WO2014142144A1 - 着色感放射線性組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ、着色パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子及び液晶表示装置 - Google Patents

着色感放射線性組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ、着色パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子及び液晶表示装置 Download PDF

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    • G03F7/32—Liquid compositions therefor, e.g. developers

Definitions

  • the present invention relates to a colored radiation-sensitive composition suitable for producing a color filter used for forming colored pixels.
  • the present invention also relates to a colored cured film, a color filter, a coloring pattern forming method, a color filter manufacturing method, a solid-state imaging device, and a liquid crystal display device using a colored radiation-sensitive composition.
  • color filters are used as key devices for these displays and optical elements, and there is an increasing demand for higher sensitivity and miniaturization.
  • Such a color filter normally has a coloring pattern of three primary colors of red (R), green (G), and blue (B), and plays a role of separating transmitted light into the three primary colors.
  • One of the methods for producing the color filter is a pigment dispersion method.
  • a method for producing a color filter by a photolithography method or an inkjet method by a pigment dispersion method is stable to light and heat because a pigment is used.
  • the pigment itself is a fine particle, problems such as light scattering, color unevenness, and roughness often occur. In order to solve these problems, finer pigments are used, but there is a problem that it is difficult to achieve both dispersion stability.
  • a method for producing a color filter in place of the pigment dispersion method a method using a dye as a colorant can be mentioned. Since the dye is dissolved in the composition, light scattering, color unevenness, and roughness like a pigment can be suppressed. In recent years, dyes having excellent fastness have been developed.
  • Patent Documents 1 to 5 describe dye-containing negative curable compositions used for color filters.
  • An object of the present invention is to provide a colored radiation-sensitive composition capable of suppressing residue color mixing on other colors. Another object of the present invention is to provide a colored cured film, a color filter, a color pattern forming method, a color filter manufacturing method, a solid-state imaging device, and an image display device using the colored radiation-sensitive composition.
  • a nonionic surfactant having a specific structure and a HLB value of a predetermined value in the colored radiation-sensitive composition As a result of intensive studies by the present inventors under such circumstances, by adding a nonionic surfactant having a specific structure and a HLB value of a predetermined value in the colored radiation-sensitive composition, It was found that color mixing of residues can be suppressed.
  • a nonionic surfactant having a specific partial structure in the colored radiation-sensitive composition and having a predetermined HLB value that is, a specific hydrophilic partial structure and It is presumed that by mixing a nonionic surfactant having a specific hydrophobic partial structure, it is possible to effectively suppress residue color mixing on other colors.
  • the specific hydrophobic partial structure in the nonionic surfactant makes the interaction with the hydrophobic portion of the dye more likely to occur, so the nonionic surfactant can easily cover the dye, and the nonionic surfactant It is presumed that due to the specific hydrophilic partial structure in the surfactant, the solubility of the dye in the developer is further improved, and as a result, the residual color mixture on other colors can be effectively suppressed.
  • the above problem has been solved by the following means ⁇ 1>, preferably ⁇ 2> to ⁇ 16>.
  • a colored radiation-sensitive composition comprising a nonionic surfactant that is 2 to 15.5.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms
  • n1 and n2 each independently represent a number of 4 to 25. .
  • R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 8 or more carbon atoms, and n3 represents a number of 4 to 25.
  • the nonionic surfactant is a compound represented by the following general formula (4).
  • R 4 represents an alkyl or alkenyl group having 15 to 19 carbon atoms, and n4 represents a number of 4 to 25.
  • ⁇ 4> The colored radiation-sensitive composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the dye has a weight average molecular weight of 5000 or more.
  • the dye has a partial structure derived from a dye selected from a dipyrromethene dye, an azo dye, an anthraquinone dye, a triphenylmethane dye, a xanthene dye, a cyanine dye, a squarylium dye, a quinophthalone dye, a phthalocyanine dye, and a subphthalocyanine dye.
  • ⁇ 7> The colored radiation-sensitive composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, further containing a pigment.
  • ⁇ 8> The colored radiation-sensitive composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, further comprising an alkali-soluble resin.
  • ⁇ 9> The colored radiation-sensitive composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, which is used for forming a colored layer of a color filter.
  • ⁇ 10> A colored cured film obtained by curing the colored radiation-sensitive composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>.
  • ⁇ 11> A color filter having the colored cured film according to ⁇ 10>.
  • a colored pattern forming method comprising: an exposure step of exposing the colored radiation-sensitive composition layer in a pattern; and a pattern forming step of developing and removing unexposed portions to form a colored pattern.
  • a method for producing a color filter comprising: an exposure step of exposing a colored radiation-sensitive composition layer in a pattern; and a pattern formation step of developing and removing an unexposed portion to form a colored pattern.
  • a solid-state imaging device having a color filter according to ⁇ 11> or ⁇ 12> or a color filter obtained by the method for producing a color filter according to ⁇ 14>.
  • An image display device having the color filter according to ⁇ 11> or ⁇ 12> or the color filter obtained by the method for producing a color filter according to ⁇ 14>.
  • a colored radiation-sensitive composition capable of suppressing residue color mixing on other colors.
  • a colored cured film, a color filter, a colored pattern forming method, a color filter manufacturing method, a solid-state imaging device, and a liquid crystal display device in which mixed colors of residues on other colors are suppressed can be provided.
  • FIG. 10 is a schematic diagram illustrating an example of a case where a residue color mixture on other colors occurs when pixels of a plurality of colors are formed.
  • the contents of the present invention will be described in detail.
  • “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.
  • the notation which does not describe substitution and unsubstituted includes what has a substituent with what does not have a substituent.
  • the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • the “colored layer” means a pixel used for a color filter.
  • the pigment in the present invention means, for example, an insoluble coloring compound that does not dissolve in a solvent. Typically, it means a dye compound that exists in a dispersed state as particles in the composition.
  • the solvent includes the solvent exemplified in the solvent column described later. Therefore, the coloring compound which does not melt
  • the pigment used in the present invention preferably has a solubility at 25 ° C. of 0.1 g / 100 g Solvent or less, for example, for both propylene glycol monomethyl ether acetate and water.
  • the colored region includes a colored pixel (colored pattern) region and a light shielding film forming region in the color filter.
  • HLB Hydrophilic-Lypophilic Balance
  • HLB value 20 ⁇ sum of formula weight of hydrophilic part / molecular weight
  • the hydrophilic part of the nonionic surfactant is, for example, ethyleneoxy moiety, propyleneoxy moiety, polyhydric alcohol It refers to a site (glycol, glycerin, glucoside, sorbitan, mannitol or sorbit).
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention comprises a dye, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a weight average molecular weight of 2500 or less having a partial structure represented by the following general formula (1) or (2), and A nonionic surfactant having an HLB value of 9.2 to 15.5 is included.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms, and n1 and n2 each independently represent a number of 4 to 25.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention is a nonionic system having a weight average molecular weight of 2500 or less having a partial structure represented by the general formula (1) or (2) and an HLB value of 9.2 to 15.5.
  • the surfactant By containing the surfactant, it is possible to suppress residue color mixing in other colors.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention can also improve the temporal stability.
  • the hydrophilic moiety in the nonionic surfactant (formula (1) in the (-C 2 H 4 O-) n1 , or the general formula (2) in the (-C 2 H 4 O-) By n2), it is presumed that the solubility of the dye in the developer is further improved, and as a result, it is possible to effectively suppress the residual color mixture on the other colors.
  • the HLB value of the nonionic surfactant is set to 9.2 to 15.5, the ratio of the hydrophilic partial structure to the hydrophobic partial structure in the nonionic surfactant is adjusted. It is estimated that residue color mixing can be effectively suppressed.
  • each component of the colored radiation-sensitive composition of the present invention will be described.
  • the nonionic surfactant used in the present invention has a weight average molecular weight of 2500 or less having a partial structure represented by the general formula (1) or (2), and an HLB value of 9.2 to 15.5.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms.
  • a hydrocarbon group an alkyl group, an alkenyl group, and an aryl group are preferable, and an alkyl group or an alkenyl group is more preferable.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, but is more preferably linear.
  • the alkyl group may be substituted or unsubstituted, but is preferably unsubstituted.
  • the alkyl group When the alkyl group is cyclic, it may be monocyclic or polycyclic.
  • the alkyl group preferably has 10 or more carbon atoms, more preferably 15 or more, and still more preferably 18 or more. Further, the upper limit of the carbon number of the alkyl group is preferably 22 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 19 or less. In particular, the alkyl group preferably has 18 carbon atoms.
  • the alkenyl group may be linear, branched or cyclic, but is more preferably linear.
  • the alkenyl group may be substituted or unsubstituted, but is preferably unsubstituted. When the alkenyl group is cyclic, it may be monocyclic or polycyclic.
  • the number of carbon atoms in the alkenyl group is preferably 10 or more, more preferably 15 or more, and still more preferably 18 or more. Further, the upper limit of the carbon number of the alkyl group is preferably 22 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 19 or less. In particular, the alkenyl group preferably has 18 carbon atoms.
  • the aryl group a substituted or unsubstituted aryl group having 8 to 20 carbon atoms is preferable, and a substituted or unsubstituted aryl group having 8 to 16 carbon atoms is more preferable. Specific examples of the aryl group include a phenyl group and a naltyl group.
  • the substituent that the hydrocarbon group may have is not particularly limited, but examples thereof include a polymerizable group, a halogen atom, an alkyl group, a carboxylate group, a halogenated alkyl group, an alkoxy group, a methacryloyloxy group, and acryloyl.
  • examples include an oxy group, an ether group, a sulfonyl group, a sulfide group, an amide group, an acyl group, a hydroxy group, and a carboxyl group.
  • n1 and n2 each independently represent a number of 4 to 25, preferably 4 to 20, more preferably 6 to 20, still more preferably 7 to 20, and 8 to 20 is particularly preferred.
  • the nonionic surfactant used in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (3).
  • R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 8 or more carbon atoms, and n3 represents a number of 4 to 25.
  • R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 8 or more carbon atoms.
  • An alkyl group or an alkenyl group is synonymous with R ⁇ 1 > and R ⁇ 2 > in General formula (1) and (2), and its preferable range is also the same.
  • n3 represents a number of 4 to 25 and is synonymous with n1 and n2 in the general formulas (1) and (2), and the preferred range is also the same.
  • the nonionic surfactant used in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (4).
  • R 4 represents an alkyl or alkenyl group having 15 to 19 carbon atoms, and n4 represents a number of 4 to 25.
  • R 4 represents an alkyl group or alkenyl group having 15 to 19 carbon atoms.
  • An alkyl group or an alkenyl group is synonymous with R ⁇ 3 > in General formula (3).
  • R 4 represents an alkyl group, the alkyl group preferably has 15 or more carbon atoms, more preferably 18 or more.
  • R 4 represents an alkyl group
  • the upper limit of the carbon number of the alkyl group is preferably 19 or less, and in particular, the carbon number of the alkyl group is preferably 18.
  • the alkenyl group preferably has 15 or more carbon atoms, more preferably 18 or more.
  • the upper limit of the carbon number of the alkyl group is preferably 19 or less, and in particular, the carbon number of the alkenyl group is preferably 18.
  • n4 represents a number of 4 to 25 and is synonymous with n1 and 2 in the general formulas (1) and (2), and the preferred range is also the same.
  • the preferred polymerization average molecular weight of the nonionic surfactant is 2500 or less from the viewpoint of effectively removing the residual color mixture on other colors. More preferably, it is 350 to 2500, still more preferably 500 to 2000, and particularly preferably 500 to 1500.
  • the range of the HLB value in the present invention is 9.2 to 15.5, preferably 10.0 to 14.0, and particularly preferably 10.5 to 13.0. If the HLB value is 15.5 or less, the hydrophilicity of the nonionic surfactant is good, the interaction between the hydrophobic part of the dye and the hydrophobic part of the nonionic surfactant is likely to occur, and residual color mixing over other colors Can be suppressed. Moreover, if the HLB value is 15.5 or less, the solubility in a solvent is good, and separation in a colored radiation-sensitive composition is unlikely to occur and is practical. When the HLB value is 9.2 or more, the hydrophobic property of the nonionic surfactant does not become too high, the solubility of the dye in the developing solution is good, and residual color mixing on other colors can be suppressed.
  • nonionic surfactants used in the present invention include polyoxyethylene alkyl ethers (polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene 2-ethylhexyl ether). ), Polyoxyethylene aryl ethers (polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether), polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, polyethylene glycol monolaurate, polyoxyethylene glyceryl isostearate, tristearic acid Examples include polyoxyethylene glycerin.
  • polyoxyethylene lauryl ether polyoxyethylene oleyl ether, or polyoxyethylene glyceryl isostearate is preferable.
  • Emulgen series Emulgen 104P, Emulgen 106, Emulgen 108, Emulgen 210P, Emulgen 306P, Emulgen 408, Emulgen 409PV, Emulgen 420, Emulgen 707, Emalgen LS-106
  • Emanon series (Emanon) manufactured by Kao Corporation 1112
  • Leox series made by Lion Leox CL-30
  • Leocol series Leocol TD-50, SC-50
  • Newcol series made by Nippon Emulsifier Co., Ltd.
  • Newcoal NT-5 Newcoal 2304YM, New Cole 1008, New Cole 707, New Cole 564
  • NOF Series made by NOF NONION L-2, NONION DL-4HN
  • UNIOX Series UNIOX GM-5IS, UNIO Scan GT-20IS
  • Uni-Lube series Uni-Lube series
  • the addition amount of the nonionic surfactant in the present invention is 0.1 to 15 masses with respect to the total solid content of the colored radiation-sensitive composition of the present invention, from the viewpoint of effectively suppressing residual color mixing over other colors. %, More preferably 0.5 to 10% by mass, and particularly preferably 2 to 6% by mass.
  • a surfactant other than the nonionic surfactant may be used in combination.
  • Other surfactants include various surfactants such as fluorosurfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants other than nonionic surfactants, and silicone surfactants. Is mentioned.
  • fluorosurfactants such as fluorosurfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants other than nonionic surfactants, and silicone surfactants.
  • silicone surfactants such as fluorine-based surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants other than nonionic surfactants, and silicone surfactants.
  • the fluorine content in the fluorosurfactant is preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 7 to 25% by mass.
  • a fluorine-based surfactant having a fluorine content within this range is effective in terms of uniformity of coating film thickness and liquid-saving properties, and has good solubility in the colored photosensitive composition.
  • fluorosurfactant examples include Megafac F171, F172, F173, F176, F176, F177, F141, F142, F143, F144, R30, F437, F479, F482, F780, F781 (above, manufactured by DIC Corporation), Florard FC430, FC431, FC171 (above, manufactured by Sumitomo 3M), Surflon S-382, SC-101, SC-103, SC-104, SC-105, SC1068, SC-381, SC-383, S393, KH-40 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and the like.
  • cationic surfactant examples include phthalocyanine derivatives (trade name: EFKA-745, manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd.), organosiloxane polymer KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), (meth) acrylic acid ( Co) polymer polyflow no. 75, no. 90, no. 95 (manufactured by Kyoeisha Yushi Chemical Co., Ltd.), W001 (manufactured by Yusho Co., Ltd.) and the like.
  • Specific examples of the anionic surfactant include W004, W005, W017 (manufactured by Yusho Co., Ltd.) and the like.
  • silicone-based surfactant examples include “Tore Silicone DC3PA”, “Tore Silicone SH7PA”, “Tore Silicone DC11PA”, “Tore Silicone SH21PA”, “Tore Silicone SH28PA”, and “Tore Silicone SH29PA” manufactured by Torre Silicone Co., Ltd. , “Tole Silicone SH30PA”, “Tole Silicone SH8400”, “TSF-4440”, “TSF-4300”, “TSF-4445”, “TSF-444 (4) (5) (6)” manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention contains a dye.
  • a well-known dye can be used for color filters conventionally.
  • dye monomers and dye multimers can be used.
  • an acidic dye and / or its derivative may be used suitably from a viewpoint that the binder and / or dye of a light non-irradiation part are removed completely by image development.
  • the dye used in the present invention has a partial structure derived from a dye selected from dipyrromethene dye, azo dye, anthraquinone dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, cyanine dye, squarylium dye, quinophthalone dye, phthalocyanine dye and subphthalocyanine dye. What has is preferable.
  • the dye used in the present invention is preferably a multimer having a partial structure and a polymerizable group, and preferably includes a structure such as a dimer, a trimer and a polymer.
  • each of the dyes constituting the partial structure derived from the dye preferably has a dye skeleton having a maximum absorption wavelength in the range of 400 to 780 nm. This dye functions, for example, as a colorant in the colored radiation-sensitive composition of the present invention.
  • the “partial structure derived from a dye” refers to a dye multimer connecting part (polymer chain or polymer chain) obtained by removing a hydrogen atom from a specific dye (hereinafter also referred to as a dye compound) that can form a dye structure described later. It represents a structure that can be linked to a dendrimer core or the like.
  • Pigment structure examples of the partial structure derived from the pigment in the dye used in the colored radiation-sensitive composition of the present invention include quinone pigments (benzoquinone pigments, naphthoquinone pigments, anthraquinone pigments, anthrapyridone pigments).
  • Carbonium dyes (diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, acridine dyes, etc.), quinoneimine dyes (oxazine dyes, thiazine dyes, etc.), azine dyes, polymethine dyes (oxonol dyes, merocyanine dyes, arylidene dyes, styryl dyes) , Cyanine dye, squarylium dye, croconium dye, etc.), quinophthalone dye, phthalocyanine dye, subphthalocyanine dye, perinone dye, indigo dye, thioindigo dye, quinoline dye, nitro dye, nitro dye Seo dyes, dipyrromethene dyes and dye structure selected from azo dyes and their metal complex dye and the like.
  • quinoneimine dyes oxazine dyes, thiazine dyes, etc.
  • dye structures from the viewpoint of color separation, substrate adhesion and surface roughness, dipyrromethene dyes, azo dyes, anthraquinone dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, quinophthalone dyes, phthalocyanine dyes Particularly preferred are dye structures selected from subphthalocyanine dyes.
  • a hydrogen atom in the pigment structure may be substituted with a substituent selected from the following substituent group A.
  • substituent group A examples of the substituent that the dye multimer may have include a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxyl group, a nitro group, Carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, amino group (including alkylamino group and anilino group), acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group , Aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic
  • anthraquinone dye Those having a partial structure derived from an anthraquinone dye (anthraquinone compound) are preferably partial structures derived from compounds represented by the following general formulas (AQ-1) to (AQ-3) (anthraquinone compounds).
  • the anthraquinone compound is a general term for compounds having a dye moiety containing an anthraquinone skeleton in the molecule.
  • a and B each independently represent an amino group, a hydroxyl group, an alkoxy group or a hydrogen atom.
  • Xqa represents ORqa 1 or NRqa 2 Rqa 3.
  • Rqa 1 to Rqa 3 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • Rq 1 to Rq 4 represent a substituent.
  • the substituents that Rq 1 to Rq 4 can take are the same as the substituents mentioned in the section of the substituent group A.
  • Ra and Rb each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • C and D have the same meanings as A and B in general formula (AQ-1).
  • Xqb represents ORqb 1 or NRqb 2 Rqb 3.
  • Rqb 1 to Rqb 3 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • Rq 5 to Rq 8 represent a substituent.
  • Rq 5 to Rq 8 have the same meanings as Rq 1 to Rq 4 in formula (AQ-1).
  • Rc has the same meaning as Ra or Rb in formula (AQ-1).
  • E and F have the same meanings as A and B in general formula (AQ-1).
  • Xqc represents ORqc 1 or NRqc 2 Rqc 3.
  • Rqc 1 to Rqc 3 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • Rq 9 to Rq 12 have the same meanings as Rq 1 to Rq 4 in formula (AQ-1).
  • Rd has the same meaning as Ra or Rb in formula (AQ-1).
  • anthraquinone dye for example, paragraphs 0049 and 0050 of JP2013-29760A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • Triphenylmethane dye As what has a partial structure derived from a triphenylmethane pigment
  • the triphenylmethane compound is a general term for compounds having a dye moiety containing a triphenylmethane skeleton in the molecule.
  • Rtp 1 to Rtp 4 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • Rtp 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or NRtp 9 Rtp 10 (Rtp 9 And Rtp 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group)
  • Rtp 6 , Rtp 7 and Rtp 8 represent a substituent, a, b and c each represents an integer of 0 to 4.
  • Rtp 6, Rtp 7 and Rtp 8 are may be coupled to each other to form a ring .
  • X - is .X representing the anion structure - if there is no, Rtp 1 ⁇ At least one of Rtp 7 contains an anion.
  • TP general formula
  • Xanthene dye As what has a partial structure derived from a xanthene pigment (xanthene compound), the partial structure derived from the xanthene compound represented by the following general formula (J) is preferable.
  • R 81 , R 82 , R 83 and R 84 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent
  • R 85 each independently represents a monovalent substituent
  • m is 0 Represents an integer from 5 to 5.
  • X ⁇ represents an anion.
  • R 81 to R 85 contains an anion.
  • paragraphs 0066 to 0073 of JP2013-29760A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • Cyanine dye As the one having a partial structure derived from a cyanine dye (cyanine compound), a partial structure derived from a compound (cyanine compound) represented by the following general formula (PM) is preferable.
  • the cyanine compound is a general term for compounds having a dye moiety containing a cyanine skeleton in the molecule.
  • ring Z1 and ring Z2 each independently represent a heterocyclic ring which may have a substituent.
  • l represents an integer of 0 or more and 3 or less.
  • X ⁇ represents an anion.
  • paragraphs 0077 to 0084 of JP 2013-29760 A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • the squarylium dye As what has a partial structure derived from a squarylium pigment
  • the squarylium compound is a general term for compounds having a dye moiety containing a squarylium skeleton in the molecule.
  • a and B each independently represent an aryl group or a heterocyclic group.
  • the aryl group is preferably an aryl group having 6 to 48 carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, and examples thereof include phenyl and naphthyl.
  • the heterocyclic group is preferably a 5-membered or 6-membered heterocyclic group, and examples thereof include pyroyl, imidazoyl, pyrazoyl, thienyl, pyridyl, pyrimidyl, pyridazyl, triazol-1-yl, thienyl, furyl, thiadiazoyl, and the like.
  • paragraphs 0088 to 0106 of JP2013-29760A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • quinophthalone dye As a compound having a partial structure derived from a quinophthalone dye (quinophthalone compound), a partial structure derived from a compound (quinophthalone compound) represented by the following general formula (QP) is preferable.
  • the quinophthalone compound is a general term for compounds having a dye moiety containing a quinophthalone skeleton in the molecule.
  • Rqp 1 to Rqp 6 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. When at least two of Rqp 1 to Rqp 6 are adjacent to each other, they may be bonded to each other to form a ring, and the above-described ring may further have a substituent.
  • the general formula (QP) for example, paragraphs 0110 to 0114 of JP2013-29760A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • phthalocyanine dye As what has a partial structure derived from a phthalocyanine pigment
  • dye (phthalocyanine compound) what has the partial structure derived from the compound (phthalocyanine compound) represented by the following general formula (F) is preferable.
  • the phthalocyanine compound is a general term for compounds having a dye moiety containing a phthalocyanine skeleton in the molecule.
  • M 1 represents a metal
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 are each independently composed of an atom selected from a hydrogen atom, a carbon atom, and a nitrogen atom. Represents a group of atoms necessary to form a 6-membered ring.
  • paragraphs 0118 to 0124 of JP2013-29760A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • subphthalocyanine compound As what has a partial structure derived from a subphthalocyanine pigment
  • the term “subphthalocyanine compound” is a general term for compounds having a dye moiety containing a subphthalocyanine skeleton in the molecule.
  • Z 1 to Z 12 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a hydroxy group, a mercapto group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, or a thioether group.
  • X represents an anion.
  • paragraphs 0128 to 0133 of JP2013-29760A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • paragraphs 0033 to 0135 in JP 2011-95732 A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • the dye used in the colored radiation-sensitive composition of the present invention may be a dye monomer having one partial structure derived from the above-described dye in the molecule, or the partial structure derived from the above-described dye is a molecule. It may be a dye oligomer or dye multimer having two or more.
  • the dye monomer preferably contains a polymerizable group.
  • a polymerizable group By adopting such a configuration, the heat resistance tends to be improved.
  • One type of polymerizable group may be included, or two or more types may be included.
  • the polymerizable group a known polymerizable group that can be cross-linked by a radical, acid or heat can be used. For example, a group containing an ethylenically unsaturated bond, a cyclic ether group (epoxy group, oxetane group), a methylol group, etc.
  • a group containing an ethylenically unsaturated bond is preferable, a (meth) acryloyl group is more preferable, and (meth) acryloyl derived from glycidyl (meth) acrylate and 3,4-epoxy-cyclohexylmethyl (meth) acrylate The group is particularly preferred.
  • Examples of a method for introducing a polymerizable group include a method in which a dye monomer and a polymerizable group-containing compound are copolymerized and introduced.
  • paragraphs 0181 to 0188 in JP 2013-29760 A can be referred to, the contents of which are incorporated herein.
  • the number of polymerizable groups in one molecule of the dye monomer is preferably 1 to 4, and more preferably 1 to 2.
  • the dye monomer may have an alkali-soluble group.
  • the alkali-soluble group include a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group.
  • the method for introducing an alkali-soluble group into the dye monomer include a method in which an alkali-soluble group is introduced into the dye monomer in advance.
  • the number of alkali-soluble groups in one molecule of the dye monomer is preferably 1 to 4, and more preferably 1 to 2.
  • Other functional groups that the dye monomer may have include lactone, acid anhydride, amide, —COCH 2 CO—, development promoting groups such as cyano group, long chain and cyclic alkyl groups, aralkyl groups, Examples include an affinity control group such as an aryl group, a polyalkylene oxide group, a hydroxyl group, a maleimide group, and an amino group, which can be appropriately introduced.
  • the acid value of the dye monomer is preferably 5 to 200 mgKOH / g, more preferably 10 to 180 mgKOH / g.
  • the dye oligomer is an oligomer having two or more partial structures derived from the above-mentioned dye in the molecule, and includes any structure from a dimer to an octamer.
  • the dye oligomer is preferably an oligomer represented by the following general formula (I).
  • Q in the general formula (I) represents an (m + n) -valent linking group, and is preferably a trivalent to hexavalent linking group.
  • the (m + n) -valent linking group represented by Q is preferably a linking group represented by the following general formula (Q-1) or (Q-2).
  • General formula (Q-1) (In general formula (Q-1), R 1 to R 4 each independently represents a linking group or a substituent, provided that at least two of R 1 to R 4 are linking groups.)
  • the substituent represented by R 1 to R 4 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms), or 6 to 20 carbon atoms.
  • An aryl group preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms
  • an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable
  • a methyl group, an ethyl group, or a propyl group is preferable. Further preferred.
  • the linking group represented by R 1 to R 4 is an alkylene group (preferably a linear or branched alkylene group, more preferably — (CH 2 ) n1 — (n1 is preferably an integer of 1 to 3)). ), —O—, —CO—, —SO 2 — or —NRa— (wherein Ra is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydrogen atom), and combinations of two or more thereof A group is more preferable, and a group composed of a combination of two or more of an alkylene group, —O—, —CO— and —NRa— is more preferable.
  • the number of atoms connecting R or D and the central C is preferably 1 to 15 and more preferably 1 to 10 respectively.
  • the linking group is —CH 2 —CH 2 —C ( ⁇ O) —O—CH 2 —
  • the number of atoms connecting R or D and the central C is 5.
  • a 1 to A 4 each independently represents a carbon atom or a nitrogen atom.
  • R 11 to R 16 each independently represents a hydrogen atom, ⁇ O or a linking group. Represents a single bond or a double bond.
  • Examples of the 6-membered ring including A 1 to A 4 in formula (Q-2) include an aliphatic ring, a heterocyclic ring, and a benzene ring, and a heterocyclic ring and a benzene ring are preferable.
  • the linking group represented by R 11 to R 16 has the same meaning as the linking group represented by R 1 to R 4 in formula (Q-1), and the preferred range is also the same.
  • R in general formula (I) represents a substituent each independently, and when m is 2 or more, a plurality of R may be different from each other.
  • substituent represented by R include a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxyl group, a nitro group, and a carboxyl group.
  • R may be a polymerizable group or an alkali-soluble group.
  • Examples of the polymerizable group include known polymerizable groups that can be cross-linked by radicals, acids, and heat. Examples include a group containing an ethylenically unsaturated bond, a cyclic ether group (epoxy group, oxetane group), a methylol group, a group containing an ethylenically unsaturated bond is preferred, a (meth) acryloyl group is more preferred, Particularly preferred are (meth) acryloyl groups derived from glycidyl (meth) acrylate and 3,4-epoxy-cyclohexylmethyl (meth) acrylate.
  • alkali-soluble group examples include acid groups such as a carboxyl group, a sulfo group, and a phosphoric acid group.
  • a carboxyl group is preferred.
  • n represents an integer of 2 to 8, preferably an integer of 2 to 6, and more preferably an integer of 2 to 5.
  • m + n represents an integer of 2 to 8, preferably an integer of 2 to 7, and more preferably an integer of 3 to 6.
  • the dye multimer has two or more partial structures derived from the aforementioned dye in the molecule.
  • the dye multimer is a dye multimer comprising at least one of structural units represented by the following general formula (A), general formula (B), and general formula (C), or the general formula ( A dye multimer represented by D) is preferred.
  • X 1 represents a linking group formed by polymerization
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group.
  • DyeI represents the dye structure described above.
  • the general formula (A) will be described in detail.
  • X 1 represents a linking group formed by polymerization. That is, it refers to a portion that forms a structural unit corresponding to the main chain formed by the polymerization reaction.
  • part represented by two * becomes a structural unit.
  • X 1 is not particularly limited as long as it is a linking group formed from a known polymerizable monomer, but in particular, linking groups represented by the following (XX-1) to (X-24) are preferred, and (XX -1) and (XX-2) (meth) acrylic linking chains, (XX-10) to (XX-17) styrenic linking chains, (XX-18) and (XX- 19), and more preferably selected from vinyl-based linking chains represented by (XX-24), (meth) acrylic linking chains represented by (XX-1) and (XX-2), More preferably, it is selected from styrenic linking chains represented by (XX-10) to (XX-17) and vinyl linking chains represented by (XX-24), and (XX-1) and (XX -2) and a (meth) acrylic linking chain represented by (XX-11) Styrene connecting chains are more preferred.
  • linking groups represented by the following (XX-1) to (X-24) are preferred, and (XX -1) and (XX
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group may be a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 30 carbon atoms (eg, methylene group, ethylene group, trimethylene group, propylene group, butylene group).
  • L 1 is more preferably a single bond or an alkylene group, and more preferably a single bond or — (CH 2 ) n— (n is an integer of 1 to 5).
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group each independently. An example of the case where L 1 contains an anion will be described later.
  • DyeI represents the dye structure described above.
  • the dye multimer having the structural unit represented by the general formula (A) includes (1) a method of synthesizing a monomer having a dye residue by addition polymerization, (2) an isocyanate group, an acid anhydride group or an epoxy group. It can be synthesized by a method in which a polymer having a highly reactive functional group is reacted with a dye having a functional group (hydroxyl group, primary or secondary amino group, carboxyl group, etc.) capable of reacting with the highly reactive group.
  • the dye multimer used in the present invention is preferably an addition polymer.
  • the dye multimer having the structural unit represented by the general formula (A) is a radical polymer obtained by radical polymerization using a dye monomer having an ethylenically unsaturated bond from the viewpoint of heat resistance. It is preferable that For details of the general formula (A), paragraphs 0138 to 0152 of JP 2013-29760 A can be referred to, the contents of which are incorporated herein.
  • X 2 has the same meaning as X 1 in general formula (A).
  • L 2 has the same meaning as L 1 in formula (A).
  • Y 2 represents a group capable of ionic bonding or coordination bonding with DyeII.
  • DyeII represents a dye structure.
  • L 3 represents a single bond or a divalent linking group.
  • DyeIII represents a dye structure.
  • m represents 0 or 1;
  • L 4 represents an n-valent linking group.
  • n represents an integer of 2 to 20.
  • the structures of DyeIV may be the same or different.
  • DyeIV represents a dye structure.
  • the dye multimer having the structural unit represented by the general formula (A), the general formula (B) and / or the general formula (C), and the dye multimer represented by the general formula (D), the general formula Since the dye multimer having the structural unit represented by (A) and the general formula (C) and the dye multimer represented by the general formula (D) are linked by a covalent bond, the dye multimer contains the dye multimer.
  • the colored radiation-sensitive composition is preferable because it is excellent in heat resistance and has an effect of suppressing color transfer to other adjacent colored patterns when the colored radiation-sensitive composition is applied to the formation of a plurality of colored patterns.
  • the compound represented by the general formula (A) is preferable because the molecular weight of the dye multimer is easily controlled.
  • the content of the constitutional unit having a dye structure is preferably 15 to 60 mol%, and preferably 20 to 50 mol% when the total constitutional unit in the dye multimer is 100 mol%. Is more preferably 20 to 45 mol%.
  • the dye multimer may have a functional group or a constituent unit other than the constituent unit having a dye structure.
  • the functional group may be contained in a constituent unit having a dye structure, or may be contained as another constituent unit containing a functional group separately from the constituent unit having a dye structure.
  • Examples of functional groups include polymerizable groups and alkali-soluble groups. Details of these will be described below.
  • polymerizable group One type of polymerizable group may be included, or two or more types may be included.
  • a known polymerizable group that can be crosslinked by a radical, acid, or heat can be used.
  • a group containing an ethylenically unsaturated bond, a cyclic ether group (epoxy group, oxetane group), or a methylol group can be used.
  • a group containing an ethylenically unsaturated bond is preferable, a (meth) acryloyl group is more preferable, glycidyl (meth) acrylate and (meth) derived from 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate More preferred is an acryloyl group.
  • the structural unit having a polymerizable group is preferably represented by the following general formula (P).
  • General formula (P) In general formula (P), X 1 represents a linking group formed by polymerization, and L 1 represents a single bond or a divalent linking group. P represents a polymerizable group.
  • X 1 and L 1 in the general formula (P) have the same meanings as X 1 and L 1 in formula (A), and preferred ranges are also the same.
  • a method for introducing a polymerizable group (1) (a) a method in which a polymerizable group is introduced by modifying it with a polymerizable group-containing compound and (2) a copolymerization of the polymerizable group-containing compound. There are methods to introduce.
  • the amount of the polymerizable group contained in the dye monomer is preferably 0.1 to 2.0 mmol with respect to 1 g of the dye structure, and 0.2 to 1. It is more preferably 5 mmol, particularly preferably 0.3 to 1.0 mmol. Further, when the other structural unit contains a polymerizable group, the amount thereof is preferably 10 to 40% by weight, and more preferably 15 to 35% by weight with respect to 100% by weight of all the structural units.
  • Alkali-soluble group An example of the alkali-soluble group that the dye multimer may have is an acid group.
  • the acid group include a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group.
  • the alkali-soluble group is preferably contained in the dye multimer as a structural unit having an alkali-soluble group. More specifically, in the general formula (P), a repeating unit in which P is an alkali-soluble group is preferable.
  • a method for introducing an alkali-soluble group into a dye multimer a method in which an alkali-soluble group is introduced into a dye monomer in advance, and a monomer other than a dye monomer having an alkali-soluble group ((meth) acrylic acid, acrylic Modified product of caprolactone of acid, modified product of succinic anhydride of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, modified product of phthalic anhydride of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1,2-hydroxyethyl (meth) acrylate 2-cyclohexanedicarboxylic acid anhydride modified product, carboxylic acid-containing monomer such as styrene carboxylic acid, itaconic acid, maleic acid, norbornene carboxylic acid, phosphoric acid-containing monomer such as acid phosphooxyethyl methacrylate, vinyl phosphonic acid, vinyl sulfonic acid, Such as 2-acrylamido-2-methylsulf
  • the alkali-soluble group amount (acid value) of the dye multimer is preferably 15 mgKOH / g to 130 mgKOH / g, more preferably 25 mgKOH / g to 100 mgKOH / g, and more preferably 25 mgKOH / g. More preferably, it is g to 80 mg KOH / g.
  • the alkali-soluble group amount (acid value) can be measured by titration using a 0.1N sodium hydroxide aqueous solution.
  • the proportion of the structural unit containing a structural unit having an acid group is the structural unit 100 containing a dye monomer. For example, 5-70 mol is preferable with respect to mol, and 10-50 mol is more preferable.
  • the functional groups possessed by the dye multimer include development accelerators such as lactones, acid anhydrides, amides, —COCH 2 CO—, cyano groups, long chain and cyclic alkyl groups, aralkyl groups, aryl groups, polyalkylene oxide groups, hydroxyl groups Groups, maleimide groups, amino groups and other hydrophilicity adjusting groups, and the like, which can be appropriately introduced.
  • development accelerators such as lactones, acid anhydrides, amides, —COCH 2 CO—, cyano groups, long chain and cyclic alkyl groups, aralkyl groups, aryl groups, polyalkylene oxide groups, hydroxyl groups Groups, maleimide groups, amino groups and other hydrophilicity adjusting groups, and the like, which can be appropriately introduced.
  • Examples of the introduction method include a method of introducing the dye monomer in advance and a method of copolymerizing the monomer having the functional group.
  • the structural unit having a dye structure may contain a structure represented by the formulas (1) to (5).
  • the structure represented by the formula (1) is generically called a hindered amine system.
  • the structure represented by the formula (2) is generically called a hindered phenol type.
  • the structure represented by the formula (3) is generically called a benzotriazole type.
  • the structure represented by the formula (4) is generically referred to as a hydroxybenzophenone series.
  • the structure represented by the formula (5) is generically called a triazine type.
  • the structure represented by the formula (1) and the structure represented by the formula (2) are preferable, and the structure represented by the formula (1) is particularly preferable.
  • the dye multimer used in the present invention has the dye structure and the structure represented by the formula (1) in the same molecule, so that the amine group in the structure represented by the formula (1) can interact with the substrate. Since it acts, adhesiveness can be improved more.
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group, or an oxy radical.
  • R 2 and R 3 each independently represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • R 2 and R 3 may be bonded to each other to represent an aliphatic ring having 4 to 12 carbon atoms.
  • “*” Represents a bond between the structure represented by the formula (1) and the polymer skeleton.
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group or an oxy radical, preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 or 2.
  • the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferably a methyl group or an ethyl group, and more preferably a methyl group.
  • the aryl group may have 6 to 18 carbon atoms, 6 to 12 carbon atoms, or 6 to 6 carbon atoms. Specific examples include a phenyl group.
  • R 1 in Formula (1) represents an alkyl group or aryl group having 1 to 18 carbon atoms
  • the alkyl group or aryl group having 1 to 18 carbon atoms may have a substituent or unsubstituted It may be.
  • the substituent which may have include a substituent selected from the substituent group A described above.
  • R 2 and R 3 each independently represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
  • R 2 and R 3 may be bonded to each other to represent an aliphatic ring having 4 to 12 carbon atoms.
  • “*” represents a bond between the structure represented by formula (1) and the polymer skeleton. The bond may be bonded to the polymer backbone directly or via a linking group, or may be bonded to the above-described dye structure directly or via a linking group. In particular, “*” in formula (1) is preferably bonded to the polymer backbone directly or via a linking group.
  • “*” represents a bond between the structure represented by the formula (2) and the polymer skeleton.
  • R 4 represents the following formula (2A), an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an aryl group.
  • R 5 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • “*” Represents a bond between the structure represented by the formula (2) and the polymer skeleton.
  • R 4 represents the above formula (2A), an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an aryl group, and is preferably represented by formula (2A).
  • the alkyl group and aryl group having 1 to 18 carbon atoms have the same meaning as the alkyl group and aryl group having 1 to 18 carbon atoms described for R 1 in formula (1).
  • “*” Is synonymous with the bond described in the formula (1).
  • each R 6 independently represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • “*” Represents a bond between the structure represented by the formula (2A) and the structure represented by the formula (2).
  • R 6 has the same meaning as the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms explained for R 1 in the formula (1).
  • “*” Is synonymous with the bond described in the formula (1).
  • the specific example of the structure represented by Formula (2) is shown, it is not limited to these.
  • “*” represents a bond between the structure represented by the formula (2) and the polymer skeleton.
  • R 7 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; n1 represents an integer of 0 to 3. When n1 is 2 or 3, each R 7 may be the same or different.
  • “*” Represents a bond between the structure represented by the formula (3) and the polymer skeleton.
  • R 7 has the same meaning as the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms explained for R 1 in the formula (1).
  • n1 represents an integer of 0 to 3, preferably an integer of 0 to 2, and preferably 0 or 1.
  • “*” is synonymous with the bond described in formula (1).
  • “*” represents a bond between the structure represented by the formula (3) and the polymer skeleton.
  • R 8 and R 9 each independently represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • n2 represents an integer of 0 to 3.
  • n3 represents an integer of 0 to 4.
  • each R 8 may be the same or different.
  • n3 represents an integer of 2 to 4, each R 9 may be the same or different.
  • “*” Represents a bond between the structure represented by the formula (4) and the polymer skeleton.
  • R 8 and R 9 have the same meaning as the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms explained for R 1 in the formula (1).
  • n2 represents an integer of 0 to 3, preferably an integer of 0 to 2, and preferably 0 or 1.
  • n3 represents an integer of 0 to 4, preferably an integer of 0 to 2, and preferably 0 or 1.
  • “*” is synonymous with the bond described in formula (1).
  • the specific example of the structure represented by Formula (4) is shown, it is not limited to these.
  • “*” represents a bond between the structure represented by the formula (4) and the polymer skeleton.
  • R 10 to R 12 each independently represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • n4 to n6 each independently represents an integer of 0 to 5.
  • n7 to n9 each independently represents 0 or 1, and at least one of n7 to n9 represents 1.
  • “*” Represents a bond between the structure represented by the formula (5) and the polymer skeleton.
  • R 10 in formula (5) represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, it is synonymous with the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms described for R 1 in formula (1), and has 1 to 3 carbon atoms.
  • the alkyl group is preferably a methyl group.
  • R 10 represents an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, the alkoxy group preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms, and still more preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • N4 in the formula (5) represents an integer of 0 to 5, preferably an integer of 1 to 4, and preferably 2 or 3. When n4 represents an integer of 2 to 5, each R 10 may be the same or different.
  • R 11 in formula (5) has the same meaning as R 10 in formula (5), and the preferred range is also the same.
  • N5 in the formula (5) represents an integer of 0 to 5, preferably an integer of 1 to 3, and preferably 1 or 2. When n5 represents an integer of 2 to 5, each R 11 may be the same or different.
  • R 12 in formula (5) has the same meaning as R 10 in formula (5), and the preferred range is also the same.
  • N6 in the formula (5) represents an integer of 0 to 5, preferably an integer of 0 to 3, and preferably 0 or 1. When n6 represents an integer of 2 to 5, each R 12 may be the same or different.
  • n7 to n9 each independently represents 0 or 1, and at least one of n7 to n9 represents 1.
  • R 10 to R 12 in the formula (5) may each independently have a substituent or may be unsubstituted. Examples of the substituent which may have include a substituent selected from the substituent group A described above.
  • “*” is synonymous with the bond described in formula (1).
  • the specific example of the structure represented by Formula (5) is shown, it is not limited to these.
  • “*” represents a bond between the structure represented by the formula (5) and the polymer skeleton.
  • L 4 has the same meaning as L 1 in formula (A).
  • Z 1 represents a structure represented by the above formulas (1) to (5). Specific examples of structural units having at least one of the structures represented by formulas (1) to (5) are shown below, but the present invention is not limited to these.
  • the content of the constitutional unit having at least one of the structures represented by the formulas (1) to (5) is 0.5 to It is preferably 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and particularly preferably 1 to 5% by mass.
  • the content of the structural unit having at least one of the structures represented by formulas (1) to (5) with respect to 1 mole of the structural unit including the dye structure is preferably 0.5 to 25 mol%. 10 mol% is more preferable, and 1 to 5 mol% is more preferable.
  • the counter anion may be in the same constituent unit of the dye multimer or outside the same constituent unit.
  • the counter anion is in the same structural unit means that the cation and the anion are bonded via a covalent bond in the structural unit having a dye structure.
  • “outside the same structural unit” means a case other than the above.
  • the anion in the present invention is preferably a non-nucleophilic anion.
  • the non-nucleophilic anion may be an organic anion or an inorganic anion, and an organic anion is preferred.
  • Examples of the counter anion used in the present invention include known non-nucleophilic anions described in paragraph No. 0075 of JP-A-2007-310315, the contents of which are incorporated herein.
  • the non-nucleophilic property means a property that does not nucleophilic attack the dye by heating.
  • the first embodiment of the anion in the present invention is the case where the counter anion is in the same structural unit.
  • the anion moiety is at least selected from —SO 3 ⁇ , —COO ⁇ , —PO 4 ⁇ , a structure represented by the following general formula (A1), and a structure represented by the following general formula (A2).
  • 1 type is preferable and at least 1 sort (s) selected from the structure represented by the following general formula (A1) and the structure represented by the following general formula (A2) is more preferable.
  • the anion moiety may contain a carboxylate anion, a sulfonate anion, an anion represented by general formula (A1-1-2), or an anion represented by general formula (A1-1-3).
  • the general formula (A1) is more preferably represented by the following general formula (A1-1).
  • Formula (A1-1) (In General Formula (A1-1), R 1 and R 2 each independently represent —SO 2 — or —CO—, and X 1 and X 2 each independently represent an alkylene group or an arylene group. )
  • R 1 and R 2 of the general formula (A1) in the same meaning as R 1 and R 2, and preferred ranges are also the same.
  • X 1 represents an alkylene group
  • the alkylene group preferably has 1 to 8 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • X 1 represents an arylene group
  • the number of carbon atoms in the arylene group is preferably 6 to 18, more preferably 6 to 12, and still more preferably 6.
  • X 1 has a substituent, it is preferably substituted with a fluorine atom.
  • X 2 represents an alkyl group or an aryl group, and an alkyl group is preferable.
  • the alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3, and particularly preferably 1.
  • X 2 has a substituent, it is preferably substituted with a fluorine atom.
  • R 3 represents —SO 2 — or —CO—.
  • R 4 and R 5 each independently represents —SO 2 —, —CO— or —CN.
  • Preferably representing the at least two R 3 ⁇ R 5 is -SO 2 - - In formula (A2), at least one of R 3 ⁇ R 5 -SO 2 more preferably represents.
  • a part of L 1 includes a portion represented by the general formula (A1).
  • the case is given as a preferred example. Specific examples in this case include (a-xt-1), (a-xt-5), and (a-xt-6) among examples of structural units having a dye structure described later.
  • the case where the skeleton of the dye multimer includes the structural unit represented by the general formula (B) is also given as an example. Specific examples in this case include (B-dp-1), (B-mp-1), (B-xt-1), (B-xt-) among examples of structural units having a dye structure to be described later. 2) is exemplified.
  • the second embodiment of the anion in the present invention is a case where the counter anion is outside the same structural unit, and the cation and the anion do not bind via a covalent bond and exist as separate molecules.
  • the anion in this case include a fluorine anion, a chlorine anion, a bromine anion, an iodine anion, a cyanide ion, a perchlorate anion, and a non-nucleophilic anion, and a non-nucleophilic anion is preferable.
  • the non-nucleophilic counter anion may be an organic anion or an inorganic anion, and an organic anion is preferred.
  • Examples of the counter anion used in the present invention include known non-nucleophilic anions described in paragraph No. 0075 of JP-A-2007-310315, the contents of which are incorporated herein.
  • 4-n1 R a is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or carbon number Represents an aryl group of 6 to 10, n1 represents 1 to 4)
  • PF n2 R P (6-n2) ⁇ R P represents a fluorinated alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and n2 represents 1 to 6
  • AN-1 a structure represented by the following general formula (AN-1) is preferable.
  • X 1 and X 2 each independently represents a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having a fluorine atom.
  • X 1 and X 2 are bonded to each other to form a ring. It may be formed.
  • X 1 and X 2 each independently represent a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having a fluorine atom, preferably a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having a fluorine atom, More preferred is a perfluoroalkyl group of ⁇ 10, more preferred is a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a trifluoromethyl group is particularly preferred.
  • a structure represented by the following general formula (AN-2) is preferable.
  • X 3 , X 4 and X 5 each independently represents a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • X 3 , X 4 and X 5 are each independently the same as X 1 and X 2 , and the preferred range is also the same.
  • the tetraarylborate anion which is a non-nucleophilic counter anion, is preferably a compound represented by the following general formula ((AN-5)).
  • AN-5 Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 each independently represents an aryl group.
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are each independently preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and further an aryl group having 6 to 10 carbon atoms preferable.
  • the aryl group represented by Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 may have a substituent.
  • a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a carbonyl group, a carbonyloxy group, a carbamoyl group, a sulfo group, a sulfonamide group, a nitro group and the like can be mentioned, and a halogen atom and an alkyl group are preferable, A fluorine atom and an alkyl group are more preferable, and a fluorine atom and a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms are more preferable.
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are each independently more preferably a phenyl group having a halogen atom and / or an alkyl group having a halogen atom, and a phenyl group having a fluorine atom and / or an alkyl group having fluorine. Is more preferable.
  • the non-nucleophilic counter anion is also —B (CN) n1 (OR a ) 4-n1 (R a represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and n1 represents It is preferably an integer of 1 to 4.
  • Ra as the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R a as the aryl group having 6 to 10 carbon atoms is preferably a phenyl group or a naphthyl group.
  • n1 is preferably 1 to 3, and more preferably 1 to 2.
  • the non-nucleophilic counter anion is further —PF 6 R P (6-n2) ⁇ (R P represents a fluorinated alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and n2 represents an integer of 1 to 6) It is preferable that R P is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and further preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. n2 is preferably an integer of 1 to 4, and more preferably 1 or 2.
  • the mass per molecule of the non-nucleophilic counter anion used in the present invention is preferably 100 to 1,000, and more preferably 200 to 500.
  • the dye multimer of the present invention may contain only one kind of non-nucleophilic counter anion, or may contain two or more kinds.
  • non-nucleophilic counter anion used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
  • the anion may be a multimer.
  • the multimer in this case include a multimer containing a structural unit containing an anion and not containing a structural unit derived from a dye structure containing a cation.
  • a structural unit containing an anion a structural unit containing an anion described in the third embodiment to be described later can be cited as a preferred example.
  • the multimer containing an anion may have a structural unit other than the structural unit containing an anion.
  • another repeating unit that may be contained in the dye multimer used in the present invention to be described later is exemplified as a preferred example.
  • the anion may be present in the side chain of the dye multimer, may be present in the main chain, or has a counter anion in both the main chain and the side chain. Also good. Preferably, it is a side chain.
  • the structural unit containing an anion include the structural unit represented by the general formula (C1) and the structural unit represented by the general formula (D1).
  • Formula (C1) (In general formula (C1), X 1 represents the main chain of the structural unit. L 1 represents a single bond or a divalent linking group. Anion represents a counter anion.)
  • X 1 represents the main chain of the structural unit, and usually represents a linking group formed by a polymerization reaction.
  • (meth) acrylic, styrene-based, vinyl-based, etc. are preferable. More preferred are (meth) acrylic and styrene, and (meth) acrylic is more preferred.
  • part represented by two * becomes a structural unit.
  • L 1 represents a divalent linking group
  • an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms (methylene group, ethylene group, trimethylene group, propylene group, butylene group, etc.), an arylene group having 6 to 30 carbon atoms (phenylene group, Naphthalene group, etc.), heterocyclic linking group, —CH ⁇ CH—, —O—, —S—, —C ( ⁇ O) —, —CO—, —NR—, —CONR—, —OC—, —SO —, —SO 2 — and a linking group obtained by combining two or more thereof are preferred.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group each independently.
  • L 1 is a single bond, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms (preferably — (CH 2 ) n— (n is an integer of 5 to 10), an arylene group having 6 to 12 carbon atoms (preferably phenylene group, naphthalene group) is, - NH -, - CO 2 -, - O- and -SO 2 - is a divalent linking group formed by combining two or more preferred.
  • L 2 and L 3 represent a divalent linking group, an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, an arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a heterocyclic linking group, —CH ⁇ CH— , —O—, —S—, —C ( ⁇ O) —, —CO 2 —, —NR—, —CONR—, —O 2 C—, —SO—, —SO 2 — and combinations of two or more thereof
  • the linking group is preferred.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group each independently.
  • L 2 is preferably an arylene group having 6 to 12 carbon atoms (particularly a phenylene group).
  • the arylene group having 6 to 30 carbon atoms is preferably substituted with a fluorine atom.
  • L 3 is preferably a group composed of a combination of an arylene group having 6 to 12 carbon atoms (particularly a phenylene group) and —O—, and at least one arylene group having 6 to 12 carbon atoms is substituted with a fluorine atom. It is preferable.
  • the anion moiety described in the case where the counter anion is in the same structural unit is exemplified as a preferable anion.
  • xanthene compounds include the following.
  • X ⁇ represents a counter anion. Moreover, although a part of X is shown in a state where the anion structure is not dissociated, it goes without saying that the dissociated state is also included in the present invention.
  • Examples of the structural unit having a dye structure include structural units derived from any of the following exemplary compounds M-17 to M-37, M-39, M-40, and M-43.
  • the dye used in the present invention preferably has a maximum absorption wavelength of 400 to 650 nm, and more preferably 450 to 600 nm.
  • the weight average molecular weight of the dye used in the present invention is preferably 2000 or more, more preferably 3000 or more, still more preferably 4000 or more, and particularly preferably 5000 or more.
  • the solubility of the colored radiation-sensitive composition of the present invention in a developing solution is improved, so that residue color mixing on other colors can be more effectively suppressed.
  • the upper limit of the weight average molecular weight of the dye is not particularly limited, but is preferably 30000 or less, more preferably 20000 or less, further preferably 15000 or less, and particularly preferably 10,000 or less. preferable.
  • the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) [(Mw) / (Mn)] is preferably 1.0 to 3.0, It is more preferably 1.6 to 2.5, and particularly preferably 1.6 to 2.0.
  • the glass transition temperature (Tg) of the dye used in the present invention is preferably 50 ° C. or higher, and more preferably 100 ° C. or higher. Further, the 5% weight loss temperature by thermogravimetric analysis (TGA measurement) is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and further preferably 200 ° C. or higher. By being in this region, when the colored radiation-sensitive composition of the present invention is applied to the production of a color filter or the like, it becomes possible to reduce the concentration change caused by the heating process.
  • the molar extinction coefficient of the dye is preferably as high as possible from the viewpoint of coloring power.
  • the maximum absorption wavelength and molar extinction coefficient are measured with a spectrophotometer carry5 (manufactured by Varian).
  • the dye used in the present invention is preferably a compound that dissolves in the following organic solvent.
  • the organic solvent include esters (eg, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl lactate, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate), ethers (eg, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate).
  • the dye may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the dye in the colored radiation-sensitive composition of the present invention is preferably 10 to 70% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, and more preferably 15 to 50% by mass with respect to the total solid content of the colored radiation-sensitive composition. 30% by mass is particularly preferred. Moreover, it is preferable that the density
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention can be used for color filters, ink materials (particularly UV ink materials), sublimation thermal transfer materials, and the like.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention has a colored pattern formed in a thin film (for example, a thickness of 1 ⁇ m or less) depending on the characteristics of the pigment structure having a specific structure contained in the structure of the dye used in the present invention. . Therefore, the colored radiation-sensitive composition of the present invention is required to have a high definition with a minute size of 2 ⁇ m or less (the side length of the pixel pattern viewed from the substrate normal direction is, for example, 0.5 to 2.0 ⁇ m). It is particularly suitable for producing a color filter for a solid-state imaging device that requires a rectangular cross-sectional profile.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention various conventionally known pigments other than dyes (for example, inorganic pigments and organic pigments) can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Even when a pigment is used, it is preferable that the formed colored film has a high transmittance, and the kind, particle size, and amount of the pigment should be controlled so that the physical properties can be maintained.
  • inorganic pigments include metal compounds represented by metal oxides, metal complex salts, and the like, or carbon black (CI Pigment Black 7).
  • specific examples of the metal compound include metal oxides such as iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, and antimony, and metal composite oxides.
  • organic pigment for example, C. I. Pigment yellow 11,24,31,53,83,93,99,108,109,110,138,139,147,150,151,154,155,167,180,185,199; C. I. Pigment orange 36, 38, 43, 71; C. I. Pigment red 81,105,122,149,150,155,171,175,176,177,209,220,224,242,254,255,264,270; C. I. Pigment violet 19, 23, 32, 39; C. I. Pigment Blue 1, 2, 15, 15: 1, 15: 3, 15: 6, 16, 22, 60, 66; C. I. Pigment green 7, 36, 37, 58; C. I. Pigment brown 25, 28; C. I. Pigment black 1; Etc.
  • Examples of the pigment that can be preferably used in the present invention include the following. However, the present invention is not limited to these.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention contains a pigment
  • it can contain a dispersant.
  • the dispersant include polymer dispersants [for example, polyamidoamine and its salt, polycarboxylic acid and its salt, high molecular weight unsaturated acid ester, modified polyurethane, modified polyester, modified poly (meth) acrylate, (meth) acrylic type Copolymer, naphthalenesulfonic acid formalin condensate], surfactants such as polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene alkyl amine, alkanolamine, and pigment derivatives.
  • the polymer dispersant can be further classified into a linear polymer, a terminal-modified polymer, a graft polymer, and a block polymer from the structure thereof.
  • Examples of the terminal-modified polymer having an anchor site to the pigment surface include a polymer having a phosphate group at the terminal described in JP-A-3-112992, JP-A-2003-533455, and the like. Examples thereof include polymers having a sulfonic acid group at the terminal end described in JP-A-273191 and the like, and polymers having a partial skeleton of an organic dye and a heterocyclic ring described in JP-A-9-77994. In addition, polymers having two or more pigment surface anchor sites (acid groups, basic groups, organic dye partial skeletons, heterocycles, etc.) introduced at the polymer ends described in JP-A-2007-277514 are also available. It is preferable because of excellent dispersion stability.
  • Examples of the graft polymer having an anchor site to the pigment surface include a polyester-based dispersant, and specific examples thereof include JP-A-54-37082, JP-A-8-507960, Reaction products of poly (lower alkyleneimine) and polyester described in JP-A-2009-258668, etc., reaction products of polyallylamine and polyester described in JP-A-9-169821, etc., JP-A-10-339949 A copolymer of a macromonomer and a nitrogen atom monomer described in JP-A-2004-37986, JP-A-2003-238837, JP-A-2008-9426, JP-A-2008-81732, etc.
  • a graft type polymer having a partial skeleton or a heterocyclic ring of the organic dye described in JP 2010-106268 A Copolymer of a macromonomer and acid group-containing monomer of the mounting thereof.
  • the amphoteric dispersion resin having a basic group and an acidic group described in JP-A-2009-203462 is a dispersibility of a pigment dispersion, a dispersion stability, and a colored radiation-sensitive composition using the pigment dispersion. It is particularly preferable from the viewpoint of developability.
  • Macromonomer AA-6 (terminal) manufactured by Toa Gosei Co., Ltd. Polymethyl methacrylate having a methacryloyl group), AS-6 (polystyrene having a methacryloyl group at the end group), AN-6S (a copolymer of styrene and acrylonitrile having a methacryloyl group at the end group), AB-6 ( Polybutyl acrylate whose end group is a methacryloyl group), Plaxel FM5 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
  • the polyester-based macromonomer that is particularly excellent in flexibility and solvophilicity is from the viewpoint of the dispersibility of the pigment dispersion, the dispersion stability, and the developability exhibited by the colored radiation-sensitive composition using the pigment dispersion.
  • Particularly preferred are polyester macromonomers represented by polyester macromonomers described in JP-A-2-272009.
  • block polymers having an anchor site to the pigment surface block polymers described in JP-A Nos. 2003-49110 and 2009-52010 are preferable.
  • the dispersant is also available as a commercial product. Specific examples thereof include “DA-7301” manufactured by Kashiwagi Chemical Co., Ltd., “Disperbyk-101 (polyamideamine phosphate)” manufactured by BYK Chemie, 107 (carboxylic acid).
  • Ester 110 (copolymer containing acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (polymer copolymer) ”,“ BYK-P104, P105 (high molecular weight) Unsaturated polycarboxylic acid), “EFKA 4047, 4050 to 4010 to 4165 (polyurethane type), EFKA 4330 to 4340 (block copolymer), 4400 to 4402 (modified polyacrylate), 5010 (polyesteramide), 5765 (manufactured by EFKA) High molecular weight polycarboxylate), 6220 (fatty acid poly) Steal), 6745 (phthalocyanine derivative), 6750 (azo pigment derivative), “Ajisper PB821, PB822, PB880, PB881” manufactured by Ajinomoto Fan Techno Co., Ltd., “Floren TG-710 (urethane oligomer)” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.,
  • Disperse Aid 9100 Polymer dispersants such as Disperse Aid 9100, manufactured by ADEKA Corporation “Adeka Pluronic L31, F38, L42, L44, L61, L64, F68, L72, P95, F77, P84, F87, P94, L101, P103, F108, L121, P-123 ”,“ Ionet (trade name) S-20 ”manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., and the like.
  • Disperse Aid 9100 manufactured by ADEKA Corporation “Adeka Pluronic L31, F38, L42, L44, L61, L64, F68, L72, P95, F77, P84, F87, P94, L101, P103, F108, L121, P-123 ”,“ Ionet (trade name) S-20 ”manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., and the like.
  • Dispersing agents may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is particularly preferable to use a combination of a pigment derivative and a polymer dispersant.
  • the dispersant of the present invention may be used in combination with an alkali-soluble resin together with a terminal-modified polymer, a graft polymer, or a block polymer having an anchor site to the pigment surface.
  • Alkali-soluble resins include (meth) acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer, maleic acid copolymer, partially esterified maleic acid copolymer, etc., and carboxylic acid in the side chain.
  • the acid cellulose derivative examples include a resin having a hydroxyl group modified with an acid anhydride, and a (meth) acrylic acid copolymer is particularly preferable.
  • a resin having a hydroxyl group modified with an acid anhydride examples include a (meth) acrylic acid copolymer is particularly preferable.
  • An alkali-soluble resin containing is also preferred.
  • the content of the dispersant in the colored radiation-sensitive composition is preferably 1 to 80 parts by weight, more preferably 5 to 70 parts by weight, and more preferably 10 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. More preferably.
  • the amount used is preferably in the range of 5 to 100 parts in terms of mass with respect to 100 parts by mass of the pigment, and in the range of 10 to 80 parts. It is more preferable that When the dispersant and the pigment derivative are used in combination, the amount of the pigment derivative used is preferably in the range of 1 to 30 parts, more preferably 3 to 20 parts, more preferably 5 to 15 with respect to 100 parts by weight of the pigment. Part is particularly preferred.
  • the concentration of the colorant containing the dye and the pigment with respect to the total solid content of the colored radiation-sensitive composition is 50 mass from the viewpoint of curing sensitivity and color density. % Or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. Moreover, it is preferable that the density
  • the concentration of the pigment with respect to the total solid content of the colored radiation-sensitive composition is preferably 25% by mass or more, and 35% by mass or more. Is more preferable, and it is further more preferable that it is 45 mass% or more. Moreover, it is preferable that the density
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention can suppress residue color mixing on other colors even when such a high concentration of colorant is used.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention contains a photopolymerizable compound.
  • a photopolymerizable compound a known photopolymerizable compound that can be cross-linked by radical, acid or heat can be used.
  • the photopolymerizable compound is preferably selected from photopolymerizable compounds having at least one terminal ethylenically unsaturated bond, preferably two or more, from the viewpoint of sensitivity.
  • a polyfunctional photopolymerizable compound having 4 or more functional groups is preferable, and a polyfunctional photopolymerizable compound having 5 or more functional groups is more preferable.
  • Such compounds are widely known in the industrial field, and can be used without particular limitation in the present invention. These may be in any of chemical forms such as, for example, monomers, prepolymers, that is, dimers, trimers and oligomers or mixtures thereof and multimers thereof.
  • the photopolymerizable compound in this invention may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • examples of monomers and prepolymers thereof include unsaturated carboxylic acids (for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, etc.), esters thereof, amides, And multimers thereof, preferably esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohol compounds, amides of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric amine compounds, and multimers thereof. is there.
  • unsaturated carboxylic acids for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, etc.
  • esters thereof for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, etc.
  • esters thereof for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, etc.
  • a dehydration condensation reaction product with a functional carboxylic acid is also preferably used.
  • a substitution reaction product of an unsaturated carboxylic acid ester or amide having a detachable substituent such as a tosyloxy group and a monofunctional or polyfunctional alcohol, amine or thiol is also suitable.
  • compounds described in paragraph numbers 0095 to 0108 of JP-A-2009-288705 can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • a compound having an ethylenically unsaturated group having at least one addition-polymerizable ethylene group and having a boiling point of 100 ° C. or higher under normal pressure is also preferable.
  • paragraph 0227 of JP2013-29760A can be referred to, the contents of which are incorporated herein.
  • Examples of the compound having a boiling point of 100 ° C. or higher under normal pressure and having at least one ethylenically unsaturated group capable of addition polymerization include compounds described in paragraphs 0254 to 0257 of JP-A-2008-292970. Which is incorporated herein by reference.
  • dipentaerythritol triacrylate (KAYARAD D-330 as a commercial product; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol tetraacrylate (KAYARAD D-320 as a commercial product; Nippon Kayaku) Co., Ltd.) Dipentaerythritol penta (meth) acrylate (as a commercial product, KAYARAD D-310; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (as a commercial product, KAYARAD DPHA; Nippon Kayaku Co., Ltd.) And a structure in which these (meth) acryloyl groups are interposed via ethylene glycol and propylene glycol residues. These oligomer types can also be used. Preferred embodiments of the polymerizable compound are shown below.
  • the photopolymerizable compound is a polyfunctional monomer and may have an acid group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a phosphoric acid group. If the ethylenic compound has an unreacted carboxyl group as in the case of a mixture as described above, this can be used as it is. Non-aromatic carboxylic acid anhydrides may be reacted to introduce acid groups.
  • non-aromatic carboxylic acid anhydride examples include tetrahydrophthalic anhydride, alkylated tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, alkylated hexahydrophthalic anhydride, succinic anhydride, anhydrous Maleic acid is mentioned.
  • the monomer having an acid group is an ester of an aliphatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid, and a non-aromatic carboxylic acid anhydride is reacted with an unreacted hydroxyl group of the aliphatic polyhydroxy compound.
  • a polyfunctional monomer having an acid group is preferred, and particularly preferably, in this ester, the aliphatic polyhydroxy compound is pentaerythritol and / or dipentaerythritol.
  • Examples of commercially available products include M-510, M-520, and Aronix TO2349 as polybasic acid-modified acrylic oligomers manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • a preferable acid value of the polyfunctional monomer having an acid group is 0.1 mgKOH / g to 40 mgKOH / g, and particularly preferably 5 mgKOH / g to 30 mgKOH / g.
  • the acid value of the polyfunctional monomer is too low, the developing dissolution properties are lowered, and if it is too high, the production and handling are difficult, the photopolymerization performance is lowered, and the curability such as the surface smoothness of the pixel is deteriorated. Accordingly, when two or more polyfunctional monomers having different acid groups are used in combination, or when a polyfunctional monomer having no acid group is used in combination, the acid groups as the entire polyfunctional monomer should be adjusted so as to fall within the above range. Is preferred.
  • polyfunctional monomer having a caprolactone structure is not particularly limited as long as it has a caprolactone structure in the molecule.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • m represents a number of 1 or 2
  • “*” represents a bond
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and “*” represents a bond.
  • the polyfunctional monomer which has a caprolactone structure can be used individually or in mixture of 2 or more types.
  • the specific monomer in the present invention is preferably at least one selected from the group of compounds represented by the following general formula (Z-4) or (Z-5).
  • each E independently represents — ((CH 2 ) yCH 2 O) — or — ((CH 2 ) yCH (CH 3 ) O) —.
  • Y represents an integer of 0 to 10
  • X independently represents an acryloyl group, a methacryloyl group, a hydrogen atom, or a carboxyl group.
  • the total number of acryloyl groups and methacryloyl groups is 3 or 4
  • each m independently represents an integer of 0 to 10
  • the total of each m is an integer of 0 to 40 .
  • any one of X is a carboxyl group.
  • the total number of acryloyl groups and methacryloyl groups is 5 or 6, each n independently represents an integer of 0 to 10, and the total of each n is an integer of 0 to 60. However, when the total of each n is 0, any one of X is a carboxyl group.
  • m is preferably an integer of 0 to 6, and more preferably an integer of 0 to 4.
  • the total of each m is preferably an integer of 2 to 40, more preferably an integer of 2 to 16, and particularly preferably an integer of 4 to 8.
  • n is preferably an integer of 0 to 6, and more preferably an integer of 0 to 4.
  • the total of each n is preferably an integer of 3 to 60, more preferably an integer of 3 to 24, and particularly preferably an integer of 6 to 12.
  • — ((CH 2 ) yCH 2 O) — or — ((CH 2 ) yCH (CH 3 ) O) — represents an oxygen atom side.
  • a form in which the terminal of X is bonded to X is preferred.
  • the compounds represented by formula (Z-4) or formula (Z-5) may be used alone or in combination of two or more.
  • a form in which all six Xs are acryloyl groups is preferable.
  • the total content of the compound represented by the general formula (Z-4) or the general formula (Z-5) in the photopolymerizable compound is preferably 20% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more.
  • the compound represented by the general formula (Z-4) or (Z-5) is a conventionally known process, which is a ring-opening addition of ethylene oxide or propylene oxide to pentaerythritol or dipentaerythritol. It can be synthesized from a step of bonding a ring-opening skeleton by a reaction and a step of introducing a (meth) acryloyl group by reacting, for example, (meth) acryloyl chloride with a terminal hydroxyl group of the ring-opening skeleton. Each step is a well-known step, and a person skilled in the art can easily synthesize a compound represented by the general formula (i) or (ii).
  • a pentaerythritol derivative and / or a dipentaerythritol derivative are more preferable.
  • Specific examples include compounds represented by the following formulas (a) to (f) (hereinafter also referred to as “exemplary compounds (a) to (f)”).
  • exemplary compounds (a), (f) b), (e) and (f) are preferred.
  • Examples of commercially available photopolymerizable compounds represented by the general formulas (Z-4) and (Z-5) include SR-494, a tetrafunctional acrylate having four ethyleneoxy chains manufactured by Sartomer, Nippon Kayaku. Examples thereof include DPCA-60, which is a hexafunctional acrylate having 6 pentyleneoxy chains, and TPA-330, which is a trifunctional acrylate having 3 isobutyleneoxy chains.
  • photopolymerizable compound examples include urethane acrylates as described in JP-B-48-41708, JP-A-51-37193, JP-B-2-32293, and JP-B-2-16765. Also suitable are urethane compounds having an ethylene oxide skeleton as described in JP-B-58-49860, JP-B-56-17654, JP-B-62-39417, and JP-B-62-39418. Further, as photopolymerizable compounds, addition polymerization having an amino structure or a sulfide structure in the molecule described in JP-A-63-277653, JP-A-63-260909, and JP-A-1-105238 is disclosed.
  • curable compounds By using curable compounds, it is possible to obtain a curable composition having an extremely excellent photosensitive speed.
  • Commercially available photopolymerizable compounds include urethane oligomers UAS-10, UAB-140 (Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.), UA-7200 (Shin Nakamura Chemical Co., DPHA-40H (Nippon Kayaku Co., Ltd.), UA -306H, UA-306T, UA-306I, AH-600, T-600, AI-600 (manufactured by Kyoeisha) and the like.
  • the details of usage methods such as the structure, single use or combination, addition amount and the like can be arbitrarily set according to the final performance design of the colored radiation-sensitive composition.
  • a structure having a high unsaturated group content per molecule is preferable, and in many cases, a bifunctional or higher functionality is preferable.
  • those having three or more functional groups are preferable, and further, different functional groups / different polymerizable groups (for example, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, styrene compound, vinyl ether type).
  • a method of adjusting both sensitivity and strength by using a compound) is also effective.
  • a photopolymerizable compound having three or more functionalities and different ethylene oxide chain lengths it is possible to control the developability of the colored radiation-sensitive composition by using a photopolymerizable compound having three or more functionalities and different ethylene oxide chain lengths, and an excellent pattern forming ability can be obtained. Is preferable.
  • selection of a photopolymerizable compound is also required for compatibility and dispersibility with other components (for example, a photopolymerization initiator, a dispersion, an alkali-soluble resin, etc.) contained in the colored radiation-sensitive composition.
  • the usage method is an important factor, and for example, compatibility may be improved by using a low-purity compound or using two or more kinds in combination.
  • a specific structure may be selected from the viewpoint of improving adhesion to a hard surface such as a support.
  • the content of the photopolymerizable compound in the colored radiation-sensitive composition of the present invention is preferably 0.1% by mass to 90% by mass, and 1.0% by mass with respect to the total solid content in the colored radiation-sensitive composition. % To 50% by mass is more preferable, and 2.0% to 30% by mass is particularly preferable.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention further contains a photopolymerization initiator from the viewpoint of further improving sensitivity.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it has the ability to initiate polymerization of the photopolymerizable compound, and can be appropriately selected from known photopolymerization initiators. For example, those having photosensitivity to visible light from the ultraviolet region are preferable. Further, it may be an activator that generates some action with a photoexcited sensitizer and generates an active radical, or may be an initiator that initiates cationic polymerization according to the type of monomer.
  • the photopolymerization initiator preferably contains at least one compound having a molecular extinction coefficient of at least about 50 within a range of about 300 nm to 800 nm (more preferably 330 nm to 500 nm).
  • the photopolymerization initiator examples include halogenated hydrocarbon derivatives (for example, those having a triazine skeleton, those having an oxadiazole skeleton, etc.), acylphosphine compounds such as acylphosphine oxide, hexaarylbiimidazole, and oxime derivatives.
  • Oxime compounds such as organic peroxides, thio compounds, ketone compounds, aromatic onium salts, ketoxime ethers, aminoacetophenone compounds, and hydroxyacetophenones.
  • trihalomethyltriazine compounds trihalomethyltriazine compounds, benzyldimethylketal compounds, ⁇ -hydroxyketone compounds, ⁇ -aminoketone compounds, acylphosphine compounds, phosphine oxide compounds, metallocene compounds, oxime compounds, triallylimidazole dimers, oniums
  • compounds selected from the group consisting of compounds, benzothiazole compounds, benzophenone compounds, acetophenone compounds and derivatives thereof, cyclopentadiene-benzene-iron complexes and salts thereof, halomethyloxadiazole compounds, and 3-aryl substituted coumarin compounds are preferred.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention when used for the production of a color filter of a solid-state imaging device, it is necessary to form a fine pattern with a sharp shape. It is important that the development be free of residue. From such a viewpoint, it is particularly preferable to use an oxime compound as the polymerization initiator.
  • stepper exposure is used for curing exposure, but this exposure machine may be damaged by halogen, and it is necessary to keep the addition amount of a polymerization initiator low.
  • an oxime compound as the photopolymerization initiator (C) in order to form a fine pattern such as a solid-state imaging device.
  • the photopolymerization initiator used in the present invention for example, paragraphs 0265 to 0268 of JP2013-29760A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • hydroxyacetophenone compounds As the photopolymerization initiator, hydroxyacetophenone compounds, aminoacetophenone compounds, and acylphosphine compounds can also be suitably used. More specifically, for example, aminoacetophenone initiators described in JP-A-10-291969 and acylphosphine oxide initiators described in Japanese Patent No. 4225898 can also be used.
  • hydroxyacetophenone-based initiator IRGACURE-184, DAROCUR-1173, IRGACURE-500, IRGACURE-2959, IRGACURE-127 (trade names: all manufactured by BASF) can be used.
  • aminoacetophenone-based initiator commercially available products IRGACURE-907, IRGACURE-369, and IRGACURE-379 (trade names: all manufactured by BASF) can be used.
  • aminoacetophenone-based initiator a compound described in JP-A-2009-191179 in which an absorption wavelength is matched with a long-wave light source such as 365 nm or 405 nm can also be used.
  • acylphosphine initiator commercially available products such as IRGACURE-819 and DAROCUR-TPO (trade names: both manufactured by BASF) can be used.
  • photopolymerization initiator examples include oxime compounds.
  • oxime compounds compounds described in JP-A No. 2001-233842, compounds described in JP-A No. 2000-80068, and compounds described in JP-A No. 2006-342166 can be used.
  • oxime ester compounds examples include J.M. C. S. Perkin II (1979) pp. 1653-1660), J.M. C. S. Perkin II (1979) pp. 156-162, Journal of Photopolymer Science and Technology (1995) pp. 202-232, compounds described in JP-A No. 2000-66385, compounds described in JP-A Nos. 2000-80068, JP-T 2004-534797, JP-A No. 2006-342166, and the like.
  • IRGACURE-OXE01 manufactured by BASF
  • IRGACURE-OXE02 manufactured by BASF
  • oxime ester compounds other than those described above compounds described in JP-T 2009-519904 in which oxime is linked to the N-position of carbazole, compounds described in US Pat. No. 7,626,957 in which a hetero substituent is introduced into the benzophenone moiety
  • a compound described in JP 2010-15025 A and US Patent Publication No. 2009-292039 in which a nitro group is introduced into the dye moiety a ketoxime compound described in International Publication No. 2009-131189, the triazine skeleton and the oxime skeleton are the same
  • a compound described in US Pat. No. 7,556,910 contained in the molecule a compound described in Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • the oxime polymerization initiator is preferably a compound represented by the following formula (OX-1).
  • the oxime N—O bond may be an (E) oxime compound, a (Z) oxime compound, or a mixture of (E) and (Z) isomers. .
  • R and B each independently represent a monovalent substituent, A represents a divalent organic group, and Ar represents an aryl group.
  • Examples of such an oxime initiator include those represented by the following formulas (OX-1) and (OX-2) in paragraph 0513 of JP2012-208494A (corresponding to [0632] of US Patent Application Publication No. 2012/235099).
  • Or (OX-3) can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.
  • the oxime compound has a maximum absorption wavelength in a wavelength region of 350 nm to 500 nm, preferably has an absorption wavelength in a wavelength region of 360 nm to 480 nm, and particularly preferably has a high absorbance at 365 nm and 455 nm.
  • the molar extinction coefficient at 365 nm or 405 nm of the oxime compound is preferably from 1,000 to 300,000, more preferably from 2,000 to 300,000, more preferably from 5,000 to 200, from the viewpoint of sensitivity. Is particularly preferred.
  • a known method can be used for the molar extinction coefficient of the compound.
  • an ultraviolet-visible spectrophotometer (Varian Inc., Carry-5 spctrophotometer) is used with an ethyl acetate solvent. It is preferable to measure at a concentration of / L. You may use the photoinitiator used for this invention in combination of 2 or more type as needed.
  • the content of the (C) photopolymerization initiator contained in the colored radiation-sensitive composition of the present invention is 0.1% by mass or more and 50% by mass or less based on the total solid content of the colored radiation-sensitive composition. More preferably, it is 0.5 mass% or more and 30 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or more and 20 mass% or less. Within this range, better sensitivity and pattern formability can be obtained.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention may contain an alkali-soluble resin.
  • the alkali-soluble resin is a linear organic polymer, and promotes at least one alkali-solubility in a molecule (preferably a molecule having an acrylic copolymer or a styrene copolymer as a main chain). It can be suitably selected from alkali-soluble resins having a group. From the viewpoint of heat resistance, polyhydroxystyrene resins, polysiloxane resins, acrylic resins, acrylamide resins, and acryl / acrylamide copolymer resins are preferable. From the viewpoint of development control, acrylic resins and acrylamide resins are preferable.
  • Resins and acrylic / acrylamide copolymer resins are preferred.
  • examples of the group that promotes alkali solubility include a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, and a phenolic hydroxyl group.
  • the group is soluble in an organic solvent and developed with a weak alkaline aqueous solution. Possible are preferable, and (meth) acrylic acid is particularly preferable.
  • These acid groups may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the monomer that can give an acid group after polymerization include, for example, a monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, a monomer having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate, and 2-isocyanatoethyl (meth). And monomers having an isocyanate group such as acrylate.
  • a monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate
  • a monomer having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate
  • 2-isocyanatoethyl (meth) 2-isocyanatoethyl (meth)
  • monomers having an isocyanate group such as acrylate.
  • a monomer having an acid group and / or a monomer capable of imparting an acid group after polymerization (hereinafter sometimes referred to as “monomer for introducing an acid group”) .) May be polymerized as a monomer component.
  • a treatment for imparting an acid group as described later is required after the polymerization.
  • a known radical polymerization method can be applied.
  • Polymerization conditions such as temperature, pressure, type and amount of radical initiator, type of solvent, etc. when producing an alkali-soluble resin by radical polymerization can be easily set by those skilled in the art, and the conditions are determined experimentally. It can also be done.
  • a polymer having a carboxylic acid in the side chain is preferable, such as a methacrylic acid copolymer, an acrylic acid copolymer, an itaconic acid copolymer, and a crotonic acid copolymer.
  • a copolymer of (meth) acrylic acid and another monomer copolymerizable therewith is suitable as the alkali-soluble resin.
  • examples of other monomers copolymerizable with (meth) acrylic acid include alkyl (meth) acrylates, aryl (meth) acrylates, and vinyl compounds.
  • alkyl (meth) acrylate and aryl (meth) acrylate methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate,
  • vinyl compounds such as hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tolyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, glycidyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, tetrahydrofurfury
  • the alkali-soluble resin may include a polymer (a) obtained by polymerizing a monomer component which essentially includes a compound represented by the following general formula (ED) (hereinafter sometimes referred to as “ether dimer”). preferable.
  • ED general formula
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention can form a cured coating film that is extremely excellent in heat resistance and transparency.
  • the hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent represented by R 1 and R 2 is not particularly limited, but for example, methyl Linear, branched alkyl groups such as ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, t-amyl, stearyl, lauryl, 2-ethylhexyl; aryl groups such as phenyl; cyclohexyl, substituted with alicyclic groups such as t-butylcyclohexyl, dicyclopentadienyl, tricyclodecanyl, isobornyl, adamantyl, 2-methyl-2-adamantyl; alkoxy such as 1-methoxyethyl, 1-
  • ether dimer for example, paragraph 0317 of JP2013-29760A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification. Only one type of ether dimer may be used, or two or more types may be used.
  • the structure derived from the compound represented by the general formula (ED) may be copolymerized with other monomers.
  • an alkali-soluble resin having a polymerizable group may be used.
  • an alkali-soluble resin having a polymerizable group an alkali-soluble resin containing an allyl group, a (meth) acryl group, an allyloxyalkyl group or the like in the side chain is useful.
  • the polymer containing the polymerizable group described above for example, paragraph 0318 of JP-A-2013-29760 can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • alkali-soluble resin in particular, a benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer and a multi-component copolymer composed of benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / other monomers are suitable.
  • the acid value of the alkali-soluble resin is preferably 30 mgKOH / g to 200 mgKOH / g, more preferably 50 mgKOH / g to 150 mgKOH / g, and particularly preferably 70 mgKOH / g to 120 mgKOH / g.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the alkali-soluble resin is preferably 2,000 to 50,000, more preferably 5,000 to 30,000, and particularly preferably 7,000 to 20,000.
  • the content of the alkali-soluble resin in the colored radiation-sensitive composition is preferably 1% by mass to 15% by mass, more preferably 2% by mass to 12%, based on the total solid content of the colored radiation-sensitive composition. % By mass, particularly preferably 3% by mass to 10% by mass.
  • the mass ratio of the (B) photopolymerizable compound to the alkali-soluble resin is preferably 0.8 to 4.0, and more preferably 1.0 to 3.0. By being in this range, the substrate adhesion at the peripheral edge of the substrate and the surface roughness of the color filter are excellent.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention may further contain other components such as an organic solvent and a crosslinking agent, in addition to the above-described components, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Organic solvent Organic solvent
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention may contain an organic solvent.
  • the organic solvent is basically not particularly limited as long as the solubility of each component and the coating property of the colored radiation-sensitive composition are satisfied, but in particular, the solubility and coating of UV absorbers, alkali-soluble resins and dispersants, etc. Is preferably selected in consideration of safety and safety.
  • organic solvents examples include esters of 3-oxypropionic acid alkyl esters, 2-oxypropionic acid alkyl esters, ethers, ketones, aromatic hydrocarbons, etc.
  • organic solvents include, for example: Reference can be made to paragraph 0324 of JP 2013-29760 A, the content of which is incorporated herein.
  • organic solvents are preferably mixed in two or more types from the viewpoints of solubility of the ultraviolet absorber and alkali-soluble resin, improvement of the coated surface, and the like.
  • It is a mixed solution composed of two or more selected from carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol methyl ether, and propylene glycol methyl ether acetate.
  • the content of the organic solvent in the colored radiation-sensitive composition is preferably such that the total solid concentration of the composition is 5% by mass to 80% by mass from the viewpoint of applicability. % By mass is more preferable, and 10% by mass to 50% by mass is particularly preferable.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention can be supplemented with a crosslinking agent to further increase the hardness of the colored cured film obtained by curing the colored radiation-sensitive composition.
  • the crosslinking agent is not particularly limited as long as the film can be cured by a crosslinking reaction. For example, at least selected from (a) an epoxy resin, (b) a methylol group, an alkoxymethyl group, and an acyloxymethyl group.
  • Polymerization inhibitor In the colored radiation-sensitive composition of the present invention, a small amount of a polymerization inhibitor should be added in order to prevent unnecessary thermal polymerization of the photopolymerizable compound during the production or storage of the colored radiation-sensitive composition. Is desirable.
  • Polymerization inhibitors that can be used in the present invention include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4′-thiobis (3-methyl-6- t-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), N-nitrosophenylhydroxyamine primary cerium salt and the like.
  • the addition amount of the polymerization inhibitor is preferably about 0.01% by mass to about 5% by mass with respect to the mass of the whole composition.
  • additives such as fillers, adhesion promoters, antioxidants, ultraviolet absorbers, anti-aggregation agents, and the like can be blended with the colored radiation-sensitive composition as necessary. Examples of these additives include those described in paragraphs 0155 to 0156 of JP-A No. 2004-295116.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention may contain a sensitizer and a light stabilizer described in paragraph 0078 of JP-A No. 2004-295116, and a thermal polymerization inhibitor described in paragraph 0081 of the same publication. it can.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention may contain an organic carboxylic acid having a molecular weight of 1000 or less and / or an organic carboxylic acid anhydride.
  • organic carboxylic acid and the organic carboxylic acid anhydride for example, paragraphs 0338 to 0340 of JP 2013-29760 A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention is prepared by mixing the aforementioned components.
  • the components constituting the colored radiation-sensitive composition may be combined at once, or may be sequentially mixed after each component is dissolved and dispersed in a solvent.
  • the composition may be prepared by dissolving and dispersing all components in a solvent at the same time. If necessary, each component may be suitably used as two or more solutions / dispersions at the time of use (at the time of application). ) May be mixed to prepare a composition.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention is preferably filtered with a filter for the purpose of removing foreign substances or reducing defects. If it is conventionally used for the filtration use etc., it can use without being specifically limited.
  • fluorine resin such as PTFE (polytetrafluoroethylene), polyamide resin such as nylon-6 and nylon-6,6, polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene (PP) (including high density and ultra high molecular weight), etc. Filter.
  • polypropylene including high density polypropylene
  • the pore size of the filter is suitably about 0.01 to 7.0 ⁇ m, preferably about 0.01 to 3.0 ⁇ m, more preferably about 0.05 to 0.5 ⁇ m. By setting it as this range, it becomes possible to remove reliably the fine foreign material which inhibits preparation of the uniform and smooth coloring radiation sensitive composition in a post process.
  • the filtering by the first filter may be performed only once or may be performed twice or more.
  • the pore diameter here can refer to the nominal value of the filter manufacturer.
  • a commercially available filter for example, it can be selected from various filters provided by Nippon Pole Co., Ltd., Advantech Toyo Co., Ltd., Japan Entegris Co., Ltd. (formerly Japan Microlith Co., Ltd.) or KITZ Micro Filter Co., Ltd. .
  • the second filter a filter formed of the same material as the first filter described above can be used.
  • the filtering by the first filter may be performed only with the dispersion, and the second filtering may be performed after mixing other components.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention can be suitably used for forming a colored layer of a color filter because it can form a colored cured film having improved surface adhesion and good surface roughness.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention is suitable for forming a colored pattern such as a color filter used in an image display device such as a solid-state imaging device (for example, CCD, CMOS, etc.) or a liquid crystal display device (LCD). Can be used. Furthermore, it can be suitably used as a production application for printing ink, inkjet ink, paint, and the like.
  • the color filter for solid-state image sensors such as CCD and CMOS, can be used suitably for a production use.
  • the color filter manufacturing method of the present invention applies the pattern forming method of the present invention, a colored layer forming step of forming a colored layer by applying the colored curable composition of the present invention onto a substrate, and coloring It is characterized by including an exposure step of exposing the layer in a pattern and curing the exposed portion, and a pattern forming step of forming a colored pattern by removing the uncured portion in the colored layer after exposure by development.
  • the pattern forming method of the present invention can be suitably applied to the formation of a colored layer (pixel) included in a color filter.
  • the support for forming a pattern by the pattern forming method of the present invention is not particularly limited as long as it is a support applicable to pattern formation in addition to a plate-like object such as a substrate.
  • a process in the pattern formation method of this invention is demonstrated in detail through the manufacturing method of the color filter for solid-state image sensors, this invention is not limited to this method.
  • the method for producing a color filter of the present invention applies the pattern forming method of the present invention, and includes a step of forming a colored pattern on a support using the pattern forming method of the present invention.
  • the method for producing a color filter of the present invention includes a colored layer forming step of forming the colored layer by applying the colored photosensitive resin composition of the present invention on a support, and exposing the colored layer in a pattern to expose the exposed portion. And a pattern forming step of forming a colored pattern by removing an uncured portion in the colored layer after the exposure by development. Furthermore, you may provide the process (prebaking process) of baking a colored layer and the process (post-baking process) of baking the developed colored layer as needed. Hereinafter, these steps may be collectively referred to as a pattern forming step.
  • the color filter of the present invention can be suitably obtained by the above production method.
  • the color filter for the solid-state imaging device may be simply referred to as “color filter”.
  • the colored radiation-sensitive composition of the present invention is applied on the support to form a colored layer.
  • a support for example, a solid-state imaging device in which an imaging device (light receiving device) such as a CCD (Charge Coupled Device) or a CMOS (Complementary Metal-Oxide Semiconductor) is provided on a substrate (for example, a silicon substrate).
  • An element substrate can be used.
  • the colored pattern in the present invention may be formed on the imaging element forming surface side (front surface) of the solid-state imaging element substrate, or may be formed on the imaging element non-forming surface side (back surface).
  • a light shielding film may be provided between the colored patterns in the solid-state image sensor or on the back surface of the substrate for the solid-state image sensor. Further, if necessary, an undercoat layer may be provided on the support for improving adhesion with the upper layer, preventing diffusion of substances, or flattening the substrate surface.
  • various coating methods such as slit coating, ink jet method, spin coating, cast coating, roll coating, and screen printing can be applied. Slit coating and spin coating are more preferable.
  • the colored radiation-sensitive composition layer coated on the support can be dried (prebaked) at a temperature of 50 ° C. to 140 ° C. for 10 seconds to 300 seconds using a hot plate, oven, or the like.
  • the colored layer formed in the colored layer forming step is subjected to pattern exposure using an exposure apparatus such as a stepper through a mask having a predetermined mask pattern.
  • an exposure apparatus such as a stepper through a mask having a predetermined mask pattern.
  • curing the colored radiation sensitive composition of this invention is obtained.
  • radiation (light) that can be used for exposure ultraviolet rays such as g-line and i-line are particularly preferable (particularly preferably i-line).
  • Irradiation dose (exposure dose) is more preferably 30mJ / cm 2 ⁇ 1500mJ / cm 2 is preferably 50mJ / cm 2 ⁇ 1000mJ / cm 2, 80mJ / cm 2 ⁇ 500mJ / cm 2 is particularly preferred.
  • the thickness of the colored cured film is preferably 1.5 ⁇ m or less, more preferably 0.2 to 1.5 ⁇ m, still more preferably 0.35 to 1.10 ⁇ m, and 0.50 to Particularly preferred is 0.90 ⁇ m. It is preferable to set the film thickness to 1.5 ⁇ m or less because high resolution and high adhesion can be obtained.
  • the colored layer of the light non-irradiated portion in the exposure step is eluted in the alkaline aqueous solution, and only the photocured portion remains.
  • the developer is preferably an organic alkali developer that does not adversely affect the underlying image sensor or circuit.
  • the development temperature is usually 20 ° C. to 30 ° C., and the development time is conventionally 20 seconds to 90 seconds. In order to remove the residue more, in recent years, it may be carried out for 120 seconds to 180 seconds. Furthermore, in order to further improve residue removability, the process of shaking off the developer every 60 seconds and further supplying a new developer may be repeated several times.
  • alkaline agent used in the developer examples include ammonia water, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, choline, pyrrole, piperidine, 1,8-diazabicyclo- [5, 4, Organic alkaline compounds such as 0] -7-undecene, and these alkaline agents are added in pure water so that the concentration is 0.001 to 10% by mass, preferably 0.01 to 1% by mass.
  • a diluted alkaline aqueous solution is preferably used as the developer.
  • an inorganic alkali may be used for the developer, and as the inorganic alkali, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, sodium oxalate, sodium metaoxalate and the like are preferable.
  • a developer composed of such an alkaline aqueous solution it is generally washed (rinsed) with pure water after development.
  • post-bake heat treatment after drying. If a colored pattern of a plurality of colors is formed, a cured film can be produced by sequentially repeating the steps described above for each color. Thereby, a color filter is obtained.
  • the post-baking is a heat treatment after development for complete curing, and a heat curing treatment is usually performed at 100 ° C. to 240 ° C., preferably 200 ° C. to 240 ° C.
  • This post-bake treatment is performed continuously or batchwise using a heating means such as a hot plate, a convection oven (hot air circulation dryer), a high-frequency heater, or the like so that the coating film after development is in the above-described condition. be able to.
  • the manufacturing method of this invention may have a well-known process as a manufacturing method of the color filter for solid-state image sensors as processes other than the above as needed.
  • a curing step of curing the formed colored pattern by heating and / or exposure may be included as necessary.
  • the solvent related to the present composition as the cleaning liquid.
  • paragraph 0358 of JP 2013-29760 A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • alkylene glycol monoalkyl ether carboxylate and alkylene glycol monoalkyl ether are preferred. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the mass ratio of the solvent having a hydroxyl group and the solvent having no hydroxyl group is from 1/99 to 99/1, preferably from 10/90 to 90/10, more preferably from 20/80 to 80/20.
  • a mixed solvent of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) and propylene glycol monomethyl ether (PGME) the ratio is particularly preferably 60/40.
  • a surfactant related to the present composition described above may be added to the cleaning liquid.
  • the color filter for a solid-state imaging device of the present invention uses the colored radiation-sensitive composition of the present invention, there are few peeling defects and residual defects, and the color pattern linearity is excellent.
  • the color filter for a solid-state imaging device of the present invention can be suitably used for a solid-state imaging device such as a CCD or CMOS, and is particularly suitable for a CCD or CMOS having a high resolution exceeding 1 million pixels.
  • the color filter for a solid-state image sensor of the present invention can be used as a color filter disposed between, for example, a light receiving portion of each pixel constituting a CCD or CMOS and a microlens for condensing light.
  • the film thickness of the colored pattern (colored pixel) in the color filter for the solid-state imaging device is preferably 1.5 ⁇ m or less, more preferably 0.2 to 1.5 ⁇ m, and more preferably 0.2 to 1. More preferably, it is 2 ⁇ m. Further, the size (pattern width) of the colored pattern (colored pixel) is preferably 2.5 ⁇ m or less, more preferably 2.0 ⁇ m or less, and particularly preferably 1.7 ⁇ m or less.
  • the solid-state image sensor in the present invention includes the color filter for the solid-state image sensor of the present invention described above.
  • the configuration of the solid-state imaging device in the present invention is a configuration provided with the color filter for solid-state imaging device in the present invention, and is not particularly limited as long as it is a configuration that functions as a solid-state imaging device. A configuration is mentioned.
  • a solid-state imaging device CCD image sensor, CMOS image sensor, etc.
  • a transfer electrode made of polysilicon, etc.
  • the photodiode is placed on the transfer electrode.
  • the color filter for a solid-state image sensor according to the present invention is provided.
  • a configuration having a light collecting means for example, a micro lens, etc., the same applies hereinafter
  • a structure having the light collecting means on the color filter, etc. may be.
  • the color filter in the present invention can be used not only for a solid-state imaging device but also for an image display device such as a liquid crystal display device or an organic EL display device, and is particularly suitable for use in a liquid crystal display device.
  • an image display device such as a liquid crystal display device or an organic EL display device
  • it contains a metal complex dye excellent in spectral characteristics and heat resistance as a colorant, but has little alignment failure of liquid crystal molecules due to a decrease in specific resistance, and the display image has a good hue. Excellent characteristics.
  • the liquid crystal display device provided with the color filter of the present invention can display a high-quality image having a good display image color tone and excellent display characteristics.
  • the color filter in the present invention may be used in a color TFT type liquid crystal display device.
  • the color TFT liquid crystal display device is described in, for example, “Color TFT liquid crystal display (issued in 1996 by Kyoritsu Publishing Co., Ltd.)”. Further, the present invention is applied to a liquid crystal display device with a wide viewing angle, such as a horizontal electric field driving method such as IPS, a pixel division method such as MVA, STN, TN, VA, OCS, FFS, and R-OCB. it can.
  • the color filter in the present invention can be used for a bright and high-definition COA (Color-filter On Array) system.
  • paragraph 0365 of JP 2013-29760 A can be referred to, the contents of which are incorporated herein.
  • the liquid crystal display device provided with the color filter according to the present invention includes various members such as an electrode substrate, a polarizing film, a retardation film, a backlight, a spacer, and a viewing angle guarantee film in addition to the color filter according to the present invention.
  • the color filter of the present invention can be applied to a liquid crystal display device composed of these known members.
  • paragraph 0366 of JP 2013-29760 A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • the color filter according to the present invention When the color filter according to the present invention is used in a liquid crystal display device, a high contrast can be realized when combined with a conventionally known three-wavelength tube of a cold cathode tube, and further, red, green, and blue LED light sources (RGB-LED).
  • RGB-LED red, green, and blue LED light sources
  • Dye a (pigment monomer M1) was obtained by the method described in paragraphs 0413 to 0423 of JP2012-158739A.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the dye b confirmed from the GPC measurement was 9,000, and the ratio of the weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) was 2.2.
  • the acid value was 28 mgKOH / g by the titration using 0.1N sodium hydroxide aqueous solution.
  • dye a pigment monomer M1
  • dye b structure of dye b
  • dye c structure of dye c
  • Dye monomer M2 (15 g), 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (6.5 g), hydroxyethyl methacrylate (23 g), methacrylic acid (5.5 g), 28% by weight aqueous ammonia (2 g), and Azobisisobutyronitrile (5 g) was added to N-ethylpyrrolidone (70 g) and dissolved by stirring at room temperature for 30 minutes (polymerization solution for dropping).
  • dye monomer M2 (15 g), 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (6.5 g), hydroxyethyl methacrylate (23 g), methacrylic acid (5.5 g), 28% by mass aqueous ammonia (2 g) was dissolved in N-ethylpyrrolidone (70 g) and stirred at 95 ° C.
  • Dye monomer M3 (8.21 g), methacrylic acid (1.08 g), dodecyl mercaptan (0.20 g), propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetate (PGMEA) (23.3 g) were added to the reaction vessel. And heated to 80 ° C. under a nitrogen atmosphere.
  • Dye monomer M3 (8.21 g), methacrylic acid (1.08 g), dodecyl mercaptan (0.25 g), 2,2′-azobis (isobutyric acid) dimethyl (0.46 g), PGMEA ( 23.3 g) of a mixed solution (the turbidity of this mixed solution was 8 ppm at room temperature) was added dropwise over 2 hours.
  • the weight average molecular weight (Mw) was 9,000, and the ratio of weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) was 1.9.
  • the acid value was 42 mgKOH / g by titration with a 0.1N sodium hydroxide aqueous solution, and the amount of polymerizable group contained in the dye multimer was 22 mg / kg of dye multimer 13 (1 g) by NMR measurement. g.
  • Dye j to dye u were synthesized in the same manner as the synthesis of dye i except that the types of pigment monomers were as shown in Table 1 below.
  • the dye monomers M4 to M15 and the formulas (105) to (116) are as follows.
  • the dye monomer M4 and the dye monomer M5 are anthraquinone dyes
  • the dye monomer M6 is a squarylium dye
  • the dye monomer M7 is a cyanine dye
  • the dye monomer M8 is a phthalocyanine dye.
  • the dye monomer M9 is a subphthalocyanine dye
  • the dye monomer M10 is a quinophthalone dye
  • the dye monomer M11 is a xanthene dye
  • the dye monomers M12 to M15 are azo dyes. It is a pigment.
  • Table 1 shows the types of pigment monomers (M1 to M15) that can form pigment structures contained in the dye multimers dyes c to u, and the structures of the pigment multimers (formulas (101) to (15)). (116) and the acid value and weight average molecular weight (Mw) of the obtained dye multimer are described.
  • a mixed solvent of ethyl acetate / acetonitrile 1530 mL / 170 mL.
  • 25.3 g of dye ad which is a pigment multimer was obtained.
  • the dye ad had an acid value of 2.23 mmol / g, and the composition ratio (molar ratio) was confirmed by 1 H-NMR.
  • the pigment part: methacrylic acid part: PE-90 parts 20: 68: 12.
  • the pigment part: methacrylic acid part: polymerizable group-containing part: PE-90 part 20: 36 : 32:12.
  • the intermediate (C-1) was added to 20 ml of a 1N aqueous potassium hydroxide solution, stirred for 1 hour, an aqueous solution of a lithium salt of bis (trifluoromethylsulfonyl) imide was added, and the resulting precipitate was collected by filtration. 4.5 g of dye at was obtained.
  • the obtained reaction solution was dropped into a mixed solvent of 100 mL of hexane and 100 mL of ethyl acetate, and the resulting solid was filtered to obtain 4.5 g of (C-1).
  • (C-1) 4.5 g, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate 0.26 g, and triethylamine 0.02 g were dissolved in DMF 11 g and stirred at room temperature for 16 hours.
  • the obtained reaction solution was dropped into a mixed solvent of 75 mL of hexane and 75 mL of ethyl acetate, and the resulting solid was filtered to obtain 4.0 g of dye au.
  • Pigment dispersion P1 Preparation of dispersion containing PR254 / PY139
  • PMEA propylene glycol methyl ether acetate
  • a mixed liquid consisting of 79.3 parts was mixed and dispersed for 3 hours by a bead mill (zirconia beads 0.3 mm diameter) to prepare a pigment dispersion.
  • the dispersion treatment was further performed at a flow rate of 500 g / min under a pressure of 2000 kg / cm 3 using a high-pressure disperser NANO-3000-10 with a decompression mechanism (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.). This dispersion treatment was repeated 10 times to obtain a pigment dispersion P1.
  • Pigment dispersion P2 Dispersion containing PG36 / PG7 / PY139
  • Pigment Green 36 is 5.9 parts
  • Pigment Green 7 is 5.5 parts
  • Pigment Yellow 139 is 5.1 parts
  • Pigment Dispersant BYK-161 manufactured by BYK
  • PGMEA is 75.4 parts.
  • the mixed solution was mixed and dispersed for 3 hours by a bead mill (zirconia beads 0.3 mm diameter) to prepare a pigment dispersion.
  • the dispersion treatment was further performed at a flow rate of 500 g / min under a pressure of 2000 kg / cm 3 using a high-pressure disperser NANO-3000-10 with a decompression mechanism (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.). This dispersion treatment was repeated 10 times to obtain a pigment dispersion P2.
  • a green colored radiation-sensitive composition Green-1 was prepared in the same manner as the preparation of Red-1, except that the pigment dispersion P1 was changed to the pigment dispersion P2.
  • a blue colored radiation-sensitive composition Blue-1 was prepared in the same manner as the preparation of Red-1, except that the pigment dispersion P1 was changed to the pigment dispersion P3.
  • Pigment Blue 15: 6 (blue pigment; hereinafter also referred to as “PB15: 6”) 19.4 parts by mass (average primary particle size 55 nm), and pigment dispersant BY-161 (manufactured by BYK) 2.95 parts by mass Then, a mixed solution composed of 2.95 parts by mass of alkali-soluble resin 1 and 172.3 parts by mass of PGMEA was mixed and dispersed for 3 hours by a beads mill (zirconia beads 0.3 mm diameter).
  • the dispersion treatment was further performed at a flow rate of 500 g / min under a pressure of 2000 kg / cm 3 using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) with a decompression mechanism.
  • This dispersion treatment was repeated 10 times to obtain C.I. I. Pigment Blue 15: 6 dispersion was obtained.
  • the obtained C.I. I. Pigment Blue 15: 6 dispersion, the average primary particle diameter of the pigment was measured by a dynamic light scattering method (Microtrac Nanotrac UPA-EX150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.)), and was found to be 24 nm. .
  • composition of coloring composition Blue2 The following components were mixed and dispersed and dissolved to obtain a colored composition (colored radiation-sensitive composition 1).
  • Composition of coloring composition 1 Organic solvent (PGMEA): 17.12 parts Alkali-soluble resin 1 (copolymer of BzMA and MAA, 30% PGMEA solution): 1.23 parts Alkali-soluble resin 2 (Acrycure-RD-F8 (Nippon Shokubai Co., Ltd.) 0.23 parts, photopolymerization initiator 1-1 (IRGACURE OXE-01): 0.975 parts, cyclohexanone solution of dye a (solids concentration 12.3%): 24.57 parts, pigment dispersion Liquid P4 (CI Pigment Blue 15: 6 dispersion, PGMEA solution, solid concentration 12.8%): 51.40 parts Photopolymerizable compound (NK ester A-DPH-12E (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)) ): 1.31 parts ⁇ Polymerization
  • Pigment dispersion P5 C I. Pigment Red 254 (PR254) (average primary particle size 26 nm) -Pigment B for red (dispersion is described as “PR177” in the table)
  • Pigment dispersion P6 C I. Pigment Red 177 (PR177) (average primary particle size 28 nm) Green pigment A pigment dispersion P7 C.
  • Pigment Green 36 (PG36) average primary particle size 25 nm) -Green pigment B, pigment dispersion P8 C.
  • Pigment Green 58 (PG58) average primary particle size 30 nm) -Yellow pigment A, pigment dispersion P9 C.
  • Pigment Yellow 139 (PY139) (average primary particle size 27 nm) ⁇ Yellow Pigment B Pigment Dispersion Liquid P10 C.
  • I. Pigment Yellow 150 (PY150) (average primary particle size 26 nm) -Purple Pigment A Pigment Dispersion P11 C.
  • I. Pigment Violet 23 (PV150) (average primary particle size 27 nm)
  • n1 or n2 in the following table represents n1 or n2 in the general formula (1) or (2) of the nonionic surfactant described above.
  • Mw represents the weight average molecular weight of the nonionic surfactant described above.
  • a glass wafer with an undercoat layer used for evaluation was produced as follows.
  • undercoat layer composition is uniformly applied by spin coating on an 8-inch glass wafer to form a coating film, and the formed coating film is formed on a hot plate at 120 ° C. Heat treatment was performed for 120 seconds. The spin coating speed was adjusted so that the thickness of the coating film after the heat treatment was about 0.5 ⁇ m. The coating film after the heat treatment was further treated in an oven at 220 ° C. for 1 hour to cure the coating film to form an undercoat layer. As described above, a glass wafer with an undercoat layer in which an undercoat layer was formed on an 8-inch glass wafer was obtained.
  • the evaluation of the residual color mixture was performed using the colored radiation-sensitive composition described in the following table.
  • the evaluation results are shown in the following table.
  • the colored radiation-sensitive composition used for forming the first colored pattern of the color filter was applied onto a glass wafer with an undercoat layer using a spin coater so that the film thickness after drying was 1.0 ⁇ m, and 100 ° C.
  • a heat treatment (pre-baking) was performed for 120 seconds using a hot plate.
  • FPA-3000i5 + manufactured by Canon Inc.
  • the glass wafer on which the exposed coating film is formed is placed on a horizontal rotary table of a spin shower developing machine (DW-30 type, manufactured by Chemitronics), and CD-2000 (Fuji Film Electronics). Paddle development was performed at 23 ° C. for 60 seconds using a 60% diluted solution (manufactured by Materials Co., Ltd.) to form a colored pattern on the glass wafer.
  • a glass wafer on which a colored pattern is formed is fixed to a horizontal rotary table by a vacuum chuck method, and pure water is supplied in a shower form from an ejection nozzle above the rotation center while rotating the glass wafer at a rotation speed of 50 rpm by a rotating device.
  • a rinse treatment was performed, followed by spray drying.
  • heat treatment post-baking
  • a spin coater is used on the obtained monochromatic color filter having the coloring pattern of the first layer so that the colored radiation-sensitive composition having a color different from that of the first layer is 1.0 ⁇ m after drying. Then, a heat treatment (pre-baking) was performed for 120 seconds using a hot plate at 100 ° C., and a second colored radiation-sensitive composition layer (second layer) was formed on the first color filter. A laminated color filter was obtained. Next, the obtained laminated color filter was subjected to development, rinsing and drying in the same manner as the formation of the first colored pixel, and the colored radiation-sensitive composition layer in the uncured part was developed and removed.
  • the residual color mixture of the second layer of the colored radiation-sensitive composition remaining on the colored pixel formed as the first layer was evaluated.
  • A, B, or C is a level with no practical problem.
  • D is a practically problematic level
  • E is remarkably poor in residual color mixing over other colors.
  • the color filter obtained using the colored radiation-sensitive composition of the present invention was excellent in residual color mixing over other colors. Moreover, it turned out that the color filter obtained using the colored radiation-sensitive composition of this invention is excellent also in temporal stability.
  • Example 1 ⁇ Preparation of coloring composition> (Uses polymer dye) ⁇ Examples 11 to 33, Comparative Examples 7 to 14> (Preparation of coloring composition) Example 1 except that the photopolymerization initiator in Example 1 was changed to I-2 (the following structure, IRGACURE OXE-02), and the pigment dispersion, dye, and nonionic surfactant were changed as shown in the following table.
  • Colored Composition Blue 2 Colored Compositions Blue 16 to 24, Green 4 to 10, and Red 2 to 14 were prepared.
  • surface the partial structure of nonionic surfactant represents general formula (1) or (2) of a nonionic surfactant mentioned above.
  • R 1 or R 2 represents R 1 or R 2 in the general formula of the nonionic surfactant mentioned above (1) or (2).
  • n1 or n2 in the following table represents n1 or n2 in the general formula (1) or (2) of the nonionic surfactant described above.
  • Mw represents the weight average molecular weight of the nonionic surfactant described above.
  • the color filter obtained using the colored radiation-sensitive composition of the present invention was excellent in residual color mixing over other colors. Moreover, it turned out that the color filter obtained using the colored radiation-sensitive composition of this invention is excellent also in temporal stability.
  • Examples 35 to 42, Comparative Examples 15 to 20> The colored compositions Blue 26 to 39 were prepared in the same manner as in “Preparation of colored composition Blue 2” in Example 34, except that the pigment dispersion, dye, and nonionic surfactant in Example 34 were changed as shown in the following table. Prepared.
  • the color filter obtained using the colored radiation-sensitive composition of the present invention was excellent in residual color mixing over other colors. Moreover, it turned out that the color filter obtained using the colored radiation-sensitive composition of this invention is excellent also in temporal stability.
  • Examples 44 to 53, Comparative Example 21> Except for changing the pigment dispersion, the dye, and the nonionic surfactant in Example 34 as shown in the following table, in the same manner as in “Preparation of Colored Composition Blue 40” in Example 34, the colored compositions Blue 41 to 51 ( Examples 44 to 53 and Comparative Example 21) were prepared.
  • the color filter obtained using the colored radiation-sensitive composition of the present invention was excellent in residual color mixing over other colors. Moreover, it turned out that the color filter obtained using the colored radiation-sensitive composition of this invention is excellent also in temporal stability.
  • Example 100 ⁇ Production of full-color color filter for solid-state image sensor> Using the colored radiation-sensitive composition for green color prepared in Example 33, green pixels were formed in a 1.0 ⁇ 1.0 ⁇ m island Bayer pattern, and then for red color prepared in Example 14 The colored radiation-sensitive composition for blue prepared in Example 12 is formed in the remaining lattice by forming red pixels in a 1.0 ⁇ 1.0 ⁇ m island-like pattern using the colored radiation-sensitive composition. A blue pixel having an island-shaped pattern of 1.0 ⁇ 1.0 ⁇ m was formed using the object, and a color filter for a light-shielding part solid-state imaging device was produced.
  • Example 101 ⁇ Production of color filter for liquid crystal display device> A red (R) coloring pattern of 80 ⁇ 80 ⁇ m was formed on the black matrix using the colored radiation-sensitive composition for red prepared in Example 22. Further, in the same manner, green (G) using the colored radiation-sensitive composition for green prepared in Example 9 and blue (B) using the colored radiation-sensitive composition for blue prepared in Example 8 are used. Color patterns were sequentially formed to produce a color filter for a liquid crystal display device. ⁇ Evaluation> A full-color color filter was processed such as an ITO transparent electrode and an alignment film to provide a liquid crystal display device. Since the colored radiation-sensitive composition of the present invention has good uniformity of the coated surface and the formed color filter has a good pattern shape, the liquid crystal display device provided with the color filter has no display unevenness and good image quality. It was confirmed that.

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Abstract

　先に形成された画素に他の色の着色感放射性組成物が浸透したりして、先に得られた画素の色純度が低下する現象を抑制することができる着色感放射線性組成物、および、それを用いた、着色硬化膜、カラーフィルタ、着色パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子ならびに画像表示装置を提供する。　染料、光重合性化合物、光重合開始剤、及び下記一般式（１）又は（２）で表される部分構造を有する重量平均分子量２５００以下、かつ、グリフィン法によるＨＬＢ値が９．２～１５．５であるノニオン系界面活性剤を含む、着色感放射線性組成物。一般式（１）及び（２）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して炭素数８以上の炭化水素基を表し、ｎ１及びｎ２は、各々独立して４～２５の数を表す。

Description

着色感放射線性組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ、着色パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子及び液晶表示装置
　本発明は、着色画素形成に用いられるカラーフィルタを作製するのに好適な着色感放射線性組成物に関する。また、着色感放射線性組成物を用いた、着色硬化膜、カラーフィルタ、着色パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子及び液晶表示装置に関する。
　近年、デジタルカメラ、カメラ付き携帯電話等の普及から、ＣＣＤイメージセンサーなどの固体撮像素子の需要が大きく伸びている。これらのディスプレイや光学素子のキーデバイスとしてカラーフィルタが使用されており、更なる高感度化・小型化の要求が高まっている。このようなカラーフィルタは、通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、及び青（Ｂ）の３原色の着色パターンを備えており、透過光を３原色へ分解する役割を果たしている。
　上記カラーフィルタを作製する方法の一つに顔料分散法を挙げることができる。顔料分散法で、フォトリソグラフィ法やインクジェット法によってカラーフィルタを作製する方法は、顔料を使用しているために光や熱に対して安定である。しかし、顔料自身が微粒子であるため、光散乱や色ムラ・ザラツキといった問題がしばしば生じる。それらを解決する為に顔料微細化が行われているが、分散安定性との両立が困難であるという課題がある。
　これら顔料分散法に変わるカラーフィルタの作製方法として、着色剤として染料を用いる方法が挙げられる。染料は、組成物中で溶解しているため、顔料のような光散乱や色ムラ・ザラツキを抑制することが可能である。近年、堅牢性に優れる染料が開発されている。
　また、染料を含む着色感放射線性組成物においては、製膜後に加熱処理を施した場合に、隣接の色相の異なる着色パターン間や積層されて重なり合っている層間で色移りする現象が生じやすいことが指摘されており、色素をポリマー化することでこれらの問題を解決する方法が開示されている（例えば、特許文献１～５参照）。
　また、特許文献６及び７には、カラーフィルタに用いられる染料含有ネガ型硬化性組成物について記載されている。
特開２００７－１３９９０６号公報 特開２００７－１３８０５１号公報 特開２０００－１６２４２９号公報 特開２０１１－９５７３２号公報 特開２０１３－０２９７６０号公報 特開２００６－１０６０９９号公報 特開２００５－２７４９６８号公報
　染料を用いる方法では、特に染料濃度が高い場合には以下のような色純度低下の問題が指摘されている。
　例えば、カラーフィルタのように複数色の着色硬化膜の着色画素を有するものにおいて、このような複数色の画素を形成するには、一つ色を示す画素を形成した後に、他の色を示す画素を形成する必要がある。このとき、例えば図１に示すように、先に形成された画素１０１、１０２上に他の色の着色感放射線性組成物を塗布し、先に得られた画素とは異なる場所に、他の色の着色感放射性組成物により画素１０３を順次形成する。
　しかし、このような、複数の着色感放射性組成物を用いて画素を順次形成する場合、先に形成された画素１０１、１０２上に他の色の着色感放射性組成物が残渣１０４として残ったり、あるいは、先に形成された画素１０１、１０２に他の色の着色感放射性組成物が浸透したりして、先に得られた画素１０１、１０２の色純度が低下するという現象（以下このような現象を「他色上残渣混色」とも称する。）を生じてしまう。
　このような他色上残渣混色は、得られたカラーフィルタの色純度を低下させ、色純度が高く、着色力の高い着色剤を用いても、その効果が低減してしまい、色分解性の高いカラーフィルタを得ることができなかった。
　本発明は、他色上残渣混色を抑制することができる着色感放射線性組成物を提供することを目的とする。また、着色感放射線性組成物を用いた、着色硬化膜、カラーフィルタ、着色パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子及び画像表示装置を提供することを目的とする。
　かかる状況のもと本願発明者が鋭意検討を行った結果、着色感放射線性組成物中に特定の構造を有し、ＨＬＢ値が所定値であるノニオン系界面活性剤を配合することにより、他色上残渣混色を抑制することができることを見出した。
　いかなる理論にも拘束されるものではないが、着色感放射線性組成物中に特定の部分構造を有し、ＨＬＢ値が所定値であるノニオン系界面活性剤、すなわち、特定の親水性部分構造と、特定の疎水性部分構造とを有するノニオン系界面活性剤を配合することにより、他色上残渣混色を効果的に抑制することができると推定される。具体的には、ノニオン系界面活性剤中の特定の疎水性部分構造により、染料の疎水部との相互作用がより起こりやすくなるためノニオン系界面活性剤が染料を覆いやすくなり、また、ノニオン系界面活性剤中の特定の親水性部分構造により、現像液に対する染料の溶解性がより向上する結果、他色上残渣混色を効果的に抑制することができると推定される。
　具体的には、以下の手段＜１＞により、好ましくは、＜２＞～＜１６＞により、上記課題は解決された。
＜１＞染料、光重合性化合物、光重合開始剤、及び下記一般式（１）又は（２）で表される部分構造を有する重量平均分子量２５００以下、かつ、グリフィン法によるＨＬＢ値が９．２～１５．５であるノニオン系界面活性剤を含む、着色感放射線性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （一般式（１）及び（２）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して炭素数８以上の炭化水素基を表し、ｎ１及びｎ２は、各々独立して４～２５の数を表す。）
＜２＞ノニオン系界面活性剤が下記一般式（３）で表される化合物である、＜１＞に記載の着色感放射線性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （一般式（３）中、Ｒ3は、炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を表し、ｎ３は、４～２５の数を表す。）
＜３＞ノニオン系界面活性剤が下記一般式（４）で表される化合物である、＜１＞又は＜２＞に記載の着色感放射線性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （一般式（４）中、Ｒ4は、炭素数１５～１９のアルキル基又はアルケニル基を表し、ｎ４は、４～２５の数を表す。）
＜４＞染料の重量平均分子量が５０００以上である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の着色感放射線性組成物。
＜５＞着色感放射線性組成物の全固形分に対する染料を含む着色剤の濃度が５０質量％以上である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の着色感放射線性組成物。
＜６＞染料が、ジピロメテン色素、アゾ色素、アントラキノン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、シアニン色素、スクアリリウム色素、キノフタロン色素、フタロシアニン色素及びサブフタロシアニン色素から選ばれる色素に由来する部分構造を有する、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の着色感放射線性組成物。
＜７＞さらに、顔料を含有する＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の着色感放射線性組成物。
＜８＞さらに、アルカリ可溶性樹脂を含有する＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の着色感放射線性組成物。
＜９＞カラーフィルタの着色層形成に用いる＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の着色感放射線性組成物。
＜１０＞＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の着色感放射線性組成物を硬化してなる着色硬化膜。
＜１１＞＜１０＞に記載の着色硬化膜を有するカラーフィルタ。
＜１２＞着色硬化膜の厚さが０．２～１．５μｍである、＜１１＞に記載のカラーフィルタ。
＜１３＞＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の着色感放射線性組成物を支持体上に適用して着色感放射線性組成物層を形成する着色感放射線性組成物層形成工程と、着色感放射線性組成物層をパターン状に露光する露光工程と、未露光部を現像除去して着色パターンを形成するパターン形成工程と、を含む着色パターン形成方法。
＜１４＞＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の着色感放射線性組成物を支持体上に適用して着色感放射線性組成物層を形成する着色感放射線性組成物層形成工程と、着色感放射線性組成物層をパターン状に露光する露光工程と、未露光部を現像除去して着色パターンを形成するパターン形成工程と、を含むカラーフィルタの製造方法。
＜１５＞＜１１＞又は＜１２＞に記載のカラーフィルタ又は＜１４＞に記載のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタを有する固体撮像素子。
＜１６＞＜１１＞又は＜１２＞に記載のカラーフィルタ又は＜１４＞に記載のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタを有する画像表示装置。
　本発明によれば、他色上残渣混色を抑制することができる着色感放射線性組成物を提供することができる。また、他色上残渣混色が抑制された着色硬化膜、カラーフィルタ、着色パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子及び液晶表示装置を提供することができる。
複数色の画素を形成する際に、他色上残渣混色が生じてしまう場合の一例を示す概略図である。
　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
　本願明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
　本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものも包含する。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）も包含する。
　本明細書中において、“（メタ）アクリレート”はアクリレート及びメタクリレートを表し、“（メタ）アクリル”はアクリル及びメタクリルを表し、“（メタ）アクリロイル”はアクリロイル及びメタクリロイルを表す。
　本明細書中において、「着色層」は、カラーフィルタに用いられる画素を意味する。
　本発明における顔料とは、例えば、溶剤に溶解しない不溶性の色素化合物を意味する。典型的には、組成物中に粒子として分散された状態で存在する色素化合物を意味する。ここで、溶剤とは、後述する溶剤の欄で例示する溶剤が挙げられる。したがって、これらの溶剤に溶解しない色素化合物が本発明における顔料に該当する。本発明に用いられる顔料は、例えば、プロプレングリコールモノメチルエーテルアセテ－トおよび水のいずれに対しても、２５℃における溶解度が０．１ｇ／１００ｇＳｏｌｖｅｎｔ以下が好ましい。
　本明細書中において、着色領域とは、カラーフィルタにおける着色画素（着色パターン）領域、及び、遮光膜形成領域を包含するものである。
　本明細書において、ＨＬＢ（親水性－親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ－Ｌｙｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ））は、ノニオン系界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、次のグリフィン（Ｇｒｉｆｆｉｎ）の式により求められるものである。グリフィンの式は文献（Ｗ．Ｃ．Ｇｒｅｉｆｆｉｎ，　Ｊ．　Ｓｏｃ．　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ，　１，３１１（１９４９）、吉田時行、進藤信一、大垣忠義、山中樹好編、新版界面活性剤ハンドブック（１９８７）工学図書株式会社、ｐ２３４）に示されている。ＨＬＢ値が大きいほど親水的であり、小さいほど疎水的であることを表す。
　ＨＬＢ値（グリフィン法による測定値）＝２０×親水部の式量の総和／分子量
　本明細書において、ノニオン系界面活性剤の親水部とは、例えば、エチレンオキシ部位、プロピレンオキシ部位、多価アルコール部位（グリコール、グリセリン、グルコシド、ソルビタン、マンニット又はソルビット）のことをいう。
[着色感放射線性組成物］
　本発明の着色感放射線性組成物は、染料、光重合性化合物、光重合開始剤、及び下記一般式（１）又は（２）で表される部分構造を有する重量平均分子量２５００以下、かつ、ＨＬＢ値が９．２～１５．５であるノニオン系界面活性剤を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （一般式（１）及び（２）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して炭素数８以上の炭化水素基を表し、ｎ１及びｎ２は、各々独立して４～２５の数を表す。）
　本発明の着色感放射線性組成物は、一般式（１）又は（２）で表される部分構造を有する重量平均分子量２５００以下、かつ、ＨＬＢ値が９．２～１５．５であるノニオン系界面活性剤を含有することにより、他色上残渣混色を抑制することができる。また、本発明の着色感放射線性組成物は、経時安定性も向上させることができる。
　いかなる理論にも拘束されるものではないが、ノニオン系界面活性剤中の疎水性部分構造（一般式（１）中の（Ｒ1－Ｏ－）又は一般式（２）中の（Ｒ2Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－））により、染料の疎水部との相互作用がより起こりやすくなるため、ノニオン系界面活性剤が染料を覆いやすくなると推定される。また、ノニオン系界面活性剤中の親水性部分構造（一般式（１）中の（－Ｃ2Ｈ4Ｏ－）ｎ１、又は、一般式（２）中の（－Ｃ2Ｈ4Ｏ－）ｎ２）により、現像液に対する染料の溶解性がより向上し、その結果、他色上残渣混色を効果的に抑制することができると推定される。
　また、ノニオン系界面活性剤のＨＬＢ値を９．２～１５．５とすることにより、ノニオン系界面活性剤中の親水性部分構造と疎水性部分構造の割合が調節されるため、他色上残渣混色を効果的に抑制することができると推定される。
　以下、本発明の着色感放射線性組成物の各成分について説明する。
[ノニオン系界面活性剤］
　本発明で用いられるノニオン系界面活性剤は、一般式（１）又は（２）で表される部分構造を有する重量平均分子量２５００以下、かつ、ＨＬＢ値が９．２～１５．５である。
　一般式（１）及び（２）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して炭素数８以上の炭化水素基を表す。炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基が好ましく、アルキル基又はアルケニル基がより好ましい。
　アルキル基としては、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状であることがより好ましい。アルキル基は、置換又は無置換であってもよいが、無置換であることが好ましい。アルキル基が環状である場合、単環、多環のいずれであってもよい。アルキル基の炭素数は、１０以上が好ましく、１５以上がより好ましく、１８以上がさらに好ましい。また、アルキル基の炭素数の上限は、２２以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１９以下がさらに好ましい。特に、アルキル基の炭素数は１８が好ましい。
　アルケニル基としては、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状であることがより好ましい。アルケニル基は、置換又は無置換であってもよいが、無置換であることが好ましい。アルケニル基が環状である場合、単環、多環のいずれであってもよい。アルケニル基の炭素数は、１０以上が好ましく、１５以上がより好ましく、１８以上がさらに好ましい。また、アルキル基の炭素数の上限は、２２以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１９以下がさらに好ましい。特に、アルケニル基の炭素数は１８が好ましい。
　アリール基としては、置換又は無置換の炭素数８～２０のアリール基が好ましく、置換又は無置換の炭素数８～１６のアリール基がより好ましい。アリール基としては、例えば、具体的にはフェニル基、ナルチル基等が挙げられる。
　炭化水素基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、重合性基、ハロゲン原子、アルキル基、カルボン酸エステル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、エーテル基、スルホニル基、スルフィド基、アミド基、アシル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基などが例示される。
　一般式（１）及び（２）中、ｎ１及びｎ２は、各々独立して４～２５の数を表し、４～２０が好ましく、６～２０がより好ましく、７～２０がさらに好ましく、８～２０が特に好ましい。
　本発明で用いられるノニオン系界面活性剤は、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （一般式（３）中、Ｒ3は、炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を表し、ｎ３は、４～２５の数を表す。）
　一般式（３）中、Ｒ3は、炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を表す。アルキル基又はアルケニル基は、一般式（１）及び（２）中のＲ1及びＲ2と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　一般式（３）中、ｎ３は、４～２５の数を表し、一般式（１）及び（２）中のｎ１及びｎ２と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　特に、本発明で用いられるノニオン系界面活性剤は、下記一般式（４）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （一般式（４）中、Ｒ4は、炭素数１５～１９のアルキル基又はアルケニル基を表し、ｎ４は、４～２５の数を表す。）
　一般式（４）中、Ｒ4は、炭素数１５～１９のアルキル基又はアルケニル基を表す。アルキル基又はアルケニル基は、一般式（３）中のＲ3と同義である。
　Ｒ4がアルキル基を表す場合、アルキル基の炭素数は、１５以上が好ましく、１８以上がさらに好ましい。また、Ｒ4がアルキル基を表す場合、アルキル基の炭素数の上限は、１９以下が好ましく、特に、アルキル基の炭素数は１８が好ましい。
　Ｒ4がアルケニル基を表す場合、アルケニル基の炭素数は、１５以上が好ましく、１８以上がさらに好ましい。また、アルキル基の炭素数の上限は、１９以下が好ましく、特に、アルケニル基の炭素数は１８が好ましい。
　一般式（４）中、ｎ４は、４～２５の数を表し、一般式（１）及び（２）中のｎ１及び２と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　本発明における、ノニオン系界面活性剤の好ましい重合平均分子量は、他色上残渣混色を効果的に除く観点から、２５００以下である。より好ましくは、３５０～２５００であり、さらに好ましくは、５００～２０００であり、特に好ましくは、５００～１５００である。
　本発明におけるＨＬＢ値の範囲は、９．２～１５．５であり、好ましくは、１０．０～１４．０であり、特に好ましくは、１０．５～１３．０である。ＨＬＢ値が１５．５以下であれば、ノニオン系界面活性剤の親水性が良好で、染料の疎水部とノニオン系界面活性剤の疎水部との相互作用が起こり易くなり、他色上残渣混色を抑制できる。また、ＨＬＢ値が１５．５以下であれば、溶剤への溶解性が良好で、着色感放射線性組成物中での分離等が生じにくく実用的である。ＨＬＢ値が９．２以上であれば、ノニオン系界面活性剤の疎水性が高くなりすぎず、現像液に対する染料の溶解性が良好であり、他色上残渣混色を抑制できる。
　本発明で用いられるノニオン系界面活性剤としては、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン２－エチルヘキシルエーテル）、ポリオキシエチレンアリールエーテル類（ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセル等が挙げられる。これらの中では、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、又はイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセルが好ましい。
　具体的には、花王社製のエマルゲンシリーズ（エマルゲン１０４Ｐ、エマルゲン１０６、エマルゲン１０８、エマルゲン２１０Ｐ、エマルゲン３０６Ｐ、エマルゲン４０８、エマルゲン４０９ＰＶ、エマルゲン４２０、エマルゲン７０７、エマルゲンＬＳ－１０６）、エマノーンシリーズ（エマノーン１１１２）、ライオン社製のレオックスシリーズ（レオックスＣＬ－３０）、レオコールシリーズ（レオコールＴＤ－５０、ＳＣ－５０）日本乳化剤社製のニューコルシリーズ（ニューコールＮＴ－５、ニューコール２３０４ＹＭ、ニューコール１００８、ニューコール７０７、ニューコール５６４）、日油社製のノニオンシリーズ（ノニオンＬ－２、ノニオンＤＬ－４ＨＮ）、ユニオックスシリーズ（ユニオックスＧＭ－５ＩＳ、ユニオックスＧＴ－２０ＩＳ）ユニルーブシリーズなどが挙げられる。
　以下、本発明に用いることができるノニオン系界面活性剤の例示化合物について、ＨＬＢ値の具体例を挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　本発明におけるノニオン系界面活性剤の添加量は、他色上残渣混色を効果的に抑制する観点から、本発明の着色感放射線性組成物の全固形分に対して、０．１～１５質量％であることが好ましく、０．５～１０質量％であることがより好ましく、２～６質量％であることが特に好ましい。
　本発明の着色感放射線性組成物中には、ノニオン系界面活性剤以外の他の界面活性剤を併用してもよい。他の界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤以外のノニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤が挙げられる。特に、塗布性をより向上させる観点から、フッ素系界面活性剤又はシリコーン系界面活性剤を併用することが好ましい。
　フッ素系界面活性剤中のフッ素含有率は、３～４０質量％が好ましく、５～３０質量％がより好ましく、７～２５質量％が特に好ましい。フッ素含有率がこの範囲内であるフッ素系界面活性剤は、塗布膜の厚さの均一性や省液性の点で効果的であり、着色感光性組成物中における溶解性も良好である。
　フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファックＦ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７、同Ｆ４７９、同Ｆ４８２、同Ｆ７８０、同Ｆ７８１（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ－３８２、同ＳＣ－１０１、同ＳＣ－１０３、同ＳＣ－１０４、同ＳＣ－１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ－３８１、同ＳＣ－３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ－４０（以上、旭硝子（株）製）等が挙げられる。
　カチオン系界面活性剤として具体的には、フタロシアニン誘導体（商品名：ＥＦＫＡ－７４５、森下産業（株）製）、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等が挙げられる。
　アニオン系界面活性剤として具体的には、Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）社製）等が挙げられる。
　シリコーン系界面活性剤としては、例えば、トーレシリコーン株式会社製「トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ７ＰＡ」、「トーレシリコーンＤＣ１１ＰＡ」，「トーレシリコーンＳＨ２１ＰＡ」，「トーレシリコーンＳＨ２８ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ２９ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ３０ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ８４００」、東芝シリコーン株式会社製「ＴＳＦ－４４４０」、「ＴＳＦ－４３００」、「ＴＳＦ－４４４５」、「ＴＳＦ－４４４（４）（５）（６）（７）６」、「ＴＳＦ－４４　６０」、「ＴＳＦ－４４５２」、シリコーン株式会社製「ＫＰ３４１」、ビッグケミー社製「ＢＹＫ３２３」、「ＢＹＫ３３０」等が挙げられる。
　その他の界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
　本発明の着色感放射線性組成物にその他の界面活性剤が添加される場合、その他の界面活性剤の添加量は、本発明の着色感放射線性組成物の全固形分に対して、０．００５～２質量％であることが好ましく、０．０１～１質量％であることがより好ましい。
[染料］
　本発明の着色感放射線性組成物は、染料を含有する。染料は、特に制限はなく、従来カラーフィルタ用として公知の染料が使用できる。例えば、染料の単量体及び染料の多量体を用いることができる。具体的には、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、ピロメテン系、メチン系等の染料が使用できる。また、これらの染料の多量体を用いてもよい。
　また、水又はアルカリ現像を行う場合、現像により光未照射部のバインダー及び／又は染料を完全に除去するという観点では、酸性染料及び／又はその誘導体が好適に使用できる場合がある。
　本発明に用いられる染料は、ジピロメテン色素、アゾ色素、アントラキノン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、シアニン色素、スクアリリウム色素、キノフタロン色素、フタロシアニン色素及びサブフタロシアニン色素から選ばれる色素に由来する部分構造を有するものが好ましい。
　さらに、本発明に用いられる染料は、部分構造と、重合性基とを有する多量体であることが好ましく、二量体、三量体及びポリマーなどの構造を包含するものが好ましい。
　本発明に用いられる染料において、色素に由来する部分構造を構成する上記の各色素は、最大吸収波長が４００～７８０ｎｍの範囲に存在する色素骨格を有することが好ましい。この染料は、本発明の着色感放射線性組成物において、例えば着色剤として機能する。
　なお、「色素に由来する部分構造」とは、後述する色素構造を形成しうる具体的な色素（以下、色素化合物とも称する。）から水素原子を除いた、色素多量体連結部（ポリマー鎖やデンドリマーのコア等）と連結可能である構造を表す。
（色素に由来する部分構造）
　本発明の着色感放射線性組成物に用いる染料における色素に由来する部分構造（以下、「色素構造」とも称する。）としては、例えば、キノン色素（ベンゾキノン色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素、アントラピリドン色素など）、カルボニウム色素（ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、アクリジン色素など）、キノンイミン色素（オキサジン色素、チアジン色素など）、アジン色素、ポリメチン色素（オキソノール色素、メロシアニン色素、アリーリデン色素、スチリル色素、シアニン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素など）、キノフタロン色素、フタロシアニン色素、サブフタロシアニン色素、ペリノン色素、インジゴ色素、チオインジゴ色素、キノリン色素、ニトロ色素、ニトロソ色素、ジピロメテン色素、アゾ色素及びそれらの金属錯体色素から選ばれる色素構造などを挙げることができる。
　これらの色素構造の中でも、色分離性、基板密着性及び表面粗度の観点から、ジピロメテン色素、アゾ色素、アントラキノン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、シアニン色素、スクアリリウム色素、キノフタロン色素、フタロシアニン色素、サブフタロシアニン色素から選ばれる色素構造が特に好ましい。
　本発明に用いられる染料は、色素構造中の水素原子が下記置換基群Ａから選択された置換基により置換されていてもよい。
（置換基群Ａ）
　色素多量体が有してもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基などが挙げられる。
　詳細については、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落００２７～００３８を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　以下、特に好ましい色素骨格について説明する。
（アントラキノン色素）
　アントラキノン色素（アントラキノン化合物）に由来する部分構造を有するものとしては、下記一般式（ＡＱ－１）～（ＡＱ－３）で表される化合物（アントラキノン化合物）に由来する部分構造が好ましい。本発明においてアントラキノン化合物とは、分子内にアントラキノン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　一般式（ＡＱ－１）中、Ａ及びＢは、それぞれ独立してアミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基又は水素原子を表す。ＸｑａはＯＲｑａ1又はＮＲｑａ2Ｒｑａ3を表す。Ｒｑａ1～Ｒｑａ3はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒｑ1～Ｒｑ4は置換基を表す。Ｒｑ1～Ｒｑ4が取りうる置換基は、置換基群Ａの項で挙げた置換基と同様である。Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。
　一般式（ＡＱ－２）中、Ｃ及びＤは、一般式（ＡＱ－１）中のＡ及びＢと同義である。ＸｑｂはＯＲｑｂ1又はＮＲｑｂ2Ｒｑｂ3を表す。Ｒｑｂ1～Ｒｑｂ3はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒｑ5～Ｒｑ8は置換基を表す。Ｒｑ5～Ｒｑ8は、一般式（ＡＱ－１）中のＲｑ1～Ｒｑ4と同義である。Ｒｃは、一般式（ＡＱ－１）中のＲａ又はＲｂと同義である。
　一般式（ＡＱ－３）中、Ｅ及びＦは、一般式（ＡＱ－１）中のＡ及びＢと同義である。ＸｑｃはＯＲｑｃ1又はＮＲｑｃ2Ｒｑｃ3を表す。Ｒｑｃ1～Ｒｑｃ3はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒｑ9～Ｒｑ12は、一般式（ＡＱ－１）中のＲｑ1～Ｒｑ4と同義である。Ｒｄは、一般式（ＡＱ－１）中のＲａ又はＲｂと同義である。
　一般式（ＡＱ－１）、（ＡＱ－２）及び（ＡＱ－３）の好ましい範囲としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落００４５～００４７を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　アントラキノン色素の具体例としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落００４９、００５０を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
（トリフェニルメタン色素）
　トリフェニルメタン色素（トリフェニルメタン化合物）に由来する部分構造を有するものとしては、下記一般式（ＴＰ）で表される化合物（トリフェニルメタン化合物）に由来する部分構造が好ましい。本発明においてトリフェニルメタン化合物とは、分子内にトリフェニルメタン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
式（ＴＰ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式（ＴＰ）中、Ｒｔｐ1～Ｒｔｐ4は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒｔｐ5は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ9Ｒｔｐ10（Ｒｔｐ9およびＲｔｐ10は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す）を表す。Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ7およびＲｔｐ8は、置換基を表す。ａ、ｂおよびｃは、０～４の整数を表す。ａ、ｂおよびｃが２以上の場合、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ7およびＲｔｐ8は、それぞれ連結して環を形成してもよい。Ｘ-はアニオン構造を表す。Ｘ-が存在しない場合は、Ｒｔｐ1～Ｒｔｐ7の少なくとも１つがアニオンを含む。
　一般式（ＴＰ）の好ましい範囲としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落００５５～００６２を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
（キサンテン色素）
　キサンテン色素（キサンテン化合物）に由来する部分構造を有するものとしては、下記一般式（Ｊ）で表されるキサンテン化合物に由来する部分構造が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　一般式（Ｊ）中、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83及びＲ84は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ85は各々独立に１価の置換基を表し、ｍは０から５の整数を表す。Ｘ-は、アニオンを表す。Ｘ-が存在しない場合は、Ｒ81～Ｒ85の少なくとも１つがアニオンを含む。
　一般式（Ｊ）の好ましい範囲としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落００６６～００７３を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
（シアニン色素）
　シアニン色素（シアニン化合物）に由来する部分構造を有するものとしては、下記一般式（ＰＭ）で表される化合物（シアニン化合物）に由来する部分構造が好ましい。本発明においてシアニン化合物とは、分子内にシアニン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（ＰＭ）中、環Ｚ１及び環Ｚ２は、それぞれ独立に置換基を有してもよい複素環を表す。ｌは０以上３以下の整数を表す。Ｘ-はアニオンを表す。
　一般式（ＰＭ）の好ましい範囲としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落００７７～００８４を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
（スクアリリウム色素）
　スクアリリウム色素（スクアリリウム化合物）に由来する部分構造を有するものとしては、下記一般式（Ｋ）で表される化合物（スクアリリウム化合物）に由来する部分構造が好ましい。本発明においてスクアリリウム化合物とは、分子内にスクアリリウム骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　一般式（Ｋ）中、Ａ及びＢは、それぞれ独立に、アリール基又はヘテロ環基を表す。アリール基としては、好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは６～２４のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル等が挙げられる。ヘテロ環基としては五員環又は六員環のへテロ環基が好ましく、例えばピロイル、イミダゾイル、ピラゾイル、チエニル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、トリアゾール－１－イル、チエニル、フリル、チアジアゾイル等が挙げられる。
　一般式（Ｋ）の好ましい範囲としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落００８８～０１０６を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
（キノフタロン色素）
　キノフタロン色素（キノフタロン化合物）に由来する部分構造を有するものとしては、下記一般式（ＱＰ）で表される化合物（キノフタロン化合物）に由来する部分構造が好ましい。本発明においてキノフタロン化合物とは、分子内にキノフタロン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　一般式（ＱＰ）中、Ｒｑｐ1～Ｒｑｐ6はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒｑｐ1～Ｒｑｐ6の少なくとも２つが隣接位にある場合は、互いに結合して環を形成してもよく、前述した環がさらに置換基を有してもよい。
　一般式（ＱＰ）の好ましい範囲としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０１１０～０１１４を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
（フタロシアニン色素）
　フタロシアニン色素（フタロシアニン化合物）に由来する部分構造を有するものとしては、下記一般式（Ｆ）で表される化合物（フタロシアニン化合物）に由来する部分構造を有するものが好ましい。本発明においてフタロシアニン化合物とは、分子内にフタロシアニン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　一般式（Ｆ）中、Ｍ1は金属類を表し、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、及びＺ4は、各々独立に、水素原子、炭素原子及び窒素原子より選ばれる原子を含んで構成される６員環を形成するために必要な原子群を表す。
　一般式（Ｆ）の好ましい範囲としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０１１８～０１２４を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
（サブフタロシアニン化合物）
　サブフタロシアニン色素（フタロシアニン化合物）に由来する部分構造を有するものとしては、下記一般式（ＳＰ）で表される化合物（サブフタロシアニン化合物）に由来する部分構造を有するものが好ましい。本発明においてサブフタロシアニン化合物とは、分子内にサブフタロシアニン骨格を含む色素部位を有する化合物を総称するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　一般式（ＳＰ）中、Ｚ1～Ｚ12は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、ヒロドキシ基、メルカプト基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、チオエーテル基を表す。Ｘはアニオンを表す。
　一般式（ＳＰ）の好ましい範囲としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０１２８～０１３３を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　また、ジピロメテン色素及びアゾ色素については、例えば、特開２０１１－９５７３２号公報の段落００３３～０１３５を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
（本発明の着色感放射線性組成物に用いる染料の構造）
　本発明の着色感放射線性組成物に用いる染料は、上述した色素に由来する部分構造を分子内に１つ有する色素単量体であってもよいし、上述した色素に由来する部分構造を分子内に２以上有する色素オリゴマーまたは色素多量体であってもよい。
＜色素単量体＞
　色素単量体は、重合性基を含むことが好ましい。
　このような構成とすることにより耐熱性が向上する傾向にある。重合性基は１種類のみ含んでいても良いし、２種類以上含んでいても良い。重合性基としては、ラジカル、酸や熱により架橋可能な公知の重合性基を用いることができ、例えばエチレン性不飽和結合を含む基、環状エーテル基（エポキシ基、オキセタン基）、メチロール基等が挙げられるが、特にエチレン性不飽和結合を含む基が好ましく、（メタ）アクリロイル基がさらに好ましく、（メタ）アクリル酸グリシジル及び３，４－エポキシーシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート由来の（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
　重合性基の導入方法としては、色素単量体と重合性基含有化合物を共重合して導入する方法等がある。これらの方法は、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０１８１～０１８８を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　色素単量体の１分子中の重合性基の数は、１～４が好ましく、１～２がより好ましい。
　色素単量体は、アルカリ可溶性基を有していてもよい。アルカリ可溶性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基が例示される。
　また、色素単量体へのアルカリ可溶性基の導入方法としては、色素単量体に予めアルカリ可溶性基を導入しておく方法が挙げられる。
　色素単量体の１分子中のアルカリ可溶性基の数は、１～４が好ましく、１～２がより好ましい。
　その他、色素単量体が有していてもよい官能基としては、ラクトン、酸無水物、アミド、－ＣＯＣＨ2ＣＯ－、シアノ基等の現像促進基、長鎖および環状アルキル基、アラルキル基、アリール基、ポリアルキレンオキシド基、ヒドロキシル基、マレイミド基、アミノ基等の親疏水性調整基等が挙げられ、適宜導入することができる。
　色素単量体の酸価は、５～２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
＜色素オリゴマー＞
　色素オリゴマーは、上述した色素に由来する部分構造を分子内に２以上有するオリゴマーであり、二量体から八量体に至るいずれかの構造を包含する。色素オリゴマーは、下記一般式（Ｉ）で表されるオリゴマーであることが好ましい。
一般式（Ｉ）
（Ｒ）m－Ｑ－（Ｄ）n
（一般式（Ｉ）中、Ｑは、（ｍ＋ｎ）価の連結基を表し、Ｒは、置換基を表し、Ｄは、前述した色素構造を表す。ｍは、０～６の整数を表し、ｎは、２～８の整数を表し、（ｍ＋ｎ）は２～８の整数を表す。ｍが２以上の場合、複数のＲは互いに異なっていても良く、ｎが２以上の場合、複数のＤは互いに異なっていても良い。）
　一般式（Ｉ）におけるＱは、（ｍ＋ｎ）価の連結基を表し、３～６価の連結基であることが好ましい。
　Ｑが表わす（ｍ＋ｎ）価の連結基としては、以下の一般式（Ｑ－１）または（Ｑ－２）で表される連結基であることが好ましい。
　一般式（Ｑ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （一般式（Ｑ－１）中、Ｒ1～Ｒ4はそれぞれ独立に、連結基または置換基を表す。ただし、Ｒ1～Ｒ4の少なくとも２つは連結基である。）
　Ｒ1～Ｒ4が表す置換基は、炭素数１～１０のアルキル基（好ましくは炭素数１～６のアルキル基、より好ましくは炭素数１～３のアルキル基）、炭素数６～２０のアリール基（好ましくは炭素数６～１４のアリール基、より好ましくは炭素数６～１０のアリール基）が好ましく、炭素数１～１０のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基がさらに好ましい。
　Ｒ1～Ｒ4が表す連結基は、アルキレン基（好ましくは、直鎖または分岐のアルキレン基であり、より好ましくは－（ＣＨ2）n1－（ｎ１は１～３の整数が好ましい）である）、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＳＯ2－または－ＮＲａ－（但し、Ｒａは炭素原子数が１～５のアルキル基又は水素原子である）、及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる基がより好ましく、アルキレン基、－Ｏ－、－ＣＯ－および－ＮＲａ－の２つ以上の組み合わせからなる基がより好ましい。
　Ｒ1～Ｒ4が表す連結基は、ＲまたはＤと中心のＣをつなぐ原子の数が、それぞれ、１～１５であることが好ましく、それぞれ、１～１０であることがより好ましい。例えば、連結基が、－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ2－の場合、ＲまたはＤと中心のＣをつなぐ原子の数は５となる。
　一般式（Ｑ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （一般式（Ｑ－２）中、Ａ1～Ａ4はそれぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。Ｒ11～Ｒ16はそれぞれ独立に水素原子、＝Ｏまたは連結基を表す。点線は、単結合または二重結合を示す。）
　一般式（Ｑ－２）中のＡ1～Ａ4を含めた６員環は、脂肪族環、複素環、ベンゼン環が挙げられ、複素環、ベンゼン環が好ましい。
　Ｒ11～Ｒ16が示す連結基としては、一般式（Ｑ－１）中のＲ1～Ｒ4が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　Ｑで表される（ｍ＋ｎ）価の連結基の具体的な例を以下に示す。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　一般式（Ｉ）中のＲは、それぞれ独立に置換基を表し、ｍが２以上の場合、複数のＲは互いに異なっていても良い。
　Ｒにより表される置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基などが挙げられる。
　また、Ｒは、重合性基、アルカリ可溶性基であってもよい。
　重合性基としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能な公知の重合性基が挙げられる。例えば、エチレン性不飽和結合を含む基、環状エーテル基（エポキシ基、オキセタン基）、メチロール基等が挙げられ、エチレン性不飽和結合を含む基が好ましく、（メタ）アクリロイル基がさらに好ましく、（メタ）アクリル酸グリシジルおよび３，４－エポキシーシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート由来の（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
　アルカリ可溶性基としては、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基等の酸基が挙げられる。好ましくはカルボキシル基である。
　ｍは０～６の整数を表し、１～４の整数であることが好ましく、１～３の整数であることがより好ましい。
　ｎは２～８の整数を表し、２～６の整数であることが好ましく、２～５の整数であることがより好ましい。
　ｍ＋ｎは、２～８の整数を表し、２～７の整数であることが好ましく、３～６の整数であることがより好ましい。
＜色素多量体＞
　色素多量体は、上述した色素に由来する部分構造を分子内に２以上有する。色素多量体は下記一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、及び、一般式（Ｃ）で表される構成単位の少なくとも一つを含んでなる色素多量体であるか、又は、一般式（Ｄ）で表される色素多量体であることが好ましい。
一般式（Ａ）で表される構成単位
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　一般式（Ａ）中、Ｘ1は重合によって形成される連結基を表し、Ｌ1は単結合又は２価の連結基を表す。ＤｙｅＩは前述した色素構造を表す。
　以下、一般式（Ａ）について詳細に説明する。
　一般式（Ａ）中、Ｘ1は重合によって形成される連結基を表す。すなわち重合反応で形成される主鎖に相当する構成単位を形成する部分を指す。なお、２つの＊で表された部位が構成単位となる。Ｘ1としては、公知の重合可能なモノマーから形成される連結基であれば得に制限ないが、特に下記（ＸＸ－１）～（Ｘ－２４）で表される連結基が好ましく、（ＸＸ－１）および（ＸＸ－２）で表される（メタ）アクリル系連結鎖、（ＸＸ－１０）～（ＸＸ－１７）で表されるスチレン系連結鎖、（ＸＸ－１８）および（ＸＸ－１９）、並びに、（ＸＸ－２４）で表されるビニル系連結鎖から選択されることがより好ましく、（ＸＸ－１）および（ＸＸ－２）で表される（メタ）アクリル系連結鎖、（ＸＸ－１０）～（ＸＸ－１７）で表されるスチレン系連結鎖、（ＸＸ－２４）で表されるビニル系連結鎖から選択されることがより好ましく、（ＸＸ－１）および（ＸＸ－２）で表される（メタ）アクリル系連結鎖および（ＸＸ－１１）で表されるスチレン系連結鎖がより好ましい。
　（ＸＸ－１）～（Ｘ－２４）中、＊で示された部位でＬ1と連結していることを表す。Ｍｅはメチル基を表す。また、（ＸＸ－１８）および（ＸＸ－１９）中のＲは、水素原子、炭素数１～５のアルキル基またはフェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　一般式（Ａ）中、Ｌ1は単結合または２価の連結基を表す。Ｌ1が２価の連結基を表す場合の２価の連結基としては、炭素数１～３０の置換もしくは無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基など）、炭素数６～３０の置換もしくは無置換のアリーレン基（例えば、フェニレン基、ナフタレン基等）、置換もしくは無置換のヘテロ環連結基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＯ2－、－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－Ｏ2Ｃ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－およびこれらを２個以上連結して形成される連結基を表す。また、Ｌ1がアニオンを含む構成も好ましい。Ｌ1は、単結合またはアルキレン基がより好ましく、単結合または－（ＣＨ2）ｎ－（ｎは１～５の整数）がより好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｌ1がアニオンを含む場合の例については、後述する。
　一般式（Ａ）中、ＤｙｅＩは上述した色素構造を表す。
　一般式（Ａ）で表される構成単位を有する色素多量体は、（１）色素残基を有するモノマーを付加重合により合成する方法、（２）イソシアネート基、酸無水物基またはエポキシ基等の高反応性官能基を有するポリマーと、高反応性基と反応可能な官能基（ヒドロキシル基、一級または二級アミノ基、カルボキシル基等）を有する色素とを反応させる方法により合成できる。
　付加重合には公知の付加重合（ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合）が適用できるが、このうち、特にラジカル重合により合成することが反応条件を穏和化でき、色素構造を分解させないため好ましい。ラジカル重合には、公知の反応条件を適用することができる。すなわち、本発明で用いる色素多量体は、付加重合体であることが好ましい。
　中でも、一般式（Ａ）で表される構成単位を有する色素多量体は、耐熱性の観点から、エチレン性不飽和結合を有する色素単量体を用いてラジカル重合して得られたラジカル重合体であることが好ましい。
　一般式（Ａ）についての詳細は、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０１３８～０１５２を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
一般式（Ｂ）で表される構成単位
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　一般式（Ｂ）中、Ｘ2は一般式（Ａ）中のＸ1と同義である。Ｌ2は一般式（Ａ）中のＬ1と同義である。Ｙ2はＤｙｅＩＩとイオン結合もしくは配位結合可能な基を表す。ＤｙｅＩＩは色素構造を表す。一般式（Ｂ）の詳細については、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０１５６～０１６１を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
一般式（Ｃ）で表される構成単位
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　一般式（Ｃ）中、Ｌ3は単結合又は２価の連結基を表す。ＤｙｅＩＩＩは、色素構造を表す。ｍは０又は１を表す。一般式（Ｃ）の詳細については、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０１６５～０１６７を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
一般式（Ｄ）で表される色素多量体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　一般式（Ｄ）中、Ｌ4はｎ価の連結基を表す。ｎは２～２０の整数を表す。ｎが２以上のときは、ＤｙｅＩＶの構造は同じであっても異なっていてもよい。ＤｙｅＩＶは、色素構造を表す。一般式（Ｄ）の詳細については、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０１７３～０１７８を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）及び／又は一般式（Ｃ）で表される構成単位を有する色素多量体、及び、一般式（Ｄ）で表される色素多量体のうち、一般式（Ａ）及び一般式（Ｃ）で表される構成単位を有する色素多量体、及び一般式（Ｄ）で表される色素多量体は、共有結合で連結されているため、色素多量体を含有する着色感放射線性組成物は耐熱性に優れ、着色感放射線性組成物を複数色の着色パターン形成に適用した場合において、隣接する他の着色パターンへの色移り抑制に効果があるため好ましい。また、特に一般式（Ａ）で表される化合物は、色素多量体の分子量の制御がし易く好ましい。
　色素多量体は、色素多量体中の全構成単位を１００モル％としたとき、色素構造を有する構成単位の含有量が１５～６０モル％であることが好ましく、２０～５０モル％であることがさらに好ましく、２０～４５モル％であることが特に好ましい。
＜＜他の官能基または他の構成単位＞＞
　色素多量体は、官能基や、色素構造を有する構成単位以外の他の構成単位を有していても良い。
　官能基は、色素構造を有する構成単位に含まれていても良いし、色素構造を有する構成単位とは別に、官能基を含む他の構成単位として含まれていてもよい。
　官能基としては、重合性基、アルカリ可溶性基等が例示される。
　以下、これらの詳細について説明する。
＜＜＜重合性基＞＞＞＞
　重合性基は１種類のみ含んでいても良いし、２種類以上含んでいても良い。
　重合性基としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能な公知の重合性基を用いることができ、例えば、エチレン性不飽和結合を含む基、環状エーテル基（エポキシ基、オキセタン基）、メチロール基等が挙げられるが、特にエチレン性不飽和結合を含む基が好ましく、（メタ）アクリロイル基がさらに好ましく、（メタ）アクリル酸グリシジルおよび３，４－エポキシーシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート由来の（メタ）アクリロイル基がさらに好ましい。
　重合性基を有する構成単位は、下記一般式（Ｐ）で表されることが好ましい。
一般式（Ｐ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 　一般式（Ｐ）中、Ｘ1は重合によって形成される連結基を表し、Ｌ1は単結合または２価の連結基を表す。Ｐは重合性基を表す。
　一般式（Ｐ）におけるＸ1およびＬ1はそれぞれ、一般式（Ａ）におけるＸ1およびＬ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　重合性基の導入方法としては、（１）（ａ）重合性基を導入したい構成単位に重合性基含有化合物で変性して導入する方法、（２）重合性基含有化合物を共重合して導入する方法等がある。
　色素単量体に重合性基が含まれる場合、色素単量体に含まれる重合性基量は、色素構造１ｇに対し０．１～２．０ｍｍｏｌであることが好ましく、０．２～１．５ｍｍｏｌであることがさらに好ましく、０．３～１．０ｍｍｏｌであることが特に好ましい。
　また、他の構成単位が重合性基を含有する場合、その量は、全構成単位１００質量％に対し、例えば、１０～４０質量％が好ましく、１５～３５質量％がより好ましい。
　重合性基を有する構成単位としては、以下のような具体例が挙げられる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
＜＜＜アルカリ可溶性基＞＞＞＞
　色素多量体が有していてもよいアルカリ可溶性基の一例としては、酸基が挙げられる。酸基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基が例示される。
　本発明では好ましくは、アルカリ可溶性基は、アルカリ可溶性基を有する構成単位として、色素多量体中に含まれることが好ましい。より具体的には、上記一般式（Ｐ）において、Ｐがアルカリ可溶性基である繰り返し単位が好ましい。
　色素多量体へのアルカリ可溶性基の導入方法としては、色素単量体にあらかじめアルカリ可溶性基を導入しておく方法およびアルカリ可溶性基を有する色素単量体以外のモノマー（（メタ）アクリル酸、アクリル酸のカプロラクトン変性物、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチルの無水こはく酸変性物、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチルの無水フタル酸変性物、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチルの１，２－シクロヘキサンジカルボン酸無水物変性物、スチレンカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、ノルボルネンカルボン酸等のカルボン酸含有モノマー、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、ビニルホスホン酸等のリン酸含有モノマー、ビニルスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルスルホン酸等のスルホン酸含有モノマー）を共重合する方法が挙げられるが、双方の方法を用いることがさらに好ましい。
　色素多量体が有するアルカリ可溶性基量（酸価）は、色素多量体１ｇに対し１５ｍｇＫＯＨ／ｇ～１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ～８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。アルカリ可溶性基量（酸価）は０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いた滴定により、測定することができる。
　また、色素多量体が色素単量体を含む構成単位と酸基を有する構成単位を含有する場合、酸基を有する構成単位を含有する構成単位の割合は、色素単量体を含む構成単位１００モルに対し、例えば、５～７０モルが好ましく、１０～５０モルがより好ましい。
　色素多量体が有する官能基として、ラクトン、酸無水物、アミド、－ＣＯＣＨ2ＣＯ－、シアノ基等の現像促進基、長鎖および環状アルキル基、アラルキル基、アリール基、ポリアルキレンオキシド基、ヒドロキシル基、マレイミド基、アミノ基等の親疏水性調整基等が挙げられ、適宜導入することができる。
　導入方法として、色素単量体にあらかじめ導入しておく方法、および上記官能基を有するモノマーを共重合する方法が挙げられる。
＜＜＜式（１）～（５）で表される構造＞＞＞
　色素多量体は、色素構造を有する構成単位が、式（１）～（５）で表される構造を含んでいてもよい。
　式（１）で表される構造はヒンダードアミン系と総称されるものである。式（２）で表される構造はヒンダードフェノール系と総称されるものである。式（３）で表される構造はベンゾトリアゾール系と総称されるものである。式（４）で表される構造はヒドロキシベンゾフェノン系と総称されるものである。式（５）で表される構造はトリアジン系と総称されるものである。
　式（１）～（５）で表される構造のうち、式（１）で表される構造および式（２）で表される構造が好ましく、式（１）で表される構造が特に好ましい。本発明で用いられる色素多量体が、色素構造と、式（１）で表される構造を同一分子内に有することにより、式（１）で表される構造中のアミン基が基板との相互作用するため、密着性をより向上させることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 　式（１）中、Ｒ1は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、アリール基、オキシラジカルを表す。Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に炭素数１～１８のアルキル基を表す。Ｒ2およびＲ3は互いに結合して炭素数４～１２の脂肪族環を表してもよい。「＊」は式（１）で表される構造とポリマー骨格との結合手を表す。
　式（１）中、Ｒ1は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、アリール基、オキシラジカルを表し、炭素数１～１８のアルキル基が好ましい。
　炭素数１～１８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状または環状のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。炭素数１～１８のアルキル基の炭素数は、１～１２が好ましく、１～８がより好ましく、１～３がさらに好ましく、１または２が特に好ましい。特に、炭素数１～１８のアルキル基は、メチル基またはエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
　アリール基の炭素数は、６～１８であってもよいし、６～１２であってもよいし、６～６であってもよい。具体的には、フェニル基が挙げられる。
　式（１）中のＲ1が炭素数１～１８のアルキル基またはアリール基を表す場合、炭素数１～１８のアルキル基およびアリール基は、置換基を有していてもよいし、無置換であってもよい。有していてもよい置換基としては、上述した置換基群Ａから選択された置換基が挙げられる。
　式（１）中、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に炭素数１～１８のアルキル基を表し、炭素数１～３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ2およびＲ3は互いに結合して炭素数４～１２の脂肪族環を表してもよい。
　式（１）中、「＊」は式（１）で表される構造とポリマー骨格との結合手を表す。結合手は、ポリマー骨格と直接または連結基を介して結合していてもよいし、上述した色素構造に直接または連結基を介して結合していてもよい。特に、式（１）中の「＊」は、ポリマー骨格と直接または連結基を介して結合していていることが好ましい。
　以下、式（１）で表される構造の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。下記構造中、「＊」は式（２）で表される構造とポリマー骨格との結合手を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 　式（２）中、Ｒ4は下記式（２Ａ）、炭素数１～１８のアルキル基またはアリール基を表す。Ｒ5はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１～１８のアルキル基を表す。「＊」は式（２）で表される構造とポリマー骨格との結合手を表す。
　式（２）中、Ｒ4は上記式（２Ａ）、炭素数１～１８のアルキル基またはアリール基を表し、式（２Ａ）で表されることが好ましい。炭素数１～１８のアルキル基およびアリール基は、式（１）中のＲ1で説明した炭素数１～１８のアルキル基およびアリール基と同義である。また、「＊」は、式（１）中で説明した結合手と同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 　式（２Ａ）中、Ｒ6はそれぞれ独立に炭素数１～１８のアルキル基を表す。「＊」は式（２Ａ）で表される構造と式（２）で表される構造との結合手を示す。
　式（２Ａ）中、Ｒ6は、式（１）中のＲ1で説明した炭素数１～１８のアルキル基と同義である。また、「＊」は、式（１）中で説明した結合手と同義である。
　以下、式（２）で表される構造の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。下記構造中、「＊」は式（２）で表される構造とポリマー骨格との結合手を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 　式（３）中、Ｒ7は炭素数１～１８のアルキル基を表す；ｎ１は０～３の整数を表す。ｎ１が２または３の場合、それぞれのＲ7は、同一であっても異なっていても良い。「＊」は式（３）で表される構造とポリマー骨格との結合手を示す。
　式（３）中、Ｒ7は、式（１）中のＲ1で説明した炭素数１～１８のアルキル基と同義である。
　式（３）中、ｎ１は０～３の整数を表し、０～２の整数が好ましく、０または１が好ましい。
　式（３）中、「＊」は式（１）中で説明した結合手と同義である。
　以下、式（３）で表される構造の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。下記構造中、「＊」は式（３）で表される構造とポリマー骨格との結合手を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 　式（４）中、Ｒ8およびＲ9はそれぞれ独立に炭素数１～１８のアルキル基を表す。ｎ２は０～３の整数を表す。ｎ３は０～４の整数を表す。ｎ２が２または３の場合、それぞれのＲ8は、同一であっても異なっていても良い。ｎ３が２～４の整数を表す場合、それぞれのＲ9は、同一であっても異なっていても良い。「＊」は式（４）で表される構造とポリマー骨格との結合手を示す。
　式（４）中、Ｒ8およびＲ9は、式（１）中のＲ1で説明した炭素数１～１８のアルキル基と同義である。
　式（４）中、ｎ２は０～３の整数を表し、０～２の整数が好ましく、０または１が好ましい。
　式（４）中、ｎ３は０～４の整数を表し、０～２の整数が好ましく、０または１が好ましい。
　式（４）中、「＊」は、式（１）中で説明した結合手と同義である。
　以下、式（４）で表される構造の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。下記構造中、「＊」は式（４）で表される構造とポリマー骨格との結合手を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　式（５）中、Ｒ10～Ｒ12はそれぞれ独立に炭素数１～１８のアルキル基または炭素数１～８のアルコキシ基を表す。ｎ４～ｎ６はそれぞれ独立に０～５の整数を表す。ｎ７～ｎ９はそれぞれ独立に０または１を表し、ｎ７～ｎ９の少なくとも１つが１を表す。「＊」は式（５）で表される構造とポリマー骨格との結合手を示す。
　式（５）中のＲ10が炭素数１～１８のアルキル基を表す場合、式（１）中のＲ1で説明した炭素数１～１８のアルキル基と同義であり、炭素数１～３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ10が炭素数１～８のアルコキシ基を表す場合、アルコキシ基の炭素数は、１～６が好ましく、１～５がより好ましく、１～４がさらに好ましい。
　式（５）中のｎ４は０～５の整数を表し、１～４の整数が好ましく、２または３が好ましい。ｎ４が２～５の整数を表す場合、それぞれのＲ10は、同一であっても異なっていても良い。
　式（５）中のＲ11は、式（５）中のＲ10と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　式（５）中のｎ５は０～５の整数を表し、１～３の整数が好ましく、１または２が好ましい。ｎ５が２～５の整数を表す場合、それぞれのＲ11は、同一であっても異なっていても良い。
　式（５）中のＲ12は、式（５）中のＲ10と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　式（５）中のｎ６は０～５の整数を表し、０～３の整数が好ましく、０または１が好ましい。ｎ６が２～５の整数を表す場合、それぞれのＲ12は、同一であっても異なっていても良い。
　式（５）中のｎ７～ｎ９はそれぞれ独立に０または１を表し、ｎ７～ｎ９の少なくとも１つが１を表す。特に、ｎ７のみが１を表すか、ｎ８およびｎ９のみが１を表すか、ｎ７とｎ８およびｎ９のいずれか一方のみが１を表すことが好ましい。
　式（５）中のＲ10～Ｒ12はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいし、無置換であってもよい。有していてもよい置換基としては、上述した置換基群Ａから選択された置換基が挙げられる。
　式（５）中、「＊」は式（１）中で説明した結合手と同義である。
　以下、式（５）で表される構造の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。下記構造中、「＊」は式（５）で表される構造とポリマー骨格との結合手を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
＜＜＜＜式（１）～（５）で表される構造の少なくとも１つを有する構成単位＞＞＞＞
　式（１）～（５）で表される構造の少なくとも１つを有する構成単位は、下記式（Ｅ）で表されることが好ましい。
式（Ｅ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 　一般式（Ｅ）中、Ｘ3は一般式（Ａ）中のＸ1と同義である。Ｌ4は一般式（Ａ）中のＬ1と同義である。Ｚ1は上述した式（１）～（５）で表される構造を表す。
　以下、式（１）～（５）で表される構造の少なくとも１つを有する構成単位の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　色素多量体は、色素多量体中の全構成単位を１００質量％としたとき、式（１）～（５）で表される構造の少なくとも１つを有する構成単位の含有量が０．５～２０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがさらに好ましく、１～５質量％であることが特に好ましい。
　また、色素構造を含む構成単位１モルに対する、式（１）～（５）で表される構造の少なくとも１つを有する構成単位の含有量は、０．５～２５モル％が好ましく、１～１０モル％がより好ましく、１～５モル％がさらに好ましい。
＜＜対アニオン＞＞
　本発明で用いる色素構造がカチオン構造を有する場合、対アニオンは、色素多量体の同一構成単位内にあってもよいし、同一構成単位外にあってもよい。対アニオンが同一構成単位内にあるとは、色素構造を有する構成単位内で、カチオンとアニオンが共有結合を介して結合している場合をいう。一方、同一構成単位外とは、上記以外の場合をいう。例えば、カチオンとアニオンが共有結合を介して結合せず、別化合物として存在している場合や、カチオンとアニオンが色素多量体のそれぞれ独立の構成単位として含まれる場合をいう。
　本発明におけるアニオンは、非求核性アニオンであることが好ましい非求核性のアニオンには、有機アニオンであっても、無機アニオンであってもよく、有機アニオンが好ましい。本発明で用いられる対アニオンの例として、特開２００７－３１０３１５号公報の段落番号００７５に記載の公知の非求核性アニオンが挙げられ、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。ここで、非求核性とは、加熱により色素を求核攻撃しない性質を意味する。
対アニオンが同一構成単位内にある場合
　本発明におけるアニオンの第一の実施形態は、対アニオンが同一構成単位内にある場合であり、具体的には、色素構造を有する構成単位内で、カチオンとアニオンが共有結合を介して結合している場合である。
　この場合のアニオン部としては、－ＳＯ3 -、－ＣＯＯ-、－ＰＯ4 -、下記一般式（Ａ１）で表される構造および下記一般式（Ａ２）で表される構造から選択される少なくとも１種が好ましく、下記一般式（Ａ１）で表される構造および下記一般式（Ａ２）で表される構造から選択される少なくとも１種がより好ましい。
　また、アニオン部は、カルボン酸アニオン、スルホン酸アニオン、一般式（Ａ１－１－２）で表されるアニオンまたは一般式（Ａ１－１－３）で表されるアニオンを含んでいてもよい。
一般式（Ａ１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 （一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して－ＳＯ2－または－ＣＯ－を表す。）
　一般式（Ａ１）中、Ｒ1およびＲ2の少なくとも１つが－ＳＯ2－を表すことが好ましく、Ｒ1およびＲ2の両方が－ＳＯ2－を表すことがより好ましい。
　上記一般式（Ａ１）は、下記一般式（Ａ１－１）で表されることがより好ましい。
一般式（Ａ１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 （一般式（Ａ１－１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して－ＳＯ2－または－ＣＯ－を表す。Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立してアルキレン基またはアリーレン基を表す。）
　一般式（Ａ１－１）中、Ｒ1およびＲ2は、一般式（Ａ１）中のＲ1およびＲ2と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　Ｘ1がアルキレン基を表す場合、アルキレン基の炭素数は、１～８が好ましく、１～６がより好ましい。Ｘ1がアリーレン基を表す場合、アリーレン基の炭素数は、６～１８が好ましく、６～１２がより好ましく、６がさらに好ましい。Ｘ1が置換基を有する場合、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
　Ｘ2は、アルキル基またはアリール基を表し、アルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、１～８が好ましく、１～６がより好ましく、１～３がさらに好ましく、１が特に好ましい。Ｘ2が置換基を有する場合、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
一般式（Ａ２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 （一般式（Ａ２）中、Ｒ3は、－ＳＯ2－または－ＣＯ－を表す。Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して－ＳＯ2－、－ＣＯ－または－ＣＮを表す。）
　一般式（Ａ２）中、Ｒ3～Ｒ5の少なくとも１つが－ＳＯ2－を表すことが好ましく、Ｒ3～Ｒ5の少なくとも２つが－ＳＯ2－を表すことがより好ましい。
　本実施形態では特に、色素多量体の骨格が、上記一般式（Ａ）で表される構成単位で表される場合において、Ｌ1の一部が一般式（Ａ１）で表される部分を含む場合が好ましい一例として挙げられる。この場合の具体例としては、後述する色素構造を有する構成単位の例示のうち、（ａ－ｘｔ－１）、（ａ－ｘｔ－５）、（ａ－ｘｔ－６）が例示される。
　また、本実施形態では、色素多量体の骨格が一般式（Ｂ）で表される構成単位を含む場合も、一例として挙げられる。この場合の具体例としては、後述する色素構造を有する構成単位の例示のうち、（Ｂ－ｄｐ－１）、（Ｂ－ｍｐ－１）、（Ｂ－ｘｔ－１）、（Ｂ－ｘｔ－２）が例示される。
対アニオンが別分子の場合
　本発明におけるアニオンの第二の実施形態は、対アニオンが同一構成単位外にある場合であって、カチオンとアニオンが共有結合を介して結合せず、別分子として存在している場合である。
　この場合のアニオンとしては、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、シアン化物イオン、過塩素酸アニオン等や非求核性アニオンが例示され、非求核性アニオンが好ましい。
　非求核性の対アニオンは、有機アニオンであっても、無機アニオンであってもよく、有機アニオンが好ましい。本発明で用いられる対アニオンの例として、特開２００７－３１０３１５号公報の段落番号００７５に記載の公知の非求核性アニオンが挙げられ、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
　好ましくは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチルアニオン、テトラアリールボレートアニオン、Ｂ-（ＣＮ）n1（ＯＲa）4-n1（Ｒaは炭素数１～１０のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を表し、ｎ１は１～４を表す）およびＰＦn2ＲP (6-n2) -（ＲPは炭素数１～１０のフッ素化アルキル基を表し、ｎ２は１～６の整数を表す）が挙げられ、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチルアニオンおよびテトラアリールボレートアニオンから選択されることがより好ましく、ビス（スルホニル）イミドアニオンであることがさらに好ましい。このような非求核性の対アニオンを用いることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。
　非求核性の対アニオンであるビス（スルホニル）イミドアニオンとしては、下記一般式（ＡＮ－１）で表される構造が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 （式（ＡＮ－１）中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に、フッ素原子またはフッ素原子を有する炭素数１～１０のアルキル基を表す。Ｘ1およびＸ2は互いに結合して環を形成しても良い。）
　Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に、フッ素原子またはフッ素原子を有する炭素数１～１０のアルキル基を表し、フッ素原子またはフッ素原子を有する炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、炭素数１～１０のペルフルオロアルキル基であることがより好ましく、炭素数１～４のペルフルオロアルキル基であることがさらに好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
　非求核性の対アニオンであるトリス（スルホニル）メチルアニオンとしては、下記一般式（ＡＮ－２）である構造が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 （式（ＡＮ－２）中、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5はそれぞれ独立に、フッ素原子または炭素数１～１０のフッ素原子を有するアルキル基を表す。）
　Ｘ3、Ｘ4およびＸ5は、それぞれ独立に、Ｘ1およびＸ2と同義であり、好ましい範囲も同義である。
　非求核性の対アニオンであるテトラアリールボレートアニオンとしては、下記一般式（（ＡＮ－５）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 （式（ＡＮ－５）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、それぞれ独立に、アリール基を表す。）
　Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、それぞれ独立に、炭素数６～２０のアリール基が好ましく、炭素数６～１４のアリール基がより好ましく、炭素数６～１０のアリール基がさらに好ましい。
　Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4が表わすアリール基は、置換基を有しても良い。置換基を有する場合、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルバモイル基、スルホ基、スルホンアミド基、ニトロ基等が挙げられ、ハロゲン原子およびアルキル基が好ましく、フッ素原子、アルキル基がより好ましく、フッ素原子、炭素数１～４のペルフルオロアルキル基がさらに好ましい。
　Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、それぞれ独立に、ハロゲン原子および／またはハロゲン原子を有するアルキル基を有するフェニル基がより好ましく、フッ素原子および／またはフッ素を有するアルキル基を有するフェニル基がさらに好ましい。
　非求核性の対アニオンは、また、－Ｂ（ＣＮ）n1（ＯＲa）4-n1（Ｒaは炭素数１～１０のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を表し、ｎ１は１～４の整数を表す）であることが好ましい。炭素数１～１０のアルキル基としてのＲaは、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、炭素数１～４のアルキル基がより好ましい。炭素数６～１０のアリール基としてのＲaは、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
　ｎ１は、１～３が好ましく、１～２がより好ましい。
　非求核性の対アニオンは、さらにまた、－ＰＦ6ＲP (6-n2) -（ＲPは炭素数１～１０のフッ素化アルキル基を表し、ｎ２は１～６の整数を表す）であることが好ましい。ＲPは、炭素数１～６のフッ素原子を有するアルキル基が好ましく、炭素数１～４のフッ素を有するアルキル基がより好ましく、炭素数１～３のペルフルオロアルキル基がさらに好ましい。
　ｎ２は、１～４の整数が好ましく、１または２がより好ましい。
　本発明で用いられる非求核性対アニオンの１分子あたりの質量は、１００～１，０００が好ましく、２００～５００がより好ましい。
　本発明の色素多量体は、非求核性対アニオンを１種類のみ含んでいても良いし、２種類以上を含んでいても良い。
　以下に、本発明で用いられる非求核性の対アニオンの具体例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　また、第二の実施形態では、アニオンが多量体であってもよい。この場合の多量体としては、アニオン含む構成単位を含み、カチオンを含む色素構造由来の構成単位を含まない多量体が例示される。ここで、アニオンを含む構成単位は、後述する第三の実施形態で述べるアニオンを含む構成単位を好ましい例として挙げることができる。さらに、アニオンを含む多量体は、アニオンを含む構成単位以外の構成単位を有していても良い。このような構成単位としては、後述する本発明で用いる色素多量体が含んでいても良い他の繰り返し単が好ましい例として例示される。
カチオンとアニオンが色素多量体の別々の構成単位に含まれる場合
　本発明における第三の実施形態としては、カチオンとアニオンが色素多量体のそれぞれ独立の構成単位に含まれる場合をいう。
　本実施形態の場合、アニオンは、色素多量体の側鎖に有していてもよいし、主鎖に有していても良いし、主鎖および側鎖の両方に対アニオンを有していてもよい。好ましくは、側鎖である。
　アニオンを含む構成単位の好ましい例としては、一般式（Ｃ１）で表される構成単位および一般式（Ｄ１）で表される構成単位が例示される。
一般式（Ｃ１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 （一般式（Ｃ１）中、Ｘ1は、構成単位の主鎖を表す。Ｌ1は単結合または２価の連結基を表す。ａｎｉｏｎは、対アニオンを表す。）
　一般式（Ｃ１）中、Ｘ1は、構成単位の主鎖を表し、通常、重合反応で形成される連結基を表し、例えば、（メタ）アクリル系、スチレン系、ビニル系等が好ましく、（メタ）アクリル系、スチレン系がより好ましく、（メタ）アクリル系がさらに好ましい。なお、２つの＊で表された部位が構成単位となる。
　Ｌ1が２価の連結基を表す場合、炭素数１～３０のアルキレン基（メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基など）、炭素数６～３０のアリーレン基（フェニレン基、ナフタレン基等）、ヘテロ環連結基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＯ－、－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－ＯＣ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
　特に、Ｌ1は、単結合、または、炭素数１～１０のアルキレン基（好ましくは、－（ＣＨ2）ｎ－（ｎは５～１０の整数）、炭素数６～１２のアリーレン基（好ましくはフェニレン基、ナフタレン基）、－ＮＨ－、－ＣＯ2－、－Ｏ－および－ＳＯ2－を２以上組み合わせた２価の連結基が好ましい。
　Ｘ1の具体例としては、上記一般式（Ａ）におけるＸ1の例が好ましい例として例示される。
一般式（Ｄ１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 （一般式（Ｄ１）中、Ｌ2およびＬ3は、それぞれ独立して単結合または２価の連結基を表す。ａｎｉｏｎは、上記対アニオンを表す。）
　一般式（Ｄ１）中、Ｌ2およびＬ3が２価の連結基を表す場合、炭素数１～３０のアルキレン基、炭素数６～３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＯ2－、－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－Ｏ2Ｃ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
　Ｌ2は、炭素数６～１２のアリーレン基（特にフェニレン基）が好ましい。炭素数６～３０のアリーレン基は、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
　Ｌ3は、炭素数６～１２のアリーレン基（特にフェニレン基）と－Ｏ－との組み合わせからなる基が好ましく、少なくとも１種の炭素数６～１２のアリーレン基がフッ素原子で置換されていることが好ましい。
　対アニオンとしては、上記対アニオンが同一構成単位内にある場合で述べたアニオン部が好ましいアニオンとして例示される。
　本実施形態におけるアニオンを含む構成単位の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　以下の具体例は、アニオン構造が解離していない状態を示しているが、アニオン構造が解離している状態も本発明の範囲内であることは言うまでもない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　＜染料の具体例＞
　以下に、染料の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。下記具体例において、Ｘ-はアニオンを表す。また、以下に示す色素構造中のいずれかの水素原子が、ポリマー骨格と結合する。
　トリフェニルメタン化合物の具体例としては、以下が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　キサンテン化合物の具体例としては以下が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　以下に、本発明で用いられる色素構造を有する構成単位の例を示す。Ｘ-は対アニオンを示す。また、一部のＸはアニオン構造が解離していない状態で示されているが、解離している状態も本発明に含まれることは言うまでもない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
　色素構造を有する構成単位としては、下記例示化合物Ｍ－１７～Ｍ－３７、Ｍ－３９、Ｍ－４０、Ｍ－４３のいずれか由来の構成単位も挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
＜染料の特性＞
　本発明に用いられる染料は、最大吸収波長が４００～６５０ｎｍであることが好ましく、４５０～６００ｎｍであることがより好ましい。
　本発明に用いられる染料の重量平均分子量は、２０００以上であることが好ましく、３０００以上であることがより好ましく、４０００以上であることがさらに好ましく、５０００以上であることが特に好ましい。特に、染料の重量平均分子量が５０００以上であることにより、本発明の着色感放射線性組成物の現像液に対する溶解性が向上するため、他色上残渣混色をより効果的に抑制することができる。また、染料の重量平均分子量の上限については、特に限定されないが、３００００以下であることが好ましく、２００００以下であることがより好ましく、１５０００以下であることがさらに好ましく、１００００以下であることが特に好ましい。
　本明細書において、重量平均分子量及び数平均分子量は、ＧＰＣ法によりスチレン換算で測定した値を用いる。
　また、染料が色素多量体の場合、重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比〔（Ｍｗ）／（Ｍｎ）〕は１．０～３．０であることが好ましく、１．６～２．５であることがさらに好ましく、１．６～２．０であることが特に好ましい。
　本発明に用いられる染料のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましい。また、熱重量分析（ＴＧＡ測定）による５％重量減少温度が、１２０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが更に好ましい。この領域にあることで、本発明の着色感放射線性組成物をカラーフィルタ等の作製に適用する際に、加熱プロセスに起因する濃度変化を低減する事ができるようになる。
　また、本発明に用いられる染料の単位重量あたりの吸光係数（以後ε'と記す。ε'＝ε／平均分子量、単位：Ｌ／ｇ・ｃｍ）が、３０以上であることが好ましく、６０以上であることがより好ましく、１００以上であることが更に好ましい。この範囲にあることで、本発明の着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを作製する場合において、色再現性のよいカラーフィルタを作製することができる。
　染料のモル吸光係数は、着色力の観点から、できるだけ高いほうが好ましい。
　なお、最大吸収波長及びモル吸光係数は、分光光度計ｃａｒｙ５（バリアン社製）により測定されるものである。
　本発明に用いられる染料は、以下の有機溶剤に溶解する化合物であることが好ましい。有機溶剤としては、エステル類（例えば、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、酢酸ブチル、３－メトキシプロピオン酸メチル等）、エーテル類（例えばメチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、ケトン類（メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン等）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン等）が挙げられ、これら溶剤に対し、１質量％以上５０質量％以下溶解することが好ましく、より好ましくは５～４０質量％、更に好ましくは１０～３０質量％であることが好ましい。この領域にあることで、本発明の着色感放射線性組成物をカラーフィルタ等の作製に適用する際に、好適な塗布面状や、他色塗布後の溶出による濃度低下を低減するができるようになる。
　本発明の着色感放射線性組成物においては、染料を１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
　本発明の着色感放射線性組成物中における染料の含有量は、着色感放射線性組成物の全固形分に対して、１０～７０質量％が好ましく、１０～５０質量％がより好ましく、１５～３０質量％が特に好ましい。
　また、着色感放射線性組成物の全固形分に対する染料を含む着色剤の濃度が５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。
　本発明の着色感放射線性組成物は、カラーフィルタ、インク材料（特にＵＶインク材料）、昇華感熱転写材料などに用いることができる。
　本発明に用いられる染料がその構造中に含む、特定の構造を有する色素構造の特性によって、本発明の着色感放射線性組成物は、着色パターンが薄膜（例えば、厚み１μｍ以下）に形成される。したがって、本発明の着色感放射線性組成物は、２μｍ以下の微少サイズ（基板法線方向からみた画素パターンの辺長が、例えば０．５～２．０μｍ）の高精細さが求められ、良好な矩形の断面プロファイルが要求される固体撮像素子用のカラーフィルタの作製に特に好適である。
　本発明の着色感放射線性組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、染料以外の従来公知の種々の顔料（例えば無機顔料及び有機顔料）を用いることができる。顔料を用いる場合でも、形成された着色膜が高透過率であることが好ましく、この物性を維持しうるように顔料の種類、粒径、及び添加量を制御すべきである。
　無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物又はカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）を挙げることができる。金属化合物としては、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、及び金属の複合酸化物を挙げることができる。
　有機顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１，２４，３１，５３，８３，９３，９９，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１６７，１８０，１８５，１９９，；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６，３８，４３，７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１，１０５，１２２，１４９，１５０，１５５，１７１，１７５，１７６，１７７，２０９，２２０，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，２７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，２３，３２，３９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，１５，１５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６，３７，５８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１；
等を挙げることができる。
　本発明において好ましく用いることができる顔料として、以下のものを挙げることができる。但し本発明は、これらに限定されるものではない。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１，２４，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４，１６７，１８０，１８５，
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６，７１，
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，１５０，１７１，１７５，１７７，２０９，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，２３，３２，
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６，
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６，３７，５８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１，７
－分散剤－
　本発明の着色感放射線性組成物は、顔料を含む場合、分散剤を含有することができる。
　分散剤としては、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、及び、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等の界面活性剤、及び、顔料誘導体等を挙げることができる。
　高分子分散剤は、その構造から更に直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。
　顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子としては、例えば、特開平３－１１２９９２号公報、特表２００３－５３３４５５号公報等に記載の末端にりん酸基を有する高分子、特開２００２－２７３１９１号公報等に記載の末端にスルホン酸基を有する高分子、特開平９－７７９９４号公報等に記載の有機色素の部分骨格や複素環を有する高分子などが挙げられる。また、特開２００７－２７７５１４号公報に記載の高分子末端に２個以上の顔料表面へのアンカー部位（酸基、塩基性基、有機色素の部分骨格やヘテロ環等）を導入した高分子も分散安定性に優れ好ましい。
　顔料表面へのアンカー部位を有するグラフト型高分子としては、例えば、ポリエステル系分散剤等が挙げられ、具体的には、特開昭５４－３７０８２号公報、特表平８－５０７９６０号公報、特開２００９－２５８６６８号公報等に記載のポリ（低級アルキレンイミン）とポリエステルの反応生成物、特開平９－１６９８２１号公報等に記載のポリアリルアミンとポリエステルの反応生成物、特開平１０－３３９９４９号公報、特開２００４－３７９８６号公報等に記載のマクロモノマーと、窒素原子モノマーとの共重合体、特開２００３－２３８８３７号公報、特開２００８－９４２６号公報、特開２００８－８１７３２号公報等に記載の有機色素の部分骨格や複素環を有するグラフト型高分子、特開２０１０－１０６２６８号公報等に記載のマクロモノマーと酸基含有モノマーの共重合体等が挙げられる。特に、特開２００９－２０３４６２号公報に記載の塩基性基と酸性基を有する両性分散樹脂は、顔料分散物の分散性、分散安定性、及び顔料分散物を用いた着色感放射線性組成物が示す現像性の観点から特に好ましい。
　顔料表面へのアンカー部位を有するグラフト型高分子をラジカル重合で製造する際に用いるマクロモノマーとしては、公知のマクロモノマーを用いることができ、東亜合成（株）製のマクロモノマーＡＡ－６（末端基がメタクリロイル基であるポリメタクリル酸メチル）、ＡＳ－６（末端基がメタクリロイル基であるポリスチレン）、ＡＮ－６Ｓ（末端基がメタクリロイル基であるスチレンとアクリロニトリルの共重合体）、ＡＢ－６（末端基がメタクリロイル基であるポリアクリル酸ブチル）、ダイセル化学工業（株）製のプラクセルＦＭ５（メタクリル酸２－ヒドロキシエチルのε－カプロラクトン５モル当量付加品）、ＦＡ１０Ｌ（アクリル酸２－ヒドロキシエチルのε－カプロラクトン１０モル当量付加品）、及び特開平２－２７２００９号公報に記載のポリエステル系マクロモノマー等が挙げられる。これらの中でも、特に柔軟性且つ親溶剤性に優れるポリエステル系マクロモノマーが、顔料分散物の分散性、分散安定性、及び顔料分散物を用いた着色感放射線性組成物が示す現像性の観点から特に好ましく、更に、特開平２－２７２００９号公報に記載のポリエステル系マクロモノマーで表されるポリエステル系マクロモノマーが特に好ましい。
　顔料表面へのアンカー部位を有するブロック型高分子としては、特開２００３－４９１１０号公報、特開２００９－５２０１０号公報等に記載のブロック型高分子が好ましい。
　分散剤は、市販品としても入手可能であり、そのような具体例としては、楠木化成株式会社製「ＤＡ－７３０１」、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１（ポリアミドアミン燐酸塩）、１０７（カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアミド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「ＢＹＫ－Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和ポリカルボン酸）、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４０４７、４０５０～４０１０～４１６５（ポリウレタン系）、ＥＦＫＡ４３３０～４３４０（ブロック共重合体）、４４００～４４０２（変性ポリアクリレート）、５０１０（ポリエステルアミド）、５７６５（高分子量ポリカルボン酸塩）、６２２０（脂肪酸ポリエステル）、６７４５（フタロシアニン誘導体）、６７５０（アゾ顔料誘導体）」、味の素ファンテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８０、ＰＢ８８１」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ－７１０（ウレタンオリゴマー）」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合体）」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ－８６０、８７３ＳＮ、８７４、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル）、ＤＡ－７０３－５０、ＤＡ－７０５、ＤＡ－７２５」、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ－Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン重縮合物）」、「ホモゲノールＬ－１８（高分子ポリカルボン酸）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３５、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン８６（ステアリルアミンアセテート）」、日本ルーブリゾール（株）製「ソルスパース５０００（フタロシアニン誘導体）、２２０００（アゾ顔料誘導体）、１３２４０（ポリエステルアミン）、３０００、１７０００、２７０００（末端部に機能部を有する高分子）、２４０００、２８０００、３２０００、３８５００（グラフト型高分子）」、日光ケミカル者製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ－ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）」、川研ファインケミカル（株）製 ヒノアクトＴ－８０００Ｅ等、信越化学工業（株）製、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１、裕商（株）製「Ｗ００１：カチオン系界面活性剤」、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、「Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７」等のアニオン系界面活性剤、森下産業（株）製「ＥＦＫＡ－４６、ＥＦＫＡ－４７、ＥＦＫＡ－４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０」、サンノプコ（株）製「ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００」等の高分子分散剤、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ－１２３」、及び三洋化成（株）製「イオネット（商品名）Ｓ－２０」等が挙げられる。
　分散剤は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明においては、特に、顔料誘導体と高分子分散剤とを組み合わせて使用することが好ましい。また、本発明の分散剤は、顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子と伴に、アルカリ可溶性樹脂と併用して用いても良い。アルカリ可溶性樹脂としては、（メタ）アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を変性した樹脂が挙げられるが、特に（メタ）アクリル酸共重合体が好ましい。また、特開平１０－３００９２２号公報に記載のＮ位置換マレイミドモノマー共重合体、特開２００４－３００２０４号公報に記載のエーテルダイマー共重合体、特開平７－３１９１６１号公報に記載の重合性基を含有するアルカリ可溶性樹脂も好ましい。
　着色感放射線性組成物における分散剤の含有量としては、顔料１００質量部に対して、１～８０質量部であることが好ましく、５～７０質量部がより好ましく、１０質量部～６０質量部であることが更に好ましい。
　具体的には、高分子分散剤を用いる場合であれば、その使用量としては、顔料１００質量部に対して、質量換算で５部～１００部の範囲が好ましく、１０部～８０部の範囲であることがより好ましい。
　また、分散剤と顔料誘導体を併用する場合、顔料誘導体の使用量としては、顔料１００質量部に対し、質量換算で１～３０部の範囲が好ましく、３～２０部がより好ましく、５～１５部が特に好ましい。
　本発明の着色感放射線性組成物において、染料及び顔料を用いる場合、硬化感度や色濃度の観点から、着色感放射線性組成物の全固形分に対する染料及び顔料を含む着色剤の濃度が５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。また、着色感放射線性組成物の全固形分に対する着色剤の濃度が９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましい。
　また、本発明の着色感放射線性組成物において、顔料を用いる場合、着色感放射線性組成物の全固形分に対する顔料の濃度が２５質量％以上であることが好ましく、３５質量％以上であることがより好ましく、４５質量％以上であることがさらに好ましい。また、着色感放射線性組成物の全固形分に対する顔料の濃度が６５質量％以下であることが好ましく、５５質量％以下であることがより好ましい。
　本発明の着色感放射線性組成物は、このような高濃度の着色剤の濃度とした場合にも、他色上残渣混色を抑制することができる。
[光重合性化合物］
　本発明の着色感放射線性組成物は、光重合性化合物を含有する。
　光重合性化合物としては、ラジカル、酸や熱により架橋可能な公知の光重合性化合物を用いることがで、例えばエチレン性不飽和結合、環状エーテル（エポキシ、オキセタン）、メチロール等を含む光重合性化合物が挙げられる。光重合性化合物としては、感度の観点から、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する光重合性化合物から好適に選ばれる。中でも、４官能以上の多官能光重合性化合物が好ましく、５官能以上の多官能光重合性化合物がさらに好ましい。
　このような化合物は産業分野において広く知られているものであり、本発明においてはこれらを特に限定なく用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー又はそれらの混合物並びにそれらの多量体などの化学的形態のいずれであってもよい。本発明における光重合性化合物は一種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　より具体的には、モノマー及びそのプレポリマーの例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）やそのエステル類、アミド類、並びにこれらの多量体が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、及び不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類、並びにこれらの多量体である。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物や、単官能若しくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更に、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン等のビニルベンゼン誘導体、ビニルエーテル、アリルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
　これらの具体的な化合物としては、特開２００９－２８８７０５号公報の段落番号００９５～０１０８に記載されている化合物を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　また、光重合性化合物としては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン基を有する、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ化合物も好ましい。その例としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０２２７を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　また、常圧下で１００℃以上の沸点を有し、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を持つ化合物としては、特開２００８－２９２９７０号公報の段落番号０２５４～０２５７に記載の化合物を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　中でも、光重合性化合物としては、ジペンタエリスリトールトリアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ－３３０；日本化薬株式会社製）、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ－３２０；日本化薬株式会社製）ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ－３１０；日本化薬株式会社製）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（市販品としてはKAYARAD DPHA；日本化薬株式会社製）、及びこれらの（メタ）アクリロイル基がエチレングリコール、プロピレングリコール残基を介している構造が好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。以下に好ましい重合性化合物の態様を示す。
　光重合性化合物としては、多官能モノマーであって、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基を有していてもよい。エチレン性化合物が、上記のように混合物である場合のように未反応のカルボキシル基を有するものであれば、これをそのまま利用することができるが、必要において、上述のエチレン性化合物のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を導入してもよい。この場合、使用される非芳香族カルボン酸無水物の具体例としては、無水テトラヒドロフタル酸、アルキル化無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、アルキル化無水ヘキサヒドロフタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸が挙げられる。
　本発明において、酸基を有するモノマーとしては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能モノマーが好ましく、 特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。市販品としては、例えば、東亞合成株式会社製の多塩基酸変性アクリルオリゴマーとして、Ｍ－５１０、Ｍ－５２０、アロニックスＴＯ２３４９などが挙げられる。
　これらのモノマーは１種を単独で用いてもよいが、製造上、単一の化合物を用いることは難しいことから、２種以上を混合して用いてもよい。また、必要に応じてモノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用してもよい。
　酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ～４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ～３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。多官能モノマーの酸価が低すぎると現像溶解特性が落ち、高すぎると製造や取扱いが困難になり光重合性能が落ち、画素の表面平滑性等の硬化性が劣るものとなる。従って、異なる酸基の多官能モノマーを２種以上併用する場合、或いは酸基を有しない多官能モノマーを併用する場合、全体の多官能モノマーとしての酸基が上記範囲に入るように調整することが好ましい。
　また、重合性モノマーとして、カプロラクトン構造を有する多官能性単量体を含有することも好ましい態様である。
　カプロラクトン構造を有する多官能性単量体としては、その分子内にカプロラクトン構造を有する限り特に限定されるものではないが、例えば、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセロール、トリメチロールメラミン等の多価アルコールと、（メタ）アクリル酸及びε－カプロラクトンをエステル化することにより得られる、ε－カプロラクトン変性多官能（メタ）アクリレートを挙げることができる。なかでも下記一般式（Ｚ－１）で表されるカプロラクトン構造を有する多官能性単量体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
　一般式（Ｚ－１）中、６個のＲは全てが下記一般式（Ｚ－２）で表される基であるか、又は６個のＲのうち１～５個が下記一般式（Ｚ－２）で表される基であり、残余が下記一般式（Ｚ－３）で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
　一般式（Ｚ－２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、ｍは１又は２の数を示し、「＊」は結合手であることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
　一般式（Ｚ－３）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、「＊」は結合手であることを示す。）
　このようなカプロラクトン構造を有する多官能性単量体は、例えば、日本化薬（株）からＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡシリーズとして市販されており、ＤＰＣＡ－２０（上記式（１）～（３）においてｍ＝１、式（２）で表される基の数＝２、Ｒ1が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ－３０（同式、ｍ＝１、式（２）で表される基の数＝３、Ｒ1が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ－６０（同式、ｍ＝１、式（２）で表される基の数＝６、Ｒ1が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ－１２０（同式においてｍ＝２、式（２）で表される基の数＝６、Ｒ1が全て水素原子である化合物）等を挙げることができる。
　本発明において、カプロラクトン構造を有する多官能性単量体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
　また、本発明における特定モノマーとしては、下記一般式（Ｚ－４）又は（Ｚ－５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種であることも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
　一般式（Ｚ－４）及び（Ｚ－５）中、Ｅは、各々独立に、－（（ＣＨ2）ｙＣＨ2Ｏ）－、又は－（（ＣＨ2）ｙＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）－を表し、ｙは、各々独立に０～１０の整数を表し、Ｘは、各々独立に、アクリロイル基、メタクリロイル基、水素原子、又はカルボキシル基を表す。
　一般式（Ｚ－４）中、アクリロイル基及びメタクリロイル基の合計は３個又は４個であり、ｍは各々独立に０～１０の整数を表し、各ｍの合計は０～４０の整数である。但し、各ｍの合計が０の場合、Ｘのうちいずれか１つはカルボキシル基である。
　一般式（ii）中、アクリロイル基及びメタクリロイル基の合計は５個又は６個であり、ｎは各々独立に０～１０の整数を表し、各ｎの合計は０～６０の整数である。但し、各ｎの合計が０の場合、Ｘのうちいずれか１つはカルボキシル基である。
　一般式（Ｚ－４）中、ｍは、０～６の整数が好ましく、０～４の整数がより好ましい。
　また、各ｍの合計は、２～４０の整数が好ましく、２～１６の整数がより好ましく、４～８の整数が特に好ましい。
一般式（Ｚ－５）中、ｎは、０～６の整数が好ましく、０～４の整数がより好ましい。
　また、各ｎの合計は、３～６０の整数が好ましく、３～２４の整数がより好ましく、６～１２の整数が特に好ましい。
　また、一般式（Ｚ－４）又は一般式（Ｚ－５）中の－（（ＣＨ2）ｙＣＨ2Ｏ）－又は－（（ＣＨ2）ｙＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）－は、酸素原子側の末端がＸに結合する形態が好ましい。
　一般式（Ｚ－４）又は一般式（Ｚ－５）で表される化合物は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。特に、一般式（ii）において、６個のＸ全てがアクリロイル基である形態が好ましい。
　また、一般式（Ｚ－４）又は一般式（Ｚ－５）で表される化合物の光重合性化合物中における全含有量としては、２０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。
　一般式（Ｚ－４）又は一般式（Ｚ－５）で表される化合物は、従来公知の工程である、ペンタエリスリト－ル又はジペンタエリスリト－ルにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを開環付加反応により開環骨格を結合する工程と、開環骨格の末端水酸基に、例えば（メタ）アクリロイルクロライドを反応させて（メタ）アクリロイル基を導入する工程と、から合成することができる。各工程は良く知られた工程であり、当業者は容易に一般式（ｉ）又は（ii）で表される化合物を合成することができる。
　一般式（Ｚ－４）又は一般式（Ｚ－５）で表される化合物の中でも、ペンタエリスリトール誘導体及び／又はジペンタエリスリトール誘導体がより好ましい。
　具体的には、下記式（ａ）～（ｆ）で表される化合物（以下、「例示化合物（ａ）～（ｆ）」とも称する。）が挙げられ、中でも、例示化合物（ａ）、（ｂ）、（ｅ）、（ｆ）が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
　一般式（Ｚ－４）、（Ｚ－５）で表される光重合性化合物の市販品としては、例えばサートマー社製のエチレンオキシ鎖を４個有する４官能アクリレートであるＳＲ－４９４、日本化薬株式会社製のペンチレンオキシ鎖を６個有する６官能アクリレートであるＤＰＣＡ－６０、イソブチレンオキシ鎖を３個有する３官能アクリレートであるＴＰＡ－３３０などが挙げられる。
　また、光重合性化合物としては、特公昭４８－４１７０８号公報、特開昭５１－３７１９３号公報、特公平２－３２２９３号公報、特公平２－１６７６５号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８－４９８６０号公報、特公昭５６－１７６５４号公報、特公昭６２－３９４１７号公報、特公昭６２－３９４１８号公報記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。更に、光重合性化合物として、特開昭６３－２７７６５３号公報、特開昭６３－２６０９０９号公報、特開平１－１０５２３８号公報に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることによって、非常に感光スピードに優れた硬化性組成物を得ることができる。
　光重合性化合物の市販品としては、ウレタンオリゴマーＵＡＳ－１０、ＵＡＢ－１４０（山陽国策パルプ社製）、ＵＡ－７２００」(新中村化学社製、ＤＰＨＡ－４０Ｈ（日本化薬社製）、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｔ、ＵＡ－３０６Ｉ、ＡＨ－６００、Ｔ－６００、ＡＩ－６００（共栄社製）などが挙げられる。
　これらの光重合性化合物について、その構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、着色感放射線性組成物の最終的な性能設計にあわせて任意に設定できる。例えば、感度の観点では、１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合は２官能以上が好ましい。また、着色感放射線性組成物膜の強度を高める観点では、３官能以上のものがよく、更に、異なる官能基数・異なる重合性基（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。さらに、３官能以上のものでエチレンオキサイド鎖長の異なる光重合性化合物を併用することが、着色感放射線性組成物の現像性を調節することができ、優れたパターン形成能が得られるという点で好ましい。
　また、着色感放射線性組成物に含有される他の成分（例えば、光重合開始剤、被分散体、アルカリ可溶性樹脂等）との相溶性、分散性に対しても、光重合性化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や２種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、支持体などの硬質表面との密着性を向上させる観点で特定の構造を選択することもあり得る。
　本発明の着色感放射線性組成物中における光重合性化合物の含有量は、着色感放射線性組成物中の全固形分に対して０．１質量％～９０質量％が好ましく、１．０質量％～５０質量％がさらに好ましく、２．０質量％～３０質量％が特に好ましい。
[光重合開始剤］
　本発明の着色感放射線性組成物は、さらに光重合開始剤を含有することが、さらなる感度向上の観点から必須である。
　光重合開始剤としては、光重合性化合物の重合を開始する能力を有する限り、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外線領域から可視の光線に対して感光性を有するものが好ましい。また、光励起された増感剤と何らかの作用を生じ、活性ラジカルを生成する活性剤であってもよく、モノマーの種類に応じてカチオン重合を開始させるような開始剤であってもよい。
　また、光重合開始剤は、約３００ｎｍ～８００ｎｍ（３３０ｎｍ～５００ｎｍがより好ましい。）の範囲内に少なくとも約５０の分子吸光係数を有する化合物を、少なくとも１種含有していることが好ましい。
　光重合開始剤としては、例えば、ハロゲン化炭化水素誘導体（例えば、トリアジン骨格を有するもの、オキサジアゾール骨格を有するもの、など）、アシルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、オキシム誘導体等のオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル、アミノアセトフェノン化合物、ヒドロキシアセトフェノンなどが挙げられる。
　また、露光感度の観点から、トリハロメチルトリアジン化合物、ベンジルジメチルケタール化合物、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、フォスフィンオキサイド化合物、メタロセン化合物、オキシム化合物、トリアリルイミダゾールダイマー、オニウム化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン－ベンゼン－鉄錯体及びその塩、ハロメチルオキサジアゾール化合物、３－アリール置換クマリン化合物からなる群より選択される化合物が好ましい。
　特に、本発明の着色感放射線性組成物を固体撮像素子のカラーフィルタの作製に使用する場合には、微細なパターンをシャープな形状で形成する必要があるために、硬化性とともに未露光部に残渣がなく現像されることが重要である。このような観点からは、重合開始剤としてはオキシム化合物を使用することが特に好ましい。特に、固体撮像素子において微細なパターンを形成する場合、硬化用露光にステッパー露光を用いるが、この露光機はハロゲンにより損傷される場合があり、重合開始剤の添加量も低く抑える必要があるため、これらの点を考慮すれば、固体撮像素子の如き微細パターンを形成するには（Ｃ）光重合開始剤としては、オキシム化合物を用いるのが特に好ましい。
　本発明に用いられる光重合開始剤の具体例としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０２６５～０２６８を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　光重合開始剤としては、ヒドロキシアセトフェノン化合物、アミノアセトフェノン化合物、及び、アシルホスフィン化合物も好適に用いることができる。より具体的には、例えば、特開平１０－２９１９６９号公報に記載のアミノアセトフェノン系開始剤、特許第４２２５８９８号公報に記載のアシルホスフィンオキシド系開始剤も用いることができる。
　ヒドロキシアセトフェノン系開始剤としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ－１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－２９５９，ＩＲＧＡＣＵＲＥ－１２７（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。
　アミノアセトフェノン系開始剤としては、市販品であるＩＲＧＡＣＵＲＥ－９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３６９、及び、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３７９（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。アミノアセトフェノン系開始剤として、３６５ｎｍ又は４０５ｎｍ等の長波光源に吸収波長がマッチングされた特開２００９－１９１１７９公報に記載の化合物も用いることができる。
　また、アシルホスフィン系開始剤としては市販品であるＩＲＧＡＣＵＲＥ－８１９やＤＡＲＯＣＵＲ－ＴＰＯ（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。
　光重合開始剤として、より好ましくはオキシム化合物が挙げられる。オキシム開始剤の具体例としては、特開２００１－２３３８４２号公報記載の化合物、特開２０００－８００６８号公報記載の化合物、特開２００６－３４２１６６号公報記載の化合物を用いることができる。
　本発明における光重合開始剤として好適に用いられるオキシム誘導体等のオキシム化合物としては、例えば、３－ベンゾイロキシイミノブタン－２－オン、３－アセトキシイミノブタン－２－オン、３－プロピオニルオキシイミノブタン－２－オン、２－アセトキシイミノペンタン－３－オン、２－アセトキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、２－ベンゾイロキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（４－トルエンスルホニルオキシ）イミノブタン－２－オン、及び２－エトキシカルボニルオキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オンなどが挙げられる。
　オキシムエステル化合物としては、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ（１９７９年）ｐｐ．１６５３－１６６０）、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ（１９７９年）ｐｐ.１５６－１６２、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５年）ｐｐ．２０２－２３２、特開２０００－６６３８５号公報記載の化合物、特開２０００－８００６８号公報、特表２００４－５３４７９７号公報、特開２００６－３４２１６６号公報の各公報に記載の化合物等が挙げられる。
市販品ではＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）も好適に用いられる。
　また上記記載以外のオキシムエステル化合物として、カルバゾールＮ位にオキシムが連結した特表２００９－５１９９０４号公報に記載の化合物、ベンゾフェノン部位にヘテロ置換基が導入された米国特許第７６２６９５７号公報に記載の化合物、色素部位にニトロ基が導入された特開２０１０－１５０２５号公報及び米国特許公開２００９－２９２０３９号記載の化合物、国際公開特許２００９－１３１１８９号公報に記載のケトオキシム化合物、トリアジン骨格とオキシム骨格を同一分子内に含有する米国特許７５５６９１０号公報に記載の化合物、４０５ｎｍに吸収極大を有しｇ線光源に対して良好な感度を有する特開２００９－２２１１１４号公報記載の化合物、などを用いてもよい。
　好ましくは、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０２７４～０２７５を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　具体的には、オキシム重合開始剤としては、下記式（ＯＸ－１）で表される化合物が好ましい。なお、オキシムのＮ－Ｏ結合が（Ｅ）体のオキシム化合物であっても、（Ｚ）体のオキシム化合物であっても、（Ｅ）体と（Ｚ）体との混合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
（式（ＯＸ－１）中、Ｒ及びＢは各々独立に一価の置換基を表し、Ａは二価の有機基を表し、Ａｒはアリール基を表す。）
　このようなオキシム開始剤としては、特開２０１２－２０８４９４号公報段落０５１３（対応する米国特許出願公開第２０１２／２３５０９９号明細書の[０６３２]）以降の式（ＯＸ－１）、（ＯＸ－２）又は（ＯＸ－３）で表される化合物の説明を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
　以下好適に用いられるオキシム化合物の具体例（Ｃ－４）～（Ｃ－１３）を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
　オキシム化合物は、３５０ｎｍ～５００ｎｍの波長領域に極大吸収波長を有するものであり、３６０ｎｍ～４８０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものであることが好ましく、３６５ｎｍ及び４５５ｎｍの吸光度が高いものが特に好ましい。
　オキシム化合物は、３６５ｎｍ又は４０５ｎｍにおけるモル吸光係数は、感度の観点から、１,０００～３００，０００であることが好ましく、２,０００～３００，０００であることがより好ましく、５,０００～２００，０００であることが特に好ましい。
　化合物のモル吸光係数は、公知の方法を用いることができるが、具体的には、例えば、紫外可視分光光度計（Ｖａｒｉａｎ社製Ｃａｒｒｙ－５ ｓｐｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）にて、酢酸エチル溶媒を用い、０．０１ｇ／Ｌの濃度で測定することが好ましい。
　本発明に用いられる光重合開始剤は、必要に応じて２種以上を組み合わせて使用しても良い。
　本発明の着色感放射線性組成物に含有される（Ｃ）光重合開始剤の含有量は、着色感放射線性組成物の全固形分に対し０．１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下、更に好ましくは１質量％以上２０質量％以下である。この範囲で、より良好な感度とパターン形成性が得られる。
[アルカリ可溶性樹脂］
　本発明の着色感放射線性組成物は、アルカリ可溶性樹脂を含有してもよい。
　アルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体であって、分子（好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子）中に少なくとも１つのアルカリ可溶性を促進する基を有するアルカリ可溶性樹脂の中から適宜選択することができる。耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
　アルカリ可溶性を促進する基（以下、酸基とも称する）としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、フェノール性水酸基などが挙げられるが、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものが好ましく、（メタ）アクリル酸が特に好ましいものとして挙げられる。これら酸基は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
重合後に酸基を付与しうるモノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するモノマー、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するモノマー、２－イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基を有するモノマー等が挙げられる。これら酸基を導入するための単量体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。アルカリ可溶性樹脂に酸基を導入するには、例えば、酸基を有するモノマー及び／又は重合後に酸基を付与しうるモノマー（以下「酸基を導入するための単量体」と称することもある。）を、単量体成分として重合するようにすればよい。
　なお、重合後に酸基を付与しうるモノマーを単量体成分として酸基を導入する場合には、重合後に例えば後述するような酸基を付与するための処理が必要となる。
　アルカリ可溶性樹脂の製造には、例えば、公知のラジカル重合法による方法を適用することができる。ラジカル重合法でアルカリ可溶性樹脂を製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類及びその量、溶媒の種類等々の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めるようにすることもできる。
　アルカリ可溶性樹脂として用いられる線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましく、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、ノボラック型樹脂などのアルカリ可溶性フェノール樹脂等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの挙げられる。特に、（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他の単量体との共重合体が、アルカリ可溶性樹脂として好適である。（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等、ビニル化合物としては、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ-ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー等、特開平１０－３００９２２号公報に記載のＮ位置換マレイミドモノマーとして、Ｎ―フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等を挙げることができる。なお、これらの（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体は１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　アルカリ可溶性樹脂としては、下記一般式（ＥＤ）で示される化合物（以下「エーテルダイマー」と称することもある。）を必須とする単量体成分を重合してなるポリマー（ａ）を含むことも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
　一般式（ＥＤ）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～２５の炭化水素基を表す。
　これにより、本発明の着色感放射線性組成物は、耐熱性とともに透明性にも極めて優れた硬化塗膜を形成しうる。エーテルダイマーを示す一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2で表される置換基を有していてもよい炭素数１～２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ｔ－アミル、ステアリル、ラウリル、２－エチルヘキシル等の直鎖状又は分岐状のアルキル基；フェニル等のアリール基；シクロヘキシル、ｔ－ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２－メチル－２－アダマンチル等の脂環式基；１－メトキシエチル、１－エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。これらの中でも特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい１級又は２級炭素の置換基が耐熱性の点で好ましい。
　エーテルダイマーの具体例としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０３１７を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。エーテルダイマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。一般式（ＥＤ）で示される化合物由来の構造体は、その他の単量体を共重合させてもよい。
　また、本発明における着色感放射線性組成物の架橋効率を向上させるために、重合性基を有したアルカリ可溶性樹脂を使用してもよい。重合性基を有したアルカリ可溶性樹脂としては、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有したアルカリ可溶性樹脂等が有用である。上述の重合性基を含有するポリマーの例としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０３１８を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　アルカリ可溶性樹脂としては、特に、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好適である。この他、２－ヒドロキシエチルメタクリレートを共重合したもの、特開平７－１４０６５４号公報に記載の２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクレート／メタクリル酸共重合体などが挙げられ、特に好ましくはメタクリル酸ベンジル／メタクリル酸の共重合体等が挙げられる。
　アルカリ可溶性樹脂の酸価としては好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。
　また、アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、２，０００～５０，０００が好ましく、５，０００～３０，０００がさらに好ましく、７，０００～２０，０００が特に好ましい。
　アルカリ可溶性樹脂の着色感放射線性組成物中における含有量としては、着色感放射線性組成物の全固形分に対して、１質量％～１５質量％が好ましく、より好ましくは、２質量％～１２質量％であり、特に好ましくは、３質量％～１０質量％である。
　なお、アルカリ可溶性樹脂に対する（Ｂ）光重合性化合物の質量比は、０．８～４．０が好ましく、特に１．０～３．０であることがさらに好ましい。この範囲にあることで、基板周縁部の基板密着性及びカラーフィルタの表面粗度に優れる。
[他の成分］
　本発明の着色感放射線性組成物は、上述の各成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、有機溶剤、架橋剤などの他の成分を含んでいてもよい。
（有機溶剤）
　本発明の着色感放射線性組成物は、有機溶剤を含有してもよい。
　有機溶剤は、各成分の溶解性や着色感放射線性組成物の塗布性を満足すれば基本的には特に制限はないが、特に紫外線吸収剤、アルカリ可溶性樹脂や分散剤等の溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。また、本発明における着色感放射線性組成物を調製する際には、少なくとも２種類の有機溶剤を含むことが好ましい。
　有機溶剤としては、エステル類３－オキシプロピオン酸アルキルエステル類、２－オキシプロピオン酸アルキルエステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類等が挙げられる
　有機溶剤の具体例としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０３２４を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　これらの有機溶剤は、紫外線吸収剤及びアルカリ可溶性樹脂の溶解性、塗布面状の改良などの観点から、２種以上を混合することも好ましい。この場合、特に好ましくは、上記の３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、２－ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。
　有機溶剤の着色感放射線性組成物中における含有量は、塗布性の観点から、組成物の全固形分濃度が５質量％～８０質量％になる量とすることが好ましく、５質量％～６０質量％が更に好ましく、１０質量％～５０質量％が特に好ましい。
（架橋剤）
　本発明の着色感放射線性組成物に補足的に架橋剤を用い、着色感放射線性組成物を硬化させてなる着色硬化膜の硬度をより高めることもできる。
　架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば、特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
　架橋剤の具体例などの詳細については、特開２００４－２９５１１６号公報の段落０１３４～０１４７の記載を参照することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
（重合禁止剤）
　本発明の着色感放射線性組成物においては、着色感放射線性組成物の製造中又は保存中において、光重合性化合物の不要な熱重合を阻止するために、少量の重合禁止剤を添加することが望ましい。
　本発明に用いうる重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ピロガロール、ｔ－ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４'－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。
　重合禁止剤の添加量は、全組成物の質量に対して、約０．０１質量％～約５質量％が好ましい。
（その他の添加物）
　着色感放射線性組成物には、必要に応じて、各種添加物、例えば、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。これらの添加物としては、特開２００４－２９５１１６号公報の段落０１５５～０１５６に記載のものを挙げることができる。
　本発明の着色感放射線性組成物においては、特開２００４－２９５１１６号公報の段落００７８に記載の増感剤や光安定剤、同公報の段落００８１に記載の熱重合防止剤を含有することができる。
（有機カルボン酸、有機カルボン酸無水物）
　本発明の着色感放射線性組成物は、分子量１０００以下の有機カルボン酸、及び／又は有機カルボン酸無水物を含有していてもよい。有機カルボン酸及び有機カルボン酸無水物の具体例としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０３３８～０３４０を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
［着色感放射線性組成物の調製方法］
　本発明の着色感放射線性組成物は、前述の成分を混合することで調製される。
　なお、着色感放射線性組成物の調製に際しては、着色感放射線性組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解・分散した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解・分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液・分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して組成物として調製してもよい。
　本発明の着色感放射線性組成物は、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、フィルタで濾過することが好ましい。従来からろ過用途等に用いられているものであれば特に限定されることなく用いることができる。例えば、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）等のフッ素樹脂、ナイロン－６、ナイロン－６，６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂（高密度、超高分子量を含む）等によるフィルタが挙げられる。これら素材の中でもポリプロピレン（高密度ポリプロピレンを含む）が好ましい。
　フィルタの孔径は、０．０１～７．０μｍ程度が適しており、好ましくは０．０１～３．０μｍ程度、さらに好ましくは０．０５～０．５μｍ程度である。この範囲とすることにより、後工程において均一及び平滑な着色感放射線性組成物の調製を阻害する、微細な異物を確実に除去することが可能となる。
　フィルタを使用する際、異なるフィルタを組み合わせてもよい。その際、第１のフィルタでのフィルタリングは、１回のみでもよいし、２回以上行ってもよい。
　また、上述した範囲内で異なる孔径の第１のフィルタを組み合わせてもよい。ここでの孔径は、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。市販のフィルタとしては、例えば、日本ポール株式会社、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社（旧日本マイクロリス株式会社）又は株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタの中から選択することができる。
　第２のフィルタは、上述した第１のフィルタと同様の材料等で形成されたものを使用することができる。
　例えば、第１のフィルタでのフィルタリングは、分散液のみで行い、他の成分を混合した後で、第２のフィルタリングを行ってもよい。
　本発明の着色感放射線性組成物は、基板密着性を改良し、且つ表面粗度が良好な着色硬化膜を形成することができるため、カラーフィルタの着色層を形成するために好適に用いられる。また、本発明の着色感放射線性組成物は、固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）や、液晶表示装置（ＬＣＤ）などの画像表示装置に用いられるカラーフィルタなどの着色パターン形成用として好適に用いることができる。さらに、印刷インキ、インクジェットインキ及び塗料などの作製用途としても好適に用いることができる。なかでも、ＣＣＤ及びＣＭＯＳ等の固体撮像素子用のカラーフィルタを作製用途として好適に用いることができる。
＜着色硬化膜、パターン形成方法、カラーフィルタ及びカラーフィルタの製造方法＞
　次に、本発明における着色硬化膜、パターン形成方法及びカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
　本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明のパターン形成方法を適用するものであり、本発明の着色硬化性成物を基板上に付与して着色層を形成する着色層形成工程と、着色層をパターン様に露光し露光部を硬化させる露光工程と、露光後の着色層における未硬化部を現像により除去して着色パターンを形成するパターン形成工程と、を含むことを特徴とする。
　本発明のパターン形成方法は、カラーフィルタが有する着色層（画素）の形成に好適に適用することができる。
　本発明のパターン形成方法によりパターンを形成する支持体としては、基板等の板状物の他、パターン形成に適用しうる支持体であれば特に限定されない。
　以下、本発明のパターン形成方法における各工程については、固体撮像素子用カラーフィルタの製造方法を通じて詳細に説明するが、本発明はこの方法に限定されるものではない。
　本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明のパターン形成方法を適用するものであり、本発明のパターン形成方法を用いて、支持体上に着色パターンを形成する工程と、を含む。
　すなわち、本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明の着色感光性樹脂組成物を支持体上に付与して着色層を形成する着色層形成工程と、着色層をパターン様に露光し露光部を硬化させる露光工程と、露光後の着色層における未硬化部を現像により除去して着色パターンを形成するパターン形成工程と、を含むことを特徴とする。更に、必要に応じて、着色層をベークする工程（プリベーク工程）、及び、現像された着色層をベークする工程（ポストベーク工程）を設けてもよい。以下、これらの工程をあわせて、パターン形成工程と称することがある。
　本発明のカラーフィルタは、上記製造方法により好適に得ることができる。
　以下、固体撮像素子用カラーフィルタを単に「カラーフィルタ」と称することがある。
［着色層形成工程］
　着色層形成工程では、支持体上に、本発明の着色感放射線性組成物を付与して着色層を形成する。
　本工程に用いうる支持体としては、例えば、基板（例えば、シリコン基板）上にＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｄｅｖｉｃｅ）やＣＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ Ｍｅｔａｌ－Ｏｘｉｄｅ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）等の撮像素子（受光素子）が設けられた固体撮像素子用基板を用いることができる。
　本発明における着色パターンは、固体撮像素子用基板の撮像素子形成面側（おもて面）に形成されてもよいし、撮像素子非形成面側（裏面）に形成されてもよい。
　固体撮像素子における着色パターンの間や、固体撮像素子用基板の裏面には、遮光膜が設けられていてもよい。
　また、支持体上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止或いは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
　支持体上への本発明の着色感放射線性組成物の付与方法としては、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の塗布方法を適用することができ、スリット塗布及び回転塗布がより好ましい。
　支持体上に塗布された着色感放射線性組成物層の乾燥（プリベーク）は、ホットプレート、オーブン等で５０℃～１４０℃の温度で１０秒～３００秒で行うことができる。
［露光工程］
　露光工程では、着色層形成工程において形成された着色層を、例えば、ステッパー等の露光装置を用い、所定のマスクパターンを有するマスクを介してパターン露光する。これにより、本発明の着色感放射線性組成物を硬化してなる着色硬化膜が得られる。
　露光に際して用いることができる放射線（光）としては、特に、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく（特に好ましくはｉ線）用いられる。照射量（露光量）は３０ｍＪ／ｃｍ2～１５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく５０ｍＪ／ｃｍ2～１０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましく、８０ｍＪ／ｃｍ2～５００ｍＪ／ｃｍ2が特に好ましい。
　着色硬化膜の膜厚は、１．５μｍ以下であることが好ましく、０．２～１．５μｍであることがより好ましく、０．３５～１．１０μｍであることがさらに好ましく、０．５０～０．９０μｍであることが特に好ましい。
　膜厚を、１．５μｍ以下とすることにより、高解像性、高密着性を得られるため、好ましい。
［パターン形成工程］
　次いでアルカリ現像処理を行うことにより、露光工程における光未照射部分の着色層がアルカリ水溶液に溶出し、光硬化した部分だけが残る。
　現像液としては、下地の撮像素子や回路などに悪影響を起さない、有機アルカリ現像液が望ましい。現像温度としては通常２０℃～３０℃であり、現像時間は、従来２０秒～９０秒であった。より残渣を除去するため、近年では１２０秒～１８０秒実施する場合もある。さらには、より残渣除去性を向上するため、現像液を６０秒ごとに振り切り、さらに新たに現像液を供給する工程を数回繰り返す場合もある。
　現像液に用いるアルカリ剤としては、例えば、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ－［５、４、０］－７－ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられ、これらのアルカリ剤を濃度が０．００１質量％～１０質量％、好ましくは０．０１質量％～１質量％となるように純水で希釈したアルカリ性水溶液が現像液として好ましく使用される。
　なお、現像液には無機アルカリを用いてもよく、無機アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウムなどが好ましい。
なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に現像後純水で洗浄（リンス）する。
　次いで、乾燥を施した後に加熱処理（ポストベーク）を行うことが好ましい。複数色の着色パターンを形成するのであれば、色ごとに上述した工程を順次繰り返して硬化皮膜を製造することができる。これによりカラーフィルタが得られる。
ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱処理であり、通常１００℃～２４０℃、好ましくは２００℃～２４０℃の熱硬化処理を行う。
　このポストベーク処理は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。
なお、本発明の製造方法は、必要に応じ、上記以外の工程として、固体撮像素子用カラーフィルタの製造方法として公知の工程を有していてもよい。例えば、上述した、着色層形成工程、露光工程及びパターン形成工程を行った後に、必要により、形成された着色パターンを加熱及び／又は露光により硬化する硬化工程を含んでいてもよい。
　また、本発明に係る着色感放射線性組成物を用いる場合、例えば、塗布装置吐出部のノズルや配管部の目詰まりや塗布機内への着色感放射線性組成物や顔料の付着・沈降・乾燥による汚染等が生じる場合がある。そこで、本発明の着色感放射線性組成物によってもたらされた汚染を効率よく洗浄するためには、前掲の本組成物に関する溶剤を洗浄液として用いることが好ましい。また、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０３５８を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　上記のうち、アルキレングリコールモノアルキルエーテルカルボキシレート及びアルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。
　これら溶媒は、単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。２種以上を混合する場合、水酸基を有する溶剤と水酸基を有しない溶剤とを混合することが好ましい。水酸基を有する溶剤と水酸基を有しない溶剤との質量比は、１／９９～９９／１、好ましくは１０／９０～９０／１０、更に好ましくは２０／８０～８０／２０である。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）の混合溶剤で、その比率が６０／４０であることが特に好ましい。なお、汚染物に対する洗浄液の浸透性を向上させるために、洗浄液には前掲の本組成物に関する界面活性剤を添加してもよい。
　本発明の固体撮像素子用カラーフィルタは、本発明の着色感放射線性組成物を用いているため、剥がれ欠陥及び残渣欠陥が少なく、また、着色パターンの直線性に優れている。
　本発明の固体撮像素子用カラーフィルタは、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等の固体撮像素子に好適に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤやＣＭＯＳ等に好適である。本発明の固体撮像素子用カラーフィルタは、例えば、ＣＣＤ又はＣＭＯＳを構成する各画素の受光部と、集光するためのマイクロレンズと、の間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
　なお、固体撮像素子用カラーフィルタにおける着色パターン（着色画素）の膜厚としては、１．５μｍ以下であることが好ましく、０．２～１．５μｍであることがより好ましく、０．２～１．２μｍであることがさらに好ましい。
　また、着色パターン（着色画素）のサイズ（パターン幅）としては、２．５μｍ以下が好ましく、２．０μｍ以下がより好ましく、１．７μｍ以下が特に好ましい。
＜固体撮像素子＞
　本発明における固体撮像素子は、既述の本発明の固体撮像素子用カラーフィルタを備える。本発明における固体撮像素子の構成としては、本発明における固体撮像素子用カラーフィルタが備えられた構成であり、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
　支持体上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサー、ＣＭＯＳイメージセンサー、等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオード及びポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオード及び転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面及びフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、本発明の固体撮像素子用カラーフィルタを有する構成である。
　更に、デバイス保護層上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。
＜画像表示装置＞
　本発明におけるカラーフィルタは、固体撮像素子のみならず、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置などの、画像表示装置に用いることができ、特に液晶表示装置の用途に好適である。
　液晶表示装置に用いた場合、分光特性及び耐熱性に優れた金属錯体色素を着色剤として含有しながらも、比抵抗の低下に伴う液晶分子の配向不良が少なく、表示画像の色合いが良好で表示特性に優れる。
　このため、本発明のカラーフィルタを備えた液晶表示装置は、表示画像の色合いが良好で表示特性に優れた高画質画像を表示することができる。
　表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０３６４を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　本発明におけるカラーフィルタは、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に用いてもよい。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。更に、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、及びＲ－ＯＣＢ等にも適用できる。
　また、本発明におけるカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Color-filter On Array）方式にも供することが可能である。例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０３６５を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　本発明におけるカラーフィルタを備えた液晶表示装置は、本発明におけるカラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角保障フィルムなど様々な部材から構成される。本発明のカラーフィルタは、これらの公知の部材で構成される液晶表示装置に適用することができる。これらの部材については、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０３６６を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　本発明におけるカラーフィルタを液晶表示装置に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、更に、赤、緑、青のＬＥＤ光源（ＲＧＢ－ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる。
　以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその趣旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」及び「部」は質量基準である。
（染料ａ・ｂ・ｃの合成）
（合成例１）
　特開２０１２－１５８７３９号公報の段落０４１３～０４２３に記載の方法により染料ａ（色素単量体Ｍ１）を得た。
（合成例２）
　染料ａを５０ｇ、メタクリル酸３．６７ｇ、ドデカンチオール１．０５ｇ、重合開始剤（Ｖ－６０１、和光純薬製）４．７８ｇ、シクロヘキサノン５０ｇの混合溶液を調製した。別途、反応容器に染料ａを５０ｇ、メタクリル酸３．６７ｇ、ドデカンチオール１．０５ｇ、シクロヘキサノン５０ｇを入れ、窒素フローをし、８０℃に保ち撹拌させた。そこに調製した混合溶液を１時間かけて滴下し、３時間撹拌した後、反応を停止した。室温まで冷却後、アセトニトリル６２００ｍＬに、得られた反応溶液とメタノール１０３８ｍＬを混合した溶液を２０分かけて滴下し、１０分撹拌した。得られた析出物をろ過し、次いで乾燥し、色素多量体である染料ｂを７０ｇ得た。ＧＰＣ測定より確認した染料ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００であり、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）の比は２．０であった。また、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いた滴定により、酸価は８２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（合成例３）
　染料ｂを１５ｇ、メタクリル酸グリシジル２．０８ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．３８ｇ、ｐ－メトキシフェノール０．０１７ｇ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート９６．８ｇに加え１００℃、８時間加熱撹拌した。得られた染料溶液をアセトニトリル１８０ｇとイオン交換水９００ｇの混合溶液に滴下し、ろ過、乾燥させ、色素多量体である染料ｃを１５ｇ得た。ＧＰＣ測定より確認した染料ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）は、９，０００であり、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）の比は２．２であった。また、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いた滴定により、酸価は２８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　以下、染料ａの構造（色素単量体Ｍ１）、染料ｂの構造（式（１０１））、染料ｃの構造（式（１０２））の構造を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
（染料ｄ・ｅの合成）
　色素としてトリフェニルメタン色素である色素単量体Ｍ２を用い、下記式（１０３）で示される構造の色素多量体である染料ｅを合成した。以下、詳細な操作を説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
（合成例４）
　特開２０００－１６２４２９号公報に記載の方法により染料ｄ（色素単量体Ｍ２）を合成した。
　色素単量体Ｍ２（１５ｇ）、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（６．５ｇ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（２３ｇ）、メタクリル酸（５．５ｇ）、２８質量％アンモニア水（２ｇ）、及びアゾビスイソブチロニトリル（５ｇ）をＮ－エチルピロリドン（７０ｇ）に加え、室温で３０分攪拌し溶解させた（滴下用重合溶液）。
　別途、色素単量体Ｍ２（１５ｇ）、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（６．５ｇ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（２３ｇ）、メタクリル酸（５．５ｇ）、２８質量％アンモニア水（２ｇ）をＮ－エチルピロリドン（７０ｇ）に溶解させ、９５℃で攪拌した。そこに調製した滴下用重合溶液を３時間かけて滴下し、１時間攪拌した後、アゾイソブチロニトリル（２．５ｇ）を添加、さらに２時間反応させ停止した。室温まで冷却後、溶媒を留去し、得られた共重合体（染料ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２８０００、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いた滴定により、酸価は１９０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（染料ｉの合成）
　色素としてアントラキノン色素である色素単量体Ｍ３を用い、以下のようにして式（１０４）で示される構造の染料ｉを合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
　反応容器に、色素単量体Ｍ３（８．２１ｇ）、メタクリル酸（１．０８ｇ）、ドデシルメルカプタン（０．２０ｇ）、プロピレングリコール１－モノメチルエーテル２－アセテート（ＰＧＭＥＡ）（２３．３ｇ）を添加し、窒素雰囲気下で８０℃に加熱した。この溶液に、色素単量体Ｍ３（８．２１ｇ）、メタクリル酸（１．０８ｇ）、ドデシルメルカプタン（０．２５ｇ）、２，２'－アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（０．４６ｇ）、ＰＧＭＥＡ（２３．３ｇ）の混合溶液（本混合溶液の濁度は室温において８ｐｐｍであった）を２時間かけて滴下した。その後３時間攪拌した後、９０℃に昇温し、２時間加熱攪拌した後、放冷して（ＭＤ－１）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。次に、メタクリル酸グリシジル（１．４２ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（８０ｍｇ）、ｐ－メトキシフェノール（２０ｍｇ）を添加し、空気雰囲気下で１００℃で１５時間加熱し、メタクリル酸グリシジルが消失するのを確認した。冷却後、メタノール／イオン交換水＝１００ｍＬ／１０ｍＬの混合溶媒に滴下して再沈し、色素多量体１３を１７．６ｇ得た。ＧＰＣ測定より、重量平均分子量（Ｍｗ）は９，０００、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）の比は１．９であった。また、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いた滴定により、酸価は４２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＮＭＲ測定により色素多量体が含有する重合性基量が、色素多量体１３（１ｇ）に対し２２ｍｇ／ｇであった。
（染料ｊ～ｕの合成）
　色素単量体の種類を下記表１に示すようにしたこと以外は、染料ｉの合成と同様にして、染料ｊ～染料ｕを合成した。
　下記表１において、色素単量体Ｍ４～Ｍ１５、及び、式（１０５）～式（１１６）は以下の通りである。
　ここで、色素単量体Ｍ４及び色素単量体Ｍ５はアントラキノン色素であり、色素単量体Ｍ６はスクアリリウム色素であり、色素単量体Ｍ７はシアニン色素であり、色素単量体Ｍ８はフタロシアニン色素であり、色素単量体Ｍ９はサブフタロシアニン色素であり、色素単量体Ｍ１０はキノフタロン色素であり、色素単量体Ｍ１１はキサンテン色素であり、色素単量体Ｍ１２～色素単量体Ｍ１５はアゾ色素である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
　下記表１には、色素多量体である染料ｃ～染料ｕに含まれる、色素構造を形成しうる色素単量体の種類（Ｍ１～Ｍ１５）、色素多量体の構造（式（１０１）～式（１１６）及び得られた色素多量体の酸価、重量平均分子量（Ｍｗ）を記載する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000103
（合成例５）
＜染料ａａ（色素単量体Ｍ－２１）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
＜中間体１の合成＞
　ＤＣＳＦ（中外化成製）５０部、２，６－ジメチルアニリン７４．７６部、塩化亜鉛２７．５８部、スルホラン２００部をフラスコへ入れ外温２００度にて４時間攪拌した。その後、室温まで放冷し、２Ｎ塩酸５００部へ滴下し、析出した結晶をろ別した。結晶を、アセトニトリル３００部を４０度で分散洗浄し、ろ取し、送風乾燥１０時間をし、中間体１を４６．５部（収率：６５．６％）得た。
＜中間体２の合成＞
　中間体１を２０部およびオキシ塩化リン１０６部をフラスコへ入れ６０℃で２時間攪拌した。室温まで放冷し、氷水１５００部へ反応液を滴下し、３０分攪拌した。得られた結晶をろ別し、水２００部で洗浄し、送風乾燥１０時間し、中間体２を１８．５部（収率：８９．４％）得た。
＜染料ａａ（色素単量体Ｍ－２１）の合成＞
　中間体２を７部、トリフルオロメチルスルホンアミド１．９４部をクロロホルム４０部に溶解させ、トリエチルアミン１．５５部を滴下し、室温にて１時間攪拌した。その後、水１００部を入れ水洗し、有機層を硫酸ナトリウムにて乾燥させ、カラムクロマトグラフィーにて精製し、減圧濃縮をして染料ａａ（３部（収率：３６％））を得た。
（合成例６）
＜染料ａｂ（色素単量体Ｍ－２２）の合成例＞
＜中間体３の合成＞
　ｐ－アセトキシスチレンを５０部、酢酸エチル１５０部、ナトリウムメトキシド　メタノール溶液２８％８９．２部をフラスコへ入れ室温下で１時間撹拌した。反応液に対して１規定塩酸水５００部を加え、酢酸エチル層を洗浄し、その後酢酸エチル層を硫酸マグネシウムにて乾燥した。その溶液に対しトリエチルアミン４．６３部を加え、０℃まで冷却し、三菱マテリアル社製ＥＦ－３０００を１３．８部を冷却下で滴下し、３０分撹拌した。その後、アンモニア水溶液５００部を加え３０分撹拌した。反応液を１規定塩酸水で中和し、その後飽和食塩水５００部にて水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧濃縮を行った。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝８／２の展開溶媒）にて精製し、中間体３を３部得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
 ＜染料ａｂ（色素単量体Ｍ－２２）＞
　中間体３　３部、トリエチルアミン０．７部を塩化メチレン１２部に溶解させ、中間体２　４．６部を加え室温下で１時間撹拌させた。反応液へ水５０部を加え、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝８／２の展開溶媒）にて精製し、染料ａｂ（色素単量体Ｍ－２２）を０．８部得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
（合成例７）
＜染料ａｃ（色素単量体Ｍ－２３）の合成例＞
　中間体１の合成における、２，６－ジメチルアニリンを２，６－ジイソプロピルアニリンに変更する以外は＜染料ａｂ（色素単量体Ｍ－２２）＞と同様にして、染料ａｃ（色素単量体Ｍ－２３）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
（合成例８）
＜染料ａｄ・ａｅの合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
 　三口フラスコにシクロヘキサノン３１．２ｇを添加し、窒素雰囲気下で９０℃に加熱した。この溶液に色素単量体Ｍ－２３（３５．０ｇ、３２．３ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（９．６４ｇ、１１２ｍｍｏｌ）、ドデシルメルカプタン（２．７５ｇ、１３．６ｍｍｏｌ）、ポリエチレングリコールモノメタクリレート〔商品名：ブレンマーＰＥ－９０、日油（株）製〕（３．５２ｇ）、２，２’－アゾビス（イソ酪酸）ジメチル）〔商品名：Ｖ６０１、和光純薬工業（株）製〕（６．２５ｇ、２７．１ｍｍｏｌ）、シクロヘキサノン（８１．２ｇ）の混合溶液を１時間かけて滴下した。その後９０℃で３時間攪拌した後、室温まで冷却し、酢酸エチル／アセトニトリル＝１５３０ｍＬ／１７０ｍＬの混合溶媒に滴下して再沈した。４０℃で送風乾燥を１日行った後、色素多量体である染料ａｄを２５．３ｇ得た。染料ａｄは酸価２．２３ｍｍｏｌ／ｇであり、組成比（モル比）を1Ｈ－ＮＭＲで確認したところ、色素部：メタクリル酸部：ＰＥ－９０部＝２０：６８：１２であった。
　三口フラスコに上記で得られた染料ａｄ（１２．５ｇ）、メタクリル酸グリシジル（２．１９ｇ）、テトラエチルアンモニウムブロミド（０．４０ｇ）、ｐ－メトキシフェノール（０．０１５ｇ）、シクロヘキサノン（８３．３ｇ）を添加し、空気下１０５℃で４時間攪拌した。その後、室温まで放冷し、酢酸エチル／アセトニトリル＝７４８ｍＬ／３９ｍＬの混合溶媒に滴下して再沈した。４０℃で送風乾燥を１日行った後、色素多量体である染料ａｅを６．５２ｇ得た。染料ａｅは酸価１．０１ｍｍｏｌ／ｇであり、組成比（モル比）を1Ｈ－ＮＭＲで確認したところ、色素部：メタクリル酸部：重合性基含有部：ＰＥ－９０部＝２０：３６：３２：１２であった。
＜他の実施例および比較例で用いる色素多量体の合成＞
＜染料ａｌ～ａｒの合成＞
　合成例８における色素単量体Ｍ－２３及びポリエチレングリコールモノメタクリレートを、下記表３に記載の繰り返し単位となるようにモノマーを変更する以外は同様の操作を行い、合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000109
　以下に、合成例９～１６で用いた色素単量体Ｍ－２４～Ｍ２９（染料ａｆ～ａｋ）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
　以下に、合成例９～１６によって得られた色素多量体の繰り返し単位を示す。
＜繰り返し単位１＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
＜繰り返し単位２～４＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
（合成例１７）（染料ａｔの合成）
　下記スキームに従って染料ａｔを合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
　（Ａ－１）１０ｇをクロロホルム４０ｍｌに溶解し、塩化ホスホリル５ｇを加えて２時間加熱還流した後、ジペンタエリスリトールから常法で誘導した中間体（Ｂ－２）を０.７ｇ添加した。さらに２時間加熱還流した後、溶液を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後に溶媒を留去した。赤色残渣をイソプロパノール１００ｍｌで再結晶し、中間体（Ｃ－１）を５ｇ得た。中間体（Ｃ－１）を１規定の水酸化カリウム水溶液２０ｍｌに添加して１時間攪拌後、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドのリチウム塩の水溶液を添加し、生じる沈殿を濾取することで、染料ａｔを４．５ｇ得た。
（合成例１８）（染料ａｕの合成）
　下記スキームに従って染料ａｕを合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
　（Ａ－１）８．８ｇと、ジペンタエリスリトール ヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）（ＤＰＭＰ　ＳＣ有機化学社製）２．５ｇをＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２６ｇに溶解し、トリエチルアミン１．４ｇを室温にてゆっくり滴下した。その後、室温で１６時間攪拌した後、反応液をヘキサン１５０ｍＬ・酢酸エチル１５０ｍＬの混合溶媒に滴下して得られた固体をろ過し（Ｂ－１）を８．５ｇ得た。
　続いて、（Ｂ－１）６．０ｇとイタコン酸０．４４ｇをＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）１５．０ｇに溶かし、窒素雰囲気下９０℃で攪拌し溶解させた。そこに２，２’－アゾビス（イソ酪酸）ジメチル）〔商品名：Ｖ６０１、和光純薬工業（株）製〕０．０２０ｇを添加し、９０℃２時間加熱攪拌した。さらにＶ－６０１を０．０２０ｇ添加し、９０℃２時間加熱攪拌した。得られた反応液をヘキサン１００ｍＬ・酢酸エチル１００ｍＬの混合溶媒に滴下して得られた固体をろ過し（Ｃ－１）を４．５ｇ得た。
　（Ｃ－１）４．５ｇ、２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピルメタクリレート０．２６ｇ、トリエチルアミン０．０２ｇをＤＭＦ１１ｇに溶解し、室温で１６時間攪拌した。得られた反応液をヘキサン７５ｍＬ・酢酸エチル７５ｍＬの混合溶媒に滴下して得られた固体をろ過し染料ａｕを４．０ｇ得た。
＜他色上残渣混色評価用の顔料分散液の調製＞
（顔料分散液Ｐ１：ＰＲ２５４／ＰＹ１３９を含有する分散液の調製）
　Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４を９．６部、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９を４．３部、顔料分散剤ＢＹＫ－１６１（ＢＹＫ社製）を６．８部、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」と称する。）７９．３部からなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）により３時間混合・分散して、顔料分散液を調製した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ3の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、顔料分散液Ｐ１を得た。
（顔料分散液Ｐ２：ＰＧ３６／ＰＧ７／ＰＹ１３９を含有する分散液）
　Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６を５．９部、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７を５．５部、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９を５．１部、顔料分散剤ＢＹＫ－１６１（ＢＹＫ社製）を８．１部、ＰＧＭＥＡ７５．４部からなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）により３時間混合・分散して、顔料分散液を調製した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ3の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、顔料分散液Ｐ２を得た。
（顔料分散液Ｐ３：ＰＢ１５：６／ＰＶ２３を含有する分散液）
　Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６を９．５部、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３を２．４部、顔料分散剤ＢＹＫ－１６１（ＢＹＫ社製）を５．６部、ＰＧＭＥＡ８２．５部からなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）により３時間混合・分散して、顔料分散液を調製した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ3の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、顔料分散液Ｐ３を得た。
＜他色上残渣混色評価用の着色感放射線性組成物の調製＞
（着色感放射線性組成物Ｒｅｄ－１の調製）
　上記で得られた顔料分散液Ｐ１を用い、下記組成となるよう各成分を混合、撹拌して、赤色の着色感放射線性組成物Ｒｅｄ－１を調製した。
＜着色感放射線性組成物Ｒｅｄ－１の組成＞
・顔料分散液Ｐ１：１６９．７４部
・アルカリ可溶性樹脂１（ＢｚＭＡとＭＡＡの共重合体（下記構造））、３０％ＰＧＭＥＡ溶液：７．２５部
・アルカリ可溶性樹脂２（アクリキュア－ＲＤ－Ｆ８(日本触媒社製)）：１．３５部
・光重合性化合物（ＮＫエステル　Ａ－ＤＰＨ－１２Ｅ（新中村化学社製））：３．４１部
・光重合開始剤ｌ－１（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０１(下記構造、ＢＡＳＦ社製)）：０．９８部
・界面活性剤１（メガファックＦ－７８１（ＤＩＣ（株）製、０．２％３-エトキシプロピオン酸エチル溶液）：４．１７部
・界面活性剤２（パイオニンＤ－６１１２－Ｗ（竹本油脂（株）製）：１．６８部
・重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール（１．０％ＰＧＭＥＡ溶液））：０.００２部
・有機溶剤１（ＰＧＭＥＡ）：４．１７部
・有機溶剤２（３-エトキシプロピオン酸エチル(以下、「ＥＥＰ」と称する。)）：７．２４部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
（着色感放射線性組成物Ｇｒｅｅｎ－１の調製）
　顔料分散液Ｐ１を顔料分散液Ｐ２に変更する以外は、Ｒｅｄ－１の調製と同様にして、緑色の着色感放射線性組成物Ｇｒｅｅｎ－１を調製した。
（着色感放射線性組成物Ｂｌｕｅ－１の調製）
　顔料分散液Ｐ１を顔料分散液Ｐ３に変更する以外は、Ｒｅｄ－１の調製と同様にして、青色の着色感放射線性組成物Ｂｌｕｅ－１を調製した。
＜着色組成物の調製＞
（低分子染料使用）
＜実施例１＞
（顔料分散液Ｐ４（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：６分散液）の調製）
　以下のようにして、顔料分散液Ｐ４（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：６分散液）を調製した。
　即ち、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：６（青色顔料；以下、「ＰＢ１５：６」とも称する）を１９．４質量部（平均一次粒子径５５ｎｍ）、及び顔料分散剤ＢＹ－１６１（ＢＹＫ社製）を２．９５質量部、アルカリ可溶性樹脂１を２．９５質量部、ＰＧＭＥＡ１７２．３質量部からなる混合液を、ビーズミル(ｂｅａｄｓ　ｍｉｌｌ)（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）により３時間混合・分散した。その後、さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ3の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、顔料分散液として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：６分散液を得た。得られたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：６分散液について、顔料の平均一次粒子径を動的光散乱法（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ　Ｎａｎｏｔｒａｃ　ＵＰＡ－ＥＸ１５０（日機装社（Ｎｉｋｋｉｓｏ　Ｃｏ．，）ｔｄ．）製））により測定したところ、２４ｎｍであった。
（着色組成物Ｂｌｕｅ２の調製）
　下記の各成分を混合して分散、溶解し、着色組成物（着色感放射線性組成物１）を得た。
（着色組成物１の組成）
・有機溶剤（ＰＧＭＥＡ）：１７．１２部
・アルカリ可溶性樹脂１（ＢｚＭＡとＭＡＡの共重合体、３０％ＰＧＭＥＡ溶液）：１．２３部
・アルカリ可溶性樹脂２（アクリキュア－ＲＤ－Ｆ８(日本触媒社製)）：０．２３部
・光重合開始剤ｌ－１（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０１）：０．９７５部
・染料ａのシクロヘキサノン溶液（固形分濃度１２．３％）：２４．５７部
・顔料分散液Ｐ４（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：６分散液、ＰＧＭＥＡ溶液、固形分濃度１２．８％）：５１．４０部
・光重合性化合物（ＮＫエステル　Ａ－ＤＰＨ－１２Ｅ（新中村化学社製））：１．３１部
・重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）：０．０００７部
・フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製Ｆ４７５、１％ＰＧＭＥＡ溶液）：２．５０部
・ノニオン系界面活性剤（エマルゲン４０８（花王））：０．６５部
＜実施例２～１０＞
（顔料分散液Ｐ５～Ｐ１０の調製）
　下記の顔料分散液は、実施例１における「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：６分散液の調製」において青色顔料として用いたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：６に代えて、下記の顔料を用いたこと以外は実施例１における「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：６分散液の調製」と同様にして調製した。
・赤色用顔料Ａ（分散液は、表中「ＰＲ２５４」と記載）　顔料分散液Ｐ５
　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＰＲ２５４）（平均一次粒子径２６ｎｍ）
・赤色用顔料Ｂ（分散液は、表中「ＰＲ１７７」と記載）　顔料分散液Ｐ６
　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＰＲ１７７）（平均一次粒子径２８ｎｍ）
・緑色用顔料Ａ　顔料分散液Ｐ７
　Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（ＰＧ３６）（平均一次粒子径２５ｎｍ）
・緑色用顔料Ｂ　顔料分散液Ｐ８
　Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＰＧ５８）（平均一次粒子径３０ｎｍ）
・黄色用顔料Ａ　顔料分散液Ｐ９
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＰＹ１３９）（平均一次粒子径２７ｎｍ）
・黄色用顔料Ｂ　顔料分散液Ｐ１０
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（ＰＹ１５０）（平均一次粒子径２６ｎｍ）
・紫色用顔料Ａ　顔料分散液Ｐ１１
　Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（ＰＶ１５０）（平均一次粒子径２７ｎｍ）
（着色組成物の調製）
　実施例１における顔料分散液、染料、ノニオン系界面活性剤を下記表のように変えた以外は、実施例１における「着色組成物Ｂｌｕｅ２の調製」と同様にして、着色組成物Ｂｌｕｅ３～１０、Ｇｒｅｅｎ２、３を調製した。なお、下記表における染料ａは色素単量体Ｍ１であり、染料ｄは色素単量体Ｍ２であり、染料ｆは色素単量体Ｍ１３である。
　なお、下記表中、ノニオン系界面活性剤の部分構造とは、上述したノニオン系界面活性剤の一般式（１）又は（２）を表す。また、下記表中「Ｒ1又はＲ2」とは、上述したノニオン系界面活性剤の一般式（１）又は（２）中のＲ1又はＲ2を表す。また、下記表中「ｎ１又はｎ２」とは、上述したノニオン系界面活性剤の一般式（１）又は（２）中のｎ１又はｎ２を表す。また、下記表中「Ｍｗ」とは、上述したノニオン系界面活性剤の重量平均分子量を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000117
＜評価＞
　上記にて得られた、実施例１～１０及び比較例１～６の着色感放射線性組成物を用いて、残渣混色について評価を行った。
＜下塗り層付ガラスウェハの作製＞
　評価に用いる下塗り層付ガラスウェハを以下のように作製した。
（１）下塗り層用組成物の調製
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）：１９．２０部
・乳酸エチル：３６．６７部
・バインダー（（メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸／メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル）共重合体（モル比＝６０：２０：２０）４１％ＥＬ溶液）：３０．５１部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：１２．２０部
・重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）：０．００６部
・フッ素系界面活性剤：０．８３部
・光重合開始剤（ＴＡＺ－１０７（みどり化学社製））：０．５９部
(２)下塗り層付ガラスウェハの作製
　８インチガラスウェハ上に、下塗り層用組成物をスピンコートで均一に塗布して塗布膜を形成し、形成された塗布膜を１２０℃のホットプレート上で１２０秒間加熱処理した。尚、スピンコートの塗布回転数は、加熱処理後の塗布膜の膜厚が約０．５μｍとなるように調整した。
　加熱処理後の塗布膜を、さらに２２０℃のオーブンで１時間処理し、塗布膜を硬化させ、下塗り層とした。
以上のようにして、８インチガラスウェハ上に下塗り層が形成された、下塗り層付ガラスウェハを得た。
＜残渣混色の評価＞
　残渣混色の評価は、下記表に記載の着色感放射線性組成物を用いて行った。評価結果を下記表に示す。
　カラーフィルタの１層目の着色パターン形成に用いる着色感放射線性組成物を、下塗り層付ガラスウェハ上に乾燥後の膜厚が１．０μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理(プリベーク)を行った。
　次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、３６５ｎｍの波長光を１０００ｍＪ／ｃｍ2にて、２ｃｍ×２ｃｍのパターンを有するマスクを介して露光した。
　その後、露光された塗布膜が形成されているガラスウェハをスピン・シャワー現像機（ＤＷ－３０型、（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、ＣＤ－２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の６０％希釈液を用いて２３℃で６０秒間パドル現像を行い、ガラスウェハ上に着色パターンを形成した。
　着色パターンが形成されたガラスウェハを真空チャック方式で水平回転テーブルに固定し、回転装置によってガラスウェハを回転数５０ｒｐｍで回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行い、その後スプレー乾燥した。
　さらに、２００℃のホットプレートを用いて４８０秒間加熱処理(ポストベーク)を行い、１層目の着色パターンが形成された単色カラーフィルタを得た。
　得られた１層目の着色パターンを有する単色カラーフィルタの上に、１層目とは異なる色の着色感放射線性組成物を乾燥後の膜厚が１．０μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理(プリベーク)を行い、１層目の単色カラーフィルタ上に２色目の着色感放射線性組成物層（２層目）が形成された積層カラーフィルタを得た。
　次いで、得られた積層カラーフィルタを１層目の着色画素の形成と同様にして、現像、リンス、乾燥処理を施して、未硬化部の着色感放射線性組成物層を現像除去した。
　１層目の着色画素が形成された単色カラーフィルタの作製後と、２層目の現像除去後の最大透過率の分光変動（ΔＴ％ｍａｘ）をＭＣＰＤ－３０００（大塚電子（株）製）を使用して測定し、１層目として形成された着色画素上に残る２層目の着色感放射線性組成物の残渣混色を評価した。変動が小さいほど残渣混色が発生しにくく、より望ましい。下記判定基準において、Ａ、Ｂ又はＣであることが、実用上問題のないレベルである。Ｄは実用上問題となるレベルであり、Ｅは著しく他色上残渣混色が悪い。
＜判定基準＞
Ａ：ΔＴ％ｍａｘ＜０．５％
Ｂ：０．５％＜ΔＴ％ｍａｘ＜１．０％
Ｃ：１．０％＜ΔＴ％ｍａｘ＜２．０％
Ｄ：２．０％＜ΔＴ％ｍａｘ＜５．０％
Ｅ：５．０％＜ΔＴ％ｍａｘ
＜経時安定性の評価＞
　経時安定性の評価は、下記表に記載の着色感放射線性組成物を用いて行った。評価結果を下記表に示す。
　４℃で３ヶ月保存した後の異物の析出度合いを、目視により下記判定基準に従って評価した。
＜判定基準＞
Ａ：異物がまったくみられない
Ｂ：異物がみられるが実用上問題のないレベルである。
Ｃ：異物がみられ実用上問題となるレベルである。
Ｄ：著しく異物が多くみられ実用上問題となるレベルである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000118
　上記表から明らかなように、本発明の着色感放射線性組成物を用いて得られたカラーフィルタは、他色上残渣混色に優れていることが分かった。また、本発明の着色感放射線性組成物を用いて得られたカラーフィルタは、経時安定性にも優れていることが分かった。
＜着色組成物の調製＞
（高分子染料使用）
＜実施例１１～３３、比較例７～１４＞
（着色組成物の調製）
　実施例１における光重合開始剤をＩ－２（下記構造、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０２）に変更し、顔料分散液、染料、ノニオン系界面活性剤を下記表のように変えた以外は、実施例１における「着色組成物Ｂｌｕｅ２の調製」と同様にして、着色組成物Ｂｌｕｅ１６～２４、Ｇｒｅｅｎ４～１０、Ｒｅｄ２～１４を調製した。
　なお、下記表中、ノニオン系界面活性剤の部分構造とは、上述したノニオン系界面活性剤の一般式（１）又は（２）を表す。また、下記表中「Ｒ1又はＲ2」とは、上述したノニオン系界面活性剤の一般式（１）又は（２）中のＲ1又はＲ2を表す。また、下記表中「ｎ１又はｎ２」とは、上述したノニオン系界面活性剤の一般式（１）又は（２）中のｎ１又はｎ２を表す。また、下記表中「Ｍｗ」とは、上述したノニオン系界面活性剤の重量平均分子量を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000120
＜評価＞
　上記にて得られた、実施例１１～３３及び比較例７～１４の着色感放射線性組成物を用いて、評価１～２２と同様にして、残渣混色について評価２３～５９を行った。結果を下記表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000121
　上記表から明らかなように、本発明の着色感放射線性組成物を用いて得られたカラーフィルタは、他色上残渣混色に優れていることが分かった。また、本発明の着色感放射線性組成物を用いて得られたカラーフィルタは、経時安定性にも優れていることが分かった。
＜着色組成物の調製＞
（低分子染料使用２）
＜実施例３４＞
（着色組成物Ｂｌｕｅ２５の調製）
　下記の各成分を混合して分散、溶解し、着色組成物Ｂｌｕｅ２５を得た。
・有機溶剤（ＰＧＭＥＡ）：１７．１２部
・アルカリ可溶性樹脂Ｊ１（ＢｚＭＡとＭＡＡの共重合体、３０％ＰＧＭＥＡ溶液）：１．２３部
・アルカリ可溶性樹脂Ｊ２：０．２３部
・光重合開始剤ｌ－３（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９）：０．９７５部
・染料ａａのシクロヘキサノン溶液（固形分濃度１２．３％）：２４．５７部
・顔料分散液Ｐ４（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：６分散液、ＰＧＭＥＡ溶液、固形分濃度１２．８％）：５１．４０部
・光重合性化合物（ＫＡＲＡＹＡＤ　ＤＰＨＡ（日本化薬製））：１．３１部
・重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）：０．０００７部
・フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製Ｆ４７５、１％ＰＧＭＥＡ溶液）：２．５０部
・ノニオン系界面活性剤（エマルゲン４０８（花王））：０．６５部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
＜実施例３５～４２、比較例１５～２０＞
　実施例３４における顔料分散液、染料、ノニオン系界面活性剤を下記表のように変えた以外は、実施例３４における「着色組成物Ｂｌｕｅ２の調製」と同様にして、着色組成物Ｂｌｕｅ２６～３９を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000124
＜評価＞
　上記にて得られた、実施例３４～４２及び比較例１５～２０の着色感放射線性組成物を用いて、評価１～２２と同様にして、残渣混色について評価２３～５９を行った。結果を下記表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000125
　上記表から明らかなように、本発明の着色感放射線性組成物を用いて得られたカラーフィルタは、他色上残渣混色に優れていることが分かった。また、本発明の着色感放射線性組成物を用いて得られたカラーフィルタは、経時安定性にも優れていることが分かった。
＜着色組成物の調製＞
（高分子染料使用２）
＜実施例４３＞
（着色組成物Ｂｌｕｅ４０の調製）
　下記の各成分を混合して分散、溶解し、着色組成物Ｂｌｕｅ４０を得た。
・有機溶剤（ＰＧＭＥＡ）：１７．１２部
・アルカリ可溶性樹脂１（ＢｚＭＡとＭＡＡの共重合体、３０％ＰＧＭＥＡ溶液）：１．２３部
・アルカリ可溶性樹脂２（アクリキュア－ＲＤ－Ｆ８（日本触媒社製））：０．２３部
・光重合開始剤ｌ－４：０．９７５部
・染料ａｅのシクロヘキサノン溶液（固形分濃度１２．３％）：２４．５７部
・顔料分散液Ｐ４（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：６分散液、ＰＧＭＥＡ溶液、固形分濃度１２．８％）：５１．４０部
・光重合性化合物（アロニックスＴＯ２３４９（東亞合成社製））：１．３１部
・重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）：０．０００７部
・フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製Ｆ４７５、１％ＰＧＭＥＡ溶液）：２．５０部
・ノニオン系界面活性剤（エマルゲン４０８（花王））：０．６５部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
＜実施例４４～５３、比較例２１＞
　実施例３４における顔料分散液、染料、ノニオン系界面活性剤を下記表のように変えた以外は、実施例３４における「着色組成物Ｂｌｕｅ４０の調製」と同様にして、着色組成物Ｂｌｕｅ４１～５１（実施例４４～５３、比較例２１）を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000128
＜評価＞
　上記にて得られた、実施例４３～５３及び比較例２１の着色感放射線性組成物を用いて、評価１～２２と同様にして、残渣混色について評価７９～９６を行った。結果を下記表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000129
　上記表から明らかなように、本発明の着色感放射線性組成物を用いて得られたカラーフィルタは、他色上残渣混色に優れていることが分かった。また、本発明の着色感放射線性組成物を用いて得られたカラーフィルタは、経時安定性にも優れていることが分かった。
［実施例１００］
＜固体撮像素子用のフルカラーのカラーフィルタの作製＞
　実施例３３で調製した緑色用着色感放射線性組成物を用いて、１．０×１．０μｍのアイランド ベイヤー(ｂａｙｅｒ)状パターンで緑色画素を形成し、次いで、実施例１４で調製した赤色用着色感放射線性組成物を用いて１．０×１．０μｍのアイランド(island)状パターンで赤色画素を形成し、さらに残りの格子の中に実施例１２で調製した青色用着色感放射線性組成物を用いて１．０×１．０μｍのアイランド状パターンの青色画素を形成して、遮光部固体撮像素子用のカラーフィルタを作製した。
＜評価＞
　得られた固体撮像素子用のフルカラーのカラーフィルタを固体撮像素子に組み込んだところ、固体撮像素子は、高解像度で、色分離性に優れることが確認された。
［実施例１０１］
＜液晶表示装置用カラーフィルタの作製＞
　ブラックマトリックス上に、実施例２２で調製した赤色用着色感放射線性組成物を用いて、８０×８０μｍの赤色（Ｒ）の着色パターンを形成した。さらに、同様にして実施例９で調製した緑色用着色感放射線性組成物を用いて緑色（Ｇ）、及び実施例８で調製した青色用着色感放射線性組成物を用いて青色（Ｂ）の着色パターンを順次形成して液晶表示装置用カラーフィルタを作製した。
＜評価＞
　フルカラーのカラーフィルタにＩＴＯ透明電極、配向膜等の加工を施し、液晶表示装置を設けた。本発明の着色感放射線性組成物は塗布面均一性が良好で、形成されたカラーフィルタは良好なパターン形状を有するため、カラーフィルタを備えた液晶表示装置は、表示ムラが無く、画質が良好であることが確認された。
　１００　基板
　１０１、１０２、１０３　画素
　１０４　残渣

Claims (16)

  1. 　染料、光重合性化合物、光重合開始剤、及び下記一般式（１）又は（２）で表される部分構造を有する重量平均分子量２５００以下、かつ、グリフィン法によるＨＬＢ値が９．２～１５．５であるノニオン系界面活性剤を含む、着色感放射線性組成物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     一般式（１）及び（２）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して炭素数８以上の炭化水素基を表し、ｎ１及びｎ２は、各々独立して４～２５の数を表す。
  2. 　前記ノニオン系界面活性剤が下記一般式（３）で表される化合物である、請求項１に記載の着色感放射線性組成物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     一般式（３）中、Ｒ3は、炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を表し、ｎ３は、４～２５の数を表す。
  3. 　前記ノニオン系界面活性剤が下記一般式（４）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の着色感放射線性組成物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     一般式（４）中、Ｒ4は、炭素数１５～１９のアルキル基又はアルケニル基を表し、ｎ４は、４～２５の数を表す。
  4. 　前記染料の重量平均分子量が５０００以上である、請求項１～３のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物。
  5. 　前記着色感放射線性組成物の全固形分に対する前記染料を含む着色剤の濃度が５０質量％以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物。
  6. 　前記染料が、ジピロメテン色素、アゾ色素、アントラキノン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、シアニン色素、スクアリリウム色素、キノフタロン色素、フタロシアニン色素及びサブフタロシアニン色素から選ばれる色素に由来する部分構造を有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物。
  7. 　さらに、顔料を含有する請求項１～６のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物。
  8. 　さらに、アルカリ可溶性樹脂を含有する請求項１～７のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物。
  9. 　カラーフィルタの着色層形成に用いる請求項１～８のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物。
  10. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物を硬化してなる着色硬化膜。
  11. 　請求項１０に記載の着色硬化膜を有するカラーフィルタ。
  12. 　前記着色硬化膜の厚さが０．２～１．５μｍである、請求項１１に記載のカラーフィルタ。
  13. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物を支持体上に適用して着色感放射線性組成物層を形成する着色感放射線性組成物層形成工程と、着色感放射線性組成物層をパターン状に露光する露光工程と、未露光部を現像除去して着色パターンを形成するパターン形成工程と、を含む着色パターン形成方法。
  14. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の着色感放射線性組成物を支持体上に適用して着色感放射線性組成物層を形成する着色感放射線性組成物層形成工程と、着色感放射線性組成物層をパターン状に露光する露光工程と、未露光部を現像除去して着色パターンを形成するパターン形成工程と、を含むカラーフィルタの製造方法。
  15. 　請求項１１又は１２に記載のカラーフィルタ又は請求項１４に記載のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタを有する固体撮像素子。
  16. 　請求項１１又は１２に記載のカラーフィルタ又は請求項１４に記載のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタを有する画像表示装置。
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KR1020157024940A KR101733965B1 (ko) 2013-03-15 2014-03-12 착색 감방사선성 조성물, 착색 경화막, 컬러 필터, 착색 패턴 형성 방법, 컬러 필터의 제조 방법, 고체 촬상 소자 및 액정 표시 장치
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015098804A1 (ja) * 2013-12-25 2015-07-02 富士フイルム株式会社 着色組成物、およびこれを用いた硬化膜、カラーフィルタ、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6299329B2 (ja) * 2013-04-09 2018-03-28 Jsr株式会社 着色組成物、着色硬化膜及び表示素子
JP6159309B2 (ja) 2014-01-31 2017-07-05 富士フイルム株式会社 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置
CN111221217B (zh) * 2014-12-24 2024-03-12 Dnp精细化工股份有限公司 色材分散液、感光性着色树脂组合物、彩色滤光片、液晶显示设备、及有机发光显示设备
TWI557486B (zh) * 2014-12-31 2016-11-11 鴻海精密工業股份有限公司 薄膜電晶體基板、其製作方法及顯示面板
HK1243446A1 (zh) * 2015-04-20 2018-07-13 日本化药株式会社 含有二色性色素的组合物、使用该组合物制作的色素膜以及具有该色素膜的偏振元件
US11104813B2 (en) * 2015-06-02 2021-08-31 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Dispersion
KR102041836B1 (ko) 2015-06-22 2019-11-07 후지필름 가부시키가이샤 네거티브형 경화성 착색 조성물, 경화막, 컬러 필터, 패턴 형성 방법 및 장치
CN109155258B (zh) 2016-04-08 2022-04-26 赫普塔冈微光有限公司 具有孔径的薄光电模块及其制造
CN106646997A (zh) * 2016-12-27 2017-05-10 深圳市华星光电技术有限公司 一种佳能光罩制作色阻层的挡板标识及其使用方法
KR102025478B1 (ko) 2017-11-28 2019-09-25 주식회사 엘지화학 착색제 조성물 제조방법, 이를 이용하여 제조된 착색제 조성물, 착색제 분산액, 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 액정 표시 장치
TWI657116B (zh) * 2017-12-19 2019-04-21 住華科技股份有限公司 著色樹脂組成物、及應用其之彩色濾光片和顯示裝置
CN108089402B (zh) * 2017-12-29 2019-10-11 深圳市华星光电技术有限公司 颜料分散体系及其制作方法与彩色光刻胶
CN108508700B (zh) * 2018-03-21 2020-03-17 深圳市华星光电技术有限公司 一种染料单体及彩色光刻胶
CN110407970A (zh) * 2019-07-19 2019-11-05 深圳市华星光电技术有限公司 罗丹明类染料单体低聚合物的制备方法、纯色材料及液晶显示装置
JP7527925B2 (ja) * 2019-12-17 2024-08-05 保土谷化学工業株式会社 キサンテン色素の製造方法
CN115052911B (zh) * 2020-02-06 2024-08-27 富士胶片株式会社 化合物、液晶组合物、液晶膜
JP7795882B2 (ja) * 2020-09-14 2026-01-08 住友化学株式会社 硬化性着色組成物
KR102678332B1 (ko) * 2022-02-24 2024-06-24 삼성에스디아이 주식회사 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 감광성 수지막 및 컬러 필터

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008015204A (ja) * 2006-07-05 2008-01-24 Fujifilm Corp 染料含有ネガ型硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法
JP2009229720A (ja) * 2008-03-21 2009-10-08 Fujifilm Corp 感光性樹脂組成物、フォトスペーサー及びその形成方法、保護膜、着色パターン、表示装置用基板、並びに表示装置
WO2010027061A1 (ja) * 2008-09-04 2010-03-11 旭化成イーマテリアルズ株式会社 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、レジストパターン形成方法並びに導体パターン、プリント配線板、リードフレーム、基材及び半導体パッケージの製造方法
JP2012159651A (ja) * 2011-01-31 2012-08-23 Asahi Kasei E-Materials Corp 感光性樹脂組成物及びその用途

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06106048A (ja) * 1992-09-25 1994-04-19 Brother Ind Ltd マイクロカプセルの製造方法
JP3108251B2 (ja) * 1993-07-08 2000-11-13 富士写真フイルム株式会社 感光性転写材料
JP3736221B2 (ja) 1998-08-28 2006-01-18 凸版印刷株式会社 カラーフィルターおよびこれを備えた液晶表示装置
JP2000275830A (ja) * 1999-03-25 2000-10-06 Mitsubishi Chemicals Corp 光重合性組成物、画像形成材料及び感光性平版印刷版
JP4025894B2 (ja) * 2000-11-14 2007-12-26 コダックグラフィックコミュニケーションズ株式会社 光重合性組成物、光重合性平版印刷版、及び画像形成方法
JP2003186208A (ja) * 2001-12-14 2003-07-03 Mitsubishi Chemicals Corp 平版印刷版の再生方法
JP4775535B2 (ja) * 2004-01-21 2011-09-21 Ｊｓｒ株式会社 カラーフィルタ欠陥修復用感放射線性樹脂組成物およびカラーフィルタ欠陥の修復方法
JP4360242B2 (ja) * 2004-03-24 2009-11-11 Ｊｓｒ株式会社 ネガ型感放射線性樹脂組成物
JP2005274968A (ja) 2004-03-24 2005-10-06 Fuji Photo Film Co Ltd 染料含有ネガ型硬化性組成物、カラーフィルターおよびその製造方法
JP4556479B2 (ja) * 2004-04-27 2010-10-06 Ｊｓｒ株式会社 着色層形成用感放射線性組成物、カラーフィルタおよび液晶表示パネル
JP2006106099A (ja) 2004-09-30 2006-04-20 Fuji Photo Film Co Ltd 染料含有ネガ型硬化性組成物、カラーフィルターおよびその製造方法
JP4689442B2 (ja) 2005-11-15 2011-05-25 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法
JP5191094B2 (ja) 2005-11-18 2013-04-24 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、カラーフィルタ、及びその製造方法。
JP5535814B2 (ja) 2009-09-14 2014-07-02 富士フイルム株式会社 光重合性組成物、カラーフィルタ、及びその製造方法、固体撮像素子、液晶表示装置、平版印刷版原版、並びに、新規化合物
TWI466882B (zh) 2009-09-29 2015-01-01 Fujifilm Corp 著色劑多聚體、著色硬化組成物、彩色濾光片及其製備方法
JP5680359B2 (ja) 2009-09-30 2015-03-04 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、カラーレジスト、カラーフィルタ及びカラーフィルタの製造方法、並びにカラーフィルタを備えた固体撮像素子及び画像表示デバイス
JP5606868B2 (ja) * 2010-10-22 2014-10-15 富士フイルム株式会社 光重合性組成物、カラーフィルタ、その製造方法、及び、固体撮像素子
JP5283747B2 (ja) 2011-02-09 2013-09-04 富士フイルム株式会社 着色感放射線性組成物、カラーフィルタ、その製造方法、固体撮像素子、及び液晶表示装置
JP5851141B2 (ja) 2011-07-29 2016-02-03 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子及び画像表示装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008015204A (ja) * 2006-07-05 2008-01-24 Fujifilm Corp 染料含有ネガ型硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法
JP2009229720A (ja) * 2008-03-21 2009-10-08 Fujifilm Corp 感光性樹脂組成物、フォトスペーサー及びその形成方法、保護膜、着色パターン、表示装置用基板、並びに表示装置
WO2010027061A1 (ja) * 2008-09-04 2010-03-11 旭化成イーマテリアルズ株式会社 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、レジストパターン形成方法並びに導体パターン、プリント配線板、リードフレーム、基材及び半導体パッケージの製造方法
JP2012159651A (ja) * 2011-01-31 2012-08-23 Asahi Kasei E-Materials Corp 感光性樹脂組成物及びその用途

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015098804A1 (ja) * 2013-12-25 2015-07-02 富士フイルム株式会社 着色組成物、およびこれを用いた硬化膜、カラーフィルタ、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置
JP2015143330A (ja) * 2013-12-25 2015-08-06 富士フイルム株式会社 着色組成物、およびこれを用いた硬化膜、カラーフィルタ、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置

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