JP7209342B2

JP7209342B2 - 抗菌性樹脂組成物およびそれを用いた樹脂成形体

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Publication number: JP7209342B2
Application number: JP2019007282A
Authority: JP
Inventors: 優也小西; 修平上田; 央川原; 航太吉田
Original assignee: Goyo Paper Working Co Ltd
Current assignee: Goyo Paper Working Co Ltd
Priority date: 2019-01-18
Filing date: 2019-01-18
Publication date: 2023-01-20
Anticipated expiration: 2039-01-18
Also published as: JP2020117567A

Description

本発明は、抗菌性樹脂組成物およびそれを用いた樹脂成形体に関する。

病院などの医療現場では、悪性菌に対して抗菌性を発揮し得るシート、ドレープ、プレート、皿、その他の医療用容器が所望されている。また、家庭内においても台所、浴室、洗面台などの多湿な場所では、細菌やカビが繁殖して不衛生となりやすいため、抗菌性の樹脂成形体が多用されている。さらに、近年では、当該抗菌性の樹脂成型体は、壁材、床材、天井材、階段手すりなどの建築材料や、文具、家電などの構成部品に亘るまでますますその用途が拡大している。

こうした抗菌性を有する樹脂成形体を得るために、様々な抗菌性樹脂組成物が提案されている。

例えば、特許文献１は、層状リン酸塩に所定の四級アンモニウムイオンをインターカレートした抗菌剤と熱可塑性樹脂とを含む抗菌性樹脂組成物を開示している。特許文献２は、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂などの汎用の樹脂に第４級アンモニウム塩とパラヒドロキシ安息香酸エステルとを担持させた樹脂組成物を開示している。特許文献３は、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル－アクリル酸エステル共重合体樹脂などの樹脂に環状有機リン酸エステルとパラヒドロキシ安息香酸エステルとを配合した樹脂組成物を開示している。

しかし、上記特許文献１～３に記載の樹脂組成物は、抗菌成分の熱安定性が不十分である、満足し得る成形性が得られない等の点でさらなる改良が所望されている。

特許文献４は、成形の際の耐熱性を高めるために、液晶ポリエステル樹脂とパラヒドロキシ安息香酸エステルとを含む樹脂組成物を開示している。しかし、このような樹脂組成物は、パラヒドロキシ安息香酸エステルをポリエステル樹脂に混練することが難しく、前者を予めメタノールなどの溶剤で溶解したり、それをさらに少量の樹脂に混練するマスターバッチを作ってから使用することが求められる。

特開平６－２５６５６３号公報特開平１０－２３７３１７号公報特開平１０－２６５６７７号公報特開２００５－１２６５２０号公報

本発明は、上記問題の解決を課題とするものであり、その目的とするところは、優れた抗菌性能を発揮するとともに成形性が良好な抗菌性熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成形体を提供することにある。

本発明は、熱可塑性樹脂およびパラオキシ安息香酸アルキルを含有する抗菌性樹脂組成物であって、
該熱可塑性樹脂が、エチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂、およびエチレン－メチルアクリレート共重合体樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂であり、
該パラオキシ安息香酸アルキルの含有量が、該熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．５～６０重量部である、抗菌性樹脂組成物である。

１つの実施形態では、上記パラオキシ安息香酸アルキルの含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して１～５０重量部である。

１つの実施形態では、上記パラオキシ安息香酸アルキルは、炭素数１から８の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を含む。

さらなる実施形態では、上記パラオキシ安息香酸アルキルは、パラオキシ安息香酸ブチルおよびパラオキシ安息香酸ヘキシルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。

１つの実施形態では、上記熱可塑性樹脂はエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂であり、該エチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂は、該エチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂の重量を基準として１０～４５重量％のエチルアクリレート成分を含む。

本発明はまた、上記抗菌性樹脂組成物を含む、樹脂成形体である。

１つの実施形態では、本発明の樹脂成形体はフィルムまたはシートの形態を有する。

１つの実施形態では、本発明の樹脂成形体は、上記抗菌性樹脂組成物から構成される抗菌層と粘着層とを含む積層体の形態を有する。

本発明によれば、押出成形、射出成形、真空成形、プレス成形等による樹脂成形体を得ることも可能である。これにより、本発明の抗菌性樹脂組成物は、抗菌性の付与が所望されるより広範な用途に対して使用することができる。

以下、本発明について詳述する。

（抗菌性樹脂組成物）
本発明の抗菌性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂およびパラオキシ安息香酸アルキルを含有する。

本発明における熱可塑性樹脂としては、エチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＥＡ）、エチレン－メチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＭＡ）、およびエチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。

エチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＥＡ）は、主成分としてエチレン成分とエチルアクリレート成分との共重合体を含有する。エチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂は、一般に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）よりも柔軟性に富み、エチルアクリレートの含有量が高いほど、融点が低下することが知られている。本発明に用いられ得るエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂は、例えば、６５℃～１１０℃の融点を有する。

エチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂に含まれるエチルアクリレート成分の含有量は、共重合体樹脂の重量を基準にして、好ましくは１０重量％～４５重量％、より好ましくは１５重量％～４０重量％、さらにより好ましくは１５重量％～３５重量％である。エチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂のエチルアクリレート成分の含有量が１０重量％を下回ると、得られる樹脂組成物の成形性が低下し、ペレット化した状態でペレット表面にパラオキシ安息香酸アルキルの粉吹きが起こる場合がある。エチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂のエチルアクリレート成分の含有量が４５重量％を上回ると、抗菌効果に変動はないものの、得られる樹脂組成物に所望でない粘着性やゴム弾性が現れる場合がある。

このようなエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂としては、例えば、株式会社ＮＵＣ製押出コーティング用ＥＥＡ（ＮＵＣ－６２２０、ＮＵＣ－６１７０、ＥＥＲＮ－０２３、ＤＰＤＪ－９１６５、ＤＰＤＪ－９１６９、ＮＵＣ－６５１０、ＮＵＣ－６５２０、ＮＵＣ－６５７０、ＮＵＣ－６０７０、ＮＵＣ－６９４０等）、日本ポリエチレン株式会社製レクスパールＡ１１００、Ａ３１００、Ａ１１５０、Ａ４２００、Ａ６２００、Ａ４２５０等が市販されている。

エチレン－メチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＭＡ）は、主成分としてエチレン成分とメチルアクリレート成分との共重合体を含有する。エチレン－メチルアクリレート共重合体樹脂は、一般に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）よりも柔軟性に富み、メチルアクリレートの含有量が高いほど、融点が低下することが知られている。本発明に用いられ得るエチレン－メチルアクリレート共重合体樹脂は、例えば、６５℃～１１０℃の融点を有する。

エチレン－メチルアクリレート共重合体樹脂に含まれるメチルアクリレート成分の含有量は、共重合体樹脂の重量を基準にして、好ましくは１０重量％～４５重量％、より好ましくは１５重量％～４０重量％、さらにより好ましくは１５重量％～３５重量％である。エチレン－メチルアクリレート共重合体樹脂のメチルアクリレート成分の含有量が１０重量％を下回ると、得られる樹脂組成物の成形性が低下し、ペレット化した状態でペレット表面にパラオキシ安息香酸アルキルの粉吹きが起こる場合がある。エチレン－メチルアクリレート共重合体樹脂のメチルアクリレート成分の含有量が４５重量％を上回ると、抗菌効果に変動はないものの、得られる樹脂組成物に所望でない粘着性やゴム弾性が現れる場合がある。

このようなエチレン－メチルアクリレート共重合体樹脂としては、例えば、日本ポリエチレン株式会社製のレクスパールＥＢ０５０Ｓ、ＥＢ２４０Ｈ、ＥＢ３３０Ｈ、ＥＢ１４０Ｆ、ＥＢ２３０Ｘ、ＥＢ４４０Ｈ等が市販されている。

エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）は、主成分としてエチレン成分と酢酸ビニル成分との共重合体を含有する。エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂は、当該樹脂に含まれる酢酸ビニル成分の含有量によって結晶性または非晶性の性質を有する。

例えば、結晶性のエチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂は、例えば、本発明の抗菌性樹脂組成物をフィルムやシート、ボトルのような樹脂成形体に成形する場合に採用される。結晶性のエチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂に含まれる酢酸ビニル成分の含有量は、共重合体樹脂の重量を基準にして、好ましくは５重量％以上４０重量％以下、より好ましくは１９重量％以上２５重量％以下である。（結晶性の）エチレン－酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル成分の含有量が５重量％を下回ると、得られる樹脂組成物の成形性が低下し、ペレット化した状態でペレット表面にパラオキシ安息香酸アルキルの粉吹きが起こる場合がある。（結晶性の）エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂の酢酸ビニル成分の含有量が４５重量％を上回ると、抗菌効果に変動はないものの、得られる樹脂組成物に所望でない粘着性やゴム弾性が現れる場合がある。

非晶性のエチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂は、例えば、本発明の抗菌性樹脂組成物をフィルムのような樹脂成形体に成形する場合に採用される。なお、本発明の抗菌性樹脂組成物をフィルムのような樹脂成形体に成形する場合、非晶性のエチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂は軟質のものを選択することが好ましい。非晶性のエチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂に含まれる酢酸ビニル成分の含有量は、共重合体樹脂の重量を基準にして、好ましくは１０重量％より多く、４０重量％以下、より好ましくは１５重量％以上３０重量％以下である。（非晶性の）エチレン－酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル成分の含有量が４０重量％を上回ると、得られる樹脂組成物の粘着性が高くなりすぎて成形加工性が低下する場合がある。

本発明において、熱可塑性樹脂としてエチレン－酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体樹脂が採用される場合、適切な成形加工性を保持することができる点から、所定のメルトフローレート（ＭＦＲ）（例えば、５ｇ／１０分～２０ｇ／１０分）を有していることが好ましい。

このようなエチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂としては、例えば、三井デュポンポリケミカル株式会社製エバフレックス（登録商標）ＥＶ４５ＬＸ、ＥＶ４０ＬＸ、ＥＶ１５０、Ｖ５２３、ＥＶ１７０、ＥＶ１８０、ＥＶ２５０、ＥＶ２６０、ＥＶ２７０、ＥＶ３６０等が市販されている。

パラオキシ安息香酸アルキルは、パラオキシ安息香酸とアルキルアルコールとのエステル化反応生成物である。

パラオキシ安息香酸アルキルは、その分子構造中、好ましくは炭素数１～８、より好ましくは炭素数４～７のアルキル基を含む。当該アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状のいずれであってもよい。パラオキシ安息香酸アルキルを構成するアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ペプチル基、ｎ－オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、イソペンチル基、ｓ－ペンチル基、３－ペンチル基、ｔ－ペンチル基などが挙げられる。

本発明におけるパラオキシ安息香酸アルキルの具体的な例としては、パラオキシ安息香酸ブチル（例えば、パラオキシ安息香酸ｎ－ブチル）およびパラオキシ安息香酸ヘキシル（例えば、パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシル）、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。パラオキシ安息香酸ブチルは抗菌性に優れ、酒や醤油の製造における防腐剤としても使用されている。パラオキシ安息香酸ヘキシルは、それ自体がナメクジやカタツムリなどの軟体動物に対する忌避効果に優れることが知られている。このようなパラオキシ安息香酸ブチルおよびパラオキシ安息香酸ヘキシルはいずれも市販されている。

なお、一般に成形用樹脂に他の成分を配合物として添加する場合、成形用樹脂に対して親和性が良好であるものを選択して使用することが望ましい。例えば、樹脂用の可塑剤は親和性が良くないと成形体表面に可塑剤が滲みだしてきて表面をべとつかせてしまうことがあるからである。一方、上記パラオキシ安息香酸アルキルのような薬剤成分と樹脂成分との関係ではこれらの親和性が良すぎると薬剤成分が樹脂成形体の内部に閉じ込められて薬効を十分に発揮することができず、薬剤成分の大部分を浪費することがある。

しかし、本発明の抗菌性樹脂組成物において、このような懸念は特に必要とされない。

本発明において、構成成分である上記熱可塑性樹脂（すなわち、ＥＥＡ、ＥＭＡ、ＥＶＡ）とパラオキシ安息香酸アルキルとは互いに適切な親和性を有する。その結果、パラオキシ安息香酸アルキルが上記熱可塑性樹脂と混練されたとしても、その薬効は阻害されることなく、効率よく持続的に発揮され得る。

本発明におけるパラオキシ安息香酸アルキルの含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．５重量部～６０重量部、好ましくは１重量部～５０重量部、より好ましくは１重量部～４５重量部である。熱可塑性樹脂１００重量部に対してパラオキシ安息香酸アルキルの含有量が０．５重量部未満であれば、得られる樹脂組成物について十分な抗菌性を発揮することができない場合がある。熱可塑性樹脂１００重量部に対してパラオキシ安息香酸アルキルの含有量が６０重量部を超えると、相対的に熱可塑性樹脂の含有量が低下することにより、得られた樹脂組成物を所望の成形体に成形した際に、成形体表面のべとつきが大きくなる場合がある。

本発明の抗菌性樹脂組成物は、上記熱可塑性樹脂およびパラオキシ安息香酸アルキルに基づく両者の親和性や、薬効、成形性を阻害しない範囲において他の樹脂および他の添加剤を含有していてもよい。

本発明の抗菌性樹脂組成物を構成し得る他の樹脂の例としては、必ずしも限定されないが、ポリオレフィン系樹脂およびその変性物が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂の例としては、エチレンの単独重合体、エチレン成分を５０重量％を超えて含有するエチレンとエチレン以外のα－オレフィンとの共重合体、プロピレンの単独重合体、プロピレン成分を５０重量％を超えて含有するプロピレンとプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体、ブテンの単独重合体、ブタジエンやイソプレンなどの共役ジエンの単独重合体または共重合体などが挙げられる。本発明の熱可塑性樹脂組成物において、当該他の樹脂は、抗菌性樹脂組成物の全体重量を基準として、例えば３０重量％まで含有していてもよい。

本発明の抗菌性樹脂組成物を構成し得る他の添加剤の例としては、必ずしも限定されないが、他の薬効を有する薬剤（例えば、防ダニ剤、防虫剤）；酸化防止剤（例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、および／またはリン系酸化防止剤）；紫外線吸収剤（例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤および／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）；帯電防止剤（例えば、アニオン系活性剤、カチオン系活性剤、非イオン系活性剤、および／または両性活性剤）；透明化剤（例えば、カルボン酸金属塩、ソルビトール類、および／またはリン酸エステル金属塩類）；滑剤（例えば、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、高級アルコール系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、金属石ケン系滑剤、および／またはエステル系滑剤）；難燃剤（例えば、有機系難燃剤および／または無機系難燃剤）；および可塑剤（例えば、エポキシ化植物油、フタル酸エステル類、および／またはポリエステル系可塑剤）；ならびにそれらの組み合わせ；が挙げられる。本発明において含有され得る上記他の添加剤の含有量は、特に限定されず、当業者によって任意の量が選択され得る。

本発明の樹脂組成物は、構成成分であるパラオキシ安息香酸アルキルによって優れた抗菌性を発揮することができるとともに、種々の形態でなる樹脂成形体に成形することができる。このため、本発明の樹脂組成物は、細菌やカビが増殖して不衛生となることを防止するため、および／または細菌やカビの増殖を防止して衛生状態を保持するための、抗菌用樹脂組成物として使用することが可能である。

（樹脂成形体）
本発明の樹脂成形体は、上記抗菌性樹脂組成物を有効成分として含有し、樹脂成形体表面において細菌、カビなどの繁殖を防止または低減させることができる。本発明の樹脂成形体は、上記熱可塑性樹脂組成物を、例えば当業者に公知の手段を用いて所定の膜厚になるように、シートまたはフィルムの形態に成形してもよい。あるいは、当業者に公知の射出成形、ブロー成形、押出成形によって、容器、ボトル、板材、柱材などの任意の形態に成形することもできる。

シートまたはフィルムの形態を有する本発明の樹脂成形体は、例えば、食品分野、化粧品分野、医薬品分野、農業または園芸分野等において製品の梱包用、保管用、栽培用として使用され得る。

本発明の樹脂成形体はまた、上記熱可塑性樹脂組成物を薄く延展して抗菌層を形成し、その一方の面に周知の粘着剤（例えば接着剤）を用いて粘着層を積層した積層体の形態を有していてもよい。当該積層体における抗菌層および粘着層の各厚みは特に限定されず、当業者によって適切な厚みが選択され得る。

なお、上記では、本発明の樹脂成形体の１つの実施形態である積層体について、抗菌層と粘着層との２層で構成される場合について説明したが、本発明における積層体は、このような構成にのみ限定されるものではない。例えば、粘着層の抗菌層と対向する面と反対側に離型紙などの剥離層が設けられていてもよい。

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
溶融押出機（浅田鉄工株式会社製ミラクルＫＣＫ）に、エチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂（株式会社ＮＵＣ製ＥＥＡ樹脂ＤＰＤＪ－９１６９；エチルアクリレート成分含有量３５重量％）１００重量部およびパラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシル（上野製薬株式会社製）４２．９重量部を仕込み、溶融混練してペレット化した。次いで、得られたペレットから、Ｔ－ダイ押し出し機によって厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ１）を作製した。

（実施例２）
パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの仕込み量を３３．３重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ２）を作製した。

（実施例３）
パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの仕込み量を２５重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ３）を作製した。

（実施例４）
パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの仕込み量を１７．６重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ４）を作製した。

（実施例５）
パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの仕込み量を１１．１重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ５）を作製した。

（実施例６）
実施例１で使用したエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂の代わりにエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂（株式会社ＮＵＣ製ＥＥＡ樹脂ＮＵＣ－６９４０；エチルアクリレート成分含有量２０重量％）１００重量部を用い、パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの仕込み量を２５重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ６）を作製した。

（実施例７）
実施例１で使用したエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂の代わりにエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂（株式会社ＮＵＣ製ＥＥＡ樹脂ＮＵＣ－６９４０；エチルアクリレート成分含有量２０重量％）１００重量部を用い、パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの仕込み量を１７．６重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ７）を作製した。

（実施例８）
実施例１で使用したエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂の代わりにエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂（株式会社ＮＵＣ製ＥＥＡ樹脂ＮＵＣ－６９４０；エチルアクリレート成分含有量２０重量％）１００重量部を用い、パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの仕込み量を１１．１重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ８）を作製した。

（実施例９）
実施例１で使用したエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂の代わりにエチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンポリケミカル株式会社製ＥＶＡ樹脂エバフレックスＰ１２０７；酢酸ビニル成分含有量１２重量％）１００重量部を用い、パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの仕込み量を３．１重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ９）を作製した。

（実施例１０）
実施例１で使用したエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂の代わりにエチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンポリケミカル株式会社製ＥＶＡ樹脂エバフレックスＰ１２０７；酢酸ビニル成分含有量１２重量％）１００重量部を用い、パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの代わりにパラオキシ安息香酸ｎ－ブチル２重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ１０）を作製した。

（実施例１１）
実施例１で使用したエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂の代わりにエチレン－メチルアクリレート共重合体樹脂（日本ポリエチレン株式会社製レクスパール^ＴＭＥＢ２４０Ｈ；メチルアクリレート成分含有量２０重量％）１００重量部を用い、パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの仕込み量を１７．６重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ１１）を作製した。

（実施例１２）
実施例１で使用したエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂の代わりにエチレン－メチルアクリレート共重合体樹脂（日本ポリエチレン株式会社製レクスパール^ＴＭＥＢ２４０Ｈ；メチルアクリレート成分含有量２０重量％）１００重量部を用い、パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの代わりにパラオキシ安息香酸ｎ－ブチル１７．６重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ１２）を作製した。

（比較例１）
溶融押出機（浅田鉄工株式会社製ミラクルＫＣＫ）に、低密度ポリエチレン樹脂（株式会社ＮＵＣ製ＮＵＣ－８００９）１００重量部およびパラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシル（上野製薬株式会社製）５重量部を仕込み、溶融混練を試みた。しかし、この溶融混練の段階で混合物から発煙および発泡を生じ、ペレット化することができなかった。

（比較例２）
パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの仕込み量を２５重量部に変更したこと以外は、比較例１と同様にしてペレット化を試みた。しかし、溶融混練の段階で混合物から発煙および発泡を生じ、ペレット化することができなかった。

（比較例３）
低密度ポリエチレンの代わりに高圧法メタロセンポリエチレン樹脂（メタロセンプラストマー；日本ポリエチレン株式会社製カーネル）１００重量部を用いたこと以外は、比較例１と同様にしてペレット化を試みた。しかし、溶融混練の段階で混合物から発煙および発泡を生じ、ペレット化することができなかった。

（比較例４）
低密度ポリエチレンの代わりに高圧法メタロセンポリエチレン樹脂（メタロセンプラストマー；日本ポリエチレン株式会社製カーネル）１００重量部を用い、かつパラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの仕込み量を２５重量部に変更したこと以外は、比較例１と同様にしてペレット化を試みた。しかし、溶融混練の段階で混合物から発煙および発泡を生じ、ペレット化することができなかった。

（比較例５）
低密度ポリエチレンの代わりにオレフィン系アイオノマー樹脂（三井デュポンケミカル株式会社製ハイミラン（登録商標））１００重量部を用いたこと以外は、比較例１と同様にしてペレット化を試みた。しかし、溶融混練の段階で混合物から発煙および発泡を生じ、ペレット化することができなかった。

（比較例６）
低密度ポリエチレンの代わりにオレフィン系アイオノマー樹脂（三井デュポンケミカル株式会社製ハイミラン（登録商標））１００重量部を用い、かつパラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの仕込み量を２５重量部に変更したこと以外は、比較例１と同様にしてペレット化を試みた。しかし、溶融混練の段階で混合物から発煙および発泡を生じ、ペレット化することができなかった。

（抗菌性の評価）
ＪＩＳＺ２８０１（抗菌加工製品－抗菌性試験方法・抗菌効果）にしたがって、普通ブイヨン培地における大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈａｉａｃｏｌｉ）および黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ）の各々の生菌数を、実施例１～１２のフィルム（Ｅ１）～（Ｅ１２）から作製した試験片（５０±２ｍｍ角）とブランク試験片（パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルを含有させなかったこと以外は、実施例１と同様にして作製したフィルムから作製）とを用いた場合について試験した結果から計算し、抗菌活性値を算出した。なお、比較例１～６について上記の通りペレット化が困難であったため、この評価を行わなかった。得られた結果を表１に示す。

表１に示すように、熱可塑性樹脂としてエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＥＡ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、またはエチレン－メチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＭＡ）を用いた実施例１～１２では、ペレット化およびフィルム化のいずれも可能であり、成形性が良好であったのに対し、熱可塑性樹脂として低密度ポリエチレン、メタロセンプラストマー、およびオレフィン系アイオノマー樹脂を用いた比較例１～６では、ペレット化自体が困難であり、成形性に劣っていたことがわかる。さらに、表１に示すように、実施例１～１２で得られたフィルム（Ｅ１）～（Ｅ１２）はいずれも、大腸菌および黄色ブドウ球菌に対して優れた抗菌性を発揮していたことがわかる。

特に、実施例１～１２で得られたフィルム（Ｅ１）～（Ｅ１２）において、熱可塑性樹脂としてＥＥＡ、ＥＶＡまたはＥＭＡのいずれかを用いた場合、ならびにパラオキシ安息香酸アルキルとしてパラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルまたはパラオキシ安息香酸ｎ－ブチルのいずれかを用いた場合でも、黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性は比較的高い値を有していた。これに対し、大腸菌に対する抗菌活性については、熱可塑性樹脂としてＥＥＡを用いた場合には、パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルの含有量を高めるほど良好となる傾向を示していた（実施例１～８）。さらに、大腸菌に対する抗菌活性については、熱可塑性樹脂としてＥＶＡを用いた場合には、パラオキシ安息香酸ｎ－ヘキシルよりもパラオキシ安息香酸ｎ－ブチルを用いた方が良好であった（実施例９および１０）。

本発明によれば、樹脂成形体について細菌やカビの繁殖を防止または低減が所望される種々の分野（例えば、食品分野、化粧品分野、医薬品分野、農業または園芸分野等）において有用である。

Claims

熱可塑性樹脂およびパラオキシ安息香酸アルキルを含有する抗菌性樹脂組成物であって、
該熱可塑性樹脂が、エチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂、およびエチレン－メチルアクリレート共重合体樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂であり、
該パラオキシ安息香酸アルキルの含有量が、該熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．５～６０重量部である、抗菌性樹脂組成物。
前記パラオキシ安息香酸アルキルの含有量が、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して１～５０重量部である、抗菌性樹脂組成物。
前記パラオキシ安息香酸アルキルが、炭素数１から８の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を含む、請求項１または２に記載の抗菌性樹脂組成物。
前記パラオキシ安息香酸アルキルが、パラオキシ安息香酸ブチルおよびパラオキシ安息香酸ヘキシルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項３に記載の抗菌性樹脂組成物。
前記熱可塑性樹脂がエチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂であり、該エチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂が、該エチレン－エチルアクリレート共重合体樹脂の重量を基準として１０～４５重量％のエチルアクリレート成分を含む、請求項１から４のいずれかに記載の抗菌性樹脂組成物。
請求項１から５のいずれかに記載の抗菌性樹脂組成物を含む、樹脂成形体。
フィルムまたはシートの形態を有する、請求項６に記載の樹脂成形体。
前記抗菌性樹脂組成物から構成される抗菌層と粘着層とを含む積層体の形態を有する、請求項６に記載の樹脂成形体。