TWI636099B - 著色硬化性組成物、著色硬化性組成物的製造方法、硬化膜、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、固體攝像元件及圖像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明的著色硬化性組成物含有顏料、顏料分散劑、通式(1)所表示的聚合性化合物及/或通式(2)所表示的聚合性化合物、光聚合起始劑以及有機溶劑，並且含有C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種、與C.I.顏料綠7、C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150作為所述顏料，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量於所有顏料中為50質量%以上，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量(PG36+PG58)相對於C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的合計量(PY139+PY150)之質量比((PG36+PG58)/(PY139+PY150))為1.5~4.0。
通式(1)
Description
本發明是有關於一種適於製作液晶顯示元件(液晶顯示器(Liquid Ctystal Display，LCD))或固體攝像元件(電荷耦合元件(Charge Coupled Device，CCD)、互補式金屬氧化物半導體(Complementary Metal Oxide Semiconductor，CMOS)等)等中所用的彩色濾光片的著色硬化性組成物、著色硬化性組成物的製造方法、硬化膜、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
近年來，伴隨著個人電腦(personal computer)、特別是大畫面液晶電視的發展，有液晶顯示器(LCD)、特別是彩色液晶顯示器的需求增加的傾向。根據進一步高畫質化的要求，亦期望有機電致發光(Electroluminescence，EL)顯示器的普及。另一方
面，由於數位照相機(digital camera)、帶有照相機的行動電話的普及，CCD影像感測器(image sensor)等固體攝像元件的需求亦不斷增大。
作為該些顯示器或光學元件的關鍵元件(key device)，使用彩色濾光片，進一步高畫質化的要求與對降低成本(cost down)的要求不斷提高。此種彩色濾光片通常具備紅色(R)、綠色(G)及藍色(B)三原色的著色圖案，在顯示元件或攝像元件中，發揮將所通過的光分成3原色的作用。
對於彩色濾光片中所使用的著色劑，共同要求如下特性。
即，必需以下性能：具有色彩再現性而且具有較佳的分光特性；不存在導致液晶顯示器的對比度降低的光散射、或導致固體攝像元件的色差/粗糙感的光學濃度的不均勻性等光學混亂；在使用的環境條件下的堅牢性、例如耐熱性、耐光性、耐濕性等良好；莫耳吸光係數大而可實現薄膜化等。
因此，著色劑通常是使用顏料。
於專利文獻1~專利文獻3中，揭示有將多種顏料組合而用作彩色濾光片用的著色劑。尤其於專利文獻2、專利文獻3中揭示有併用三種以上的綠色顏料與黃色顏料。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平9-269410號公報(日本專
利364109號公報)
[專利文獻2]日本專利特開2000-131517號公報(日本專利3911875號公報)
[專利文獻3]日本專利特開2013-195986號公報
如上文所述，為了調整色值而進行以下操作：將多種顏料、特別是3種以上的綠色顏料與黃色顏料併用。然而得知，若併用三種以上的特定的綠色顏料與黃色顏料，則有時於顯影後容易產生殘渣。
本發明解決所述課題，且其目的在於提供一種於顯影後不易產生殘渣的著色硬化性組成物、著色硬化性組成物的製造方法、硬化膜、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
本申請案發明者進行了詳細研究，結果發現，於併用三種以上的於顯影後容易產生殘渣的特定的綠色顏料與黃色顏料的情形時，藉由調配具有親水性高的結構的聚合性化合物，可解決所述課題。
具體而言，藉由下述手段<1>、較佳為手段<2>~手段<16>解決了所述課題。
<1>一種著色硬化性組成物，含有顏料、顏料分散劑、通
式(1)所表示的聚合性化合物及/或通式(2)所表示的聚合性化合物、光聚合起始劑以及有機溶劑，並且含有顏色索引(Color Index，C.I.)顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種、與C.I.顏料綠7、C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150作為所述顏料，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量於所有顏料中為50質量%以上，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量(PG36+PG58)相對於C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的合計量(PY139+PY150)之質量比((PG36+PG58)/(PY139+PY150))為1.5~4.0；
(通式(1)及通式(2)中，E分別獨立地表示-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-，y分別獨立地表示1~10的整數；X1及X2分別獨立地表示丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氫原子或-L-CO2H，L表示-CH2-、-C(=O)-、-O-或包含該些基團的組合的基團；通式(1)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的合計為3個或4個，m分別獨立地表示0~10的整數，各m的合計為1~40的整數；通式(2)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的合計為5個或6個，n分別獨立地表示0~10的整數，各n的合計為1~60的整數)。
<2>如<1>所記載的著色硬化性組成物，更含有在側鏈上具有不飽和雙鍵的鹼可溶性樹脂。
<3>如<1>或<2>所記載的著色硬化性組成物，更含有下述通式(I)所表示的色素衍生物，
(通式(I)中，Dye表示具有喹酞酮部位的基團，X1表示-NR'SO2-、-SO2NR'-、-CONR'-、-CH2NR'COCH2NR'-或-NR'CO-，X2表示碳數為6~20的伸芳基或碳數為4~20的雜芳香環基，該些基團亦可經選自-NR'-、-O-、-SO2-或-CO-中的二價連結基而相
互鍵結；X3表示-NR'-或-O-；R'表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基；A及B分別表示選自下述通式(A1)所表示的基團、下述通式(A2)所表示的基團、-O-(CH2)nR8、-OR9、-NR10R11、-Cl、-F及-X3-X2-X1-Dye中的基團，R8表示可經取代的含氮雜環殘基，R9、R10、R11分別表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基，n表示0~20的整數；A及B的任一個為下述通式(A1)所表示的基團、下述通式(A2)所表示的基團、-O-(CH2)n-R8、-OR9或-NR10R11，t表示1~3的整數；於t為2以上的情形時，多個X1、X2、X3、A及B可相同亦可不同)；
(通式(A1)中，Y1表示-NR'-或-O-，Y2表示碳數為1~20的伸烷基、碳數為2~20的伸烯基或碳數為6~20的伸芳基，該些基團亦可經選自-NR'-、-O-、-SO2-、-CO-中的二價連結基而相互鍵結；R'表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基；R1及R2分別表示碳數為1~20的烷
基或碳數為2~20的烯基；R1與R2亦可成為一體，並進一步含有氮原子、氧原子或硫原子而形成可經取代的雜環結構；通式(A2)中，Z1表示連結三嗪環與氮原子的單鍵、-NR'-、-NR'-G-CO-、NR'-G-CONR"-、-NR'-G-SO2-、-NR'-G-SO2NR"-、-O-G-CO-、-O-G-CONR'-、-O-G-SO2-或-O-G-SO2NR'-，G表示碳數為1~20的伸烷基、碳數為2~20的伸烯基或碳數為6~20的伸芳基，R'及R"分別表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基；R3、R4、R5及R6分別表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基，R7表示碳數為1~20的烷基或碳數為2~20的烯基)。
<4>如<1>至<3>中任一項所記載的著色硬化性組成物，僅含有酸性型的顏料分散劑或鹼性型的顏料分散劑作為所述顏料分散劑。
<5>如<1>至<3>中任一項所記載的著色硬化性組成物，僅含有酸值為40mgKOH/g~105mgKOH/g的酸性型的顏料分散劑作為所述顏料分散劑。
<6>如<1>至<5>中任一項所記載的著色硬化性組成物，含有分散物，所述分散物是使包含C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種的綠色顏料、與包含C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的至少一種的黃色顏料共分散而獲得。
<7>如<1>至<6>中任一項所記載的著色硬化性組成物，其中C.I.顏料黃139與C.I.顏料黃150之質量比(PY139/PY150)
為0.5~2.0。
<8>如<1>至<7>中任一項所記載的著色硬化性組成物，其中所述鹼可溶性樹脂含有源自下述式(ED)所表示的化合物的重複單元，
(通式(ED)中，R1及R2分別獨立地表示氫原子或烴基)
<9>如<1>至<8>中任一項所記載的著色硬化性組成物，其中所述通式(1)中，各m的合計為4~20的整數，所述通式(2)中，各n的合計為6~30的整數。
<10>一種著色硬化性組成物的製造方法，製造如<1>至<9>中任一項所記載的著色硬化性組成物，且所述著色硬化性組成物的製造方法包括以下步驟：將C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種、與C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的至少一種共分散。
<11>如<10>所記載的著色硬化性組成物的製造方法，一併包括以下步驟：將C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種與C.I.顏料黃150
以1：3~3：1的質量比共分散的步驟；與將C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種與C.I.顏料黃150以4：1~20：1的質量比共分散的步驟。
<12>如<10>或<11>所記載的著色硬化性組成物的製造方法，更包括對著色硬化性組成物進行過濾的步驟。
<13>一種硬化膜，其是使如<1>至<9>中任一項所記載的著色硬化性組成物硬化而成。
<14>一種彩色濾光片的製造方法，包括以下步驟：使用如<1>至<9>中任一項所記載的著色硬化性組成物於支撐體上形成著色硬化性組成物層的步驟；將所述著色硬化性組成物層以圖案狀進行曝光的步驟；以及將未曝光部顯影去除而形成圖案的步驟。
<15>一種彩色濾光片，其為具有如<13>所記載的硬化膜的彩色濾光片、或藉由如<14>所記載的彩色濾光片的製造方法所製造的彩色濾光片。
<16>一種固體攝像元件或圖像顯示裝置，具有如<15>所記載的彩色濾光片。
根據本發明，可提供一種於顯影後不易產生殘渣的著色硬化性組成物、所述著色硬化性組成物的製造方法、應用所述著色硬化性組成物的硬化膜、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
以下，對本發明的內容加以詳細說明。另外，本申請案說明書中，所謂「~」是以包含其前後所記載的數值作為下限值及上限值的含意而使用。另外，本發明中所謂有機EL元件，是指有機電致發光元件。
本說明書中，所謂總固體成分，是指自著色硬化性組成物的總組成中去掉溶劑所得的成分的總質量。
於本說明書中的基團(原子團)的表述中，未記載經取代及未經取代的表述包含不具有取代基的基團，並且亦包含具有取代基的基團。例如所謂「烷基」，不僅包含不具有取代基的烷基(未經取代的烷基)，而且亦包含具有取代基的烷基(經取代的烷基)。
另外，本說明書中所謂「放射線」，例如是指水銀燈的明線光譜、準分子雷射所代表的遠紫外線、極紫外線((Extreme Ultraviolet，EUV)光)、X射線、電子束等。另外，本發明中所謂光，是指光化射線或放射線。本說明書中所謂「曝光」，只要無特別說明，則不僅是指水銀燈、準分子雷射所代表的遠紫外線、X射線、EUV光等的曝光，利用電子束、離子束等粒子束的描畫亦包括在曝光中。
另外，本說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者或任一者，「(甲基)丙烯酸」表示丙烯酸及甲基丙烯
酸兩者或任一者，「(甲基)丙烯醯基」表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者或任一者。
另外，本說明書中，「單量體」與「單體(monomer)」為相同含意。本說明書中的單量體是指與寡聚物及聚合物相區分、重量平均分子量為2,000以下的化合物。本說明書中，所謂聚合性化合物，是指具有聚合性官能基的化合物，可為單量體亦可為聚合物。所謂聚合性官能基，是指參與聚合反應的基團。
關於本發明中所用的化合物的重量平均分子量及數量平均分子量的測定方法，可藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography，GPC)來進行測定，並以由GPC的測定所得的聚苯乙烯換算值來定義。例如可藉由以下方式求出重量平均分子量及數量平均分子量：使用HLC-8220(東曹(股)製造)，使用TSKgel Super AWM-H(東曹(股)製造，6.0mm ID×15.0cm)作為管柱，使用10mmol/L的溴化鋰N-甲基吡咯啶酮(N-Methyl Pyrrolidinone，NMP)溶液作為溶離液。
本說明書中，化學式中的Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，Bu表示丁基，Ph表示苯基。
本說明書中所謂固體成分濃度，為將溶劑除外的其他成分的重量相對於組成物的總重量之重量百分率。另外，固體成分濃度只要無特別說明，則是指25℃下的濃度。
<著色硬化性組成物>
本發明的著色硬化性組成物(以下有時簡稱為「本發明的組
成物」)的特徵在於：含有顏料、顏料分散劑、通式(1)所表示的聚合性化合物及/或通式(2)所表示的聚合性化合物、光聚合起始劑以及有機溶劑，並且含有C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種與C.I.顏料綠7、C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150作為所述顏料，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量於所有顏料中為50質量%以上，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量(PG36+PG58)相對於C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的合計量(PY139+PY150)之質量比((PG36+PG58)/(PY139+PY150))為1.5~4.0。
(通式(1)及通式(2)中，E分別獨立地表示-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-，y分別獨立地表示1~10的整數。X1及X2分別獨立地表示丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氫原子或-L-CO2H，L表示-CH2-、-C(=O)-、-O-或包含該些基團的組合的基團。通式(1)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的合計為3個或4個，m分別獨立地表示0~10的整數，各m的合計為1~40的整數。通式(2)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的合計為5個或6個，n分別獨立地表示0~10的整數，各n的合計為1~60的整數)
藉由使用本發明的組成物，可於顯影後不易產生殘渣。可獲得此種本發明的效果的理由雖不確定，但推測如下。
如上文所述，本申請案發明者推測：若併用三種以上的所述特定的綠色顏料與黃色顏料，則有顏料的穩定性變差的傾向，容易引起顏料彼此的凝聚，粒子變得過大，結果於顯影後容易產生殘渣。然而，藉由設定為於所述顏料中調配有通式(1)所表示的聚合性化合物及/或通式(2)所表示的聚合性化合物的組成物，曝光後的硬化膜變得更為親水性，於顯影後未曝光部容易溶解於顯影液中，結果於顯影後不易產生殘渣。
<<(A)顏料>>
本發明中所用的顏料包含C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種與C.I.顏料綠7、C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量於所有顏料中為50質量%以上，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量(PG36+PG58)相對於C.I.
顏料黃139及C.I.顏料黃150的合計量(PY139+PY150)之質量比((PG36+PG58)/(PY139+PY150))為1.5~4.0。
本發明的組成物中，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量於所有顏料中為50質量%以上，亦可設定為60質量%以上，亦可設定為65質量%以上，亦可設定為70質量%以上。藉由C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量於所有顏料中為50質量%以上，可獲得作為綠色材料而較佳的分光。另外，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量的上限較佳為80質量%以下。
C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量(PG36+PG58)相對於C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的合計量(PY139+PY150)之質量比((PG36+PG58)/(PY139+PY150))為1.5~4.0，較佳為2.0~3.5，更佳為2.5~3.0。
此處，若質量比((PG36+PG58)/(PY139+PY150))小於1.5，則耐顯影液性劣化。另外，若質量比((PG36+PG58)/(PY139+PY150))超過4.0，則過濾性劣化。
另外，本發明的組成物較佳為C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量與C.I.顏料綠7之質量比((PG36+PG58)/PG7)為3.3~100，更佳為5~100，進而佳為10~100。
另外，本發明的組成物較佳為C.I.顏料黃139與C.I.顏料黃150之質量比(PY139/PY150)為0.5~2.0，更佳為0.6~1.7，進而佳為0.7~1.4。
本發明的組成物中，於組成物的總固體成分中，包含
C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種與C.I.顏料綠7、C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的顏料的總含量較佳為15質量%~90質量%，更佳為30質量%~75質量%，進而佳為40質量%~50質量%。
本發明的組成物中所用的顏料的平均一次粒子尺寸實際上為10nm以上。就獲得更良好的對比度的觀點而言，上限較佳為1μm以下，更佳為500nm以下，進而佳為200nm以下，進而更佳為100nm以下，尤佳為50nm以下。另外，作為表示粒子的單分散性的指標，本發明中只要無特別說明，則使用體積平均粒徑(Mv)與數量平均粒徑(Mn)之比(Mv/Mn)。顏料微粒子(一次粒子)的單分散性、即Mv/Mn較佳為1.0~2.0，更佳為1.0~1.8，尤佳為1.0~1.5。再者，本發明中，關於粒子的平均一次粒徑，根據藉由穿透式電子顯微鏡所觀察的圖像來求出圓相當直徑，將所述平均一次粒徑設定為500個粒子的圓相當直徑的平均值。
顏料粒子的製備方法只要依據通常的方法即可，例如可藉由研磨(milling)進行粉碎而製備(分解(break down)法)，亦可使用良溶劑與不良溶劑藉由析出而製備(組建(build-up)法)。關於前者(分解法)，可使用珠磨機等藉由常法將顏料粒子微細化。例如可參照「日本圖像學會雜誌」(第45卷，第5號(2006)12-21頁)的「機械粉碎」的項中記載的說明。關於後者(組建法)，亦稱為再沈澱法等，例如可參照日本專利特開2011-026452號公
報、日本專利特開2011-012214號公報、日本專利特開2011-001501號公報、日本專利特開2010-235895號公報、日本專利特開2010-2091號公報、日本專利特開2010-209160號公報等。
再者，本發明的組成物為了調整其分光透過率，亦可適當含有上文所述的顏料以外的公知的無機顏料、有機顏料、染料等著色劑。其中，相對於著色劑總量，本發明的組成物中作為必需顏料的C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種與C.I.顏料綠7、C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的總含量較佳為85質量%以上，更佳為90質量%以上，進而佳為95質量%以上。此處，所謂著色劑總量，於除了顏料以外含有染料的情形時，是指亦包括染料的著色劑的合計量。
本發明的組成物中可適當添加的無機顏料可列舉金屬氧化物、金屬錯鹽等所示的金屬化合物，具體可列舉：鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻等的金屬氧化物及所述金屬的複合氧化物，碳黑、鈦黑等黑色顏料。
本發明的著色硬化性組成物中可適當添加的有機顏料例如可列舉：C.I.顏料黃11、C.I.顏料黃24、C.I.顏料黃31、C.I.顏料黃53、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃99、C.I.顏料黃108、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃147、C.I.顏料黃151、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃167、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃199；
C.I.顏料橙36、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙43；C.I.顏料紅81、C.I.顏料紅105、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅150、C.I.顏料紅155、C.I.顏料紅171、C.I.顏料紅175、C.I.顏料紅176、C.I.顏料紅209、C.I.顏料紅220、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅270；C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫32、C.I.顏料紫39；C.I.顏料藍1、C.I.顏料藍2、C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15：1、C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍15：6、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍22、C.I.顏料藍60、C.I.顏料藍66；C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠37；C.I.顏料棕25、C.I.顏料棕28；C.I.顏料黑1等。
本發明的組成物中可適當添加的公知的染料例如可使用：日本專利特開昭64-90403號公報、日本專利特開昭64-91102號公報、日本專利特開平1-94301號公報、日本專利特開平6-11614號公報、日本專利特登2592207號、美國專利4808501號說明書、美國專利5667920號說明書、美國專利505950號說明書、美國專利5667920號說明書、日本專利特開平5-333207號公報、日本專利特開平6-35183號公報、日本專利特開平6-51115號公報、日本專利特開平6-194828號公報等中揭示的色素。若以化學結構來區分，則可使用：吡唑偶氮化合物、吡咯亞甲基化合物、苯胺基偶
氮化合物、三苯基甲烷化合物、蒽醌化合物、亞苄基化合物、氧雜菁化合物、吡唑并三唑偶氮化合物、吡啶酮偶氮化合物、花青化合物、啡噻嗪化合物、吡咯并吡唑偶氮次甲基化合物等。另外，染料亦可使用色素多聚物。色素多聚物可列舉：日本專利特開2011-213925號公報、日本專利特開2013-041097號公報中記載的化合物。
<<顏料分散劑>>
本發明的組成物更含有顏料分散劑。
本發明的組成物較佳為僅含有酸性型的顏料分散劑或鹼性型的顏料分散劑作為顏料分散劑。藉由本發明的組成物僅含有酸性型的顏料分散劑或鹼性型的顏料分散劑作為顏料分散劑，可進一步提高顏料的分散性。尤其本發明的組成物較佳為僅含有酸性型的顏料分散劑作為顏料分散劑。
此處，所謂酸性型的顏料分散劑，表示酸基的量多於鹼性基的量的顏料分散劑。關於酸性型的顏料分散劑，於將顏料分散劑中的酸基的量與鹼性基的量的合計量設定為100mol%時，較佳為酸基的量佔70mol%以上，更佳為實質上僅包含酸基。酸性型的顏料分散劑所具有的酸基較佳為羧基。
另外，所謂鹼型的顏料分散劑，是指鹼性基的量多於酸基的量的顏料分散劑。關於鹼型的顏料分散劑，於將顏料分散劑中的酸基的量與鹼性基的量的合計量設定為100mol%時，較佳為鹼性基的量佔50mol%以上。鹼性型的顏料分散劑所具有的鹼性基較
佳為胺基。
酸性型的顏料分散劑的酸值較佳為40mgKOH/g~105mgKOH/g，更佳為50mgKOH/g~105mgKOH/g，進而佳為60mgKOH/g~105mgKOH/g。
顏料分散劑可列舉：高分子分散劑[例如聚醯胺-胺及其鹽、多羧酸及其鹽、高分子量不飽和酸酯、改質聚胺基甲酸酯、改質聚酯、改質聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸系共聚物、萘磺酸福馬林縮合物]，及聚氧伸乙基烷基磷酸酯、聚氧伸乙基烷基胺、烷醇胺等界面活性劑，顏料衍生物等。
高分子分散劑可根據其結構而進一步分類為直鏈狀高分子、末端改質型高分子、接枝型高分子、嵌段型高分子。
具有對顏料表面的固定(anchor)部位的末端改質型高分子例如可列舉：日本專利特開平3-112992號公報、日本專利特表2003-533455號公報等中記載的於末端具有磷酸基的高分子、日本專利特開2002-273191號公報等中記載的於末端具有磺酸基的高分子、日本專利特開平9-77994號公報等中記載的具有有機色素的部分骨架或雜環的高分子等。另外，日本專利特開2007-277514號公報中記載的於高分子末端導入有2個以上的對顏料表面的固定部位(酸基、鹼性基、有機色素的部分骨架或雜環等)的高分子亦分散穩定性優異而較佳。
具有對顏料表面的固定部位的接枝型高分子例如可列舉聚酯系分散劑等，具體可列舉：日本專利特開昭54-37082號公
報、日本專利特表平8-507960號公報、日本專利特開2009-258668號公報等中記載的聚(低級伸烷基亞胺)與聚酯的反應產物，日本專利特開平9-169821號公報等中記載的聚烯丙基胺與聚酯的反應產物，日本專利特開平10-339949號公報、日本專利特開2004-37986號公報、國際公開手冊WO2010/110491等中記載的巨單體與氮原子單體的共聚物，日本專利特開2003-238837號公報、日本專利特開2008-9426號公報、日本專利特開2008-81732號公報等中記載的具有有機色素的部分骨架或雜環的接枝型高分子，日本專利特開2010-106268號公報等中記載的巨單體與含酸基的單體的共聚物等。尤其就顏料分散物的分散性、分散穩定性、及使用顏料分散物的著色組成物所顯示出的顯影性的觀點而言，特佳為日本專利特開2009-203462號公報中記載的具有鹼性基與酸性基的兩性分散樹脂。
藉由自由基聚合來製造具有對顏料表面的固定部位的接枝型高分子時所用的巨單體可使用公知的巨單體，可列舉：東亞合成(股)製造的巨單體AA-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚甲基丙烯酸甲酯)、AS-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚苯乙烯)、AN-6S(末端基為甲基丙烯醯基的苯乙烯與丙烯腈的共聚物)、AB-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚丙烯酸丁酯)、大賽璐(Daicel)化學工業(股)製造的普拉克賽爾(Placcel)FM5(甲基丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內酯5莫耳當量加成品)、普拉克賽爾(Placcel)FA10L(丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內酯10莫耳當量加成品)、及
日本專利特開平2-272009號公報中記載的聚酯系巨單體等。該些巨單體中，尤其就顏料分散物的分散性、分散穩定性、及使用顏料分散物的著色組成物所顯示出的顯影性的觀點而言，尤佳為柔軟性且親溶劑性優異的聚酯系巨單體，進而，最佳為日本專利特開平2-272009號公報中記載的聚酯系巨單體所表示的聚酯系巨單體。
具有對顏料表面的固定部位的嵌段型高分子較佳為日本專利特開2003-49110號公報、日本專利特開2009-52010號公報等中記載的嵌段型高分子。
本發明中可使用的顏料分散劑亦可作為市售品而獲取，此種具體例可列舉：楠木化成股份有限公司製造的「DA-7301」；畢克化學(BYK Chemie)公司製造的「迪斯帕畢克(Disperbyk)-101(聚醯胺-胺磷酸鹽)，迪斯帕畢克(Disperbyk)-107(羧酸酯)，迪斯帕畢克(Disperbyk)-110(含酸基的共聚物)，迪斯帕畢克(Disperbyk)-111(磷酸系分散劑)，迪斯帕畢克(Disperbyk)-130(聚醯胺)，迪斯帕畢克(Disperbyk)-161、迪斯帕畢克(Disperbyk)-162、迪斯帕畢克(Disperbyk)-163、迪斯帕畢克(Disperbyk)-164、迪斯帕畢克(Disperbyk)-165、迪斯帕畢克(Disperbyk)-166、迪斯帕畢克(Disperbyk)-170(高分子共聚物)」、「畢克(BYK)-P104、畢克(BYK)-P105(高分子量不飽和多羧酸)」；埃夫卡(EFKA)公司製造的「埃夫卡(EFKA)4047、埃夫卡(EFKA)4050~埃夫卡(EFKA)4010~埃夫卡(EFKA)
4165(聚胺基甲酸酯系)，埃夫卡(EFKA)4330~埃夫卡(EFKA)4340(嵌段共聚物)，埃夫卡(EFKA)4400~埃夫卡(EFKA)4402(改質聚丙烯酸酯)，埃夫卡(EFKA)5010(聚酯醯胺)，埃夫卡(EFKA)5765(高分子量多羧酸鹽)，埃夫卡(EFKA)6220(脂肪酸聚酯)，埃夫卡(EFKA)6745(酞菁衍生物)，埃夫卡(EFKA)6750(偶氮顏料衍生物)」；味之素精密技術(Ajinomoto Fine-Techno)公司製造的「阿吉斯帕(Ajisper)PB821、阿吉斯帕(Ajisper)PB822、阿吉斯帕(Ajisper)PB880、阿吉斯帕(Ajisper)PB881」；共榮社化學公司製造的「弗洛蘭(Flowlen)TG-710(胺基甲酸酯寡聚物)」，「寶理弗洛(Polyflow)No.50E、寶理弗洛(Polyflow)No.300(丙烯酸系共聚物)」；楠本化成公司製造的「迪斯帕隆(Disparon)KS-860、迪斯帕隆(Disparon)873SN、迪斯帕隆(Disparon)874、迪斯帕隆(Disparon)#2150(脂肪族多元羧酸)，迪斯帕隆(Disparon)#7004(聚醚酯)，迪斯帕隆(Disparon)DA-703-50、迪斯帕隆(Disparon)DA-705、迪斯帕隆(Disparon)DA-725」；花王公司製造的「德莫耳(Demol)RN、德莫耳(Demol)N(萘磺酸福馬林縮聚物)，德莫耳(Demol)MS、德莫耳(Demol)C、德莫耳(Demol)SN-B(芳香族磺酸福馬林縮聚物)」，「火莫格諾(Homogenol)L-18(高分子多羧酸)」，「愛慕根(Emulgen)920、愛慕根(Emulgen)930、愛慕根(Emulgen)935、愛慕根(Emulgen)985(聚氧伸乙基壬基苯基醚)」，「阿塞他命(Acetamin)86(硬脂基胺乙酸酯)」；日本路博潤(Lubrizol Japan)(股)製造
的「索努帕斯(Solsperse)5000(酞菁衍生物)，索努帕斯(Solsperse)22000(偶氮顏料衍生物)，索努帕斯(Solsperse)13240(聚酯胺)，索努帕斯(Solsperse)3000、索努帕斯(Solsperse)17000、索努帕斯(Solsperse)27000(於末端部具有功能部的高分子)，索努帕斯(Solsperse)24000、索努帕斯(Solsperse)28000、索努帕斯(Solsperse)32000、索努帕斯(Solsperse)38500(接枝型高分子)」；日光化學者製造的「尼克爾(Nikkol)T106(聚氧伸乙基山梨醇酐單油酸酯)，尼克爾(Nikkol)MYS-IEX(聚氧伸乙基單硬脂酸酯)」；川研精化(股)製造的海諾特(Hinoact)T-8000E等；信越化學工業(股)製造的有機矽氧烷聚合物KP341；裕商(股)製造的「W001：陽離子系界面活性劑，聚氧伸乙基月桂基醚、聚氧伸乙基硬脂基醚、聚氧伸乙基油基醚、聚氧伸乙基辛基苯基醚、聚氧伸乙基壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯等非離子系界面活性劑，W004、W005、W017等陰離子系界面活性劑」；森下產業(股)製造的「埃夫卡(EFKA)-46、埃夫卡(EFKA)-47、埃夫卡(EFKA)-47EA、埃夫卡(EFKA)聚合物100、埃夫卡(EFKA)聚合物400、埃夫卡(EFKA)聚合物401、埃夫卡(EFKA)聚合物450」；聖諾普科(Sannopco)(股)製造的「迪斯帕艾德(Disperse-aid)6、迪斯帕艾德(Disperse-aid)8、迪斯帕艾德(Disperse-aid)15、迪斯帕艾德(Disperse-aid)9100」等高分子分散劑；艾迪科(ADEKA)(股)製造的「艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L31、艾迪科
普羅尼克(Adeka Pluronic)F38、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L42、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L44、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L61、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L64、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)F68、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L72、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)P95、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)F77、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)P84、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)F87、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)P94、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L101、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)P103、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)F108、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L121、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)P-123」；及三洋化成(股)製造的「伊奧奈特(Ionet)(商品名)S-20」等。
另外，顏料分散劑亦可使用：壓克力貝斯(Acrybase)FFS-6752、壓克力貝斯(Acrybase)FFS-187、壓克力固(Acrycure)RD-F8、賽克羅馬(Cyclomer)P。另外，亦可使用以下的顏料分散劑。
[化8]
另外，亦可使用嵌段共聚物或分子量分佈窄的共聚物作為顏料分散劑，所述嵌段共聚物或分子量分佈窄的共聚物是藉由在二硫羰基化合物等可逆加成斷裂鏈轉移劑(reversible addition-fragmentation chain transfer，RAFT劑)及自由基起始劑的存在下使聚合性不飽和化合物進行自由基聚合而獲得。此種樹脂的具體例可列舉：日本專利特開2008-242081號公報的段落編號0053~段落編號0129及日本專利特開2008-176218號公報的段落編號0049~段落編號0117等中記載的樹脂，將該些內容併入至本申請案說明書中。另外，亦可將此種嵌段共聚物或分子量分佈窄的共聚物用作鹼可溶性樹脂。
相對於本發明的組成物的總固體成分，本發明的組成物中的顏料分散劑的含量較佳為10質量%~50質量%，更佳為20質量%~40質量%，進而佳為25質量%~35質量%。
另外，相對於顏料100質量份，顏料分散劑的含量較佳為20質量份~100質量份，更佳為30質量份~85質量份，尤佳為40質量份~70質量份。
顏料分散劑於本發明的組成物中可僅含有一種，亦可含有兩種以上。於含有兩種以上的情形時，較佳為其合計量成為所述範圍。
關於顏料分散劑，對所使用的每種顏料可相同亦可不同，較佳為對所使用的每種顏料相同。
<<聚合性化合物>>
本發明的組成物含有通式(1)所表示的聚合性化合物及/或通式(2)所表示的聚合性化合物，較佳為至少含有通式(2)所表示的聚合性化合物。
(通式(1)及通式(2)中，E分別獨立地表示-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-，y分別獨立地表示1~10的整數。X1及X2分別獨立地表示丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氫原子或-L-CO2H，L表示-CH2-、-C(=O)-、-O-或包含該些基團的組合的基團。通式(1)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的合計為3個或4個，m分別獨立地表示0~10的整數，各m的合計為1~40的整數。通式(2)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的合計為5個或6個，n分別獨立地表示0~10的整數，各n的合計為1~60的整數)
通式(1)中，-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-較佳為氧原子側的末端鍵結於X1的形態。通式(1)中，y分別獨立地較佳為1~8的整數，更佳為1~5的整數。
通式(1)中，X1表示丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氫原子或-L-CO2H，更佳為丙烯醯基及甲基丙烯醯基。
-L-CO2H中，L表示-CH2-、-C(=O)-、-O-或包含該些基團的組合的基團。-L-CO2H較佳為下述結構。
通式(1)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的合計為3個或4個，較佳為4個。
通式(1)中，m表示0~10的整數，較佳為0~8的整數，更佳為0~4的整數。
通式(1)中，各m的合計為1~40的整數，較佳為4~20的整數。
通式(2)中，-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-較佳為氧原子側的末端鍵結於X2的形態。通式(2)中，y表示1~10的整數，較佳為1~8的整數，更佳為1~5的整數。
通式(2)中，X2與通式(1)中的X2為相同含意，較佳範圍亦相同。
通式(2)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的合計為5個或6個，較佳為6個。藉由設定為此種構成，可更有效地達成本發明的效果。
通式(2)中，n表示0~10的整數，較佳為0~8的整數，更佳為0~4的整數。
通式(2)中，各n的合計為1~60的整數，較佳為6~30的整數。
通式(1)或(2)所表示的化合物例如可藉由以下步驟而合成：藉由開環加成反應使環氧乙烷或環氧丙烷的開環骨架鍵結於季戊四醇或二季戊四醇的步驟；以及使例如(甲基)丙烯醯氯與開環骨架的末端羥基反應而導入(甲基)丙烯醯基的步驟。
通式(1)或通式(2)所表示的化合物中，更佳為季戊四醇衍生物及/或二季戊四醇衍生物。
具體可列舉下述式(a)~式(f)所表示的化合物(以下亦稱為「例示化合物(a)~例示化合物(f)」)。
[化13]
另外，亦可使用下述化合物。
通式(1)或通式(2)所表示的聚合性化合物的市售品例如可列舉：沙多瑪(Sartomer)公司製造的具有4個伸乙氧基鏈的四官能丙烯酸酯SR-494、日本化藥股份有限公司製造的具有6
個伸戊氧基鏈的六官能丙烯酸酯DPCA-60、具有3個伸異丁氧基鏈的三官能丙烯酸酯TPA-330等。
相對於本發明的組成物的總固體成分，通式(1)所表示的聚合性化合物及/或通式(2)所表示的聚合性化合物的含量較佳為2質量%~20質量%，更佳為3質量%~16質量%，尤佳為5質量%~12質量%。
另外，所有聚合性化合物中的通式(1)所表示的聚合性化合物及/或通式(2)所表示的聚合性化合物的總含量較佳為20質量%以上，更佳為40質量%~99質量%。此處，所謂所有聚合性化合物，是指通式(1)所表示的聚合性化合物及通式(2)所表示的聚合性化合物、與以下將說明的其他聚合性化合物的總量。
通式(1)所表示的聚合性化合物及/或通式(2)所表示的聚合性化合物可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。於含有兩種以上的情形時，較佳為其合計量成為所述範圍。
本發明的組成物亦可於不損及本發明的效果的範圍內，併用所述通式(1)所表示的聚合性化合物及/或通式(2)所表示的聚合性化合物以外的其他聚合性化合物。
其他聚合性化合物可使用藉由自由基、酸、熱而可進行交聯的公知的聚合性化合物，例如可列舉含有乙烯性不飽和鍵、環狀醚(環氧、氧雜環丁烷)、羥甲基等的聚合性化合物。
其他聚合性化合物的官能基數可為單官能亦可為多官能，較佳為多官能，更佳為2官能以上，尤佳為4官能以上。
其他聚合性化合物較佳為具有2個以上的末端乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物，更佳為(甲基)丙烯酸酯。
其他聚合性化合物較佳為二季戊四醇三丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)D-330；日本化藥股份有限公司製造)、二季戊四醇四丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)D-320；日本化藥股份有限公司製造)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)D-310；日本化藥股份有限公司製造)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)DPHA；日本化藥股份有限公司製造)，及該等的(甲基)丙烯醯基經由乙二醇、丙二醇殘基的結構。亦可使用該等的寡聚物類型。
於本發明的組成物含有其他聚合性化合物的情形時，於本發明的組成物中，其他聚合性化合物的含量較佳為1質量%~80質量%，更佳為10質量%~60質量%。
其他聚合性化合物可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。於含有兩種以上的情形時，較佳為其合計量成為所述範圍。
<<光聚合起始劑>>
就進一步提高感度的觀點而言，本發明的組成物含有光聚合起始劑。
光聚合起始劑只要具有引發所述聚合性化合物的聚合的能力，則並無特別限制，可自公知的光聚合起始劑中適當選擇。例如較佳為對紫外線範圍至可見光線具有感光性者。另外，亦可為
與經光激發的增感劑發生某些作用而生成活性自由基的活性劑，亦可為根據單體的種類而引發陽離子聚合般的起始劑。
另外，光聚合起始劑較佳為含有至少一種於約300nm~800nm(更佳為330nm~500nm)的範圍內具有至少約50的分子吸光係數的化合物。
光聚合起始劑例如可列舉：鹵化烴衍生物(例如具有三嗪骨架者、具有噁二唑骨架者等)、醯基膦氧化物等醯基膦化合物、六芳基聯咪唑、肟衍生物等肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、酮肟醚、胺基苯乙酮化合物、羥基苯乙酮等。
另外，就曝光感度的觀點而言，較佳為選自由三鹵代甲基三嗪化合物、苯偶醯二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、膦氧化物化合物、茂金屬化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物及其衍生物、環戊二烯-苯-鐵錯合物及其鹽、鹵代甲基噁二唑化合物、3-芳基取代香豆素化合物所組成的組群中的化合物。
三鹵代甲基三嗪化合物亦可使用市售品，例如亦可使用TAZ-107(碧化學公司製造)。
尤其於將本發明的組成物用於製作固體攝像元件所具備的彩色濾光片的情形時，必須以尖銳(sharp)的形狀來形成微細的圖案，因此重要的是硬化性並且於未曝光部無殘渣地進行顯影。就
此種觀點而言，聚合起始劑尤佳為使用肟化合物。尤其於固體攝像元件中形成微細的圖案的情形時，於硬化用曝光時使用步進式曝光機，但有時該曝光機因鹵素而受到損傷，亦必須將聚合起始劑的添加量抑制得低，故若考慮到該些方面，則於形成如固體攝像元件般的微細圖案時，(E)光聚合起始劑最佳為使用肟化合物。
所述具有三嗪骨架的鹵化烴化合物、所述酮化合物及所述以外的光聚合起始劑可參照日本專利特開2013-077009號公報的段落0074~段落0077中記載的化合物，將其內容併入至本說明書中。
光聚合起始劑亦可較佳地使用羥基苯乙酮化合物、胺基苯乙酮化合物及醯基膦化合物。更具體而言，例如亦可使用日本專利特開平10-291969號公報中記載的胺基苯乙酮系起始劑、日本專利第4225898號公報中記載的醯基膦氧化物系起始劑。
羥基苯乙酮系起始劑可使用：豔佳固(IRGACURE)-184、達羅固(DAROCUR)-1173、豔佳固(IRGACURE)-500、豔佳固(IRGACURE)-2959、豔佳固(IRGACURE)-127(商品名：均為巴斯夫(BASF)公司製造)。胺基苯乙酮系起始劑可使用：作為市售品的豔佳固(IRGACURE)-907、豔佳固(IRGACURE)-369、及豔佳固(IRGACURE)-379、豔佳固(IRGACURE)-OXE379(商品名：均為巴斯夫(BASF)公司製造)。胺基苯乙酮系起始劑亦可使用吸收波長與365nm或405nm等長波光源匹配(matching)的日本專利特開2009-191179公報中記載的化合物。
另外，醯基膦系起始劑可使用作為市售品的豔佳固(IRGACURE)-819或達羅固(DAROCUR)-TPO(商品名：均為巴斯夫(BASF)公司製造)。
光聚合起始劑更佳可列舉肟化合物。肟化合物的具體例可使用：日本專利特開2001-233842號公報記載的化合物、日本專利特開2000-80068號公報記載的化合物、日本專利特開2006-342166號公報記載的化合物。另外，肟化合物可列舉：「英國化學會志(Journal of the Chemical Society，J.C.S.)普爾金會刊(Perkin)II」(1979年)pp.1653-1660、「英國化學會志(Journal of the Chemical Society，J.C.S.)普爾金會刊(Perkin)II」(1979年)pp.156-162、「光聚合物科學與技術期刊(Journal of Photopolymer Science and Technology)」(1995年)pp.202-232、日本專利特開2000-66385號公報記載的化合物，日本專利特開2000-80068號公報、日本專利特表2004-534797號公報、日本專利特開2006-342166號公報的各公報中記載的化合物等。
市售品中亦可使用豔佳固(IRGACURE)-OXE01(巴斯夫(BASF)公司製造)、豔佳固(IRGACURE)-OXE02(巴斯夫(BASF)公司製造)、TR-PBG-304(常州強力電子新材料有限公司製造)，強力(TRONLY)TR-PBG-304、強力(TRONLY)TR-PBG-309、強力(TRONLY)TR-PBG-305(常州強力電子新材料有限公司(CHANGZHOU TRONLY NEW ELECTRONIC MATERIALS CO.,LTD)製造)等。
可較佳地用作本發明中的光聚合起始劑的肟衍生物等肟化合物可參照日本專利特開2013-077009號公報的段落0080~段落0116中記載的化合物，將其內容併入至本說明書中。
肟化合物於350nm~500nm的波長範圍內具有最大吸收波長，較佳為於360nm~480nm的波長範圍內具有吸收波長，尤佳為365nm及455nm的吸光度高。
就感度的觀點而言，肟化合物於365nm或405nm下的莫耳吸光係數較佳為1,000~300,000，更佳為2,000~300,000，尤佳為5,000~200,000。
化合物的莫耳吸光係數可使用公知的方法，具體而言，例如較佳為利用紫外可見分光光度計(瓦里安(Varian)公司製造的卡里-5分光光度計(Carry-5 spectrophotometer))，使用乙酸乙酯溶劑以0.01g/L的濃度進行測定。
相對於本發明的組成物的總固體成分，光聚合起始劑的含量較佳為0.1質量%以上且50質量%以下，更佳為0.5質量%以上且30質量%以下，進而佳為1質量%以上且20質量%以下。
本發明中所用的光聚合起始劑可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。於含有兩種以上的情形時，較佳為其合計量成為所述範圍。
<<色素衍生物>>
本發明的組成物較佳為含有色素衍生物，且較佳為含有下述通式(I)所表示的色素衍生物。
(通式(I)中，Dye表示具有喹酞酮部位的基團，X1表示-NR'SO2-、-SO2NR'-、-CONR'-、-CH2NR'COCH2NR'-或-NR'CO-，X2表示碳數為6~20的伸芳基或碳數為1~20的雜芳香環基，該些基團亦可經選自-NR'-、-O-、-SO2-或-CO-中的二價連結基而相互鍵結。X3表示-NR'-或-O-。R'表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基。A及B分別表示選自下述通式(A1)或下述通式(A2)所表示的基團、-O-(CH2)n-R8、-OR9、-NR10R11、-Cl、-F或-X3-X2-X1-Dye中的基團，R8表示可經取代的含氮雜環殘基，R9、R10、R11分別表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基，n表示0~20的整數。A及B的任一個為下述通式(A1)或(A2)所表示的基團、-O-(CH2)n-R8、-OR9或-NR10R11，t表示1~3的整數。於t為2以上的情形時，多個X1、X2、X3、A及B可相同亦可不同)
[化16]
(通式(A1)中，Y1表示-NR'-或-O-，Y2表示碳數為2~20的伸烷基、碳數為2~20的伸烯基或碳數為6~20的伸芳基，該些基團亦可經選自-NR'-、-O-、-SO2-、-CO-中的二價連結基而相互鍵結。R'表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基)。R1、R2分別表示碳數為1~20的烷基或碳數為2~20的烯基(R1與R2亦可成為一體，並進一步含有氮原子、氧原子或硫原子而形成可經取代的雜環結構)。
通式(A2)中，Z1表示連結三嗪環與氮原子的單鍵、-NR'-、-NR'-G-CO-、NR'-G-CONR"-、-NR'-G-SO2-、-NR'-G-SO2NR"-、-O-G-CO-、-O-G-CONR'-、-O-G-SO2-或-O-G-SO2NR'-，G表示碳數為1~20的伸烷基、碳數為2~20的伸烯基或碳數為6~20的伸芳基，R'及R"分別表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基。R3、R4、R5及R6分別表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基，R7表示碳數為1~20的烷基或碳數為2~20的烯基)
通式(I)中，Dye表示具有喹酞酮部位的基團。具有喹酞酮部位的基團具體而言是由以下的通式(II)所表示。
(通式(II)中，D及E分別表示選自氫原子、鹵素原子、碳數1~20的烷基、與D及E所鍵結的苯環一起形成且可具有取代基的芳香環基或雜環基、羥基、碳數1~3的烷氧基、羧基或其鹽或碳數1~20的酯或碳數1~20的醯胺、碸基或其鹽、胺磺醯基、-NR'R"-、硝基中的任一個基團。式中，R'及R"分別表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基或碳數6~20的芳基。p表示0~4的整數，q表示由4-p所算出的整數。*表示與通式(I)中的X1的鍵結部位)
D及E分別表示選自氫原子、鹵素原子、碳數1~20的烷基、與D及E所鍵結的苯環一起形成且可具有取代基的芳香環基或雜環基、羥基、碳數1~3的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基)、羧基或其鹽或碳數1~20的酯或碳數1~20的醯胺、碸基或其鹽、胺磺醯基、-NR'R"-、硝基中的任一個基團。R'及R"分別表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基或碳數6~20的芳基。
碳數1~20的烷基較佳為碳數1~10的烷基，更佳為碳數1~6的烷基。具體可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、新戊基、正己基、正辛基等。
芳香環基或雜環基例如可列舉：苯基、萘基、噻吩環基、吡啶環基、吡咯環基等。
D及E所表示的芳香環基或雜環基、R'及R"所表示的碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基及碳數6~20的芳基亦可具有取代基，取代基可列舉以下基團。
所謂取代基，只要為可進行取代的基團即可，例如可列舉：脂肪族基、芳基、雜環基、醯基、醯基氧基、醯基胺基、脂肪族氧基、芳氧基、雜環氧基、脂肪族氧基羰基、芳氧基羰基、雜環氧基羰基、胺甲醯基、脂肪族磺醯基、芳基磺醯基、雜環磺醯基、脂肪族磺醯基氧基、芳基磺醯基氧基、雜環磺醯基氧基、胺磺醯基、脂肪族磺醯胺基、芳基磺醯胺基、雜環磺醯胺基、胺基、脂肪族胺基、芳基胺基、雜環胺基、脂肪族氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、雜環氧基羰基胺基、脂肪族亞磺醯基、芳基亞磺醯基、脂肪族硫基、芳硫基、羥基、氰基、磺基、羧基、脂肪族氧基胺基、芳氧基胺基、胺甲醯基胺基、胺磺醯基胺基、鹵素原子、胺磺醯基胺甲醯基、胺甲醯基胺磺醯基、二脂肪族氧基氧膦基、二芳氧基氧膦基等。
以下，所謂「取代基的項中所述的基團」是指所述取代基。
該些基團中，D及E較佳為氫原子、鹵素原子。
p表示0~4的整數，更佳為1~4的整數，進而佳為4。q表示由4-p所算出的整數，具體而言，較佳為0~3的整數，更佳為2~3，進而佳為4。
與通式(I)中的X1的鍵結部位並無特別限制，較佳為具有喹酞酮部位的基團中的喹啉骨架的5位或8位為鍵結部位，更佳為8位為鍵結部位。
通式(I)中，X1表示-NR'SO2-、-SO2NR'-、-CONR'-、-CH2NR'COCH2NR'-或-NR'CO-，較佳為-NR'SO2-。再者，於t為2以上的情形時，多個X1可相同亦可不同。
所述X1中的R'表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基，較佳為氫原子。
所述碳數為1~20的烷基較佳為碳數1~10的烷基，更佳為碳數1~6的烷基。具體可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、新戊基、正己基、正辛基等。
所述碳數2~20的烯基較佳為碳數2~10的烯基，更佳為碳數2~6的烯基。具體可列舉：乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等。
所述碳數6~20的芳基較佳為碳數6~10的芳基，具體可列舉苯基、萘基、蒽基等。
該些基團亦可具有取代基，取代基可列舉所述取代基的項中所述的基團。
通式(I)中，X2表示碳數為6~20的伸芳基或碳數為4
~20的雜芳香環基，該些基團亦可經選自-NR'-、-O-、-SO2-或-CO-中的二價連結基而相互鍵結(R'與所述X1中的R'為相同含意，較佳範圍亦相同)。再者，於t為2以上的情形時，多個X2可相同亦可不同。
碳數6~20的伸芳基較佳為碳數6~10的伸芳基，具體可列舉伸苯基、伸萘基、伸蒽基等。
碳數4~20的雜芳香環基較佳為碳數4~10的雜芳香環基，具體可列舉噻吩環基、吡啶環基、吡咯環基等。
該些基團亦可具有取代基，取代基可列舉所述取代基的項中所述的基團。
X3表示-NR'-或-O-，較佳為-NR'-。再者，於t為2以上的情形時，多個X3可相同亦可不同。R'與所述R'為相同含意，較佳範圍亦相同。
A及B分別表示選自下述通式(A1)或下述通式(A2)所表示的基團、-O-(CH2)n-R8、-OR9、-NR10R11、-Cl、-F或-X3-X2-X1-Dye中的基團，A及B的任一個為下述通式(A1)或通式(A2)所表示的基團、-O-(CH2)n-R8、-OR9或-NR10R11。其中，較佳為A及B均為下述通式(A1)或下述通式(A2)所表示的基團。
R8表示可經取代的含氮雜環殘基，具體可列舉吡咯環殘基、吡啶環殘基等。
R9、R10、R11分別表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為
2~20的烯基或碳數為6~20的芳基。R9、R10、R11與所述R'為相同含意，較佳範圍亦相同。
(通式(A1)中，Y1表示-NR'-或-O-，Y2表示碳數為2~20的伸烷基、碳數為2~20的伸烯基或碳數為6~20的伸芳基，該些基團亦可經選自-NR'-、-O-、-SO2-、-CO-中的二價連結基而相互鍵結。R'表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基。R1、R2分別表示碳數為1~20的烷基或碳數為2~20的烯基(R1與R2亦可成為一體，並進一步含有氮原子、氧原子或硫原子而形成可經取代的雜環結構))
Y1表示-NR'-或-O-，較佳為-NR'-。R'與所述R'為相同含意，較佳範圍亦相同。
Y2表示碳數為1~20的伸烷基、碳數為2~20的伸烯基或碳數為6~20的伸芳基，該些基團亦可經選自-NR'-、-O-、-SO2-、-CO-中的二價連結基而相互鍵結(R'與所述R'為相同含意，較佳範圍亦相同)。
所述碳數為1~20的伸烷基較佳為碳數1~10的伸烷基，更
佳為碳數1~6的伸烷基，進而佳為碳數1~3的伸烷基。具體可列舉：亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基等。伸烷基亦可具有取代基，取代基可列舉所述取代基的項中所述的基團。
所述碳數為2~20的伸烯基較佳為碳數1~10的伸烯基，更佳為碳數1~6的伸烯基，進而佳為碳數1~3的伸烯基。具體可列舉：伸乙烯基、伸丙烯基、伸丁烯基、伸戊烯基、伸己烯基等。伸烯基亦可具有取代基，取代基可列舉所述取代基的項中所述的基團。
所述碳數為6~20的伸芳基較佳為碳數6~20的伸芳基，更佳為碳數6~10的伸芳基。具體可列舉伸苯基、伸萘基、伸蒽基等。伸芳基亦可具有取代基，取代基可列舉所述取代基的項中所述的基團。
R1、R2分別表示碳數為1~20的烷基或碳數為2~20的烯基(R1與R2亦可成為一體，並進一步含有氮原子、氧原子或硫原子而形成可經取代的雜環結構)。
所述碳數為1~20的烷基較佳為碳數1~10的烷基，更佳為碳數1~6的烷基。具體可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、新戊基、正己基、正辛基等。
所述碳數2~20的烯基較佳為碳數2~10的烯基，更佳為碳數2~6的烯基。具體可列舉：乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等。
該些基團亦可具有取代基，取代基可列舉所述取代基的項中所述的基團。R1、R2較佳為表示同一基團。
(通式(A2)中，Z1表示連結三嗪環與氮原子的單鍵、-NR'-、-NR'-G-CO-、NR'-G-CONR"-、-NR'-G-SO2-、-NR'-G-SO2NR"-、-O-G-CO-、-O-G-CONR'-、-O-G-SO2-或-O-G-SO2NR'-，G表示碳數為1~20的伸烷基、碳數為2~20的伸烯基或碳數為6~20的伸芳基，R'及R"分別表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基。R3、R4、R5及R6分別表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基，R7表示碳數為1~20的烷基或碳數為2~20的烯基)
Z1表示連結三嗪環與氮原子的單鍵、-NR'-、-NR'-G-CO-、NR'-G-CONR"-、-NR'-G-SO2-、-NR'-G-SO2NR"-、-O-G-CO-、-O-G-CONR'-、-O-G-SO2-或-O-G-SO2NR'-，較佳為單鍵。
R'及R"分別表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基。R'及R"與通式(A1)中的R'
為相同含意，較佳範圍亦相同。
G表示碳數為1~20的伸烷基、碳數為2~20的伸烯基或碳數為6~20的伸芳基。G與通式(A1)中的Y2為相同含意，較佳範圍亦相同。
R3、R4、R5及R6分別表示氫原子、碳數為1~20的烷基、碳數為2~20的烯基或碳數為6~20的芳基。R3、R4、R5及R6與通式(A1)中的R'為相同含意，較佳範圍亦相同。
R7表示碳數為1~20的烷基或碳數為2~20的烯基。R7與通式(A1)中的R1為相同含意，較佳範圍亦相同。
通式(I)中的t表示1~3的整數，較佳為1或2，更佳為1。
以下示出本發明中所用的色素衍生物的具體例，但本發明不限定於該些具體例。
[化20]
[化21]
[化22]
[化23]
[化24]
於本發明的組成物的固體成分中，色素衍生物的含量較佳為0.5質量%以上且40質量%以下，更佳為1質量%以上且15
質量%以下，尤佳為3質量%以上且10質量%以下。
另外，相對於顏料100質量份，色素衍生物的含量較佳為0.5質量份以上且50質量份以下，更佳為1質量份以上且25質量份以下，尤佳為5質量份以上且15質量份以下。
色素衍生物於本發明的組成物中可僅含有一種，亦可含有兩種以上。於含有兩種以上的情形時，較佳為其合計量成為所述範圍。
另外，本發明的組成物中，亦可含有通式(I)所表示的色素衍生物以外的其他色素衍生物。其他色素衍生物可列舉：喹啉系、苯并咪唑酮系、異吲哚啉系的色素衍生物。
另外，亦可設定為不調配其他色素衍生物的構成。例如於組成物的固體成分中，其他色素衍生物的含量亦可設定為5質量%以下，亦可設定為1質量%以下。
<<有機溶劑>>
本發明的組成物含有有機溶劑。
有機溶劑只要滿足各成分的溶解性或著色硬化性組成物的塗佈性，則基本上無特別限制，尤其較佳為考慮紫外線吸收劑、鹼可溶性樹脂或分散劑等的溶解性、塗佈性、安全性而選擇。另外，於製備本發明的組成物時，較佳為含有至少兩種有機溶劑。
有機溶劑可較佳地列舉：作為酯類的例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧基乙
酸烷基酯(例如氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯(例如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等))、3-氧基丙酸烷基酯類(例如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等(例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯等))、2-氧基丙酸烷基酯類(例如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等(例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯))、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯及2-氧基-2-甲基丙酸乙酯(例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等)、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯等；以及作為醚類的例如二乙二醇二甲醚、四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯等；以及作為酮類的例如甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等；以及作為芳香族烴類的例如甲苯、二甲苯等。
就改良塗佈表面狀態等觀點而言，該些有機溶劑亦較佳為混合兩種以上。於該情形時，尤佳為由選自以下溶劑中的兩種以上所構成的混合溶液：3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-
甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚及丙二醇甲醚乙酸酯，尤其較佳為由環己酮、3-乙氧基丙酸乙酯及丙二醇甲醚乙酸酯所構成的混合溶液。
關於本發明的組成物中的有機溶劑的含量，就塗佈性的觀點而言，較佳為設定為組成物的總固體成分濃度成為5質量%~80質量%的量，更佳為5質量%~60質量%，尤佳為組成物的總固體成分濃度成為10質量%~50質量%的量。
<<其他成分>>
本發明的組成物除了所述各成分以外，亦可於不損及本發明的效果的範圍內更含有鹼可溶性樹脂、界面活性劑等其他成分。
鹼可溶性樹脂
本發明的組成物較佳為含有鹼可溶性樹脂。
鹼可溶性樹脂可自作為線性有機高分子聚合物且於分子(較佳為以丙烯酸系共聚物、苯乙烯系共聚物作為主鏈的分子)中具有至少1個促進鹼可溶性的基團的鹼可溶性樹脂中適當選擇。就耐熱性的觀點而言，較佳為多羥基苯乙烯系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、丙烯酸/丙烯醯胺共聚物樹脂，就控制顯影性的觀點而言，較佳為丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、丙烯酸/丙烯醯胺共聚物樹脂。
促進鹼可溶性的基團(以下亦稱為酸基)例如可列舉：羧基、磷酸基、磺酸基、酚性羥基等，較佳為可溶於有機溶劑且可利用弱鹼水溶液進行顯影，可列舉(甲基)丙烯酸基作為尤佳的基
團。該些酸基可僅為一種，亦可為兩種以上。
可於聚合後賦予酸基的單體例如可列舉：(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯等具有羥基的單體、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等具有環氧基的單體、(甲基)丙烯酸-2-異氰酸酯乙酯等具有異氰酸酯基的單體等。用以導入該些酸基的單量體可僅為一種，亦可為兩種以上。於鹼可溶性樹脂中導入酸基時，例如只要將具有酸基的單體及/或可於聚合後賦予酸基的單體(以下有時亦稱為「用以導入酸基的單量體」)作為單量體成分來進行聚合即可。
再者，於將可於聚合後賦予酸基的單體作為單量體成分來導入酸基的情形時，於聚合後例如必需後述般的用以賦予酸基的處理。
製造鹼可溶性樹脂時，例如可應用公知的利用自由基聚合法的方法。利用自由基聚合法來製造鹼可溶性樹脂時的溫度、壓力、自由基起始劑的種類及其量、溶劑的種類等聚合條件可由本領域技術人員容易地設定，亦能以實驗方式來決定條件。
可用作鹼可溶性樹脂的線性有機高分子聚合物較佳為於側鏈上具有羧酸的聚合物，可列舉：甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、丁烯酸共聚物、馬來酸共聚物、部分酯化馬來酸共聚物、酚醛清漆型樹脂等鹼可溶性酚樹脂等、以及於側鏈上具有羧酸的酸性纖維素衍生物、於具有羥基的聚合物上加成酸酐而成者。尤其，(甲基)丙烯酸與可與其進行共聚合的其他單量體的共聚物適合作為鹼可溶性樹脂。可與(甲基)丙烯酸共聚合
的其他單量體可列舉(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、乙烯系化合物等。(甲基)丙烯酸烷基酯及(甲基)丙烯酸芳基酯可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸環己酯等；乙烯系化合物可列舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶酮、甲基丙烯酸四氫糠酯、聚苯乙烯巨單體、聚甲基丙烯酸甲酯巨單體等，日本專利特開平10-300922號公報中記載的作為N位取代馬來醯亞胺單體的N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等。再者，該些可與(甲基)丙烯酸共聚合的其他單量體可僅為一種，亦可為兩種以上。
鹼可溶性樹脂亦較佳為含有源自下述通式(ED)所表示的化合物(以下有時亦稱為「醚二聚物」)的重複單元。
通式(ED)中，R1及R2分別獨立地表示氫原子或烴基。
通式(ED)中，R1及R2的烴基較佳為碳數1~25的烴基。R1及R2例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、第三戊基、硬脂基、月桂基、2-乙基己基等直鏈狀或分支狀的烷基；苯基等芳基；環己基、第三丁基環己基、二環戊二烯基、三環癸基、異冰片基、金剛烷基、2-甲基-2-金剛烷基等脂環式基；1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基等經烷氧基取代的烷基；苄基等經芳基取代的烷基等。
該些基團中，尤其就耐熱性的方面而言，較佳為甲基、乙基、環己基、苄基等般的不易因酸或熱而脫離的一級或二級碳的取代基。
所述醚二聚物的具體例例如可列舉：二甲基-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯(dimethyl-2,2'-[oxybis(methylene)]bis-2-propenoate)、二乙基-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(正丙基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(異丙基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(正丁基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(異丁基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(第三丁基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(第三戊基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(硬脂基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(月桂基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(2-乙基己基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(1-甲氧基乙基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(1-乙氧基乙
基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二苄基-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二苯基-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二環己基-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(第三丁基環己基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(二環戊二烯基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(三環癸基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(異冰片基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二金剛烷基-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(2-甲基-2-金剛烷基)-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯等。該些化合物中，尤其較佳為二甲基-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二乙基-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二環己基-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二苄基-2,2'-[氧基雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯。該些醚二聚物可僅為一種，亦可為兩種以上。源自所述通式(ED)所表示的化合物的結構體亦可使其他單量體進行共聚合。
除了所述以外，鹼可溶性樹脂中進行共聚合的單量體較佳為包含下述式(X)所表示的乙烯性不飽和單量體(a)。
(式(X)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳數2~10的伸烷基，R3表示氫原子或可含有苯環的碳數1~20的烷基。n表示1~15的整數)
所述式(X)中，R2的伸烷基的碳數較佳為2~3。另外，R3的烷基的碳數為1~20，更佳為1~10，R3的烷基亦可含有苯環。R3所表示的含有苯環的烷基可列舉苄基、2-苯基(異)丙基等。
乙烯性不飽和單量體(a)可列舉：苯酚的環氧乙烷(Ethylene Oxide，EO)改質(甲基)丙烯酸酯、對枯基苯酚的EO或環氧丙烷(Propylene Oxide，PO)改質(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚的EO改質(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚的PO改質(甲基)丙烯酸酯等。
另外，為了提高本發明的著色硬化性組成物的交聯效率，亦可使用具有聚合性基的鹼可溶性樹脂。具有聚合性基的鹼可溶性樹脂可使用在側鏈上具有不飽和雙鍵的鹼可溶性樹脂。例如較佳為於側鏈上具有烯丙基、(甲基)丙烯酸基、烯丙氧基烷基等的鹼可溶性樹脂等。
含有聚合性基的鹼可溶性樹脂的例子可列舉：戴娜爾(Dainal)NR系列(三菱麗陽股份有限公司製造)，付拓馬(Photomer)6173(含COOH的聚胺基甲酸酯丙烯酸寡聚物(polyurethane acrylic oligomer)，戴蒙德-沙姆洛克股份有限公司(Diamond Shamrock Co.Ltd.,)製造)，比斯克(Biscoat)R-264、KS抗蝕劑(KS Resist)
106(均為大阪有機化學工業股份有限公司製造)，賽克羅馬(Cyclomer)P系列、普拉克賽爾(Placcel)CF200系列(均為大賽璐(Daicel)化學工業股份有限公司製造)，艾白克力(Ebecryl)3800(大賽璐UCB股份有限公司製造)等。該些含有聚合性基的鹼可溶性樹脂較佳為以下樹脂：經胺基甲酸酯改質的含聚合性雙鍵的丙烯酸系樹脂，其是藉由預先使異氰酸酯基與OH基反應而殘留一個未反應的異氰酸酯基且含有(甲基)丙烯醯基的化合物、與含羧基的丙烯酸系樹脂的反應而獲得；含不飽和基的丙烯酸系樹脂，其是藉由含羧基的丙烯酸系樹脂、與分子內一併具有環氧基及聚合性雙鍵的化合物的反應而獲得；酸側位型環氧丙烯酸酯樹脂；含聚合性雙鍵的丙烯酸系樹脂，其是使含OH基的丙烯酸系樹脂與具有聚合性雙鍵的二元酸酐反應而成；使含OH基的丙烯酸系樹脂與異氰酸酯及具有聚合性基的化合物反應而成的樹脂；日本專利特開2002-229207號公報及日本專利特開2003-335814號公報中記載的藉由對以下樹脂進行鹼性處理而獲得的樹脂等，所述樹脂於側鏈上具有在α位或β位上具有鹵素原子或磺酸酯基等脫離基的酯基。
鹼可溶性樹脂尤佳為(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物或包含(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/其他單體的多元共聚物。除此以外，可列舉：將甲基丙烯酸-2-羥基乙酯共聚合而成的(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯共聚物、日本專利特開平7-140654號公報中記載的(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯/
聚苯乙烯巨單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯/聚甲基丙烯酸甲酯巨單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯/聚苯乙烯巨單體/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯/聚苯乙烯巨單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物等，尤佳可列舉甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸的共聚物等。
鹼可溶性樹脂可參照日本專利特開2012-208494號公報的段落0558~段落0571(對應的美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的[0685]~[0700])以後的記載，將該些內容併入至本申請案說明書中。
進而，較佳為使用以下樹脂：日本專利特開2012-32767號公報中記載的段落編號0029~段落編號0063中記載的共聚物(B)及實施例中所用的鹼可溶性樹脂、日本專利特開2012-208474號公報的段落編號0088~段落編號0098中記載的黏合劑樹脂及實施例中所用的黏合劑樹脂、日本專利特開2012-137531號公報的段落編號0022~段落編號0032中記載的黏合劑樹脂及實施例中所用的黏合劑樹脂、日本專利特開2013-024934號公報的段落編號0132~段落編號0143中記載的黏合劑樹脂及實施例中所用的黏合劑樹脂、日本專利特開2011-242752號公報的段落編號0092~段落編號0098及實施例中所用的黏合劑樹脂、日本專利特開2012-032770號公報的段落編號0030~段落編號0072的記載的黏合劑樹脂。將該些內容併入至本申請案說明書中。更具體而言，
較佳為下述樹脂。下述重複單元之比為莫耳比。
[化27]
[化28]
[化30]
鹼可溶性樹脂的酸值較佳為30mgKOH/g~200mgKOH/g，更佳為50mgKOH/g~150mgKOH/g。
另外，鹼可溶性樹脂的重量平均分子量(Mw)較佳為2,000~50,000，更佳為5,000~30,000，尤佳為7,000~20,000。
相對於本發明的組成物的總固體成分，鹼可溶性樹脂的含量較佳為1質量%~15質量%，更佳為2質量%~12質量%，尤佳為3質量%~10質量%。
鹼可溶性樹脂於本發明的組成物中可僅含有一種，亦可含有兩種以上。於含有兩種以上的情形時，較佳為其合計量成為所述範圍。
界面活性劑
本發明的組成物中，就進一步提高塗佈性的觀點而言，亦可含有各種界面活性劑。界面活性劑可使用：氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、
矽酮系界面活性劑等各種界面活性劑。
尤其本發明的組成物藉由含有氟系界面活性劑，於製備成塗佈液時的溶液特性(特別是流動性)進一步提高，故可進一步改善塗佈厚度的均勻性或省液性。
即，於使用應用含有氟系界面活性劑的組成物的塗佈液來進行膜形成的情形時，藉由使被塗佈面與塗佈液的界面張力減小，對被塗佈面的濡濕性得到改善，對被塗佈面的塗佈性提高。因此，即便於以少量的液量來形成幾微米(μm)左右的薄膜的情形時，亦可更佳地進行厚度不均小的均勻厚度的膜形成，就此方面而言有效。
氟系界面活性劑中的氟含有率較佳為3質量%~40質量%，更佳為5質量%~30質量%，尤佳為7質量%~25質量%。氟含有率為該範圍內的氟系界面活性劑於塗佈膜的厚度的均勻性或省液性的方面有效果，於組成物中的溶解性亦良好。
氟系界面活性劑例如可列舉：美佳法(Megafac)F171、美佳法(Megafac)F172、美佳法(Megafac)F173、美佳法(Megafac)F176、美佳法(Megafac)F177、美佳法(Megafac)F141、美佳法(Megafac)F142、美佳法(Megafac)F143、美佳法(Megafac)F144、美佳法(Megafac)R30、美佳法(Megafac)F437、美佳法(Megafac)F475、美佳法(Megafac)F479、美佳法(Megafac)F482、美佳法(Megafac)F554、美佳法(Megafac)F780、美佳法(Megafac)F781(以上為迪愛生(DIC)(股)製造)，弗拉德
(Fluorad)FC430、弗拉德(Fluorad)FC431、弗拉德(Fluorad)FC171(以上為住友3M(股)製造)，沙福隆(Surflon)S-382、沙福隆(Surflon)SC-101、沙福隆(Surflon)SC-103、沙福隆(Surflon)SC-104、沙福隆(Surflon)SC-105、沙福隆(Surflon)SC1068、沙福隆(Surflon)SC-381、沙福隆(Surflon)SC-383、沙福隆(Surflon)S393、沙福隆(Surflon)KH-40(以上為旭硝子(股)製造)等。
非離子系界面活性劑具體可列舉：甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷以及該等的乙氧基化物及丙氧基化物(例如丙氧基化甘油、乙氧基化甘油等)、聚氧伸乙基月桂基醚、聚氧伸乙基硬脂基醚、聚氧伸乙基油基醚、聚氧伸乙基辛基苯基醚、聚氧伸乙基壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯(巴斯夫(BASF)公司製造的普羅尼克(Pluronic)L10、普羅尼克(Pluronic)L31、普羅尼克(Pluronic)L61、普羅尼克(Pluronic)L62、普羅尼克(Pluronic)10R5、普羅尼克(Pluronic)17R2、普羅尼克(Pluronic)25R2、特羅尼克(Tetronic)304、特羅尼克(Tetronic)701、特羅尼克(Tetronic)704、特羅尼克(Tetronic)901、特羅尼克(Tetronic)904、特羅尼克(Tetronic)150R1)、索努帕斯(Solsperse)20000(日本路博潤(Lubrizol Japan)(股))等。
陽離子系界面活性劑具體可列舉：酞菁衍生物(商品名：埃夫卡(EFKA)-745，森下產業(股)製造)，有機矽氧烷聚合物KP341(信越化學工業(股)製造)，(甲基)丙烯酸系(共)
聚合物寶理弗洛(Polyflow)No.75、寶理弗洛(Polyflow)No.90、寶理弗洛(Polyflow)No.95(共榮社化學(股)製造)，W001(裕商(股)製造)等。
陰離子系界面活性劑具體可列舉W004、W005、W017(裕商(股)公司製造)等。
矽酮系界面活性劑例如可列舉：東麗道康寧(Toray-Dow corning)(股)製造的「東麗矽酮(Toray Silicone)DC3PA」、「東麗矽酮(Toray Silicone)SH7PA」、「東麗矽酮(Toray Silicone)DC11PA」、「東麗矽酮(Toray Silicone)SH21PA」、「東麗矽酮(Toray Silicone)SH28PA」、「東麗矽酮(Toray Silicone)SH29PA」、「東麗矽酮(Toray Silicone)SH30PA」、「東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400」，邁圖高新材料(Momentive Performance Materials)公司製造的「TSF-4440」、「TSF-4300」、「TSF-4445」、「TSF-4460」、「TSF-4452」，信越矽酮股份有限公司製造的「KP341」、「KF6001」、「KF6002」，畢克化學(BYK Chemie)公司製造的「畢克(BYK)307」、「畢克(BYK)323」、「畢克(BYK)330」等。
於本發明的組成物中含有界面活性劑的情形時，相對於組成物的總質量，界面活性劑的添加量較佳為0.001質量%~2.0質量%，更佳為0.005質量%~1.0質量%。
本發明的組成物可僅含有一種界面活性劑，亦可含有兩種以上。於含有兩種以上的情形時，較佳為其合計量成為所述範圍。
除此以外，本發明的組成物中，視需要可調配各種添加
物，例如填充劑、密接促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗凝聚劑等。該些添加物可列舉日本專利特開2004-295116號公報的段落0155~段落0156中記載者。
本發明的組成物中，可含有日本專利特開2004-295116號公報的段落0078中記載的增感劑或光穩定劑、該公報的段落0081中記載的熱聚合抑制劑。
<著色硬化性組成物的製造方法>
本發明的組成物可藉由將上文所述的各成分混合而製備。
再者，於製備本發明的組成物時，可將構成組成物的各成分一次性調配，亦可將各成分溶解、分散於溶劑中後依序調配。另外，調配時的投入順序或作業條件不特別受限制。例如可將所有成分同時溶解、分散於溶劑中而製備組成物，視需要亦可預先將各成分適當製成兩種以上的溶液、分散液，並於使用時(塗佈時)將該些溶液、分散液混合而製備成組成物。
本發明的組成物較佳為將藉由分散劑使顏料分散而成者調配至其他成分中。可調配將包含C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種的綠色顏料、與包含C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的至少一種的黃色顏料分別各自分散而成的分散物，亦可調配將所述顏料共分散所得的分散物，較佳為調配將所述顏料共分散所得的分散物而成。
本發明的組成物較佳為含有如下分散物，該分散物是將包含C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種的綠色顏料、與包含C.I.
顏料黃139及C.I.顏料黃150的至少一種的黃色顏料共分散而獲得。藉由設定為此種構成，可進一步抑制顏料彼此的凝聚，有效地抑制粒子的粗大化，可使組成物的製造適應性更良好。
尤其較佳為調配將C.I.顏料綠36與C.I.顏料黃150共分散所得的分散物。
另外，本發明的組成物較佳為含有至少兩種以上的分散物，該分散物是將包含C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種的綠色顏料、與包含C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的至少一種的黃色顏料共分散而獲得。藉由設定為此種構成，可更有效地達成本發明的效果。
具體而言，較佳為使用相同的顏料且將僅變更顏料比率的兩種以上共分散而獲得的分散液。尤其較佳為一併包括以下步驟：將C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種與C.I.顏料黃150以1：3~3：1的質量比共分散的步驟；與將C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種與C.I.顏料黃150以4：1~20：1的質量比共分散的步驟。
共分散的步驟中的溫度較佳為10℃~80℃。
共分散的步驟中所用的溶劑較佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、環己酮等。
另外，本發明的組成物的製造方法較佳為更包括對本發明的組成物進行過濾的步驟。藉由進行此種過濾步驟，可抑制異物。
如上文所述般製備的組成物可使用較佳為孔徑0.01μm~3.0μm、更佳為孔徑0.05μm~0.5μm左右的過濾器等進行過濾分離後供使用。
本發明的組成物可形成耐熱性及顏色特性優異的硬化膜，故可較佳地用於形成彩色濾光片的著色圖案(著色層)。另外，本發明的組成物可較佳地用於固體攝像元件(例如CCD、CMOS等)或液晶顯示裝置(LCD)等圖像顯示裝置中所用的彩色濾光片等的著色圖案形成。進而，亦可較佳地用於印刷油墨、噴墨油墨及塗料等的製作用途。其中，可較佳地用於CCD及CMOS等固體攝像元件用的彩色濾光片的製作用途。
<硬化膜、圖案形成方法、彩色濾光片及彩色濾光片的製造方法>
繼而，對本發明的硬化膜、圖案形成方法及彩色濾光片藉由其製造方法加以詳述。
本發明的圖案形成方法的特徵在於包括以下步驟：著色硬化性組成物層形成步驟，使用本發明的組成物於支撐體上形成著色硬化性組成物層；曝光步驟，將所述著色硬化性組成物層以圖案狀進行曝光；以及圖案形成步驟，將未曝光部顯影去除而形成著色圖案。
本發明的圖案形成方法可較佳地用於形成彩色濾光片所具有的著色圖案(畫素)。
藉由本發明的圖案形成方法來形成圖案的支撐體除了
基板等板狀物以外，只要為可應用於圖案形成的支撐體，則並無特別限定。
以下，藉由固體攝像元件用彩色濾光片的製造方法對本發明的圖案形成方法中的各步驟加以詳細說明，但本發明不限定於該方法。
本發明的彩色濾光片的製造方法應用本發明的圖案形成方法，包括使用本發明的圖案形成方法於支撐體上形成著色圖案的步驟。
即，本發明的彩色濾光片的製造方法應用本發明的圖案形成方法，其特徵在於包括以下步驟：使用本發明的著色硬化性組成物於支撐體上形成著色硬化性組成物層的步驟；將所述著色硬化性組成物層以圖案狀進行曝光的曝光步驟；以及將未曝光部顯影去除而形成著色圖案的圖案形成步驟。進而，視需要亦可設置對著色硬化性組成物層進行烘烤的步驟(預烘烤步驟)、及對經顯影的著色圖案進行烘烤的步驟(後烘烤步驟)。以下，有時將該些步驟統稱為圖案形成步驟。
本發明的彩色濾光片可藉由所述製造方法而較佳地獲得。
以下，有時將固體攝像元件用彩色濾光片簡稱為「彩色濾光片」。
以下，藉由本發明的彩色濾光片的製造方法對本發明的圖案形成方法中的各步驟加以詳述。
本發明的彩色濾光片的製造方法應用本發明的圖案形
成方法，包括使用本發明的圖案形成方法於基板上形成著色圖案。
<形成著色硬化性組成物層的步驟>
於形成著色硬化性組成物層的步驟中，於支撐體上賦予本發明的組成物而形成著色硬化性組成物層。
本步驟中可使用的支撐體例如可使用：於基板(例如、矽基板)上設有電荷耦合元件(Charge Coupled Device，CCD)或互補式金屬氧化物半導體(Complementary Metal-Oxide Semiconductor，CMOS)等攝像元件(受光元件)的固體攝像元件用基板。
本發明的著色圖案可形成於固體攝像元件用基板的形成有攝像元件的面側(表面)，亦可形成於未形成攝像元件的面側(背面)。
亦可於固體攝像元件的著色圖案之間、或固體攝像元件用基板的背面上設有遮光膜。
另外，於支撐體上，視需要亦可設置底塗層以改良與上部的層的密接、防止物質的擴散或實現基板表面的平坦化。
對支撐體上賦予本發明的組成物的方法可應用狹縫塗佈、噴墨法、旋轉塗佈、流延塗佈、輥式塗佈、網版印刷法等各種塗佈方法。
塗佈於支撐體上的著色硬化性組成物層的乾燥(預烘烤)可使用加熱板(hot plate)、烘箱(oven)等在50℃~140℃的溫度下進行10秒鐘~300秒鐘。
<<利用光微影法來進行圖案形成的情形>>
-曝光步驟-
曝光步驟中，使用例如步進機(stepper)等曝光裝置，介隔具有既定的遮罩圖案的遮罩，對在著色硬化性組成物層形成步驟中形成的著色硬化性組成物層進行圖案曝光。藉此可獲得硬化膜。
曝光時可使用的放射線(光)尤其可較佳地使用g射線、i射線等紫外線(尤佳為i射線)。照射量(曝光量)較佳為30mJ/cm2~1500mJ/cm2，更佳為50mJ/cm2~1000mJ/cm2，最佳為80mJ/cm2~500mJ/cm2。
硬化膜的膜厚較佳為1.0μm以下，更佳為0.1μm~0.9μm，進而佳為0.2μm~0.8μm。
藉由將膜厚設定為1.0μm以下，可獲得高解析性、高密接性，故較佳。
另外，本步驟中，亦可較佳地形成具有0.7μm以下的薄的膜厚的硬化膜，藉由在後述的圖案形成步驟中對所得的硬化膜進行顯影處理，可獲得即便為薄膜亦顯影性、表面粗糙抑制性及圖案形狀優異的著色圖案。
<<<圖案形成步驟>>>
繼而，藉由進行鹼顯影處理，曝光步驟中的未經光照射的部分的著色硬化性組成物層於鹼性水溶液中溶出，僅經光硬化的部分殘留。
顯影液理想的是不對基底的攝像元件或電路等造成損傷
(damage)的有機鹼顯影液。顯影溫度通常為20℃~30℃，顯影時間以前為20秒鐘~90秒鐘。為了進一步去除殘渣，近年來有時亦實施120秒鐘~180秒鐘的顯影。進而，為了進一步提高殘渣去除性，有時亦重複以下步驟幾次：每隔60秒甩去顯影液，進一步重新供給顯影液。
顯影液中所用的鹼劑例如可列舉：氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、氫氧化四丙基銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化苄基三甲基銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一烯等有機鹼性化合物，可較佳地使用利用純水將該些鹼劑以濃度成為0.001質量%~10質量%、較佳為0.01質量%~1質量%的方式稀釋而成的鹼性水溶液作為顯影液。
再者，顯影液中亦可使用無機鹼，無機鹼例如較佳為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉等。
再者，於使用包含此種鹼性水溶液的顯影液的情形時，通常於顯影後利用純水進行清洗(淋洗)。
繼而，較佳為於實施乾燥之後進行加熱處理(後烘烤)。若形成多種顏色的著色圖案，則可每種顏色逐一依序重複所述步驟來製造硬化皮膜。藉此可獲得彩色濾光片。
後烘烤為用以使硬化完全進行的顯影後的加熱處理，通常於100℃~240℃、較佳為200℃~240℃下進行熱硬化處理。
可使用加熱板或對流式烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱
機等加熱機構，以成為所述條件的方式以連續式或批次式對顯影後的塗佈膜進行所述後烘烤處理。
利用乾式蝕刻法來形成圖案的情形的方法例如可參照日本專利特開2013-054080號公報的段落0287~段落0356，將其內容併入至本說明書中。
再者，本發明的製造方法視需要亦可包括作為固體攝像元件用彩色濾光片的製造方法而公知的步驟來作為所述以外的步驟。例如於進行上文所述的著色硬化性組成物層形成步驟、曝光步驟及圖案形成步驟後，視需要亦可包括藉由加熱及/或曝光使所形成的著色圖案硬化的硬化步驟。
另外，於使用本發明的組成物的情形時，例如有時產生塗佈裝置噴出部的噴嘴或配管部的堵塞或者因著色組成物或顏料於塗佈機內的附著、沈降、乾燥所致的污染等。因此，為了高效地清洗由本發明的組成物所致的污染，較佳為將與上文所述的本組成物有關的溶劑用作清洗液。另外，日本專利特開平7-128867號公報、日本專利特開平7-146562號公報、日本專利特開平8-278637號公報、日本專利特開2000-273370號公報、日本專利特開2006-85140號公報、日本專利特開2006-291191號公報、日本專利特開2007-2101號公報、日本專利特開2007-2102號公報、日本專利特開2007-281523號公報等中記載的清洗液亦可較佳地用於本發明的組成物的清洗去除。
所述中，較佳為伸烷基二醇單烷基醚羧酸酯及伸烷基二醇單
烷基醚。
該些溶劑可單獨使用亦可混合使用兩種以上。於混合兩種以上的情形時，較佳為將具有羥基的溶劑與不具有羥基的溶劑混合。具有羥基的溶劑與不具有羥基的溶劑之質量比為1/99~99/1，較佳為10/90~90/10，進而佳為20/80~80/20。尤佳為丙二醇單甲醚乙酸酯(Propyleneglycol monomethylether acetate，PGMEA)與丙二醇單甲醚(Propyleneglycol monomethylether，PGME)的混合溶劑且其比率為60/40。再者，為了提高清洗液對污染物的滲透性，亦可於清洗液中添加與上文所述的本組成物有關的界面活性劑。
本發明的彩色濾光片因使用本發明的組成物，故可實現曝光容限(margin)優異的曝光，且所形成的著色圖案(著色畫素)的圖案形狀優異，圖案表面的粗糙或顯影部的殘渣得到抑制，故顏色特性變優異。
本發明的彩色濾光片可較佳地用於CCD、CMOS等固體攝像元件，特別適於超過100萬畫素般的高解析度的CCD或CMOS等。本發明的固體攝像元件用彩色濾光片例如可用作配置於構成CCD或CMOS的各畫素的受光部、與用以進行聚光的微透鏡(microlens)之間的彩色濾光片。
再者，本發明的彩色濾光片的著色圖案(著色畫素)的膜厚較佳為2.0μm以下，更佳為1.0μm以下，進而佳為0.7μm以下。
另外，著色圖案(著色畫素)的尺寸(圖案寬度)較佳為2.5μm以下，更佳為2.0μm以下，尤佳為1.7μm以下。
[固體攝像元件]
本發明的固體攝像元件具備上文已述的本發明的彩色濾光片。本發明的固體攝像元件的構成為具備本發明的彩色濾光片的構成，只要為作為固體攝像元件而發揮功能的構成，則並無特別限定，例如可列舉如下構成。
所述固體攝像元件為以下構成：於支撐體上具有構成固體攝像元件(CCD影像感測器、CMOS影像感測器等)的受光區域的多個光二極體(photodiode)及包含多晶矽等的傳輸電極，於所述光二極體及所述傳輸電極上具有僅光二極體的受光部開口的包含鎢等的遮光膜，於遮光膜上具有以覆蓋遮光膜整個面及光二極體受光部的方式形成的包含氮化矽等的元件保護膜，於所述元件保護膜上具有本發明的固體攝像元件用彩色濾光片。
進而，亦可為於所述元件保護層上且彩色濾光片之下(靠近支撐體之側)具有聚光機構(例如微透鏡等。以下相同)的構成、或於彩色濾光片上具有聚光機構的構成等。
[圖像顯示裝置]
本發明的彩色濾光片不僅可用於所述固體攝像元件，而且可用於液晶顯示裝置或有機EL顯示裝置等圖像顯示裝置，特別適於液晶顯示裝置的用途。具備本發明的彩色濾光片的液晶顯示裝置可顯示以下圖像：顯示圖像的色調良好且顯示特性優異的高畫質
圖像。
關於顯示裝置的定義或各顯示裝置的詳細情況，例如是記載於「電子顯示器元件(佐佐木昭夫著，工業調查會(股)，1990年發行)」、「顯示器元件(伊吹順章著，產業圖書(股)，1989年發行)」等。另外，關於液晶顯示裝置，例如是記載於「下一代液晶顯示器技術(內田龍男編輯，工業調查會(股)，1994年發行)」中。本發明可應用的液晶顯示裝置並無特別限制，例如可應用於所述「下一代液晶顯示器技術」中記載的各種方式的液晶顯示裝置。
本發明的彩色濾光片亦可用於彩色薄膜電晶體(Thin Film Transistor，TFT)方式的液晶顯示裝置。關於彩色TFT方式的液晶顯示裝置，例如是記載於「彩色TFT液晶顯示器(共立出版(股)，1996年發行)」中。進而，本發明亦可應用於共面切換(In-Plane Switching，IPS)等橫向電場驅動方式、多象限垂直配向(Multi-domain Vertical Alignment，MVA)等畫素分割方式等視角經擴大的液晶顯示裝置或超扭轉向列(Super Twisted Nematic，STN)、扭轉向列(Twisted Nematic，TN)、垂直配向(Vertical Alignment，VA)、光學補償傾斜(Optically Compensated Splay，OCS)、邊緣場切換(Fringe Field Switching，FFS)及反射式光學補償彎曲(Reflective-Optically Compensated Bend，R-OCB)等。
另外，本發明的彩色濾光片亦可用於明亮且高精細的彩色濾光片陣列(Color-filter On Array，COA)方式。於COA方式的液
晶顯示裝置中，對彩色濾光片層的要求特性除了上文所述般的通常的要求特性以外，有時還需要對層間絕緣膜的要求特性、即低介電常數及耐剝離液性。於本發明的彩色濾光片中，因使用色相優異的染料多聚物，故顏色純度、光透過性等良好且著色圖案(畫素)的色調優異，故可提供一種解析度高且長期耐久性優異的COA方式的液晶顯示裝置。再者，為了滿足低介電常數的要求特性，亦可於彩色濾光片層上設置樹脂被膜。
另外，本發明中，亦可較佳地用於微有機發光二極體方式(微OLED)的顯示器。
關於該些圖像顯示方式，例如是記載於「電致發光(Electroluminescence，EL)、電漿顯示面板(Plasma Display Panel，PDP)、液晶顯示器(Liquid Crystal Display，LCD)顯示器-技術與市場的最新動向-(東麗研究中心(Toray Research Center)調查研究部門，2001年發行)」的43頁等中。
具備本發明的彩色濾光片的液晶顯示裝置除了本發明的彩色濾光片以外，是由電極基板、偏光膜、相位差膜、背光、間隔件(spacer)、視角保障膜等各種構件所構成。本發明的彩色濾光片可應用於由該些公知的構件所構成的液晶顯示裝置中。關於該些構件，例如是記載於「'94液晶顯示器周邊材料-化學品的市場(島健太郎，CMC(股)，1994年發行)」、「2003液晶相關市場的現狀與將來展望(下卷)(表良吉，富士凱美萊總研(股)，2003年發行)」中。
關於背光，是記載於「國際資訊顯示學會會議記錄(SID meeting Digest)」1380(2005)(A.今野(A.Konno)等人)或「月刊顯示器」的2005年12月號的18頁~24頁(島康裕)及該文獻25頁~30頁(八木隆明)等中。
若將本發明的彩色濾光片用於液晶顯示裝置，則於與以前公知的冷陰極管的三波長管組合時可實現高的對比度，進而藉由將紅色、綠色、藍色的LED光源(RGB-LED)設定為背光，可提供亮度高、另外顏色純度高的色彩再現性良好的液晶顯示裝置。
[實施例]
以下，列舉實施例對本發明加以更具體說明。以下的實施例中所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等只要不偏離本發明的主旨，則可適當變更。因此，本發明的範圍不限定於以下所示的具體例。再者，只要無特別說明，則「%」及「份」為質量基準。
<顏料分散組成物(A1-1)的製備>
將下述組成的混合物均勻地攪拌混合後，使用珠磨機於25℃下進行(15)小時混合、分散而製備顏料分散組成物。再者，顏料分散組成物(A1-1)中，以C.I.顏料綠36與C.I.顏料黃150之質量比(PG36/PY150)成為1.04的方式設定。
<顏料分散組成物(A1-2)的製備>
將下述組成的混合物均勻地攪拌混合後，使用珠磨機於25℃下進行15小時混合、分散而製備顏料分散組成物。再者，顏料分散組成物(A1-2)中，以C.I.顏料綠36與C.I.顏料黃150之質量比(PG36/PY150)成為10的方式設定。
<顏料分散組成物(A1-3)的製備>
將下述組成的混合物均勻地攪拌混合後，使用珠磨機於25℃下進行8小時混合、分散而製備顏料分散組成物。
<顏料分散組成物(A1-4)的製備>
將下述組成的混合物均勻地攪拌混合後，使用珠磨機於25℃下進行15小時混合、分散而製備顏料分散組成物。
色素衍生物L1
<顏料分散組成物(A1-5)的製備>
將下述組成的混合物均勻地攪拌混合後，使用珠磨機於25℃下進行15小時混合、分散而製備顏料分散組成物。
<顏料分散組成物(A1-6)的製備>
將下述組成的混合物均勻地攪拌混合後，藉由珠磨機進行15小時混合、分散而製備顏料分散組成物。
<顏料分散組成物(A1-7)的製備>
將下述組成的混合物均勻地攪拌混合後，使用珠磨機於25℃下進行8小時混合、分散而製備顏料分散組成物。
<顏料分散組成物(A1-8)的製備>
將下述組成的混合物均勻地攪拌混合後，使用珠磨機於25℃下進行8小時混合、分散而製備顏料分散組成物。
分散劑1
<顏料分散組成物(A1-9)的製備>
將下述組成的混合物均勻地攪拌混合後，使用珠磨機於25℃下進行8小時混合、分散而製備顏料分散組成物。
<顏料分散組成物(A1-10)的製備>
將下述組成的混合物均勻地攪拌混合後，使用珠磨機於25℃下進行15小時混合、分散而製備顏料分散組成物。再者，顏料分散組成物(A1-1)中，以C.I.顏料綠36與C.I.顏料黃150之質量比(PG36/PY150)成為1.04的方式設定。
<顏料分散組成物(A1-11)的製備>
將下述組成的混合物均勻地攪拌混合後，使用珠磨機於25℃下進行15小時混合、分散而製備顏料分散組成物。再者，顏料分散組成物(A1-2)中，以C.I.顏料綠36與C.I.顏料黃150之質量
比(PG36/PY150)成為10的方式設定。
<顏料分散組成物(A1-12)的製備>
將下述組成的混合物均勻地攪拌混合後，使用珠磨機於25℃下進行15小時混合、分散而製備顏料分散組成物。
色素衍生物L2
[化33]
<顏料分散組成物(A1-13)的製備>
將下述組成的混合物均勻地攪拌混合後，使用珠磨機於25℃下進行15小時混合、分散而製備顏料分散組成物。
色素衍生物L3
<顏料分散組成物(A1)的製備>
調配所述顏料分散組成物(A1-1)~顏料分散組成物(A1-4)，藉此獲得顏料分散組成物(A1)。
具體而言，藉由進行混合而獲得顏料分散組成物(A1)。
<顏料分散組成物(A2)的製備>
調配所述顏料分散組成物(A1-1)~顏料分散組成物(A1-3)及顏料分散組成物(A1-5)，藉此獲得顏料分散組成物(A2)。
具體而言，藉由進行混合而獲得顏料分散組成物(A2)。
<顏料分散組成物(A3)的製備>
調配所述顏料分散組成物(A1-1)、顏料分散組成物(A1-3)、顏料分散組成物(A1-4)及顏料分散組成物(A1-6)，藉此獲得顏料分散組成物(A3)。
具體而言，藉由進行混合而獲得顏料分散組成物(A3)。
<顏料分散組成物(A4)的製備>
調配所述顏料分散組成物(A1-3)、顏料分散組成物(A1-4)、顏料分散組成物(A1-6)及顏料分散組成物(A1-7)，藉此獲得顏料分散組成物(A4)。
具體而言，藉由進行混合而獲得顏料分散組成物(A4)。
<顏料分散組成物(A5)的製備>
調配所述顏料分散組成物(A1-3)、顏料分散組成物(A1-4)、顏料分散組成物(A1-6)及顏料分散組成物(A1-8)，藉此獲得顏
料分散組成物(A5)。
具體而言，藉由進行混合而獲得顏料分散組成物(A5)。
<顏料分散組成物(A6)的製備>
調配所述顏料分散組成物(A1-3)、顏料分散組成物(A1-4)、顏料分散組成物(A1-6)及顏料分散組成物(A1-9)，藉此獲得顏料分散組成物(A6)。
具體而言，藉由進行混合而獲得顏料分散組成物(A6)。
<顏料分散組成物(A7)的製備>
調配所述顏料分散組成物(A1-1)~顏料分散組成物(A1-3)及顏料分散組成物(A1-12)，藉此獲得顏料分散組成物(A7)。
具體而言，藉由進行混合而獲得顏料分散組成物(A7)。
<顏料分散組成物(A8)的製備>
調配所述顏料分散組成物(A1-1)~顏料分散組成物(A1-3)及顏料分散組成物(A1-13)，藉此獲得顏料分散組成物(A8)。
具體而言，藉由進行混合而獲得顏料分散組成物(A8)。
<顏料分散組成物(A9)的製備>
調配所述顏料分散組成物(A1-10)、顏料分散組成物(A1-11)、顏料分散組成物(A1-3)及顏料分散組成物(A1-4)，藉此獲得顏料分散組成物(A9)。
具體而言，藉由進行混合而獲得顏料分散組成物(A9)。
<顏料分散組成物(A10)的製備>
調配所述顏料分散組成物(A1-1)~顏料分散組成物(A1-4)，
藉此獲得顏料分散組成物(A10)。
具體而言，藉由進行混合而獲得顏料分散組成物(A10)。
<顏料分散組成物(A11)的製備>
調配所述顏料分散組成物(A1-1)~顏料分散組成物(A1-4)，藉此獲得顏料分散組成物(A11)。
具體而言，藉由進行混合而獲得顏料分散組成物(A11)。
<著色硬化性組成物的製備>
將下述組成的混合物均勻地攪拌混合，製備實施例1的著色硬化性組成物。另外，顏料分散組成物是於製備後立即使用。
樹脂1：重量平均分子量為11000
豔佳固(IRGACURE)OXE-02
聚合性化合物(A)
除了如下述表所示般變更所使用的顏料分散組成物以外，與實施例1的著色硬化性組成物同樣地製備其他著色硬化性組成物。
下述表中，樹脂2、M-402、ATMPT、季戊四醇三丙烯酸酯及IRG OXE01表示以下的化合物。
樹脂2：重量平均分子量為14000
[化38]
M-402：(東亞合成(股)公司製造，亞羅尼斯(Aronix)M-402)
ATMPT：(新中村化學工業(股)公司製造，NK酯(NK Ester)ATMPT)
季戊四醇三丙烯酸酯：(新中村化學工業(股)公司製造)
IRG OXE01：(下述結構，巴斯夫(BASF)公司製造，豔佳固(IRGACURE)OXE-01)
<評價>
對如上所述般製作的著色硬化性組成物進行下述評價。將評價結果示於表2中。
<過濾性評價>
使用英特格(Entegris)公司製造的過濾器CWOHOS1S3來測
定過濾流量，藉此進行過濾性的評價。將結果示於下述表中。
5：0.50L/min以上
4：0.30L/min以上、且小於0.50L/min
3：0.10L/min以上、且小於0.30L/min
2：0.02L/min以上、且小於0.10L/min
1：小於0.02L/min
<殘渣殘留評價>
使用測長掃描式電子顯微鏡(Scanning Electron Microscope，SEM)(S-7800H，日立製作所(股)製造)，對後烘烤後的彩色濾光片的畫素圖案自矽晶圓上的彩色濾光片的更上方以3萬倍進行觀察，藉由圖像的二值化來評價殘渣殘留的比例。
顯影殘渣越少，圖案的解析性越優異。
將結果示於下述表中。
5：殘渣量小於0.7%
4：殘渣量為0.7%以上、且小於1.0%
3：殘渣量為1.0%以上、且小於1.5%
2：殘渣量為1.5%以上、且小於2.0%
1：殘渣量為2.0%以上
<分光評價>
利用旋塗法將所述獲得的實施例及比較例的各著色硬化性組成物以塗佈後的膜厚成為0.8μm的方式塗佈於玻璃晶圓上，其後於加熱板上於100℃下加熱2分鐘。進而，於加熱板上於220℃下
加熱5分鐘，形成著色硬化性組成物層。對形成有該著色硬化性組成物層的基板使用分光光度計MCPD-3000(大塚電子(股)製造)來測定分光透過率。將結果示於下述表中。
得知本發明的實施例的著色硬化性組成物於顯影後，顏料不易作為殘渣而殘留。
另外得知，本發明的實施例的著色硬化性組成物藉由含有將包含C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種的綠色顏料、與包含C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的至少一種的黃色顏料共分散所得的分散物，製造適應性(過濾性)亦良好。
另一方面得知，比較例1~比較例4中，因不使用通式(1)所表示的聚合性化合物及/或通式(2)所表示的聚合性化合物，故於顯影後顏料容易作為殘渣而殘留。另外，製造適應性(過濾性)亦欠佳。
另外得知，比較例5中，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量(PG36+PG58)相對於C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的合計量(PY139+PY150)之質量比((PG36+PG58)/(PY139+PY150))不滿足1.5~4.0，故於顯影後顏料容易作為殘渣而殘留。另外，製造適應性(過濾性)亦欠佳。
Claims (24)
- 一種著色硬化性組成物，含有顏料、顏料分散劑、通式(1)所表示的聚合性化合物及/或通式(2)所表示的聚合性化合物、光聚合起始劑以及有機溶劑，並且含有C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種、與C.I.顏料綠7、C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150作為所述顏料，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量於所有顏料中為50質量%以上，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量PG36+PG58相對於C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的合計量PY139+PY150之質量比PG36+PG58/PY139+PY150為1.5~4.0；
- 一種著色硬化性組成物，含有顏料、顏料分散劑、通式(1)所表示的聚合性化合物及/或通式(2)所表示的聚合性化合物、光聚合起始劑以及有機溶劑，並且含有C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種、與C.I.顏料綠7、C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150作為所述顏料，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量於所有顏料中為50質量%以上，C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量PG36+PG58相對於C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的合計量PY139+PY150之質量比PG36+PG58/PY139+PY150為1.5~4.0；
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色硬化性組成物，其更含有在側鏈上具有不飽和雙鍵的鹼可溶性樹脂。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色硬化性組成物，其僅含有酸值為40mgKOH/g~105mgKOH/g的酸性型的顏料分散劑作為所述顏料分散劑。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色硬化性組成 物，其含有分散物，所述分散物是將包含C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種的綠色顏料、與包含C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的至少一種的黃色顏料共分散而獲得。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色硬化性組成物，其中C.I.顏料黃139與C.I.顏料黃150之質量比PY139/PY150為0.5~2.0。
- 如申請專利範圍第3項所述的著色硬化性組成物，其中所述鹼可溶性樹脂含有源自下述式(ED)所表示的化合物的重複單元；
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色硬化性組成物，其中所述通式(1)中，各m的合計為4~20的整數，所述通式(2)中，各n的合計為6~30的整數。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色硬化性組成物，其中相對於所述著色硬化性組成物的總固體成分，所述通式(1)所表示的聚合性化合物及/或所述通式(2)所表示的聚合性化合物的含量為2質量%~20質量%，所述通式(1)所表示的聚 合性化合物及/或所述通式(2)所表示的聚合性化合物以外的其他聚合性化合物含有2官能以上的(甲基)丙烯酸酯。
- 如申請專利範圍第9項所述的著色硬化性組成物，其中所述其他聚合性化合物含有二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色硬化性組成物，其中C.I.顏料黃139與C.I.顏料黃150之質量比PY139/PY150為0.7~1.4。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色硬化性組成物，其中C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的合計量與C.I.顏料綠7之質量比(PG36+PG58)/PG7為10~100。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色硬化性組成物，其中所述光聚合起始劑為肟化合物。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色硬化性組成物，其含有C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠7、C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150作為所述顏料。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色硬化性組成物，其含有C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠7、C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150作為所述顏料。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色硬化性組成物，其含有C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠7、C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150作為所述顏料。
- 一種著色硬化性組成物的製造方法，其製造如申請專利範 圍第1項至第16項中任一項所述的著色硬化性組成物，所述著色硬化性組成物的製造方法包括：將C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種、與C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃150的至少一種共分散的步驟。
- 如申請專利範圍第17項所述的著色硬化性組成物的製造方法，其一併包括：將C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種與C.I.顏料黃150以1：3~3：1的質量比共分散的步驟；以及將C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58的至少一種與C.I.顏料黃150以4：1~20：1的質量比共分散的步驟。
- 如申請專利範圍第17項或第18項所述的著色硬化性組成物的製造方法，其更包括對著色硬化性組成物進行過濾的步驟。
- 一種硬化膜，其是使如申請專利範圍第1項至第16項中任一項所述的著色硬化性組成物硬化而成。
- 一種彩色濾光片的製造方法，包括：使用如申請專利範圍第1項至第16項中任一項所述的著色硬化性組成物而於支撐體上形成著色硬化性組成物層的步驟；將所述著色硬化性組成物層曝光成圖案狀的步驟；以及將未曝光部顯影去除而形成圖案的步驟。
- 一種彩色濾光片，其為具有如申請專利範圍第20項所述的硬化膜的彩色濾光片、或藉由如申請專利範圍第21項所述的彩色濾光片的製造方法所製造的彩色濾光片。
- 一種固體攝像元件，具有如申請專利範圍第22項所述的 彩色濾光片。
- 一種圖像顯示裝置，具有如申請專利範圍第22項所述的彩色濾光片。
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