JPH0421699B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、長期間にわたつて一定の薬効または
芳香を持続し得る薬剤含有樹脂組成物の製造方法
に関するものである。

〔従来の技術およびその課題〕

従来から、香料、防黴剤、防錆剤、防虫剤等の
気化性の薬剤を、これらの薬剤とは非相溶性のポ
リエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂に
混合し、押出成形や射出成形等によつて、フイル
ムやその他の成型品としたものが供されている。

しかし、上記の気化性薬剤は、一般的に揮発性
や散逸性が大きい物質であるため、固体の非相溶
性熱可塑性樹脂に薬剤を混合した樹脂組成物、ま
たは溶融した非相溶性熱可塑性樹脂に薬剤を混合
した樹脂組成物は、成形時の薬剤の散逸が激しい
ので成形が困難であるばかりでなく、薬効の持続
性も非常に短いものとなる。

一方、気化性薬剤と相溶性を有する熱可塑性樹
脂は、薬剤類を含浸したり、溶融混合することは
比較的容易であるが、製膜性が劣り、かつ成形が
困難である等、加工性に問題を有している。ま
た、一旦含有した薬剤は脱着揮散し難い。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記の問題点を解決すべく、鋭意検
討を重ねた結果なされたものである。

すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂に薬剤をあ
らかじめ含浸した樹脂組成物を、さらに熱可塑性
樹脂に溶融混合して薬剤含有樹脂組成物を製造す
る方法において、前記薬剤を含浸する樹脂として
薬剤と相溶性を有するカルボキシル基を有するエ
チレン共重合体を使用し、かつ前記溶融混合する
樹脂として前記カルボキシル基を有するエチレン
共重合体とは相溶性を有するが前記薬剤とは非相
溶性であるポリオレフイン樹脂を使用することを
特徴とする薬剤含有樹脂組成物の製造方法に関す
るものである。

本発明者らは、上記薬剤と相溶性を有する熱可
塑性樹脂Ａに薬剤を充分に含浸させても樹脂の表
面から薬剤が脱着揮散し難く、芳香または薬効を
発揮し得ず、製膜および成形も困難であるが、そ
の薬剤含有組成物を、薬剤とは非相溶性でかつ熱
可塑性樹脂と相溶性を有する他の熱可塑性樹脂Ｂ
に溶融混合させると、前記芳香性または薬効性の
効果が発揮され、かつ、その芳香および薬効の持
続性を調節することができ、その上、製膜または
成形を行ない易いという知見を得て、本発明を完
成するに至つたものである。

本発明において使用する薬剤と相溶性を有する
熱可塑性樹脂Ａとしては、エチレン−酢酸ビニル
共重合体EVAおよびエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体EEA等のカルボキシル基含有エチレ
ン共重合体が挙げられる。これらの樹脂は薬剤お
よび後述の熱可塑性樹脂Ｂに良好な相溶性を有
し、とりわけエチレン−酢酸ビニル共重合体が好
ましい。

一方、前記熱可塑性樹脂Ｂとしては、高、中、
低密度のエチレン単独重合体、あるいはエチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共
重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチ
レン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレ
ン−オクテン−１共重合体等のエチレンを主成分
とするα−オレフインとの共重合体、またはポリ
プロピレン、プロピレンを主成分とする他のα−
オレフインとの共重合体、ポリブテン−１、ポリ
−４−メチルペンテン−１等のポリオレフイン系
樹脂、およびそれらのマイレン化物があり、これ
らは比較的高い結晶性を有し、製膜性等の加工性
や汎用性に優れ、かつ安価であるので好ましい。

本発明の製造方法により得られる薬剤含有樹脂
組成物の成分たる薬剤は、香料、防錆剤、防黴
剤、防腐剤、防虫剤、防鼠剤、消臭剤、殺虫剤、
害虫忌避剤、防汚剤等である。

上記薬剤の代表的な例を以下に列挙する。

香料には、天然香料と人造香料とがあり、天然
香料としては、ジヤコウ、シベツト（レイビヨウ
香）、カストル（カイリ香）およびアンバーグリ
ス（リユウゼン香）等の動物性香料、ラベンダー
油、ハツカ油、レモン油、オレンジ油、ローズ
油、シヨウノウ油、ビヤクダン油、ヒノキ油等の
植物精油からなる植物性香料がある。

また、人造香料としては、テルペン化合物、ま
たは芳香族化合物等からなる合成香料、あるいは
精油から主として分留によつて成分を分けた単離
香料、その他各種の単離香料、合成香料、天然香
料などを混合して実用に適するように調整した調
合香料などを包含する。

気化性防錆剤としては、ジシクロヘキシルアン
モニウム亜硝酸塩、シクロヘキシルアンモニウム
炭酸塩、イソプロピルアンモニウム安息香酸塩、
ジイソプロピルアンモニウムコハク酸塩等のよう
な有機アミンの無機および有機酸塩、安息香酸や
ナフトール酸のような芳香族酸、カプリル酸、ペ
ラルゴン酸、カプリン酸のような炭素数６から10
の脂肪酸、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾト
リアゾールのような複素環式アミン、ｍ−ジニト
ロベンゼン、ニトロナフタレンのようなニトロ置
換芳香族化合物、ヘキサメチレンテトラミンおよ
びその誘導体などが挙げられ、これらの１種また
は２種以上の混合物が使用される。

また前記のその他の薬剤の具体例としては、ソ
ルビン酸、デヒドロ酢酸などの食品用の防腐剤、
あるいは、サイアベンダゾール、バイナジン、α
−ブロムシンナムアルデヒド（BCA）等の防黴
剤、DDT剤、BHC剤、ドリン剤、パラチオン
剤、DDVP剤、PGP剤等の防虫、殺虫剤、ホル
マリン、サリチル酸、クレオソート、フエノー
ル、ニトロフラゾン、ニトロフリルアクリル酸ア
ミド等の殺菌剤、酢酸フエニル水銀、オレイン酸
フエニル水銀、ナフテン酸銅、オレイン酸銅等の
防汚剤、あるいはナラマイシン（商品名、田辺製
薬社製）、ラムタリン（商品名、松下電工社製）、
コトマイシン（商品名、大阪化成社製）等の防鼠
剤などが挙げられ、これらの薬剤は、目的、用途
等により２種類以上を混合して使用しても良い。

本発明の製造方法においては、前記薬剤と相溶
性を有する熱可塑性樹脂Ａに薬剤をあらかじめ含
浸した後に、薬剤と非相溶性の熱可塑性樹脂Ｂと
溶融混合するが、薬剤が香料等のような液体の場
合には、直接熱可塑性樹脂Ａに浸漬含浸させる
が、防錆剤、防虫剤あるいは防黴剤等のような固
体の場合には、適当な溶剤に溶解して含浸させ
る。

薬剤の含浸処理の条件は特に限定されないが、
含浸処理温度は、薬剤の変質や蒸発揮散を避ける
ために常温あるいは僅かに加温する程度が好まし
い。また含浸時間は、薬剤と熱可塑性樹脂Ａとの
相溶性の程度および熱可塑性樹脂Ａ自体の粒度な
どによつて相違し、例えば、汎用される熱可塑性
樹脂Ａのペレツトの場合には１時間〜48時間程度
である。

上記薬剤の含有量は、目的、用途等により、薬
剤の種類および熱可塑性樹脂ＡおよびＢの種類に
従つて定めればよい。例えば、薬剤として香料を
使用し、樹脂Ａをエチレン−酢酸ビニル共重合体
（以下単に「EVA」という）とした場合には、香
料の含有量はEVAの酢酸ビニル（VA）含有量に
ほぼ比例するので、例えば、VA含有量が30重量
％であれば、香料もほぼ30重量％程度が含浸可能
となる。しかし、芳香の強さは含有香料の量と共
に強くなるが、最終製品中には0.01〜１重量％程
度で充分であるから、香料含浸EVAを10から100
倍量に希釈する場合には、EVA中には１〜10重
量％程度の香料を含浸させれば充分である。

一方、芳香等の薬剤効力の持続性は、VA含有
量および前記薬剤含有樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂと
の混合比率に依存する。例えば、本発明者らの実
験によれば、前記の香料を10重量％含浸した
EVA（VA15重量％）に対して、熱可塑性樹脂Ｂ
として低密度ポリエチレンを用い、等倍から10倍
量に希釈した場合には0.5〜１年の芳香性を持続
し、10倍から100倍量に希釈した場合には約0.1〜
0.5年の芳香性を持続している。これらの持続性
も、薬剤の種類、樹脂Ａの種類やカルボキシル基
の含有量、樹脂Ｂの種類等によつて異なるが、他
の薬剤についても同様な傾向にあり、目的、用途
等に応じて適宜選択される。

本発明の組成物を製造する場合において、タル
ク、炭酸カルシウム、クレイ、シリカ、アルミ
ナ、木粉、紙片等の充填剤、顔料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、可塑剤等の通常使用される添加
剤を添加しても差し支えない。また、香料含有熱
可塑性樹脂Ａと、あらかじめ充填剤を含有させた
他の熱可塑性樹脂Ｂとを混合する方法は、熱可塑
性樹脂Ａ、熱可塑性樹脂Ｂ、充填剤および香料を
直接混合、溶融、成形する方法よりも充填剤への
香料の、吸収が非常に少なく効率的である。

本発明の方法に使用する配合機または混合機は
通例のもので良く、例えばヘンシエルミキサー、
ダルトンミキサー、ニーダー、バンバリーミキサ
ー、熱ロールミル、あるいは押出機等を使用する
ことができる。

従来のように、香料を直接結晶性ポリオレフイ
ン樹脂に混合する場合、液体である香料が結晶性
ポリオレフイン樹脂には含浸せずに単に樹脂表面
へ付着するのみにとどまつたり、また、固体香料
であつても、それが低融点のために、成形機のシ
リンダー中で融解して液体となり混合し難いの
で、香料含有量が低く、効力の持続性に乏しいの
みでなく、混練時のロスが大きい。

これに比例して、本発明の製造方法は、以下の
特徴を有する。すなわち、 (1) 高濃度の香料含有量の組成物を造ることが可
能である； (2) 芳香の強弱および持続性を調節することがで
きる； (3) 成形加工条件が穏和で、熱履歴が少なく、香
料の変質が殆どない。

(4) 加工時の香料の揮発や散逸が少ないので、ロ
スが殆どなく、香料を有効に含有せしめ得るの
で非常に経済的である； (5) 製膜性等の加工性が良好である；および (6) 香料含有樹脂組成物と結晶性ポリオレフイン
樹脂とを直接押出機内で混練成形することがで
きるなどの多くの利点を有している。

なお、上記の結晶性ポリオレフイン樹脂とは、
前記の熱可塑性樹脂Ｂ中のポリオレフイン系樹脂
で結晶性50％以上のものである。ポリオレフイン
系樹脂の結晶性が50％未満の場合には、製膜フイ
ルムのブロツキングが著しいものとなり好ましく
ない。

〔発明の作用および効果〕

上記のように本発明の製造方法による組成物
は、薬効の持続性や成形性に優れ、かつ安価に製
造できる等の種々の利点を有しており、押出成
形、射出成形、中空成形等の種々の成形法によつ
て、フイルム、シート、パイプ、造花、人形、容
器等の包装材料や成形品に供せられ、成形品がフ
イルムの場合には、例えば、インフレーシヨン
法、Ｔダイ法等の通例の方法が適用できる。

また、賦香フイルムまたは賦香製品の一例とし
ては、食品の包装、種々のカード等のラミネート
材、台所のごみ袋、あるいは化粧室、トイレ、洗
面所、物置、地下室、食堂、船舶、自動車、鉄道
車輌等の室内などあらゆる場所で使用される。一
方、防黴剤、防虫剤等を含有する製品は、果樹、
果実、穀物、衣類、皮革製品等の保護等に有用で
あり、防錆剤含有製品は鋼管、機械の梱包資材等
として用いられる等広範な用途を有する。

〔実施例〕

以下に、本発明を実施例により、更に具体的に
詳述する。

＜実施例 １＞ エチレン−酢酸ビニル共重合体ペレツト（日本
石油化学株式会社製、商品名：日石レクスロン
V270）にローズ系調合香料を含浸させたところ、
17重量％が含浸された。上記香料含有エチレン−
酢酸ビニル共重合体10重量部を低密度ポリエチレ
ン（以下「LDPE」という、日本石油化学株式会
社製、商品名：日石レクストロンF22）100重量
部と溶融混合してペレツト化し、そのペレツトを
常温で大気中に放置したが、６ケ月以上経ても芳
香は失なわれていなかつた。

＜比較例 １＞ 実施例１の低密度ポリエチレンペレツトに、実
施例１と同じローズ系調合香料を含浸させたとこ
ろ約３重量％しか含浸しなかつた。この香料含有
ペレツトを常温で大気中に放置して置いたところ
３週間程度で殆ど芳香が失われた。

＜実施例 ２＞ 実施例１で使用したEVAに市販のリラ系調合
香料を含浸させたところ15重量％が含浸された。
上記の香料含有EVA35重量部と実施例１の
LDPE65重量部とを混合した後、押出機にて製膜
したところ、香料を５重量％含有したブロツキン
グの無い良好なインフレーシヨンフイルムを製造
することができた。

＜実施例 ３＞ 実施例２において使用したリラ系調合香料をレ
モン系香料に代えた他は、実施例２と同様に試験
を行なつたところ、同様の良好な結果を得た。

＜比較例 ２＞ 上記の実施例２で得られた香料含有EVA35重
量部と実施例１のEVA65重量部とを混合した後、
実施例２と同様にして製膜したところ、ブロツキ
ングが著しく、良好なインフレーシヨンフイルム
にはならなかつた。

＜比較例 ３＞ 実施例１で用いたLDPEに直接市販のリラ系調
合香料を混合したところ、香料は約0.5重量％し
か含浸させることができなかつた。

上記の香料含有LDPEを使用して、実施例２と
同様にインフレーシヨンフイルムを成形したとこ
ろ香料を0.3重量％含有したフイルムしか得るこ
とができなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性樹脂に薬剤をあらかじめ含浸した樹
   脂組成物を、さらに熱可塑性樹脂に溶融混合して
   薬剤含有樹脂組成物を製造する方法において、前
   記薬剤を含浸する樹脂として薬剤と相溶性を有す
   るカルボキシル基を有するエチレン共重合体を使
   用し、かつ前記溶融混合する樹脂として前記カル
   ボキシル基を有するエチレン共重合体とは相溶性
   を有するが前記薬剤とは非相溶性であるポリオレ
   フイン樹脂を使用することを特徴とする薬剤含有
   樹脂組成物の製造方法。 ２ 前記カルボキシル基を有するエチレン共重合
   体がエチレン−酢酸ビニル共重合体である、特許
   請求の範囲第１項に記載の薬剤含有樹脂組成物の
   製造方法。 ３ 前記ポリオレフイン樹脂がポリエチレン、ポ
   リプロピレンまたはそれらの混合物である、特許
   請求の範囲第１項または第２項に記載の薬剤含有
   樹脂組成物の製造方法。 ４ 前記薬剤が気化性薬剤である、特許請求の範
   囲第１項から第３項のいずれかに記載の薬剤含有
   樹脂組成物の製造方法。 ５ 前記気化性薬剤が香料、防黴剤、防錆剤、防
   虫剤、忌避剤の群から選ばれた少なくとも１種の
   薬剤である、特許請求の範囲第４項に記載の薬剤
   含有樹脂組成物の製造方法。