WO2015019714A1 - フレーム付き膜電極接合体、燃料電池用単セル及び燃料電池スタック - Google Patents

フレーム付き膜電極接合体、燃料電池用単セル及び燃料電池スタック Download PDF

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electrode assembly
membrane electrode
peripheral edge
membrane
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和弘 影山
杉野 学
明 安武
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日産自動車株式会社
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    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Definitions

  • the present invention relates to a membrane electrode assembly with a frame used in a polymer electrolyte fuel cell, and relates to a single cell for a fuel cell and a fuel cell stack using the membrane electrode assembly with a frame.
  • Patent Document 1 As this type of membrane electrode assembly, there is one described in Patent Document 1 under the name of a method for producing an electrolyte membrane / electrode structure with a resin frame for a fuel cell.
  • the electrolyte membrane / electrode structure with a resin frame described in Patent Document 1 the electrolyte membrane is exposed on the outer periphery of the electrolyte membrane / electrode structure with the anode electrode removed.
  • the resin frame member On the inner periphery of the resin frame member, there are provided a thin inner protrusion corresponding to the thickness of the anode electrode and a resin protrusion protruding in the thickness direction on the cathode electrode side.
  • the resin membrane-attached electrolyte membrane / electrode structure is bonded to the exposed electrolyte membrane with the inner peripheral projection of the resin frame member by an adhesive layer, and then the resin projection is heated and melted to heat the cathode electrode.
  • the gas diffusion layer is impregnated, and a resin-impregnated portion is formed in the gas diffusion layer.
  • the thin inner peripheral protrusion and the membrane electrode provided on the frame Since the joined body (electrolyte membrane / electrode structure) is joined, for example, when a differential pressure is generated between the anode gas and the cathode gas, the frame is deformed so as to bend in the thickness direction, and this is repeated. Therefore, there is a problem that the inner peripheral protrusion of the frame may be damaged, and it has been a problem to solve such a problem.
  • the present invention has been made paying attention to the above-mentioned conventional problems, and can secure a sufficient strength against the force acting in the thickness direction and can prevent the frame from being damaged. It aims at providing a membrane electrode assembly.
  • the membrane electrode assembly with a frame includes a membrane electrode assembly having a structure in which an electrolyte membrane is sandwiched between a pair of electrode layers, and a resin frame provided around the membrane electrode assembly.
  • the frame has an opening in which the membrane electrode assembly is disposed, a step formed along the periphery of the opening and corresponding to the thickness of the frame, and is opened in a state biased to one side of the frame by the step.
  • An inner peripheral edge extending into the part is provided.
  • the membrane electrode assembly with a frame has a configuration in which the outer peripheral edge portion of the membrane electrode assembly is bonded to the surface of the inner peripheral edge portion opposite to the biased side, and means for solving the conventional problems with the above configuration It is said.
  • the membrane electrode assembly with a frame adopts the above-described configuration, so that the thickness of the inner peripheral edge, which is a joint portion with the membrane electrode assembly, is substantially equal to the thickness of the main body portion in the frame. Since the thickness is increased at the step portion, a sufficient strength can be secured against the force acting in the thickness direction, and the frame can be prevented from being damaged.
  • FIG. 3 is a perspective view (A) illustrating a fuel cell stack according to the present invention, a perspective view (B) in an exploded state, and a perspective view (C) illustrating a cell module and a seal plate. It is a perspective view which shows the single cell for fuel cells which comprises the fuel cell stack shown in FIG. 1 in the decomposition
  • FIG. 3 is a perspective view (A) of the frame and membrane electrode assembly viewed from the cathode side, and a perspective view (B) of the state viewed from the anode side. They are a three-view figure (A) explaining 2nd Embodiment of a flame
  • a sectional view (A) of the main part of the membrane electrode assembly with a frame and sectional views (B) to (D) showing three examples of the junction portion, respectively.
  • the fuel cell stack FS shown in FIG. 1 includes at least two or more cell modules M in which a plurality of single cells C are integrated and integrated, as shown in FIGS. And a seal plate P interposed therebetween.
  • the unit cell C and the seal plate P in the illustrated example each have a rectangular plate shape having substantially the same vertical and horizontal dimensions.
  • FIG. 1C two cell modules M and one seal plate P are shown, but actually, a larger number of cell modules M and seal plates P are stacked.
  • the fuel cell stack FS has end plates 56A and 56B arranged at both ends in the stacking direction of the cell modules M, and fastened to the stacking end surfaces (upper and lower surfaces in FIG. 1) on the long side of the single cell C.
  • the plates 57A and 57B are provided, and the reinforcing plates 58A and 58B are provided on the laminated end surface on the short side.
  • Each of the fastening plates 57A, 57B and the reinforcing plates 58A, 58B has a size over the entire length in the stacking direction of the stacked body A composed of the cell module M and the seal plate P, and is connected to both end plates 56A, 56B by bolts (not shown). .
  • the fuel cell stack FS has a case-integrated structure as shown in FIG. 1A.
  • Each cell module M and the seal plate P are constrained and pressurized in the stacking direction, and each unit cell C is predetermined.
  • the single cell C in the illustrated example has an external terminal 59 for voltage measurement at the same position on the long side.
  • one fastening plate 57A on the upper side in FIG. 1 has a slit 57S into which the external terminal 59 of each single cell C enters, and a connector divided into an appropriate number with respect to the external terminal 59. (Not shown) can be connected.
  • the single cell C includes a membrane electrode assembly 2 with a frame and a pair of separators 3 and 4 (an anode side and a cathode side) that sandwich the membrane electrode assembly 2.
  • the membrane electrode assembly 2 has a structure in which an electrolyte membrane is sandwiched between a pair of electrode layers, and includes a resin frame 1 around the membrane.
  • the frame 1 and the separators 3 and 4 are all rectangular plate shapes having substantially the same vertical and horizontal dimensions. The joining of the frame 1 and the membrane electrode assembly 2 will be described in detail later.
  • the membrane electrode assembly 2 is generally referred to as MEA (Membrane Electrode Assembly), and as shown in part in FIG. 3A, an electrolyte membrane 11 made of a solid polymer is formed as a fuel electrode layer (anode). 12 and an air electrode layer (cathode) 13. Although not shown, the fuel electrode layer 11 and the air electrode layer 13 are each provided with a catalyst layer and a gas diffusion layer made of a porous material from the membrane electrode assembly 2 side. In this membrane electrode assembly 2, an anode gas (hydrogen) is supplied to the fuel electrode layer 12, and a cathode gas (air) is supplied to the air electrode layer 13 to generate power by an electrochemical reaction.
  • an anode gas hydrogen
  • a cathode gas air
  • Each of the separators 3 and 4 is a metal plate member having an inverted shape, and is made of stainless steel, for example, and can be formed into an appropriate shape by pressing.
  • the central region corresponding to the membrane electrode assembly 2 is formed in a wave shape in the cross section in the short side direction. This wave shape is continuous in the long side direction as shown.
  • the corrugated crest portion is in contact with the membrane electrode assembly 2, and the corrugated trough portion is a flow path for anode gas or cathode gas.
  • the frame 1 of the membrane electrode assembly 2 and the separators 3 and 4 have three manifold holes H1 to H3 and H4 to H6 at both ends on the short side.
  • the manifold holes H1 to H3 shown on the left side of FIGS. 1 and 2 are for cathode gas supply (H1), cooling fluid supply (H2), and anode gas discharge (H3), and communicate with each other in the stacking direction.
  • the manifold holes H4 to H6 shown on the right side of FIGS. 1 and 2 are for anode gas supply (H4), cooling fluid discharge (H5) and cathode gas discharge (H6), and communicate with each other in the stacking direction.
  • the supply and discharge may be partially or entirely reversed in positional relationship.
  • a seal member S is continuously disposed around the peripheral edge of the frame 1 and the separators 3 and 4 and around the manifold holes H1 to H6. These sealing members S also function as adhesives, and airtightly join the frame 1 and membrane electrode assembly 2 to the separators 3 and 4. Further, the seal member S arranged around the manifold holes H1 to H6 has an opening at a corresponding portion in order to supply a fluid according to each layer while maintaining the airtightness of each manifold.
  • the above-mentioned single cell C forms a cell module M by laminating a predetermined number. At this time, a cooling fluid channel is formed between the adjacent single cells C, and a cooling fluid channel is also formed between the adjacent cell modules M. Therefore, the seal plate P is disposed between the cell modules M, that is, in the flow path of the cooling fluid.
  • the seal plate P is formed by molding a single conductive metal plate, is formed in the same rectangular plate shape and in the same size as the above-described single cell C in plan view, and on both short sides, Manifold holes H1 to H6 similar to the single cell C are formed.
  • This seal plate P is provided with a seal member around each of the manifold holes H1 to H6, and an outer peripheral seal member 51 and an inner peripheral seal member 52 are provided in parallel on the entire periphery thereof.
  • the member 51 prevents rainwater and the like from entering from the outside, and the inner peripheral sealing member 52 prevents leakage of the cooling fluid flowing through the flow path between the cell modules M.
  • the membrane electrode assembly 2 with a frame includes a resin frame 1 around it.
  • the frame 1 includes a central rectangular opening 1 ⁇ / b> A, a stepped portion 1 ⁇ / b> B, an inner peripheral edge 1 ⁇ / b> C, and a thick outer peripheral edge 1 ⁇ / b> D.
  • the opening 1A is a part where the membrane electrode assembly 2 is disposed.
  • the step portion 1B is formed along the periphery of the opening 1A and has a step corresponding to the thickness of the frame 1.
  • the inner peripheral edge portion 1C continues to the step portion 1B and extends into the opening 1A in a state of being biased to one side of the frame 1 by the step portion 1B.
  • the step portion 1B has a step corresponding to the thickness T1 of the frame 1, and therefore the inner peripheral edge portion 1C continuous therewith has the same thickness as the frame body. It is T1. Further, the stepped portion 1B has an interval T2 between the output angle portion on the bias side (upper side in FIG. 3) and the entrance angle portion on the anti-bias side, and an interval between the entrance angle portion on the bias side and the exit angle portion on the anti-bias side T3 is a structure in which both are larger than the thickness T1 of the frame 1.
  • the stepped portion may be formed in a crank shape as shown in FIG. 3, or as shown in 5 described later, the main body portion and the inner peripheral edge portion 1C may be continuously curved.
  • the membrane electrode assembly 2 exposes one surface of the electrolyte membrane 11 with the fuel electrode layer 12 removed at the outer peripheral edge. And the surface (lower surface in FIG. 3) on the opposite side to the bias side in the inner peripheral edge portion 1C of the frame 1 and the electrolyte membrane 11 in the outer peripheral edge portion of the membrane electrode assembly 2 are bonded.
  • an adhesive or a pressure-sensitive adhesive is used, and the bonding layer 14 is formed between the inner peripheral edge 1 ⁇ / b> C and the electrolyte membrane 11 using these materials.
  • the electrode layer on the bias side of the inner peripheral edge 1C is the fuel electrode layer 12.
  • FIG. 3A there is a groove-like gap between the frame 1 and the membrane electrode assembly 2, and this gap is outside the inner peripheral edge 1 C of the frame 1 and the membrane electrode assembly 2. This is to absorb the dimensional tolerance of the peripheral portion, and may be omitted.
  • the bonding layer 14 is shown in a frame shape, but actually, it is provided on the inner peripheral edge 1C by screen printing or coating.
  • the thickness T1 of the inner peripheral edge portion 1C that is a junction portion with the membrane electrode assembly 2 is substantially equal to the thickness of the main body portion, and the step portion Since the thickness is 1B, sufficient strength can be secured against the force acting in the thickness direction, and the frame 1 can be prevented from being damaged.
  • the frame 1 continuously has the main body portion through the thick step portion 1B to the inner peripheral edge portion 1C, the moldability (resin fluidity) is improved and the quality can be improved. Furthermore, since the membrane electrode assembly 2 with a frame is completed simply by joining with the frame 1 molded as a separate part, the structure is simple, the cycle time of manufacturing per sheet is shortened, and the cost is reduced. In addition to being realized, it will be excellent in mass productivity.
  • the structure is simplified, the cost is reduced, the durability and the production.
  • the improvement of property can be realized.
  • the supply pressure of the anode gas may be increased or decreased in a pulsed manner in order to remove the generated water generated on the fuel electrode.
  • the supply pressure of the anode gas when the supply pressure of the anode gas is increased, the pressure on the anode side becomes higher than that on the cathode side, and due to the differential pressure, the frame 1 is deformed to bend toward the cathode side. 1 repeatedly deforms.
  • the electrode layer on the bias side of the inner peripheral edge 1C of the frame 1 is the fuel electrode layer 12, in other words, the inner peripheral edge 1C on the anode side where the pressure becomes high. Is biased.
  • the membrane electrode assembly 2 with a frame is shown as a frame side in FIG. 3C because a force in the compression direction acts on the cathode side of the stepped portion 1B when the frame 1 is bent toward the cathode side.
  • the generated stress ratio is smaller than the differential pressure input from the opposite frame side (cathode side).
  • the membrane electrode assembly 2 with a frame has high durability against deformation due to the differential pressure between the anode gas and the cathode gas.
  • FIG. 5 is a view showing another embodiment of the frame in the membrane electrode assembly with frame of the present invention, and is a configuration in which a reinforcing portion is provided on at least one side of the stepped portion 1B.
  • the frame 1 according to the second embodiment shown in FIG. 5A has rib-shaped reinforcing portions 1E at predetermined intervals in the continuous direction of the stepped portion 1B on both sides of the stepped portion 1B.
  • the frame 1 of the third embodiment shown in FIG. 5B has tenon-like reinforcing portions 1F at predetermined intervals in the continuous direction of the stepped portion 1B on the biased side surface of the stepped portion 1B.
  • the reinforcing portion 1F is provided from the step portion to the inner peripheral edge portion 1C.
  • the frame 1 of the fourth embodiment shown in FIG. 5C is provided with a tenon-like reinforcing portion 1G in the continuous direction of the stepped portion 1B on the biased side surface of the stepped portion 1B.
  • the reinforcing portion 1G is provided from the step portion to the inner peripheral edge portion 1C, and the upper end portion is curved, and an R is provided between the step portion 1B and the inner peripheral edge portion 1C to form a wave shape as a whole. It is formed as follows.
  • the frame 1 provided with the reinforcing portions 1E, 1F, and 1G described above can further increase the strength of the stepped portion 1B and the inner peripheral edge portion 1C, and achieve further improvement in durability.
  • the configuration in which the reinforcing portions 1E, 1F, and 1G are arranged at a predetermined interval has been described.
  • these can be configured to be continuous.
  • a plurality of reinforcing portions are formed at predetermined intervals on the short side for the convenience of circulating anode gas and cathode gas.
  • the space can be a gas flow path.
  • a plurality of reinforcing portions or continuous reinforcing portions can be formed on the long side to suppress side flows of the anode gas and the cathode gas.
  • FIG. 6 is a view showing a fifth embodiment of the membrane electrode assembly with frame of the present invention.
  • the fuel electrode layer 12 constituting the membrane electrode assembly 2 has a catalyst layer 12A and a gas diffusion layer (not shown) from the electrolyte membrane 11 side.
  • the air electrode layer 13 constituting the membrane electrode assembly 2 has a catalyst layer 13A and a gas diffusion layer 13B from the electrolyte membrane 11 side.
  • the outer peripheral edge of the membrane electrode assembly 2 has no gas diffusion layer in the fuel electrode layer 12 which is one of the electrode layers, and the catalyst layer 12A is exposed.
  • a bonding layer 14 made of an adhesive or a pressure-sensitive adhesive is provided between the inner peripheral edge 1C of the frame 1 and the catalyst layer 12A of the fuel electrode layer 12.
  • this membrane electrode assembly 2 with a frame by joining the inner peripheral edge 1C and the catalyst layer 12A, higher bonding strength is obtained than when the inner peripheral edge 1C and the gas diffusion layer made of a porous body are bonded. be able to.
  • the outer peripheral edge of the membrane electrode assembly 2 has one surface of the electrolyte membrane 11 on the fuel electrode layer 12 side, which is one electrode layer side, exposed. And it is the structure which has the joining layer 14 which consists of an adhesive agent or an adhesive between the inner peripheral part 1C of the flame
  • FIG. 1 In this membrane electrode assembly 2 with a frame, by omitting the fuel electrode layer 12 at the outer peripheral edge outside the power generation region, the catalyst layer 12A containing an expensive catalyst can be minimized and further cost reduction can be achieved. it can.
  • the outer peripheral edge of the membrane electrode assembly 2 exposes one surface of the electrolyte membrane 11 on the fuel electrode layer 12 side.
  • the bonding layer 14 is provided between the inner peripheral edge 1 ⁇ / b> C of the frame 1 and one surface of the electrolyte membrane 11.
  • the outer peripheral edge portion of the membrane electrode assembly 2 has a communication hole 13 ⁇ / b> C that extends from the electrolyte membrane 11 to the air electrode layer 13 that is the other electrode layer.
  • the communication hole 13 ⁇ / b> C opens at the surface of the electrolyte membrane 11 and has a bottom portion in the middle of the gas diffusion layer 13 ⁇ / b> B of the air electrode layer 13.
  • the anchor part 14A integrated with the said joining layer 14 is filled with the material which forms the joining layer 14 inside the communicating hole 13C.
  • the cost can be further reduced by omitting the fuel electrode layer 12 at the outer peripheral edge.
  • the membrane electrode assembly 2 forms the anchor portion 14A that bites into the air electrode layer 13, even when the electrolyte membrane 11 made of a difficult-to-adhere material such as a fluorine-based material is used, the electrolyte membrane 11 It is possible to improve the adhesion between the inner peripheral edge 1C of the frame 1 and the electrolyte membrane 11.
  • FIG. 7 is a diagram for explaining two embodiments of a unit cell for a fuel cell provided with a membrane electrode assembly 2 with a frame according to the present invention, and is a cross-sectional view of the long side portion of the unit cell C shown in FIG. It is. Note that the same components as those of the previous embodiment are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.
  • a single cell C shown in FIGS. 7A and 7B includes a membrane electrode assembly 2 with a frame and a pair of separators 3 and 4 that sandwich the membrane electrode assembly 2.
  • the pair of separators 3 and 4 are on the anode side and the cathode side, and as described in the previous embodiment, are front and back inverted shapes having appropriate irregularities, and are in the long side direction (perpendicular to the paper surface in FIG. 7). Anode gas and cathode gas are circulated.
  • the single cell C includes a seal member S that hermetically joins the separators 3 and 4 between a portion on the outer peripheral side (left side in FIG. 7) of the step portion 1B of the frame 1 and the separators 3 and 4. Yes.
  • the seal member S is equivalent to the seal member S described in the first embodiment, and has elasticity.
  • the single cell C has a structure in which the joining portion between the inner peripheral edge portion 1C of the frame 1 and the outer peripheral edge portion of the membrane electrode assembly 2 is sandwiched between both separators 3 and 4 so as to maintain a good bonding state of both. It has become.
  • the single cell C according to the sixth embodiment shown in FIG. 7A has protrusions 1Q that are in contact with the inner surfaces of the separators 3 and 4 on the inner peripheral side of the seal member S on both surfaces of the frame 1, respectively. 1R. These protrusions 1Q and 1R are formed at a predetermined interval or continuously according to the short side and the long side of the membrane electrode assembly 2 in the same manner as the reinforcing portion described in FIG. You can do it.
  • the single cell C having the above-described configuration can reinforce the frame 1 by the protrusions 1Q and 1R in addition to the strength improvement by the stepped portion 1B, and the protrusions 1Q and 1R are connected to the separators 3 and 4 respectively.
  • the load in the stacking direction applied at the time of stacking can be satisfactorily transmitted.
  • the single cell C can keep the thickness of the seal member S constant by bringing the projections 1Q and 1R of the frame 1 into contact with the separators 3 and 4, and each single cell C at the time of stacking can be maintained. Variations in the sealing function can be prevented. Further, in the single cell C, the protrusions 1Q and 1R become obstacles to the side flow particularly on the long side of the membrane electrode assembly 2, that is, along the flow direction of the anode gas and the cathode gas, and thus enter the power generation region. The distribution of each gas can be promoted, thereby contributing to the improvement of power generation efficiency.
  • the single cell C of the seventh embodiment shown in FIG. 7B is in contact with the inner surface of each separator 3, 4 on both the inner peripheral side and the outer peripheral side of the seal member S on both sides of the frame 1.
  • Protrusions 1Q and 1R are provided. These protrusions 1Q and 1R are formed at a predetermined interval or continuously according to the short side and the long side of the membrane electrode assembly 2 in the same manner as the reinforcing portion described in FIG. You can do it.
  • the frame 1 can be reinforced by the protrusions 1Q and 1R in addition to the strength improvement by the step portion 1B, and the load in the stacking direction applied at the time of stacking can be increased. It can be transmitted well.
  • the single cell C has the protrusions 1Q and 1R on both sides of the seal member S, the function of keeping the thickness of the seal member S constant is more reliable, and the seal of each single cell C at the time of stacking It is possible to obtain a function of preventing variation in function and preventing a side flow on the long side of the membrane electrode assembly 2.
  • the membrane electrode assembly with frame, the single cell for fuel cell, and the fuel cell stack according to the present invention are not limited to the above embodiments, and the scope of the present invention is not deviated.
  • the material, shape, size, number and the like of each member can be changed.

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Abstract

 電解質膜11を一対の電極層12,13で挟持した構造を有する膜電極接合体2と、膜電極接合体2の周囲に設けた樹脂製のフレーム1を備え、フレーム1が、膜電極接合体2を配置する開口部1Aと、開口部の周縁に沿って形成した段差部1Bと、段差部1Bによりフレームの片面側に偏倚した内周縁部1Cを備え、内周縁部1Cにおける偏倚側とは反対側の面に、膜電極接合体2の外周縁部を接合した構成とし、フレーム1において、膜電極接合体2との接合部分である内周縁部1Cの厚さを本体部分の厚さとほぼ等しくし且つ段差部1Bで肉厚にして、厚さ方向の力に対する強度を確保し、フレーム1の破損を防止する。

Description

フレーム付き膜電極接合体、燃料電池用単セル及び燃料電池スタック
 本発明は、固体高分子型の燃料電池に用いられるフレーム付き膜電極接合体に関し、このフレーム付き膜電極接合体を用いた燃料電池用単セル、及び燃料電池スタックに関するものである。
 この種の膜電極接合体としては、燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体の製造方法の名称で特許文献1に記載されているものがある。特許文献1に記載の樹脂枠付き電解質膜・電極構造体は、その外周において、アノード電極を除去した状態にして電解質膜を露出させている。また、樹脂製枠部材の内周には、アノード電極の厚さに相当する薄肉状の内周突部と、カソード電極側で厚さ方向に突出する樹脂突起部を設けている。そして、樹脂枠付き電解質膜・電極構造体は、露出している電解質膜に、樹脂製枠部材の内周突部を接着層により接合し、その後、樹脂突起部を加熱溶融させてカソード電極のガス拡散層に含浸させ、ガス拡散層内に樹脂含浸部を形成した構成になっている。
日本国特開2013-131417号公報
 ところが、上記したような従来のフレーム付き膜電極接合体(燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体)では、フレーム(樹脂製枠部材)に設けた薄肉状の内周突部と膜電極接合体(電解質膜・電極構造体)とを接合する構成であったため、例えば、アノードガスとカソードガスとの間に差圧が生じると、フレームが厚さ方向に撓むように変形し、これを繰り返すことによりフレームの内周突部を破損するおそれがあるという問題点があり、このような問題点を解決することが課題であった。
 本発明は、上記従来の課題に着目して成されたものであって、厚さ方向に作用する力に対して充分な強度を確保することができ、フレームの破損を防ぐことができるフレーム付き膜電極接合体を提供することを目的としている。
 本発明に係わるフレーム付き膜電極接合体は、電解質膜を一対の電極層で挟持した構造を有する膜電極接合体と、膜電極接合体の周囲に設けた樹脂製のフレームを備えている。前記フレームは、膜電極接合体を配置する開口部と、開口部の周縁に沿って形成され且つフレームの厚さ分に相当する段差部と、段差部によりフレームの片面側に偏倚した状態で開口部内に延出する内周縁部を備えている。そして、フレーム付き膜電極接合体は、内周縁部における偏倚側とは反対側の面に、膜電極接合体の外周縁部を接合した構成とし、上記構成をもって従来の課題を解決するための手段としている。
 本発明に係わるフレーム付き膜電極接合体は、上記構成を採用したことにより、フレームにおいて、膜電極接合体との接合部分である内周縁部の厚さが本体部分の厚さとほぼ等しくなると共に、段差部で肉厚となるので、厚さ方向に作用する力に対して充分な強度を確保することができ、フレームの破損を防ぐことができる。
本発明に係わる燃料電池スタックを説明する斜視図(A)、分解状態の斜視図(B)、及びセルモジュールとシールプレートを示す斜視図(C)である。 図1に示す燃料電池スタックを構成する燃料電池用単セルを分解状態にして示す斜視図である。 本発明に係わるフレーム付き膜電極接合体の第1実施形態を説明する要部の断面図(A)、段差部附近の拡大断面図(B)、及び差圧入力時の発生応力比を示すグラフである。 フレーム及び膜電極接合体をカソード側から見た状態の斜視図(A)、及びアノード側から見た状態の斜視図(B)である。 フレームの第2実施形態を説明する三面図(A)、第3実施形態を説明する三面図(B)、及び第4実施形態を説明する三面図(C)である。 本発明に係わるフレーム付き膜電極接合体の第5実施形態において、フレーム付き膜電極接合体の要部の断面図(A)、及び接合部分の三例を示す各々断面図(B)~(D)である。 本発明の第6実施形態を説明する燃料電池用単セルの断面図(A)、及び第7実施形態を示す燃料電池用単セルの断面図(B)である。
〈第1実施形態〉
 図1に示す燃料電池スタックFSは、とくに図1(B)及び(C)に示すように、単セルCを複数枚積層して一体化した少なくとも二つ以上のセルモジュールMと、セルモジュールM同士の間に介装するシールプレートPとを備えている。図示例の単セルC及びシールプレートPは、いずれもほぼ同じ縦横寸法を有する矩形板状を成している。なお、図1(C)には、2つのセルモジュールMと、1つのシールプレートPを示しているが、実際には、それ以上の数のセルモジュールM及びシールプレートPを積層する。
 また、燃料電池スタックFSは、セルモジュールMの積層方向の両端部に、エンドプレート56A,56Bを夫々配置し、単セルCの長辺側の積層端面(図1中で上下面)に、締結板57A,57Bが設けてあると共に、短辺側の積層端面に、補強板58A,58Bが設けてある。各締結板57A,57B及び補強板58A,58Bは、セルモジュールM及びシールプレートPから成る積層体Aの積層方向全長にわたる大きさを有し、図示しないボルトにより両エンドプレート56A,56Bに連結する。
 このようにして、燃料電池スタックFSは、図1(A)に示すようなケース一体型構造となり、各セルモジュールM及びシールプレートPを積層方向に拘束・加圧して個々の単セルCに所定の接触面圧を加え、ガスシール性や導電性等を良好に維持する。また、図示例の単セルCは、長辺側の同じ位置に電圧測定用の外部端子59を有している。これに対して、図1中で上側となる一方の締結板57Aは、各単セルCの外部端子59が入り込むスリット57Sを有しており、外部端子59に対して、適数に分割したコネクタ(図示略)を接続可能にしている。
 単セルCは、図2に示すように、フレーム付き膜電極接合体2と、この膜電極接合体2を挟持する一対(アノード側及びカソード側)のセパレータ3,4を備えている。膜電極接合体2は、電解質膜を一対の電極層で挟持した構造を有し、その周囲に樹脂製のフレーム1を備えている。また、フレーム1及び両セパレータ3,4は、いずれもほぼ同じ縦横寸法を有する矩形板状である。なお、フレーム1と膜電極接合体2との接合については、後に詳しく述べる。
 膜電極接合体2は、一般に、MEA(Membrane Electrode Assembly)と呼ばれるものであって、図3(A)に一部を示すように、固体高分子から成る電解質膜11を燃料極層(アノード)12と空気極層(カソード)13とで挟持した構造を有している。燃料極層11及び空気極層13は、図示を省略したが、膜電極接合体2側から、触媒層と、多孔質体から成るガス拡散層を夫々備えたものである。この膜電極接合体2は、燃料極層12にアノードガス(水素)が供給されると共に、空気極層13にカソードガス(空気)が供給されて、電気化学反応により発電をする。
 各セパレータ3,4は、表裏反転形状を有する金属製の板部材であって、例えばステンレス製であり、プレス加工により適宜の形状に成形することができる。各セパレータ3,4は、膜電極接合体2に対応する中央領域が、短辺方向の断面において波形状に形成してある。この波形状は、図示の如く長辺方向に連続している。各セパレータ3,4は、膜電極接合体2に相対向する一方の面において、波形山部が膜電極接合体2に接触し、波形谷部がアノードガス又はカソードガスの流路になる。
 膜電極接合体2のフレーム1及び各セパレータ3,4は、短辺側の両端部に、各々三個ずつのマニホールド穴H1~H3,H4~H6を有している。図1及び図2の左側に示す各マニホールド穴H1~H3は、カソードガス供給用(H1)、冷却用流体供給用(H2)及びアノードガス排出用(H3)であり、積層方向に互いに連通して夫々の流路を形成する。また、図1及び図2の右側に示す各マニホールド穴H4~H6は、アノードガス供給用(H4)、冷却流体排出用(H5)及びカソードガス排出用(H6)であり、積層方向に互いに連通して夫々の流路を形成する。なお、供給用と排出用は、一部または全部が逆の位置関係でも良い。
 また、フレーム1及び各セパレータ3,4の周縁部や、マニホールド穴H1~H6の周囲には、シール部材Sが連続的に配置してある。これらのシール部材Sは、接着剤としても機能するもので、フレーム1及び膜電極接合体2とセパレータ3,4とを気密的に接合する。また、マニホールド穴H1~H6の周囲に配置したシール部材Sは、各マニホールドの気密性を維持する一方で、各層間に応じた流体を供給するために該当箇所に開口を有している。
 上記の単セルCは、所定枚数を積層してセルモジュールMを形成する。このとき、隣接する単セルC同士の間には、冷却用流体の流路を形成し、隣接するセルモジュールM同士の間にも冷却用流体の流路を形成する。したがって、シールプレートPは、セルモジュールM同士の間、すなわち冷却用流体の流路内に配置されている。
 シールプレートPは、導電性の一枚の金属板を成形したものであり、平面視において上記した単セルCとほぼ同じ矩形板状で且つ同じ大きさに形成され、両短辺側には、単セルCと同様のマニホールド穴H1~H6が形成されている。このシールプレートPは、マニホールド穴H1~H6の各周囲に、シール部材を備えると共に、その周縁部分に、外周シール部材51及び内周シール部材52が、全周にわたって平行に設けてあり、外周シール部材51により外部からの雨水等の浸入を防止すると共に、内周シール部材52によりセルモジュールM間の流路を流通する冷却用流体の漏出を防止する。
 フレーム付き膜電極接合体2は、先述したように、周囲に樹脂製のフレーム1を備えている。フレーム1は、図4に示すように、中央の矩形状の開口部1Aと、段差部1Bと、内周縁部1Cを備えると共に、厚肉状の外周縁部1Dを有している。開口部1Aは、膜電極接合体2を配置する部分である。段差部1Bは、開口部1Aの周縁に沿って形成してあり、フレーム1の厚さ分に相当する段差を有している。内周縁部1Cは、段差部1Bに連続し、この段差部1Bによりフレーム1の片面側に偏倚した状態で開口部1A内に延出している。
 ここで、段差部1Bは、図3(B)に示すように、フレーム1の厚さT1に相当する段差を有するものであるから、これに連続する内周縁部1Cもフレーム本体と同じ厚さT1になっている。また、段差部1Bは、偏倚側(図3で上側)の出角部と反偏倚側の入角部との間隔T2、及び偏倚側の入角部と反偏倚側の出角部との間隔T3が、いずれもフレーム1の厚さT1よりも大きい構造である。なお、段差部は、図3に示すようなクランク状にしても良いし、後に説明する5に示すように、本体部分と内周縁部1Cとを曲線的に連続させるものでも良い。
 これに対して、膜電極接合体2は、図3(A)に示すように、外周縁部において、燃料極層12を除去した状態にして電解質膜11の片面を露出させている。そして、フレーム1の内周縁部1Cにおける偏倚側とは反対側の面(図3で下面)と、膜電極接合体2の外周縁部における電解質膜11とを接合している。この接合には、接着剤又は粘着剤が用いられ、これらの材料により内周縁部1Cと電解質膜11との間に接合層14を形成する。このとき、図3(A)に示すフレーム付き膜電極接合体2は、内周縁部1Cの偏倚側となる電極層が、燃料極層12である。
 なお、図3(A)においては、フレーム1と膜電極接合体2との間に、溝状の隙間があるが、この隙間は、フレーム1の内周縁部1Cや膜電極接合体2の外周縁部の寸法公差を吸収するものであり、無くても構わない。また、図4では、接合層14を枠状に示しているが、実際には、スクリーン印刷や塗布により内周縁部1Cに設けられる。
 上記構成を備えたフレーム付き膜電極接合体2は、フレーム1において、膜電極接合体2との接合部分である内周縁部1Cの厚さT1が本体部分の厚さとほぼ等しくなると共に、段差部1Bで肉厚となるので、厚さ方向に作用する力に対して充分な強度を確保することができ、フレーム1の破損を防ぐことができる。
 また、フレーム1は、本体部分から肉厚の段差部1Bを介して内周縁部1Cまでを連続的に有するので、成形性(樹脂の流動性)が向上し、品質を高めることができる。さらに、フレーム付き膜電極接合体2は、別部品として成形したフレーム1と接合するだけで完成するので、構造が簡単であると共に、一枚あたりの製造のサイクルタイムが短くなり、低コスト化を実現すると共に、量産性に優れたものとなる。
 したがって、このフレーム付き膜電極接合体2を備えた単セルCや、単セルCを積層して成るセルモジュールM及び燃料電池スタックFSにおいても、構造の簡略化や低コスト化、耐久性及び生産性の向上を実現することができる。
 さらに、上記のフレーム付き膜電極接合体2を用いた燃料電池スタックFSでは、燃料極上に生じた生成水を除去するために、アノードガスの供給圧力をパルス状に増減させることがある。この場合、アノードガスの供給圧力を増加させた際に、アノード側の圧力がカソード側よりも高くなり、その差圧によってフレーム1がカソード側に撓むように変形し、供給圧力の増減に伴ってフレーム1が繰り返し変形する。
 これに対して、フレーム付き膜電極接合体2は、フレーム1の内周縁部1Cの偏倚側となる電極層が燃料極層12であり、換言すれば、高圧になるアノード側に内周縁部1Cを偏倚させている。これにより、フレーム付き膜電極接合体2は、フレーム1がカソード側に撓んだ際、段差部1Bのカソード側には圧縮方向の力が作用するので、図3(C)にフレーム側として示すように、反フレーム側(カソード側)からの差圧入力に比べて発生応力比が小さくなる。その結果、フレーム付き膜電極接合体2は、アノードガスとカソードガスとの差圧による変形に対して耐久性が高いものとなる。
〈第2~4実施形態〉
 図5は、本発明のフレーム付き膜電極接合体におけるフレームの他の実施形態を示す図であって、段差部1Bの少なくとも片面側に補強部を設けた構成である。
 図5(A)に示す第2実施形態のフレーム1は、段差部1Bの両面側に、リブ状の補強部1Eを段差部1Bの連続方向に所定間隔で有している。
 図5(B)に示す第3実施形態のフレーム1は、段差部1Bの偏倚側の面に、ほぞ状の補強部1Fを段差部1Bの連続方向に所定間隔で有している。この補強部1Fは、段差部から内周縁部1Cにかけて設けてある。
 図5(C)に示す第4実施形態のフレーム1は、図5(B)と同様に、段差部1Bの偏倚側の面に、ほぞ状の補強部1Gを段差部1Bの連続方向に所定間隔で有している。この補強部1Gは、段差部から内周縁部1Cにかけて設けてあり、上端部を曲面にすると共に、段差部1B及び内周縁部1Cとの間にRを設けることで、全体として波形状を成すように形成してある。
 上記の補強部1E,1F,1Gを備えたフレーム1は、いずれも段差部1Bや内周縁部1Cの強度がより一層高くなり、耐久性のさらなる向上などを実現することができる。なお、上記各実施形態では、補強部1E,1F,1Gを所定間隔で配置した構成を説明したが、これらを連続させた構成にすることができる。例えば、図2に示すフレーム付き膜電極接合体2において、短辺側には、アノードガスやカソードガスを流通させる都合上、複数の補強部を所定間隔で形成して、隣接する補強部同士の間をガス流路にすることができる。また、長辺側には、複数の補強部又は連続する補強部を形成して、アノードガスやカソードガスの脇流れを抑制することができる。
〈第5実施形態〉
 図6は、本発明のフレーム付き膜電極接合体の第5実施形態を示す図である。図6(B)~(D)において、膜電極接合体2を構成する燃料極層12は、電解質膜11側から、触媒層12Aと、図示しないガス拡散層を有している。また、同じく膜電極接合体2を構成する空気極層13は、電解質膜11側から、触媒層13Aと、ガス拡散層13Bを有している。
 図6(B)に示す例では、膜電極接合体2の外周縁部が、一方の電極層である燃料極層12において、ガス拡散層が無く、触媒層12Aを露出状態に有している。そして、フレーム1の内周縁部1Cと燃料極層12の触媒層12Aとの間に、接着剤又は粘着剤から成る接合層14を有する構造である。このフレーム付き膜電極接合体2では、内周縁部1Cと触媒層12Aとを接合することで、内周縁部1Cと多孔質体から成るガス拡散層とを接合するよりも、高い接合強度を得ることができる。
 図6(C)に示す例では、膜電極接合体2の外周縁部が、一方の電極層側である燃料極層12側の電解質膜11の片面を露出状態に有している。そして、フレーム1の内周縁部1Cと電解質膜11の片面との間に、接着剤又は粘着剤から成る接合層14を有する構造である。このフレーム付き膜電極接合体2では、発電領域外である外周縁部において燃料極層12を省くことにより、高価な触媒を含む触媒層12Aを必要最小限にし、さらなる低コスト化を図ることができる。
 図6(D)に示す例では、図6(C)に示す例と同様に、膜電極接合体2の外周縁部が、燃料極層12側となる電解質膜11の片面を露出状態にして、フレーム1の内周縁部1Cと電解質膜11の片面との間に接合層14を有する。また、膜電極接合体2の外周縁部が、電解質膜11から他方の電極層である空気極層13に至る連通穴13Cを有している。この連通穴13Cは、電解質膜11の表面で開口し、且つ空気極層13のガス拡散層13Bの中間に底部を有している。そして、連通穴13Cの内部に、接合層14を形成する材料を充填して、前記接合層14と一体化したアンカー部14Aを形成している。
 このフレーム付き膜電極接合体2では、図6(C)に示す例と同様に、外周縁部における燃料極層12を省くことでさらなる低コスト化を図ることができる。また、上記の膜電極接合体2は、空気極層13に食い込むアンカー部14Aを形成するので、フッ素系材料のように難接着性の材料から成る電解質膜11を用いた場合でも、電解質膜11と接合層14との接着性を高め、ひいてはフレーム1の内周縁部1Cと電解質膜11との接着性を高めることができる。
〈第6及び第7実施形態〉
 図7は、本発明に係わるフレーム付き膜電極接合体2を備えた燃料電池用単セルの二例の実施形態を説明する図であり、図2に示す単セルCの長辺部分の断面図である。なお、先の実施形態と同一の構成部位は、同一符号を付して詳細な説明を省略する。
 図7(A)及び(B)に示す単セルCは、フレーム付き膜電極接合体2と、この膜電極接合体2を挟持する一対のセパレータ3,4を備えている。一対のセパレータ3,4は、アノード側とカソード側であって、先の実施形態で説明したように、適宜の凹凸を有する表裏反転形状であり、長辺方向(図7では紙面垂直方向)にアノードガスやカソードガスを流通させる。
 また、単セルCは、フレーム1の段差部1Bよりも外周側(図7では左側)の部分と、各セパレータ3,4との間に、双方を気密的に接合するシール部材Sを備えている。このシール部材Sは、第1実施形態で説明したシール部材Sと同等のものであり、弾性を有している。さらに、単セルCは、両セパレータ3,4により、フレーム1の内周縁部1Cと膜電極接合体2の外周縁部との接合部分を挟持して、双方の接合状態を良好に維持する構造になっている。
 そして、図7(A)に示す第6実施形態の単セルCは、フレーム1の両面において、シール部材Sよりも内周側に、各セパレータ3,4のセル内面に夫々当接する突部1Q、1Rを有している。これらの突部1Q,1Rは、図5で説明した補強部と同様に、膜電極接合体2の短辺側及び長辺側に応じて、複数を所定間隔で形成したり、連続的に形成したりすることができる。
 上記構成を備えた単セルCは、段差部1Bによる強度向上に加えて、突部1Q、1Rによってフレーム1を補強することができ、しかも、これらの突部1Q,1Rを各セパレータ3,4に当接することによって、積層時に付与される積層方向の荷重を良好に伝達させることができる。
 また、単セルCは、フレーム1の突部1Q,1Rを各セパレータ3,4に当接させることで、シール部材Sの厚さを一定に維持することができ、積層時における各単セルCのシール機能のばらつきを防止することができる。さらに、単セルCは、とくに、膜電極接合体2の長辺側すなわちアノードガスやカソードガスの流通方向に沿う部分において、突部1Q,1Rが脇流れの障害物となって、発電領域への各ガスの流通を促進させ、これにより、発電効率の向上に貢献することができる。
 図7(B)に示す第7実施形態の単セルCは、フレーム1の両面において、シール部材Sよりも内周側及び外周側の両方に、各セパレータ3,4のセル内面に夫々当接する突部1Q,1Rを有している。これらの突部1Q,1Rは、図5で説明した補強部と同様に、膜電極接合体2の短辺側及び長辺側に応じて、複数を所定間隔で形成したり、連続的に形成したりすることができる。
 上記構成を備えた単セルCにあっても、段差部1Bによる強度向上に加えて、突部1Q、1Rによってフレーム1を補強することができ、また、積層時に付与される積層方向の荷重を良好に伝達させることができる。
 さらに、単セルCは、シール部材Sの両側に突部1Q,1Rを有するので、シール部材Sの厚さを一定に維持する機能がより確実なものとなり、積層時における各単セルCのシール機能のばらつき防止や、膜電極接合体2の長辺側における脇流れ防止の機能を得ることができる。
 なお、本発明に係わるフレーム付き膜電極接合体、燃料電池用単セル、及び燃料電池スタックは、その構成が上記各実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で各部材の材料、形状、大きさ及び数などを変更することができる。
 1        フレーム
 1A       開口部
 1B       段差部
 1C       内周縁部
 1E,1F,1G 補強部
 1Q,1R    突部
 2        膜電極接合体
 3,4      セパレータ
 11       電解質膜
 12       燃料極層(電極層)
 12A      燃料極層の触媒層
 13       空気極層(電極層)
 13C      連通穴
 14       接合層
 14A      アンカー部
 C        燃料電池用単セル
 FS       燃料電池スタック
 S        シール部材

Claims (10)

  1.  電解質膜を一対の電極層で挟持した構造を有する膜電極接合体と、
     膜電極接合体の周囲に設けた樹脂製のフレームを備え、
     フレームが、膜電極接合体を配置する開口部と、開口部の周縁に沿って形成され且つフレームの厚さ分に相当する段差部と、段差部によりフレームの片面側に偏倚した状態で開口部内に延出する内周縁部を備え、
     内周縁部における偏倚側とは反対側の面に、膜電極接合体の外周縁部を接合したことを特徴とするフレーム付き膜電極接合体。
  2.  前記内周縁部の偏倚側となる電極層が、燃料極層であることを特徴とする請求項1に記載のフレーム付き膜電極接合体。
  3.  前記段差部の少なくとも片面側に補強部を設けたことを特徴とする請求項1又は2に記載のフレーム付き膜電極接合体。
  4.  前記膜電極接合体の外周縁部が、一方の電極層を構成する触媒層を露出状態に有し、
     フレームの内周縁部と一方の電極層の触媒層との間に、接着剤又は粘着剤から成る接合層を有することを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載のフレーム付き膜電極接合体。
  5.  前記膜電極接合体の外周縁部が、一方の電極層側となる電解質膜の片面を露出状態に有し、
     フレームの内周縁部と電解質膜の片面との間に、接着剤又は粘着剤から成る接合層を有することを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載のフレーム付き膜電極接合体。
  6.  前記膜電極接合体の外周縁部が、電解質膜から他方の電極層に至る連通穴を有し、
     連通穴の内部に、接合層を形成する材料から成り且つ前記接合層と一体化したアンカー部を形成したことを特徴とする請求項5に記載のフレーム付き膜電極接合体。
  7.  請求項1~6のいずれか1項に記載のフレーム付き膜電極接合体と、このフレーム付き膜電極接合体を挟持する一対のセパレータを備えたことを特徴する燃料電池用単セル。
  8.  フレームの段差部よりも外周側の部分と各セパレータとの間に、双方を気密的に接合するシール部材を備え、
     フレームが、シール部材よりも内周側に、各セパレータに夫々当接する突部を有していることを特徴とする請求項7に記載の燃料電池用単セル。
  9.  フレームが、シール部材よりも外周側に、各セパレータに夫々当接する突部を有していることを特徴とする請求項8に記載の燃料電池用単セル。
  10.  請求項7~9のいずれか1項に記載の燃料電池用単セルを複数積層した構造を有することを特徴とする燃料電池スタック。
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