WO2014153913A1 - 紫外光固化光油及其制备方法 - Google Patents

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WO2014153913A1
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curable varnish
acrylic resin
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刘陆
薛建设
惠官宝
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京东方科技集团股份有限公司
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Definitions

  • Embodiments of the present invention relate to an ultraviolet curing varnish and a method of preparing the same. Background technique
  • touch screens have been more and more widely used in electronic devices such as mobile phones, pads, electronic paper books, and automatic teller machines.
  • the touch input method uses the direct contact of a tool or a finger with a touch screen to achieve information input.
  • capacitive touch screens the application of hand touch input methods has become more and more extensive. Therefore, how to extend the life of the touch screen has received more attention.
  • a common way to extend the life of the touch screen is to apply an insulating coating on the surface of the touch screen to prevent direct contact between the finger and the screen that produces the electrical signal, thereby extending the life of the touch screen.
  • the commonly used insulating coating is a kind of UV-curable transparent varnish.
  • the polymerizable monomers used in the current UV-curing varnish are non-fluorinated and silicon-based methacrylate, and the obtained coating is hardness and stain resistant. Water resistance and other performance aspects are not ideal.
  • embodiments of the present invention provide an improved ultraviolet curing varnish and a preparation method thereof. Summary of the invention
  • the polymerized monomer comprises: 10 to 90% of acrylate and/or mercaptoacrylate monomer, 3 to 70% of fluorine-containing polymerizable monomer, and 1 to 65% of silicon-containing polymerizable monomer by weight ratio. .
  • the polymerizable monomer comprises: 35 to 70% of an acrylate and/or mercaptoacrylate monomer, 20 to 45% of a fluorine-containing polymerizable monomer, and 10 to 25% of a silicon-containing polymerizable monomer. .
  • the ultraviolet curing varnish comprises the following components in parts by weight: 20 to 35 parts of epoxy acrylic resin, 10 to 20 parts of urethane acrylic resin, 20 to 30 parts of polymerizable monomer, 20 to 25 parts of filler, 3 ⁇ 5 parts photoinitiator and 5-10 parts auxiliary.
  • the fluoropolymerizable monomer is one or more selected from the group consisting of: perfluoroalkyl ethyl acrylate, 1, 1, 2, 2-tetrahydroperfluorodecyl Mercapto acrylate, hexafluorobutyl acrylate, hexafluorobutyl methacrylate, 2, 2, 2-trifluoroethyl methacrylate, dodecafluoroheptyl decyl acrylate, dodecafluoroheptyl acrylate Trifluorooctyl methacrylate and tridecafluorooctyl acrylate.
  • the silicon-containing polymerizable monomer is selected from the group consisting of trimethylsilyl methacrylate and/or benzyltrimethylsilyl methacrylate.
  • the acrylate and/or mercapto acrylate monomer is selected from one or more of the following materials: decyl acrylate, decyl decyl acrylate, trihydroxy decyl propane triacrylate Ester, isobornyl acrylate, dipropylene glycol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate and 1,6-hexanediol diacrylate.
  • the filler is selected from one or more of the group consisting of strontium strontium, talc, matte powder, organic bentonite, fumed silica, heavy calcium and light calcium.
  • the photoinitiator is selected from one or more of the following: 2, 4, 6, -trimercaptobenzoyl-diphenylphosphine oxide, 2, 4, 6 - ethyl tridecyl phenyl phenyl phenyl phosphonate, 2-hydroxy-2-mercapto-1-phenyl-1-propanone, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl fluorenone and benzoin bismuth ether.
  • the auxiliary agent is one or more selected from the group consisting of a leveling agent, a dispersing agent, and an antifoaming agent.
  • the auxiliary agent comprises, by weight: 25 to 70% of a leveling agent, 15 to 55% of a dispersing agent, and 5 to 40% of an antifoaming agent.
  • the epoxy acryl resin is one or more selected from the group consisting of modified or unmodified bisphenol A epoxy acrylate resin, phenol aldehyde epoxy resin and epoxy Acrylate resin.
  • Embodiments of the present invention provide a method of preparing the above ultraviolet curing varnish, comprising: mixing an epoxy acrylic resin, a urethane acrylic resin, a polymerization monomer, a filler, a photoinitiator, and an auxiliary agent, and then grinding, and finally Add the diluted monomer to adjust to the desired viscosity.
  • the dilute monomer is selected from one or more of the following: decyl acrylate, decyl decyl acrylate, trihydroxy decyl propane triacrylate, isobornyl acrylate, dipropylene glycol diacrylate, double Pentaerythritol hexaacrylate and 1,6-hexanediol diacrylate.
  • the ultraviolet curing varnish provided by the embodiment of the invention comprises the following components by weight: 20 ⁇ 40 parts epoxy acrylic resin, 10 ⁇ 25 parts polyurethane acrylic resin, 5 ⁇ 30 parts polymerization monomer, 10 ⁇ 30 parts filler , 1 to 6 parts of photoinitiator and 5 to 10 parts of auxiliary agent;
  • the polymerizable monomer comprises, by weight: 10 to 90% of an acrylate and/or a mercaptoacrylate monomer, 3 to 70% of a fluorine-containing polymerizable monomer, and 1 to 65% of a silicon-containing polymerizable monomer.
  • the polymerizable monomer is composed of a (fluorenyl) acrylate monomer, a fluorine-containing polymerizable monomer, and a silicon-containing polymerizable monomer. Since the electronegativity of F is high, the C-F bond in the fluorine-containing polymerizable monomer is larger than the single bond bond of the carbon atom and other atoms, and the bond length is shorter, and it is difficult to decompose after being heated, and the heat resistance is good. Further, the rigidity of the C-F bond is strong, so that the obtained film layer has good hardness and thus has good scratch resistance.
  • the acrylate monomer increases the flexibility of the resulting film layer, imparts good toughness to the film layer, and is less prone to bubbles, cracks, and the like.
  • the silicon-containing polymerizable monomer can reduce the surface tension of the film layer, and the Si-0 bond has good flexibility.
  • the film layer can have good scratch resistance and good adhesion, so that the film The layer is not easy to fall off.
  • the polymerizable monomer comprises, by weight: 35 to 70% of an acrylate and/or mercaptoacrylate monomer, 20 to 45% of a fluorine-containing polymerizable monomer, and 10 to 25% of a silicon-containing polymerizable monomer.
  • the UV-curable varnish comprises the following components by weight: 20 to 35 parts of epoxy acrylate, 10 to 20 parts of urethane acrylate, 20 to 30 parts of polymerizable monomer, 20 to 25 parts of filler, 3 to 5 Part of the photoinitiator and 5 ⁇ 10 parts of additives.
  • the fluorine-containing polymerizable monomer may be, for example, a fluorine-containing acrylate and/or a fluorine-containing mercaptoacrylate; for example, a perfluoroalkyl acrylate and/or a perfluoroalkyl acrylate,
  • the perfluoroalkyl group has 1 to 15 carbon atoms.
  • the fluoropolymerizable monomer may be selected from one or more of the following: perfluoroalkylethyl acrylate, 1, 1, 2, 2-tetrahydroperfluorodecyl methacrylate, Hexafluorobutyl acrylate, hexafluorobutyl methacrylate, 2, 2, 2-trifluoroethyl methacrylate, dodecafluoroheptyl methacrylate, dodecafluoroheptyl acrylate, methacrylic acid Fluorinyl ester, tridecafluorooctyl acrylate.
  • the silicon-containing polymerizable monomer may be, for example, a silicon-containing acrylate and/or a silicon-containing methacrylate, for example, which may be selected from trimethylsilyl methacrylate and/or methacrylic acid. 3-Trimethylpropyl ester.
  • the acrylate and/or methacrylate monomer may be selected from any of the monomers used in the existing ultraviolet curing varnish, for example, one or more selected from the following: : methyl acrylate ( ⁇ ) , methyl methacrylate ( ⁇ ) , trimethylolpropane triacrylate ( ⁇ ), isobornyl acrylate ( ⁇ ), dipropylene glycol diacrylate ( DPGDA ) , dipentaerythritol hexaacrylic acid Ester (DPHA), 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA).
  • the filler may be selected from any of the fillers used in the existing ultraviolet curing varnish, for example, it may be selected from one or more of the following materials: barium sulfate, talcum powder, matte powder, organic Bentonite, fumed silica, heavy calcium, light calcium.
  • the filler may be a mixture of barium sulfate, talc, matte powder, and fumed silica in any ratio.
  • the filler by weight ratio may include: 30 to 50% barium sulfate, 20 to 30% talc, 10 to 15% fumed silica, and 20 to 35% matte powder.
  • the photoinitiator may be any photoinitiator used in the existing ultraviolet curing varnish, for example, it may be selected from one or more of the following: 2, 4, 6, -Trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide ( ⁇ ) , 2, 4, 6-trimethylbenzoylphenylphosphonic acid ethyl ester (TPO-L ), 2-hydroxy-2-methyl- 1-phenyl-1-propanone (1173), 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone (184), benzoin dimethyl ether (BDK).
  • 2, 4, 6, -Trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide ⁇
  • 2, 4, 6-trimethylbenzoylphenylphosphonic acid ethyl ester TPO-L
  • 2-hydroxy-2-methyl- 1-phenyl-1-propanone 1173
  • 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone 18
  • benzoin dimethyl ether BDK
  • the auxiliary agent may be selected from one or more of the following: a leveling agent, a agent, and an antifoaming agent.
  • the auxiliary agent may include 25 to 70% of a leveling agent, 15 to 55% of a dispersing agent, and 5 to 40% of an antifoaming agent by weight.
  • the additive may include: 40 to 60% of a leveling agent, 10 to 30% of a dispersing agent, and 25 to 40% of an antifoaming agent.
  • the leveling agent may be selected from commercially available reagents of any one of the art, such as ⁇ -300, ⁇ -306, ⁇ -307, ⁇ -310, ⁇ -315, ⁇ -320, ⁇ -323, ⁇ . -325, ⁇ -331, etc.
  • the dispersing agent may be selected from commercially available reagents of any one of the art, such as BYK-P104S, BYK-P104, BYK-101, BYK-103, BYK-107, BYK-108, BYK-110, BYK-111, BYK-161, etc.
  • the antifoaming agent may be selected from commercially available reagents of any one of the art, such as BYK-141, ⁇ - ⁇ 530, ⁇ -020, ⁇ -022, ⁇ -024, ⁇ -028, ⁇ -034, ⁇ . -052, ⁇ -053, ⁇ -055, ⁇ -057, etc.
  • the epoxy acryl resin may be selected from one or more of the following modified or unmodified materials: Bisphenol oxime epoxy acrylate, phenolic epoxy acrylate, ring Oxy acrylate resin.
  • the modified epoxy acrylate resin may be any one of the existing modifications in the art, such as modified bisphenol A epoxy acrylate resin EBECRYL 954, EBECRYL 3420, EBECRYL 3703, etc.; Soybean oil acrylic resin EBECRYL 860; modified epoxy acrylate 6210G, 623A-80 and the like.
  • the ultraviolet curable varnish of the embodiment of the present invention can be produced by any method used in the art for preparing such a varnish.
  • the preparation process is as follows: First, an epoxy acrylic resin, a urethane acryl resin, a polymerization monomer, a filler, a photoinitiator, and an auxiliary agent are uniformly mixed, and then ground, and finally, a diluent monomer is added to adjust to a desired viscosity.
  • the fineness of the polishing is 10 ⁇ or less.
  • the above preparation method may include the following steps:
  • the material obtained in the step (2) is sent to a grinder for grinding until the fineness is less than ⁇ ⁇ ;
  • the amount of the diluted monomer to be added is determined according to the viscosity of the varnish to be prepared.
  • the viscosity can be 10-25 ⁇ (poise), and for silk screen, the viscosity can be 50-100 ⁇ .
  • the diluent monomer may be selected from one or more of the following materials: decyl acrylate, decyl decyl acrylate, trihydroxy decyl propane triacrylate, isobornyl acrylate, dipropylene glycol diacrylate, dipentaerythritol Hexaacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate.
  • the UV-curable varnish-printable substrate of the embodiment of the present invention includes, but is not limited to, ordinary optical glass, FTP glass, ITO ceramic, and the like.
  • the irradiation device selected for curing the ultraviolet curing varnish of the embodiment of the present invention includes but is not limited to For low pressure, medium pressure, high pressure mercury lamps, LED light sources or other devices that can emit ultraviolet light, high pressure mercury lamps are preferred.
  • the ultraviolet curable varnish provided by the embodiment of the present invention is added with a silicon-containing polymerizable monomer and a fluorine-containing polymerizable monomer, so that film forming properties can be remarkably improved.
  • the UV-curable varnish has obvious improvement in hardness, water repellency, stain resistance, sweat resistance, etc., so it is especially suitable for a touch screen, and can greatly extend its Service life.
  • the preparation method of the ultraviolet curing varnish according to the embodiment of the present invention has the technical conditions of single cylinder and operation cylinder, and is suitable for large-scale industrial production.
  • Hardness Using a 6B-9H pencil (Mitsubishi brand), the core is cut into a cylindrical shape and smoothed on a 400-mesh sandpaper, and mounted on a special pencil hardness tester (the load applied to the nib is lKg). , the angle between the pencil and the horizontal plane is 45 °), push the pencil forward to about 5 mm long, draw a total of 5, and then wipe the pencil mark with an eraser. Check the surface of the product for scratches. When there is one or less, the hardness of the material is the same.
  • each line should be deep and the bottom layer of the paint; brush the test area with a brush to clean it; use a tape (3M810) with adhesion of 350 ⁇ 400 g / cm 2 Stick the small mesh to be tested, and wipe the tape with an eraser to increase the contact area and strength of the tape with the area to be tested. Grab the end of the tape with your hand and quickly pull off the adhesive tape in the vertical direction (90°). The position was tested twice the same.
  • the artificial sweat formula is 100 ml deionized water + 5 g NaCl + 5 g Na 2 HP0 4 + 2 ml 99% acetic acid (mass percent concentration), and the pH is about 4.7.
  • Test conditions The sample is covered with sweat-soaked cotton towel at 45 °C. Keep the towel moist and check whether the surface changes every 24 hours (the sample can not be directly immersed in sweat) for a total of 120 hours (5 days). The surface water stain of the test object was wiped dry with a dry cloth and left at room temperature for half an hour to confirm that the appearance was free from cracks, foaming, and falling off.
  • Photoinitiator was weighed by weight ratio 184 3 parts, trihydroxymercaptopropane triacrylate (TMPTA)
  • Adhesion (Baige method): 100/100;
  • High temperature resistance (265°C xlO seconds ⁇ 3 times): Qualified (no crack, no foam, no falling off); Hand sweat resistance: Qualified (no crack, no foam, no falling off);
  • Fingerprint resistance no obvious fingerprints observed by the naked eye
  • Thermal shock (80 V ⁇ 2 V ⁇ 40 min, -40 V ⁇ 2 V ⁇ 40 min): Qualified (no cracks, no blistering, no detachment).
  • Adhesion (Baige method): 98/100;
  • Fingerprint resistance no obvious fingerprints observed by the naked eye
  • Thermal shock (80 V ⁇ 2 V ⁇ 40 min, -40 V ⁇ 2 V ⁇ 40 min): Qualified (no cracks, no blistering, no detachment).
  • the above components are first added to a high-speed dispersing machine, and then mixed, and then epoxy resin (CN UVE151NS, Sartomer Shanghai) 25 parts, urethane acrylic resin (WDS3532, Wuxi Vidus Electronics) 15 parts, barium sulfate 8 parts, 5 parts of talc, 3 parts of fumed silica, 8 parts of matte powder, 3 parts of leveling agent BYK-331, 1 part of antifoaming agent ⁇ -022, 2 parts of dispersing agent BYK-107, continue to stir and disperse until Mix well and then grind it to a fineness of less than 10 ⁇ using a three-roll mill.
  • the viscosity was adjusted to 100 P with ⁇ , and screen printed on 200 to a conventional optical glass substrate and cured under a high pressure mercury lamp with an energy of 800 mJ/cm 2 .
  • Adhesion (Baige method): 99/100;
  • Adhesion (Baige method): 100/100;
  • High temperature resistance (265°C x lO seconds ⁇ 3 times): Qualified (no crack, no foam, no falling off); Hand sweat resistance: Qualified (no crack, no foam, no falling off);
  • Fingerprint resistance no obvious fingerprints observed by the naked eye
  • Thermal shock (80 V ⁇ 2 V ⁇ 40 min, -40 V ⁇ 2 V ⁇ 40 min): Qualified (no cracks, no blistering, no detachment).
  • Adhesion (Baige method): 100/100;
  • Fingerprint resistance no obvious fingerprints observed by the naked eye
  • Thermal shock (80 V ⁇ 2 V ⁇ 40 min, -40 V ⁇ 2 V ⁇ 40 min): Qualified (no cracks, no blistering, no detachment).
  • Adhesion (Baige method): 94/100;
  • Fingerprint resistance no obvious fingerprints observed by the naked eye
  • the addition of the fluorine-containing polymerizable monomer and the silicon-containing polymerizable monomer to the UV-curable varnish can improve the hardness and adhesion of the film layer after film formation; in addition, the hand resistance can be improved. Sweat and thermal shock performance. Therefore, the obtained UV-curable varnish is particularly suitable for use in touch The screen can greatly extend the life of the screen.

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Abstract

一种紫外光固化光油及其制备方法，该紫外光固化光油包括环氧丙烯酸类树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚合单体、填料、光引发剂及助剂，其中，聚合单体中包括含氟聚合单体和含硅聚合单体。该紫外光固化光油能明显改善成膜性能，其成膜后在硬度、耐汗性等方面都具有显著的改善。所述紫外光固化光油尤其适用于触摸屏，能大大延长触摸屏的使用寿命。

Description

紫外光固化光油及其制备方法
技术领域
本发明的实施例涉及一种紫外光固化光油及其制备方法。 背景技术
随着电子技术的持续发展， 触摸屏在手机、 Pad, 电纸书、 自动存取款机 等电子设备上得到了越来越广泛的应用。 与传统的按键式、 键盘式的输入方 法不同， 触摸式输入法是通过工具或手指与触摸屏的直接接触来实现信息输 入的目的。 尤其是随着电容式触摸屏的发展， 手触摸输入方式的应用越来越 广泛。 因此， 如何延长触摸屏的使用寿命受到了更广泛的关注。
常见的延长触摸屏使用寿命的方法是在触摸屏表面涂上绝缘涂层， 阻止 手指与产生电信号的屏体的直接接触， 从而延长触摸屏的使用寿命。 通常使 用的绝缘涂层是一类 UV固化的透明光油， 目前的 UV固化光油所用的可聚 合单体均是不含氟和硅的曱基丙烯酸酯， 得到的涂层在硬度、 耐污、 耐水等 性能方面都不甚理想。为克服现有的紫外光固化光油成膜后性能方面的不足， 本发明的实施例提供一种改进的紫外光固化光油及其制备方法。 发明内容
本发明的实施例提供一种紫外光固化光油， 其按重量份包括以下组分：
20 ~ 40份环氧丙烯酸类树脂、 10 ~ 25份聚氨酯丙烯酸树脂、 5 ~ 30份聚合单 体、 10 ~ 30份填料、 1 ~ 6份光引发剂及 5 ~ 10份助剂，
其中， 所述聚合单体按重量比包括： 10 ~ 90%的丙烯酸酯和 /或曱基丙烯 酸酯单体、 3 ~ 70%的含氟聚合单体、 1 ~ 65%的含硅聚合单体。
例如， 所述聚合单体按重量比包括： 35 ~ 70%的丙烯酸酯和 /或曱基丙烯 酸酯单体、 20 ~ 45%的含氟聚合单体、 10 ~ 25%的含硅聚合单体。
例如， 所述紫外光固化光油按重量份包括以下组分： 20 ~ 35份环氧丙烯 酸类树脂、 10 ~ 20份聚氨酯丙烯酸树脂、 20 ~ 30份聚合单体、 20 ~ 25份填 料、 3 ~ 5份光引发剂及 5 ~ 10份助剂。 上述紫外光固化光油中， 所述含氟聚合单体选自以下物质中的一种或多 种： 全氟烷基乙基丙烯酸酯、 1, 1, 2, 2-四氢全氟癸基曱基丙烯酸酯、 丙烯酸 六氟丁酯、 曱基丙烯酸六氟丁酯、 曱基丙烯酸 -2, 2, 2-三氟乙酯、 曱基丙烯酸 十二氟庚酯、 丙烯酸十二氟庚酯、 曱基丙烯酸十三氟辛酯和丙烯酸十三氟辛 酯。
上述紫外光固化光油中， 所述含硅聚合单体选自曱基丙烯酸三曱基硅酯 和 /或曱基丙烯酸 -3-三曱 硅丙酯。
上述紫外光固化光油中，所述丙烯酸酯和 /或曱基丙烯酸酯单体选自以下 物质中的一种或多种： 丙烯酸曱酯、 曱基丙烯酸曱酯、 三羟曱基丙烷三丙烯 酸酯、丙烯酸异冰片酯、二丙二醇二丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯和 1,6- 己二醇二丙烯酸酯。
上述紫外光固化光油中， 所述填料选自以下物质中的一种或多种： 酸 钡、 滑石粉、 哑粉、 有机膨润土、 气相二氧化硅、 重钙和轻钙。
上述紫外光固化光油中， 所述光引发剂选自以下物质中的一种或多种： 2, 4, 6, -三曱基苯曱酰基-二苯基氧化磷、 2, 4, 6-三曱基苯曱酰基苯基膦酸乙 酯、 2-羟基 -2-曱基 -1-苯基 -1-丙酮、 1-羟基-环已基-苯基曱酮和安息香双曱醚。
上述紫外光固化光油中， 所述助剂选自以下物质中的一种或多种： 流平 剂、 分散剂和消泡剂。
例如， 所述助剂按重量比包括： 25 ~ 70%的流平剂、 15 ~ 55%的分散剂 以及 5 ~ 40%的消泡剂。
上述紫外光固化光油中， 所述环氧丙烯酸类树脂选自改性或未改性的以 下物质中的一种或多种： 双酚 A环氧丙烯酸树脂、 酚醛环氧丙烯酸树脂和环 氧丙烯酸酯树脂。
本发明的实施例提供制备上述紫外光固化光油的方法， 其包括： 将环氧 丙烯酸类树脂、 聚氨酯丙烯酸树脂、 聚合单体、 填料、 光引发剂及助剂混合 均匀， 然后进行研磨， 最后加入稀释单体调整至所需粘度。
其中， 所述稀释单体选自以下物质中的一种或多种： 丙烯酸曱酯、 曱基 丙烯酸曱酯、 三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、 丙烯酸异冰片酯、 二丙二醇二丙烯 酸酯、 双季戊四醇六丙烯酸酯和 1,6-己二醇二丙烯酸酯。 具体实施方式
以下实施例用于说明本发明， 但不用来限制本发明的范围。 其中所使用 的试剂如无特别说明则应理解为常规市售试剂或根据现有技术合成所得； 其 中所使用的操作方法如无特别说明则应理解为本领域常规操作。 显然， 所描 述的实施例仅仅是本发明一部分实施例， 而不是全部的实施例。 基于本发明 中的实施例， 本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所 有其他实施例， 都属于本发明保护的范围。
本发明实施方式提供的紫外光固化光油按重量份包括以下组分： 20 ~ 40 份环氧丙烯酸类树脂、 10 ~ 25份聚氨酯丙烯酸树脂、 5 ~ 30份聚合单体、 10 ~ 30份填料、 1 ~ 6份光引发剂及 5 ~ 10份助剂；
其中， 聚合单体按重量比包括： 10 ~ 90%的丙烯酸酯和 /或曱基丙烯酸酯 单体、 3 ~ 70%的含氟聚合单体、 1 ~ 65%的含硅聚合单体。
本发明实施方式提供的紫外光固化光油中， 聚合单体由 （曱基） 丙烯酸 酯类单体、 含氟聚合单体和含硅聚合单体组成。 由于 F的电负性较高， 含氟 聚合单体中的 C-F键比碳原子与其他原子形成的单键键能更大、 键长更短， 受热后难分解， 耐热性能好。 此外， C-F键的刚性强， 能使得到的膜层具有 良好的硬度， 从而具有良好的耐刮擦性。 （曱基） 丙烯酸酯类单体增加了所 得膜层的柔性， 使膜层具有良好的韧性， 不易出现气泡、 裂痕等。 含硅聚合 单体能够降低膜层的表面张力， Si-0键具有良好的柔性， 与刚性的 C-F键配 合， 可以使膜层具有良好的耐刮擦性的同时具有良好的附着性， 使得膜层不 易脱落。
例如， 聚合单体按重量比包括： 35 ~ 70%的丙烯酸酯和 /或曱基丙烯酸酯 单体、 20 ~ 45%的含氟聚合单体、 10 ~ 25%的含硅聚合单体。
例如， 紫外光固化光油按重量份包括以下组分： 20 ~ 35份环氧丙烯酸类 树脂、 10 ~ 20份聚氨酯丙烯酸树脂、 20 ~ 30份聚合单体、 20 ~ 25份填料、 3 ~ 5份光引发剂及 5 ~ 10份助剂。
上述紫外光固化光油中，含氟聚合单体例如可为含氟丙烯酸酯和 /或含氟 曱基丙烯酸酯； 例如， 丙烯酸全氟烷基酯和 /或曱基丙烯酸全氟烷基酯， 其中 的全氟烷基含碳原子数为 1-15。 例如， 含氟聚合单体可选自以下物质中的一 种或多种： 全氟烷基乙基丙烯酸酯、 1, 1, 2, 2-四氢全氟癸基曱基丙烯酸酯、 丙烯酸六氟丁酯、 甲基丙烯酸六氟丁酯、 甲基丙烯酸 -2, 2, 2-三氟乙酯、 甲基 丙烯酸十二氟庚酯、 丙烯酸十二氟庚酯、 甲基丙烯酸十三氟辛酯、 丙烯酸十 三氟辛酯。
上述紫外光固化光油中，含硅聚合单体例如可为含硅丙烯酸酯和 /或含硅 甲基丙烯酸酯，例如其可选自甲基丙烯酸三甲基硅酯和 /或甲基丙烯酸 -3-三甲 丙酯。
上述紫外光固化光油中，丙烯酸酯和 /或甲基丙烯酸酯单体可选用现有紫 外光固化光油中所使用的任意单体，例如其可选自以下物质中的一种或多种： 丙烯酸甲酯（ΜΑ ) 、 甲基丙烯酸甲酯（ΜΜΑ ) 、 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 ( ΤΜΡΤΑ )、 丙烯酸异冰片酯（ ΙΟΒΑ )、 二丙二醇二丙烯酸酯（ DPGDA ) 、 双季戊四醇六丙烯酸酯（DPHA ) 、 1,6-己二醇二丙烯酸酯（HDDA ) 。
上述紫外光固化光油中， 填料可选用现有紫外光固化光油中所使用的任 意填料， 例如其可选自以下物质中的一种或多种： 硫酸钡、 滑石粉、 哑粉、 有机膨润土、 气相二氧化硅、 重钙、 轻钙。 例如， 所述填料可为硫酸钡、 滑 石粉、 哑粉和气相二氧化硅以任意比例组成的混合物。 例如， 填料按重量比 可包括： 30 ~ 50%的硫酸钡、 20 ~ 30%的滑石粉、 10 ~ 15%的气相二氧化硅 以及 20 ~ 35%的哑粉。 上述紫外光固化光油中， 光引发剂可选用现有紫外光 固化光油中所使用的任意光引发剂，例如其可选自以下物质中的一种或多种： 2, 4, 6, -三甲基苯甲酰基-二苯基氧化磷（ ΤΡΟ ) 、 2, 4, 6-三甲基苯甲酰基苯基 膦酸乙酯（TPO-L ) 、 2-羟基 -2-甲基 -1-苯基 -1-丙酮（1173 ) 、 1-羟基-环已基 -苯基甲酮（184 ) 、 安息香双甲醚（BDK ) 。
上述紫外光固化光油中，助剂可选自以下物质中的一种或多种： 流平剂、 剂、 消泡剂。
例如， 所述助剂按重量比可包括： 25 ~ 70%的流平剂、 15 ~ 55%的分散 剂以及 5 ~ 40%的消泡剂。 例如， 助剂按重量比可包括： 40 ~ 60%的流平剂、 10 ~ 30%的分散剂以及 25 ~ 40%的消泡剂。
上述助剂中， 流平剂可选用本领域任意一种的市售试剂， 如 ΒΥΚ-300、 ΒΥΚ-306、 ΒΥΚ-307、 ΒΥΚ-310、 ΒΥΚ-315、 ΒΥΚ-320、 ΒΥΚ-323、 ΒΥΚ-325、 ΒΥΚ-331等。
上述助剂中，分散剂可选用本领域任意一种的市售试剂，如 BYK-P104S、 BYK-P104、 BYK-101、 BYK-103、 BYK-107、 BYK-108、 BYK-110、 BYK-111、 BYK-161等。
上述助剂中， 消泡剂可选用本领域任意一种的市售试剂， 如 BYK-141 、 ΒΥΚ-Α530、 ΒΥΚ-020、 ΒΥΚ-022、 ΒΥΚ-024、 ΒΥΚ-028、 ΒΥΚ-034、 ΒΥΚ-052、 ΒΥΚ-053、 ΒΥΚ-055、 ΒΥΚ-057等。 上述紫外光固化光油中， 环氧丙烯酸类 树脂可选自改性或未改性的以下物质中的一种或多种： 双酚 Α环氧丙烯酸树 月旨、 酚醛环氧丙烯酸树脂、 环氧丙烯酸酯树脂。
其中， 所述改性的环氧丙烯酸类树脂可以为本领域现有的任一种改性树 月旨， 例如改性双酚 A环氧丙烯酸树脂 EBECRYL 954、 EBECRYL 3420、 EBECRYL 3703等； 环氧化大豆油丙烯酸树脂 EBECRYL 860; 改性环氧丙 烯酸酯 6210G、 623A-80等。
本发明实施方式的紫外光固化光油可采用本领域中用于制备该种光油的 任意方法制备。 例如， 制备过程如下： 先将环氧丙烯酸类树脂、 聚氨酯丙烯 酸树脂、 聚合单体、 填料、 光引发剂及助剂混合均匀， 然后进行研磨， 最后 加入稀释单体调整至所需粘度即得。
例如， 研磨的细度为 10 μηι以下。
例如， 上述制备方法可包括以下步骤：
( 1 )首先将光引发剂和聚合单体混合均匀；
( 2 )将步骤（1 )所得物料与环氧丙烯酸类树脂、 聚氨酯丙烯酸树脂、 填料及助剂在高速^:机中搅拌直至混合均匀；
( 3 )将步骤（2 )所得物料送入研磨机中研磨直至细度小于 ΙΟ μηι;
( 4 )向步骤（3 )所得物料中加入稀释单体调整至所需粘度。
其中， 稀释单体的加入量根据所要制备的光油的粘度来确定。 例如， 用 于辊涂时黏度可为 10-25 Ρ (泊） ， 用于丝印时黏度可为 50-100 Ρ。
其中， 稀释单体可选自以下物质中的一种或多种： 丙烯酸曱酯、 曱基丙 烯酸曱酯、 三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、 丙烯酸异冰片酯、 二丙二醇二丙烯酸 酯、 双季戊四醇六丙烯酸酯、 1,6-己二醇二丙烯酸酯。
本发明实施方式的紫外光固化光油可承印的底材包括但不限于普通光学 玻璃、 FTP玻璃、 ITO陶瓷等。
本发明实施方式的紫外光固化光油固化时所选用的辐照设备包括但不限 于低压、 中压、 高压汞灯、 LED光源或其它可以发射紫外光波段的设备， 优 选使用高压汞灯。辐照设备紫外光的波长在 200-400 nm的范围内， 辐照能量 (以波长为 λ=365 nm的辐照能量为参考标准）在 400-1800 mJ/cm2范围内， 优选为 500-1200 mJ/cm2, 更优选为 600-800 mJ/cm2。
本发明实施方式所提供的紫外光固化光油， 添加了含硅聚合单体和含氟 聚合单体， 因而能够明显改善成膜性能。 与现有的 UV光油相比， 所述紫外光 固化光油成膜后在硬度、 防水性、 耐污、 耐汗等方面都具有明显的改善， 因 此其尤其适用于触摸屏， 能够大大延长其使用寿命。 本发明实施方式所述的 紫外光固化光油的制备方法工艺条件筒单、 操作筒便， 适宜于大规模工业化 生产。
为了更好地说明上述紫外光固化光油及其制备方法， 下面以几个具体实 施例进行详细说明。 应理解， 所述实施例仅仅是说明性的， 无意限定本发明 的范围。
本发明以下实施例所使用的性能测试方法如下所述：
( 1 )硬度： 使用 6B-9H铅笔（三菱牌） ， 将笔芯削成圓柱形并在 400 目砂纸上磨平后， 装在专用的铅笔硬度测试仪上（施加在笔尖上的载荷为 lKg, 铅笔与水平面的夹角为 45° ) , 推动铅笔向前滑动约 5mm长， 共划 5 条， 再用橡皮擦将铅笔痕擦拭干净。 检查产品表面有无划痕， 当有 1条以下 时为该材料的硬度。
( 2 ) 附着力： 用锋利刀片 （刀锋角度为 15。 ~ 30。）在测试样本表面划
10 X 10个 1mm lmm小网格， 每一条划线应深及油漆的底层； 用毛刷将测 试区域的碎片刷干净； 用粘附力 350 ~ 400 g/cm2的胶带（3M810 )牢牢粘住 被测试小网格， 并用橡皮擦用力擦拭胶带， 以加大胶带与被测区域的接触面 积及力度； 用手抓住胶带一端， 在垂直方向（90。）迅速扯下胶纸， 同一位置 进行 2次相同测试。
( 3 )耐手汗
1、 人工汗液配方是 100ml去离子水 + 5g NaCl + 5g Na2HP04 + 2ml 99% 的醋酸（质量百分比浓度） ， pH值约为 4.7。
2、 测试条件： 在 45°C条件下， 将样品用被汗液浸湿棉质毛巾包覆， 保 持毛巾持续湿润，每 24h确认表面是否起变化（样品不可直接浸泡在汗液中）， 共计 120小时（5天） 。 将被测物表面水渍用干布擦干后常温放置半小时确 认外观无裂纹、 不起泡、 不脱落为合格。
实施例 1
按重量比称取光引发剂 184 3份、 三羟曱基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA )
15份、 全氟烷基乙基丙烯酸酯 7份、 曱基丙烯酸三曱基硅酯 4份， 先将上述 组分加入到高速分散机中混合均勾， 然后加入环氧丙烯酸类树脂 （CN UVE151NS, 沙多玛上海） 20份、 聚氨酯丙烯酸树脂（ WDS2210, 无锡维都 斯电子） 20份、 硫酸钡 12份、 滑石粉 5份、 气相二氧化硅 3份、 哑粉 5份、 流平剂 BYK-300 3份、 消泡剂 BYK-A530 1份、 分散剂 BYK-P104S 2份， 继 续搅拌分散直至混合均匀， 然后用三辊研磨机将其研磨至细度小于 10 μηι。 加入 TMPTA调整粘度至 100 P, 用 200丝网印刷至普通光学玻璃基材上，在 高压汞灯下用 600 mJ/cm2能量固化。
性能测试结果如下：
硬度： 6H;
附着力 （百格法）： 100/100;
哑光度（60。角 ): 17-21/31.6 Gs;
耐水煮（100°C x60分钟）： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落）；
耐高温（265°C xlO秒 χ3次）： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落）； 耐手汗： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落）；
耐指纹： 肉眼观测无明显指纹；
冷热沖击： （ 80 V ±2 V χ40分钟， -40 V ±2 V χ40分钟 ): 合格 (无裂纹、 不起泡、 不脱落）。
实施例 2
按重量比称取光引发剂 184 5份、 TMPTA 8份、 曱基丙烯酸六氟丁酯 6 份、 曱基丙烯酸三曱基硅酯 3份， 先将上述组分加入到高速分散机中混合均 匀， 然后加入环氧丙烯酸树脂 （DM1636, 台湾双键化工） 30份、 聚氨酯丙 烯酸树脂 ( WDS2210, 无锡维都斯电子） 15份、 硫酸钡 11份、 滑石粉 5份、 气相二氧化硅 3份、 哑粉 5份、 流平剂 BYK-307 3份、 消泡剂 BYK-020 1 份、 分散剂 BYK-101 2份， 继续搅拌分散直至混合均匀， 然后用三辊研磨机 将其研磨至细度小于 10 μηι。 用 ΤΜΡΤΑ调整粘度至 100 P, 用 200丝网印刷 至普通光学玻璃基材上， 在高压汞灯下用 800 mJ/cm2能量固化。
性能测试结果如下：
硬度: 6H;
附着力 (百格法）: 98/100;
哑光度（60。角 ): 16-20/31.6;
耐水煮（100°C x60分钟）： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落）； 耐高温（265°C x lO秒 χ3次）： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落）； 耐手汗： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落）；
耐指纹： 肉眼观测无明显指纹；
冷热沖击： （ 80 V ±2 V χ40分钟， -40 V ±2 V χ40分钟 ): 合格 (无裂纹、 不起泡、 不脱落）。
实施例 3
按重量比称取光引发剂 184 5份、 双季戊四醇六丙烯酸酯（DPHA ) 17 份、 曱基丙烯酸 2,2,2-三氟乙酯 5份、 曱基丙烯酸三曱基硅酯 3份， 先将上 述组分加入到高速分散机中混合均勾， 然后加入环氧丙烯酸树脂 （CN UVE151NS, 沙多玛上海） 25份、 聚氨酯丙烯酸树脂（ WDS3532, 无锡维都 斯电子） 15份、 硫酸钡 8份、 滑石粉 5份、 气相二氧化硅 3份、 哑粉 8份、 流平剂 BYK-331 3份、 消泡剂 ΒΥΚ-022 1份、 分散剂 BYK-107 2份， 继续 搅拌分散直至混合均匀， 然后用三辊研磨机将其研磨至细度小于 10 μηι。 用 ΤΜΡΤΑ调整粘度至 100 P,用 200丝网印刷至普通光学玻璃基材上在高压汞 灯下用 800 mJ/cm2能量固化。
性能测试结果如下：
硬度： 6H;
附着力 （百格法） ： 99/100;
哑光度（60。角 ) ： 13-15/31.6;
耐水煮（100°C x60分钟） ： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落） ； 耐高温（265°C x lO秒 χ3次） ： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落） ； 耐手汗： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落） ；
耐指纹： 肉眼观测无明显指纹。
实施例 4
按重量比称取光引发剂 184 5份、 DPHA 7份、 曱基丙烯酸十三氟辛酯 9 份、 曱基丙烯酸三曱基硅酯 4份， 先将上述组分加入到高速分散机中混合均 匀，然后加入改性环氧丙烯酸酯 6210G 35份、聚氨酯丙烯酸树脂（ WDS2213 , 无锡维都斯电子） 10份、 硫酸钡 8份、 滑石粉 5份、 气相二氧化硅 3份、 哑 粉 5份、 流平剂 BYK-315 3份、 消泡剂 BYK-052 1份、 分散剂 BYK-110 2 份， 继续搅拌分散直至混合均匀， 然后用三辊研磨机将其研磨至细度小于 10 μηι。 用 DPHA： ΤΜΡΤΑ=3： 1的混合单体调整粘度至 100 Ρ, 用 200丝网印 刷至普通光学玻璃基材上， 在高压汞灯下用 800 mJ/cm2能量固化。
性能测试结果如下：
硬度： 7H;
附着力 （百格法）： 100/100;
哑光度（60。角）： 12-15/31.6;
耐水煮（100°C x60分钟）： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落）；
耐高温（265°C x lO秒 χ3次）： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落）； 耐手汗： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落）；
耐指纹： 肉眼观测无明显指纹；
冷热沖击： （ 80 V ±2 V χ40分钟， -40 V ±2 V χ40分钟 ): 合格 (无裂纹、 不起泡、 不脱落）。
实施例 5
按重量比称取光引发剂 184 3份、 光引发剂 2, 4, 6, -三曱基苯曱酰基-二 苯基氧化磷（ΤΡΟ ) 1份、 TMPTA 10份、 丙烯酸十二氟庚酯 7份、 曱基丙 烯酸 3-三曱氧基硅丙酯 5份， 先将上述组分加入到高速^：机中混合均匀， 然后加入改性双酚 Α环氧丙烯酸树脂 EBECRYL 954 35份、聚氨酯丙烯酸树 月旨（WDS2213 , 无锡维都斯电子） 10份、 硫酸钡 7份、 滑石粉 5份、 气相二 氧化硅 2份、 哑粉 8份、 流平剂 BYK-300 3份、 消泡剂 BYK-028 1份、 分散 剂 BYK-101 3份， 继续搅拌分散直至混合均匀， 然后用三辊研磨机将其研磨 至细度小于 10 μηι。用 DPHA： TMPTA： DPGDA=5： 10： 7的混合单体调整 粘度至 10 P , 用胶印机印刷至普通光学玻璃基材上， 在高压汞灯下用 600 mJ/cm2能量固化。
性能测试结果如下：
硬度： 6H;
附着力 （百格法）： 100/100;
哑光度（60。角 ): 18-23/31.6;
耐水煮（100°C x60分钟）： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落）； 耐高温（265 °C x lO秒 χ3次）： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落）； 耐手汗： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落）；
耐指纹： 肉眼观测无明显指纹；
冷热沖击： （ 80 V ±2 V χ40分钟， -40 V ±2 V χ40分钟 ): 合格 (无裂纹、 不起泡、 不脱落）。
对比例 1
除用相应重量份数的 ΤΜΡΤΑ单体分别代替含氟聚合单体和含硅聚合单 体之外， 其它原料和制备过程同实施例 1。
性能测试结果如下：
硬度： 5Η;
附着力 （百格法） ： 94/100;
哑光度（60。角 ) ： 16-20/31.6;
耐水煮（100°C x60分钟） ： 合格（无裂纹、 不起泡、 不脱落） ； 耐高温（265 °C x lO秒 χ3次） ： 不合格（有裂纹、 不起泡、 不脱落） ； 耐手汗： 不合格（有裂纹、 不起泡、 不脱落） ；
耐指纹： 肉眼观测无明显指纹；
冷热沖击： （ 80 °C ±2 °C χ40分钟， -40 °C ±2 °C χ40分钟 )： 不合格 (有裂 纹、 起泡、 不脱落） 。
通过以上实施例和对比例可知， 在 UV固化光油中加入含氟聚合单体和 含硅聚合单体能提高成膜后膜层的硬度、 附着力等性能； 此外， 还能提高其 耐手汗及冷热沖击性能。 因此， 所制得的紫外光固化光油尤其适合用于触摸 屏， 可大大延长屏幕的使用寿命。
虽然， 上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描 述， 但在本发明基础上， 可以对之作一些修改或改进， 这对本领域技术人员 而言是显而易见的。 因此， 在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或 改进， 均属于本发明要求保护的范围。

Claims

权利要求书
1、 一种紫外光固化光油， 其按重量份包括以下组分： 20 ~ 40份环氧丙 烯酸类树脂、 10 ~ 25份聚氨酯丙烯酸树脂、 5 ~ 30份聚合单体、 10 ~ 30份填 料、 1 ~ 6份光引发剂及 5 ~ 10份助剂，
其中， 所述聚合单体按重量比包括： 10 ~ 90%的丙烯酸酯和 /或曱基丙烯 酸酯单体、 3 ~ 70%的含氟聚合单体、 1 ~ 65%的含硅聚合单体。
2、根据权利要求 1所述的紫外光固化光油， 其中， 所述聚合单体按重量 比包括： 35 ~ 70%的丙烯酸酯和 /或曱基丙烯酸酯单体、 20 ~ 45%的含氟聚合 单体、 10 ~ 25%的含硅聚合单体。
3、根据权利要求 1所述的紫外光固化光油， 其中， 所述紫外光固化光油 按重量份包括以下组分： 20 ~ 35份环氧丙烯酸类树脂、 10 ~ 20份聚氨酯丙烯 酸树脂、 20 ~ 30份聚合单体、 20 ~ 25份填料、 3 ~ 5份光引发剂及 5 ~ 10份 助剂。
4、 根据权利要求 1-3任一项所述的紫外光固化光油， 其中， 所述含氟聚 合单体选自以下物质中的一种或多种： 全氟烷基乙基丙烯酸酯、 1, 1, 2, 2-四 氢全氟癸基曱基丙烯酸酯、 丙烯酸六氟丁酯、 曱基丙烯酸六氟丁酯、 曱基丙 烯酸 -2, 2, 2-三氟乙酯、 曱基丙烯酸十二氟庚酯、 丙烯酸十二氟庚酯、 曱基丙 烯酸十三氟辛酯和丙烯酸十三氟辛酯。
5、 根据权利要求 1-3任一项所述的紫外光固化光油， 其中， 所述含硅聚 合单体选自曱基丙烯酸三曱基硅酯和 /或曱基丙烯酸 -3-三曱^ ^硅丙酯。
6、 根据权利要求 1-3任一项所述的紫外光固化光油， 其中， 所述丙烯酸 酯和 /或曱基丙烯酸酯单体选自以下物质中的一种或多种： 丙烯酸曱酯、 曱基 丙烯酸曱酯、 三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、 丙烯酸异冰片酯、 二丙二醇二丙烯 酸酯、 双季戊四醇六丙烯酸酯和 1,6-己二醇二丙烯酸酯。
7、 根据权利要求 1-3任一项所述的紫外光固化光油， 其中， 所述填料选 自以下物质中的一种或多种： 硫酸钡、 滑石粉、 哑粉、 有机膨润土、 气相二 氧化硅、 重钙和轻钙。
8、 根据权利要求 1-3任一项所述的紫外光固化光油， 其中， 所述光引发 剂选自以下物质中的一种或多种： 2, 4, 6, -三曱基苯曱酰基-二苯基氧化磷、 2, 4, 6-三曱基苯曱酰基苯基膦酸乙酯、 2-羟基 -2-曱基 -1-苯基 -1-丙酮、 1-羟基- 环已基 -苯基曱酮和安息香双曱醚。
9、 根据权利要求 1-3任一项所述的紫外光固化光油， 其中， 所述助剂选 自以下物质中的一种或多种： 流平剂、 分散剂和消泡剂。
10、 根据权利要求 9所述的紫外光固化光油， 其中， 所述助剂按重量比 包括： 25 ~ 70%的流平剂、 15 ~ 55%的分散剂以及 5 ~ 40%的消泡剂。
11、 根据权利要求 1-3任一项所述的紫外光固化光油， 其中， 所述环氧 丙烯酸类树脂选自改性或未改性的以下物质中的一种或多种： 双酚 A环氧丙 烯酸树脂、 酚醛环氧丙烯酸树脂和环氧丙烯酸酯树脂。
12、 权利要求 1-11任一项所述紫外光固化光油的制备方法， 其包括， 将 环氧丙烯酸类树脂、 聚氨酯丙烯酸树脂、 聚合单体、 填料、 光引发剂及助剂 混合均匀， 然后进行研磨， 最后加入稀释单体调整至所需粘度。
13、根据权利要求 12所述的制备方法， 其中， 所述稀释单体选自以下物 质中的一种或多种： 丙烯酸曱酯、 曱基丙烯酸曱酯、 三羟曱基丙烷三丙烯酸 酯、 丙烯酸异冰片酯、 二丙二醇二丙烯酸酯、 双季戊四醇六丙烯酸酯和 1,6- 己二醇二丙烯酸酯。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112552758A (zh) * 2020-12-11 2021-03-26 广东昊辉新材料有限公司 一种uv固化高表面张力光油、其制备方法及应用
CN115109499A (zh) * 2022-08-10 2022-09-27 肇庆市高要区阿美加涂料有限责任公司 一种环氧树脂水纹涂料及其制备方法

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103146291B (zh) * 2013-03-28 2015-01-14 京东方科技集团股份有限公司 一种紫外光固化光油及其制备方法
CN103305044B (zh) * 2013-06-17 2015-11-25 丹阳市佳美化工有限公司 光固化罩光漆
WO2015056508A1 (ja) * 2013-10-16 2015-04-23 三菱電機株式会社 水分散型絶縁ワニス組成物、それを用いた絶縁コイル及び密閉型電動圧縮機の製造方法、絶縁コイル並びに密閉型電動圧縮機
CN103525264A (zh) * 2013-10-18 2014-01-22 安徽蓝柯复合材料有限公司 一种紫外光固化uv涂料及其制备方法
CN103605444B (zh) * 2013-11-30 2016-07-06 东莞市平波电子有限公司 一种g1f结构的触摸屏的制作工艺
CN103788834A (zh) * 2014-02-13 2014-05-14 芜湖市宝艺游乐科技设备有限公司 一种高韧性uv光固化涂料及其制备方法
CN103992728A (zh) 2014-04-17 2014-08-20 京东方科技集团股份有限公司 导电材料及配制方法、彩色滤光片及制备方法、显示装置
TWI790145B (zh) * 2015-03-30 2023-01-11 日商富士軟片股份有限公司 著色感光性組成物、硬化膜、圖案形成方法、帶遮光膜的紅外線截止濾光片、固體攝像元件、圖像顯示裝置及紅外感測器
CN104910667B (zh) * 2015-06-25 2017-05-10 东莞市梅居印刷材料有限公司 一种led固化光源用uv光油及其制备方法
CN106433443A (zh) * 2015-08-10 2017-02-22 湖南邦弗特新材料技术有限公司 除醛抗菌负离子三效合一紫外光固化涂料及其制备工艺
CN106221511B (zh) * 2016-07-25 2019-01-01 金华市林君文化创意有限公司 一种紫外固化型透明阻燃化学涂料及其制备方法
CN106631157A (zh) * 2016-09-22 2017-05-10 佛山欧神诺陶瓷股份有限公司 一种陶瓷砖深加工的增光工艺
CN106479325A (zh) * 2016-11-02 2017-03-08 北京石油化工学院 一种光固化金属涂料及其制备方法与应用
CN108930194A (zh) * 2017-05-23 2018-12-04 惠展电子材料（上海）有限公司 一种uv上光油组合物
CN108330731A (zh) * 2018-02-05 2018-07-27 深圳市力嘉创意文化产业发展有限公司 Uv光油及其制备方法和应用
CN109082208A (zh) * 2018-08-17 2018-12-25 张家港市五湖新材料技术开发有限公司 一种用于家具的紫外光固化型底漆
CN109401424A (zh) * 2018-09-20 2019-03-01 永修县利君科技有限公司 一种led-uv冷光源固化的高温烧结调墨油及其制备方法
CN109914118B (zh) * 2019-02-19 2021-03-16 东莞市喜宝体育用品科技有限公司 一种三防飞织鞋面
CN110525075A (zh) * 2019-09-20 2019-12-03 湖北中烟工业有限责任公司 一种烟用3d光栅印刷品的工艺方法
CN110746570A (zh) * 2019-10-30 2020-02-04 武汉港川科技有限公司 一种多重硅改性水性光固化树脂的制备方法及其光油应用
CN111518255B (zh) * 2020-04-01 2022-04-05 华东师范大学 一种透明疏水含硅氟聚氨酯涂层及其制备方法
US20220143650A1 (en) * 2020-09-30 2022-05-12 Contour Printworks, Llc Beverage cans with surface obscuring coatings
CN112625480B (zh) * 2020-12-02 2022-03-04 杭州福斯特应用材料股份有限公司 一种光固化透明涂料
CN112724845A (zh) * 2020-12-29 2021-04-30 广州亦盛环保科技有限公司 一种新型模具拉丝纹理uv胶及其制备方法
CN113072870B (zh) * 2021-03-05 2022-03-18 广东希贵光固化材料有限公司 一种uv辊涂真空电镀涂料及其制备方法
CN113637344B (zh) * 2021-05-17 2022-07-15 肇庆市哈力化工有限公司 一种适用于ps塑件的高附着力uv底漆及其制备方法
CN113621306B (zh) * 2021-08-26 2022-04-05 深圳市精而美精密陶瓷科技有限公司 耐指纹陶瓷质感涂料、制备方法及其电子结构件
CN114395306A (zh) * 2022-01-20 2022-04-26 安徽中紫智涂科技有限公司 一种水性uv光固化木器涂料及光固化方法和应用
CN114806092B (zh) * 2022-04-08 2023-09-15 江苏凯伦建材股份有限公司 一种防腐柔性环氧复合卷材及其制备方法和应用
CN114921122B (zh) * 2022-05-27 2023-05-16 广东希贵光固化材料有限公司 一种uv固化抗碘酒哑光涂料
CN115743922B (zh) * 2022-10-26 2024-09-10 南京金陵金箔集团股份有限公司 一种镀铝拉线的生产工艺及镀铝拉线
CN115572524B (zh) * 2022-11-05 2023-06-13 上海立邦长润发涂料有限公司 一种uv真空喷涂防裂透明底漆
CN116814138A (zh) * 2023-05-31 2023-09-29 韶关市合众化工有限公司 一种自清洁uv涂料及其制备方法
CN116804123A (zh) * 2023-06-26 2023-09-26 中国石油大学(华东) 一种折叠屏用pet膜紫外光固化(uv)硬化液
CN117050619B (zh) * 2023-09-23 2024-08-06 广东立邦长润发科技材料有限公司 一种用于快速测试uv助剂性能的基础油漆及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1170342A1 (de) * 2000-07-05 2002-01-09 Remmers Bauchemie GmbH Lösemittelhaltige UV-strahlenhärtende Beschichtungsstoffe
CN101519479A (zh) * 2009-01-22 2009-09-02 广东天银化工实业有限公司 自交联型水性氟丙烯酸树脂－聚氨酯杂化体的制备方法
CN101918464A (zh) * 2008-01-07 2010-12-15 综研化学株式会社 硬涂层形成用树脂组合物
KR20110083036A (ko) * 2010-01-13 2011-07-20 이창민 내스크래치성 및 경도가 우수한 보호시트
CN102382291A (zh) * 2010-05-20 2012-03-21 信越化学工业株式会社 含氟(甲基)丙烯酰基改性有机硅化合物以及含有其的固化性组合物
CN102634267A (zh) * 2012-04-12 2012-08-15 番禺南沙殷田化工有限公司 一种可用于触摸屏面板防污防指纹的涂层组合物及防污防指纹涂层的制备方法
CN102964969A (zh) * 2012-11-14 2013-03-13 京东方科技集团股份有限公司 紫外光固化光油及其制备方法与固化方法、触摸屏
CN103146291A (zh) * 2013-03-28 2013-06-12 京东方科技集团股份有限公司 一种紫外光固化光油及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0915482B1 (en) * 1997-11-05 2001-10-10 Eastman Kodak Company Improved X-ray intensifying screen
DE10144531B4 (de) * 2001-09-11 2006-01-19 Henkel Kgaa UV-härtende anti-fingerprint Beschichtungen, Verfahren zum Beschichten und Verwendung eines lösmittelfreien Überzugsmittels
CN101348655A (zh) 2007-07-17 2009-01-21 深圳市海川实业股份有限公司 表达10gy 5.25/6颜料的组合物及用此组合物制备颜色表征物的技术方法
KR20090049518A (ko) * 2007-11-13 2009-05-18 주식회사 엘지화학 반사방지 코팅 조성물 및 이것을 이용하여 제조된 반사방지필름
CN101348595B (zh) * 2008-07-28 2010-12-08 北京大学 一种氟硅改性自交联丙烯酸酯乳液的制备方法
KR101036829B1 (ko) * 2008-12-23 2011-05-24 주식회사 노루홀딩스 투명 착색 도장강판용 자외선 경화 수지 조성물 및 이를 이용한 강판
CN102796440B (zh) * 2011-09-15 2014-07-23 武汉虹之彩包装印刷有限公司 一种可烫金凹印连线uv光油及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1170342A1 (de) * 2000-07-05 2002-01-09 Remmers Bauchemie GmbH Lösemittelhaltige UV-strahlenhärtende Beschichtungsstoffe
CN101918464A (zh) * 2008-01-07 2010-12-15 综研化学株式会社 硬涂层形成用树脂组合物
CN101519479A (zh) * 2009-01-22 2009-09-02 广东天银化工实业有限公司 自交联型水性氟丙烯酸树脂－聚氨酯杂化体的制备方法
KR20110083036A (ko) * 2010-01-13 2011-07-20 이창민 내스크래치성 및 경도가 우수한 보호시트
CN102382291A (zh) * 2010-05-20 2012-03-21 信越化学工业株式会社 含氟(甲基)丙烯酰基改性有机硅化合物以及含有其的固化性组合物
CN102634267A (zh) * 2012-04-12 2012-08-15 番禺南沙殷田化工有限公司 一种可用于触摸屏面板防污防指纹的涂层组合物及防污防指纹涂层的制备方法
CN102964969A (zh) * 2012-11-14 2013-03-13 京东方科技集团股份有限公司 紫外光固化光油及其制备方法与固化方法、触摸屏
CN103146291A (zh) * 2013-03-28 2013-06-12 京东方科技集团股份有限公司 一种紫外光固化光油及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112552758A (zh) * 2020-12-11 2021-03-26 广东昊辉新材料有限公司 一种uv固化高表面张力光油、其制备方法及应用
CN115109499A (zh) * 2022-08-10 2022-09-27 肇庆市高要区阿美加涂料有限责任公司 一种环氧树脂水纹涂料及其制备方法

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