WO2014171535A1 - 粉粒体の塗布または分配方法 - Google Patents

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松永 正文
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Definitions

  • the present invention relates to a method for applying and distributing a granular material on an object to be coated.
  • the granular material used in the method of the present invention may be inorganic, organic, compounds thereof, particularly containing ceramics, or a mixture thereof, and may be of any shape, material and size.
  • the application or distribution to the substrate may be a dry powder or a powder slurry mixed with a solvent or the like may be applied, distributed or filled.
  • the application means used in the method of the present invention is a dispenser, slot nozzle, atomized particle application, electrostatically applied atomized particle application, continuous or pulsed spray, electrostatically applied spray, ink jet, screen spray, screen printing method, etc. Including, but not limited to.
  • the means for transferring the granular material to the object to be coated and the coating or film-forming coating used in the method of the present invention may be any means such as an ejector method, vacuum suction (aerosol deposition method), or a combination thereof.
  • the base material and the object to be used used in the method of the present invention may be any number, shape, material and size.
  • powder particles are filled in the hopper, gas flows out from the porous plate at the bottom of the hopper to fluidize the particles (full soybean method), and the powder particles are sucked with an ejector pump. Then, it was sprayed in a desired pattern from the spray gun and applied.
  • the object to be coated is grounded and the powder coating is applied electrostatically by corona discharge or friction.
  • Patent Document 1 is an intermittent (that is, pulse-like) spraying method for a granular material proposed by the present inventor in order to stabilize the coating amount.
  • Patent Document 2 proposes a method in which the present inventor fills a screen such as a rotary screen with powder particles and separates the powder particles from the opposite side of the filled surface by vibration, compressed gas, or the like and applies the powder particles to the object to be coated. ing.
  • Non-Patent Document 1 discloses a method of supplying powder particles in a volumetric manner by a microfeeder method.
  • Non-Patent Document 2 can form ceramics and the like in the form of powder and granular materials, and thus does not require expensive and complicated large-scale equipment, and each field that requires dry film formation. In the spotlight as a new alternative.
  • the powder particles in order to stabilize the suction of the powder particles, the powder particles can be sucked at a high ejector pressure, and the ejector can be applied intermittently, that is, in a pulsed manner, so that it can be applied in an arbitrary amount.
  • the coating amount In the coating field, the coating amount is stable, so that high-quality coating can be performed.
  • the ejector air is ejected in a pulse manner, the total air-mixing air flow rate is small and the coating efficiency can be extremely high.
  • Patent Document 2 since the supply is certainly volumetric, the stability of the supply is equal to or higher than that of Patent Document 1, but it is difficult to perform fine filling or coating with a constant bulk specific gravity, as shown in FIG. It has been difficult to manage a granular material with a distribution in units of 0.1 milligrams per square centimeter and even 0.001 mg per square millimeter.
  • Non-Patent Document 1 can also supply a granular material such as powder paint in a volumetric and macroscopically stable manner, but the particle size of a wide skirt or a skewed mountain shape as shown in FIG. Applying powder particles with an average particle size of about 8 micrometers with a distribution within 0.06 mg ⁇ 3% per square millimeter is the same as in the above-mentioned patent document for micro-filling and coating using the same. It was not suitable.
  • aerosol deposition as disclosed in Non-Patent Document 2 and the like is performed by flowing a granular material with a gas to a coating object set in a chamber having a high degree of vacuum, for example, 0.4 to 2 Torr under vacuum, and 50 kPa or more. It is possible to transfer fine particles of about 0.08 to 2 micrometers such as ceramics by the energy of the differential pressure and collide with the object to be coated at a speed of 150 m / sec or more to form a film. Even if a sucker is used or the order of micron, the flow behavior is different between the small particle size and the large particle size as described above, so that the problem of the film thickness distribution formed per microscopic unit area still remains.
  • the above-mentioned problems can be solved to some extent by sharpening the applied particle size distribution to be supplied and making it easy to transport the powder particles, but the material cost is greatly increased. It was almost impossible to make the shape of each individual granular material the same. Therefore, the methods described in the above-mentioned patent documents and non-patent documents cannot stabilize the coating weight per unit area, particularly the coating weight of not more than square millimeters.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a method for coating or distributing a granular material with a stable coating weight per unit area.
  • the present invention includes a first step of making the weight of the granular material per unit area on the substrate constant, the suction port of the granular material on the substrate, and the granular material communicating with the suction port.
  • a second step of providing a spout, a third step of setting an object to be coated downstream of the spout, and transferring the granular material by a differential pressure between the suction port and the spout from the spout There is provided a method for applying or distributing powder particles to a coating material, comprising a fourth step of applying or distributing the sprayed material to a coating material.
  • the base material is a base material or a screen provided with a concave portion or a through hole, and the granular material is inside the concave portion or the through hole or the screen.
  • a method is provided in which the bulk density of the granular material is kept constant when filling or coating.
  • the method for making the weight of the granular material per unit area on the substrate of the granular material constant is at least a solvent in the granular material. And mixing to make a slurry and coating or filling.
  • the coating device is a spray or pulse spray device, and the substrate and the spray or pulse spray device move relative to each other. Provide a way to do it.
  • the base material, the suction port, the jet port, and the object to be coated move relative to each other to move the powder material to the object to be coated.
  • a method is provided which comprises applying a layer.
  • the granular material on the substrate is sucked into contact with or close to the suction port and the substrate.
  • an application method characterized in that at least the jet outlet and the object to be coated are placed under vacuum.
  • the suction of the granular material is performed in a spot-like manner by reciprocating the suction port or the base material with the suction port directed toward the base material.
  • a coating method characterized by sucking particles and spot-coating them onto an object to be coated.
  • the object to be coated is placed under a vacuum, and the differential pressure is 50 kPa or more and the particle is collided with the object to be coated.
  • a coating method characterized by forming a film at the same time.
  • the particle size of the granular material is preferably 0.08 to 60 micrometers.
  • a layer of a binder or a mixture of the binder and the granular material is previously formed on the object to be coated. I will provide a.
  • the application method is characterized in that the granular material is a phosphor and the object to be coated is an LED.
  • the bulk material of the granular material on the base material is filled with a constant density, or a phosphor having a specific gravity of, for example, about 4 is applied to the base material per layer. It can be applied at a low application weight, for example 0.06 to 0.6 mg per square centimeter.
  • a slurry is prepared by diluting the granular material with a solvent to 50 wt% or less, preferably 5 wt% or less, and applied to the substrate by an intermittent (or pulsed) spray method.
  • an intermittent (or pulsed) spray method As a result, it is possible to form an astonishing thin-film granular material layer of 0.6 mg per square centimeter in 10 layers.
  • Solvent can be recovered by moving the substrate and spray device relative to each other in a closed small booth.
  • a stirrer is set in two syringes in a method for further improving the prevention of sedimentation, and the specific gravity is 3 or more by rotating or moving up and down.
  • Pitch feed is performed while offsetting the spray device and the base material while moving the slurry that consists of only the powder and the solvent with a specific gravity of 1 or less and the slurry where the powder is instantaneously settled to the left and right syringes
  • a desired number of layers of 2 to 50 powder particles can be laminated and applied.
  • the coating weight stability is further improved by adopting a method of increasing the number of coatings and coating layers from the jet nozzle and the coating layer, for example, the method of WO / 2011/083841 filed and published by the present applicant. Further improvement.
  • the base material may be any shape, material and size, such as a disc, a cylinder, a flat plate, a block, a film, and a coil.
  • the material of the base material is preferably the same as that of the powder having high hardness, or a ceramic system in which the base material is not worn or detached or is negligible.
  • the substrate is a metal plate
  • the surface is preferably mirror-finished, and coating or plating of a ceramic material may be performed.
  • the base material may be provided with a recess in a disk or block, and a screen or the like can be used to fill the granular material or slurry.
  • a vibration such as an ultrasonic wave
  • it may be applied in multiple layers as much as possible so that the weight is constant on the film, coil, or sheet.
  • the present invention it is possible to uniformly apply, distribute, or form a film on a workpiece from a microscopic viewpoint.
  • high-quality ceramics can be formed at low cost by applying to aerosol deposition.
  • the method of the present invention is applied to LED phosphor coating, the material cost of the phosphor can be reduced by more than 10 times without resorting to cumbersome and expensive conventional methods. It can greatly contribute to resource saving.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the base material according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of another base material according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of application to a substrate according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 5A and FIG. 5B are schematic views of applying a granular material to a substrate using a mask according to a third embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view according to the fourth embodiment of the present invention in which the pattern-shaped powder particles formed in FIG. 5 are applied.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view according to the fifth embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view according to the sixth embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 is an example of the particle size distribution of the granular
  • a granular material 2 that is uniformly controlled by weight per unit area is applied to a base material 1.
  • the standard for the constant weight is within ⁇ 5%, preferably within ⁇ 1.5% of the set value per square centimeter. For example, in the case of 0.6 mg per square centimeter, it is within ⁇ 0.03 mg or ⁇ 0.009 mg.
  • the powder can be easily sucked by bringing the suction port 3 close to or in contact with the surface of the powder.
  • the granular material is transferred from the suction port 3 to the jet port 5 installed in the coating chamber 7 through the communication channel 4 of the coating apparatus with a differential pressure, and is applied to the object 6 to form the coating layer 8.
  • the nozzle 5 may be a nozzle, and the shape is a circle, a square, or a slit groove, and the shape and size are not limited, but it is preferably selected according to the shape of the object to be coated.
  • a means for making the weight per unit area on the substrate constant by coating a plurality of layers as many as possible, for example, 100 layers, the particle size distribution of the granular material can be leveled and the weight per unit area can be made constant.
  • averaging can be performed by preparing a plurality of substrates coated with one or more layers.
  • the coating means and the base material, or the suction port and the base material, or the jet port and the base material may be an ejector system, but preferably by a vacuum suction system, and the differential pressure between the granular material suction port and the granular material ejection port in the coating apparatus is set to be coated.
  • the inside of the coating chamber 7 can be made into a negative pressure (vacuum), and a granular material can be attracted
  • the base material 11 is provided with a concave portion 12a, the granular material 12 is filled in the concave portion 12a, and the granular material protruding from the concave portion 12a is removed if necessary.
  • the bulk specific gravity of the granular material to be filled is made constant by applying vibration such as ultrasonic waves to at least the base material 11.
  • the granular material can make the aggregated granular material primary particle
  • the volume of the recess 12a is made as small as possible, and the powder particles of the plurality of recesses 12a can be sucked a plurality of times and applied to the object to be coated spot-wise or continuously from the spray port a plurality of times.
  • the granular material 22 is filled in the through hole 22a of the base material 21 and the opening of the screen. It is possible to make the bulk specific gravity constant while vibrating by placing an air-permeable mesh 29 smaller than the leakage prevention plate or the granular material on the lower part of the base material 21 and the like, and making the weight of the granular material per unit area or volume constant. preferable.
  • the coating device may be a spray device for powder, and the powder or the substrate can be charged to form a uniform powder layer.
  • the powder and solvent may be mixed to form a slurry, and the base material may be die coated or sprayed to be coated in multiple layers.
  • the surface of the substrate can be grounded and the spray particles can be charged. It is more preferable to apply a slurry than a powder to the substrate because the initial adhesion is higher and the bulk specific gravity can be coated constant.
  • spray coating on the substrate is ideal because the gas is intermittently applied in a pulsed manner because the flow rate can be reduced and the coating can be applied thinly and the coating efficiency can be improved.
  • the solvent can be volatilized instantaneously by heating the substrate and coating it thinly or intermittently in multiple layers.
  • a mask 102 is placed on the base material 41 and applied by the method of the present invention shown in FIG. 1 or FIG.
  • a pattern 42 of a granular material having a desired shape and thickness can be formed.
  • This method is effective because the powder particles can be spot-coated on desired portions of the object to be coated.
  • the granular material 42a on the mask can be recovered and reused.
  • the granular material may be applied in the state of a granular material, or it may be slurried and coated in multiple layers with a thin film.
  • the application or distribution to the base material by the applicator can be performed by relatively moving the base material and the applicator, for example, by the method disclosed in WO / 2011/083841. .
  • FIG. 6 shows a pattern of powder particles 62 formed on a substrate 61 formed by the method shown in FIG. 5 and transferred to a coating chamber 67 under a negative pressure (vacuum) via a communication channel 64 to be coated.
  • An object 66 for example, a finished LED chip or an unfinished LED chip, can be coated with a desired powder, for example a phosphor, in a multilayered manner with a thin film, or a powder can be formed.
  • Reference numeral 68 denotes a coating layer.
  • a substrate 76 of an object to be coated such as an LED chip is coated with a binder 79 such as silicone resin or a binder containing a small amount of powder such as phosphor on the binder, and then a powder 78 such as phosphor. And apply to the binder.
  • a binder 79 such as silicone resin or a binder containing a small amount of powder such as phosphor on the binder
  • a powder 78 such as phosphor.
  • the binder Alternatively, if the powder is given high speed energy, it can be made difficult to insert into the binder.
  • Different types or the same kind of granular material can be applied in multiple layers, and different types or the same type of granular material and a binder can be applied in multiple layers.
  • FIG. 8 shows that a substrate 89 such as a silicone resin or a resin containing a small amount of powder particles is filled on a substrate 86 by forming a wall (not shown) or the like on a chip such as an LED by dam or masking. From there, powder particles 88 and 88 are applied.
  • the powder body may be a phosphor, and the binder may be a thermosetting silicone.
  • a resin such as silicone to be filled is preferably mixed with a solvent to lower the viscosity in order to increase the filling property.
  • FIG. 9 is a particle size distribution of a general LED phosphor.
  • the weight per unit product of the granular material in the previous process applied to the object to be coated or formed into a film is made constant.
  • the powder particle applicator and the base material are moved relative to each other and applied multiple times. Specifically, the first layer is applied while pitching the substrate and traversing the coating apparatus. Next, the phase of the pitch is shifted and the second layer, the third layer,.
  • the substrate may be traversed by pitch-feeding the coating device, or they may be alternately performed to pursue a more uniform coating weight.
  • the application method and means are not limited, but it is preferable to spray in a pulsed manner because the application efficiency can be increased. Furthermore, when at least the coating portion of the base material is grounded and charged by adding static electricity to the granular material or slurry, the fine particles can be adhered, and the uniformity is further increased. It is effective to carry out the process by adhering a solvent that is easily charged to a powder that is not easily charged.
  • the present invention is not limited to applying a single type of granular material or slurry to a substrate with a single applicator, but to apply a plurality of granular materials or slurry with a plurality of applicators. You can also Further, according to the present invention, a plurality of particles and slurries are applied to a plurality of substrates with a plurality of applicators, and the particles on each substrate are applied in multiple layers in the desired order. it can.
  • One suction port and one jet port may be provided, or may be provided for each type of granular material.
  • the present invention is not limited to applying a single type of granular material or slurry to a substrate with a single applicator, but to apply a plurality of granular materials or slurry with a plurality of applicators. You can also Further, according to the present invention, a plurality of powders and slurries are applied to a plurality of substrates with a plurality of applicators, and the particles on each of the substrates are applied in multiple layers in the desired order. it can.
  • One suction port and one jet port may be provided, or may be provided for each type of granular material.
  • an LED can be manufactured by laminating a plurality of different types of phosphors on the LED.
  • the laminate of phosphors can be selected from at least red, green, yellow and blue phosphors.
  • the order of application is not limited, for example, when the LED is a blue light emitting LED, the phosphors can be stacked in order from a long wavelength phosphor. Further, it is preferable to apply the colors one by one in multiple layers while keeping the weight per unit area as low as possible and freely combining.
  • the base material or applicator moves relative to each other, and either one is applied to the desired pitch, and one is traversed and applied to the surface of the base material.
  • the coating distribution of the granular material it is preferable to make the coating distribution of the granular material more uniform than when the coating is offset and dense, for example, at a pitch of 1/10 of the desired pitch.
  • the substrate may be a cylinder or a film wound around the cylinder by pitch feeding the applicator, and the cylinder can be rotated.
  • the film may be Roll-to-Roll.
  • the jet outlet and the object to be coated are also moved relative to each other, and one of them is pitch-fed and traversed on one side and applied on the surface, and the second and subsequent layers are offset to make the coating of the granular material more uniform. It is more preferable, and it may be carried out by rotating the jet port at a pitch feed and rotating the film in which the coating object is wound around the cylinder or the cylinder.
  • a film or a metal coil that is an object to be coated may be formed into a film so as to be wound up by Roll-to-Roll.
  • the present invention can be applied not only to LEDs but also to semiconductors, electronic parts, biotechnology, pharmaceuticals fields that require microscopic distribution and application of powder particles, and high-quality film formation can be applied to aerosol deposition processes. This can be done at low cost. Furthermore, electrode formation for secondary batteries such as LIBs, electrode formation for fuel cells, etc., especially carbon electrodes carrying PEFC or DMFC platinum that is sensitive to solvents and water in the membrane, warping occurs when firing. It can be applied to electrode formation such as SOFC.

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Abstract

 被塗物の粉粒体の塗布または分配あるいは成膜の平方センチメートルあるいは平方ミリメートル以下の単位面積当たりの重量を安定させる方法を提供する。最初に基材(1)に単位面積当たり一定の重量の粉粒体層を形成し、次いで基材(1)上の粉粒体(2)を吸引して被塗物(6)に噴射して塗布や分配あるいは成膜をさせる。

Description

粉粒体の塗布または分配方法
 本発明は被塗物に粉粒体の塗布や分配する方法に関する。
 本発明の方法に使用する粉粒体は無機系、有機系、それらの化合物、特にセラミックスを含み又はそれらの混合体などを使用でき形状、材質、寸法の大小を問わない。本発明の方法において、基材への塗布や分配は、ドライの粉粒体でもよく、粉粒体を溶媒などと混合したパウダースラーリーにして塗布あるいは分配しまた充填してもよい。また本発明の方法において使用する塗布手段はディスペンサー、スロットノズル、霧化粒子施与、静電気付加霧化粒子施与、連続的又はパルス的スプレイ、静電気付加スプレイ、インクジェット、スクリーンスプレイ、スクリーンプリンティング方式等を含むがこれらに限定するものではない。
 また本発明の方法に使用する、被塗物への粉粒体の移送手段及び塗布または成膜塗布もエジェクター方式、真空吸引(エアロゾルディポジション法)、あるいはそれらの組み合わせなどそれらの手段は問わない。
 また本発明の方法に使用する、基材及び被塗物も数、形状、材質、寸法の大小を問わない。
 従来、粉粒体の塗布は粉粒体をホッパー内に充填し、ホッパー下部の多孔質板から気体を流出させて粉粒体を流動化させ(フルダイズ方式)、エジェクターポンプで粉粒体を吸引してスプレイガンから所望するパターンで噴出させ塗布していた。一般的な紛体塗装では被塗物をアースして紛体塗料をコロナ放電や摩擦させて静電気的に帯電して塗布していた。
 特許文献1は本発明者により塗布量を安定さるために提案された粉粒体の断続(すなわちパルス的)スプレイ方法である。
 特許文献2では同じく本発明者によりロータリースクリーンなどのスクリーンに粉粒体を充填し充填した面の反対側から振動や圧縮気体などにより粉粒体を離脱させ被塗物に塗布する方法が提案されている。
 非特許文献1にはマイクロフィーダー方式で容積式に粉粒体を供給する方法が開示されている。
 非特許文献2などに開示されているようなエアロゾルディポジション方式は粉粒体の状態でセラミックスなどを成膜できることから高価で複雑な大型の設備を必要とせずドライ膜形成を必要とする各分野で代替新方式として脚光をあびている。
 しかし、特許文献1の方法では粉粒体の吸引を安定させるため高いエジェクター圧で粉粒体を吸引し、エジェクターを断続的にすなわちパルス的に作動させることにより任意の塗布量で塗布できるので一般塗装分野においては塗布量が安定するので高品質なレベルの塗布をすることができる。
 またエジェクターエア噴出もパルス的に行うのでトータルの気粉混合のエア流量が少なくて済み塗着効率も極めて高くできる。
 しかしミクロ的な要求がある、LEDなどの半導体分野の塗布に応用しようとするとフルダイズ方式ゆえに特に図9に示すようなすそ野の広い粒度分布を持つ粉粒体の精密塗布では不十分であった。
 特許文献2では確かに容積的に供給を行うので供給の安定性は特許文献1と同等以上であったが嵩比重を一定にした微細な充填や塗布を行うことは難しく図9のような粒度分布をもつ粉粒体を平方センチメートル当たり0.1ミリグラム単位で更には平方ミリメートル当たり0.001mgで管理することには難があった。
 一方、非特許文献1も紛体塗料のような粉粒体を容積的にマクロ的に安定した供給を行うことは可能であるが図9のようなすそ野の広い形状や偏った山の形状の粒度分布をもつ平均粒径が8マイクロメートル程度の粉粒体を平方ミリメートル当たり0.06mg±3%以内に充填して塗布することは上記特許文献同様ミクロ的な充填とそれを用いた塗布には適していなかった。
 また非特許文献2などに開示されるようなエアロゾルディポジションは真空下で真空度の高い例えば0.4乃至2Torrのチャンバー内にセットした被塗物に対しガスで粉粒体を流動させ50kPa以上の差圧のエネルギーによりセラミックスなどの0.08乃至2マイクロメートル程度の微粒子を移送し被塗物に150m/秒以上のスピードで衝突させて成膜させることができるが、フルダイズ方式ゆえに粉砕や分吸器を使用しても前記ミクロンオーダーであっても前記のように小さい粒径と大きな粒径は流動挙動が違うのでミクロ的な単位面積当たりの成膜した膜厚分布問題は依然として残っていた。
特開昭62-011574 特開平5-76819
株式会社アイシンナノテクノロジーズ等のホームページ 産総研ホームページ
 前記のような課題を解決するために、供給する塗布粒度分布をシャープにし粉粒体を移送しやすい形状にすることにより上述のような課題をある程度解決できるが材料コストが大幅にアップし、また個々の粉粒体の形状を同一にすることはほぼ不可能であった。
 そのため上述の特許文献、非特許文献の方法では単位面積当たりの塗布重量、特に平方ミリメートル以下の塗布重量を安定させることはできなかった。
 本発明は前述の課題を解決するためになされたもので、本発明の目的は単位面積当たりの塗布重量が安定した粉粒体の塗布または分配方法を提供するものである。
 本発明は、基材上の単位面積当たりの粉粒体の重量を一定にする第一の工程と、前記基材上の粉粒体の吸引口と該吸引口と連通する前記粉粒体の噴出口を設ける第二の工程と、該噴出口の下流に被塗物をセットする第三の工程と、前記吸引口と前記噴出口の差圧で前記粉粒体を移送して噴出口から噴出し被塗物に塗布または分配する第四の工程とからなる粉粒体の被塗物への塗布または分配方法を提供する。
 前記本発明の粉粒体の被塗物への塗布または分配方法において、前記基材は凹部または貫通口を設けた基材またはスクリーンであって前記凹部または貫通口またはスクリーンの内部に粉粒体を充填または塗布するにあたり、前記粉粒体の嵩密度を一定にしながら行うことを特徴とする方法を提供する。
 前記本発明の粉粒体の被塗物への塗布または分配方法において、前記粉粒体の基材上の単位面積当たりの粉粒体の重量を一定にする方法は前記粉粒体に少なくとも溶媒を加え混合しスラーリーにして塗布または充填を行うことを特徴とする方法を提供する。
 前記本発明の粉粒体の被塗物への塗布または分配方法において、前記基材上の粉粒体はあらかじめ塗布装置により、1乃至50層塗布されることを特徴とする方法を提供する。
 前記本発明の粉粒体の被塗物の塗布または分配方法において、前記塗布装置がスプレイまたはパルス的スプレイ装置であって前記基材と前記スプレイまたはパルス的スプレイ装置は相対移動することを特徴とする方法を提供する。
 前記本発明の粉粒体の被塗物への塗布または分配方法において、前記基材と前記吸引口及び前記噴出口と被塗物は相対移動して粉粒体を被塗物に1乃至30層塗布することを特徴とする方法を提供する。
 前記本発明の粉粒体の被塗物への塗布または分配方法において、前記基材上の粉粒体の吸引は前記吸引口と前記基材が接触乃至近接して行うことが望ましい。
 前記本発明の粉粒体の被塗物への塗布または分配方法において、少なくとも前記噴出口及び被塗物は真空下に設置されることを特徴とする塗布方法を提供する。
 前記本発明の粉粒体の被塗物への塗布または分配方法において、前記粉粒体の吸引は吸引口を前記基材に向けて前記吸引口または基材を往復移動してスポット的に粉粒体を吸引し、スポット的に被塗物に塗布することを特徴とする塗布方法を提供する。
 前記本発明の粉粒体の被塗物への塗布または分配方法において、少なくとも被塗物は真空下に設置され前記差圧が50kPa以上であって粉粒体を被塗物に衝突させて塗布と同時に成膜させることを特徴とする塗布方法を提供する。
 前記本発明の粉粒体の被塗物への塗布または分配方法において、粉粒体の粒径は0.08乃至60マイクロメートルであることが好ましい。
 前記本発明の粉粒体の被塗物への塗布または分配方法において、前記被塗物にはあらかじめバインダーまたはバインダーと粉粒体の混合体の層が形成されていることを特徴とする塗布方法を提供する。
 前記本発明の粉粒体の被塗物への塗布または分配方法において、粉粒体が蛍光体であって被塗物がLEDであることを特徴とする塗布方法を提供する。
 本発明の粉粒体の被塗物への塗布方法によれば基材上の粉粒体の嵩密度を一定にしながら充填したり、基材に例えば比重が4程度の蛍光体を1層当たり少ない塗布重量例えば平方センチメートル当たり0.06mg乃至0.6mgになるように塗布することができる。特に1層当たり少ない量を所望する場合は粉粒体を溶媒で50wt%以下、好ましくは5wt%以下になるように希釈したスラーリーを作成し断続的(もしくはパルス的)スプレイ方法で基材へ塗布を行えば10層で平方センチメートルあたり0.6mgと驚異的な薄膜の粉粒体層を形成できる。
 密閉した小型ブース内で基材とスプレイ装置を相対移動させながら行えば溶剤も回収できる。本出願人により出願し公開されているWO2013/03953A1を応用して更に沈降防止の改良を図る方法の2つのシリンジ内に撹拌装置をセットし回転または及び上下移動の作動をさせ、比重が3以上の粉粒体と比重が1以下の溶剤とのみからなる極低粘度で瞬間的に粉粒体が沈降するスラーリーを左右のシリンジに移動させながらスプレイ装置と基材をオフセットしながらピッチ送りを行い粉粒体を薄膜で2乃至50層の内所望する層だけ積層塗布ができる。多層にすることで例え図9のような粒度分布の粉粒体であっても単位面積当たりの塗布重量を±5%以内好ましくは±1.5%以内で粒径分布が均された薄膜を形成できる。その結果被塗物の塗布重量も安定させることができる。
 その結果、更に噴出口からの被塗物への塗布回数や塗布層を増やす方法例えば本出願人より出願され公開されているWO/2011/083841の方法などを採用することにより塗布重量安定性は更に向上する。
 また基材は円板や円柱、平板、ブロック、フィルム、コイルなど形状、材質、寸法の大小を問わない。基材のコンタミネーションを少なくするために基材の材質は硬度の高い粉粒体と同種または、基材の摩耗や離脱が無いあるいは無視できるレベルのセラミック系が好ましい。基材を金属板にする場合は表面を鏡面仕上げにすることが好ましくセラミック系材料のコーティングあるいはプレーティングを行っても良い。
 また基材は円板やブロックなどに凹部を設けても良く、スクリーンなどを採用して粉粒体やスラーリーを充填することもできる。ドライな粉粒体を充填する場合嵩密度を一定にするために基材や粉粒体にたとえば超音波などの振動を与えながら行うと良い。ドライあるいはスラーリーなどのウェットな粉粒体を問わずフィルムやコイル、シート上に予め重量が一定になるように可能な限り多層で塗布しても良い。粒度分布のすそ野が広い粉粒体を使用する場合は、基材に導電体を使用するか導電処理を行い、静電気等を利用して何層も位相を変えながら塗布すると単位面積当たりの粉粒体の重量はより安定する。
 上記のように本発明によれば被塗物への粉粒体の塗布や分配あるいは成膜がミクロ的な観点からも均一にできる。本発明によれば、またエアロゾルディポジションに応用することにより高品質のセラミックスなどの成膜を低コストで行うことができる。さらに、本発明の方法をLEDの蛍光体塗布に応用すれば、煩わしく高コストの従来方法に頼ることなく蛍光体の材料コストを10倍以上も削減できコストの貢献だけでなく、希少な材料の省資源に大いに貢献できる。
図1は、本発明の第1実施の形態の略断面図である。 図2は、本発明の第1実施の形態に係る基材の略断面図である。 図3は、本発明の第1実施の形態に係る別の基材の略断面図である。 図4は、本発明の第2実施の形態に係る基材への塗布略断面図である。 図5A,図5Bは、本発明の第3実施の形態に係るマスクを使用した基材への粉粒体塗布の概略図である。 図6は、図5に形成したパターン状の粉粒体を塗布する本発明の第4の実施の形態に係る略断面図である。 図7は、本発明の第5実施の形態に係る略断面図である。 図8は、本発明の第6実施の形態に係る略断面図である。 図9は、粉粒体の粒度分布の例である。
 以下、図面を参照して本発明の好適な実施形態について説明する。なお、以下の実施形態は発明の理解を容易にするための例にすぎず本発明の技術的思想を逸脱しない範囲において当業者により実施可能な付加、置換、変形等を施すことを排除するものではない。
 図面は本発明の好適な実施の形態を概略的に示している。
 図1において基材1に単位面積当たり重量で一定に管理された粉粒体2が塗布されている。重量が一定の目安は平方センチメートル当たり設定値に対し±5%以内、好ましくは±1.5%以内である。例えば平方センチメートル当たり0.6mgの場合±0.03mgまたは±0.009mg以内である。粉粒体は吸入口3を粉粒体面に近接または接触させることにより容易に吸引できる。粉粒体は吸引口3から塗布装置の連通流路4を介して塗布室7内に設置された噴出口5へ差圧で移送され被塗物6へ塗布され塗布層8を形成する。噴出口5はノズルでもよく、形状は丸、四角、またはスリット溝などであり、形状や寸法の大小は問わないが、被塗物の形状に合わせて選択することが好ましい。基材上の単位面積当たりの重量を一定にする手段は複数層可能な限り多層に例えば100層コーティングすることにより粉粒体の粒度分布は均され単位面積当たりの重量を一定にできる。または1層あるいは複数層塗布された基材を複数用意して平均化を図ることもできる。また噴出口5から被塗物に噴出して塗布する場合も1層だけでなく単位面積当たりの重量を可能な限り少なくして複数層コーティングし被塗物上の粉粒体の塗膜重量を向上させることができる。基材や被塗物へ多層でコーティングする場合は塗布手段と基材、さらには吸引口と基材、または噴出口と基材を相対移動させることが好ましい。
 塗布方法及び装置はエジェクター方式でも良いが、真空吸引方式によることが好ましく、塗布装置における粉粒体の吸入口と該粉粒体の噴出口との間の差圧は被塗物が設置された塗布室7内を負圧(真空)にし、吸引口から粉粒体を吸引して被塗物に塗布できる。差圧を50kPa以上にして粉粒体の噴出速度を150m/秒以上にして被塗物上に衝突塗布させて微粉の0.08乃至2マイクロメートル程度の粉粒体の成膜もできる。尚50kPa以上とはより高真空サイドの意味である。
 また基材と吸引口の雰囲気も50kPa以上の差圧があれば真空雰囲気下にしてもよい。
 図2において基材11には凹部12aが設けられ、粉粒体12は凹部12aに充填され、必要により凹部12aからはみ出した粉粒体は取り除かれる。充填時少なくとも基材11に超音波などの振動を与えて充填される粉粒体の嵩比重を一定にすることが好ましい。また粉粒体は超音波振動などを付加したメッシュを通過させることにより凝集した粉粒体を1次粒子にできる。凹部12aの体積は可能な限り小さくし、複数の凹部12aの粉粒体を複数回にわたり吸引して被塗物へスポット的にまたは連続的に噴射口から複数回塗布できる。
 図3において基材21の貫通孔22aやスクリーンの開口部に粉粒体22は充填される。基材21などの下部に洩れ防止用プレートや粉粒体より小さい通気性のメッシュ29を置いて振動させながら嵩比重を一定にし、単位面積あるいは体積当たり粉粒体の重量を一定にすることが好ましい。
 図4において基材31と塗布器101を相対移動させながら粉粒体を複数層コーティングしている。塗布装置は粉粒体用スプレイ装置でもよく、粉粒体または基材を帯電させて均一な粉粒体層を作ることができる。粉粒体と溶媒を混合してスラーリーにして、基材にダイコートやスプレイし多層にコートしても良い。またスプレイの場合は基材表面をアースし、スプレイ粒子を帯電することもできる。紛体で基材に付着させるよりもスラーリーで塗布したほうが初期の付着力が高く、嵩比重を一定にコートできるのでより好ましい。粉粒体、スラーリーに係らず基材へのスプレイ塗布はパルス的に気体も断続的に行う方が流量も絞ることができ薄く塗布でき塗着効率も高められるので理想的である。スラーリーの場合基材を加熱して断続的もしくはパルス的に薄く多層にコートすることにより溶媒を瞬時に揮発させることもできる。
 図5Aにおいて基材41にはマスク102が載置され図1又は図4に示す本発明の方法で塗布する。このようにすれば、図5Bに示すように、所望する形状や厚さの粉粒体のパターン42を形成できる。この方法は被塗物の所望する個所にスポット的に粉粒体を塗布できるので効果的である。マスク上の粉粒体42aは回収し再利用できる。粉粒体は粉粒体の状態で塗布してもよく、スラーリーにして薄膜で多層にコーティングすることもできる。
 なお、図示の全ての実施の形態において、基材への塗布器による塗布又は分配は、基材と塗布器を、例えばWO/2011/083841に開示の方法で、相対移動させて行うことができる。
 図6は図5に示す方法で形成した基材61上に形成されたパターン状の粉粒体62を連通流路64を経由して負圧(真空)下の塗布室67まで移送し被塗物66、例えば完成品のLEDチップまたは未完成のLEDチップに所望する粉粒体例えば蛍光体を 薄膜で多層塗布できるし粉粒体を成膜させることもできる。68は塗布層を示す。
 図7はLEDチップなどの被塗物の基板76へあらかじめシリコーン樹脂などのバインダー79またはバインダーに少量の蛍光体などの粉粒体を含有したバインダーを被覆し、次いで蛍光体などの粉粒体78を塗布しバインダーに付着させる。または粉粒体により高いスピードのエネルギーを持たせると、バインダーの中にくい込ませることができる。異種または同種の粉粒体を複数層塗り重ねることもできるし、異種又は同種の粉粒体とバインダーとを複数層塗り重ねることもできる。またバインダーなどは薄膜にするためには溶媒で希釈して粘度を下げて粒子にインパクトを付加しパルス的にスプレイコートするとLEDの側壁も完璧にコートできるので好ましい。
 図8は基板86上に、シリコーン樹脂などのバインダー89またはバインダーと少量の粉粒体を含有した樹脂を、LEDなどのチップにダムやマスキングで壁(図示なし)などを形成させて、充填しその上から粉粒体88,88を塗布する。粉粒体は蛍光体でよく、バインダーは熱硬化のシリコーンで良い。充填するシリコーンなどの樹脂は充填性を上げるため溶媒と混合して粘度を下げることが好ましい。
 図9は一般的なLED用蛍光体の粒度分布である。
 従来技術では、すそ野の広い粒度分布をもつ粉粒体をミクロ的に均一に塗布することは不可能であった。少なくとも平方センチメートル以下、更には平方ミリメートル以下の単位面積当たり±3%好ましくは±1.5%のバラツキをもって一回で薄膜塗布するのは至難の業であった。シャープな粒度分布をしていてもミクロ的に見たら粒子の大きい部位と小さい部位は当然存在していたし形状も一定とはいえなかった。
 本発明では被塗物に塗布するあるいは成膜させる前工程の粉粒体の単位積当たりの重量を一定にする。一定にするためには前工程の粉粒体を基材に塗布するに当たり、粉粒体の塗布器と基材を相対移動し複数回塗布を行う。具体的には基材をピッチ送りして塗布装置をトラバースさせながら1層目を塗布する。次いでピッチの位相をずらして2層目、3層目・・・・と塗り重ねる。塗布装置をピッチ送りにして基材をトラバースしても良くまたそれらを交互に行ってより均一な塗布重量を追究しても良い。また塗材が粉粒体であっても溶剤と混合したスラーリーであっても塗布の方法や手段は限定しないがパルス的にスプレイしたほうが塗布効率を高くできるので好ましい。更には基材の少なくとも塗布部をアースして粉粒体やスラーリーに静電気などを付加して帯電させて塗布すると微粉まで付着させることができるので一層均一性を増すことになる。帯電しにくい粉粒体には帯電し易すい溶媒などを付着させて行うと効果的である。
 このようにすることにより確率の面からも単位面積当たりの更にはミクロ的単位面積当たりの重量を均一にすることができる。
 また本発明は、一種類の粉粒体やスラーリーを単一の塗布器で基材に多層に塗布することに限定するものでなく、複数の塗布器で複数の粉粒体やスラーリーを多層塗布することも出来る。
 また、本発明によれば、複数の粉粒体やスラーリーを複数の塗布器で複数の基材に塗布し、それぞれの基材上の粉粒体を被塗物へ所望する順番で多層に塗布できる。吸引口と噴出口は1つずつでもよく、粉粒体の種類ごとに設けても良い。
 また本発明は、一種類の粉粒体やスラーリーを単一の塗布器で基材に多層に塗布することに限定するものでなく、複数の塗布器で複数の粉粒体やスラーリーを多層塗布することも出来る。
 また、本発明によれば、複数の粉粒体やスラーリーを複数の塗布器で複数の基材 に塗布し、それぞれの基材上の粉粒体を被塗物へ所望する順番で多層に塗布できる。吸引口と噴出口は1つずつでもよく、粉粒体の種類ごとに設けても良い。
 被塗物がLEDであって粉粒体が蛍光体の場合、種類の異なる複数の蛍光体をLEDに積層してLEDを製造することができる。蛍光体の積層は少なくとも赤色、緑色、黄色、青色の蛍光体から選択することが出来る。塗布の順番は限定しないが、例えばLEDが青色発光LEDの場合は波長の長い蛍光体から順に積層できる。
 また単位面積当たりの重量を可能な限り低く抑えながら組み合わせは自由にして1色ずつを多層に塗布することが好ましい。
 また、基材への塗布器での粉粒体やスラーリーの塗布は基材又は塗布器は相対移動し、いずれか片方を所望するピッチ送りにして、片方をトラバースさせて基材面状に塗布し、2層目以降はオフセットして密な例えば所望するピッチの1/10のピッチで塗布した場合より粉粒体の塗布分布をより均したほうが好ましい。また塗布器をピッチ送りにして基材は円筒あるいは円筒に巻きつけられたフィルムなどでもよく円筒は、回転させることができる。またフィルムなどはRoll  to  Rollにしてもよい。
 同様に噴出口と被塗物も相対移動し、いずれか片方をピッチ送りにして片方をトラバースして面上に塗布し、2層目以降はオフセットして粉粒体の塗布をより均一にした方が好ましいし、噴出口をピッチ送りにし被塗物が円筒または円筒に巻きつけたフィルムなどを回転させて行っても良い。また被塗物であるフィルムや金属コイル等はRoll  to  Rollで巻き取るために粉粒体は成膜しても良い。
 本発明によればLEDのみならず粉粒体のミクロ的な分配や塗布が要求される半導体、電子部品、バイオ、医薬品分野に応用でき、エアロゾルディポジションプロセスに応用すれば高品位な成膜も低コストで行うことができる。更にLIBなどの二次電池などの電極形成、燃料電池などの電極形成、特にメンブランが溶媒や水にデリケートなPEFCやDMFCの白金を担持したカーボン電極形成、厚膜にすると焼成時そりが発生するSOFCなどの電極形成に応用できる。
1,11,21,31,41,51,61,71 基材
2,12,22,32,42,52,62    基材上粉粒体
3,63                   吸引口
4,64                   連通路
5,65                   噴出口(孔)
6,66                   被塗物
7,67                   負圧(真空)室
8,68,78,88             塗布層
76,86                  基板
79,89                  バインダー
101                    スプレイ装置
102                    マスク     

Claims (15)

  1.  基材上の単位面積当たりの粉粒体の重量を一定にする第一の工程と、前記基材上の粉粒体の吸引口と、該吸引口と連通する前記粉粒体の噴出口を設ける第二の工程と、前記噴出口の下流に被塗物をセットする第三の工程と、前記吸引口と前記噴出口の差圧で前記粉粒体を移送して前記噴出口から噴出し被塗物に塗布または分配する第四の工程からなる被塗物への粉粒体の塗布または分配方法。
  2.  前記基材は凹部または貫通孔を設けた基材またはスクリーンであって、前記凹部または貫通孔またはスクリーンの中に、粉粒体を充填または塗布するにあたり前記粉粒体の嵩密度を一定にしながら行うことを特徴とする請求項1に記載の被塗物への粉粒体の塗布または分配方法。
  3.  前記基材上の粉粒体を一定にする方法は前記粉粒体に少なくとも溶媒を加え混合しスラーリーにして塗布又は充填を行うことを特徴とする請求項1に記載の被塗物への粉粒体の塗布または分配方法。
  4.  前記基材上の粉粒体はあらかじめ塗布装置により1乃至50層塗布されることを特徴とする請求項3に記載の被塗物への粉粒体の塗布方法。
  5.  前記塗布装置がスプレイまたはパルス的スプレイ装置であって、前記基材と前記スプレイまたはパルス的スプレイ装置は相対移動することを特徴とする請求項4に記載の被塗物への粉粒体の塗布または分配方法。
  6.  前記基材と前記吸引口及び前記噴出口と被塗物は相対移動し前記粉粒体を被塗物へ1乃至30層塗布または分配することを特徴とする請求項5に記載の被塗物への粉粒体の塗布または分配方法。
  7.  前記基材上の粉粒体の吸引は基材と吸引口が接触乃至近接して行われることを特徴とする請求項6に記載の被塗物への粉粒体の塗布または分配方法。
  8.  少なくとも前記噴出口及び被塗物は真空下に設置されることを特徴とする請求項7に記載の被塗物への粉粒体の塗布又は分配方法。
  9.  前記粉粒体の吸引は前記吸引口を被塗物に向けて往復移動してスポット的に粉粒体を吸引し、スポット的に被塗物に塗布または分配することを特徴とする請求項8に記載の被塗物への粉粒体に記載の塗布または分配方法。
  10.  少なくとも前記被塗物は真空下に設置され前記差圧が50kPa以上であって粉粒体を被塗物に衝突させて塗布と同時に成膜させることを特徴とする請求項9に記載の被塗物への粉粒体の塗布方法。
  11.  前記粉粒体の粒径は0.08乃至60マイクロメートルであることを特徴とする請求項10に記載の被塗物への粉粒体の塗布または分配方法。
  12.  前記被塗物にはあらかじめバインダー又はバインダーと粉粒体の混合体からなる層が形成されていることを特徴とする請求項11に記載の被塗物への粉粒体の塗布または分配方法。
  13.  前記粉粒体が蛍光体であって、前記被塗物がLEDであることを特徴とする請求項1乃至12の何れか1つに記載の、被塗物への粉粒体の塗布または分配方法。
  14.  前記前記被塗物はLEDであり、
     前記基材と吸引口及び前記噴出口と被塗物は相対移動し前記粉粒体を被塗物へ1乃至30層塗布または分配することを特徴とする請求項1に記載の被塗物への粉粒体の塗布または分配方法。
  15.  前記前記被塗物はLEDであり、
     前記被塗物にはあらかじめバインダー又はバインダーと粉粒体の混合体からなる層が形成されていることを特徴とする請求項1に記載の被塗物への粉粒体の塗布または分配方法。
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