WO2014168246A1 - 屋外用化学強化ガラス板 - Google Patents

屋外用化学強化ガラス板 Download PDF

Info

Publication number
WO2014168246A1
WO2014168246A1 PCT/JP2014/060546 JP2014060546W WO2014168246A1 WO 2014168246 A1 WO2014168246 A1 WO 2014168246A1 JP 2014060546 W JP2014060546 W JP 2014060546W WO 2014168246 A1 WO2014168246 A1 WO 2014168246A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
glass
outdoor
glass plate
thickness
plate
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/060546
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
裕介 小林
幸史 桶谷
忠久 金杉
哲 菊地
泰子 一山
小島　浩士
Original Assignee
旭硝子株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 旭硝子株式会社 filed Critical 旭硝子株式会社
Priority to EP14782988.1A priority Critical patent/EP2985267A4/en
Priority to JP2015511319A priority patent/JPWO2014168246A1/ja
Priority to CN201480019550.6A priority patent/CN105189395A/zh
Publication of WO2014168246A1 publication Critical patent/WO2014168246A1/ja
Priority to US14/841,781 priority patent/US20160060164A1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/12—Photovoltaic modules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00—Walls, panels

Definitions

  • the present invention relates to a chemically tempered glass sheet for outdoor use, and more particularly to a chemically tempered glass sheet for outdoor use that reduces the fear of damage resulting from exposure to an outdoor environment for a long period of time.
  • a tempered glass plate in which a compressive stress is formed on the main surface of the glass plate and a tensile stress is formed inside is known.
  • the glass plate is heated and then rapidly cooled to form a temperature difference between the main surface and the inside, and a physically tempered glass obtained by immersing the glass plate in molten salt to reduce the ionic radius on the main surface side
  • a physically tempered glass obtained by immersing the glass plate in molten salt to reduce the ionic radius on the main surface side
  • Chemically tempered glass plates can increase the compressive stress value formed on the main surface compared to physically tempered glass plates, so in the past it was intended to protect against sudden impacts. Has been used.
  • the chemically strengthened glass plate can be used for architectural windows, vehicle windows of automobiles, trains, etc., outer walls, and the like.
  • the chemically tempered glass can increase the compressive stress value on the main surface side against a sudden impact, but the thickness direction layer of the thickness direction layer (referred to as a compressive stress layer) having this compressive stress.
  • the thickness is very small. Therefore, there should have been a potential concern about the breakage of the glass plate due to the formation of scratches through the compressive stress layer in the outdoor environment over a long period of time.
  • no chemically tempered glass plate was practically used for these applications, so no one was paying attention to such concerns.
  • the present invention aims to provide a chemically tempered glass sheet for outdoor use that reduces the fear of breakage resulting from exposure to the outdoor environment over a long period of time.
  • the present invention has first and second main surfaces, and end surfaces interposed between the first and second main surfaces, surface compressive stress is formed on both the main surfaces, and tensile stress is formed inside.
  • a chemically strengthened glass sheet for outdoor use having a thickness of 1.0 to 6.0 mm, a surface compressive stress value of both main surfaces of 400 to 1000 MPa, and a thickness direction of the compressive stress layer on both main surfaces
  • a chemically strengthened glass plate for outdoor use having a thickness of 10 to 30 ⁇ m.
  • the thickness of the glass plate is 0 as at least one of the plurality of glass plates.
  • the surface compressive stress of 400 to 1000 MPa is formed on the first main surface and the second main surface of the glass plate, and the compressive stress layer of both the main surfaces has a compression stress layer of 0.5 mm or more and 6.0 mm or less.
  • a laminated glass characterized by using an outdoor chemically strengthened glass plate having a thickness in the plate thickness direction of 10 to 30 ⁇ m.
  • door use means that at least one main surface is exposed to the outdoor environment in the installed state, and includes that the other surface faces indoors.
  • a chemically tempered glass sheet for outdoor use can be obtained which reduces the fear of breakage resulting from exposure to the outdoor environment over a long period of time.
  • FIG. 1 is a perspective view showing an example of a chemically strengthened glass sheet for outdoor use according to the present invention.
  • the chemically tempered glass plate for outdoor 10 has a first main surface 11a, a second main surface 11b, and an end surface 12 interposed between the first main surface 11a and the second main surface 11b.
  • the chemically strengthened glass plate 10 for outdoor use has a plate thickness t of 1.0 to 6.0 mm.
  • the chemically strengthened glass sheet 10 for outdoor has a surface compressive stress layer of 10 to 30 ⁇ m in the thickness direction on the main surfaces 11a and 11b, and the compressive stress values of the first main surface 11a and the second main surface 11b are as follows: Each is 400 to 1000 MPa.
  • the outdoor chemically strengthened glass plate of the present invention is suitably used as an architectural window, an outer wall, a solar cell cover glass, and a vehicle window.
  • a window of a house, a building, etc. is exemplified, and particularly, it is suitably used for a window constructed in an area where traffic is heavy.
  • These windows preferably have a plate thickness of 3.0 to 6.0 mm.
  • the outer wall include a soundproof wall such as a highway. Solar cells are often installed, for example, on the roofs of houses and factories, and weight reduction is required. Therefore, when the outdoor chemically strengthened glass of the present invention is used for the solar cell cover glass, the plate thickness is preferably 1.0 to 4.0 mm.
  • the plate thickness is preferably 1.0 to 4.0 mm.
  • the outdoor chemically strengthened glass of the present invention for at least one glass plate constituting the laminated glass described later.
  • the chemically tempered glass plate for outdoor use may be used as at least one glass plate of multilayer glass or laminated glass, or all the glass plates may be composed of chemical tempered glass plates for outdoor use. it can.
  • the thickness of the chemically tempered glass plate for outdoor use when used as a laminated glass is preferably 0.5 mm or more from the viewpoint of strength and handling properties.
  • board thickness is 6.0 mm, it is practically sufficient, but if it is 2.3 mm or less, since a common laminated glass manufacturing apparatus can be utilized, it is preferable.
  • the chemically strengthened glass plate having a thickness of 0.5 mm or more surface compressive stress of 400 to 1000 MPa is formed on both main surfaces, and the thickness direction of the surface compressive stress layer on both main surfaces A chemically strengthened glass plate having a thickness of 10 to 30 ⁇ m is used. Moreover, you may form functional films, such as a heat ray reflective film and an antifouling film, on one or both main surfaces. As for the glass plate in this invention, the compressive-stress layer may be formed in the end surface with the main surface. When the glass plate is cut into a desired shape after chemical strengthening, the end face may not have a compressive stress layer.
  • the compressive stress in this invention is uniformly formed in the main surface direction of the glass plate, it may have distribution within a surface. According to the above chemical strengthening treatment, compressive stress can be obtained almost uniformly except for treatment unevenness. Therefore, when measuring various values related to compressive stress, the center of the main surface (a point where diagonal lines intersect when the glass plate is rectangular, or a point corresponding to this when the glass plate is not rectangular) may be used as a representative point.
  • the method of chemical strengthening treatment for obtaining the glass plate in the present invention is not particularly limited as long as it can ion-exchange Na in the glass surface layer and K in the molten salt, but for example, heated potassium nitrate molten salt
  • the method of immersing glass is mentioned.
  • the chemical strengthening treatment conditions for forming a compressive stress layer having a desired surface compressive stress on the glass vary depending on the thickness of the glass plate, but the glass substrate is placed in a molten potassium nitrate salt at 350 to 550 ° C. for 2 to 20 hours. It is typically immersed. From an economical viewpoint, it is preferable to immerse under conditions of 350 to 500 ° C. and 2 to 16 hours, and a more preferable immersing time is 2 to 10 hours.
  • the method for producing the glass plate in the present invention there are no particular restrictions on the method for producing the glass plate in the present invention. For example, an appropriate amount of various raw materials are prepared, heated to about 1400-1800 ° C. and melted, and then homogenized by defoaming, stirring, etc. It is manufactured by forming into a plate shape by a downdraw method, a press method, etc., and then cooling to a desired size after slow cooling.
  • the glass transition point Tg of the glass plate of the present invention is preferably 400 ° C. or higher. Thereby, relaxation of the surface compressive stress during ion exchange can be suppressed. More preferably, it is 550 degreeC or more.
  • the temperature T2 at which the viscosity of the glass of the glass plate in the present invention is 10 2 dPa ⁇ s is preferably 1800 ° C. or lower, more preferably 1750 ° C. or lower.
  • the temperature T4 at which the viscosity of the glass in the present invention is 10 4 dPa ⁇ s is preferably 1350 ° C. or lower.
  • the specific gravity ⁇ of the glass plate of the present invention is preferably 2.37 to 2.55.
  • the Young's modulus E of the glass plate of the present invention is preferably 65 GPa or more. As a result, the rigidity and breaking strength of the glass cover glass are sufficient.
  • the glass Poisson's ratio ⁇ of the glass plate in the present invention is preferably 0.25 or less. As a result, the scratch resistance of the glass, particularly the scratch resistance after long-term use, is sufficient.
  • the chemically tempered glass is expressed as a molar percentage on the basis of oxides, SiO 2 56 to 75%, Al 2 O 3 1 to 20%, Na 2 O 8 to 22%, K 2 O 0 to 10 %, MgO 0 to 14%, ZrO 2 0 to 5%, and CaO 0 to 10%.
  • the percentage display indicates the molar percentage display content. The reason for limiting the glass composition to the above range in the chemically strengthened glass of this embodiment will be described below.
  • SiO 2 is known as a component that forms a network structure in the glass microstructure, and is a main component constituting the glass.
  • the content of SiO 2 is 56% or more, preferably 60% or more, more preferably 63% or more, and further preferably 65% or more. Further, the content of SiO 2 is 75% or less, preferably 73% or less, more preferably 71% or less. When the content of SiO 2 is 56% or more, it is advantageous in terms of stability and weather resistance as glass. On the other hand, when the content of SiO 2 is 75% or less, it is advantageous in terms of meltability and moldability.
  • Al 2 O 3 has an effect of improving ion exchange performance in chemical strengthening, and particularly has a large effect of improving surface compressive stress (CS). It is also known as a component that improves the weather resistance of glass. Moreover, there exists an effect
  • the content of Al 2 O 3 is 1% or more, preferably 3% or more, more preferably 5% or more. Further, the content of Al 2 O 3, the content of Al 2 O 3 is more than 20%, preferably 17% or less, more preferably 12% or less, more preferably 10% or less, particularly preferably 7 % Or less.
  • the total content of SiO 2 and Al 2 O 3 SiO 2 + Al 2 O 3 is preferably 80% or less. If it exceeds 80%, the viscosity of the glass at high temperature may increase and melting may be difficult, and it is preferably 79% or less, more preferably 78% or less. Further, SiO 2 + Al 2 O 3 is preferably 70% or more. If it is less than 70%, the crack resistance when an indentation is made decreases, more preferably 72% or more.
  • Na 2 O is an essential component for forming a surface compressive stress layer by ion exchange, and has an effect of increasing the depth of compressive stress (DOL). Moreover, it is a component which lowers the high temperature viscosity and devitrification temperature of glass, and improves the meltability and moldability of glass.
  • the content of Na 2 O is 8% or more, preferably 12% or more, more preferably 13% or more. Further, the content of Na 2 O is 22% or less, preferably 20% or less, more preferably 16% or less. When the content of Na 2 O is 8% or more, a desired surface compressive stress layer can be formed by ion exchange. On the other hand, when the content of Na 2 O is 22% or less, sufficient weather resistance can be obtained.
  • K 2 O is not essential, but may be contained because it has an effect of increasing the ion exchange rate and deepening the DOL. On the other hand, if the amount of K 2 O is excessive, sufficient CS cannot be obtained. When it contains K 2 O, it is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, and even more preferably 6% or less. When the content of K 2 O is 10% or less, sufficient CS can be obtained.
  • MgO is not essential, but is a component that stabilizes the glass.
  • the content of MgO is preferably 2% or more, more preferably 3% or more, and still more preferably 3.6% or more.
  • the content of MgO is preferably 14% or less, more preferably 8% or less, and still more preferably 6% or less.
  • the content of MgO is 2% or more, the chemical resistance of the glass becomes good. The meltability at high temperature becomes good and devitrification hardly occurs.
  • the content of MgO is 14% or less, the difficulty of devitrification is maintained, and a sufficient ion exchange rate is obtained.
  • ZrO 2 is not essential, but it is generally known that ZrO 2 has an effect of increasing the surface compressive stress in chemical strengthening. However, even if a small amount of ZrO 2 is contained, the effect is not great for the cost increase. Therefore, an arbitrary proportion of ZrO 2 can be contained as long as the cost permits. When it contains, it is preferable that it is 5% or less.
  • CaO is not essential, but is a component that stabilizes the glass. Since CaO tends to inhibit the exchange of alkali ions, it is preferable that the content is reduced or not contained particularly when it is desired to increase the DOL. On the other hand, in order to improve chemical resistance, the content of CaO is preferably 2% or more, more preferably 4% or more, and further preferably 6% or more. The amount when CaO is contained is preferably 10% or less, more preferably 9% or less, and still more preferably 8.2% or less. When the content of CaO is 10% or less, a sufficient ion exchange rate is maintained, and a desired DOL is obtained.
  • SrO is not essential, but may be contained for the purpose of lowering the high temperature viscosity of the glass and lowering the devitrification temperature. Since SrO has the effect of lowering the ion exchange efficiency, it is preferable not to contain it especially when it is desired to increase the DOL. When contained, the amount of SrO is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and still more preferably 1% or less.
  • BaO is not essential, but may be contained for the purpose of lowering the high temperature viscosity of the glass and lowering the devitrification temperature. BaO has an effect of increasing the specific gravity of the glass, and therefore it is preferably not contained when the weight is intended to be reduced.
  • the BaO amount when contained is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and still more preferably 1% or less.
  • TiO 2 is abundant in natural raw materials and is known to be a yellow coloring source.
  • the content of TiO 2 is preferably 0.3% or less, more preferably 0.2% or less, and still more preferably 0.1% or less. If the content of TiO 2 exceeds 0.3%, the glass becomes yellowish.
  • chloride, fluoride, and the like may be appropriately contained as a glass melting fining agent.
  • the glass of the present invention consists essentially of the components described above, but may contain other components as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the total content of these components is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and typically 1% or less.
  • ZnO may be contained, for example, up to 2% in order to improve the meltability of the glass at a high temperature.
  • B 2 O 3 may be contained in a range of less than 1% in order to improve the meltability at high temperature or the glass strength. In general, when an alkali component of Na 2 O or K 2 O and B 2 O 3 are contained at the same time, volatilization becomes intense and the brick is remarkably eroded. Therefore, it is preferable that B 2 O 3 is not substantially contained.
  • Li 2 O is a component that lowers the strain point and facilitates stress relaxation, and as a result makes it impossible to obtain a stable surface compressive stress layer.
  • the content is preferably less than 1%, more preferably 0.05% or less, and particularly preferably less than 0.01%.
  • soda lime silica glass can be used within a range where a desired stress value can be obtained.
  • surface shows that it is a glass piece taken out from the location shown in the front schematic diagram of the window glass of Fig.2 (a). Moreover, the enlarged photograph which image
  • the maximum depth of scratches formed on the main surface of a glass plate installed for 20 years in an area where there was a lot of wind and rain and dust was about 9 ⁇ m.
  • the thickness of the surface compressive stress layer is set to 30 ⁇ m or less in order to make the surface compressive stress value of the main surface as large as possible and the internal tensile stress value as small as possible.
  • a more preferable thickness of the compressive stress layer is 28 ⁇ m.
  • the chemical tempered glass sheet for outdoor use of the present invention preferably has the following configuration in order to reduce the concern of being damaged by bending force applied to the glass sheet by wind pressure or the like after being exposed to the outdoor environment for a long time.
  • the outdoor chemically strengthened glass plate of the present invention preferably has a concentric bending strength of 294 N or more. The concentric bending strength is measured by preparing a measurement sample by the following method.
  • the sandpaper of the count is reciprocated three times with a load of 1.5 kgf to form a rubbing line having a length of 20 mm in the vertical direction on the first main surface, (3) On the support ring having a diameter of 30 mm, the first main surface of the glass piece is in contact with the support ring, and the glass piece and the center point of the support ring overlap so that the glass piece is placed on the support ring. Installed in (4) A load ring having a diameter of 10 mm is placed on the glass piece so that the center points of the two overlap. (5) When a load is applied to the glass piece from the load ring side at 1 mm / min, the load at which the glass piece is broken is defined as a concentric bending strength. As the outdoor chemically strengthened glass verified above, “LEOFLEX” (registered trademark) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., having a thickness of 1.1 mm was used.
  • a glass piece having a length of 50 mm and a width of 50 mm is cut out in plan view.
  • the chemical tempered glass sheet for outdoor use of the present invention eliminates the concern of damage due to scratches resulting from exposure to outdoor environments such as wind and rain and dust over a long period of time, and is used for long periods of 10 years, 20 years, It is a chemically strengthened glass plate suitable for outer walls, solar cell cover glass, and vehicle windows.
  • the entire contents of the specification, claims, drawings and abstract of Japanese Patent Application No. 2013-083979 filed on April 12, 2013 are incorporated herein as the disclosure of the present invention. .

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Abstract

　長期にわたり屋外環境にさらされた結果生じる破損の懸念を低減する屋外用化学強化ガラス板を提供する。　本発明は、第１および第２の主面１１ａ、１１ｂならびに第１および第２の主面１１ａ、１１ｂ間に介在する端面１２を有し、主面１１ａ、１１ｂに表面圧縮応力が、内部に引張応力が形成された、屋外用化学強化ガラス板１０であって、板厚が１．０～６．０ｍｍ、主面１１ａ、１１ｂの表面圧縮応力値が４００～１０００ＭＰａ、主面１１ａ、１１ｂにおける圧縮応力層の板厚方向の厚さが１０～３０μｍである、屋外用化学強化ガラス板１０を提供する。

Description

屋外用化学強化ガラス板
　本発明は、屋外用化学強化ガラス板、特に、長期にわたり屋外環境にさらされた結果生じる破損の懸念を低減する屋外用化学強化ガラス板に関する。
　ガラス板の強度を向上させるために、ガラス板の主面に圧縮応力、内部に引張応力を形成した、強化ガラス板が知られている。強化ガラスには、ガラス板を加熱した後に急冷し主面と内部とに温度差を形成することで得られる物理強化ガラスと、ガラス板を溶融塩に浸漬して主面側のイオン半径の小さなイオンと溶融塩側のイオン半径の大きいイオンとのイオン交換による化学強化ガラスとがある。
　化学強化ガラス板は、主面に形成される圧縮応力値を物理強化ガラス板に比べて大きくできることから、突発的な衝撃に抗するべく、古くは腕時計のカバーガラス、近年ではスマートフォン等のカバーガラスに用いられてきている。他にも、構想レベルや文献レベルでは、化学強化ガラス板は、建築窓、自動車や列車等の車両窓、外壁等に使用できるとされている。
　一方、化学強化ガラスは、溶融塩に浸漬させている時間が数時間におよぶこともあり、大面積で効率よく大量に生産するには不向きとされてきた。そのため、建築窓、車両窓、外壁等には、実用上物理強化ガラス板が用いられることが一般的であった。
特開２００６－８３０４５号公報
　ところで、建築窓、車両窓、外壁に用いられるガラス板は、一方の主面が屋外に面して使用される。特に建築窓や外壁は、いったん施工された後１０年、２０年と、長期にわたり風雨や砂塵にさらされる。しかしながら、このように長期にわたり風雨や砂塵にさらされると、どれだけの傷が主面に形成されるか予想もつかなかった。
　上述の通り、化学強化ガラスは、突発的な衝撃に抗するよう主面側の圧縮応力値を大きくできるが、この圧縮応力を有する板厚方向の層（圧縮応力層という）の板厚方向の厚さはきわめて小さい。そのため、長期にわたり屋外環境により圧縮応力層を突き抜けて傷が形成されることによるガラス板の破損については、潜在的な懸念があったはずである。しかしながら、上述の通り実用上これらの用途に化学強化ガラス板を使用することがなかったため、このような懸念にはだれも着目することはなかった。
　本発明は、長期にわたり屋外環境にさらされた結果生じる破損の懸念を低減する、屋外用化学強化ガラス板の提供を目的とする。
　本発明は、第１および第２の主面、ならびに第１および第２の主面間に介在する端面を有し、前記双方の主面に表面圧縮応力が、内部に引張応力が形成された、屋外用化学強化ガラス板であって、板厚が１．０～６．０ｍｍ、前記双方の主面の表面圧縮応力値が４００～１０００ＭＰａ、前記双方の主面における圧縮応力層の板厚方向の厚さが１０～３０μｍである、屋外用化学強化ガラス板を提供する。
　また、本発明は、複数枚のガラス板と、前記各ガラス板の間に設けられた中間膜とが積層された合わせガラスにおいて、前記複数枚のガラス板の少なくとも一方のガラス板として、板厚が０．５ｍｍ以上、６．０ｍｍ以下であり、当該ガラス板の第１の主面及び第２の主面に４００～１０００ＭＰａの表面圧縮応力が形成されており、当該双方の主面における圧縮応力層の板厚方向の厚さが１０～３０μｍである屋外用化学強化ガラス板を用いたことを特徴とする合わせガラスを提供する。
　なお、本発明において「屋外用」とは、設置状態において少なくとも一方の主面が屋外環境にさらされるものをいい、もう一方の面が屋内に面しているものも含む。
　本発明によれば、長期にわたり屋外環境にさらされた結果生じる破損の懸念を低減する、屋外用化学強化ガラス板が得られる。
本発明の屋外用化学強化ガラス板の一例を示す、斜視図である。 窓ガラスの正面模式図である。 ２０年間屋外に面した建築窓用ガラス板の表面拡大写真である。 ２０年間屋外に面した建築窓用ガラス板の表面拡大写真である。 ガラス片の破壊試験の説明図である。
　以下、図面に基づき本発明の屋外用化学強化ガラス板の一例を詳細に説明する。
　図１は、本発明の屋外用化学強化ガラス板の一例を示す、斜視図である。屋外用化学強化ガラス板１０は、第１の主面１１ａ、第２の主面１１ｂ、および第１の主面１１ａ、第２の主面１１ｂ間に介在する端面１２を有する。屋外用化学強化ガラス板１０は、板厚ｔが１．０～６．０ｍｍである。屋外用化学強化ガラス板１０は、主面１１ａ、１１ｂにおいて板厚方向に１０～３０μｍの表面圧縮応力層を有し、第１の主面１１ａおよび第２の主面１１ｂの圧縮応力値は、それぞれ４００～１０００ＭＰａである。
　本発明の屋外用化学強化ガラス板は、建築窓、外壁、太陽電池カバーガラス、車両窓として、好適に用いられる。建築窓としては、住宅、ビル等の窓が例示され、特に、交通量の多い地域に施工される窓に好適に用いられる。これらの窓には、板厚が３．０～６．０ｍｍであることが好ましい。外壁としては、高速道路等の防音壁等を例示できる。太陽電池は、例えば住宅や工場の屋根に設置する場合が多く、軽量化が求められる。そのため、太陽電池カバーガラスに本発明の屋外用化学強化ガラスを用いる場合、板厚が１．０～４．０ｍｍであることが好ましい。車両窓として本発明の屋外用化学強化ガラスを用いる場合、板厚が１．０～４．０ｍｍであることが好ましい。特に、後述する合せガラスを構成する少なくとも１枚のガラス板に本発明の屋外用化学強化ガラスを用いることは好適である。これらの屋外用化学強化ガラスの外形寸法、すなわち主面の面積は、２５００ｃｍ２以上であること、特に１００００ｃｍ２以上が、その用途を考慮し好ましく例示できる。
　これらの用途において、屋外用化学強化ガラス板は、複層ガラスや合せガラスのうちの少なくとも１枚のガラス板として用いてもよく、全てのガラス板を屋外用化学強化ガラス板で構成することもできる。合わせガラスとして用いるときの屋外用化学強化ガラス板の板厚は、０．５ｍｍ以上が強度やハンドリング性などから好ましい。また、板厚の上限は、６．０ｍｍであれば、実用上充分であるが、２．３ｍｍ以下であれば一般の合わせガラス製造装置を利用できるため好ましい。なお、上記した板厚が０．５ｍｍ以上の化学強化ガラス板においても、双方の主面に４００～１０００ＭＰａの表面圧縮応力が形成されており、双方の主面における表面圧縮応力層の板厚方向の厚さが１０～３０μｍである化学強化ガラス板が使用される。
　また、一方または両方の主面に、熱線反射膜や防汚膜等の機能膜を形成してもよい。
　本発明におけるガラス板は、主面とともに端面にも圧縮応力層が形成されていてもよい。化学強化後に所望の形状にガラス板を切断する場合には、端面に圧縮応力層を有さない場合もある。本発明における圧縮応力は、ガラス板の主面方向に均一に形成されていても、面内に分布を有していてもよい。上記の化学強化処理によれば、処理むらを除けばほぼ均一に圧縮応力が得られる。そのため、圧縮応力に関する種々に値の測定にあたっては、主面の中央（ガラス板が矩形の場合には対角線の交わる点、矩形でない場合もこれに準じた点）を代表点とすればよい。
　本発明におけるガラス板を得るための化学強化処理の方法としては、ガラス表層のＮａと溶融塩中のＫとをイオン交換できるものであれば特に制限はないが、たとえば加熱された硝酸カリウム溶融塩にガラスを浸漬する方法が挙げられる。なお、本発明において硝酸カリウム溶融塩または硝酸カリウム塩は、ＫＮＯ３の他、ＫＮＯ３と１０質量％以下のＮａＮＯ３を含有するものなどを含む。
　ガラスに所望の表面圧縮応力を有する圧縮応力層を形成するための化学強化処理条件はガラス板の板厚などによっても異なるが、３５０～５５０℃の硝酸カリウム溶融塩に２～２０時間、ガラス基板を浸漬させることが典型的である。経済的な観点からは、３５０～５００℃、２～１６時間の条件で浸漬させることが好ましく、より好ましい浸漬時間は、２～１０時間である。
　本発明におけるガラス板の製造方法に特に制限はないが、たとえば種々の原料を適量調合し、約１４００～１８００℃に加熱し溶融した後、脱泡、攪拌などにより均質化し、周知のフロート法、ダウンドロー法、プレス法などによって板状に成形し、徐冷後所望のサイズに切断して製造される。
　本発明におけるガラス板のガラスのガラス転移点Ｔｇは、４００℃以上であることが好ましい。これによって、イオン交換時の表面圧縮応力の緩和を抑止できる。より好ましくは５５０℃以上である。
　本発明におけるガラス板のガラスの粘度が１０２ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ２は、好ましくは１８００℃以下、より好ましくは１７５０℃以下である。
　本発明におけるガラスの粘度が１０４ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ４は、１３５０℃以下であることが好ましい。
　本発明におけるガラス板のガラスの比重ρは、２．３７～２．５５であることが好ましい。
　本発明におけるガラス板のガラスのヤング率Ｅは、６５ＧＰａ以上であることが好ましい。これによって、ガラスのカバーガラスとしての剛性や破壊強度が充分となる。
　本発明におけるガラス板のガラスのポアソン比σは、０．２５以下であることが好ましい。これによってガラスの耐傷つき性、特に長期使用後の耐傷つき性が充分となる。
　ここで、化学強化ガラスは、酸化物基準のモル百分率表示でＳｉＯ２を５６～７５％、Ａｌ２Ｏ３を１～２０％、Ｎａ２Ｏを８～２２％、Ｋ２Ｏを０～１０％、ＭｇＯを０～１４％、ＺｒＯ２を０～５％、ＣａＯを０～１０％含有するガラスであることを特徴とする。以降、百分率表示は、特に断らない限り、モル百分率表示含有量を示す。
　本実施形態の化学強化用ガラスにおいて、ガラス組成を前記範囲に限定した理由を以下に説明する。
　ＳｉＯ２は、ガラス微細構造の中で網目構造を形成する成分として知られており、ガラスを構成する主要成分である。ＳｉＯ２の含有量は、５６％以上であり、好ましくは６０％以上、より好ましくは６３％以上、さらに好ましくは６５％以上である。また、ＳｉＯ２の含有量は、７５％以下であり、好ましくは７３％以下、より好ましくは７１％以下である。ＳｉＯ２の含有量が５６％以上であるとガラスとしての安定性や耐候性の点で優位である。一方、ＳｉＯ２の含有量が７５％以下であると熔解性および成形性の点で優位である。
　Ａｌ２Ｏ３は、化学強化におけるイオン交換性能を向上させる作用があり、特に表面圧縮応力（ＣＳ）を向上する作用が大きい。ガラスの耐候性を向上する成分としても知られている。また、フロート成形時にボトム面からの錫の浸入を抑制する作用がある。Ａｌ２Ｏ３の含有量は、１％以上であり、好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上である。また、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、２０％以下であり、好ましくは１７％以下、より好ましくは１２％以下、さらに好ましくは１０％以下、特に好ましくは７％以下である。Ａｌ２Ｏ３の含有量が１％以上であると、イオン交換により、所望のＣＳが得られ、また、錫の浸入を抑制する効果が得られる。一方、Ａｌ２Ｏ３の含有量が２０％以下であると、ガラスの粘性が高い場合でも失透温度が大きくは上昇しないため、ソーダライムガラス生産ラインでの熔解、成形の点で優位である。
　ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の含有量の合計ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３は、８０％以下であることが好ましい。８０％超では高温でのガラスの粘性が増大し、溶融が困難となるおそれがあり、好ましくは７９％以下、より好ましくは７８％以下である。また、ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３は、７０％以上であることが好ましい。７０％未満では圧痕がついた時のクラック耐性が低下し、より好ましくは７２％以上である。
　Ｎａ２Ｏは、イオン交換により表面圧縮応力層を形成させる必須成分であり、圧縮応力深さ（ＤＯＬ）を深くする作用がある。またガラスの高温粘性と失透温度を下げ、ガラスの熔解性、成形性を向上させる成分である。Ｎａ２Ｏの含有量は、８％以上であり、好ましくは１２％以上、より好ましくは１３％以上である。また、Ｎａ２Ｏの含有量は、２２％以下であり、好ましくは２０％以下、より好ましくは１６％以下である。Ｎａ２Ｏの含有量が８％以上であると、イオン交換により所望の表面圧縮応力層を形成することができる。一方、Ｎａ２Ｏの含有量が２２％以下であると、充分な耐候性が得られる。
　Ｋ２Ｏは、必須ではないが、イオン交換速度を増大しＤＯＬを深くする効果があるため含有してもよい。一方、Ｋ２Ｏが多くなりすぎると十分なＣＳが得られなくなる。Ｋ２Ｏを含有する場合は、１０％以下が好ましく、より好ましくは８％以下、さらに好ましくは６％以下である。Ｋ２Ｏの含有量が１０％以下であると、充分なＣＳが得られる。
　ＭｇＯは、必須ではないが、ガラスを安定化させる成分である。ＭｇＯの含有量は、２％以上が好ましく、より好ましくは３％以上、さらに好ましくは３．６％以上である。また、ＭｇＯの含有量は、１４％以下が好ましく、より好ましくは８％以下、さらに好ましくは６％以下である。ＭｇＯの含有量が２％以上であると、ガラスの耐薬品性が良好になる。高温での熔解性が良好になり、失透が起こり難くなる。一方、ＭｇＯの含有量が１４％以下であると、失透の起こりにくさが維持され、充分なイオン交換速度が得られる。
　ＺｒＯ２は、必須ではないが、一般に、化学強化での表面圧縮応力を大きくする作用があることが知られている。しかし、少量のＺｒＯ２を含有してもコスト増加の割には、その効果は大きくない。したがって、コストが許す範囲で任意の割合のＺｒＯ２を含有することが出来る。含有する場合は、５％以下であることが好ましい。
　ＣａＯは、必須ではないが、ガラスを安定化させる成分である。ＣａＯはアルカリイオンの交換を阻害する傾向があるため、特にＤＯＬを大きくしたい場合は含有量を減らす、もしくは含まないことが好ましい。一方、耐薬品性を向上させるためには、ＣａＯの含有量は、２％以上が好ましく、より好ましくは４％以上、さらに好ましくは６％以上である。ＣａＯを含有する場合の量は、１０％以下が好ましく、より好ましくは９％以下、さらに好ましくは８．２％以下である。ＣａＯの含有量が１０％以下であると、充分なイオン交換速度が保たれ、所望のＤＯＬが得られる。
　ＳｒＯは、必須ではないが、ガラスの高温粘性を下げ、失透温度を下げる目的で含有してもよい。ＳｒＯは、イオン交換効率を低下させる作用があるため、特にＤＯＬを大きくしたい場合は含有しないことが好ましい。含有する場合のＳｒＯ量は、３％以下が好ましく、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは１％以下である。
　ＢａＯは、必須ではないが、ガラスの高温粘性を下げ、失透温度を下げる目的で含有してもよい。ＢａＯは、ガラスの比重を重くする作用があるため、軽量化を意図する場合には含有しないことが好ましい。含有する場合のＢａＯ量は、３％以下が好ましく、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは１％以下である。
　ＴｉＯ２は、天然原料中に多く存在し、黄色の着色源となることが知られている。ＴｉＯ２の含有量は、０．３％以下が好ましく、より好ましくは０．２％以下、さらに好ましくは０．１％以下である。ＴｉＯ２の含有量が０．３％を超えるとガラスが黄色味を帯びる。
　この他、ガラスの熔融の清澄剤として、塩化物、フッ化物などを適宜含有してもよい。
本発明のガラスは、本質的に以上で説明した成分からなるが、本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を含有してもよい。そのような成分を含有する場合、それら成分の含有量の合計は５％以下であることが好ましく、より好ましくは３％以下、典型的には１％以下である。以下、上記その他成分について例示的に説明する。
　ＺｎＯは、ガラスの高温での熔融性を向上するために、たとえば２％まで含有してもよい。しかし、フロート法で製造する場合には、フロートバスで還元され製品欠点となるので含有しないことが好ましい。
　Ｂ２Ｏ３は、高温での熔融性またはガラス強度の向上のために、１％未満の範囲で含有してもよい。一般的には、Ｎａ２ＯまたはＫ２Ｏのアルカリ成分とＢ２Ｏ３を同時に含有すると揮散が激しくなり、煉瓦を著しく浸食するので、Ｂ２Ｏ３は実質的に含有しないことが好ましい。
　Ｌｉ２Ｏは、歪点を低くして応力緩和を起こりやすくし、その結果、安定した表面圧縮応力層を得られなくする成分であるので含有しないことが好ましく、含有する場合であってもその含有量は、１％未満であることが好ましく、より好ましくは０．０５％以下、特に好ましくは０．０１％未満である。
　このような成分のガラスの他、所望の応力値が得られる範囲で、ソーダライムシリカガラスを用いることもできる。
　ところで、先に述べたように、１０年、２０年と長期にわたり風雨や砂塵にさらされると、どれだけの傷がガラス板の主面に形成されるか予想もつかず、また、この結果として起こり得るガラス板の破損の懸念についても、だれも着目しなかった。本発明者らは、このように２０年屋外環境にさらされたガラス板の主面に、どれだけの傷がどのように形成されるか、解析を行った。
　（解析例１）
　日本の京浜工場地区にある、トラックや乗用車が頻繁に通る道路付近であって、砂塵の飛来の多い建物に２０年設置されていた、建築窓ガラス（網入りガラス；８５０×９５０ｍｍ）を２枚回収した。この窓ガラスから、２００×２００ｍｍのガラス片をそれぞれ３つ取り出し、屋外に面した主面に形成された、目視により顕著である傷の、各片の板厚方向の最大深さを測定した。測定は、主面をエッチングし傷を鮮明にした後に、レーザー顕微鏡で行った。その結果を表１に示す。表中ガラス片の番号は、図２（ａ）の窓ガラスの正面模式図に示す箇所から取り出したガラス片であることを示す。また、図３にガラス片１、２の主面を撮影した拡大写真を示す。なお、この窓ガラスの板厚は、６．８ｍｍであった。
　（解析例２）
　日本の京浜工場地区にある、海に面し、砂塵や塩分を含んだ風雨にさられる工場に２０年設置されていた、建築窓ガラス（フロートガラス；８５５×１１５０ｍｍ）を１枚回収した。この窓ガラスから、２００×２００ｍｍのガラス片を８つ取り出し、屋外に面した主面に形成された、目視により顕著である傷の、各片の板厚方向の最大深さ（単位：μｍ）を測定した。測定は、主面をエッチングし傷を鮮明にした後に、レーザー顕微鏡で行った。その結果を表１に示す。表１中ガラス片の番号は、図２（ｂ）の窓ガラスの正面模式図に示す箇所から取り出したガラス片であることを示す。また、図４にガラス片９、１１、１３の主面を撮影した拡大写真を示す。なお、この窓ガラスの板厚は、５．０ｍｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　以上の結果から、風雨や砂塵が多いと目される地域に、２０年設置されたガラス板の主面に形成される傷の深さが、最大で約９μｍであることがわかった。これにより、本発明の屋外用化学強化ガラス板の圧縮応力層の厚さを１０μｍ以上にすることで、好ましくは圧縮応力層による強度増分を十分に発現するために１５μｍ以上にすることで、傷が圧縮応力層を突き抜けることを予防出来、長期にわたり屋外環境にさらされても、ガラス板の破損を低減できる。
　一方、自然環境に静置されるだけでなく、長期使用の過程では予測し得ない衝撃がガラス板に加えられることがある。このような衝撃がガラス板に加わった場合、ガラス板の破損を防ぎきれないこともある。化学強化ガラス板は、内部に圧縮応力を有するため、破損の際に内部に蓄えられたエネルギーの解放により、破片が遠くに飛散することがある。この飛散は、内部に蓄えられたエネルギーが大きいと、５ｍを超えることもある。この飛散距離を抑えるためには、内部に蓄えられたエネルギーをできるだけ小さくする必要がある。そこで本発明の屋外用化学強化ガラス板は、主面の表面圧縮応力値をできるだけ大きく、かつ内部の引張応力値をできるだけ小さくするために、表面圧縮応力層の厚さを３０μｍ以下としている。より好ましい圧縮応力層の厚さは２８μｍである。
　さらに、本発明の屋外用化学強化ガラス板は、長期間屋外環境にさらされた後に、風圧等によりガラス板に加わる曲げ力によって破損する懸念を低減するために、次の構成を有することが好ましい。すなわち、本発明の屋外用化学強化ガラス板は、同心円曲げ強度が２９４Ｎ以上であることが好ましい。この同心円曲げ強度は、以下の方法により測定用サンプルを用意し、当該サンプルにつき測定される。
　（１）前記屋外用化学強化ガラス板から、平面視で縦５０ｍｍ、横５０ｍｍの正方形状のガラス片を取得し、
　（２）該ガラス片の前記横の方向の中心線から上下それぞれ１０ｍｍの範囲に、前記縦の方向の中心線から３ｍｍ右側に平行移動させた線にそって、１０ｍｍ×１０ｍｍの正方形状の４００番手のサンドペーパを１．５ｋｇｆの荷重で３往復させて、第１の主面に前記縦の方向に２０ｍｍの長さの擦り線を形成し、
　（３）径３０ｍｍの支持リング上に、前記ガラス片の第１の主面が支持リングと接し、前記ガラス片と前記支持リングの中心点が重なるようにして、前記ガラス片を前記支持リング上に設置し、
　（４）前記ガラス片の上に、径１０ｍｍの荷重リングを、両者の中心点が重なるように載置し、
　（５）前記荷重リング側から前記ガラス片に、１ｍｍ／分で荷重を負荷したとき、前記ガラス片に破壊が生じる荷重を同心円曲げ強度とする。
　なお、上記で検証した屋外用化学強化ガラスとして、旭硝子（株）製「ＬＥＯＦＬＥＸ」（登録商標）、厚さ１．１ｍｍのものを使用した。
　これは、長期間屋外環境にさらされた後に生じるであろう主面の傷を模擬的に形成し、このような傷が存在していても、充分な曲げ強度を有するガラス板であることを意味する。これは、強化処理していない板厚１．１ｍｍのソーダライムシリカガラスに対し、（１）～（５）の試験を行った結果、同心円曲げ強度が２４５Ｎであったことから、同試験結果が１．２倍の２９４Ｎ以上であれば曲げ強度が充分であると判断した。
　図５を参照しながら、詳細に説明する。まず、平面視で縦５０ｍｍ、横５０ｍｍのガラス片を切り出す。
　（擦り線形成ステップ）
　縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの正方形状のガラス片１００において、平面視横方向の中心線ＨＬから、上下それぞれ１０ｍｍの範囲に、縦方向の中心線ＶＬから３ｍｍ右側に平行移動させた線（擦り領域）を定める。次に、１０ｍｍ×１０ｍｍの正方形状の４００番手のサンドペーパを、ロードセルの先端に固定する。このロードセルを、ガラス片１００に対して荷重１．５ｋｇｆを付与しながら、擦り領域に沿って３往復させ、ガラス片１００の一方の主面に、長さ２０ｍｍの擦り線５０を形成する。
　（同心円曲げ強度測定ステップ）
　擦り線５０が形成されたガラス片１００の主面を、径３０ｍｍの支持リング３０上に載置する。次に、その上に径１０ｍｍの荷重リング４０を載置する。このとき、ガラス片１００、支持リング３０、荷重リング４０それぞれの中心点が重なるように各部材を載置する。その後、荷重リング４０側から、ガラス片１００に１ｍｍ／分で荷重を負荷し、ガラス片が破壊したときの荷重を得ることができる。
　本発明の屋外用化学強化ガラス板は、長期にわたり風雨や砂塵等の屋外環境にさらされた結果生じる傷による破損の懸念を払拭し、１０年、２０年といった長期に使用される、建築窓、外壁、太陽電池カバーガラス、車両窓用に、適した化学強化ガラス板である。
　なお、２０１３年４月１２日に出願された日本特許出願２０１３－０８３９７９号の明細書、特許請求の範囲、図面および要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。
　１０…屋外用化学強化ガラス板、１１ａ…第１の主面、１１ｂ…第２の主面、１２…端面、３０…支持リング、４０…荷重リング、５０…擦り線、１００…ガラス片

Claims (13)

  1. 　第１および第２の主面、ならびに第１および第２の主面間に介在する端面を有し、前記双方の主面に表面圧縮応力が、内部に引張応力が形成された、屋外用化学強化ガラス板であって、板厚が１．０～６．０ｍｍ、前記双方の主面の表面圧縮応力値が４００～１０００ＭＰａ、前記双方の主面における圧縮応力層の板厚方向の厚さが１０～３０μｍである、屋外用化学強化ガラス板。
  2. 　建築窓用の、請求項１に記載の屋外用化学強化ガラス板。
  3. 　外壁用の、請求項１に記載の屋外用化学強化ガラス板。
  4. 　太陽電池カバーガラス用の、請求項１に記載の屋外用化学強化ガラス板。
  5. 　車両窓用の、請求項１に記載の屋外用化学強化ガラス板。
  6. 　前記主面の面積が２５００ｃｍ２以上である、請求項１～５のいずれか１項に記載の屋外用化学強化ガラス板。
  7. 　同心円曲げ強度が２９４Ｎ以上である、請求項１～６のいずれか１項に記載の屋外用化学強化ガラス板。
  8. 　以下の方法で作成されたサンプルについて測定した同心円曲げ強度が２９４Ｎ以上である、請求項１～７のいずれか１項に記載の屋外用化学強化ガラス板。
    　（１）前記屋外用化学強化ガラス板から、平面視で縦５０ｍｍ、横５０ｍｍの正方形状のガラス片を取得し、
    　（２）該ガラス片の前記横の方向の中心線から上下それぞれ１０ｍｍの範囲に、前記縦の方向の中心線から３ｍｍ右側に平行移動させた線にそって、１０ｍｍ×１０ｍｍの正方形状の４００番手のサンドペーパを１４．７Ｎの荷重で３往復させて、第１の主面に前記縦の方向に２０ｍｍの長さの擦り線を形成し、
    　（３）径３０ｍｍの支持リング上に、前記ガラス片の第１の主面が支持リングと接し、前記ガラス片と前記支持リングの中心点が重なるようにして、前記ガラス片を前記支持リング上に設置し、
    　（４）前記ガラス片の上に、径１０ｍｍの荷重リングを、両者の中心点が重なるように載置し、
    　（５）前記荷重リング側から前記ガラス片に、１ｍｍ／分で荷重を負荷したとき、前記ガラス片に破壊が生じる荷重を同心円曲げ強度とする。
  9. 　板厚が１．０～４．０ｍｍである、請求項１～８のいずれか１項に記載の屋外用化学強化ガラス板。
  10. 　板厚が３．０～６．０ｍｍである、請求項１～８のいずれか１項に記載の屋外用化学強化ガラス板。
  11. 　前記屋外用化学強化ガラス板は、下記酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５６～７５％、Ａｌ２Ｏ３を５～２０％、Ｎａ２Ｏを８～２２％、Ｋ２Ｏを０～１０％、ＭｇＯを０～１４％、ＺｒＯ２を０～５％、ＣａＯを０～５％含有するガラスからなる、請求項１～１０のいずれか１項に記載の屋外用化学強化ガラス板。
  12. 　前記屋外用化学強化ガラス板は、酸化物基準のモル百分率表示でＳｉＯ２を５６～７５％、Ａｌ２Ｏ３を１～２０％、Ｎａ２Ｏを８～２２％、Ｋ２Ｏを０～１０％、ＭｇＯを０～１４％、ＺｒＯ２を０～５％、ＣａＯを０～１０％するガラスからなる、請求項１～１０のいずれか１項に記載の屋外用化学強化ガラス板。
  13. 　複数枚のガラス板と、前記各ガラス板の間に設けられた中間膜とが積層された合わせガラスにおいて、前記複数枚のガラス板の少なくとも一方のガラス板として、板厚が０．５ｍｍ以上、６．０ｍｍ以下であり、当該ガラス板の第１の主面及び第２の主面に４００～１０００ＭＰａの表面圧縮応力が形成されており、当該双方の主面における圧縮応力層の板厚方向の厚さが１０～３０μｍである屋外用化学強化ガラス板を用いたことを特徴とする合わせガラス。
PCT/JP2014/060546 2013-04-12 2014-04-11 屋外用化学強化ガラス板 WO2014168246A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14782988.1A EP2985267A4 (en) 2013-04-12 2014-04-11 CHEMICALLY REINFORCED GLASS PLATE FOR EXTERNAL USE
JP2015511319A JPWO2014168246A1 (ja) 2013-04-12 2014-04-11 屋外用化学強化ガラス板
CN201480019550.6A CN105189395A (zh) 2013-04-12 2014-04-11 室外用化学强化玻璃板
US14/841,781 US20160060164A1 (en) 2013-04-12 2015-09-01 Chemically tempered glass plate

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013083979 2013-04-12
JP2013-083979 2013-04-12

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US14/841,781 Continuation US20160060164A1 (en) 2013-04-12 2015-09-01 Chemically tempered glass plate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014168246A1 true WO2014168246A1 (ja) 2014-10-16

Family

ID=51689646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/060546 WO2014168246A1 (ja) 2013-04-12 2014-04-11 屋外用化学強化ガラス板

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20160060164A1 (ja)
EP (1) EP2985267A4 (ja)
JP (1) JPWO2014168246A1 (ja)
CN (1) CN105189395A (ja)
TW (1) TW201502099A (ja)
WO (1) WO2014168246A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106495507A (zh) * 2015-09-07 2017-03-15 旭硝子株式会社 夹层玻璃
JP2017210386A (ja) * 2016-05-24 2017-11-30 セントラル硝子株式会社 網入り又は線入りの建築用強化ガラス板及びその製造方法
JP2018135020A (ja) * 2017-02-22 2018-08-30 日本板硝子株式会社 リアガラス
US11236003B2 (en) 2017-10-18 2022-02-01 Corning Incorporated Methods for controlling separation between glasses during co-sagging to reduce final shape mismatch therebetween
US11465927B2 (en) 2017-02-20 2022-10-11 Corning Incorporated Shaped glass laminates

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108395096A (zh) * 2017-02-08 2018-08-14 中国南玻集团股份有限公司 玻璃及浮法玻璃
EP3658372B1 (en) 2017-07-28 2021-04-21 Pilkington Group Limited Window assembly

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008108332A1 (ja) * 2007-03-02 2008-09-12 Nippon Electric Glass Co., Ltd. 強化板ガラスとその製造方法
JP2009084076A (ja) * 2007-09-27 2009-04-23 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス及び強化ガラス基板、並びにその製造方法
JP2009099883A (ja) * 2007-10-19 2009-05-07 Kaneka Corp 薄膜太陽電池モジュール
WO2011145661A1 (ja) * 2010-05-19 2011-11-24 旭硝子株式会社 化学強化用ガラスおよびディスプレイ装置用ガラス板
WO2012118083A1 (ja) * 2011-03-03 2012-09-07 旭硝子株式会社 板状ガラス部材の割断方法、および割断装置
WO2013005746A1 (ja) * 2011-07-05 2013-01-10 旭硝子株式会社 太陽電池用カバー部材および太陽電池

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4244997A (en) * 1978-03-16 1981-01-13 Ppg Industries, Inc. Method of treating interlayer material and laminated windows comprising interlayer material so treated
FR2761978B1 (fr) * 1997-04-11 1999-05-07 Saint Gobain Vitrage Composition de verre et substrat en verre trempe chimiquement
JP2012031018A (ja) * 2010-07-30 2012-02-16 Asahi Glass Co Ltd 強化ガラス基板及び強化ガラス基板の溝加工方法と強化ガラス基板の切断方法
WO2012096053A1 (ja) * 2011-01-11 2012-07-19 旭硝子株式会社 強化ガラス板の切断方法
JP5921103B2 (ja) * 2011-07-21 2016-05-24 日鐵住金建材株式会社 合せガラス及び透光性防音パネル
KR101641980B1 (ko) * 2012-06-25 2016-07-22 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 강화 유리 기판 및 그 제조 방법
WO2014115837A1 (ja) * 2013-01-24 2014-07-31 旭硝子株式会社 太陽電池用カバーガラスおよび太陽電池モジュール
JP2015098426A (ja) * 2013-11-20 2015-05-28 藤原工業株式会社 印刷層付き化学強化ガラス及びその用途

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008108332A1 (ja) * 2007-03-02 2008-09-12 Nippon Electric Glass Co., Ltd. 強化板ガラスとその製造方法
JP2009084076A (ja) * 2007-09-27 2009-04-23 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス及び強化ガラス基板、並びにその製造方法
JP2009099883A (ja) * 2007-10-19 2009-05-07 Kaneka Corp 薄膜太陽電池モジュール
WO2011145661A1 (ja) * 2010-05-19 2011-11-24 旭硝子株式会社 化学強化用ガラスおよびディスプレイ装置用ガラス板
WO2012118083A1 (ja) * 2011-03-03 2012-09-07 旭硝子株式会社 板状ガラス部材の割断方法、および割断装置
WO2013005746A1 (ja) * 2011-07-05 2013-01-10 旭硝子株式会社 太陽電池用カバー部材および太陽電池

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106495507A (zh) * 2015-09-07 2017-03-15 旭硝子株式会社 夹层玻璃
CN106495507B (zh) * 2015-09-07 2020-11-13 Ａｇｃ株式会社 夹层玻璃
JP2017210386A (ja) * 2016-05-24 2017-11-30 セントラル硝子株式会社 網入り又は線入りの建築用強化ガラス板及びその製造方法
US11465927B2 (en) 2017-02-20 2022-10-11 Corning Incorporated Shaped glass laminates
US11987516B2 (en) 2017-02-20 2024-05-21 Corning Incorporated Shaped glass laminates
JP2018135020A (ja) * 2017-02-22 2018-08-30 日本板硝子株式会社 リアガラス
JP6998661B2 (ja) 2017-02-22 2022-02-10 日本板硝子株式会社 リアガラス
US11236003B2 (en) 2017-10-18 2022-02-01 Corning Incorporated Methods for controlling separation between glasses during co-sagging to reduce final shape mismatch therebetween

Also Published As

Publication number Publication date
CN105189395A (zh) 2015-12-23
EP2985267A1 (en) 2016-02-17
EP2985267A4 (en) 2016-11-09
US20160060164A1 (en) 2016-03-03
JPWO2014168246A1 (ja) 2017-02-16
TW201502099A (zh) 2015-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2014168246A1 (ja) 屋外用化学強化ガラス板
US20240190761A1 (en) Chemically strengthened glass, method for producing same, and glass for chemical strengthening
WO2020149236A1 (ja) 化学強化ガラスおよびその製造方法
JP5444846B2 (ja) ディスプレイ装置用ガラス板
TW201726575A (zh) 化學強化玻璃及化學強化用玻璃
CN109715573B (zh) 化学强化用玻璃及化学强化玻璃
JP6311704B2 (ja) 建築窓用複層ガラス
WO2014196407A1 (ja) 化学強化用ガラスおよび化学強化ガラス並びに化学強化ガラスの製造方法
JP6435274B2 (ja) 化学強化用ガラス及び化学強化ガラス並びに化学強化ガラスの製造方法
JP2019519452A (ja) イオン交換後の熱処理後に高い圧縮応力を維持するガラス組成物
WO2013187465A1 (ja) 強化ガラス、強化ガラス板及び強化用ガラス
WO2017026267A1 (ja) 化学強化ガラス
US20210155531A1 (en) High fracture toughness glasses with high central tension
JPWO2020121888A1 (ja) 化学強化ガラス板、並びに化学強化ガラスを含むカバーガラス及び電子機器
WO2017065286A1 (ja) ガラス樹脂積層体
US11236015B2 (en) Tempered glass
JP2019210195A (ja) 化学強化ガラス板及びその製造方法
JP6915625B2 (ja) 化学強化ガラス板
JP6965881B2 (ja) 化学強化ガラス板
WO2018056170A1 (ja) 化学強化ガラスおよび化学強化用ガラス
US20240116806A1 (en) Chemically strengthened glass, method for manufacturing chemically strengthened glass, electronic device product, and glass for chemical strengthening
JP7044101B2 (ja) 化学強化ガラス板およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201480019550.6

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14782988

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015511319

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2014782988

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014782988

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE