WO2015004947A1 - 重合性化合物、重合性組成物および液晶表示素子 - Google Patents

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雅秀 小林
泰行 後藤
孝弘 小林
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Jnc株式会社
Jnc石油化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable compound, a polymerizable composition containing the polymerizable compound and a liquid crystal composition, a liquid crystal composite prepared from the polymerizable composition, and a liquid crystal display element.
  • the liquid crystal display element utilizes the optical anisotropy and dielectric anisotropy of the liquid crystal molecules in the liquid crystal composition.
  • the classification based on the operation mode of the liquid crystal molecule includes the PC (phase change) mode, TN (twisted nematic) mode, STN (super twisted nematic) mode, BTN (bistable twisted nematic) mode, ECB (electrically controlled birefringence) mode, OCB (Optically-compensated-bend) mode, IPS (in-plane switching) mode, FFS (fringe field switching) mode, VA (vertical alignment) mode, and the like.
  • a mode liquid crystal display element in which a polymer is combined with a liquid crystal composition is known. This is, for example, a PSA (polymer-sustained-alignment) mode or a PS (polymer-stabilized) mode.
  • a liquid crystal composition to which a polymerizable compound is added is injected into the display element.
  • a polymer is generated in the liquid crystal composition by irradiating ultraviolet rays with a voltage applied between the electrodes to polymerize the polymerizable compound.
  • This method can be applied to liquid crystal display elements in various operation modes, and modes such as PS-TN, PS-IPS, PS-FFS, PSA-VA, and PSA-OCB are known.
  • a polymerizable compound used in such a mode element is considered to have a high ability to align liquid crystal molecules, but it cannot be said to have high solubility in a liquid crystal composition. Attempts have been made to improve the solubility in the liquid crystal composition so far, but the polymerization reactivity tends to decrease as the solubility increases. Therefore, development of a polymerizable compound having an appropriate balance between solubility and polymerization reactivity is desired.
  • the first object of the present invention is to provide a polymerizable compound having high polymerization reactivity, high conversion, and high solubility in a liquid crystal composition.
  • the second issue is the high upper limit temperature of the nematic phase, the lower lower limit temperature of the nematic phase, small viscosity, appropriate optical anisotropy, large dielectric anisotropy, suitable elastic constant, large specific resistance, suitable pretilt, etc.
  • An object of the present invention is to provide a liquid crystal composite having an appropriate balance regarding at least two physical properties.
  • a third problem is to provide a liquid crystal display element having a wide temperature range in which the element can be used, a short response time, a high voltage holding ratio, a low threshold voltage, a large contrast ratio, and a long lifetime.
  • the present invention is a compound composed of three or four rings that are not condensed with each other in series and has three or more polymerizable groups, and at least one of the polymerizable groups includes three Or a polymerizable compound bonded to a ring that is not at both ends of the four rings, a polymerizable composition comprising the polymerizable compound and a liquid crystal composition, a liquid crystal composite prepared from the polymerizable composition, and a liquid crystal
  • the present invention relates to a display element.
  • the first advantage of the present invention is that the polymerizable compound has high polymerization reactivity, high conversion, and high solubility in the liquid crystal composition.
  • the second advantage is that the liquid crystal composite has a high maximum temperature of the nematic phase, a low minimum temperature of the nematic phase, a small viscosity, a suitable optical anisotropy, a large dielectric anisotropy, a suitable elastic constant, and a large specific resistance. Satisfying at least one of physical properties such as an appropriate pretilt.
  • the advantage is that the liquid crystal composite has an appropriate balance with respect to at least two physical properties.
  • a third advantage is that the liquid crystal display device has a wide temperature range in which the device can be used, a short response time, a high voltage holding ratio, a low threshold voltage, a large contrast ratio, and a long lifetime.
  • Liquid crystalline compounds include non-polymerizable compounds having a liquid crystal phase such as a nematic phase and a smectic phase, and liquid crystal compositions having no liquid crystal phase, such as maximum temperature, minimum temperature, viscosity, and dielectric anisotropy. It is a general term for non-polymerizable compounds that are mixed for the purpose of adjusting. This compound has a six-membered ring such as 1,4-cyclohexylene and 1,4-phenylene, and its molecular structure is rod-like.
  • the liquid crystal composition is a mixture of liquid crystal compounds.
  • the polymerizable compound is a compound added to the composition for the purpose of forming a polymer.
  • the polymerizable composition is a composition containing a polymerizable compound, for example, a mixture of a polymerizable compound, a liquid crystal composition, an additive, and the like.
  • the liquid crystal composite is a composite formed by polymerization of this polymerizable composition.
  • a liquid crystal display element is a general term for a liquid crystal display panel and a liquid crystal display module.
  • the upper limit temperature of the nematic phase is a phase transition temperature of the nematic phase-isotropic phase in the liquid crystal composition, polymerizable composition, or liquid crystal composite, and may be abbreviated as the upper limit temperature.
  • the lower limit temperature of the nematic phase may be abbreviated as the lower limit temperature.
  • Polymerization reactivity refers to the degree of ease with which the reactants polymerize. Conversion is the weight ratio of reactant consumed by a chemical reaction to reactant.
  • the liquid crystal composition is prepared by mixing a liquid crystal compound.
  • the ratio (content) of the liquid crystal compound is expressed as a percentage by weight (% by weight) based on the weight of the liquid crystal composition.
  • Additives such as an optically active compound, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, an antifoaming agent, a polymerization initiator, and a polymerization inhibitor are added to this composition as necessary.
  • the ratio (addition amount) of the additive is represented by a weight percentage (% by weight) based on the weight of the liquid crystal composition, similarly to the ratio of the liquid crystal compound. Weight parts per million (ppm) may be used.
  • the ratio of the polymerization initiator and the polymerization inhibitor is exceptionally expressed based on the weight of the polymerizable compound.
  • the compound represented by formula (1) may be abbreviated as compound (1). This abbreviation also applies to compounds represented by formula (2) and the like.
  • Compound (1) means one compound or two or more compounds represented by formula (1).
  • symbols such as A 1 , B 1 , C 1 surrounded by a circle or a hexagon correspond to the ring A 1 , the ring B 1 , the ring C 1, etc., respectively.
  • the diagonal line across the circle means that the P 1 -S 1 group can arbitrarily select the bonding position on the ring.
  • P 2 -S 2 groups This rule also applies to diagonal lines that cross a six-membered ring such as formula (1-1).
  • a subscript such as a1 represents the number of groups bonded to the ring A 1 or the like.
  • a1 is 2, there are two P 1 -S 1 groups on ring A 1 .
  • the two groups represented by the two P 1 -S 1 groups may be the same or different.
  • This rule also applies to any two when a1 is greater than 2.
  • This rule also applies to other groups.
  • the symbol R 11 Formula (2) is used for multiple formulas such as formula (3). In these compounds, the two end groups represented by any two R 11 may be the same or different.
  • equation (8) when i is 2, two symbols D 1 exist in one equation. In this compound, the two rings represented by two symbols D 1 may be the same or different. This rule also applies to symbols such as Z 17.
  • the expression “at least one 'A' may be replaced by 'B'” means that when the number of 'A' is one, the position of 'A' is arbitrary and the number of 'A' is 2 Even when there are more than two, it means that their positions can be selected without limitation.
  • the expression “at least one A may be replaced by B, C or D” means that at least one A is replaced by B, at least one A is replaced by C, and at least one A Is replaced with D, it means that a plurality of A are further replaced with at least two of B, C, and D.
  • alkyl in which at least one —CH 2 — (or —CH 2 CH 2 —) may be replaced by —O— (or —CH ⁇ CH—) includes alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkoxy Alkenyl and alkenyloxyalkyl are included. Note that two successive -CH 2 - are replaced by the -O-, it is a -O-O- in such is not preferred. In alkyl and the like, it is not preferable that —CH 2 — in the methyl moiety (—CH 2 —H) is replaced by —O— to become —O—H.
  • 2-Fluoro-1,4-phenylene means the following two divalent groups.
  • fluorine may be leftward (L) or rightward (R). This rule also applies to asymmetric ring divalent groups such as tetrahydropyran-2,5-diyl.
  • the present invention includes the contents described in the following section.
  • Item 1 A compound composed of three or four rings that are not condensed with each other in series and has three or more polymerizable groups, and at least one of the polymerizable groups has three or four rings.
  • Item 2. The polymerizable compound according to item 1, represented by formula (1).
  • P 1 , P 2 , P 3 , and P 4 are polymerizable groups; S 1 , S 2 , S 3 , and S 4 are each independently a single bond or alkylene having 1 to 10 carbon atoms, and in this alkylene, at least one —CH 2 — is —O—, —COO—. , —OCO—, or —OCOO—, and at least one —CH 2 —CH 2 — may be replaced with —CH ⁇ CH— or —C ⁇ C—, and at least one hydrogen.
  • a1, a3 and a4 are independently 0, 1, 2, 3, or 4, a2 is 1, 2, 3, or 4, and the sum of a1, a2, a3, and a4 is 3 To 10;
  • Ring A 1 and Ring A 4 are independently phenyl, pyrimidyl, pyridyl, naphthyl, cyclohexyl, cyclohexenyl, tetrahydropyranyl, or 1,3-dioxanyl, in which at least one hydrogen is a halogen
  • Ring A 2 and Ring A 3 are independently 1,4-phenylene, pyrimidine-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl, naphthalene-1,2-diyl, naphthalene-1,3-diyl, Naphthalene-1,4-diyl, naphthalene-1,5-diyl, naphthalene-1,6-diyl, naphthalene-1,7-diyl, naphthalene-1,8-diyl, naphthalene-2,3-diyl, naphthalene- 2,6-diyl, naphthalene-2,7-diyl, 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, tetrahydropyran-2,5-diyl, or 1,3-dioxane-2,5- Diyl, and in
  • Alkyl having replaced 1 to 12 carbons, or at least one hydrogen may be replaced by alkoxy having 1 carbon atoms replaced by halogen 12;
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a single bond or alkylene having 1 to 10 carbon atoms, and in this alkylene, at least one —CH 2 — is —O—, —CO—, —COO—.
  • at least one —CH 2 —CH 2 — may be replaced by —CH ⁇ CH—, —C (CH 3 ) ⁇ CH—, —CH ⁇ C (CH 3 ) —, Or —C (CH 3 ) ⁇ C (CH 3 ) — and at least one hydrogen may be replaced with fluorine or chlorine;
  • b1 is 0 or 1.
  • P 1 , P 2 , P 2 , and P 4 are independently acryloyloxy or methacryloyloxy;
  • S 1, S 2, S 3, and S 4 are independently a single bond or alkylene having 1 to 10 carbon atoms, in the alkylene, one of -CH 2 -, -O -, - COO-, —OCO—, or —OCOO— may be substituted, one —CH 2 —CH 2 — may be replaced with —CH ⁇ CH— or —C ⁇ C—, and at least one hydrogen is May be replaced by fluorine or chlorine;
  • a1, a3, and a4 are independently 0, 1, 2, 3, or 4, a2 is 1, 2, 3, or 4, and the sum of a1, a2, a3, and a4 is 3 To 10;
  • Ring A 1 and Ring A 4 are independently phenyl, pyrimidyl, pyridyl, or naphthyl, and in these rings, at least one hydrogen is is
  • Item 4. The polymerizable compound according to item 1 or 2, represented by formula (1-1).
  • P 5 , P 6 , P 7 and P 8 are independently acryloyloxy or methacryloyloxy;
  • S 5 , S 6 , S 7 , and S 8 are each independently a single bond or alkylene having 1 to 5 carbon atoms, and in this alkylene, one —CH 2 — represents —O—, —COO—, Or —OCO— and one —CH 2 —CH 2 — may be replaced with —CH ⁇ CH—;
  • c1, c3 and c4 are independently 0, 1 or 2
  • c2 is 1 or 2
  • the sum of c1, c2, c3 and c4 is 3 to 6;
  • Ring A 5 and Ring A 8 are independently phenyl, and at least one hydrogen is halogen, alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, at least one hydrogen is replaced with halogen
  • Item 5. The polymerizable compound according to item 1, represented by any one of formulas (1-1-1) and (1-1-2).
  • P 9 , P 10 , P 11 , P 12 , P 13 , and P 14 are independently acryloyloxy or methacryloyloxy
  • S 11 , S 12 , S 13 , S 14 , S 15 , and S 16 are each independently a single bond or alkylene having 1 to 5 carbons, in which one —CH 2 — represents —O —, —COO—, or —OCO— may be replaced, and one —CH 2 —CH 2 — may be replaced with —CH ⁇ CH—
  • e1, e3 and e4 are independently 0, 1 or 2
  • e2 is 1 or 2
  • the sum of e1, e2, e3 and e4 is 1 to 4
  • Z 4 , Z 5 and Z 6 are each independently a single bond, alkylene having 1 to 5 carbon atoms,
  • Item 3. The polymerizable compound according to item 1 or 2, represented by formula (1-2) or (1-3).
  • P 9 , P 10 , P 11 , P 12 , P 13 , and P 14 are independently acryloyloxy or methacryloyloxy
  • S 9 , S 10 , S 11 , S 12 , S 13 , and S 14 are each independently a single bond or alkylene having 1 to 5 carbons, in which one —CH 2 — represents —O —, —COO—, or —OCO— may be replaced, and one —CH 2 —CH 2 — may be replaced with —CH ⁇ CH—
  • e1, e3 and e4 are independently 0, 1 or 2
  • e2 is 1 or 2
  • the sum of e1, e2, e3 and e4 is 1 to 4
  • Z 7 , Z 8 and Z 9 are each independently a single bond, alkylene having 1 to 5 carbon atoms, —CO—, —
  • Item 7. The polymerizable compound according to item 1 or 2, represented by formula (1-4) or (1-5).
  • P 9, P 11 and P 14 are independently acryloyloxy or methacryloyloxy;
  • Y 1 is halogen, alkyl having 1 to 5 carbons, alkoxy having 1 to 5 carbons, alkyl having 1 to 5 carbons in which at least one hydrogen is replaced by halogen, or at least one hydrogen being replaced by halogen.
  • Item 8. The formula (1-4) or (1-5), wherein at least one of P 9 , e1 P 11 , and P 14 is acryloyloxy and at least one is methacryloyloxy. Polymerizable compound.
  • Item 9. The polymerizable compound according to item 1 or 2, represented by formula (1-6) or (1-7).
  • P 9 , P 11 and P 14 are independently acryloyloxy or methacryloyloxy
  • Y 2 is halogen, alkyl having 1 to 5 carbons, alkoxy having 1 to 5 carbons
  • f1 is 1 or 2
  • f2 is 0, 1 or 2.
  • Item 10. The formula (1-6) or (1-7), wherein at least one of P 9 , f1 P 11 , and P 14 is acryloyloxy and at least one is methacryloyloxy. Polymerizable compound.
  • Item 11 The polymerizable compound according to item 1 or 2, represented by formula (1-8) or (1-9).
  • P 9 , P 11 and P 14 are independently acryloyloxy or methacryloyloxy; g1 is 1 or 2.
  • Item 12 A polymerizable composition containing at least one compound according to any one of items 1 to 11.
  • Item 13 The polymerizable composition according to item 12, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (2) to (4).
  • R 11 and R 12 are independently alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons, and in the alkyl or alkenyl, at least one —CH 2 — may be replaced by —O—.
  • Ring B 1 , Ring B 2 , Ring B 3 , and Ring B 4 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro- 1,4-phenylene or pyrimidine-2,5-diyl;
  • Z 11 , Z 12 and Z 13 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, or —COO—.
  • Item 14 The polymerizable composition according to item 12 or 13, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (5) to (7).
  • R 13 is alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons, in which at least one —CH 2 — may be replaced by —O—, and at least one hydrogen is May be replaced by fluorine;
  • X 11 is fluorine, chlorine, —OCF 3 , —OCHF 2 , —CF 3 , —CHF 2 , —CH 2 F, —OCF 2 CHF 2 , or —OCF 2 CHFCF 3 ;
  • Ring C 1 , Ring C 2 and Ring C 3 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene in which at least one hydrogen may be replaced by fluorine, tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl or pyrim
  • Item 15. The polymerizable composition according to any one of Items 12 to 14, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by Formula (8).
  • R 14 is alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons, and in the alkyl or alkenyl, at least one —CH 2 — may be replaced by —O—, and at least one hydrogen is fluorine.
  • X 12 is —C ⁇ N or —C ⁇ C—C ⁇ N
  • Ring D 1 is 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene in which at least one hydrogen may be replaced with fluorine, tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl Or pyrimidine-2,5-diyl
  • Z 17 represents a single bond, -CH 2 CH 2 -, - C ⁇ C -, - COO -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, or -CH 2 O-
  • L 13 and L 14 are independently hydrogen or fluorine
  • i is 1, 2, 3, or 4.
  • Item 16 A liquid crystal composite produced by polymerization of the polymerizable composition according to any one of items 12 to 15.
  • Item 17. An optically anisotropic material produced by polymerization of the polymerizable composition according to any one of Items 12 to 15.
  • Item 18. A liquid crystal display device comprising the polymerizable composition according to any one of items 12 to 15 or the liquid crystal composite according to item 15.
  • the liquid crystal display element is selected from the group consisting of the compound according to any one of Items 1 to 11, the polymerizable composition according to any one of Items 12 to 15, and the liquid crystal composite according to Item 16. At least one use.
  • the present invention includes the following items.
  • Composition. (B) The polymerizable composition further containing a polymerizable compound different from the compound represented by the formula (1).
  • the present invention includes the following items.
  • polymerizable compound of the present invention will be described first, followed by a synthesis method, a polymerizable composition, a liquid crystal composite, and a liquid crystal display device in this order.
  • This polymerizable compound is a compound constituted in series by three or four rings that are not condensed with each other, and has three or more polymerizable groups, of which at least one polymerizable group is It is attached to a ring that is not at either end of the three or four rings.
  • the ring may be condensed, and in the case of a condensed ring, the whole condensed ring is counted as one ring.
  • a typical example of this polymerizable compound is the following compound represented by the formula (1).
  • the compound (1) is characterized by having a rod-like molecular structure.
  • a liquid crystal composition used for a commercially available liquid crystal display element is a mixture of liquid crystal compounds having a rod-like molecular structure.
  • the molecular structure of the compound (1) is similar to that of the liquid crystal compound. Therefore, compound (1) has high solubility in the liquid crystal composition.
  • the compound (1) is characterized by having a group having high polymerizability. Examples of such polymerizable groups are acryloyloxy or methacryloyloxy.
  • Compound (1) has at least three polymerizable groups. Therefore, since the symmetry of the molecule is lowered, it is expected that the solubility in the liquid crystal composition is improved.
  • P 1 , P 2 , P 3 , and P 4 are polymerizable groups.
  • Preferred examples of the polymerizable group are acryloyloxy, methacryloyloxy, acrylamide, methacrylamide, vinyloxy, vinylcarbonyl, oxiranyl, oxetanyl, 3,4-epoxycyclohexyl, or maleimide.
  • at least one hydrogen may be replaced by fluorine.
  • a further preferred example is —OCO— (M 1 ) C ⁇ CH (M 2 ), wherein M 1 and M 2 are independently hydrogen, fluorine, —CH 3 , or —CF 3 .
  • More preferred M 1 or M 2 is hydrogen or —CH 3 .
  • Particularly preferred examples are acryloyloxy (—OCO—HC ⁇ CH 2 ) or methacryloyloxy (—OCO— (CH 3 ) C ⁇ CH 2 ).
  • S 1 , S 2 , S 3 , and S 4 are each independently a single bond or alkylene having 1 to 10 carbon atoms, and in the alkylene, at least one —CH 2 — is — O—, —COO—, —OCO—, or —OCOO— may be substituted, and at least one —CH 2 —CH 2 — may be replaced with —CH ⁇ CH— or —C ⁇ C—.
  • at least one hydrogen may be replaced by fluorine or chlorine.
  • S 1 , S 2 , S 3 , or S 4 include a single bond, —CH 2 —, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —COO—, —OCO—, —CH 2 CH 2 —.
  • Particularly preferred examples include a single bond, —CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —CH ⁇ CH—O—, —O—CH ⁇ CH—, —CH 2 CH 2 O—, or —OCH 2 CH 2 —. It is.
  • the most preferred example is a single bond.
  • the configuration of the double bond of —CH ⁇ CH— may be cis or trans. The trans type is preferable to the cis type.
  • a1, a3 and a4 are independently 0, 1, 2, 3, or 4, a2 is 1, 2, 3, or 4, a1, a2, a3, and The sum of a4 is 3 to 10. Since a2 is 1 or more, ring A 2 are not both ends has at least one polymerizable group.
  • a preferred example of a1, a3 or a4 is 1 or 2.
  • a preferred example of a2 is 1 or 2.
  • Ring A 1 and Ring A 4 are independently phenyl, pyrimidyl, pyridyl, naphthyl, cyclohexyl, cyclohexenyl, tetrahydropyranyl, or 1,3-dioxanyl, and in these rings, at least 1 hydrogen is halogen, alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkyl having 1 to 12 carbons in which at least one hydrogen is replaced by halogen, or at least one hydrogen is replaced by halogen
  • the alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms may be substituted.
  • Preferred examples of ring A 1 or ring A 4 are phenyl, naphthyl or cyclohexyl, and in these rings, at least one hydrogen is fluorine, chlorine, 1 to 3 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced by halogen. Or an alkoxy having 1 to 3 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced by a halogen. Further preferred examples are phenyl or naphthyl, and in these rings, at least one hydrogen is fluorine, chlorine, alkyl having 1 to 5 carbons, alkoxy having 1 to 5 carbons, or at least one hydrogen is replaced by halogen.
  • the substituted alkyl having 1 to 5 carbon atoms or alkoxy having 1 to 5 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced by halogen may be substituted.
  • Preferred examples of rualkyl in which at least one hydrogen is replaced by halogen include —CH 2 F, —CHF 2 , —CF 3 , —CClF 2 , —CH 2 CF 3 , —CF 2 CF 3 , or —CH 2 H 2 CF 3 .
  • a particularly preferred example is phenyl.
  • Ring A 2 and Ring A 3 are independently 1,4-phenylene, pyrimidine-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl, naphthalene-1,2-diyl, naphthalene-1,3-diyl, Naphthalene-1,4-diyl, naphthalene-1,5-diyl, naphthalene-1,6-diyl, naphthalene-1,7-diyl, naphthalene-1,8-diyl, naphthalene-2,3-diyl, naphthalene- 2,6-diyl, naphthalene-2,7-diyl, 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, tetrahydropyran-2,5-diyl, or 1,3-dioxane-2,5- Diyl, and in these rings, at least one hydrogen is
  • ring A 2 or ring A 3 Preferred examples of ring A 2 or ring A 3 include 1,4-phenylene, pyrimidine-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl, naphthalene-1,4-diyl, naphthalene-1,5-diyl, Naphthalene-1,6-diyl, naphthalene-2,6-diyl, 1,4-cyclohexylene, tetrahydropyran-2,5-diyl, or 1,3-dioxane-2,5-diyl, and these In the ring, at least one or two hydrogens may be replaced by fluorine, chlorine, alkyl having 1 to 3 carbons, or alkyl having 1 to 3 carbons in which at least one hydrogen is replaced by halogen.
  • ring A 2 or ring A 3 More preferred examples of ring A 2 or ring A 3 include 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4. -Phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, 2-chloro-1,4-phenylene, 2-chloro-3-fluoro-1,4-phenylene, 2-methyl-1,4-phenylene, 2 -Ethyl-1,4-phenylene, 2-isopropyl-1,4-phenylene, 2-tert-butyl-1,4-phenylene, 2-methoxy-1,4-phenylene, 2-ethoxy-1,4-phenylene 2-propoxy-1,4-phenylene, 2-butoxy-1,4-phenylene, 2-difluoromethyl-1,4-phenylene, 2-trifluoromethyl-1,4-phenylene, pyri Jin is
  • naphthalene-1,4-diyl naphthalene-1,5-diyl, naphthalene-1,6-diyl, or naphthalene-2,6-diyl.
  • Particularly preferred examples are 1,4-phenylene, naphthalene-1,4-diyl, naphthalene-1,5-diyl, or naphthalene-2,6-diyl.
  • the most preferred example is 1,4-phenylene.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a single bond or alkylene having 1 to 10 carbon atoms, and in this alkylene, at least one —CH 2 — is —O—, — CO—, —COO—, or —OCO— may be replaced, and at least one —CH 2 —CH 2 — is —CH ⁇ CH—, —C (CH 3 ) ⁇ CH—, —CH ⁇ C (CH 3 ) —, or —C (CH 3 ) ⁇ C (CH 3 ) — may be replaced, and at least one hydrogen may be replaced with fluorine or chlorine.
  • b1 is 0 or 1.
  • a preferred example of b1 is 0.
  • Preferred examples of the polymerizable group P, the linking group S, the ring A, and the bonding group Z in the compound (1) are as described above. This example also applies to the sub-formula of compound (1).
  • the polymerizable group (P 1 to P 4 ), the linking group (S 1 to S 4 ), the ring (A 1 to A 4 ), and the bonding group (Z 1 to Z 3 ) By appropriately selecting the combination, a polymerizable compound having the desired physical properties can be obtained.
  • the element of S 1 bonded to P 1 is oxygen. This is because divalent groups such as —COO—O— and —O—O— are formed. This rule is also applied to the combination of P 2 and S 2 . Since there is no great difference in the physical properties of the compound, the compound (1) may contain an isotope such as 2 H (deuterium) and 13 C in an amount larger than the natural abundance.
  • a preferred example of compound (1) is compound (1-1). More preferred examples are compound (1-2) or (1-3). Further preferred examples are compound (1-4) or (1-5). Particularly preferred examples include compounds (1-2-a) to (1-2-i), compounds (1-3-a) to (1-3-g), (1-4-a) to (1- 4-f) and (1-5-a) to (1-5-g).
  • S 9 , S 10 , S 11 , S 12 , S 13 , and S 14 are each independently a single bond, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —COO—, —OCO—, —CH ⁇ CH —, —C ⁇ C—, —CH 2 CH 2 O—, —OCH 2 CH 2 —, —CH ⁇ CH—O—, or —O—CH ⁇ CH—;
  • Y 1 is halogen, carbon number 1 To alkyl, carbon having 1 to 5 carbons, carbon in which at least one hydrogen is replaced by halogen Yes 1 to 5 alkyl or at least one hydrogen from a carbon number of 1 which is replaced by halogen, 5 alkoxy;
  • Y 1 is halogen
  • P 9 one or Even when at least one of the two P 11 and P 14 is acryloyloxy and at least one is methacryloyloxy, an improvement in solubility in the liquid crystal composition due to a decrease in molecular symmetry is expected, which is preferable.
  • Examples of a method for generating a bonding group Z 1 ⁇ Z 3 in producing compounds binding group Z (1) is as in the following scheme.
  • MSG 1 (or MSG 2 ) is a monovalent organic group having at least one ring.
  • the monovalent organic groups represented by a plurality of MSG 1 (or MSG 2 ) may be the same or different.
  • Compounds (1A) to (1I) correspond to compound (1).
  • esters a method for synthesizing a compound having —COO— was shown.
  • a compound having —OCO— can also be synthesized by this synthesis method. The same applies to other asymmetrical linking groups.
  • Arylboric acid (21) and a compound (22) synthesized by a known method are reacted in an aqueous carbonate solution in the presence of a catalyst such as tetrakis (triphenylphosphine) palladium.
  • Compound (1A) is synthesized.
  • This compound (1A) is prepared by reacting compound (23) synthesized by a known method with n-butyllithium and then with zinc chloride, and in the presence of a catalyst such as dichlorobis (triphenylphosphine) palladium. ) Is also reacted.
  • a phosphorus ylide is prepared by reacting a base such as sodium hydride with ethyl diethylphosphonoacetate, and this phosphorus ylide is reacted with an aldehyde (32) to obtain an ester (33). .
  • Ester (33) is hydrolyzed in the presence of a base such as sodium hydroxide to give carboxylic acid (34). This compound and compound (25) are dehydrated and condensed to synthesize compound (1F).
  • M 1 and M 2 are not —CF 3 , M 1 is fluorine and M 2 is not —CF 3 , or M 1 is —CF 3 and M 2 is not fluorine,
  • the carboxylic acid (41) shown in the above scheme is commercially available. This carboxylic acid (41) and compound (30) are subjected to dehydration condensation in the presence of DCC and DMAP to synthesize compound (1J).
  • M 1 is -CF 3, if M 2 is fluorine, with a carboxylic acid (47) as a starting material to synthesize the compound (1M) according to the method.
  • MSG 1 is a monovalent organic group having at least one ring.
  • Compounds (1N) to (1Q) correspond to compound (1).
  • the polymerizable composition contains at least one of the compounds (1) as a first component.
  • the component of the composition may be only the first component.
  • the composition may include a second component, a third component, and the like.
  • the type of the second component depends on the type and use of the target polymer.
  • This polymerizable composition may further contain another polymerizable compound different from the compound (1) as the second component.
  • Preferred examples of the other polymerizable compound are acrylate, methacrylate, vinyl compound, vinyloxy compound, propenyl ether, ethylene oxide (oxirane, oxetane), or vinyl ketone.
  • Further preferred examples are compounds having at least one acryloyloxy or compounds having at least one methacryloyloxy.
  • Further preferred examples include compounds having acryloyloxy and methacryloyloxy.
  • R 25 , R 26 and R 27 are independently hydrogen or methyl; u, x and y are independently 0 or 1; v And w are independently 1 to 10; L 21 , L 22 , L 23 , L 24 , L 25 , and L 26 are independently hydrogen or fluorine.
  • an optical anisotropic body is formed by polymerization while controlling the alignment of liquid crystal molecules.
  • This optical anisotropic body can be used for a retardation film, a polarizing element, a circularly polarizing element, an elliptically polarizing element, an antireflection film, a selective reflection film, a color compensation film, a viewing angle compensation film, and the like.
  • An additive such as a polymerization initiator may be added to the polymerizable composition for the purpose of adjusting the physical properties of the optical anisotropic body.
  • the polymerizable composition may contain a liquid crystal composition as the second component.
  • a liquid crystal display device for a mode such as PS-TN, PS-IPS, PS-FFS, PSA-VA, PSA-OCB
  • this composition contains compound (1) as component A, Preferably it further comprises a compound selected from components B, C and D shown.
  • Component B is compounds (2) to (4).
  • Component C is compounds (5) to (7).
  • Component D is compound (8).
  • This composition may contain other liquid crystal compounds different from the components B, C and D.
  • a composition with appropriately selected components has a high maximum temperature, a low minimum temperature, a small viscosity, a suitable optical anisotropy (ie, a large optical anisotropy or a small optical anisotropy), a large dielectric anisotropy, And an appropriate elastic constant (ie, a large elastic constant or a small elastic constant).
  • the polymerizable composition is prepared by adding the compound (1) to the liquid crystal composition.
  • the addition amount of the compound (1) that is, the component A is in the range of 0.05% by weight to 20% by weight based on the weight of the liquid crystal composition.
  • a more preferable addition amount is in the range of 0.1% by weight to 10% by weight.
  • the most preferred addition amount is in the range of 0.2% to 1% by weight.
  • At least one of other polymerizable compounds different from the compound (1) may be further added.
  • the total amount of addition of the compound (1) and other polymerizable compounds is preferably within the above range.
  • the physical properties of the polymer to be produced can be adjusted by appropriately selecting other polymerizable compounds. Examples of other polymerizable compounds are acrylates and methacrylates as described above. Examples thereof include compounds (M-1) to (M-12).
  • Component B is a compound in which two terminal groups are alkyl or the like.
  • Preferable examples of component B include compounds (2-1) to (2-11), compounds (3-1) to (3-19), and compounds (4-1) to (4-7). it can.
  • the definitions of R 11 and R 12 are the same as those in formulas (2) to (4) described in item 12.
  • Component B is a compound close to neutrality because the absolute value of dielectric anisotropy is small.
  • the compound (2) is mainly effective in adjusting the viscosity or the optical anisotropy.
  • Compounds (3) and (4) are effective in expanding the temperature range of the nematic phase by increasing the maximum temperature, or adjusting the optical anisotropy.
  • the content of component B decreases the viscosity of the composition but decreases the dielectric anisotropy. Therefore, as long as the required value of the threshold voltage of the element is satisfied, the content is preferably large. Therefore, when preparing a composition for a mode such as PS-IPS or PSA-VA, the content of component B is preferably 30% by weight or more, more preferably 40%, based on the weight of the liquid crystal composition. % By weight or more.
  • Component C is a compound having a halogen or fluorine-containing group at the right end.
  • Preferable examples of component C include compounds (5-1) to (5-16), compounds (6-1) to (6-113), and compounds (7-1) to (7-57). it can.
  • the definitions of R 13 and X 11 are the same as those in formulas (5) to (7) described in item 13.
  • component C Since component C has a positive dielectric anisotropy and is very stable against heat, light, etc., a composition for a mode such as PS-IPS, PS-FFS, or PSA-OCB is prepared. Used in cases.
  • the content of Component C is suitably in the range of 1% to 99% by weight based on the weight of the liquid crystal composition, preferably in the range of 10% to 97% by weight, more preferably in the range of 40% to 95%. % Range.
  • the content of component C is preferably 30% by weight or less based on the weight of the liquid crystal composition.
  • Component D is a compound (8) in which the right terminal group is —C ⁇ N or —C ⁇ C—C ⁇ N.
  • Preferable examples of component D include compounds (8-1) to (8-64).
  • the definitions of R 14 and X 12 are the same as those in formula (8) described in item 14.
  • component D Since component D has a positive dielectric anisotropy and a large value, it is mainly used when a composition for a mode such as PS-TN is prepared. By adding this component D, the dielectric anisotropy of the composition can be increased.
  • Component D has the effect of expanding the temperature range of the liquid crystal phase, adjusting the viscosity, or adjusting the optical anisotropy. Component D is also useful for adjusting the voltage-transmittance curve of the device.
  • the content of component D is suitably in the range of 1% to 99% by weight, preferably 10% by weight based on the weight of the liquid crystal composition. % To 97% by weight, more preferably 40% to 95% by weight.
  • the content of component D is preferably 30% by weight or less based on the weight of the liquid crystal composition.
  • the polymerizable composition is prepared by a method of dissolving necessary components at a temperature higher than room temperature.
  • additives may be added to the composition.
  • additives include optically active compounds, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, antifoaming agents, polymerization initiators, polymerization inhibitors, and the like. Such additives are well known to those skilled in the art and are described in the literature.
  • the optically active compound has an effect of preventing reverse twisting by inducing a helical structure in liquid crystal molecules to give a necessary twist angle.
  • the helical pitch can be adjusted by adding an optically active compound.
  • Two or more optically active compounds may be added for the purpose of adjusting the temperature dependence of the helical pitch.
  • Preferred examples of the optically active compound include the following compounds (Op-1) to (Op-18).
  • ring J is 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene
  • R 28 is alkyl having 1 to 10 carbons.
  • An antioxidant is effective for maintaining a large voltage holding ratio.
  • Preferred examples of the antioxidant include the following compounds (AO-1) and (AO-2), IRGANOX 415, IRGANOX 565, IRGANOX 1010, IRGANOX 1035, IRGANOX 3114, and IRGANOX 1098 (trade name: BASF). be able to.
  • the ultraviolet absorber is effective for preventing a decrease in the maximum temperature.
  • Preferred examples of the ultraviolet absorber are benzophenone derivatives, benzoate derivatives, triazole derivatives and the like.
  • Specific examples include the following compounds (AO-3) and (AO-4), TINUVIN 329, TINUVIN P, TINUVIN 326, TINUVIN 234, Examples thereof include TINUVIN 213, TINUVIN 400, TINUVIN 328, TINUVIN 99-2 (trade name: BASF), and 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO).
  • Light stabilizers such as sterically hindered amines are preferred in order to maintain a large voltage holding ratio.
  • Preferred examples of the light stabilizer include the following compounds (AO-5) and (AO-6), TINUVIN 144, TINUVIN 765, and TINUVIN 770DF (trade name: BASF).
  • a thermal stabilizer is also effective for maintaining a large voltage holding ratio, and a preferred example is IRGAFOS 168 (trade name: BASF).
  • Antifoaming agents are effective for preventing foaming.
  • Preferred examples of the antifoaming agent include dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil.
  • R 29 is alkyl having 1 to 20 carbons, alkoxy having 1 to 20 carbons, —COOR 32 , or —CH 2 CH 2 COOR 32 , where R 32 is 1 carbon atom To 20 alkyls.
  • R 30 is alkyl having 1 to 20 carbons.
  • R 31 is hydrogen, methyl or O ⁇ (oxygen radical)
  • ring K and ring L is 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene
  • x is 0, 1 or 2.
  • Liquid crystal composite Compound (1) has high polymerization reactivity, high conversion, and high solubility in the liquid crystal composition.
  • a liquid crystal composite is formed by polymerizing a polymerizable composition containing the compound (1) and the liquid crystal composition.
  • Compound (1) forms a polymer in the liquid crystal composition by polymerization. This polymer has an effect of causing a pretilt in liquid crystal molecules.
  • the polymerization is preferably performed at a temperature at which the polymerizable composition exhibits a liquid crystal phase. Polymerization proceeds by heat, light or the like.
  • a preferred reaction is photopolymerization.
  • the photopolymerization is preferably performed at 100 ° C. or lower in order to prevent thermal polymerization from occurring simultaneously. Polymerization may be carried out with an electric or magnetic field applied.
  • the polymerization reactivity and conversion rate of the compound (1) can be adjusted.
  • Compound (1) is suitable for radical polymerization. By optimizing the reaction temperature, the amount of the remaining compound (1) can be reduced.
  • Compound (1) can be rapidly polymerized by adding a polymerization initiator.
  • photo radical polymerization initiators are CPO Specialty Chemicals' Darocur series to TPO, 1173 and 4265, and Irgacure series to 184, 369, 500, 651, 784, 819, 907, 1300, 1700, 1800, 1850, and 2959.
  • photo radical polymerization initiators include 4-methoxyphenyl-2,4-bis (trichloromethyl) triazine, 2- (4-butoxystyryl) -5-trichloromethyl-1,3,4-oxadiazole, 9-phenylacridine, 9,10-benzphenazine, benzophenone / Michler's ketone mixture, hexaarylbiimidazole / mercaptobenzimidazole mixture, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, benzyl Dimethyl ketal, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2,4-diethylxanthone / methyl p-dimethylaminobenzoate, benzophenone / methyltriethanolamine mixture It is.
  • Polymerization can be performed by adding a radical photopolymerization initiator to the polymerizable composition and then irradiating it with ultraviolet rays in an applied electric field.
  • a radical photopolymerization initiator or a decomposition product of the polymerization initiator may cause display defects such as image sticking to the device.
  • photopolymerization may be performed without adding a polymerization initiator.
  • a preferable wavelength of light to be irradiated is in a range of 150 nm to 500 nm.
  • a more preferred wavelength is in the range of 250 nm to 450 nm, and a most preferred wavelength is in the range of 300 nm to 400 nm.
  • a polymerization inhibitor When storing the polymerizable compound, a polymerization inhibitor may be added to prevent polymerization.
  • the polymerizable compound is usually added to the composition without removing the polymerization inhibitor.
  • the polymerization inhibitor include hydroquinone derivatives such as hydroquinone and methylhydroquinone, 4-tert-butylcatechol, 4-methoxyphenol, phenothiazine and the like.
  • the effect of the polymer in a liquid crystal display element is interpreted as follows.
  • the polymerizable composition is a mixture of a liquid crystal compound, a polymerizable compound and the like. By applying an electric field to this composition, the liquid crystal molecules are aligned in the direction of the electric field. According to this orientation, the polymerizable compound is also oriented.
  • the composition is irradiated with ultraviolet rays to polymerize the polymerizable compound while maintaining the orientation, thereby forming a three-dimensional network structure. Even when the electric field is removed, the orientation of the polymer is maintained.
  • the liquid crystal molecules are stabilized in an aligned state in the direction of the electric field by the effect of the polymer. Therefore, the response time of the element is shortened.
  • Polymerization of the polymerizable composition is preferably performed in a display element.
  • An example is as follows.
  • a display element having two glass substrates provided with a transparent electrode and an alignment film is prepared.
  • a polymerizable composition containing the compound (1), a liquid crystal composition, an additive and the like as components is prepared. This composition is injected into the display element.
  • the compound (1) is polymerized by irradiating ultraviolet rays while applying an electric field to the display element.
  • a liquid crystal composite is formed by this polymerization.
  • a liquid crystal display element having a liquid crystal composite can be easily produced.
  • the rubbing treatment of the alignment film may be omitted. Note that a method of stabilizing liquid crystal molecules in the absence of an electric field may be employed.
  • a PSA mode liquid crystal display device When the addition amount of the polymer is in the range of 0.1 wt% to 2 wt% based on the weight of the liquid crystal composition, a PSA mode liquid crystal display device is produced.
  • An element in the PSA mode can be driven by a driving method such as AM (active matrix) or PM (passive matrix). Such an element can be applied to any of a reflection type, a transmission type, and a transflective type.
  • a polymer dispersed mode element By increasing the amount of polymer added, a polymer dispersed mode element can also be produced.
  • Example of Compound (1) Compound (1) was synthesized by the procedure shown in Example 1 and the like. The synthesized compound was identified by a method such as NMR analysis. The physical properties of the compounds were measured by the methods described below.
  • NMR analysis DRX-500 (Bruker Biospin Co., Ltd.) was used as the measuring apparatus.
  • the sample was dissolved in a deuterated solvent such as CDCl 3, and the measurement was performed at room temperature, 500 MHz, and 16 times of integration.
  • Tetramethylsilane was used as an internal standard.
  • CFCl 3 was used as an internal standard and the number of integrations was 24.
  • s is a singlet
  • d is a doublet
  • t is a triplet
  • q is a quartet
  • quint is a quintet
  • sex is a sextet
  • m is a multiplet
  • br is broad.
  • HPLC analysis As a measuring apparatus, Prominence (LC-20AD; SPD-20A) manufactured by Shimadzu Corporation was used. The column used was YMC-Pack ODS-A (length 150 mm, inner diameter 4.6 mm, particle diameter 5 ⁇ m) manufactured by YMC. As an eluent, acetonitrile and water were appropriately mixed and used. As a detector, a UV detector, an RI detector, a CORONA detector, or the like was appropriately used. When a UV detector was used, the detection wavelength was 254 nm. A sample was dissolved in acetonitrile to prepare a 0.1 wt% solution, and 1 ⁇ L of this solution was introduced into the sample chamber. As a recorder, a C-R7Aplus manufactured by Shimadzu Corporation was used.
  • UV-Vis spectroscopic analysis As a measuring apparatus, PharmaSpec UV-1700 manufactured by Shimadzu Corporation was used. The detection wavelength was 190 nm to 700 nm. The sample was dissolved in acetonitrile to prepare a 0.01 mmol / L solution, and the sample was placed in a quartz cell (optical path length 1 cm) and measured.
  • Measurement Sample When measuring the phase structure and transition temperature (clearing point, melting point, polymerization initiation temperature, etc.), the compound itself was used as a sample. When measuring physical properties such as the upper limit temperature, viscosity, optical anisotropy, dielectric anisotropy of the nematic phase, a mixture of a compound and a mother liquid crystal was used as a sample.
  • Measurement method Physical properties were measured by the following methods. Many of these are the methods described in the JEITA standard (JEITA ED-2521B) established by the Japan Electronics and Information Technology Industries Association (JEITA) or a modified method thereof. there were. No thin film transistor (TFT) was attached to the TN device used for the measurement.
  • Phase structure A sample is placed on a hot plate (Mettler FP-52 hot stage) of a melting point measurement apparatus equipped with a polarizing microscope, and the phase state and its change are observed with a polarizing microscope while heating at a rate of 3 ° C / min. Observed and identified the type of phase.
  • the temperature at which a compound transitions from a solid to a liquid crystal phase such as a smectic phase or a nematic phase may be abbreviated as “lower limit temperature of liquid crystal phase”.
  • the temperature at which the compound transitions from the liquid crystal phase to the liquid may be abbreviated as “clearing point”.
  • the crystal was represented as C. When the types of crystals can be distinguished, they are represented as C 1 and C 2 , respectively.
  • the smectic phase is represented as S and the nematic phase is represented as N.
  • the smectic phase when a smectic A phase, a smectic B phase, a smectic C phase, or a smectic F phase can be distinguished, they are represented as S A , S B , S C , or S F , respectively.
  • the liquid (isotropic) was designated as I.
  • the transition temperature is expressed as “C 50.0 N 100.0 I”, for example. This indicates that the transition temperature from the crystal to the nematic phase is 50.0 ° C., and the transition temperature from the nematic phase to the liquid is 100.0 ° C.
  • T C Minimum Temperature of a Nematic Phase
  • a sample having a nematic phase was stored in a freezer at 0 ° C., ⁇ 10 ° C., ⁇ 20 ° C., ⁇ 30 ° C., and ⁇ 40 ° C. for 10 days, and then the liquid crystal phase was observed. For example, the sample remained in the -20 ° C. in a nematic phase, when changed to -30 ° C. At crystals or a smectic phase was described as ⁇ -20 ° C.
  • the lower limit temperature of the nematic phase may be abbreviated as “lower limit temperature”.
  • Viscosity (bulk viscosity; ⁇ ; measured at 20 ° C .; mPa ⁇ s) The measurement was made using an E-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.
  • VHR-1 Voltage holding ratio
  • the TN device used for the measurement had a polyimide alignment film, and the distance (cell gap) between the two glass substrates was 5 ⁇ m. This element was sealed with an adhesive that was cured with ultraviolet rays after the sample was placed. The device was charged by applying a pulse voltage (60 microseconds at 5 V). The decaying voltage was measured for 16.7 milliseconds with a high-speed voltmeter, and the area A between the voltage curve and the horizontal axis in a unit cycle was determined. Area B was the area when it was not attenuated. The voltage holding ratio was expressed as a percentage of area A with respect to area B.
  • VHR-2 Voltage holding ratio (VHR-2; measured at 80 ° C .;%) The voltage holding ratio was measured in the same procedure as described above except that the measurement was performed at 80 ° C. instead of 25 ° C. The obtained results are indicated by the symbol VHR-2.
  • the measurement method of physical properties may differ between samples with positive dielectric anisotropy and negative samples.
  • the measurement method when the dielectric anisotropy is positive is described in the items (10) to (14).
  • Viscosity (Rotational viscosity; ⁇ 1; measured at 25 ° C .; mPa ⁇ s) The measurement followed the method described in M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995). A sample was put in a TN device in which the twist angle was 0 degree and the distance between two glass substrates (cell gap) was 5 ⁇ m. A voltage was applied to this device in steps of 0.5 V in the range of 16 V to 19.5 V. After no application for 0.2 seconds, the application was repeated under the condition of only one rectangular wave (rectangular pulse; 0.2 seconds) and no application (2 seconds). The peak current and peak time of the transient current generated by this application were measured.
  • the device was irradiated with light from the vertical direction, and the amount of light transmitted through the device was measured.
  • a voltage-transmittance curve was created in which the transmittance was 100% when the light amount reached the maximum and the transmittance was 0% when the light amount was the minimum.
  • the threshold voltage was expressed as a voltage when the transmittance reached 90%.
  • the rise time ( ⁇ r: rise time; millisecond) is the time required for the transmittance to change from 90% to 10%.
  • the fall time ( ⁇ f: fall time; millisecond) is the time required to change the transmittance from 10% to 90%.
  • the response time was expressed as the sum of the rise time and the fall time thus obtained.
  • Second step A solution of compound (T-2) (57.6 g, 265.1) obtained in the first step in THF (290 ml) was cooled to ⁇ 40 ° C., and n-BuLi (1.59 M, 200.3 ml, 318. 4 mmol) was added dropwise. After stirring at ⁇ 40 ° C. for 2 hours, trimethoxyboron (35.85 g, 344.97 mmol) was added dropwise. The mixture was stirred at room temperature for 8 hours, and the reaction mixture was poured into a saturated aqueous ammonium chloride solution (300 ml) and extracted with ethyl acetate.
  • the reaction mixture was allowed to cool to room temperature, poured into water (500 ml), and extracted with ethyl acetate (500 ml). The extract was washed 5 times with water (100 ml), dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give compound (T-8) (31.8 g, 108.78 mmol, 81.0%). Obtained.
  • Step 7 Compound (T-8) obtained in the sixth step (31.8 g, 108.78 mmol), methacrylic acid (32.8 g, 380.74 mmol), and N, N-dimethyl-4-aminopyridine (DMAP; 13 .29 g, 108.78 mmol) was dissolved in toluene (500 ml) and cooled on ice. Dicyclohexylcarbodiimide (DCC; 78.55 g, 380.74 mmol) was added little by little as a solid, and then stirred at room temperature for 8 hours.
  • DCC Dicyclohexylcarbodiimide
  • Second step Compound (T-10) obtained in the first step (23.0 g, 111.08 mmol), Compound (T-3) obtained in the second step of Example 1 (44.3 g, 233.27 mmol), Palladium (II) acetate (0.249 g, 1.11 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 6′-dimethoxybiphenyl (0.912 g, 2.22 mmol), sodium phosphate dodecahydrate (126.68 g 333.25 mmol), tetrabutylammonium bromide (TBAB) (17.9 g, 55.54 mmol), toluene (200 ml), isopropanol (200 ml), and water (200 ml) were mixed and heated to reflux for 16 hours.
  • Palladium (II) acetate 0.249 g, 1.11 mmol
  • Second step The compound (T-15) (27.9 g, 5.80 mmol) obtained in the first step was dissolved in dichloromethane (200 ml) and cooled to ⁇ 60 ° C. Boron tribromide (99.7 g, 398.11 mmol) was added dropwise to this solution, and the mixture was stirred at ⁇ 60 ° C. for 1 hour, then warmed to room temperature and stirred for 8 hours. The reaction mixture was poured into water (500 ml) and extracted with ethyl acetate (200 ml).
  • Second step A THF (3600 ml) solution of the compound (T-17) obtained in the first step (723.7 g, 2815.0 mmol) was cooled to ⁇ 40 ° C., and n-BuLi (1.59 M, 2290 ml, 3659.0 mmol). Was dripped. After stirring at ⁇ 40 ° C. for 2 hours, triisopropoxy boron (688.16 g, 3659.0 mmol) was added dropwise. The mixture was stirred at room temperature for 8 hours, and the reaction mixture was poured into a saturated aqueous ammonium chloride solution (4000 ml) and extracted with ethyl acetate.
  • Step 6 Compound (T-22) obtained in the fifth step (168.09 g, 401.28 mmol), Compound (T-18) obtained in the second step (98.01 g, 441.41 mmol), palladium acetate (II ) (0.45 g, 2.01 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 6′-dimethoxybiphenyl (1.65 g, 4.01 mmol), sodium phosphate dodecahydrate (228.8 g, 601.92 mmol) ), Tetrabutylammonium bromide (TBAB; 32.34 g, 100.32 mmol), toluene (840 ml), isopropanol (840 ml), and water (840 ml) were mixed and heated to reflux for 16 hours.
  • TBAB Tetrabutylammonium bromide
  • Step 8 Compound (T-24) obtained in the seventh step (77.53 g, 203.81 mmol), methacrylic acid (26.32 g, 305.72 mmol), and N, N-dimethyl-4-aminopyridine (DMAP; 6 .22 g, 50.95 mmol) was dissolved in dichloromethane (780 ml) and cooled on ice. Dicyclohexylcarbodiimide (DCC; 63.08 g, 305.72 mmol) was added little by little as a solid, and then stirred at room temperature for 8 hours.
  • DCC Dicyclohexylcarbodiimide
  • the physical properties of the comparative compound (R-1) were as follows. Melting point: 150.0 ° C.
  • Examples of Polymerizable Composition The compounds in the examples were represented by symbols based on the definitions in Table 2 below.
  • Table 2 the configuration regarding 1,4-cyclohexylene is trans.
  • the number in parentheses after the symbol corresponds to the compound number.
  • the symbol ( ⁇ ) means other liquid crystal compounds.
  • the content (percentage) of the liquid crystal compound is a weight percentage (% by weight) based on the liquid crystal composition.
  • a liquid crystal display element having a mode such as PSA can be produced by polymerizing a polymerizable composition containing the compound (1) and a liquid crystal composition.
  • This polymerizable compound can also be used as a raw material for optical anisotropic bodies.

Abstract

　高い重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する重合性化合物、この化合物を含む重合性組成物、この組成物から調製した液晶複合体、この複合体を有する液晶表示素子を提供する。　互いに縮合していない３つまたは４つの環で直列状に構成された化合物であり、かつ３つ以上の重合性基を有し、そのうちの少なくとも１つの重合性基が、両端ではない環に結合している重合性化合物とする。この重合性化合物と液晶組成物とを含む重合性組成物とする。この重合性組成物から調製した液晶複合体、および液晶表示素子とする。

Description

重合性化合物、重合性組成物および液晶表示素子
　本発明は、重合性化合物、この重合性化合物と液晶組成物とを含む重合性組成物、この重合性組成物から調製した液晶複合体、および液晶表示素子に関する。
　液晶表示素子は、液晶組成物中の液晶分子が有する光学異方性、誘電率異方性などを利用したものである。液晶分子の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（phase change）モード、ＴＮ（twisted nematic）モード、ＳＴＮ（super twisted nematic)モード、ＢＴＮ(bistable twisted nematic）モード、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）モード、ＯＣＢ（optically compensated bend）モード、ＩＰＳ（in-plane switching）モード、ＦＦＳ（fringe field switching）モード、ＶＡ（vertical alignment）モードなどである。
　液晶組成物に重合体を組み合わせたモードの液晶表示素子が知られている。これが、例えばＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードまたはＰＳ（polymer stabilized）モードである。このモードの液晶表示素子では、重合性化合物を添加した液晶組成物を表示素子に注入する。電極間に電圧を印加した状態で紫外線を照射して、重合性化合物を重合させることによって、液晶組成物の中に重合体を生成させる。この方法によって、応答時間が短縮され、画像の焼き付きが改善された液晶表示素子が得られる。
　この方法は様々な動作モードの液晶表示素子に適用することができ、ＰＳ－ＴＮ、ＰＳ－ＩＰＳ、ＰＳ－ＦＦＳ、ＰＳＡ－ＶＡ、ＰＳＡ－ＯＣＢなどのモードが知られている。このようなモードの素子で使用される重合性化合物は、液晶分子を配向させる能力が高いと考えられるが、液晶組成物への溶解度が高いとはいえない。これまでに液晶組成物への溶解度を改善する試みがなされたが、溶解度が向上すると重合反応性が低下する傾向にある。従って、溶解度と重合反応性との間で適切なバランスとを有する重合性化合物の開発が望まれている。
特開２０１２－１８２１５号公報 特開２０１３－１４５３８号公報
　本発明の第一の課題は、高い重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する重合性化合物を提供することである。第二の課題は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、大きな比抵抗、適切なプレチルトなどの物性の少なくとも１つを充足する液晶複合体を提供することである。この課題は、少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有する液晶複合体を提供することである。第三の課題は、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。
本発明は、互いに縮合していない３つまたは４つの環で直列状に構成された化合物であり、かつ３つ以上の重合性基を有し、そのうちの少なくとも１つの重合性基が、３つまたは４つの環のうちの両端ではない環に結合している重合性化合物、この重合性化合物と液晶組成物とを含む重合性組成物、この重合性組成物から調製した液晶複合体、および液晶表示素子に関する。
　本発明の第一の長所は、重合性化合物が高い重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有することである。第二の長所は、液晶複合体が、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、大きな比抵抗、適切なプレチルトなどの物性の少なくとも１つを充足することである。この長所は、液晶複合体が少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有することである。第三の長所は、液晶表示素子が、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有することである。
　この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する非重合性の化合物、および液晶相を有しないが上限温度、下限温度、粘度、誘電率異方性のような液晶組成物の物性を調整する目的で混合される非重合性の化合物の総称である。この化合物は、１，４－シクロヘキシレンや１，４－フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状（rod like）である。液晶組成物は、液晶性化合物の混合物である。重合性化合物は、重合体を生成させる目的で組成物に添加する化合物である。重合性組成物は、重合性化合物を含む組成物であり、例えば重合性化合物、液晶組成物、添加物などの混合物である。液晶複合体は、この重合性組成物の重合によって生成する複合体である。液晶表示素子は、液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。ネマチック相の上限温度は、液晶組成物、重合性組成物、または液晶複合体におけるネマチック相－等方相の相転移温度であり、上限温度と略すことがある。ネマチック相の下限温度は、下限温度と略すことがある。重合反応性は、反応物が重合するときの容易さの度合いを指す。転化率は、反応物に対する、化学反応によって消費された反応物の重量比である。
　液晶組成物は、液晶性化合物を混合することによって調製される。液晶性化合物の割合（含有量）は、この液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。この組成物に光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤のような添加物が必要に応じて添加される。添加物の割合（添加量）は、液晶性化合物の割合と同様に、液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。重量百万分率（ｐｐｍ）が用いられることもある。重合開始剤および重合禁止剤の割合は、例外的に重合性化合物の重量に基づいて表される。
　式（１）で表わされる化合物を化合物（１）と略すことがある。この略記は、式（２）などで表される化合物にも適用される。化合物（１）は、式（１）で表わされる１つの化合物または２つ以上の化合物を意味する。式（１）～（８）において、円または六角形で囲んだＡ１、Ｂ１、Ｃ１などの記号はそれぞれ環Ａ１、環Ｂ１、環Ｃ１などに対応する。式（１）において、円を横切る斜線は、Ｐ１－Ｓ１基が環上の結合位置を任意に選択できることを意味する。このルールはＰ２－Ｓ２基などにも適用される。このルールは、式（１－１）などの六員環を横切る斜線にも適用される。式（１）において、ａ１などの添え字は、環Ａ１などに結合する基の数を表す。ａ１が２のとき、環Ａ１上に２つのＰ１－Ｓ１基が存在する。２つのＰ１－Ｓ１基が表わす２つの基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。このルールは、ａ１が２より大きいときの任意の２つにも適用される。このルールは他の基にも適用される。Ｒ１１の記号を式（２）、式（３）などの複数の式に使用する。これらの化合物において、任意の２つのＲ１１が表わす２つの末端基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。式（８）において、ｉが２のとき、２つの記号Ｄ１が１つの式に存在する。この化合物において、２つの記号Ｄ１が表わす２つの環は、同一であってもよいし、または異なってもよい。このルールは、Ｚ１７などの記号にも適用される。
　「少なくとも１つの‘Ａ’は、‘Ｂ’で置き換えられてもよい」の表現は、‘Ａ’の数が１つのとき、‘Ａ’の位置は任意であり、‘Ａ’の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく選択できることを意味する。「少なくとも１つのＡが、Ｂ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、少なくとも１つのＡがＢで置き換えられる場合、少なくとも１つのＡがＣで置き換えられる場合、および少なくとも１つのＡがＤで置き換えられる場合、さらに複数のＡがＢ、Ｃ、Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合を含むことを意味する。例えば、少なくとも１つの－ＣＨ２－（または－ＣＨ２ＣＨ２－）が－Ｏ－（または－ＣＨ＝ＣＨ－）で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルが含まれる。なお、連続する２つの－ＣＨ２－が－Ｏ－で置き換えられて、－Ｏ－Ｏ－のようになることは好ましくない。アルキルなどにおいて、メチル部分（－ＣＨ２－Ｈ）の－ＣＨ２－が－Ｏ－で置き換えられて－Ｏ－Ｈになることも好ましくない。
　２－フルオロ－１，４－フェニレンは、下記の２つの二価基を意味する。化学式において、フッ素は左向き（Ｌ）であってもよいし、右向き（Ｒ）であってもよい。このルールは、テトラヒドロピラン－２，５－ジイルのような、非対称な環の二価基にも適用される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
　本発明は、下記の項に記載された内容を包含する。
項１．　互いに縮合していない３つまたは４つの環で直列状に構成された化合物であり、かつ３つ以上の重合性基を有し、そのうちの少なくとも１つの重合性基が、３つまたは４つの環のうちの両端ではない環に結合している重合性化合物。
項２．　式（１）で表わされる、項１に記載の重合性化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013

式（１）において、
　Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４は重合性基であり；
　Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、または－ＯＣＯＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
　ａ１、ａ３およびａ４は独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ２は、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は、３から１０であり；
　環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、ナフチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、テトラヒドロピラニル、または１，３－ジオキサニルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
　環Ａ２および環Ａ３は独立して、１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ナフタレン－１，２－ジイル、ナフタレン－１，３－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－１，６－ジイル、ナフタレン－１，７－ジイル、ナフタレン－１，８－ジイル、ナフタレン－２，３－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、ナフタレン－２，７－ジイル、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、または１，３－ジオキサン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
　Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、または－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
　ｂ１は０または１である。
項３．　項２に記載の式（１）において、
　Ｐ１、Ｐ２、Ｐ２、およびＰ４が独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
　Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４が独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、または－ＯＣＯＯ－で置き換えられてもよく、１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
　ａ１、ａ３およびａ４が独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ２は、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は、３から１０であり；
　環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、またはナフチルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
環Ａ２および環Ａ３が独立して、１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、１，４－シクロへキシレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、または１，３－ジオキサン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
　Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＨ２－、または－ＣＨ２Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－であり；
　ｂ１は０または１である、項２に記載の重合性化合物。
項４．　式（１－１）で表される、項１または２に記載の重合性化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014

式（１－１）において、
　Ｐ５、Ｐ６、Ｐ７、およびＰ8は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
　Ｓ５、Ｓ６、Ｓ７、およびＳ8は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく；
　ｃ１、ｃ３およびｃ４は独立して、０、１または２であり、ｃ２は１または２であり、ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４の和は、３から６であり；
　環Ａ５および環Ａ８は独立して、フェニルであり、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
　環Ａ６および環Ａ７は独立して、１，４－フェニレンであり、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
　Ｚ４、Ｚ５およびＺ６は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＨ２－、または－ＣＨ２Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－であり；
　ｄ１は０または１である。
項５．　式（１－１－１）または（１－１－２）のいずれか１つで表される、項１に記載の重合性化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015

式（１－１－１）および（１－１－２）において、
　Ｐ９、Ｐ１０、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
　Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく；
　ｅ１、ｅ３およびｅ４は独立して、０、１または２であり、ｅ２は１または２であり、ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４の和は、１から４であり；
　Ｚ４、Ｚ５およびＺ６は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＨ２－、または－ＣＨ２Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－であり；
　ｇ１は０、１、または２であり；
　Ｙ１は、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシである。
項６．　式（１－２）または（１－３）で表される、項１または２に記載の重合性化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017

式（１－２）および（１－３）において、
　Ｐ９、Ｐ１０、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
　Ｓ９、Ｓ１０、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、およびＳ１４は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく；
　ｅ１、ｅ３およびｅ４は独立して、０、１または２であり、ｅ２は１または２であり、ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４の和は、１から４であり；
　Ｚ７、Ｚ８およびＺ９は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＨ２－、または－ＣＨ２Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－である。
項７．　式（１－４）または（１－５）で表される、項１または２に記載の重合性化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018

式（１－４）および（１－５）において、
　Ｐ９、Ｐ１１およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
　Ｙ１は、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシであり；
　Ｓ９、Ｓ１１およびＳ１４は独立して、単結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－O－、または－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－であり；
　ｅ１は１または２であり、ｅ２は、０、１、または２であり；
　Ｚ７、Ｚ８およびＺ９は独立して、単結合、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＨ２－である。
項８．　式（１－４）または（１－５）において、Ｐ９、ｅ１個のＰ１１、およびＰ１４のうち、少なくとも１つがアクリロイルオキシであり、少なくとも１つがメタクリロイルオキシである、項７に記載の重合性化合物。
項９．　式（１－６）または（１－７）で表される、項１または２に記載の重合性化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019

式（１－６）および（１－７）において、Ｐ９、Ｐ１１およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｙ２は、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシであり；ｆ１は１または２であり、ｆ２は、０、１または２である。
項１０．　式（１－６）または（１－７）において、Ｐ９、ｆ１個のＰ１１、およびＰ１４のうち、少なくとも１つがアクリロイルオキシであり、少なくとも１つがメタクリロイルオキシである、項９に記載の重合性化合物。
項１１．　式（１－８）または（１－９）で表される、項１または２に記載の重合性化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020

式（１－８）または（１－９）において、Ｐ９、Ｐ１１およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；ｇ１は１または２である。
項１２．　項１から１１のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つを含有する重合性組成物。
項１３．　式（２）～（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１２に記載の重合性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021

式（２）～（４）において、
　Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
　環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
　Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ１３は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、または－ＣＯＯ－である。
項１４．　式（５）～（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１２または１３に記載の重合性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022

式（５）～（７）において、
　Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ2－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
　Ｘ１１は、フッ素、塩素、－ＯＣＦ3、－ＯＣＨＦ2、－ＣＦ3、－ＣＨＦ2、－ＣＨ2Ｆ、－ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または－ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
　環Ｃ１、環Ｃ２および環Ｃ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
　Ｚ１４、Ｚ１５およびＺ１６は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、または－（ＣＨ２）４－であり；
　Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
項１５．　式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１２から１４のいずれか１項に記載の重合性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023

式（８）において、
　Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、アルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ2－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
　Ｘ１２は－Ｃ≡Ｎまたは－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｎであり；
　環Ｄ１は、１，４－シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
　Ｚ１７は、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、または－ＣＨ２Ｏ－であり；
　Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
　ｉは、１、２、３、または４である。
項１６．　項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。
項１７．　項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する光学異方性体。
項１８．　項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物または項１５に記載の液晶複合体を含有する液晶表示素子。
項１９．液晶表示素子において、項１から１１のいずれか１項に記載の化合物、項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物、および項１６に記載の液晶複合体の群から選択される少なくとも１つの使用。
　本発明は、次の項も含む。（ａ）　光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などの添加物の少なくとも１つをさらに含有する上記の重合性組成物。（ｂ）　式（１）で表される化合物とは異なる重合性化合物をさらに含有する上記の重合性組成物。（ｃ）　上記の重合性組成物を含有するＡＭ素子。（ｄ）　上記の重合性組成物を含有し、そしてＰＳ－ＴＮ、ＰＳ－ＩＰＳ、ＰＳ－ＦＦＳ、ＰＳＡ－ＶＡ、またはＰＳＡ－ＯＣＢのモードを有する素子。（ｅ）　上記の重合性組成物を含有する透過型の素子。（ｆ）　上記の重合性組成物を、ネマチック相を有する組成物としての使用。（ｇ）　上記の組成物に光学活性な化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用。
　本発明は、次の項も含む。（ｈ）　式（１）で表わされる化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有し、そして正の誘電率異方性を有する重合性組成物。（ｉ）　式（１）で表わされる化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（２）～（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、および式（５）～（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する重合性組成物。（ｊ）　式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（２）～（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、および式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する重合性組成物。（ｋ）　式（１）で表わされる化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（２）～（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（５）～（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、および式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する重合性組成物。（ｌ）　２，３－ジフルオロフェニレンを有し、誘電率異方性が負の液晶性化合物をさらに含有する上記の重合性組成物。（ｍ）　上記の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。（ｎ）　ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、上記の重合性組成物または上記の液晶複合体の使用。
１．　重合性化合物
　本発明の重合性化合物についてまず説明し、そのあとに、合成法、重合性組成物、液晶複合体、液晶表示素子の順で説明をする。この重合性化合物は、互いに縮合していない３つまたは４つの環で直列状に構成された化合物であり、かつ３つ以上の重合性基を有し、そのうちの少なくとも１つの重合性基が、３つまたは４つの環のうちの両端ではない環に結合している。ここで、環は縮合していてもよく、縮合している環の場合には、この縮合環全体を１つの環と数えることとする。
　この重合性化合物の典型的な例は、式（１）で表される下記の化合物である。第一に、化合物（１）は棒状の分子構造を有することを特徴とする。市販されている液晶表示素子に用いられる液晶組成物は、棒状の分子構造を有する液晶性化合物の混合物である。化合物（１）の分子構造は、液晶性化合物のそれに類似している。したがって、化合物（１）は、液晶組成物への高い溶解度を有する。第二に、化合物（１）は、高い重合性を有する基を有することを特徴とする。このような重合性基の例は、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシである。化合物（１）は少なくとも３つの重合性基を有する。したがって、分子の対称性が低下するので、液晶組成物への溶解度が向上すると期待される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
　式（１）において、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４は重合性基である。重合性基の好ましい例は、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルオキシ、ビニルカルボニル、オキシラニル、オキセタニル、３，４－エポキシシクロヘキシル、またはマレイミドである。これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。さらに好ましい例は、－ＯＣＯ－（Ｍ１）Ｃ＝ＣＨ（Ｍ２）であり、ここで、Ｍ１およびＭ２は独立して、水素、フッ素、－ＣＨ３、または－ＣＦ３である。さらに好ましいＭ１またはＭ２は水素または－ＣＨ３である。特に好ましい例は、アクリロイルオキシ（－ＯＣＯ－ＨＣ＝ＣＨ２）またはメタクリロイルオキシ（－ＯＣＯ－（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）である。
　式（１）において、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、または－ＯＣＯＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
　Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、またはＳ４の好ましい例は、単結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－（ＣＨ２）３－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ≡Ｃ－、－（ＣＨ２）４－、－（ＣＨ２）３－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）４Ｏ－、または－Ｏ（ＣＨ２）４－である。さらに好ましい例は、単結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－O－、または－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－である。特に好ましい例は、単結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２ＣＨ２－である。最も好ましい例は、単結合である。－ＣＨ＝ＣＨ－の二重結合の立体配置はシス型であっても、トランス型であってもよい。トランス型はシス型より好ましい。
式（１）において、ａ１、ａ３およびａ４は独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ２は、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は、３から１０である。ａ２は１以上であるから、両端ではない環Ａ２は少なくとも１つの重合性基を有する。ａ１、ａ３またはａ４の好ましい例は、１または２である。ａ２の好ましい例は１または２である。
　式（１）において、環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、ナフチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、テトラヒドロピラニル、または１，３－ジオキサニルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよい。
　環Ａ１または環Ａ４の好ましい例は、フェニル、ナフチルまたはシクロヘキシルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルコキシで置き換えられてもよい。さらに好ましい例は、フェニルまたはナフチルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシで置き換えられてもよい。この少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたルキルの好ましい例は、－ＣＨ２Ｆ、－ＣＨＦ２、－ＣＦ３、－ＣＣｌＦ２、－ＣＨ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３、または－ＣＨ２Ｈ２ＣＦ３である。特に好ましい例はフェニルである。
　環Ａ２および環Ａ３は独立して、１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ナフタレン－１，２－ジイル、ナフタレン－１，３－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－１，６－ジイル、ナフタレン－１，７－ジイル、ナフタレン－１，８－ジイル、ナフタレン－２，３－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、ナフタレン－２，７－ジイル、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、または１，３－ジオキサン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよい。
　環Ａ２または環Ａ３の好ましい例は、１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－１，６－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、１，４－シクロへキシレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、または１，３－ジオキサン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つまたは２つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよい。
　環Ａ２または環Ａ３のより好ましい例は、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２，６－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２－クロロ－１，４－フェニレン、２－クロロ－３－フルオロ－１，４－フェニレン、２－メチル－１，４－フェニレン、２－エチル－１，４－フェニレン、２－イソプロピル－１，４－フェニレン、２－ｔｅｒｔ‐ブチル－１，４－フェニレン、２－メトキシ－１，４－フェニレン、２－エトキシ－１，４－フェニレン、２－プロピオキシ－１，４－フェニレン、２－ブトキシ－１，４－フェニレン、２－ジフルオロメチル－１，４－フェニレン、２－トリフルオロメチル－１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、またはピリジン－２，５－ジイルである。さらに好ましい例は、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－１，６－ジイル、またはナフタレン－２，６－ジイルでもある。特に好ましい例は、１，４－フェニレン、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、またはナフタレン－２，６－ジイルである。最も好ましい例は、１，４－フェニレンである。
　式（１）において、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、または－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
　Ｚ１、Ｚ２またはＺ３の好ましい例は、単結合、炭素数１から５のアルキレン、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＨ２－、または－ＣＨ２Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－である。さらに好ましい例は、単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－である。最も好ましい例は、単結合である。これらの結合基が－ＣＨ＝ＣＨ－を有するとき、立体配置はシス型であってもよく、またはトランス型であってもよい。好ましい立体配置はトランス型である。
　式（１）において、ｂ１は、０または１である。ｂ１の好ましい例は０である。
　化合物（１）における、重合性基Ｐ、連結基Ｓ、環Ａ、および結合基Ｚの好ましい例は、以上のとおりである。この例は、化合物（１）の下位式にも適用される。上記の好ましい例を参照しながら、重合性基（Ｐ１～Ｐ４）、連結基（Ｓ１～Ｓ４）、環（Ａ１～Ａ４）、および結合基（Ｚ１～Ｚ３）の組み合わせを適切に選択することによって、目的とする物性を有する重合性化合物を得ることができる。なお、Ｐ１に結合するＳ１の元素が酸素であるのは好ましくない。－ＣＯＯ－Ｏ－、－Ｏ－Ｏ－のような二価基が生成するからである。このルールは、Ｐ２とＳ２との結合などにも適用される。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は、２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
　化合物（１）の好ましい例は、化合物（１－１）である。より好ましい例は、化合物（１－２）または（１－３）である。さらに好ましい例は、化合物（１－４）または（１－５）である。特に好ましい例として、化合物（１－２－ａ）～（１－２－ｉ）、化合物（１－３－ａ）～（１－３－ｇ）、（１－４－ａ）～（１－４－ｆ）、および（１－５－ａ）～（１－５－ｇ）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
化合物（１－２－ａ）～（１－２－ｉ）、化合物（１－３－ａ）～（１－３－ｇ）、化合物（１－４－ａ）～（１－４－ｆ）、および化合物（１－５－ａ）～（１－５－ｇ）において、Ｐ９、Ｐ１０、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、およびＰ１４は、独立してアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；Ｓ９、Ｓ１０、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、およびＳ１４は独立して、単結合、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ－、または－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－であり；Ｙ１はハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシであり；
Ｚ７、Ｚ８およびＺ９は独立して、単結合、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＨ２－である。
　化合物（１－２－ａ）～（１－２－ｉ）、化合物（１－３－ａ）～（１－３－ｇ）、化合物（１－４－ａ）～（１－４－ｆ）、および化合物（１－５－ａ）～（１－５－ｇ）は、Ｐ９、Ｐ１０、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、およびＰ１４が、独立してアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；Ｓ９、Ｓ１０、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、およびＳ１４が単結合であり；Ｚ７、Ｚ８およびＺ９が単結合であるとき、最も好ましい。これらの化合物のなかで、好ましい例は、化合物（１－２－ａ）、化合物（１－２－ｂ）、化合物（１－２－ｃ）、化合物（１－２－ｄ）、化合物（１－３－ａ）、化合物（１－３－ｂ）、化合物（１－３－ｄ）、化合物（１－３－ｅ）、化合物（１－３－ｇ）、化合物（１－４－ａ）、化合物（１－４－ｂ）、化合物（１－５－ａ）、または化合物（１－５－ｂ）である。さらに好ましい例は、化合物（１－３－ａ）、化合物（１－３－ｂ）、または化合物（１－５－ａ）である。
また、化合物（１－４－ａ）、（１－４－ｂ）、（１－５－ａ）、および（１－５－ｂ）において、Ｙ１がハロゲンであり、Ｐ９、１つまたは２つのＰ１１、およびＰ１４のうち、少なくとも１つがアクリロイルオキシであり、少なくとも１つがメタクリロイルオキシであるときにおいても、分子の対称性低下による液晶組成物への溶解度が向上が期待され、好ましい。
２．　合成法
　化合物（１）の合成法を説明する。化合物（１）は、有機合成化学の方法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、フーベン－ヴァイル（Houben-Wyle, Methoden der Organische Chemie, Georg-Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・シンセシズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
２－１．　結合基Ｚの生成
　化合物（１）における結合基Ｚ１～Ｚ３を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）が表わす一価の有機基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）～（１Ｉ）は、化合物（１）に相当する。エステルの生成においては、－ＣＯＯ－を有する化合物の合成法を示した。－ＯＣＯ－を有する化合物もこの合成法によって合成することが可能である。他の非対称な結合基についても同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
（１）　単結合の生成
　アリールホウ酸（２１）と公知の方法で合成される化合物（２２）とを、炭酸塩水溶液中、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２３）にｎ－ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（２２）を反応させることによっても合成される。
（２）　－ＣＯＯ－の生成
　化合物（２３）にｎ－ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２４）を得る。化合物（２４）と、公知の方法で合成されるフェノール（２５）とをＤＣＣ（１，３－ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン）の存在下で脱水縮合させて化合物（１Ｂ）を合成する。
（３）　－ＣＦ２Ｏ－の生成
　化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２６）を得る。化合物（２６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ－ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992, 827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（２６）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化しても合成される。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。Peer. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.に記載の方法によってこの結合基を生成させることも可能である。
（４）　－ＣＨ＝ＣＨ－の生成
　化合物（２２）をｎ－ブチルリチウムで処理した後、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などのホルムアミドと反応させてアルデヒド（２８）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２７）をカリウムｔｅｒｔ－ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２８）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
（５）　－ＣＨ２Ｏ－の生成
　化合物（２８）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（２９）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（３１）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（３１）を化合物（３０）と反応させて化合物（１Ｅ）を合成する。
（６）－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－の生成
　水素化ナトリウムなどの塩基をジエチルホスホノ酢酸エチルに作用させてリンイリドを調製し、このリンイリドをアルデヒド（３２）と反応させてエステル（３３）を得る。エステル（３３）を水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下で加水分解してカルボン酸（３４）を得る。この化合物と化合物（２５）とを脱水縮合させて化合物（１Ｆ）を合成する。
（７）　－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－ＣＯＯ－の生成
　水素化ナトリウムなどの塩基をジエチルホスホノ酢酸エチルに作用させてリンイリドを調製し、このリンイリドをメチルケトン（３５）と反応させてエステル（３６）を得る。次にエステル（３６）を水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下で加水分解してカルボン酸（３７）を得たのち、化合物（２５）との脱水縮合によって化合物（１Ｇ）を合成する。
（８）　－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－の生成
　公知の方法で合成される化合物（３８）と公知の方法で合成される化合物（３９）とをＮ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン（Ｃｙ２ＮＭｅ）のような塩基、およびビス（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ｈ）を合成する。
（９）　－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－の生成
　化合物（２５）とピルビン酸との脱水縮合によって化合物（４０）を得る。亜鉛および四塩化チタンの存在下、化合物（４０）を化合物（３５）と反応させることにより、化合物（１Ｉ）を合成する。
２－２．　連結基Ｓの生成
　重合性基が－ＯＣＯ－（Ｍ１）Ｃ＝ＣＨ（Ｍ２）である化合物において、連結基Ｓの生成法を項（１）～（５）で説明する。重合性基が置換されたビニルオキシ（Ｐ－２）または置換されたアリルオキシ（Ｐ－３）である化合物については、項（６）で説明する。
（１）　単結合
　連結基Ｓが単結合である化合物（１）を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。化合物（１Ｊ）～（１Ｍ）は、化合物（１）に相当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
　Ｍ１およびＭ２がともに－ＣＦ３ではない場合、Ｍ１がフッ素であり、Ｍ２が－ＣＦ３ではない場合、またはＭ１が－ＣＦ３であり、Ｍ２がフッ素ではない場合は、上のスキームに示したカルボン酸（４１）が市販されている。このカルボン酸（４１）と化合物（３０）をＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（１Ｊ）を合成する。
　Ｍ１およびＭ２がともに－ＣＦ３である場合は、カルボン酸（４２）と化合物（３０）とをＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（４３）を得る。ヨウ化銅の触媒の存在下、化合物（４３）と２，２－ジフルオロ－２－（フルオロスルホニル）酢酸メチルとを反応させて化合物（１Ｋ）を合成する。
　Ｍ１がフッ素であり、Ｍ２が－ＣＦ３である場合は、カルボン酸（４４）と化合物（３０）をＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（４５）を得る。化合物（４５）をＤＳＴなどのフッ素化剤でフッ素化し、化合物（４６）を得る。ヨウ化銅の触媒の存在下、化合物（４６）と２，２－ジフルオロ－２－（フルオロスルホニル）酢酸メチルとを反応させて化合物（１Ｌ）を合成する。
　Ｍ１が－ＣＦ３であり、Ｍ２がフッ素である場合は、カルボン酸（４７）を出発物質に用い、前記の方法に従って化合物（１Ｍ）を合成する。
　化合物（１）における連結基（Ｓ≠単結合）を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。化合物（１Ｎ）～（１Ｑ）は、化合物（１）に相当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
（２）　－（ＣＨ２）ｇ－Ｏ－の生成
　炭酸カリウムなどの存在下で、公知の方法で合成される化合物（４９）と化合物（３０）とを反応させて化合物（５０）を得る。化合物（５０）を水素化リチウムアルミニウムなどの還元剤で還元し、化合物（５１）を得る。化合物（５１）とカルボン酸（４１）との脱水縮合によって化合物（１Ｎ）を得る。
（３）　－（ＣＨ２）ｇ－ＣＨ＝ＣＨ－の生成
　公知の方法で合成されるホスホニウム塩（５２）をカリウムｔｅｒｔ－ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（３２）に反応させて化合物（５３）を得る。化合物（５３）とカルボン酸（４１）との脱水縮合によって化合物（１Ｏ）を得る。
（４）　－ＣＨ＝ＣＨ－の生成
　炭酸カリウムなどの存在下で、公知の方法で合成されるアルデヒド（５４）と酸無水物（５５）とカルボン酸ナトリウム（５６）とを反応させることによって化合物（１Ｐ）を得る。
（５）　－（ＣＨ２）ｇ－ＣＨ２ＣＨ２－の生成
　化合物（５３）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、アルコール（５７）を合成する。このアルコールとカルボン酸（４１）とを脱水縮合させることによって化合物（１Ｑ）を得る。
（６）　基（Ｐ－２）および基（Ｐ－３）
　重合性基が置換されたビニルオキシ（Ｐ－２）である化合物において、単結合は、次のように生成する。ＨＯ－ＭＧＳ１（３０）と置換された臭化ビニルとを炭酸カリウムの存在下で反応させ、置換されたビニルオキシを有する化合物を得る。重合性基が置換されたアリルオキシ（Ｐ－３）である化合物において、単結合はウィリアムソン合成によって生成される。すなわち、ＨＯ－ＭＧＳ１（３０）のナトリウム塩と置換された臭化アリルとの反応によって、置換されたアリルオキシを有する化合物を得る。
３．　重合性組成物
　重合性組成物は、化合物（１）の少なくとも１つを第一成分として含む。組成物の成分が第一成分だけであってもよい。組成物は、第二成分、第三成分などを含んでもよい。第二成分などの種類は、目的とする重合体の種類や用途に依存する。この重合性組成物は、第二成分として、化合物（１）とは異なる、その他の重合性化合物をさらに含んでもよい。その他の重合性化合物の好ましい例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エチレンオキシド（オキシラン、オキセタン）、またはビニルケトンである。さらに好ましい例は、少なくとも１つのアクリロイルオキシを有する化合物または少なくとも１つのメタクリロイルオキシを有する化合物である。さらに好ましい例には、アクリロイルオキシとメタクリロイルオキシとを有する化合物も含まれる。
　その他の重合性化合物の追加例は、化合物（Ｍ－１）～（Ｍ－１２）である。化合物（Ｍ－１）～（Ｍ－１２）において、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は独立して、水素またはメチルであり；ｕ、ｘおよびｙは独立して、０または１であり；ｖおよびｗは独立して、１から１０であり；Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５、およびＬ２６は独立して、水素またはフッ素である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
　重合性組成物の第二成分が液晶相を有する重合性化合物であるとき、液晶分子の配向を制御しながら重合させることによって光学異方体が生成する。この光学異方体は、位相差膜、偏光素子、円偏光素子、楕円偏光素子、反射防止膜、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜などに用いることができる。光学異方体の物性を調整する目的で重合開始剤などの添加物を重合性組成物に添加してもよい。
　重合性組成物は、第二成分として液晶組成物を含んでもよい。ＰＳ－ＴＮ、ＰＳ－ＩＰＳ、ＰＳ－ＦＦＳ、ＰＳＡ－ＶＡ、ＰＳＡ－ＯＣＢなどのモード用の液晶表示素子を目的とする場合、この組成物は、化合物（１）を成分Ａとして含み、下に示す成分Ｂ、ＣおよびＤから選択された化合物をさらに含むことが好ましい。成分Ｂは、化合物（２）～（４）である。成分Ｃは化合物（５）～（７）である。成分Ｄは、化合物（８）である。このような組成物を調製するときには、誘電率異方性の大きさなどを考慮して成分Ｂ、ＣおよびＤを選択することが好ましい。この組成物は、成分Ｂ、ＣおよびＤとは異なる、その他の液晶性化合物を含んでもよい。成分を適切に選択した組成物は、高い上限温度、低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性（すなわち、大きな光学異方性または小さな光学異方性）、大きな誘電率異方性、および適切な弾性定数（すなわち、大きな弾性定数または小さな弾性定数）を有する。
　重合性組成物は、液晶組成物に化合物（１）を添加することによって調製される。このような組成物において、化合物（１）、すなわち成分Ａの添加量は、液晶組成物の重量に基づいて０．０５重量％から２０重量％の範囲である。さらに好ましい添加量は、０．１重量％から１０重量％の範囲である。最も好ましい添加量は、０．２重量％から１重量％の範囲である。化合物（１）とは異なる、その他の重合性化合物の少なくとも１つをさらに添加してもよい。この場合、化合物（１）とその他の重合性化合物の合計の添加量は、上記の範囲内であることが好ましい。その他の重合性化合物を適切に選択することによって、生成する重合体の物性を調整することができる。その他の重合性化合物の例は、先に説明したとおり、アクリレート、メタクリレートなどである。この例には、化合物（Ｍ－１）～（Ｍ－１２）も含まれる。
　成分Ｂは、２つの末端基がアルキルなどである化合物である。成分Ｂの好ましい例として、化合物（２－１）～（２－１１）、化合物（３－１）～（３－１９）、および化合物（４－１）～（４－７）を挙げることができる。成分Ｂの化合物において、Ｒ１１およびＲ１２の定義は項１２に記載の式（２）～（４）と同一である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
　成分Ｂは、誘電率異方性の絶対値が小さいので、中性に近い化合物である。化合物（２）は、主として粘度の調整または光学異方性の調整に効果がある。化合物（３）および（４）は、上限温度を高くすることによってネマチック相の温度範囲を広げる効果、または光学異方性の調整に効果がある。
　成分Ｂの含有量を増加させると組成物の粘度が小さくなるが、誘電率異方性が小さくなる。そこで、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが好ましい。したがって、ＰＳ－ＩＰＳ、ＰＳＡ－ＶＡなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｂの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上である。
　成分Ｃは、右末端にハロゲンまたはフッ素含有基を有する化合物である。成分Ｃの好ましい例として、化合物（５－１）～（５－１６）、化合物（６－１）～（６－１１３）、および化合物（７－１）～（７－５７）を挙げることができる。成分Ｃの化合物において、Ｒ１３およびＸ１１の定義は、項１３に記載の式（５）～（７）と同一である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
　成分Ｃは、誘電率異方性が正であり、熱、光などに対する安定性が非常に優れているので、ＰＳ－ＩＰＳ、ＰＳ－ＦＦＳ、ＰＳＡ－ＯＣＢなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｃの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて１重量％から９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％から９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％から９５重量％の範囲である。成分Ｃを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｃの含有量は液晶組成物の重量に基づいて３０重量％以下が好ましい。成分Ｃを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧－透過率曲線を調整することが可能となる。
　成分Ｄは、右末端基が－Ｃ≡Ｎまたは－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｎである化合物（８）である。成分Ｄの好ましい例として、化合物（８－１）～（８－６４）を挙げることができる。成分Ｄの化合物において、Ｒ１４およびＸ１２の定義は、項１４に記載の式（８）と同一である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
　成分Ｄは、誘電率異方性が正であり、その値が大きいので、ＰＳ－ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合に主として用いられる。この成分Ｄを添加することにより、組成物の誘電率異方性を大きくすることができる。成分Ｄは、液晶相の温度範囲を広げる、粘度を調整する、または光学異方性を調整する、という効果がある。成分Ｄは、素子の電圧－透過率曲線の調整にも有用である。
　ＰＳ－ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｄの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて１重量％から９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％から９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％から９５重量％の範囲である。成分Ｄを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｄの含有量は液晶組成物の重量に基づいて３０重量％以下が好ましい。成分Ｄを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧－透過率曲線を調整することが可能となる。
　重合性組成物の調製は、必要な成分を室温よりも高い温度で溶解させるなどの方法により行われる。用途に応じて、この組成物に添加物を添加してよい。添加物の例は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などである。このような添加物は当業者によく知られており、文献に記載されている。
　光学活性化合物は、液晶分子にらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与えることによって逆ねじれを防ぐ、という効果を有する。光学活性化合物を添加することによって、らせんピッチを調整することができる。らせんピッチの温度依存性を調整する目的で２つ以上の光学活性化合物を添加してもよい。光学活性化合物の好ましい例として、下記の化合物（Ｏｐ－１）～（Ｏｐ－１８）を挙げることができる。化合物（Ｏｐ－１８）において、環Ｊは１，４－シクロへキシレンまたは１，４－フェニレンであり、Ｒ２８は炭素数１から１０のアルキルである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
　酸化防止剤は、大きな電圧保持率を維持するために有効である。酸化防止剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ－１）および（ＡＯ－２）、ＩＲＧＡＮＯＸ　４１５、ＩＲＧＡＮＯＸ　５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ　３１１４、およびＩＲＧＡＮＯＸ　１０９８（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。紫外線吸収剤は、上限温度の低下を防ぐために有効である。紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などであり、具体例として下記の化合物（ＡＯ－３）および（ＡＯ－４）、ＴＩＮＵＶＩＮ　３２９、ＴＩＮＵＶＩＮ　Ｐ、ＴＩＮＵＶＩＮ　３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ　２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ　２１３、ＴＩＮＵＶＩＮ　４００、ＴＩＮＵＶＩＮ　３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ　９９－２（商品名：ＢＡＳＦ社）、および１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を挙げることができる。立体障害のあるアミンのような光安定剤は、大きな電圧保持率を維持するために好ましい。光安定剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ－５）および（ＡＯ－６）、ＴＩＮＵＶＩＮ　１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ　７６５、およびＴＩＮＵＶＩＮ　７７０ＤＦ（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。また、熱安定剤も大きな電圧保持率を維持するために有効であり、好ましい例としてＩＲＧＡＦＯＳ　１６８（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。消泡剤は、泡立ちを防ぐために有効である。消泡剤の好ましい例は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどである。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
　化合物（ＡＯ－１）において、Ｒ２９は炭素数１から２０のアルキル、炭素数１から２０のアルコキシ、－ＣＯＯＲ３２、または－ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ３２であり、ここでＲ３２は炭素数１から２０のアルキルである。化合物（ＡＯ－２）および（ＡＯ－５）において、Ｒ３０は炭素数１から２０のアルキルである。化合物（ＡＯ－５）において、Ｒ３１は水素、メチルまたはＯ・（酸素ラジカル）であり、環Ｋおよび環Ｌは１，４－シクロへキシレンまたは１，４－フェニレンであり、ｘは０、１または２である。
４．　液晶複合体
　化合物（１）は、高い重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する。化合物（１）と液晶組成物とを含む重合性組成物を重合させることによって液晶複合体が生成する。化合物（１）は、重合によって液晶組成物の中に重合体を生成する。この重合体は、液晶分子にプレチルトを生じさせる効果がある。重合は、重合性組成物が液晶相を示す温度で行うのが好ましい。重合は、熱、光などによって進行する。好ましい反応は光重合である。光重合は、熱重合が併起するのを防ぐために、１００℃以下で行うのが好ましい。電場または磁場を印加した状態で重合させてもよい。
　化合物（１）の重合反応性および転化率は調整することができる。化合物（１）はラジカル重合に適している。反応温度を最適化することによって、残存する化合物（１）の量を減少させることができる。化合物（１）は、重合開始剤を添加することによって、速やかに重合させることができる。光ラジカル重合開始剤の例は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のダロキュアシリーズからＴＰＯ、１１７３および４２６５であり、イルガキュアシリーズから１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、および２９５９である。
　光ラジカル重合開始剤の追加例は、４－メトキシフェニル－２，４－ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２－（４－ブトキシスチリル）－５－トリクロロメチル－１，３，４－オキサジアゾール、９－フェニルアクリジン、９，１０－ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２，４－ジエチルキサントン／ｐ－ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物である。
　重合性組成物に光ラジカル重合開始剤を添加したあと、電場を印加した状態で紫外線を照射することによって重合を行うことができる。しかし、未反応の重合開始剤または重合開始剤の分解生成物は、素子に焼き付きなどの表示不良を引き起こすかもしれない。これを防ぐために重合開始剤を添加しないまま光重合を行ってもよい。照射する光の好ましい波長は１５０ｎｍから５００ｎｍの範囲である。より好ましい波長は２５０ｎｍから４５０ｎｍの範囲であり、最も好ましい波長は３００ｎｍから４００ｎｍの範囲である。
　重合性化合物を保管するとき、重合を防止するために重合禁止剤を添加してもよい。重合性化合物は、通常は重合禁止剤を除去しないまま組成物に添加される。重合禁止剤の例は、ヒドロキノン、メチルヒドロキノンのようなヒドロキノン誘導体、４-tert-ブチルカテコール、４-メトキシフェノ－ル、フェノチアジンなどである。
５．　液晶表示素子
　液晶表示素子における重合体の効果は、次のように解釈される。重合性組成物は、液晶性化合物、重合性化合物などの混合物である。この組成物に電場を印加することによって、液晶分子が電場の方向に配向する。この配向に従って、重合性化合物も配向する。組成物に紫外線を照射して、配向を維持したまま重合性化合物を重合させ、三次元の網目構造を形成させる。電場を除去した場合でも、重合体の配向は維持される。液晶分子は、この重合体の効果によって電場の方向に配向した状態で安定化される。したがって、素子の応答時間が短縮されることになる。
　重合性組成物の重合は、表示素子の中で行うのが好ましい。一例は次のとおりである。透明電極と配向膜とを備えた二枚のガラス基板を有する表示素子を用意する。化合物（１）、液晶組成物、添加物などを成分とする重合性組成物を調製する。この組成物を表示素子に注入する。この表示素子に電場を印加しながら紫外線を照射して化合物（１）を重合させる。この重合によって液晶複合体が生成する。この方法によって液晶複合体を有する液晶表示素子を容易に作製することができる。この方法では、配向膜のラビング処理を省略してもよい。なお、電場がない状態で液晶分子を安定化させる方法を採用してもよい。
　重合体の添加量が液晶組成物の重量に基づいて０．１重量％から２重量％の範囲であるとき、ＰＳＡモードの液晶表示素子が作製される。ＰＳＡモードの素子は、ＡＭ（active matrix）、ＰＭ（passive matrix）のような駆動方式で駆動させることができる。このような素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用ができる。重合体の添加量を増やすことによって、高分子分散（polymer dispersed）モードの素子も作製することができる。
［実施例］
　実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によっては制限されない。
６．　化合物（１）の実施例
　化合物（１）は、実施例１などに示した手順により合成した。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物の物性は、下記に記載した方法により測定した。
ＮＭＲ分析
　測定装置は、ＤＲＸ－５００（ブルカーバイオスピン（株）社製）を用いた。１Ｈ－ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ３などの重水素化溶媒に溶解させ、測定は、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で行った。テトラメチルシランを内部標準として用いた。１９Ｆ－ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ３を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。
ＨＰＬＣ分析
　測定装置は、島津製作所製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（ＬＣ－２０ＡＤ；ＳＰＤ－２０Ａ）を用いた。カラムはワイエムシー製のＹＭＣ－Ｐａｃｋ　ＯＤＳ－Ａ（長さ１５０ｍｍ、内径４．６ｍｍ、粒子径５μｍ）を用いた。溶出液はアセトニトリルと水を適宜混合して用いた。検出器としてはＵＶ検出器、ＲＩ検出器、ＣＯＲＯＮＡ検出器などを適宜用いた。ＵＶ検出器を用いた場合、検出波長は２５４ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．１重量％の溶液となるように調製し、この溶液１μＬを試料室に導入した。記録計としては島津製作所製のＣ－Ｒ７Ａｐｌｕｓを用いた。
紫外可視分光分析
　測定装置は、島津製作所製のＰｈａｒｍａＳｐｅｃ　ＵＶ－１７００用いた。検出波長は１９０ｎｍから７００ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの溶液となるように調製し、石英セル（光路長１ｃｍ）に入れて測定した。
測定試料
　相構造および転移温度（透明点、融点、重合開始温度など）を測定するときには、化合物そのものを試料として用いた。ネマチック相の上限温度、粘度、光学異方性、誘電率異方性などの物性を測定するときには、化合物と母液晶との混合物を試料として用いた。
測定方法
　物性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（ＪＥＩＴＡ；Japan Electronics and Information Technology Industries Association）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ－２５２１Ｂ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたＴＮ素子には、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を取り付けなかった。
（１）　相構造
　偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ－５２型ホットステージ）に試料を置き、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。
（２）　転移温度（℃）
　パーキンエルマー社製の走査熱量計、Ｄｉａｍｏｎｄ　ＤＳＣシステムまたはエスエスアイ・ナノテクノロジー社製の高感度示差走査熱量計、Ｘ－ＤＳＣ７０００を用いて測定した。試料は、３℃／分の速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピークまたは発熱ピークの開始点を外挿により求め、転移温度を決定した。化合物の融点、重合開始温度もこの装置を使って測定した。化合物が固体からスメクチック相、ネマチック相などの液晶相に転移する温度を「液晶相の下限温度」と略すことがある。化合物が液晶相から液体に転移する温度を「透明点」と略すことがある。
　結晶はＣと表した。結晶の種類の区別がつく場合は、それぞれをＣ１、Ｃ２のように表した。スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＡ相、スメクチックＢ相、スメクチックＣ相、またはスメクチックＦ相の区別がつく場合は、それぞれＳＡ、ＳＢ、ＳＣ、またはＳＦと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。転移温度は、例えば、「Ｃ　５０．０　Ｎ　１００．０　Ｉ」のように表記した。これは、結晶からネマチック相への転移温度が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への転移温度が１００．０℃であることを示す。
（３）　ネマチック相の上限温度（ＴＮＩまたはＮＩ；℃）
　偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。試料が化合物と母液晶との混合物であるときは、ＴＮＩの記号で示した。試料が化合物と成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、またはＥとの混合物であるときは、ＮＩの記号で示した。
（４）　ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）
　ネマチック相を有する試料を０℃、－１０℃、－２０℃、－３０℃、および－４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が－２０℃ではネマチック相のままであり、－３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを≦－２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
（５）　粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
　東京計器株式会社製のＥ型回転粘度計を用いて測定した。
（６）　光学異方性（屈折率異方性；２５℃で測定；Δｎ）
　測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ∥）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ∥－ｎ⊥、の式から計算した。
（７）　比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）
　電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。
（８）　電圧保持率（ＶＨＲ－１；２５℃で測定；％）
　測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍであった。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積であった。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率で表した。
（９）　電圧保持率（ＶＨＲ－２；８０℃で測定；％）
　２５℃の代わりに、８０℃で測定した以外は、上記と同じ手順で電圧保持率を測定した。得られた結果をＶＨＲ－２の記号で示した
　誘電率異方性が正の試料と負の試料とでは、物性の測定法が異なることがある。誘電率異方性が正であるときの測定法を、項（１０）～（１４）に記載した。
（１０）　粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
　測定は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０度であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖの範囲で０．５Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とＭ．Ｉｍａｉらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、下に記載した方法で求めた。
（１１）　誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
　２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε∥）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε∥－ε⊥、の式から計算した。
（１２）　弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ）
　測定には横河・ヒューレットパッカード株式会社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向素子に試料を入れた。この素子に０ボルトから２０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を「液晶デバイスハンドブックク」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．９９）からＫ１１およびＫ３３の値を得た。次に１７１頁にある式（３．１８）に、先ほど求めたＫ１１およびＫ３３の値を用いてＫ２２を算出した。弾性定数Ｋは、このようにして求めたＫ１１、Ｋ２２およびＫ３３の平均値で表した。
（１３）　しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）
　測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が０．４５／Δｎ（μｍ）であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧－透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧で表した。
（１４）　応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）
　測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５．０μｍであり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、５Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。立ち上がり時間（τｒ：rise time；ミリ秒）は、透過率が９０％から１０％に変化するのに要した時間である。立ち下がり時間（τｆ：fall time；ミリ秒）は透過率１０％から９０％に変化するのに要した時間である。応答時間は、このようにして求めた立ち上がり時間と立ち下がり時間との和で表した。
化合物（１－３－１２）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
第１工程：
　４－ブロモフェノール（Ｔ－１）（５０．０ｇ、２８９．０１ｍｍｏｌ；東京化成工業株式会社）およびジイソプロピルエチルアミン（５６．０３ｇ、４３３．５ｍｍｏｌ）のトルエン（２５０ｍｌ）溶液を氷冷し、クロロメチルメチルエーテル（３４．９ｇ、４３３．５１ｍｍｏｌ）を滴下した。３時間撹拌した後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（２００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（３００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝２／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ－２）（５７．６ｇ、２６５．１ｍｏｌ、９１．７％）を得た。
第２工程：
　第１工程で得られた化合物（Ｔ－２）（５７．６ｇ、２６５．１）のＴＨＦ（２９０ｍｌ）溶液を－４０℃に冷却し、ｎ－ＢｕＬｉ（１．５９Ｍ、２００．３ｍｌ、３１８．４ｍｍｏｌ）を滴下した。－４０℃にて２時間撹拌したのち、トリメトキシホウ素（３５．８５ｇ、３４４．９７ｍｍｏｌ）を滴下した。室温にて８時間撹拌し、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（３００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（３００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮することによって、化合物（Ｔ－３）（３２．７ｇ、１７９．６９ｍｏｌ、６７．７％）を得た。
第３工程：
　４－ブロモ－２，５－ジクロロフェノール（Ｔ－４）（２００．０ｇ、８２６．８０ｍｍｏｌ；東京化成工業株式会社）のＴＨＦ（１０００ｍｌ）溶液を氷冷し、５５％水素化ナトリウム（４３．３ｇ、９９２．１６ｍｍｏｌ）を５回に分けて加え、１時間撹拌した。その後、クロロメチルメチルエーテル（８６．５ｇ、１０７４．８４ｍｍｏｌ）を滴下した。３時間撹拌した後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（１０００ｍｌ）へ注ぎ、トルエンにて抽出した。抽出液を水（２００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝２／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ－５）（２３５．８ｇ、８２４．５４ｍｏｌ、９９．７％）を得た。
第４工程：
　イソプロピルマグネシウムクロリド塩化リチウム錯体のテトラヒドロフラン溶液（１．３Ｍ、３２２．８ｍｌ、４１９．６５ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を０℃に冷却し、第３工程で得られた化合物（Ｔ－５）（１００．０ｇ、３４９．７１ｍｏｌ）のＴＨＦ（５００ｍｌ）溶液を滴下した。４０℃にて２時間撹拌したのち、ヨウ化銅（３．３ｇ、１７．４９ｍｍｏｌ）を加え、その後、ヨードメタン（２６．１ｍｌ、４１９．６５ｍｍｏｌ）を滴下した。室温にて８時間撹拌し、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（３００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（３００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝２／１（容量比））によって精製し、さらに再結晶（メタノール）によって、化合物（Ｔ－６）（６４．７ｇ、２９２．３６ｍｏｌ、８３．６％）を得た。
第５工程：
　第４工程で得られた化合物（Ｔ－６）（３０．０ｇ、１３５．７ｍｍｏｌ）、第２工程で得られた化合物（Ｔ－３）（５９．３ｇ、３２５．６７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．１５２ｇ、０．６８ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシビフェニル（０．５５７ｇ、１．３６ｍｍｏｌ）、リン酸ナトリウム１２水和物（１５４．７４ｇ、４０７．０９ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）（１７．５ｇ、５４．２８ｍｍｏｌ）、トルエン（２００ｍｌ）、イソプロパノール（２００ｍｌ）、および水（２００ｍｌ）を混合し、１６時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷したのち濾過を行ない、濾液を水（３００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ－７）（５７．０ｇ、１３４．２８ｍｍｏｌ、９８．９％）を得た。
第６工程：
　第５工程で得られた化合物（Ｔ－７）（５７．０ｇ、１３４．２８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ：エタノール＝１：１混合溶液（３００ｍｌ）に、２Ｎ塩酸（２６８．５６ｍｌ、５３７．１２ｍｍｏｌ）を加え、７０℃にて３時間撹拌した。反応混合物を室温まで放冷したのち、水（５００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチル（５００ｍｌ）にて抽出した。抽出液を水（１００ｍｌ）にて５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮することによって、化合物（Ｔ－８）（３１．８ｇ、１０８．７８ｍｍｏｌ、８１．０％）を得た。
第７工程：
　第６工程で得られた化合物（Ｔ－８）（３１．８ｇ、１０８．７８ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（３２．８ｇ、３８０．７４ｍｍｏｌ）、およびＮ,Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ；１３．２９ｇ、１０８．７８ｍｍｏｌ）をトルエン（５００ｍｌ）に溶解し、氷冷した。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；７８．５５ｇ、３８０．７４ｍｍｏｌ）を固体のまま少しずつ添加したのち、室温にて８時間撹拌した。反応混合物をセライトに通して濾過し、濾液をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝１９／１（容量比））にて精製し、さらに再結晶（ヘプタン／酢酸エチル＝１／１（容量比））することによって、化合物（１－３－１２）（２８．２ｇ、５６．７４ｍｍｏｌ、５２．２％）を得た。
　融点：１２０．７℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．４８（ｄ，２Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），７．３２（ｓ，１Ｈ），７．１９（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），６．３６（ｓ，１Ｈ），６．１７（ｓ，１Ｈ），５．７７（ｓ，２Ｈ），５．６３（ｓ，１Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．９２（ｓ，３Ｈ）．
化合物（１－３－１）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
第１工程：
　２，５－ジクロロフェノール（Ｔ－９）（５０．０ｇ、３０６．７５ｍｍｏｌ；東京化成工業株式会社）のＴＨＦ（５００ｍｌ）溶液を氷冷し、５５％水素化ナトリウム（１６．０６ｇ、３６８．１０ｍｍｏｌ）を３回に分けて加え、１時間撹拌した。その後、クロロメチルメチルエーテル（２９．６ｇ、３６８．１０ｍｍｏｌ）を滴下した。３時間撹拌した後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（５００ｍｌ）へ注ぎ、トルエンにて抽出した。抽出液を水（２００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝２／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ－１０）（６３．０ｇ、３０３．９６ｍｏｌ、９９．１％）を得た。
第２工程：
　第１工程で得られた化合物（Ｔ－１０）（２３．０ｇ、１１１．０８ｍｍｏｌ）、実施例１の第２工程で得られた化合物（Ｔ－３）（４４．３ｇ、２３３．２７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．２４９ｇ、１．１１ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシビフェニル（０．９１２ｇ、２．２２ｍｍｏｌ）、リン酸ナトリウム１２水和物（１２６．６８ｇ、３３３．２５ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）（１７．９ｇ、５５．５４ｍｍｏｌ）、トルエン（２００ｍｌ）、イソプロパノール（２００ｍｌ）、および水（２００ｍｌ）を混合し、１６時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷したのち濾過を行ない、濾液を水（３００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ－１１）（３５．３ｇ、８５．８３ｍｍｏｌ、７７．３％）を得た。
第３工程：
　第２工程で得られた化合物（Ｔ－１１）（３５．３ｇ、１３４．２８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ：エタノール＝１：１混合溶液（３００ｍｌ）に、２Ｎ塩酸（２６８．５６ｍｌ、５３７．１２ｍｍｏｌ）を加え、７０℃にて３時間撹拌した。反応混合物を室温まで放冷したのち、水（５００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチル（５００ｍｌ）にて抽出した。抽出液を水（１００ｍｌ）にて５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮することによって、化合物（Ｔ－１２）（２３．９ｇ、８５．８８ｍｍｏｌ、９９．９％）を得た。
第４工程：
　第３工程で得られた化合物（Ｔ－１２）（２３．９ｇ、８５．８８ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（２９．５７ｇ、３４３．５１ｍｍｏｌ）、およびＮ,Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ；１０．４９ｇ、８５．８８ｍｍｏｌ）をトルエン（５００ｍｌ）に溶解し、氷冷した。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；７０．８８ｇ、３４３．５１ｍｍｏｌ）を固体のまま少しずつ添加したのち、室温にて８時間撹拌した。反応混合物をセライトに通して濾過し、濾液をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝１９／１（容量比））にて精製し、さらに再結晶（ヘプタン／酢酸エチル＝１／１（容量比））することによって、化合物（１－３－１）（２２．７ｇ、４７．００ｍｍｏｌ、５４．７％）を得た。
　融点：１１４．４℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６５（ｄ，２Ｈ），７．６０－７．４５（ｍ，４Ｈ），７．４０（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），６．３７（ｓ，１Ｈ），６．２０（ｓ，１Ｈ），５．７８（ｓ，２Ｈ），５．６６（ｓ，１Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ）．
化合物（１－３－５３）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
第１工程：
　１，４－ジブロモ－２，５－ジメトキシベンゼン（Ｔ－１３）（２５．０ｇ、８４．４７ｍｍｏｌ、東京化成工業）、４－メトキシフェニルボロン酸（Ｔ－１４）（２８．２ｇ、１８５．８４ｍｍｏｌ、東京化成工業）、ビス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチル（４－ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．３０ｇ、０．４２ｍｍｏｌ）、リン酸三ナトリウム１２水和物（９６．３３ｇ、２５３．４２ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）（５．４５ｇ、１６．８９ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｍｌ）、イソプロパノール（１００ｍｌ）、および水（１００ｍｌ）を混合し、５時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷したのち濾過を行ない、濾液を水（２００ｍｌ）および飽和食塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ－１５）（２７．９ｇ、８４．４７ｍｍｏｌ、９４．３％）を得た。
第２工程：
　第１工程で得られた化合物（Ｔ－１５）（２７．９ｇ、５．８０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２００ｍｌ）に溶解し、－６０℃に冷却した。この溶液に、三臭化ホウ素（９９．７ｇ、３９８．１１ｍｍｏｌ）を滴下したのち、－６０℃にて１時間撹拌したのち、室温に昇温して８時間撹拌した。反応混合物を水（５００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチル（２００ｍｌ）にて抽出した。抽出液を水（１００ｍｌで３回）、および飽和食塩水（１００ｍｌ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮することによって、化合物（Ｔ－１６）（２３．０ｇ、７８．１５ｍｍｏｌ、９８．１％）を得た。
第３工程：
　第２工程で得られた化合物（Ｔ－１６）（７．８ｇ、２６．５０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（９．１３ｇ、１０６．０１ｍｍｏｌ）、およびＮ,Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ；１．３０ｇ、１０．６０ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍｌ）に溶解し、氷冷した。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；２４．０６ｇ、１１４．６２ｍｍｏｌ）を固体のまま少しずつ添加したのち、室温にて８時間撹拌した。反応混合物をセライトに通して濾過し、濾液をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝１９／１（容量比））にて精製し、さらに再結晶（ヘプタン／酢酸エチル＝１／１（容量比））することによって、化合物（１－３－５３）（０．８１ｇ、１．４２ｍｍｏｌ、５．３４％）を得た。
　融点：２１２．７℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．４９（ｄ，４Ｈ），７．２６（ｄ，４Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），６．３６（ｓ，２Ｈ），６．１９（ｓ，２Ｈ），５．７７（ｓ，２Ｈ），５．６６（ｓ，２Ｈ），２．０７（ｓ，６Ｈ），１．９３（ｓ，６Ｈ）．
化合物（１－３－５６）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
第１工程：
　４－ブロモフェノール（Ｔ－１）（５０７．２５ｇ、２９３２．０ｍｍｏｌ；東京化成工業株式会社）およびパラトルエンスルホン酸ピリジニウム（５０．７２ｇ、２０１．８５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２５００ｍｌ）溶液に、３，４－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン（６９．７１ｇ、５８６４．０ｍｍｏｌ）を滴下した。４時間撹拌した後、反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（３０００ｍｌ）および飽和食塩水（２０００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝２／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ－１７）（７２３．７ｇ、２８１５．０ｍｍｏｌ、９６．１％）を得た。
第２工程：
　第１工程で得られた化合物（Ｔ－１７）（７２３．７ｇ、２８１５．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３６００ｍｌ）溶液を－４０℃に冷却し、ｎ－ＢｕＬｉ（１．５９Ｍ、２２９０ｍｌ、３６５９．０ｍｍｏｌ）を滴下した。－４０℃にて２時間撹拌したのち、トリイソプロポキシホウ素（６８８．１６ｇ、３６５９．０ｍｍｏｌ）を滴下した。室温にて８時間撹拌し、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（４０００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（３０００ｍｌ）および飽和食塩水（２０００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣を再結晶（ヘプタン）することによって、化合物（Ｔ－１８）（２０３．１２ｇ、９１４．７７ｍｍｏｌ、３２．５％）を得た。
第３工程：
　ｔ－ブチルアミン（１７９．５９ｇ、２４５５．４ｍｍｏｌ）のトルエン（３６０ｍｌ）溶液を－３０℃に冷却し、臭素（１４３．８８ｇ、９００．３１ｍｍｏｌ）を滴下した。－７０℃に冷却したのち、　３－クロロ－４－フルオロフェノール（Ｔ－１９）（１２０ｇ、８１８．８３ｍｍｏｌ）を滴下した。室温にて１０時間撹拌し、反応混合物を１Ｎ塩酸（２０００ｍｌ）へ注ぎ、水（２０００ｍｌ）で洗浄した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン／酢酸エチル＝５／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ－２０）（１０５．１７ｇ、４６６．５２ｍｍｏｌ、５７．０％）を得た。
第４工程：
　第３工程で得られた化合物（Ｔ－２０）（１０５．１７ｇ、４６６．５２ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（１５９．５９ｇ、９３３．０５ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０００ｍｌ）を混合し、臭化ベンジル（１０８．９２ｇ、５１３．１８ｍｍｏｌ）を滴下した後７０℃にて４時間撹拌した。反応混合物をセライトに通して濾過し、濾液を水（１０００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（２００ｍｌ）にて５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧化で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝１／１（容量比））によって精製し、さらに再結晶（エタノール）することによって、化合物（Ｔ－２１）（１３８．０９ｇ、４３７．６０ｍｍｏｌ、９３．８％）を得た。
第５工程：
　第４工程で得られた化合物（Ｔ－２１）（１３８．０９ｇ、４３７．６０ｍｍｏｌ）、ベンジロキシフェニルボロン酸（１０９．７７ｇ、４８１．３６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．０１ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１２０．９５ｇ、８７５．２０ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ；３５．２７ｇ、１０９．４０ｍｍｏｌ）、トルエン（７００ｍｌ）、イソプロパノール（７００ｍｌ）、および水（３００ｍｌ）を混合し、１６時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷したのち濾過を行ない、濾液を水（９００ｍｌ）および飽和食塩水（６００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））によって精製し、化合物（Ｔ－２２）（１６８．０９ｇ、４０１．２８ｍｍｏｌ、９１．７％）を得た。
第６工程：
　第５工程で得られた化合物（Ｔ－２２）（１６８．０９ｇ、４０１．２８ｍｍｏｌ）、第２工程で得られた化合物（Ｔ－１８）（９８．０１ｇ、４４１．４１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．４５ｇ、２．０１ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシビフェニル（１．６５ｇ、４．０１ｍｍｏｌ）、リン酸ナトリウム１２水和物（２２８．８ｇ、６０１．９２ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ；３２．３４ｇ、１００．３２ｍｍｏｌ）、トルエン（８４０ｍｌ）、イソプロパノール（８４０ｍｌ）、および水（８４０ｍｌ）を混合し、１６時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷したのち濾過を行ない、濾液を水（９００ｍｌ）および飽和食塩水（６００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）によって精製し、化合物（Ｔ－２３）（２１８．９１ｇ、３９０．４４ｍｍｏｌ、９７．３％）を得た。
第７工程：
　第６工程で得られた化合物（Ｔ－２３）（２１８．９１ｇ、３９０．４４ｍｍｏｌ）のイソプロパノール（２２００ｍｌ）溶液に、パラジウムカーボン（１０．９５ｇ）を加え、水素を添加し、室温で１６時間撹拌した。反応混合物を濾過し、濾液を、カラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝２／１（容量比））にて精製することによって化合物（Ｔ－２４）（７７．５３ｇ、２０３．８１ｍｍｏｌ、５２．２％）を得た。
第８工程：
　第７工程で得られた化合物（Ｔ－２４）（７７．５３ｇ、２０３．８１ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（２６．３２ｇ、３０５．７２ｍｍｏｌ）、およびＮ,Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ；６．２２ｇ、５０．９５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（７８０ｍｌ）に溶解し、氷冷した。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；６３．０８ｇ、３０５．７２ｍｍｏｌ）を固体のまま少しずつ添加したのち、室温にて８時間撹拌した。反応混合物をセライトに通して濾過し、濾液をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝１９／１（容量比））にて精製し、さらに再結晶（ヘプタン／酢酸エチル＝１／１（容量比））することによって、化合物（Ｔ－２５）（３２．３２ｇ、６２．５７ｍｍｏｌ、３０．７％）を得た。
第９工程：
　第８工程で得られた化合物（Ｔ－２５）（３２．３２ｇ、６２．５７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ：エタノール＝１：１混合溶液（３００ｍｌ）に、２Ｎ塩酸（６２．５７ｍｌ、１２５．１４ｍｍｏｌ）を加え、７０℃にて３時間撹拌した。反応混合物を室温まで放冷したのち、水（５００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチル（５００ｍｌ）にて抽出した。抽出液を水（１００ｍｌ）にて５回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮することによって、化合物（Ｔ－２６）（２６．９５ｇ、６２．３２ｍｍｏｌ、９９．６％）を得た。
第１０工程：
　第９工程で得られた化合物（Ｔ－２６）（２６．９５ｇ、６２．３２ｍｍｏｌ）、アクリル酸（６．７４ｇ、９３．４８ｍｍｏｌ）、およびＮ,Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ；１．９０ｇ、１５．５８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（３００ｍｌ）に溶解し、氷冷した。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；１９．２９ｇ、９３．４８ｍｍｏｌ）を固体のまま少しずつ添加したのち、室温にて８時間撹拌した。反応混合物をセライトに通して濾過し、濾液をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝１９／１（容量比））にて精製し、さらに再結晶（ヘプタン／酢酸エチル＝１／１（容量比））することによって、化合物（１－３－５６）（２９．５ｇ、６０．６４ｍｍｏｌ、９７．３％）を得た。
　融点：１５０．６℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ，２Ｈ），７．４８（ｍ，２Ｈ），７．２７（ｍ，２Ｈ），７．２４（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｍ，２Ｈ），６．６３（ｄｄ，１Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），６．２０（ｓ，１Ｈ），６．０５（ｄｄ，１Ｈ），５．７８（ｓ，２Ｈ），５．６７（ｓ，１Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ）．
実施例１から４に示した手法により、対応した出発原料を用いて様々な化合物を合成し、それが目的とする化合物であることを確認した。
化合物（１－３－２１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
　融点：１２４．２３℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ，２Ｈ），７．４７（ｄ，２Ｈ），７．２７（ｄ，１Ｈ），７．２４（ｄ，１Ｈ），７．２２（ｄ，２Ｈ），７．１８（ｄ，２Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），６．２０（ｓ，１Ｈ），５．７９（ｄｄ，２Ｈ），５．６７（ｄｄ，２Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ）．
化合物（１－３－１６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
　融点：１１５．５０℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．４８（ｄ，２Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），７．３２（ｓ，１Ｈ），７．１９（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），６．３６（ｓ，１Ｈ），６．１７（ｓ，１Ｈ），５．７７（ｓ，２Ｈ），５．６３（ｓ，１Ｈ），４，０６（ｔ，３Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．９２（ｓ，３Ｈ），１．７６（ｍ，２Ｈ），１．４５（ｍ，２Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）．
化合物（１－３－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
　融点：１１６．２０℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６５（ｄ，２Ｈ），７．６０（ｄ，１Ｈ），７．４７（ｔ，２Ｈ），７．２４（ｄ，２Ｈ），７．２２（ｄ，２Ｈ），６．７１（ｄ，１Ｈ），６．６８（ｄ，１Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．４０（ｍ，２Ｈ），６．２８（ｓ，１Ｈ），６．２３（ｓ，１Ｈ），６．１１（ｄ，１Ｈ），６．０９（ｄ，１Ｈ），６．００（ｄ，１Ｈ）．
化合物（１－３－２３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
　融点：９２．１０℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．４９（ｄ，２Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），７．３３（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｄ，２Ｈ），７．１９（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），６．６８（ｄ，１Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．４０（ｍ，２Ｈ），６．２８（ｓ，１Ｈ），６．２３（ｓ，１Ｈ），６．１１（ｄ，１Ｈ），６．０９（ｄ，１Ｈ），６．００（ｄ，１Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ）．
化合物（１－３－４０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
　融点：１３４．９６℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．５１（ｄ，２Ｈ），７．４５（ｄ，２Ｈ），７．４２（ｄ，１Ｈ），７．２１－７．１３（ｍ，８Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），６．２１（ｓ，１Ｈ），５．７７（ｍ，２Ｈ），５．６８（ｍ，１Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ）．
化合物（１－２－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
　融点：１６２．６４℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．７１（ｄ，２Ｈ），７．６６（ｍ，４Ｈ），７．６０（ｄ，１Ｈ），７．５１（ｄ，２Ｈ），７．４８（ｄ，２Ｈ），７．２２（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ），６．３８（ｄ，２Ｈ），６．２２（ｓ，１Ｈ），５．７８（ｄ，２Ｈ），５．６７（ｓ，１Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ）．
化合物（１－３－１３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
　融点：１１５．２９℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．４９（ｄ，２Ｈ），７．４０（ｓ，１Ｈ），７．３７（ｄ，２Ｈ），７．１８（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ），７．０２（ｓ，１Ｈ），６．３８（ｄ，２Ｈ），６．１６（ｓ，１Ｈ），５．７８（ｓ，２Ｈ），５．６２（ｓ，１Ｈ），３．１１（ｑｕｉｎ，１Ｈ），２．０８（ｄ，６Ｈ），１．９２（ｓ，３Ｈ），１．１９（ｄ，６Ｈ）．
化合物（１－３－１７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
　融点：１４３．９２℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６４（ｄ，２Ｈ），７．５５（ｍ，１Ｈ），７．４８（ｍ，３Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），７．２２（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ），６．４９（ｍ，１Ｈ），６．３７（ｄ，２Ｈ），６．２０（ｄｄ，１Ｈ），５．９４（ｄｄ，１Ｈ），５．７８（ｔｄ，２Ｈ），２．０９（ｄ，６Ｈ）．
化合物（１－３－２８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
　融点：１５４．３６℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．５２（ｄ，２Ｈ），７．５３（ｄ，１Ｈ），７．４４（ｄ，２Ｈ），７．４０（ｄ，２Ｈ），７．２３－７．１１（ｍ，７Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），６．２１（ｓ，１Ｈ），５．７７（ｍ，２Ｈ），５．６８（ｍ，１Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ）．
化合物（１－３－３４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059
　融点：１５３．４７℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．５１（ｄ，２Ｈ），７．４５（ｄ，２Ｈ），７．４２（ｄ，２Ｈ），７．２１－７．１３（ｍ，８Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），６．２１（ｓ，１Ｈ），５．７７（ｍ，２Ｈ），５．６８（ｍ，１Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ）．
化合物（１－３－５０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
　融点：１８５．８６℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６８（ｄ，２Ｈ），７．５２（ｄ，２Ｈ），７．４８（ｄ，２Ｈ），７．３９（ｄｄ，１Ｈ），７．２８（ｄ，１Ｈ），７．１６－７．０１（ｍ，７Ｈ），６．７１（ｍ，１Ｈ），６．４３（ｍ，１Ｈ），６．３６（ｓ，２Ｈ），６．１１（ｍ，１Ｈ），５．７７（ｔ，２Ｈ），２．０７（ｍ，６Ｈ）．
化合物（１－３－５１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
　融点：１７９．６９℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６８（ｄ，２Ｈ），７．５２（ｄ，２Ｈ），７．４８（ｄ，２Ｈ），７．３９（ｄｄ，１Ｈ），７．２８（ｄ，１Ｈ），７．１６－７．０１（ｍ，７Ｈ），６．４７（ｓ，１Ｈ），６．３６（ｓ，１Ｈ），５．８５（ｔ，１Ｈ），５．７７（ｔ，２Ｈ），２．１３（ｍ，３Ｈ），２．０７（ｍ，６Ｈ）．
化合物（１－３－５２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062
　融点：１７１．９７℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６９（ｄ，１Ｈ），７．５２（ｄ，２Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．４０（ｄｄ，１Ｈ），７．２８（ｄ，１Ｈ），７．１６－７．０１（ｍ，７Ｈ），６．７１（ｄｄ，１Ｈ），６．６２（ｔｄ，１Ｈ），６．４３（ｄｄ，１Ｈ），６．３５（ｄｄ，１Ｈ），６．３１（ｄｄ，１Ｈ），６．１１（ｄｄ，１Ｈ），６．０２（ｄｄ，２Ｈ）．
化合物（１－３－５８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063
　融点：１１４．４４℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ，２Ｈ），７．４７（ｄ，１Ｈ），７．２７（ｄ，１Ｈ），７．２２（ｄ，２Ｈ），７．１８（ｄ，２Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），６．２０（ｓ，１Ｈ），５．７９（ｄｄ，２Ｈ），５．６７（ｄｄ，２Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ）．
化合物（１－３－６４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000064
　融点：１２０．９６℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ，２Ｈ），７．４７（ｄ，２Ｈ），７．２５（ｍ，４Ｈ），７．１９（ｄ，２Ｈ），６．６６（ｄｄ，１Ｈ），６．６２（ｄｄ，１Ｈ），６．３５（ｍ，２Ｈ），６．１９（ｓ，１Ｈ），６．０４（ｍ，２Ｈ），５．６６（ｔ，１Ｈ），１．９２（ｓ，３Ｈ）．
化合物（１－３－６５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000065
　融点：１６２．９７℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６２（ｄ，２Ｈ），７．４７（ｄ，２Ｈ），７．２５（ｍ，４Ｈ），７．１８（ｄ，２Ｈ），６．６４（ｄｄ，１Ｈ），６．４８（ｄｄ，１Ｈ），６．３９－６．３２（ｍ，２Ｈ），６．１８（ｄｄ，１Ｈ），６．０４（ｄｄ，１Ｈ），５．９４（ｄｄ，１Ｈ），５．７８（ｔ，１Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ）．
化合物（１－３－６６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066
　融点：９３．４３℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．３２（ｔ，２Ｈ），７．２３（ｔ，２Ｈ），７．０６（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｍ，２Ｈ），６．９７（ｄ，１Ｈ），６．３７（ｄ，２Ｈ），５．９９（ｓ，１Ｈ），５．６１（ｄ，２Ｈ），５．５３（ｓ，１Ｈ），２．４９（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｄ，６Ｈ），１．８２（ｓ，３Ｈ）．
化合物（１－３－１５４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067
　融点：１３０．１３℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｔ，４Ｈ），７．４１（ｄ，１Ｈ），７．３０－７．１７（ｍ，７Ｈ），６．３８（ｓ，２Ｈ），５．７８（ｄ，２Ｈ），４．３０（ｄｄ，１Ｈ），４．０５（ｄｄ，１Ｈ），３．３０（ｓ，１Ｈ），２．８４（ｔ，１Ｈ），２．７１（ｄｄ，１Ｈ），２．０９（ｓ，６Ｈ）．
化合物（１－３－１５５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
　融点：１６１．３０℃
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６２（ｄ，４Ｈ），７．１９（ｄ，４Ｈ），７．０１（ｓ，２Ｈ），６．３８（ｓ，２Ｈ），５．７８（ｓ，２Ｈ），４．３０（ｄｄ，２Ｈ），４．０５（ｄｄ，２Ｈ），３．３０（ｓ，２Ｈ），２．８４（ｔ，２Ｈ），２．７１（ｄｄ，２Ｈ），２．０９（ｓ，６Ｈ）．
　実施例１から５に記載された実験操作と「２．　合成法」とを参照することによって、以下に示す化合物（１－２－１）～（１－２－２０）、および化合物（１－３－１）～（１－３－１８２）を合成することが可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000075

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000076

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000081
（比較化合物の合成）
　比較化合物（Ｒ－１）、［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジイル　ビス（２－メタクリレート）の合成を下記の反応式に従って合成を行い、比較化合物（Ｒ－１）の無色結晶を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000082
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ；δｐｐｍ）：７．２４（ｄ，４Ｈ），６．９６（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．２６（ｄ，２Ｈ），１．９８（ｓ，６Ｈ）．
　比較化合物（Ｒ－１）の物性は、次の通りであった。融点：１５０．０℃． 
［比較例１］
（液晶組成物への溶解度の比較）
　下記の液晶組成物Ａに化合物（１－３－８９）を０．３重量％の割合で添加し、５０℃で３０分間加熱した。得られた溶液を室温で２日間放置した。その後、結晶が析出したか否かを目視により観察した。一方、比較化合物（Ｒ－１）についても同様な方法で観察した。表１に結果を示す。表２中の記号において“○”は結晶が析出しなかったことを、“×”は結晶が析出したことを示す。表２から、本発明の重合性化合物は、液晶組成物Ａへの溶解度が良好であることが分かる。なお、液晶組成物Ａの成分とその割合は以下のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000083
　表１．液晶組成物への溶解度の比較
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000084
７．　重合性組成物の実施例
　実施例における化合物は、下記の表２の定義に基づいて記号により表した。表２において、１，４－シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（－）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の含有量（百分率）は、液晶組成物に基づいた重量百分率（重量％）である。最後に、重合性組成物の物性値をまとめた。物性は、先に記載した方法にしたがって測定し、測定値を（外挿することなく）そのまま記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000085
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　１０％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　１３％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　　７％
３－ＰｙＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（５－１５）　　１０％
５－ＰｙＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（５－１５）　　１０％
３－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－８０）　　１０％
４－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－８０）　　　８％
５－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－８０）　　１０％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　　　　（４－５）　　　１０％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　　（４－５）　　　１２％
　上記組成物に下記化合物（１－３－１）を０．３重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000086
　ＮＩ＝１０１．２℃；Δｎ＝０．１９１；Δε＝７．８；η＝３９．８ｍＰａ・ｓ．
２－ＨＢ－Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　　　５％
３－ＨＢ－Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　　１２％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　１３％
２－ＢＴＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１０）　　　３％
３－ＨＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　（６－１）　　　　４％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　１０％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　５％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　１４％
３－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　　４％
５－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　　４％
２－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　７％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－３）　　　　５％
　上記組成物に下記化合物（１－３－１２）を０．２５重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000087

　ＮＩ＝１０３．３℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝４．６；η＝１８．５ｍＰａ・ｓ．
７－ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　（５－４）　　　　３％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　７％
２－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　１０％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　１０％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　１０％
２－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２３）　　　７％
３－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２３）　　　９％
５－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２３）　　１６％
２－ＨＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　（６－２２）　　　４％
３－ＨＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　（６－２２）　　　４％
５－ＨＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　（６－２２）　　　５％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　　５％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　１０％
　上記組成物に下記化合物（１－３－５４）を０．１重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000088
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－３）　　　　９％
３－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１５）　　　８％
４－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１５）　　　８％
５－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１５）　　　６％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　２１％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　２０％
３－Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－２７）　　１０％
５－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（７－６）　　　　４％
５－ＨＨＥＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　（７－１７）　　　２％
３－ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（７－１５）　　　４％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－４　　　　　　　　　　　　　（４－１）　　　　４％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－５　　　　　　　　　　　　　（４－１）　　　　４％
　上記組成物に下記化合物（１－８－１６）を０．３重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000089

　ＮＩ＝９９．６℃；Δｎ＝０．１１８；Δε＝９．１；η＝３６．０ｍＰａ・ｓ．
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　　９％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　８％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－３）　　　　８％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　２０％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　１５％
３－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　１０％
４－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　　３％
５－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　　３％
２－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－３９）　　　３％
３－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－３９）　　　５％
５－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－３９）　　　３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（７－６）　　　　６％
　上記組成物に下記化合物（１－３－１３）を０．２重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000090

　ＮＩ＝８３．４℃；Δｎ＝０．１０４；Δε＝８．６；η＝２２．９ｍＰａ・ｓ．
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　１５％
７－ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　（５－４）　　　　３％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１１％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　１５％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　８％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　５％
２－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　７％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－３）　　　　６％
３－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１５）　　　６％
４－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１５）　　　５％
　上記組成物に下記化合物（１－３－１７）を０．４重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000091

　ＮＩ＝７２．３℃；Δｎ＝０．０７４；Δε＝２．８；η＝１３．８ｍＰａ・ｓ．
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　　３％
７－ＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　（５－３）　　　　７％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　９％
３－ＨＨ－ＥＭｅ　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　２３％
３－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　１０％
５－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　　８％
３－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　１０％
４－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　　５％
４－ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－１０３）　　５％
５－ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－１０３）　　６％
２－Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１０６）　　４％
３－Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１０６）　　５％
５－ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－１０９）　　５％
　上記組成物に下記化合物（１－３－２）を０．３５重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000092

　ＮＩ＝８１．７℃；Δｎ＝０．０６５；Δε＝５．４；η＝１９．１ｍＰａ・ｓ．
１Ｖ２－ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｃ　　　　　　　　　（８－１５）　　　６％
３－ＨＢ－Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　　１６％
２－ＢＴＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１０）　　１０％
５－ＨＨ－ＶＦＦ　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　３０％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　４％
ＶＦＦ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　８％
ＶＦＦ２－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　１１％
３－Ｈ２ＢＴＢ－２　　　　　　　　　　　　　　（３－１７）　　　５％
３－Ｈ２ＢＴＢ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１７）　　　５％
３－Ｈ２ＢＴＢ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１７）　　　５％
　上記組成物に下記化合物（１－３－２１）を０．１５重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000093

　ＮＩ＝８３．９℃；Δｎ＝０．１３２；Δε＝６．３；η＝１１．７ｍＰａ・ｓ．
５－ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４１）　　５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　　３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　　５％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　　４％
３－ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　４１％
３－ＨＨ－Ｖ１　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　７％
３－ＨＨＥＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　（３－１３）　　３％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　４％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　５％
Ｖ２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－１　　　　　　　　　　　　（３－６）　　　５％
１Ｖ２－ＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（５－１）　　　３％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（６－９７）　１１％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（７－６）　　　４％
　上記組成物に下記化合物（１－３－２８）を０．２５重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000094

　ＮＩ＝８３．０℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝６．１；η＝１２．０ｍＰａ・ｓ．
３－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－５７）　　５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　　１％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　　７％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　　３％
３－ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　４１％
３－ＨＨ－Ｖ１　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　７％
３－ＨＨＥＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　（３－１３）　　５％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　４％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　５％
Ｖ２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－１　　　　　　　　　　　　（３－６）　　　５％
１Ｖ２－ＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（５－１）　　　３％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（６－９７）　　６％
３－ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（６－１１３）　５％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（７－６）　　　３％
　上記組成物に下記化合物（１－３－３４）を０．３重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000095

　ＮＩ＝８２．５℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝６．７；η＝１２．４ｍＰａ・ｓ．
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　１０％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　１２％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　６％
３－ＰｙＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（５－１５）　１０％
５－ＰｙＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（５－１５）　１０％
３－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－８０）　１１％
４－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－８０）　１１％
５－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－８０）　１０％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　　　　（４－５）　　１０％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　　（４－５）　　１０％
　上記組成物に下記化合物（１－３－５８）を０．３重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000096

　ＮＩ＝１０１．７℃；Δｎ＝０．１９３；Δε＝８．２；η＝４０．３ｍＰａ・ｓ．
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　１１％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　８％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　５％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－３）　　　　８％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　１８％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　１５％
３－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　１０％
４－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　　３％
５－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　　３％
２－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－３９）　　　３％
３－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－３９）　　　５％
５－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－３９）　　　３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（７－６）　　　　６％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　２％
　上記組成物に下記化合物（１－３－１）および（１－３－１２）をそれぞれ０．２重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000097

　ＮＩ＝７９．９℃；Δｎ＝０．１０２；Δε＝８．６；η＝２１．６ｍＰａ・ｓ．
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　１０％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　１０％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　１０％
３－ＰｙＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（５－１５）　　１０％
５－ＰｙＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（５－１５）　　１０％
３－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－８０）　　１０％
４－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－８０）　　１０％
５－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－８０）　　１０％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　　　　（４－５）　　　１０％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　　（４－５）　　　１０％
　上記組成物に下記化合物（１－３－５６）を０．３重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000098

　ＮＩ＝１００．８℃；Δｎ＝０．１９２；Δε＝８．２；η＝４１．０ｍＰａ・ｓ．
２－ＨＢ－Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　　５％
３－ＨＢ－Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　１２％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　１５％
２－ＢＴＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１０）　　３％
３－ＨＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　（６－１）　　　４％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　８％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　５％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　１４％
３－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　４％
５－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　４％
２－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　７％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－３）　　　５％
　上記組成物に下記化合物（１－３－５７）を０．２５重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000099

　ＮＩ＝１００．５℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝４．６；η＝１７．９ｍＰａ・ｓ．
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－３）　　　　９％
３－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１５）　　　８％
４－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１５）　　　８％
５－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１５）　　　８％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　２１％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　２０％
３－Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－２７）　　１０％
５－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（７－６）　　　　３％
５－ＨＨＥＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　（７－１７）　　　２％
３－ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（７－１５）　　　３％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－４　　　　　　　　　　　　　（４－１）　　　　４％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－５　　　　　　　　　　　　　（４－１）　　　　４％
　上記組成物に下記化合物（１－３－６４）を０．１重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000100

　ＮＩ＝９７．８℃；Δｎ＝０．１１６；Δε＝９．０；η＝３５．０ｍＰａ・ｓ．
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　１１％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　８％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　５％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－３）　　　　８％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　２０％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　１５％
３－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　１０％
４－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　　３％
５－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　　３％
２－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－３９）　　　３％
３－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－３９）　　　５％
５－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－３９）　　　３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（７－６）　　　　６％
　上記組成物に下記化合物（１－３－６５）を０．３重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000101

　ＮＩ＝８０．２℃；Δｎ＝０．１０３；Δε＝８．７；η＝２２．４ｍＰａ・ｓ．
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　　３％
７－ＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　（５－３）　　　　７％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　９％
３－ＨＨ－ＥＭｅ　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　２３％
３－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　　８％
５－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　　８％
３－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　１０％
４－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　　５％
４－ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－１０３）　　５％
５－ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－１０３）　　６％
２－Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１０６）　　４％
３－Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１０６）　　５％
５－ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－１０９）　　７％
　上記組成物に下記化合物（１－３－５６）を０．２重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000102

　ＮＩ＝７９．４℃；Δｎ＝０．０６４；Δε＝５．７；η＝１９．９ｍＰａ・ｓ．
１Ｖ２－ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｃ　　　　　　　　　（８－１５）　　　８％
３－ＨＢ－Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　　１６％
２－ＢＴＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１０）　　１０％
５－ＨＨ－ＶＦＦ　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　３０％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　４％
ＶＦＦ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　８％
ＶＦＦ２－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　１１％
３－Ｈ２ＢＴＢ－２　　　　　　　　　　　　　　（３－１７）　　　５％
３－Ｈ２ＢＴＢ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１７）　　　４％
３－Ｈ２ＢＴＢ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１７）　　　４％
　上記組成物に下記化合物（１－３－５６）および（１－３－６５）を０．２重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000103


Figure JPOXMLDOC01-appb-I000104

　ＮＩ＝８０．６℃；Δｎ＝０．１３１；Δε＝７．７；η＝１２．４ｍＰａ・ｓ．
５－ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４１）　５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　７％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　３％
３－ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　４１％
３－ＨＨ－Ｖ１　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　７％
３－ＨＨＥＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　（３－１３）　３％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　４％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　５％
Ｖ２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－１　　　　　　　　　　　　（３－６）　　５％
１Ｖ２－ＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（５－１）　　３％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（６－９７）１１％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（７－６）　　３％
　上記組成物に下記化合物（１－３－５７）を０．３重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000105

　ＮＩ＝８１．９℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝６．３；η＝１２．０ｍＰａ・ｓ．
３－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－５７）　　５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　　３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　　７％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　　３％
３－ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　４１％
３－ＨＨ－Ｖ１　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　７％
３－ＨＨＥＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　（３－１３）　　３％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　４％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　５％
Ｖ２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－１　　　　　　　　　　　　（３－６）　　　５％
１Ｖ２－ＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（５－１）　　　３％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（６－９７）　　６％
３－ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（６－１１３）　５％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（７－６）　　　３％
　上記組成物に下記化合物（１－３－６４）を０．３重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000106

　ＮＩ＝８１．３℃；Δｎ＝０．１０３；Δε＝７．４；η＝１２．８ｍＰａ・ｓ．
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　１０％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　１３％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　７％
３－ＰｙＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（５－１５）　１０％
５－ＰｙＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（５－１５）　１０％
３－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－８０）　１０％
４－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－８０）　　８％
５－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－８０）　１０％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　　　　（４－５）　　１０％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　　（４－５）　　１２％
　上記組成物に下記化合物（１－２－１）を０．３重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000107

　ＮＩ＝１０１．２℃；Δｎ＝０．１９１；Δε＝７．８；η＝３９．８ｍＰａ・ｓ．
２－ＨＢ－Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　　５％
３－ＨＢ－Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　１２％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　１３％
２－ＢＴＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１０）　　３％
３－ＨＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　（６－１）　　　４％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　１０％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　５％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　１４％
３－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　４％
５－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　４％
２－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　７％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－３）　　　５％
　上記組成物に下記化合物（１－３－２３）を０．２５重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000108

　ＮＩ＝１０３．３℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝４．６；η＝１８．５ｍＰａ・ｓ．
７－ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　（５－４）　　　３％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　７％
２－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　１０％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　１０％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　１０％
２－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２３）　　７％
３－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２３）　　９％
５－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２３）　１６％
２－ＨＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　（６－２２）　　４％
３－ＨＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　（６－２２）　　４％
５－ＨＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　（６－２２）　　５％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　　５％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　１０％
　上記組成物に下記化合物（１－３－４０）を０．１重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000109

　ＮＩ＝８６．７℃；Δｎ＝０．１１５；Δε＝５．７；η＝２４．７ｍＰａ・ｓ．
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－３）　　　９％
３－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１５）　　８％
４－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１５）　　８％
５－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１５）　　６％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　２１％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　２０％
３－Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－２７）　１０％
５－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（７－６）　　　４％
５－ＨＨＥＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　（７－１７）　　２％
３－ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（７－１５）　　４％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－４　　　　　　　　　　　　　（４－１）　　　４％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－５　　　　　　　　　　　　　（４－１）　　　４％
　上記組成物に下記化合物（１－３－５０）を０．３重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000110

　ＮＩ＝９９．６℃；Δｎ＝０．１１８；Δε＝９．１；η＝３６．０ｍＰａ・ｓ．
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　９％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　８％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－３）　　　８％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　２０％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２４）　１５％
３－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　１０％
４－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　３％
５－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　３％
２－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－３９）　　３％
３－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－３９）　　５％
５－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－３９）　　３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（７－６）　　　６％
　上記組成物に下記化合物（１－３－５１）を０．２重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000111

　ＮＩ＝８３．４℃；Δｎ＝０．１０４；Δε＝８．６；η＝２２．９ｍＰａ・ｓ．
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　１５％
７－ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　（５－４）　　　３％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　１１％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　１５％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　８％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　５％
２－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　７％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－２）　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－３）　　　６％
３－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１５）　　６％
４－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１５）　　５％
　上記組成物に下記化合物（１－３－５２）を０．４重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000112

　ＮＩ＝７２．３℃；Δｎ＝０．０７４；Δε＝２．８；η＝１３．８ｍＰａ・ｓ．
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　３％
７－ＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　（５－３）　　　７％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　９％
３－ＨＨ－ＥＭｅ　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　２３％
３－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　１０％
５－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　８％
３－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　１０％
４－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１２）　　５％
４－ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－１０３）　５％
５－ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－１０３）　６％
２－Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１０６）　４％
３－Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－１０６）　５％
５－ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－１０９）　５％
　上記組成物に下記化合物（１－３－６６）を０．３５重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000113

ＮＩ＝８１．７℃；Δｎ＝０．０６５；Δε＝５．４；η＝１９．１ｍＰａ・ｓ．
１Ｖ２－ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｃ　　　　　　　　　（８－１５）　　６％
３－ＨＢ－Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　１６％
２－ＢＴＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１０）　１０％
５－ＨＨ－ＶＦＦ　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　３０％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　４％
ＶＦＦ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　８％
ＶＦＦ２－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　１１％
３－Ｈ２ＢＴＢ－２　　　　　　　　　　　　　　（３－１７）　　５％
３－Ｈ２ＢＴＢ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１７）　　５％
３－Ｈ２ＢＴＢ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１７）　　５％
　上記組成物に下記化合物（１－３－１５４）を０．１５重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000114

　ＮＩ＝８３．９℃；Δｎ＝０．１３２；Δε＝６．３；η＝１１．７ｍＰａ・ｓ．
５－ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４１）　　５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　　３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　　５％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（７－４７）　　４％
３－ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　４１％
３－ＨＨ－Ｖ１　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　７％
３－ＨＨＥＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　（３－１３）　　３％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　４％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　５％
Ｖ２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－１　　　　　　　　　　　　（３－６）　　　５％
１Ｖ２－ＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（５－１）　　　３％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（６－９７）　１１％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（７－６）　　　４％
　上記組成物に下記化合物（１－２－１）および（１－３－１５５）をそれぞれ０．２重量％の割合で添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000115

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000116

　ＮＩ＝８３．０℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝６．１；η＝１２．０ｍＰａ・ｓ．
　化合物（１）と液晶組成物とを含む重合性組成物を重合させることによって、ＰＳＡなどのモードを有する液晶表示素子を作製することができる。この重合性化合物は、光学異方体の原料としても用いることができる。

Claims (19)

  1. 　互いに縮合していない３つまたは４つの環で直列状に構成された重合性化合物であり、かつ３つ以上の重合性基を有し、そのうちの少なくとも１つの重合性基が、両端ではない環に結合している重合性化合物。
  2. 　式（１）で表わされる、請求項１に記載の重合性化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001

    式（１）において、
    　Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４は重合性基であり；
    　Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、または－ＯＣＯＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
    　ａ１、ａ３、およびａ４は独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ２は、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は、３から１０であり；
    　環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、ナフチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、テトラヒドロピラニル、または１，３－ジオキサニルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
    　環Ａ２および環Ａ３は独立して、１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ナフタレン－１，２－ジイル、ナフタレン－１，３－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－１，６－ジイル、ナフタレン－１，７－ジイル、ナフタレン－１，８－ジイル、ナフタレン－２，３－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、ナフタレン－２，７－ジイル、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、または１，３－ジオキサン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
    　Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、または－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
    　ｂ１は０または１である。
  3. 　請求項２に記載の式（１）において、
    　Ｐ１、Ｐ２、Ｐ２、およびＰ４が、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
    　Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４が独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、または－ＯＣＯＯ－で置き換えられてもよく、１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
    　ａ１、ａ３、およびａ４が独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ２は、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は、３から１０であり；
    　環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、またはナフチルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
    環Ａ２および環Ａ３が独立して、１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、１，４－シクロへキシレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、または１，３－ジオキサン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
    Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３が独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＨ２－、または－ＣＨ２Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－であり；
    　ｂ１は０または１である、請求項２に記載の重合性化合物。
  4. 式（１－１）で表される、請求項１または２に記載の重合性化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002

    式（１－１）において、
    　Ｐ５、Ｐ６、Ｐ７、およびＰ8は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
    　Ｓ５、Ｓ６、Ｓ７、およびＳ8は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく；
    　ｃ１、ｃ３、およびｃ４は独立して、０、１または２であり、ｃ２は１または２であり、ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４の和は、３から６であり；
    　環Ａ５および環Ａ８は独立して、フェニルであり、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
    環Ａ６および環Ａ７は独立して、１，４－フェニレンであり、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシで置き換えられてもよく；
    　Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＨ２－、または－ＣＨ２Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－であり；
    　ｄ１は０または１である。
  5. 　式（１－１－１）または（１－１－２）のいずれか１つで表される、請求項１に記載の重合性化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003

    式（１－１－１）および（１－１－２）において、
    　Ｐ９、Ｐ１０、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
    　Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく；
    　ｅ１、ｅ３およびｅ４は独立して、０、１または２であり、ｅ２は１または２であり、ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４の和は、１から４であり；
    　Ｚ４、Ｚ５およびＺ６は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＨ２－、または－ＣＨ２Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－であり；
    　ｇ１は０、１、または２であり；
    　Ｙ１は、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシである。
  6. 　式（１－２）または（１－３）で表される、請求項１または２に記載の重合性化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005

    式（１－２）および（１－３）において、
    　Ｐ９、Ｐ１０、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
    　Ｓ９、Ｓ１０、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、およびＳ１４は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく；
    　ｅ１、ｅ３およびｅ４は独立して、０、１または２であり、ｅ２は１または２であり、ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４の和は、１から４であり；
    　Ｚ７、Ｚ８およびＺ９は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＨ２－、または－ＣＨ２Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－である。
  7. 　式（１－４）または（１－５）で表される、請求項１または２に記載の重合性化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006

    式（１－４）および（１－５）において、
    　Ｐ９、Ｐ１１およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
    　Ｙ１は、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシであり；
    　Ｓ９、Ｓ１１およびＳ１４は独立して、単結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－O－、または－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－であり；
    　ｅ１は１または２であり、ｅ２は、０、１、または２であり；
    　Ｚ７、Ｚ８およびＺ９は独立して、単結合、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、－ＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＨ２－である。
  8. 　式（１－４）または（１－５）において、Ｐ９、ｅ１個のＰ１１、およびＰ１４のうち、少なくとも１つがアクリロイルオキシであり、少なくとも１つがメタクリロイルオキシである、請求項７に記載の重合性化合物。
  9. 　式（１－６）または（１－７）で表される、請求項１または２に記載の重合性化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007

    式（１－６）および（１－７）において、Ｐ９、Ｐ１１およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
    Ｙ２は、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシであり；ｆ１は１または２であり、ｆ２は、０、１または２である。
  10. 　式（１－６）または（１－７）において、Ｐ９、ｆ１個のＰ１１、およびＰ１４のうち、少なくとも１つがアクリロイルオキシであり、少なくとも１つがメタクリロイルオキシである、請求項９に記載の重合性化合物。
  11. 　式（１－８）または（１－９）で表される、請求項１または２に記載の重合性化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008

    式（１－８）または（１－９）において、Ｐ９、Ｐ１１およびＰ１４は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；ｇ１は１または２である。
  12. 　請求項１から１１のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つを含有する重合性組成物。
  13. 　式（２）～（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１２に記載の重合性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009

    式（２）～（４）において、
    　Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
    　環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
    　Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ１３は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、または－ＣＯＯ－である。
  14. 　式（５）～（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１２または１３に記載の重合性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010

    式（５）～（７）において、
    　Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ2－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
    　Ｘ１１は、フッ素、塩素、－ＯＣＦ3、－ＯＣＨＦ2、－ＣＦ3、－ＣＨＦ2、－ＣＨ2Ｆ、－ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または－ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
    　環Ｃ１、環Ｃ２および環Ｃ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
    　Ｚ１４、Ｚ１５およびＺ１６は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、または－（ＣＨ２）４－であり；
    　Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
  15. 　式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１２から１４のいずれか１項に記載の重合性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011

    式（８）において、
    　Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、アルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ2－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
    　Ｘ１２は－Ｃ≡Ｎまたは－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｎであり；
    　環Ｄ１は、１，４－シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
    　Ｚ１７は、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、または－ＣＨ２Ｏ－であり；
    　Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
    　ｉは、１、２、３、または４である。
  16. 請求項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。
  17. 請求項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する光学異方性体。
  18. 請求項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物または請求項１５に記載の液晶複合体を含有する液晶表示素子。
  19. 液晶表示素子において、請求項１から１１のいずれか１項に記載の化合物、請求項１２から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物、および請求項１６に記載の液晶複合体の群から選択される少なくとも１つの使用。
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