 12 ⁇ m or more, and further preferably 30 ⁇ m or more.
  • the thickness of the active energy ray transmissive film is preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 150 ⁇ m or less, and still more preferably 120 ⁇ m or less.
  • release agent for forming the release layer known release agents such as polymers and waxes can be appropriately selected and used.
  • the release layer for example, paraffin wax; acrylic, urethane, silicon, melamine, urea, urea-melamine, cellulose, benzoguanamine, and the like; and at least one surfactant A coating in which seeds are dissolved in an organic solvent or water is applied onto a cover film by a normal printing method such as gravure printing, screen printing, or offset printing, and dried (thermosetting resin, ultraviolet curable resin, Examples of the method include a method of forming a curable coating film such as an electron beam curable resin or a radiation curable resin by curing.
  • the thickness of the release layer is preferably about 0.1 to 3 ⁇ m. If the release layer is too thin, it tends to be difficult to peel off. Conversely, if the release layer is too thick, it tends to peel off too much, and the layers on the cover film tend to be detached before transfer.
  • the functional layer having scratch resistance is also referred to as a hard coat layer.
  • the hard coat layer may have other functions such as antireflection or antiglare properties in addition to scratch resistance.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 100 ⁇ m, more preferably 5 to 50 ⁇ m, from the viewpoint of the surface hardness and appearance of the resin laminate.
  • the antireflection layer is preferably 0% or more and 20% or less, preferably 0% or more and 10% or less, more preferably 0% or more of incident light of the surface of the resin laminate. May be made of any material as long as it has a function of suppressing it to 0% or more and 5% or less.
  • a method of forming a laminated structure of films having two or more different refractive indexes can be cited.
  • the refractive index of each film is, for example, a low refractive index layer having a refractive index of about 1.3 to 1.5, and a refractive index
  • a high refractive index layer having a refractive index of 1.6 to 2.0 is preferably a laminated structure in which a high refractive index layer and a low refractive index layer are laminated in this order on a resin sheet. If it is this range, it exists in the tendency which can fully suppress the reflected light of incident light.
  • the film thickness of the low refractive index layer and the high refractive index layer is not particularly limited, but is preferably 50 nm or more, and more preferably 70 nm or more. Moreover, 200 nm or less is preferable and 150 nm or less is more preferable.
  • the film thicknesses of the low refractive index layer and the high refractive index layer are each preferably 50 nm or more and 200 nm or less, and more preferably 70 nm or more and 150 nm or more. When the film thickness is within this range, reflected light having a visible wavelength tends to be sufficiently suppressed.
  • the low refractive index layer preferably has a refractive index of about 1.3 to 1.5.
  • the low refractive index layer include a siloxane bond-based layer made of a condensation polymerization curable compound such as alkoxysilane or alkylalkoxysilane, and specific examples thereof include a part of the siloxane bond of a siloxane-based resin. Examples thereof include those formed from a compound substituted with an unsaturated group such as a hydrogen atom, a hydroxyl group or an aryl group, or an alkoxyl group.
  • the component forming the low refractive index layer examples include an active energy ray-curable composition such as an electron beam, radiation, and ultraviolet rays, and a thermosetting composition. These may be used alone or in combination of a plurality of curable compounds.
  • colloidal silica to the component forming the low refractive index layer from the viewpoint of achieving further lower refractive index.
  • Colloidal silica is a colloidal solution in which at least one kind of fine particles selected from porous silica and non-porous silica is dispersed in a dispersion medium.
  • the porous silica is low-density silica in which the inside of the particle is porous or hollow and contains air inside.
  • the refractive index of porous silica is about 1.20 to 1.40, which is lower than the refractive index of ordinary silica 1.45 to 1.47. Therefore, in order to reduce the refractive index of the low refractive index layer in the present invention, it is more preferable to use porous silica as colloidal silica.
  • the colloidal silica by which the surface was processed with the silane coupling agent can be used as needed.
  • the average particle diameter of kodyl silica is, for example, about 1 to 100 nm.
  • a measuring method of the average particle diameter of kodyl silica it can measure by well-known measuring methods, such as a dynamic light scattering method, for example.
  • the high refractive index layer preferably has a refractive index of about 1.6 to 2.0.
  • Examples of the high refractive index layer include metal oxide films obtained by condensing metal alkoxide after hydrolysis.
  • Examples of the metal alkoxide include those represented by the following formula (1).
  • M represents a metal atom
  • R represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms
  • m represents the valence (3 or 4) of the metal atom M.
  • the metal atom M titanium, aluminum, zirconium and tin are preferable, and titanium is more preferable in view of the refractive index of the high refractive index layer.
  • metal alkoxide examples include the following.
  • a high refractive index metal oxide ZrO 2 , TiO 2 , NbO, ITO, ATO, SbO 2, in 2 O 3, those obtained by dispersing at least one kind of fine particles selected from SnO 2 and ZnO are preferable.
  • the high refractive index layer in addition to the above metal oxide film, for example, a high refractive index metal oxide fine particle dispersed in an ultraviolet curable mixture for forming a hard coat layer. Cured ones can be used. In this case, surface treated metal oxide fine particles having a high refractive index may be used.
  • Examples of the method for forming the antireflection layer include a casting method, a roller coating method, a bar coating method, a spray coating method, an air knife coating method, a spin coating method, a flow coating method, a curtain coating method, a film cover method, and a dipping method.
  • a method of laminating a low refractive film and a high refractive film is mentioned.
  • an adhesive layer and a hard coat layer between the antireflection layer and the resin sheet.
  • the adhesive layer between the antireflection layer and the resin sheet By forming the adhesive layer between the antireflection layer and the resin sheet, the adhesion between the antireflection layer and the resin sheet is improved.
  • the hard coat layer between the antireflection layer and the resin sheet By forming the hard coat layer between the antireflection layer and the resin sheet, the surface hardness of the antireflection layer becomes good.
  • a method of forming fine irregularities on the surface of the anti-glare layer and adding light diffusing fine particles into the string layer to diffuse external light by internal scattering Reflection of outside light can be suppressed by at least one of the methods.
  • specific examples of the irregularities on the surface include a shape having a surface center line average roughness of 0.05 to 0.3 ⁇ m and a surface irregularity pitch of 30 to 200 ⁇ m.
  • the thickness of the antiglare layer is preferably 3 to 30 ⁇ m, more preferably 4 to 15 ⁇ m.
  • the film thickness is 3 ⁇ m or more, high antiglare performance tends to be obtained, and when the film thickness is 30 ⁇ m or less, curling of the resin sheet of the present invention tends to be suppressed.
  • One aspect of the antiglare layer is a hard coat layer having an antiglare function.
  • Examples of a method for forming a hard coat layer having an antiglare function include the following methods.
  • an ultraviolet ray curable mixture for forming a hard coat layer described above is applied to an active energy ray transmissive film having a fine uneven shape, and then cured to form a hard coat layer. Then, after laminating the active energy ray permeable film in which the hard coat layer is laminated so that the surface of the hard coat layer is in contact with the surface of the resin sheet, the resin sheet is peeled off by peeling the active energy ray permeable film. To obtain a laminate in which an antiglare layer having a surface with fine irregularities is laminated on the surface.
  • an adhesive When laminating a hard coat layer on the surface of a resin sheet, an adhesive can be used as necessary.
  • a release agent is added to the ultraviolet curable mixture forming the hard coat layer as necessary. be able to.
  • Examples of the method for forming a fine uneven shape on the surface of the active energy ray permeable film include, for example, a method of forming an uneven shape on the surface of the active energy ray permeable film itself and a coating method on the surface of the smooth active energy ray permeable film.
  • corrugated shape by is mentioned.
  • Examples of a method for providing the surface of the active energy ray permeable film with an uneven shape include, for example, a method of kneading particles in a resin for forming an active energy ray permeable film, and a resin for forming an active energy ray permeable film.
  • mold surface in the state heated more than the glass transition temperature is mentioned.
  • Examples of a method for providing a smooth active energy ray-permeable film surface with a concavo-convex shape by a coating method include, for example, a method of applying an antiglare coating agent to an active energy ray-permeable film surface and a curable composition having an active energy ray permeability.
  • the method (2P method) which peels from a type
  • Examples of a method for producing a mold having a fine concavo-convex surface include a method of forming a fine concavo-convex shape by a method such as a sand blast method, a chemical etching method, or a lithography method.
  • the shape of the mold is preferably a roll shape from the viewpoint of good productivity.
  • the antifouling layer When laminating an antifouling layer having an antifouling function as a functional layer, the antifouling layer may be water-repellent or oil-repellent, and may be hydrophilic or oleophilic, but water-repellent or oil-repellent from the viewpoint of easy removal of dirt.
  • a water-repellent layer having is preferred. Having water repellency means that the value of the contact angle with respect to water is 100 to 120 °, for example.
  • an ultraviolet curable mixture containing a compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule, a (meth) acrylate having a fluorine atom and an ultraviolet polymerization initiator is used. It is preferable from the viewpoint of productivity.
  • Fluorine atom-containing (meth) acrylate is an essential component for developing the water / oil repellency (antifouling property) of the water repellent layer.
  • the (meth) acrylate having a fluorine atom As the (meth) acrylate having a fluorine atom, a known (meth) acrylate having a fluorine atom can be used.
  • Examples of commercially available (meth) acrylate having a fluorine atom include the following.
  • “Biscoat 17F” (trade name) manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., which is heptadecane fluorodecyl acrylate
  • “Light Acrylate FA-108” (trade name) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., which is perfluorooctylethyl acrylate
  • Kyoeisha which is 1,10-bis (meth) acryloyloxy-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-hexadecafluorodecane
  • 16-FDA (trade name) manufactured by Chemical Co., Ltd.
  • a (meth) acrylate having a perfluoropolyether group is preferable from the viewpoint of improving the water / oil repellency of the water repellent layer.
  • Examples of commercially available (meth) acrylates having a perfluoropolyether group include “OPTOOL DAC” (trade name) manufactured by Daikin Industries, Ltd., “EXP RS-503” and “EXP RS-” manufactured by DIC Corporation. 751-k ”.
  • Fluorine atom-containing (meth) acrylates can be used alone or in combination of two or more.
  • the addition amount of the (meth) acrylate having a fluorine atom is preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule.
  • the addition amount of (meth) acrylate having a fluorine atom is 0.1 parts by mass or more, the water / oil repellency of the water repellent layer tends to be sufficient.
  • the addition amount of the (meth) acrylate having a fluorine atom is 2 parts by mass or less, and the curability and transparency of the water repellent layer tend to be good.
  • the addition amount of the ultraviolet polymerization initiator is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule.
  • the film thickness of the water repellent layer is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more.
  • the film thickness of the water repellent layer is preferably 15 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or less.
  • the thickness of the water repellent layer is preferably from 0.1 ⁇ m to 15 ⁇ m, and more preferably from 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the (meth) acrylate having a fluorine atom in the ultraviolet curable mixture described above has a low surface tension, it tends to gather at an air interface having a lower surface tension than an active energy ray-transmitting film having a relatively high surface tension. . Therefore, when the water-repellent layer is laminated on the surface of the resin sheet by the transfer method, more (meth) acrylate having fluorine atoms is present on the resin sheet side (hereinafter referred to as “orientation”). In addition, the water repellency of the water-repellent layer of the obtained resin laminate surface layer tends to be insufficient.
  • a film having fluorine atoms is formed on the active energy ray transparent film, and a water repellent layer is formed thereon. It is preferable.
  • the film having fluorine atoms can be obtained by applying a fluorine-containing coating agent containing a known fluorine-containing compound and an organic solvent on the film, and then volatilizing the organic solvent.
  • a fluorine-containing compound represented by the following formula (2) is preferable in that a film having a low surface tension can be formed.
  • Rf represents an organic functional group having a fluorine atom
  • R represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the fluorine-containing compound contained in the above-mentioned fluorine-containing coating agent is a component for forming a film described later having a low surface tension and high water / oil repellency on the film surface.
  • the fluorine-containing compound has Rf which is an organic functional group having a fluorine atom.
  • Rf is a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group in terms of the water / oil repellency of the coating and the adhesion to the film. Is preferred.
  • R represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Fluorine-containing compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • the fluorine-containing compound is preferably contained in the fluorine-containing coating agent in an amount of 0.02 to 0.2% by mass with respect to the total mass of the fluorine-containing coating agent in terms of obtaining a film having high water and oil repellency. .
  • the organic solvent contained in the fluorine-containing coating agent those having excellent compatibility with the fluorine-containing compound can be used. Moreover, the organic solvent contained in the fluorine-containing coating agent is used for controlling the viscosity, the drying speed, and the film thickness of the coating film of the fluorine-containing coating agent.
  • the film thickness of the coating having fluorine atoms is preferably 2 nm or more, and more preferably 5 nm or more. Further, the film thickness of the film having fluorine atoms is preferably 20 nm or less, and more preferably 15 nm or less. The film thickness of the film having fluorine atoms is preferably 2 nm to 20 nm, and more preferably 5 nm to 15 nm. When the film thickness is in the above range, by forming a water-repellent layer on the film having fluorine atoms, it tends to be possible to obtain a film having a good appearance and high water / oil repellency.
  • a film containing the fluorine-containing compound represented by the formula (2) may be directly formed on the surface of the resin sheet or the resin laminate.
  • this method is used when a water-repellent or oil-repellent function is imparted to a resin laminate having an antireflection layer or a resin laminate having a very high hardness such as a pencil hardness of 6H or higher. Preferably used.
  • organic solvent examples include non-fluorine solvents such as hydrocarbon solvents and fluorine-containing solvents.
  • a fluorine-containing solvent is preferable from the viewpoint of excellent compatibility with the fluorine-containing compound.
  • non-fluorine solvents examples include the following.
  • Ketones such as methyl ethyl ketone, acetone and methyl isobutyl ketone; monohydric alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, butanol and 1-methoxy-2propanol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol; Alcohols; esters such as ethyl acetate, butyl acetate and ⁇ -butyrolactone; ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; and dimethyl Amides such as formamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone.
  • monohydric alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, butanol and 1-methoxy-2propanol
  • fluorine-containing solvent examples include fluorine-containing alcohols, fluorine-containing ethers, and ditrifluoromethylbenzene.
  • Organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
  • the fluorine-containing coating agent uses a method of adjusting the concentration and viscosity appropriately by mixing the required amounts of the fluorine-containing compound and organic solvent, and a commercially available product in which the fluorine-containing compound and organic solvent are already mixed. Any method of adding an organic solvent may be used.
  • fluorine-containing coating agents include, for example, “Fluorosurf FG5010” (trade name) manufactured by Fluoro Technology Co., Ltd., “OPTOOL DSX” and “OPTOOL AES-4” (both trade names) manufactured by Daikin Industries, Ltd.
  • “Novec EGC-1720” (trade name) manufactured by Sumitomo 3M Limited may be mentioned.
  • the content of the fluorine-containing compound can be adjusted by appropriately adding an organic solvent.
  • Examples of the method for applying the fluorine-containing coating agent to the film surface include the same method as the method for forming the antireflection layer.
  • the film having fluorine atoms can be obtained, for example, by applying a fluorine-containing coating agent on the film and then performing a drying process for volatilizing the organic solvent.
  • the fluorine-containing coating agent Since the fluorine-containing coating agent has a low surface tension, and the fluorine-containing coating agent is easily repelled at the time of coating, it is preferably applied by a film cover method.
  • the fluorine-containing coating agent is anaerobic from which polymerization is not hindered by oxygen or the like from the viewpoint of improving the scratch resistance of the water-repellent layer, and from the viewpoint of preventing mixing of bubbles, dust, etc. that cause poor finish. It is preferable to cure in an atmosphere.
  • the obtained film having fluorine atoms has low surface tension and high water and oil repellency, so that when transferring the water repellent layer, it has fluorine atoms contained in the ultraviolet curable mixture that forms the water repellent layer.
  • the (meth) acrylate is easily oriented on the surface side in contact with the coating film of the fluorine-containing coating agent, and the water / oil repellency of the water repellent layer on the resulting resin laminate is improved.
  • the contact angle of water on the surface of the water-repellent layer on the resin laminate is preferably from 100 ° to 120 °, more preferably from 105 ° to 120 °.
  • fluorine-containing coating agent examples include those that are cured with active energy rays such as electron beams, radiation, and ultraviolet rays.
  • ⁇ ⁇ ⁇ Apply a fluorine-containing coating agent on the active energy ray permeable film.
  • the fluorine-containing coating agent is dried to form a film having fluorine atoms, and an ultraviolet curable mixture containing (meth) acrylate having fluorine atoms is applied onto the film having fluorine atoms.
  • an arbitrary surface of another active energy ray transmissive film as a cover film and a coating surface of the ultraviolet curable mixture of the active energy ray transmissive film coated with the ultraviolet curable mixture are pressed against each other with a press roll.
  • a laminated body in which the active energy ray transmissive film, the coating film having fluorine atoms, the ultraviolet curable mixture coating film, and the cover film are sequentially laminated is formed.
  • the laminate is irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device through the film from the cover film surface side to cure the ultraviolet curable mixture.
  • the holding time is preferably 0.5 to 5 minutes considering that the (meth) acrylate having fluorine atoms is oriented on the surface side of the coating film having fluorine atoms in the ultraviolet curable mixture.
  • the cover film is peeled off to obtain a resin laminate in which a water repellent layer is laminated.
  • the antistatic layer is preferably an ultraviolet curable mixture for an antistatic layer containing a compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule, an antistatic component and an ultraviolet polymerization initiator. .
  • the antistatic component examples include an electron conductive organic compound, conductive particles, and an ion conductive organic compound.
  • an antistatic component it is less susceptible to environmental changes, has a stable conductive performance, and expresses a good conductive performance even in a low-humidity environment.
  • it is an electron conductive type such as a ⁇ -conjugated conductive organic compound or conductive fine particles.
  • the antistatic component is preferred.
  • Examples of the ⁇ -conjugated conductive organic compound include aliphatic conjugated polyacetylene, aromatic conjugated poly (paraphenylene), heterocyclic conjugated polypyrrole, polythiophene, polythiophene conductive polymer, and heteroatom-containing conjugate. And poly (phenylene vinylene) of mixed conjugated system.
  • polythiophene-based conductive polymers are preferable from the viewpoint of transparency of the antistatic layer.
  • Examples of conductive fine particles include carbon-based, metal-based, metal oxide-based, and conductive coating-based various particles.
  • Examples of carbon-based fine particles include the following.
  • Carbon powder such as carbon black, ketjen black, and acetylene black
  • carbon fibers such as PAN-based carbon fiber and pitch-based carbon fiber
  • carbon flakes obtained by pulverizing expanded graphite.
  • Examples of the metal-based fine particles include the following.
  • Powders of metals such as aluminum, copper, gold, silver, nickel, chromium, iron, molybdenum, titanium, tungsten, tantalum, and alloys containing these metals, and metal flakes, iron, copper, stainless steel, silver-plated copper, brass Etc. Metal fiber.
  • Examples of the metal oxide fine particles include the following.
  • Fine particles such as tin oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), indium oxide, tin-doped indium oxide (ITO), zinc oxide, aluminum-doped zinc oxide, zinc antimonate, and antimony pentoxide.
  • ATO antimony-doped tin oxide
  • ITO tin-doped indium oxide
  • zinc oxide aluminum-doped zinc oxide
  • zinc antimonate zinc antimonate
  • antimony pentoxide such as tin oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), indium oxide, tin-doped indium oxide (ITO), zinc oxide, aluminum-doped zinc oxide, zinc antimonate, and antimony pentoxide.
  • Examples of the conductive coating fine particles include the following.
  • antistatic components such as tin oxide, ATO, ITO, gold
  • Resin beads such as polystyrene, acrylic resin, epoxy resin, polyamide resin, polyurethane resin surface-treated with a metal such as nickel.
  • Examples of the conductive fine particles include the following.
  • Metal fine particles such as gold, silver, silver / palladium alloy, copper, nickel, and aluminum, and metal oxide fine particles such as tin oxide, ATO, ITO, zinc oxide, and aluminum oxide doped with aluminum.
  • the primary particle mass average particle diameter of the conductive fine particles is preferably 1 nm or more from the viewpoint of the conductivity of the antistatic layer. Moreover, the mass average particle diameter of the primary particles of the conductive fine particles is preferably 1 nm or more and 200 nm or less, more preferably 1 nm or more and 150 nm or less, further preferably 1 nm or more and 100 nm or less, from the viewpoint of transparency of the antistatic layer, and 1 nm or more. 80 nm or less is particularly preferable.
  • the mass average particle diameter of the conductive fine particles can be measured by a light scattering method or an electron micrograph.
  • the addition amount of the ultraviolet polymerization initiator is preferably 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the ultraviolet curable mixture for the antistatic layer from the viewpoint of curability by ultraviolet irradiation, and maintains a good color tone of the antistatic layer. From the viewpoint of, the amount is preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ultraviolet curable mixture for the antistatic layer.
  • various additives such as a slip improver, a leveling agent, inorganic fine particles, and a light stabilizer (ultraviolet absorber, HALS, etc.) can be added to the ultraviolet curable mixture for the antistatic layer.
  • the amount added is preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ultraviolet curable mixture for the antistatic layer.
  • the thickness of the antistatic layer is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ m or more.
  • the film thickness of the antistatic layer is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 7 ⁇ m or less.
  • the film thickness of the antistatic layer is preferably from 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m, and more preferably from 0.5 ⁇ m to 7 ⁇ m.
  • the surface resistance value of the antistatic layer is preferably 1010 ⁇ / ⁇ or less, and more preferably 108 ⁇ / ⁇ or less, from the viewpoint of the antistatic property of the resin laminate.
  • the surface resistance value of the antistatic layer is preferably from 101 ⁇ / ⁇ to 1010 ⁇ / ⁇ , preferably from 101 ⁇ / ⁇ to 500 ⁇ / ⁇ , and more preferably from 101 ⁇ / ⁇ to 108 ⁇ / ⁇ .
  • the surface resistance value can be measured, for example, by the following method.
  • the cured coating layer side of the resin laminate is 1 at an applied voltage of 500 V under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Measure the surface resistance value ( ⁇ / ⁇ ) after a minute.
  • Examples of the method for forming the antistatic layer include the same method as the method for forming the antireflection layer.
  • the functional layer can be sequentially laminated with an adhesive layer and a functional layer on a resin sheet as necessary.
  • Examples of the resin that forms the adhesive layer include the following.
  • Thermoplastic resins such as vinyl copolymers, polyester resins, polyurethane resins, styrene resins, butyral resins, rosin resins, and epoxy resins.
  • the above thermoplastic resin is preferably a resin composition in which at least one resin selected from a butyral resin, a rosin resin and an epoxy resin is mixed with a polyamide resin.
  • the thermoplastic resin may be a resin composition in which at least one resin selected from a butyral resin, a rosin resin, and an epoxy resin is mixed with a polyurethane resin.
  • a polyamide resin and a polyurethane resin may be used. It is good also as a resin composition which mixed at least 1 sort (s) of resin chosen from butyral resin, rosin-type resin, and epoxy-type resin into this mixture. In any case, there is a tendency that an adhesive layer having good adhesiveness can be obtained even at a low temperature.
  • Examples of the method for forming the adhesive layer include the same method as the method for forming the antireflection layer.
  • the resin laminate of the present invention is a laminate in which a functional layer is laminated on at least one surface of a resin sheet.
  • MMA Acryester M (Methyl methacrylate, trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
  • EC ethylene carbonate (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
  • BT-01 Barium titanate (trade name, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
  • HPP perhexyl PV (t-hexyl peroxypivalate manufactured by NOF Corporation, purity 70% by mass)
  • IBXMA isobornyl methacrylate
  • TBMA t-butyl methacrylate
  • IBXA isobornyl acrylate
  • BA n-butyl acrylate
  • NPG neopentyl glycol dimethacrylate
  • EB050S ethylene-acrylic acid Methyl
  • test piece Place the test piece on the support base so that the surface of the hardened film is on the upper surface so that the center of the hole on the support base matches the center of the test piece, and support the two opposite sides of the test piece with cellophane tape. Fixed to. Under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, a stainless steel ball was dropped from the heights of 100 mm, 150 mm, 200 mm, 250 mm, and 300 mm to the center of the test piece to evaluate dents and cracks. . The number of tests at each drop height was 5.
  • the dent means a crack observed on the radiation generated on the surface layer without cracking the resin laminate itself, and the crack means that the resin laminate itself is cracked.
  • Support stand size 5 mm thick acrylic plate with a 20 mm diameter circular hole
  • Falling ball size Stainless steel ball (sphere diameter 15 mm ⁇ , mass 17 g) The test specimen before measurement was allowed to stand in the measurement atmosphere; 24 hours or more (4) Heat resistance A resin laminate was used as a test specimen.
  • Example 1 Two stainless steel (SUS304, length 300 mm, width 300 mm, thickness 300 mm) plates were made to face each other, and the edges were sealed with a soft polyvinyl chloride gasket to prepare a casting polymerization mold.
  • MMA 100 parts of MMA, 5 parts of EC, 0.18 part of HPP and 0.1 part of sodium dioctylsulfosuccinate were mixed to obtain a solution, which was used as a polymerizable raw material.
  • the above-mentioned polymerizable raw material was injected into the mold, and the interval between the opposing stainless steel plates was adjusted to 1.6 mm.
  • this mold was heated in a water bath at 76 ° C. for 120 minutes and further heated in an air furnace at 130 ° C. for 60 minutes to polymerize the polymerizable raw material in the mold to obtain a sheet polymer.
  • the mold was cooled, and the sheet polymer was peeled from the stainless steel plate to obtain a resin sheet having a thickness of 1 mm.
  • the relative dielectric constant of the obtained resin sheet was 3.56.
  • the total light transmittance was 92%, and the haze was 0.1%.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • Examples 2 and 3> A resin sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of EC used was the amount shown in Table 2. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 4 A SUS304 plate having a mirror surface is used as a mold, and the curable composition (1) is applied to the mirror surface of the mold, and a 12 ⁇ m thick PET film “NS” (trade name, manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd.) is covered. A pre-curing coating (1-1) was obtained.
  • a rubber roll having a JIS hardness of 40 ° is pressure-bonded so as not to contain bubbles while squeezing out the excessive curable composition (1). 1-2) was obtained.
  • the position of 20 cm below the fluorescent UV lamp (product name: FL40BL, manufactured by Toshiba Corporation) with an output of 40 W is at a speed of 2 m / min.
  • the curable composition (1) was cured by passing through to obtain a cured film (1-3). Thereafter, the cured PET film (1-3) was peeled off to obtain a cured film (1-4).
  • a position 20 cm below a high-pressure mercury lamp with an output of 30 W / cm 2 is passed at a speed of 3 m / min, and the coated film (1-4) ) was further cured by irradiating ultraviolet rays to obtain a laminated mold (1A) in which a cured film of a curable composition (1) having a film thickness of 39 ⁇ m was laminated on the mold.
  • the obtained laminated mold (1A) and the SUS304 plate on which no cured coating is formed face each other so that the cured coating of the laminated mold (1A) is on the inside, and the peripheral portions of these two SUS304 plates are
  • a laminated mold (1B) was produced by sealing with a soft polyvinyl chloride gasket.
  • the relative dielectric constant of the obtained resin laminate was 4.91, the total light transmittance was 92%, the haze was 0.1%, and the heat resistance was 65 ° C. Further, in the evaluation of the impact resistance of the resin laminate, no dent was generated at a falling ball height of 200 mm. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 5 A resin laminate was prepared in the same manner as in Example 4 except that the composition of the polymerizable raw material was changed as shown in Table 3. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3 A resin laminate was prepared in the same manner as in Example 4 except that the composition of the polymerizable raw material was changed as shown in Table 3. The evaluation results are shown in Table 3. Since the high dielectric material (B) was not added, the relative dielectric constant was low. Furthermore, the impact resistance was low.
  • the present invention since it has excellent transparency and high dielectric constant, it is suitable for a resin laminate suitable for direct use by humans, and it has excellent transparency and impact resistance and has high dielectric constant. A resin laminate is obtained that is suitable when used in direct contact. Therefore, the present invention can be suitably used as the optical material “resin composition, resin sheet, and resin laminate”, and is extremely important industrially.

Abstract

100質量部の重合体(A)と0.5~60質量部の高誘電性物質(B)を含む樹脂組成物であって、高誘電性物質(B)の20℃における比誘電率が10以上、融点が45℃以下、沸点が150℃以上である樹脂組成物。

Description

樹脂組成物、樹脂シート、及び樹脂積層体
 本発明は樹脂組成物、樹脂シート、及び樹脂積層体に関する。
 本願は、2013年12月16日に日本に出願された特願2013-259007号、2014年2月18日に日本に出願された特願2014-028280、及び2014年3月18日に日本に出願された特願2014-054776号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 液晶ディスプレイをはじめとする各種のディスプレイ装置には、その表面に透明な保護シートが使用されている。これらの透明なシートには、ガラスシートが使用されてきたが、切削加工性の向上、安全性の向上、軽量性の改善等の目的でプラスチックスシートも使用されるようになってきている。
 これまで携帯電話では、ディスプレイ画面は文字や画像を表示するためのものであり、操作は別に取り付けられたキーボタンを押すことにより行われていた。近年、携帯電話をはじめとする各種のディスプレイ装置においては、操作用のタッチパネルが採用されることが多くなってきている。これらのディスプレイ装置では、ディスプレイ画面に直接タッチして信号を入力することができる。これらの画面操作用タッチパネルとしては、抵抗膜方式のタッチパネルが使用されることが多かったが、多様な操作性を持つことから、最近は静電容量方式のタッチパネルの使用が増加しつつある。
 静電容量方式のタッチパネルは、指の移動による微少な電気的変化、即ち、静電容量の変化を捉えて位置を検出する方式のタッチパネルである。静電容量方式のタッチパネルは、指がセンサに直接触れることなく近づくだけで指の動きを検出可能であるため、タッチパネルの上面にガラスシートのカバーを取り付けることができる。したがって、デザイン性に優れ、且つ傷にも強く、耐久性や耐環境性に優れたディスプレイ表示装置の提供が可能となってきた。
 ディスプレイを構成する透明シートとしては、ガラスシート、特に強化ガラスシートが使用されることが多いが、切削加工が難しく、割れたときの飛散防止対策も必要となり、コストが高いという問題があった。
 そのため、各種のディスプレイ用透明シートには、ガラスに比較して軽量且つ加工性に優れているメタクリル樹脂シートやポリカーボネート樹脂シート等の透明プラスチックスシートが使用されるようになってきた。このような状況において、タッチパネル方式、特に静電容量方式のタッチパネルに使用されるディスプレイ用シートでは指等でタッチしたときの応答速度を早めるために、透明プラスチックスシートの比誘電率を向上させることが求められている。
 比誘電率を向上させる手法として、樹脂へ無機微粒子を添加する手法が知られている(特許文献1)。
特開2010-180070号公報
 しかしながら、高い比誘電率を有するプラスチック材料を得ようとすると透明性が低下するという問題があり、透明性と高い比誘電率の両方を満足するプラスチック材料は得られていない。
 本発明の第1の課題は、良好な透明性を有し、且つ高い比誘電率を有する樹脂シート、良好な透明性を有し、且つ比誘電率が高い表面を有する樹脂積層体を提供することである。
 また、本発明の第2の課題は、良好な透明性を有し、耐衝撃性に優れ、且つ高い比誘電率を有する樹脂シート、良好な透明性を有し、耐衝撃性に優れ、且つ比誘電率が高い表面を有する樹脂積層体を提供することである。
 前記課題は、以下の発明[1]~[15]によって解決される。
[1] 100質量部の重合体(A)と0.5~60質量部の高誘電性物質(B)を含む樹脂組成物であって、高誘電性物質(B)の20℃における比誘電率が10以上、融点が45℃以下、沸点が150℃以上である樹脂組成物。
[2] 高誘電性物質(B)を7.5~15質量部含有する[1]に記載の樹脂組成物。
[3] 高誘電性物質(B)を10~13質量部含有する[1]に記載の樹脂組成物。
[4] 高誘電性物質(B)の20℃における比誘電率が、50以上である[1]~[3]の何れか1項に記載の樹脂組成物。
[5] 高誘電性物質(B)が、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である[1]~[4]の何れか1項に記載の樹脂組成物。
[6] 重合体(A)が、アクリル重合体、芳香族ビニル単量体単位含有重合体、オレフィン樹脂及びポリカーボネート樹脂から選ばれる少なくとも1種の重合体である[1]~[5]の何れか1項に記載の樹脂組成物。
[7] 重合体(A)が、ポリメタクリル酸メチル、並びにメタクリル酸メチル単位40以上100質量%未満及び他のビニル単量体単位0超60質量%以下を含有するアクリル共重合体(A-1)から選ばれる少なくとも1種の重合体である[1]~[6]の何れか1項に記載の樹脂組成物。
[8] 他のビニル単量体単位が、分子中に2個以上のエチレン性不飽和結合を有する単量体に由来する単量体単位である[1]~[7]の何れか1項に記載の樹脂組成物。
[9] 他のビニル単量体が、ネオペンチルグリコールジメタクリレートに由来する単量体単位である[8]に記載の樹脂組成物。
[10] [1]~[9]の何れか1項に記載の樹脂組成物を含有する樹脂シート。
[11] [10]に記載の樹脂シートの片面又は両面に機能層が積層された樹脂積層体。
[12] 機能層が反射防止機能、防眩機能、ハードコート機能、帯電防止機能及び汚れ防止機能から選ばれる少なくとも一つの機能を有する層である[11]に記載の樹脂積層体。
[13] 20℃における比誘電率が4.0以上であり、透過率が80%以上であり、曇価が2%以下である樹脂シート。
[14] 透過率が88%以上であり、曇価が1%以下である[13]に記載の樹脂シート。
[15] 荷重たわみ温度が、80℃以上である[13]又は[14]に記載の樹脂シート。
 本発明により、透明性に優れ、高い比誘電率を有するため人が直接触れて使用する際に好適である樹脂積層体、及び透明性、耐衝撃性に優れ、高い比誘電率を有するため人が直接触れて使用する際に好適である樹脂積層体が得られる。
 以下、本発明を説明する。
<重合体(A)>
 重合体(A)としては、例えば、アクリル重合体、ポリスチレン、スチレン-メチルメタクリレート共重合体等の芳香族ビニル単量体単位含有樹脂、環状ポリオレフィン等のオレフィン樹脂、ポリカーボネート等のポリカーボネート樹脂及びポリカーボネートと異種材料との複層材が挙げられる。
 これらの中で、重合体(A)としては、アクリル重合体、芳香族ビニル単量体単位含有重合体、オレフィン樹脂及びポリカーボネート樹脂が好ましい。また、重合体(A)としては、透明性が良好である点でアクリル重合体が好ましい。
 重合体(A)として用いるアクリル重合体としては、例えば、ポリメチルメタクリレートが挙げられる。また、重合体(A)として用いるアクリル重合体としては、メタクリル酸アルキル単位を主構成成分とする共重合体が挙げられる。例えば、共重合体の総質量に対して、70以上100質量%未満のメタクリル酸アルキル単位を含有する共重合体が挙げられる。
 メタクリル酸アルキル単位を主構成成分とする共重合体としては、例えば、アクリル共重合体(A-1)の総質量に対しメタクリル酸メチル単位40以上100質量%未満及び他のビニル単量体単位0超60質量%以下を含有するアクリル共重合体(A-1)が挙げられる。
また、アクリル共重合体(A-1)の他のビニル単量体単位のアクリル共重合体の総質量に対する割合は、1以上20質量%以下であることが好ましく、3以上10質量%以下であることがより好ましい。
なお、各化合物の質量%の合計は100質量%を超えないものとする。
 他のビニル単量体単位を構成する他のビニル単量体としては、例えば、以下のものが挙げられる。
 アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸i-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ボルニル、(メタ)アクリル酸ノルボルニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアダマンチル、(メタ)アクリル酸メチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ノルボルニルメチル、(メタ)アクリル酸メンチル、(メタ)アクリル酸フェネチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸シクロデシル、(メタ)アクリル酸4-t-ブチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸トリメチルシクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル、(2-オキソ-1,3-ジオキソラン-4-イル)(メタ)アクリレート、γ-ブチロラクトン(メタ)アクリレート、(2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)(メタ)アクリレート。
 エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,2-プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のアルカンジオールジ(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;ジビニルベンゼン等の分子中に2個以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能重合性化合物;及びエチレン系不飽和ポリカルボン酸を含む少なくとも1種の多価カルボン酸と少なくとも1種のジオール類とから誘導された不飽和ポリエステルプレポリマー。
 「多価カルボン酸」とは、分子中にカルボキシル基を2個以上有するカルボン酸を意味する。
 尚、本発明において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも1種を意味し、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」から選ばれる少なくとも1種を意味し、「(メタ)アクリロイルオキシ」は、「アクリロイルオキシ」及び「メタクリロイルオキシ」から選ばれる少なくとも1種を意味する。
 他のビニル単量体は1種を単独で又は2種以上を併せて使用することができる。
 アクリル共重合体(A-1)は、メタクリル酸メチル単位及び他のビニル単量体単位を上記の割合の範囲で組み合わせて成る共重合体の中から少なくとも一種を選択することができる。
 他のビニル単量体としては、重合体(A)の荷重たわみ温度を向上させる点で、分子中に2個以上のエチレン性不飽和結合を有する単量体が好ましく、ネオペンチルグリコールジメタクリレートがより好ましい。
 本発明において、荷重たわみ温度とは、ISO 75-2:2004に準拠して測定した値で、ISO 75-2:2004で決められた荷重を与えた状態で、試料の温度を上げていき、たわみの大きさが一定の値になる温度を示す。
 重合体(A)の形態としては、例えば、粉体及びペレットが挙げられる。
 重合体(A)として用いるアクリル重合体の製造方法としては、例えば、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法及び懸濁重合法が挙げられる。これらの中で、アクリル重合体の製造コスト、溶剤使用等による環境負荷及び生産性の観点で、塊状重合が好ましい。
 アクリル重合体の粉体の製造方法としては、例えば、特開2006-193647号公報に記載の方法のように、分散安定剤を用いて水中に分散させた単量体混合物を重合させ、次いで洗浄脱水処理の後に真空乾燥して粉体を得る方法が挙げられる。また、アクリル重合体のペレットの製造方法としては、例えば、上記の方法で得られた粉体を押出しすることによってペレットを得る方法及び特開2000-26507号公報に記載の方法のように、単量体混合物を反応器内で塊状重合させ、未反応の単量体を分離除去しながら押出しすることによってペレットを得る方法が挙げられる。
 重合形式としては、ラジカル重合、アニオン重合等の公知の重合形式を用いることができる。
 以下に、ラジカル重合の場合の条件について説明する。
 ラジカル重合開始剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。
 2,2´-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2´-アゾビスイソブチロニトリル、2,2´-アゾビス-(2,4-ジメチルバレロニトリル)等のアゾ系重合開始剤;ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ビス(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート等の有機過酸化物系重合開始剤。
 これらは1種を単独で又は2種以上を併せて使用することができる。
 ラジカル重合開始剤の添加量は、重合体(A)を得るための原料単量体の総量100質量部に対し、0.01~1質量部が好ましい。
 重合温度は40℃以上が好ましく、50℃以上がより好ましい。また、重合温度は180℃以下が好ましく、150℃以下がより好ましい。重合温度は、40℃以上180℃以下が好ましく、50℃以上150℃以下がより好ましい。
 重合時間は、重合の進行に応じて適宜決定される。重合時間は、重合硬化の進行に応じて適宜決定すればよい。重合時間は例えば3分~24時間である。
 重合の際には、必要に応じて、連鎖移動剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、難燃剤、染料、顔料、離型剤等の各種の添加剤を添加することができる。
 連鎖移動剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。
 テルピノレン、α-メチルスチレンダイマー、n-ドデシルメルカプタン、1,2-エタンジチオール、1,10-ジメチルカプトデカン等の末端に-SH基を有する化合物;トリエチレングリコールジメルカプタン、1,4-ジメルカプト-2,3-ブタンジオール、2,3-ジメルカプト-1-プロパノール等の多価アルコールの-OH基を-SH基で2個以上置換した構造の化合物;チオグリコール酸、2-メルカプトプロピオン酸、3-メルカプトプロピオン酸、チオグリセロール、チオグリコール等の分子内に1個の-SH基と、-OH基及びCOOH基の少なくとも1個を有する化合物;エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス(β-チオプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(チオグリコレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(β-チオプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(チオグリコレート)等のチオグリコール酸、2-メルカプトプロピオン酸、3-メルカプトプロピオン酸等と多価アルコールとのエステル化合物;並びに1,5-ジメルカプト-3-チアペンタン。
 「多価アルコール」とは、分子中に水酸基を2個以上有するアルコールを意味する。
 連鎖移動剤の添加量は、重合体(A)を得るための原料単量体の総量100質量部に対し、0.001~1質量部が好ましい。
<高誘電性物質(B)>
 高誘電性物質(B)は、20℃における比誘電率が10以上で、融点が45℃以下で、沸点が150℃以上の化合物である。
 高誘電性物質(B)の20℃における比誘電率は高い方が好ましいが、例えば、20℃における比誘電率は150以下である。
 高誘電性物質(B)の20℃における比誘電率は10~150が好ましく、50~150がより好ましい。
 比誘電率は、例えば、アジレント・テクノロジー(株)製のインピーダンス・アナライザー(4294A)(商品名)を用いて20℃及び相対湿度50%の環境にて静電容量を測定し、サンプル厚み、電極サイズから比誘電率を算出することができる。本発明において、相対湿度はある気温で大気が含むことのできる水蒸気の最大量(飽和水蒸気量)に対する、水蒸気量の測定値の割合をいう。
 高誘電性物質(B)としては、例えば、エチレンカーボネート(比誘電率:90)、エチレングリコール(比誘電率:38.7)、プロピレンカーボネート(比誘電率:65)及びγ-ブチロラクトン(比誘電率:39)が挙げられる。上記の高誘電性物質(B)の中で、耐衝撃性向上効果が大きい点で、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートが好ましい。
<樹脂組成物>
 本発明の樹脂組成物は、重合体(A)100質量部及び高誘電性物質(B)0.5~60質量部を含有するものである。樹脂組成物中の高誘電性物質(B)の含有量を重合体(A)100質量部に対して0.5質量部以上とすることにより、樹脂組成物の比誘電率を良好なものとすることができる。また、樹脂組成物中の高誘電性物質(B)の含有量を重合体(A)100質量部に対して60質量部以下とすることにより、良好な透明性を得ることができる。
 樹脂組成物は、重合体(A)100質量部に対し、高誘電性物質(B)7.5~15質量部を含有するのが好ましく、10~13質量部を含有するのがさらに好ましい。
 樹脂組成物の製造方法は、重合体(A)の原料である単量体、重合開始剤及び高誘電性物質(B)を混合し、重合する方法が挙げられる。
 樹脂組成物を製造する際に用いられ得る重合開始剤及び添加剤の添加量、重合温度並びに重合時間の好ましい範囲は、重合体(A)を製造する場合の条件と同様とすることができる。
 樹脂組成物の形態としては、例えば、粉体及びペレットが挙げられる。
 本発明においては、樹脂組成物中に、さらに耐衝撃向上剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、難燃剤、染料、顔料、離型剤等の各種の添加剤を添加することができる。
 また、本発明においては、必要に応じて45℃において固体である高誘電性固体を添加することができる。
 高誘電性固体としては、例えば、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化チタン及びロッシェル塩が挙げられる。
 また、本発明においては、剛性向上や耐熱性向上を目的に無機微粒子を添加することができる。無機微粒子としては、例えば、シリカ、酸化チタン、アルミナ、マグネシウム微粉末、ケイ酸、ケイ酸アルミン酸マグネシウム及びニッケル微粉末が挙げられる。無機微粒子としては、透明性が良好な観点からシリカが好ましい。
 本発明においては、誘電率を向上させる目的で、目的に応じてリン酸、リン酸エステル類、イオン性液体、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の添加剤を添加しても良い。リン酸エステル類としては、例えば、ジブチルフォスフェート、モノブチルフォスフェート、ジメチルフォスフェート、モノメチルフォスフェート、ジエチルフォスフェート及びモノエチルフォスフェートが挙げられる。
 本発明の一態様として、ポリメタクリル酸メチル、又はアクリル共重合体の総質量に対し40以上100質量%未満のメタクリル酸メチル単位及び0超60質量%以下の他のビニル単量体単位を含有するアクリル共重合体(A-1)及び0.5~60質量部のエチレンカーボネートを含有する樹脂組成物が挙げられる。
<樹脂シート>
 本発明の樹脂シートは、樹脂組成物を含有するものである。
 樹脂シートの製造方法としては、例えば、注型重合法、押出成形法及び射出成形法が挙げられる。これらの中で、透明な樹脂シートが得られることから、特に光学用途等の透明性が要求される用途においては、注型重合法が好ましい。
 注型重合法は、所定間隔で対向配置された2枚の板状体とその縁部に配置された封止材料とによって形成された鋳型に、樹脂シートを得るための重合性原料を注入して重合させることによりシートを形成し、得られたシートを鋳型から剥離してシートを得る方法である。
 注型重合用の鋳型は特に限定されず、公知の鋳型を用いることができる。板状の樹脂成形物を得るための鋳型としては、例えば、セルキャスト用の鋳型と連続キャスト用の鋳型が挙げられる。
 セルキャスト用の鋳型としては、例えば、無機ガラス板、クロムメッキ金属板、ステンレス鋼板等の2枚の板状体を所定間隔で対向配置し、その縁部にガスケットを配置して、板状体とガスケットにより密封空間を形成させたものが挙げられる。
 連続キャスト用の鋳型としては、例えば、同一方向へ同一速度で走行する一対のエンドレスベルトの対向する面と、エンドレスベルトの両側辺部においてエンドレスベルトと同一速度で走行するガスケットとにより密封空間を形成させたものが挙げられる。
 注型重合法を用いた場合の重合方法としては、例えば、前述のアクリル重合体の製造方法と同様の方法が挙げられる。
 樹脂シートは、厚みが0.2mm以上15mm以下であることが好ましい。
本願明細書において、樹脂シート、機能層等の厚みとは、樹脂シート、機能層等を鉛直方向に切断した断面を微分干渉顕微鏡にて撮影し、樹脂シート、機能層等の最も広い面から、その最も広い面に対向する面までの最短の寸法を任意の5箇所測定した平均値をいう。
本発明において、樹脂シートの透過率はISO 13468-1:1996に準拠して測定した全光線透過率の値を用いることができる。樹脂シートの透過率は、80%以上であることが好ましく、88%以上であることがより好ましい。本発明において、樹脂シートの曇価はISO 14782:1999に準拠して測定したヘーズの値を用いることができる。樹脂シートの曇価は2%以下であることが好ましく、1%以下であることがより好ましい。
<機能層>
 機能層としては、耐擦傷性、反射防止性、防眩性、防汚性、帯電防止性、飛散防止性、粘着性、接着性、軟質性等の各種機能を少なくとも一つ有する層が挙げられる。
 機能層は、必要に応じて単層又は2層以上の多層とすることができる。
 機能層は、例えば、硬化性組成物の硬化物の層とすることができる。
 硬化性組成物としては、例えば、熱硬化性組成物及び活性エネルギー線硬化性組成物が挙げられる。
 熱硬化性組成物としては、例えば、ビニル単量体を含有するラジカル重合性組成物及びアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン等の化合物を含有する縮重合型硬化性組成物が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を併せて使用することができる。熱硬化性組成物を硬化させる際には、例えば、60~180℃にて0.5~4時間加熱する。
 活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させる活性エネルギー線としては、例えば、電子線、放射線及び紫外線が挙げられる。活性エネルギー線を用いる場合、活性エネルギー線の積算光量としては、5~2,000mJ/cmが好ましい。
 硬化性組成物は1種を単独で又は2種以上を併せて使用することができる。
 硬化性組成物としては、樹脂積層体の生産性や物性の観点から、紫外線硬化性組成物が好ましい。
 紫外線硬化性組成物としては、例えば、分子中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物及び紫外線重合開始剤を含有する組成物が挙げられる。
 分子中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物としては、例えば、各(メタ)アクリロイルオキシ基を結合する残基が炭化水素基又はその誘導体である多官能単量体が挙げられ、その分子内にはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合及びウレタン結合等を含むことができる。
 分子中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
 1モルの多価アルコールと2モル以上の(メタ)アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物、及び多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物と(メタ)アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物。
 なお、ここでいう「多価アルコール」とは、分子中に水酸基を2個以上有するアルコールを意味する。
 「多価カルボン酸」とは、分子中にカルボキシル基を2個以上有するカルボン酸を意味する。
 「(メタ)アクリル酸の誘導体」とは、(メタ)アクリル酸化合物の官能基または水素原子が、他の官能基に置換された化合物を意味する。
 「多価カルボン酸の誘導体」とは多価カルボン酸の官能基または水素原子が、他の官能基に置換された化合物を意味する。
 1モルの多価アルコールと2モル以上の(メタ)アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
 エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,2-プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のアルカンジオールジ(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;ジビニルベンゼン等の分子中に2個以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能重合性化合物;エチレン系不飽和ポリカルボン酸を含む少なくとも1種の多価カルボン酸と少なくとも1種のジオール類とから誘導された不飽和ポリエステルプレポリマー。
 トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタグリセロールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレート等の3官能以上のポリオールのポリ(メタ)アクリレート。
 多価アルコールと、多価カルボン酸又はその無水物と、(メタ)アクリル酸又はその誘導体との組み合わせとしては、例えば、以下の組み合わせが挙げられる。
 マロン酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、マロン酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、マロン酸/グリセリン/(メタ)アクリル酸、マロン酸/ペンタエリスリトール/(メタ)アクリル酸、コハク酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、コハク酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、コハク酸/グリセリン/(メタ)アクリル酸、コハク酸/ペンタエリスリトール/(メタ)アクリル酸、アジピン酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、アジピン酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、アジピン酸/グリセリン/(メタ)アクリル酸、アジピン酸/ペンタエリスリトール/(メタ)アクリル酸、グルタル酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、グルタル酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、グルタル酸/グリセリン/(メタ)アクリル酸、グルタル酸/ペンタエリスリトール/(メタ)アクリル酸、セバシン酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、セバシン酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、セバシン酸/グリセリン/(メタ)アクリル酸、セバシン酸/ペンタエリスリトール/(メタ)アクリル酸、フマル酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、フマル酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、フマル酸/グリセリン/(メタ)アクリル酸、フマル酸/ペンタエリスリトール/(メタ)アクリル酸、イタコン酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、イタコン酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、イタコン酸/グリセリン/(メタ)アクリル酸、イタコン酸/ペンタエリスリトール/(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸/グリセリン/(メタ)アクリル酸及び無水マレイン酸/ペンタエリスリトール/(メタ)アクリル酸。
 分子中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物のその他の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
 ジイソシアネート(例えば、トリメチロールプロパントルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、4,4´-メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、イソホロンジイソシアネート、及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等)の3量化により得られるポリイソシアネート1モル当たり、活性水素を有するアクリル系モノマー(例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル(メタ)アクリレート、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、1,2,3-プロパントリオール-1,3-ジ(メタ)アクリレート、及び3-アクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等)3モル以上を反応させて得られるウレタン(メタ)アクリレート;トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸のジ(メタ)アクリレート又はトリ(メタ)アクリレート等のポリ[(メタ)アクリロイルオキシエチレン]イソシアヌレート;エポキシポリ(メタ)アクリレート;並びに、ウレタンポリ(メタ)アクリレート。
 紫外線硬化性組成物に用いられる紫外線重合開始剤の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
 ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、p-メトキシベンゾフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、α,α-ジメトキシ-α-フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、4,4´-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン等のカルボニル化合物;テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物;及び、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド等のリン化合物。
 紫外線重合開始剤は1種又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
 紫外線重合開始剤の添加量としては、分子中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物100質量部に対して0.1~10質量部が好ましい。
 機能層の厚さは、例えば1~100μmである。
 樹脂シートの表面に硬化性組成物を塗布する方法としては、例えば、流延法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バキュームスロットダイコート法、ローラーコート法、バーコート法、噴霧コート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、フローコート法、カーテンコート法、フィルムカバー法(UVラミ転写法)及びディッピング法が挙げられる。これらの中で、フィルムカバー法が、得られる塗膜の異物欠陥が少なく表面平滑性が良好である点で、好ましい。
 フィルムカバー法により硬化性組成物を塗布して樹脂積層体を得る方法としては、例えば、樹脂シートを、硬化性組成物を介して、カバーフィルムと貼り合わせてフィルムラミネート物を形成する工程(硬化前積層体形成工程)、硬化性組成物を硬化させて機能層とする工程(硬化後積層体形成工程)、カバーフィルムを剥がして樹脂積層体を得る工程を有する製造方法が挙げられる。カバーフィルム表面に剥離可能な機能層を予め形成しておき、樹脂シート側へ機能層を転写法により積層させることで、様々な機能を有する樹脂積層体の製造が可能である。
 カバーフィルムとしては、活性エネルギー線透過性フィルムが用いられ、公知のフィルムを利用することができる。また、機能層に対して剥離性を有するフィルムであれば好適であるが、剥離性が不充分であれば、カバーフィルムの表面に剥離層を設けてもよい。
 活性エネルギー線透過性フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムの合成樹脂フィルム、セルロースアセテートフィルムのセルロース系フィルム、セロハン紙、グラシン紙、和紙等のフィルム状物、これらの複合フィルム状物、複合シート状物及びそれらに剥離層を設けたものが挙げられる。
 活性エネルギー線透過性フィルムの厚さは、4~500μmが好ましく、12μm以上150μm以下がより好ましく、30μm以上120μm以下が更に好ましい。活性エネルギー線透過性フィルムの厚さを4~500μmとすることで、しわや亀裂等のない転写フィルムを得ることができる傾向にある。活性エネルギー線透過性フィルムの厚さは4μm以上が好ましく、12μm以上がより好ましく、30μm以上が更に好ましい。また、活性エネルギー線透過性フィルムの厚さは500μm以下が好ましく、150μm以下がより好ましく、120μm以下が更に好ましい。
 剥離層を形成するための剥離剤は、公知のポリマー、ワックス等の剥離剤を適宜選択使用できる。
 剥離層の形成方法としては、例えばパラフィンワックス;アクリル系、ウレタン系、シリコン系、メラミン系、尿素系、尿素-メラミン系、セルロ-ス系、ベンゾグアナミン系等の樹脂;及び界面活性剤の少なくとも1種を有機溶剤又は水に溶解させた塗料をグラビア印刷法、スクリ-ン印刷法、オフセット印刷法等の通常の印刷法でカバーフィルム上に塗布、乾燥(熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂等の硬化性塗膜の場合には硬化)させて形成する方法が挙げられる。
 剥離層の厚さとしては、0.1~3μm程度が好ましい。剥離層が薄すぎる場合、剥離しにくい傾向があり、逆に剥離層が厚すぎる場合、剥離しやすくなり過ぎて転写前にカバーフィルム上の各層の脱離が起こりやすくなる傾向にある。
 耐擦傷性を有する機能層を、ハードコート層ともいう。ハードコート層は、耐擦傷性に加えて、例えば反射防止性又は防眩性等の他の機能を有していてもよい。ハードコート層の厚さは、樹脂積層体の表面硬度と外観の点から、好ましくは1~100μm、より好ましくは5~50μmである。
 機能層として反射防止機能を有する反射防止層を積層する場合、反射防止層は、樹脂積層体表面の反射光を入射光の0%以上20%以下、好ましくは0%以上10%以下、更に好ましくは0%以上5%以下に抑える機能を有する層であれば、どのような材料から構成されていてもよい。このような機能を付与するためには、例えば、2以上の異なる屈折率を有する膜の積層構造とする方法が挙げられる。
 反射防止層を2種の異なる屈折率を有する膜の積層構造とする場合には、各膜の屈折率は、例えば、屈折率が1.3~1.5程度の低屈折率層と、屈折率が1.6~2.0の高屈折率層とが、樹脂シートの上に高屈折率層、低屈折率層の順に積層されている積層構造であることが好ましい。この範囲であれば、入射光の反射光を十分抑制できる傾向にある。
 低屈折率層及び高屈折率層の膜厚は特に限定されないが、それぞれ50nm以上が好ましく、70nm以上がより好ましい。また200nm以下が好ましく、150nm以下がより好ましい。低屈折率層及び高屈折率層の膜厚はそれぞれ、50nm以上200nm以下が好ましく、70nm以上150nm以上がより好ましい。膜厚がこの範囲であれば、視認される波長の反射光を十分抑制できる傾向にある。
 低屈折率層としては、屈折率が1.3~1.5程度のものが好ましい。低屈折率層としては、例えば、アルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン等の縮合重合型硬化性化合物からなるシロキサン結合主体の層が挙げられ、その具体例としては、シロキサン系樹脂のシロキサン結合の一部が水素原子、水酸基、アリール基等の不飽和基、アルコキシル基で置換された化合物から形成されたものが挙げられる。
 低屈折率層を形成する成分としては、例えば、電子線、放射線、紫外線等の活性エネルギー線硬化性組成物及び熱硬化性組成物が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、複数の硬化性を有する化合物を組み合わせて用いてもよい。
 低屈折率層を形成する成分中にはコロイダルシリカを添加することが、更なる低屈折率化を達成する観点で好ましい。
 コロイダルシリカは、多孔質シリカ及び非多孔質シリカから選ばれる少なくとも1種の微粒子を分散媒に分散させてコロイド溶液としたものである。ここで、多孔質シリカは粒子内が多孔性又は中空であり、内部に空気を含有した低密度のシリカである。多孔質シリカの屈折率は1.20~1.40程度であり、通常のシリカの屈折率1.45~1.47に比較して低い。従って、本発明において低屈折率層の屈折率を低下させるためには、コロイダルシリカとして多孔質シリカを使用することがより好ましい。また、本発明においては、必要に応じて、表面がシランカップリング剤処理されたコロイダルシリカを用いることができる。
 コダイルシリカの平均粒子径は、例えば、1~100nm程度のものが挙げられる。コダイルシリカの平均粒子径の測定方法としては、例えば、動的光散乱法等の公知の測定方法によって測定することができる。
 高屈折率層としては、屈折率が1.6~2.0程度のものが好ましい。
 高屈折率層としては、例えば、金属アルコキシドを加水分解した後に縮合させて得られる金属酸化物膜が挙げられる。
 金属アルコキシドとしては、下式(1)で示されるものが挙げられる。
  M(OR)m   (1)
(式(1)中、Mは金属原子を表し、Rは炭素数1~5の炭化水素基を表し、mは金属原子Mの原子価(3又は4)を表す。)
 金属原子Mとしては、高屈折率層の屈折率の点で、チタン、アルミニウム、ジルコニウム及びスズが好ましく、チタンがより好ましい。
 金属アルコキシドの具体例としては以下のものが挙げられる。
 チタンメトキサイド、チタンエトキサイド、チタンn-プロポキサイド、チタンイソプロポキサイド、チタンn-ブトキサイド、チタンイソブトキサイド、アルミニウムエトキサイド、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムブトキシド、アルミニウムt-ブトキサイド、スズt-ブトキサイド、ジルコニウムエトキサイド、ジルコニウムn-プロポキサイド、ジルコニウムイソプロポキサイド及びジルコニウムn-ブトキサイド。
 本発明においては、上記の金属酸化物膜の更なる高屈折率化を達成する観点から、上記の金属酸化物膜中に、高屈折率の金属酸化物であるZrO、TiO、NbO、ITO、ATO、SbO、In、SnO及びZnOから選ばれる少なくとも1種の微粒子を分散させたものが好ましい。
 本発明においては、高屈折率層として、上記の金属酸化物膜以外に、例えば、ハードコート層を形成するための紫外線硬化性混合物中に高屈折率の金属酸化物微粒子を分散させたものを硬化したものを使用することができる。この場合、高屈折率の金属酸化物微粒子は、表面処理されたものを用いても良い。
 反射防止層の形成方法としては、例えば、流延法、ローラーコート法、バーコート法、噴霧コート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、フローコート法、カーテンコート法、フィルムカバー法及びディッピング法により低屈折膜と高屈折膜とを積層する方法が挙げられる。
 本発明においては、反射防止層と樹脂シートとの間に接着層及びハードコート層の少なくとも一層を形成することが好ましい。接着層を反射防止層と樹脂シートとの間に形成することにより、反射防止層と樹脂シートとの密着性が良好となる。ハードコート層を反射防止層と樹脂シートとの間に形成することにより、反射防止層の表面硬度が良好となる。
 機能層として防眩機能を有する防眩層を積層する場合、防眩層の表面に微細凹凸を形成する方法及び防弦層中に光拡散性微粒子を添加して内部散乱により外光を乱反射させ方法の少なくとも1つの方法により外光の映りこみを抑制することができる。微細凹凸を表面に有する防眩層の場合、表面凹凸形状の具体例としては、表面中心線平均粗さが0.05~0.3μmで、表面凹凸ピッチが30~200μmの形状が挙げられる。
 防眩層の厚さは、好ましくは3~30μm、より好ましくは4~15μmである。膜厚が3μm以上で高い防眩性能が得られる傾向にあり、膜厚が30μm以下で本発明の樹脂シートのカールを抑制できる傾向にある。
 防眩層の一つの態様として、防眩機能を有するハードコート層が挙げられる。防眩機能を有するハードコート層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
 まず、微細凹凸形状を有する活性エネルギー線透過性フィルムに前述のハードコート層を形成する紫外線硬化性混合物を塗布した後に硬化させ、ハードコート層を形成する。その後、樹脂シートの表面に上記のハードコート層の面が接するようにハードコート層が積層された活性エネルギー線透過性フィルムを積層した後、活性エネルギー線透過性フィルムを剥離することにより、樹脂シートの表面に微細凹凸形状の表面を有する防眩層が積層された積層体を得る。
 樹脂シートの表面にハードコート層を積層する場合、必要に応じて接着剤を使用することができる。
 また、活性エネルギー線透過性フィルムとハードコート層の微細凹凸面との離型性を良好とするために、必要に応じてハードコート層を形成する紫外線硬化性混合物中に離型剤を添加することができる。
 活性エネルギー線透過性フィルムの表面に微細凹凸形状を形成する方法としては、例えば、活性エネルギー線透過性フィルムの表面自体に凹凸形状を形成させる方法及び平滑な活性エネルギー線透過性フィルム表面にコーティング法により凹凸形状を持たせる方法が挙げられる。
 活性エネルギー線透過性フィルムの表面自体に凹凸形状を持たせる方法としては、例えば、活性エネルギー線透過性フィルム形成用の樹脂中に粒子を練りこむ方法、活性エネルギー線透過性フィルム形成用の樹脂をガラス転移温度以上に加熱した状態で型表面の微細凹凸形状を転写させる方法が挙げられる。
 平滑な活性エネルギー線透過性フィルム表面にコーティング法により凹凸形状を持たせる方法としては、例えば、アンチグレアコーティング剤を活性エネルギー線透過性フィルム表面に塗布する方法及び硬化性組成物を活性エネルギー線透過性フィルムと微細凹凸表面を有する型の間に流し込んで硬化させた後に型から剥離する方法(2P法)が挙げられる。
 微細凹凸表面を有する型の作製方法としては、例えば、サンドブラスト法、ケミカルエッチング法、リソグラフィー法等の方法で微細凹凸形状を形成させる方法が挙げられる。型の形状は、生産性が良好である観点から、ロール形状が好ましい。
 機能層として汚れ防止機能を有する汚れ防止層を積層する場合、汚れ防止層は、撥水性又は撥油性でもよく、親水性又は親油性でも良いが、汚れを除去し易い観点から撥水性又は撥油性を有する撥水層が好ましい。撥水性を有するとは、例えば水に対する接触角の値が100~120°であることが挙げられる。
 撥水層を形成するための原料としては、分子中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物、フッ素原子を有する(メタ)アクリレート及び紫外線重合開始剤を含む紫外線硬化性混合物を用いることが生産性の観点から好ましい。
 フッ素原子を有する(メタ)アクリレートは撥水層の撥水・撥油性能(防汚性)を発現するために必須な成分である。
 フッ素原子を有する(メタ)アクリレートとしては、公知のフッ素原子を有する(メタ)アクリレートを使用することができる。
 フッ素原子を有する(メタ)アクリレートの市販品としては、例えば、以下のものが挙げられる。
 へプタデカンフルオロデシルアクリレートである大阪有機化学工業(株)製「ビスコート17F」(商品名)、パーフルオロオクチルエチルアクリレートである共栄社化学(株)製「ライトアクリレートFA-108」(商品名)、1,10-ビス(メタ)アクリロイルオキシ-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-ヘキサデカフルオロデカンである共栄社化学(株)製「16-FDA」(商品名)。
 フッ素原子を有する(メタ)アクリレートとして、撥水層の撥水・撥油性能を良好とする点で、パーフルオロポリエーテル基を有する(メタ)アクリレートが好ましい。パーフルオロポリエーテル基を有する(メタ)アクリレートの市販品としては、例えば、ダイキン工業(株)製「オプツールDAC」(商品名)、DIC(株)製「EXP RS-503」及び「EXP RS-751-k」が挙げられる。
 フッ素原子を有する(メタ)アクリレートは1種を単独で、又は2種以上を併せて使用することができる。
 フッ素原子を有する(メタ)アクリレートの添加量は、分子中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物100質量部に対して0.1~2質量部が好ましい。フッ素原子を有する(メタ)アクリレートの添加量が0.1質量部以上で、撥水層の撥水・撥油性能を十分とすることができる傾向にある。また、フッ素原子を有する(メタ)アクリレートの添加量が2質量部以下で、撥水層の硬化性及び透明性を良好とすることができる傾向にある。
 紫外線重合開始剤の添加量としては、分子中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物100質量部に対して0.1~10質量部が好ましい。
 撥水層の膜厚は0.1μm以上が好ましく、1μm以上がより好ましい。また、撥水層の膜厚は15μm以下が好ましく、10μm以下がより好ましい。撥水層の膜厚は0.1μm以上15μm以下が好ましく、1μm以上10μm以下がより好ましい。膜厚が上記の範囲において、十分な表面硬度、透明性を有する撥水層が得られる傾向にあり、撥水層によるフィルムの反りも少なく、外観も良好である傾向にある。
 上述の紫外線硬化性混合物中のフッ素原子を有する(メタ)アクリレートは表面張力が低いために、比較的表面張力の高い活性エネルギー線透過性フィルムよりも表面張力の低い大気界面に集まりやすい傾向にある。従って、撥水層を樹脂シートの表面に転写法により積層した場合、フッ素原子を有する(メタ)アクリレートは、樹脂シート側により多く存在する(以下、「配向する」という。)ようになる傾向にあり、得られた樹脂積層体表層の撥水層の撥水性が不十分になる傾向にある。
 活性エネルギー線透過性フィルム側にフッ素原子を有する(メタ)アクリレートを配向させるためには、活性エネルギー線透過性フィルム上にフッ素原子を有する被膜を形成し、その上に、撥水層を形成することが好ましい。
 フッ素原子を有する被膜は、公知の含フッ素化合物及び有機溶剤を含有するフッ素含有コーティング剤をフィルム上に塗工し、次いで有機溶剤を揮発させることにより得ることができる。
 含フッ素化合物としては、下式(2)で示される含フッ素化合物が、表面張力の低い被膜を形成できる点で、好ましい。
  Rf-Si-(O-R)   (2)
(式(2)中、Rfはフッ素原子を有する有機官能基、Rは炭素数が1~3のアルキル基を表す。)
 上記のフッ素含有コーティング剤中に含有する含フッ素化合物は、フィルム表面上に表面張力が低く、撥水・撥油性能の高い後述の被膜を形成するための成分である。
 含フッ素化合物はフッ素原子を有する有機官能基であるRfを有するが、被膜の撥水・撥油性能の点及びフィルムとの密着性の点で、Rfはパーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基が好ましい。Rは炭素数が1~3のアルキル基を表す。
 含フッ素化合物は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
 含フッ素化合物は、撥水・撥油性能の高い被膜を得る点で、フッ素含有コーティング剤中に、フッ素含有コーティング剤総質量に対して0.02~0.2質量%含有されることが好ましい。
 フッ素含有コーティング剤中に含有される有機溶剤としては、含フッ素化合物との相溶性に優れたものを使用することができる。また、フッ素含有コーティング剤中に含有される有機溶剤は、フッ素含有コーティング剤の粘度、乾燥速度及び被膜の膜厚をコントロールするために使用される。
 フッ素原子を有する被膜の膜厚は2nm以上が好ましく、5nm以上がより好ましい。またフッ素原子を有する被膜の膜厚は20nm以下が好ましく、15nm以下がより好ましい。フッ素原子を有する被膜の膜厚は2nm以上20nm以下が好ましく、5nm以上15nm以下がより好ましい。膜厚が上記の範囲において、フッ素原子を有する被膜上に撥水層を形成することにより、外観が良好で、撥水・撥油性能の高い被膜を得ることができる傾向にある。
 また、これら式(2)で示される含フッ素化合物を含む被膜を樹脂シート又は樹脂積層体の表面に直接形成しても良い。特に、反射防止層を形成した樹脂積層体や、鉛筆硬度6H以上のような非常に高い硬度を有するハードコート層を形成した樹脂積層体に撥水、撥油機能を付与する場合に本手法は好適に用いられる。
 前記有機溶剤としては炭化水素系溶剤等の非フッ素溶剤及び含フッ素溶剤が挙げられる。前記有機溶剤としては、含フッ素化合物との相溶性に優れる点で、含フッ素溶剤が好ましい。
 非フッ素溶剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。
 メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、ブタノール、1-メトキシ-2プロパノール等の一価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール等のアルコール類;酢酸エチル、酢酸ブチル、γ-ブチロラクトン等のエステル類;ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン等のエーテル類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類及びジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド類。
 含フッ素溶剤としては、例えば、含フッ素アルコール、含フッ素エーテル及びジトリフルオロメチルベンゼンが挙げられる。
 有機溶剤は1種を単独で又は2種以上を併せて使用することができる。
 フッ素含有コーティング剤は、含フッ素化合物及び有機溶剤の必要量を混合して濃度や粘度を適宜調整する方法並びに含フッ素化合物及び有機溶剤が既に混合された状態の市販品を使用し、必要に応じて有機溶剤を追加する方法のいずれでもよい。
 フッ素含有コーティング剤の市販品としては、例えば、(株)フロロテクノロジー製「フロロサーフFG5010」(商品名)、ダイキン工業(株)製「オプツールDSX」及び「オプツールAES-4」(いずれも商品名)並びに住友スリーエム(株)製「ノベックEGC-1720」(商品名)が挙げられる。これら市販品を使用する際には、適宜、有機溶剤を添加することにより、含フッ素化合物の含有量を調整することができる。
 フッ素含有コーティング剤のフィルム表面への塗工方法としては、例えば、前記反射防止層の形成方法と同様の方法が挙げられる。
 フッ素原子を有する被膜は、例えば、フッ素含有コーティング剤をフィルム上に塗工し、次いで有機溶剤を揮発させる乾燥処理を実施することにより得られる。
 フッ素含有コーティング剤は表面張力が低く、塗工時にフッ素含有コーティング剤がはじかれ易いため、フィルムカバー法で塗工することが好ましい。また、フッ素含有コーティング剤は、撥水層の耐擦傷性向上の観点から、また仕上がり不良の原因となる泡やゴミ等の混入防止の観点から、酸素等によって重合阻害されることのない嫌気性雰囲気で硬化することが好ましい。
 得られたフッ素原子を有する被膜は表面張力が低く、撥水・撥油性能が高いので、撥水層を転写する際、撥水層を形成する紫外線硬化性混合物中に含まれるフッ素原子を有する(メタ)アクリレートがフッ素含有コーティング剤の塗膜と接触する面側に配向しやすくなり、得られる樹脂積層体上の撥水層の撥水・撥油性が向上する。樹脂積層体上の撥水層表面の水に対する接触角は100度以上120度以下が好ましく、105度以上120度以下がより好ましい。
 フッ素原子を有する被膜が積層された活性エネルギー線透過性フィルムの被膜上に、前記フッ素原子を有する(メタ)アクリレートを含むフッ素含有コーティング剤を塗工する方法としては、例えば、前記反射防止層の形成方法と同様の方法が挙げられる。
 フッ素含有コーティング剤としては、例えば、電子線、放射線、紫外線等の活性エネルギー線で硬化するものが挙げられる。
 以下に、フィルムカバー法における撥水層が積層された樹脂積層体の製造例の一つを詳細に説明する。
 活性エネルギー線透過性フィルム上にフッ素含有コーティング剤を塗布する。フッ素含有コーティング剤を乾燥させてフッ素原子を有する被膜を形成し、フッ素原子を有する被膜の上にフッ素原子を有する(メタ)アクリレートを含む紫外線硬化性混合物を塗工する。次いで、カバーフィルムとして別の活性エネルギー線透過性フィルムの任意の面と、紫外線硬化性混合物を塗工した活性エネルギー線透過性フィルムの紫外線硬化性混合物の塗工面とを相対させてプレスロールで圧接することにより、活性エネルギー線透過性フィルム、フッ素原子を有する被膜、紫外線硬化性混合物塗工膜及びカバーフィルムが順次積層された積層体が形成される。この積層体に、カバーフィルム面側よりフィルムを介して、紫外線照射装置を用いて紫外線を照射し、紫外線硬化性混合物を硬化させる。
 本発明の一態様としては上記積層体が形成された後、活性エネルギー線の照射までに保持時間を設けることが好ましい。
 保持時間としては、フッ素原子を有する(メタ)アクリレートが紫外線硬化性混合物中でフッ素原子を有する被膜の面側に配向することを考慮して0.5~5分が好ましい。紫外線硬化性混合物の硬化後、カバーフィルムを剥離して撥水層が積層された樹脂積層体を得ることができる。
 機能層として帯電防止機能を有する帯電防止層を積層する場合について以下に説明する。
 帯電防止層は、分子中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物、帯電防止成分及び紫外線重合開始剤を含む帯電防止層用紫外線硬化性混合物を用いることが生産性の観点から好ましい。
 帯電防止成分としては、例えば、電子伝導型の有機化合物、導電性粒子及びイオン伝導型の有機化合物が挙げられる。帯電防止成分としては、環境の変化を受け難く、導電性能が安定し、特に低湿環境下でも良好な導電性能を発現する点で、π共役系導電性有機化合物、導電性微粒子等の電子伝導型の帯電防止成分が好ましい。
 π共役系導電性有機化合物としては、例えば、脂肪族共役系のポリアセチレン、芳香族共役系のポリ(パラフェニレン)、複素環式共役系のポリピロール、ポリチオフェン、ポリチオフェン系導電性ポリマー、含ヘテロ原子共役系のポリアニリン及び混合型共役系のポリ(フェニレンビニレン)が挙げられる。これらの中で、帯電防止層の透明性の点で、ポリチオフェン系導電性ポリマーが好ましい。
 導電性微粒子としては、例えば、カーボン系、金属系、金属酸化物系、導電被覆系の各種微粒子が挙げられる。
 カーボン系の微粒子としては、例えば、以下のものが挙げられる。
 カーボンブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等のカーボン粉末、PAN系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等のカーボン繊維及び膨張化黒鉛粉砕品のカーボンフレーク。
 金属系微粒子としては、例えば、以下のものが挙げられる。
 アルミニウム、銅、金、銀、ニッケル、クロム、鉄、モリブデン、チタン、タングステン、タンタル等の金属及びそれらの金属を含有する合金の粉末や並びに金属フレーク、鉄、銅、ステンレス、銀メッキ銅、黄銅等の金属繊維。
 金属酸化物系微粒子としては、例えば、以下のものが挙げられる。
 酸化錫、アンチモンをドープした酸化錫(ATO)、酸化インジウム、スズをドープした酸化インジウム(ITO)、酸化亜鉛、アルミニウムをドープした酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、五酸化アンチモン等の微粒子。
 導電被覆系微粒子としては、例えば、以下のものが挙げられる。
 酸化チタン(球状、針状)、チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム、硫酸バリウム、マイカ、シリカ等の各種微粒子表面を、酸化錫、ATO、ITO等の帯電防止成分で被覆した導電性微粒子、金、ニッケル等の金属で表面処理されたポリスチレン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の樹脂ビーズ。
 導電性微粒子としては、例えば、以下のものが挙げられる。
 金、銀、銀/パラジウム合金、銅、ニッケル、アルミニウム等の金属系微粒子及び酸化錫、ATO、ITO、酸化亜鉛、アルミニウムをドープした酸化亜鉛等の金属酸化物系微粒子。
 導電性微粒子の一次粒子の質量平均粒径は、帯電防止層の導電性の点で、1nm以上が好ましい。また、導電性微粒子の一次粒子の質量平均粒径は、帯電防止層の透明性の点で、1nm以上200nm以下が好ましく、1nm以上150nm以下がより好ましく、1nm以上100nm以下が更に好ましく、1nm以上80nm以下が特に好ましい。導電性微粒子の質量平均粒径は、光散乱法や電子顕微鏡写真により測定できる。
 紫外線重合開始剤の添加量は、紫外線照射による硬化性の観点から、帯電防止層用紫外線硬化性混合物100質量部に対して0.1質量部以上が好ましく、帯電防止層の良好な色調を維持する観点から、帯電防止層用紫外線硬化性混合物100質量部に対して10質量部以下が好ましい。
 帯電防止層用紫外線硬化性混合物には、必要に応じて、スリップ性向上剤、レベリング剤、無機微粒子、光安定剤(紫外線吸収剤、HALS等)等の各種添加剤を添加できる。積層体の透明性の観点から、その添加量は帯電防止層用紫外線硬化性混合物100質量部に対して10質量部以下が好ましい。
 帯電防止層の膜厚は、0.1μm以上が好ましく、0.5μm以上がより好ましい。また帯電防止層の膜厚は10μm以下が好ましく、7μm以下がより好ましい。帯電防止層の膜厚は、0.1μm以上10μm以下が好ましく、0.5μm以上7μm以下がより好ましい。帯電防止層の膜厚が上記の範囲において、十分な表面硬度、帯電防止性能、透明性を有し、樹脂積層体の反りも少なく、外観も良好である傾向にある。
 帯電防止層の表面抵抗値は、樹脂積層体の帯電防止性の点で、1010Ω/□以下が好ましく、108Ω/□以下がより好ましい。帯電防止層の表面抵抗値は、101Ω/□以上1010Ω/□以下が好ましく、101Ω/□以上500Ω/□以下が好ましく、101Ω/□以上108Ω/□以下がさらに好ましい。
 表面抵抗値は、例えば、次の方法により測定することができる。超絶縁抵抗計(TOA製、商品名:ULTRA MEGOHMMETER MODEL SM-10E)を使用し、測定温度23℃、相対湿度50%の条件で、樹脂積層体の硬化塗膜層側について印加電圧500Vで1分後の表面抵抗値(Ω/□)を測定する。
 帯電防止層の形成方法としては、例えば、前記反射防止層の形成方法と同様の方法が挙げられる。
 本発明の一態様として、機能層は、必要に応じて、樹脂シート上に接着層、機能層と順次積層することができる。
 接着層を形成する樹脂としては、例えば、以下のものが挙げられる。
 (メタ)アクリル樹脂、塩素化オレフィン系樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、マレイン酸系樹脂、塩化ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、ポリアミド系樹脂、クマロンインデン系樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、ブチラール樹脂、ロジン系樹脂、エポキシ系樹脂の熱可塑性樹脂。
 上記熱可塑性樹脂は、ポリアミド系樹脂にブチラール樹脂、ロジン系樹脂及びエポキシ系樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂を混合させた樹脂組成物が好ましい。また、熱可塑性樹脂は、ポリウレタン樹脂にブチラール樹脂、ロジン系樹脂及びエポキシ系樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂を混合させた樹脂組成物であってもよく、更にはポリアミド系樹脂とポリウレタン系樹脂との混合物にブチラール樹脂、ロジン系樹脂及びエポキシ系樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂を混合させた樹脂組成物としてもよい。いずれの場合であっても、低温でも接着性が良好な接着層を得ることができる傾向にある。
 接着層の形成方法としては、例えば、前記反射防止層の形成方法と同様の方法が挙げられる。
<樹脂積層体>
 本発明の樹脂積層体は、樹脂シートの少なくとも一方の表面に機能層が積層された積層体である。
 以下、実施例により本発明を説明する。尚、実施例及び比較例で使用した化合物の略称は以下の通りである。また、以下において、「部」は「質量部」を示す。
「MMA」:アクリエステルM(三菱レイヨン(株)製メタクリル酸メチル、商品名)
「EC」:エチレンカーボネート(三菱化学(株)製、商品名)
「BT-01」:チタン酸バリウム(堺化学工業(株)製、商品名)
「HPP」:パーヘキシルPV(日油(株)製t-ヘキシルパーオキシピバレート、純度70質量%)
「IBXMA」:メタクリル酸イソボルニル
「TBMA」:メタクリル酸t-ブチル
「IBXA」:アクリル酸イソボルニル
「BA」:アクリル酸n-ブチル
「NPG」:ジメタクリル酸ネオペンチルグリコール
「EB050S」: エチレン-アクリル酸メチル共重合体(日本ポリエチレン(株)製、商品名;レクスパールEMA EB050S、アクリル酸メチル単位含有量24%)
「PBPV」:パーブチルPV(日油(株)製t-ブチルパーオキシピバレート、純度70質量%)
「POO」:パーオクタO(日油(株)製、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、純度90質量%)
「PHI」:パーヘキシル(日油(株)製、t-へキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート純度90量%)
「JP-502」:エチルアシッドフォスフェート (城北化学(株)製、商品名)
 本発明における各種評価は以下の方法で実施した。
(1)全光線透過率及びヘーズ
 樹脂シートから45~65mmの試験片を切り出して全光線透過率及びヘーズを測定した。樹脂シートの全光線透過率及びヘーズは、日本電色工業(株)製のHAZE METER NDH2000(商品名)を用いて測定した。また、樹脂シートの全光線透過率及びヘーズは、それぞれISO 13468-1:1996の測定法、ISO 14782:1999に準拠して測定した。
(2)比誘電率測定
 アジレント・テクノロジー(株)製のインピーダンス・アナライザー(4294A)(商品名)を用いて20℃及び相対湿度50%の環境にて静電容量を測定し、サンプル厚み、電極サイズから比誘電率を算出した。尚、測定時の周波数を1KHzとした。
 (3)耐衝撃性
 一辺50mmの正方形の樹脂積層体を試験片として使用した。
 支持台の穴の中心と試験片の中心が一致するように、支持台の上に硬化被膜の面が上面となるように試験片を置き、試験片の対抗する2辺をセロファンテープで支持台に固定した。温度23℃及び相対湿度50%の条件下で、100mm、150mm、200mm、250mm及び300mmの各高さからステンレス鋼製の球を試験片の中央へ落下させて打痕と割れの評価を行った。各落下高さにおける試験数は5とした。
 尚、打痕とは、樹脂積層体自体が割れておらず表層に発生した放射上に観察されるクラックを意味し、割れは、樹脂積層体自体が割れていることを意味する。
  支持台サイズ;直径20mmの円形の穴が空いた5mm厚のアクリル板
  落球サイズ;ステンレス鋼製の球(球径15mmφ、質量17g)
  測定前の試験片の測定雰囲気中での放置時間;24hr以上
(4)耐熱性
 樹脂積層体を試験片として使用した。
 ISO 75-2:2004に準拠してエッジワイズ法に準拠して試験片の荷重たわみ温度(℃)を測定し、耐熱性を評価した。
〔調整例1〕硬化性組成物(1)の調整
 DPHA(ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(日本化薬(株)製、商品名))30部、U-6HA(ヘキサメチレンジイソシアネートを3量化して得られるトリイソシアネート1モルに対して3-アクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート3モルを反応して得られるウレタン化合物(新中村化学工業(株)製、商品名))10部、M305(ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物(東亞合成(株)製、商品名))30部、C6DA(1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(大阪有機化学工業(株)製、商品名))30部及びIRGACURE184(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASFジャパン(株)製、商品名))1.5部を混合し、硬化性組成物(1)を得た。
〔調整例2〕元シラップ1の調製
 冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器中に、表1に示すように、EB050S0.038部、MMA65部、IBXMA22部、IBXA3.5部、TBMA8.2部、BA1.1部及びNPG0.08部の混合物を供給し、撹拌しながら窒素ガスでバブリングした後、加熱を開始した。液温が60℃になった時点でHPP0.034部を添加し、更に液温を100℃まで上昇させ、この温度を13分間維持した。次いで、液温を室温まで冷却し、元シラップ1を得た。元シラップ1中の重合体の含有量は20質量%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
<実施例1>
 二枚のステンレス鋼(SUS304、縦300mm、横300mm、厚み300mm)板を対向させ、その縁部を軟質ポリ塩化ビニル製のガスケットで封じ、注型重合用の鋳型を作製した。
 MMA100部、EC5部、HPP0.18部及びジオクチルスルホコハク酸ナトリウム0.1部を混合して溶液を得て、重合性原料とした。
 前記の鋳型内に上記の重合性原料を注入し、対向するステンレス板の間隔を1.6mmに調整した。次いで、この鋳型を76℃の水浴中で120分加熱し、更に130℃の空気炉中で60分加熱して鋳型内の重合性原料を重合させ、シート状重合体を得た。その後、鋳型を冷却し、ステンレス鋼板からシート状重合体を剥離して、板厚1mmの樹脂シートを得た。得られた樹脂シートの比誘電率は3.56であった。全光線透過率は92%であり、ヘーズは0.1%であった。評価結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
<実施例2、3>
 ECの使用量を表2に示す量とする以外は、実施例1と同様にして樹脂シートを作成した。評価結果を表2に示す。
<実施例4>
 鏡面を有するSUS304板を鋳型とし、この鋳型の鏡面上に、硬化性組成物(1)を塗布し、厚さ12μmのPETフィルム「NS」(帝人デュポンフィルム(株)製、商品名)を被せ、硬化前被膜(1-1)を得た。
 硬化前被膜(1-1)のPETフィルム上に、JIS硬度40°のゴムロールを、過剰な硬化性組成物(1)をしごき出しながら、気泡を含まないように圧着させて、硬化前被膜(1-2)を得た。次いで、硬化前被膜(1-2)のPETフィルム面を上にして、出力40Wの蛍光紫外線ランプ(東芝(株)製、商品名:FL40BL)の下方20cmの位置を、2m/分間のスピードで通過させて、硬化性組成物(1)を硬化させて硬化後被膜(1-3)を得た。この後、硬化後被膜(1-3)のPETフィルムを剥離し、硬化後被膜(1-4)を得た。
 次いで、硬化後被膜(1-4)の硬化被膜部分を上にして、出力30W/cmの高圧水銀灯の下方20cmの位置を3m/分間のスピードで通過させて、硬化後被膜(1-4)に紫外線を照射して更に硬化させ、膜厚39μmの硬化性組成物(1)の硬化被膜が鋳型に対して積層された積層型(1A)を得た。得られた積層型(1A)と、硬化被膜を形成していないSUS304板とを、積層型(1A)の硬化被膜が内側になるように対向させて、これら2枚のSUS304板の周縁部を軟質ポリ塩化ビニル製のガスケットで封じて、積層鋳型(1B)を作製した。
 元シラップ1を69部、NPGを2部、MMAを29部及びエチレンカーボネートを12.5部添加して希釈シラップとし、更にPBPV0.12部、POO0.15部、PHI0.01部、JP-5020.12部スルホコハク酸ナトリウム0.15部を添加して、重合性原料を得た。減圧下で重合性原料中の溶存空気を除去した後、前記の積層鋳型(1B)内に注入し、80℃の水浴中で1時間、次いで130℃の空気炉で1時間重合させた。冷却後、積層鋳型(1B)からSUS304板を剥離して片側の表面に硬化被膜を有する厚さ1mmの樹脂積層体を得た。
 得られた樹脂積層体の比誘電率は4.91で、全光線透過率は92%で、ヘーズは0.1%で、耐熱性は65℃であった。また、樹脂積層体の耐衝撃性の評価では200mmの落球高さにおいて打痕が発生しなかった。評価結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
<実施例5>
 重合性原料の組成を表3に示すように変更する以外は実施例4と同様にして樹脂積層体を作成した。評価結果を表3に示す。
<比較例1>
 EC5部を添加しない以外は実施例1と同様にして樹脂シートを作成した。得られた樹脂シートの比誘電率は2.85であった。また、樹脂シートの全光線透過率は92%であり、ヘーズは0.1%であった。評価結果を表2に示す。高誘電性物質(B)を添加しなかったため、比誘電率が低かった。
<比較例2>
 EC5部の代わりにチタン酸バリウム20部を使用する以外は実施例1と同様にして樹脂シートを作成した。得られた樹脂シートの比誘電率は3.76であった。また、樹脂シートの全光線透過率は30%であり、ヘーズは80%であった。評価結果を表2に示す。高誘電性物質(B)を用いなかったために、透明性が不十分であった。
<比較例3>
 重合性原料の組成を表3に示すように変化させたこと以外は実施例4と同様に樹脂積層体を作成した。評価結果を表3に示す。高誘電性物質(B)を添加しなかったため、比誘電率が低かった。更に、耐衝撃性も低かった。
 本発明により、透明性に優れ、高い比誘電率を有するため人が直接触れて使用する際に好適である樹脂積層体、及び透明性、耐衝撃性に優れ、高い比誘電率を有するため人が直接触れて使用する際に好適である樹脂積層体が得られる。したがって、本発明は「樹脂組成物、樹脂シート、及び樹脂積層体」を光学材料として好適に利用でき、産業上極めて重要である。

Claims (15)

  1.  100質量部の重合体(A)と0.5~60質量部の高誘電性物質(B)を含む樹脂組成物であって、
    高誘電性物質(B)の20℃における比誘電率が10以上、融点が45℃以下、沸点が150℃以上である樹脂組成物。
  2.  高誘電性物質(B)を7.5~15質量部含有する請求項1に記載の樹脂組成物。
  3.  高誘電性物質(B)を10~13質量部含有する請求項1に記載の樹脂組成物。
  4.  高誘電性物質(B)の20℃における比誘電率が、50以上である請求項1~3の何れか1項に記載の樹脂組成物。
  5.  高誘電性物質(B)が、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である請求項1~4の何れか1項に記載の樹脂組成物。
  6.  重合体(A)が、アクリル重合体、芳香族ビニル単量体単位含有重合体、オレフィン樹脂及びポリカーボネート樹脂から選ばれる少なくとも1種の重合体である請求項1~5の何れか1項に記載の樹脂組成物。
  7.  重合体(A)が、ポリメタクリル酸メチル、並びにメタクリル酸メチル単位40以上100質量%未満及び他のビニル単量体単位0超60質量%以下を含有するアクリル共重合体(A-1)から選ばれる少なくとも1種の重合体である請求項1~6の何れか1項に記載の樹脂組成物。
  8.  他のビニル単量体単位が、分子中に2個以上のエチレン性不飽和結合を有する単量体に由来する単量体単位である請求項1~7の何れか1項に記載の樹脂組成物。
  9.  他のビニル単量体が、ネオペンチルグリコールジメタクリレートに由来する単量体単位である請求項8に記載の樹脂組成物。
  10.  請求項1~9の何れか1項に記載の樹脂組成物を含有する樹脂シート。
  11.  請求項10に記載の樹脂シートの片面又は両面に機能層が積層された樹脂積層体。
  12.  機能層が反射防止機能、防眩機能、ハードコート機能、帯電防止機能及び汚れ防止機能から選ばれる少なくとも一つの機能を有する層である請求項11に記載の樹脂積層体。
  13.  20℃における比誘電率が4.0以上であり、透過率が80%以上であり、曇価が2%以下である樹脂シート。
  14.  透過率が88%以上であり、曇価が1%以下である請求項13に記載の樹脂シート。
  15.  荷重たわみ温度が、80℃以上である請求項13又は14に記載の樹脂シート。
PCT/JP2014/082818 2013-12-16 2014-12-11 樹脂組成物、樹脂シート、及び樹脂積層体 WO2015093384A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201480068550.5A CN105829451B (zh) 2013-12-16 2014-12-11 树脂组合物、树脂片和树脂层积体
US15/104,314 US10100171B2 (en) 2013-12-16 2014-12-11 Resin composition, resin sheet, and resin laminate
EP14872210.1A EP3085740A4 (en) 2013-12-16 2014-12-11 RESIN COMPOSITION, RESIN FOIL AND RESIN LAMINATE
KR1020167016046A KR101954503B1 (ko) 2013-12-16 2014-12-11 수지 조성물, 수지 시트 및 수지 적층체
JP2015501596A JP6597302B2 (ja) 2013-12-16 2014-12-11 樹脂組成物、樹脂シート、及び樹脂積層体

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013259007 2013-12-16
JP2013-259007 2013-12-16
JP2014-028280 2014-02-18
JP2014028280 2014-02-18
JP2014-054776 2014-03-18
JP2014054776 2014-03-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015093384A1 true WO2015093384A1 (ja) 2015-06-25

Family

ID=53402731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/082818 WO2015093384A1 (ja) 2013-12-16 2014-12-11 樹脂組成物、樹脂シート、及び樹脂積層体

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10100171B2 (ja)
EP (1) EP3085740A4 (ja)
JP (1) JP6597302B2 (ja)
KR (1) KR101954503B1 (ja)
CN (1) CN105829451B (ja)
TW (1) TWI669333B (ja)
WO (1) WO2015093384A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017145161A (ja) * 2016-02-16 2017-08-24 株式会社豊田中央研究所 誘電体薄膜

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106062682B (zh) * 2013-12-30 2019-05-21 株式会社高可科 用于计算机装置的标识符提供装置
CN108139505B (zh) * 2015-09-30 2020-06-23 日本瑞翁株式会社 防静电硬涂膜、偏振片、触摸面板、液晶显示装置及其制造方法
KR101888071B1 (ko) * 2017-04-20 2018-08-14 주식회사 효성 가공 안정성 및 기계적 물성이 개선된 폴리케톤 수지 조성물
KR102286194B1 (ko) * 2020-08-07 2021-08-09 에스케이이노베이션 주식회사 윈도우 커버 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 패널

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57143356A (en) * 1981-02-27 1982-09-04 Nec Corp Ionic conductive solid substace composition
JPH02298504A (ja) * 1989-05-15 1990-12-10 Fuji Photo Film Co Ltd 高分子固体電解質
JPH03156803A (ja) * 1989-11-15 1991-07-04 Fuji Photo Film Co Ltd 高分子固体電解質
JPH04211412A (ja) * 1990-03-15 1992-08-03 Nippon Oil Co Ltd 高分子固体電解質の製造方法
JP2000026507A (ja) 1998-07-14 2000-01-25 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル系重合体およびその製造方法
JP2005332699A (ja) * 2004-05-20 2005-12-02 Hitachi Ltd 電解質およびリチウム二次電池
JP2005343938A (ja) * 2004-05-31 2005-12-15 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 多孔性フィルム、非水電解質電池用セパレーターおよび非水電解質電池
JP2005343937A (ja) * 2004-05-31 2005-12-15 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 多孔性フィルム、電池用セパレータおよび電池
JP2006193647A (ja) 2005-01-14 2006-07-27 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリル系樹脂組成物および該組成物を含む車両用部材
JP2010180070A (ja) 2009-02-03 2010-08-19 Nitto Denko Corp 高誘電率絶縁シートおよびその製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0446793B1 (en) 1990-03-15 1995-08-02 Nippon Oil Co., Ltd. Preparation process of polymeric solid electrolyte
ZA942138B (en) * 1993-03-26 1995-05-26 Mcneil Ppc Inc Compatible polymeric blends containing polyvinyl alochol
JP2001123040A (ja) * 1999-10-27 2001-05-08 Nippon Kayaku Co Ltd 高分子固体電解質用樹脂組成物、高分子固体電解質及びポリマー電池
JP2004362976A (ja) * 2003-06-05 2004-12-24 Seiko Precision Inc Elシート
KR100751331B1 (ko) * 2005-05-16 2007-08-22 삼성에스디아이 주식회사 고분자 전해액 및 이를 포함하는 염료감응 태양전지
JP2007078853A (ja) * 2005-09-12 2007-03-29 Fujifilm Corp 反射防止フィルム、偏光板および画像表示装置
JP6033543B2 (ja) * 2010-12-15 2016-11-30 日東電工株式会社 光学用粘着シート

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57143356A (en) * 1981-02-27 1982-09-04 Nec Corp Ionic conductive solid substace composition
JPH02298504A (ja) * 1989-05-15 1990-12-10 Fuji Photo Film Co Ltd 高分子固体電解質
JPH03156803A (ja) * 1989-11-15 1991-07-04 Fuji Photo Film Co Ltd 高分子固体電解質
JPH04211412A (ja) * 1990-03-15 1992-08-03 Nippon Oil Co Ltd 高分子固体電解質の製造方法
JP2000026507A (ja) 1998-07-14 2000-01-25 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル系重合体およびその製造方法
JP2005332699A (ja) * 2004-05-20 2005-12-02 Hitachi Ltd 電解質およびリチウム二次電池
JP2005343938A (ja) * 2004-05-31 2005-12-15 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 多孔性フィルム、非水電解質電池用セパレーターおよび非水電解質電池
JP2005343937A (ja) * 2004-05-31 2005-12-15 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 多孔性フィルム、電池用セパレータおよび電池
JP2006193647A (ja) 2005-01-14 2006-07-27 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリル系樹脂組成物および該組成物を含む車両用部材
JP2010180070A (ja) 2009-02-03 2010-08-19 Nitto Denko Corp 高誘電率絶縁シートおよびその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017145161A (ja) * 2016-02-16 2017-08-24 株式会社豊田中央研究所 誘電体薄膜

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160088904A (ko) 2016-07-26
KR101954503B1 (ko) 2019-03-05
JP6597302B2 (ja) 2019-10-30
US20160347930A1 (en) 2016-12-01
EP3085740A4 (en) 2016-11-09
EP3085740A1 (en) 2016-10-26
CN105829451A (zh) 2016-08-03
CN105829451B (zh) 2019-07-23
TWI669333B (zh) 2019-08-21
JPWO2015093384A1 (ja) 2017-03-16
TW201546149A (zh) 2015-12-16
US10100171B2 (en) 2018-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5747439B2 (ja) アクリル系樹脂シートを連続的に製造する方法
TWI476223B (zh) 防污組成物、防污膜、防污積層膜、轉印薄膜及樹脂積層體以及樹脂積層體的製造方法
JP6597302B2 (ja) 樹脂組成物、樹脂シート、及び樹脂積層体
JP6361506B2 (ja) (メタ)アクリル重合体、(メタ)アクリル樹脂組成物、(メタ)アクリル樹脂シート、(メタ)アクリル樹脂積層体及び複合シート
TWI645963B (zh) 樹脂製品
KR20120106603A (ko) 투명 도전성 필름 및 터치 패널
JP5594509B2 (ja) 積層体及び積層体の製造方法
WO2014189075A1 (ja) 積層体
JP5484082B2 (ja) 積層体の製造方法
JP6016009B2 (ja) 転写フィルム、積層体及びそれらの製造方法
JP4818682B2 (ja) 樹脂積層体の製造方法
TW202224922A (zh) 光學膜
JP2017100366A (ja) 樹脂積層体及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015501596

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14872210

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2014872210

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014872210

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15104314

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20167016046

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE