WO2015064140A1 - 耐塩素性樹脂組成物、耐塩素性熱可塑性成形品、およびベルト - Google Patents

耐塩素性樹脂組成物、耐塩素性熱可塑性成形品、およびベルト Download PDF

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additive
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朋弥 小田
克巳 嶋崎
吉田　光宏
謙介 齊藤
卓也 平良
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日本ミラクトラン株式会社
ニッタ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a chlorine-resistant resin composition, a chlorine-resistant thermoplastic molded article, and a belt, and more particularly to a resin composition containing a thermoplastic polyurethane resin composed of a diol component and an isocyanate component.
  • JP-A-10-17726 contains a polyolefin resin and a colored pigment such as ultramarine as a colored resin composition excellent in chlorine-containing water.
  • a coloring resin composition for chlorine-containing water characterized by the above is disclosed.
  • JP-A-2006-342448 as an inorganic chlorine deterioration preventing agent for improving the chlorine resistance of polyether polyurethane elastic fibers, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, etc., magnesium hydroxide, aluminum hydroxide Hydrotalcite, etc., solid solutions of magnesium oxide and zinc oxide, zinc oxide solid solutions in which aluminum is dissolved in zinc oxide crystals, composite oxides of zinc and aluminum, and mineral mixtures of huntite and hydromagnesite are proposed. ing.
  • Patent Document 2 Japanese Laid-Open Patent Publication No. Sho 59-59912
  • inorganic materials are disclosed.
  • silicates such as clay, calcined clay, talc, Canadian mica, mica, wollastonite, vermiculite, calcium silicate, feldspar powder, acid clay, rhodolite clay, sericite, millimanite, bentonite, glass flake, glass powder, etc.
  • Examples thereof include carbonates such as calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate and composite carbonates, sulfates such as barium sulfate and calcium sulfate, and metal oxides such as alumina, antimony trioxide and magnesia.
  • At least one selected from carbonates and sulfates of alkaline earth metals belonging to Group IIa of the periodic table improves spinnability in spinning, light resistance, chlorine resistance, and dyeing processability. Is disclosed as an improvement.
  • carbonates and sulfates of alkaline earth metals belonging to Group IIa of the periodic table carbonates such as calcium carbonate, barium carbonate and magnesium carbonate, and sulfates such as barium sulfate and calcium sulfate are disclosed. ing.
  • fatty acid bisamide and alkyl-substituted fatty acid monoamide are disclosed as lubricants that are preferably used in woven or knitted fabrics for bedding materials using multifilaments made of polylactic acid. .
  • the addition amount of the fatty acid amide and / or the alkyl-substituted fatty acid monoamide is required to be 0 to 5% by weight with respect to the fiber weight, and in order to express slipping, the content is 0.1% by weight. It is disclosed that the above is preferable. Further, if the addition amount is too large, the mechanical properties of the fiber are lowered or the color tone is deteriorated when dyed with yellowishness, so the addition amount needs to be 5% by weight or less. It is disclosed that the addition amount of the alkyl-substituted fatty acid monoamide is more preferably 0.2 to 4% by weight, still more preferably 0.3 to 3% by weight.
  • JP-A-2005-343821 discloses typical compounds in which pyrithione compounds are used as antidandruff agents, fishnet antifouling agents, and antiseptics.
  • pyrithione antibacterial agents sodium pyrithione, zinc pyrithione are generally used.
  • copper pyrithione are known, and these metal pyrithiones are disclosed to exhibit very high antibacterial activity.
  • Patent Document 4 an antibacterial protection for thermoplastic plastics of “polyethylene resin, polypropylene resin, polyurethane resin, polyacrylic resin, polyamide resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, ABS resin”.
  • a technique for kneading zinc pyrithione as a mold agent is disclosed.
  • Patent Document 4 discloses that the addition amount of zinc pyrithione is 0.05 to 5.0% by weight, preferably 0.1 to 2.0% as it is or as a master batch.
  • the blending amount of the color pigment such as ultramarine is 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin from the example.
  • the amount of the colored pigment is large, not only the dispersion of the colored pigment but also the powder of the colored pigment is not fixed and the surface appears powdery when molding using the resin. There was a risk of poor appearance or reduced mechanical properties.
  • the blending amount of the inorganic filler is at least 0.2% by weight or more with respect to the fiber weight, and the upper limit is about 10% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, particularly Although it is preferably 2 to 8% by weight, it is shown that it is not limited to this upper limit for the purpose of improving spinning operability, light resistance and chlorine resistance. From this aspect, it is preferable to use more than this upper limit.
  • the amount of the inorganic filler is large, not only the mixing property with respect to the base resin is deteriorated, but also the appearance of the surface may be deteriorated due to bleeding.
  • the present invention has an object to provide a chlorine-resistant resin composition, a chlorine-resistant thermoplastic molded article, and a belt that can exhibit chlorine resistance and improve the appearance by blending in a smaller amount than the prior art.
  • the inventors of the present invention have added a chlorine-resistant additive (hereinafter referred to as a chlorine-resistant agent) for the purpose of improving chlorine resistance in thermoplastic resins, particularly thermoplastic polyurethane resins (hereinafter referred to as TPU) and molded articles using the same. )
  • a chlorine-resistant additive hereinafter referred to as a chlorine-resistant agent
  • TPU thermoplastic polyurethane resins
  • a chlorine resistant resin composition according to the present invention is a chlorine resistant resin composition
  • a chlorine resistant resin composition comprising a thermoplastic polyurethane resin obtained by reacting a diol component and an isocyanate component, an additive, and a color pigment
  • the diol component contains at least one of polycaprolactone diol, polyether diol, and polycarbonate diol having a number average molecular weight of 750 to 3000 as the polymer diol (A), and an activity having a number average molecular weight of 60 to 300 as the chain extender (B).
  • D-1 is 0.01 to 0.15% by mass with respect to the thermoplastic polyurethane resin
  • D-2 is 0.01 to 0.1% with respect to the thermoplastic polyurethane resin.
  • E is 0.1 to 0.4 mass% with respect to the thermoplastic polyurethane resin.
  • the chlorine-resistant resin composition according to the present invention is a chlorine-resistant resin composition
  • a chlorine-resistant resin composition comprising a thermoplastic polyurethane resin obtained by reacting a diol component and an isocyanate component, an additive, and a color pigment
  • the diol component is a polymer diol (A) having a number average molecular weight of 750 to 3000, polycaprolactone diol, polyether diol and polycarbonate diol, and a chain extender (B) having a number average molecular weight of 60 to 300.
  • An active hydrogen compound the isocyanate component (C) includes an organic diisocyanate
  • the additive (D) is “an alkaline earth metal carbonate or sulfate belonging to Group IIa of the periodic table” (D-1 ) And a pyrithione compound (D-3), and the colored pigment (E) is an inorganic colored face
  • D-1 is 0.01 to 0.15% by mass with respect to the thermoplastic polyurethane resin
  • D-3 is 0.01 to 0.6% with respect to the thermoplastic polyurethane resin.
  • the chlorine-resistant thermoplastic molded article according to the present invention is obtained by using the chlorine-resistant resin composition.
  • the belt according to the present invention is obtained using the chlorine-resistant resin composition.
  • this invention since chlorine resistance is manifested by blending a smaller amount than before by using a chlorine additive, a color pigment, and a new additive in combination, the appearance and surface properties of the molded product due to bleed etc. are poor. Does not occur, and the appearance can be improved. Moreover, this invention has hydrolysis resistance because a thermoplastic polyurethane resin contains a predetermined
  • FIG. 2A is a longitudinal sectional view showing a method of manufacturing the flat belt
  • FIG. 2A is a stage in which a first core canvas is impregnated
  • FIG. 2B is a stage in which a first laminated body is formed
  • FIG. 2C is an impregnated second core canvas
  • FIG. 2D is a diagram showing a stage where the first laminated body and the second laminated body are bonded together.
  • FIG. 2D is a perspective view which shows the structural example of the toothed belt to which the chlorine-resistant resin composition which concerns on this embodiment is applied.
  • Thermoplastic Resin Composition A chlorine resistant resin composition according to an embodiment of the present invention will be described.
  • the chlorine-resistant resin composition of the present embodiment is a combination of a diol component and an organic diisocyanate component as a component constituting TPU.
  • the diol component constituting the TPU includes a high molecular diol (A) having a number average molecular weight of 750 to 3000 and a chain extender (B) having a number average molecular weight of 60 to 300.
  • the polymer diol (A) is a diol having hydroxyl groups that react with isocyanate groups at both ends, and has a number average molecular weight of 750 to 3000, preferably 800 to 2000, more preferably 1000 to 2000.
  • the number average molecular weight of the polymer diol (A) is less than 750, the urethane group concentration of TPU becomes too high, so that an unmelted product is generated or the TPU melt is increased in viscosity. Occasionally, molding defects may occur, resulting in poor appearance. Further, although the hardness, 100% modulus, tensile strength, and tear strength are increased, the elongation is decreased, and flexibility and flexibility, which are inherent characteristics of the thermoplastic resin, cannot be utilized.
  • the number average molecular weight of the polymer diol (A) exceeds 3000, the urethane group concentration becomes too low, and the desired physical properties cannot be obtained, and the chlorine-resistant resin composition of the present embodiment.
  • the durability (not only hydrolysis resistance but also hardness, physical property retention, etc.) of the molded article becomes insufficient.
  • the number average molecular weight of the polymer diol (A) is determined in accordance with JIS K-7252-3 (Plastic—How to determine the average molecular weight and molecular weight distribution of a polymer by size exclusion chromatography—Part 3: Method near room temperature). It can be measured in compliance.
  • Such a polymer diol (A) contains at least one of polylactone diol, polyether diol, and polycarbonate diol having excellent hydrolysis resistance in order to eliminate the possibility of hydrolysis of the thermoplastic resin. .
  • polylactone diols, polyether diols, and polycarbonate diols preferably occupy 90% or more, more preferably 100% of the polymer diol (A) on a mass basis.
  • lactones such as caprolactone and valerolactone are used as initiators such as low molecular diols, low molecular amino alcohols, bifunctional type low molecular glycol ethers described later, or a mixture of two or more of them.
  • examples include polycaprolactone diol and polyvalerolactone diol obtained by ring-opening polymerization, and polylactone diols obtained by copolymerizing polyether diol and polycarbonate diol described later.
  • polycaprolactone diol is particularly preferable.
  • polyether diols single or a mixture of two or more of low-molecular diols, low-molecular amino alcohols, bifunctional low-molecular glycol ethers, etc., which can be used as chain extenders described later, are used as initiators.
  • a known method such as an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and amylene oxide, an alkyl glycidyl ether such as methyl glycidyl ether, an aryl glycidyl ether such as phenyl glycidyl ether, and a cyclic ether monomer such as tetrahydrofuran.
  • an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and amylene oxide
  • an alkyl glycidyl ether such as methyl glycidyl ether
  • an aryl glycidyl ether such as phenyl glycidy
  • Polycarbonate diols include diols such as 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, and diethylene carbonate. And the like obtained by dealcoholization reaction, dephenol reaction and the like. Furthermore, the polylactone diol which copolymerized the said polylactone diol and polyether diol, etc. can be mentioned to them. Among the above, those obtained from 1,6-hexanediol are preferred as the diols.
  • poly (ethylene adipate) diol poly (propylene adipate) diol, poly (butylene adipate) diol, poly (hexamethylene adipate) diol, poly (butylene isophthalate) diol, etc.
  • a polyester diol may be used in combination.
  • the chain extender (B) of the present embodiment is an active hydrogen-containing compound having hydroxyl groups that react with isocyanate groups at both ends, and has a number average molecular weight of 60 to 300, preferably 60 to 300, as will be described below. 200.
  • the number average molecular weight of the chain extender (B) is less than 60, the urethane group concentration of TPU becomes too high, so that unmelted material is generated or the TPU melt becomes highly viscous. Occasionally, molding defects may occur, resulting in poor appearance. Further, although the hardness, 100% modulus, tensile strength, and tear strength are increased, the elongation is decreased, and it becomes difficult to make use of flexibility and flexibility, which are inherent characteristics of the thermoplastic resin.
  • the number average molecular weight of the chain extender (B) exceeds 300, the urethane group concentration becomes relatively low, so that the expected physical properties cannot be obtained, and the chlorine-resistant resin composition of the present embodiment.
  • the durability (hydrolysis resistance, hardness, physical property retention, etc.) of the molded article becomes insufficient.
  • chain extender (B) of this embodiment for example, low molecular diols, low molecular amino alcohols, and bifunctional low molecular glycol ethers can be used.
  • Low molecular diols include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentane Diol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-2 -Ethyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, etc.
  • a single item or a mixture of two or more types may be mentioned.
  • thermoplastic resin such as 1-decanol, 1-dodecanol, stearyl alcohol, 1-docosanol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, etc.
  • An active hydrogen compound having a functional group number of 1 or an active hydrogen compound having a functional group number greater than 2, such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerin, sorbitol, etc., can be used in combination.
  • low molecular amino alcohols examples include N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, Nn-butyldiethanolamine, or a single product or a mixture of two or more. Further, as long as the properties of the thermoplastic resin are not impaired, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, Nn-butylethanolamine, N- ( ⁇ - Aminoethyl) isopropanolamine and the like can also be used.
  • bifunctional type low molecular glycol ethers examples include 1,4-di (2-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-polyoxyethylene-oxyphenyl) propane, 2,2-bis ( 4-polyoxypropylene-oxyphenyl) propane, a dimethylol heptane ethylene oxide adduct, a glycol ether such as a dimethylol heptane propylene oxide adduct, or a mixture of two or more thereof.
  • the blending ratio of the chain extender (B) and the polymer diol (A) in the diol component of the present embodiment is the number of active hydrogen groups in the chain extender (B) with respect to the number of active hydrogen groups in the polymer diol (A).
  • ”Ratio ([number of moles of active hydrogen groups in chain extender (B)) / [number of moles of active hydrogen groups in polymer diol (A)] R ′ value) is an indicator of the hard segment amount of TPU, From the viewpoint of affecting the expression of physical properties, the R ′ value is preferably 0.1 to 15, more preferably 0.3 to 12.
  • the chlorine-resistant resin composition of the present embodiment contains an organic diisocyanate as the isocyanate component (C) constituting the TPU in order to make use of flexibility and flexibility, which are inherent properties of thermoplastic resins.
  • organic diisocyanate examples include diphenylmethane diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, 3,3′-dimethylbiphenyl-4,4′-diisocyanate, and the like.
  • Aromatic diisocyanates consisting of these isomers, aliphatic diisocyanates such as 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate, trimethyl-hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diene Cycloaliphatic diisocyanates such as isocyanate and norbornane diisocyanate Or the like can be used.
  • the isocyanate group terminal compound by reaction of these compounds and an active hydrogen group containing compound, or the polyisocyanate modified body etc. by reaction of these compounds, for example, carbodiimidization reaction, etc. can be used.
  • diphenylmethane diisocyanate is preferable from the viewpoint of improving hardness, physical properties, heat resistance, and the like, and 1,6-hexamethylene diisocyanate is preferable from the viewpoint of improving weather resistance and flexibility.
  • the chlorine-resistant resin composition of the present embodiment is at least one selected from “alkaline earth metal carbonates and sulfates belonging to Group IIa of the periodic table” (D-1) as additive (D). And at least one selected from “fatty acid bisamide and alkyl-substituted fatty acid monoamide” (D-2) and / or a pyrithione compound (D-3).
  • alkaline earth metal carbonates and sulfates belonging to Group IIa of the Periodic Table” (D-1) used as a chlorine-resistant agent in the chlorine-resistant resin composition of the present embodiment are described in Patent Document 2.
  • Corresponding compounds are preferable. Specifically, as carbonates, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate and the like are preferable, and as sulfates, barium sulfate, calcium sulfate and the like are preferable, and calcium carbonate and barium sulfate are particularly preferable.
  • fatty acid bisamide and alkyl-substituted fatty acid monoamide (D-2) used as a lubricant in the chlorine-resistant resin composition of the present embodiment, specifically, “fatty acid bisamide and alkyl disclosed in Patent Document 3” At least one selected from “substituted fatty acid monoamides”.
  • the fatty acid bisamide referred to in the present embodiment refers to a compound having two amide bonds in one molecule such as saturated fatty acid bisamide, unsaturated fatty acid bisamide, aromatic bisamide, etc., for example, methylene biscaprylic amide, methylene biscaprin.
  • Acid amide methylene bis lauric acid amide, methylene bis myristic acid amide, methylene bis palmitic acid amide, methylene bis stearic acid amide, methylene bis isostearic acid amide, methylene bis behenic acid amide, methylene bis oleic acid amide, methylene bis eruka Acid amide, ethylene biscaprylic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bislauric acid amide, ethylene bismyristic acid amide, ethylene bispalmitic acid amide, ethylene bisstearic acid amide, ethylene Swissostearic acid amide, ethylene bis behenic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, ethylene bis erucic acid amide, butylene bis stearic acid amide, butylene bis behenic acid amide, butylene bis oleic acid amide, butylene bis erucic acid amide, Hexamethylene bis stea
  • the alkyl-substituted fatty acid monoamide referred to in the present embodiment refers to a compound having a structure in which amide hydrogen is replaced with an alkyl group, such as saturated fatty acid monoamide and unsaturated fatty acid monoamide.
  • an alkyl group such as saturated fatty acid monoamide and unsaturated fatty acid monoamide.
  • Examples include acid amides.
  • the alkyl group may have a substituent such as a hydroxyl group introduced into its structure.
  • a substituent such as a hydroxyl group introduced into its structure.
  • methylol stearamide, methylol behenic acid amide, N-stearyl-12-hydroxystearic acid amide, N- Oleyl 12 hydroxystearic acid amide, N, N-diethanol lauric acid amide and the like can also be included in the alkyl-substituted fatty acid monoamide of this embodiment.
  • fatty acid bisamides and alkyl-substituted fatty acid monoamides have lower amide reactivity than general fatty acid monoamides, and also have high molecular weight, so they have high heat resistance and are sublimated by melt molding. Therefore, it is disclosed that excellent slipperiness is exhibited without impairing the function as a lubricant.
  • the ease of mold release during molding processing the ease of cutting when cutting strands from an extruder for pelletization
  • blocking resistance is a generic term for the difficulty of adhesion between sheets and films obtained from an injection molding machine.
  • fatty acid bisamide can be used more preferably because the reactivity of amide is even lower, and that ethylene bisstearic acid amide is more preferable. This is also particularly preferable in this embodiment, and ethylene bisoleic acid amide is also particularly preferable. Further, when an alkyl-substituted fatty acid monoamide is used, N-stearyl stearic acid monoamide is preferable.
  • the melting point of these fatty acid bisamides and alkyl-substituted fatty acid monoamides is preferably 20 to 180 ° C., more preferably 50 to 150 ° C.
  • the temperature is lower than 20 ° C., it usually becomes liquid at room temperature, so that the surface smoothness of the resin composition of the present embodiment and a molded product obtained using the resin composition is poor.
  • the temperature exceeds 180 ° C., the resin composition of the present embodiment is not melted during the molding process, and the dispersion becomes non-uniform, and the bleed to the surface becomes insufficient.
  • the problem that the flakes obtained by the pulverized product of the solid material obtained by molding adheres or the strands obtained from the pellets by the extruder becomes difficult to cut is also generated.
  • pyrithione compound (D-3) used as an antibacterial and antifungal agent in the chlorine-resistant resin composition of the present embodiment include 2-pyridinethiol zinc-1 disclosed in JP-A-2005-343821 -Oxides (hereinafter referred to as “pyrithione zinc”), 2-pyridinethiol copper-1-oxide, 2-pyridinethiol sodium-1-oxide, and the like, with zinc pyrithione being particularly preferred.
  • a color pigment is used for coloring.
  • an inorganic color pigment as the color pigment (E)
  • a type excellent in chlorine resistance is preferable.
  • inorganic color pigments and organic color pigments other than those described above can be used as long as the gist of the present invention is not impaired.
  • “Fatty acid bisamide and alkyl-substituted fatty acid monoamide” (D-2) are disclosed according to Patent Document 3 to exhibit slipperiness (blocking resistance).
  • Patent Document 4 it is disclosed that the pyrithione compound (D-3) used as the antibacterial / antifungal agent of the chlorine-resistant resin composition of the present embodiment exhibits antibacterial / antifungal properties.
  • a carbonate or sulfate of an alkaline earth metal belonging to Group IIa of the periodic table (D-1) and a coloring pigment ( E) or the combination of additive “D-1”, additive “D-2”, and color pigment (E)
  • the amount of additive “D-1” and color pigment (E) added Even if the amount is reduced, chlorine resistance can be expressed.
  • the additive “D-1” is added in combination with the additive “D-2” and the color pigment (E), and the additive “D-3”. And the use of the color pigment (E), and further the use of the additive “D-2”, the additive “D-3” and the color pigment (E) to reduce the amount described in Patent Document 2 above.
  • the content is preferably 0.01 to 0.15% by mass, more preferably 0.01 to 0.12% by mass with respect to TPU. If it is less than 0.01 mass, chlorine resistance is insufficient and the effect of the present invention cannot be obtained. On the other hand, when the amount is more than 0.15% by mass, poor mixing, generation of bleed, and deterioration of mechanical properties are likely to occur.
  • the additive “D-2” is added in combination with the additive “D-1” and the color pigment (E), the additive “D-1”, the additive “D-3” and the color pigment ( In the combined system with E), the content is preferably 0.01 to 0.3% by mass, more preferably 0.01 to 0.25% by mass with respect to TPU.
  • the addition amount of the pyrithione compound (D-3) is the combined use of the additive “D-1” and the color pigment (E), the additive “D-1”, the additive “D-2” and the color pigment (E )) Is preferably 0.01 to 0.6% by mass, more preferably 0.01 to 0.5% by mass with respect to TPU. If it is less than 0.01 mass, the chlorine resistance and antibacterial and antifungal properties are insufficient, and the effects of the present invention cannot be obtained. On the other hand, when the amount is more than 0.6% by mass, poor mixing, poor appearance due to the occurrence of bleeding, and deterioration of mechanical properties are likely to occur.
  • the amount of the color pigment (E) added is a combined system of the additive “D-1” and the additive “D-2” or a combined system of the additive “D-1” and the additive “D-3”.
  • the amount can be reduced from the amount described in Patent Document 1 described above.
  • the content is preferably 0.1 to 0.4% by mass, and more preferably 0.1 to 0.35% by mass.
  • the color pigment becomes light and the original effect of the coloring pigment does not appear, and the chlorine resistance is insufficient, and the effect of the present invention cannot be obtained.
  • the content is more than 0.4% by mass, as described above, poor dispersion of the color pigment, poor appearance, and mechanical properties are liable to occur, which is not preferable.
  • the additive amount of the additive “D-1” can be made smaller than the amount described in Patent Document 2.
  • the addition amount of the color pigment (E) can also be made smaller than the amount described in Patent Document 1.
  • the additive amount of the additive “D-2” can be made relatively smaller than the amount described in Patent Document 3, the appearance failure and the deterioration of mechanical properties due to the occurrence of bleed are maintained while maintaining the slipperiness. Does not happen.
  • the additive “D-3” can be added in an amount relatively smaller than the amount described in Patent Document 4, the antibacterial and antifungal property is maintained, no bleeding occurs, and the mechanical properties are increased. There will be no decline.
  • the additive “D-1”, the additive “D-2”, the color pigment (E), the additive “D-1” and the additive “ D-3 ”and the color pigment (E), and the additive“ D- ”, the additive“ D-2 ”, the additive“ D-3 ”and the color pigment (E) are used in combination. Even if the addition amount of “1” and the color pigment (E) is reduced, chlorine resistance can be achieved, and it is considered that there is a synergistic effect by the combined use of these additives.
  • the combination of the additive “D-1”, the additive “D-2” and the color pigment (E) not only chlorine resistance but also slipperiness, that is, blocking resistance can be achieved.
  • the combination of the additive “D-1”, the additive “D-3” and the color pigment (E) not only chlorine resistance but also antibacterial and antifungal properties can be achieved.
  • the combination of additive “D-1”, additive “D-2”, additive “D-3” and color pigment (E) has not only chlorine resistance but also blocking resistance and antibacterial and antifungal properties. Can be achieved.
  • the additive “D-1”, the additive “D-2”, the additive “D-3” and the coloring pigment (E) are added by directly adding the above-mentioned amounts to the TPU.
  • the polymer diol (A) constituting the TPU of this embodiment is excellent in hydrolysis resistance, but the additive (D) is also preferably water-resistant, that is, a type having low solubility in water.
  • the chlorine-resistant resin composition of the present embodiment for “alkaline earth metal carbonates and sulfates belonging to Group IIa of the periodic table” (D-1), for example, calcium carbonate is water. Is hardly soluble (according to Wako Pure Chemical Industries, Ltd., product safety data sheet dated May 15, 2009), and barium sulfate is also insoluble in water (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., dated May 13, 2009) (According to product safety data sheet).
  • Fatty acid bisamide and alkyl-substituted fatty acid monoamide (D-2) are not dissolved in water as disclosed in JP-A No. 2002-240424.
  • Alflow AD-281P ethylene bisoleic acid amide, Nippon Oil & Fat Co., Ltd.
  • Is insoluble in water accordinging to the company's October 1, 2007 Product Safety Data Sheet).
  • the pyrithione compound (D-3) is a pyridine antibacterial agent.
  • the solubility of pyridine antibacterial agents in water is as low as 0.01 to 30 ppm.
  • pyrithione zinc has a water solubility at 25 ° C. of 8 ppm, and in the case of pyrithione copper, it is 1 ppm or less. It is.
  • the color pigment (E) is not dissolved in water as disclosed in JP-A-2005-119160, and for example, ultramarine blue is cited as an example.
  • the TPU constituting the chlorine-resistant resin composition of the present embodiment is a known TPU production method such as a one-shot method, a prepolymer method, a batch reaction method, a continuous reaction method, a kneader method, an extruder method, etc. Can be obtained.
  • a single-screw to multi-screw extruder so as to increase productivity.
  • the chlorine-resistant resin composition of the present embodiment is individually obtained in the form of flakes, pellets, powders, granules, rods, sheets, blocks, and the like by the manufacturing method.
  • the powdery or block-like solid material obtained as described above is pulverized to obtain a flaky product, or supplied to an extruder to extrude a normal TPU (about 150 ° C.). After melt-kneading at ⁇ 220 ° C., pellets can be obtained by strand cutting or underwater cutting.
  • the polymer diol (A), the chain extender (B), the additive (D), and the color pigment (E) are charged into the kneader, heated to 100 ° C. with stirring, and the isocyanate (C) is then added.
  • Powdered or block TPU can be produced by charging, reacting for 10 to 120 minutes, and cooling. In these methods, a catalyst and an additive can be added as necessary.
  • Examples of the catalyst used in the production of TPU include amines such as triethylamine, triethylenediamine, N-methylimidazole, N-ethylmorpholine, 1,8-diazabicyclo-5,4,0-undecene-7 (DBU), Examples thereof include organic compounds such as potassium acetate, stannous octoate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, and dibutyltin diacetate, and phosphorus compounds such as tributylphosphine, phospholene, and phospholene oxide. These compounds can be used alone or in combination of two or more. In particular, when a tin-based catalyst is used at a ratio of 0.5 to 30 ppm with respect to the mass of the polymer diol (A), TPU can be produced in a relatively short time.
  • DBU 1,8-diazabicyclo-5,4,0-undecene-7
  • organic compounds such as potassium
  • a thermal stabilizer or antioxidant that is usually used in the production of TPU.
  • Agent UV absorber, flame retardant, hydrolysis inhibitor, heat resistance improver, weather resistance improver, reactive retarder, lubricant, plasticizer, antistatic agent, conductivity imparting agent, antibacterial agent, antifungal agent, coloring
  • additives such as additives, inorganic and organic fillers, fiber-based reinforcing materials, crystal nucleating agents, and the like can be appropriately added.
  • Chlorine-resistant resin composition is a combination of conventional chlorine-resistant agent, coloring pigment, and new additive, so that chlorine resistance is manifested with a smaller amount of blending than conventional technology. Defects such as appearance and surface property of the product do not occur, and a molded product having good appearance and surface property can be obtained.
  • a compound having a chloric property is often used as an aqueous solution type as in the example of sodium hypochlorite, and therefore, in a thermoplastic resin that requires chlorination resistance, particularly TPU,
  • a thermoplastic resin that requires chlorination resistance particularly TPU
  • thermolysis resistance is required.
  • Thermoplastic resin, particularly TPU can be obtained and has excellent durability (not only hydrolysis resistance but also hardness, physical property retention, etc.).
  • Chlorine-resistant thermoplastic molded article For the molding of the chlorine-resistant resin composition of the present embodiment, a generally used TPU molding method can be applied, for example, extrusion molding, injection molding, inflation molding, blow molding, vacuum molding. It can be molded by a molding method such as centrifugal molding, rotational molding, calendar processing, roll processing, or press processing.
  • the molded product of the chlorine-resistant resin composition of the present embodiment can be used in a wide range of indoor and outdoor fields such as house interior materials, communication cables, industrial cables, automobiles, various vehicle interior materials, household appliances, and decorative products. it can.
  • automotive parts such as ball joints, dust covers, pedal stoppers, door lock strikers, bushes, spring covers, bearings, vibration-proof parts, interior / exterior parts; various gears, seal materials, packings, vibration-proof parts
  • Machines and industrial parts such as pickers, bushes, bearings, caps, connectors, rubber screens, printing drums; soles and point bags for sports shoes such as baseball, golf, soccer shoes, ladies shoes top lifts, ski shoes, safety shoes, etc.
  • Shoe-related parts can be used in other fields such as rollers, casters, grips, watch bands, ear tags, snow chains, snorkels, and fins.
  • calendar processing it can be used in fields such as conveyor belts, flexible containers, films, and laminates. It can be used for various automobile / vehicle boots and various containers for blow molding, and for thin and wide films for inflation molding.
  • TPU As a type in which TPU is dissolved in a solvent and used as a solution, it can also be used in fields such as binders, adhesives, synthetic leather, various coatings such as ropes, wires and gloves.
  • the belt to which the chlorine-resistant resin composition is applied as described above is not particularly limited, and various belts are exemplified. A configuration of a flat belt as an example of the belt will be described with reference to FIG.
  • core canvases 12 and 16 and resin layers 14 and 18 are alternately laminated.
  • the core canvases 12 and 16 can be made of, for example, polyester or nylon.
  • the resin layers 14 and 18 are formed of the chlorine-resistant resin composition.
  • the flat belt 10 ⁇ / b> A includes a first core canvas 12, a first resin layer 14 formed on one surface of the first core canvas 12, and a first resin layer 14 formed on the first resin layer 14.
  • a two-core canvas 16 and a second resin layer 18 formed on the second core canvas 16 are provided, and the overall structure is a four-layer structure.
  • the other surface of the first core canvas 12 is an inner peripheral surface of the endless belt. That is, the other surface of the first core canvas 12 comes into contact with the pulley when the flat belt 10A is stretched over a pulley (not shown).
  • the surface of the second resin layer 18, that is, the surface opposite to the surface laminated on the second core canvas 16 is the outer peripheral surface of the endless belt. In this case, the surface of the second resin layer 18 becomes a transport surface on which a transported object (not shown) is placed when the flat belt 10A is stretched over the pulley.
  • the first core canvas 12 and the second core canvas 16 are tensile members for maintaining the tension of the flat belt 10A.
  • the first core body canvas 12 and the second core body canvas 16 have, for example, stretchability in the longitudinal direction of the flat belt 10A and are substantially non-stretchable in the width direction.
  • the first core canvas 12 and the second core canvas 16 are, for example, arranged in parallel with the warp, which is a stretchable yarn arranged substantially in parallel with the longitudinal direction of the flat belt 10A, and in the width direction of the belt. It can be formed of a woven fabric woven with a weft which is a non-stretchable yarn.
  • the first core canvas 12 and the second core canvas 16 may be woven fabrics formed of, for example, non-stretchable warp and weft and woven so as to expand and contract in the longitudinal direction.
  • the entire woven fabric to be the first core canvas 12 is impregnated with an adhesive (FIG. 2A).
  • an adhesive for example, a urethane-based adhesive is used as the adhesive.
  • the entire woven fabric to be the second core canvas 16 is impregnated with the adhesive (FIG. 2C). Then, the chlorine-resistant resin composition extruded by the extruder and the woven fabric impregnated with the adhesive are bonded to form a second laminate 22 in which the second core canvas 16 and the second resin layer 18 are laminated. To do. At this time, a fabric weight may be provided on the surface of the second resin layer 18 serving as a transport surface by using a fabric weight. Finally, the flat belt 10 ⁇ / b> A can be manufactured by bonding the second laminated body 22 to the first laminated body 20.
  • the flat belt 10A formed as described above can produce an endless belt by connecting the ends with, for example, a sky bar joint.
  • the ends are connected by bonding with, for example, a urethane-based adhesive.
  • the second resin layer 18 serving as the conveying surface is selected from “alkaline earth metal carbonates and sulfates belonging to Group IIa of the periodic table” (D-1) as the additive (D). And at least one selected from “fatty acid bisamides and alkyl-substituted fatty acid monoamides” (D-2) and a color pigment (E).
  • D-1 alkaline earth metal carbonates and sulfates belonging to Group IIa of the periodic table
  • D-2 fatty acid bisamides and alkyl-substituted fatty acid monoamides
  • E a color pigment
  • the second resin layer 18 serving as the conveying surface is made from “alkaline earth metal carbonates and sulfates belonging to Group IIa of the periodic table” (D-1) as additives (D).
  • D-1 alkaline earth metal carbonates and sulfates belonging to Group IIa of the periodic table
  • D-3 a pyrithione compound
  • E color pigment
  • the flat belt 10A can exhibit chlorine resistance and improve antibacterial and antifungal properties even if the addition amount of the additive (D-1) and the color pigment (E) is reduced.
  • the second resin layer 18 serving as a conveying surface is made from “alkaline earth metal carbonates and sulfates belonging to Group IIa of the periodic table” (D-1) as additives (D).
  • Chlorine resistance comprising at least one selected, at least one selected from “fatty acid bisamide and alkyl-substituted fatty acid monoamide” (D-2), a pyrithione compound (D-3), and a color pigment (E)
  • the effect similar to the said chlorine-resistant resin composition can be acquired by being formed with the curable resin composition. That is, the flat belt 10A can exhibit chlorine resistance even when the addition amount of the additive (D-1) and the color pigment (E) is reduced, and can improve blocking resistance and antibacterial and antifungal properties.
  • the flat belt 10A configured as described above can be applied to, for example, a conveyor belt that conveys food as a conveyed product.
  • the flat belt 10A has a four-layer structure in which the core canvases 12 and 16 and the resin layers 14 and 18 are alternately stacked has been described.
  • the present invention is not limited thereto, and the core canvas is not limited thereto.
  • the flat belt 10A may have a three-layer structure in which a resin layer is formed on both surfaces of the core canvas, or a three-layer structure in which a core canvas is provided on both surfaces of the resin layer.
  • the flat belt 10A may have a structure in which three or more core canvases and resin layers are alternately stacked, and six or more layers are stacked.
  • the belt according to the present invention is not limited to a flat belt, and may be applied to a toothed belt, for example.
  • the toothed belt 10 ⁇ / b> B shown in FIG. 3 includes a belt main body 24 and a core wire 26 embedded in the belt main body 24.
  • the belt body 24 is formed of the chlorine-resistant resin composition, and has a flat back portion 28 formed on one surface in the thickness direction and a tooth portion 30 formed on the other surface in the thickness direction.
  • the tooth portion 30 is convex in the thickness direction from the other surface of the toothed belt 10B, and a tooth crest 32 extending in the width direction of the toothed belt 10B and a tooth bottom 34 concave in the thickness direction are alternately formed. ing.
  • a groove 36 extending in the width direction of the toothed belt 10 ⁇ / b> B is formed in the tooth bottom 34.
  • the core wire 26 is disposed in parallel to the longitudinal direction of the toothed belt 10B.
  • the core wire 26 can be formed of, for example, metal or resin.
  • the surface on which the tooth portion 30 of the belt main body 24 is formed becomes an inner peripheral surface in the endless belt. That is, the surface of the belt main body 24 on which the tooth portion 30 is formed comes into contact with the pulley when the toothed belt 10B is stretched over the pulley.
  • the surface of the belt main body 24 on which the back portion 28 is formed becomes the outer peripheral surface of the endless belt. In this case, the surface of the belt main body 24 on which the back portion 28 is formed becomes a conveyance surface on which a conveyance object is placed when the toothed belt 10B is stretched over the pulley.
  • the toothed belt 10 ⁇ / b> B can be manufactured by extruding a chlorine-resistant resin composition with an extrusion molding machine and integrating it with the core wire 26, similarly to a flat belt.
  • the belt body 24 is formed of a chlorine-resistant resin composition, the same effect as the above flat belt can be obtained.
  • the toothed belt shown in FIG. 3 is merely an embodiment of the present invention, and it goes without saying that the present invention is not limited to the toothed belt shown in FIG. Canvas may be provided.
  • Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 15 (Sample preparation) In a reaction vessel equipped with a stirrer and a thermometer, a polymer diol (A), a chain extender (B), an additive (D), a color pigment (E), an antioxidant (Irganox 1010, manufactured by BASF) In addition, UV absorbers (Tinubin P, manufactured by BASF) were mixed uniformly in the amounts shown in Tables 1 to 5.
  • the obtained mixed solution was heated to 100 ° C., and then the amount of isocyanate (C) described in Tables 1 to 5 was added to carry out a urethanization reaction. When the reaction product reached 90 ° C., it was poured onto a vat and solidified. The obtained solid was aged in an electric furnace at 80 ° C. for 16 hours and cooled, and then the solid was pulverized to obtain a flaky TPU.
  • C isocyanate
  • the raw materials used in Tables 1 to 5 are as follows.
  • ⁇ C (isocyanate compound)> MDI: 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
  • HDI 1,6-hexamethylene diisocyanate, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
  • Antibacterial and antifungal properties (a) Antibacterial properties Using injection molded sheets, Escherichia coli IFO 3972 (E. coli) was tested based on JIS Z 2801 (antibacterial processed products-antibacterial test methods / antibacterial effects). Based on the value of the number of bacteria after 24 hours, the following criteria were used for evaluation. A and B were accepted and C was rejected. In addition, the value which reduced the average value of the logarithmic value of the viable count after 24 hours of the antibacterial processed test piece from the average value of the logarithm of the viable count after 24 hours of the unprocessed test piece was defined as the antibacterial activity value.
  • Rank Content A: Decrease in the number of bacteria after 3 hours is 1% or less (antibacterial activity value is 2.0 or more) B: Decrease value of the number of bacteria after 24 hours is 1% or less (antibacterial activity value is 2.0 or more) C: Decrease value of the number of bacteria after 24 hours is higher than 1% (antibacterial activity value is less than 2.0)
  • Examples 1 to 3, 5 to 17 relate to the chlorine-resistant resin composition of claim 1, and Examples 4 to 6, 8 to 10, and 12 to 17 relate to the chlorine-resistant resin composition of claim 2. .
  • Example 1 In Examples 1 to 3, 7, and 11, no antibacterial and antifungal agent was used, so that satisfactory results were not obtained for antibacterial and antifungal properties.
  • Example 4 a lubricant was used. However, satisfactory results were not obtained with respect to blocking resistance, but the chlorine resistance, appearance, and hydrolysis resistance targeted by the present invention were preferably evaluated as AA or A.
  • the expected properties were obtained for the mechanical properties, and the chlorine resistance, blocking resistance, and hydrolysis resistance were AA or A evaluation.
  • the antibacterial and antifungal properties were rated C because no antibacterial and antifungal agents were used.
  • the target appearance of the present invention was evaluated as B because the amount of the chlorine-resistant agent added was large.
  • the desired properties were obtained for the mechanical properties, and the chlorine resistance, blocking resistance, and hydrolysis resistance were AA or A evaluation.
  • the antibacterial and antifungal properties were rated C because no antibacterial and antifungal agents were used.
  • the appearance of the present invention was evaluated as C because the amount of lubricant added was large.
  • the desired properties are obtained for the mechanical properties, and AA or A for the chlorine resistance, antibacterial properties, antifungal properties, blocking resistance, and hydrolysis resistance. It was an evaluation. However, the target appearance of the present invention was evaluated as C because of the large amount of antibacterial and antifungal agent added.
  • the desired properties can be obtained for the mechanical properties, and AA or A for the chlorine resistance, antibacterial properties, mold resistance, blocking resistance, and hydrolysis resistance. It was an evaluation. However, the appearance intended by the present invention was evaluated as C because the amount of all of the chlorine-resistant agent, lubricant, and antibacterial and antifungal agent added was large.
  • the expected properties were obtained for the mechanical properties, and the chlorine resistance, antibacterial properties, antifungal properties, blocking resistance, and appearance were AA or A evaluation.
  • the hydrolysis resistance targeted by the present invention was evaluated as C because poly (butylene adipate) diol, which is a polyester diol, was used as the polymer diol.
  • the chlorine resistance, antibacterial property, antifungal property, and appearance were AA or A evaluation.
  • 4160 polyoxypropylene glycol having a number average molecular weight of more than 3000 is used as the polymer diol, the expected mechanical properties cannot be obtained, and the hydrolysis resistance intended by the present invention is not obtained.
  • the property was evaluated as B, and the blocking resistance was evaluated as B.
  • the desired properties can be obtained for the mechanical properties, and AA or A for the chlorine resistance, antibacterial properties, antifungal properties, blocking resistance, and hydrolysis resistance. It was an evaluation. However, since 400 polyoxypropylene glycol having a number average molecular weight exceeding 300 is used as the chain extender, the appearance of the present invention was evaluated as B.
  • the desired properties were obtained for the mechanical properties, and the appearance and hydrolysis resistance were evaluated by AA.
  • the chlorine resistance which is the object of the present invention was not evaluated using a lubricant and an antibacterial / antifungal agent, so that the B was evaluated and the antibacterial, antifungal and anti-blocking properties were evaluated as C.
  • the desired properties can be obtained with respect to the mechanical properties, and with respect to blocking resistance, appearance, and hydrolysis resistance, AA or A It was an evaluation.
  • the chlorine resistance targeted by the present invention was evaluated as C because no chlorine-resistant agent was used, and antibacterial and antifungal properties were also evaluated as C because no antibacterial / antifungal agent was used.
  • the desired properties can be obtained for the mechanical properties, and the antibacterial, antifungal, appearance, and hydrolysis resistance Sex was A or AA rating.
  • the chlorine resistance targeted by the present invention was evaluated as C because no chlorine-resistant agent was used, and the blocking resistance was also evaluated as C because no lubricant was used.
  • the chlorine resistance, antibacterial property, antifungal property, blocking resistance and hydrolysis resistance were AA or A evaluation.
  • 650 polyoxypropylene glycol having a number average molecular weight lower than 750 is used as the polymer diol, the appearance of the present invention was evaluated as C. Moreover, the expected properties were not obtained for the mechanical properties.
  • the expected properties were obtained for the mechanical properties, and the antibacterial properties, mold resistance, blocking resistance, appearance, and hydrolysis resistance were AA or A evaluation. It was. However, since no colorant is used, it becomes a non-colored type, but the chlorine resistance targeted by the present invention was C evaluation because it does not use a color pigment having chlorine resistance.
  • the expected properties were obtained for the mechanical properties, and the antibacterial properties, antifungal properties, blocking resistance, appearance, and hydrolysis resistance were AA or A evaluation. It was. However, even if a colorant is used, the amount of ultramarine blue, which is a colored pigment, is low, so the color is pale.For the purpose of chlorine resistance, the use of ultramarine, which is a chlorine-resistant color pigment, is used. Since the amount was small, it was B evaluation.
  • the desired properties were obtained for the mechanical properties, and AA or A for the chlorine resistance, antibacterial properties, antifungal properties, blocking resistance, and hydrolysis resistance. It was an evaluation. However, the appearance that is the object of the present invention was evaluated as C because of the large amount of the color pigment having chlorine resistance.
  • Example 18 and Comparative Example 16 Next, a belt to which the chlorine-resistant resin composition was applied was produced, and the resistance of the belt to sodium hypochlorite was confirmed.
  • Example preparation Polyester canvas was used as the core canvas.
  • the core canvas was impregnated with an adhesive.
  • As the adhesive a urethane-based adhesive was used.
  • the impregnated core canvas was bonded with the chlorine-resistant resin composition according to Example 15 extruded by an extrusion molding machine, and a flat belt having a four-layer structure in which the core canvas and the resin layers were alternately laminated was produced.
  • the produced flat belt was cut into 20 mm ⁇ 80 mm to obtain a sample according to Example 18.
  • a flat belt was produced in the same manner as in Example 18 except that the resin layer was formed using the resin according to Comparative Example 15 in which no additive was added, and Comparative Example 16 was obtained.
  • the sample produced in the said procedure was immersed in sodium hypochlorite aqueous solution for 10 hours.
  • the conditions for the immersion treatment were (1) sodium hypochlorite concentration 500 ppm / temperature 60 ° C., (2) sodium hypochlorite concentration 500 ppm / temperature 80 ° C., and (3) sodium hypochlorite concentration 5000 ppm / temperature 60 ° C. (4) Four types with a sodium hypochlorite concentration of 5000 ppm and a temperature of 80 ° C were used.
  • Example 18 had an extremely small resin hardness change amount as compared with Comparative Example 16 in all the immersion conditions (1) to (4). That is, it can be said that Example 18 has sodium hypochlorite resistance.
  • Comparative Example 16 does not contain any additive (D) and coloring pigment (E)
  • the sodium hypochlorite resistance developed in Example 18 was determined by adding additive (D) and coloring pigment (E). It can be said that the effect is due to the addition.
  • the chlorine-resistant resin composition of the present invention is obtained from a TPU composed of a diol component and an organic diisocyanate component, a color pigment, and an additive.
  • a TPU composed of a diol component and an organic diisocyanate component, a color pigment, and an additive.
  • the type and molecular weight of the diol component constituting the TPU are limited, the molecular weight of the chain extender is specified, an organic diisocyanate is used as the isocyanate, and a polymer diol having excellent hydrolysis resistance is used as the diol component. Because it is used, it has excellent hydrolysis resistance.
  • Chlorine resistance can be achieved with a smaller amount of addition than in the prior art. Therefore, the appearance is excellent.
  • the chlorine-resistant resin composition of the present invention is used in various fields indoors and outdoors formed by injection molding, extrusion molding, calendar molding, and the like, and uses and durability (hydrolysis resistance, Hardness, physical property retention, etc.) are useful for applications that require them, and a molded article suitable for them can be provided.

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Abstract

　耐塩素性を発揮するだけでなく外観に優れた熱可塑性樹脂組成物、耐塩素性熱可塑性成形品、およびベルトを提供する。熱可塑性樹脂組成物は、数平均分子量＝７５０～３０００のポリカプロラクトンジオール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオールの少なくとも一種を含む高分子ジオール、数平均分子量＝６０～３００のジオールである鎖延長剤と、有機ジイソシアネートを含み、新規の添加剤の併用によって着色顔料と従来の耐塩素剤の添加量が少量にコントロールされた熱可塑性ポリウレタン樹脂によって得られる。

Description

耐塩素性樹脂組成物、耐塩素性熱可塑性成形品、およびベルト
　本発明は、耐塩素性樹脂組成物、耐塩素性熱可塑性成形品、およびベルトに関し、特にジオール成分とイソシアネート成分とから構成される熱可塑性ポリウレタン樹脂を含有する樹脂組成物に関する。
　熱可塑性樹脂の耐塩素性に関して、例えば、特開平１０－１７７２６号公報（特許文献１）では、耐塩素含有水性に優れた着色樹脂組成物として、ポリオレフィン樹脂と群青などの着色顔料を含有することを特徴とする耐塩素含有水用着色樹脂組成物が開示されている。
　特開２００６－３４２４４８号公報では、ポリエーテル系ポリウレタン系弾性繊維の耐塩素性を改善するための無機系塩素劣化防止剤として、酸化亜鉛、酸化マグネシウムや酸化アルミニウム等、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト等、酸化マグネシウムと酸化亜鉛の固溶体、酸化亜鉛の結晶にアルミニウムが固溶した酸化亜鉛系固溶体、亜鉛とアルミニウムの複合酸化物、また、フンタイトおよびハイドロマグネサイトの鉱物混合物が提案されている。
　前記特開２００６－３４２４４８号公報で開示されている文献の中の特公昭６１－３５２８３号公報、具体的にはその公開公報である特開昭５９－５９９１２号公報（特許文献２）では、無機充填剤として、クレー、焼成クレー、タルク、カナダマイカ、マイカ、珪灰石、バーミキュライト、珪酸カルシウム、長石粉、酸性白土、ロウ石クレー、セリサイト、ミリマナイト、ベントナイト、ガラスフレーク、ガラス粉等の珪酸塩類、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、複合炭酸塩等の炭酸塩類、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の硫酸塩類、アルミナ、三酸化アンチモン、マグネシア等の金属酸化物が例示されている。
　その中でも、周期律表第ＩＩａ族に属するアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩から選ばれた少なくとも１種が、紡糸における可紡性を改良すると共に、耐光性、耐塩素性、染色加工性を改善するものであると開示されている。
　周期律表第ＩＩａ族に属するアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩としては、炭酸塩類として、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウムなど、また、硫酸塩類として、硫酸バリウム、硫酸カルシウムなどが開示されている。
　特開２００４－２０４３６５号公報（特許文献３）では、脂肪酸ビスアミドとアルキル置換型の脂肪酸モノアミドが、ポリ乳酸からなるマルチフィラメントを用いた寝装資材用織編物に好ましく用いられる滑剤として開示されている。
　該脂肪酸アミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドの添加量として、繊維重量に対して０～５重量％とすることが必要で、滑り性を発現させるには、含有量は０．１重量％以上にすることが好ましいと開示されている。また、添加量が多すぎると繊維の機械的物性が低下したり、黄味を帯びて染色したときに色調が悪くなるので添加量は５重量％以下であることが必要であり、該脂肪酸アミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドの添加量は、より好ましくは０．２～４重量％、さらに好ましくは０．３～３重量％であると開示されている。
　さらに、特開２００５－３４３８２１号公報では、ピリチオン化合物が抗ふけ菌剤、魚網防汚剤、防腐剤として用いられている代表的な化合物であり、例えばピリチオン抗菌剤として、一般にナトリウムピリチオン、亜鉛ピリチオン、銅ピリチオンなどが知られており、これらの金属ピリチオンは非常に高い抗菌活性を示すものであると開示されている。
　特開平１１－２９４１６号公報（特許文献４）では、「ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂」の熱可塑性プラスチック用の抗菌防カビ剤として、ジンクピリチオンを練り込む技術が開示されている。
　さらに特許文献４では、ジンクピリチオンの添加量としては、０．０５～５．０重量％、好ましくは０．１～２．０％をそのままかあるいはマスターバッチとして添加すると開示されている。
特開平１０－１７７２６号公報 特開昭５９－５９９１２号公報 特開２００４－２０４３６５号公報 特開平１１－２９４１６号公報
　しかし、特許文献１の技術では、群青等の着色顔料の配合量は、その実施例からポリエチレン樹脂１００重量部に対して０．５重量部である。着色顔料の配合量が多いと、当該樹脂を用いた成形の際に、着色顔料の分散不良だけでなく着色顔料の粉が固定されずに粉末が表面に現われて表面が粉っぽくなることによる外観不良を起こしたり、機械的物性が低下するというおそれがあった。
　特許文献２の技術では、無機充填剤の配合量として、繊維重量に対して、少なくとも０．２重量％以上で、上限は１０重量％程度であり、好ましくは０．５～１０重量％、特に好ましくは２～８重量％であるとされているが、紡糸操業性、耐光性、耐塩素性改善の目的からはこの上限に限定されるものではないと示されており、コストダウンと効果発現の面から、この上限量を上回る使用も好ましいとのことである。しかし、無機充填剤の配合量が多いと、ベース樹脂に対する混合性が悪くなるだけでなく、ブリードして表面の外観が悪化するおそれがあった。
　そこで本発明は、従来技術よりも少量の配合によって耐塩素性が発現し、外観を向上することができる耐塩素性樹脂組成物、耐塩素性熱可塑性成形品、およびベルトを提供することを目的とする。
　本発明者らは、熱可塑性樹脂、とりわけ熱可塑性ポリウレタン樹脂（以後、ＴＰＵという）やそれを用いた成形品において、耐塩素性向上目的で耐塩素性を有する添加剤（以下、耐塩素剤という）を用いる場合において、特許文献１で開示されている着色顔料と、特許文献２で開示されている耐塩素剤の添加量の減少に取り組み、脂肪酸ビスアミドとアルキル置換型の脂肪酸モノアミドから選ばれた少なくとも一種の化合物、およびピリチオン化合物を併用することによって、配合量に関する前記の問題点を解決して耐塩素性をより効果的に発現することを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明に係る耐塩素性樹脂組成物は、ジオール成分とイソシアネート成分とを反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂と、添加剤と、着色顔料とを含む耐塩素性樹脂組成物であって、前記ジオール成分が、高分子ジオール（Ａ）として数平均分子量＝７５０～３０００のポリカプロラクトンジオールとポリエーテルジオールとポリカーボネートジオールの少なくとも一種と、鎖延長剤（Ｂ）として数平均分子量＝６０～３００の活性水素化合物とを含み、前記イソシアネート成分（Ｃ）が有機ジイソシアネートを含み、前記添加剤（Ｄ）が「周期律表第ＩＩａ族に属するアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩」（Ｄ－１）から選ばれた少なくとも一種と、「脂肪酸ビスアミドとアルキル置換型の脂肪酸モノアミド」（Ｄ－２）から選ばれた少なくとも一種とを含み、前記着色顔料（Ｅ）が無機系着色顔料を含み（ただし、前記Ｄのうち、ピリチオン化合物（Ｄ－３）の含有量が前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．６質量％を超える場合を除く）、前記Ｄ－１が前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．０１～０．１５質量％で、前記Ｄ－２が前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．０１～０．３質量％で、前記Ｅが前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．１～０．４質量％であることを特徴とする。
　また本発明に係る耐塩素性樹脂組成物は、ジオール成分とイソシアネート成分とを反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂と、添加剤と、着色顔料とを含む耐塩素性樹脂組成物であって、前記ジオール成分が、高分子ジオール（Ａ）として数平均分子量＝７５０～３０００のポリカプロラクトンジオールとポリエーテルジオールとポリカーボネートジオールの少なくとも一種と、鎖延長剤（Ｂ）として数平均分子量＝６０～３００の活性水素化合物とを含み、前記イソシアネート成分（Ｃ）が有機ジイソシアネートを含み、前記添加剤（Ｄ）が「周期律表第ＩＩａ族に属するアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩」（Ｄ－１）から選ばれた少なくとも一種と、ピリチオン化合物（Ｄ－３）とを含み、前記着色顔料（Ｅ）が無機系着色顔料を含み（ただし、前記Ｄのうち、「脂肪酸ビスアミドとアルキル置換型の脂肪酸モノアミド」（Ｄ－２）から選ばれる少なくとも一種の含有量が前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．３質量％を超える場合を除く）、前記Ｄ－１が前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．０１～０．１５質量％で、前記Ｄ－３が前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．０１～０．６質量％で、前記Ｅが前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．１～０．４質量％であることを特徴とする。
　本発明に係る耐塩素性熱可塑性成形品は、上記耐塩素性樹脂組成物を用いて得られることを特徴とする。
　また本発明に係るベルトは、上記耐塩素性樹脂組成物を用いて得られることを特徴とする。
　本発明は、耐塩素剤と着色顔料と、新たな添加剤を併用することにより、従来よりも少量の配合によって耐塩素性が発現するので、ブリード等による成形品の外観や表面性等の不良が起こらず、外観を向上することができる。また、本発明は、熱可塑性ポリウレタン樹脂が所定のジオール成分を含むことにより耐加水分解性を有する。
本実施形態に係る耐塩素性樹脂組成物を適用した平ベルトの構成例を示す縦断面図である。 上記平ベルトの製造方法を示す縦断面図であり、図２Ａは第１芯体帆布を含浸処理した段階、図２Ｂは第１積層体を形成した段階、図２Ｃは第２芯体帆布を含浸処理した段階、図２Ｄは第１積層体と第２積層体を接着した段階を示す図である。 本実施形態に係る耐塩素性樹脂組成物を適用した歯付ベルトの構成例を示す斜視図である。 耐塩素性樹脂組成物を適用したベルトと添加剤Ｄを含まない樹脂で形成したベルトの次亜塩素酸ナトリウムに対する耐性を、条件（１）で確認した結果を示すグラフである。 耐塩素性樹脂組成物を適用したベルトと添加剤Ｄを含まない樹脂で形成したベルトの次亜塩素酸ナトリウムに対する耐性を、条件（２）確認した結果を示すグラフである。 耐塩素性樹脂組成物を適用したベルトと添加剤Ｄを含まない樹脂で形成したベルトの次亜塩素酸ナトリウムに対する耐性を、条件（３）確認した結果を示すグラフである。 耐塩素性樹脂組成物を適用したベルトと添加剤Ｄを含まない樹脂で形成したベルトの次亜塩素酸ナトリウムに対する耐性を、条件（４）確認した結果を示すグラフである。
１．熱可塑性樹脂組成物
　本発明の実施形態に係る耐塩素性樹脂組成物について説明する。本実施形態の耐塩素性樹脂組成物は、ＴＰＵを構成する成分として、ジオール成分と有機ジイソシアネート成分との組み合わせからなる。ＴＰＵを構成するジオール成分は、数平均分子量７５０～３０００の高分子ジオール（Ａ）および数平均分子量＝６０～３００の鎖延長剤（Ｂ）を含む。
　高分子ジオール（Ａ）は、両末端にイソシアネート基と反応する水酸基を有するジオールであって、数平均分子量が７５０～３０００、好ましくは８００～２０００、より好ましくは１０００～２０００である。
　高分子ジオール（Ａ）の数平均分子量が７５０未満であると、ＴＰＵのウレタン基濃度が相対的に高くなり過ぎるために未溶融物が発生したり、ＴＰＵ溶融物が高粘度化したりして加工時に成形不良を起こし、外観不良になるおそれがある。また、硬度、１００％モジュラス、引張強さ、引裂強さは高くなるものの、伸びが低下し、熱可塑性樹脂本来の特性である柔軟性や可とう性を生かすことができない。
　一方、高分子ジオール（Ａ）の数平均分子量が３０００を超えると、ウレタン基濃度が相対的に低くなり過ぎるために、所期の物性が得られず、本実施形態の耐塩素性樹脂組成物の成形品の耐久性（耐加水分解性だけでなく、硬度、物性保持性等）が不十分となる。
　なお、高分子ジオール（Ａ）の数平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ ７２５２－３（プラスチック―サイズ排除クロマトグラフィーによる高分子の平均分子量および分子量分布の求め方―第３部：常温付近での方法）に準拠して測定することができる。
　このような高分子ジオール（Ａ）としては、熱可塑性樹脂が加水分解するおそれを排除するために、耐加水分解性に優れた、ポリラクトンジオール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオールの少なくとも一種を含有する。
　これらのポリラクトンジオール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオールは、高分子ジオール（Ａ）の好ましくは質量基準で９０％以上、より好ましくは１００％を占めることが好ましい。
　ポリラクトンジオール類としては、後述する低分子ジオール、低分子アミノアルコール、二官能タイプの低分子グリコールエーテル類等の単独または２種以上の混合物を開始剤として、カプロラクトン、バレロラクトンなどのラクトン類を開環重合して得られる、ポリカプロラクトンジオール、ポリバレロラクトンジオール、さらには、それらに後述するポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオールを共重合したポリラクトン系ジオールなどを挙げることが出来る。上記の中でも特に、ポリカプロラクトンジオールが好ましい。
　ポリエーテルジオール類としては、鎖延長剤として使用し得る、後述する低分子ジオール類、低分子アミノアルコール類、二官能タイプの低分子グリコールエーテル類等の単独または２種以上の混合物を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、アミレンオキサイド等のアルキレンオキサイド、メチルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のアリールグリシジルエーテル、テトラヒドロフラン等の環状エーテルモノマー単品または混合物を公知の方法により付加重合することで得られるものを挙げることが出来る。上記の中でも、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが好ましい。
　ポリカーボネートジオール類としては、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール等のジオ－ル類と、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジエチレンカーボネート等との脱アルコール反応、脱フェノール反応等で得られるものを挙げることが出来る。さらには、それらに上記ポリラクトンジオール、ポリエーテルジオールを共重合したポリラクトン系ジオールなどを挙げることが出来る。上記の中でも、ジオール類として１，６－ヘキサンジオールから得られるものが好ましい。
　本発明の趣旨を損なわない範囲であれば、ポリ（エチレンアジペート）ジオール、ポリ（プロピレンアジペート）ジオール、ポリ（ブチレンアジペート）ジオール、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）ジオール、ポリ（ブチレンイソフタレート）ジオールなどのポリエステルジオールを併用しても構わない。
　本実施形態の鎖延長剤（Ｂ）は、両末端にイソシアネート基と反応する水酸基を有する活性水素含有化合物であって、以下に説明するように、数平均分子量が６０～３００、好ましくは６０～２００である。
　鎖延長剤（Ｂ）の数平均分子量が６０未満であると、ＴＰＵのウレタン基濃度が相対的に高くなり過ぎるために未溶融物が発生したり、ＴＰＵ溶融物が高粘度化したりして加工時に成形不良を起こし、外観不良になるおそれがある。また、硬度、１００％モジュラス、引張強さ、引裂強さは高くなるものの、伸びが低下し、熱可塑性樹脂本来の特性である柔軟性や可とう性を生かすことができにくくなる。
　一方、鎖延長剤（Ｂ）の数平均分子量が３００を超えると、ウレタン基濃度が相対的に低くなり過ぎるために、所期の物性が得られず、本実施形態の耐塩素性樹脂組成物の成形品の耐久性（耐加水分解性、硬度・物性保持性等）が不十分になる。
　本実施形態の鎖延長剤（Ｂ）としては、例えば低分子ジオール類、低分子アミノアルコール類、二官能タイプの低分子グリコールエーテル類を用いることができる。
　低分子ジオール類としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等の単品または２種以上の混合物が挙げられる。
　熱可塑性樹脂の特性を損なわない範囲であれば、１－デカノール、１－ドデカノール、ステアリルアルコール、１－ドコサノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等のような官能基数が１の活性水素化合物やグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビトール等のような官能基数が２より大きい活性水素化合物も併用することができる。
　低分子アミノアルコール類としては、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ｎ－ブチルジエタノールアミン等の単品または２種以上の混合物が挙げられる。また、熱可塑性樹脂の特性を損なわない範囲であれば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－ｎ－ブチルエタノールアミン、Ｎ－（β－アミノエチル）イソプロパノールアミン等も使用することができる。
　二官能タイプの低分子グリコールエーテル類としては、例えば、１，４－ジ（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２－ビス（４－ポリオキシエチレン－オキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ポリオキシプロピレン－オキシフェニル）プロパン、ジメチロールヘプタンエチレンオキサイド付加物、ジメチロールヘプタンプロピレンオキサイド付加物のようなグリコールエーテル等の単品または２種以上の混合物が挙げられる。
　本実施形態のジオール成分における鎖延長剤（Ｂ）と高分子ジオール（Ａ）の配合割合は、高分子ジオール（Ａ）の活性水素基モル数に対する鎖延長剤（Ｂ）の活性水素基モル数」の比（［鎖延長剤（Ｂ）の活性水素基モル数］／［高分子ジオール（Ａ）の活性水素基モル数］＝Ｒ′値）が、ＴＰＵのハードセグメント量の指標であり、物性発現を左右するという観点から、Ｒ′値は、好ましくは０．１～１５、より好ましくは０．３～１２である。
　本実施形態の耐塩素性樹脂組成物は、ＴＰＵを構成するイソシアネート成分（Ｃ）として、熱可塑性樹脂本来の特性である柔軟性や可とう性を生かすために有機ジイソシアネートを含む。
　有機ジイソシアネートは、具体的には、ジフェニルメタンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、３，３′－ジメチルビフェニル－４，４′－ジイソシアネート等およびこれらの異性体からなる芳香族ジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２－ドデカンジイソシアネート、トリメチル－ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート等を用いることができる。また、これらの化合物と活性水素基含有化合物との反応によるイソシアネート基末端化合物、あるいは、これらの化合物の反応、例えばカルボジイミド化反応等によるポリイソシアネート変成体等も用いることができる。
　これらの有機ジイソシアネートのうち、硬度や物性、耐熱性等の向上の面からジフェニルメタンジイソシアネートが、耐候性、柔軟性の向上の面からは１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
　本実施形態において、ジオール成分の全活性水素基モル数に対するイソシアネート成分の全イソシアネート基モル数の比（［全イソシアネート基モル数］／［全活性水素基モル数］＝Ｒ値）は、ＴＰＵの分子量や粘度を好ましい範囲に調整するという観点から、好ましくは０．７～１．３、より好ましくは０．８～１．２である。
　本実施形態の耐塩素性樹脂組成物は、添加剤（Ｄ）として、「周期律表第ＩＩａ族に属するアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩」（Ｄ－１）から選ばれた少なくとも一種と共に、「脂肪酸ビスアミドとアルキル置換型の脂肪酸モノアミド」（Ｄ－２）から選ばれた少なくとも一種および／またはピリチオン化合物（Ｄ－３）を含む。
　本実施形態の耐塩素性樹脂組成物の耐塩素剤として用いる「周期律表第ＩＩａ族に属するアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩」（Ｄ－１）としては、特許文献２に記載の該当する化合物が好ましく、具体的には、炭酸塩類として、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウムなど、また、硫酸塩類として、硫酸バリウム、硫酸カルシウムなどが好ましく、特に炭酸カルシウム、硫酸バリウムが好ましい。
　本実施形態の耐塩素性樹脂組成物において滑剤として用いる「脂肪酸ビスアミドとアルキル置換型の脂肪酸モノアミド」（Ｄ－２）としては、具体的には、特許文献３で開示された「脂肪酸ビスアミドとアルキル置換型の脂肪酸モノアミド」から選ばれた少なくとも一種を含む。
　本実施形態でいう脂肪酸ビスアミドとは、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、芳香族系ビスアミド等の１分子中にアミド結合を２つ有する化合物を指し、例えば、メチレンビスカプリル酸アミド、メチレンビスカプリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビスミリスチン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスイソステアリン酸アミド、メチレンビスベヘニン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスカプリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスミリスチン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ブチレンビスベヘニン酸アミド、ブチレンビスオレイン酸アミド、ブチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミド、ｍ－キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ－キシリレンビス－１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、ｐ－キシリレンビスステアリン酸アミド、ｐ－フェニレンビスステアリン酸アミド、ｐ－フェニレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルテレフタル酸アミド、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ブチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等が挙げられる。
　本実施形態でいうアルキル置換型の脂肪酸モノアミドとは、飽和脂肪酸モノアミドや不飽和脂肪酸モノアミド等のアミド水素をアルキル基で置き換えた構造の化合物を指し、例えば、Ｎ－ラウリルラウリン酸アミド、Ｎ－パルミチルパルミチン酸アミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－ベヘニルベヘニン酸アミド、Ｎ－オレイルオレイン酸アミド、Ｎ－ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ－オレイルパルミチン酸アミド等が挙げられる。該アルキル基は、その構造中にヒドロキシル基等の置換基が導入されていても良く、例えば、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘニン酸アミド、Ｎ－ステアリル－１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ－オレイル１２ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ－ジエタノールラウリン酸アミド等も本実施形態のアルキル置換型の脂肪酸モノアミドに含めることができる。
　特許文献３によれば、脂肪酸ビスアミドとアルキル置換型の脂肪酸モノアミドは、一般の脂肪酸モノアミドに比べてアミドの反応性が低く、さらに高分子量のものが多いために耐熱性が高く、溶融成形で昇華しにくいため滑剤としての機能を損なうことなく、優れた滑り性を発揮すると開示されている。
　その滑り性は、本実施形態の耐塩素性樹脂組成物に関しては、成形加工時の離型のしやすさや、押出成形機からのストランドをペレット化のためカットする際のカットのしやすさや、射出成形機から得られるシートやフィルム同士の付着のしにくさなどを総称する「耐ブロッキング性」と同義である。
　特許文献３によれば、特に、脂肪酸ビスアミドは、アミドの反応性がさらに低いため、より好ましく用いることができ、エチレンビスステアリン酸アミドがさらに好ましいと開示されている。本実施形態においてもそれが特に好ましく、他にエチレンビスオレイン酸アミドも特に好ましい。また、アルキル置換型の脂肪酸モノアミドを用いる場合は、Ｎ－ステアリルステアリン酸モノアミドが好ましい。
　本実施形態の耐塩素性樹脂組成物は、これら脂肪酸ビスアミドやアルキル置換型の脂肪酸モノアミドの融点は、２０～１８０℃であることが好ましく、より好ましくは５０～１５０℃である。２０℃未満の場合には、通常、室温では液状となるため、本実施形態の樹脂組成物およびそれを用いて得られる成形品の表面平滑性が不良となる。一方、１８０℃を超える場合には、本実施形態の樹脂組成物の成形加工時に融解せず分散が不均一となり、また表面へのブリードが不十分となる。その結果、成形によって得られる固形物の粉砕品によって得られるフレークが固着したり、押出機によりペレットから得られるストランドがカットしにくくなったりする問題も発生する。
　脂肪酸ビスアミドとしては、日本油脂株式会社製の「アルフローＨ－５０シリーズ」（エチレンビスステアリン酸アミド、融点＝１４０～１４５℃）、「アルフローＡＤ－２８１シリーズ」（エチレンビスオレイン酸アミド、融点＝１１５℃）や日本化成株式会社製のスリパックスＬ（エチレンビスラウリン酸アミド、融点＝１５７℃）、スリパックスＣ（エチレンビスカプリン酸アミド、融点＝１６１℃）を挙げることができる。
　アルキル置換型の脂肪酸モノアミドとしては、日本油脂株式会社製のアルフローＥ－１０（オレイン酸モノアミド、融点＝７２～７６℃）、アルフローＰ－１０（エルカ酸モノアミド、融点＝７９～８４℃）や日本化成株式会社製のニッカアマイドＳ（Ｎ－ステアリルステアリン酸モノアミド、融点＝９５℃）、ニッカアマイドＳＯ（Ｎ－ステアリルオレイン酸モノアミド、融点＝６７℃）、ニッカアマイドＯＳ（Ｎ－オレイルステアリン酸モノアミド、融点＝７４℃）を挙げることができる。
　本実施形態の耐塩素性樹脂組成物において抗菌防カビ剤として用いるピリチオン化合物（Ｄ－３）としては、具体的には、特開２００５－３４３８２１号公報で開示される２－ピリジンチオール亜鉛－１－オキシド（以下、「ピリチオン亜鉛」という。）、２－ピリジンチオール銅－１－オキシド、２－ピリジンチオールナトリウム－１－オキシドなどが挙げられ、特にピリチオン亜鉛が好ましい。
　本実施形態の耐塩素性樹脂組成物では、着色用として着色顔料を用いるが、本発明の目的を達成するためには、着色顔料（Ｅ）として無機系着色顔料を使用することを含み、その中で耐塩素性に優れたタイプが好ましい。例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、黒色酸化鉄（鉄黒）、黄色酸化鉄（黄鉄）、赤色酸化鉄（べんがら）、コバルトブルー、群青、酸化クロムなどから選ばれる１種または２種以上の組み合わせが好ましい。また、本発明の趣旨を損なわない範囲であれば、上記以外の無機系着色顔料、有機系着色顔料も使用することができる。
　「脂肪酸ビスアミドとアルキル置換型の脂肪酸モノアミド」（Ｄ－２）は、特許文献３によれば、滑り性（耐ブロッキング性）を発現すると開示されている。本実施形態の耐塩素性樹脂組成物では、滑り性の発現以外に、「周期律表第ＩＩａ族に属するアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩」（Ｄ－１）と着色顔料（Ｅ）との組み合わせか、添加剤「Ｄ－１」と添加剤「Ｄ－３」と着色顔料（Ｅ）との組み合わせによって、当該添加剤「Ｄ－１」および着色顔料（Ｅ）の添加量を少なくしても耐塩素性を発現できる。
　一方、本実施形態の耐塩素性樹脂組成物の抗菌防カビ剤として用いるピリチオン化合物（Ｄ－３）は、特許文献４によれば、抗菌防カビ性を示すと開示されている。本実施形態の耐塩素性樹脂組成物では、抗菌防カビ性の発現以外に、「周期律表第ＩＩａ族に属するアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩」（Ｄ－１）と着色顔料（Ｅ）との組み合わせか、添加剤「Ｄ－１」と添加剤「Ｄ－２」と着色顔料（Ｅ）との組み合わせによって、当該添加剤「Ｄ－１」および着色顔料（Ｅ）の添加量を少なくしても耐塩素性を発現できる。
　すなわち、本実施形態の耐塩素性樹脂組成物では、添加剤「Ｄ－１」の添加量は、添加剤「Ｄ－２」と着色顔料（Ｅ）との併用、添加剤「Ｄ－３」と着色顔料（Ｅ）との併用、さらには添加剤「Ｄ－２」と添加剤「Ｄ－３」と着色顔料（Ｅ）との併用によって、上述した特許文献２に記載の量より減ずることができ、ＴＰＵに対して０．０１～０．１５質量％とすることが好ましく、より好ましくは、０．０１～０．１２質量％である。０．０１質量未満では、耐塩素性が不足し本発明の効果が得られない。また、０．１５質量％より多い場合は、混合不良、ブリードの発生、機械的物性の低下が起こりやすくなり好ましくない。
　添加剤「Ｄ－２」の添加量は、前記添加剤「Ｄ－１」と着色顔料（Ｅ）との併用系、添加剤「Ｄ－１」と添加剤「Ｄ－３」と着色顔料（Ｅ）との併用系において、ＴＰＵに対して０．０１～０．３質量％とすることが好ましく、より好ましくは、０．０１～０．２５質量％である。
　０．０１質量未満では、耐塩素性、滑り性が不足し本発明の効果が得られない。一方、０．３質量％より多い場合は、混合不良、ブリードの発生による外観不良、機械的物性の低下が起こりやすくなり、好ましくない。
　ピリチオン化合物（Ｄ－３）の添加量は、添加剤「Ｄ－１」と着色顔料（Ｅ）との併用系、添加剤「Ｄ－１」と添加剤「Ｄ－２」と着色顔料（Ｅ）との併用系において、ＴＰＵに対して０．０１～０．６質量％とすることが好ましく、より好ましくは、０．０１～０．５質量％である。０．０１質量未満では、耐塩素性、抗菌防カビ性が不足し本発明の効果が得られない。一方、０．６質量％より多い場合は、混合不良、ブリードの発生による外観不良、機械的物性の低下が起こりやすくなり、好ましくない。
　着色顔料（Ｅ）の添加量は、添加剤「Ｄ－１」と添加剤「Ｄ－２」との併用系、または添加剤「Ｄ－１」と添加剤「Ｄ－３」との併用系、さらには添加剤「Ｄ－１」と添加剤「Ｄ－２」と添加剤「Ｄ－３」との併用系において、上述した特許文献１に記載の量より減ずることができ、ＴＰＵに対して０．１～０．４質量％とすることが好ましく、より好ましくは、０．１～０．３５質量％である。
　０．１質量未満では、淡色となり着色顔料本来の効果が表れず、耐塩素性も不足し本発明の効果が得られない。一方、０．４質量％より多い場合は、上述したように着色顔料の分散不良、外観不良、機械的物性の低下が起こりやすくなり、好ましくない。
　このように添加剤「Ｄ－１」の添加量は、特許文献２に記載された量より少なくすることができる。さらに、着色顔料（Ｅ）の添加量も、特許文献１に記載された量より少なくすることができる。
　さらに添加剤「Ｄ－２」の添加量も、特許文献３に記載の量より相対的に少なくすることができるから、滑り性を維持しつつ、ブリード発生による外観不良や機械的物性の低下も起こらない。
　また、添加剤「Ｄ－３」の添加量も、特許文献４に記載の量より相対的に少なくすることができるから、抗菌防カビ性を維持しつつ、ブリードが発生せず、機械的物性の低下も起こらない。
　以上のように、本実施形態の耐塩素性樹脂組成物では、添加剤「Ｄ－１」と添加剤「Ｄ－２」と着色顔料（Ｅ）、添加剤「Ｄ－１」と添加剤「Ｄ－３」と着色顔料（Ｅ）、および添加剤「Ｄ－１」と添加剤「Ｄ－２」と添加剤「Ｄ－３」と着色顔料（Ｅ）の組み合わせによって、添加剤「Ｄ－１」および着色顔料（Ｅ）の添加量を減じても耐塩素性を達成することができ、これらの添加剤の併用による相乗効果があると考えられる。
　添加剤「Ｄ－１」と添加剤「Ｄ－２」と着色顔料（Ｅ）の組み合わせにおいては、耐塩素性だけでなく滑り性、すなわち耐ブロッキング性を達成することができる。添加剤「Ｄ－１」と添加剤「Ｄ－３」と着色顔料（Ｅ）の組み合わせにおいては、耐塩素性だけでなく抗菌防カビ性を達成することができる。さらに添加剤「Ｄ－１」と添加剤「Ｄ－２」と添加剤「Ｄ－３」と着色顔料（Ｅ）の組み合わせにおいては、耐塩素性だけでなく耐ブロッキング性と抗菌防カビ性を達成することができる。
　上記以外の耐塩素剤としては、特許文献２および特開２００６－３４２４４８号公報に挙げられている各種添加剤を併用することができる。
　添加剤「Ｄ－１」、添加剤「Ｄ－２」、添加剤「Ｄ－３」および着色顔料（Ｅ）の添加方法としては、ＴＰＵに対して、それぞれ前記記載の量を直接添加する方法以外に、予め高濃度のマスターバッチを作成しておき、そのマスターバッチを濃度換算してＴＰＵに混合する方法も用いることができる。
　耐塩素性を発現させるためには、例えば次亜塩素酸ナトリウムを水溶液にして用いることから耐加水分解性や耐水性も必要である。本実施形態のＴＰＵを構成する高分子ジオール（Ａ）は耐加水分解性に優れているが、添加剤（Ｄ）についても耐水性、すなわち水への溶解度の低いタイプが好ましい。
　具体的には、本実施形態の耐塩素性樹脂組成物では、「周期律表第ＩＩａ族に属するアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩」（Ｄ－１）については、例えば炭酸カルシウムは水にはほとんど溶けず（和光純薬工業株式会社の２００９年５月１５日付け製品安全データシートによる）、硫酸バリウムも水に不溶である（和光純薬工業株式会社の２００９年５月１３日付け製品安全データシートによる）。
　脂肪酸ビスアミドとアルキル置換型の脂肪酸モノアミド（Ｄ－２）も特開２００２－２４０４２４号公報で開示されるように水に溶解せず、例えばアルフローＡＤ－２８１Ｐ（エチレンビスオレイン酸アミド、日本油脂株式会社製）は水に対して不溶である（同社の２００７年１０月１日付製品安全データシートによる）。
　ピリチオン化合物（Ｄ－３）はピリジン系抗菌剤である。特開２００９－７７３６号公報によれば、ピリジン系抗菌剤の水への溶解度は０．０１～３０ｐｐｍと低く、例えば、ピリチオン亜鉛の２５℃水溶解度は８ｐｐｍであり、ピリチオン銅の場合は１ｐｐｍ以下である。
　着色顔料（Ｅ）についても、特開２００５－１１９１６０号公報で開示されるように水に溶解せず、例えば群青がその例として挙げられている。
　上記のように、いずれも水への溶解度が低いため有機性のＴＰＵに吸着され、水への溶出も少ないことから、本実施形態で得られる耐加水分解性を有する樹脂組成物には好適である。
　本実施形態の耐塩素性樹脂組成物を構成するＴＰＵは、公知のＴＰＵの製造方法、例えば、ワンショット法、プレポリマー法、バッチ反応法、連続反応法、ニーダによる方法、押出機による方法等により得ることができる。特に、押出機による方法では、単軸～多軸スクリュー型押出機を用いると生産性が高くなり好ましい。
　本実施形態の耐塩素性樹脂組成物は、前記製造方法によって、フレーク、ペレット、パウダー、グラニュール、ロッド、シート、ブロック等の形状として個々に得られる。
　例えば、上記のようにして得られた粉末状またはブロック状のような固形物を粉砕してフレーク状のものを得たり、それを押出機に供給して、通常のＴＰＵを押し出す温度（約１５０～２２０℃）で溶融混練後、ストランドカットまたは水中カットによりペレット形状のものを得ることができる。
　ニーダによる方法では、ニーダに高分子ジオール（Ａ）と鎖延長剤（Ｂ）と添加剤（Ｄ）と着色顔料（Ｅ）を仕込み、撹拌下、１００℃に加温後、イソシアネート（Ｃ）を投入し、１０～１２０分反応させ、冷却することにより粉末状またはブロック状のＴＰＵを製造することができる。なお、これらの方法においては、必要に応じ触媒や添加剤を添加することができる。
　前記のＴＰＵ製造時の触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ－メチルイミダゾール、Ｎ－エチルモルホリン、１，８－ジアザビシクロ－５，４，０－ウンデセン－７（ＤＢＵ）等のアミン類、酢酸カリウム、スタナスオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート等の有機金属類、トリブチルホスフィン、ホスフォレン、ホスフォレンオキサイド等のリン系化合物が挙げられる。なお、これらの化合物はそれぞれ単独で用いることができ、また、２種以上を混合して使用することもできる。特に、スズ系触媒については、高分子ジオール（Ａ）の質量に対して０．５～３０ｐｐｍの割合で用いるとＴＰＵを比較的短時間で製造することができる。
　本実施形態の耐塩素性樹脂組成物の重合過程または重合後に、本実施形態で開示している以外に、必要に応じて、ＴＰＵを製造する際に通常使用されている熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、加水分解防止剤、耐熱性向上剤、耐候性改良剤、反応性遅延剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、導電付与剤、抗菌剤、防カビ剤、着色剤、無機および有機充填剤、繊維系補強材、結晶核剤などの各種添加剤を適宜加えることもできる。
　耐塩素性樹脂組成物は、従来技術の耐塩素剤と着色顔料と、新たな添加剤を併用することにより、その従来技術よりも少量の配合によって耐塩素性が発現するので、ブリード等による成形品の外観や表面性等の不良が起こらず、外観や表面性等の良好な成形品が得られる。
　通常、塩素性を有する化合物は、次亜塩素酸ナトリウムの例のように、水溶液タイプとして用いることが多いため、耐塩素性を要求される熱可塑性樹脂、とりわけＴＰＵにおいては、耐塩素性だけでなく耐加水分解性も必要であることに着目し、本実施形態では、耐加水分解性に優れたジオールを用いること、さらには水への溶解度の低い添加剤を使用することによって、耐加水分解性に優れた熱可塑性樹脂、とりわけＴＰＵを得ることができ、その面での耐久性（耐加水分解性だけでなく、硬度、物性保持性等）にも優れている。
２．耐塩素性熱可塑性成形品
　本実施形態の耐塩素性樹脂組成物の成形は、一般に用いられているＴＰＵの成形方法が適用でき、例えば、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、真空成形、遠心成形、回転成形、カレンダー加工、ロール加工、プレス加工等の成形方法で成形できる。
　本実施形態の耐塩素性樹脂組成物の成形品は、例えば家屋の内装材、通信ケーブル、工業用ケーブル、自動車、各種車両内装材、家電用品、装飾品等屋内外の幅広い分野に用いることができる。
　例えば、押出成形関係では、高圧ホース、塗装用ホース、消防ホース、医療用チューブ、油・空圧チューブ、散水用チューブなどのホース・チューブ類；コンベアーベルト、エアーマット、ダイヤフラム、キーボードシート、合成皮革、ライフジャケット、ウェットスーツ、ホットメルト、フレキシブルコンテナーなどのフィルム類；電力、通信ケーブル、コンピュータ配線、自動車配線、各種カールコードなどの電線・ケーブル類；各種ロープ、丸ベルト・Ｖベルトなどの各種駆動ベルト、スリップ止め、タイミングベルト、視線誘導標などのその他の分野に用いることができる。
　射出成形関係では、ボールジョイント、ダストカバー、ペダルストッパー、ドアーロックストライカー、ブッシュ、スプリングカバー、軸受、防振部品、内・外装部品などの自動車部品；各種ギアー、シール材、パッキン類、防振部品、ピッカー、ブッシュ、軸受、キャップ、コネクター、ラバースクリーン、印字ドラムなどの機械・工業部品；野球・ゴルフ・サッカーシューズ等のスポーツシューズのソールおよびポイント 、婦人靴トップリフト、スキー靴、安全靴などの靴関連部品；ローラー、キャスター、グリップ、時計バンド、イヤータッグ、スノーチェーン、シュノーケル、足ヒレなどのその他の分野に用いることができる。
　カレンダー加工関係では、コンベアーベルト、フレキシブルコンテナー、フィルム、ラミネート品などの分野に用いることが出来る。ブロー成形関係では、各種自動車・車両用ブーツ、各種容器類に、インフレーション成形関係では、薄肉・広幅フィルム類に用いることが出来る。
　ＴＰＵを溶剤に溶解して溶液として使用するタイプとしては、バインダー、接着剤、合成皮革、ロープ・ワイヤ・手袋等の各種コーティングなどの分野にも用いることができる。
３．ベルト
　上記のように上記耐塩素性樹脂組成物を適用したベルトとしては、特に限定されず種々のベルトが例示される。ベルトの一例として平ベルトの構成について図１を参照して説明する。図１に示す平ベルト１０Ａは、芯体帆布１２，１６と樹脂層１４，１８とが交互に積層されている。芯体帆布１２，１６は、例えばポリエステルやナイロンで形成することができる。樹脂層１４，１８は、上記耐塩素性樹脂組成物で形成されている。
　本実施形態の場合、平ベルト１０Ａは、第１芯体帆布１２と、第１芯体帆布１２の一面上に形成された第１樹脂層１４と、第１樹脂層１４上に形成された第２芯体帆布１６と、第２芯体帆布１６上に形成された第２樹脂層１８とを備え、全体として４層構造である。
　平ベルト１０Ａは、第１芯体帆布１２の他面が、無端状ベルトにおいて内周面となる。すなわち第１芯体帆布１２の他面は、平ベルト１０Ａがプーリ（図示しない）に掛け渡された場合に、プーリに接触する。一方、第２樹脂層１８の表面、すなわち第２芯体帆布１６に積層される面とは反対側の面は、無端状ベルトにおいて外周面となる。この場合、第２樹脂層１８の表面は、平ベルト１０Ａがプーリに掛け渡された場合に、搬送物（図示しない）が載せられる搬送面となる。
　第１芯体帆布１２および第２芯体帆布１６は、平ベルト１０Ａの張力を保持するための抗張部材である。第１芯体帆布１２および第２芯体帆布１６は、例えば平ベルト１０Ａの長手方向に対し伸縮性を有し、幅方向に対し実質的に非伸縮である。この場合、第１芯体帆布１２および第２芯体帆布１６は、例えば、平ベルト１０Ａの長手方向に略平行に配置された伸縮性糸である経糸と、ベルトの幅方向に略平行に配置された非伸縮性糸である緯糸とによって織られた織布で形成することができる。また、第１芯体帆布１２および第２芯体帆布１６は、例えば非伸縮性の経糸と緯糸から形成され、長手方向に伸縮するように織られた織布であっても良い。
　上記のように構成された平ベルト１０Ａの製造方法について説明する。まず、第１芯体帆布１２となる織布全体を接着剤に含浸する（図２Ａ）。接着剤には、例えばウレタン系接着剤が用いられる。
　次いで、押し出し成形機により押し出された耐塩素性樹脂組成物と、接着剤に含浸した織布を接着し、第１芯体帆布１２と、第１樹脂層１４を積層した第１積層体２０を形成する（図２Ｂ）。
　同様に、第２芯体帆布１６となる織布全体を接着剤に含浸する（図２Ｃ）。そして押し出し成形機により押し出された耐塩素性樹脂組成物と、接着剤に含浸した織布を接着し、第２芯体帆布１６と、第２樹脂層１８を積層した第２積層体２２を形成する。このとき、目付帆布を用いて、搬送面となる第２樹脂層１８の表面に目付を設けてもよい。最後に、当該第２積層体２２を第１積層体２０に接着することにより、平ベルト１０Ａを作製することができる。
　上記のように形成された平ベルト１０Ａは、端部同士を、例えばスカイバー継手により連結することにより、無端状ベルトを作製することができる。この端部同士は、例えばウレタン系接着剤で接着することにより連結される。
　平ベルト１０Ａは、搬送面となる第２樹脂層１８が、添加剤（Ｄ）として、「周期律表第ＩＩａ族に属するアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩」（Ｄ－１）から選ばれた少なくとも一種と、「脂肪酸ビスアミドとアルキル置換型の脂肪酸モノアミド」（Ｄ－２）から選ばれた少なくとも一種と、着色顔料（Ｅ）とを含む耐塩素性樹脂組成物で形成されていることにより、上記耐塩素性樹脂組成物と同様の効果を得ることができる。すなわち平ベルト１０Ａは、添加剤（Ｄ－１）および着色顔料（Ｅ）の添加量を少なくしても耐塩素性を発現できると共に、耐ブロッキング性を向上することができる。
　また平ベルト１０Ａは、搬送面となる第２樹脂層１８が、添加剤（Ｄ）として、「周期律表第ＩＩａ族に属するアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩」（Ｄ－１）から選ばれた少なくとも一種と、ピリチオン化合物（Ｄ－３）と、着色顔料（Ｅ）とを含む耐塩素性樹脂組成物で形成されていることにより、上記耐塩素性樹脂組成物と同様の効果を得ることができる。すなわち平ベルト１０Ａは、添加剤（Ｄ－１）および着色顔料（Ｅ）の添加量を少なくしても耐塩素性を発現できると共に、抗菌防カビ性を向上することができる。
　さらに平ベルト１０Ａは、搬送面となる第２樹脂層１８が、添加剤（Ｄ）として、「周期律表第ＩＩａ族に属するアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩」（Ｄ－１）から選ばれた少なくとも一種と、「脂肪酸ビスアミドとアルキル置換型の脂肪酸モノアミド」（Ｄ－２）から選ばれた少なくとも一種と、ピリチオン化合物（Ｄ－３）と、着色顔料（Ｅ）とを含む耐塩素性樹脂組成物で形成されていることにより、上記耐塩素性樹脂組成物と同様の効果を得ることができる。すなわち平ベルト１０Ａは、添加剤（Ｄ－１）および着色顔料（Ｅ）の添加量を少なくしても耐塩素性を発現できると共に、耐ブロッキング性および抗菌防カビ性を向上することができる。
　このように構成された平ベルト１０Ａは、例えば、搬送物として食品を搬送するコンベヤーベルトに適用することができる。
　本実施形態の場合、平ベルト１０Ａは芯体帆布１２，１６と樹脂層１４，１８とを交互に積層した４層構造である場合について説明したが、本発明はこれに限らず、芯体帆布と樹脂層とを交互に１つずつ積層した２層構造でもよい。また平ベルト１０Ａは、芯体帆布の両面にそれぞれ樹脂層を形成した３層構造や、樹脂層の両面にそれぞれ芯体帆布を設けた３層構造でもよい。さらに平ベルト１０Ａは、芯体帆布と樹脂層とを交互に３つ以上積層し、６層以上積層した構造としてもよい。
　本発明に係るベルトは、平ベルトに限られず、例えば歯付ベルトに適用してもよい。図３に示す歯付ベルト１０Ｂは、ベルト本体２４と、当該ベルト本体２４に埋設された心線２６とを備える。ベルト本体２４は、上記耐塩素性樹脂組成物で形成されており、厚さ方向の一面に形成された平坦な背部２８と、厚さ方向の他面に形成された歯部３０とを有する。
　歯部３０は、歯付ベルト１０Ｂの他面から厚さ方向に凸となり、歯付ベルト１０Ｂの幅方向に延びる歯山３２と、厚さ方向に凹となる歯底３４とが交互に形成されている。また歯底３４には、歯付ベルト１０Ｂの幅方向に延びる溝３６が形成されている。心線２６は、歯付ベルト１０Ｂの長手方向に平行に配置されている。心線２６は、例えば金属や、樹脂で形成することができる。
　歯付ベルト１０Ｂは、ベルト本体２４の歯部３０が形成された面が、無端状ベルトにおいて内周面となる。すなわちベルト本体２４の歯部３０が形成された面は、歯付ベルト１０Ｂがプーリに掛け渡された場合に、プーリに接触する。一方、ベルト本体２４の背部２８が形成された面は、無端状ベルトにおいて外周面となる。この場合、ベルト本体２４の背部２８が形成された面は、歯付ベルト１０Ｂがプーリに掛け渡された場合に、搬送物が載せられる搬送面となる。
　歯付ベルト１０Ｂは、平ベルトと同様に、耐塩素性樹脂組成物を押し出し成形機により押し出し、心線２６と一体化させることにより、作製することができる。
　上記のように構成された歯付ベルト１０Ｂは、ベルト本体２４が、耐塩素性樹脂組成物で形成されているので、上記平ベルトと同様の効果を得ることができる。
　なお、図３に示した歯付ベルトは、本発明の一実施形態を示したに過ぎず、本発明は図３に示す歯付ベルトに限定されないことはいうまでもなく、例えば歯部３０に帆布が設けられていてもよい。
　以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
１．実施例１～１７，比較例１～１５
（試料の作製）
　撹拌機と温度計の付いた反応容器に、高分子ジオール（Ａ）、鎖延長剤（Ｂ）、添加剤（Ｄ）、着色顔料（Ｅ）、酸化防止剤（イルガノックス１０１０、ＢＡＳＦ社製）および紫外線吸収剤（チヌビンＰ、ＢＡＳＦ社製）を表１～表５に記載の量を均一に混合した。
　得られた混合液を１００℃に加熱した後、イソシアネート（Ｃ）を表１～表５に記載の量を加え、ウレタン化反応を行った。反応物が９０℃になったところでバット上に流し込み固化させた。得られた固形物を８０℃の電気炉で１６時間熟成させ、冷却した後、固形物を粉砕しフレーク状のＴＰＵを得た。
　得られたフレーク状のＴＰＵを押出機でストランドを押出し、カッターを用いてペレットを作製した。得られたペレットを２２０～２３０℃で射出成形して厚さ２ｍｍのシートを作製し、これを１０５℃で１６時間、アニール後、実施例１～１７および比較例１～１５の試料とした。
　表１～表５の使用原料は以下のとおりである。
＜Ａ（高分子ジオール）＞
プラクセル２２０ＵＡ
　　ポリ－カプロラクトンジオール（数平均分子量＝２０００）、株式会社ダイセル製
ＰＴＭＧ６５０：
　　ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量＝６５０）、三菱化学株式会社製
ＰＴＭＧ８５０：
　　ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量＝８５０）、三菱化学株式会社製
ＰＴＭＧ１０００：
　　ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量＝１０００）、三菱化学株式会社製
ＰＴＭＧ２０００：
　　ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量＝２０００）、三菱化学株式会社製
ニッポラン９８１：
　　ポリヘキサメチレンカーボネートジオール（数平均分子量＝１０００）、日本ポリウレタン工業株式会社製
ニッポラン４００９
　　ポリ（ブチレンアジペート）ジオール（数平均分子量＝１０００）、日本ポリウレタン工業株式会社製
サンニックスＰＰ－４０００
　　ポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量＝４１６０）、三洋化成工業株式会社製
＜Ｂ（鎖延長剤）＞
１，４－ＢＧ：
　　１，４－ブタンジオール（数平均分子量＝９０）、三菱化学株式会社製
１，６－ＨＧ：
　　１，６－ヘキサンジオール（数平均分子量＝１１８）三菱化学株式会社製
サンニックスＰＰ－２００
　　ポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量＝２００）、三洋化成工業株式会社製
サンニックスＰＰ－４００
　　ポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量＝４００）、三洋化成工業株式会社製
＜Ｃ（イソシアネート化合物）＞
ＭＤＩ：
　　４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート、日本ポリウレタン工業株式会社製
ＨＤＩ：
　　１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、日本ポリウレタン工業株式会社製
＜Ｄ（添加剤）＞
硫酸バリウム：
　　和光純薬工業株式会社製
炭酸カルシウム：
　　和光純薬工業株式会社製
アルフローＡＤ－２８１Ｐ：
　　エチレンビスオレイン酸アミド（日本油脂株式会社製、融点＝１１５℃）
ニッカアマイドＳ：
　　Ｎ－ステアリルステアリン酸モノアミド（日本化成株式会社製、融点＝９５℃）
ジンクピリチオン：
　　ピリチオン亜鉛（和光純薬工業株式会社製）
＜着色顔料＞
群青：
　　第一化成工業株式会社製
酸化チタン：
　　和光純薬工業株式会社製
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　（特性試験）
　上記手順で作製した成形品としての射出成形シートについて、以下に説明するように各種特性を試験評価した。得られた結果を表６～表９に示す。
　（１）機械的性質
[硬さ（ＪＩＳ－Ａ硬度）]
[１００％モジュラス（引張応力、ＭＰａ）]
[引張強さ（ＭＰａ）]
[伸び（％）]
[引裂強さ（ｋＮ／ｍ）]
　射出成形シートをＪＩＳ Ｋ ７３１１（ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの試験方法）に記載の測定方法に従って測定した。実用上備えるべき性質は以下のとおりである。
[硬さ（ＪＩＳ－Ａ硬度）]
　ＪＩＳ－Ａ硬度は、実用上、５６以上であることが望ましい。
[１００％モジュラス（引張応力、ＭＰａ）]
　実用上、１．４ＭＰａ以上であることが望まれる。
[引張強さ（ＭＰａ）]
　実用上、１２ＭＰａ以上であることが望まれる。
[伸び（％）]
　実用上、４００％以上であることが望まれる。
[引裂強さ（ｋＮ／ｍ）]
　実用上、４０ｋＮ／ｍ以上であることが望まれる。
　（２）耐塩素性
　次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素５．０％以上）を水で１０倍に希釈した水溶液に射出成形シートを８０℃で１０時間浸漬後に、常温で一晩乾燥させた。そして、その試験片の表面を爪で引っ掻き、その表面状態を目視で以下のように評価し、ＡＡおよびＡを合格とし、ＢおよびＣを不合格とした。
ランク：内容
　　ＡＡ：変化なし
　　　Ａ：わずかにべたつきがある
　　　Ｂ：半分以上にべたつきがある
　　　Ｃ：全体にべたつきがある
　（３）抗菌防カビ性
　（ａ）抗菌性
　射出成形シートを使用して、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　ＩＦＯ　３９７２（大腸菌）にてＪＩＳ　Ｚ　２８０１（抗菌加工製品－抗菌性試験方法・抗菌効果）に基づいて試験し、２４時間後の細菌数の値によって以下の基準にて評価し、ＡおよびＢを合格とし、Ｃを不合格とした。なお、無加工試験片の２４時間後の生菌数の対数値の平均値から抗菌加工試験片の２４時間後の生菌数の対数値の平均値を減じた値を抗菌活性値とした。
　ランク：内容
　　　Ａ：３時間後の細菌数の減少値が１％以下（抗菌活性値が２．０以上）
　　　Ｂ：２４時間後の細菌数の減少値が１％以下（抗菌活性値が２．０以上）
　　　Ｃ：２４時間後の細菌数の減少値が１％より高い（抗菌活性値が２．０未満）
　（ｂ）防カビ性
　射出成形シートを使用して、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　ＩＦＯ　6341（コウジカビ）にてＪＩＳ　Ｚ－２９１１（カビ抵抗性試験方法）の「附属書Ａのプラスチック製品の試験方法」に基づいて試験し、カビ抵抗性（菌糸の発育評価）を以下の基準にて評価し、ＡＡおよびＡを合格とし、ＢおよびＣを不合格とした。
　ランク：内容
　　ＡＡ：肉眼および顕微鏡下でかびの発育は認められない
　　　Ａ：肉眼ではかびの発育が認められないが，顕微鏡下では明らかに確認できる
　　　Ｂ：肉眼でかびの発育が認められ，発育部分の面積は試料の全面積の２５％未満
　　　Ｃ：肉眼でかびの発育が認められ，発育部分の面積は試料の全面積の２５％以上
　（４）耐ブロッキング性
　射出成形シートから１０ｃｍ角の１０枚のシートを切り出した。その１０枚のシートを重ね合わせて測定用サンプルとし、同じ面積の底部を有する金属製おもり（１ｋｇ）を乗せて、４０℃、９０％ＲＨに調整された湿熱オーブン中で１週間保管した。以下の基準で評価し、Ａを合格とし、ＢおよびＣを不合格とした。
　ランク：内容
　　　Ａ：取り出したサンプルにシート同士の貼り付きが見られない。
　　　Ｂ：取り出したサンプルの一部にシート同士の貼り付きが見られる。
　　　Ｃ：取り出したサンプルの全体に（全枚数が全面にわたり）シート同士の貼り付きが見られる。
　（５）外観
　射出成形シート表面の状態を目視および触感によって、気泡、塊、異物、クラック、膨潤、ブリード等の有無の程度によって良否を評価し、ＡＡおよびＡを合格とし、ＢおよびＣを不合格とした。
　ランク：内容
　　　ＡＡ：良好
　　　　Ａ：わずかに不良
　　　　Ｂ：不良部分が過半
　　　　Ｃ：ほぼ全面が不良
（６）耐加水分解性
　射出成形シートを用いて、ＪＩＳ Ｋ７３１１（ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの試験方法）で規定されているダンベル形状に打ち抜き、試験片とした。試験片を７０℃の温水に６０日間浸漬し、引張試験機を使用して引張強さを測定した。試験前のシート物性（１００％モジュラス）と比較し、その保持率によって耐加水分解性を以下の基準で評価し、ＡＡおよびＡを合格とし、ＢおよびＣを不合格とした。
　ランク：内容
　　　ＡＡ：保持率９０％以上 
　　　　Ａ：保持率９０％未満７０％以上
　　　　Ｂ：保持率７０％未満５０％以上
　　　　Ｃ：保持率５０％未満
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　上記実施例１～３、５～１７は請求項１の耐塩素性樹脂組成物に係わり、実施例４～６、８～１０、１２～１７は請求項２の耐塩素性樹脂組成物に係わる。
　（考察）
　実施例１～１７の耐塩素性樹脂組成物の場合、いずれも本発明の目的である優れた耐塩素性を示し、機械的性質（硬さ、１００％モジュラス、引張強さ、伸び、引裂強さ）も、上述した「（１）機械的性質」に示した「所期の特性」を確保していた。また、本発明の目的とする外観、耐加水分解性についてはＡＡまたはＡという好ましい評価であった。
　実施例１～３、７、１１については、抗菌防カビ剤を使用していないため、抗菌性、防カビ性については満足した結果が得られず、実施例４については、滑剤を使用していないため耐ブロッキング性については満足した結果が得られなかったが、本発明の目的とする耐塩素性、外観、耐加水分解性についてはＡＡまたはＡという好ましい評価であった。
　特に、実施例５、６および実施例８～１０、および実施例１２～１７の耐塩素性樹脂組成物の場合、着色顔料、耐塩素剤、滑剤、抗菌防カビ剤を使用しているため、耐塩素性、外観、耐加水分解性だけでなく抗菌性、防カビ性、耐ブロッキング性についてもＡＡ、ＡまたはＢという好ましい評価であった。
　他方、比較例１の耐塩素性樹脂組成物の場合、機械的性質については所期の特性が得られ、耐塩素性、耐ブロッキング性、耐加水分解性についてはＡＡまたはＡ評価だった。抗菌性、防カビ性については、抗菌防カビ剤を使用していないためＣ評価だった。しかし、本発明の目的とする外観については、耐塩素剤の添加量が多いためＢ評価だった。
　比較例２の耐塩素性樹脂組成物の場合、機械的性質については所期の特性が得られ、耐塩素性、耐ブロッキング性、耐加水分解性についてはＡＡまたはＡ評価だった。抗菌性、防カビ性については、抗菌防カビ剤を使用していないためＣ評価だった。しかし、本発明の目的とする外観については、滑剤の添加量が多いためＣ評価だった。
　比較例３の耐塩素性樹脂組成物の場合、機械的性質については所期の特性が得られ、耐塩素性、抗菌性、防カビ性、耐ブロッキング性、耐加水分解性についてはＡＡまたはＡ評価だった。しかし、本発明の目的とする外観については、抗菌防カビ剤の添加量が多いためＣ評価だった。
　比較例４の耐塩素性樹脂組成物の場合、機械的性質については所期の特性が得られ、耐塩素性、抗菌性、防カビ性、耐ブロッキング性、耐加水分解性についてはＡＡまたはＡ評価だった。しかし、本発明の目的とする外観については、耐塩素剤、滑剤、抗菌防カビ剤の全ての添加量が多いためＣ評価だった。
　比較例５の耐塩素性樹脂組成物の場合、機械的性質については所期の特性が得られ、耐塩素性、抗菌性、防カビ性、耐ブロッキング性、外観についてはＡＡまたはＡ評価だった。しかし、本発明の目的とする耐加水分解性については、高分子ジオールとして、ポリエステルジオールであるポリ（ブチレンアジペート）ジオールを使用しているためＣ評価だった。
　比較例６の耐塩素性樹脂組成物の場合、耐塩素性、抗菌性、防カビ性、外観についてはＡＡまたはＡ評価だった。しかし、高分子ジオールとして数平均分子量が３０００を大きく超える４１６０のポリオキシプロピレングリコールを使用しているため、機械的性質について所期の特性が得られず、また本発明の目的とする耐加水分解性についてはＢ評価で、耐ブロッキング性もＢ評価だった。
　比較例７の耐塩素性樹脂組成物の場合、機械的性質については所期の特性が得られ、耐塩素性、抗菌性、防カビ性、耐ブロッキング性、耐加水分解性についてはＡＡまたはＡ評価だった。しかし、鎖延長剤として数平均分子量が３００を超える４００のポリオキシプロピレングリコールを使用しているため、本発明の目的とする外観について、Ｂ評価だった。
　比較例８の耐塩素性樹脂組成物の場合、着色顔料と耐塩素剤のみの使用で、機械的性質については所期の特性が得られ、外観、耐加水分解性についてはＡＡ評価だった。しかし、本発明の目的とする耐塩素性については、滑剤、抗菌防カビ剤を使用していないため、Ｂ評価で、抗菌性、防カビ性、耐ブロッキング性については、Ｃ評価だった。
　比較例９の耐塩素性樹脂組成物の場合、着色顔料と滑剤のみの使用で、機械的性質については所期の特性が得られ、耐ブロッキング性、外観、耐加水分解性についてはＡＡまたはＡ評価だった。しかし、本発明の目的とする耐塩素性については、耐塩素剤を使用していないためＣ評価で、抗菌防カビ剤を使用していないため抗菌性、防カビ性についてもＣ評価だった。
　比較例１０の耐塩素性樹脂組成物の場合、着色顔料と抗菌防カビ剤のみの使用で、機械的性質については所期の特性が得られ、抗菌性、防カビ性、外観、耐加水分解性についてはＡまたはＡＡ評価だった。しかし、本発明の目的とする耐塩素性については、耐塩素剤を使用していないためＣ評価で、滑剤を使用していないため耐ブロッキング性についてもＣ評価だった。
　比較例１１の耐塩素性樹脂組成物の場合、耐塩素性、抗菌性、防カビ性、耐ブロッキング性、耐加水分解性についてはＡＡまたはＡ評価だった。しかし、高分子ジオールとして数平均分子量が７５０を下回る６５０のポリオキシプロピレングリコールを使用しているため、本発明の目的とする外観について、Ｃ評価だった。また、機械的性質については所期の特性が得られなかった。
　比較例１２の耐塩素性樹脂組成物の場合、機械的性質については所期の特性が得られ、抗菌性、防カビ性、耐ブロッキング性、外観、耐加水分解性についてはＡＡまたはＡ評価だった。しかし、着色剤を使用していないので無着色タイプとなるが、本発明の目的とする耐塩素性については、耐塩素性のある着色顔料を使用していないためＣ評価だった。
　比較例１３の耐塩素性樹脂組成物の場合、機械的性質については所期の特性が得られ、抗菌性、防カビ性、耐ブロッキング性、外観、耐加水分解性についてはＡＡまたはＡ評価だった。しかし、着色剤を使用していても着色顔料である群青の使用量が少ないため淡色となるが、本発明の目的とする耐塩素性については、耐塩素性のある着色顔料である群青の使用量が少ないためＢ評価だった。
　比較例１４の耐塩素性樹脂組成物の場合、機械的性質については所期の特性が得られ、耐塩素性、抗菌性、防カビ性、耐ブロッキング性、耐加水分解性についてはＡＡまたはＡ評価だった。しかし、本発明の目的とする外観については、耐塩素性のある着色顔料の添加量が多いためＣ評価だった。
　比較例１５の耐塩素性樹脂組成物の場合、機械的性質については所期の特性が得られた。耐塩素性、抗菌性、防カビ性、耐ブロッキング性、耐加水分解性については、添加剤（Ｄ）および着色顔料Ｅを一切使用していないため、ＣまたはＢ評価だった。しかし、外観については添加剤（Ｄ）および着色顔料（Ｅ）を使用していないためＡＡ評価だった。
２．実施例１８、比較例１６
　次に、耐塩素性樹脂組成物を適用したベルトを作製し、当該ベルトの次亜塩素酸ナトリウムに対する耐性を確認した。
（試料の作製）
　芯体帆布としてポリエステル帆布を用いた。芯体帆布を接着剤で含浸処理した。接着剤は、ウレタン系接着剤を用いた。含浸処理した芯体帆布に押し出し成形機により押し出した実施例１５に係る耐塩素性樹脂組成物を貼り合せ、芯体帆布と樹脂層とを交互に積層した４層構造の平ベルトを作製した。作製した平ベルトを２０ｍｍ×８０ｍｍにカットし、実施例１８に係る試料とした。
　比較として、樹脂層を添加剤が添加されていない比較例１５に係る樹脂を用いて形成した以外は実施例１８と同様に平ベルトを作製し、比較例１６とした。
（評価）
　上記手順で作製した試料について、次亜塩素酸ナトリウム水溶液に試料を１０時間浸漬した。浸漬処理の条件は、（１）次亜塩素酸ナトリウム濃度５００ｐｐｍ・温度６０℃、（２）次亜塩素酸ナトリウム濃度５００ｐｐｍ・温度８０℃、（３）次亜塩素酸ナトリウム濃度５０００ｐｐｍ・温度６０℃、（４）次亜塩素酸ナトリウム濃度５０００ｐｐｍ・温度８０℃の４種類とした。
　浸漬前後における試料表面の硬度の変化量を調べた。硬度は、ＪＩＳ　Ｋ　６２５３に基づいて測定されたタイプＡデュロメータ硬さとした。その結果を図４～７に示す。図４～７は、縦軸が樹脂硬度の変化量を示す棒グラフである。本図から、実施例１８は、浸漬条件（１）～（４）の全てにおいて比較例１６に対し、樹脂硬度変化量が極めて小さいことが確認できた。すなわち実施例１８は、耐次亜塩素酸ナトリウム性を有するといえる。また比較例１６が添加剤（Ｄ）および着色顔料（Ｅ）を一切含まないことから、実施例１８において発現した耐次亜塩素酸ナトリウム性は、添加剤（Ｄ）および着色顔料（Ｅ）を添加したことによる作用であるといえる。
　本発明の耐塩素性樹脂組成物は、ジオール成分と有機ジイソシアネート成分とから構成されるＴＰＵと、着色顔料と添加剤から得られる。その組成物において、ＴＰＵを構成するジオール成分の種類と分子量を限定し、鎖延長剤の分子量を特定し、イソシアネートとして有機ジイソシアネートを用い、特にジオール成分として耐加水分解性に優れた高分子ジオールを用いているので耐加水分解性に優れている。
　着色顔料として耐塩素性に優れた従来の無機系着色顔料を用い、添加剤として耐塩素性に優れた従来の耐塩素剤を用い、それに対して滑剤と抗菌防カビ剤を併用することによって、従来技術よりも少量の添加量で耐塩素性を達成することができる。そのため、外観に優れている。
　従って、本発明の耐塩素性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、カレンダー成形等によって成形される屋内外の各種分野において、耐塩素性が必要となる用途および耐久性（耐加水分解性、硬度、物性保持性等）を要求される用途に有用であり、それに適する成形体を提供することができる。
１０Ａ  平ベルト
１０Ｂ  歯付ベルト
 

Claims (4)

  1. 　ジオール成分とイソシアネート成分とを反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂と、添加剤と、着色顔料とを含む耐塩素性樹脂組成物であって、
    前記ジオール成分が、
    高分子ジオール（Ａ）として数平均分子量＝７５０～３０００のポリカプロラクトンジオールとポリエーテルジオールとポリカーボネートジオールの少なくとも一種と、
    鎖延長剤（Ｂ）として数平均分子量＝６０～３００の活性水素化合物と
    を含み、
    前記イソシアネート成分（Ｃ）が有機ジイソシアネートを含み、
    前記添加剤（Ｄ）が「周期律表第ＩＩａ族に属するアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩」（Ｄ－１）から選ばれた少なくとも一種と、「脂肪酸ビスアミドとアルキル置換型の脂肪酸モノアミド」（Ｄ－２）から選ばれた少なくとも一種とを含み、
    前記着色顔料（Ｅ）が無機系着色顔料を含み（ただし、前記Ｄのうち、ピリチオン化合物（Ｄ－３）の含有量が前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．６質量％を超える場合を除く）、
    前記Ｄ－１が前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．０１～０．１５質量％で、前記Ｄ－２が前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．０１～０．３質量％で、前記Ｅが前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．１～０．４質量％であることを特徴とする耐塩素性樹脂組成物。
  2. 　ジオール成分とイソシアネート成分とを反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂と、添加剤と、着色顔料とを含む耐塩素性樹脂組成物であって、
    前記ジオール成分が、
    高分子ジオール（Ａ）として数平均分子量＝７５０～３０００のポリカプロラクトンジオールとポリエーテルジオールとポリカーボネートジオールの少なくとも一種と、
    鎖延長剤（Ｂ）として数平均分子量＝６０～３００の活性水素化合物と
    を含み、
    前記イソシアネート成分（Ｃ）が有機ジイソシアネートを含み、
    前記添加剤（Ｄ）が「周期律表第ＩＩａ族に属するアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩」（Ｄ－１）から選ばれた少なくとも一種と、ピリチオン化合物（Ｄ－３）とを含み、
    前記着色顔料（Ｅ）が無機系着色顔料を含み（ただし、前記Ｄのうち、「脂肪酸ビスアミドとアルキル置換型の脂肪酸モノアミド」（Ｄ－２）から選ばれる少なくとも一種の含有量が前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．３質量％を超える場合を除く）、
    前記Ｄ－１が前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．０１～０．１５質量％で、前記Ｄ－３が前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．０１～０．６質量％で、前記Ｅが前記熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．１～０．４質量％であることを特徴とする耐塩素性樹脂組成物。
  3. 請求項１または２記載の耐塩素性樹脂組成物を用いて得られることを特徴とする耐塩素性熱可塑性成形品。
  4. 請求項１または２記載の耐塩素性樹脂組成物を用いて得られることを特徴とするベルト。
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