WO2015029558A1 - ポリビニルアルコール系フィルムロール及びそれを用いた偏光膜 - Google Patents

ポリビニルアルコール系フィルムロール及びそれを用いた偏光膜 Download PDF

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WO2015029558A1
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core tube
film
alcohol film
film roll
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千神　昭彦
裕二 吉河
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日本合成化学工業株式会社
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    • B65H2701/512—Cores or reels characterised by the material moulded
    • B65H2701/5124—Metals

Definitions

  • the present invention relates to a polyvinyl alcohol film roll, and more particularly to a polyvinyl alcohol film roll obtained by winding a wide and long polyvinyl alcohol film, and a polarizing film excellent in polarization performance obtained by using the polyvinyl alcohol film roll. Is.
  • polyvinyl alcohol films have been used for various applications.
  • optical films particularly polarizing films, can be mentioned as useful applications.
  • a polyvinyl alcohol-based film is commercialized by winding it around a cylindrical core tube after film formation.
  • the core tube for winding such a wide and long polyvinyl alcohol film is preferably a core tube made of aluminum from the viewpoint of the weight, strength, cost, etc. of the core tube itself. (For example, refer to Patent Documents 1 and 2).
  • the surface shape of the core tube affects the film appearance of the polyvinyl alcohol film, and hence the polarization performance when the film is used as a polarizing film. Further, even when the polyvinyl alcohol film is used up and stored or transported in a state where only the core tube is used, it is necessary to maintain a good surface shape without damaging the core tube. Also, if the polyvinyl alcohol film remains without being used up, it will be cut parallel to the width direction of the film using a cutter knife and peeled off from the core tube. It is also necessary to maintain a good surface shape without scratching the core tube.
  • Polyvinyl alcohol film is a hydrophilic film and is more susceptible to external factors such as being more susceptible to moisture than other hydrophobic films. It is easy to receive and is easily transferred to a film. For this reason, it is necessary to study an optimum core tube for the polyvinyl alcohol film.
  • the present invention is a polyvinyl alcohol film roll that can prevent the surface of the core tube from being scratched, and the unrolled film is a homogeneous film with excellent polarization performance and appearance characteristics. It aims at providing the polyvinyl alcohol-type film roll which can obtain a film
  • the surface of the core tube has a Vickers hardness (HV) of 400 or more.
  • HV Vickers hardness
  • the present invention is a polyvinyl alcohol film roll obtained by winding an optical polyvinyl alcohol film on a cylindrical core tube, the core tube is made of an aluminum material, and the surface of the core tube has a Vickers hardness ( HV)
  • a polyvinyl alcohol film roll of 400 or more is a first gist, and a polarizing film obtained using a polyvinyl alcohol film obtained by feeding out the polyvinyl alcohol film roll is a second gist.
  • the surface of the core tube of the polyvinyl alcohol film roll of the present invention has a Vickers hardness (HV) of 400 or more, the cutter knife or the like comes into contact with the core tube when the remaining film is cut using a cutter knife or the like. Even when only the core tube is stored or transported, the surface of the core tube can be effectively prevented from being damaged, and the weather resistance is excellent. As a result, the polyvinyl alcohol-based film roll of the present invention can make the film to be fed out uniform without scratches, and the polarizing film produced from the film should have excellent polarizing performance and appearance characteristics. Can do.
  • HV Vickers hardness
  • the aluminum material is an aluminum alloy
  • the hardness and strength of the core tube are increased, and the surface of the core tube can be more effectively prevented from being damaged.
  • the anodized film formed on the surface of the core tube is 10 to 40 ⁇ m
  • the anodized film has an appropriate thickness for preventing damage to the surface of the core tube.
  • the polarizing film of this invention uses the homogeneous film without a damage
  • One embodiment of the polyvinyl alcohol film roll of the present invention is made of an aluminum material, and the core tube surface has a cylindrical core tube having a Vickers hardness (HV) of 400 or more, and is wound around the outer peripheral surface of the core tube. It consists of a taken polyvinyl alcohol film.
  • HV Vickers hardness
  • Aluminum or aluminum alloy is used as the aluminum material for the core tube. Among these, it is preferable to use an aluminum alloy from the viewpoint of increasing the hardness and strength of the core tube.
  • the aluminum alloy is excellent in deformation resistance and deflection resistance and has a 0.2% proof stress of 175 N / mm 2 or more from the viewpoint of adapting to the widening of the polyvinyl alcohol film (widening of the core tube). It is preferable to be 175 to 600 N / mm 2 , particularly 200 to 400 N / mm 2 .
  • the following methods are exemplified. That is, (1) a method for setting the content of the aluminum alloy to a specific composition, (2) a method in which the aluminum alloy extruded at high temperature is returned to room temperature, and then heated again and subjected to artificial age hardening treatment, (3) aluminum extruded at high temperature Examples include a method of rapidly cooling (quenching) the alloy. Among them, the method of combining (2) and (3) with (1) is preferable in terms of improving mechanical properties, and the components of the aluminum alloy will be described below.
  • the copper content of the aluminum alloy is 0.15 to 0.5% by weight, preferably 0.1 to 0.4% by weight, and the manganese content is 0.04 to 0.8% by weight, preferably 0.05 to 0%.
  • the silicon content is 0.3 to 1.5% by weight, preferably 0.4 to 0.9% by weight, which further improves the 0.2% proof stress, It is preferable from the viewpoint of further improving the deformation resistance and deflection resistance of the core tube.
  • the content of this silicon is too small, the 0.2% proof stress tends to decrease, and the deformation resistance and deflection resistance of the core tube tend to decrease. It is particularly preferred to exceed 0.5% by weight.
  • the iron content is 0.04 to 0.8% by weight, preferably 0.1 to 0.7% by weight
  • the magnesium content is 0.2 to 1.5% by weight, preferably 0.4 to 1.2% by weight and titanium content 0.01 to 0.5% by weight, preferably 0.04 to 0.15% by weight, which further improves the 0.2% yield strength. From the viewpoint of further improving the deformation resistance and deflection resistance of the core tube.
  • the dimension of the core tube depends on the width of the polyvinyl alcohol film to be wound, etc., but the outer diameter is usually in the range of 150 to 300 mm, preferably in the range of 160 to 260 mm, and the cylinder length ( The axial length) is usually in the range of 2 to 7 m, preferably in the range of 3 to 6 m.
  • the wall thickness of the core tube is usually preferably in the range of 3 to 40 mm, particularly preferably in the range of 5 to 30 mm, and more preferably in the range of 6 to 20 mm.
  • the mass of the core tube is usually preferably in the range of 15 to 500 kg, particularly preferably in the range of 30 to 150 kg.
  • the surface of the core tube has a Vickers hardness (HV) of 400 or more.
  • HV Vickers hardness
  • the following methods are exemplified. That is, there are (1) a method of forming an anodic oxide film on the surface of the core tube by anodic oxidation, (2) a method of electrolytic plating with a different metal such as Cr, and (3) a method of applying a hard coat resin.
  • the method (1) is preferable, and the method (1) will be described below.
  • the anodized film formed on the surface of the core tube preferably has a thickness in the range of 10 to 40 ⁇ m. If the thickness is too thin, the aluminum material may be exposed in a short period of time due to wear (due to a decrease in durability). If it is too thick, the quality becomes excessive and the manufacturing cost increases.
  • the thickness can be generally measured by a microscope cross-section test method, an electrolytic test method, a fluorescent X-ray test method, or the like, but the microscope cross-section test method is effective for convenience.
  • the hardness of the anodized film formed on the surface of the core tube is preferably Vickers hardness (HV) of 400 or more, particularly 410 to 500, more preferably 420 to 480 from the viewpoint of further scratch resistance. .
  • HV Vickers hardness
  • the anodized film is formed as follows, for example.
  • the surface of the core tube is degreased.
  • This degreasing is performed, for example, by immersing the core tube in an acidic aqueous solution such as sulfuric acid or an alkaline aqueous solution containing a surfactant. Then, if necessary, wash with water.
  • the core tube is immersed in an electrolytic solution, and voltage is applied using the core tube as an anode. Thereby, an anodized film is formed on the surface of the core tube.
  • the thickness of the anodic oxide film is adjusted by controlling the concentration and temperature of the electrolytic solution, the magnitude of the applied voltage, the time, and the like.
  • the electrolytic solution examples include acidic aqueous solutions such as sulfuric acid, oxalic acid, chromic acid, and phosphoric acid, and these are used alone or in combination of two or more.
  • the concentration of the electrolytic solution is set within a range of 3% to 20%, for example, and the temperature is set within a range of 0 ° C. to 20 ° C., for example.
  • the applied current density is set in the range of 2 A / dm 2 to 10 A / dm 2 , for example.
  • a cylindrical core tube made of an aluminum material and having a Vickers hardness (HV) of 400 or more is obtained on the surface.
  • the polyvinyl alcohol film is manufactured as follows, for example. That is, the film is cast using a polyvinyl alcohol resin aqueous solution.
  • polyvinyl alcohol resin an unmodified polyvinyl alcohol resin, that is, a resin produced by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate is used. If necessary, a resin obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and a small amount (for example, 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less) of vinyl acetate and a copolymerizable component may be used. it can.
  • components copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids (including salts, esters, amides, nitriles, etc.), olefins having 2 to 30 carbon atoms (ethylene, propylene, n-butene, isobutene, etc.) , Vinyl ethers, unsaturated sulfonates and the like.
  • a polyvinyl alcohol resin having a 1,2-glycol bond in the side chain can be used as the polyvinyl alcohol resin.
  • a polyvinyl alcohol resin having a 1,2-glycol bond in the side chain includes, for example, (i) a method of saponifying a copolymer of vinyl acetate and 3,4-diacetoxy-1-butene, and (ii) acetic acid.
  • the weight average molecular weight of the polyvinyl alcohol resin is preferably in the range of 80,000 to 300,000, more preferably 110,000 to 260000, and still more preferably 130,000 to 200,000. If the weight average molecular weight is too small, there is a tendency that sufficient optical performance cannot be obtained when the polyvinyl alcohol resin is used as an optical film, and if too large, stretching becomes difficult when the film is used as a polarizing film, which is industrial. Production tends to be difficult.
  • the weight average molecular weight of the polyvinyl alcohol resin is measured by GPC-LALLS method.
  • the average saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is preferably 80 mol% or more, more preferably 85 to 100 mol%, particularly preferably 98 to 100 mol%.
  • the average saponification degree is too small, it tends to be difficult to obtain sufficient polarization performance in the case of a polarizing film.
  • the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution preferably contains a commonly used plasticizer such as glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, and trimethylolpropane.
  • a commonly used plasticizer such as glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, and trimethylolpropane.
  • the content is preferably 30% by weight or less, particularly 3 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the polyvinyl alcohol resin. If the amount of the plasticizer is too large, the film strength tends to decrease.
  • a nonionic, anionic or cationic surfactant particularly preferably a nonionic surfactant such as polyoxyethylene alkylamino ether.
  • the content of the surfactant is preferably 5% by weight or less, more preferably 0.001 to 3% by weight, and particularly preferably 0.001 to 2% by weight with respect to the polyvinyl alcohol resin.
  • sodium acetate contained in the polyvinyl alcohol-based resin powder is removed (devinegared) because it adversely affects optical performance.
  • This removal of sodium acetate (devinegaring) is usually performed by adding water to the polyvinyl alcohol resin in a devinegaring tank.
  • the water-containing polyvinyl alcohol resin wet cake after washing is dissolved to prepare a polyvinyl alcohol resin aqueous solution.
  • a desired high-concentration aqueous solution is obtained. Therefore, it is preferable to perform dehydration once.
  • the dehydration method is not particularly limited, but a method using centrifugal force is common.
  • a water-containing polyvinyl alcohol resin wet cake having a water content of 50% by weight or less, preferably 30 to 45% by weight, is preferably formed. If the water content is too high, it tends to be difficult to obtain a desired aqueous solution concentration.
  • a dissolving can water vapor (about 110 to 160 ° C.) is blown into the cake-like polyvinyl alcohol resin to dissolve it under pressure to prepare a polyvinyl alcohol resin aqueous solution.
  • a plasticizer, an additive, etc. are added as needed.
  • an aqueous polyvinyl alcohol resin solution having a water content of about 60 to 80% by weight is obtained.
  • the obtained polyvinyl alcohol resin aqueous solution is filtered to remove impurities, and then defoamed.
  • a defoaming treatment method a stationary defoaming method or a defoaming treatment method using a multi-screw extruder is used, and a defoaming treatment method using a multi-screw extruder is preferred.
  • the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution that has been pushed out from the T-type slit die and flowed down is cast, formed, and dried on the outer peripheral surface of the rotating drum-type roll to form a film. Further, for the film formation and drying, the drum-type roll itself is usually at a high temperature (about 80 to 100 ° C.).
  • the water content of the film is preferably 5% by weight or less, particularly preferably 1 to 4% by weight. When the water content is too high, appearance defects tend to be caused during storage of the film. In this way, the desired polyvinyl alcohol film is obtained.
  • the dimensions of the obtained polyvinyl alcohol film are usually set in the range of 1.5 to 6 m in width and in the range of 5000 to 20000 m in length.
  • the core pipe which consists of said specific aluminum material is set to a winding machine.
  • the winder is driven to rotate the core tube, and the obtained polyvinyl alcohol film is wound on the outer peripheral surface of the core tube.
  • the core tube having high strength and excellent deformation resistance and flexibility
  • the rotational deflection of the core tube is small.
  • the polyvinyl alcohol film can be wound up in a homogeneous state without wrinkles.
  • the wound polyvinyl alcohol film is cut into a product width by a slitter, and is wound around the core tube again. In this way, the polyvinyl alcohol film roll of this embodiment can be obtained.
  • the core tube is also preferably used as the core tube of the polyvinyl alcohol film roll when stored and transported as a product, and has a step of rewinding after the slitter. In the winding before that, if the core tube has a small rotational runout, high strength, excellent deformation resistance and deflection resistance, it is not necessary to be the core tube.
  • Different aluminum core tubes, iron core tubes, and the like can be used as appropriate.
  • the polyvinyl alcohol film roll obtained in this way is moved to a support, and the left and right ends of the core tube are supported.
  • the polyvinyl alcohol film roll obtained by winding the polyvinyl alcohol film around the core tube is also resistant to deformation and deflection. It is excellent in properties and is supported, stored or transported without deformation or deflection, or with a small amount of deformation or deflection.
  • the polyvinyl alcohol-type film of the said polyvinyl alcohol-type film roll is very useful as a formation material of an optical film, especially a polarizing film. Therefore, an example of a method for producing a polarizing film using the polyvinyl alcohol film will be described below.
  • the polyvinyl alcohol film roll is set on the polarizing film manufacturing apparatus from the support. And a polyvinyl alcohol-type film is drawn out from the polyvinyl alcohol-type film roll.
  • the rotational shake of the polyvinyl alcohol film roll becomes small, A polyvinyl alcohol film can be fed out in a homogeneous state without wrinkles or folds.
  • the polyvinyl alcohol film is dyed, uniaxially stretched, and treated with a boron compound.
  • the dyeing is performed by bringing the polyvinyl alcohol film into contact with a liquid containing iodine or a dichroic dye.
  • a liquid containing iodine or a dichroic dye usually, an aqueous solution of iodine-potassium iodide is used.
  • the concentration of iodine is 0.1 to 20 g / liter, the concentration of potassium iodide is 10 to 70 g / liter, and the mixing weight ratio of potassium iodide / iodine is iodine.
  • a range of potassium fluoride / iodine 10 to 100 is preferable.
  • the dyeing time is practically 30 to 500 seconds, and the dyeing bath temperature is preferably 5 to 60 ° C.
  • a small amount of an organic solvent compatible with water may be contained.
  • any means such as dipping, coating, spraying and the like can be applied.
  • the uniaxial stretching is preferably 3 to 10 times, more preferably 3.5 to 6 times.
  • the film may be slightly stretched in the direction perpendicular to the uniaxial stretching (stretching to prevent shrinkage in the width direction or more).
  • the temperature condition during uniaxial stretching is preferably set in the range of 40 to 170 ° C.
  • the uniaxial stretching ratio may be finally set within the above range, and the uniaxial stretching operation may be performed not only in one stage but also in any stage of the manufacturing process.
  • the dyeing may be performed before uniaxial stretching, simultaneously with uniaxial stretching, or after uniaxial stretching, but the polyvinyl alcohol film is dyeable as crystallization proceeds by uniaxial stretching.
  • the dyeing is preferably performed before or simultaneously with uniaxial stretching.
  • the boron compound treatment is a treatment for strengthening the dyeing, and is performed after the dyeing and the uniaxial stretching, simultaneously with the dyeing, or simultaneously with the uniaxial stretching.
  • the boron compound boric acid and borax are practical.
  • This boron compound is used as an aqueous solution or a water-organic solvent mixed solution at a concentration of about 0.3 to 2 mol / liter, and it is practically preferable to allow a small amount of potassium iodide to coexist in the solution.
  • a treatment method using the boron compound a dipping method is preferable, but a coating method and a spraying method can also be performed.
  • treatment conditions a temperature of about 40 to 70 ° C. and a treatment time of about 2 to 20 minutes are preferable, and it is also preferable to perform a stretching operation during the treatment as necessary.
  • the polyvinyl alcohol film that is the material of the polarizing film is drawn out. , Excellent in polarization performance and appearance characteristics.
  • the polarizing film can also be used as a polarizing plate by laminating and bonding an optically isotropic polymer film or sheet as a protective film on one or both surfaces thereof.
  • the protective film include cellulose triacetate, cellulose diacetate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyethersulfone, polyarylene ester, poly-4-methylpentene, polyphenylene oxide, cyclo- or norbornene-based polyolefin, and the like. Examples include films or sheets.
  • the polarizing film may be laminated by applying a curable resin such as urethane resin, acrylic resin, urea resin, etc. on one or both sides of the polarizing film instead of the protective film. .
  • the polarizing film (or a protective film or a curable resin laminated on at least one surface thereof) is practically used by forming a transparent pressure-sensitive adhesive layer on the one surface as required. In some cases, it is served.
  • the pressure-sensitive adhesive layer include acrylic acid esters such as butyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methacrylic acid, and crotonic acid.
  • Copolymers of these with ⁇ -monoolefin carboxylic acids may interfere with the polarization performance of the polarizing film.
  • any pressure-sensitive adhesive having transparency can be used.
  • polyvinyl ether, rubber, and the like can be used.
  • the polarizing film thus obtained can be used, for example, for liquid crystal displays (electronic desk calculators, electronic clocks, word processors, personal computers, personal digital assistants, liquid crystal display devices such as automobiles and machinery instruments), sunglasses, It is used for dazzling glasses, stereoscopic glasses, reflection reduction layers for display elements (CRT, LCD, etc.), medical equipment, building materials, toys and the like.
  • liquid crystal displays electronic desk calculators, electronic clocks, word processors, personal computers, personal digital assistants, liquid crystal display devices such as automobiles and machinery instruments
  • sunglasses It is used for dazzling glasses, stereoscopic glasses, reflection reduction layers for display elements (CRT, LCD, etc.), medical equipment, building materials, toys and the like.
  • Example 1 As shown below, after producing a core tube and a polyvinyl alcohol film, the polyvinyl alcohol film was wound around the outer peripheral surface of the core tube to produce a polyvinyl alcohol film roll. And the polarizing film was produced using the polyvinyl alcohol-type film of the polyvinyl alcohol-type film roll.
  • a cylindrical core tube was manufactured using an aluminum alloy A6N01 specified by JIS.
  • the chemical composition of the aluminum alloy A6N01 is shown in Table 1 below.
  • the dimensions of the core tube were an outer diameter of 215 mm, a cylindrical length of 3500 mm, and a wall thickness of 6 mm.
  • the core tube was anodized to form an anodized film having a thickness of 20 ⁇ m on the surface of the core tube.
  • the surface of the obtained core tube had a Vickers hardness (HV) of 410.
  • Polyvinyl alcohol film 100% polyvinyl alcohol having a weight average molecular weight of 135,000 and a saponification degree of 99.7 mol%, 12 parts of glycerin as a plasticizer, and 0.1 part of polyoxyethylene alkylamino ether as a surfactant (release agent), 35%
  • a polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration (including a plasticizer and a release agent as a solid content)
  • the film is casted with a drum-type roll from a T-type slit die, dried, heat-treated and conditioned to a moisture content of 4%.
  • a polyvinyl alcohol film having a width of 3000 mm and a thickness of 75 ⁇ m was produced.
  • Example 2 A cylindrical core tube was manufactured using aluminum alloy A6061 defined by JIS as a material.
  • the chemical composition of the aluminum alloy A6061 is shown in Table 1 below.
  • the dimensions of the core tube were an outer diameter of 233 mm, a cylinder length of 4800 mm, and a wall thickness of 15 mm.
  • the anodized film, the polyvinyl alcohol film, and the polyvinyl alcohol film roll were the same as in Example 1.
  • the surface of the obtained core tube had a Vickers hardness (HV) of 420.
  • Example 3 A cylindrical core tube was manufactured using aluminum alloy A6063 specified by JIS as a material.
  • the chemical composition of the aluminum alloy A6063 is shown in Table 1 below.
  • the dimensions of the core tube, the anodized film, the polyvinyl alcohol film, and the polyvinyl alcohol film roll were the same as those in Example 1.
  • the surface of the obtained core tube had a Vickers hardness (HV) of 405.
  • Example 3 In Example 3 above, without forming an anodic oxide film on the surface of the core tube, the same polyvinyl alcohol film as in Example 3 was wound around the outer peripheral surface to produce a polyvinyl alcohol film roll. Other than that was the same as Example 3.
  • the surface of the core tube used had a Vickers hardness (HV) of 150.
  • the polyvinyl alcohol film is also not scratched or even if there are only a few small scratches.
  • a polarizing film is used, a homogeneous film can be obtained, whereas when the surface of the core tube is damaged, the polyvinyl alcohol film is also damaged. You can't get anything. This shows that in the polyvinyl alcohol film roll, the formation of an anodized film on the surface of the core tube is important.
  • the present invention can be used to prevent damage to the surface of the core tube, and to obtain a polyvinyl alcohol film without scratches, and thus a polarizing film without scratches.

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Abstract

　芯管表面の傷つきを防止することができるポリビニルアルコール系フィルムロールであり、繰り出したフィルムは均質なフィルムであって、偏光性能、外観特性に優れた偏光膜を得ることができるポリビニルアルコール系フィルムロールを提供する。このロールは、光学用ポリビニルアルコール系フィルムを円筒状の芯管に巻き取ってなるポリビニルアルコール系フィルムロールであり、該芯管がアルミニウム材からなり、更に芯管の表面がビッカース硬度（ＨＶ）４００以上である。

Description

ポリビニルアルコール系フィルムロール及びそれを用いた偏光膜
　本発明は、ポリビニルアルコール系フィルムロールに関し、更に詳しくは、広幅で長尺のポリビニルアルコール系フィルムを巻き取ったポリビニルアルコール系フィルムロール、及び、それを用いて得られる偏光性能に優れた偏光膜に関するものである。
　従来よりポリビニルアルコール系フィルムは、種々の用途に用いられているが、その中でも有用な用途に光学用フィルム、特に偏光膜が挙げられる。
　通常、ポリビニルアルコール系フィルムは、製膜後、円筒状の芯管に巻き取ることにより、製品化される。
　近年では、液晶表示装置の大画面化に伴い、ポリビニルアルコール系フィルムの大型化、特に３ｍ以上といった広幅化が求められており、更に、ポリビニルアルコール系フィルムを用いて偏光膜を製造するに際して、生産性の観点から５０００ｍ以上といった長尺化が求められている。
　このような広幅で長尺のポリビニルアルコール系フィルムを巻き取るための芯管としては、芯管自身の重さ、強度、コストなどの点から、材質にアルミニウムを用いた芯管であることが好ましい（例えば、特許文献１及び２参照）。
特開２００４－１０６３７７号公報 特開２００１－３１５８８５号公報
　ところで、ポリビニルアルコール系フィルムの巻き取りや繰り出しに際して、芯管の表面形状はポリビニルアルコール系フィルムのフィルム外観、ひいては偏光膜とした際の偏光性能に影響してくるものである。更に、ポリビニルアルコール系フィルムを使い切って芯管のみとなった状態で保管または輸送する場合にも芯管を傷つけず、良好な表面形状を維持することが必要である。また、ポリビニルアルコール系フィルムを使い切れずに残った場合には、カッターナイフを用いて該フィルムの幅方向に平行に切断し芯管から剥がすことになるが、その際にカッターナイフに接触しても芯管に傷などが付かず、良好な表面形状を維持することも必要である。
　一方、ポリビニルアルコール系フィルムは、親水性のフィルムであり、他の疎水性のフィルムに比べて、水分の影響を受けやすいなど、外的要因に影響されやすく、そのため芯管の表面形状の影響も受けやすく、フィルムに転写されやすいものである。そのため、ポリビニルアルコール系フィルムに最適な芯管を検討する必要がある。
　このような背景下において、本発明は、芯管表面の傷つきを防止することができるポリビニルアルコール系フィルムロールであり、繰り出したフィルムは均質なフィルムであって、偏光性能、外観特性に優れた偏光膜を得ることができるポリビニルアルコール系フィルムロールを提供することを目的とする。
　しかるに、本発明者等がかかる目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、芯管の材料がアルミニウム材であることを考慮し、該芯管の表面がビッカース硬度（ＨＶ）４００以上であることにより、効果的に芯管表面の傷つきを防止し、かつ耐食性も向上させることができ、そして、その芯管にポリビニルアルコール系フィルムを巻き取ってなるポリビニルアルコール系フィルムロールから繰り出したフィルムは、傷がなく、均質なものとなり、そのフィルムから作製した偏光膜は、偏光性能、外観特性に優れたものとなることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、光学用ポリビニルアルコール系フィルムを円筒状の芯管に巻き取ってなるポリビニルアルコール系フィルムロールであり、該芯管がアルミニウム材からなり、更に該芯管の表面がビッカース硬度（ＨＶ）４００以上であるポリビニルアルコール系フィルムロールを第１の要旨とし、そのポリビニルアルコール系フィルムロールを、繰り出してなるポリビニルアルコール系フィルムを用いて得られる偏光膜を第２の要旨とする。
　本発明のポリビニルアルコール系フィルムロールは、芯管の表面がビッカース硬度（ＨＶ）４００以上であるため、残ったフィルムをカッターナイフ等を用いて切断し剥がす際にカッターナイフ等が芯管に接触しても、また、芯管のみを保管または輸送する際においても、芯管表面の傷つきを効果的に防止することができ、また、耐候性にも優れたものとなる。その結果、本発明のポリビニルアルコール系フィルムロールは、繰り出すフィルムを、傷のない均質なものとすることができ、そのフィルムから作製する偏光膜を、偏光性能、外観特性に優れたものとすることができる。
　特に、芯管の表面に陽極酸化により陽極酸化皮膜が形成されている場合には、芯管の硬度および強度が高まり、芯管表面の傷つきを防止することができる。
　更に、アルミニウム材が、アルミニウム合金である場合には、芯管の硬度および強度が高まり、芯管表面の傷つきをより効果的に防止することができる。
　また、芯管の表面に形成されている陽極酸化皮膜の厚みが１０～４０μｍである場合には、陽極酸化皮膜が、芯管表面の傷つき防止にとって、適正な厚みになっている。
　そして、本発明の偏光膜は、本発明のポリビニルアルコール系フィルムロールから繰り出した、傷のない均質なフィルムを用いるため、偏光性能、外観特性に優れたものとすることができる。
　つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
　本発明のポリビニルアルコール系フィルムロールの一実施の形態は、アルミニウム材からなり、芯管表面がビッカース硬度（ＨＶ）４００以上の強度を有する円筒状の芯管と、この芯管の外周面に巻き取られたポリビニルアルコール系フィルムとからなっている。このように、芯管の表面のビッカース硬度（ＨＶ）が４００以上であることにより、上記芯管は、表面の傷つきが防止され、その芯管の外周面に巻き取られた上記ポリビニルアルコール系フィルムは、傷の転写がなく、均質なものとなっている。
　上記芯管の材料であるアルミニウム材としては、アルミニウムまたはアルミニウム合金が用いられる。なかでも、芯管の硬度および強度を高める観点から、アルミニウム合金を用いることが好ましい。
　そのアルミニウム合金としては、耐変形性，耐たわみ性に優れ、ポリビニルアルコール系フィルムの広幅化（芯管の広幅化）に対応できるようにする観点から、０．２％耐力が１７５Ｎ／ｍｍ2 以上あることが好ましく、特には１７５～６００Ｎ／ｍｍ2 、更には２００～４００Ｎ／ｍｍ2 であることが好ましい。
　本発明において、上記芯管の材料であるアルミニウム合金の０．２％耐力を１７５Ｎ／ｍｍ2 以上にするためには、例えば、下記の方法等が挙げられる。
　即ち、（１）アルミニウム合金の含有成分を特定組成にする方法、（２）高温押出ししたアルミニウム合金を常温に戻した後、再び昇温し人工時効硬化処理する方法、（３）高温押出ししたアルミニウム合金を急冷（焼き入れ）する方法等が挙げられる。中でも、上記（１）に（２）及び（３）を組み合わせる方法が機械的特性の向上を発現する点で好ましく、以下、そのアルミニウム合金の成分について説明する。
　アルミニウム合金の銅含有量が０．１５～０．５重量％、好ましくは０．１～０．４重量％、マンガン含有量が０．０４～０．８重量％、好ましくは０．０５～０．５重量％、クロム含有量が０．０１～０．５重量％、好ましくは０．０４～０．３５重量％、亜鉛含有量が０．０１～０．５重量％、好ましくは０．０４～０．２５重量％であることが好ましい。これら各成分が含有されていないと、上記０．２％耐力が低下する傾向にあり、芯管の耐変形性や耐たわみ性が低下する傾向にある。また、各成分の含有量が多すぎても本発明の効果が得難くなる傾向がある。
　特に、上記アルミニウム合金の成分において、ケイ素含有量が０．３～１．５重量％、好ましくは０．４～０．９重量％であることが、上記０．２％耐力をより向上させ、芯管の耐変形性，耐たわみ性をより向上させる観点から、好ましい。なお、このケイ素についても、含有量が少な過ぎると、上記０．２％耐力が低下する傾向にあり、芯管の耐変形性，耐たわみ性が低下する傾向にあることから、その含有量が０．５重量％を超えることが、特に好ましい。
　また、上記アルミニウム合金の成分において、鉄含有量が０．０４～０．８重量％、好ましくは０．１～０．７重量％、マグネシウム含有量が０．２～１．５重量％、好ましくは０．４～１．２重量％、チタン含有量が０．０１～０．５重量％、好ましくは０．０４～０．１５重量％であることが、上記０．２％耐力をさらに向上させ、芯管の耐変形性，耐たわみ性をさらに向上させる観点から、好ましい。
　そして、上記芯管の寸法は、巻き取るポリビニルアルコール系フィルムの幅等にもよるが、その外径が、通常１５０～３００ｍｍの範囲内、好ましくは１６０～２６０ｍｍの範囲内で、かつ円筒長（軸方向長さ）が、通常２～７ｍの範囲内、好ましくは３～６ｍの範囲内であることが好ましい。また、上記芯管の肉厚は、通常、３～４０ｍｍの範囲内であることが好ましく、特には５～３０ｍｍ、更には６～２０ｍｍの範囲内であることが好ましい。さらに、上記芯管の質量は、通常、１５～５００ｋｇの範囲内、特に３０～１５０ｋｇの範囲内であることが好ましい。
　本発明においては、芯管の表面がビッカース硬度（ＨＶ）４００以上の強度を有するものであるが、かかる物性を満足させるためには、例えば、下記の方法等が挙げられる。
　即ち、（１）芯管の表面に陽極酸化により陽極酸化皮膜を形成させる方法、（２）Ｃｒなどの異金属を電解メッキする方法、（３）ハードコート樹脂などを塗布する方法があるが、中でも、上記（１）の方法が好ましく、以下、上記（１）の方法について説明する。
　本発明において、芯管の表面に形成される陽極酸化皮膜は、厚みを１０～４０μｍの範囲内にすることが好ましい。その厚みが薄過ぎると、摩耗により短期間でアルミニウム材が露呈する（耐久性の低下を招く）おそれがあり、厚過ぎると、過剰品質となり、製造コストが高くなる。なお、厚みは、一般的に顕微鏡断面試験方法、電解式試験方法、蛍光Ｘ線式試験方法などにより測定できるが、簡便には顕微鏡断面試験方法が有効である。
　また、芯管の表面に形成されている陽極酸化皮膜の硬度がビッカース硬度（ＨＶ）４００以上、特には４１０～５００、更には４２０～４８０であることが更なる傷付き防止性の点で好ましい。
　その陽極酸化皮膜は、例えば、つぎのようにして形成される。
　すなわち、まず、必要に応じて、芯管の表面を脱脂する。この脱脂は、例えば、硫酸等の酸性の水溶液または界面活性剤を含むアルカリ性の水溶液に、上記芯管を浸漬することによりなされる。その後、必要に応じて、水洗する。
　ついで、上記芯管を電解液に浸漬し、その芯管を陽極として電圧を印可する。これにより、上記芯管の表面に、陽極酸化皮膜が形成される。その陽極酸化皮膜の厚みは、上記電解液の濃度や温度，印可する電圧の大きさやその時間等を制御することにより、調整される。
　上記電解液としては、例えば、硫酸，シュウ酸，クロム酸，リン酸等の酸性の水溶液があげられ、それらは単独もしくは２種類以上を組み合わせて用いられる。そして、その電解液の濃度は、例えば、３％～２０％の範囲内に設定され、その温度は、例えば、０℃～２０℃の範囲内に設定される。また、印可する電流密度は、例えば、２Ａ／ｄｍ2 ～１０Ａ／ｄｍ2 の範囲内に設定される。
　かくして本発明で用いられる、アルミニウム材からなり、表面にビッカース硬度（ＨＶ）が４００以上である円筒状の芯管が得られる。
　一方、上記ポリビニルアルコール系フィルムは、例えば、つぎのようにして製造される。すなわち、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を用いて流延製膜される。
　ポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、未変性のポリビニルアルコール系樹脂、即ち、酢酸ビニルを重合して得られるポリ酢酸ビニルをケン化して製造される樹脂が用いられる。必要に応じて、酢酸ビニルと、少量（例えば、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下）の酢酸ビニルと共重合可能な成分との共重合体をケン化して得られる樹脂を用いることもできる。酢酸ビニルと共重合可能な成分としては、例えば、不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、炭素数２～３０のオレフィン類（エチレン、プロピレン、ｎ－ブテン、イソブテン等）、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等が挙げられる。
　また、ポリビニルアルコール系樹脂として、側鎖に１，２－グリコール結合を有するポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。かかる側鎖に１，２－グリコール結合を有するポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、（ｉ）酢酸ビニルと３，４－ジアセトキシ－１－ブテンとの共重合体をケン化する方法、（ii）酢酸ビニルとビニルエチレンカーボネートとの共重合体をケン化及び脱炭酸する方法、（iii ）酢酸ビニルと２，２－ジアルキル－４－ビニル－１，３－ジオキソランとの共重合体をケン化及び脱ケタール化する方法、（iv）酢酸ビニルとグリセリンモノアリルエーテルとの共重合体をケン化する方法、等により得られる。
　上記ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは８００００～３０００００、より好ましくは１１００００～２６００００、さらに好ましくは１３００００～２０００００の範囲内である。重量平均分子量が小さすぎると、ポリビニルアルコール系樹脂を光学フィルムとする場合に充分な光学性能が得られない傾向があり、大きすぎると、フィルムを偏光膜とする場合に延伸が困難となり、工業的な生産が難しくなる傾向がある。なお、ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ－ＬＡＬＬＳ法により測定される。
　さらに、ポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度は８０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは８５～１００モル％、特に好ましくは９８～１００モル％である。このように、平均ケン化度が小さすぎると偏光膜とする場合に充分な偏光性能が得られ難い傾向にある。
　上記ポリビニルアルコール系樹脂水溶液には、通常、グリセリン，ジグリセリン，トリグリセリン，エチレングリコール，トリエチレングリコール，ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン等、一般的に使用される可塑剤を含有することが好ましく、かかる含有量は、ポリビニルアルコール系樹脂に対して３０重量％以下、特には３～２５重量％、更には５～２０重量％であることが好ましい。上記可塑剤が多すぎるとフィルム強度が低下する傾向がみられる。
　また、さらには、ノニオン性，アニオン性，カチオン性の界面活性剤、なかでも特に好ましくはポリオキシエチレンアルキルアミノエーテル等のノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。かかる界面活性剤の含有量は、ポリビニルアルコール系樹脂に対して５重量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．００１～３重量％、特に好ましくは０．００１～２重量％である。上記界面活性剤が多すぎると、フィルム表面の外観が不良となる傾向がある。
　上記ポリビニルアルコール系樹脂の粉末中に含有される酢酸ナトリウムは、光学的性能に悪影響を与えるため、除去（脱酢）されることが好ましい。この酢酸ナトリウムの除去（脱酢）は、通常、脱酢槽内で、ポリビニルアルコール系樹脂に水を加えることにより行われる。
　つぎに、洗浄後の含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを溶解し、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製するが、かかる含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキをそのまま水に溶解すると所望する高濃度の水溶液が得られないため、一旦脱水を行うことが好ましい。脱水方法は特に限定されないが、遠心力を利用した方法が一般的である。
　前記洗浄及び脱水により、含水率５０重量％以下、好ましくは３０～４５重量％の含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキとすることが好ましい。含水率が多すぎると、所望する水溶液濃度にすることが難しくなる傾向がある。
　そして、溶解缶内にて、そのケーキ状のポリビニルアルコール系樹脂に、水蒸気（１１０～１６０℃程度）を吹き込むことにより、加圧溶解し、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製する。このとき、必要に応じて、可塑剤や添加剤等が添加される。これにより、含水率６０～８０重量％程度のポリビニルアルコール系樹脂水溶液を得る。
　ついで、得られたポリビニルアルコール系樹脂水溶液をフィルターにかけ不純物を除去した後、脱泡処理する。脱泡処理方法としては、静置脱泡や多軸押出機による脱泡処理方法等が用いられるが、多軸押出機を用いての脱泡処理方法が好ましい。
　つぎに、脱泡処理されたポリビニルアルコール系樹脂水溶液を再度フィルターにかけた後、Ｔ型スリットダイに供給し、Ｔ型スリットダイから押し出してスクリーン状に流下させる。
　そして、Ｔ型スリットダイから押し出されて流下した上記ポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、回転するドラム型ロールの外周面上で、流延、製膜、乾燥され、フィルムに形成される。また、上記製膜および乾燥のために、ドラム型ロールは、通常、それ自体が高温（８０～１００℃程度）になっている。
　つぎに、ドラム型ロールの外周面からフィルムを剥離し、複数の乾燥ロール（６０～１００℃程度）の間にフィルムの表面と裏面が交互に通過するように通した後、好ましくは熱処理機（１００～１４０℃程度）にかける。つづいて、必要に応じて調湿機にかける。フィルムの含水率は、５重量％以下であることが好ましく、特に好ましくは１～４重量％である。含水率が多すぎると、フィルムの保管時に外観不良を招き易くなる傾向がある。

　このようにして、目的のポリビニルアルコール系フィルムが得られる。この得られるポリビニルアルコール系フィルムの寸法は、通常、幅が１．５～６ｍの範囲内に設定され、長さが５０００～２００００ｍの範囲内に設定される。
　そして、前記特定のアルミニウム材からなる芯管を巻取機にセットする。ついで、上記巻取機を駆動させて芯管を回転させ、その芯管の外周面に、上記得られたポリビニルアルコール系フィルムを巻き取る。ここで、上記芯管として、高強度を有し、耐変形性，耐たわみ性に優れたものを用いると、上記巻取機で芯管を回転させる際に、その芯管の回転振れが小さくなり、ポリビニルアルコール系フィルムを、皺等のない均質な状態で巻き取ることができる。その後、必要に応じて、スリッターにより、巻き取ったポリビニルアルコール系フィルムを製品幅に切断し、再度前記芯管に巻き取る。このようにして、この実施の形態のポリビニルアルコール系フィルムロールを得ることができる。
　なお、本発明においては、製品として保管、輸送される状態のときに、ポリビニルアルコール系フィルムロールの芯管として、前記芯管が使用されていることも好ましく、スリッター後に再度巻き取る工程を有する場合には、それ以前での巻き取りにおいては、回転振れが小さく、高強度を有し、耐変形性、耐たわみ性に優れた芯管であれば前記芯管である必要はなく、前記とは異なるアルミニウム製の芯管や鉄製の芯管等を適宜用いることができる。
　このようにして得られたポリビニルアルコール系フィルムロールは、支持台に移動され、芯管の左右両端部が支持される。芯管として、上記のように耐変形性，耐たわみ性に優れたものを用いると、その芯管に上記ポリビニルアルコール系フィルムを巻き取ってなるポリビニルアルコール系フィルムロールも、耐変形性，耐たわみ性に優れたものとなり、変形やたわみのない、あるいは、変形やたわみ量が少ない状態で支持され、保管または輸送される。
　そして、上記ポリビニルアルコール系フィルムロールのポリビニルアルコール系フィルムは、光学フィルム、特に偏光膜の形成材料として非常に有用である。
　そこで、以下、そのポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜の製法の一例について説明する。
　まず、上記ポリビニルアルコール系フィルムロールを上記支持台から偏光膜製造装置にセットする。そして、そのポリビニルアルコール系フィルムロールから、ポリビニルアルコール系フィルムを繰り出す。このとき、上記ポリビニルアルコール系フィルムロールが、先に述べた、変形やたわみが生じないものであると、上記ポリビニルアルコール系フィルムを繰り出す際に、そのポリビニルアルコール系フィルムロールの回転振れが小さくなり、ポリビニルアルコール系フィルムを、皺や折れ等のない均質な状態で繰り出すことができる。その後、そのポリビニルアルコール系フィルムに染色、一軸延伸およびホウ素化合物処理が行われる。
　上記染色は、上記ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素あるいは二色性染料を含有する液体を接触させることによって行われる。通常は、ヨウ素－ヨウ化カリウムの水溶液が用いられ、ヨウ素の濃度は０．１～２０ｇ／リットル、ヨウ化カリウムの濃度は１０～７０ｇ／リットル、ヨウ化カリウム／ヨウ素の混合重量比は、ヨウ化カリウム／ヨウ素＝１０～１００の範囲が好ましい。また、染色時間は３０～５００秒程度が実用的であり、染色処理浴の温度は５～６０℃が好ましい。そして、水溶媒以外に水と相溶性のある有機溶媒を少量含有させても差し支えない。また、接触手段としては、浸漬、塗布、噴霧等の任意の手段が適用できる。
　上記一軸延伸は、３～１０倍に延伸することが好ましく、より好ましくは３．５～６倍の延伸である。この際、上記一軸延伸と直角方向にも若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度あるいはそれ以上の延伸）を行っても差し支えない。一軸延伸時の温度条件は４０～１７０℃の範囲に設定することが好ましい。さらに、一軸延伸倍率は最終的に上記範囲に設定されればよく、また一軸延伸操作も一段階のみならず、製造工程の任意の範囲の段階に実施すればよい。
　なお、上記染色は、一軸延伸の前に行っても、一軸延伸と同時に行っても、一軸延伸の後に行ってもよいが、ポリビニルアルコール系フィルムは、一軸延伸により結晶化が進行して染色性が低下するため、上記染色は、一軸延伸の前またはそれと同時に行うことが好ましい。
　上記ホウ素化合物処理は、上記染色を強固にするための処理であり、上記染色および一軸延伸の後または染色と同時、あるいは一軸延伸と同時に行われる。上記ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ砂が実用的である。このホウ素化合物は水溶液または水－有機溶媒混合液として、濃度０．３～２モル／リットル程度で用いられ、液中には少量のヨウ化カリウムを共存させることが実用上好ましい。上記ホウ素化合物による処理方法としては、浸漬法が好ましいが、塗布法、噴霧法も実施可能である。また、処理条件としては、温度４０～７０℃程度、処理時間は２～２０分程度が好ましく、必要に応じて処理中に延伸操作を行うことも好ましい。
　このようにして得られた偏光膜は、その偏光膜の材料となるポリビニルアルコール系フィルムが、先に述べたように、ポリビニルアルコール系フィルムロールから皺や折れ等のない均質な状態で繰り出されると、偏光性能、外観特性に優れたものとなる。
　そして、上記偏光膜は、その片面または両面に光学的に等方性の高分子フィルムまたはシートを保護膜として積層接着して、偏光板として用いることもできる。上記保護膜としては、例えば、セルローストリアセテート，セルロースジアセテート，ポリカーボネート，ポリメチルメタクリレート，ポリスチレン，ポリエーテルスルホン，ポリアリーレンエステル，ポリ－４－メチルペンテン，ポリフェニレンオキサイド，シクロ系ないしはノルボルネン系のポリオレフィン等のフィルムまたはシートがあげられる。また、上記偏光膜には薄型化を目的とし、上記保護膜に代えてその片面または両面に、ウレタン系樹脂，アクリル系樹脂，ウレア系樹脂等の硬化性樹脂を塗布し、積層させることもできる。
　さらに、上記偏光膜（またはその少なくとも片面に保護膜もしくは硬化性樹脂を積層したもの）は、その一方の表面に必要に応じて、透明な感圧性接着剤層が通常の方法で形成されて実用に供される場合もある。上記感圧性接着剤層としては、例えば、アクリル酸ブチル，アクリル酸エチル，アクリル酸メチル，アクリル酸２－エチルヘキシル等のアクリル酸エステルと、アクリル酸，マレイン酸，イタコン酸，メタクリル酸，クロトン酸等のα－モノオレフィンカルボン酸との共重合物（アクリロニトリル，酢酸ビニル，スチロールのようなビニル単量体を添加したものを含む）を主体とするものが、偏光膜の偏光性能を阻害することがなく特に好ましい。これ以外にも、透明性を有する感圧性接着剤であれば使用可能であり、例えば、ポリビニルエーテル系，ゴム系等を用いることもできる。
　このようにして得られた偏光膜は、例えば、液晶ディスプレイ（電子卓上計算機，電子時計，ワードプロセッサー，パーソナルコンピューター，携帯情報端末機，自動車や機械類の計器類等の液晶表示装置）、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ等）用反射低減層、医療機器、建築材料、玩具等に用いられる。
　以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
　なお、例中「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
〔実施例１〕
　下記に示すように、芯管およびポリビニルアルコール系フィルムを作製した後、その芯管の外周面にポリビニルアルコール系フィルムを巻き取り、ポリビニルアルコール系フィルムロールを作製した。そして、そのポリビニルアルコール系フィルムロールのポリビニルアルコール系フィルムを用いて、偏光膜を作製した。
〔芯管〕
　ＪＩＳで規定されているアルミニウム合金Ａ６Ｎ０１を材料として、円筒状の芯管を作製した。そのアルミニウム合金Ａ６Ｎ０１の化学成分を下記の表１に示す。そして、その芯管の寸法は、外径２１５ｍｍ、円筒長３５００ｍｍ、肉厚６ｍｍとした。
〔陽極酸化皮膜〕
　上記芯管に対して陽極酸化を行い、芯管の表面に厚み２０μｍの陽極酸化皮膜を形成した。得られた芯管の表面のビッカース硬度（ＨＶ）は４１０であった。
〔ポリビニルアルコール系フィルム〕
　重量平均分子量１３５０００、ケン化度９９．７モル％のポリビニルアルコール１００部、可塑剤としてグリセリン１２部、界面活性剤（剥離剤）としてポリオキシエチレンアルキルアミノエーテル０．１部を用いて、３５％濃度のポリビニルアルコール水溶液（可塑剤、剥離剤も固形分として含む）を調製した後、Ｔ型スリットダイよりドラム型ロールで流延製膜し、乾燥、熱処理、調湿を行い含水率４％、幅３０００ｍｍ、厚み７５μｍのポリビニルアルコール系フィルムを作製した。
〔ポリビニルアルコール系フィルムロールの作製〕
　そして、上記芯管の外周面に上記ポリビニルアルコール系フィルムを１００００ｍ巻き取った。このとき、巻き取り張力（ポリビニルアルコール系フィルムの幅１ｍ当たりの張力）を１３０Ｎ／ｍ、巻き取り速度を８０ｍ／ｍｉｎとした。巻き取りを終えた後のポリビニルアルコール系フィルムロールの質量は、３００９ｋｇであった。
〔偏光膜の作製〕
　その後、巻き取った後のポリビニルアルコール系フィルムを１．２３ｍ／ｍｉｎの速度で繰り出し、水洗槽（２４℃）で膨潤させた後、ヨウ素槽（２０℃、ヨウ素０．１７ｇ／リットル）で１．８倍、ホウ酸槽（５０℃、ヨウ素８ｐｐｍ、ホウ酸４７ｇ／リットル）で２．０倍の一軸延伸を行い、さらに巻き取り速度６．４ｍ／ｍｉｎでトータル５．２倍の一軸延伸を行い、偏光膜を作製した。
〔実施例２〕
　ＪＩＳで規定されているアルミニウム合金Ａ６０６１を材料として、円筒状の芯管を作製した。そのアルミニウム合金Ａ６０６１の化学成分を下記の表１に示す。そして、その芯管の寸法は、外径２３３ｍｍ、円筒長４８００ｍｍ、肉厚１５ｍｍとした。また、陽極酸化皮膜，ポリビニルアルコール系フィルムおよびポリビニルアルコール系フィルムロールは、上記実施例１と同様とした。なお、得られた芯管の表面のビッカース硬度（ＨＶ）は４２０であった。
〔実施例３〕
　ＪＩＳで規定されているアルミニウム合金Ａ６０６３を材料として、円筒状の芯管を作製した。そのアルミニウム合金Ａ６０６３の化学成分を下記の表１に示す。そして、その芯管の寸法，陽極酸化皮膜，ポリビニルアルコール系フィルムおよびポリビニルアルコール系フィルムロールは、上記実施例１と同様とした。なお、得られた芯管の表面のビッカース硬度（ＨＶ）は４０５であった。
〔比較例〕
　上記実施例３において、芯管の表面に陽極酸化皮膜を形成することなく、その外周面に上記実施例３と同様のポリビニルアルコール系フィルムを巻き取り、ポリビニルアルコール系フィルムロールを作製した。それ以外は、上記実施例３と同様とした。なお、用いた芯管の表面のビッカース硬度（ＨＶ）は１５０であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
〔芯管の傷の有無〕
　上記実施例１～３および比較例で用いた芯管に、カッターナイフ（Utility knife ）を用いて、芯管幅方向に平行に、Ａ４コピー用紙を５枚重ねて切断する程度の力で傷をつける操作を行った。その結果、傷がないものを傷つき防止性に非常に優れるとして◎、僅かに小さな傷があるものを傷つき防止性に優れるとして○、大きい傷があるものを傷つき防止性に劣るとして×と評価し、下記の表２に表記した。
〔ポリビニルアルコール系フィルムの傷の有無〕
　次に、傷をつける操作を行った上記実施例１～３および比較例で用いた芯管にポリビニルアルコール系フィルムを巻いた。
　尚、芯管にポリビニルアルコール系フィルムを固定するために、住化プラスチック社製　商品名：カットエースＭＳ（５０ｍｍ×５０ｍ）を粘着テープとして用いた。
　１日間放置した上記実施例１～３および比較例のポリビニルアルコール系フィルムロールからポリビニルアルコール系フィルムを全部繰り出し、ポリビニルアルコール系フィルムの傷の有無を目視により評価した。その結果、傷がないものを均質性に非常に優れるとして◎、僅かに小さな傷があるものを均質性に優れるとして○、大きい傷があるものを均質性に劣るとして×と評価し、下記の表２に表記した。
〔粘着テープの糊残りの有無〕
　上記実施例１～３および比較例のポリビニルアルコール系フィルムロールからポリビニルアルコール系フィルムを全部繰り出したあとの芯管に残っている粘着テープを剥がし、糊残りの有無を目視により評価した。その結果、糊残りがないものを均質性に非常に優れるとして◎、僅かに糊残りがあるものを均質性に優れるとして○、多くの糊残りがあるものを均質性に劣るとして×と評価し、下記の表２に表記した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　上記表２の結果から、芯管表面に陽極酸化皮膜が形成され、芯管表面のビッカース硬度（ＨＶ）は４００以上である実施例１～３では、芯管の表面に傷が生じないか、生じづらいものであり、陽極酸化皮膜が形成されておらず、芯管表面のビッカース硬度（ＨＶ）は１５０である比較例では、芯管の表面に傷が生じやすいものである。このことから、芯管表面のビッカース硬度（ＨＶ）が高いことが、傷つきを防止していることがわかる。なお、実施例１，２と実施例３との傷の差は、芯管の材料であるアルミニウム合金の硬度が、実施例１，２の方が実施例３よりも高いことに原因があると推測される。
　そして、芯管表面に傷がないか、あっても小さな傷が僅かにあるだけである場合には、ポリビニルアルコール系フィルムにも傷がないか、あっても小さな傷が僅かにあるだけであり、偏光膜とした場合にも均質なものが得られるのに対して、芯管表面に傷のある場合では、ポリビニルアルコール系フィルムにも傷が生じることとなり、偏光膜とした場合には均質なものが得られなくなる。このことから、ポリビニルアルコール系フィルムロールにおいては、芯管表面の陽極酸化皮膜の形成が重要であることがわかる。
　上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。
　本発明は、芯管表面の傷つきを防止し、傷のないポリビニルアルコール系フィルム、ひいては傷のない偏光膜を得る場合に利用可能である。

Claims (6)

  1. 　光学用ポリビニルアルコール系フィルムを円筒状の芯管に巻き取ってなるポリビニルアルコール系フィルムロールであり、該芯管がアルミニウム材からなり、更に芯管の表面がビッカース硬度（ＨＶ）４００以上であることを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムロール。
  2. 　芯管の表面に陽極酸化により陽極酸化皮膜が形成されていることを特徴とする請求項１記載のポリビニルアルコール系フィルムロール。
  3. 　アルミニウム材が、アルミニウム合金であることを特徴とする請求項１または２記載のポリビニルアルコール系フィルムロール。
  4. 　芯管の表面に形成されている陽極酸化皮膜の厚みが１０～４０μｍであることを特徴とする請求項２または３記載のポリビニルアルコール系フィルムロール。
  5. 　芯管の外径が、１５０～３００ｍｍで、芯管の円筒長が、２～７ｍであることを特徴とする請求項１～４いずれか記載のポリビニルアルコール系フィルムロール。
  6. 　請求項１～５いずれか一項に記載のポリビニルアルコール系フィルムロールを、繰り出してなるポリビニルアルコール系フィルムを用いて得られることを特徴とする偏光膜。
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