WO2014034436A1 - エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物 - Google Patents

エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物 Download PDF

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foam
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aerosol
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慎也 金山
晴子 加藤
さくら 大東
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    • A61K2800/432Direct dyes
    • A61K2800/4322Direct dyes in preparations for temporarily coloring the hair further containing an oxidizing agent

Definitions

  • the present invention relates to an aerosol-type foamy oxidative hair dye composition, and more specifically, each agent including a first agent containing an alkaline agent selected from ammonia or an ammonium salt and a second agent containing an oxidizing agent.
  • the present invention relates to an aerosol-type foamy oxidative hair dye composition that is discharged and mixed from an aerosol container at the time of use.
  • Oxidative hair dye means a dye comprising an alkaline agent and a first agent containing a dye component (an intermediate of an oxidized dye and further a coupler) and a second agent containing an oxidizing agent. Refers to hair.
  • the hair is swollen with an alkaline agent, the melanin of the hair is decomposed (hair is decolored) with the oxidant, and in parallel, the dye component is oxidatively polymerized (hair dyed) inside the hair. Therefore, the term “hair dyeing power”, “hair dyeing”, etc., for an oxidative hair dye means the above-mentioned hair dyeing.
  • Oxidative hair dye or “oxidative hair dye composition” refers to the state before being discharged in the form of foam, and the first and second agents in this state are referred to as “stock solutions”. There is.
  • the term “foam oxidative hair dye” or “foam oxidative hair dye composition” refers to a state of being discharged in a foam form using an aerosol container.
  • “Hair” is not particularly limited, but preferably hair on the head including the face, particularly preferably hair on the head including the human face, particularly preferably a portion other than the face on the human head. Say no hair.
  • discharge and mix means that these agents are “mixed uniformly using fingers after discharging” "Means.
  • the aerosol container is a type in which the foamed first agent and the second agent are discharged from separate discharge ports and a type in which the first agent and the second agent are discharged together from a single discharge port. Some are already mixed to some extent at the time of discharge, but the above “discharge” includes discharge by both types of aerosol containers.
  • aerosol-type foam-like oxidative hair dye compositions are known in which an oxidative hair-dyeing composition is discharged in the form of foam using a propellant such as LPG.
  • a propellant such as LPG.
  • Such an aerosol foam hair dye composition is used by discharging each agent of the composition together with a propellant from an aerosol container in a foam shape.
  • each agent is mixed with a propellant as a stock solution and stored in an aerosol container, or in an aerosol container having an inner bag, each agent is contained in the inner bag. And a propellant (for foaming) and a propellant (for extrusion) outside the inner bag.
  • aerosol foam hair dyes can be discharged in a foam form by simply pressing a button on an aerosol container, compared to liquid or cream forms. Convenient. There is also an advantage that the required amount can be divided into a plurality of times.
  • the aerosol-type foamy oxidative hair dye composition includes a first agent containing an alkali agent and a dye component and a second agent containing an oxidant. And each agent containing a 1st agent and a 2nd agent is separately accommodated in an aerosol container, and is discharged and mixed in foam form at the time of use.
  • the alkali agent include ammonia and ammonium salts
  • the oxidant include hydrogen peroxide.
  • Patent Document 1 a nonionic surfactant exhibiting a specific HLB value is further blended to realize a good foam state and hair dyeing power.
  • An aerosol foam oxidative hair dye composition is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses a two-component foamy hair dye composition in which the amount of ammonia in the first agent is reduced, or for example, an alkanolamine other than ammonia is contained in the first agent as an alkaline agent. ing.
  • Patent Document 3 At least one of a surfactant, a linear higher alcohol, and a branched higher alcohol and a hydrocarbon having a branched chain is added to the first agent or the second agent, and 25 ° C.
  • a foamy hair dye composition having a foam specific gravity of 0.02 to 0.30. This foamy hair dye composition can uniformly dye or decolorize while suppressing dripping.
  • aerosol-type foamy hair dyes that have an irritating odor suppressed, have good hair feel after hair dyeing or decoloring treatment, and have improved foam-forming properties under low temperature conditions.
  • Depigmenting agent compositions are known.
  • patent document 4 it is set as the aerosol type foamy hair dye and decoloring agent composition which obtains an advantageous effect by making a specific surfactant and a specific alkali component into an essential component.
  • aerosol containers including an aerosol container disclosed in Patent Document 5 below.
  • the aerosol container disclosed in the following Patent Document 5 has a simultaneous mixing and discharging mechanism, includes two cans and a head part, and a first agent that mixes an alkaline agent and a second agent that mixes an oxidizing agent are injected. It is housed in a separate can with the agent.
  • the discharge part 30c By pressing the lever 30d of the aerosol container, the discharge part 30c conducts to the outside, and the first agent and the second agent reach the mixing passage 30m from each can 30f through the stem 30j and the communication hole 30l, respectively. Then, it is discharged from the discharge part 30c in a foamy dosage form.
  • ammonia or ammonium salt is an alkaline agent suitable for realizing excellent hair dyeing power with an oxidative hair dye, but has a disadvantage that it has an unpleasant pungent odor due to the volatility of ammonia. And when the oxidative hair dye is an aerosol type foam oxidative hair dye, such an irritating odor is particularly strong.
  • the aerosol foam oxidation hair dye composition according to Patent Document 1 achieves a good foam state and hair dyeing power as described above, but contains ammonia as an alkaline agent and has an irritating odor. There is room for improvement in terms of reduction.
  • the irritating odor can be reduced by reducing the amount of ammonia or by adding an alkali agent other than ammonia, but the relative decrease in hair coloring power and hair lightness This leaves room for improvement.
  • the object of the present invention is to suppress the pungent odor of ammonia while maintaining good hair dyeing in an aerosol-type foamy oxidative hair dye.
  • the aerosol foam hair dye that discharges and mixes the first agent and the second agent in a foam state at the time of use may have good mixing properties between the foamed first agent and the second agent. Is very important for good hair dyeing.
  • the present invention comprises an aerosol foam hair oxidative hair dye composition
  • a first agent containing an alkali agent selected from ammonia or an ammonium salt which is discharged and mixed with the second agent in the form of foam during use. Solves the problem of suppressing the pungent odor of ammonia and maintaining good hair dyeing by ensuring good mixing in the first agent and the second agent mixed by discharging in a foam state during use. The first problem to be solved.
  • Patent Document 2 in solving the technical problem of suppressing the pungent odor of ammonia, as in Patent Document 2, it is common to reduce the amount of ammonia blended or to use an alkali agent such as alkanolamine instead of ammonia. However, in those cases, there is a problem that the hair coloring power and the lightness of the hair are sacrificed.
  • the inventor of the present application says that in the process of pursuing the means for solving the above technical problem, the relationship between the foam specific gravity (bubble size) and the ammonia-stimulated odor during the discharge of the first agent and the second agent is considered. I came to get a very innovative look. In the process of pursuing this focus, the following new findings were obtained. The first invention group of the present application has been completed based on these novel findings.
  • the absolute value of the foam specific gravity is set to be slightly smaller (foam slightly larger) for both the foamed first agent and the foamed second agent. “In short, since the absolute value of the foam specific gravity of the foamed first agent is small (the foam is large), it is not possible to suppress the ammonia-stimulated odor according to conventional technical common sense. It is possible to give a reason that “the difference in specific gravity (bubble size) does not matter”.
  • Presumption 1 First, in the experiment according to the example, the foam of the foamed first agent having a small foam specific gravity (large foam) is easy to break up and release ammonia, but a part of the foam that actually breaks up is partly. In most bubbles that are not broken, the effect of enclosing and enclosing ammonia is large due to the size of the bubbles. And the ammonia released from some broken foam is absorbed quickly into the foam of the foamed second agent that has a large foam specific gravity (small foam) and is hard to break, resulting in an ammonia-stimulating odor. Can be effectively suppressed.
  • the stability of the dosage form such as an emulsion during storage is important.
  • the improvement of the stability is important in order to take advantage of the fact that it can be used in a plurality of times.
  • the stability of the emulsion tends to decrease, and there is room for improvement in the stability of the emulsion.
  • the stability of the emulsion is important for discharging fine bubbles. If each of the first agent and the second agent can be discharged with fine bubbles, the mixture becomes fine and the operability tends to be good. On the other hand, when the foam texture of the first agent or the second agent becomes coarse, the foam texture of the mixture becomes coarse, and the operability tends to be lowered.
  • Example 6 and Example 8 of Patent Document 3 there is a foamy hair dye composition containing a C20 or higher alcohol (behenyl alcohol) and a C18 or higher alcohol (hexyldecanol).
  • a foamy hair dye composition containing a C20 or higher alcohol (behenyl alcohol) and a C18 or higher alcohol (hexyldecanol).
  • the masses of the nonionic surfactant and the higher alcohol are compared with the agent (A) in the aerosol foamed hair dye composition disclosed in the present application. The ratio is different.
  • the inventor of the present application has used a nonionic surfactant, a higher alcohol of C20 or higher, and a higher alcohol of C18 or lower in combination, and the mass ratio of the nonionic surfactant to the higher alcohol is constant. If the composition contains an agent within the range, surprisingly, an aerosol-type foamy oxidative hair dye composition having excellent emulsion stability, fine-grained foam, and excellent hair dyeing power can be obtained. I found out that it could be realized.
  • the structure of the 1st invention for solving the 1st subject is the time of using each agent containing the 1st agent containing the alkaline agent chosen from ammonia or ammonium salt, and the 2nd agent containing an oxidizing agent.
  • An aerosol foam oxidation hair dye composition that is discharged and mixed in the form of foam, the ratio of the foam specific gravity (f1) of the first agent and the foam specific gravity (f2) of the second agent at the time of discharge f2 / It is an aerosol type foamy oxidative hair dye composition in which f1 is in the range of 1.1 to 3.
  • the “foam specific gravity” is a value obtained by dividing the weight (gram) at a constant temperature (preferably 25 ° C.) by the volume (ml) of the first agent or the second agent discharged in the form of foam. To tell.
  • the method for measuring the foam specific gravity is not limited as long as it can be accurately measured. For example, if an aerosol container of a type in which the first agent and the second agent are discharged in foam from different discharge ports, the first agent or the second agent discharged in a foam at a certain temperature can be easily separated. Can be taken.
  • the foam-like first agent or second agent is immediately weighed (before defoaming begins) so that it fills a wide-mouthed container of known volume and weight, the volume value of the foam (Ml) is obtained.
  • the weight of the container is measured and then the known weight of the container itself is subtracted, the foam weight value (grams) is obtained. Therefore, the foam specific gravity can be accurately calculated. If there is a hydrometer that can directly measure the specific gravity and can be applied to the measurement of the foam specific gravity, it may be used.
  • the first agent and the second agent further contain a higher alcohol, Aerosol-type foam oxidation dyeing in which the ratio a2 / a1 of the higher alcohol content (a1) in the first agent to the higher alcohol content (a2) in the second agent is in the range of 0.5 to 2.0. It is a hair composition.
  • the structure of the third invention for solving the second problem is an aerosol type foamy hair dye composition in which a plurality of agents are discharged and mixed at the time of use, wherein the plurality of agents are higher alcohols of C16 or higher.
  • the structure of 4th invention for solving the said 2nd said subject is an aerosol type foamy oxidative hair dye composition as described in 3rd invention which mix
  • the aerosol-type foamy oxidative hair dye composition according to the fourth invention which is ⁇ 20.
  • the configuration of the sixth invention for solving the second problem is that the agent b contains a surfactant, and the mass ratio of the surfactant to the higher alcohol content in the agent b is surfactant /
  • the aerosol-type foam oxidation hair dye composition according to any one of the third to fifth inventions, wherein the higher alcohol is 1 or less.
  • the “higher alcohol” in the sixth invention includes a higher alcohol of C16 or higher and a higher alcohol of C14 or lower.
  • the surfactants include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • the structure of 7th invention for solving a 3rd subject is an aerosol type foaming hair dye composition which discharges and mixes multiple agents at the time of use, Comprising: The agent which satisfy
  • fills the conditions of following (A) It is an aerosol-type foamy oxidative hair dye composition included in the constitution. (A) An emulsion, comprising a nonionic surfactant, a C20 or higher alcohol, and a C18 or higher alcohol, and the mass ratio of the nonionic surfactant to the higher alcohol is Ionic surfactant / higher alcohol 1.5-50.
  • the composition of the eighth invention for solving the third problem is an aerosol foamed oxidative hair dye composition according to the seventh invention, wherein the viscosity of the agent satisfying the condition (A) is 2000 mPa ⁇ s or less. It is.
  • the mass ratio of the higher alcohol of C20 or higher to the total higher alcohol is 0.005 to 0.9. It is an aerosol foamy oxidative hair dye composition according to a seventh invention or an eighth invention.
  • the ratio f2 / f1 between the foam specific gravity (f1) of the first agent and the foam specific gravity (f2) of the second agent at the time of discharge is in the range of 1.1 to 3. That is, the foam specific gravity of the foamed first agent is relatively small (the foam is large), and the foam specific gravity of the foamy second agent is relatively large (the foam is small). For this reason, the ammonia-stimulated odor can be satisfactorily suppressed for the reason described in the above “knowledge”. Further, since the foam of the first agent is large, as described in the above “knowledge”, the foam becomes larger overall even after mixing with the foam of the second agent, and an important advantage is obtained that the operability is improved. It is done. If the foam specific gravity ratio f2 / f1 is less than 1.1, the ammonia-stimulated odor cannot be satisfactorily suppressed.
  • the foam specific gravity (f2) of the second agent does not exceed 3 times the foam specific gravity (f1) of the first agent, and the foam specific gravity (bubble size) of the two agents is not excessively different. Accordingly, the mixing property between the foamed first agent and the second agent is ensured, and therefore, the hair dyeing power is not deteriorated due to the poor mixing property.
  • the foam specific gravity ratio f2 / f1 exceeds 3, the hair dyeing power of the foamy oxidative hair dye deteriorates.
  • an objective index that the ratio f2 / f1 between the foam specific gravity (f1) of the first agent and the foam specific gravity (f2) of the second agent is within the range of 1.1 to 3 is used.
  • the first invention is an aerosol in which each agent including a first agent containing an alkali agent selected from ammonia or an ammonium salt and a second agent containing an oxidant are discharged and mixed in the form of foam during use.
  • the index “f2 / f1 is in the range of 1.1 to 3” is a concrete, objective, and new component, It is invention which provides the aerosol type foamy hair dye composition which can solve the subject of the present invention by composition.
  • composition of the first agent and the second agent that can easily satisfy or actually satisfy the above-mentioned index is supported by the “Best Mode for Carrying Out the Invention” column and the “Example” column described later. .
  • an aerosol-type foamy oxidative hair dye that satisfies the index “f2 / f1 is in the range of 1.1 to 3” “Composition”.
  • a person skilled in the art can determine whether or not an aerosol-type foamy oxidative hair dye composition that satisfies such an index has been prepared by discharging the foam-like first agent and the foam-like second agent separately. Since it can be confirmed by simply checking the specific gravity of the bubbles, this is easily possible.
  • the first agent and the second agent further contain a higher alcohol, and the ratio of the higher alcohol content (a1) in the first agent to the higher alcohol content (a2) in the second agent.
  • a2 / a1 is in the range of 0.5 to 2.0.
  • Higher alcohols themselves can generally be expected to have effects such as adjustment of viscosity in oxidative hair dye compositions and foam hardness based on adjustment of viscosity, but a2 / a1 is 0.5 to 2.0.
  • the content of the higher alcohol in the first agent and the second agent does not exceed two times each other, so that the mixing property of the foam-like first agent and the second agent becomes foam.
  • the hair dyeing power of the oxidative hair dye is further improved.
  • the aerosol-type foamy oxidation hair dye composition of the second invention group has good foam quality and exhibits excellent hair dyeing power.
  • the aerosol type foamed hair dye composition of the third invention group is excellent in the stability of the emulsion, can obtain fine-grained foam, and has excellent hair dyeing power.
  • the oxidative hair dye composition of the present invention is as described in the “Definition of terms” column at the beginning of the specification.
  • the oxidative hair dye composition is a multiple-agent type. It may be a two-agent type or a multi-agent type having three or more agents. Preferably, it is a two-agent system, and is usually configured in a two-agent system including a first agent containing an alkali agent and a dye component and a second agent containing an oxidizing agent.
  • a 1st agent and a 2nd agent are enclosed separately.
  • the first agent and the second agent may be enclosed in separate aerosol containers. When discharged by the force of the propellant, the propellant expands to form bubbles.
  • the “mixture” of the aerosol foamed hair dye composition of the present invention refers to a mixture of plural agents constituting the aerosol foam hair dye composition. Since the aerosol type foamy hair dye composition disclosed in the present application is discharged from an aerosol container during use, the mixture is often foamy. However, it may also refer to a defoamed mixture after application to the hair.
  • the dosage form of the stock solution of each agent constituting the oxidative hair dye is not limited, but a dosage form that easily foams based on water is preferable.
  • the dosage form of the first agent and the second agent in the oxidative hair dye of the first invention group is not limited as long as it is liquid, but examples include solubilizates (solutions), emulsified liquids, gels, and the like. . An emulsified liquid is particularly preferable.
  • the dosage forms of agent a and agent b are emulsified liquid.
  • the dosage forms of the first agent and the second agent in the oxidative hair dye of the third invention group are emulsified liquid when these are agents that satisfy the condition (A), but otherwise they are specially formulated. It is not limited, For example, it may be liquid, such as solution form, emulsified liquid form, and gel form. However, an emulsified liquid is preferred.
  • an oxidative hair dye contains a 3rd agent etc. in addition to a 1st agent and a 2nd agent, the said 3rd agent etc. may be liquid, and may be a powder form and a granular form. .
  • the third agent or the like can be provided as a small package attached to an aerosol container filled with the first agent and the second agent, for example.
  • LPG liquefied petroleum gas
  • dimethyl ether nitrogen, carbon dioxide
  • other known propellants is blended in each agent constituting the oxidative hair dye composition.
  • These propellants are contained in an aerosol container having an inner bag, in addition to the case where they are blended into the undiluted solution of each agent.
  • the propellant and propellant (for foaming) are accommodated inside the inner bag, and the propellant is disposed outside the inner bag. It can also be configured to accommodate (for extrusion).
  • the amount of the propellant used in this way is not limited, but for example, the amount of the propellant in the stock solution of each agent containing the propellant can be in the range of 2 to 10 mass%.
  • the amount of the propellant of the first agent in the oxidative hair dye composition can be made larger than that of the second agent.
  • the amount of the propellant in the stock solution of the first agent can be increased by about 1 to 2% by mass than the propellant in the stock solution of the second agent.
  • the second agent may be appropriately set within the range of the mass mixing ratio of about 1: 2 to 2: 1.
  • the two-component oxidative hair dye composition as described above is used in such a form that the first agent and the second agent are discharged and mixed in the form of foam at the time of use and applied to the hair.
  • usage forms such as the following (1) to (4) can be exemplified.
  • the foamed discharges of each agent are mixed well with fingers after discharge and applied to the hair after being taken by hand, brush, comb, etc. It can also be applied directly to the hair and mixed on the hair.
  • the application target may be the entire hair such as head hair, or a part thereof.
  • Each agent is separately ejected from the aerosol container in the form of foam, mixed and applied to the hair.
  • Each agent is separately discharged from the aerosol container in the form of foam, applied to the hair, and mixed on the hair.
  • a plurality of agents are mixed in the aerosol container or in the head part, and the mixture is discharged from the aerosol container and then applied to the hair.
  • Each discharged agent or mixture is preferably applied to the hair after it is once taken by hand or brush, or directly.
  • hands it is preferable to wear gloves.
  • the range to which the foam is applied may be the entire hair or only a specific part.
  • the present invention also discloses a hair dyeing method using the aerosol-type foamy hair dye composition.
  • each agent including a first agent containing an alkali agent selected from ammonia or an ammonium salt and a second agent containing an oxidant is included.
  • An aerosol foam hair dye composition that is discharged and mixed in the form of foam when in use, the ratio of the foam specific gravity (f1) of the first agent and the foam specific gravity (f2) of the second agent at the time of discharge
  • f1 foam specific gravity
  • f2 / f1 is in the range of 1.1 to 3.
  • the foam specific gravity ratio f2 / f1 is more preferably in the range of 1.3 to 2.8.
  • an oxidation hair dye composition each including the 1st agent containing the alkaline agent chosen from ammonia or ammonium salt, and the 2nd agent containing an oxidizing agent
  • An aerosol type foam hair dye composition that is discharged and mixed in the form of foam at the time of use, further comprising water, a surfactant, and a propellant.
  • Examples thereof include an oxidative hair dye composition in which the ratio f2 / f1 between the foam specific gravity (f1) and the foam specific gravity (f2) of the second agent is in the range of 1.1 to 3.
  • the foam specific gravity ratio f2 / f1 is more preferably in the range of 1.3 to 2.8.
  • Still another specific configuration example of the oxidative hair dye composition includes a first agent containing an alkali agent selected from ammonia or an ammonium salt and a second agent containing an oxidant. It is an aerosol foam oxidation hair dye composition that discharges and mixes each agent in the form of foam at the time of use, and further contains water, a surfactant, a propellant, and a higher alcohol. Examples thereof include an oxidative hair dye composition in which the ratio f2 / f1 between the foam specific gravity (f1) of the first agent and the foam specific gravity (f2) of the second agent is in the range of 1.1 to 3. The foam specific gravity ratio f2 / f1 is more preferably in the range of 1.3 to 2.8.
  • the first agent and the second agent contain a higher alcohol, the content of the higher alcohol in the first agent (a1) and the content of the higher alcohol in the second agent (a2)
  • the ratio a2 / a1 is particularly preferably in the range of 0.5 to 2.0.
  • the surfactant is a nonionic surfactant, particularly a polyoxyethylene (hereinafter referred to as “POE”) alkyl ether having an alkyl group with 14 or less carbon atoms.
  • a nonionic surfactant (p14) is preferred.
  • the content of the nonionic surfactant in the first agent is preferably 1.1 times or more, and preferably 1.5 to 4 times the content in the second agent. More preferable.
  • the surfactant in addition to the nonionic surfactant, is a cationic surfactant, in particular, a cation that is an alkyltrimethylammonium whose alkyl group has 12 or more carbon atoms. It is further preferable to contain a surfactant.
  • the aerosol-type foamy hair dye composition contains an agent a which is an emulsion containing a higher alcohol of C16 or higher and an agent b which is an emulsion of a higher alcohol of C14 or lower.
  • agent a and agent b can be any one of the first agent, the second agent or the third agent in the multi-agent type oxidative hair dye, but preferably the agent a and agent b are each It corresponds to each one of “the 1st agent which mixes an alkali agent” and “the 2nd agent which mixes an oxidizing agent”.
  • the aerosol foam hair dye composition is composed of a plurality of agents, and at least one of the agents satisfies the following condition (A).
  • the agent satisfying the condition (A) is also referred to as (A) agent hereinafter.
  • the agent (A) is preferably a first agent containing an alkaline agent.
  • Two or more agents in the multi-component oxidative hair dye composition may be the agent (A), and in that case, the first agent and the second agent are more preferably the agent (A). .
  • the viscosity of the agent is 2000 mPa ⁇ s or less.
  • the means for measuring the viscosity of the agent (A) is not particularly limited, but the viscosity value of “2000 mPa ⁇ s or less” described above is 12 rpm / min with a No. 2 rotor using a B-type viscometer at 25 ° C. It is judged on the basis of the viscosity value obtained under the measurement conditions.
  • Specific examples of the B-type viscometer include, for example, a BL-type viscometer VISCOMETER (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the agent (A) contains a higher alcohol, and the mass ratio of the content of the higher alcohol of C20 or higher to the content of the total higher alcohol is 0.005 to 0.9.
  • oxidative hair dye composition In the oxidative hair dye composition, generally, an alkaline agent and a dye component are essential in the first agent, and an oxidizing agent is essential in the second agent. Moreover, water is essentially essential in each agent of the oxidative hair dye composition.
  • the first agent of the oxidative hair dye contains an alkaline agent.
  • the content of the alkali agent in the first agent is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.5 to 20% by mass.
  • the pH of the first agent containing an alkaline agent is preferably 8-12.
  • the first agent contains one or more alkali agents selected from ammonia and ammonium salts, but may contain the following other alkali agents.
  • alkali agents include ammonia, ammonium salts, alkanolamines, organic amines (2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, guanidine, etc.), inorganic alkalis (sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.), Examples thereof include carbonates (sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, etc.), basic amino acids (arginine, lysine, etc.) and salts thereof.
  • alkanolamine examples include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, isopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2- Examples include amino-2-methyl-1-propanol and 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.
  • ammonium salts of inorganic acids such as ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium bicarbonate, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, or ammonium citrate, ammonium acetate
  • ammonium salts of organic acids such as ammonium oxalate and ammonium tartrate.
  • the first agent of the oxidative hair dye contains a dye component.
  • the content of the dye component in the first agent can be appropriately set.
  • the dye component comprises an oxidative dye and / or a direct dye, and the oxidative dye comprises an oxidative dye intermediate or an oxidative dye intermediate and a coupler.
  • the dye component may further contain a melanin precursor and the like.
  • Oxidative dyes are compounds that can be colored by oxidative polymerization with an oxidizing agent. More specifically, as oxidation dyes, phenylenediamine and derivatives thereof, phenol derivatives, aminophenol and derivatives thereof, diphenylamine and derivatives thereof, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, pyrrolidine derivatives, toluene derivatives, indole derivatives, pyrrole derivatives. And imidazole derivatives.
  • the blending amount of the oxidation dye is not limited, but is preferably 0.01 to 7% by mass.
  • oxidative dye intermediates include phenylenediamines (excluding metaphenylenediamine), aminophenols (however, metaaminophenol, 2,4-diaminophenol and paramethylaminophenol). ), Toluylenediamine (excluding toluene-3,4-diamine and toluene-2,4-diamine), diphenylamines, diaminophenylamines, N-phenylphenylenediamines, diaminopyridines (Excluding 2,6-diaminopyridine) and the like.
  • couplers As couplers, resorcin, pyrogallol, catechol, metaaminophenol, metaphenylenediamine, 2,4-diaminophenol, 1,2,4-benzenetriol, toluene-3,4-diamine, toluene-2,4-diamine, Hydroquinone, ⁇ -naphthol, 2,6-diaminopyridine, 1,5-dihydroxynaphthalene, 5-aminoorthocresol, paramethylaminophenol, 2,4-diaminophenoxyethanol, gallic acid, tannic acid, ethyl gallate, gallic acid Examples include methyl, propyl gallate, pentaploid, 5- (2-hydroxyethylamino) -2-methylphenol, and the like.
  • the above-mentioned oxidative dye is a concept including a salt of a compound that can develop color by oxidative polymerization with an oxidant.
  • acid addition salts of the above-mentioned compounds can be mentioned.
  • an addition salt of an organic acid, an addition salt of an inorganic acid, or the like is used.
  • oxidation dyes may be blended alone or in combination.
  • direct dyes examples include acid dyes, basic dyes, natural dyes, nitro dyes, and disperse dyes. These direct dyes may be blended alone or in combination.
  • Examples of the acid dye include Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104 (1), Red No. 105 (1), Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230 (1), Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202 (1), Yellow No. 202 (2), Yellow No. 203, Dai No. 205, Dai No. 207, Dai No. 402, Green No. 3, Green No. 204 Green 401, purple 401, blue 1, blue 2, blue 202, brown 201, black 401 and the like.
  • the basic dyes are Basic Blue 3, Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 9, Basic Blue 26, Basic Blue 41, Basic Blue 47, Basic Blue 99, Basic Brown 4, Basic Brown 16, and Basic Brown 17.
  • Basic Green 1 Basic Green 4, Basic Orange 1, Basic Orange 2, Basic Orange 31, Basic Red 1, Basic Red 2, Basic Red 22, Basic Red 46, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Red 118, Basic Examples include Violet 1, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 10, Basic Violet11: 1, Basic Violet 14, Basic Violet 16, Basic Yellow 11, Basic Yellow 28, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87.
  • Examples of the natural dye include gardenia pigment, turmeric pigment, anato pigment, copper chlorophyllin sodium, paprika pigment, and rack pigment.
  • nitro dye examples include 4-nitro-o-phenylenediamine, 2-nitro-p-phenylenediamine, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-5-nitrophenol, picramic acid, picric acid, and the like Salt, HC Blue No. 2, HC Blue Blue No. 5, HC Blue Blue No. 6, HC Blue Blue No. 9, HC Blue Blue No. 10, HC Blue Blue No. 11, HC Blue Blue No. 12, HC Blue Blue No.
  • the disperse dyes include Disperse Black 9, Disperse Blue 1, Disperse Blue 3, Disperse Blue 7, Disperse Brown 7, Disperse Orange 3, Disperse Red 11, Disperse Red 15, Disperse Red 17, Disperse Violet 1, Disperse Violet Disperse Violet 15 etc.
  • the second agent of the oxidative hair dye contains an oxidant.
  • the oxidizing agent include, for example, hydrogen peroxide, urea peroxide, melamine peroxide, sodium percarbonate, potassium percarbonate, sodium perborate, potassium perborate, sodium peroxide, potassium peroxide, peroxide.
  • examples thereof include magnesium, barium peroxide, calcium peroxide, strontium peroxide, sulfate hydrogen peroxide adduct, phosphate hydrogen peroxide adduct, pyrophosphate hydrogen peroxide adduct, and the like.
  • These oxidizing agents may be blended singly or in combination of two or more. Among these oxidizing agents, hydrogen peroxide is preferred because of its excellent melanin decolorizing power.
  • the content of the oxidizing agent in the second agent is not limited, but is preferably in the range of 0.1 to 15% by mass. Further, the pH of the second agent containing the oxidizing agent is preferably 1 to 5.
  • Water is a base material for dispersing each other component in each agent constituting the oxidative hair dye composition, and is necessary for making each agent foamy.
  • the amount of water in each agent is preferably in the range of 30 to 90% by mass.
  • Each agent of the oxidation hair dye composition of the first invention group preferably contains a surfactant.
  • the surfactant include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • the cationic surfactant is not limited, but alkyltrimethylammonium having 16 or less carbon atoms in the alkyl group and salts thereof are preferable from the viewpoint of improving foamability. Specific examples include stearyl trimethyl ammonium, lauryl trimethyl ammonium, cetyl trimethyl ammonium, and salts thereof. Further, the alkyl group having 16 or less carbon atoms in the cationic surfactant is preferably saturated, and is preferably linear, and may be modified with a halogen element or a hydroxyl group.
  • the content of the cationic surfactant in the oxidative hair dye composition is not limited, but is preferably in the range of 0.01 to 6% by mass in the first agent, and 0.01 to 6% by mass in the second agent. Within the range of is preferable.
  • the nonionic surfactant is not limited, but is preferably a POE alkyl ether having an alkyl group with a carbon number of 14 or less from the viewpoint of improving foaming properties.
  • POE (10) lauryl ether or POE is preferred.
  • POE lauryl ether such as lauryl ether, POE myristyl ether and the like can be exemplified.
  • POE alkyl ethers having an alkyl group with 16 or more carbon atoms are also preferred.
  • POE cetyl ethers such as POE (10) cetyl ether and POE (30) cetyl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether, etc. It can be illustrated.
  • the number of polymerized polyoxyethylenes is preferably in the range of 2-50.
  • the alkyl group having 14 or less carbon atoms in the nonionic surfactant is preferably saturated and is preferably linear.
  • Anionic surfactants include alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, alkenyl ether sulfates, alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, alkyl or alkenyl ether carboxylates, ⁇ -sulfone fatty acid salts, There are N-acyl amino acid type surfactants, phosphate mono- or diester type surfactants, and sulfosuccinates. One or more of these may be used. Examples of the counter ion of the anionic group of these surfactants include sodium ion, potassium ion, and triethanolamine.
  • alkyl sulfates examples include sodium lauryl sulfate and sodium cetyl sulfate.
  • examples of the sulfosuccinic acid ester include disodium lauryl sulfosuccinate and polyoxyethylene lauryl sulfate.
  • Amphoteric surfactants include carbobetaine type, amide betaine type, sulfobetaine type, hydroxysulfobetaine type, amide sulfobetaine type, phosphobetaine type, imidazolinium type, alkylbetaine type, alkylamide betaine type, amino acid amphoteric type
  • a surfactant type and an amine oxide type are a surfactant type and an amine oxide type, and one or more of these can be used.
  • Preferred are alkylbetaine type, amide betaine type, alkylamide betaine type, and imidazolinium type.
  • alkylcarboxymethylhydroxyethylimidazolinium betaine 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylbetaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, undecinoyl-carboxymethoxyethylcarboxyl.
  • the content of the nonionic surfactant in the oxidative hair dye composition is not limited, but is preferably in the range of 0.5 to 10% by mass in the first agent, and 0.3 to 5% by mass in the second agent. % Is preferable.
  • the total content of the surfactant in each agent constituting the oxidative hair dye composition is not particularly limited, but is about 0.5 to 10% by mass for the first agent and 0.3 to 5% by mass for the second agent. Can be about.
  • the amount of the surfactant of the first agent is made larger than the amount of the surfactant of the second agent, the foam specific gravity of the first agent can be made relatively small.
  • an anionic surfactant is preferable at the point of foaming property, and specifically, POE sodium lauryl sulfate etc. can be illustrated.
  • amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine.
  • Each agent of the oxidative hair dye composition of the second invention group preferably contains a surfactant.
  • the surfactant include a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant. These 1 type (s) or 2 or more types can be used. The same applies to specific examples described later. Among these, a combination of a nonionic surfactant and an ionic surfactant is preferable from the viewpoint of improving viscosity stability, and a combination of a nonionic surfactant and a cationic surfactant is more preferable.
  • the ionic surfactant includes a cationic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant.
  • the cationic surfactant has a basic structure in which a hydrocarbon group which may have a substituent is bonded to a nitrogen atom.
  • the substituents may be bonded to form a ring structure.
  • the nitrogen atom is quaternary.
  • the quaternary nitrogen atom is cationic and usually has a counter ion. Examples of the counter ion include chloride ion, bromide ion, iodide ion, alkyl sulfate ion, and saccharin.
  • the hydrocarbon group may be linear or branched.
  • cationic surfactants include alkyltrimethylammonium salts, alkenyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, dialkenyldimethylammonium salts, alkyloylamidopropyldimethylamine, alkylpyridinium salts, and benzalkonium salts.
  • Particularly preferred cationic surfactants include those described above in paragraph 0105.
  • Preferable nonionic surfactants include POE alkyl ethers having an alkyl group having 14 or less carbon atoms and POE alkyl ethers having an alkyl group having 16 or more carbon atoms, as described in paragraph 0106. More preferably, a POE alkyl ether having an alkyl group having 14 or less carbon atoms and a POE alkyl ether having an alkyl group having 16 or more carbon atoms are used in combination. Examples of the POE alkyl ether having 16 or more carbon atoms in the alkyl group include POE cetyl ether, POE oleyl ether, POE stearyl ether, POE isostearyl ether, and POE behenyl ether. These 1 type (s) or 2 or more types can be used. The polymerization number of the polyoxyethylene is preferably 2 to 50. The alkyl group having 16 or more carbon atoms is preferably saturated and is preferably linear.
  • the mass ratio of these contents is “the former / the latter”. Is preferably 0.1 to 7. More preferably, it is 0.5-3. If the said ratio is in these ranges, foaming property will improve.
  • anionic surfactant and amphoteric surfactant are as described in paragraphs 0107 to 0110.
  • the blending amount of the surfactant in each agent constituting the aerosol foamed oxidative hair dye composition containing the first agent and the second agent is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 6% by mass, More preferably, the content is 5 to 5% by mass.
  • the blending amount of the surfactant in the mixture is preferably 0.1 to 6% by mass, and more preferably 0.5 to 5% by mass.
  • the agent (A) of the oxidation hair dye composition of the third invention group contains a nonionic surfactant as an essential component. Moreover, it is preferable that each agent of an oxidative hair dye composition contains other surfactant.
  • Nonionic surfactants include polyoxyalkylene addition type, sugar addition type, glycerin addition type, and alkanolamide addition type. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.
  • the compounding amount of the nonionic surfactant is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 5% by mass.
  • polyoxyalkylene addition type nonionic surfactants include ether types such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, and ester types such as polyoxyethylene fatty acid ester. it can.
  • sugar-added nonionic surfactant include sugar ethers such as alkylpolyglucoside, sugar esters such as sucrose fatty acid ester and sorbitan fatty acid ester, and sugar amides such as fatty acid glycol amide.
  • sugar amides such as fatty acid glycol amide.
  • examples of the glycerin-added nonionic surfactant include alkyl glyceryl ether and glycerin fatty acid ester.
  • alkanolamide type nonionic surfactant include fatty acid monoalkanolamide, fatty acid diethanolamide and the like.
  • ether type nonionic surfactants include POE cetyl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether, POE oleyl ether, POE lauryl ether, POE myristyl ether, POE octyldodecyl ether, POE hexyl decyl ether, POE isostearyl Examples include ether, POE nonylphenyl ether, POE octylphenyl ether, POE polyoxypropylene (hereinafter also referred to as POP) cetyl ether, and the like.
  • POP polyoxypropylene
  • ester type nonionic surfactant examples include POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monopalmitate, POE sorbitan monolaurate, POE sorbitan trioleate, POE glycerin monostearate, monomyristine Acid POE glycerin, tetraoleic acid POE sorbite, hexastearic acid POE sorbit, monolauric acid POE sorbit, POE sorbit beeswax, monooleic acid polyethylene glycol, monostearic acid polyethylene glycol, monolauric acid polyethylene glycol, lipophilic monooleic acid glycerin, Lipophilic glyceryl monostearate, self-emulsifying glyceryl monostearate, sorbitan monooleate, sesquiolei Sorbitan acid, sorbitan trioleate, sorbitan monostearate,
  • the polymerization number is preferably 2 to 50.
  • Preferable nonionic surfactants include POE alkyl ether (the former) having an alkyl group with 14 or less carbon atoms and POE having an alkyl group with 16 or more carbon atoms, as described in paragraph 0106, from the viewpoint of improving foamability.
  • Examples include alkyl ether (the latter), and the combination of the former and the latter is particularly preferable.
  • the mass ratio of both contents in the case of combined use is as described above in paragraph 0120.
  • an alkyltrimethylammonium having 16 or less carbon atoms of an alkyl group which is a cationic surfactant and a salt thereof may be blended from the viewpoint of improving foamability.
  • Specific examples include lauryltrimethylammonium, cetyltrimethylammonium, and salts thereof. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.
  • the alkyl group having a carbon number of C16 or less in the cationic surfactant is preferably saturated and is preferably a straight chain type.
  • the amount of alkyltrimethylammonium having 16 or less carbon atoms in the alkyl group and a salt thereof is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass.
  • “higher alcohol” refers to a monohydric alcohol of C6 or higher. It includes linear and branched higher alcohols, preferably linear higher alcohols. Further, it includes saturated and unsaturated higher alcohols, preferably saturated higher alcohols.
  • the oxidation hair dye composition of the first invention group preferably contains a higher alcohol from the viewpoint of improving hair dyeing performance and foam quality, In particular, a combination of a higher alcohol of C16 or higher and a higher alcohol of C14 or lower is preferable.
  • C16 or higher alcohols include cetyl alcohol (cetanol), 2-hexyldecanol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, aralkyl alcohol, 2-octyldodecanol, behenyl alcohol, decyltetradecanol, lanolin Alcohol etc. can be illustrated.
  • cetanol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, and the like are more preferred.
  • the blending amount of the higher alcohol of C16 or higher in the first agent and the second agent is not limited, but both are preferably in the range of 0.1 to 7% by mass, particularly preferably in the range of 0.2 to 4% by mass. Is within.
  • C14 and higher alcohols examples include lauryl alcohol, myristyl alcohol, and capryl alcohol. More preferred is myristyl alcohol.
  • the amount of the higher alcohol of C14 or less in the first agent is not limited, but is preferably in the range of 0.1 to 5% by mass, particularly preferably in the range of 0.2 to 4% by mass.
  • the blending amount of 14 or less higher alcohol in the second agent is not limited, but is preferably in the range of 0.1 to 5% by mass, particularly preferably in the range of 0.2 to 4% by mass.
  • the content (a16) of the higher alcohol of C16 or higher and the content of the higher alcohol of C14 or lower in those cases is preferably in the range of 0.1 to 150, particularly 1 to 20 from the viewpoints of improving foam quality and improving hair dyeing properties. More preferably, it is within the range.
  • the ratio of the higher alcohol content (a1) in the first agent to the higher alcohol content (a2) in the second agent a2 / a1 Is preferably in the range of 0.5 to 2.0, and more preferably in the range of 0.8 to 1.7.
  • Higher alcohols contained in the oxidative hair dye of the second invention group preferably contains a higher alcohol, and in particular, higher alcohols of C16 or higher and higher alcohols of C14 or lower are preferable. . Specific examples of higher alcohols of C16 or higher are as described in paragraph 0132, and specific examples of higher alcohols of C14 or lower are as described in paragraph 0134.
  • the blending amount of C16 or higher alcohol in agent a and agent b is the same as that described for the first agent and the second agent in paragraph 0133.
  • the blending amount of the C14 or higher alcohol in the agent b is not limited, but is preferably 0.01 to 2.5% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass.
  • Higher alcohols of C14 or lower may or may not be blended with the agent a, but when blended, preferably 0.01 to 1.5% by mass, more preferably 0.05 to 1.5% by mass. is there.
  • the blending amount of the higher alcohol having C14 or less in the mixture of the agent a and the agent b is not limited, but is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.05 to 1.75% by mass.
  • any one of the agents corresponds to the agent a or agent b. .
  • the surfactant is preferably a cationic surfactant and a nonionic surfactant, and more preferably a nonionic surfactant.
  • the higher alcohol is preferably a straight chain higher alcohol.
  • the higher alcohol contained in the oxidative hair dye composition of the third invention group contains a higher alcohol , in particular, a C20 or higher alcohol and a C18 or higher alcohol. Is an essential component.
  • Each agent other than the agent (A) can also contain a higher alcohol.
  • the blending amount of the higher alcohol in the agent (A) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.5 to 5% by mass, and further preferably 0.5 to 3% by mass. When it is within the range of these preferable blending amounts, the advantages of improved hair dyeing power and improved foam quality can be obtained.
  • C20 or higher alcohols examples include aralkyl alcohol, behenyl alcohol, and decyltetradecanol.
  • Aralkyl alcohol and behenyl alcohol are preferable.
  • the C18 or lower alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetanol, 2-hexyldecanol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, and oleyl alcohol. Preferred are myristyl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, and cetostearyl alcohol.
  • the blending amount of the C20 or higher alcohol in the agent (A) is preferably 0.1 to 3% by mass, and more preferably 0.1 to 1.5% by mass.
  • the blending amount of the C18 or lower alcohol in the agent (A) is preferably from 0.1 to 3% by mass, more preferably from 0.1 to 1.5% by mass.
  • the ratio is preferably 1.5 to 40, more preferably 1.5 to 30, and still more preferably 2 to 10.
  • the nonionic surfactant is preferably an ether type nonionic surfactant
  • the higher alcohol is preferably a linear higher alcohol
  • Each agent constituting the oxidative hair dye composition of the present invention may contain a solvent.
  • the content thereof is preferably 10% by mass or less, more preferably 0.01 to 8% by mass from the viewpoint of improving hair dyeing properties and the viewpoint of making each agent easy to emulsify.
  • Examples of the solvent include monovalent lower alcohols having 5 or less carbon atoms such as ethanol, n-propanol, and isopropanol, polyols, and lower alkyl ethers thereof.
  • Examples of the polyols include glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (PEG), isoprene glycol, sorbitol and the like.
  • Examples of the lower alkyl ethers of the polyol include mono-lower alkyl ethers and poly-lower alkyl ethers (for example, di-lower alkyl ethers) of the aforementioned polyols.
  • each component constituting the oxidative hair dye composition of the present invention includes, for example, fatty acids, thickeners, amino acids, water-soluble polymers such as hydroxyethyl cellulose, oils and fats, waxes, and silicones.
  • the viscosity of each agent constituting the oxidative hair dye of the present invention is not particularly limited and can be appropriately determined, but is preferably 1 to 2000 mPa ⁇ s, more preferably 50 to 1000 mPa ⁇ s.
  • the said viscosity can be calculated
  • Specific examples of the B type viscometer include, for example, a BL type viscometer VISCOMETER (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the mixing ratio of each agent constituting the oxidative hair dye of the present invention is not particularly limited and can be appropriately determined.
  • the pH of is preferably 7-12.
  • propellant A well-known propellant can be used for the aerosol-type foam oxidation hair dye composition which this application discloses.
  • liquefied gas such as LPG and dimethyl ether
  • compressed gas such as carbon dioxide gas and nitrogen gas
  • liquefied gas is preferable.
  • 1 type (s) or 2 or more types can be used. It is preferable that the mass ratio of each agent and propellant constituting the aerosol foamed oxidative hair dye composition contained in the aerosol container is 90:10 to 98: 2.
  • Agent a and agent b in the oxidative hair dye of the second invention group are emulsions, and the agent (A) in the oxidative hair dye of the third invention group is also an emulsion. Even in the stage of a stock solution that does not contain a propellant, it is an emulsion even after being filled with the propellant. That is, if it is an emulsion after filling with a propellant, it can be reasonably estimated that the undiluted solution corresponding to the first agent and the second agent was also an emulsion.
  • each agent of the oxidative hair dye composition is accommodated in a separate space, and a foam-like agent is discharged together from a single discharge port of the head portion, or a plurality of head portions.
  • Various well-known aerosol containers can be used that discharge each foam-like agent separately from the discharge port.
  • the first agent containing an alkali agent selected from ammonia or ammonium salt is discharged in the form of bubbles from the lower discharge port, and the second agent is covered with the first agent.
  • An aerosol container which is set to be discharged in a foam form from the upper discharge port is particularly preferable. More preferably, it is an aerosol container which is set to be discharged in a foam form from the discharge port so that the second agent covers the periphery of the first agent.
  • an aerosol container disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-284655 can be given.
  • This aerosol container is provided with two cans in a body portion, and one can is filled with a first agent and a propellant, and the other can is filled with a second agent and a propellant at a predetermined mass ratio.
  • the stem extending from each can communicates with the mixing passage of the head portion through a communication hole, and this mixing passage communicates with the discharge portion that is electrically connected to the outside only when the discharge lever is pushed. Therefore, when the discharge lever is pressed, the first agent and the second agent are mixed in the mixing passage while being foamed, and discharged from the discharge port of the discharge portion.
  • an aerosol container disclosed in JP-A-2005-231644 can be exemplified.
  • This aerosol container corresponds to a two-component oxidative hair dye composition, and contains two stock solution containing pouches and a member connecting these pouches in one can, and the first agent and the second agent.
  • the mixture of agents is discharged in the form of foam.
  • an aerosol container in which two pouches and a connecting member are accommodated in one can and the mixture is discharged in the form of foam can be used.
  • an aerosol container having an inner bag an aerosol container in which each agent and a propellant (for foaming) are accommodated in the inner bag and a propellant (for extrusion) is accommodated outside the inner bag can also be used.
  • the material and internal pressure of the aerosol container can be appropriately determined according to the type of alkali agent, oxidant, propellant, and the method of containing each agent.
  • the present invention also discloses an aerosol foamed hair dye composition, and a product including a propellant and an aerosol container.
  • the unit of the numerical value indicating the blending amount of each component of the first agent and the second agent is “mass%” in the stock solution of the first agent or the second agent.
  • the “remaining amount” described in the column of “purified water” for the first agent and the second agent is so-called Quantum Sufficit, and the total content of all components other than purified water in the stock solution is X (mass% ) Means a numerical value represented by “100-X” (mass%).
  • first group example an example of the first invention group
  • first group comparative example a comparative example of the first invention group
  • first group comparative example a comparative example of the first invention group
  • First Example Group Comparison of the first group of Examples 1 to 38 and the first group consisting of the first agent and the second agent whose compositions are shown as “one agent” and “two agents” in Tables 1 to 5 at the end, respectively.
  • Two-component oxidative hair dye compositions (stock solutions) according to Example 1 to Comparative Example 2 were prepared according to a conventional method.
  • component display of the first agent and the second agent for example, “cetanol (16)”, the number appended in parentheses to the component name of the higher alcohol indicates the carbon number of the higher alcohol.
  • the first agent and the second agent are accommodated in different cans, and the foam-like first agent and the second agent are respectively discharged from the two outlets of the head portion by the action of the propellant.
  • This aerosol-type discharge container is a can container having a diameter of 2.7 cm and a length from the top to the bottom (excluding the stem length) of 15 cm.
  • the mass ratio of the stock solution and the propellant in the first agent and the second agent according to each Example and Comparative Example of the first group is “stock solution: propellant” in the sections of “1 agent” and “2 agents” in each table. It is shown in the column “ratio”.
  • the mass ratio of the stock solution and the propellant in the first agent and the second agent according to each Example and each Comparative Example of the first group is basically “95: 5”.
  • this mass ratio is The minute has changed.
  • the foam specific gravity of the foamed first agent and second agent to be described later does not change much compared to the other examples of the first group. Therefore, it can be seen that the mass ratio of the stock solution and the propellant in the first agent and the second agent does not affect the foam specific gravity of the foamed first agent and the second agent so much.
  • the measured foam specific gravity (f1) of the first agent is shown in the column of “one agent specific gravity” in the table, and the measured foam specific gravity (f2) of the second agent is shown in the “two agent specific gravity” column of the table. Show.
  • the unit of foam specific gravity is g / ml.
  • formula foaming oxidation hair dye composition used for the measurement used the thing of the next day after filling, and used what was discharged for the first time after filling after shaking.
  • the odor was evaluated about the 1st agent and the 2nd agent which concern on each Example and each comparative example of the 1st group discharged like a foam like the above-mentioned "measurement of foam specific gravity". That is, 10 panelists evaluated whether or not there was an ammonia-stimulating odor while stirring and mixing the foamed first agent and the foamed second agent immediately after discharge as in normal hair dyeing.
  • the evaluation criteria are rank “5” when “I do not feel ammonia-stimulated odor”, rank “4” when “I feel ammonia-stimulated odor that I hardly care about”, and “I am a little concerned about ammonia-stimulated odor” “Rank” 3 ",” Ammonia stimulated odor is slightly strong “rank” 2 ",” Ammonia stimulated odor "is rank” 1 ".
  • the average score of the evaluation ranks of the 10 panelists for each evaluation target obtained in this way is calculated. If the average score has a numerical value less than the decimal point, the first numerical value after the decimal point is rounded off. The evaluation rank was determined. The results are shown in the “odor” column at the bottom of Tables 1 to 5.
  • the foam part of the first agent and the foam part of the second agent are ranked “5” when “not at all distinguishable”, ranked “4” when “mostly indistinguishable”, “slightly distinguishable” “Rank” is ranked “3”, “somewhat clearly distinguishable” is ranked “2”, and “clearly distinguishable” is ranked “1".
  • the average score of the evaluation ranks of the 10 panelists for each evaluation target obtained in this way is calculated. If the average score has a numerical value less than the decimal point, the first numerical value after the decimal point is rounded off. The evaluation rank was determined. The results are shown in the “mixability” column at the bottom of Tables 1 to 5.
  • the above-mentioned hair bundle samples were visually observed by 10 panelists and subjected to a sensory evaluation as to whether or not the hair dyeing power was good. Specifically, in comparison with the hair dyeing power of a normal foamy oxidative hair dye, the rank “5” indicates that “the hair dyeing power is excellent”, and “the hair dyeing power is somewhat superior”. Rank "4", rank “3" when “hair dyeing power is normal”, rank “2” when “hair dyeing power is slightly inferior”, rank “1” when “hair dyeing power is inferior” It was.
  • the average score of 10 panelists for each evaluation target obtained in this way is calculated, and if the average score has a numerical value below the decimal point, round the first numerical value below the decimal point. Evaluation rank was determined. The results are shown in the column of “hair dyeing power” at the bottom of Tables 1 to 5.
  • Example 1 Example 1 of the first group of the first example group in which the second example group foamed first agent was set to have a relatively low specific gravity (larger foam) than the foamed second agent; By reducing the content of the nonionic surfactant in the composition of the stock solution of the foamed first agent, the foam specific gravity of the foamed first agent is said to be 0.5 higher than Example 34 of the first group.
  • Comparative Example 3 Comparative Example 3 of the first group set to have a higher foam specific gravity (smaller foam) than the foamed second agent, the foamed first agent and second agent were respectively aerosol type. The mixture was discharged and stirred and mixed in a discharge container, and the “operability” described in the above “knowledge” was evaluated for the foamy mixture.
  • Example 1 of the first group good operability was observed such that the elongation at the time of application to the hair was good, uniform application was easy, and it was difficult to slide off from fingers and hair.
  • Comparative Example 3 of the first group since the elongation at the time of application to hair was poor, uniform application was difficult, and it was easy to slip off from fingers and hair.
  • Example 28 of the first example group the content of cetanol in the first agent was 1.5 mass% and the content of behenyl alcohol was 0.6.
  • the total content (a1) of the higher alcohol in the first agent is changed to 2.1% by mass by increasing the amount to 2% by mass, respectively, and the ratio a2 with the total content (a2) of the higher alcohol in the second agent
  • Example 28a of the first group the cetanol content in the second agent of Example 28 of the first example group (Example 28 of the first group) was set to 1.8% by mass.
  • the total content (a2) of higher alcohol in the second agent was changed to 2.1% by mass.
  • the foamed first agent and the second agent were each discharged and stirred and mixed in an aerosol-type discharge container.
  • both of the evaluation ranks of “mixability” and “hair dyeing power” were “4” in both Examples 28a and 28b of the first group.
  • the evaluation rank “5” in Example 28 of the first group was inferior.
  • Examples of the second invention group an example of the second invention group is referred to as “second group example”, and a comparative example of the second invention group is referred to as “second group comparative example”.
  • Second group example a comparative example of the second invention group is referred to as “second group comparative example”.
  • Second group comparative example Preparation of Aerosol-type Foam Oxidative Hair Dye Composition ⁇ Second Group Examples 1 to 39>
  • a first solution stock solution and a second agent stock solution of Examples 1 to 39 of the second group were prepared.
  • first agent stock solution and the second agent stock solution of each Example of the second group were filled into an aerosol container equipped with a simultaneous mixing and discharging mechanism, and the propellant (LPG) at a ratio shown in Tables 6 to 9, respectively.
  • the first agent and the second agent of each Example in the second group were prepared.
  • the first agent and the second agent of each example were discharged from this aerosol container to obtain the aerosol type foamy oxidative hair dye composition of Examples 1 to 39 of the second group.
  • first solution stock solution and the second agent stock solution of each comparative example of the second group are filled into an aerosol container equipped with a simultaneous mixing and discharging mechanism, and each is filled with a propellant (LPG) at the ratio shown in Table 10. Then, the first agent and the second agent of each comparative example of the second group were prepared.
  • LPG propellant
  • the first agent and the second agent of each comparative example were discharged from this aerosol container to obtain the aerosol foamed hair oxide composition of Comparative Examples 1 to 4 of the second group.
  • the brackets on the right side of the higher alcohol indicate the carbon number of the higher alcohol.
  • the brackets following the POE of the nonionic surfactant and the anionic surfactant indicate the number of polymerization of POE.
  • “Hydrogen peroxide (35%)” represents 35% hydrogen peroxide solution.
  • Monoethanolamine solution, ammonia water, and hydrogen peroxide water are% (w / w).
  • the agent whose “form of the stock solution” is an emulsion is an emulsion even after filling with a propellant.
  • the ratio of stock solution to propellant is a mass ratio.
  • C16 ⁇ / C14 ⁇ means a mass ratio of a higher alcohol of 16 or more and a higher alcohol of C14 or less.
  • “SAA / OH” means the mass ratio of surfactant to higher alcohol.
  • Examples of the third invention group an example of the third invention group is referred to as “third group example”, and a comparative example of the third invention group is referred to as “third group comparative example”.
  • Examples 1 to 33 of the third group By blending the components shown in Tables 11 to 14 and 16, the third group stock solutions for Examples 1 to 33 of Examples 1 to 33 were prepared as emulsions. In addition, by mixing the components shown in Tables 15 and 17, the stock solutions for the second agent of Examples 1-33 of the third group were prepared as emulsions. In Examples 1 to 32 of the third group, the stock solutions for the first agent shown in Tables 11 to 14 and the stock solutions for the second agent shown in Table 15 are used.
  • Example 33 of the third group uses the first agent stock solution shown in Table 16 and the second agent stock solution shown in Table 17.
  • the stock solution for the first agent and the stock solution for the second agent of each Example of the third group are filled into an aerosol container equipped with a simultaneous mixing and discharging mechanism, and the propellant (LPG) at a mass ratio shown in Tables 11 to 17, respectively.
  • the first agent and the second agent of each Example were prepared.
  • the first agent and the second agent of each Example in the third group were discharged to obtain the aerosol type foamy oxidative hair dye composition of Examples 1-33 of the third group.
  • the 1st agent and the 2nd agent of each Example of a 3rd group are emulsions.
  • a stock solution for the first agent of Comparative Examples 1 to 5 in the third group was prepared by blending each component shown in Table 14.
  • the stock solution for the first agent of Comparative Examples 2 to 5 in the third group could be prepared as an emulsion, but the stock solution for the first agent in Comparative Example 1 of the third group could not be prepared as an emulsion.
  • a stock solution for the second agent of Comparative Examples 1 to 5 in the third group was prepared by blending each component shown in Table 15.
  • first agent stock solution and the second agent stock solution of Comparative Examples 2 to 5 in the third group were filled in an aerosol container equipped with a simultaneous mixing and discharging mechanism, and the propellants were in the mass ratios shown in Tables 14 and 15, respectively.
  • LPG was filled to prepare the first agent and the second agent of Comparative Example 2 to 5 in the third group.
  • the first agent and the second agent of each comparative example were discharged from this aerosol container, and the aerosol foamed hair dye composition of Comparative Examples 2 to 5 of the third group was obtained.
  • the first agent and the second agent in Comparative Examples 2 to 5 in the third group are emulsions.
  • the 1st agent of the comparative example 1 of the 3rd group could not be made into an emulsion, and evaluation of the following tests other than viscosity measurement could not be performed.
  • Evaluation of aerosol foam hair dye composition (emulsion stability test) Test method: The first agent stock solution of the third group of Examples 1-32 and the third group of Comparative Examples 2-5, and the second agent stock solution of the third group of Example 33 in a constant temperature bath at 60 ° C. And saved.
  • Evaluation method It was confirmed by visual inspection whether or not the emulsion was separated, and the number of days required until the emulsion was separated. Evaluation criteria: “5” if the number of days until separation is 1 week or more, “4” if it is 3 days or more and less than 1 week, or “4” if it is 1 day or more and less than 3 days was evaluated as “2” when it was 12 hours or more and less than 1 day, and “1” when it was less than 12 hours.
  • Reference Photo 1 is a fine-grained bubble.
  • Reference Photo 2 is a coarse-grained foam that does not correspond to fine-grained foam.
  • Reference photo 3 shows bubbles immediately after ejection in the test. The left side is a coarse-grained foam. The right side is a fine-grained bubble.
  • Reference photo 4 is a photograph of bubbles after extending with a finger in the test. The left side is a coarse-grained foam. The right side is a fine-grained bubble.
  • Viscosity measurement The viscosities of the stock solutions for the first agent in Examples 1 to 32 of the third group and the comparative examples 1 to 5 in the third group and the stock solutions for second agent of the Example 33 in the third group were measured with a B-type viscometer , Rotor no. 2. Measurement was performed under conditions of 12 rpm, 25 ° C., and 1 minute.
  • the brackets on the right side of the higher alcohol indicate the carbon number of the higher alcohol.
  • the brackets following the nonionic surfactant POE indicate the polymerization number of the POE.
  • the prescription (mass% notation) of the first agent or the second agent which is a stock solution and the ratio of the stock solution and the propellant are described, and the ratio of the stock solution and the propellant is a mass ratio.
  • “Nonion SAA / higher OH” means the mass ratio of nonionic surfactant to higher alcohol.
  • C20 ⁇ / all higher OH means the mass ratio of C20 or higher alcohol to all higher alcohol.
  • Monoethanolamine solution, ammonia water, and hydrogen peroxide water are% (w / w).
  • an aerosol-type foam oxidative hair dye composition that suppresses an irritating odor and can maintain good hair dyeing properties by securing the mixing ability of the first agent and the second agent discharged in a foam state at the time of use.

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Abstract

 アンモニア等のアルカリ剤の刺激臭を抑制し、使用時に泡状に吐出した第1剤と第2剤の混合性を確保して良好な染毛性も維持できるエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を提供する。 アンモニア又はアンモニウム塩から選ばれるアルカリ剤を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とを包含する各剤を使用時に泡状に吐出して混合するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物であって、吐出時における第1剤の泡比重(f1)と第2剤の泡比重(f2)との比f2/f1が、1.1~3の範囲内であるエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物。

Description

エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物
 本発明はエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物に関し、更に詳しくは、アンモニア又はアンモニウム塩から選ばれるアルカリ剤を配合する第1剤と、酸化剤を配合する第2剤とを包含する各剤を、使用時にエアゾール容器から吐出して混合するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物に関する。
 〔用語の定義〕
 1)「酸化染毛剤」とは、アルカリ剤及び染料成分(酸化染料中間体、更にはカプラー)を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とを含んで構成される染毛剤を指している。
 2)酸化染毛剤においては、アルカリ剤によって毛髪を膨潤させると共に、酸化剤によって毛髪のメラニンを分解(毛髪を脱色)させ、並行して染料成分を毛髪内部で酸化重合(染毛)させる。従って、酸化染毛剤について「染毛力」、「染毛性」等と言う場合は上記の毛髪の染毛を意味する。
 3)「酸化染毛剤」あるいは「酸化染毛剤組成物」と言う場合は泡状に吐出される前の状態を指し、この状態の第1剤や第2剤を「原液」と呼ぶことがある。又、「泡状酸化染毛剤」あるいは「泡状酸化染毛剤組成物」と言う場合は、エアゾール容器を用いて泡状に吐出した状態を指す。
 4)「毛髪」とは、特に限定されないが、好ましくは顔面も含めた頭部の毛髪、特に好ましくはヒトの顔面も含めた頭部の毛髪、とりわけ好ましくはヒトの頭部における顔面以外の部分の頭髪を言う。
 5)泡状酸化染毛剤の泡状の第1剤、第2剤について、「吐出して混合する」とは、これらの各剤を「吐出してから手指等を用いて均一に混合する」ことを意味する。そして、エアゾール容器には、泡状の第1剤、第2剤を別々の吐出口から吐出するタイプと、単一の吐出口から一緒に吐出するタイプであって第1剤と第2剤が吐出時に既にある程度混合されているものがあるが、上記の「吐出して」には、これらの両方のタイプのエアゾール容器による吐出が含まれる。
 従来、LPG等の噴射剤を用いて酸化染毛剤組成物を泡状に吐出するエアゾール式の泡状酸化染毛剤組成物が知られている。このようなエアゾール式の泡状酸化染毛剤組成物は、その組成物の各剤を噴射剤と共にエアゾール容器から泡状に吐出して使用される。
 エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物には、その各剤を原液として噴射剤と混合してエアゾール容器に収容するタイプのものや、内袋を有するエアゾール容器において、内袋の中に各剤と噴射剤(発泡用)を収容し、内袋の外に噴射剤(押出し用)を収容するタイプのもの等がある。
 一般的に、エアゾール式泡状酸化染毛剤は、その使用の際、液状やクリーム状等の剤型と比べて、エアゾール容器のボタンを押すだけで泡状に吐出可能であるため、操作が簡便である。又、必要量を複数回に小分けして使用できるというメリットもある。
 エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は、アルカリ剤及び染料成分を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とを含んで構成される。そして第1剤及び第2剤を包含する各剤はエアゾール容器に別々に収容され、使用時に泡状に吐出して混合される。上記のアルカリ剤としてはアンモニアやアンモニウム塩が代表的に例示され、上記の酸化剤としては過酸化水素が代表的に例示される。
 このようなエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物に関して、下記の特許文献1では、更に特定のHLB値を示す非イオン性界面活性剤を配合して良好な泡状態と染毛力を実現したエアゾール式泡沫状酸化染毛剤組成物を開示している。下記の特許文献2では、第1剤におけるアンモニアの配合量を低減し、又はアンモニア以外の例えばアルカノールアミンをアルカリ剤として第1剤に含有させた二剤式泡状染毛剤組成物を開示している。一方、下記の特許文献3では、界面活性剤、直鎖状高級アルコール、及び、分岐状高級アルコールと分岐鎖を有する炭化水素との少なくとも一方を第1剤又は第2剤に配合し、25℃における泡比重が0.02~0.30になるように設定した泡沫状染毛剤組成物を開示している。この泡沫状染毛剤組成物は、液だれを抑制しつつ、均一に染毛又は脱色することができる。
 更に、下記特許文献4に記載されるように、刺激臭が抑制され、染毛又は脱色処理後の毛髪の手触りが良く、低温条件下における泡形成性を向上させたエアゾール式泡沫状染毛・脱色剤組成物が知られている。又、特許文献4では、特定の界面活性剤及び特定のアルカリ成分を必須成分とすることで有利な効果を得るエアゾール式の泡沫状染毛・脱色剤組成物としている。
 また、下記特許文献5に開示されるエアゾール容器をはじめ、様々なエアゾール容器が知られている。下記特許文献5に開示されるエアゾール容器は同時混合吐出機構を備え、2本の缶とヘッド部とを構成に含み、アルカリ剤を配合する第1剤と酸化剤を配合する第2剤が噴射剤と共に別々の缶に収容されている。エアゾール容器のレバー30dを押圧することにより吐出部30cが外部に導通し、第1剤及び第2剤は、各缶30fから、それぞれステム30j、連通孔30lを経て、混合通路30mに至り、混合され、泡状の剤型で、吐出部30cから吐出される。
 また、複数剤式のエアゾール式泡状酸化染毛剤の各剤の原液を可溶化系とすることも行われているが、染毛力が低下しやすかった。
特開平11-139945号公報 特開2002-284655号公報 特開2003-073240号公報 特開2010-280580号公報 特開2002-284655号公報
 (第1の課題)
 ところで、アンモニアやアンモニウム塩は、酸化染毛剤による優れた染毛力を実現する上で好適なアルカリ剤であるが、アンモニアの揮発性に基づき不快な刺激臭があると言う難点がある。そして、酸化染毛剤がエアゾール式の泡状酸化染毛剤である場合には、このような刺激臭が特に強い。
 例えば、特許文献1に係るエアゾール式泡沫状酸化染毛剤組成物は、上記のように良好な泡状態と染毛力を実現しているが、アルカリ剤としてアンモニアを含んでおり、刺激臭の低減という面では改善の余地を残す。特許文献2に係る二剤式泡状染毛剤組成物では、アンモニア配合量の低減、又はアンモニア以外のアルカリ剤の配合で刺激臭を低減できるが、染毛力や毛髪明度の相対的な低下があり得るという面では改善の余地を残す。特許文献3に係る泡沫状染毛剤組成物では、アルカリ剤としてアンモニア等を用い毛髪脱色(毛髪明度向上)効果を確保しており、又、泡比重を規定しているが、この泡比重は液だれ防止の見地から規定しており、刺激臭の低減との関係は検討していない。
 本発明は、エアゾール式泡状酸化染毛剤において、良好な染毛性を維持しつつアンモニアの刺激臭を抑制することを目的とする。又、第1剤と第2剤とを使用時に泡状に吐出・混合するエアゾール式泡状酸化染毛剤では、泡状の第1剤と第2剤との混合性が良好であることも、良好な染毛性のために極めて重要である。
 そこで本発明は、アンモニア又はアンモニウム塩から選ばれるアルカリ剤を含有する第1剤を含んで構成され、使用時に第2剤と共に泡状に吐出して混合するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物において、アンモニアの刺激臭を抑制し、しかも使用時に泡状に吐出して混合された第1剤と第2剤における良好な混合性も確保して良好な染毛性を維持することを、解決すべき第1の課題とする。
 従来、アンモニアの刺激臭を抑制するという技術的課題の解決に当たり、特許文献2のように、アンモニア配合量を低減させたり、アンモニアに代わるアルカノールアミン等のアルカリ剤を用いたりするのが一般的であるが、それらの場合には染毛力や毛髪明度が犠牲になったりすると言う不具合があった。
 本願発明者は、上記の技術的課題の解決手段を追求する過程で、第1剤、第2剤の吐出時の泡比重(泡の大きさ)とアンモニア刺激臭との関係を検討すると言う、極めて斬新な着眼を得るに至った。そしてこの着眼点を追求する過程で以下の新規な知見を得た。本願の第1発明群は、これらの新規な知見に基づいて完成されたものである。
 (前提)一般的な技術常識では、泡状の吐出物は、泡比重が小さい(泡が大きい)と破泡し易い。従って、泡状酸化染毛剤において、アンモニアを含有する泡状第1剤の泡が大きいと、破泡によりアンモニアを放出してアンモニア刺激臭が強くなる、と考えられる。
 (知見1)しかし本願発明者の実験によれば、泡状第2剤よりも泡状第1剤の泡比重を小さく(泡を大きく)した場合にはアンモニア刺激臭を有効に抑制でき、逆に、末尾の表5中の比較例1に示すように、泡状第2剤よりも泡状第1剤の泡比重を大きく(泡を小さく)した場合にはアンモニア刺激臭を抑制できないと言う、従来の技術常識からは予測できない結果を得た。
 (知見2)なお上記の比較例1では、泡状第1剤、泡状第2剤ともに泡比重の絶対値をやや小さく(泡をやや大きく)設定しているので、上記「知見1」に関しては、「要するに泡状第1剤の泡比重の絶対値が小さい(泡が大きい)ために、従来の技術常識通りにアンモニア刺激臭を抑制できないだけであって、泡状第2剤との泡比重(泡の大きさ)の相違は関係ない」との理由付けも可能である。そこで更に、末尾の表に含めていない比較例であるが、「泡状第2剤よりも泡状第1剤の泡比重が大きく(泡が小さく)、かつ、泡状第1剤、泡状第2剤ともに泡比重の絶対値としては大きい(泡が小さい)」と言う比較例を検証したところ、やはりアンモニア刺激臭を抑制できなかった。
 (知見3)上記のような実験結果が得られた理由は、未だ十分には解明していないが、以下の推測1及び推測2のような合理的推測が可能である。
 推測1:まず実施例に係る実験においては、泡比重が小さい(泡が大きい)泡状第1剤の泡は、破泡してアンモニアを放出し易い反面、実際に破泡する泡は一部であって、破泡していない大部分の泡においては、その泡の大きさのためにアンモニアを包摂・封入する効果が大きい。そして一部の破泡した泡から放出されるアンモニアは、泡比重が大きく(泡が小さく)破泡し難い泡状第2剤の泡中に迅速に吸収されるため、結果的にアンモニア刺激臭を有効に抑制できる。
 推測2:一方、比較例に係る実験においては、泡比重が大きい(泡が小さい)泡状第1剤の泡は、破泡し難い反面、泡が小さいためにアンモニアを良好に包摂・封入し難いと言う、推測1とは異なる理由から、アンモニアを揮散させる。このアンモニアの揮散効果は、破泡の有無に関わらず、第1剤の全ての泡において、避けられない。こうして第1剤の泡の全体から揮散されるアンモニアは、泡状第2剤の泡中に吸収されるとしても、この場合には第2剤の泡は相対的に大きく破泡し易いので、結局、アンモニアが放出され、結果的にアンモニア刺激臭を有効に抑制できない。
 (知見4)なお、泡状酸化染毛剤の泡が小さいと、毛髪への塗布時の伸びが悪いため均一な塗布が困難になったり、手指や毛髪から滑り落ち易くなるといった操作性の悪化が見られる。しかし、第1剤の泡が大きいと、結果的に第2剤の泡との混合後も全体に泡が大きくなるから、操作性が改善するというメリットも無視できない。
 (知見5)更に、第1剤と第2剤の泡比重(泡の大きさ)が過度に異なると、両者の均一な混合が難しくなって、酸化染毛剤の染毛力が低下する。
 (第2の課題)
 更に研究を重ねたところ、意外なことにC14以下(炭素数がC14以下)の高級アルコールを含む剤とC16以上の高級アルコールを含む剤を組み合わせて使用することで、泡質を改善し染毛力を向上しうることを本願発明者は見出した。更に、そのような酸化染毛剤組成物の各剤を乳化物とし、当該乳化物である各剤をエアゾール容器を用いて泡状に吐出して使用することが好ましいことを見出した。当該吐出された泡状の酸化染毛剤組成物は泡質が弾力性があってもっちりとしており、かつ、優れた染毛力を示す。泡質がもっちりとすることで、例えば塗布時の垂れ落ちを抑制できる等、操作性が向上した。
 よって、優れたエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を提供することを、解決すべき第2の課題とする。
 (第3の課題)
 エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物において、保存時の乳化物等の剤型の安定性は重要である。特に複数回に分けて使用可能とのメリットを生かすために当該安定性の向上が重要となる。酸化染料を配合すると乳化物の安定性が低下しやすく、乳化物の安定性について改善の余地があった。
 乳化物の安定性は、きめの細かい泡を吐出するためにも重要となる。第1剤及び第2剤をそれぞれきめ細かい泡で吐出できると、混合物のきめも細かくなり、操作性が良好となる傾向にある。一方、第1剤又は第2剤の泡のきめが粗くなると、混合物の泡のきめは粗くなってしまい、操作性が低下する傾向にある。
 一般的に、炭素数が多い高級アルコールは染毛力の向上に寄与するものの、泡のきめを粗くしてしまう傾向にある。これゆえに、炭素数が多い高級アルコールを配合しても操作性が低下するなど良好な染毛ができない場合もある。また、炭素数が少ない高級アルコールは泡をきめ細かくできるものの、染毛力が低くなる傾向にある。よって、きめが細かい泡を得ることと染毛力を向上させることの並立はエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物において重要である。
 上記特許文献3の実施例6及び実施例8等に記載のとおり、C20以上の高級アルコール(ベヘニルアルコール)とC18以下の高級アルコール(ヘキシルデカノール)とを配合する泡沫状染毛剤組成物は存在する。しかし、乳化物の安定性に関しては改善の余地があった。上記特許文献3の実施例6及び実施例8は、本願が開示するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物における(A)剤と比較して、非イオン性界面活性剤と高級アルコールとの質量比が異なっている。
 上記特許文献4の実施例に開示されるように、C18以下の高級アルコール(セタノール、イソステアリルアルコール)を配合するエアゾール式泡沫状染毛・脱色剤組成物は存在する。しかし、染毛力に関しては改善の余地があった。
 本願発明者は鋭意研究を重ねた結果、非イオン性界面活性剤、C20以上の高級アルコール、及びC18以下の高級アルコールを併用し、かつ、非イオン性界面活性剤と高級アルコールの質量比を一定の範囲内とした剤を構成に含むと、意外なことに、乳化物の安定性に優れ、きめが細かい泡を得ることができ、染毛力も優れるエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物が実現できることを見出した。
 よって、乳化物の安定性、染毛力及び泡質に優れたエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を提供することを、解決すべき第3の課題とする。
 〔第1の課題を解決するための第1発明群〕
 (第1発明)
 第1の課題を解決するための第1発明の構成は、アンモニア又はアンモニウム塩から選ばれるアルカリ剤を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とを包含する各剤を使用時に泡状に吐出して混合するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物であって、吐出時における前記第1剤の泡比重(f1)と第2剤の泡比重(f2)との比f2/f1が1.1~3の範囲内である、エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物である。
 なお、「泡比重」とは、泡状に吐出された第1剤あるいは第2剤について、一定の温度(好ましくは25℃)におけるその重量(グラム)をその体積(ml)で除算した値を言う。泡比重の測定方法は、正確に測定できる限りにおいて限定されない。例えば第1剤と第2剤とを異なる吐出口から泡状に吐出させる方式のエアゾール容器を利用すれば、一定の温度下に泡状に吐出された第1剤あるいは第2剤を容易に分取することができる。そしてこれらの泡状の第1剤あるいは第2剤を直ちに(消泡が始まる前に)、容積と重量が既知である広口の容器に目一杯となるように秤取すれば、泡の体積値(ml)が得られる。次に、その容器の重量を測定してから容器自体の既知の重量を減算すれば、泡の重量値(グラム)が得られる。従って、泡比重を正確に算定することができる。直接に比重を測定できる比重計であって、泡比重の測定に応用できるものがあれば、それを利用しても良い。
 (第2発明)
 第1の課題を解決するための第2発明の構成は、前記第1発明に係るエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物において、第1剤及び第2剤が更に高級アルコールを含有し、第1剤における高級アルコールの含有量(a1)と第2剤における高級アルコールの含有量(a2)との比a2/a1が0.5~2.0の範囲内である、エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物である。
 〔第2の課題を解決するための第2発明群〕
 (第3発明)
 第2の課題を解決するための第3発明の構成は、複数剤を使用時に吐出して混合するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物であって、前記複数剤が、C16以上の高級アルコールを配合する乳化物であるa剤と、C14以下の高級アルコールを配合する乳化物であるb剤を含むエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物である。
 (第4発明)
 第2の上記課題を解決するための第4発明の構成は、前記b剤に更にC16以上の高級アルコールを配合する第3発明に記載のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物である。
 (第5発明)
 第2の課題を解決するための第5発明の構成は、前記b剤におけるC16以上の高級アルコールとC14以下の高級アルコールとの質量比が、C16以上の高級アルコール/C14以下の高級アルコール=3~20である第4発明に記載のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物である。
 (第6発明)
 第2の課題を解決するための第6発明の構成は、前記b剤は界面活性剤を含有し、当該b剤における界面活性剤と高級アルコールとの含有量の質量比が、界面活性剤/高級アルコール=1以下である第3発明~第5発明のいずれかに記載のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物である。
 当該第6発明における「高級アルコール」は、C16以上の高級アルコール及びC14以下の高級アルコールを含む。界面活性剤には、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤が該当する。
 〔第3の課題を解決するための第3発明群〕
 (第7発明)
 第3の課題を解決するための第7発明の構成は、複数剤を使用時に吐出して混合するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物であって、下記(A)の条件を満たす剤を構成に含むエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物である。
 (A)乳化物であり、非イオン性界面活性剤、C20以上の高級アルコール、及びC18以下の高級アルコールを配合し、かつ、前記非イオン性界面活性剤と高級アルコールとの質量比が、非イオン性界面活性剤/高級アルコール=1.5~50である。
 (第8発明)
 第3の課題を解決するための第8発明の構成は、前記(A)の条件を満たす剤の粘度が2000mPa・s以下である第7発明に記載のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物である。
 (第9発明)
 第3の課題を解決するための第9発明の構成は、前記(A)の条件を満たす剤において、更に、全高級アルコールに対するC20以上の高級アルコールの質量比が0.005~0.9である第7発明又は第8発明に記載のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物である。
 〔第1発明群の効果〕
 第1発明においては吐出時における第1剤の泡比重(f1)と第2剤の泡比重(f2)との比f2/f1が1.1~3の範囲内である。即ち、泡状の第1剤の泡比重が相対的に小さく(泡が大きく)、泡状の第2剤の泡比重が相対的に大きい(泡が小さい)。そのため、前記の「知見」に述べた理由から、アンモニア刺激臭を良好に抑制できる。更に、第1剤の泡が大きいため、前記の「知見」で述べたように、第2剤の泡との混合後も全体に泡が大きくなり、操作性が改善するという重要な利点も得られる。泡比重の比f2/f1が1.1未満であると、アンモニア刺激臭を良好に抑制できない。
 一方、第2剤の泡比重(f2)が第1剤の泡比重(f1)の3倍を超えず、両者の泡比重(泡の大きさ)が過度に異ならないため、前記の「知見」に従い、泡状の第1剤と第2剤との混合性が確保され、従って、混合性の悪さに起因する染毛力の悪化が起こらない。泡比重の比f2/f1が3を超えると、泡状酸化染毛剤の染毛力が悪化する。
 従って、第1発明によれば、第1剤の泡比重(f1)と第2剤の泡比重(f2)との比f2/f1が1.1~3の範囲内であると言う客観的指標を満たすエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を調製することで、「アンモニアの刺激臭を抑制し、しかも使用時に泡状に吐出された第1剤と第2剤の良好な混合性も確保して良好な染毛性を維持する」と言う本発明の課題を解決できる。
 言い換えれば第1発明は、アンモニア又はアンモニウム塩から選ばれるアルカリ剤を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とを包含する各剤を使用時に泡状に吐出して混合するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物であることを前提条件に、「f2/f1が1.1~3の範囲内である」と言う指標を具体的かつ客観的で新規な構成要件とし、その構成により本発明の課題を解決できるエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を提供する発明である。
 上記の指標を満足させ易い、あるいは実際に満足させる第1剤と第2剤の組成については、後述する「発明を実施するための最良の形態」欄及び「実施例」欄によってサポートされている。
しかし、第1発明の本質は、これらの個々の具体的な組成物例ではなく、「f2/f1が1.1~3の範囲内であると言う指標を満たすエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物」にある。そして当業者であれば、このような指標を満足させるエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を調製できたか否かは、泡状の第1剤と泡状の第2剤を別々に吐出させ、それらの泡比重をチェックするだけで確認できるから、容易に可能である。
 第2発明によれば、第1剤及び第2剤が更に高級アルコールを含有し、第1剤における高級アルコールの含有量(a1)と第2剤における高級アルコールの含有量(a2)との比a2/a1が0.5~2.0の範囲内である。高級アルコール自体は一般的に、酸化染毛剤組成物における粘度の調整、粘度の調整に基づく泡の硬さ等の作用を期待できるものであるが、a2/a1が0.5~2.0の範囲内、即ち、第1剤と第2剤における高級アルコールの含有量が互いに2倍を超えない範囲内であることにより、泡状の第1剤と第2剤の混合性が、ひいては泡状酸化染毛剤の染毛力が一層向上する。
 〔第2発明群の効果〕
 第2発明群のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は、泡質がもっちりとしており、かつ、優れた染毛力を示す。
 〔第3発明群の効果〕
 第3発明群のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は、乳化物の安定性に優れ、きめが細かい泡を得ることができ、染毛力も優れる。
 次に、本発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。この明細書において「本発明」とは、第1発明群~第3発明群の全体を指す。本発明の技術的範囲は以下の実施形態によって制限されない。
 〔本発明のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物〕
 (酸化染毛剤組成物の構成と使用形態)
 本発明の酸化染毛剤組成物は明細書冒頭の「用語の定義」欄で述べた通りのものである。酸化染毛剤組成物は複数剤式である。2剤式としても良いし、3剤式以上の多剤式としても良い。好ましくは2剤式であり、通常、アルカリ剤及び染料成分を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤との2剤式に構成される。
 アルカリ剤を配合する第1剤と酸化剤を配合する第2剤とを使用直前に混合する必要があるため、第1剤と第2剤は別々に封入される。第1剤と第2剤は、別々のエアゾール容器に封入されても良い。噴射剤の力により吐出されると、噴射剤が膨張して泡が形成される。
 本発明のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の「混合物」とは、エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を構成する複数剤の混合物を指す。本願が開示するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は複数剤が使用時にエアゾール容器から吐出されるため、当該混合物は泡状である場合が多い。しかし、毛髪に適用した後の、破泡した混合物を指す場合もある。
 酸化染毛剤を構成する各剤の原液の剤型は限定されないが、水を基材とする起泡し易い剤型が好ましい。第1発明群の酸化染毛剤における第1剤と第2剤の剤型は、液状である限りにおいて限定されないが、可溶化物(溶液状)、乳化液状、ゲル状、等が例示される。特に乳化液状が好ましい。第2発明群の酸化染毛剤において、a剤とb剤の剤型は乳化液状である。第3発明群の酸化染毛剤における第1剤と第2剤の剤型は、これらが(A)の条件を満たす剤である場合には乳化液状であるが、そうでない場合には特段に限定されず、例えば溶液状、乳化液状、ゲル状等の液状であり得る。但し乳化液状が好ましい。なお、酸化染毛剤が第1剤と第2剤の他に第3剤等を含む場合には、当該第3剤等は、液状であり得る他、粉末状や顆粒状であっても良い。第3剤等は、例えば、第1剤と第2剤を充填したエアゾール容器に添付した小さな包装として提供することができる。
 酸化染毛剤組成物を構成する各剤には、LPG(液化石油ガス)、ジメチルエーテル、窒素、二酸化炭素その他の公知の噴射剤が適量配合される。これらの噴射剤は、各剤の原液に配合する場合に加え、内袋を有するエアゾール容器中で、内袋の内側に原液と噴射剤(発泡用)を収容し、内袋の外側に噴射剤(押出し用)を収容するように構成することもできる。このように使用される噴射剤の量は限定されないが、例えば噴射剤を含む各剤の原液中の噴射剤量を2~10質量%の範囲内とすることができる。
 又、酸化染毛剤組成物における第1剤の噴射剤量を第2剤よりも多くすることができる。例えば第1剤の原液中の噴射剤量を、第2剤の原液中の噴射剤よりも1~2質量%程度多くすることができる。
 泡状化された第1剤と第2剤との混合比は特段に限定されず、例えば第1剤:第2剤=1:1の質量混合比であっても良いし、第1剤:第2剤=1:2~2:1程度の質量混合比の範囲内で適宜に設定しても良い。
 上記のような2剤式の酸化染毛剤組成物は、第1剤と第2剤を、使用時に泡状に吐出して混合し、毛髪に適用する形態で使用される。具体的には、以下の(1)~(4)のような使用形態を例示できる。その際、各剤の泡状の吐出物は、吐出後に手指等で良く混合して手、ブラシ、コーム等に取ってから毛髪に適用することが好ましいが、各剤の泡状の吐出物を直接に毛髪に適用し、毛髪上で混合することもできる。適用対象は、頭髪等の毛髪の全体であっても良く、その一部であっても良い。
 (1)各剤をエアゾール容器から別々に泡状に吐出し、混合して毛髪に適用する。
 (2)各剤をエアゾール容器から別々に泡状に吐出し、それらを毛髪に適用して、毛髪上で混合する。
 (3)各剤をエアゾール容器の単一の吐出口から吐出させた後、これらを更に均一に混合させてから、毛髪に適用する。
 (4)エアゾール容器内やヘッド部において複数剤を混合するようにし、当該混合物をエアゾール容器から吐出させた後、毛髪に適用する、
 吐出させた各剤又は混合物は、いったん手やブラシに取った後、あるいは直接、毛髪に適用することが好ましい。ここで手を用いる場合は、手袋を装着することが好ましい。泡を適用する範囲は、毛髪全体であってもよく、特定の部分のみであってもよい。
 以上の通り、本発明は、エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を用いる染毛方法をも開示する。
 〔第1発明群のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の実施形態〕
 (泡状酸化染毛剤組成物の泡比重)
 酸化染毛剤組成物の第1剤と第2剤がエアゾール容器から泡状に吐出された際に、第1剤の泡比重(f1)と第2剤の泡比重(f2)との比f2/f1は1.1~3の範囲内である。この点を前提として、第1剤の泡比重(f1)は0.03~0.2の範囲内であることが好ましく、第2剤の泡比重(f2)は0.06~0.4の範囲内であることが好ましい。
 (酸化染毛剤組成物の構成例)
 (1)酸化染毛剤組成物の具体的な構成例としては、アンモニア又はアンモニウム塩から選ばれるアルカリ剤を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とを包含する各剤を使用時に泡状に吐出して混合するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物であって、吐出時における前記第1剤の泡比重(f1)と第2剤の泡比重(f2)との比f2/f1が1.1~3の範囲内である、酸化染毛剤組成物が例示される。この泡比重の比f2/f1はより好ましくは1.3~2.8の範囲内である。
 (2)酸化染毛剤組成物の他の具体的な構成例としては、アンモニア又はアンモニウム塩から選ばれるアルカリ剤を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とを包含する各剤を使用時に泡状に吐出して混合するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物であって、更に水と、界面活性剤と、噴射剤とを含有し、吐出時における前記第1剤の泡比重(f1)と第2剤の泡比重(f2)との比f2/f1が1.1~3の範囲内である、酸化染毛剤組成物が例示される。この泡比重の比f2/f1はより好ましくは1.3~2.8の範囲内である。
 (3)酸化染毛剤組成物の更に他の具体的な構成例としては、アンモニア又はアンモニウム塩から選ばれるアルカリ剤を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とを包含する各剤を使用時に泡状に吐出して混合するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物であって、更に水と、界面活性剤と、噴射剤と、高級アルコールとを含有し、吐出時における前記第1剤の泡比重(f1)と第2剤の泡比重(f2)との比f2/f1が1.1~3の範囲内である、酸化染毛剤組成物が例示される。この泡比重の比f2/f1は、より好ましくは1.3~2.8の範囲内である。
 (4)上記構成例(3)において、第1剤及び第2剤が高級アルコールを含有し、第1剤における高級アルコールの含有量(a1)と第2剤における高級アルコールの含有量(a2)との比a2/a1が0.5~2.0の範囲内であることが特に好ましい。
 (5)更に、上記構成例(3)において、界面活性剤として、非イオン性界面活性剤、特にアルキル基の炭素数が14以下のポリオキシエチレン(以下、「POE」という)アルキルエーテルである非イオン性界面活性剤(p14)が好ましい。又、このような非イオン性界面活性剤と、アルキル基の炭素数が16以上のPOEアルキルエーテルである非イオン性界面活性剤(p16)とを併せ含有することが、更に好ましい。又、非イオン性界面活性剤の第1剤における含有量は、その第2剤における含有量と比較して、1.1倍以上であることが好ましく、1.5~4倍であることが、より好ましい。
 (6)更に、上記構成例(3)において、界面活性剤として、非イオン性界面活性剤に加え、カチオン性界面活性剤、特に、アルキル基の炭素数が12以上のアルキルトリメチルアンモニウムであるカチオン性界面活性剤を併せ含有することが、更に好ましい。
 〔第2発明群のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の実施形態〕
 エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は、C16以上の高級アルコールを配合する乳化物であるa剤と、C14以下の高級アルコールを配合する乳化物であるb剤を構成に含む。a剤とb剤はそれぞれ、複数剤式の酸化染毛剤における第1剤、第2剤あるいは第3剤等の内の任意の剤であり得るが、好ましくは、a剤とb剤がそれぞれ「アルカリ剤を配合する第1剤」及び「酸化剤を配合する第2剤」の各一方に該当する。
 b剤に更にC16以上の高級アルコールを配合することも好ましい。この場合、b剤におけるC16以上の高級アルコールの含有量C(16)と、C14以下の高級アルコールの含有量C(14)との質量比C(16)/C(14)が3~20であることが好ましい。更に、b剤における界面活性剤の含有量と高級アルコールの含有量との質量比が、界面活性剤/高級アルコール=1以下であることが好ましい。
 〔第3発明群のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の実施形態〕
 エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は複数剤式で構成され、その複数剤の内の少なくとも1つの剤が下記の(A)の条件を満たす。(A)の条件を満たす剤を、以下(A)剤とも称する。(A)剤は好ましくはアルカリ剤を含有する第1剤である。複数剤式の酸化染毛剤組成物の内の2以上の剤が(A)剤であっても良く、その場合、第1剤と第2剤が(A)剤であることが、より好ましい。
 (A)乳化物であり、非イオン性界面活性剤、C20以上の高級アルコール、及びC18以下の高級アルコールを配合し、かつ、前記非イオン性界面活性剤と高級アルコールとの質量比が、非イオン性界面活性剤/高級アルコール=1.5~50である。
 (A)剤は、その粘度が2000mPa・s以下であることが好ましい。(A)剤の粘度の測定手段は特段に限定されないが、上記した「2000mPa・s以下」と言う粘度値は、25℃においてB型粘度計を用い、2号ローターで1分間、12rpm/minの測定条件で求めた場合の粘度値を基準として判断される。B型粘度計の具体例として、例えばBL型粘度計VISCOMETER(東機産業株式会社製)を挙げることができる。
 又、好ましくは、(A)剤は高級アルコールを含有し、その全高級アルコールの含有量に対するC20以上の高級アルコールの含有量の質量比が0.005~0.9である。
 〔本発明のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の必須又は主要な成分〕
 酸化染毛剤組成物では一般的に、第1剤においてアルカリ剤及び染料成分が必須であり、第2剤において酸化剤が必須である。又、酸化染毛剤組成物の各剤において、水も実質的に必須である。
 (アルカリ剤)
 酸化染毛剤の第1剤はアルカリ剤を含有する。第1剤におけるアルカリ剤の含有量は特段に限定されないが、好ましくは0.5~20質量%の範囲内である。アルカリ剤を含有する第1剤のpHは8~12であることが好ましい。第1発明群においては、第1剤がアンモニア及びアンモニウム塩から選ばれる1種以上のアルカリ剤を含有するが、それら以外の下記アルカリ剤を併せ含有しても良い。
 アルカリ剤として、例えば、アンモニア、アンモニウム塩、アルカノールアミン、有機アミン類(2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、グアニジン等)、無機アルカリ(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等)、炭酸塩(炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等)、塩基性アミノ酸(アルギニン、リジン等)及びそれらの塩等が挙げられる。アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール等が挙げられる。これらの1種又は2種以上を使用できる。
 第1発明群の第1剤が含有するアンモニウム塩としては、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム等の無機酸のアンモニウム塩、又は、クエン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム等の有機酸のアンモニウム塩が好ましく例示される。
 (染料成分)
 酸化染毛剤の第1剤は染料成分を含有する。第1剤における染料成分の含有量は適宜に設定することができる。染料成分は酸化染料及び/又は直接染料からなり、酸化染料は酸化染料中間体からなるか、あるいは酸化染料中間体及びカプラーからなる。染料成分には、更にメラニン前駆物質等が含まれても良い。
 酸化染料は、酸化剤による酸化重合によって発色可能な化合物である。より具体的には、酸化染料として、フェニレンジアミン及びその誘導体、フェノール誘導体、アミノフェノール及びその誘導体、ジフェニルアミン及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、ピロリジン誘導体、トルエン誘導体、インドール誘導体、ピロール誘導体、並びにイミダゾール誘導体等が挙げられる。酸化染料の配合量は限定されないが、0.01~7質量%が好ましい。
 更に具体的には、例えば、酸化染料中間体としては、フェニレンジアミン類(但し、メタフェニレンジアミンを除く。)、アミノフェノール類(但し、メタアミノフェノール、2,4-ジアミノフェノール及びパラメチルアミノフェノールを除く。)、トルイレンジアミン類(但し、トルエン-3,4-ジアミン及びトルエン-2,4-ジアミンを除く。)、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、N-フェニルフェニレンジアミン類、ジアミノピリジン類(但し、2,6-ジアミノピリジンを除く)等が挙げられる。
 カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノール、1,2,4-ベンゼントリオール、トルエン-3,4-ジアミン、トルエン-2,4-ジアミン、ハイドロキノン、α-ナフトール、2,6-ジアミノピリジン、1,5-ジヒドロキシナフタレン、5-アミノオルトクレゾール、パラメチルアミノフェノール、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-2-メチルフェノール等が挙げられる。
 上記の酸化染料は、酸化剤による酸化重合によって発色可能な化合物の塩を含む概念である。例えば、上記した各化合物の酸付加塩等が挙げられる。好ましくは、有機酸の付加塩、無機酸の付加塩等が挙げられる。
 これらの酸化染料は単独で配合しても良く、組み合わせて配合しても良い。
 直接染料として、例えば、酸性染料、塩基性染料、天然染料、ニトロ染料、分散染料等がある。これら直接染料は単独で配合しても良く、組み合わせて配合しても良い。
 上記酸性染料としては、赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色104号の(1)、赤色105号の(1)、赤色106号、赤色227号、赤色230号の(1)、黄色4号、黄色5号、黄色202号の(1)、黄色202号の(2)、黄色203号、だいだい色205号、だいだい色207号、だいだい色402号、緑色3号、緑色204号、緑色401号、紫色401号、青色1号、青色2号、青色202号、かっ色201号、黒色401号等を例示できる。
 上記塩基性染料としては、Basic Blue 3、Basic Blue 6、Basic Blue 7、Basic Blue 9、Basic Blue 26、Basic Blue 41、Basic Blue 47、Basic Blue 99、Basic Brown 4、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Green 1、Basic Green 4、Basic Orange 1、Basic Orange 2、Basic Orange 31、Basic Red 1、Basic Red 2、Basic Red 22、Basic Red 46、Basic Red 51、Basic Red 76、Basic Red 118、Basic Violet 1、Basic Violet 3、Basic Violet 4、Basic Violet 10、Basic Violet11:1、Basic Violet 14、Basic Violet 16、Basic Yellow 11、Basic Yellow 28、Basic Yellow 57、Basic Yellow 87等を例示できる。
 上記天然染料としては、クチナシ色素、ウコン色素、アナトー色素、銅クロロフィリンナトリウム、パプリカ色素、ラック色素等を例示できる。
 上記ニトロ染料としては、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-4-ニトロフェノール、2-アミノ-5-ニトロフェノール、ピクラミン酸、ピクリン酸、及びそれらの塩、HC Blue No.2、HC Blue No.5、HC Blue No.6、HC Blue No.9、HC Blue No.10、HC Blue No.11、HC Blue No.12、HC Blue No.13、HC Orange No.1、HC Orange No.2、HC Orange No.3、HC Red No.1、HC Red No.3、HC Red No.7、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、HC Red No.14、HC Violet No.1、HC Violet No.2、HC Yellow No.2、HC Yellow No.4、HC Yellow No.5、HC Yellow No.6、HC Yellow No.9、HC Yellow No.10、HC Yellow No.11、HC Yellow No.12、HC Yellow No.13、HC Yellow No.14、HC Yellow No.15等を例示できる。
 上記分散染料としては、Disperse Black 9、Disperse Blue 1、Disperse Blue 3、Disperse Blue 7、Disperse Brown 4、Disperse Orange 3、Disperse Red 11、Disperse Red 15、Disperse Red 17、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Violet 15等を例示できる。
 (酸化剤)
 酸化染毛剤の第2剤は酸化剤を含有する。酸化剤の具体例としては、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。これらの酸化剤は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの酸化剤の中でも、メラニンの脱色力に優れることから、好ましくは過酸化水素である。
 第2剤における酸化剤の含有量は限定されないが、0.1~15質量%の範囲内であることが好ましい。又、酸化剤を配合する第2剤のpHは、1~5であることが好ましい。
 (水)
 水は、酸化染毛剤組成物を構成する各剤における他の各成分を分散させる基材であると共に、各剤を泡状とするために必要である。各剤における水の配合量は、30~90質量%の範囲内であることが好ましい。
 (界面活性剤)
 第1発明群の酸化染毛剤が含有する界面活性剤
 第1発明群の酸化染毛剤組成物の各剤は界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が例示される。特に非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を含有することが好ましく、非イオン性界面活性剤及びイオン性界面活性剤を併用することが好ましい。
 カチオン性界面活性剤としては、限定はされないが、起泡性向上の観点からアルキル基の炭素数が16以下のアルキルトリメチルアンモニウム及びその塩が好ましい。具体的には、ステアリルトリメチルアンモニウム、ラウリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、及びこれらの塩を例示できる。又、カチオン性界面活性剤における炭素数が16以下のアルキル基は飽和であることが好ましく、又、直鎖型であることが好ましく、又、ハロゲン元素や水酸基で修飾されていても良い。酸化染毛剤組成物におけるカチオン性界面活性剤の含有量は限定されないが、第1剤においては0.01~6質量%の範囲内が好ましく、第2剤においては0.01~6質量%の範囲内が好ましい。
 非イオン性界面活性剤としては、限定はされないが、起泡性向上の観点から、アルキル基の炭素数が14以下のPOEアルキルエーテルが好ましく、具体的には、POE(10)ラウリルエーテルやPOE(30)ラウリルエーテル等のPOEラウリルエーテル、POEミリスチルエーテル等を例示できる。又、アルキル基の炭素数が16以上のPOEアルキルエーテルも好ましく、具体的には、POE(10)セチルエーテルやPOE(30)セチルエーテル等のPOEセチルエーテル、POEステアリルエーテル、POEベヘニルエーテル等を例示できる。上記したポリオキシエチレンの重合数は2~50の範囲内であることが好ましい。非イオン性界面活性剤における炭素数が14以下のアルキル基は飽和であることが好ましく、又、直鎖型であることが好ましい。
 アニオン性界面活性剤としては、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステルがある。これらの1種又は2種以上を使用してよい。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアミンを例示できる。
 アルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウムを例示できる。スルホコハク酸エステルとしては、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸塩を例示できる。
 両性界面活性剤としては、カルボベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、イミダゾリニウム型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アミノ酸系両性界面活性剤型、アミンオキサイド型があり、これらの1種又は2種以上を使用可能である。好ましくは、アルキルベタイン型、アミドベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリニウム型である。
 より具体的には、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシノイル-カルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル-N-ヒドロキシエチル-N-カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス(ステアリル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリン)クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル-N-カルボキシエチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル-N-カルボキシエトキシエチル-N-カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル-N-カルボキシメトキシエチル-N-カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル-N-カルボキシメトキシエチル-N-カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸-N-カルボキシメトキシエチル-N-カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β-ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルN-カルボキシメトキシエチル-N-カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸等を例示できる。好ましくは、ラウリルジメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインである。
 酸化染毛剤組成物における非イオン性界面活性剤の含有量は限定されないが、第1剤においては0.5~10質量%の範囲内が好ましく、第2剤においては0.3~5質量%の範囲内が好ましい。
 酸化染毛剤組成物を構成する各剤における界面活性剤の合計含有量は特段に限定されないが、第1剤では0.5~10質量%程度、第2剤では0.3~5質量%程度とすることができる。第2剤の界面活性剤量よりも第1剤の界面活性剤量を多くすると第1剤の泡比重を相対的に小さくさせやすい。
 なお、アニオン性界面活性剤は起泡性の点で好ましく、具体的にはPOEラウリル硫酸ナトリウム等を例示できる。又、両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等を例示できる。
 第2発明群の酸化染毛剤が含有する界面活性剤
 第2発明群の酸化染毛剤組成物の各剤は界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤として、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。これらの1種又は2種以上を使用できる。後述する具体例においても同様である。これらのうち、非イオン性界面活性剤とイオン性界面活性剤との組み合わせが粘度安定性向上の観点から好ましく、非イオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤との組み合わせがより好ましい。イオン性界面活性剤には、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤が該当する。
 カチオン性界面活性剤は、置換基を有しても良い炭化水素基が窒素原子に結合している、という基本構造を有する。当該置換基どうしが結合して環構造を形成してもよい。通常、当該窒素原子は4級である。当該4級窒素原子はカチオン性であり、通常対イオンが存在する。当該対イオンとして塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、アルキル硫酸イオン、サッカリンを例示できる。前記炭化水素基は直鎖型でも分岐型でもよい。
 カチオン性界面活性剤として、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルケニルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルケニルジメチルアンモニウム塩、アルキロイルアミドプロピルジメチルアミン、アルキルピリジニウム塩、ベンザルコニウム塩を例示できる。
 具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化イソステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ココイルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化イソステアリルラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化γ-グルコンアミドプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ジ(ポリオキシエチレン)オレイルメチルアンモニウム、塩化ドデシルジメチルエチルアンモニウム、塩化オクチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、塩化トリ(ポリオキシエチレン)ステアリルアンモニウム、塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム、塩化ラウリルジメチル(エチルベンジル)アンモニウム、塩化ベヘン酸アミドプロピル-N,N-ジメチル-N-(2,3-ジヒドロキシプロピル)アンモニウム、タロウジメチルアンモニオプロピルトリメチルアンモニウムジクロライド、塩化ベンザルコニウムを例示できる。
 特に好ましいカチオン性界面活性剤として、段落0105で前記したものが挙げられる。
 好ましい非イオン性界面活性剤としては、段落0106で前記した、アルキル基の炭素数が14以下のPOEアルキルエーテルやアルキル基の炭素数が16以上のPOEアルキルエーテルが挙げられる。アルキル基の炭素数が14以下のPOEアルキルエーテルと、アルキル基の炭素数が16以上のPOEアルキルエーテルを併用することがより好ましい。アルキル基の炭素数が16以上のPOEアルキルエーテルとして、POEセチルエーテル、POEオレイルエーテル、POEステアリルエーテル、POEイソステアリルエーテル、POEベヘニルエーテルを例示できる。これらの1種又は2種以上を使用できる。当該ポリオキシエチレンの重合数は、2~50であることが好ましい。炭素数が16以上のアルキル基は飽和であることが好ましく、また、直鎖型であることが好ましい。
 上記アルキル基の炭素数が14以下のPOEアルキルエーテル(前者)と、アルキル基の炭素数が16以上のPOEアルキルエーテル(後者)を併用する場合、これらの含有量の質量比「前者/後者」を=0.1~7とすることが好ましい。より好ましくは、0.5~3である。当該比率がこれらの範囲内であれば、起泡性が向上する。
 アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤に関しては、段落0107~0110で述べた通りである。
 前記1剤及び2剤を含むエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を構成する各剤の界面活性剤の配合量は特に限定されないが、0.1~6質量%であることが好ましく、0.5~5質量%であることがより好ましい。また、混合物における界面活性剤の配合量は、0.1~6質量%であることが好ましく、0.5~5質量%であることがより好ましい。
 第3発明群の酸化染毛剤が含有する界面活性剤
 第3発明群の酸化染毛剤組成物の(A)剤は、必須成分として非イオン性界面活性剤を含有する。又、酸化染毛剤組成物の各剤は、その他の界面活性剤を含有することが好ましい。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン付加型、糖付加型、グリセリン付加型、アルカノールアミド付加型がある。これらの1種又は2種以上を使用できる。非イオン性界面活性剤の配合量は0.1~10質量%が好ましく、0.5~5質量%がより好ましい。
 ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のエーテル型、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等のエステル型を例示できる。糖付加型非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド等の糖エーテル類、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の糖エステル類、脂肪酸グリコールアミド等の糖アミド類を例示できる。グリセリン付加型非イオン性界面活性剤としては、アルキルグリセリルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル等を例示できる。アルカノールアミド型非イオン性界面活性剤としては、脂肪酸モノアルカノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド等を例示できる。
 エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例として、POEセチルエーテル、POEステアリルエーテル、POEベヘニルエーテル、POEオレイルエーテル、POEラウリルエーテル、POEミリスチルエーテル、POEオクチルドデシルエーテル、POEヘキシルデシルエーテル、POEイソステアリルエーテル、POEノニルフェニルエーテル、POEオクチルフェニルエーテル、POEポリオキシプロピレン(以下、POPともいう)セチルエーテル等を例示できる。
 エステル型非イオン性界面活性剤の具体例として、モノオレイン酸POEソルビタン、モノステアリン酸POEソルビタン、モノパルミチン酸POEソルビタン、モノラウリン酸POEソルビタン、トリオレイン酸POEソルビタン、モノステアリン酸POEグリセリン、モノミリスチン酸POEグリセリン、テトラオレイン酸POEソルビット、ヘキサステアリン酸POEソルビット、モノラウリン酸POEソルビット、POEソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル等を例示できる。
 非イオン性界面活性剤がポリオキシエチレンを含む場合、その重合数は、2~50であることが好ましい。
 好ましい非イオン性界面活性剤としては、起泡性向上の観点から、段落0106で前記した、アルキル基の炭素数が14以下のPOEアルキルエーテル(前者)とアルキル基の炭素数が16以上のPOEアルキルエーテル(後者)が挙げられ、前者と後者の併用が特に好ましい。併用の場合における両者の含有量の質量比については、段落0120で前記した通りである。
 (A)剤には、起泡性向上の観点から、カチオン性界面活性剤であるアルキル基の炭素数が16以下のアルキルトリメチルアンモニウム及びその塩を配合しても良い。具体的には、ラウリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム及びこれらの塩を例示できる。これらの1種又は2種以上を使用できる。また、カチオン性界面活性剤における炭素数がC16以下のアルキル基は飽和であることが好ましく、又、直鎖型であることが好ましい。アルキル基の炭素数が16以下のアルキルトリメチルアンモニウム及びその塩の配合量は0.01~5質量%が好ましく、0.05~3質量%がより好ましい。
 (高級アルコール)
 本発明において、「高級アルコール」とは、C6以上の1価のアルコールを言う。直鎖型及び分岐型の高級アルコールを含み、好ましくは直鎖型の高級アルコールである。また、飽和及び不飽和の高級アルコールを含み、好ましくは飽和高級アルコールである。
 第1発明群の酸化染毛剤が含有する高級アルコール
 第1発明群の酸化染毛剤組成物には、染毛性能の向上及び泡質の向上の面から高級アルコールを含有させることが好ましく、特にC16以上の高級アルコールとC14以下の高級アルコールの併用が好ましい。
 C16以上の高級アルコールとしては、セチルアルコール(セタノール)、2-ヘキシルデカノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、2-オクチルドデカノール、ベヘニルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール等を例示できる。これらの内、25℃、1気圧で固体の高級アルコールが好ましく、セタノール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等がより好ましく例示される。
 第1剤及び第2剤におけるC16以上の高級アルコールの配合量は、限定されないが、いずれも好ましくは0.1~7質量%の範囲内、特に好ましくは、0.2~4質量%の範囲内である。
 C14以下の高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、カプリルアルコール等を例示できる。より好ましくはミリスチルアルコールが挙げられる。
 第1剤におけるC14以下の高級アルコールの配合量は限定されないが、好ましくは0.1~5質量%の範囲内、特に好ましくは0.2~4質量%の範囲内である。第2剤における14以下の高級アルコールの配合量は限定されないが、好ましくは0.1~5質量%の範囲内、特に好ましくは0.2~4質量%の範囲内である。
 第1剤あるいは第2剤において、C16以上の高級アルコール及びC14以下の高級アルコールが併せ配合される場合、それらの場合におけるC16以上の高級アルコールの含有量(a16)とC14以下の高級アルコールの含有量(a14)との質量比a16/a14は、もっちりとした泡質向上、染毛性向上等の面からは、0.1~150の範囲内とすることが好ましく、特に1~20の範囲内とすることがより好ましい。
 更に、第1剤及び第2剤がそれぞれ含有する上記の各種高級アルコールに関して、第1剤における高級アルコールの含有量(a1)と第2剤における高級アルコールの含有量(a2)の比a2/a1に関しては、0.5~2.0の範囲内であることが好ましく、0.8~1.7の範囲内であることがより好ましい。
 第2発明群の酸化染毛剤が含有する高級アルコール
 第2発明群の酸化染毛剤組成物には高級アルコールを含有させることが好ましく、特にC16以上の高級アルコールとC14以下の高級アルコールが好ましい。C16以上の高級アルコールの具体例は段落0132に述べた通りであり、C14以下の高級アルコールの具体例は段落0134に述べた通りである。
 a剤及びb剤におけるC16以上の高級アルコールの配合量は、段落0133で第1剤及び第2剤に関して述べたものと同様である。b剤におけるC14以下の高級アルコールの配合量は限定されないが、好ましくは0.01~2.5質量%、より好ましくは0.05~2質量%である。C14以下の高級アルコールはa剤に配合しても、しなくても良いが、配合する場合、好ましくは0.01~1.5質量%、より好ましくは0.05~1.5質量%である。
 a剤とb剤の混合物におけるC14以下の高級アルコールの配合量は限定されないが、好ましくは0.01~2質量%、より好ましくは0.05~1.75質量%である。
 b剤がC16以上の高級アルコール及びC14以下の高級アルコールを配合する場合、両高級アルコールの質量比「C16以上の高級アルコール/C14以下の高級アルコール」=3~20とすることが好ましい。より好ましくは3.5~18であり、更に好ましくは5~16である。これらの比率の範囲内とすると染毛力及び泡質がバランス良く良好となる、という利点がある。
 エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を構成する複数の剤が前記C16以上の高級アルコール及びC14以下の高級アルコールを配合する場合は、いずれか1つの剤が上記a剤又はb剤に該当する。
 第2発明群の酸化染毛剤組成物においては、染毛力及び泡質のバランス良い向上の観点から、b剤が界面活性剤を含有し、当該b剤における界面活性剤と高級アルコールの質量比「界面活性剤/高級アルコール」=1以下であることが好ましい。好ましくは0.1~0.9、より好ましくは0.4~0.9である。当該b剤は界面活性剤及び高級アルコールを配合するので、比率の値は0にならない。
 上記の「界面活性剤/高級アルコール」の比率に関して、界面活性剤をカチオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤とすることが好ましく、非イオン性界面活性剤とすることが更に好ましい。また、高級アルコールを直鎖型高級アルコールとすることが好ましい。
 第3発明群の酸化染毛剤が含有する高級アルコール
 第3発明群の酸化染毛剤組成物の(A)剤は高級アルコールを含有し、特にC20以上の高級アルコールと、C18以下の高級アルコールを必須成分とする。(A)剤以外の各剤も高級アルコールを含有することができる。(A)剤における高級アルコールの配合量は、0.5質量%以上が好ましく、0.5~5質量%がより好ましく、0.5~3質量%が更に好ましい。これらの好ましい配合量の範囲内である場合、染毛力の向上、泡質の向上という利点が得られる。
 C20以上の高級アルコールとして、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、デシルテトラデカノールを例示できる。好ましくは、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールである。C18以下の高級アルコールとして、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、2-ヘキシルデカノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールを例示できる。好ましくは、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコールである。
 (A)剤におけるC20以上の高級アルコールの配合量は0.1~3質量%が好ましく、0.1~1.5質量%がより好ましい。(A)剤におけるC18以下の高級アルコールの配合量は0.1~3質量%が好ましく、0.1~1.5質量%がより好ましい。
 (A)剤において、全高級アルコールに対するC20以上の高級アルコールの質量比は、「C20以上の高級アルコール/全高級アルコール」=0.005~0.9であることが好ましい。より好ましくは0.01~0.9である。更に好ましくは、0.1~0.8である。「全高級アルコール」にはC20以上の高級アルコール量も含まれる。(A)剤における高級アルコール配合比率がこれらの好ましい範囲内であれば、乳化物安定性、染毛力及び泡質がバランス良く良好となる。
 第3発明群の酸化染毛剤組成物では、(A)剤における非イオン性界面活性剤と高級アルコールとの質量比は「非イオン性界面活性剤/高級アルコール」=1.5~50である。当該比率が1.5未満であると乳化物安定性及び泡質が不十分となる傾向にある。一方、当該比率が50を超えると染毛力及び泡質が不十分となる傾向にある。当該比率は1.5~40が好ましく、1.5~30がより好ましく、2~10がさらに好ましい。当該比率がこれらの好ましい範囲内である場合、染毛力、乳化安定性、泡質がバランス良く向上するという利点がある。
 上記非イオン性界面活性剤と高級アルコールとの質量比に関して、非イオン性界面活性剤は好ましくはエーテル型非イオン性界面活性剤であり、高級アルコールは好ましくは直鎖型高級アルコールである。
 (溶剤)
 本発明の酸化染毛剤組成物を構成する各剤は、溶剤を含有しても良い。これらの含有量は、染毛性の向上の見地、各剤を乳化し易くする見地から、10質量%以下であることが好ましく、0.01~8質量%とすることがより好ましい。
 溶剤として、例えばエタノール、n-プロパノール、イソプロパノール等の炭素数5以下の1価の低級アルコール、ポリオール類やその低級アルキルエーテル類が挙げられる。ポリオール類としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(PEG)、イソプレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。ポリオールの低級アルキルエーテル類としては、前述のポリオールのモノ低級アルキルエーテルやポリ低級アルキルエーテル(例えば、ジ低級アルキルエーテル)等が挙げられる。
 〔酸化染毛剤組成物のその他の成分〕
 本発明の酸化染毛剤組成物を構成する各剤には、上述した成分の他に、例えば、脂肪酸、増粘剤、アミノ酸類、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性ポリマー、油脂、ロウ類、シリコーン類、流動パラフィンを含む炭化水素、ソルビトールやマルトース等の糖類、パラベンや安息香酸ナトリウム等の防腐成分、EDTA-2Na、ジエチレントリアミン5酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩等のキレート成分、フェノキシエタノール、フェナセチン、8-ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等の安定化成分、亜硫酸Na等の酸化防止剤、pH調整成分、植物又は生薬抽出物、アスコルビン酸類を含むビタミン類、香料等を任意に配合しても良い。また、例えば、「医薬部外品原料規格2006」(薬事日報社)に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。
 〔酸化染毛剤組成物におけるその他の実施形態〕
 (粘度)
 本発明の酸化染毛剤を構成する各剤の粘度は特段に限定されず、適宜決定可能であるが、好ましくは1~2000mPa・sであり、より好ましくは50~1000mPa・sである。粘度を上記の範囲内とすることで、塗布時の操作性が向上するという利点がある。当該粘度は、25℃において、B型粘度計を用い、2号ローターで1分間、12rpm/minの測定条件で求めることができる。B型粘度計の具体例としては、例えばBL型粘度計VISCOMETER(東機産業株式会社製)を挙げることができる。
 (各剤の混合比)
 本発明の酸化染毛剤を構成する各剤の混合比は特段に限定されず、適宜決定可能である。第1発明群又は第3発明群の酸化染毛剤において、第1剤と第2剤の混合比は、第1剤:第2剤=1:5~5:1の範囲内が好ましく、混合物のpHは7~12であることが好ましい。これらの点は、第2発明群の酸化染毛剤におけるa剤及びb剤についても、同様である。
 (噴射剤)
 本願が開示するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物には、周知の噴射剤を使用することができる。例えば、LPG、ジメチルエーテル等の液化ガス、炭酸ガス、窒素ガス等の圧縮ガスを例示できる。これらの中でも液化ガスが好ましい。これらの1種又は2種以上を使用できる。エアゾール容器に収容するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を構成する各剤と噴射剤の質量比は、90:10~98:2であることが好ましい。
 第2発明群の酸化染毛剤におけるa剤及びb剤は乳化物であり、第3発明群の酸化染毛剤における(A)剤も乳化物であるが、製造工程から考えて、これらは噴射剤を含まない原液の段階においても、噴射剤が充填された後においても乳化物である。即ち、噴射剤充填後に乳化物であれば、上記1剤、2剤に該当する原液も乳化物であったと合理的に推定できる。
 〔エアゾール容器〕
 エアゾール容器としては、酸化染毛剤組成物の各剤を別々のスペースに収容し、ヘッド部の単一の吐出口から泡状の各剤を一緒に吐出する方式の、あるいはヘッド部の複数の吐出口から泡状の各剤を別々に吐出する方式の、公知の各種エアゾール容器を使用することができる。
 それらの吐出方式において、アンモニア又はアンモニウム塩から選ばれるアルカリ剤を含有する第1剤が相対的に下部の吐出口から泡状に吐出され、この第1剤にかぶさるような状態で第2剤が相対的に上部の吐出口から泡状に吐出される設定であるエアゾール容器が、特に好ましい。さらに好ましくは、第1剤の周囲を第2剤が覆うように吐出口から泡状に吐出される設定であるエアゾール容器である。
 エアゾール容器のスタンダードな1例として、特開2002-284655号公報に示されているエアゾール容器を挙げることができる。このエアゾール容器はボディー部に二つの缶を備え、一方の缶には第1剤と噴射剤を、他方の缶には第2剤と噴射剤を、それぞれ所定の質量比で充填する。各缶から伸びるステムは、それぞれ連通孔を介してヘッド部の混合通路に連通しており、この混合通路は、吐出レバーを押した時にのみ外部に導通される吐出部に連通している。よって、吐出レバーを押すと、第1剤、第2剤が泡状とされつつ混合通路に至って混合され、吐出部の吐出口から吐出される。
 エアゾール容器の他の1例として、特開2005-231644号公報に示されているエアゾール容器を挙げることができる。このエアゾール容器は2剤式酸化染毛剤組成物に対応するもので、1本の缶の中に2つの原液収容パウチと、これらのパウチを連結する部材を収容し、第1剤及び第2剤の混合物を泡状に吐出する。
 又、例えば、1本の缶の中に2つのパウチ及び連結部材を収容し、混合物を泡状に吐出するエアゾール容器も使用できる。内袋を有するエアゾール容器において、内袋の中に各剤と噴射剤(発泡用)を収容し、内袋の外に噴射剤(押出し用)を収容するエアゾール容器も使用できる。
 エアゾール容器の材質や内圧は、アルカリ剤、酸化剤、噴射剤の種類や各剤の収容方法に合わせて適宜決定可能である。
 本発明は、以上のように、エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物、並びに噴射剤及びエアゾール容器を構成に含む製品をも開示する。
 以下に本発明の実施例、比較例について記載する。本発明の技術的範囲は、これらの実施例、比較例によって限定されない。
 以下に述べる各表に示す実施例、比較例において、第1剤、第2剤の各成分の配合量を示す数値の単位は、第1剤又は第2剤の原液における「質量%」である。第1剤、第2剤について「精製水」の欄に記載した「残量」とは、いわゆるQuantum Sufficitであって、原液中の精製水以外の全ての成分の合計含有量をX(質量%)としたときに「100-X」(質量%)で表される数値を意味する。
 〔第1発明群の実施例〕
 以下において、第1発明群の実施例を「第1群の実施例」と呼び、第1発明群の比較例を「第1群の比較例」と呼ぶ。
 第1実施例群
 (酸化染毛剤組成物の調製)
 末尾の表1~表5にそれぞれ「1剤」、「2剤」として組成を示す第1剤及び第2剤からなる、第1群の実施例1~実施例38、及び第1群の比較例1~比較例2に係る2剤式酸化染毛剤組成物(原液)を常法に従い調製した。第1剤、第2剤の成分表示に関して、例えば「セタノール(16)」のように、高級アルコールの成分名にカッコ書で付記した数字は、当該高級アルコールの炭素数を示す。
 なお、表1~表5中の「2剤」の項における「2剤OH/1剤OH」の欄には、第1群の各実施例及び各比較例についての、第2剤における高級アルコールの含有量(2剤OH、即ち前記のa2)と、第1剤における高級アルコールの含有量(1剤OH、即ち前記のa1)との質量比を示した。
 (エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の調製)
 次に、第1群の実施例1~実施例38、及び第1群の比較例1~比較例2に係る2剤式酸化染毛剤組成物(原液)の第1剤、第2剤をそれぞれ、市販のエアゾール式吐出容器(特開2002-284655に記載のエアゾール容器)に噴射剤(LPG)を加えて50gになるように充填し、別途に容器中に準備した噴射剤(LPG)を用いて、エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の第1剤、第2剤として、泡状に吐出した。
 上記のエアゾール式吐出容器としては、第1剤と第2剤をそれぞれ異なる缶に収容し、それぞれ噴射剤の作用によって、ヘッド部の2ケ所の吐出口から泡状の第1剤、第2剤を別々に吐出する方式であって、第1剤や第2剤の泡状化に用いる噴射剤量を増減調節できる方式のものを用いた。このエアゾール式吐出容器は、直径2.7cm、天面から底部までの長さ(ステム長抜き)が15cmの缶容器である。第1群の各実施例及び比較例に係る第1剤、第2剤における原液と噴射剤の質量比は各表中の「1剤」、「2剤」の項中の「原液:噴射剤比」の欄に示した。
 ところで、表1~表5に示すように、第1群の各実施例及び各比較例に係る第1剤、第2剤における原液と噴射剤の質量比は基本的に「95:5」で統一しているが、表5中の第1群の実施例35、36に係る第1剤と、第1群の実施例37、38に係る第2剤との場合は、この質量比を幾分変更している。にも関わらず、後述する泡状第1剤、第2剤の泡比重は他の第1群の実施例と比較して、それほど変化がない。従って、第1剤、第2剤における原液と噴射剤の質量比は、泡状第1剤、第2剤の泡比重に余り大きく影響しないことが分かる。
 (泡比重の測定)
 第1群の各実施例及び各比較例に係る泡状の第1剤、第2剤をそれぞれ見当で15g程度吐出した後、これを重量既知(Aグラム)の容量30mlの円筒型の計量カップにすりきり一杯に入れて余分の泡は捨て、この状態の計量カップの重量(Bグラム)を正確に測定して、「(B-A)グラム」と「30ml」による「(B-A)/30」の演算により、泡状の第1剤の泡比重(f1)、泡状の第2剤の泡比重(f2)を測定した。測定された第1剤の泡比重(f1)を表中の「1剤比重」の欄に示し、測定された第2剤の泡比重(f2)を表中の「2剤比重」の欄に示す。泡比重の単位はg/mlである。なお、測定に使用したエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は、充填した翌日のものを使用し、よく振って充填後初めて吐出したものを使用した。
 (ニオイの評価)
 上記「泡比重の測定」と同様にして泡状に吐出した第1群の各実施例及び各比較例に係る第1剤及び第2剤について、ニオイの評価を行った。即ち、吐出直後の泡状第1剤と泡状第2剤を通常の染毛使用時のように撹拌、混合しながらアンモニア刺激臭があるか否かを10名のパネラーが官能評価した。
 評価の基準としては、「アンモニア刺激臭を感じない」場合をランク「5」、「ほとんど気にならない程度のアンモニア刺激臭を感じる」場合をランク「4」、「アンモニア刺激臭が少し気になる」場合をランク「3」、「アンモニア刺激臭がやや強い」場合をランク「2」、「アンモニア刺激臭が強い」場合をランク「1」とした。
 こうして得られた、各評価対象ごとの10名のパネラーの評価ランクの平均点を算出し、平均点に少数点以下の数値がある場合には、少数点以下第1位の数値の四捨五入を行って、評価ランクを決定した。その結果を表1~表5の下部における「ニオイ」の欄に記載した。
 (混合性の評価)
 予め、第1群の各実施例及び各比較例に係る第1剤の原液に黄色203号を適量配合して、第1剤を着色しておき、これを通常のように調製した第2剤と共に前記のようにエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の第1剤、第2剤として泡状に吐出し、次いで、泡状の第1剤と第2剤を通常の染毛使用時のように10名のパネラーが手で撹拌、混合して、その際の混合性を評価した。撹拌、混合における手の動作要領、その動作速度及び動作回数は厳密にマニュアル化して、これを各パネラーに守らせた。そして混合性は、着色された第1剤の泡部分と、着色されていない第2剤の泡部分とが区別できない程に均一に混合されたか否かを基準として評価した。
 具体的には、第1剤の泡部分と第2剤の泡部分とが、「全く区別できない」場合をランク「5」、「ほとんど区別できない」場合をランク「4」、「僅かに区別できる」場合をランク「3」、「幾分明瞭に区別できる」場合をランク「2」、「明瞭に区別できる」場合をランク「1」とした。
 こうして得られた、各評価対象ごとの10名のパネラーの評価ランクの平均点を算出し、平均点に少数点以下の数値がある場合には、少数点以下第1位の数値の四捨五入を行って、評価ランクを決定した。その結果を表1~表5の下部における「混合性」の欄に記載した。
 (染毛力の評価)
 前記したように、第1群の各実施例及び各比較例に係る泡状の第1剤と泡状の第2剤をエアゾール式吐出容器からそれぞれ約1.5gずつ吐出し、これらを通常の使用時の要領で撹拌、混合した後、それぞれ10cmの長さの白色の毛束サンプル1gに手を用いて塗布し、それらの毛束サンプルを恒温槽(30℃)で30分間放置した後、毛束サンプルを水洗した。その後、毛束サンプルをシャンプー及びリンス(コンディショナー)でそれぞれ1回処理し、次いで温風で乾燥した。
 上記の毛束サンプルを10名のパネラーが目視で観察し、染毛力が良いか否かを官能評価した。具体的には、通常の泡状酸化染毛剤の染毛力との比較において、「染毛力が優れている」場合をランク「5」、「染毛力が幾分優れている」場合をランク「4」、「染毛力が普通である」場合をランク「3」、「染毛力がやや劣る」場合をランク「2」、「染毛力が劣る」場合をランク「1」とした。こうして得られた各評価対象ごとの10名のパネラーの評価ランクの平均点を算出し、平均点に少数点以下の数値がある場合には、少数点以下第1位の数値の四捨五入を行って評価ランクを決定した。その結果を表1~表5の下部における「染毛力」の欄に記載した。
 (操作性の評価)
 第1群の各実施例及び各比較例に係る泡状酸化染毛剤組成物を用いた染毛処理において、塗布操作時における、泡の塊の落下抑制、泡の飛び散り抑制、及び泡の伸びの良さの観点で10名のパネラーが目視で観察し、上記3点の総合評価として操作性が良好か否かを評価(官能評価)した。表1~表5中には評価結果を記載していないが、泡比重が小さく(泡が大きく)なると良好な結果となる傾向が見られた。
 第2実施例群
 泡状第1剤を泡状第2剤よりも相対的に低泡比重(大きな泡)とした第1実施例群の実施例1(第1群の実施例1)と、その泡状第1剤の原液の組成における非イオン性界面活性剤の含有量を減量することにより、泡状第1剤の泡比重を第1群の実施例34よりも高い0.5と言う、泡状第2剤よりも高泡比重(小さな泡)となるように設定した比較例3(第1群の比較例3)とについて、それぞれ泡状の第1剤、第2剤をエアゾール式吐出容器で吐出して撹拌・混合し、それらの泡状混合物について、前記した「知見」に述べる「操作性」を評価した。
 その結果、第1群の実施例1の場合は毛髪への塗布時の伸びが良く、均一な塗布が容易であって、手指や毛髪から滑り落ち難いといった良好な操作性が見られた。しかし、第1群の比較例3の場合は毛髪への塗布時の伸びが悪いため均一な塗布が困難で、手指や毛髪から滑り落ち易くなっていた。
 第3実施例群
 第1実施例群の実施例28(第1群の実施例28)に関して、その第1剤におけるセタノールの含有量を1.5質量%に、ベヘニルアルコールの含有量を0.6質量%にそれぞれ増量させることにより、第1剤における高級アルコールの合計含有量(a1)を2.1質量%に変更し、もって第2剤における高級アルコールの合計含有量(a2)との比a2/a1が0.5~2.0の範囲内を外れることとなる第1群の実施例28aに係る酸化染毛剤を調製した。
 一方、第1群の実施例28aとは逆に、第1実施例群の実施例28(第1群の実施例28)の第2剤におけるセタノールの含有量を1.8質量%に、同第2剤におけるミリスチルアルコールの含有量を0.3質量%にそれぞれ増量させることにより、第2剤における高級アルコールの合計含有量(a2)を2.1質量%に変更し、もって第1剤における高級アルコールの合計含有量(a1)との比a2/a1が0.5~2.0の範囲内を外れることとなる第1群の実施例28bに係る酸化染毛剤を調製した。
 これらの第1群の実施例28a、28bに係る酸化染毛剤について、それぞれ泡状の第1剤、第2剤をエアゾール式吐出容器で吐出して撹拌・混合し、それらの泡状混合物について、前記した通りに「混合性」、「染毛力」を評価したところ、第1群の実施例28a、28b共に、「混合性」、「染毛力」の評価ランクがいずれも「4」となり、第1群の実施例28でのそれらの評価ランク「5」よりも劣った。
 〔第2発明群の実施例〕
 以下において、第2発明群の実施例を「第2群の実施例」と呼び、第2発明群の比較例を「第2群の比較例」と呼ぶ。
 エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の調製
 <第2群の実施例1~39>
 表6~9に示される各成分を配合することにより、第2群の実施例1~39の第1剤用原液及び第2剤用原液を調製した。
 更に、第2群の各実施例の第1剤用原液及び第2剤用原液を同時混合吐出機構を備えたエアゾール容器に充填し、それぞれ表6~9に示される割合で噴射剤(LPG)を充填して、第2群の各実施例の第1剤及び第2剤を調製した。
 このエアゾール容器より各実施例の第1剤及び第2剤を吐出させて、第2群の実施例1~39のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を得た。
 <比較例2-1~2-4>
 また、表10に示される各成分を配合することにより、第2群の比較例1~4の第1剤用原液及び第2剤用原液を調製した。
 更に、第2群の各比較例の第1剤用原液及び第2剤用原液を同時混合吐出機構を備えたエアゾール容器に充填し、それぞれ表10に示される割合で噴射剤(LPG)を充填して、第2群の各比較例の第1剤及び第2剤を調製した。
 このエアゾール容器より各比較例の第1剤及び第2剤を吐出させて、第2群の比較例1~4のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を得た。
 エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の評価
 <染毛処理>
 第2群の実施例1~39及び第2群の比較例1~4の各組成物を用いた染毛処理は、段落0178で述べた場合と同様に行った。
 <評価1:泡質>
 「もっちり感」は手で泡に触れることや、泡を見ることで認識できる。数値化の便宜から、下記の試験でもっちり感を評価した。
 第2群の実施例1~39及び第2群の比較例1~4の各組成物を、25℃の条件下、平らな板上に上記エアゾール容器より3g吐出した。この吐出直後に手で第1剤と第2剤を混合し、そのまま45°板を傾けて1分後、泡が流れ落ちる度合い(泡のもっちり感)をパネラー10名が目視で評価(官能評価)した。評価基準は、移動の程度を、動きが無いものを「5」、動きがあまりないものを「4」、動きが少ないものを「3」、動きが大きいものを「2」、非常に動きが大きいものを「1」として5段階評価した。こうして得られた各評価対象ごとの10名のパネラーの評価の平均点を算出し、平均点に少数点以下の数値がある場合には四捨五入を行って評価を決定した。評価結果は、表6~10に示した。
 <評価2:染毛力>
 第2群の実施例1~39及び第2群の比較例1~4の各組成物を用いた染毛処理後の毛束をパネラーが目視で観察して、染毛力を評価(官能評価)した。染毛力の評価基準は、段落0179で述べた通りのものである。評価結果は表6~10に示した。
 <評価3:起泡性>
 第2群の実施例1~39及び第2群の比較例1~4の各組成物を25℃の条件下、平らな板上に上記エアゾール容器より3g吐出した。この吐出直後に泡の嵩高さ(起泡性)をパネラー10名が目視で評価(官能評価)した。
 第2群の実施例1~39はいずれも良好な起泡力を発揮した。第2群の実施例5、9、22、24、25、及び26は他の第2群の実施例と比べて「嵩高い」と評価したパネラーが多く、より優れた起泡性を発揮した。
 表6~10の記載方式の説明をする。高級アルコールの右側に記載した括弧書は当該高級アルコールの炭素数を示す。非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤のPOEに続く括弧書はPOEの重合数を示す。「過酸化水素(35%)」は、35%過酸化水素水を表す。モノエタノールアミン液、アンモニア水、過酸化水素水は%(w/w)である。「原液の形態」が乳化物である剤は、噴射剤を充填後も乳化物である。原液と噴射剤の比は質量比である。「C16↑/C14↓」は16以上の高級アルコールとC14以下の高級アルコールとの質量比を意味する。「SAA/OH」は界面活性剤と高級アルコールとの質量比を意味する。
 〔第3発明群の実施例〕
 以下において、第3発明群の実施例を「第3群の実施例」と呼び、第3発明群の比較例を「第3群の比較例」と呼ぶ。
 エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の調製
 第3発明群に係る後述の各実施例、各比較例の評価結果は表11~14、17に示す。
 <第3群の実施例1~33>
 表11~14及び16に示される各成分を配合することにより、第3群の実施例1~33の第1剤用原液を乳化物として調製した。また、表15及び17に示される各成分を配合することにより、第3群の実施例1~33の第2剤用原液を乳化物として調製した。第3群の実施例1~32は、表11~14に示す第1剤用原液及び表15に示す第2剤用原液を使用する。第3群の実施例33は表16に示す第1剤用原液及び表17に示す第2剤用原液を使用する。
 更に、第3群の各実施例の第1剤用原液及び第2剤用原液を同時混合吐出機構を備えたエアゾール容器に充填し、それぞれ表11~17に示される質量比で噴射剤(LPG)を充填して、各実施例の第1剤及び第2剤を調製した。
 このエアゾール容器より第3群の各実施例の第1剤及び第2剤を吐出させて、第3群の実施例1~33のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を得た。なお、第3群の各実施例の第1剤及び第2剤は乳化物である。
 <第3群の比較例1~5>
 また、表14に示される各成分を配合することにより、第3群の比較例1~5の第1剤用原液を調製した。第3群の比較例2~5の第1剤用原液は乳化物として調製できたが、第3群の比較例1の第1剤用原液は乳化物として調製できなかった。また、表15に示される各成分を配合することにより、第3群の比較例1~5の第2剤用原液を調製した。
 更に、第3群の比較例2~5の第1剤用原液及び第2剤用原液を同時混合吐出機構を備えたエアゾール容器に充填し、それぞれ表14及び15に示される質量比で噴射剤(LPG)を充填して、第3群の比較例2~5の第1剤及び第2剤を調製した。このエアゾール容器より各比較例の第1剤及び第2剤を吐出させて、第3群の比較例2~5のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を得た。
 なお、第3群の比較例2~5の第1剤及び第2剤は乳化物である。第3群の比較例1の第1剤は乳化物とすることができず、粘度測定以外の以下の試験の評価ができなかった。
 エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の評価
 (乳化物の安定性試験)
 試験方法:第3群の実施例1~32及び第3群の比較例2~5の第1剤用原液、並びに第3群の実施例33の第2剤用原液を60℃の恒温槽にて保存した。
 評価方法:目視にて乳化物が分離しているか否かを確認し、乳化物が分離するまでに要した日数により評価した。
 評価基準:分離するまでの日数が、1週間以上であった場合には「5」、3日以上1週間未満であった場合には「4」、1日以上3日未満であった場合には「3」、12時間以上1日未満であった場合には「2」、12時間未満であった場合には「1」と評価した。
 上記した試験は促進試験である。よって、促進試験の結果が良好であれば、各剤用原液と噴射剤を充填した各剤をエアゾール容器内・常温で保管した場合でも良好な効果が得られると合理的に推定される。
 (染毛処理)
 第3群の実施例1~33及び第3群の比較例2~5の各組成物を用いた染毛処理は、段落0178で述べた場合と同様に行った。
 (染毛力試験)
 第3群の実施例1~33及び第3群の比較例2~5の各組成物を用いた染毛処理後の毛束をパネラーが目視で観察し、染毛力を評価(官能評価)した。染毛力の評価基準は段落0179で述べた通りのものである。評価結果は表11~14、17に示した。
 (泡質試験)
 第3群の実施例1~32及び第3群の比較例2~5の第1剤、並びに、第3群の実施例33の第2剤を、25℃の条件下、平らな板上に上記エアゾール容器より3g吐出した。当該吐出物を指でのばして、泡のきめ細かさ(粗くない細かい泡が良好と評価される。)を評価した。評価基準は、以下の通りである。
  5:パネラー10人中「優れる」と答えた人が7人以上
  4:パネラー10人中「優れる」と答えた人が5~6人
  3:パネラー10人中「優れる」と答えた人が3~4人
  2:パネラー10人中「優れる」と答えた人が2人
  1:パネラー10人中「優れる」と答えた人が1人以下
 以下、参考写真1~4を用いて泡の状態を説明する。参考写真1はきめが細かい泡である。参考写真2は、きめが細かい泡に該当しない、きめが粗い泡である。参考写真3は、試験における吐出直後の泡である。左側はきめが粗い泡である。右側はきめが細かい泡である。参考写真4は試験における指でのばした後の泡の写真である。左側はきめが粗い泡である。右側はきめが細かい泡である。
 〔参考写真1〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
 〔参考写真2〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
 〔参考写真3〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
 〔参考写真4〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
 なお、表15に示す第2剤及び表16に示す第1剤は、きめが細かい泡であった。
 (起泡性試験)
 起泡性試験は、段落0195で述べた通りの方法で行った。第3群の実施例1~33はいずれも良好な起泡力を発揮した。特に、第3群の実施例4は他の実施例と比べて「嵩高い」と評価したパネラーが多く、より優れた起泡性を発揮した。この試験の結果の表への記載は省略した。
 (粘度測定)
 第3群の実施例1~32及び第3群の比較例1~5の第1剤用原液、並びに第3群の実施例33の第2剤用原液の粘度は、B型粘度計にて、ローターNo.2、回転数12rpm、25℃、1分間の条件で測定した。
 表の記載方式の説明をする。高級アルコールの右側に記載した括弧書は当該高級アルコールの炭素数を示す。非イオン性界面活性剤のPOEに続く括弧書はPOEの重合数を示す。表には、原液である第1剤又は第2剤の処方(質量%表記)と、原液と噴射剤の比が記載してあり、原液と噴射剤の比は質量比である。「ノニオンSAA/高級OH」は非イオン性界面活性剤と高級アルコールとの質量比を意味する。「C20↑/全高級OH」は全高級アルコールに対するC20以上の高級アルコールの質量比を意味する。モノエタノールアミン液、アンモニア水、過酸化水素水は%(w/w)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
 本発明によって、刺激臭を抑制し、使用時に泡状に吐出した第1剤と第2剤の混合性も確保して良好な染毛性を維持できるエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物が提供される。

Claims (1)

  1. アンモニア又はアンモニウム塩から選ばれるアルカリ剤を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とを包含する各剤を使用時に泡状に吐出して混合するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物であって、
     吐出時における前記第1剤の泡比重(f1)と第2剤の泡比重(f2)との比f2/f1が1.1~3の範囲内であることを特徴とするエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物。
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