JPH08269234A - 抗菌防黴剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】熱に対しても安定で優れた抗菌、防黴性を有す
るプラスチック用抗菌、防黴剤。 【構成】下記一般式の２−ピリジンチオール−１−オキ
サイドのマグネシウム塩、カルシウム塩を、炭酸マグネ
シウム、炭酸カルシウムあるいはセラミックス、ゼオラ
イト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、珪層藻
土などの無機系の微粒子粉体に混合したもの、あるいは
担体として使用したものを直接プラスチックペレットに
配合し、フィルムまたは成型品して使用する。このほか
予めマスターバッチとしたのち使用するプラスチック用
抗菌、防黴剤である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プラスチックへの抗
菌、防黴性付与する方法として、抗菌、防黴剤を練り込
んで使用することのできる化合物に関する。プラスチッ
クに練り込んで使用するときは、プラスチックの熔融温
度が高いため普通の有機物では分解を伴うものが非常に
多い。特に、ポリオレフィン系以外のプラスチックに使
用したときは抗菌、防カビ効力に大きく支障をきたすた
めに応用が困難であったが、２−ピリジンチオール−１
−オキサイドのマグネシウム塩またはカルシウム塩は、
熱に対して非常に安定で、殆どのプラスチックに応用す
ることのできる化合物であり、その抗菌防黴性にも優れ
ている。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックに恒久的な抗菌、防黴性を
付与する方法としては、ブラスチックに練り込む方法が
考えられ、実際に一部応用されている。しかしながらプ
ラスチックに練り込みを行うときは熔融温度が高いもの
例えば、２５０〜３００℃にもなると殆どの有機化合物
は、この温度に耐えられず分解が起り、プラスチックえ
の着色および抗菌、防黴効力の低下が起るため実用化が
困難であった。またプラスチックに対しても着色や物性
の変化が認められるのが普通である。その他分解による
悪臭や刺激臭の発生等と作業環境に大きな影響を与え
る。

【０００３】このようなことから、熱に対して安定な無
機の銀、銅などをゼオライト、セラミックスあるいは無
機鉱物質、シリカなどの化合物を担持体として、これら
に担持させたもの、あるいは有機のヒ素化合物が用いら
れており、一部は市場に出回っている。しかしながら、
銀化合物は日光により除々に変色する。また有機ヒ素化
合物は、その毒性が問題になる。水には殆ど溶出しない
ので安全であると云われているがヒ素化合物ということ
で、その安全性には問題がある。更にヒ素の配合された
プラスチックが廃棄されるときは、その処理方法によっ
ては公害のために、大きな社会問題の起ることも考えら
れる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】有機化合物は、一般に
酸素、紫外線および熱に対して影響を受けやすいものが
多い。この中で、特に熱に対しては、特定な化合物を除
いて分解、変色するものが多い。有機化合物を構造的に
見ると脂肪族系、芳香族系を問わず窒素、硫黄、ハロゲ
ンを含有する化合物や、二重結合、三重結合を有する不
飽和化合物のほか、エステル、アルデヒド、フェノール
系化合物あるいは、複素環式化合物等は影響を受けやす
いものである。抗菌剤、防黴剤には、このような化合物
が比較的多く見られるものである。

【０００５】２−ピリジンチオール−１−オキサイドの
亜鉛塩は、プラスチックの練り込みにも充分使用できる
ものとされている。しかし、実際に使用して見るとポリ
オレフィン系樹脂には、ある程度の可能性は認められる
が、それ以外のプラスチックに対する効果は、あまり期
待できるものではない。

【課題を解決するための手段】

【０００６】本発明者らは、２−ピリジンチオール−１
−オキサイド亜鉛塩の持つ優れた抗菌、防カビ性をプラ
スチックへの練り込みに応用する方法として、その耐熱
性の改良方法について、種々研究を重ねた結果２−ピリ
ジンチオール−１−オキサイドの軽金属塩、特にマグネ
シウム塩およびカルシウム塩は２５０〜３００℃あるい
は、それ以上の優れた耐熱性と抗菌、防黴性のあること
を発見し、本発明を完成した。本発明の、２−ピリジン
チオール−１−オキサイドマグネシウム塩およびカルシ
ウム塩は、熱に対する安定性と優れた抗菌、防黴性を有
しており、更に使用したプラスチックには物性の変化は
勿論、着色などの影響も殆どない。

【０００７】２−ピリジンチオール−１−オキサイドの
マグネシウム塩およびカルシウム塩は、２−ピリジンチ
オール−１−オキサイドナトリウム塩の水溶液に、塩化
マグネシウム水溶液あるいは塩化カルシウム水溶液を加
えて複分解することによって容易に得ることができる。

【０００８】本発明の２−ピリジンチオール−１−オキ
サイドマグネシウム塩またはカルシウム塩を配合するプ
ラスチックは、用途目的に応じて素材を選択することが
できる。例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアクリ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂などの成型品、フィルム、繊維
製品などであるが用途別では家庭用電化製品、日用品
類、衣料品、漁網、ロープ、天幕、包装用フィルム、ま
たはＯＡ機器コンピュター関係などに使用されるプラス
チックに対する抗菌、防黴剤として応用することができ
る。

【０００９】このほか一般の電線ケーブルの被覆用また
は農業用フィルム、塩化ビニール管、地下ケーブルある
いはトンネル、地下鉄内部、地下街などなど多湿で黴の
発生しやすい場所に使用されるプラスチック類に練り込
み抗菌、防黴性を付与し、材料の脆化を防ぐと共に表面
の美観を保ち耐用年数を延長することができる。

【００１０】プラスチック類に対する２−ピリジンチオ
ールマグネシウム塩またはカルシウム塩の添加量は、
０．００１〜０．５重量％（以下総て重量％で示す）好
ましくは０．００５〜０．２％をプラスチックに直接練
り込むか、またはマスターバッチとして使用することが
できる。

【００１１】本発明は、このほかに、他の殺菌剤、防黴
剤、防虫剤、消臭剤、着香剤、着色剤、紫外線防止剤、
酸化防止剤等を併用することができる。また、プラスチ
ックへの練り込みに際し可塑剤、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、その他天然鉱物質等の併用、または担持
体として使用することもできる。

【００１２】

【作用】プラスチックに恒久的に抗菌防黴効果を付与す
る方法として、樹脂に直接練り込むことが最もよい方法
である。これについて抗菌、防黴剤として多くの化合物
を試験したがプラスチックの熔融温度が１５０〜３００
℃あるいは、それ以上と云う高温のため多くの化合物に
着色、分解などの影響が見られる。

【００１３】本発明化合物である２−ピリジンチオール
−１−オキサイドマグネシウム塩またはカルシウム塩
は、殆どのプラスチックの熔融温度に耐えるもので、プ
ラスチックに抗菌、防黴剤としての添加量は、樹脂に対
し０．００１〜０．５％好ましくは０．００５〜０．２
％を直接添加するか、またはマスターバッチとして使用
し充分な効力が得られる。また、これによって、プラス
チックに着色、変色および物性の変化もなく優れた抗
菌、防黴性を付与することが可能になった。

【００１４】

【実施例】

（実施例１）２−ピリジンチオール−１−オキサイド１
０部を９０部の炭酸カルシウムに添加したのち乳鉢で摺
りつぶしながら均一に混合する。この混合物をポリプロ
ピレンペレットに一定量添加した後ラボプラストミル
（（株）東洋精器製作所）押出フィルム製造試験機によ
り、温度２００〜２３０℃において、厚さ３０ミクロン
のフィルムを試作した。このフィルムの抗菌、防黴効力
試験を行った。その結果を表１および表２に示す。

【表１】

【表２】

【００１５】抗菌、防カビ試験方法は、次のとおりであ
る。 抗菌試験方法：ＪＩＳ Ｌ−１９０２ハロー法によ
る。 試験に供した菌種 Ｓｔａｐｈｌｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ ６
５３８Ｐ 防黴試験方法：ＪＩＳ Ｚ ２９１１による。 試験に供した黴 Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＦＥＲＭ Ｓ−
１ Ｐｅｎｉｃｉｌｌｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ ＦＥＲＭ
Ｓ−５ Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｈｅｒｂａｒｕｍ ＦＥＲ
Ｍ Ｓ−８

【００１６】

【００１７】（実施例２）実施例１と同じ条件でポリプ
ロピレンペレットの代りに軟質塩化ビニールペレットを
使用し、温度１５０〜１７０℃において、厚さ３０ミク
ロンフイルムを試作し、このフィルムに対する抗菌、防
黴効力試験を行った。みの結果を表３および表４に示
す。

【表３】

【表４】

【００１７】（実施例３）実施例１と同じ条件でポリプ
ロピレンペレットの代りにポリエチレンペレットを使用
し、温度１６０〜１８０℃において、厚さ３０ミクロン
フイルムを試作し、このフィルムに対する抗菌、防黴効
力試験を行った。みの結果を表５よび表６に示す。

【表５】

【表６】

【００１８】（実施例４）実施例１で使用した薬剤２０
部をポリエチレン８０部と混合した後、１８０〜２００
℃でマスターバッチをつくった。このマスターバッチを
ポリエチレンに０．５，１．５，３．０，５．０，１
０．０％添加した後、温度１６０〜１８０℃で、厚さ２
５ミクロンのフィルムを試作した。このフィルムの抗
菌、防黴試験結果を表７および表８に示す。

【表７】

【表８】

【００１９】（実施例５）実施例１で使用した薬剤１部
を９９部のポリエチレンテレフタレート成型用ペレット
に添加した後、２７０〜２９０℃で融解し、厚さ１．０
ｍｍのプレートを試作した。このプレートに対する抗
菌、防黴試験結果は、表９および表１０に示す。

【表９】

【表１０】

【００２０】（実施例６）実施例１で使用した薬剤１部
を９９部のポリスチレン成型用ペレットに添加した後、
２４０〜２６０℃で融解し、厚さ１．０ｍｍのプレート
を試作した。このプレートに対する抗菌、防黴試験結果
は、表１１および表１２に示す。

【表１１】

【表１２】

【００２０】（実施例７）抗菌、防黴試験および変色に
体する比較試験として本発明マグネシウム塩、本発
明カルシウム塩、２−ピリジンチオール−１−オキサ
イド亜鉛塩、２−ピリジンチオール−１−オキサイド
ナトリゥム塩それぞれの炭酸カルシウム１０倍散をポリ
エチレンテレフタレートペレットに０．１％添加した
後、２７０〜２９０℃において実施例１と同様方法で、
厚さ３０ミクロンのフィルムとし、これの抗菌、防黴試
験および着色試験の結果を表１３および表１４に示す。

【表１３】

【表１４】

【００２１】

【発明の効果】本発明化合物２−ピリジンチオール−１
−オキサイドのマグネシウム塩またはカルシウム塩は、
耐熱性に優れており２５０〜３００℃においても分解、
着色が殆どないのでプラスチック類の練り込み用抗菌、
防黴剤として最適の化合物である。プラスチックは家庭
用電化製品として電気洗濯機や電気冷蔵庫その他多くの
物に使用されているが、黴による汚染、脆化あるいは細
菌の繁殖など問題になることが指摘されている。従来か
らもプラスチックへの抗菌、防黴剤の練り込みが試みら
れたが銀、銅の無機化合物や一部の有機ヒ素化合物で使
用できるものもあるが、無機金属類は効力が不充分であ
るほか銀は変色の問題がある。またヒ素化合物では毒性
や使用プラスチック類の廃棄処分にも問題がある。本発
明の２−ピリジンチオール−１−オキサイドのマグネシ
ウム塩またはカルシウム塩は、このような点にも心配の
ない優れたものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明化合物の熱分析装置による熱安
定性試験結果を示す図である。試験に使用した装置およ
び試験条件は、次の通りである。 熱分析装置 ： ＴＧＡ−５０ （（株） 島津製作所） 分析条件 試料名 ： ２−ピリジンチオール−１−オキサイドーマグネ シウム塩 採取試料重量 ： １．２５５ｍｇ データー記録間隔： １秒間 加熱方法 ： １分間に２０℃ずつ４００℃まで昇温する。 測定日 ： 平成４年１月２０日 結果 この熱分析結果によれば２−ピリジンチオール−
１−オキサイドーマグネシウム塩は、３００℃に於いて
５．０２％の減少、３２４℃においても９．９６０％の
減少と僅かの分解であることが判明した。また３９９．
７℃における分解率は５４．２６３％であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 染谷 典央 東京都千代田区神田小川町１−７ 小川町 ハイツ303号

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】２−ピリジンチオール−１−オキサイドの
   マグネシウム塩またはカルシウム塩をプラスチックに２
   ００〜３２０℃の温度において０．００１〜０．５％練
   り込み使用することのできることを特徴とする抗菌防黴
   剤組成物。 【化１】
2. 【請求項２】プラスチックがポリエチレン樹脂、ポリプ
   ロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
   ポリアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹
   脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂である請求項１記
   載の抗菌防黴剤組成物。
3. 【請求項３】プラスチックへの練り込み方法は、２−ピ
   リジンチオール−１−オキサイドのマグネシウム塩また
   はカルシウム塩を、そのまま、または無機鉱物質に配合
   するか、これらを担持体として処理したものを直接、あ
   るいはマスターバッチとして練り込むことのできる請求
   項１記載の抗菌防黴剤組成物。