WO2014042111A1 - 光拡散粘着剤ならびに該光拡散粘着剤を用いた偏光板および光学部材 - Google Patents

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meth
light
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pressure
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岳仁 淵田
恒三 中村
前澤　昌平
武本　博之
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a light diffusion adhesive.
  • this invention relates to the light-diffusion adhesive which contains an aromatic ring containing (meth) acrylic-type monomer as a monomer unit of a base polymer.
  • this invention relates to the polarizing plate and optical member which used such a light-diffusion adhesive.
  • the backlight unit of liquid crystal display devices is diffused to improve visibility by suppressing striped patterns (moire), dot patterns on the light guide plate, and color irregularities on the liquid crystal panel that occur when regular structures overlap.
  • a sheet is included.
  • a light diffusion adhesive can be used as the adhesive layer of the polarizing plate.
  • the light diffusing adhesive is given a light diffusing function by adding light diffusing fine particles to the adhesive.
  • the light diffusion adhesive exhibits a light diffusion function (typically haze) due to a difference in refractive index between the adhesive and the light diffusing fine particles.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive in the light-diffusing pressure-sensitive adhesive
  • silicone resin fine particles are used as the light-diffusing fine particles.
  • an image display device using a light diffusion adhesive containing an acrylic adhesive has a problem that corner unevenness occurs in a high temperature environment and visibility is insufficient.
  • the present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and an object of the present invention is to realize an image display device having excellent visibility without causing corner unevenness even in a high temperature environment.
  • the object is to provide a light diffusion adhesive.
  • the light diffusing pressure-sensitive adhesive of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive containing a base polymer containing a (meth) acrylic polymer, and light diffusing fine particles having a refractive index lower than that of the pressure-sensitive adhesive, and the (meth) acrylic type
  • the polymer contains an aromatic ring-containing (meth) acrylic monomer as a monomer unit.
  • the aromatic ring-containing (meth) acrylic monomer includes benzyl (meth) acrylate.
  • the content of the aromatic ring-containing (meth) acrylic monomer in the base polymer is 1% by weight to 35% by weight.
  • the (meth) acrylic polymer further includes at least one selected from an alkyl (meth) acrylate, a carboxyl group-containing monomer, and a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit.
  • the refractive index of the said adhesive is 1.47 or more.
  • the light diffusing fine particles are silicone resin fine particles.
  • the volume average particle diameter of the light diffusing fine particles is 1 ⁇ m to 4 ⁇ m.
  • the haze value of the light diffusion adhesive after curing is 20% to 95%.
  • a polarizing plate is provided.
  • This polarizing plate includes a polarizer, a protective layer, and a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer formed from the above light diffusion pressure-sensitive adhesive.
  • an optical member is provided. This optical member includes the above polarizing plate and a reflective polarizer bonded to the polarizing plate via the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate. In one embodiment, the optical member further includes a prism sheet on the opposite side of the light diffusing adhesive layer of the reflective polarizer.
  • the light diffusion adhesive of the present invention can increase the refractive index difference between the adhesive and the light diffusing fine particles by using an aromatic ring-containing (meth) acrylic monomer as the monomer unit of the base polymer of the adhesive. Therefore, a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer having a high haze can be formed even if the thickness is small.
  • FIG. 6 It is a schematic sectional drawing explaining the polarizing plate by one Embodiment of this invention. It is a schematic sectional drawing explaining the optical member by one Embodiment of this invention. It is a schematic perspective view of an example of a reflective polarizer that can be used in the optical member of the present invention. It is a disassembled perspective view of the optical member of FIG. 6 is a photographic image showing a comparison of corner unevenness in Example 1 and Comparative Example 1.
  • a light diffusion adhesive includes an adhesive and light diffusing fine particles dispersed in the adhesive.
  • the base polymer of the pressure-sensitive adhesive includes a (meth) acrylic polymer.
  • the (meth) acrylic polymer contains an aromatic ring-containing (meth) acrylic monomer as a monomer unit.
  • the light diffusing fine particles have a refractive index lower than that of the pressure-sensitive adhesive.
  • an adhesive contains a (meth) acrylic-type polymer (A) as a base polymer.
  • the (meth) acrylic polymer (A) includes, as monomer units, an alkyl (meth) acrylate (a1) constituting the main skeleton of the (meth) acrylic polymer (A), an aromatic ring-containing (meth) acrylic monomer ( a2).
  • an aromatic ring-containing (meth) acrylic monomer (a2) for example, benzyl (meth) acrylate can be used.
  • aromatic ring-containing (meth) acrylic monomers have positive intrinsic birefringence, they are used in combination with alkyl (meth) acrylates having negative intrinsic birefringence (and other (meth) acrylate monomers if necessary).
  • alkyl (meth) acrylates having negative intrinsic birefringence and other (meth) acrylate monomers if necessary.
  • an aromatic ring-containing (meth) acrylic monomer unit having positive intrinsic birefringence and an alkyl (meth) acrylate unit having negative intrinsic birefringence (and other (meta ) Acrylate monomer units) the birefringence generated in each monomer unit due to stress can be canceled.
  • alkyl (meth) acrylate (a1) examples include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms.
  • alkyl group methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, amyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl 2-ethylhexyl group, isooctyl group, nonyl group, decyl group
  • Examples include isodecyl group, dodecyl group, isomyristyl group, lauryl group, tridecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and the like. These can be used alone or in combination.
  • These alkyl groups preferably have an average carbon number of 3 to 9.
  • the base polymer may further contain a carboxyl group-containing monomer (a3) and / or a hydroxyl group-containing monomer (a4) as a monomer unit. Since the carboxyl group-containing monomer (a3) and the hydroxyl group-containing monomer (a4) are both highly reactive with the crosslinking agent when the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent, the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer after curing It is preferably used for improving the cohesiveness and heat resistance of the resin. Further, the carboxyl group-containing monomer (a3) is preferable in terms of achieving both durability and reworkability, and the hydroxyl group-containing monomer (a4) is preferable in terms of reworkability.
  • the carboxyl group-containing monomer (a3) is a compound containing a carboxyl group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • Specific examples of the carboxyl group-containing monomer (a3) include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like.
  • acrylic acid is preferable from the viewpoints of copolymerizability, cost, and adhesive properties.
  • the hydroxyl group-containing monomer (a4) is a compound containing a hydroxyl group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer (a4) include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid.
  • Examples thereof include 6-hydroxyhexyl, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate.
  • hydroxyl group-containing monomers (a4) from the viewpoint of durability, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is particularly preferable. Is preferred.
  • the base polymer contains a predetermined amount of each monomer as a monomer unit in a weight ratio of all constituent monomers (100% by weight).
  • the weight ratio of the alkyl (meth) acrylate (a1) can be set as the remainder of the monomer other than the alkyl (meth) acrylate (a1), specifically 52 wt% to 96.99 wt%, preferably 67 wt%. % To 99.99% by weight, more preferably 71% to 89.99% by weight.
  • the weight ratio of the aromatic ring-containing (meth) acrylic monomer is preferably 1% by weight to 35% by weight, more preferably 1% by weight to 20% by weight, and even more preferably 7% by weight to 18% by weight. is there.
  • the weight ratio of the carboxyl group-containing monomer (a3) is preferably 2% by weight to 10% by weight, more preferably 3% by weight to 10% by weight, and further preferably 4% by weight to 6% by weight.
  • the weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer (a4) is preferably 0.01% to 3% by weight, more preferably 0.01% to 1% by weight, and still more preferably 0.03% to 3% by weight. 0.5% by weight. When the weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer (a4) is less than 0.01% by weight, the durability may not be satisfied.
  • the base polymer in addition to the above monomers, one type having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance
  • the above copolymerization monomers may be introduced by copolymerization. These copolymerization monomers serve as reaction points with the crosslinking agent when the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent.
  • copolymerization monomers include: acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adducts of acrylic acid; allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methyl Examples thereof include sulfonic acid group-containing monomers such as propanesulfonic acid, (meth) acrylamide propanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate; and phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.
  • acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride
  • caprolactone adducts of acrylic acid allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methyl
  • sulfonic acid group-containing monomers such as propanesulfonic acid, (meth) acrylamide propanesulfonic acid, sulfopropyl (me
  • (N-substituted) amides such as (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, etc.
  • vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate and N-vinylcaprolactam; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate; Glycol acrylic ester monomers such as (meth) acrylic acid polyethylene glycol, (meth) acrylic acid polypropylene glycol, (meth) acrylic acid methoxyethylene glycol, (meth) acrylic acid methoxypolypropylene glycol; (meth) acrylic acid tetrahydrofurfuryl, Acrylic acid ester monomers such as fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate and 2-methoxyethyl acrylate can also be used.Furthermore, isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether and the like can be mentioned.
  • examples of copolymerizable monomers other than the above include silane-based monomers containing silicon atoms.
  • examples of the silane monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8-vinyloctyltrimethoxysilane.
  • copolymer monomers examples include tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neo Pentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (Meth) acryloyl such as esterified product of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohol such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate A polyfunctional monomer having
  • the base polymer usually has a weight average molecular weight of 1.6 million or more. In view of durability, particularly heat resistance, it is preferable to use those having a weight average molecular weight of 1.7 million to 3 million. Further, it is preferably 1.8 to 2.8 million, more preferably 1.9 to 2.5 million. If the weight average molecular weight is less than 1.6 million, the heat resistance may be insufficient. Further, when the weight average molecular weight is larger than 3 million, durability may be insufficient. Further, the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) indicating the molecular weight distribution is from 1.8 to 10, preferably from 2 to 7, and more preferably from 2 to 5.
  • the weight average molecular weight and molecular weight distribution (Mw / Mn) are determined by GPC (gel permeation chromatography) and calculated from polystyrene.
  • the glass transition temperature of the base polymer is preferably ⁇ 60 ° C. to ⁇ 10 ° C., more preferably ⁇ 55 ° C. to ⁇ 15 ° C. By using a base polymer having such characteristics, appropriate tackiness can be obtained.
  • the base polymer can be obtained by polymerizing the above monomers appropriately in accordance with the purpose and desired characteristics. More specifically, the base polymer is composed of a main monomer that imparts tackiness (for example, alkyl (meth) acrylate (a1)), a comonomer that imparts cohesiveness, and a functional group-containing monomer that serves as a crosslinking point while imparting tackiness (for example, It can be obtained by copolymerizing a carboxyl group-containing monomer (a3) and a hydroxyl group-containing monomer (a4)).
  • a main monomer that imparts tackiness for example, alkyl (meth) acrylate (a1)
  • a comonomer that imparts cohesiveness for example, a functional group-containing monomer that serves as a crosslinking point while imparting tackiness
  • a functional group-containing monomer for example, It can be obtained by copolymerizing a carboxyl group-containing monomer (a3) and
  • the obtained base polymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.
  • the base polymer can be synthesized by any appropriate method. For example, it can be synthesized with reference to “Chemistry and Application of Adhesion / Adhesion” by Katsuhiko Nakamae, published by Dainippon Tosho.
  • any appropriate method can be adopted as a method for polymerizing the base polymer.
  • Specific examples include solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations.
  • solution polymerization for example, ethyl acetate or toluene is used as a polymerization solvent.
  • a polymerization initiator is added to a solution containing the monomer mixture under an inert gas stream such as nitrogen, and the reaction conditions are usually about 50 ° C. to 70 ° C. and about 5 hours to 30 hours. Done.
  • Any appropriate polymerization initiator can be adopted as the polymerization initiator in the polymerization of the base polymer.
  • the weight average molecular weight of the obtained base polymer can be controlled.
  • polymerization initiator examples include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2 -Imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine), 2,2 Azo initiators such as' -azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (VA-057, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.); persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate Di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-sec-butyl Peroxydicarbonate, t-but
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably about 0.005 to 1 part by weight, more preferably about 0.02 to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.
  • the amount used is preferably about 0.06 parts by weight to 0.2 parts by weight, and more preferably 0.8.
  • the amount is about 08 to 0.175 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive may contain a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent include organic crosslinking agents and polyfunctional metal chelates.
  • the organic crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, and an imine crosslinking agent.
  • a polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinately bonded to an organic compound.
  • the polyvalent metal include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, and Ti. Can be mentioned.
  • the organic compound examples include alkyl esters, alcohol compounds, carboxylic acid compounds, ether compounds, and ketone compounds.
  • an oxygen atom is mentioned, for example.
  • the crosslinking agent is preferably an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent or a peroxide crosslinking agent.
  • An isocyanate-based crosslinking agent typically refers to a compound having two or more isocyanate groups in one molecule.
  • isocyanate monomers such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and isocyanate compounds obtained by adding these isocyanate monomers with trimethylolpropane
  • Examples include isocyanurates, burette type compounds, and urethane prepolymer type isocyanates such as polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols and polyisoprene polyols which have undergone an addition reaction.
  • a polyisocyanate compound which is one or a polyisocyanate compound derived from one selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
  • hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, polyol-modified is selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate or a polyisocyanate compound derived therefrom.
  • Examples include hexamethylene diisocyanate, polyol-modified hydrogenated xylylene diisocyanate, trimer-type hydrogenated xylylene diisocyanate, and polyol-modified isophorone diisocyanate.
  • the exemplified polyisocyanate compound is preferable because the reaction with a hydroxyl group proceeds rapidly, particularly using an acid or base contained in the polymer as a catalyst, and thus contributes to the speed of crosslinking.
  • the epoxy-based crosslinking agent typically refers to a compound having two or more epoxy groups (glycidyl groups) in one molecule.
  • examples of the epoxy-based crosslinking agent include ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, terephthalic acid diglycidyl ester, spiroglycol diglycidyl ether, diglycidylaminomethylcyclohexane, tetraglycidylxylenediamine, and polyglycidylmetaxylene. Examples include diamines.
  • any suitable compound that can generate radical active species by heating or light irradiation to cause the crosslinking of the base polymer to proceed can be employed.
  • a peroxide having a one-minute half-life temperature of 80 ° C. to 160 ° C. is preferable, and a peroxide having a 90 ° C. to 140 ° C. is more preferable.
  • peroxides include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life) Temperature: 92.1 ° C.), di-sec-butyl peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4 ° C.), t-butyl peroxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103.5 ° C.) ), T-hexyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1 ° C.), t-butyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3 ° C.), dilauroyl peroxide (half minute for 1 minute) Phase temperature: 116.4 ° C.), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 117.4 ° C.), 1,1,3,3-tetramethylbutyl
  • di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1 ° C.)
  • dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116. 4 ° C)
  • dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C) and the like are preferably used.
  • the peroxide half-life is an index representing the decomposition rate of the peroxide, and means the time until the remaining amount of peroxide is reduced to half. Therefore, the 1-minute half-life temperature of peroxide refers to the temperature at which the remaining amount of peroxide is halved in 1 minute.
  • the decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary time and the half-life time at an arbitrary temperature are described in the manufacturer's catalog, for example, “Organic peroxide catalog 9th edition of Nippon Oil & Fats Co., Ltd.” (May 2003) ".
  • the amount of the crosslinking agent used is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.03 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer.
  • the amount of the crosslinking agent used is less than 0.01 parts by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive tends to be insufficient, and foaming may occur during heating.
  • the usage-amount of a crosslinking agent exceeds 20 weight part, moisture resistance is not enough and it becomes easy to produce peeling.
  • an isocyanate crosslinking agent As the crosslinking agent, as described above, an isocyanate crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, and an epoxy crosslinking agent are preferable. This is because the pot life, adhesive properties, durability, and crosslinking stability of the coating liquid are excellent. In particular, it is preferable to use an isocyanate crosslinking agent and a peroxide crosslinking agent in combination. This is because it is easy to balance adhesive properties, durability, and crosslinking stability.
  • the pressure-sensitive adhesive may contain any appropriate additive.
  • the additive include an antistatic agent, an antioxidant, and a coupling agent.
  • the kind of additive, the addition amount, the combination, and the like can be appropriately set according to the purpose.
  • the content of the pressure-sensitive adhesive in the light diffusion pressure-sensitive adhesive is preferably 50% by weight to 99.7% by weight, more preferably 52% by weight to 97% by weight.
  • the refractive index of the pressure-sensitive adhesive is preferably 1.47 or more, more preferably 1.47 to 1.60, and further preferably 1.47 to 1.55.
  • the refractive index of the pressure-sensitive adhesive is in such a range, the difference in refractive index from the light diffusing fine particles can be set to a desired range.
  • a light diffusion pressure-sensitive adhesive having a desired haze value after curing can be obtained.
  • a light diffusing pressure-sensitive adhesive having a desired haze value and a neutral hue can be obtained.
  • Light Diffusing Fine Particles Any appropriate light diffusing fine particles can be used as long as the effects of the present invention are obtained. Specific examples include inorganic fine particles and polymer fine particles.
  • the light diffusing fine particles are preferably polymer fine particles.
  • the material of the polymer fine particles include silicone resin, methacrylic resin (for example, polymethyl methacrylate), polystyrene resin, polyurethane resin, and melamine resin. Since these resins have excellent dispersibility with respect to the pressure-sensitive adhesive and an appropriate refractive index difference from the pressure-sensitive adhesive, a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer having excellent diffusion performance can be obtained.
  • the shape of the light diffusing fine particles may be, for example, a true sphere, a flat shape, or an indefinite shape.
  • the light diffusing fine particles may be used alone or in combination of two or more.
  • the refractive index of the light diffusing fine particles is lower than the refractive index of the pressure-sensitive adhesive.
  • the refractive index of the light diffusing fine particles is preferably 1.30 to 1.70, more preferably 1.40 to 1.65.
  • the difference in refractive index from the pressure-sensitive adhesive can be set to a desired range. As a result, a light diffusion pressure-sensitive adhesive having a desired haze value after curing can be obtained.
  • the absolute value of the refractive index difference between the light diffusing fine particles and the pressure-sensitive adhesive is preferably more than 0 and 0.2 or less, more preferably more than 0 and 0.15 or less, and still more preferably 0.01. ⁇ 0.13.
  • the volume average particle diameter of the light diffusing fine particles is preferably 1 ⁇ m to 4 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 4 ⁇ m, and further preferably about 3 ⁇ m. If the volume average particle diameter of the light diffusing fine particles is in such a range, the light diffusion having a desired haze value and a neutral hue is obtained by combining with the pressure-sensitive adhesive having the desired refractive index. An adhesive can be obtained.
  • the volume average particle diameter can be measured using, for example, an ultracentrifugal automatic particle size distribution measuring apparatus.
  • the content of the light diffusing fine particles in the light diffusing pressure-sensitive adhesive is preferably 0.3% by weight to 50% by weight, and more preferably 3% by weight to 48% by weight.
  • the haze value of the light diffusing adhesive after curing is preferably 10% to 99%, more preferably 20% to 95%. By setting the haze value in the above range, desired diffusion performance can be obtained, and generation of moire and glare can be suppressed satisfactorily.
  • the light diffusing performance of the light diffusing adhesive can be controlled by adjusting the constituent material of the matrix (adhesive), the constituent material of the light diffusing fine particles, the volume average particle diameter, the blending amount, and the like.
  • the total light transmittance of the light diffusion adhesive is preferably 75% or more, more preferably 80% or more, and further preferably 85% or more.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention.
  • the polarizing plate of this embodiment is a polarizing plate with a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer.
  • the polarizing plate 10 includes: a polarizer 11; a protective layer 12 disposed on one side of the polarizer 11; a protective layer 13 disposed on the other side of the polarizer 11; and the polarizer 11 of the protective layer 12 opposite to the polarizer 11.
  • a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer 14 formed from the light diffusing pressure-sensitive adhesive described in the above section A, which is disposed on the side.
  • the thickness of the light diffusion adhesive layer is, for example, 5 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the polarizer is typically an absorptive polarizer.
  • the polarizing plate 10 can be typically used as a polarizing plate on the backlight side. Specifically, the polarizing plate 10 is used, for example, bonded to a substrate on the backlight side of a liquid crystal cell of a liquid crystal display device via a light diffusion adhesive layer 14.
  • the transmittance of the absorption polarizer at a wavelength of 589 nm is preferably 41% or more, and more preferably 42% or more. Note that the theoretical upper limit of the single transmittance is 50%.
  • the degree of polarization is preferably 99.5% to 100%, and more preferably 99.9% to 100%. If it is said range, the contrast of a front direction can be made still higher when it uses for a liquid crystal display device.
  • the single transmittance and the degree of polarization can be measured using a spectrophotometer.
  • the parallel transmittance (H 0 ) is a value of the transmittance of a parallel laminated polarizer prepared by superposing two identical polarizers so that their absorption axes are parallel to each other.
  • the orthogonal transmittance (H 90 ) is a value of the transmittance of an orthogonal laminated polarizer produced by superposing two identical polarizers so that their absorption axes are orthogonal to each other. Note that these transmittances are Y values obtained by correcting the visibility with the 2-degree field of view (C light source) of JlS Z 8701-1982.
  • any appropriate polarizer may be adopted as the absorptive polarizer according to the purpose.
  • dichroic substances such as iodine and dichroic dyes are adsorbed on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • a polyene-based oriented film such as a uniaxially stretched product, a polyvinyl alcohol dehydrated product or a polyvinyl chloride dehydrochlorinated product.
  • guest / host type E-type and O-type polarizers in which a liquid crystalline composition containing a dichroic substance and a liquid crystalline compound disclosed in US Pat. No.
  • a polarizer made of a polyvinyl alcohol (PVA) film containing iodine is preferably used.
  • Polyvinyl alcohol or a derivative thereof is used as a material for the polyvinyl alcohol film applied to the polarizer.
  • Derivatives of polyvinyl alcohol include polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and the like, olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, and their alkyl esters and acrylamide. Things.
  • Polyvinyl alcohol having a polymerization degree of about 1000 to 10,000 and a saponification degree of about 80 to 100 mol% is generally used.
  • the polyvinyl alcohol film (unstretched film) is at least subjected to uniaxial stretching treatment and iodine dyeing treatment according to a conventional method. Furthermore, boric acid treatment and iodine ion treatment can be performed. Moreover, the polyvinyl alcohol film (stretched film) subjected to the above treatment is dried according to a conventional method to become a polarizer.
  • the stretching method in the uniaxial stretching process is not particularly limited, and either a wet stretching method or a dry stretching method can be employed.
  • the stretching means of the dry stretching method include an inter-roll stretching method, a heated roll stretching method, and a compression stretching method. Stretching can also be performed in multiple stages.
  • the unstretched film is usually heated. Usually, an unstretched film having a thickness of about 30 ⁇ m to 150 ⁇ m is used.
  • the stretch ratio of the stretched film can be appropriately set according to the purpose, but the stretch ratio (total stretch ratio) is about 2 to 8 times, preferably 3 to 6.5 times, more preferably 3.5 to 6 times. Is double.
  • the thickness of the stretched film is preferably about 5 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • the iodine staining treatment is performed by immersing the polyvinyl alcohol film in an iodine solution containing iodine and potassium iodide.
  • the iodine solution is usually an iodine aqueous solution, and contains iodine and potassium iodide as a dissolution aid.
  • the iodine concentration is preferably about 0.01 wt% to 1 wt%, more preferably 0.02 wt% to 0.5 wt%, and the potassium iodide concentration is preferably 0.01 wt% to 10 wt%. %, More preferably 0.02 to 8% by weight.
  • the temperature of the iodine solution is usually about 20 ° C. to 50 ° C., preferably 25 ° C. to 40 ° C.
  • the immersion time is usually in the range of about 10 seconds to 300 seconds, preferably 20 seconds to 240 seconds.
  • the iodine content and potassium content in the polyvinyl alcohol film are in desired ranges by adjusting the conditions such as the concentration of the iodine solution, the immersion temperature of the polyvinyl alcohol film in the iodine solution, and the immersion time. Adjust so that The iodine dyeing process may be performed at any stage before the uniaxial stretching process, during the uniaxial stretching process, or after the uniaxial stretching process.
  • Boric acid treatment is performed by immersing a polyvinyl alcohol film in an aqueous boric acid solution.
  • the boric acid concentration in the boric acid aqueous solution is about 2 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight.
  • the aqueous boric acid solution can contain potassium ions and iodine ions with potassium iodide.
  • the concentration of potassium iodide in the boric acid aqueous solution is preferably about 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight.
  • a boric acid aqueous solution containing potassium iodide can provide a lightly colored polarizer, that is, a so-called neutral gray polarizer having a substantially constant absorbance over almost the entire wavelength range of visible light.
  • an aqueous solution containing iodine ions with potassium iodide or the like is used.
  • the potassium iodide concentration is preferably about 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight.
  • the temperature of the aqueous solution is usually about 15 ° C. to 60 ° C., preferably 25 ° C. to 40 ° C.
  • the immersion time is usually in the range of about 1 second to 120 seconds, preferably 3 seconds to 90 seconds.
  • the stage of iodine ion treatment is not particularly limited as long as it is before the drying process. It can also be performed after water washing described later.
  • the polyvinyl alcohol film (stretched film) subjected to the above treatment can be subjected to a water washing step and a drying step according to a conventional method.
  • any appropriate drying method for example, natural drying, blow drying, heat drying, or the like can be adopted for the drying step.
  • the drying temperature is typically 20 ° C. to 80 ° C., preferably 25 ° C. to 70 ° C.
  • the drying time is preferably about 1 minute to 10 minutes.
  • the moisture content of the polarizer after drying is preferably 10% by weight to 30% by weight, more preferably 12% by weight to 28% by weight, and still more preferably 16% by weight to 25% by weight.
  • the degree of polarization tends to decrease with drying of the polarizer when the polarizing plate is dried.
  • the orthogonal transmittance increases in a short wavelength region of 500 nm or less, that is, light of a short wavelength leaks, so that black display tends to be colored blue.
  • the moisture content of the polarizer is excessively small, problems such as local uneven defects (knic defects) are likely to occur.
  • the polarizing plate 10 can be typically provided in a long shape (for example, a roll shape).
  • the polarizer has an absorption axis in the longitudinal direction.
  • Such a polarizer can be obtained by a production method commonly used in the art (for example, the production method as described above).
  • the polarizer has an absorption axis in the width direction.
  • an optical member of the present invention (described later in section C) is manufactured by laminating with a linearly polarized light separation type reflective polarizer having a reflection axis in the width direction by so-called roll-to-roll. Therefore, manufacturing efficiency can be greatly improved.
  • the protective layer is formed of any suitable film that can be used as a protective film for a polarizing plate.
  • the material as the main component of the film include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, and polysulfone-based materials.
  • transparent resins such as polystyrene, polynorbornene, polyolefin, (meth) acryl, and acetate.
  • thermosetting resins such as (meth) acrylic, urethane-based, (meth) acrylurethane-based, epoxy-based, and silicone-based or ultraviolet curable resins are also included.
  • a glassy polymer such as a siloxane polymer is also included.
  • a polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used.
  • a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in the side chain for example, a resin composition having an alternating copolymer of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned.
  • the polymer film can be, for example, an extruded product of the resin composition.
  • Each protective layer may be the same or different.
  • the thickness of the protective layer is preferably 20 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the protective layer may be laminated on the polarizer via an adhesive layer (specifically, an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer), or may be adhered to the polarizer (without an adhesive layer). Good.
  • the adhesive layer is formed of any appropriate adhesive.
  • the water-soluble adhesive agent which has a polyvinyl alcohol-type resin as a main component is mentioned, for example.
  • the water-soluble adhesive mainly composed of a polyvinyl alcohol-based resin can preferably further contain a metal compound colloid.
  • the metal compound colloid can be one in which metal compound fine particles are dispersed in a dispersion medium, and can be electrostatically stabilized due to mutual repulsion of the same kind of charge of the fine particles, and can have permanent stability. .
  • the average particle size of the fine particles forming the metal compound colloid can be any appropriate value as long as it does not adversely affect the optical properties such as polarization properties.
  • the thickness is preferably 1 nm to 100 nm, more preferably 1 nm to 50 nm. This is because the fine particles can be uniformly dispersed in the adhesive layer, the adhesion can be ensured, and the nick can be suppressed.
  • the “knic” refers to a local uneven defect generated at the interface between the polarizer and the protective layer.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an optical member according to one embodiment of the present invention.
  • the optical member 100 includes a polarizing plate 10 and a reflective polarizer 20 bonded to the polarizing plate 10 through the light diffusion adhesive layer 14 of the polarizing plate 10.
  • the polarizing plate 10 is the polarizing plate of the present invention described in the above section B.
  • the optical member 100 may further include a prism sheet 30 on the side opposite to the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer 14 of the reflective polarizer 20 as necessary, as illustrated.
  • the reflective polarizer and the prism sheet used in the optical member of this embodiment will be described in detail.
  • the reflective polarizer 20 has a function of transmitting polarized light in a specific polarization state (polarization direction) and reflecting light in other polarization states.
  • the reflective polarizer 20 may be a linearly polarized light separation type or a circularly polarized light separation type.
  • a linearly polarized light separation type reflective polarizer will be described.
  • Examples of the circularly polarized light separation type reflective polarizer include a laminate of a film in which cholesteric liquid crystal is fixed and a ⁇ / 4 plate.
  • FIG. 3 is a schematic perspective view of an example of a reflective polarizer.
  • the reflective polarizer is a multilayer laminate in which layers A having birefringence and layers B having substantially no birefringence are alternately laminated.
  • the total number of layers in such a multilayer stack can be 50-1000.
  • the refractive index nx in the x-axis direction of the A layer is larger than the refractive index ny in the y-axis direction, and the refractive index nx in the x-axis direction and the refractive index ny in the y-axis direction of the B layer are substantially the same. is there.
  • the difference in refractive index between the A layer and the B layer is large in the x-axis direction and is substantially zero in the y-axis direction.
  • the x-axis direction becomes the reflection axis
  • the y-axis direction becomes the transmission axis.
  • the refractive index difference in the x-axis direction between the A layer and the B layer is preferably 0.2 to 0.3.
  • the x-axis direction corresponds to the extending direction of the reflective polarizer in the manufacturing method described later.
  • the A layer is preferably made of a material that develops birefringence by stretching.
  • Representative examples of such materials include naphthalene dicarboxylic acid polyesters (for example, polyethylene naphthalate), polycarbonates, and acrylic resins (for example, polymethyl methacrylate). Polyethylene naphthalate is preferred.
  • the B layer is preferably made of a material that does not substantially exhibit birefringence even when stretched.
  • a typical example of such a material is a copolyester of naphthalenedicarboxylic acid and terephthalic acid.
  • the reflective polarizer transmits light having a first polarization direction (for example, p-wave) at the interface between the A layer and the B layer, and has a second polarization direction orthogonal to the first polarization direction. Reflects light (eg, s-wave). The reflected light is partially transmitted as light having the first polarization direction and partially reflected as light having the second polarization direction at the interface between the A layer and the B layer.
  • the light utilization efficiency can be increased by repeating such reflection and transmission many times inside the reflective polarizer.
  • the reflective polarizer may include a reflective layer R as the outermost layer on the side opposite to the polarizing plate 10, as shown in FIG.
  • a reflective layer R as the outermost layer on the side opposite to the polarizing plate 10, as shown in FIG.
  • the overall thickness of the reflective polarizer can be appropriately set according to the purpose, the total number of layers included in the reflective polarizer, and the like.
  • the total thickness of the reflective polarizer is preferably 10 ⁇ m to 150 ⁇ m. If the total thickness is in such a range, it is possible to realize an image display device (for example, a liquid crystal display device) that suppresses the generation of moire and has high luminance.
  • the reflective polarizer 20 is disposed so as to transmit light having a polarization direction parallel to the transmission axis of the polarizing plate 10. That is, the reflective polarizer 20 is arranged so that the transmission axis thereof is substantially parallel to the transmission axis direction of the polarizing plate 10. With such a configuration, light absorbed by the polarizing plate 10 can be reused, utilization efficiency can be further increased, and luminance can be improved.
  • the reflective polarizer can typically be produced by a combination of coextrusion and transverse stretching. Coextrusion can be performed in any suitable manner. For example, a feed block method or a multi-manifold method may be used. For example, the material constituting the A layer and the material constituting the B layer are extruded in a feed block, and then multilayered using a multiplier. Such a multi-layer apparatus is known to those skilled in the art. Next, the obtained long multilayer laminate is typically stretched in a direction (TD) orthogonal to the transport direction. The material constituting the A layer (for example, polyethylene naphthalate) increases the refractive index only in the stretching direction due to the transverse stretching, and as a result, develops birefringence.
  • TD direction orthogonal to the transport direction.
  • the material constituting the A layer for example, polyethylene naphthalate
  • the refractive index of the material constituting the B layer does not increase in any direction even by the transverse stretching.
  • a reflective polarizer having a reflection axis in the stretching direction (TD) and a transmission axis in the transport direction (MD) can be obtained (TD corresponds to the x-axis direction in FIG. 3 and MD is the y-axis). Corresponding to the direction).
  • stretching operation can be performed using arbitrary appropriate apparatuses.
  • the reflective polarizer for example, the one described in JP-T-9-507308 can be used.
  • a commercially available product may be used as it is, or a commercially available product may be used after secondary processing (for example, stretching).
  • a commercial item 3M company brand name DBEF and 3M company brand name APF are mentioned, for example.
  • the prism sheet 30 may be used as necessary.
  • the prism sheet 30 is disposed on the opposite side of the light diffusing adhesive layer 14 of the reflective polarizer 20.
  • the prism sheet 30 typically includes a base material portion 31 and a prism portion 32.
  • the reflective polarizer 20 can function as a base material portion that supports the prism portion 32, the base material portion 31 is not necessarily provided.
  • the prism sheet 30 changes the polarization state of the polarized light emitted from the light guide plate of the backlight unit.
  • the polarizing plate 10 passes through the reflective polarizer 20 and the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer 14 as polarized light having the maximum intensity in the substantially normal direction of the liquid crystal display device by total reflection or the like inside the prism portion 32. Lead to.
  • the “substantially normal direction” includes a direction within a predetermined angle from the normal direction, for example, a direction within a range of ⁇ 10 ° from the normal direction.
  • the prism sheet 30 is bonded to the reflective polarizer 20 via any appropriate adhesive layer (for example, an adhesive layer or an adhesive layer: not shown).
  • the prism sheet 30 (substantially, the prism unit 32) is a plurality of unit prisms that are convex on the side opposite to the reflective polarizer 20. 33 are arranged in parallel.
  • the unit prism 33 has a columnar shape, and its longitudinal direction (ridge line direction) is substantially perpendicular to the transmission axis of the polarizing plate 10 and the transmission axis of the reflective polarizer 20.
  • the expressions “substantially orthogonal” and “substantially orthogonal” include the case where the angle between the two directions is 90 ° ⁇ 10 °, preferably 90 ° ⁇ 7 °, The angle is preferably 90 ° ⁇ 5 °.
  • the expressions “substantially parallel” and “substantially parallel” include the case where the angle between two directions is 0 ° ⁇ 10 °, preferably 0 ° ⁇ 7 °, more preferably 0 ° ⁇ 5 °.
  • the term “orthogonal” or “parallel” may include a substantially orthogonal state or a substantially parallel state.
  • the prism sheet 30 may be disposed (so-called obliquely standing) so that the ridge line direction of the unit prism 33 and the transmission axis of the polarizing plate 10 and the transmission axis of the reflective polarizer 20 form a predetermined angle. .
  • the range of the oblique arrangement is preferably 20 ° or less, and more preferably 15 ° or less.
  • the unit prism 33 may have a triangular cross section in a cross section parallel to the arrangement direction and parallel to the thickness direction, and other shapes (for example, one or both of the inclined surfaces of the triangles have different inclination angles. It may be a shape having a plurality of flat surfaces.
  • the triangular shape may be a shape that is asymmetric with respect to a straight line that passes through the vertex of the unit prism and is orthogonal to the sheet surface (for example, an unequal triangular shape), or a shape that is symmetric with respect to the straight line (for example, two An equilateral triangle).
  • the apex of the unit prism may be a chamfered curved surface, or may be cut to have a flat tip at a tip, and may have a trapezoidal cross section.
  • the detailed shape of the unit prism 33 can be appropriately set according to the purpose.
  • the configuration described in JP-A-11-84111 can be adopted as the unit prism 33.
  • the distance between the prism portion 32 and the light diffusion adhesive layer 14 is preferably 75 ⁇ m to 250 ⁇ m. By securing such a distance between the prism portion and the light diffusion adhesive layer, it is possible to favorably suppress the occurrence of moire while maintaining the front contrast and the luminance.
  • the distance between the prism portion 32 and the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer 14 is, for example, the thickness of the reflective polarizer 20, the base material portion 31, and / or the adhesive layer between the reflective polarizer 20 and the prism sheet 30. It can be controlled by adjusting.
  • the distance between the prism portion 32 and the light diffusion adhesive layer 14 is the flat surface of the prism portion 32 (the surface opposite to the vertex of the unit prism 33) and the reflective polarizer 20 side of the light diffusion adhesive layer 14. This is the distance from the surface.
  • the base material part 31 and the prism part 32 may be integrally formed by extruding a single material.
  • the prism portion may be formed on the film for use.
  • the thickness of the base material portion is preferably 25 ⁇ m to 150 ⁇ m. If it is such thickness, the distance of a light-diffusion adhesive layer and a prism part can be made into a desired range. Furthermore, such a thickness is preferable from the viewpoint of handleability and strength.
  • any appropriate material can be adopted as the material constituting the base portion 31 depending on the purpose and the configuration of the prism sheet.
  • the base film include (meth) acrylic resins such as cellulose triacetate (TAC) and polymethyl methacrylate (PMMA). And a film formed of polycarbonate (PC) resin.
  • the film is preferably an unstretched film.
  • the same material as the material for forming the prism portion when the prism portion is formed on the base material portion film is used as the material.
  • the prism portion forming material include epoxy acrylate-based and urethane acrylate-based reactive resins (for example, ionizing radiation curable resins).
  • a polyester resin such as PC or PET, an acrylic resin such as PMMA or MS, or a light-transmitting thermoplastic resin such as cyclic polyolefin can be used.
  • the base material portion 31 preferably has substantially optical isotropy.
  • substantially optically isotropic means that the retardation value is small enough not to substantially affect the optical characteristics of the liquid crystal display device.
  • the in-plane retardation Re of the base material portion is preferably 20 nm or less, and more preferably 10 nm or less.
  • the in-plane retardation Re is an in-plane retardation value measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C.
  • nx is the refractive index in the direction in which the refractive index is maximum in the plane of the optical member (that is, the slow axis direction), and ny is the direction perpendicular to the slow axis in the plane (that is, the fast phase). (Axial direction), and d is the thickness (nm) of the optical member.
  • the photoelastic coefficient of the base material portion 31 is preferably ⁇ 10 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N to 10 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N, more preferably ⁇ 5 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N. It is ⁇ 5 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N, and more preferably ⁇ 3 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N to 3 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N.
  • the optical member 100 may further include any appropriate retardation layer at any appropriate position depending on the purpose (not shown).
  • the arrangement position, number, birefringence (refractive index ellipsoid), and the like of the retardation layer can be appropriately selected according to the type of image display device, display mode, desired characteristics, and the like.
  • the retardation layer may also serve as a protective layer for the polarizer.
  • the autoclave process was performed for 15 minutes at 50 degreeC and 5 atm, and it was set as the secondary sample (initial stage).
  • the secondary sample was heat-treated at 100 ° C. for 24 hours.
  • the initial and heated secondary samples were placed on a 10,000 candela backlight, light leakage was visually observed, and corner irregularities were evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ There is no corner unevenness and there is no problem in practical use.
  • ⁇ Corner unevenness is slightly generated but does not appear in the display area, so there is no problem in practical use.
  • ⁇ Corner unevenness is generated and slightly displayed in the display area. Although it appears, there is no practical problem.
  • X Corner unevenness is generated and appears remarkably in the display area, which is problematic in practical use.
  • polarizing plate with light diffusion adhesive layer 2-1 Production of Polarizing Plate A polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 ⁇ m was stretched up to 3 times while being dyed for 1 minute in an iodine solution of 0.3% concentration at 30 ° C. between rolls having different speed ratios. Thereafter, the total draw ratio was stretched to 6 times while being immersed in an aqueous solution containing 60% at 4% concentration of boric acid and 10% concentration of potassium iodide for 0.5 minutes. Next, after washing by immersing in an aqueous solution containing potassium iodide at 30 ° C. and 1.5% concentration for 10 seconds, drying was performed at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer. A saponified 80 ⁇ m thick triacetyl cellulose film was bonded to both surfaces of the polarizer with a polyvinyl alcohol-based adhesive to prepare a polarizing plate.
  • polarizing plate with light diffusing pressure-sensitive adhesive layer
  • PET polyethylene terephthalate
  • MRF38 manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.
  • silicone treatment was applied to the coating liquid obtained above.
  • the dried light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was applied to a thickness of 12 ⁇ m, dried at 155 ° C. for 1 minute, transferred to the polarizing plate obtained above, and provided with a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer.
  • a polarizing plate (a polarizing plate according to an embodiment of the present invention) was prepared.
  • Example 2 A light diffusion adhesive was prepared according to the formulation shown in Table 1.
  • a polarizing plate with a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that this light diffusion pressure-sensitive adhesive was used.
  • the pressure-sensitive adhesive, light diffusion pressure-sensitive adhesive and polarizing plate with light diffusion pressure-sensitive adhesive layer were subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 A light diffusion adhesive was prepared according to the formulation shown in Table 1.
  • a polarizing plate with a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that this light diffusion pressure-sensitive adhesive was used.
  • the pressure-sensitive adhesive, light diffusion pressure-sensitive adhesive and polarizing plate with light diffusion pressure-sensitive adhesive layer were subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 A light diffusion adhesive was prepared according to the formulation shown in Table 1.
  • a polarizing plate with a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that this light diffusion pressure-sensitive adhesive was used.
  • the pressure-sensitive adhesive, light diffusion pressure-sensitive adhesive and polarizing plate with light diffusion pressure-sensitive adhesive layer were subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 A light diffusion adhesive was prepared according to the formulation shown in Table 1.
  • a polarizing plate with a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that this light diffusion pressure-sensitive adhesive was used.
  • the pressure-sensitive adhesive, light diffusion pressure-sensitive adhesive and polarizing plate with light diffusion pressure-sensitive adhesive layer were subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 A light diffusion adhesive was prepared according to the formulation shown in Table 1.
  • a polarizing plate with a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that this light diffusion pressure-sensitive adhesive was used.
  • the pressure-sensitive adhesive, light diffusion pressure-sensitive adhesive and polarizing plate with light diffusion pressure-sensitive adhesive layer were subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 A light diffusion adhesive was prepared according to the formulation shown in Table 1.
  • a polarizing plate with a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that this light diffusion pressure-sensitive adhesive was used.
  • the pressure-sensitive adhesive, light diffusion pressure-sensitive adhesive and polarizing plate with light diffusion pressure-sensitive adhesive layer were subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 8> A light diffusion adhesive was prepared according to the formulation shown in Table 1.
  • a polarizing plate with a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that this light diffusion pressure-sensitive adhesive was used and that the thickness of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was 21 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive, light diffusion pressure-sensitive adhesive and polarizing plate with light diffusion pressure-sensitive adhesive layer were subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • a light diffusion adhesive was prepared according to the formulation shown in Table 1.
  • a polarizing plate with a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that this light diffusion pressure-sensitive adhesive was used and the thickness of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was 23 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive, light diffusion pressure-sensitive adhesive and polarizing plate with light diffusion pressure-sensitive adhesive layer were subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1. Furthermore, the photograph image which observed the state of the corner nonuniformity is shown in FIG.
  • the light diffusion adhesive of the present invention can be suitably used for bonding members of an image display device.
  • Both the polarizing plate and the optical member of the present invention can be suitably used as a polarizing plate on the side opposite to the viewing side of an image display device (for example, a liquid crystal display device).

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Abstract

　高温環境下においてもコーナームラが発生せず、優れた視認性を有する画像表示装置を実現し得る光拡散粘着剤が提供される。本発明の光拡散粘着剤は、（メタ）アクリル系ポリマーを含有するベースポリマーを含む粘着剤と、粘着剤よりも低い屈折率を有する光拡散性微粒子とを含む。（メタ）アクリル系ポリマーは、モノマー単位として芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーを含む。

Description

光拡散粘着剤ならびに該光拡散粘着剤を用いた偏光板および光学部材
　本発明は、光拡散粘着剤に関する。より詳細には、本発明は、ベースポリマーのモノマー単位として芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーを含む光拡散粘着剤に関する。さらに、本発明は、このような光拡散粘着剤を用いた偏光板および光学部材に関する。
　液晶表示装置のバックライトユニットには、規則的構造が重なり合った時に発生する縞模様（モアレ）、導光板のドットパターン、液晶パネルの色ムラなどを抑制して視認性を向上させるために、拡散シートが含まれる。しかし、拡散シートだけでは十分な視認性を確保できない場合には、光拡散粘着剤が偏光板の粘着剤層として使用され得る。光拡散粘着剤は、粘着剤に光拡散性微粒子を添加することにより光拡散機能が付与されている。光拡散粘着剤は、粘着剤と光拡散性微粒子との屈折率差により光拡散機能（代表的には、ヘイズ）を発現する。多くの場合、光拡散粘着剤における粘着剤としてはアクリル粘着剤が用いられ、光拡散性微粒子としてはシリコーン樹脂微粒子が用いられる。しかし、アクリル粘着剤を含む光拡散粘着剤を用いた画像表示装置は、高温環境下においてコーナームラが発生し、視認性が不十分であるという問題がある。
特表２０１２－５０３０７７号公報 特開２００８－１４４１２５号公報
　本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、高温環境下においてもコーナームラが発生せず、優れた視認性を有する画像表示装置を実現し得る光拡散粘着剤を提供することにある。
　本発明の光拡散粘着剤は、（メタ）アクリル系ポリマーを含有するベースポリマーを含む粘着剤と、該粘着剤よりも低い屈折率を有する光拡散性微粒子とを含み、該（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーを含む。
　１つの実施形態においては、上記芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーは、ベンジル（メタ）アクリレートを含む。
　１つの実施形態においては、上記ベースポリマー中の上記芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーの含有量は、１重量％～３５重量％である。
　１つの実施形態においては、上記（メタ）アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレート、カルボキシル基含有モノマーおよびヒドロキシル基含有モノマーから選択される少なくとも１つをさらに含む。
　１つの実施形態においては、上記粘着剤の屈折率は１．４７以上である。
　１つの実施形態においては、上記光拡散性微粒子はシリコーン樹脂微粒子である。
　１つの実施形態においては、上記光拡散性微粒子の体積平均粒子径は１μｍ～４μｍである。
　１つの実施形態においては、上記光拡散粘着剤の硬化後のヘイズ値は２０％～９５％である。
　本発明の別の局面によれば、偏光板が提供される。この偏光板は、偏光子と、保護層と、上記の光拡散粘着剤から形成された光拡散粘着剤層と、を含む。
　本発明のさらに別の局面によれば、光学部材が提供される。この光学部材は、上記の偏光板と、該偏光板の光拡散粘着剤層を介して該偏光板に貼り合わせられた反射型偏光子とを含む。
　１つの実施形態においては、上記光学部材は、上記反射型偏光子の上記光拡散粘着剤層と反対側にプリズムシートをさらに含む。
　本発明によれば、光拡散粘着剤において粘着剤のベースポリマーのモノマー単位として芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーを用いることにより、高温環境下における位相差変化が抑制され、ヘイズ値の変化が抑制された光拡散粘着剤を実現することができる。その結果、高温環境下においてもコーナームラが発生せず、優れた視認性を有する画像表示装置を実現し得る光拡散粘着剤を得ることができる。さらに、本発明の光拡散粘着剤は、粘着剤のベースポリマーのモノマー単位として芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーを用いることにより、粘着剤と光拡散性微粒子の屈折率差を大きくすることができるので、厚みが薄くても高いヘイズを有する光拡散粘着剤層を形成することができる。
本発明の１つの実施形態による偏光板を説明する概略断面図である。 本発明の１つの実施形態による光学部材を説明する概略断面図である。 本発明の光学部材に用いられ得る反射型偏光子の一例の概略斜視図である。 図２の光学部材の分解斜視図である。 実施例１および比較例１についてコーナームラの状態を比較して示す写真画像である。
　以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
Ａ．光拡散粘着剤の概略
　本発明の実施形態による光拡散粘着剤は、粘着剤と当該粘着剤中に分散した光拡散性微粒子とを含む。粘着剤のベースポリマーは、（メタ）アクリル系ポリマーを含む。当該（メタ）アクリル系ポリマーは、モノマー単位として芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーを含む。光拡散性微粒子は、粘着剤よりも低い屈折率を有する。以下、光拡散粘着剤の各構成成分について詳細に説明する。
Ａ－１．粘着剤
Ａ－１－１．ベースポリマー
　上記のとおり、粘着剤は、ベースポリマーとして（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を含む。（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、モノマー単位として、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の主骨格を構成するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）と、芳香環含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）と、を含む。芳香環含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）として、例えばベンジル（メタ）アクリレートが用いられ得る。芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーは正の固有複屈折を有するので、負の固有複屈折を有するアルキル（メタ）アクリレート（および必要に応じて他の（メタ）アクリレート系モノマー）と組み合わせて用いることにより、以下の効果が得られる：光拡散粘着剤を画像表示装置に適用した場合、高温環境下においては、偏光子の収縮に起因して光拡散粘着剤に応力がかかる。この場合、光拡散粘着剤において、正の固有複屈折を有する芳香環含有（メタ）アクリル系モノマー単位と負の固有複屈折を有するアルキル（メタ）アクリレート単位（および必要に応じて他の（メタ）アクリレート系モノマー単位）とが含まれていることにより、応力により互いのモノマー単位に発生する複屈折がキャンセルされ得る。結果として、高温環境下において、光拡散粘着剤の位相差変化が抑制されてヘイズ値の変化が抑制され、最終的にコーナームラの発生が抑制されて、優れた視認性を有する画像表示装置が実現され得る。さらに、芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーを後述するカルボキシル基含有モノマー（ａ３）およびヒドロキシル基含有モノマー（ａ４）とともに所定量用いる場合には、所望の屈折率を有する粘着剤を得ることができる。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいう。
　アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）としては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数１～１８のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル２－エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は３～９であるのが好ましい。
　ベースポリマーは、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマー（ａ３）および／またはヒドロキシル基含有モノマー（ａ４）をさらに含んでいてもよい。カルボキシル基含有モノマー（ａ３）およびヒドロキシル基含有モノマー（ａ４）はいずれも、粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応性に富むので、硬化後の光拡散粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられる。また、カルボキシル基含有モノマー（ａ３）は耐久性とリワーク性を両立させる点で好ましく、ヒドロキシル基含有モノマー（ａ４）はリワーク性の点で好ましい。
　カルボキシル基含有モノマー（ａ３）は、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。カルボキシル基含有モノマー（ａ３）の具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などが挙げられる。前記カルボキシル基含有モノマー（ａ３）のなかでも、共重合性、価格、および粘着特性の観点からアクリル酸が好ましい。
　ヒドロキシル基含有モノマー（ａ４）は、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。ヒドロキシル基含有モノマー（ａ４）の具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２－ヒドロキシラウリルや（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル)－メチルアクリレートなどが挙げられる。前記ヒドロキシル基含有モノマー（ａ４）のなかでも、耐久性の点から、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸４－ヒドロキシブチルが好ましく、特に（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルが好ましい。
　ベースポリマーは、モノマー単位として、前記各モノマーを全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において所定量含有する。アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）の重量比率は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）以外のモノマーの残部として設定でき、具体的には５２重量％～９６．９９重量％であり、好ましくは６７重量％～９６．９９重量％であり、より好ましくは７１重量％～８９．９９重量％である。芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーの重量比率は、好ましくは１重量％～３５重量％であり、より好ましくは１重量％～２０重量％であり、さらに好ましくは７重量％～１８重量％である。芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーの含有量がこのような範囲であれば、高温環境下での偏光子の収縮に起因する応力により互いのモノマー単位に発生する複屈折がさらに良好にキャンセルされ得る。結果として、高温環境下において、光拡散粘着剤の位相差変化がさらに抑制されてヘイズ値の変化がさらに抑制され、最終的にコーナームラの発生がさらに抑制されて、さらに優れた視認性を有する画像表示装置が実現され得る。カルボキシル基含有モノマー（ａ３）の重量比率は、好ましくは２重量％～１０重量％であり、より好ましくは３重量％～１０重量％であり、さらに好ましくは４重量％～６重量％である。ヒドロキシル基含有モノマー（ａ４）の重量比率は、好ましくは０．０１重量％～３重量％であり、より好ましくは０．０１重量％～１重量％であり、さらに好ましくは０．０３重量％～０．５重量％である。ヒドロキシル基含有モノマー（ａ４）の重量比率が０．０１重量％未満では、耐久性を満足できない場合がある。
　ベースポリマー中には、前記モノマーの他に、接着性や耐熱性の改善を目的に、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、１種類以上の共重合モノマーを共重合により導入してもよい。これら共重合モノマーは、粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。
　そのような共重合モノマーの具体例としては、；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー；アクリル酸のカプロラクトン付加物；アリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、などのスルホン酸基含有モノマー；２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマーなどが挙げられる。
　また、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミドやＮ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミドなどの（Ｎ－置換）アミド系モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやＮ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシオクタメチレンスクシンイミド、Ｎ－アクリロイルモルホリンなどのスクシンイミド系モノマー；Ｎ－シクロヘキシルマレイミドやＮ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミドやＮ－フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー；Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー、なども改質目的のモノマー例として挙げられる。
　さらに改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２－メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーなども使用することができる。さらには、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ビニルエーテル等が挙げられる。
　さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマーなどが挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４－ビニルブチルトリメトキシシラン、４－ビニルブチルトリエトキシシラン、８－ビニルオクチルトリメトキシシラン、８－ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０－メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０－アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０－メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、１０－アクリロイルオキシデシルトリエトキシシランなどが挙げられる。
　また、共重合モノマーとしては、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物等の（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上有する多官能性モノマーや、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどの骨格にモノマー成分と同様の官能基として（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上付加したポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなどを用いることもできる。
　ベースポリマーは、通常、重量平均分子量が１６０万以上のものが用いられる。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は１７０万～３００万であるものを用いることが好ましい。さらには１８０万～２８０万であることが好ましく、さらには１９０万～２５０万であることがより好ましい。重量平均分子量が１６０万よりも小さいと、耐熱性が不十分な場合がある。また、重量平均分子量が３００万よりも大きくなると耐久性が不十分な場合がある。また、分子量分布を示す、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は、１．８以上１０以下であり、好ましくは２～７であり、さらには２～５であるのが好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０を超える場合には耐久性が不十分な場合がある。なお、重量平均分子量、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。
　ベースポリマーのガラス転移温度は、好ましくは－６０℃～－１０℃であり、より好ましくは－５５℃～－１５℃である。このような特性を有するベースポリマーを用いることにより、適切な粘着性を得ることができる。
　ベースポリマーは、本発明の効果が得られる限りにおいて、上記のモノマーを目的や所望の特性に応じて適切に組み合わせて重合することにより得られ得る。より詳細には、ベースポリマーは、粘着性を与える主モノマー（例えば、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１））、凝集性を与えるコモノマー、粘着性を与えつつ架橋点となる官能基含有モノマー（例えば、カルボキシル基含有モノマー（ａ３）およびヒドロキシル基含有モノマー（ａ４））を共重合することにより得られ得る。得られるベースポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。ベースポリマーは、任意の適切な方法で合成することができ、例えば、大日本図書（株）発行　中前勝彦著「接着・粘着の化学と応用」を参考に合成できる。
　ベースポリマーの重合方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。具体例としては、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合が挙げられる。例えば溶液重合を採用する場合には、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエンが用いられる。溶液重合は、具体的には、窒素などの不活性ガス気流下で、モノマー混合物を含む溶液に重合開始剤を加え、通常５０℃～７０℃程度で、５時間～３０時間程度の反応条件で行われる。
　ベースポリマーの重合における重合開始剤としては、任意の適切な重合開始剤を採用することができる。重合開始剤の量を調整することにより、得られるベースポリマーの重量平均分子量を制御することができる。
　重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬社製、ＶＡ－０５７）などのアゾ系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ－ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤；過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤が挙げられる。重合開始剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　重合開始剤の使用量は、モノマー１００重量部に対して、好ましくは０．００５重量部～１重量部程度であり、より好ましくは０．０２重量部～０．５重量部程度である。例えば、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリルを用いる場合には、その使用量は、好ましくは０．０６重量部～０．２重量部程度であり、より好ましくは０．０８重量部～０．１７５重量部程度である。
Ａ－１－２．架橋剤
　粘着剤は、架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、例えば、有機系架橋剤、多官能性金属キレートが挙げられる。有機系架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属としては、例えば、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉが挙げられる。有機化合物としては、例えば、アルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては、例えば酸素原子が挙げられる。架橋剤は、好ましくはイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤または過酸化物系架橋剤である。
　イソシアネート系架橋剤は、代表的には、２個以上のイソシアネート基を１分子中に有する化合物をいう。例えば、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどが挙げられる。特に好ましくは、ポリイソシアネート化合物であり、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される1種またはそれに由来するポリイソシアネート化合物である。ここで、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される1種またはそれに由来するポリイソシアネート化合物には、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリオール変性ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリオール変性水添キシリレンジイソシアネート、トリマー型水添キシリレンジイソシアネート、およびポリオール変性イソホロンジイソシアネートなどが含まれる。例示したポリイソシアネート化合物は、水酸基との反応が、特にポリマーに含まれる酸、塩基を触媒のようにして、迅速に進む為、特に架橋の早さに寄与し、好ましい。
　エポキシ系架橋剤は、代表的には、２個以上のエポキシ基（グリシジル基）を１分子中に有する化合物をいう。エポキシ系架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、スピログリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルアミノメチルシクロへキサン、テトラグリシジルキシレンジアミン、ポリグリシジルメタキシレンジアミンなどが挙げられる。
　過酸化物としては、加熱または光照射によりラジカル活性種を発生してベースポリマーの架橋を進行させ得る任意の適切な化合物を採用することができる。作業性および安定性を考慮すると、１分間半減期温度が８０℃～１６０℃である過酸化物が好ましく、９０℃～１４０℃である過酸化物がより好ましい。過酸化物の具体例としては、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ－ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）などが挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）などが好ましく用いられる。なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。したがって、過酸化物の１分間半減期温度とは、過酸化物の残存量が１分間で半分になる温度をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、例えば、日本油脂株式会社の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」などに記載されている。
　架橋剤の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部～２０重量部であり、より好ましくは０．０３重量部～１０重量部である。架橋剤の使用量が０．０１重量部未満では、粘着剤の凝集力が不足する傾向があり、加熱時に発泡が生じるおそれがある。架橋剤の使用量が２０重量部を超えると、耐湿性が十分ではなく、剥がれ等が生じやすくなる。
　架橋剤としては、上記のとおり、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。塗工液のポットライフ、粘着特性、耐久性、架橋安定性に優れるからである。特に、イソシアネート系架橋剤と過酸化物系架橋剤とを併用するのが好ましい。粘着特性、耐久性、架橋安定性のバランスを取りやすいからである。
Ａ－１－３．添加剤
　粘着剤は、任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、カップリング剤が挙げられる。添加剤の種類、添加量および組み合わせ等は、目的に応じて適切に設定され得る。
Ａ－１－４．粘着剤の全般
　光拡散粘着剤における粘着剤の含有量は、好ましくは５０重量％～９９．７重量％であり、より好ましくは５２重量％～９７重量％である。
　粘着剤の屈折率は、好ましくは１．４７以上であり、より好ましくは１．４７～１．６０であり、さらに好ましくは１．４７～１．５５である。粘着剤の屈折率がこのような範囲であれば、光拡散性微粒子との屈折率差を所望の範囲とすることができる。その結果、硬化後に所望のヘイズ値を有する光拡散粘着剤を得ることができる。さらに、所望の体積平均粒子径（後述）を有する光拡散性微粒子と組み合わせることにより、所望のヘイズ値を有し、かつ、ニュートラルな色相を有する光拡散粘着剤を得ることができる。
Ａ－２．光拡散性微粒子
　光拡散性微粒子としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切なものを用いることができる。具体例としては、無機微粒子、高分子微粒子などが挙げられる。光拡散性微粒子は、好ましくは高分子微粒子である。高分子微粒子の材質としては、例えば、シリコーン樹脂、メタアクリル系樹脂（例えば、ポリメタクリル酸メチル）、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、粘着剤に対する優れた分散性および粘着剤との適切な屈折率差を有するので、拡散性能に優れた光拡散粘着剤層が得られ得る。好ましくは、シリコーン樹脂、ポリメタクリル酸メチルである。光拡散性微粒子の形状は、例えば、真球状、扁平状、不定形状であり得る。光拡散性微粒子は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記のとおり、光拡散性微粒子の屈折率は粘着剤の屈折率よりも低い。光拡散性微粒子の屈折率は、好ましくは１．３０～１．７０であり、より好ましくは１．４０～１．６５である。光拡散性微粒子の屈折率がこのような範囲であれば、粘着剤との屈折率差を所望の範囲とすることができる。その結果、硬化後に所望のヘイズ値を有する光拡散粘着剤を得ることができる。
　光拡散性微粒子と粘着剤との屈折率差の絶対値は、好ましくは０を超えて０．２以下であり、より好ましくは０を超えて０．１５以下であり、さらに好ましくは０．０１～０．１３である。
　光拡散性微粒子の体積平均粒子径は、好ましくは１μｍ～４μｍであり、より好ましくは２μｍ～４μｍであり、さらに好ましくは３μｍ程度である。光拡散性微粒子の体積平均粒子径がこのような範囲であれば、上記の所望の屈折率を有する粘着剤と組み合わせることにより、所望のヘイズ値を有し、かつ、ニュートラルな色相を有する光拡散粘着剤を得ることができる。なお、体積平均粒子径は、例えば、超遠心式自動粒度分布測定装置を用いて測定することができる。
　光拡散粘着剤における光拡散性微粒子の含有量は、好ましくは０．３重量％～５０重量％であり、より好ましくは３重量％～４８重量％である。光拡散性微粒子の配合量を上記の範囲にすることにより、優れた光拡散性能を有する光拡散粘着剤層を得ることができる。
Ａ－３．光拡散粘着剤の特性
　硬化後の光拡散粘着剤のヘイズ値は、好ましくは１０％～９９％であり、より好ましくは２０％～９５％である。ヘイズ値を上記範囲にすることで、所望の拡散性能が得られ、モアレおよびギラツキの発生を良好に抑制することができる。光拡散粘着剤の光拡散性能は、マトリクス（粘着剤）の構成材料、ならびに、光拡散性微粒子の構成材料、体積平均粒子径および配合量等を調整することにより制御することができる。
　光拡散粘着剤の全光線透過率は、好ましくは７５％以上であり、より好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８５％以上である。
Ｂ．偏光板
　図１は、本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。本実施形態の偏光板は、光拡散粘着剤層付偏光板である。偏光板１０は、偏光子１１と；偏光子１１の片側に配置された保護層１２と；偏光子１１のもう一方の側に配置された保護層１３と；保護層１２の偏光子１１と反対側に配置された、上記Ａ項に記載の光拡散粘着剤から形成された光拡散粘着剤層１４と；を有する。光拡散粘着剤層の厚みは、例えば５μｍ～１００μｍである。保護層１２および１３の一方は、目的や偏光板の構成に応じて省略されてもよい。偏光子は、代表的には吸収型偏光子である。偏光板１０は、代表的には、バックライト側の偏光板として用いられ得る。具体的には、偏光板１０は、例えば液晶表示装置の液晶セルのバックライト側の基板に光拡散粘着剤層１４を介して貼り合わせられて用いられる。
Ｂ－１．偏光子
　上記吸収型偏光子の波長５８９ｎｍの透過率（単体透過率ともいう）は、好ましくは４１％以上であり、より好ましくは４２％以上である。なお、単体透過率の理論的な上限は５０％である。また、偏光度は、好ましくは９９．５％～１００％であり、更に好ましくは９９．９％～１００％である。上記の範囲であれば、液晶表示装置に用いた際に正面方向のコントラストをより一層高くすることができる。
　上記単体透過率及び偏光度は、分光光度計を用いて測定することができる。上記偏光度の具体的な測定方法としては、上記偏光子の平行透過率（Ｈ０）及び直交透過率（Ｈ９０）を測定し、式：偏光度（％）＝｛（Ｈ０－Ｈ９０）／（Ｈ０＋Ｈ９０）｝１／２×１００より求めることができる。上記平行透過率（Ｈ０）は、同じ偏光子２枚を互いの吸収軸が平行となるように重ね合わせて作製した平行型積層偏光子の透過率の値である。また、上記直交透過率（Ｈ９０）は、同じ偏光子２枚を互いの吸収軸が直交するように重ね合わせて作製した直交型積層偏光子の透過率の値である。なお、これらの透過率は、ＪｌＳ　Ｚ　８７０１－１９８２の２度視野（Ｃ光源）により、視感度補正を行ったＹ値である。
　上記吸収型偏光子としては、目的に応じて任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。また、米国特許５，５２３，８６３号等に開示されている二色性物質と液晶性化合物とを含む液晶性組成物を一定方向に配向させたゲスト・ホストタイプのＥ型およびＯ型偏光子、米国特許６，０４９，４２８号等に開示されているリオトロピック液晶を一定方向に配向させたＥ型およびＯ型偏光子等も用いることができる。
　このような偏光子の中でも、高い偏光度を有するという観点から、ヨウ素を含有するポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムによる偏光子が好適に用いられる。偏光子に適用されるポリビニルアルコール系フィルムの材料には、ポリビニルアルコール又はその誘導体が用いられる。ポリビニルアルコールの誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等が挙げられる他、エチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸や、そのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものが挙げられる。ポリビニルアルコールの重合度は、１０００～１００００程度、ケン化度は８０モル％～１００モル％程度のものが一般に用いられる。
　上記ポリビニルアルコール系フィルム（未延伸フィルム）は、常法に従って、一軸延伸処理、ヨウ素染色処理が少なくとも施される。さらには、ホウ酸処理、ヨウ素イオン処理を施すことができる。また、上記処理の施されたポリビニルアルコール系フィルム（延伸フィルム）は、常法に従って乾燥されて偏光子となる。
　一軸延伸処理における延伸方法は特に制限されず、湿潤延伸法と乾式延伸法のいずれも採用できる。乾式延伸法の延伸手段としては、たとえば、ロール間延伸方法、加熱ロール延伸方法、圧縮延伸方法等が挙げられる。延伸は多段で行うこともできる。前記延伸手段において、未延伸フィルムは、通常、加熱状態とされる。通常、未延伸フィルムは３０μｍ～１５０μｍ程度のものが用いられる。延伸フィルムの延伸倍率は目的に応じて適宜に設定できるが、延伸倍率（総延伸倍率）は２倍～８倍程度、好ましくは３倍～６．５倍、さらに好ましくは３．５倍～６倍である。延伸フィルムの厚さは５μｍ～４０μｍ程度が好適である。
　ヨウ素染色処理は、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素及びヨウ化カリウムを含有するヨウ素溶液に浸漬することにより行われる。ヨウ素溶液は、通常、ヨウ素水溶液であり、ヨウ素及び溶解助剤としてヨウ化カリウムを含有する。ヨウ素濃度は、好ましくは０．０１重量％～１重量％程度、より好ましくは０．０２重量％～０．５重量％であり、ヨウ化カリウム濃度は、好ましくは０．０１重量％～１０重量％程度、より好ましくは０．０２重量％～８重量％である。
　ヨウ素染色処理にあたり、ヨウ素溶液の温度は、通常２０℃～５０℃程度、好ましくは２５℃～４０℃である。浸漬時間は通常１０秒間～３００秒間程度、好ましくは２０秒間～２４０秒間の範囲である。ヨウ素染色処理にあたっては、ヨウ素溶液の濃度、ポリビニルアルコール系フィルムのヨウ素溶液への浸漬温度、浸漬時間等の条件を調整することにより、ポリビニルアルコール系フィルムにおけるヨウ素含有量及びカリウム含有量が所望の範囲になるように調整する。ヨウ素染色処理は、一軸延伸処理の前、一軸延伸処理中、一軸延伸処理の後の何れの段階で行ってもよい。
　ホウ酸処理は、ホウ酸水溶液へポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行う。ホウ酸水溶液中のホウ酸濃度は、２重量％～１５重量％程度、好ましくは３重量％～１０重量％である。ホウ酸水溶液中には、ヨウ化カリウムによりカリウムイオン及びヨウ素イオンを含有させることができる。ホウ酸水溶液中のヨウ化カリウム濃度は０．５重量％～１０重量％程度、さらには１重量％～８重量％とするのが好ましい。ヨウ化カリウムを含有するホウ酸水溶液は、着色の少ない偏光子、即ち可視光のほぼ全波長域に亘って吸光度がほぼ一定のいわゆるニュートラルグレーの偏光子を得ることができる。
　ヨウ素イオン処理には、例えば、ヨウ化カリウム等によりヨウ素イオンを含有させた水溶液を用いる。ヨウ化カリウム濃度は０．５重量％～１０重量％程度、さらには１重量％～８重量％とするのが好ましい。ヨウ素イオン含浸処理にあたり、その水溶液の温度は、通常１５℃～６０℃程度、好ましくは２５℃～４０℃である。浸漬時間は通常１秒～１２０秒程度、好ましくは３秒～９０秒間の範囲である。ヨウ素イオン処理の段階は、乾燥工程前であれば特に制限はない。後述の水洗浄後に行うこともできる。
　上記処理の施されたポリビニルアルコール系フィルム（延伸フィルム）は、常法に従って、水洗浄工程、乾燥工程に供することができる。
　乾燥工程は、任意の適切な乾燥方法、例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥等を採用し得る。例えば、加熱乾燥の場合には、乾燥温度は代表的には２０℃～８０℃、好ましくは２５℃～７０℃であり、乾燥時間は好ましくは１分～１０分間程度である。また、乾燥後の偏光子の水分率は好ましくは１０重量％～３０重量％であり、より好ましくは１２重量％～２８重量％であり、さらに好ましくは１６重量％～２５重量％である。水分率が過度に大きいと、偏光板を乾燥する際に、偏光子の乾燥に伴って偏光度が低下する傾向がある。特に５００ｎｍ以下の短波長領域における直交透過率が増大する、すなわち、短波長の光が漏れるために、黒表示が青色に着色する傾向がある。逆に、偏光子の水分率が過度に小さいと、局所的な凹凸欠陥（クニック欠陥）が発生しやすい等の問題を生じる場合がある。
　偏光板１０は、代表的には長尺状（例えば、ロール状）で提供され得る。１つの実施形態においては、偏光子は、長尺方向に吸収軸を有する。このような偏光子は、当業界で慣用されている製造方法（例えば、上記のような製造方法）により得られ得る。別の実施形態においては、偏光子は、幅方向に吸収軸を有する。このような偏光子であれば、いわゆるロール・トゥ・ロールにより幅方向に反射軸を有する直線偏光分離型の反射型偏光子と積層して本発明の光学部材（Ｃ項で後述）を製造することができるので、製造効率を大幅に向上させることができる。
Ｂ－２．保護層
　保護層は、偏光板の保護フィルムとして使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。それぞれの保護層は同一であってもよく、異なっていてもよい。
　保護層の厚みは、好ましくは２０μｍ～１００μｍである。保護層は、接着層（具体的には、接着剤層、粘着剤層）を介して偏光子に積層されていてもよく、偏光子に密着（接着層を介さずに）積層されていてもよい。接着剤層は、任意の適切な接着剤で形成される。接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする水溶性接着剤が挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする水溶性接着剤は、好ましくは、金属化合物コロイドをさらに含有し得る。金属化合物コロイドは、金属化合物微粒子が分散媒中に分散しているものであり得、微粒子の同種電荷の相互反発に起因して静電的安定化し、永続的に安定性を有するものであり得る。金属化合物コロイドを形成する微粒子の平均粒子径は、偏光特性等の光学特性に悪影響を及ぼさない限り、任意の適切な値であり得る。好ましくは１ｎｍ～１００ｎｍ、さらに好ましくは１ｎｍ～５０ｎｍである。微粒子を接着剤層中に均一に分散させ得、接着性を確保し、かつクニックを抑え得るからである。なお、「クニック」とは、偏光子と保護層の界面で生じる局所的な凹凸欠陥のことをいう。
Ｃ．光学部材
Ｃ－１．光学部材の全体構成
　図２は、本発明の１つの実施形態による光学部材の概略断面図である。光学部材１００は、偏光板１０と、偏光板１０の光拡散粘着剤層１４を介して偏光板１０に貼り合わせられた反射型偏光子２０とを含む。偏光板１０は、上記Ｂ項で説明した本発明の偏光板である。光学部材１００は、必要に応じて図示例のように、反射型偏光子２０の光拡散粘着剤層１４と反対側にプリズムシート３０をさらに含んでいてもよい。以下、本実施形態の光学部材に用いられる反射型偏光子およびプリズムシートについて詳細に説明する。
Ｃ－２．反射型偏光子
　反射型偏光子２０は、特定の偏光状態（偏光方向）の偏光を透過し、それ以外の偏光状態の光を反射する機能を有する。反射型偏光子２０は、直線偏光分離型であってもよく、円偏光分離型であってもよい。以下、一例として、直線偏光分離型の反射型偏光子について説明する。なお、円偏光分離型の反射型偏光子としては、例えば、コレステリック液晶を固定化したフィルムとλ／４板との積層体が挙げられる。
　図３は、反射型偏光子の一例の概略斜視図である。反射型偏光子は、複屈折性を有する層Ａと複屈折性を実質的に有さない層Ｂとが交互に積層された多層積層体である。例えば、このような多層積層体の層の総数は、５０～１０００であり得る。図示例では、Ａ層のｘ軸方向の屈折率ｎｘがｙ軸方向の屈折率ｎｙより大きく、Ｂ層のｘ軸方向の屈折率ｎｘとｙ軸方向の屈折率ｎｙとは実質的に同一である。したがって、Ａ層とＢ層との屈折率差は、ｘ軸方向において大きく、ｙ軸方向においては実質的にゼロである。その結果、ｘ軸方向が反射軸となり、ｙ軸方向が透過軸となる。Ａ層とＢ層とのｘ軸方向における屈折率差は、好ましくは０．２～０．３である。なお、ｘ軸方向は、後述する製造方法における反射型偏光子の延伸方向に対応する。
　上記Ａ層は、好ましくは、延伸により複屈折性を発現する材料で構成される。このような材料の代表例としては、ナフタレンジカルボン酸ポリエステル（例えば、ポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネートおよびアクリル系樹脂（例えば、ポリメチルメタクリレート）が挙げられる。ポリエチレンナフタレートが好ましい。上記Ｂ層は、好ましくは、延伸しても複屈折性を実質的に発現しない材料で構成される。このような材料の代表例としては、ナフタレンジカルボン酸とテレフタル酸とのコポリエステルが挙げられる。
　反射型偏光子は、Ａ層とＢ層との界面において、第１の偏光方向を有する光（例えば、ｐ波）を透過し、第１の偏光方向とは直交する第２の偏光方向を有する光（例えば、ｓ波）を反射する。反射した光は、Ａ層とＢ層との界面において、一部が第１の偏光方向を有する光として透過し、一部が第２の偏光方向を有する光として反射する。反射型偏光子の内部において、このような反射および透過が多数繰り返されることにより、光の利用効率を高めることができる。
　１つの実施形態においては、反射型偏光子は、図３に示すように、偏光板１０と反対側の最外層として反射層Ｒを含んでいてもよい。反射層Ｒを設けることにより、最終的に利用されずに反射型偏光子の最外部に戻ってきた光をさらに利用することができるので、光の利用効率をさらに高めることができる。反射層Ｒは、代表的には、ポリエステル樹脂層の多層構造により反射機能を発現する。
　反射型偏光子の全体厚みは、目的、反射型偏光子に含まれる層の合計数等に応じて適切に設定され得る。反射型偏光子の全体厚みは、好ましくは１０μｍ～１５０μｍである。全体厚みがこのような範囲であれば、モアレの発生を抑制し、かつ、高い輝度を有する画像表示装置（例えば、液晶表示装置）を実現することができる。
　１つの実施形態においては、光学部材１００において、反射型偏光子２０は、偏光板１０の透過軸に平行な偏光方向の光を透過するようにして配置される。すなわち、反射型偏光子２０は、その透過軸が偏光板１０の透過軸方向と略平行方向となるようにして配置される。このような構成とすることにより、偏光板１０に吸収されてしまう光を再利用することができ、利用効率をさらに高めることができ、また、輝度も向上できる。
　反射型偏光子は、代表的には、共押出と横延伸とを組み合わせて作製され得る。共押出は、任意の適切な方式で行われ得る。例えば、フィードブロック方式であってもよく、マルチマニホールド方式であってもよい。例えば、フィードブロック中でＡ層を構成する材料とＢ層を構成する材料とを押出し、次いで、マルチプライヤーを用いて多層化する。なお、このような多層化装置は当業者に公知である。次いで、得られた長尺状の多層積層体を代表的には搬送方向に直交する方向（ＴＤ）に延伸する。Ａ層を構成する材料（例えば、ポリエチレンナフタレート）は、当該横延伸により延伸方向においてのみ屈折率が増大し、結果として複屈折性を発現する。Ｂ層を構成する材料（例えば、ナフタレンジカルボン酸とテレフタル酸とのコポリエステル）は、当該横延伸によってもいずれの方向にも屈折率は増大しない。結果として、延伸方向（ＴＤ）に反射軸を有し、搬送方向（ＭＤ）に透過軸を有する反射型偏光子が得られ得る（ＴＤが図３のｘ軸方向に対応し、ＭＤがｙ軸方向に対応する）。なお、延伸操作は、任意の適切な装置を用いて行われ得る。
　反射型偏光子としては、例えば、特表平９－５０７３０８号公報に記載のものが使用され得る。
　反射型偏光子は、市販品をそのまま用いてもよく、市販品を２次加工（例えば、延伸）して用いてもよい。市販品としては、例えば、３Ｍ社製の商品名ＤＢＥＦ、３Ｍ社製の商品名ＡＰＦが挙げられる。
Ｃ－３．プリズムシート
　上記のとおり、プリズムシート３０は必要に応じて用いられ得る。プリズムシート３０を用いる場合、プリズムシート３０は、反射型偏光子２０の光拡散粘着剤層１４と反対側に配置されている。プリズムシート３０は、代表的には、基材部３１とプリズム部３２とを有する。なお、本実施形態においては、反射型偏光子２０がプリズム部３２を支持する基材部として機能し得るので、基材部３１は必ずしも設ける必要はない。プリズムシート３０は、本発明の光学部材が画像表示装置（例えば、液晶表示装置）のバックライト側に配置された場合に、バックライトユニットの導光板から出射された偏光光を、その偏光状態を保ったまま、プリズム部３２内部での全反射等によって、液晶表示装置の略法線方向に最大強度を有する偏光光として、反射型偏光子２０および光拡散粘着剤層１４を介して偏光板１０に導く。なお、「略法線方向」とは、法線方向から所定の角度内の方向、例えば、法線方向から±１０°の範囲内の方向を包含する。
　プリズムシート３０は、任意の適切な接着層（例えば、接着剤層、粘着剤層：図示せず）を介して反射型偏光子２０に貼り合わせられる。
Ｃ－３－１．プリズム部
　１つの実施形態においては、図２および図４に示すように、プリズムシート３０（実質的には、プリズム部３２）は、反射型偏光子２０と反対側に凸となる複数の単位プリズム３３が並列されて構成されている。好ましくは、単位プリズム３３は柱状であり、その長手方向（稜線方向）は、偏光板１０の透過軸および反射型偏光子２０の透過軸と略直交方向に向いている。本明細書において、「実質的に直交」および「略直交」という表現は、２つの方向のなす角度が９０°±１０°である場合を包含し、好ましくは９０°±７°であり、さらに好ましくは９０°±５°である。「実質的に平行」および「略平行」という表現は、２つの方向のなす角度が０°±１０°である場合を包含し、好ましくは０°±７°であり、さらに好ましくは０°±５°である。さらに、本明細書において単に「直交」または「平行」というときは、実質的に直交または実質的に平行な状態を含み得るものとする。なお、プリズムシート３０は、単位プリズム３３の稜線方向と偏光板１０の透過軸および反射型偏光子２０の透過軸とが所定の角度を形成するようにして配置（いわゆる斜め放置）してもよい。このような構成を採用することにより、モアレの発生をさらに良好に防止できる場合がある。斜め配置の範囲としては、好ましくは２０°以下であり、より好ましくは１５°以下である。
　単位プリズム３３の形状は、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適切な構成が採用され得る。単位プリズム３３は、その配列方向に平行かつ厚み方向に平行な断面において、その断面形状が、三角形状であってもよく、その他の形状（例えば、三角形の一方または両方の斜面が傾斜角の異なる複数の平坦面を有する形状）であってもよい。三角形状としては、単位プリズムの頂点を通りシート面に直交する直線に対して非対称である形状（例えば、不等辺三角形）であってもよく、当該直線に対して対称である形状（例えば、二等辺三角形）であってもよい。さらに、単位プリズムの頂点は、面取りされた曲面状となっていてもよく、先端が平坦面となるようにカットされて断面台形状となっていてもよい。単位プリズム３３の詳細な形状は、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、単位プリズム３３として、特開平１１－８４１１１号公報に記載の構成が採用され得る。
　プリズム部３２と光拡散粘着剤層１４との距離は、好ましくは７５μｍ～２５０μｍである。プリズム部と光拡散粘着剤層との間にこのような距離を確保することにより、正面コントラストおよび輝度を維持しつつ、モアレの発生を良好に抑制することができる。プリズム部３２と光拡散粘着剤層１４との距離は、例えば、反射型偏光子２０、基材部３１、および／または、反射型偏光子２０とプリズムシート３０との間の接着層の厚みを調整することにより制御することができる。なお、プリズム部３２と光拡散粘着剤層１４との距離とは、プリズム部３２の平坦面（単位プリズム３３の頂点と反対側の表面）と光拡散粘着剤層１４の反射型偏光子２０側の表面との距離をいう。
Ｃ－３－２．基材部
　プリズムシート３０に基材部３１を設ける場合には、単一の材料を押出し成型等することにより基材部３１とプリズム部３２とを一体的に形成してもよく、基材部用フィルム上にプリズム部を賦形してもよい。基材部の厚みは、好ましくは２５μｍ～１５０μｍである。このような厚みであれば、光拡散粘着剤層とプリズム部との距離を所望の範囲とすることができる。さらに、このような厚みは、取扱い性および強度の観点からも好ましい。
　基材部３１を構成する材料としては、目的およびプリズムシートの構成に応じて任意の適切な材料を採用することができる。基材部用フィルム上にプリズム部を賦形する場合には、基材部用フィルムの具体例としては、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等の（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂により形成されたフィルムが挙げられる。当該フィルムは好ましくは未延伸フィルムである。
　単一材料で基材部３１とプリズム部３２とを一体形成する場合、当該材料として、基材部用フィルム上にプリズム部を賦形する場合のプリズム部形成用材料と同様の材料を用いることができる。プリズム部形成用材料としては、例えば、エポキシアクリレート系やウレタンアクリレート系の反応性樹脂（例えば、電離放射線硬化性樹脂）が挙げられる。一体構成のプリズムシートを形成する場合には、ＰＣ、ＰＥＴ等のポリエステル樹脂、ＰＭＭＡ、ＭＳ等のアクリル系樹脂、環状ポリオレフィン等の光透過性の熱可塑性樹脂を用いることができる。
　基材部３１は、好ましくは、実質的に光学的に等方性を有する。本明細書において「実質的に光学的に等方性を有する」とは、位相差値が液晶表示装置の光学特性に実質的に影響を与えない程度に小さいことをいう。例えば、基材部の面内位相差Ｒｅは、好ましくは２０ｎｍ以下であり、より好ましくは１０ｎｍ以下である。なお、面内位相差Ｒｅは、２３℃における波長５９０ｎｍの光で測定した面内の位相差値である。面内位相差Ｒｅは、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄで表される。ここで、ｎｘは光学部材の面内において屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、ｎｙは当該面内で遅相軸に垂直な方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、ｄは光学部材の厚み（ｎｍ）である。
　さらに、基材部３１の光弾性係数は、好ましくは－１０×１０－１２ｍ２／Ｎ～１０×１０－１２ｍ２／Ｎであり、より好ましくは－５×１０－１２ｍ２／Ｎ～５×１０－１２ｍ２／Ｎであり、さらに好ましくは－３×１０－１２ｍ２／Ｎ～３×１０－１２ｍ２／Ｎである。
Ｃ－４．位相差層
　光学部材１００は、目的に応じて、任意の適切な位置に任意の適切な位相差層をさらに有していてもよい（図示せず）。位相差層の配置位置、数、複屈折性（屈折率楕円体）等は、画像表示装置の種類、表示モード、所望の特性等に応じて適切に選択され得る。目的に応じて、位相差層は、偏光子の保護層を兼ねてもよい。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。実施例における試験および評価方法は以下のとおりである。また、特に明記しない限り、実施例における「部」および「％」は重量基準である。
（１）粘着剤の屈折率
　透明基材上に塗工した拡散微粒子を含まない粘着剤の屈折率を、アッベ屈折率計（ＤＲ－Ｍ２，アタゴ社製）により測定した。
（２）コーナームラ
　実施例および比較例で得られた光拡散粘着剤層付偏光板を縦１８３ｍｍ×横１３７ｍｍのサイズに切り出してサンプルとした。このサンプルを２枚用意した。２枚のサンプルを、厚さ０．０７ｍｍの無アルカリガラス板の両面にクロスニコルになるようにラミネーターにて貼り合せた。次いで、５０℃、５ａｔｍで１５分間のオートクレーブ処理を行って二次サンプルとした（初期）。次いで、二次サンプルを、１００℃の条件下で２４時間の加熱処理を行った。初期および加熱後の二次サンプルを、１万カンデラのバックライト上に置き、光漏れを目視により観察し、下記の基準でコーナームラを評価した。
　◎：コーナームラがなく、実用上問題ない
　○：コーナームラがわずかに発生しているが、表示領域には表れていないので、実用上問題ない
　△：コーナームラが発生して表示領域にわずかに表れているが、実用上問題ない。
　×：コーナームラが発生して表示領域に顕著に表れており、実用上問題がある。
（３）ヘイズ値
　実施例および比較例で用いた硬化後の光拡散粘着剤について、ＪＩＳ　７１３６で定める方法により、ヘイズメーター（村上色彩科学研究所社製、商品名「ＨＮ－１５０」）を用いて測定した。
＜実施例１＞
１．光拡散粘着剤の調製
１－１．粘着剤のベースポリマー（アクリル系ポリマー）の調製
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート７４．９部、ベンジルアクリレート２０部、アクリル酸５部、４－ヒドロキシブチルアクリレート０．１部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を酢酸エチル１００部と共に仕込み（モノマーの濃度５０％）、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って８時間重合反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）２０４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。
１－２．光拡散粘着剤の調製
　上記で得られたアクリル系ポリマー溶液の固形分１００部に対して、イソシアネート架橋剤（日本ポリウレタン工業社製のコロネートＬ，トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネートのアダクト体）０．４５部およびベンゾイルパーオキサイド（日本油脂社製，ナイパーＢＭＴ）０．１部、シランカップリング剤（信越化学工業（株）製のＫＢＭ４０３）０．１部、光拡散性微粒子としてのシリコーン樹脂微粒子（モメンティブ・マフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製トスパール１３０、体積平均粒子径３μｍ）９部を配合して、光拡散粘着剤の塗工液（固形分１１％）を調製した。
２．光拡散粘着剤層付偏光板の作製
２－１．偏光板の作製
　厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、３０℃、０．３％濃度のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３倍まで延伸した。その後、６０℃、４％濃度のホウ酸、１０％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍まで延伸した。次いで、３０℃、１．５％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に１０秒間浸漬することで洗浄した後、５０℃で４分間乾燥を行い偏光子を得た。当該偏光子の両面に、けん化処理した厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて偏光板を作成した。
２－２．光拡散粘着剤層付偏光板の作製
　次いで、上記で得られた塗工液を、シリコーン処理を施した、３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製，ＭＲＦ３８）の片面に、乾燥後の光拡散粘着剤層の厚さが１２μｍになるように塗布し、１５５℃で１分間乾燥を行った後、上記で得られた偏光板に転写し、光拡散粘着剤層付偏光板（本発明の実施形態による偏光板）を作製した。
　粘着剤、光拡散粘着剤および光拡散粘着剤層付偏光板を上記の評価に供した。結果を表１に示す。さらに、コーナームラの状態を観察した写真画像を図５に示す。
＜実施例２＞
　表１に示す処方で光拡散粘着剤を調製した。この光拡散粘着剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして光拡散粘着剤層付偏光板を作製した。粘着剤、光拡散粘着剤および光拡散粘着剤層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜実施例３＞
　表１に示す処方で光拡散粘着剤を調製した。この光拡散粘着剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして光拡散粘着剤層付偏光板を作製した。粘着剤、光拡散粘着剤および光拡散粘着剤層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜実施例４＞
　表１に示す処方で光拡散粘着剤を調製した。この光拡散粘着剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして光拡散粘着剤層付偏光板を作製した。粘着剤、光拡散粘着剤および光拡散粘着剤層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜実施例５＞
　表１に示す処方で光拡散粘着剤を調製した。この光拡散粘着剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして光拡散粘着剤層付偏光板を作製した。粘着剤、光拡散粘着剤および光拡散粘着剤層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜実施例６＞
　表１に示す処方で光拡散粘着剤を調製した。この光拡散粘着剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして光拡散粘着剤層付偏光板を作製した。粘着剤、光拡散粘着剤および光拡散粘着剤層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜実施例７＞
　表１に示す処方で光拡散粘着剤を調製した。この光拡散粘着剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして光拡散粘着剤層付偏光板を作製した。粘着剤、光拡散粘着剤および光拡散粘着剤層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜実施例８＞
　表１に示す処方で光拡散粘着剤を調製した。この光拡散粘着剤を用いたこと、および、光拡散粘着剤層の厚さを２１μｍとしたこと以外は実施例１と同様にして光拡散粘着剤層付偏光板を作製した。粘着剤、光拡散粘着剤および光拡散粘着剤層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
＜比較例１＞
　表１に示す処方で光拡散粘着剤を調製した。この光拡散粘着剤を用いたこと、および、光拡散粘着剤層の厚さを２３μｍとしたこと以外は実施例１と同様にして光拡散粘着剤層付偏光板を作製した。粘着剤、光拡散粘着剤および光拡散粘着剤層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。さらに、コーナームラの状態を観察した写真画像を図５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜評価＞
　表１から明らかなように、本発明の実施例の光拡散粘着剤は、高温環境下においてもコーナームラが発生しないことがわかる。さらに、本発明の実施例の光拡散粘着剤は、厚みが薄くても高いヘイズを有する光拡散粘着剤層を形成できることがわかる。
　本発明の光拡散粘着剤は、画像表示装置の部材同士の貼り合わせに好適に用いられ得る。本発明の偏光板および光学部材はいずれも、画像表示装置（例えば、液晶表示装置）の視認側と反対側の偏光板として好適に用いられ得る。
　１０　　偏光板
　１１　　偏光子
　１２　　保護層
　１３　　保護層
　１４　　光拡散粘着剤層
　２０　　反射型偏光子
　３０　　プリズムシート
　３１　　基材部
　３２　　プリズム部
１００　　光学部材
 

Claims (11)

  1. 　（メタ）アクリル系ポリマーを含有するベースポリマーを含む粘着剤と、該粘着剤よりも低い屈折率を有する光拡散性微粒子とを含み、
    　該（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーを含む
    　光拡散粘着剤。
  2. 　前記芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーが、ベンジル（メタ）アクリレートを含む、請求項１に記載の光拡散粘着剤。
  3. 　前記ベースポリマー中の前記芳香環含有（メタ）アクリル系モノマーの含有量が、１重量％～３５重量％である、請求項１に記載の光拡散粘着剤。
  4. 　前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレート、カルボキシル基含有モノマーおよびヒドロキシル基含有モノマーから選択される少なくとも１つをさらに含む、請求項１に記載の光拡散粘着剤。
  5. 　前記粘着剤の屈折率が１．４７以上である、請求項１に記載の光拡散粘着剤。
  6. 　前記光拡散性微粒子がシリコーン樹脂微粒子である、請求項１に記載の光拡散粘着剤。
  7. 　前記光拡散性微粒子の体積平均粒子径が１μｍ～４μｍである、請求項１に記載の光拡散粘着剤。
  8. 　硬化後のヘイズ値が２０％～９５％である、請求項１に記載の光拡散粘着剤。
  9. 　偏光子と、保護層と、請求項１に記載の光拡散粘着剤から形成された光拡散粘着剤層と、を含む、偏光板。
  10. 　請求項９に記載の偏光板と、該偏光板の光拡散粘着剤層を介して該偏光板に貼り合わせられた反射型偏光子とを含む、光学部材。
  11. 　前記反射型偏光子の前記光拡散粘着剤層と反対側にプリズムシートをさらに含む、請求項１０に記載の光学部材。
     
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