WO2014115192A1

WO2014115192A1 - 板紙の製造方法

Info

Publication number: WO2014115192A1
Application number: PCT/JP2013/004042
Authority: WO
Inventors: 洋鈴木; 英夫茨木
Original assignee: 星光Pmc株式会社
Priority date: 2013-01-25
Filing date: 2013-06-28
Publication date: 2014-07-31
Also published as: JP2016056455A

Abstract

本発明の課題は、原料スラリー中に含まれるパルプに未定着の、澱粉、有機酸、疎水性物質の歩留向上による操業性の改善、紙質の向上が可能な板紙の製造方法を提供することである。下記（ｉ）～（ｉｉｉ）の少なくとも１条件を満たす古紙パルプを含むパルプが水に懸濁したパルプスラリーを用いて、板紙を抄造するにあたり、前記パルプスラリーに、アクリルアミド化合物とジアリルアミン化合物とを共重合してなる製紙用添加剤を添加する板紙の製造方法。（ｉ）前記パルプに未定着の澱粉が、前記パルプスラリー中に０．１質量％以上含まれること（ｉｉ）前記パルプに未定着の、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、コハク酸、乳酸から選ばれる少なくとも１種の有機酸が、前記パルプスラリー中に５００質量ｐｐｍ以上含まれること（ｉｉｉ）前記パルプに未定着の疎水性物質が、前記パルプスラリー中に１００質量ｐｐｍ以上含まれること

Description

板紙の製造方法

　本発明は板紙の製造方法、更に詳細には、澱粉、有機酸、及び／又は疎水性物質を所定量以上含む、古紙パルプを原料として含むパルプスラリーを用いて板紙を製造するに当たり、パルプスラリーに特定の製紙用添加剤を添加する板紙の製造方法に関する。

　古紙再生パルプ中には、澱粉、サイズ剤、分散剤、染料、コーティングバインダー、填料、及び粘着剤等の夾雑物が含まれる。その中でも、古紙パルプを原料として含むパルプスラリー中に溶存又はコロイド分散しているアニオントラッシュと呼ばれる物質は、パルプスラリーに添加されるカチオン性の製紙用薬品の効果を阻害し、濾水性及び薬品の歩留りを低下させる。また、パルプスラリー中にコロイド分散している疎水性物質は、抄紙系内を循環する過程で粗大化し、マイクロピッチとなる。このマイクロピッチはドライヤー汚れ及び断紙の原因となり、操業性を悪化させる。更に、古紙再生パルプ中に含まれる夾雑物は、得られた紙の品質も低下させる等紙及び板紙の製造において、種々の問題を引き起こす原因になっている。古紙再生パルプを原料に使用した場合の上記問題点を解決する方法の一つとして、例えば特許文献１には特定の凝結剤を使用することが開示されている。

特開２００９－２４９７５６号公報

　しかしながら、古紙パルプ原料の供給量の低下等に伴い、従来使用されることのなかった品質の悪い古紙パルプを原料として使用する必要性が高まっており、さらに低品質の古紙パルプを用いた場合でも、操業性及び紙品質を維持することが求められている。

　本発明が解決しようとする課題は、澱粉、有機酸、及び／又は疎水性物質を所定量以上含む、古紙パルプを含むパルプを水に懸濁したパルプスラリーを用いて板紙を製造するに当たり、パルプスラリー中に含まれるパルプに未定着の澱粉、有機酸、及び／又は疎水性物質の歩留りを向上させることで、濾水性の向上並びにパルプ繊維及び微細繊維の歩留りの向上による操業性の改善、並びに紙質（紙力及び／又はサイズ性能）を向上させることが可能な板紙の製造方法を提供することである。

　本発明者らは、鋭意検討した結果、パルプスラリー中に含まれるパルプに未定着の澱粉、有機酸、及び／又は疎水性物質の歩留りを向上させる方法を見出し、濾水性の向上並びにパルプ繊維及び微細繊維の歩留りの向上による操業性の改善、並びに紙質（紙力及び／又はサイズ性能）の向上が可能な板紙の製造方法の発明を完成するに至った。

　すなわち、前記課題を解決するための手段である本発明は、
（一）下記（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）の条件の中で、少なくとも１条件を満たす、古紙パルプを含むパルプを水に懸濁したパルプスラリーを用いて、板紙を抄造するにあたり、前記パルプスラリーに、
式（１）：ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯＮＨ_２
（式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表わす）
で示されるアクリルアミド化合物を６０～９５モル％と、
式（２）：［ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^２）ＣＨ_２］_２Ｎ－Ｒ^３
（式中、Ｒ^２は水素原子又はメチル基、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表わす）
で示されるジアリルアミン化合物、その無機酸塩、及び／又はその有機酸塩を合計で５～４０モル％と、
を少なくとも共重合してなる製紙用添加剤を、絶乾した前記パルプに対して、０．０１～１．０質量％添加することを特徴とする板紙の製造方法、
（ｉ）前記パルプに未定着の澱粉が、前記パルプスラリー中に０．１質量％以上含まれること
（ｉｉ）前記パルプに未定着の、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、コハク酸、及び乳酸から選ばれる少なくとも１種の有機酸が、前記パルプスラリー中に５００質量ｐｐｍ以上含まれること
（ｉｉｉ）前記パルプに未定着の疎水性物質が、前記パルプスラリー中に１００質量ｐｐｍ以上含まれること
（二）さらに水溶性アルミニウム化合物を添加する上記の（一）の板紙の製造方法、
（三）両性澱粉、カチオン性澱粉、及び両性ポリアクリルアミドから選ばれる少なくとも１種をさらに添加する上記（一）又は（二）の板紙の製造方法、
（四）さらにサイズ剤を添加する上記（一）～（三）のいずれか１項の板紙の製造方法、である。

　本発明によると、澱粉、有機酸、及び／又は疎水性物質を所定量以上含む、古紙パルプを含むパルプを水に懸濁したパルプスラリーを用いて板紙を製造するに当たり、パルプスラリー中に含まれるパルプに未定着の澱粉、有機酸、及び疎水性物質のいずれかの歩留りが向上し、それによって濾水性並びにパルプ繊維及び微細繊維の歩留りが向上する。また、本発明によると、製紙用薬品の効果を高め、紙質（紙力及び／又はサイズ性能）を向上させることが可能な板紙の製造方法を提供することができる。したがって、これまでパルプ原料として使用が避けられていた低品質の古紙をパルプ原料に使用することが可能になる。

　本発明の板紙の製造方法は、下記（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）の条件の中で、少なくとも１条件を満たす、古紙パルプを含むパルプを水に懸濁したパルプスラリーを用いて、板紙を抄造するにあたり、前記パルプスラリーに、
式（１）：ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯＮＨ_２
（式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表わす）
で示されるアクリルアミド化合物を６０～９５モル％と、
式（２）：［ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^２）ＣＨ_２］_２Ｎ－Ｒ^３
（式中、Ｒ^２は水素原子又はメチル基、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表わす）
で示されるジアリルアミン化合物、その無機酸塩、及び／又はその有機酸塩を合計で５～４０モル％と、
を少なくとも共重合してなる製紙用添加剤を、絶乾した前記パルプに対して、０．０１～１．０質量％添加することを特徴とする板紙の製造方法である。
（ｉ）前記パルプに未定着の澱粉が、前記パルプスラリー中に０．１質量％以上含まれること
（ｉｉ）前記パルプに未定着の、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、コハク酸、及び乳酸から選ばれる少なくとも１種の有機酸が、前記パルプスラリー中に５００質量ｐｐｍ以上含まれること
（ｉｉｉ）前記パルプに未定着の疎水性物質が、前記パルプスラリー中に１００質量ｐｐｍ以上含まれること

　前記条件（ｉ）～（ｉｉｉ）の少なくとも１条件を満たす、古紙パルプを含むパルプを水に懸濁したパルプスラリーに、前記製紙用添加剤を前記質量割合で添加して板紙を製造することにより、前記パルプスラリー中に含まれるパルプに未定着の澱粉、有機酸、及び疎水性物質のいずれかの歩留りを向上させることができ、それによって濾水性並びにパルプ繊維及び微細繊維の歩留りが向上し、その結果、操業性が改善され、紙質（紙力及び／又はサイズ性能）を向上させることのできる板紙の製造方法を提供することができる。

　本発明で用いる前記製紙用添加剤において、
式（１）：ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯＮＨ_２（式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表わす）で示されるアクリルアミド化合物は、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドである。

式（２）：［ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^２）ＣＨ_２］_２Ｎ－Ｒ^３
（式中、Ｒ^２は水素原子又はメチル基、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表わす）で示されるジアリルアミン化合物、その無機酸塩、及びその有機酸塩としては、ジアリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルエチルアミン、ジアリルブチルアミン、ジメタアリルアミン及びこれらの塩酸、硝酸、硫酸、リン酸等の無機酸の塩、及び蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸の塩を例示することができる。式（２）で示されるジアリルアミン化合物としては、これらのうちジアリルアミンの無機酸の塩及び有機酸の塩が最も好ましく用いられる。

　本発明で用いる前記製紙用添加剤の製造において、必要に応じて、前記アクリルアミド化合物、前記ジアリルアミン化合物、その無機酸塩、及びその有機酸塩以外の成分を用いることができるが、使用しないことが好ましい。使用できる成分としては、例えば、前記アクリルアミド化合物、ジアリルアミン化合物、その無機酸塩、及び／又はその有機酸塩と共重合しうるビニルモノマーが挙げられ、非イオン性、カチオン性、アニオン性、架橋性の各ビニルモノマーのいずれでも用いることができる。

　非イオン性ビニルモノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ヒドロキシエチルアクリレート等の（メタ）メタアクリル酸エステル、アクリロニトリル、スチレン等が例示される。これらは１種単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。

　前記カチオン性ビニルモノマーとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキルアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルであるジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類を始めとする３級アミノ基、２級アミノ基、及び／又は１級アミノ基を含有するアミノ基含有ビニルモノマー、前記アミノ基含有ビニルモノマーの塩酸、硫酸、蟻酸、酢酸等の無機酸の塩類及び前記アミノ基含有ビニルモノマーの有機酸の塩類、前記３級アミノ基含有ビニルモノマーとメチルクロライド等のアルキルハライド、ベンジルクロライド等のアラルキルハライド、ジメチル硫酸、エピクロロヒドリン等の４級化剤との反応によって得られる４級アンモニウム塩を含有するビニルモノマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ビニルピリジン等が例示でき、これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。これらのカチオン性ビニルモノマーのうち、４級アンモニウム塩を含有するビニルモノマーが好ましい。

　前記アニオン性ビニルモノマーとしては、カルボキシル基含有ビニルモノマー及びスルホン酸基含有ビニルモノマー等が挙げられる。これらのうち、特に２種以上のカルボキシル基含有モノマーを併用するのが好ましく、また、１種以上のカルボキシル基含有ビニルモノマーと１種以上のスルホン酸基含ビニルモノマーとを併用するのが好ましい。前記カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸及びそれらの塩類等を挙げることができ、前記スルホン酸基含有ビニルモノマーとしては、不飽和スルホン酸及びそれらの塩類等を挙げることができる。

　前記不飽和モノカルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等を挙げることができ、前記不飽和モノカルボン酸の塩類として、例えば不飽和カルボン酸のナトリウム塩等のアルカリ金属塩類及びアンモニウム塩等を挙げることができ、これらは、１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

　前記不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等を挙げることができ、前記不飽和ジカルボン酸の塩類としては、例えば不飽和ジカルボン酸のナトリウム塩等のアルカリ金属塩類、及びアンモニウム塩等を挙げることができ、これらは、１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

　前記不飽和スルホン酸としては、例えばビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等を挙げることができ、前記不飽和スルホン酸の塩類としては、例えば不飽和スルホン酸のナトリウム塩等のアルカリ金属塩類及びアンモニウム塩等を挙げることができ、これらは、１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

　架橋性モノマーとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートの等のジ（メタ）アクリレート類、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ－ビスアクリルアミド酢酸等のビス（メタ）アクリルアミド類、Ｎ－メチロールアクリルアミド及びグリシジル（メタ）アクリレート等の２官能性ビニルモノマー、トリアクリルホルマール、トリアリルアミン、及びトリアリルイソシアヌレート等の３官能性ビニルモノマー等を挙げることができ、これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

　本発明で用いる前記製紙用添加剤の製造において、アクリルアミド化合物の使用割合は、モノマー全量を基準として、６０～９５モル％であり、好ましくは５０～９０モル％である。前記ジアリルアミン化合物、その無機酸塩及び／又はその有機酸塩の合計の使用割合は、モノマー全量を基準として、５～４０モル％であり、好ましくは１０～３５モル％である。またその他使用できるモノマーは、本発明の効果を阻害しない範囲で使用しても良く、その使用割合は、モノマー全量を基準として、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは１５モル％以下であり、さらに好ましくは５モル％以下であり、もっとも好ましくは用いないことである。なお、前記アクリルアミド化合物が６０モル％未満の場合、前記ジアリルアミン化合物、その無機酸塩及び／又はその有機酸塩の合計が５モル％未満の場合には、本発明の効果が十分に発揮されない。

　本発明で用いる前記製紙用添加剤は、公知の方法によって製造することができ、重合形式は特に限定されないが、水溶媒中、又は水と水溶性溶媒との混合溶媒中で、重合開始剤の存在下に、前記アクリルアミド化合物と前記ジアリルアミン化合物、その無機酸塩及び／又はその有機酸塩と必要に応じてその他のモノマーとを重合反応させることによりこれらの共重合体を製造するのが好ましい。また必要に応じて、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、（メタ）アリルスルホン酸ナトリウム、次亜燐酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、メチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン等、公知慣用の分子量調整剤を用いることもできる。

　本発明で用いる前記製紙用添加剤は、１５質量％濃度の水溶液の２５℃におけるブルックフィールド粘度が２００～１００００ｍＰａ・ｓ程度であるのが好ましい。

　前記製紙用添加剤をパルプスラリーに添加する場合、添加場所は特に制限されないが、叩解機出口からインレット出口までの間の流路で混合性の良い場所で添加されるのが好ましい。また、前記製紙用添加剤を、前記流路中の一箇所に限らず複数箇所に分割して添加しても良く、前記製紙用添加剤のうちの１種又は２種以上を添加しても良い。

　前記製紙用添加剤をパルプスラリーに添加する場合、絶乾したパルプに対する前記製紙用添加剤の添加率が質量割合で０．０１～１．０質量％、好ましくは０．０２～１．０質量％である。添加率が０．０１質量％未満では、パルプスラリー中のパルプに未定着の澱粉、有機酸、及び／又は疎水性物質の歩留りを向上させる効果が不十分となり、１．０質量％を超える添加率ではパルプに未定着の澱粉、有機酸、及び／又は疎水性物質の歩留りを向上させる効果が頭打ちになる。

　本発明では、抄紙工程のｐＨ調整、パルプの電荷調整、サイズ剤等の定着剤として水溶性アルミニウム化合物をパルプスラリーに添加することが好ましい。水溶性アルミニウム化合物をパルプスラリーに添加すると、抄紙ｐＨ及びパルプの電荷を適切な範囲にコントロールすることができ、それによって板紙の品質、操業性を確保することができる。

　本発明で用いることができる水溶性アルミニウム化合物としては、例えば硫酸アルミニウム（硫酸バンド）、ポリ塩化アルミニウム、アルミナゾル、ポリ硫酸アルミニウム、ポリ硫酸ケイ酸アルミニウム、塩化アルミニウム等が挙げられる。これらの水溶性アルミニウム化合物の中で、硫酸アルミニウムが好ましい。これらの水溶性アルミニウム化合物は単独又は２種以上を併用しても良い。

　水溶性アルミニウム化合物は、絶乾したパルプに対する添加率が質量割合で好ましくは０．１～３．０質量％、さらに好ましくは０．２～２．０質量％である。添加率が０．１質量％未満ではパルプスラリー中に溶存及びコロイド分散している、澱粉、有機酸、及び／又は疎水性物質の歩留り効果が得られない場合があり、添加率が３．０質量％を超える場合には、得られる紙の紙力が低下する恐れがある。

　本発明では、古紙パルプ原料を使用することによる板紙の強度低下を補うために、紙力増強剤をパルプスラリーに添加することが好ましい。紙力増強剤としては澱粉及びポリアクリルアミド等を挙げることができる。澱粉は安価な紙力増強剤であるが、紙力向上効果はポリアクリルアミドより劣る。コストと紙力性能とを考慮し、澱粉及びポリアクリルアミドはそれぞれ単独で用いても良いし、併用しても良い。

　前記澱粉としては、両性澱粉及びカチオン性澱粉を挙げることができ、これらはカチオン変性反応によりカチオン基を導入した澱粉であり、両性澱粉はカチオン基だけでなく、アニオン基も導入した澱粉である。前記澱粉としては各種の植物、例えば馬鈴薯、さつまいも、タピオカ、小麦、米、とうもろこし等を原料源とするものであっても良い。これらは、粉体でも溶液状でも用いることができる。

　前記両性澱粉及び／又はカチオン性澱粉は、絶乾したパルプに対する添加率が質量割合で好ましくは０．１～１．５質量％、さらに好ましくは０．２～１．０質量％である。添加率が０．１質量％未満では十分な紙力が得られない場合があり、１．５質量％を超える添加率では紙力が頭打ちになる場合がある。

　前記ポリアクリルアミドとしては、カチオン基及びアニオン基を有する両性ポリアクリルアミドであれば特に限定されず公知のものを使用することができるが、特に紙力増強効果の点から、分岐構造を有するものが好ましい。

　前記両性ポリアクリルアミドは、絶乾したパルプに対する添加率が質量割合で好ましくは０．０５～２．５質量％、さらに好ましくは０．１～２．０質量％である。添加率が０．０５質量％未満では十分な紙力が得られない場合があり、２．５％を超える添加率では紙力が頭打ちになる場合がある。

　本発明では、サイズ性能が必要な板紙を製造する場合には、サイズ剤をパルプスラリーに添加することが好ましい。

　前記サイズ剤としては、ロジン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー系サイズ剤、アルケニルコハク酸無水物系サイズ剤が挙げられる。これらの中でもアルケニルコハク酸無水物系サイズ剤が好ましい。これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

　前記ロジン系サイズ剤としては、特に制限はなく、従来公知のものを使用できる。例えば、ロジン系物質として、（Ａ）ロジン類、及び／又はロジン類をα，β－不飽和カルボン酸で変性して得られるα，β－不飽和カルボン酸変性ロジン類、（Ｂ）ロジン類のエステル化反応により得られるロジンエステル類、及び／又は前記ロジンエステル類をα，β－不飽和カルボン酸で変性して得られるα，β－不飽和カルボン酸変性ロジンエステル類、を任意に組み合わせて使用することが出来る。ロジン系サイズ剤は、これらロジン系物質を、従来公知の方法で水に乳化分散させたロジンエマルションサイズ剤として使用することができる。また、前記α，β－不飽和カルボン酸変性ロジン類をアルカリで中和した溶液型ロジンとして使用することもできる。

　前記アルキルケテンダイマー系サイズ剤は、サイズ剤としての有効成分のうち２－オキセタノン化合物を主成分とするサイズ剤であり、２－オキセタノン系サイズ剤と称することもある。

　前記２－オキセタノン化合物は、炭素数６～３０の、飽和モノカルボン酸、不飽和モノカルボン酸、炭素数６～４４の、飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、及びこれらの塩化物、並びにこれらの混合物を原料として製造される。具体的な原料としては、飽和モノカルボン酸としてステアリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ペンタデカン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、及びこれらの酸塩化物、並びにこれらの混合物よりなる群から選択され、不飽和モノカルボン酸としてオレイン酸、リノール酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデカジエン酸、オクタデカトリエン酸、エイコセン酸、エイコサテトラエン酸、ドコセン酸、ドコサペンタエン酸、及びこれらの酸塩化物、並びにこれらの混合物よりなる群から選択される。飽和又は不飽和ジカルボン酸としては、具体的にセバシン酸、アゼライン酸、１１，１０－ドデカンニ酸、ブラジル酸、ドコサンニ酸、及びこれらの酸塩化物、並びにこれらの混合物よりなる群から選択される。

　前記２－オキセタノン化合物は、前記原料を従来公知の方法により乳化剤を用いて分散してエマルションの形態で用いることができる。前記乳化剤として例えば、カチオン性澱粉やカチオン性ポリマー等のカチオン性乳化剤、スルホン酸基、硫酸エステル基及び／又はそれらの塩を有するアニオン性乳化剤が挙げられる。これらの乳化剤は、その一種又は二種以上を混合して用いることができる。また、その乳化方法としては特に制限はなく、従来周知の方法を適用でき、例えば、反転乳化、溶剤乳化、強制乳化等の乳化方法を用いることができる。

　前記アルケニルコハク酸無水物系サイズ剤は、２５℃で液状である内部異性化オレフィンを含む炭素数１６以上２４以下のオレフィンと無水マレイン酸との付加反応によって生成するアルケニルコハク酸無水物を主成分とするサイズ剤である。前記内部異性化オレフィンは、α－オレフィン（二重結合の位置がオレフィンの１位と２位の炭素を結ぶ位置にあるオレフィン）ではなく、何らかの方法により二重結合がα－位より炭素鎖の内部に存在するオレフィンである。前記アルケニルコハク酸無水物としては、具体的には、内部異性化ヘキサデセニルコハク酸無水物、内部異性化オクタデセニルコハク酸無水物、内部異性化イコセニルコハク酸無水物、内部異性化ドコセニルコハク酸無水物、内部異性化テトラコセニルコハク酸無水物等が挙げられ、これらは単独で使用しても良いし、複数種を混合して使用しても良い。また、複数種のα－オレフィンとコハク酸無水物とを反応させることによって形成されたアルケニルコハク酸無水物を内部異性化することにより得られる複数種の内部異性化アルケニルコハク酸無水物を含有する混合物もまた、好適な内部異性化アルケニルコハク酸無水物として採用することができる。

　前記内部異性化アルケニルコハク酸無水物は常温で液体であることからそのまま用いることも可能であるが、作業性から水性分散液として使用することが好ましい。水性分散液は、界面活性剤や各種水性高分子分散剤を用い、前記内部異性化アルケニルコハク酸無水物を公知の乳化方法にて乳化分散することにより調製可能である。なお、水性分散液の調製は前記内部異性化アルケニルコハク酸無水物の加水分解による性能低下を最小限にする目的から、使用直前に分散したり、ポンプで連続的に乳化装置に送って水分散液を調製し、連続的に使用したりすることが好ましい。

　前記サイズ剤の絶乾したパルプあたりの添加率は、有効成分で好ましくは０．０３～１．５質量％、さらに好ましくは０．０５～１．０質量％である。前記の範囲より少ない場合はサイズ効果が不十分となる場合があり、前記の範囲を超えて使用した場合、効果が頭打ちとなるばかりでなく、発泡や汚れ等の操業トラブルが起こる可能性がある。

　前記パルプスラリーに含有されるパルプ原料としては、クラフトパルプ及びサルファイトパルプ等の化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプ及びサーモメカニカルパルプ等の高収率パルプ、並びに上白古紙、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙及び脱墨古紙等の古紙パルプのいずれも使用することができる。前記化学パルプ及び前記高収率パルプは晒パルプであっても未晒パルプであっても良い。また、前記パルプ原料が前記パルプスラリーに用いられる際には、前記パルプ原料と、ポリアミド、ポリエステル、及び／又はポリオレフィン等との混合物として使用することもできる。

　本発明の効果を十分に発揮させるには、以下に示す条件（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）のうちの少なくとも１条件を満たす、古紙パルプを含むパルプを水に懸濁したパルプスラリーを用い、好ましくは２条件を満たすパルプスラリーを用いて板紙を製造する。
　（ｉ）前記パルプに未定着の澱粉が、前記パルプスラリー中に０．１質量％以上含まれること
　（ｉｉ）前記パルプに未定着の、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、コハク酸、及び乳酸から選ばれる少なくとも１種の有機酸が、前記パルプスラリー中に５００質量ｐｐｍ以上含まれること
　（ｉｉｉ）前記パルプに未定着の疎水性物質が、前記パルプスラリー中に１００質量ｐｐｍ以上含まれること

　パルプスラリーが前記条件（ｉ）を満たすことは、次のようにして確認することができる。古紙パルプを原料として含むパルプスラリーをろ紙で濾過して得られる濾液中に含まれる澱粉を、グルコアミラーゼ処理してグルコースに分解し、生成したグルコースの質量を測定して、これを澱粉量とする。この澱粉量が前記パルプスラリーに対して０．１質量％以上であるとき、このパルプスラリーは前記条件（ｉ）を満たす。この検出された澱粉は古紙パルプ原料に由来する澱粉であり、前記澱粉の検出量が１．０質量％を超えた場合、本発明の効果が十分に発揮されない場合がある。

　パルプスラリーが前記条件（ｉｉ）を満たすことは、次のようにして確認することができる。古紙パルプを原料として含むパルプスラリーをろ紙で濾過して得られる濾液中に含まれる前記有機酸の質量をキャピラリー電気泳動法で測定する。この有機酸の測定値が前記パルプスラリーに対して５００質量ｐｐｍ以上であるとき、このパルプスラリーは前記条件（ｉｉ）を満たす。これら有機酸は、古紙パルプ中の澱粉が細菌等の微生物により分解された後、腐敗することにより生成したものであり、前記有機酸の検出量が５０００質量ｐｐｍを超えた場合、本発明の効果が十分に発揮されない場合がある。

　パルプスラリーが前記条件（ｉｉｉ）を満たすことは、次のようにして確認することができる。古紙パルプを原料として含むパルプスラリーをろ紙で濾過して得られる濾液を１規定塩酸でｐＨ２以下に調整後、これにジエチルエーテルを加えて抽出処理を行い、その際抽出された疎水性物質の乾燥重量を測定する。この疎水性物質の測定値が前記パルプスラリーに対して１００質量ｐｐｍ以上であるとき、このパルプスラリーは前記条件（ｉｉｉ）を満たす。前記濾液を塩酸で処理することにより、塩として濾液中に溶けている脂肪酸及び樹脂酸等の疎水性物質とコロイド分散している疎水性物質との両方を検出することができる。古紙パルプに含まれる疎水性物質としては、具体的には、油脂、脂肪酸、テルペン類、ステロイド類、天然樹脂、及びガム類等の木材由来のもの、製紙工程で添加されたサイズ剤、ラテックス等の疎水性の薬品等が挙げられ、これら疎水性物質は汚れ（ピッチトラブル）の原因となる。前記疎水性物質の検出量が２０００質量ｐｐｍを超えた場合、本発明の効果が十分に発揮されない場合がある。

　前記パルプスラリーのｐＨとしては、ｐＨ６．６～８．２が好ましく、ｐＨ６．７～８．０がより好ましい。前記ｐＨは、２５℃の条件で測定される。前記ｐＨにするためにｐＨ調節剤、たとえば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ物質又は硫酸等の酸性物質を使用することができる。前記アルカリ物質又は酸性物質は、操業性及び得られる紙の品質を安定させるために、前記ｐＨの変動が大きくならないように使用することが好ましい。

　前記パルプスラリーの電気伝導度は、好ましくは５０～８００ｍＳ／ｍ、更に好ましくは、５０～５００ｍＳ／ｍである。前記電気伝導度は、２５℃の条件で測定される。

　前記した製紙用添加剤、水溶性アルミニウム化合物、両性澱粉、カチオン性澱粉、両性ポリアクリルアミド、サイズ剤以外に、本発明において各々の紙種に応じて要求される物性を発現するために、必要に応じてパルプスラリーに各種添加剤を添加しても良い。前記添加剤としては、填料、湿潤紙力向上剤、歩留り剤等が挙げられる。これらは単独で用いても良く、二種以上を併用しても良い。

　前記填料は、一般的に填料として使用されているものであれば良く、特に制限はないが例えば、重質カルシウム、沈降性炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、クレー、焼成クレー、カオリン、タルク、シリカ、沈降性シリカ、アルミノ珪酸塩、二酸化チタン、ホワイトカーボン等が挙げられ、特に好ましくは、重質カルシウム、沈降性炭酸カルシウム（ＰＣＣ）等の炭酸カルシウムを挙げることができる。歩留り剤は、一般的に歩留り剤として使用されているものを使用することができ、例えば、有機系歩留り剤としては、高分子量のアクリルアミド系重合体、澱粉類等が挙げられ、無機系歩留り剤としては、ベントナイト、コロイド状珪酸、アルミニウム化合物等が挙げられる。

　本発明の板紙の製造方法は、白ボール、チップボール等の紙器用板紙、ライナー、石膏ボード原紙等の板紙の製造に適用することができる。本発明の板紙の製造方法は、紙以外に改質木材、無機系建築材料の製造にも適用が可能であり、改質木材、無機系建築材料としては、例えばパーティクルボード、ハードボード、インシュレーションボード、ロックウールボード等を挙げることができる。

　以下、実施例により本発明を説明する。なお、例中、部、％は、それぞれ質量部、質量％である。

（製造例１）
　ジアリルアミン６０．６ｇ（０．６２モル）、５０％アクリルアミド水溶液１３３．３ｇ（０．９４モル）、イソプロピルアルコール２８．１ｇ、イオン交換水７１４．２ｇを撹拌機付反応容器に仕込み、３６％塩酸水溶液にてｐＨを３．５に調整した。次いで窒素ガスで充分装置内の空気を置換した後、５５℃で過硫酸アンモニウム０．５ｇを添加し、６時間反応させて共重合体を得た。得られた共重合体に水を加え、全質量に対する共重合体の割合が１５％の水溶液とした。この水溶液のｐＨは４．１、ブルックフィールド粘度（２５℃）は５２００ｍＰａ・ｓであった。これをそのまま製紙用添加剤１とした。

（製造例２）
　５０％ジアリルアミン塩酸塩５１．８ｇ（０．１９モル）、イオン交換水６９８．６ｇを撹拌機付反応器に仕込み、２５％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを３．５に調整した。次いで窒素ガスで充分装置内の空気を置換した後、６５℃で過硫酸アンモニウム１．４ｇを添加した。続いて５０％アクリルアミド２４８．２ｇ（１．７５モル）を２時間かけて反応系内に加えた。その後３時間反応させて共重合体を得た。得られた共重合体に水を加え、全質量に対する共重合体の割合が１５％の水溶液とした。この水溶液のｐＨは４．２、ブルックフィールド粘度（２５℃）は８０００ｍＰａ・ｓであった。これをそのまま製紙用添加剤２とした。

（製造例３）
　ジアリルアミン４６．７ｇ（０．４８モル）、イオン交換水７１４．２ｇを撹拌機付反応器に仕込み、３０％硫酸水溶液にてｐＨを３．５に調整した。次いで窒素ガスで充分装置内の空気を置換した後、６５℃で過硫酸アンモニウム１．１ｇを添加した。続いて５０％アクリルアミド１５９．４ｇ（１．１２モル）を２時間かけて反応系内に加えた。その後３時間反応させて共重合体を得た。得られた共重合体に水を加え、全質量に対する共重合体の割合が１５％の水溶液とした。この水溶液のｐＨは４．１、ブルックフィールド粘度（２５℃）は６４００ｍＰａ・ｓであった。これをそのまま製紙用添加剤３とした。

（製造例４）
　９８％ジアリルメチルアミン塩酸塩７２．１ｇ（０．４８モル）、イオン交換水７６８．０ｇを撹拌機付反応器に仕込み、２５％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを６．５に調整した。次いで窒素ガスで充分装置内の空気を置換した後、７５℃で過硫酸アンモニウム１．２ｇを添加した。続いて５０％アクリルアミド１５８．７ｇ（１．１２モル）を２時間かけて反応系内に加えた。その後３時間反応させて共重合体を得た。得られた共重合体に水を加え、全質量に対する共重合体の割合が１５％の水溶液とした。この水溶液のｐＨは３．８、ブルックフィールド粘度（２５℃）は５８００ｍＰａ・ｓであった。これをそのまま製紙用添加剤４とした。

（製造例５）
　９８％ジアリルメチルアミン塩酸塩７８．１ｇ（０．５２モル）、５０％アクリルアミド水溶液１３３．１ｇ（０．９４モル）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド３．０ｇ（０．０３０モル）、メタアリルスルホン酸ナトリウム２．４ｇ（０．０１５モル）、イオン交換水７８１．７ｇを撹拌機付反応容器に仕込み、２５％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを６．５に調整した。次いで窒素ガスで充分装置内の空気を置換した後、５５℃で過硫酸アンモニウム０．６９ｇを添加し６時間反応させた後、過硫酸アンモニウム１．０４ｇ更に添加し、更に６時間反応させて共重合体を得た。得られた共重合体に水を加え、全質量に対する共重合体の割合が２０％の水溶液とした。この水溶液のｐＨは３．９、ブルックフィールド粘度（２５℃）は３６００ｍＰａ・ｓであった。これをそのまま製紙用添加剤５とした。

（製造例６）
　６０％ジアリルジメチルアンモニウムクロライド２５２．９ｇ（０．９２モル）、イオン交換水３１８．０６ｇを撹拌機付反応器に仕込み、３０％硫酸水溶液にてｐＨを３．５に調整した。次いで窒素ガスで充分装置内の空気を置換した後、６５℃で過硫酸アンモニウム１．８ｇを添加し、３時間反応させて共重合体を得た。得られた共重合体に水を加え、全質量に対する共重合体の割合が２５％の水溶液とした。この水溶液のｐＨは３．８、ブルックフィールド粘度（２５℃）は８０００ｍＰａ・ｓであった。これをそのまま製紙用添加剤６とした。

＜パルプ原料の分析＞
　製紙工場より提供を受けた、段ボール古紙パルプを含むパルプを水に懸濁したパルプスラリーを、ワットマンろ紙Ｎｏ．４１（９０ｍｍ）を用いて濾過を行った。得られた濾液中に含まれる、澱粉、有機酸、疎水性物質の定量分析を行った。分析結果を表１に示す。表１中の有機酸の各成分について、検出限界である１ｐｐｍ未満のものについては０とした。

（澱粉量の定量）
　濾液２０ｍＬを乾燥させた後、これにグルコアミラーゼ水溶液を２ｍｌ加える。これを３８℃の恒温槽に１２時間保持し、濾液中の澱粉をグルコースに分解する。グルコースセンサー（王子計測機器株式会社製、ＢＦ－５）で濾液中のグルコース量を定量し、これを澱粉量とする。

（有機酸の定量）
　濾液２ｍＬを孔径０．４５μｍのメンブランフィルターで再濾過を行って得られた濾液について、キャピラリー電気泳動装置（大塚電子株式会社製、ＣＡＰＩ３３００）を用い有機酸の定量を行う。

（疎水性物質の定量）
　濾液１００ｍＬを採取し、１規定塩酸でｐＨ２以下に調整する。ここにジエチルエーテル２００ｍｌを加え疎水性物質の抽出を行う。抽出は３回繰り返し、ジエチルエーテル層を集めて濃縮乾燥した後の重量を測定し、これを疎水性物質量とする。

（実施例１）
　表１に示す原料パルプ１を用い、この原料パルプ１の濃度を２．４％に調整したパルプスラリーに、それぞれ絶乾したパルプに対して、製紙用添加剤１を０．０５％、カチオン性澱粉（Ｃａｔｏ３０８、日本エヌエスシー株式会社製）１．０％、両性ポリアクリルアミド（ＤＳ４０００、星光ＰＭＣ株式会社製）０．３％を順次加えた後、パルプスラリー中の原料パルプ１の濃度を０．８％に希釈し、更にアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）系サイズ剤（ＡＤ１６０４、星光ＰＭＣ株式会社製）０．２％、硫酸アルミニウム１．０％、カチオン性歩留り剤（ＲＤ７１５３、星光ＰＭＣ株式会社製）２００ｐｐｍ、ベントナイト１０００ｐｐｍを順次添加し、完成紙料とした。製紙用添加剤１、カチオン性澱粉、及びサイズ剤の添加量を表２に示す。これをノーブルアンドウッド製シートマシンにて抄紙して、湿紙を得た。この湿紙を、プレス後、ドラムドライヤーで乾燥して、１２０ｇ／ｍ^２の手抄き紙を得た。得られた手抄き紙を２３℃、５０ＲＨ％の恒温恒湿室中で２４時間調湿した後、各種測定を行った。また、同じ完成紙料について、濾水性と歩留りの評価、濾液中の澱粉、有機酸、及び疎水性物質の量及び濁度の分析を行った。結果を表３及び４に示す。

濁度・・・完成紙料１００ｍｌをワットマン製ろ紙Ｎｏ．４１（９０ｍｍ）で濾過し、得られた濾液の濁度を濁度計（ＨＡＣＨ社製、２１００Ｐ）を用いて測定した。
濾水性及び歩留り・・・Ｄｒａｉｎａｇｅ　Ｆｒｅｅｎｅｓｓ　Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ（Ｍｕｅｔｅｋ社製、ＤＦＲ－０５）に１５０メッシュのワイヤーを装着し、完成紙料のスラリー８００ｇを入れ、回転数１０００ｒｐｍで１５秒間撹拌した後、濾水を開始した。濾液６００ｇがワイヤーを通過した時間を濾水時間とした。歩留り（ＯＰＲ）は、この濾液の光透過率により評価した。
コブ吸水度・・・ＪＩＳ　Ｐ－８１４０に準拠した。
比破裂強度・・・ＪＩＳ　Ｐ－８１１２に準拠した。
内部結合強度・・・ＪＡＰＡＮ－ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験法Ｎｏ．５４に準拠した。
灰分・・・ＪＩＳ　Ｐ－８２５１に準拠した。

（実施例２～１０、比較例１～４）
　実施例１に対し、使用する原料パルプ、製紙用添加剤、カチオン性澱粉、及びサイズ剤を表２に示したように変えたこと以外は実施例１と同様にして、評価を行った。アルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）系サイズ剤としてＡＳ１００２（星光ＰＭＣ株式会社製）及びロジン系サイズ剤としてＡＬ１３０９（星光ＰＭＣ株式会社製）を使用した。評価結果は表３及び４に示す。

（実施例１１）
　表１に示す原料パルプ１を用い、この原料パルプ１の濃度を２．４％に調整したパルプスラリーに、それぞれ絶乾したパルプに対して、製紙用添加剤１を０．０５％、カチオン性澱粉（Ｃａｔｏ３０８、日本エヌエスシー株式会社製）１．０％、両性ポリアクリルアミド（ＤＳ４０００、星光ＰＭＣ株式会社製）０．３％を順次加えた後、パルプスラリー中の原料パルプ１の濃度を０．８％に希釈し、更にＡＫＤ系サイズ剤（ＡＤ１６０４、星光ＰＭＣ株式会社製）０．２％、カチオン性歩留り剤（ＲＤ７１５３、星光ＰＭＣ株式会社製）２００ｐｐｍ、及びベントナイト１０００ｐｐｍを順次添加し、完成紙料とした。これをノーブルアンドウッド製シートマシンにて抄紙して、湿紙を得た。この湿紙を、プレス後、ドラムドライヤーで乾燥して、１２０ｇ／ｍ^２の手抄き紙を得た。得られた手抄き紙を２３℃、５０ＲＨ％の恒温恒湿室中で２４時間調湿した後、各種測定を行った。また、同じ完成紙料について、濾水性と歩留りの評価、濾液中の澱粉、有機酸、疎水性物質の量、及び濁度の分析を行った。結果を表６及び７に示す。

（比較例５）
　実施例１１に対し、使用する製紙用添加剤を表５のように変えたこと以外は実施例１１と同様にして、評価を行った。評価結果は表６及び７に示す。

（実施例１２）
　表１に示す原料パルプ１を用い、この原料パルプ１の濃度を２．４％に調整したパルプスラリーに、それぞれ絶乾したパルプに対して、製紙用添加剤２を０．０５％、両性ポリアクリルアミド（ＤＳ４０００、星光ＰＭＣ株式会社製）０．３％を順次加えた後、パルプスラリー中の原料パルプ１の濃度を０．８％に希釈し、更にＡＳＡ系サイズ剤（ＡＳ１００２、星光ＰＭＣ株式会社製）、硫酸バンド１．０％、カチオン性歩留り剤（ＲＤ７１５３、星光ＰＭＣ株式会社製）２００ｐｐｍ、及びベントナイト１０００ｐｐｍを添加し、完成紙料とした。これをノーブルアンドウッド製シートマシンにて抄紙して、湿紙を得た。この湿紙を、プレス後、ドラムドライヤーで乾燥して、１２０ｇ／ｍ^２の手抄き紙を得た。得られた手抄き紙を２３℃、５０ＲＨ％の恒温恒湿室中で２４時間調湿した後、各種測定を行った。また、同じ完成紙料について、濾水性と歩留りの評価、濾液中の澱粉、有機酸、疎水性物質の量、及び濁度の分析を行った。結果を表９及び１０に示す。

（実施例１３～１６、比較例６～１０）
　実施例１２に対し、使用する原料パルプ、製紙用添加剤、カチオン性澱粉、両性ポリアクリルアミドの添加量を表８及び１１のように変えたこと以外は実施例１２と同様にして、評価を行った。評価結果は表９～１０及び１２～１３に示す。両性澱粉としてＯｐｔｉｂｏｎｄ３９２０（日本エヌエスシー株式会社製）を使用した。

　実施例１、３、８、９、１０と比較例１とを対比することで、本発明の製紙用添加剤を用いることにより、完成紙料の濾液中に含まれるパルプに未定着の、澱粉、有機酸、疎水性物質の歩留りを向上させ、濾液の濁度が低減し、濾水性、パルプ繊維及び微細繊維の歩留り、並びに紙質が向上していることが確認できる。

　実施例２と比較例２とを対比することで、本発明の製紙用添加剤の効果は、低品質の古紙原料パルプを用いた場合でも、その効果が高いことが確認できる。

　実施例３と実施例４と比較例１とを対比することで、本発明の製紙用添加剤による澱粉の歩留り効果が高いため、新たに添加する澱粉の量を減らしても、紙力が優れることが確認できる。

　実施例３と実施例５と比較例１とを対比することで、本発明の製紙用添加剤を用いることで、サイズ剤の効果が高まり、サイズ剤の添加量を減らした場合でも、優れたサイズ性能を発現することが確認できる。

　実施例６と比較例３とを対比することで、本発明の製紙用添加剤を用いることで、ＡＫＤ系サイズ剤だけでなく、ＡＳＡ系サイズ剤を用いた場合も、その効果が高いことが確認できる。

　実施例７と比較例４を対比することで、本発明の製紙用添加剤を用いることで、ＡＫＤ系サイズ剤だけでなく、ロジン系サイズ剤を用いた場合も、その効果が高いことが確認できる。

　実施例１１と比較例５、実施例１２と比較例６、実施例１３と比較例７、実施例１４と比較例８とをそれぞれ対比することで、本発明の製紙用添加剤を用いることにより、完成紙料の濾液中に含まれるパルプに未定着の、澱粉、有機酸、疎水性物質の歩留りを向上させ、濾液の濁度が低減し、濾水性、パルプ繊維及び微細繊維の歩留り、並びに紙質が向上していることが確認できる。

　実施例１１と実施例１を対比することで、本発明の製紙用添加剤と共に水溶性アルミニウムを使用することで、その効果が高まることが確認できる。

　実施例１６と比較例１０を対比することで、本発明の製紙用添加剤は、両性澱粉及び紙力増強剤としての両性ポリアクリルアミドを同時に使用した場合においても、完成紙料の濾液中に含まれるパルプに未定着の、澱粉、有機酸、疎水性物質の歩留りを向上させ、濾液の濁度が低減し、濾水性、パルプ繊維及び微細繊維の歩留り、並びに紙質が向上していることが確認できる。

　これら実施例と比較例とを比較することで明らかなように、本発明の製紙用添加剤を用いることで、パルプに未定着の、澱粉、有機酸、及び／又は疎水性物質を所定量以上含む、古紙パルプを原料として含むパルプスラリーを用いて板紙を抄造するにあたり、白水中に蓄積される、澱粉、有機酸、疎水性物質を紙に定着させることで、濁度を低減させ、また、濾水性並びにパルプ繊維及び微細繊維の歩留りを向上することにより操業性を改善し、また、紙質（紙力及び／又はサイズ性能）を向上させることが可能である。

Claims

下記（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）の条件の中で、少なくとも１条件を満たす、古紙パルプを含むパルプを水に懸濁したパルプスラリーを用いて、板紙を抄造するにあたり、前記パルプスラリーに、
式（１）：ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯＮＨ_２
（式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表わす）
で示されるアクリルアミド化合物を６０～９５モル％と、
式（２）：［ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^２）ＣＨ_２］_２Ｎ－Ｒ^３
（式中、Ｒ^２は水素原子又はメチル基、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表わす）
で示されるジアリルアミン化合物、その無機酸塩、及び／又はその有機酸塩を合計で５～４０モル％と、
を少なくとも共重合してなる製紙用添加剤を、絶乾した前記パルプに対して、０．０１～１．０質量％添加することを特徴とする板紙の製造方法。
（ｉ）前記パルプに未定着の澱粉が、前記パルプスラリー中に０．１質量％以上含まれること
（ｉｉ）前記パルプに未定着の、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、コハク酸、及び乳酸から選ばれる少なくとも１種の有機酸が、前記パルプスラリー中に５００質量ｐｐｍ以上含まれること
（ｉｉｉ）前記パルプに未定着の疎水性物質が、前記パルプスラリー中に１００質量ｐｐｍ以上含まれること
水溶性アルミニウム化合物をさらに添加することを特徴とする請求項１に記載の板紙の製造方法。
両性澱粉、カチオン性澱粉、及び両性ポリアクリルアミドから選ばれる少なくとも１種をさらに添加することを特徴とする請求項１又は２に記載の板紙の製造方法。
サイズ剤をさらに添加することを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の板紙の製造方法。