WO2013168634A1 - 転写方法及び熱ナノインプリント装置 - Google Patents

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尚希 細見
潤 古池
布士人 山口
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Definitions

  • the present invention relates to a transfer method and a thermal nanoimprint apparatus.
  • a photolithographic technique has been often used as an uneven structure processing technique in LSI manufacturing.
  • the photolithography technique has a problem that it is difficult to form a concavo-convex structure having a size smaller than the wavelength of light used for exposure.
  • a mask uneven structure drawing technique (EB method) using an electron beam drawing apparatus.
  • EB method mask uneven structure drawing technique
  • the drawing time increases as the drawing concavo-convex structure increases, and the throughput to the formation of the concavo-convex structure significantly decreases.
  • these methods also have a problem that the apparatus cost increases due to high-precision control of the mask position in the exposure apparatus for photolithography and the enlargement of the electron beam drawing apparatus in the exposure apparatus for the EB method.
  • a nanoimprint technique has been proposed as an uneven structure processing technique that can solve these problems.
  • the optical nanoimprint method is attracting attention.
  • a mold having a nanoscale uneven structure is pressed against a liquid resist layer formed on the surface of a transfer substrate, whereby the uneven structure formed on the mold is Transfer formed on the surface.
  • the thermal nanoimprint apparatus is accompanied by a molded product release device for separating the molded product and the mold after transfer.
  • the uneven structure surface of the sheet-shaped mold and the laminate composed of the resist layer / processed object are parallel to one main surface of the processed object and the uneven structure surface of the sheet-shaped mold. Or it peels as a surface in a substantially parallel state. For this reason, the stress applied to the concavo-convex structure of the resist layer on which the concavo-convex structure is transferred is increased, leading to destruction of the concavo-convex structure and peeling of the first mask layer from the object to be processed, resulting in a decrease in transfer accuracy.
  • the optical nanoimprint method has a problem of using a complicated and excessive apparatus because a liquid resist layer is used.
  • the thermal nanoimprint method necessarily includes a step of pressing the uneven structure of the mold against the transfer target, a step of cooling the transfer target, and a step of releasing the mold from the transfer target.
  • the thermal nanoimprint method it is necessary to press the concavo-convex structure of the mold to the transfer target at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) or the melting point (Tm) of the transfer target. That is, it is necessary to apply heat evenly to the transfer target, to fluidize it uniformly, and to press the mold evenly.
  • a surface pressure pressurizing mechanism is generally employed as the pressing mechanism.
  • Patent Document 2 discloses a thermal nanoimprint method.
  • Patent Document 2 discloses a thermal nanoimprint method for transferring a concavo-convex structure of a mold to a transfer target (thermoplastic resin).
  • the volume of the thermoplastic resin and the volume of the concavo-convex structure of the mold satisfy a predetermined relationship, and the mold is pressed against the thermoplastic resin in a state in which the mold and the thermoplastic resin are heated and pressed. After cooling with, the mold is peeled off.
  • the surface pressure pressing mechanism Is since uniform heating and equal pressing are required to uniformly generate the fluidity of the thermoplastic resin, the surface pressure pressing mechanism Is adopted.
  • JP 2011-020272 A Japanese Patent No. 4943876
  • the conventional thermal nanoimprint method generally employs a surface pressure mechanism in the pressing process, and adjusts the parallelism between the mold and the transfer target in order to improve the transfer accuracy. Since a mechanism to perform this is required, the apparatus becomes complicated and excessive. Furthermore, there is a problem that a high-temperature heating mechanism is required, and an excessive cooling mechanism is required accordingly.
  • thermal nanoimprint apparatus capable of thermal nanoimprinting at a low pressure and a low temperature is required.
  • the present invention has been made in view of the above point, and a transfer method and a thermal nanoimprint capable of transferring a concavo-convex structure with high accuracy at a low pressure and a low temperature that do not require excessive equipment using a thermal nanoimprint method.
  • An object is to provide an apparatus.
  • the transfer method according to the present invention includes a cover film having a nanoscale concavo-convex structure formed on one surface, a second mask layer provided inside the concave portion of the concavo-convex structure, the concavo-convex structure, and the second A first mask layer provided so as to cover the mask layer, and transferring and applying the first mask layer and the second mask layer on the object to be processed.
  • a transfer method wherein the transfer method presses the fine pattern forming film with the surface on which the first mask layer is provided facing the surface of the object to be processed, the first mask An energy ray irradiating step for irradiating the layer with energy rays, and a release step for removing the cover film from the second mask layer and the first mask layer in this order, and the pressing step , And the energy beam irradiation step is characterized by performing each independently.
  • a thermal nanoimprint apparatus is a thermal nanoimprint apparatus for transferring the first mask layer and the second mask layer onto the object to be processed by the transfer method according to any one of the above.
  • a pressing part for carrying out the pressing step, an energy ray irradiating part for carrying out the energy ray irradiating step, and a release part for carrying out the releasing step. To do.
  • a thermal nanoimprint apparatus is a thermal nanoimprint apparatus for transferring the first mask layer and the second mask layer onto the object to be processed by the transfer method according to any one of the above.
  • a bonding portion for bonding the fine pattern forming film and the object to be processed in a state where the surface on which the first mask layer is formed is opposed to one surface of the object to be processed;
  • the bonding portion includes a rotating body that substantially contacts the fine pattern forming film or the object to be processed as a line, and substantially includes a line with respect to the fine pattern forming film or the object to be processed.
  • the rotating body is characterized in that at least the surface layer thereof is composed of an elastic body having a glass transition temperature of 100 ° C. or lower.
  • the laminate according to the present invention includes a target object, and a fine mask pattern provided on at least a part of the surface of the target object, leaving an exposed part at least at a part of the outer edge of the surface.
  • the fine mask pattern is provided on a first mask layer provided as a fine concavo-convex structure on the object to be processed, and on at least a top portion of the convex portion of the first mask layer. And a second mask layer.
  • the present invention it is possible to provide a transfer method and a thermal nanoimprint apparatus that can transfer a concavo-convex structure with high accuracy at a low pressure and a low temperature that do not require excessive equipment by using a thermal nanoimprint method.
  • the film for forming a fine pattern according to the present invention is a film in which the second mask layer and the first mask layer are formed on the concavo-convex structure of the cover film in which the concavo-convex structure is formed on one surface.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a fine pattern forming film according to the present embodiment.
  • the fine pattern forming film 1 is provided with a resin layer 3 on the surface of a cover film 2.
  • An uneven structure 3 a is formed on the surface of the resin layer 3 opposite to the surface in contact with the cover film 2.
  • the cover film 2 is simply referred to in the following description, it includes the resin layer 3 on which the concavo-convex structure 3a is formed.
  • the second mask layer 4 is filled in the recesses of the concavo-convex structure 3a.
  • the first mask layer 5 is formed so as to cover the second mask layer 4 and the concavo-convex structure 3a.
  • a protective layer may be provided on the first mask layer 5.
  • the surface bonded to the object to be processed is the surface of the first mask layer 5.
  • the film peeled in a peeling part is the cover film 2, and the uneven structure which consists of the 1st mask layer 5 and the 2nd mask layer 4 is transcribe
  • FIGS. 2A to 2C and FIGS. 3A to 3F are process charts for explaining a method of forming a fine pattern on an object to be processed using the fine pattern forming film according to the present embodiment.
  • the cover film 10 has a concavo-convex structure 11 formed on the main surface thereof.
  • the concavo-convex structure 11 includes a plurality of concave portions 11a and convex portions 11b.
  • the cover film 10 is, for example, a film-shaped or sheet-shaped molded body.
  • a second mask layer 12 for patterning a first mask layer to be described later is filled into the concave portion 11a of the concave-convex structure 11 of the cover film 10.
  • the second mask layer 12 is made of, for example, a sol-gel material.
  • the laminate including the cover film 10 and the second mask layer 12 is referred to as a first fine pattern forming film I or simply as a first laminate I.
  • a first mask layer 13 is formed on the concavo-convex structure 11 including the second mask layer 12 of the first stacked body I.
  • the first mask layer 13 is used for patterning an object to be processed which will be described later.
  • the first mask layer 13 is made of, for example, a photocurable resin, a thermosetting resin, or a thermoplastic resin.
  • a protective layer 14 can be provided on the upper side of the first mask layer 13.
  • the protective layer 14 protects the first mask layer 13 and is not essential.
  • the laminate composed of the cover film 10, the second mask layer 12, and the first mask layer 13 is referred to as a second fine pattern forming film II or simply as a second laminate II.
  • This 2nd laminated body II can be used for the patterning of a to-be-processed object by bonding the 1st mask layer 13 to a to-be-processed object.
  • the object to be processed 20 is, for example, a flat inorganic substrate, and is a sapphire substrate, a SiC (silicon carbide) substrate, a Si (silicon) substrate, a spinel substrate, or a nitride semiconductor substrate.
  • the exposed surface of the first mask layer 13 of the second stacked body II is bonded to the main surface of the target object 20 so as to face the main surface of the target object 20.
  • Bonding is, for example, lamination, and thermal lamination is particularly suitable. This operation is performed in the bonding part of the thermal nanoimprint apparatus described later.
  • the cover film 10 is peeled from the first mask layer 13 and the second mask layer 12.
  • an intermediate body 21 including the object to be processed 20, the first mask layer 13, and the second mask layer 12 is obtained. This operation is performed in the peeling part of the thermal nanoimprint apparatus described later.
  • the second laminated body II is unwound by a feed roller described later and wound by a take-up roller described later. That is, the pasting is performed in the downstream of the second laminated body II in the flow direction of the second laminated body II, and the peeling is performed in the downstream of the past in the flow direction and the upstream of the take-up roller.
  • the object to be processed can move along with the conveyance of the second laminate II between the bonding and peeling.
  • the second stacked body II functions as a carrier for the object to be processed.
  • the first mask layer 13 may be cured or solidified by irradiating the second laminated body II with energy rays. Further, the first mask layer 13 may be cured or solidified by heat applied during bonding and pressing. Moreover, after irradiating energy rays with respect to the 2nd laminated body II and hardening or solidifying the 1st mask layer 13, the 3rd laminated body III is heated, The 1st mask layer 13 Stability may be improved. Further, the first mask layer 13 may be cured or solidified by energy beam irradiation or heat treatment after peeling. Since these operations are performed between bonding and peeling, they are performed in a state where the pressure applied during bonding is released. In particular, in the step of performing bonding and subsequently irradiating energy rays, the pressure at the time of bonding is released at the time of energy ray irradiation.
  • the obtained intermediate 21 is recovered by the recovery unit described above, temporarily stored, or immediately sent to the process described below.
  • the intermediate 21 recovered by the recovery unit is transported to a different apparatus from the thermal nanoimprint apparatus.
  • the second mask layer 12 as a mask
  • the first mask layer 13 is patterned by oxygen ashing, for example, as shown in FIG. 3D.
  • the fine mask structure 16 provided with the fine mask pattern 16a having the high aspect ratio and constituted by the first mask layer 13 and the second mask layer 12 is obtained.
  • the object to be processed 20 is subjected to, for example, reactive ion etching, and a fine pattern 22 is formed on the main surface of the object to be processed 20 as shown in FIG. 3E. Form.
  • the first mask layer 13 remaining on the main surface of the object to be processed 20 is removed to obtain the object to be processed 20 having the fine pattern 22.
  • the process from obtaining the second laminate II from the cover film 10 shown in FIGS. 2A to 2C is performed in one line (hereinafter referred to as the first line). Thereafter, FIGS. 3A to 3F are performed on another line (hereinafter referred to as a second line).
  • the first line and the second line are performed in separate facilities. For this reason, the 2nd laminated body II is packaged by making the 2nd laminated body II into a scroll shape (roll shape), and is stored or conveyed.
  • the first line is the supplier line of the second laminate II and the second line is the user line of the second laminate II.
  • the processed object 20 can be finely processed by reflecting the accuracy of the concavo-convex structure 11 of the cover film 10 constituting the second laminated body II.
  • the second mask layer 12 ensures the accuracy of the concavo-convex structure 11 of the cover film 10 constituting the second laminate II. Furthermore, since it is possible to ensure the film thickness accuracy of the first mask layer 13 in the second stacked body II, the film thickness distribution accuracy of the first mask layer 13 transferred and formed on the object to be processed 20. Can be kept high.
  • the second mask layer 12 and the first mask layer 13 are formed in the surface of the object to be processed 20 with high film thickness distribution accuracy of the first mask layer 13, and It is possible to transfer and form the concavo-convex structure 11 with high transfer accuracy. For this reason, by patterning the first mask layer 13 using the second mask layer 12, the pattern accuracy of the cover film 10 (the alignment accuracy of the concavo-convex structure 11) is reflected in the surface of the object to be processed 20, In addition, it is possible to form the fine mask structure 16 provided with the fine mask pattern 16a having a high aspect ratio and composed of the second mask layer 12 and the first mask layer 13 with high film thickness distribution accuracy. . By using the fine mask structure 16 with high accuracy, the object 20 can be processed with high accuracy, and the fine pattern accuracy of the cover film 10 within the surface of the object 20 (arrangement accuracy of the uneven structure 11). A fine pattern 22 reflecting the above can be produced.
  • the processing body 20 can be finely processed.
  • the second laminate II Since the accuracy of the fine pattern can be ensured by the second laminate II, the second laminate is provided at a place optimal for manufacturing a device using the processed object 20 to be processed. Body II can be used. That is, a device having a stable function can be manufactured.
  • the first line is the supplier line of the second laminated body II
  • the second line is the user line of the second laminated body II, which is optimal for processing the workpiece 20.
  • the second stacked body II can be used in an optimum environment for manufacturing a device using the processed object 20 to be processed. For this reason, the throughput of the processing of the object 20 and the device assembly can be improved.
  • the second laminated body II is composed of a cover film 10 and functional layers (second mask layer 12 and first mask layer 13) provided on the concavo-convex structure 11 of the cover film 10.
  • the arrangement accuracy of the first mask layer 13 and the second mask layer 12 that governs the processing accuracy of the workpiece 20 is ensured by the accuracy of the concavo-convex structure 11 of the cover film 10 of the second laminate II.
  • the film thickness accuracy of the first mask layer 13 can be secured as the second stacked body II.
  • the processed object 20 is used by making the first line the supplier line of the second laminate II and the second line the user line of the second laminate II. In the optimum environment for manufacturing a device, the object 20 can be processed and used with high accuracy using the second stacked body II.
  • the second stacked body II mainly ensures the fine pattern accuracy of the first mask layer 13 and the second mask layer 12 and the film thickness accuracy of the first mask layer 13.
  • the fine pattern 22 can be provided on the object 20 with high accuracy within the surface of the object 20.
  • the 1st mask layer 13 of the 2nd laminated body II is bonded to the to-be-processed object 20
  • the in-plane accuracy of the fine pattern 22 provided on the body 20 is greatly reduced. Furthermore, excessive stress is applied to the fine patterns of the first mask layer 13 and the second mask layer 12 when the cover film 10 is peeled from the laminate comprising the second laminate II / the object to be processed 20.
  • thermo nanoimprint apparatus of the present invention By using the thermal nanoimprint apparatus of the present invention, a fine pattern forming film can be suitably used. Thereby, thermal nanoimprinting at low temperature and low pressure can be performed.
  • FIGS. 4 and 5 are process diagrams for explaining a method of forming a fine pattern on an object to be processed using the fine pattern forming film according to the present embodiment.
  • the mask pattern transfer process is shown in FIGS. 4A and 4B and FIGS. 5B to 5C.
  • the mask pattern transfer process includes at least a pressing process, an energy beam irradiation process, and a release process in this order, and the pressing process and the energy beam irradiation process are performed independently.
  • a press process is implemented by the bonding part of the thermal nanoimprint apparatus which concerns on this Embodiment.
  • the mold release step is performed by a peeling unit and a fixing unit of the thermal nanoimprint apparatus according to the present embodiment.
  • the second laminate II shown in FIG. 4A includes a cover film 10 composed of a support base material 10a and a resin layer 10b, and a concavo-convex structure 11 formed in the resin layer 10b of the cover film 10 filled in the second laminate II.
  • the protective layer 14 is provided on the surface of the first mask layer 13 of the second stacked body II, first, the protective layer 14 is removed from the second stacked body II, as shown in FIG. The surface of the first mask layer 13 is exposed.
  • the second stacked body II and the target object 20 are pressed by pressing the second stacked body II against the target object 20 through the first mask layer 13.
  • the third laminate III is obtained by bonding and bonding.
  • the second stacked body II and the target object 20 are brought into close contact with each other by being pressed while being heated.
  • the second stacked body II is used for the purpose of bonding the object to be processed 20 and the first mask layer 13.
  • the first mask layer 13 When a resin capable of thermocompression bonding is selected as the first mask layer 13, it is preferable to perform heating during pressing in order to increase the fluidity of the first mask layer 13. This heating is preferably performed at least from the surface of the workpiece 20 and the heating temperature is preferably 60 ° C. to 200 ° C.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an example in which an elastic body is provided on the fine pattern forming film according to the present embodiment.
  • the elastic body 50 may be provided on either the 10 side (see FIG. 6A) or the workpiece 20 side (see FIG. 6B).
  • the elastic body 50 may be provided on both the cover film 10 side and the target object 20 side in the second laminate II.
  • the elastic body 50 it is preferable to use a roll having the elastic body 50 on the surface.
  • the 2nd laminated body II can be continuously bonded by the roll-to-roll by the to-be-processed object 20 by using the roll provided with the elastic body 50 on the surface.
  • This elastic body 50 is equivalent to the bonding part in the thermal nanoimprint apparatus which concerns on this Embodiment.
  • the elastic body 50 is preferably an elastic body having a glass transition temperature Tg of 100 degrees or less, and a known commercially available rubber plate, resin plate, film, or the like can be used.
  • Tg glass transition temperature
  • a known commercially available rubber plate, resin plate, film, or the like can be used.
  • the glass transition temperature is 30 degrees or less from the same viewpoint.
  • the glass transition temperature is preferably 0 ° C.
  • low Tg elastic bodies include silicone rubber, nitrile rubber, fluoro rubber, polyisoprene (natural rubber), polybutadiene, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, nylon 6, nylon 66, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride. , Polyvinylidene chloride, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polymethyl methacrylate, and polystyrene.
  • the Young's modulus (longitudinal elastic modulus) is preferably 1 Mpa or more and 100 Mpa or less because the film thickness of the first mask layer 13 can be made small and uniform, and more preferably 4 Mpa or more and 50 Mpa or less. From the same effect, the thickness of the elastic body 50 is preferably 0.5 mm or more and 10 cm or less, more preferably 1 mm or more and 8 cm or more, and most preferably 5 mm or more and 10 cm or less.
  • Compressed air or compressed gas can also be used as the elastic body 50.
  • compressed air or compressed gas it is preferable to pressurize from the cover film 10 side in the second laminate II as shown in FIG. 6A.
  • the low oxygen atmosphere can be produced by vacuum (reduced pressure), introduction of a gas typified by N 2 gas or Ar gas, introduction of a compressible gas typified by pentafluoropropane or carbon dioxide, or the like.
  • vacuum reduced pressure
  • introduction of a gas typified by N 2 gas or Ar gas introduction of a compressible gas typified by pentafluoropropane or carbon dioxide, or the like.
  • the bonding property can be improved.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view relating to the bonding of the fine pattern forming film and the object to be processed according to the present embodiment.
  • 7A to 7C for the sake of convenience, in order to express the first stacked body I and the second stacked body II as the same schematic diagram, the surface of the concavo-convex structure 11 of the first stacked body I is shown. The unevenness is omitted and shown as a flat shape.
  • the first mask layer 13 is provided on the surface side to be bonded to the object to be processed 20, and the first mask layer 13 is provided on the object to be processed 20. It comes to contact.
  • the second laminated body II is curved, and the second laminated body II is brought into contact with the elastic body 50 from one end portion to the other end portion,
  • the method of pasting in the way is mentioned.
  • an environmental atmosphere escape path is created, so that the inclusion of the environmental atmosphere is reduced.
  • the second laminated body II is curved using a roll having the elastic body 50 on the surface, and is brought into contact with the workpiece 20 from one end of the second laminated body II toward the other end.
  • the second laminate II can be continuously bonded to the object 20 by roll-to-roll.
  • the energy beam is irradiated to the layered body III in which the second layered body II and the object to be processed 20 are bonded in a state where the pressure at the time of bonding is released. Then, the first mask layer 13 is cured. This eliminates the need to cure while pressing the first mask layer 13 as in the prior art, so the pressing step and the energy ray irradiation step can be performed independently, and in the manufacture of the concavo-convex structure 40 described later. Process management becomes easy.
  • the energy ray irradiation process improves the stability of the second mask layer 12 and the first mask layer 13 and greatly improves the interface adhesion between the second mask layer 12 and the first mask layer 13. The purpose is to let you. Furthermore, in the case of the second stacked body II, it is also an object to bond the first mask layer 13 and the object to be processed 20.
  • Energy beam irradiation is effective when a chemical bond based on a chemical reaction is generated at the interface between the second mask layer 12 and the first mask layer 13.
  • the type of energy rays can be appropriately selected depending on the composition of the second mask layer 12 and the first mask layer 13, and is not particularly limited. Examples thereof include X-rays, UV, and IR.
  • at least a part of the second stacked body II or the workpiece 20 is an energy ray absorber, it is preferable to irradiate the energy rays from the medium side that transmits the energy rays.
  • Preferably accumulated light amount at the time of the energy ray irradiation is 500 ⁇ 5000mJ / cm 2, and more preferably 800 ⁇ 2500mJ / cm 2.
  • Two or more energy ray sources having different emission wavelength ranges may be selected.
  • the second mask layer 12 may cause a mold release failure such as peeling from the first mask layer 13.
  • a mold release failure can be dealt with not only by optimizing the composition of the second mask layer 12 and the first mask layer 13 but also by a mold release method. For example, the following (5) to (5) It is preferable to employ any one of the methods shown in (8) or a composite method thereof.
  • a method using the difference in coefficient of thermal expansion can be mentioned.
  • the environmental atmosphere that produces the difference in the coefficient of thermal expansion differs depending on the material of the concavo-convex structure 11 and the composition of the first mask layer 13, and is not particularly limited.
  • separation in a state cooled with cooling water, refrigerant, liquid nitrogen, or the like is possible.
  • examples thereof include molds and mold release in a state of being heated at a temperature of about 40 ° C to 200 ° C.
  • the thermal peeling is effective when a fluorine component is present on the surface of the concavo-convex structure 11.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view relating to mold release between the fine pattern forming film according to the present embodiment and the first mask layer transferred onto the object to be processed.
  • 8A to 8C for the sake of convenience, in order to express the first stacked body I and the second stacked body II as the same schematic diagram, the surface of the concavo-convex structure 11 of the first stacked body I is shown. The unevenness is omitted and shown as a flat shape.
  • the concavo-convex structure 11 is formed on the surface side bonded to the object 20 to be processed.
  • the first mask layer 13 and the second mask layer 12 transferred to the surface of the object to be processed 20 are provided, but they are omitted and have a flat shape.
  • the peeling starts from one end of the second laminate II and peels toward the other end, and the contact area with the object 20 is gradually reduced.
  • the second stacked body II is curved, and the second stacked body II starts to be peeled from one end thereof and is processed toward the other end.
  • a method of peeling from the body 20 is exemplified.
  • the mold release property is improved. This is particularly effective when the cover film of the second laminate II is a flexible mold.
  • the second laminated body II is curved using a roll having the elastic body 50 on the surface, and the second laminated body II is peeled off from one end portion thereof, toward the other end portion. By peeling from the object 20, the second laminate II can be continuously peeled from the object 20 by roll-to-roll.
  • the concavo-convex structure is transferred to the object to be processed 20 using the second stacked body II by the mask pattern transfer process according to the present embodiment, and the surface of the object to be processed 20 as shown in FIG. 5D.
  • a fine mask structure 16 having the first mask layer 13 and the second mask layer 12 provided thereon is obtained.
  • the first mask layer 13 can be formed thick on the object to be processed 20, and a mask pattern having a high aspect ratio can be formed on the object to be processed 20 through an etching process described later. It becomes possible.
  • the relationship between the object to be processed of the fine mask structure 16 and the second mask layer 12 and the first mask layer 13 will be described in detail later.
  • the mask pattern transfer process may be configured to undergo a pressing process, an energy beam irradiation process, a heating process, and a release process in this order.
  • the heating temperature is preferably in the range of 40 ° C. to 200 ° C., and is preferably lower than the glass transition temperature Tg of the second mask layer 12 and the first mask layer 13.
  • the heating time is preferably about 5 seconds to 60 minutes, and most preferably 5 seconds to 3 minutes from the viewpoint of improving transfer accuracy and improving industrial production. Note that the heating step may be performed in a low oxygen atmosphere.
  • the laminate composed of the cover film 10 / the first mask layer 13 / the object to be processed 20 is preferably cooled to 5 ° C. to 80 ° C., more preferably 18 ° C. to 30 ° C. It is preferable to move to a mold release step.
  • a cooling method if a laminated body is cooled in the said temperature range, it will not specifically limit.
  • a post-processing step may be added after the release step in the mask pattern transfer step. That is, the mask pattern transfer process may be configured to undergo a pressing process, an energy beam irradiation process, a mold release process, and a post-processing process in this order, and the pressing process, the energy beam irradiation process, the heating process, the mold release process, and the post process. It is good also as a structure which passes a process process in this order.
  • the post-processing step is performed by irradiating energy rays from both or one of the second mask layer 12 side and the target object 20 side of the fine mask structure 16 shown in FIG. 5D.
  • the post-processing step is performed by performing both heating and / or energy beam irradiation on the fine mask structure 16.
  • the reaction of the unreacted components contained in both or either of the second mask layer 12 and the first mask layer 13 can be promoted, and the second mask layer 12 and This is preferable because the stability of the first mask layer 13 is improved, and the remaining film processing step of the second mask layer 12, the etching step of the first mask layer 13, and the etching step of the object to be processed 20 can be performed satisfactorily.
  • energy rays include X-rays, UV, and IR.
  • the intermediate body 21 is produced by peeling the cover film 10 after the second laminated body II is bonded to the body 20 to be processed, the second mask layer 12 / the first mask layer 13 / the body to be processed.
  • the details of the manufacturing method are as already described in the mask pattern transfer step.
  • the fine mask structure 16 can be manufactured by etching the intermediate 21 as shown in FIG. 5D. Further, by performing etching on the fine mask structure 16 as shown in FIGS. 5E and 5F, the fine pattern 22 can be formed on the object 20 to be processed, and the concavo-convex structure 40 can be obtained.
  • the method of processing the intermediate body 21 into the fine mask structure 16 is etching of the first mask layer 13 using the second mask layer 12 as a mask. Thereby, the fine mask structure 16 provided with the fine mask pattern 16a having a high aspect ratio, which is constituted by the first mask layer 13 and the second mask layer 12, is obtained.
  • O 2 gas and H 2 gas can be selected from the viewpoint of chemically reacting the first mask layer 13.
  • Ar gas and Xe gas can be selected from the viewpoint of improving the etching rate in the vertical direction by increasing the ion incident component.
  • a gas used for etching a mixed gas containing at least one of O 2 gas, H 2 gas, and Ar gas is used. In particular, it is preferable to use only O 2 .
  • the pressure at the time of etching is preferably 0.1 to 5 Pa, and preferably 0.1 to 1 Pa, because the ion incident energy contributing to the reactive etching can be increased and the etching anisotropy can be further improved. More preferable.
  • the mixed gas ratio of O 2 gas or H 2 gas and Ar gas or Xe gas is improved in anisotropy when the chemically reactive etching component and the ion incident component are in an appropriate amount. Therefore, when the gas layer flow rate is 100 sccm, the ratio of the gas flow rate is preferably 99 sccm: 1 sccm to 50 sccm: 50 sccm, more preferably 95 sccm: 5 sccm to 60 sccm: 40 sccm, still more preferably 90 sccm: 10 sccm to 70 sccm: 30 sccm.
  • the etching is preferably plasma etching.
  • capacitive coupling type RIE, inductive coupling type RIE, inductive coupling type RIE, or RIE using an ion pulling bias is used.
  • the processing pressure is set in the range of 0.1 to 1 Pa, and capacitive coupling is performed.
  • An etching method using a type RIE or an RIE using an ion attraction voltage may be used.
  • the object to be processed 20 is subjected to, for example, reactive ion etching, and a fine pattern 22 is formed on the main surface of the object to be processed 20 as shown in FIG. 5E. Form.
  • the first mask layer 13 remaining on the main surface of the object to be processed 20 is removed, and the object to be processed 20 having the fine pattern 22, that is, the concavo-convex structure 40 is obtained.
  • the reactive ion etching can be appropriately designed depending on the type of the object 20 to be processed. For example, etching using a chlorine-based gas can be given.
  • a chlorine-based gas can be given.
  • the chlorine gas only BCl 3 gas or a mixed gas of BCl 3 gas and Cl 2 gas can be used.
  • Ar gas or Xe gas may be further added to these gases.
  • the gas flow ratio of the mixed gas is preferably 99 sccm: 1 sccm to 50 sccm: 50 sccm, more preferably 99 sccm: 1 sccm to 70 sccm: 30 sccm, and still more preferably 99 sccm: 1 sccm to 90 sccm: 10 sccm.
  • the etching is preferably plasma etching.
  • capacitive coupling type RIE, inductive coupling type RIE, inductive coupling type RIE, or RIE using an ion attraction voltage is used.
  • the processing pressure is set in the range of 0.1 to 5 Pa
  • an etching method using capacitively coupled RIE or RIE using an ion attraction voltage may be used.
  • a chlorine-based gas only BCl 3 gas or a gas in which BCl 3 and Cl 2 or Ar are mixed at a gas flow rate ratio of 95 sccm: 5 sccm to 85 sccm: 15 sccm is used, and the processing pressure is set to 0.
  • an etching method using a capacitively coupled RIE, an inductively coupled RIE, or an RIE using an ion pull-in voltage is used by using only BCl 3 gas or a gas in which BCl 3 gas and Cl 2 gas or Ar gas are mixed at a gas flow rate ratio of 95 sccm: 5 sccm to 70 sccm: 30 sccm.
  • a processing pressure is used by using only BCl 3 gas or a gas in which BCl 3 gas and Cl 2 gas or Ar gas are mixed at a gas flow rate ratio of 95 sccm: 5 sccm to 70 sccm: 30 sccm.
  • an etching method using capacitive coupling RIE, inductive coupling RIE, or RIE using an ion pull-in voltage and the like.
  • the fine mask structure 16 with high accuracy can be manufactured by etching that reflects the accuracy of the second mask layer 12 and the first mask layer 13 of the intermediate body 21.
  • the accuracy of the second mask layer 12 and the first mask layer 13 of the intermediate 21 is the accuracy of the concavo-convex structure 11 of the cover film 10 of the second laminate II, and the placement accuracy of the second mask layer 12.
  • the film thickness accuracy of the first mask layer 13 is ensured by the film thickness accuracy of the first mask layer 13. That is, in order to manufacture the fine pattern 22 with high accuracy, it is necessary to reduce defects in the etching process performed on the intermediate 21.
  • the accuracy in the etching process is determined by the arrangement relationship of the second mask layer 12 and the first mask layer 13 and the composition of the second mask layer 12 and the first mask layer 13 described later.
  • the mechanism for ensuring these precisions fails. That is, it is necessary to reduce foreign matter on the surface of the intermediate body 21 (the surface of the second mask layer 12) during the etching process.
  • Such foreign matter may occur during the process of transporting the intermediate 21 to the etching process and during the etching process.
  • the expected value for the generation of foreign matter is high in the portion close to the conveyance of the former intermediate body 21.
  • foreign matter scattered and adhered from the environmental atmosphere is greatly reduced by taking measures such as controlling the degree of environmental cleanliness and removing static electricity.
  • these measures alone, the foreign matter cannot be brought close to 0 as much as possible.
  • the occurrence factor of the foreign matter was searched, it was confirmed that the occurrence occurred from the end of the intermediate 21. That is, when the second mask layer 12 and the first mask layer 13 are transferred and applied to the entire surface including the end portion of the object 20 to be processed, when the intermediate body 21 is transported, the outer edge portion of the intermediate body 21 is transferred. The second mask layer 12 and the first mask layer 13 which are located are partially damaged, the damaged second mask layer 12 and the first mask layer 13 are scattered, and the second mask layer of the intermediate body 21 is scattered. It turned out that it adheres on 12 surfaces and is confirmed as a foreign material.
  • a more preferable state of the intermediate body 21 is a state in which an exposed portion is included in at least a part of the outer edge portion of the target object. That is, when a line segment AB is drawn from one point A of the outer edge portion of the object 20 toward another point B of the outer edge portion, at least the point A is provided on the object 20 to be processed. This is a state in which a point C located on the second mask layer 12 is provided in the line segment AB. In other words, the object to be processed 20 does not have the first mask layer 13 and the second mask layer 12 in a part of the outer edge portion, and has an exposed portion whose surface is exposed. A second mask layer 12 and a first mask layer 13 are disposed on the inner side of the body.
  • the average length of the exposed portion provided on the outer edge of the object to be processed is preferably 1 ⁇ m or more, and more preferably 3 ⁇ m or more.
  • the average length is calculated as an arithmetic average value of 10 points by measuring 10 points on the exposed part.
  • the upper limit value is not particularly limited because it is determined from the size of the object to be processed 20 and the yield and yield calculated from the use of the object to be processed 20 provided with the fine pattern 22, but is approximately 8 mm or less.
  • the to-be-processed object 20 does not have the 1st mask layer 13 and the 2nd mask layer 12 in a part of outer edge part, but has the exposed part which the surface exposed, and the to-be-processed object 20 rather than this exposed part.
  • the object to be processed 20 has (A) an exposed portion where the first mask layer 13 and the second mask layer 12 are not formed in a part of the outer edge portion and the surface thereof is exposed. (1) Only the first mask layer 13 is disposed on the inner side of the object 20 from the exposed portion, and (C) the second mask layer 12 and the first mask layer 13 are disposed further on the inner side.
  • the first mask layer 13 of B) includes a structure in which the film thickness increases from the outer edge side of the object to be processed 20 to the second mask layer 12 and first mask layer 13 side of (C). That is.
  • the influence of the average length of the exposed portion provided on the outer edge portion of the object to be processed was investigated.
  • the 1st laminated body I was prepared and the photocurable resin was formed into a film on the 4 inch diameter sapphire substrate which is a to-be-processed object by the spin coat method.
  • the 1st laminated body I was bonded together using the thermal nanoimprint apparatus which concerns on 3rd Embodiment.
  • the cover film of the first laminate I was peeled off by irradiation with UV light.
  • the intermediate obtained by this production method is referred to as intermediate (1).
  • the second laminate II is prepared, and bonded to a 4 inch ⁇ sapphire substrate, which is an object to be processed, using the thermal nanoimprint apparatus 600, and then irradiated with UV light. It peeled. It describes as the intermediate body (2) made by this manufacturing method.
  • intermediate body (1) is 500 nm or less
  • intermediate body (2) was 1.2 ⁇ m. The observation was performed using both an optical microscope and a laser microscope.
  • the second mask can be satisfactorily extended to the end of the object 20 to be processed. This is because the bed flowed.
  • the intermediate (1) having an average length of the exposed portion of 500 nm or less and the intermediate (2) having an average length of the exposed portion of 1.2 ⁇ m are transported to the dry etching apparatus, and are attached in the dry etching apparatus, and then processed. It was taken out without doing. When the number of generated particles was counted for the extracted intermediate (1) and intermediate (2), the intermediate (1) generated 5 times as many particles as the intermediate (2).
  • the generation of particles can be suppressed when the average length of the exposed portion provided on the outer edge portion of the object to be processed is greater than zero. Preferably, it is 1 ⁇ m or more.
  • the to-be-processed object 20 was processed by performing dry etching process twice with respect to the said intermediate body (1) and intermediate body (2). In dry etching, first, plasma etching using oxygen gas was performed under conditions of a pressure of 1 Pa and a power of 300 W. Thus, the first mask layer 13 was processed using the second mask layer 12 as an etching mask, and a fine mask structure 16 was obtained.
  • ICP-RIE reactive ion etching
  • RIE-101iPH reactive ion etching apparatus
  • BCl 3 gas and chlorine gas The conditions were ICP: 150 W, BIAS: 50 W, and pressure 0.2 Pa.
  • the object to be processed 20 was processed using the first mask layer 13 as an etching mask, and the fine pattern 22 was formed on the object to be processed 20, that is, the concavo-convex structure 40 was obtained.
  • the concavo-convex structure 40 was observed with an optical microscope, and the macro defect rate of the fine pattern 22 was measured.
  • the defect rate was calculated as an average value by preparing five intermediates (1) and five intermediates (2), observing them.
  • the average length of the exposed part provided in the outer edge part of the to-be-processed body 20 in order of the bonding pressure was 1.5 ⁇ m, 1.7 ⁇ m, 2.0 ⁇ m, and 3.2 ⁇ m.
  • the obtained intermediate (3) was transported to a dry etching apparatus, mounted in the dry etching apparatus, and then taken out without further treatment.
  • the number of generated particles was counted for the extracted intermediate (3), the number of particles was 1/6, 1 / 7.5, based on the number of particles of the intermediate (1) already described. 1/9 and 1/13.
  • the exposed portion provided at the outer edge portion of the object to be processed 20 is not the entire outer edge portion of the object to be processed 20 but the outer edge portion of the object to be processed 20. About half of the circumference to 2/3 of the circle. Further, when the exposed portion was scanned and observed with an atomic force microscope from the outer edge portion of the object to be processed 20 toward the second mask layer side, (A) the exposed portion was present, and (B) the first mask was subsequently continued. There was a layer 13, and (C) the second mask layer 12 was provided last. Further, (B) the thickness of the first mask layer 13 gradually increases from the exposed portion toward the inside of the object to be processed 20, and the thickness is increased when the second mask layer 12 is provided. It was saturated.
  • the dry etching process was performed twice, the uneven structure body 40 was produced, and the macro defect rate of the fine pattern 22 was measured from optical microscope observation.
  • the number of defects was calculated as an average value of five intermediates (3). It was confirmed that the number of defects decreased to 5.2 points, 4.0 points, 2.9 points, and 1.9 points per 4 inch ⁇ as the average length of the exposed portion increased.
  • the difference between the contact angle A of the water droplets on the removed portions of the second mask layer 12 and the first mask layer 13 and the contact angle B of the water droplets on the surface of the first mask layer 13 of the second stacked body II is preferably 5 degrees or more.
  • the difference (AB) in the contact angle is preferably 10 degrees or more, more preferably 30 degrees or more, and most preferably 60 degrees or more.
  • thermo nanoimprinting device Next, the thermal nanoimprint apparatus according to the present embodiment will be described. The details of the fine pattern forming film will be described later.
  • the thermal nanoimprint apparatus is used for the thermal nanoimprint method.
  • the thermal nanoimprint method is a method in which a mold having a concavo-convex structure formed on its surface, in particular a mold having a nanoscale concavo-convex structure, is bonded and pressed while applying heat to the object to be processed (surface ( Hereinafter, it is a transfer method for transferring the concavo-convex structure to the surface to be processed.
  • the surface of the nanoscale first mask layer of the fine pattern forming film faces the one surface of the object to be processed, and the fine pattern forming film and the The fine pattern formation provided with the bonding part which bonds a to-be-processed body, and the said bonding part was equipped with the rotary body which contacts the said film for fine pattern formation or the said to-be-processed object substantially as a line.
  • a pressing part that applies a pressing force substantially as a line to the film for processing or the object to be processed, and at least the surface layer of the rotating body is made of an elastic body having a glass transition temperature Tg of 100 ° C. or lower. It is characterized by that.
  • the rotating body provided in the pressing portion substantially contacts the fine pattern forming film or the object to be processed as a line, and applies the pressing force as a line instead of a surface, so that the pressing force can be reduced.
  • the fine pattern forming film or the object to be processed is pressed while the rotating body rotates, the flow by pressing the first mask layer can be promoted, and the entrainment of outside air can be suppressed, so that the transfer accuracy is improved.
  • at least the surface layer of the rotating body is made of an elastic body having a glass transition temperature of 100 ° C. or lower, the temperature used for thermal nanoimprinting can be reduced and the uniformity of the pressing force can be improved. As a result, high-precision thermal nanoimprinting can be performed at a low temperature and a low pressure, and the size of the object to be processed can be easily increased while suppressing an excessively large apparatus.
  • the rotating body is preferably a laminating roller having a substantially circular cross section.
  • the cover film is released from the fine pattern forming film and the object to be processed that are bonded together at the bonding portion, and the first mask layer is formed on the surface. It is preferable that a peeling portion for obtaining the object to be processed to which the second mask layer is transferred is further provided.
  • a fine pattern forming film I shown in FIG. 1 is used, and a flat inorganic substrate, sapphire substrate, silicon substrate, nitride semiconductor substrate, or silicon carbide is used as an object to be processed.
  • a substrate is used will be described as an example.
  • the surface of the fine pattern forming film on which the first mask layer is formed (hereinafter also referred to as the first mask layer surface) is the surface to be processed of the object to be processed.
  • the fine pattern forming film and the object to be processed are bonded together.
  • This pasting part is provided with a rotating body that is substantially in contact with the fine pattern forming film or the object to be processed, and has a pressing force substantially as a line with respect to the fine pattern forming film and the object to be processed.
  • the press part which adds is comprised.
  • the rotating body provided in the pressing portion can be disposed, for example, so as to be in contact with the surface of the fine pattern forming film on which the object to be processed is bonded, that is, the surface opposite to the first mask layer surface. Further, the rotating body may be disposed so as to contact the surface of the object to be processed on which the fine pattern forming film is bonded, that is, the surface opposite to the surface to be processed.
  • the rotating body provided in the pressing portion applies a pressing force to the fine pattern forming film while rotating, so that the fine pattern forming film is continuously contacted from one end portion to the other end portion of the object to be processed.
  • the object can be pressed.
  • the fine pattern forming film can be bonded to the object to be processed, that is, thermal nanoimprinting can be performed.
  • At least the surface layer of the rotating body provided in the pressing part is composed of an elastic body having a glass transition temperature (hereinafter also referred to as Tg) of 100 ° C. or lower, that is, a low Tg elastic body.
  • Tg glass transition temperature
  • a rotary body is a roller for bonding with a substantially perfect circular cross section.
  • the corners with respect to the outer periphery of the laminating roller are substantially eliminated, so that the uniformity of elastic deformation of the low-Tg elastic body is improved, and thermal nanoimprint is associated with this. Since the uniformity of temperature required for the method can be improved and the pressure can be applied uniformly, the above effect can be effectively expressed.
  • the glass transition temperature Tg of the elastic body is preferably 60 ° C. or lower, and more preferably 30 ° C. or lower.
  • Tg is 60 ° C. or less
  • the degree of elastic deformation becomes large, so that pressing as a line is substantially effective, and thermal nanoimprinting can be performed with high accuracy at a lower temperature and a lower pressure.
  • Tg is 30 degrees or less because the line width described after the pressing portion can be easily satisfied and the thermal distribution and pressing force distribution of the thermal nanoimprint can be improved.
  • Tg is 0 ° C. or lower, extreme stress concentration on the first mask layer can be suppressed, so that the adhesion at the interface between the first mask layer and the second mask layer can be improved. For this reason, not only the bonding property but also the transfer property associated with peeling is greatly improved. From the same viewpoint, it is most preferably ⁇ 20 ° C. or lower.
  • Examples of the low Tg elastic body satisfying such Tg include silicone rubber, nitrile rubber, fluororubber, polyisoprene (natural rubber), polybutadiene, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, nylon 6, nylon 66, polyethylene terephthalate, Examples include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polymethyl methacrylate, and polystyrene.
  • FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing an example of a rotating body according to the present embodiment.
  • the outermost layer of the rotating body is composed of a low Tg elastic body.
  • the outermost layer 32 provided on the outer periphery of the core portion 31 made of an inelastic body is composed of a low Tg elastic body.
  • the surface layer 35 provided on the outer periphery of the core portion 34 made of an inelastic body is configured by a low Tg elastic body, and the outermost layer 36 provided on the outer periphery of the surface layer 35 is formed by a low elastic body. It is configured.
  • the surface layer 35 is composed of the above-described low Tg elastic body and is thicker than the thickness of the inelastic body constituting the outermost layer.
  • a low elastic body is an elastic body whose Tg is higher than the elastic body in this specification, and whose absolute value of Tg is 30 degreeC or more.
  • the outermost layer 32 of the rotating body 30 is composed of a low Tg elastic body.
  • the layer configuration inside the outermost layer 32 is not limited, and a layer composed of another elastic body, metal, metal oxide, or the like, or the core portion 31 can be appropriately disposed.
  • an antistatic treatment, an adhesion prevention treatment, or the like may be performed on the surface of the outermost layer 32 of the rotating body 30 shown in FIG. 9A.
  • the rotating bodies 30 and 33 have at least the surface layer made of a low Tg elastic body, so that the temperature used for thermal nanoimprinting can be lowered and the uniformity of the pressing force can be improved. That is, highly accurate thermal nanoimprinting can be performed at low temperature and low pressure. Furthermore, it is possible to easily increase the size of the object to be processed while suppressing an excessive apparatus.
  • At least the surface layer of the rotating body is composed of a low Tg elastic body, and can be elastically deformed. This elastic deformation can reduce the pressing force. Further, even when thermal nanoimprinting is performed at a low temperature, the fluidity of the interface layer between the fine pattern forming film and the object to be processed can be promoted. There is no need for pressure means, excessive heating means and excessive cooling means.
  • the rotating body may be, for example, a cylindrical roll attached around the rotation axis.
  • the rotating shaft itself may be a heating means.
  • a heating means may be arrange
  • the material of the low Tg elastic body used for the rotating body in the present embodiment is not particularly limited as long as the Tg is 100 ° C. or lower, and for example, a known commercially available rubber or resin can be used.
  • the Young's modulus (longitudinal elastic modulus) is 1 Mpa or more and 100 Mpa or less, elastic deformation of the rotating body can be easily induced while suppressing deformation of the interface between the first mask layer and the second mask layer.
  • the effect of thermal nanoimprinting at low temperature and low pressure is enhanced. From the same viewpoint, it is more preferably 4 Mpa or more and 50 Mpa or less.
  • the thickness of the low Tg elastic body is preferably 0.1 mm or more and 10 cm or less, more preferably 0.5 mm or more and 8 cm or less, and most preferably 3 mm or more and 1 cm or less.
  • the pressing portion having the rotating body as described above includes a rotating means for contacting the fine pattern forming film or the object to be processed while rotating the rotating body, and an additional means for pressing the rotating body against the fine pattern forming film and the object to be processed. Pressure means. By these means, when pressing the fine pattern forming film against the object to be processed, a pressing force can be applied substantially as a line rather than a surface.
  • the bonding part provided with the pressing part bonds and presses the fine pattern forming film and the object to be processed. Even if the bonding of the fine pattern forming film and the object to be processed in the bonding portion is performed simultaneously with the conveyance of the fine pattern forming film, the conveyance of the fine pattern forming film is stopped. Good.
  • the rotating means provided in the pressing unit is to passively rotate the rotating body in synchronization with the transport of the fine pattern forming film.
  • the rotating means is a rotating body such as a free roller that rotates the rotating body passively as the fine pattern forming film is conveyed, or is synchronized with the conveying speed of the fine pattern forming film.
  • a device that passively rotates while controlling the number of rotations can be adopted.
  • FIG. 10 is an explanatory diagram showing a pressing portion in the thermal nanoimprint apparatus according to the present embodiment.
  • the target surface position (St) of the target object 20 and the target surface position (St) of the rotator 30 in the plane parallel to the main surface of the target object 20, the target surface position (St) of the target object 20 and the target surface position (St) of the rotator 30.
  • the distance (X) between the closest point (A) and the plane (Sl) parallel to the main surface of the workpiece 20 is-(minus) the thickness (T) or more of the fine pattern forming film,
  • the thickness is 0 ⁇ m or more because the bonding accuracy is improved and elastic deformation is used to improve the thermal nanoimprint accuracy at low temperature and low pressure.
  • the distance X is preferably 0 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, and most preferably 10 ⁇ m or more.
  • the upper limit value is the thickness of the workpiece 20. Note that the arrows in FIG. 10 indicate the moving direction of the rotating body 30.
  • the distance (X) is a surface direction opposite to the position (St) of the object to be processed 20 with respect to the position (St) of the object to be processed when the position (St) of the object to be processed is used as a reference surface. Is positive (+). That is, the distance X is negative (minus) is a direction away from the object to be processed in the thickness direction of the object to be processed 20 when the position of the surface to be processed (St) is used as a reference. In other words, when the distance X is negative (minus), when the rotating body 30 is moved in a plane parallel to the surface to be processed (St) when the fine pattern forming film is not passed, The body 30 and the to-be-processed body 20 do not contact.
  • the pressing part can be provided with a pressing means for pressing the rotating body toward the fine pattern forming film or the object to be processed.
  • the pressure (hereinafter referred to as the second pressure) applied to the fine pattern forming film and the object to be processed by this pressurizing means is dispersed by the elastic deformation of the rotating body and becomes an equal pressure. For this reason, since the uniformity of heat and the uniformity of pressure are improved, the force of the interface between the film for forming a fine pattern and the object to be processed and the uniformity of heat are improved. In particular, when a pressurizing means is provided, the pressure uniformity can be improved as described above. For this reason, the absolute value of a pressure can be made small.
  • the pressing force by the pressing portion which is the combination of the first pressure and the second pressure, is preferably 0.01 MPa to 5 MPa, more preferably 0.03 MPa to 2 MPa.
  • FIG. 11 is a schematic perspective view showing a pressing part provided in a bonding part according to the thermal nanoimprinting apparatus according to the present embodiment.
  • the rotating body 102 in the pressing portion 100, the rotating body 102 extends along the vertical direction TD perpendicular to the flow direction MD of the fine pattern forming film 101, that is, in the width direction of the fine pattern forming film 101.
  • the major axis direction 103 of the rotating body 102 is parallel to or substantially parallel to the width direction of the fine pattern forming film 101, that is, the vertical direction TD.
  • the peripheral surface of the rotating body 102 substantially contacts the fine pattern forming film 101 as a line. That is, the pressing force can be applied substantially as a line.
  • This line refers to the intersection A between the perpendicular line Za passing through the center O on one end face of the rotating body 102 and the peripheral surface of the rotating body 102, and the perpendicular line Zb passing through the center O on the other end face.
  • the line AB connects the intersection B with the peripheral surface of the body 102, and has a line width to be described later. This is substantially called a line. For this reason, when the film 101 for fine pattern formation and the to-be-processed object 104 are bonded together, a pressure is applied not by the surface but by the line by the rotating body 102.
  • the rotary body 102 is a bonding roller having a substantially circular cross section, and may be either cylindrical or columnar.
  • FIG. 12 is a schematic side view showing a pressing portion in the thermal nanoimprint apparatus according to the present embodiment.
  • the rotating body 102 that has undergone elastic deformation is viewed from the lateral direction, a part of the substantially circular end surface becomes flat.
  • This flatly deformed portion continues along the long axis direction of the rotating body 102 and forms a surface.
  • This flatly deformed portion is regarded as the bottom.
  • the angle formed by two line segments connecting the edge of the base and the center O of the circle on the end face is ⁇ and the radius of the circle is d
  • the length of the flatly deformed portion, that is, the line width is 2d. It is represented by sin ( ⁇ / 2).
  • the line pressure in this specification includes the case where the line width is an angle ⁇ of 60 ° or less.
  • the angle ⁇ is preferably 3 degrees or greater and 45 degrees or less, and more preferably 5 degrees or greater and 30 degrees or less.
  • the thermal nanoimprint apparatus can perform thermal nanoimprinting at low temperature and low pressure by pressing the fine pattern forming film and the object to be processed by the rotating body described above.
  • pressing the fine pattern forming film against the object to be processed in order to suppress the vibration in the direction perpendicular to the in-plane direction of the object to be processed, and to improve the uniformity of the pressure at the time of pressing, It is preferable to provide a to-be-processed object holding
  • the target object holding part is not particularly limited as long as it does not contact the target surface of the target object.
  • the bonding accuracy is improved when the height of the portion (step) protruding from the surface to be processed of the object to be processed to the fine pattern forming film side is 1/5 or less of the thickness of the object to be processed. Therefore, it is preferable.
  • the reduced pressure chuck is preferable because the surface of the object to be processed opposite to the surface to be processed can be held by contact with the chuck surface and the object to be processed can be released freely by releasing the reduced pressure.
  • maintains a to-be-processed object in the position where a to-be-processed object and the film for fine pattern formation do not contact from a viewpoint of embedding the bubble at the time of bonding.
  • the object to be processed is fixed and held by the object to be processed holding unit, and the first mask layer of the fine pattern forming film is attached to the surface to be processed of the object to be fixedly held by the pressing unit described above. Combined.
  • the in-plane bonding accuracy of the fine pattern forming film to the object to be processed can be further improved.
  • the surface opposite to the surface to be processed of the object to be processed is fixed by the object holding portion. For example, fixed under reduced pressure can be employed.
  • the bonding of the fine pattern forming film is started from one end of the object to be processed by the rotating body of the pressing portion.
  • the rotating body is rotated toward the other end of the object to be processed while being rotated, and the fine pattern forming film is bonded.
  • the fixing of the object to be processed is released.
  • the holding by the object holding unit is a vacuum chuck
  • the vacuum is released.
  • the rotating body of the pressing portion passes through the other end of the object to be processed while rotating.
  • the film for fine pattern formation can be bonded over the surface including the edge part of a to-be-processed object.
  • the thermal nanoimprint apparatus it is preferable to attach a pressure heating unit to at least one of the rotating body and the target object holding unit.
  • the pressure heating part is introduced for the purpose of heating the interface between the fine pattern forming film and the object to be processed when the fine pattern forming film and the object to be processed are bonded to the pressing part and pressed. .
  • the pressure heating unit By providing the pressure heating unit, the temperature at the interface between the fine pattern forming film and the object to be processed is improved, so that the fluidity of the first mask layer is promoted and the thermal nanoimprint accuracy is improved.
  • the pressing heating unit is attached to at least one of the rotating body and the object holding unit. For this reason, it may be incidental to both.
  • the press heating unit is attached to the object holder, the object holder can fix the object and heat the object.
  • FIG. 13 is a schematic cross-sectional view illustrating a rotating body with a pressing heating unit in the thermal nanoimprinting apparatus according to the present embodiment.
  • the rotating body 41 shown in FIG. 13A is provided with a low Tg elastic body 43 on the outer periphery of the pressing and heating unit 42.
  • the rotating body 44 shown in FIG. 13B is provided with a press heating unit 46 on the outer periphery of the rotating shaft 45, and further provided with a low Tg elastic body 47 on the outer periphery thereof.
  • the low Tg elastic bodies 43 and 47 provided on the surface layers of the rotating bodies 41 and 44 can be heated by the press heating units 42 and 46.
  • This heating increases the temperature of the surfaces of the low Tg elastic bodies 43 and 47, so that when the fine pattern forming film 101 is pressed against the object 104, the flexibility of the fine pattern forming film 101, particularly the first The fluidity of the mask layer is improved and the pressing accuracy is improved.
  • the heating temperature of the pressure heating portions 42 and 46 is kept low. Can do.
  • the heating temperature of the pressure heating part is preferably such that the surface temperature of the rotating body 102 can be heated to a range of 0 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. Most preferably, it can be heated in the range of 60 ° C. or higher and 130 ° C. or lower.
  • the temperature (Ts) of the surface of the rotating body is in a range less than the melting point (Tmc) of the cover film of the fine pattern forming film 101. It is preferable.
  • the low Tg elastic body having the Tg described above is used. Since the elastic deformation can be used satisfactorily, the thermal nanoimprint accuracy can be improved. That is, no excessive heating means is required. Accordingly, a compact apparatus that does not require excessive cooling means is obtained.
  • the heating temperature is the surface of the rotating body.
  • heating can be performed so that the temperature (Ts) is in a range of 0.9 Tmc or less, more preferable heating is in a range of 0.6 Tmc or less, and heating is performed in a range of 0.5 Tmc or less. Most preferably.
  • the lower melting point of the melting point of the cover film and the melting point of the concavo-convex structure is the melting point (Tmc).
  • FIG. 14 is a schematic diagram illustrating the thermal nanoimprint apparatus according to the first embodiment.
  • the thermal nanoimprint apparatus 200 includes a feed roller 202 around which a long fine pattern forming film 101 is wound.
  • the delivery roller 202 delivers the fine pattern forming film 101 at a predetermined speed.
  • a take-up roller 203 that winds the sent fine pattern forming film 101 is provided in a pair with the feed roller 202.
  • the rotational speed of the winding roller 203 and the rotational speed of the delivery roller 202 may be controlled so that the feeding speed and the winding speed of the fine pattern forming film 101 are synchronized.
  • a dancer roller, a torque motor, a tension controller, or the like can be used. Therefore, the transport mechanism for the fine pattern forming film 101 can be appropriately designed according to the tension control method employed.
  • a driving unit can be connected to each of the feed roller 202 and the take-up roller 203.
  • a bonding unit 201 is provided further downstream in the flow direction MD than the feed roller 202.
  • the bonding unit 201 includes a pressing unit 100 including a rotating body 102.
  • the rotating body 102 is as already described.
  • the surface layer of the rotating body 102 is made of silicone rubber.
  • the silicone rubber one having a glass transition temperature Tg of 20 ° C. or lower was employed.
  • the static elimination machine (not shown) which removes static electricity from the bonding atmosphere was installed separately.
  • the rotating body 102 extends over the width direction of the fine pattern forming film 101.
  • the cross-sectional shape of the rotating body 102 is a substantially perfect circle.
  • the length of the rotating body 102 in the width direction of the fine pattern forming film 101 is not particularly limited as long as it is larger than the size of the object 104 to which the fine pattern forming film 101 is bonded. For example, it is slightly over 2 inches, over 4 inches, over 6 inches, or over 8 inches.
  • the rotating body 102 is a fine pattern forming film. 101 is preferably extended over the entire width direction.
  • the width of the fine pattern forming film 101 three types of widths of 2.1 inches, 4.5 inches, and 6.5 inches were implemented as the width of the fine pattern forming film 101.
  • the length of the rotating body 102 in the width direction was set to 300 mm.
  • the transport of the fine pattern forming film 101 is stopped. It may be done. In the first embodiment, bonding was performed in a state where the fine pattern forming film 101 was stationary.
  • the rotating body 102 When the pressing of the fine pattern forming film 101 to the object 104 is performed simultaneously with the transport of the fine pattern forming film 101, the rotating body 102 does not interfere with the transport of the fine pattern forming film 101. It is preferable to rotate. For this reason, the rotating means of the rotating body 102 may be the one that passively rotates the rotating body 102 or actively rotates it as the fine pattern forming film 101 is conveyed. In particular, it is preferable to passively rotate with the conveyance of the fine pattern forming film 101 in order to improve the bonding accuracy.
  • the rotating means of the rotating body 102 includes a rotating means for rotating the rotating body 102 passively, such as a free roller, or the rotating speed of the rotating body 102 so as to synchronize with the conveyance speed of the fine pattern forming film 101.
  • a device that passively rotates while controlling can be adopted.
  • the rotating body 102 rotates around the rotation axis and the object to be processed.
  • the bonding accuracy can be improved by satisfying the range of the distance (X) already described.
  • the distance (X) is in the range of minus 30 ⁇ m, minus 20 ⁇ m, minus 10 ⁇ m, 0 ⁇ m, 10 ⁇ m, 30 ⁇ m, and 100 ⁇ m.
  • the fine pattern forming film 101 which is the distance from the exposed surface of the cover film to the surface of the first mask layer, has a thickness of 104 ⁇ m.
  • the pressing force when the fine pattern forming film 101 and the object to be processed 104 are pressed by the rotating body 102 is a special pressing means. It is possible to apply pressure without providing a. However, it is preferable to separately provide the pressurizing means 204 from the viewpoint of applying the pressing force evenly. By providing the pressurizing means 204, air (air voids) mixed between the fine pattern forming film 101 and the object to be processed 140 is pressed against the rotating body 102 from the viewpoint of reducing without impairing tact. It is preferable to provide means.
  • the pressing force for this bonding is preferably 0.01 MPa to 5 MPa, more preferably 0.03 MPa to 2 MPa.
  • the rotating body 102 of the pressing part 100 described above presses the fine pattern forming film 101 and the object 104 to be processed at a low temperature.
  • Thermal nanoimprinting can be performed at low pressure.
  • vibration in a direction perpendicular to the in-plane direction of the workpiece 104 is suppressed, and pressure uniformity during pressing is improved.
  • the holding mechanism of the target object holding unit 205 is not particularly limited as long as it does not contact the target surface of the target object 104.
  • the already-described mechanism can be adopted for the workpiece holding unit 205.
  • the method for holding the object to be processed 104 is preferably to hold the object to be processed 104 at a position where the object to be processed 104 and the fine pattern forming film 101 do not contact each other.
  • a reduced pressure (suction) chuck is employed.
  • the thermal nanoimprint apparatus 200 it is preferable to attach the above-described press heating unit to at least one of the rotating body 102 and the target object holding unit 205.
  • the press heating unit is introduced for the purpose of heating the interface between the fine pattern forming film 101 and the object 104 when the fine pattern forming film 101 and the object 104 are pressed by the rotating body 102. .
  • the pressure heating unit By providing the pressure heating unit, the temperature at the interface between the fine pattern forming film 101 and the object to be processed 104 is improved, so that the thermal nanoimprint accuracy is improved.
  • both the rotating body 102 and the object-to-be-processed holding part 205 are provided with a pressure heating unit, and the surface of the rotating body 102 is heated at 90 ° C. to 130 ° C. to hold the object to be processed.
  • the surface of the part 205 was heated in the range of 80 ° C. to 150 ° C.
  • the peeling part 206 is provided in the flow direction MD after the bonding part 201 and before the winding roller 203. In addition, it is preferable that a sufficient interval is provided between the winding roller 203 and the rotating body 102 so that an energy beam irradiation unit and the like which will be described later are provided.
  • the peeling portion 206 is not particularly limited as long as the cover film can be peeled from the laminate 207 including the fine pattern forming film 101 and the object to be processed 104. That is, in the laminated body 207, the object to be processed 104 is fixed and hardly moves in the vertical direction with respect to its main surface, and the cover film is separated from the object to be processed 104.
  • the peeling portion 206 can be peeled off using the flow of the fine pattern forming film 101, the twist of the fine pattern forming film 101 can be further suppressed and the transfer accuracy can be improved. Furthermore, the pressing of the fine pattern forming film 101 and a target object 104 (A) and the separation of the fine pattern forming film 101 from another target object 104 (B) can be performed simultaneously. It is possible to improve the tact while suppressing an excessive apparatus. Further, it is preferable to peel the cover film by changing the flow direction of the fine pattern forming film 101 at the peeling portion 206, and a peeling roller and a peeling edge as described later can be used.
  • the stacked body 207 corresponds to the third stacked body III shown in FIGS. 3B and 5A.
  • the object to be processed 104 constituting the laminated body 207 is bonded to the fine pattern forming film 101 and integrated.
  • the peeling force in the peeling part 206 is at least perpendicular to the surface to be processed of the object 104 and includes a component in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101.
  • the exposed surface of the workpiece 104 of the laminate 207 is held and fixed, and the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 is changed by the roller or the edge, so that the cover film is peeled off with high transfer accuracy. Can do.
  • FIG. 15 is a schematic diagram illustrating peeling of the cover film by the peeling portion in the thermal nanoimprinting apparatus according to the first embodiment.
  • 15A and 15B the laminate 207 composed of the fine pattern forming film 101 / the object to be processed 104 is conveyed, and the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 is changed, so that the cover film is processed.
  • the case where it peels from the body 104 is shown.
  • the workpiece 104 moves in the direction indicated by the arrow A in the figure.
  • the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 is changed by the peeling edge 301 having a curvature with a curvature radius exceeding zero.
  • the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 is changed by the cylindrical peeling roller 302.
  • FIG. 16 is a schematic diagram showing peeling of the fine pattern forming film by the peeling portion in the thermal nanoimprinting apparatus according to the first embodiment.
  • the laminate 207 is stationary, and the peeling portion 206 composed of the moving roll 401 and the peeling roll 402 is parallel to the surface to be processed of the object to be processed 104 and the fine pattern forming film 101.
  • the case where the cover film is peeled by moving in a direction parallel to the flow direction MD is shown. More specifically, the movement roll 401 moves to the opposite side to the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 as indicated by an arrow B in the drawing. With this movement, the peeling roll 402 also moves to the side opposite to the flow direction MD of the fine pattern forming film 101, and the cover film is peeled off.
  • FIG. 17 is an explanatory diagram for explaining the direction change of the fine pattern forming film 101 at the peeling portion in the thermal nanoimprinting apparatus according to the first embodiment.
  • the surface formed in the flow direction MD-1 of the fine pattern forming film 101 before passing through the peeling portion 206 and the fine pattern forming film 101 (cover film) after passing through the peeling portion 206 are formed.
  • the angle ⁇ 1 formed by the surface formed by the flow direction MD-2 can be defined as the amount of change in the peeling direction.
  • This angle ⁇ 1 is a peeling angle.
  • the peeling angle ⁇ 1 is preferably 15 degrees or more and 170 degrees or less.
  • the peel stress applied to the interface between the first mask layer and the cover film can be reduced by being 15 degrees or more, the load (peel stress) on the intermediate 21 obtained by the thermal nanoimprint method is reduced. Transfer accuracy is improved. On the other hand, since it is 170 degrees or less, since the load concerning conveyance of the fine pattern formation film 101 falls, conveyance accuracy improves.
  • the peel angle ⁇ 1 is more preferably 30 degrees or more and 160 degrees or less, and most preferably 60 degrees or more and 160 degrees or less. In addition, when the peeling angle ⁇ 1 is 90 degrees or more, it is possible to prevent the apparatus from being excessively large.
  • the peel angle ⁇ 1 is preferably 100 degrees or more, more preferably 110 degrees or more, and most preferably 125 degrees or more.
  • the surface formed in the flow direction MD-1 of the fine pattern forming film 101 before passing through the peeling portion 206 is substantially parallel to the surface to be processed of the object to be processed 104 before peeling of the fine pattern forming film 101.
  • the fixing means is, for example, a vacuum chuck, an electrostatic chuck, a gripper for the outer peripheral edge, or a cassette support system well known to those skilled in the art.
  • a depressurization (suction) chuck is adopted, and a static eliminator (not shown) is attached around the peeling portion 206 for the purpose of suppressing static electricity.
  • the pressing unit 100 including the rotating body 102 described above is pressed against the fine pattern forming film 101 and the target object 104 to obtain a laminate 207 composed of the fine pattern forming film 101 / the target object 104.
  • the bonding part 201 provided with the pressing part 100 and the peeling part 206 are spaced apart from each other along the flow direction MD of the fine pattern forming film 101. That is, the laminate 207 is conveyed to the peeling unit 206, and the cover film of the fine pattern forming film 101 is peeled from the laminate 207 in the peeling unit 206.
  • the transport of the stacked body 207 can be realized by holding the exposed surface of the object to be processed 104 of the stacked body 207 and separately providing a process target transporting means for transporting, but from the viewpoint of suppressing an excessively large apparatus.
  • the fine pattern forming film 101 is conveyed using the flow of the fine pattern forming film 101, in other words, the fine pattern forming film 101 is preferably made to function as a carrier film of the object to be processed 104.
  • the workpiece (the object to be processed 104) and the carrier (the fine pattern forming film 101) are moved and conveyed by separate moving mechanisms, but in this embodiment, the workpiece is moved by the conveyance of the carrier. be able to. In other words, the workpiece and the carrier can be integrated. This eliminates the need to separately provide a workpiece transport mechanism, thus enabling a compact design of the apparatus and an optional component such as an energy beam irradiation unit between the bonding unit 201 and the peeling unit 206. Can be easily incorporated.
  • the target object 104 is disposed on the surface of the fine pattern forming film 101 opposite to the surface on which the rotating body 102 is provided, that is, the first mask layer surface.
  • the workpiece 104 also moves.
  • the fine pattern forming film 101 is conveyed in a state where the front and back sides are reversed (the first mask layer surface is downward)
  • the rotating body 102 is disposed on the upper side of the fine pattern forming film 101, and the fine pattern forming film 101.
  • the object to be processed 104 is arranged on the lower side, that is, on the first mask layer surface, and the fine pattern forming film 101 and the object to be processed 104 are pressed.
  • the to-be-processed object 104 bonded with the fine pattern forming film 101 can be moved along with the conveyance of the fine pattern forming film 101 in a suspended state.
  • a protective layer peeling roller portion for peeling the protective layer (14 in FIG. 4) from the fine pattern forming film 101 is provided downstream of the feed roller 202 in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101.
  • the protective layer peeling roller is provided with a protective layer winding roller that winds and collects the protective layer at a later stage in the flow direction of the protective layer than the protective layer peeling roller.
  • the protective layer peeling roller is not particularly limited as long as it can be provided as a free roller without a driving unit or a roller with a driving unit, as long as the protective layer can be peeled off from the fine pattern forming film 101.
  • the protective layer winding roller plays a role of winding up and collecting the protective layer peeled off from the fine pattern forming film 101, it is preferable to attach a driving unit.
  • the number of rotations of the protective layer take-up roller rotated by the driving unit can be appropriately designed from the viewpoint of film tension so as to suppress the twist of the protective layer, the twist of the fine pattern forming film 101, the meandering, and the like.
  • the protective layer peeling roller is provided at a position close to the rotating body 102, the protective layer is peeled off to suppress the adhesion of foreign matter on the exposed surface.
  • the fine pattern forming film 101 and the object to be processed 104 Since the pasting accuracy of this improves, it is preferable.
  • the energy ray irradiating part is at least 50% or more of the film width of the fine pattern forming film 101 with respect to the width direction of the fine pattern forming film 101 and a part of the flow direction. Can be irradiated with energy rays.
  • the energy beam irradiation unit can irradiate an energy beam to a region having a length of at least 75% or more of the film width of the fine pattern forming film 101 with respect to the width direction of the fine pattern forming film 101, productivity is improved. Is improved and environmental compatibility is improved. More preferably, it is 85% or more.
  • 150% or less is preferable and 110% or less is more preferable.
  • the length in the width direction of the fine pattern forming film 101 is W
  • the length in the width direction of the object to be processed is w
  • the irradiation length in the width direction of the energy beam irradiation unit is set to We, w / It is premised that W ⁇ 1, and the relationship between the lengths is preferably w / W ⁇ We / W ⁇ 1.5 from the viewpoint of environmental compatibility and suppression of excessive facilities, and w More preferably, /W ⁇ We/W ⁇ 1.1.
  • the energy ray can be appropriately selected depending on the material constituting the fine pattern forming film 101, and is not particularly limited.
  • a UV-LED light source a metal halide light source, a high-pressure mercury lamp light source, or the like can be employed.
  • a plurality of energy beam irradiation mechanisms may be provided in the flow direction of the fine pattern forming film 101.
  • the energy beam sources of all the energy beam irradiation mechanisms may be the same, or energy beam irradiation mechanisms having different energy beam spectra can be provided.
  • the irradiation range of an energy ray is 100% or more of a to-be-processed object, and when considering the illumination distribution within the irradiation range of an energy ray, it is 150%. More preferably.
  • a laminate heating unit that heats the laminate 207 can be provided in the upstream of the peeling direction 206 in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 and in the downstream of the energy ray irradiation in the flow direction MD.
  • the heating temperature by the laminate heating unit can be appropriately selected according to the characteristics of the fine pattern forming film 101, and is not particularly limited. However, if the temperature is lower than the melting point (Tmc) of the fine pattern forming film 101, the apparatus becomes excessive. Can be suppressed, and thermal nanoimprint accuracy is improved.
  • the heating temperature of the object to be processed 104 can be heated within a range of 30 ° C. to 200 ° C., and more preferably 60 ° C. to 130 ° C. From the viewpoint of conveying the fine pattern forming film 101, the heating temperature is generally preferably not more than 0.6 times Tmc. Thus, the laminated body 207 is heated under the heating condition.
  • a cooling unit that cools the stacked body 207 can be provided before the peeling unit 206 in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 and after the stack heating unit. .
  • the cooling unit is provided apart from the bonding unit 201 with respect to the flow direction MD of the fine pattern forming film 101.
  • the cooling unit since the rotating body 102 as described above is employed, the temperature necessary for thermal nanoimprinting is kept low. For this reason, the excessive increase in the cooling section can be suppressed.
  • the cooling unit only needs to blow air to the stacked body 207.
  • the cooling unit be cooled so that at least the temperature of the object to be processed 104 is 120 ° C. or lower because the peelability can be improved.
  • the optimum temperature after cooling of the workpiece 104 is determined according to the characteristics of the fine pattern forming film 101, but is generally preferably 5 ° C. or higher and 60 ° C. or lower, and more preferably 18 ° C. or higher and 30 ° C. or lower.
  • a conveyance part can be provided in the flow direction MD upstream rather than the bonding part 201.
  • a conveyance part takes out the to-be-processed object 104 stored, and conveys the to-be-processed object 104 to the position of the rotary body 102 of the bonding part 201.
  • FIG. A conveyance part can also be functioned as a to-be-processed object holding
  • the fixing of the object to be processed 104 in the transport unit is preferably performed by a fixing unit that can detachably fix the exposed surface of the object to be processed 104.
  • the fixing means is, for example, a decompression chuck, an electrostatic chuck, a gripper for the outer peripheral edge, or a cassette support system well known to those skilled in the art.
  • Pre-processing section A pre-processing section can be provided on the upstream side in the flow direction MD from the transport section.
  • the main surface of the object to be processed that is, the surface to be processed can be preprocessed.
  • the pretreatment unit include a UV-O 3 processing mechanism, an excimer processing mechanism, an oxygen ashing mechanism, a silane coupling material film forming mechanism, and a resin layer forming mechanism.
  • a UV-O 3 processing mechanism or an excimer processing mechanism excessive installation can be suppressed.
  • a recovery unit can be provided downstream of the peeling unit in the flow direction MD.
  • the collection unit collects the target object 104 from which the fine pattern forming film 101 has been peeled off on the peeling unit.
  • the collection unit holds the object 104 from which the fine pattern forming film 101 has been peeled off, and conveys it to an apparatus for the next process or a temporary storage apparatus.
  • the object 104 is held by the collection unit by gripping the outer peripheral edge of the object 104 or the surface opposite to the surface on which the fine pattern forming film 101 of the object 104 is bonded, That is, it can be realized by supporting the exposed surface.
  • a cassette support system well known to those skilled in the art can also be employed as the collection unit.
  • An energy ray irradiation unit can be provided in the downstream of the peeling unit 206 in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 and in the upstream of the recovery unit.
  • the energy beam irradiation unit By irradiating the energy beam to the object 104 to which the fine pattern forming film 101 is peeled off by the energy beam irradiation unit and the concavo-convex structure is transferred to the surface, that is, the one corresponding to the fine mask structure 16 shown in FIG.
  • the object to be processed 104 can be stabilized, and the applicability and storage stability in the next processing are improved.
  • the same effect can be acquired even if it provides a heating part instead of an energy-beam irradiation part.
  • a cooling part can be provided in the back
  • the energy beam irradiation unit, the heating unit, and the cooling unit can be provided in this order in the downstream of the separation direction in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 and in the upstream of the recovery unit.
  • the roller that is in direct contact with the surface of the first mask layer of the fine pattern forming film 101 is a mirror-finished roller.
  • FIG. 18 is a schematic diagram illustrating a thermal nanoimprint apparatus according to the second embodiment.
  • members having the same configurations as those described in the first embodiment are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted.
  • the thermal nanoimprint apparatus 300 includes a cut unit 501.
  • a cut portion 501 is provided downstream of the bonding unit 201 in the flow direction MD and upstream of the winding roller 203. It should be noted that a sufficient interval is provided between the rotating body 102 and the cut portion 501 or between the take-up roller 203 and the cut portion 501 so that an arbitrary component such as an energy beam irradiation unit is provided. preferable.
  • FIG. 19 is a schematic plan view illustrating a cutting position by a cut portion in the thermal nanoimprinting apparatus according to the second embodiment. As shown in FIG. 19, a cut body 501 cuts the outer side of the outer periphery of the target object 104 from the laminate 207 composed of the fine pattern forming film 101 / the target object 104.
  • the cutting position 502 is indicated by a dashed line in FIG.
  • the cutting is performed even when the fine pattern forming film 101 is completely cut out at the cutting position 502 set outside the workpiece 104 so that the fine pattern forming film 101 and the laminate 207 are completely separated.
  • the fine pattern forming film 101 may be partially cut at the cutting position 502 so that the fine pattern forming film 101 and the laminate 207 are not separated.
  • the fine pattern forming film 101a outside the cutting position 502 shown in FIG. 19 and the fine pattern forming film 101b constituting the laminated body 207 inside the cutting position 502 are cut so as to be partially connected. be able to.
  • a method of cutting into a perforation shape, or the fine pattern forming film 101a on the outer side of the cutting position 502 and the inner fine pattern forming film 101b are left connected at one or more places, and the other is cut.
  • the method can be adopted.
  • the cutting width (I) in the width direction of the fine pattern forming film 101 and the width (W) of the fine pattern forming film 101 shown in FIG. It is preferable to satisfy the relationship of I ⁇ W, more preferably I ⁇ 0.99W, and most preferably I ⁇ 0.95W.
  • the cut shape by the cut portion 501 is schematically drawn as a circle, but the cut shape may be an n-gon (n ⁇ 3) or an n-angle with rounded corners (n ⁇ 3).
  • n is infinitely large is a circle.
  • the line-symmetric cutting about a line parallel to the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 is performed. The shape is preferred.
  • the cut part 501 includes at least a cutting blade part 501a for cutting the fine pattern forming film 101 and a support part 501b for supporting the laminated body 207.
  • the cutting blade portion 501a is located above the workpiece 104 of the laminated body 207 and moves along a direction (vertical direction) perpendicular to the flow direction MD of the fine pattern forming film 101.
  • the support portion 501b supports the laminated body 207 from below the fine pattern forming film 101, and in particular, suppresses the laminated body 207 from vibrating in a direction perpendicular to the flow direction MD of the fine pattern forming film 101.
  • the cutting blade part 501a moves toward the laminated body 207 supported by the support part 501b, and cutting is performed.
  • the laminated body 207 obtained through the bonding unit 201 is conveyed to the cut unit 501 and cut.
  • the fine pattern forming film 101 is completely cut at the cutting position 502 by the cut portion 501, the fine pattern forming film 101 a outside the cutting position 502 and the fine pattern forming the cut laminate 207 are formed. Since it is not connected with the film 101b, it is necessary to convey the laminated body 207 by a separately provided conveyance unit (not shown).
  • the connection portion 501 when the cut portion 501 is partially cut at the cutting position 502, the fine pattern forming film 101a outside the cutting position 502 and the fine pattern forming film 101b constituting the cut laminated body 207 are partial. Connected. A portion where the fine pattern forming film 101a and the fine pattern forming film 101b are connected is referred to as a connecting portion. Since this connection part remains, the laminated body 207 also moves with the conveyance of the cut fine pattern forming film 101a.
  • the connection portion when the connection portion is provided, the width of the connection portion is set to 2 mm or less, and the connection portion has two types of points, that is, four points and two points.
  • the transport of the laminate 207 can also be realized by separately providing a fixing means for fixing the object to be processed of the laminate 207.
  • the fine pattern forming film 101 is conveyed using the flow of the fine pattern forming film 101.
  • the fine pattern forming film 101 is It is preferable to function as a carrier for the object to be processed.
  • an energy irradiation unit, a laminate heating unit, and a cooling unit are provided between the bonding unit 201 and the cut unit 501.
  • a conveyance part and a pre-processing part can be integrated in the front
  • a separation unit can be provided in place of the peeling unit 206 in the first embodiment.
  • the separation unit 503 is provided downstream of the cut unit 501 in the flow direction MD of the fine pattern formation film 101, thereby separating the fine pattern formation film 101 a and the laminate 207. can do.
  • the separation unit 503 is not particularly limited as long as the fine pattern forming film 101a and the laminate 207 can be separated. That is, in the separation unit 503, the vertical movement of the laminated body 207 is substantially fixed, and the laminated body 207 is separated from the fine pattern forming film 101a. In particular, if the separation unit 503 is capable of separating using the flow of the fine pattern forming film 101a being conveyed, the twist of the fine pattern forming film 101a is further suppressed, and the fine pattern forming film 101b of the laminate 207 is suppressed. And concentrated stress on the interface between the object to be processed 104 can be suppressed.
  • the laminated body 207 by changing the flow direction MD of the fine pattern forming film 101a in the separation unit 503, and a separation roller and a separation edge as described later can be used.
  • a separation roller and a separation edge as described later can be used.
  • the exposed surface of the workpiece 104 of the laminate 207 is held (fixed), and the flow direction MD of the fine pattern forming film 101a is changed by the separation edge or the separation roller. Highly separable.
  • the separation unit 503 may have the same configuration as the separation unit 206 described with reference to FIGS. 15 and 16 in the first embodiment.
  • the direction change of the fine pattern forming film 101 partially cut in the separation unit 503 is defined by replacing the peeling angle ⁇ 1 described with reference to FIG. 17 in the first embodiment with the separation angle ⁇ 1.
  • Can do That is, as shown in FIG. 17, the surface formed by the flow direction (MD-1) of the fine pattern forming film 101 before passing through the separating portion 503 and the fine pattern forming film 101 after passing through the separating portion 503 are formed.
  • the angle ⁇ 1 formed with the surface formed by the flow direction (MD-2) is defined as the amount of change in the separation direction.
  • This angle ⁇ 1 is a separation angle.
  • the separation angle ⁇ 1 is preferably 15 degrees or more and 170 degrees or less.
  • the separation angle ⁇ 1 is more preferably 30 degrees or more and 160 degrees or less, and most preferably 60 degrees or more and 160 degrees or less. In addition, when the separation angle ⁇ 1 is 90 degrees or more, it is possible to prevent the apparatus from being excessively large.
  • the separation angle ⁇ 1 is preferably 100 degrees or more, more preferably 110 degrees or more, and most preferably 125 degrees or more. Note that the surface formed by the flow direction (MD-1) of the fine pattern forming film 101 before passing through the separation is substantially parallel to the surface to be processed of the object to be processed 104 before peeling.
  • a recovery unit can be provided downstream of the cut unit 501 or the separation unit 503 in the flow direction MD. Furthermore, an energy beam irradiation unit, a heating unit, and a cooling unit can be provided downstream of the recovery unit in the flow direction MD as in the first embodiment.
  • the thermal nanoimprint apparatus according to the third embodiment has a peeling unit 206 as in the thermal nanoimprint apparatus 200 according to the first embodiment.
  • the thermal nanoimprint apparatus according to the third embodiment has a peeling unit 206 as in the thermal nanoimprint apparatus 200 according to the first embodiment.
  • the same number is attached
  • FIG. 20 is a schematic diagram showing a thermal nanoimprint apparatus according to the third embodiment.
  • a thermal nanoimprint apparatus 600 according to the third embodiment includes a feed roller 202 around which a long fine pattern forming film 101 is wound.
  • the delivery roller 202 delivers the fine pattern forming film 101 at a predetermined speed.
  • a take-up roller 203 that winds the sent fine pattern forming film 101 is provided in a pair with the feed roller 202.
  • a roller that directly contacts the surface of the first mask layer of the fine pattern forming film 101 is a mirror-finished roller. did.
  • the protective layer 601 is peeled from the fine pattern forming film 101 at a stage subsequent to the feed roller 202 in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101.
  • a protective layer peeling roller portion 602 is provided.
  • the protective layer peeling roller unit 602 is provided downstream of the dancer roller in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101.
  • the protective layer peeling roller unit 602 is provided with a protective layer take-up roller 603 that winds up and collects the protective layer 601 at a subsequent stage in the flow direction of the protective layer 601.
  • the protective layer peeling roller portion 602 is not particularly limited as long as it can peel the protective layer 601 from the fine pattern forming film 101, whether it is a free roller having no driving portion or a roller having a driving portion. .
  • the protective layer winding roller 603 plays a role of winding and collecting the protective layer 601 peeled off from the fine pattern forming film 101, it is preferable to attach a driving unit.
  • the protective layer take-up roller 603 rotated by the drive unit may be synchronized with the speed of the fine pattern forming film 101 fed from the feed roller 202, and may cause a conveyance failure such as bending or meandering of the fine pattern forming film 101.
  • a torque motor is used to drive the protective layer winding roller 603, or between the protective layer winding roller 603 and the protective layer peeling roller unit 602.
  • a dancer roller can be installed.
  • a constant tension can be applied to the protective layer 601 by providing a torque motor and a dancer roller.
  • the protective layer peeling roller portion 602 is provided at a position close to the rotating body 102 of the bonding portion 201, the protective layer 601 peels off the protective layer 601, and suppresses the adhesion of foreign matters on the surface of the fine pattern forming film 101, As a result, the bonding accuracy between the fine pattern forming film 101 and the surface of the workpiece 104 is improved, which is preferable.
  • the target object holding unit 205 is provided further downstream in the flow direction MD than the protective layer peeling roller unit 602.
  • the object holding unit 205 can be installed further downstream in the flow direction MD than the feeding roller 202.
  • FIG. 21 is a schematic diagram illustrating a relationship between a film for forming a fine pattern and an object to be processed at a bonding portion in the thermal nanoimprinting apparatus according to the third embodiment.
  • the fine pattern forming film 101 is fed from a feed roller 202.
  • a guide roller 701, a dancer roller 702, and a guide roller 703 are disposed downstream from the feed roller 202.
  • the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 is changed by the guide roller 703. Further, the flow direction MD is changed by the rotating body 102 located at the rear stage of the guide roller 703. That is, between the guide roller 703 and the rotating body 102, the fine pattern forming film 101 and the object 104 are not parallel to each other. By making such a state, it becomes possible to suppress entrainment of bubbles when the rotating body 102 is used and the fine pattern forming film 101 and the object 104 are bonded.
  • the first mask layer surface of the fine pattern forming film 101 and the object to be processed 104 in a plane parallel to the surface to be processed 104.
  • the angle ⁇ 2 formed by the treatment surface is preferably more than 0 ° and not more than 80 ° because the bonding property is improved. More preferably, it is 0.1 degree or more and 60 degrees or less, and most preferably 0.2 degree or more and 30 degrees or less.
  • the object 104 to be processed is detached from the object-to-be-processed holding unit 205 substantially simultaneously with or before the restart of the conveyance of the fine pattern forming film 101. That is, by restarting the conveyance of the fine pattern forming film 101, the workpiece 104 is conveyed by the fine pattern forming film 101. Subsequently, after the workpiece 104 on the fine pattern forming film 101 passes through the initial position of the rotating body 102, the rotating body 102 returns to the initial position.
  • the rotating body 102 returns to the initial position, and then the conveyance of the fine pattern forming film 101 is resumed.
  • the object 104 to be processed is detached from the object-to-be-processed object holding unit 205 substantially at the same time as or before the resumption of the conveyance of the fine pattern forming film 101. That is, by restarting the conveyance of the fine pattern forming film 101, the workpiece 104 is conveyed by the fine pattern forming film 101.
  • the object 104 is detached from the object holder 205 before the conveyance of the fine pattern forming film 101 is resumed, so that the in-plane including the end of the object 104 is removed.
  • This is preferable because the bonding accuracy of the fine pattern forming film 101 is improved. More specifically, first, the surface of the object to be processed 104 opposite to the surface to be processed is fixed by the object to be processed holding unit 205. For example, fixed under reduced pressure can be employed. Next, the bonding of the fine pattern forming film 101 is started from one end of the workpiece 104 by the rotating body 102 of the pressing unit 100. Thereafter, the rotating body 102 moves toward the other end of the object 104 while rotating by the amount of pressing, and the fine pattern forming film 101 is bonded.
  • the fixation of the workpiece is released.
  • the holding by the workpiece holder 205 is a vacuum chuck
  • the vacuum is released.
  • the rotating body 102 passes through the other end of the object 104 while rotating.
  • the film 101 for fine pattern formation can be bonded over the surface including the edge part of the to-be-processed object 104.
  • the intermittent bonding as described above is hereinafter referred to as intermittent bonding.
  • the continuous bonding refers to a case where the conveyance of the fine pattern forming film 101 is not stopped in each step, and the fine pattern forming film 101 is continuously bonded to the object 104.
  • the continuous bonding is performed by fixing or moving the position of the rotating body 102 and moving the object holding unit 205 in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101.
  • the rotating body 102 preferably rotates around the rotation axis. In this case, it is preferable that the relationship between the rotating body 102 and the target object 104 satisfies the range of the distance X already described with reference to FIG.
  • the rotating body 102 moves parallel to the surface to be processed of the object to be processed 104, and the fine pattern forming film 101 and the object to be processed 104 are bonded and pressed.
  • the bonding of the fine pattern forming film 101 to the object to be processed 104 is intermittent bonding
  • the rotating body 102 is in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 in a state where the object to be processed holding unit 205 is stationary.
  • the surface to be processed 104 and the fine pattern forming film 101 are bonded and pressed by the rotating body 102.
  • the object to be processed 104 is detached from the object to be processed holding unit 205 and is transported integrally with the fine pattern forming film 101.
  • the fine pattern forming film 101 functions as a carrier for the object 104 to be processed. Subsequently, after the workpiece 104 on the fine pattern forming film 101 passes through the initial position of the rotating body 102, the rotating body 102 returns to the initial position.
  • the rotating body 102 is fixed or opposite to the flow direction MD of the fine pattern forming film 101. Move in the direction.
  • maintenance part 205 synchronizes with the conveyance speed of the film 101 for fine pattern formation, and the conveyance speed of the film 101 for fine pattern formation becomes a bonding and press speed.
  • the relative speed difference between the conveying speed of the fine pattern forming film 101 and the moving speed of the rotating body 102 becomes the bonding / pressing speed of the fine pattern forming film 101, and the fine pattern forming film 101.
  • the laminating / pressing speed can be increased from the conveying speed.
  • the peeling speed at the peeling unit 206 described later is the same as the conveyance speed of the fine pattern forming film 101. It is effective when the bonding / pressing speed needs to be higher than the peeling speed.
  • the fine pattern forming film 101 and the surface to be processed of the object to be processed 104 face each other and are in contact with each other.
  • the fine pattern forming film 101 and the object to be processed 104 are sandwiched between the rotating body 102 and the object to be processed holding unit 205, and pressure is applied. .
  • the fine pattern forming film 101 and the workpiece 104 are bonded and pressed.
  • the pressurizing means for the rotating body 102 even if the rotating body 102 is pressed from below toward the fine pattern forming film 101 as in the pressurizing means 204 shown in FIG.
  • the object to be processed 104 and the fine pattern forming film 101 may be pressed by 205 toward the rotating body 102 from above, or both of them may be used.
  • At least one of the rotating body 102 and the object-to-be-processed object holding part 205 is accompanied by a press heating part (not shown).
  • the angle ⁇ described with reference to FIG. 12 is 1 to 60 degrees at low temperature and low pressure. This is preferable because the thermal nanoimprint accuracy is improved.
  • the angle ⁇ is set to 1 degree or more and 10 degrees or less.
  • a rotation assisting unit (not shown) that reduces rotational friction of the rotating body 102 may be connected to the rotating body 102 to the extent that does not hinder the conveyance of the fine pattern forming film 101.
  • the rotation assisting unit is, for example, a bearing connected to the rotating shaft of the rotating body 102.
  • a peeling portion 206 is provided at a stage subsequent to the laminating portion 201 in the flow direction MD and before the winding roller 203 with a sufficient interval to be provided with an energy ray irradiation portion described later. Yes.
  • the peeling unit 206 includes a peeling roller 604.
  • the peeling roller 604 extends over the entire width direction of the fine pattern forming film 101. Further, the cross-sectional shape of the peeling roller 604 is a substantially circular shape.
  • the length in the width direction of the fine pattern forming film 101 of the peeling roller 604 is not particularly limited as long as it is larger than the size of the laminate 207 that peels the fine pattern forming film 101, that is, the size of the object to be processed 104. .
  • the peeling roller 604 is provided with the fine pattern forming film 101. It is preferable to extend over the entire width direction. Furthermore, the length of the peeling roller 604 in the width direction of the fine pattern forming film 101 is preferably equal to or greater than the length of the bonding portion 201 in the width direction of the fine pattern forming film 101.
  • the length of the peeling roller 604 in the width direction of the fine pattern forming film 101 and the length of the bonding portion 201 in the width direction of the fine pattern forming film 101 are approximately It is more preferable that they are equivalent.
  • the peeling roller 604 is passively rotated with the conveyance of the fine pattern forming film 101 in order to improve the peeling accuracy.
  • a rotation mechanism using a free roller or a rotation mechanism synchronized with the conveyance of the fine pattern forming film 101 that is, the transmission roller 202 or the take-up roller 203 synchronized with the rotation by the drive unit. Can be adopted.
  • the peeling roller 604 is, for example, a cylindrical roll attached around the rotation axis, and the material of the surface of this roll is not particularly limited, but is an elastic body such as resin or rubber. It is preferable at the point which can improve the precision of peeling.
  • the peeling roller 604 is provided with a fixing means 605 for fixing the object 104 to be processed.
  • the fixing means 605 is configured to hold an exposed surface opposite to the surface to be processed of the object to be processed 104.
  • the peeling angle ⁇ 1 is not less than 15 degrees and not more than 170 degrees, so that the load (peeling stress) on the concavo-convex structure obtained by the thermal nanoimprint method is reduced. Since the load concerning conveyance of the film 101 for fine pattern formation falls, it is preferable.
  • the peel angle ⁇ 1 is set in the range of 95 degrees to 150 degrees.
  • An energy beam irradiation unit 610 is provided between the rotating body 102 and the peeling unit 206.
  • the energy beam irradiation unit 610 is provided on the object 104 to be processed, and the energy beam is irradiated toward the object 104 to be processed.
  • the energy ray can be appropriately selected depending on the material constituting the fine pattern forming film 101, and is not particularly limited.
  • a UV-LED light source is selected and the energy ray is irradiated.
  • the integrated light quantity from the start to the end of irradiation is in the range of 800 mJ / cm 2 to 2000 mJ / cm 2 .
  • a pre-processing unit (not shown) can be provided on the upstream side in the flow direction MD from the delivery roller 202.
  • the preprocessing unit the surface to be processed of the target object 104 held by the target object holding unit can be preprocessed.
  • the recovery unit (not shown) described above can be provided downstream of the peeling unit 206 in the flow direction MD.
  • the fixing means 605 also serves as a collection unit. That is, when the fine pattern forming film 101 is peeled from the object to be processed 104 in the peeling portion 206, the exposed surface of the object to be processed 104 is fixed by the fixing means 605, and after the cover film is peeled off, the fixing means 605 is processed. The object 104 is recovered by holding the body 104 and moving the fixing means 605.
  • a laminate heating unit 611 is provided in the upstream of the peeling direction 206 in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 and in the downstream of the energy beam irradiation unit 610.
  • the interface between the fine pattern forming film 101 and the object to be processed 104 can be stabilized.
  • the heating temperature by the stacked body heating unit 611 can be heated so that the temperature of the object 104 is in the range of 30 ° C. to 200 ° C.
  • the heating temperature is set so that the temperature of the workpiece 104 is in the range of 80 ° C. or higher and 130 ° C. or lower.
  • a cooling unit 612 is provided in the upstream of the peeling direction 206 in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 and in the downstream of the laminate heating unit 611.
  • the peelability of the fine pattern forming film 101 can be improved.
  • cooling is performed by blowing air until the temperature reaches 30 ° C. or lower.
  • the other energy ray irradiation part which is not shown in figure can be provided in the back
  • the other energy ray irradiation unit can stabilize the concavo-convex structure transferred to the surface of the object 104 by thermal nanoimprinting, and the applicability and storage stability of the concavo-convex structure in the processing after the transfer are improved.
  • the same effect can be acquired even if it provides another heating part instead of another energy ray irradiation part.
  • FIG. 22 is a schematic diagram showing a modification of the thermal nanoimprint apparatus according to the third embodiment. As illustrated in FIG. 22, the thermal nanoimprint apparatus 600 according to the third embodiment may include a peeling edge 620 instead of the peeling roller 604.
  • FIG. 23 is a schematic diagram showing a modification of the thermal nanoimprint apparatus according to the third embodiment.
  • FIG. 23 shows a thermal nanoimprint apparatus 600 according to the third embodiment shown in FIG. 20, with the first mask layer surface of the fine pattern forming film 101 facing downward, and the object 104 to be processed, the fine pattern forming film. 101 is changed to a configuration in which it is faced from below and bonded together.
  • FIG. 24 is a schematic diagram showing a modification of the thermal nanoimprint apparatus according to the third embodiment.
  • the thermal nanoimprint apparatus 600 according to the third embodiment shown in FIG. 22 is arranged so that the first mask layer surface of the fine pattern forming film 101 faces downward, and the object 104 is placed in the fine pattern.
  • the film is changed to a configuration in which the film 101 is faced from below and bonded together.
  • FIG. 25 is a schematic diagram showing a modification of the thermal nanoimprint apparatus according to the third embodiment.
  • the thermal nanoimprint apparatus 600 according to the third embodiment may include a moving roller 631 and a peeling roller 632 instead of the peeling roller 604.
  • the peeling of the fine pattern forming film 101 by the moving roller 631 and the peeling roller 632 is as described with reference to FIGS. 16A and 16B.
  • FIG. 26 is a schematic diagram showing a modification of the thermal nanoimprint apparatus according to the third embodiment.
  • the thermal nanoimprint apparatus 600 according to the third embodiment shown in FIG. 25 is arranged so that the first mask layer surface of the fine pattern forming film 101 faces downward and the object 104 is placed in the fine pattern.
  • the film is changed to a configuration in which the film 101 is faced from below and bonded together.
  • the surface of the roll directly touching the surface of the first mask layer of the fine pattern forming film has a mirror finish.
  • a roll is preferred.
  • a static elimination machine can be provided in the bonding part.
  • a removing machine can be provided in the peeling portion 206.
  • thermo nanoimprint method A thermal nanoimprint method using the thermal nanoimprint apparatus 600 according to the third embodiment having the above-described configuration will be described.
  • the fine pattern forming film 101 is unloaded from the feed roller 202 and taken up by the take-up roller 203, whereby the fine pattern forming film 101 is conveyed in the order of the protective layer peeling roller portion 602 and the bonding portion 201. .
  • the protective layer 601 is peeled off from the fine pattern forming film 101 at the protective layer peeling roller section 602, wound around the protective layer winding roller 603, and collected.
  • the object 104 is taken out from a storage (not shown).
  • the target object 104 may be preprocessed on the target surface of the target object 104 by a preprocessing unit (not shown).
  • UV-O 3 processing, air blowing, and static elimination processing are sequentially performed.
  • the target object 104 is held by the target object holding unit 205.
  • the object to be processed 104 is conveyed by the object to be processed holding unit 205 before the rotating body 102.
  • the target object holding unit 205 includes a reduced pressure suction unit 205a, and the target object 104 is placed on the target object holding unit 205 in a state where the reduced pressure suction unit 205a is directed upward. Place and fix by suction.
  • the target object holding unit 205 moves and rotates so as to be upside down, so that the target object 104 is transported to the front of the rotating body 102 and stops. At this time, the to-be-processed surface of the to-be-processed object 104 and the film 101 for fine pattern formation will be in the state which faced with inclination, without contacting.
  • the rotating body 102 moves in the direction opposite to the flow direction MD of the fine pattern forming film 101, or the processed object holding unit 205 forms the fine pattern while the fine pattern forming film 101 is being conveyed.
  • the film 101 moves at the same speed as the conveyance speed of the film 101.
  • the object to be processed 104 and the fine pattern forming film 101 are sandwiched between the object to be processed holding unit 205 and the rotating body 102.
  • the fine pattern forming film 101 receives a pressing force from the rotating body 102 and is pressed against the workpiece 104. At this time, the surface of the fine pattern forming film 101 and the surface of the object to be processed 104 are in a state of facing each other.
  • the angle ⁇ described with reference to FIG. 12 is set to 1 degree or more and 10 degrees or less. is doing.
  • the workpiece 104 is heated by the press heating unit.
  • a pressure heating unit is attached to both the workpiece holder 205 and the rotating body 102, and the surface and rotation of the workpiece holder 205 that are in contact with the workpiece 104 are rotated by the pressure heating unit.
  • the surface temperature of the body 102 is heated in the range of 60 to 130 degrees.
  • the fine pattern forming film 101 and the object to be processed 104 are bonded and pressed to the object to be processed 104 heated by the pressure heating unit while substantially applying a pressure as a line by the rotating body 102.
  • thermal nanoimprinting can be favorably performed at low temperature and low pressure.
  • a laminated body 207 composed of the fine pattern forming film 101 / the object to be processed 104 is obtained by bonding and pressing by the rotating body 102 in the bonding unit 201.
  • the target object holding unit 205 releases the target object 104, and the laminate 207 moves to the energy beam irradiation unit 610 by the conveyance of the fine pattern forming film 101.
  • the laminate 207 is transported to the irradiation region of the energy beam irradiation unit 610 by transporting the fine pattern forming film 101 and irradiated with energy beams.
  • the energy beam irradiation is performed by the fine pattern forming film 101 being stationary under the irradiation region of the energy beam irradiation unit 610.
  • the laminated body 207 is irradiated with energy rays by conveying the fine pattern forming film 101.
  • the energy beam is irradiated toward the object to be processed 104.
  • a UV-LED light source having a center wavelength of 365 nm is selected as the light source, and the integrated light quantity is set to be 800 mJ / cm 2 to 2000 mJ / cm 2 .
  • the laminate 207 is transported to the laminate heating unit 611 toward the subsequent stage in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101.
  • the laminated body heating unit 611 is set so that the temperature of the object to be processed 104 is in the range of 80 ° C. or higher and 130 ° C. or lower.
  • the laminate 207 is heated by sandwiching the laminate 207 between a pair of flat plates (not shown) and heating the flat plates together.
  • the laminate 207 is transported to the cooling unit 612 toward the rear stage in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101.
  • cooling is performed by wiping air until the temperature of the stacked body 207 reaches 30 ° C. or lower.
  • the laminate 207 is transported to the peeling portion 206 toward the subsequent stage in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101.
  • the cover film is peeled from the laminate 207 from the peeling portion 206.
  • the thermal nanoimprint apparatus 600 in which the peeling unit 206 includes the moving roller 631 and the peeling roller 632 described with reference to FIGS. 25 and 26 is used. That is, the exposed surface of the object to be processed 104 of the laminated body 207 is sucked and held by the fixing means 605, and the moving roller 631 is indicated by an arrow B in the figure while the laminated body 207 and the fine pattern forming film 101 are stationary. As shown, when the fine pattern forming film 101 moves in the direction opposite to the feeding direction MD, the peeling roller 632 also moves in the same manner, and the cover film is peeled off from the laminate 207. Thereafter, the fine pattern forming film 101 is taken up by the take-up roller 203.
  • the thermal nanoimprint apparatus 600 in which the peeling unit 206 includes the peeling edge 620 described with reference to FIGS. 23 and 24 is used. That is, the exposed surface of the workpiece 104 of the laminate 207 is sucked and held by the fixing means 605, and the direction parallel to the feed direction MD of the fine pattern forming film 101 is the same speed as the fine pattern forming film 101 and the conveying speed.
  • the fixing means 605 is moved.
  • the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 changes at the peeling edge 620.
  • the workpiece 104 moves to the collection unit 621 while being held by the fixing unit 605.
  • the fine pattern forming film 101 is taken up by a take-up roller 203.
  • the cover film is peeled from the laminate 207, and the workpiece 104 with a concavo-convex structure transferred by thermal nanoimprinting, that is, the intermediate 21 shown in FIG. 5C is obtained.
  • the laminate 207 moved by the conveyance of the fine pattern forming film 101 until just before the peeling portion 206 is used to stop the conveyance of the fine pattern forming film 101.
  • the fixing means 605 moves to a position directly above the object to be processed 104 and then descends toward the object to be processed 104 to fix the object to be processed 104 under reduced pressure.
  • the object 104 with the first mask layer and the second mask layer is collected by the collection unit.
  • the third embodiment has been described.
  • the arrangement of each component can be suppressed to an excessively large apparatus by arranging it in a circular shape in addition to a linear arrangement.
  • FIG. 27 is a schematic diagram illustrating a thermal nanoimprint apparatus according to the fourth embodiment.
  • Members having the same configuration as those of the above-described embodiment are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted.
  • the thermal nanoimprint apparatus 800 includes the cut portion 501 described with reference to FIG.
  • the thermal nanoimprint apparatus 800 includes a feed roller 202 around which a long fine pattern forming film 101 is wound.
  • the delivery roller 202 delivers the fine pattern forming film 101 at a predetermined speed.
  • a take-up roller 203 that winds the sent fine pattern forming film 101 is provided in a pair with the feed roller 202.
  • the winding mechanism of the fine pattern forming film 101 of the winding roller 203 is as described in the second embodiment.
  • the protective layer 601 When the protective layer 601 is provided on the fine pattern forming film 101, the protective layer 601 is protected in the downstream of the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 rather than the feed roller 202, as described in the above embodiment.
  • a delamination roller portion 602 and a protective layer take-up roller 603 can be provided.
  • the bonding part 201 is provided further downstream in the flow direction MD than the protective layer peeling roller part 602.
  • the bonding unit 201 includes the pressing unit 100 including the rotating body 102 and the pressurizing unit 204, as in the third embodiment described above.
  • maintenance part 205 is installed between the protective layer peeling roller part 602 and the bonding part 201.
  • the surface to be processed 104 and the fine pattern forming film 101 held by the object holding unit 205 are the third embodiment described above. In the same manner as described in the embodiment, it is preferable to have an inclination.
  • the third embodiment described above is performed for the bonding and pressing of the concavo-convex structure surface of the fine pattern forming film 101 by the rotating body 102 and the surface to be processed of the object 104 to be processed regardless of intermittent bonding or continuous bonding. This can be performed in the same manner as described in the above.
  • At least one of the rotating body 102 and the object-to-be-processed object holding section 205 can be provided with a pressure heating section (not shown) as in the third embodiment. Also in the fourth embodiment, similarly to the third embodiment, the pressure heating unit is provided in both the rotating body 102 and the target object holding unit 205.
  • the object to be processed 104 may be taken out from the storage (not shown) and pretreated on the surface of the object 104 to be processed by a preprocessing unit (not shown).
  • excimer processing, air blow, and static elimination processing are sequentially performed.
  • a cut portion 501 is provided downstream of the rotating body 102 in the flow direction MD and upstream of the winding roller 203. In addition, it is preferable that a sufficient interval is provided between the rotating body 102 and the cut portion 501 or between the take-up roller 203 and the cut portion 501 so that an energy beam irradiation unit and the like described later are provided.
  • the transport of the laminated body 207 composed of the fine pattern forming film 101 / the processed object 104 is fixed to fix the exposed surface of the processed object 104 of the laminated body 207. It can also be realized by separately providing means.
  • the fine pattern forming film 101 is conveyed using the flow of the fine pattern forming film 101. In other words, the fine pattern forming film 101 is processed. It is preferable to function as 104 carriers.
  • the cut unit 501 completely removes the fine pattern forming film 101 positioned outside the outer periphery of the target object 104 with respect to the target object 104 to which the fine pattern forming film 101 is bonded. Cut partially or partially.
  • a partially cut form is adopted. More specifically, in the fourth embodiment, the cut portion 501 includes a cutting blade portion 501a that cuts the fine pattern forming film 101 and a support portion 501b that supports the laminate 207. Yes.
  • a cutting blade 504 that is larger than the object to be processed 104 and whose outer peripheral shape is substantially similar to that of the object to be processed 104 is used.
  • the cutting blade 504 is provided with four portions having no blades in point symmetry.
  • the fine pattern forming film 101 cut by the cut portion 501 is point-symmetric about the workpiece 104 between the outside (101a in FIG. 19) and the inside (101b in FIG. 19) of the cutting position. Cut with four partial connections.
  • the cutting width (I) in the width direction of the fine pattern forming film 101 is the fine pattern forming film.
  • the width (W) of the film 101 is set to be between 0.8 W and 0.99 W.
  • the cut portion 501 further includes a substantially cylindrical elastic body 505 made of, for example, sponge.
  • the thickness of the elastic body 505 is larger than the cutting blade 504.
  • the elastic body 505 is provided with a circular groove 505a.
  • a cutting blade 504 is embedded in the groove 505a so as to be accommodated in its entirety. Thereby, when the elastic body 505 receives pressure from the outside and is compressed, the cutting edge of the cutting blade 504 protrudes outside.
  • the cut part 501 can be moved up and down by a driving means (not shown).
  • a metal support base 506 for supporting the laminated body 207 from the processed object 104 side is provided.
  • the support base 506 is fixed, for example.
  • a support portion 501b is configured by the elastic body 505 and the support base 506 of the cutting blade portion 501a described above, and sandwiches the upper and lower surfaces of the laminate 207. More specifically, when the fine pattern forming film 101 is cut, the cut portion 501 is lowered and the support base 506 is fixed. For this reason, the stacked body 207 can be sandwiched from above and below.
  • the elastic body 505 is elastically deformed by the lowering of the cut portion 501, and the cutting blade portion 501 a is pushed into the fine pattern forming film 101. That is, when the cut portion 501 is lowered, pressure is applied to the elastic body 505, the elastic body 505 is compressed, and the cutting blade 504 protrudes. As a result, the fine pattern forming film 101 is cut.
  • the cut pattern 501 partially cuts the fine pattern forming film 101 of the laminate 207. That is, as shown in FIG. 19, the fine pattern forming film 101a on the workpiece 104 and the fine pattern forming film 101b on the workpiece 104 have a connection point. For this reason, the laminate 207 can be conveyed further downstream in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 by conveying the fine pattern forming film 101.
  • An energy ray irradiating part can be provided upstream of the cut part 501 in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101.
  • the energy beam irradiation unit is as described above.
  • the energy beam is irradiated toward the object to be processed 104.
  • a UV-LED light source having a center wavelength of 365 nm is selected as the light source, and the integrated light amount is set to be 800 mJ / cm 2 to 2000 mJ / cm 2 .
  • the separation part 503 can be provided downstream of the cut part 501 in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101.
  • the separation portion 503 By providing the separation portion 503, the laminated body 207 composed of the partially cut fine pattern forming film 101b / the object to be processed 104 is completely separated from the fine pattern forming film 101a, and the laminated body 207 is continuously formed. Can be obtained.
  • the separation unit 503 has the same configuration as already described in the second embodiment.
  • the flow direction MD of the fine pattern forming film 101a that holds (fixes) the exposed surface of the object to be processed 104 of the laminate 207 and is partially cut by the peeling roller 503a. By changing, the laminated body 207 is separated from the fine pattern forming film 101a.
  • the separation angle ⁇ 1 described with reference to FIG. 17 is set in a range from 95 degrees to 170 degrees.
  • the separation unit 503 by further providing a fixing means that can detachably fix the exposed surface of the object to be processed 104, the physical balance of the stacked body 207 at the time of separation by the separation unit 503 is improved. It is possible to further suppress defects in the concavo-convex structure obtained by twisting of the fine pattern forming film 101a or thermal nanoimprint.
  • a fixing means a decompression chuck, an electrostatic chuck, a system for gripping the outer peripheral edge, or a cassette support system well known to those skilled in the art can be adopted.
  • a recovery unit (not shown) can be provided downstream of the separation unit 503 in the flow direction MD.
  • the collection unit collects the stacked body 207.
  • the collection unit holds the laminated body 207 and conveys it to an apparatus for the next processing or a temporary storage apparatus.
  • the stacked body 207 can be held by the collection unit by supporting the exposed surface of the workpiece 104 or the exposed surface of the fine pattern forming film 101.
  • the fixing means used in the separation unit 503 is used in combination as the recovery means. That is, in the separation unit 503, the fixing unit 801 fixes the surface of the object to be processed 104, and the stacked body 207 is separated. Subsequently, the fixing unit 801 moves in a state where the fixing and fixing of the fixing unit 801 is maintained, and the stacked body 207 is collected.
  • FIG. 28 is a schematic diagram showing a modification of the thermal nanoimprint apparatus according to the fourth embodiment.
  • the thermal nanoimprint apparatus 800 includes a transport unit 810 that transports the laminate 207 separated from the fine pattern forming film 101a by the separation unit 503.
  • the transport unit 810 is a conveyor in which a conveyor belt 813 is bridged between a pair of conveyor rolls 811 and 812.
  • a peeling unit 814 is provided near the end of the conveyor of the transport unit 810.
  • the peeling unit 814 is configured to absorb and fix the exposed surface of the workpiece 104 constituting the stacked body 207 by the fixing unit 815, and the curvature of the conveyor belt 813 on the conveyor roll 812 (hereinafter referred to as the curvature of the conveyor end). Utilizing this, the fine pattern forming film 101b is peeled from the object 104.
  • the fixing means 815 moves in parallel with the flow direction of the laminate 207 while holding the workpiece 104 at a speed synchronized with the conveyance speed of the laminate 207 by the conveyance unit 810.
  • the fine pattern forming film 101 b is held by the conveyor belt 813.
  • the laminated body which consists of the fixing means 815 / the to-be-processed object 104 / the film 101b for fine pattern formation / conveyor belt 813 penetrate
  • an energy beam irradiation unit 820, a heating unit 821, and a cooling unit 822 can be provided along the transport unit 810 before the peeling unit 814.
  • the heating temperature of the workpiece 104 is set in a range of 90 ° C. or higher and 140 ° C. or lower.
  • the stacked body 207 is sandwiched between a pair of flat plates and heated by heating the flat plates together.
  • the cooling unit 822 is cooled by blowing air until the temperature of the stacked body 207 reaches 30 ° C. or lower.
  • the to-be-processed object 104 from which the fine pattern forming film 101b was peeled off by the peeling unit 814 is collected by a collecting unit (not shown) provided separately.
  • the mechanism of the collection unit is as described above.
  • FIG. 29 is a schematic diagram showing a modification of the thermal nanoimprint apparatus according to the fourth embodiment.
  • the thermal nanoimprint apparatus 900 includes a plurality of movable fixing means 831 that conveys the laminated body 207 separated from the fine pattern forming film 101a by the separation unit 503. Part 830.
  • the uneven structure surface of the fine pattern forming film 101 faces upward, and the surface to be processed of the object 104 to be processed is It is configured to be processed in a state of facing down.
  • An energy beam irradiation unit 820, a heating unit 821, and a cooling unit 822 are sequentially provided on the conveyance path of the stacked body 207 by the conveyance unit 830.
  • a peeling unit 832 is provided at the end of the transport unit 830. With this peeling portion 832, the exposed surface of the object to be processed 104 is held by the fixing means 831, and the fine pattern forming film 101 b is held in a stationary state, and the fine pattern forming film 101 b is held within the surface of the object to be processed 104. Peel off to add movement in the direction. As the peeling part 832, the thing similar to the peeling part 206 already demonstrated is employable.
  • the roll directly touching the surface of the first mask layer of the fine pattern forming film is a roll having a mirror-finished surface. Is preferred.
  • static elimination can be provided in order to suppress static electricity.
  • the peeling unit 832 can be provided with a static eliminator.
  • the fourth embodiment has been described, but the arrangement of each component can be suppressed in an excessively large apparatus by arranging it in a circular shape in addition to a linear arrangement.
  • FIG. 30 is a schematic diagram showing a thermal nanoimprint apparatus according to the fifth embodiment.
  • Members having the same configuration as that of the third embodiment are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted.
  • the thermal nanoimprint apparatus 1000 includes a feed roller 202 around which a long fine pattern forming film 101 is wound.
  • the delivery roller 202 delivers the fine pattern forming film 101 at a predetermined speed.
  • a take-up roller 203 that winds the sent fine pattern forming film 101 is provided in a pair with the feed roller 202.
  • the protective layer peeling roller unit 602 and the protective layer take-up roller 603 are disposed downstream of the feed roller 202 in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101. Can be provided.
  • the bonding part 201 is provided further downstream in the flow direction MD than the protective layer peeling roller part 602.
  • the rotating body 102 can be connected to a rotation assisting unit 1009 that reduces the rotational friction of the rotating body 102 to the extent that the conveyance of the fine pattern forming film 101 is not hindered.
  • the rotation auxiliary unit 1009 is, for example, a bearing connected to the rotation shaft of the rotating body 102.
  • the rotation assisting unit 1009 may not be provided.
  • a press heating part can be provided in at least one of the bonding part 201 and the to-be-processed object holding
  • the bonding part 201 is arranged at a position higher than the feeding roller 202 as shown in FIG. Thereby, the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 is changed in the horizontal direction from the obliquely upward direction. That is, the bonding part 201 also functions as a guide roller.
  • a peeling roller 604 is provided downstream of the bonding unit 201 in the flow direction MD and upstream of the take-up roller 203 with a sufficient interval for providing an energy beam irradiation unit 1002 described later. It has been.
  • the rotation assisting part 1001 that reduces the rotational friction of the peeling roller 604 can be connected to the peeling roller 604 to such an extent that the conveyance of the fine pattern forming film 101 is not hindered.
  • the peeling roller 604 is disposed at a position higher than the winding roller 203 as shown in FIG. As a result, the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 is changed obliquely downward from the horizontal direction. That is, the peeling roller 604 also functions as a guide roller.
  • the fine pattern forming film 101 is conveyed in a substantially horizontal state.
  • an energy ray irradiation unit 1002 is provided on the side opposite to the object 104 of the fine pattern forming film 101.
  • the bonding surface of the fine pattern forming film 101 to the object 104 is directed upward in the vertical direction.
  • the bonding unit 201, the energy ray irradiation unit 1002, and the peeling roller 604 are disposed below the fine pattern forming film 101, that is, on the side opposite to the object to be processed 104.
  • the thermal nanoimprint apparatus 1000 includes an object carrying-in unit 1003.
  • the target object carrying-in unit 1003 carries the target object 104 into the preprocessing unit 1004 and pretreats the surface thereof in the same manner as in the first embodiment. Since it is necessary to support the workpiece 104, it is preferable to grip the outer peripheral edge of the workpiece 104, but the present invention is not limited to this.
  • the thermal nanoimprint apparatus 1000 includes a target object holding unit 205 that receives the target object 104 from the target object carrying-in unit 1003.
  • the processed object holding unit 205 moves the received processed object 104 to above the bonding unit 201 and places the processed object 104 on the fine pattern forming film 101 with the preprocessed surface facing down.
  • the target object 104 is detachably fixed by a decompression chuck (not shown).
  • the object holding unit 205 include an electrostatic chuck in addition to the decompression chuck.
  • adopted the cassette support system well-known to those skilled in the art may be used.
  • the thermal nanoimprint apparatus 1000 includes a recovery unit 1006 that recovers an object to be processed obtained by peeling a cover film, that is, an intermediate 1005.
  • the intermediate body is detachably fixed by a decompression chuck (not shown).
  • the fixing means include an electrostatic chuck and the like in addition to the decompression chuck.
  • adopted the cassette support system well-known to those skilled in the art may be used.
  • the workpiece 104 is rotated by the fine pattern forming film 101 along the flow direction MD thereof, the rotating body 102, the energy beam irradiation unit 1002, and the peeling object. It is sequentially conveyed on the roller 604, and each process of bonding, energy beam irradiation, and peeling is performed.
  • the fine pattern forming film 101 and the surface to be processed of the object to be processed 104 face each other and are conveyed in contact with each other.
  • the rotating body 102 is provided with pressurizing means 204 that presses the fine pattern forming film 101 toward the pretreatment surface of the workpiece 104, and the pressing force by the pressurizing means 204 is used for forming the fine pattern. It is added to the film 101 and the workpiece 104.
  • the object to be processed 104 is heated to a predetermined temperature by the pressing and heating unit, and thus the adhesion with the object to be processed 104 is expressed.
  • the fine pattern forming film 101 and the object to be processed 104 are bonded and pressed substantially as a line, and a laminate 207 composed of the fine pattern forming film 101 / the object to be processed 104 is obtained.
  • the target object holding unit 205 supports the target object 104.
  • the bonding unit 201 is configured by the rotating body 102, the target object holding unit 205, the pressing heating unit, and the pressing unit 204.
  • membranes are implement
  • the bonding / pressing conditions of the fine pattern forming film 101 and the object to be processed 104, the method, and the mechanism of the object to be processed holding unit 205 are as described in the first embodiment.
  • maintenance part 205 releases the support, after finishing all the to-be-processed objects 104 passing the bonding part 201, or just before passing. That is, after all the main surfaces of the object to be processed 104 are bonded to the fine pattern forming film 101 or immediately before, the holding of the object to be processed 104 of the object to be processed holding unit 205 is released to form a fine pattern. Only the laminate 207 composed of the film 101 for processing / the workpiece 104 is moved by the flow of the fine pattern forming film 101 and conveyed toward the energy beam irradiation unit 1002.
  • the heating unit 1007 and the cooling unit 1008 are sequentially arranged downstream of the energy ray irradiation unit 1002 in the flow direction MD. Furthermore, an energy beam irradiation unit 1010 can be provided downstream of the peeling roller 604 in the flow direction MD and upstream of the recovery unit 1006. By irradiating the intermediate with the energy beam from the energy beam irradiation unit 1010, the first mask layer can be stabilized, and the applicability and storage stability in the next process (not shown) are improved. In addition, the same effect can be acquired even if it provides a heating part instead of the energy beam irradiation part 1010. FIG.
  • the intermediate body 1005 is fixed to the collection unit 1006 by a decompression chuck (not shown), and in that state, the fine pattern is formed on the peeling roller 604.
  • the intermediate 1005 is peeled from the forming film 101.
  • the peeling roller 604 and the recovery unit 1006 constitute a peeling unit.
  • the peeling portion is as described in the first to fourth embodiments.
  • FIGS. 31A to 31C and FIGS. 32A to 32C are schematic views showing the operation of the thermal nanoimprint apparatus in the transfer method according to the fifth embodiment.
  • the fine pattern forming film 101 is unloaded from the feed roller 202 and taken up by the take-up roller 203, so that the protective layer peeling roller portion 602, the rotating body 102, and the peeling roller 604 are sequentially removed.
  • the fine pattern forming film 101 is conveyed.
  • the protective layer 601 is peeled from the fine pattern forming film 101 by the protective layer peeling roller unit 602, wound around the protective layer winding roller 603, and collected.
  • the object to be processed 104 is loaded into the preprocessing unit 1004 from the storage (not shown) in which the object 104 is stored.
  • the target object carrying-in unit 1003 approaches from the preprocessing surface side of the target object 104 and grips the outer peripheral edge of the target object 104.
  • the target object 104 is delivered from the target object carry-in unit 1003 to the target object holding unit 205.
  • the target object carrying-in unit 1003 rotates 180 degrees so that the side opposite to the preprocessing surface of the target object 104 faces toward the target object holding unit 205 and is brought into contact therewith.
  • a decompression chuck (not shown) fixes the workpiece 104 to the workpiece holder 205.
  • the object to be processed 104 is conveyed onto the fine pattern forming film 101 as shown in FIG. 31C. Subsequently, the to-be-processed object 104 moves up on the bonding part 201.
  • FIG. The object to be processed 104 is heated by the pressure heating unit included in the object to be processed holding unit 205, and the fine pattern forming film 101 and the object to be processed 104 are brought into contact with each other on the bonding unit 201, and by the pressurizing unit 204.
  • the object to be processed 104 and the fine pattern forming film 101 are bonded together to obtain a laminated body 207 composed of the fine pattern forming film 101 / the object to be processed 104. Thereafter, the decompression chuck of the object holder 205 is released, and the object holder 205 moves away from the object 104.
  • the bonding and pressing of the fine pattern forming film 101 and the workpiece 104 may be continuous bonding or intermittent bonding as described above.
  • the heating condition by the press heating unit can be applied within the range already described.
  • the to-be-processed object 104 of the state bonded with the fine pattern formation film 101 is conveyed to the irradiation area of the energy beam irradiation part 1002 with conveyance of the fine pattern formation film 101.
  • the energy beam irradiation can be performed under the conditions already described.
  • the energy beam irradiation unit 1002 is provided on the side opposite to the object 104 of the fine pattern forming film 101, but in the fifth embodiment, the fine pattern forming film 101 is provided. It can also provide in the to-be-processed object side.
  • the laminate 207 is transported to the heating unit 1007 toward the downstream of the flow direction MD of the fine pattern forming film 101 along with the transport of the fine pattern forming film 101.
  • the heating unit 1007 by heating the laminated body 207, the stability of the first mask layer of the fine pattern forming film 101 is improved, and the stability of the interface between the fine pattern forming film 101 and the target object 104 is improved. As a result, it is possible to improve the peelability of the subsequent fine pattern forming film 101.
  • the range already demonstrated can be employ
  • the laminate 207 is transported to the cooling unit 1008 toward the rear stage in the flow direction MD of the fine pattern forming film 101.
  • the cooling unit 1008 By providing the cooling unit 1008, it is possible to improve the releasability when the fine pattern forming film 101 is peeled off.
  • the mechanism and conditions of the cooling unit 1008 can employ the ranges already described.
  • the laminate 207 is transported onto the peeling roller 604 in the downstream direction MD of the fine pattern forming film 101 along with the transport of the fine pattern forming film 101.
  • the exposed surface of the workpiece 104 is supported by the collection unit 1006.
  • the target object 104 supported by the collection unit 1006 peels the cover film of the fine pattern forming film 101 from the laminate 207 on the peripheral surface of the peeling roller 604.
  • the peeled fine pattern forming film 101 is taken up by a take-up roller 203.
  • an object to be processed having an uneven structure on its surface that is, an intermediate 1005 is obtained.
  • the intermediate 1005 is recovered by the recovery unit 1006.
  • the thermal nanoimprint apparatus 1000 and the transfer method using the same according to the fifth embodiment the same effects as those of the above-described third embodiment can be obtained. Furthermore, according to the thermal nanoimprint apparatus 1000 according to the fifth embodiment, as a means for sequentially transporting the object 104 to the bonding unit 201, the energy beam irradiation unit 1002, and the peeling roller 604, for forming a fine pattern. By using the film 101, the intermediate 1005 can be obtained continuously. Moreover, the freedom degree of arrangement
  • the intermediate body 21 is subjected to an etching process to form a concavo-convex structure.
  • the defect rate of the fine mask structure 16 can be reduced by using the intermediate body 21 that includes the predetermined exposed portion at the outer edge portion of the object to be processed 20 as described above.
  • the defect rate can be reduced.
  • the intermediate body 21 including the predetermined exposed portion at the outer edge portion of the object to be processed 20 is low in the surface layer particularly through the mask pattern transfer process described in the first to fifth embodiments.
  • An etching process is comprised in order of a 1st mask layer etching process and a to-be-processed object etching process.
  • Various etching conditions can be designed depending on the material. For example, the following etching methods can be mentioned.
  • the first mask layer etching is etching of the first mask layer in which the second mask layer functions as an etching mask, and dry etching can be used.
  • a gas used for etching the first mask layer 13 is a mixed gas containing at least one of O 2 gas, H 2 gas, and Ar gas. In particular, it is preferable to use only O 2 . From the viewpoint of chemically reacting the first mask layer 13, O 2 gas and H 2 gas can be selected as the gas used for etching. Also, Ar gas and Xe gas can be selected as the gas used for etching from the viewpoint of improving the vertical etching rate by increasing the ion incident component.
  • the pressure at the time of etching is preferably 0.1 to 5 Pa, and preferably 0.1 to 1 Pa, because the ion incident energy contributing to the reactive etching can be increased and the etching anisotropy can be further improved. More preferred.
  • the mixed gas ratio of O 2 gas and H 2 gas, Ar gas, or Xe gas improves the anisotropy when the chemical reactive etching component and the ion incident component are in an appropriate amount.
  • 1 sccm to 50 sccm: 50 sccm is preferable, 95 sccm: 5 sccm to 60 sccm: 40 sccm is more preferable, and 90 sccm: 10 sccm to 70 sccm: 30 sccm is still more preferable.
  • the first mask layer etching is plasma etching because the processing accuracy of the first mask layer is improved.
  • Plasma etching is performed using capacitively coupled RIE, inductively coupled RIE, or RIE using an ion pulling bias.
  • the processing pressure is set in the range of 0.1 to 1 Pa, and capacitively coupled RIE And an etching method using inductively coupled RIE or RIE using an ion pull-in voltage.
  • a component having a low vapor pressure for example, a sol-gel material having Ti, Zr, Ta or the like as a metal element contained in the second mask layer 12 is a first pattern.
  • a component having a low vapor pressure for example, a sol-gel material having Ti, Zr, Ta or the like as a metal element contained in the second mask layer 12 is a first pattern.
  • the mask layer 13 is etched, it serves to protect the side walls of the first mask layer 13, and as a result, the thick first mask layer 13 can be easily etched.
  • the etching rate of the second mask layer 12 is smaller than the etching rate of the first mask layer 13. Even if there is a residual film thickness distribution in the mask layer 13, the residual film thickness distribution of the first mask layer 13 is absorbed in the etching process, and the height of the mask constituted by the first mask layer 13 is made uniform. It becomes possible.
  • the object etching process is a process of etching the object 20 using the first mask layer 13 as an etching mask, and either wet etching or dry etching can be employed.
  • dry etching is preferably employed from the viewpoint of increasing the degree of processing freedom of the object 20 to be processed.
  • etching using a chlorine-based gas or a fluorocarbon-based gas can be performed. Oxygen gas, argon gas, or a mixed gas of oxygen gas and argon gas may be added to the chlorine-based gas.
  • At least one gas selected from the group consisting of Ar gas, O 2 gas and Xe gas is mixed with the fluorocarbon gas to 50% or less of the total gas flow rate. Gas can also be used.
  • the mixed gas of the chlorofluorocarbon gas and the Ar gas and the O 2 gas or the Xe gas improves the etching rate of the object 20 to be processed.
  • the ratio of the gas flow rate is preferably 99 sccm: 1 sccm to 50 sccm: 50 sccm, more preferably 95 sccm: 5 sccm to 60 sccm: 40 sccm, and still more preferably 90 sccm: 10 sccm to 70 sccm: 30 sccm.
  • it can also be used by mixing with a chlorine-based gas described below.
  • chlorine-based gas examples include Cl 2 , BCl 3 , CCl 4 , PCl 3 , SiCl 4 , HCl, CCl 2 F 2 and CCl 3 F.
  • oxygen gas, argon gas, or a mixed gas of oxygen gas and argon gas may be added to the chlorine-based gas in order to improve the etching rate of the difficult-to-etch object.
  • the gas mixture of chlorine gas and Ar gas and O 2 gas or Xe gas has appropriate amounts of the reactive etching component and the ion incident component, the etching rate of the workpiece 20 is improved.
  • the ratio of the gas flow rate is preferably 99 sccm: 1 sccm to 50 sccm: 50 sccm, more preferably 99 sccm: 1 sccm to 80 sccm: 20 sccm, and still more preferably 99 sccm: 1 sccm to 90 sccm: 10 sccm.
  • the etching pressure is preferably 0.1 to 20 Pa, and preferably 0.1 to 10 Pa, because the ion incident energy contributing to the reactive etching is increased and the etching rate of the object 20 is improved. More preferred.
  • Plasma etching is performed using capacitively coupled RIE, inductively coupled RIE, or RIE using an ion pull-in voltage.
  • RIE reactive ion-reactive ion-in voltage
  • a fluorocarbon gas a CHF 3 gas alone or a mixture of CF 4 and C 4 F 8 at a gas flow rate ratio of 90 sccm: 10 sccm to 60 sccm: 40 sccm, and a processing pressure of 0.1 to
  • an etching method using a capacitive coupling type RIE, an inductive coupling type RIE, or an RIE using an ion attraction voltage may be used.
  • BCl 3 gas or a gas in which BCl 3 and Cl 2 or Ar are mixed at a gas flow rate ratio of 95 sccm: 5 sccm to 85 sccm: 15 sccm is used, and the processing pressure is 0.
  • an etching method using a capacitively coupled RIE, an inductively coupled RIE, or an RIE using an ion pull-in voltage is used.
  • FIG. 33 is a schematic cross-sectional view showing each step of the method for producing a fine pattern forming film according to the present embodiment.
  • the first stacked body I having the second mask layer can be manufactured.
  • Step (1-1) A step of applying the curable resin composition 111 onto the support substrate 110 (step of applying a resin, see FIG. 33A).
  • Step (1-2) A step of pressing the applied curable resin composition 111 against the master mold 112 that has been subjected to the release treatment (step of pressing the resin against the mold, see FIG. 33B).
  • Step (1-3) A step of performing light radical polymerization of the curable resin composition 111 by performing light irradiation from the support base 110 side (step of photocuring the resin, see FIG. 33C).
  • Step (1-4) A step of peeling the cured product layer 113 from the master mold 112 to obtain a concavo-convex structure having an inverted shape of the pattern shape of the master mold 112 (a step of peeling the cured product layer 113 from the mold, a cover film Step of obtaining A, see FIG. 33D).
  • Step (1-5) A step of applying the diluted second mask layer material 114 onto the concavo-convex structure of the cured product layer 113 (see FIG. 33E).
  • the first film composed of the cover film A composed of the support base 110 and the cured product layer 113 and the second mask layer 12 is formed.
  • a laminate I is obtained.
  • the dilution solvent is an aqueous solvent such as alcohol, ether, or ketone.
  • the opening ratio of the cover film A is 45% or more, preferably 55% or more, and most preferably 65% or more.
  • the contact angle CA with respect to water of the concavo-convex structure surface of the cover film A is CA ⁇ 80 °, preferably CA ⁇ 90 °, more preferably CA ⁇ 95 °, and (4) Es / of the cover film A
  • the value of Eb is 1 ⁇ Es / Eb ⁇ 30000.
  • the master mold 112 is shown as a flat plate, but is preferably a cylindrical roll.
  • the first laminate I can be manufactured in a continuous process. That is, the first laminate I can be produced as a long film, for example, a molded product having a width of 300 mm and a length of 200 m and a width of 500 mm and a length of 500 m.
  • FIG. 34 is a schematic cross-sectional view showing each step of the method for producing a fine pattern forming film according to the present embodiment. 34.
  • a cover film B is produced as shown in FIG. 34, and the steps (1-4) and subsequent steps may be performed using this cover film B. Good.
  • a step of obtaining a cured product layer 117 (a step of photocuring a resin, see FIG. 34C).
  • Coating methods in the steps (1-1) and (2-1) include a roller coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a die coating method, a spray coating method, an air knife coating method, a flow coating method, and a curtain coating method. Etc.
  • Step (1-6) may be followed by a step of covering (matching) and winding the cover film. Further, light irradiation may be performed after the step (1-6) to partially photopolymerize the curable site contained in the second mask layer 12.
  • the step (1-6) serves not only for solvent drying but also for condensation of the sol-gel material. Moreover, when the sol-gel material is included in the second mask layer 12, a step of curing after winding may be added. Curing is preferably performed between room temperature and 120 ° C. In particular, room temperature to 105 ° C. is preferable.
  • the uneven structure of the cover film A produced in steps (1-1) to (1-4) may include a coating improving structure.
  • the coating improvement structure is disposed so as to sandwich a basic structure for producing a desired mask, and the pitch of the coating improvement structure is preferably larger than the basic structure.
  • the pitch in the coating improving structure gradually increases from the basic structure side to the film edge.
  • FIG. 35 is a schematic cross-sectional view showing a pillar-shaped concavo-convex structure in the fine pattern forming film according to the present embodiment.
  • the length of the longest line segment (lx) on the surface forming the top of one protrusion 11b is submicron scale. Since the second mask layer material is efficiently filled into the recess 11a so as to reduce the energy of the system, lcv, which will be described later, can be reduced.
  • the length of the longest line segment is preferably 500 nm or less because the above effect can be further exhibited, more preferably 300 nm or less, and most preferably 150 nm or less.
  • the surface which forms the top part of one convex part 11b means the surface where the surface which passes the top part position of each convex part 11b, and the top part of one convex part 11b cross.
  • the convex part 11b has a structure in which the area of the bottom part is larger than the area of the top part, that is, the convex part 11b has a slope. Furthermore, as shown in FIG. 35B, it is preferable that the top portion of the convex portion 11b and the inclined portion are continuously and smoothly connected, because the above effect can be further exhibited.
  • FIG. 36 is a top view showing a hole-shaped concavo-convex structure in the fine pattern forming film according to the present embodiment.
  • the concavo-convex structure 11 of the first laminate I has a hole shape, in one hole (A) and the hole (B) closest to the hole (A), the opening flange of the hole (A) and the hole (B ), The length of the shortest line segment (ly) connecting the opening ridges is submicron scale, so that the second mask layer material applied by dilution can efficiently reduce the energy of the system. As a result of filling the recess 11a, lcv described later can be reduced, which is preferable.
  • the length of the shortest line segment is 500 nm or less because the above effect can be further exhibited, more preferably 400 nm or less, and most preferably 300 nm or less.
  • the length of the shortest line segment is preferably 150 nm or less, more preferably 100 nm or less, and most preferably 0 nm.
  • the length of the shortest line segment of 0 nm means a state in which part of the opening flange portion of the hole (A) and the hole (B) overlaps.
  • both the pitch P and the pitch S are preferably not more than 1200 nm, more preferably not more than 800 nm, and most preferably not more than 500 nm in order to further exhibit the above effects.
  • the pitch is preferably 200 nm or more.
  • the virtual droplet means a droplet of the second mask layer 12 that is assumed to exist inside the concave portion 11a of the concavo-convex structure 11. Furthermore, when the aperture ratio is 65% or more, in addition to the above-described effect, a potential from the top of the convex portion 11b of the concavo-convex structure 11 toward the inside of the concave portion 11a works, and after the droplet is filled into the concave portion 11a, the convexity is raised. And the movement of the droplets of the second mask layer 12 is more preferable. Moreover, in order to exhibit the said effect much more, 70% or more of aperture ratio is desirable. More preferably, the aperture ratio is 75% or more, and more preferably 80% or more.
  • the area of the hole opening is larger than the area of the bottom of the hole because the above-described effect can be further exhibited. Furthermore, it is preferable that the opening ridge and the side surface of the recess 11a are connected continuously and smoothly because the above effect can be further exhibited.
  • the inorganic material constituting the second mask layer 12 includes a material whose state changes in the solvent volatilization process after dilution coating, a driving force for reducing the area of the material itself also works, so that it is more effective.
  • lcv can be reduced, which is preferable.
  • the change in form include an exothermic reaction and a change in which the viscosity increases.
  • a sol-gel material when included, it reacts with water vapor in the air during the solvent volatilization process, and the sol-gel material undergoes polycondensation.
  • FIG. 37 is a schematic cross-sectional view showing each step of the method for producing a fine pattern forming film according to the present embodiment. Subsequent to the above steps (1-1) to (1-6), the step (1-7) and the step (1-8) are performed, whereby the second stacked body II can be manufactured. In addition, it is preferable to perform the following processes by roll-to-roll.
  • Step (1-7) A step of applying the diluted first mask layer material 120 on the first laminate I (the laminate comprising the cover film B / the second mask layer 12) (see FIG. 37A).
  • Step (1-8) A step of drying and removing the solvent to form the first mask layer 13 to obtain the second stacked body II (see FIG. 37B).
  • the cover film B composed of the support base 110 and the cured product layer 113, the second mask layer 12, and the first mask layer 13 , 2nd laminated body II comprised by these is obtained.
  • Examples of the coating method in the step (1-7) include a roller coating method, a bar coating method, a die coating method, a spray coating method, an air knife coating method, a flow coating method, a curtain coating method, and a gravure coating method.
  • the first mask layer material may be used after being diluted with a solvent, and then subjected to a drying step. Further, after the step (1-8), a step of covering (matching) and winding the cover film may be added.
  • the interface shape between the second mask layer 12 and the first mask layer 13 may be flat or curved.
  • the curved shape includes a shape in which the second mask layer 12 bulges toward the first mask layer 13 and a shape in which the first mask layer 13 protrudes toward the second mask layer 12. Examples include bulging shapes.
  • one convex bulge from the first mask layer 13 side to the second mask layer 12 side and two convex bulges from the second mask layer 12 side to the first mask layer 13 side are provided. And the like.
  • the fine mask pattern 16a having a high aspect ratio can be formed on the object 20 to be processed.
  • the fine pattern 22 can be formed on the surface of the workpiece 20.
  • the manufacturing method of the intermediate 21, the fine mask structure 16, and the fine pattern 22 using the second stacked body II is as already described including the first to fifth embodiments.
  • the fine pattern forming film is provided so as to cover the cover film provided with the nanoscale uneven structure, the second mask layer provided inside the concave portion of the uneven structure, and the uneven structure and the second mask layer. And a first mask layer.
  • FIG. 38 is a schematic cross-sectional view showing a fine pattern forming film according to the present embodiment.
  • a second mask layer 1103 is provided inside a concave portion of the concave-convex structure 1102 of the cover film 1101 in which a nanoscale concave-convex structure 1102 is formed on one main surface, and the second mask layer 1103 is provided.
  • the fine pattern forming film 1100 described below can be used.
  • the correspondence relationship with the fine pattern forming film 101 described above is as follows.
  • the surface bonded to the object 104 to be processed by the rotating body 102 is the surface of the first mask layer 1104. Further, what is peeled off at the peeling portion 206 is a cover film 1110 having a concavo-convex structure 1102, and the concavo-convex structure including the first mask layer 1104 and the second mask layer 1103 is transferred onto the object to be processed 104. .
  • the nanoscale uneven structure 1102 included in the cover film 1101 has a single (for example, line-shaped) or a plurality of (for example, dot-shaped) convex portions 1102a extending in a specific direction along a direction orthogonal to the specific direction. Are provided at a predetermined nanoscale interval from each other.
  • the convex portion 1102 a protrudes in a direction perpendicular to the main surface of the concavo-convex structure 1102 in a cross-sectional view along the thickness direction of the fine pattern forming film 1100 (when viewed in a cross section perpendicular to the orthogonal direction).
  • a concave portion 1102b is formed between the convex portions 1102a.
  • the projections 1102a and the depressions 1102b constitute a concavo-convex structure 1102.
  • the shape of the concavo-convex structure 1102 in the fine pattern forming film 1100 is not particularly limited, but a line-and-space structure in which a plurality of fence-like bodies are arranged, a dot structure in which a plurality of dot (convex portion, protrusion) -like structures are arranged, a plurality And a hole structure in which the hole (concave) -like structures are arranged.
  • Examples of the dot structure and the hole structure include a cone, a cylinder, a quadrangular pyramid, a quadrangular prism, a double ring shape, and a multiple ring shape.
  • the concavo-convex structure 1102 is preferably a hole shape.
  • the hole shape means that the second mask layer 1103 is applied directly on the concavo-convex structure surface of the concavo-convex structure 1102 and the durability of the concavo-convex structure 1102 (resistance to physical destruction). From the viewpoint, it is preferable.
  • the “pillar shape” is a “shape in which a plurality of columnar bodies (conical states) are arranged”
  • the “hole shape” is a “shape in which a plurality of columnar (conical) holes are formed”. is there.
  • the distance between the convex portions 1102 a is preferably 50 nm to 5000 nm, and the height of the convex portion 1102 a is preferably 10 nm to 2000 nm.
  • the adjacent distance between the convex portions 1102a (the interval between the vertices of the convex portion 1102a) is small, and the height of the convex portion 1102a (the height from the bottom of the concave portion 1102b to the vertex of the convex portion 1102a) is large. It is preferable.
  • the convex portion 1102a refers to a portion higher than the average height of the concavo-convex structure 1102
  • the concave portion 1102b refers to a portion lower than the average height of the concavo-convex structure 1102.
  • convex portions 1102a are arranged at a pitch P in the first direction D1 with respect to the first direction D1 and the second direction D2 orthogonal to each other in the plane, and the second direction
  • the convex portions 1102a are arranged at a pitch S in the direction D2, and the regularity of the phase difference ⁇ in the first direction D1 of the convex portions 1102a (or concave portions 1102b) forming a row in the second direction D2 is low.
  • An array having both periodicity and aperiodicity may be used. Since the pitch P and the pitch S can be appropriately designed according to the intended use, the pitch P and the pitch S may be equal and the regularity of the phase difference ⁇ may be high.
  • the convex portion 1102a (or the concave portion 1102b) is depicted in an independent state without overlapping, but the convex portion 1102a arranged in at least one of the first direction D1 and the second direction D2. (Or the recess 1102b) may overlap.
  • the phase difference ⁇ is a distance of a line segment (second direction D2) passing through the center of the convex portion 11b that is closest to each other in the adjacent row (first direction D1). More specifically, for example, as shown in FIG.
  • a sapphire substrate, GaN substrate, or Si substrate of an LED when processing the surface of a sapphire substrate, GaN substrate, or Si substrate of an LED, a sapphire substrate, GaN substrate, or Si substrate is selected as the object to be processed 20 (see FIG. 3A), and the concavo-convex structure shape of the concavo-convex structure 1102 Is preferably in the form of a hole having a pitch of 50 nm to 1000 nm, a height of 50 nm to 1000 nm, a regular arrangement on the nanoscale, and a large microscale periodicity.
  • the concavo-convex structure 1102 has a hole shape, in one hole (A) and the hole (B) closest to the hole (A), the opening flange of the hole (A) and the opening flange of the hole (B) It is preferable that the length of the shortest line segment connecting the sub-micron is sub-micron scale because the arrangement accuracy of the second mask layer 1103 is improved. In particular, it is preferable that the length of the shortest line segment is 500 nm or less because the above effect can be further exhibited, more preferably 400 nm or less, and most preferably 300 nm or less.
  • the length of the shortest line segment is preferably 150 nm or less, more preferably 100 nm or less, and most preferably 0 nm.
  • the length of the shortest line segment of 0 nm means a state in which part of the opening flange portion of the hole (A) and the hole (B) overlaps.
  • the concave-convex structure 1102 preferably has an aperture ratio of 45% or more, and the aperture ratio is 50% or more.
  • the aperture ratio is 55% or more, and more preferably, the aperture ratio is 65% or more.
  • the aperture ratio is desirably 70% or more. More preferably, the aperture ratio is 75% or more, and more preferably 80% or more.
  • the area of the hole opening is larger than the area of the bottom of the hole because the above-described effect can be further exhibited. Furthermore, it is preferable that the opening rod and the side surface of the recess are continuously and smoothly connected, because the above effect can be further exhibited.
  • the ratio of the area of the concave portion (Sh) included under the unit area (Sc) on the concavo-convex structure 1102 is the aperture ratio.
  • the concavo-convex structure 1102 in which cylindrical recesses having an opening diameter ( ⁇ ) of 430 nm, a pitch in the x-axis direction of 398 nm, a pitch in the y-axis direction of 460 nm, and a height (h) of 460 nm are arranged in a hexagonal close-packed array.
  • Sh / Sc is 0.79 (79%).
  • a concavo-convex structure in which, for example, cylindrical concave portions having an opening diameter ( ⁇ ) of 180 nm, a pitch in the x-axis direction of 173 nm, a pitch in the y-axis direction of 200 nm, and a height (h) of 200 nm are arranged in a hexagonal close-packed array.
  • opening diameter
  • h height
  • the aspect ratio indicated by the ratio (h / ⁇ ) between the height or depth (h) of the concavo-convex structure 1102 and the concave opening width or convex bottom diameter ( ⁇ ) is 0.1 or more and 3.0 or less.
  • the range of is preferable.
  • the aspect ratio is preferably in the range of 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, from the viewpoint of transfer accuracy.
  • the aspect ratio is preferably 2.5 or less from the viewpoint of transfer accuracy of the second mask layer 1103.
  • the fine pattern forming film 1100 is provided with an uneven structure 1102 separately on the cover film 1101, but is not particularly limited as long as a nanoscale uneven structure 1102 is provided on one main surface of the cover film 1101. It is also possible to form a concavo-convex structure by processing directly. However, from the viewpoint of continuously and efficiently obtaining an object to be processed having a concavo-convex structure with a thermal nanoimprint apparatus, it is preferable to separately provide a concavo-convex structure 1102 on the cover film 1101. In the following description, when the uneven structure 1102 is separately provided on the cover film 1101, the cover film 1101 is expressed as a support base material.
  • the material of the concavo-convex structure 1102 separately provided on the support substrate is not particularly limited, but from the viewpoint of manufacturing the cover film 1101 having a continuous and homogeneous nanoscale concavo-convex structure 1102, polydimethyl represented by silicone.
  • it will not specifically limit if it consists of resin which consists of siloxane (PDMS) or a fluorine-containing resin, or the mold release layer is formed on the uneven structure 1102, It is more preferable to comprise by fluorine-containing resin.
  • the fluorine-containing resin is not particularly limited as long as it contains a fluorine element and has a contact angle with water larger than 90 degrees.
  • the contact angle with respect to water is more preferably 95 degrees or more, and still more preferably 100 degrees or more.
  • It preferably contains a photocurable resin and a photopolymerization initiator.
  • it is preferably composed of a photocurable resin, a photopolymerization initiator, and a fluorine-based additive.
  • the fluorine-based additive is not particularly limited, and surface modifiers such as abrasion resistance, scratch resistance, fingerprint adhesion prevention, antifouling property, leveling property and water / oil repellency can be used. It is preferable to have a photopolymerizable group therein.
  • the supporting base material used for the cover film 1101 is preferably a flexible material, and can be used regardless of thin film inorganic materials such as thin film glass, thin film ceramic, and thin film metal, and organic materials such as plastic.
  • the flexible material include polymethyl methacrylate resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, cycloolefin resin (COP), cross-linked polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylate resin, polyphenylene ether resin, and modified polyphenylene ether resin.
  • thermoplastic resins such as polyetherimide resin, polyether sulfone resin, polysulfone resin, polyether ketone resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polyethylene naphthalate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polybutylene terephthalate Crystalline thermoplastic resins such as resins, aromatic polyester resins, polyacetal resins, polyamide resins, and ultraviolet (UV) curable resins such as acrylic, epoxy, and urethane resins And thermosetting resins.
  • the supporting base material can be configured by combining an ultraviolet curable resin or a thermosetting resin with an inorganic substrate such as glass, the above thermoplastic resin, or a triacetate resin, or using them alone.
  • the support substrate is preferably a film (reel shape) in terms of improving the bonding property and continuously processing the object 20 to be processed.
  • a chemical bond with the concavo-convex structure 1102 or a physical bond such as permeation on one main surface of the cover film 1101 provided with the concavo-convex structure 1102 May be subjected to easy adhesion coating, primer treatment, corona treatment, plasma treatment, UV / ozone treatment, high energy ray irradiation treatment, surface roughening treatment, porous treatment, and the like.
  • fluorine-based additive examples of the fluorine-containing additive having a photopolymerizable group in the same molecule include fluorine-containing urethane (meth) acrylate represented by the following chemical formula (1) as the fluorine-containing (meth) acrylate, and the following chemical formula (1) It is preferable to use the additive shown in (5) because it is possible to satisfy Es / Eb described later.
  • urethane (meth) acrylate for example, “OPTOOL DAC (trademark)” manufactured by Daikin Industries, Ltd. can be used.
  • the fluorine concentration (Es) of the surface portion of the concavo-convex structure 1102 is preferably made larger than the average fluorine concentration (Eb) in the resin layer constituting the concavo-convex structure 1102 formed on the cover film 1101.
  • the surface of the concavo-convex structure 1102 is excellent in releasability from the first mask layer 1104 because of low free energy, and excellent in releasability capable of repeatedly transferring resin / resin with nanometer concavo-convex shapes.
  • the adhesiveness can be improved by keeping the free energy high in the vicinity of the base film.
  • the ratio (Es / Eb) between the average fluorine element concentration (Eb) in the resin constituting the concavo-convex structure 1102 and the fluorine element concentration (Es) of the surface portion of the concavo-convex structure 1102 satisfies 1 ⁇ Es / Eb ⁇ 30000. It is more preferable to satisfy the above condition because the above effect is more exhibited. In particular, (Es / Eb) is preferable because the releasability is further improved as the range becomes 3 ⁇ Es / Eb ⁇ 1500 and 10 ⁇ Es / Eb ⁇ 100.
  • the fluorine element concentration (Es) on the surface portion of the concavo-convex structure 1102 is Since it becomes sufficiently higher than the average fluorine concentration (Eb) in the concavo-convex structure 1102 and the free energy on the resin surface is effectively reduced, the releasability from the first mask layer resin and the second mask layer 1103 described later. Will improve.
  • (Es / Eb) is preferably in the range of 26 ⁇ Es / Eb ⁇ 189 because the free energy on the surface of the concavo-convex structure 1102 can be further lowered and the repetitive transferability is improved. Further, if (Es / Eb) is in the range of 30 ⁇ Es / Eb ⁇ 160, the free energy on the surface of the concavo-convex structure can be reduced and the strength of the resin can be maintained, and the repetitive transferability is further improved. Therefore, 31 ⁇ Es / Eb ⁇ 155 is more preferable. (Es / Eb) is preferably 46 ⁇ Es / Eb ⁇ 155 because the above effect can be further exhibited.
  • the surface side region of the concavo-convex structure 1102 is, for example, a portion that has entered approximately 1 to 10% in the thickness direction from the exposed surface of the concavo-convex structure 1102 to the opposite surface side of the cover film 1101, or the thickness direction Means a portion having penetrated 2 nm to 20 nm.
  • Es described above can be quantified by the XPS method. Since the penetration length of X-rays in the XPS method is as shallow as several nm, it is suitable for quantifying the Es value.
  • (Es / Eb) can also be calculated using energy dispersive X-ray spectroscopy (TEM-EDX) using a transmission electron microscope.
  • Eb described above can be calculated from the charged amount. Or it can measure with a gas chromatograph mass spectrometer (GC / MS).
  • GC / MS gas chromatograph mass spectrometer
  • the average fluorine element concentration can be identified by physically peeling the concavo-convex structure 1102 and applying it to gas chromatography mass spectrometry.
  • the average fluorine element concentration (Eb) in the resin can also be identified by decomposing a section from which the concavo-convex structure 1102 has been physically peeled off by a flask combustion method and subsequently subjecting it to ion chromatography analysis.
  • a second mask layer 1103 formed of a material different from the material constituting the concavo-convex structure 1102 is disposed inside the concave portion 1102b of the concavo-convex structure 1102 of the cover film 1101 described above.
  • the first mask layer 1104 is provided so as to cover the uneven structure 1102 and the second mask layer 1103.
  • the concavo-convex structure is transferred and formed on the object 104 by such a second mask layer 1103
  • the concavo-convex structure (the concavo-convex structure constituted by the second mask layer 1103 and the first mask layer 1104) is transferred and formed. )
  • the processing accuracy and ease of processing the workpiece 104 is improved.
  • the position (S) in FIG. 40 means the position of the top of the convex part 1102a of the concavo-convex structure 1102. Note that when the height of the concavo-convex structure 1102 varies, the position (S) means an in-plane average position of the top position of each convex portion 1102a. The average number is preferably 10 or more.
  • the position (Scc) in FIG. 40 is the surface of the second mask layer 1103 formed inside the recess 1102b of the concavo-convex structure 1102 (the interface between the second mask layer 1103 and the first mask layer 1104 shown in FIG. 38). Position).
  • the position (Scc) means an in-plane average position of the surface position of the second mask layer 1103a of the recess 1102b. .
  • the average number is preferably 10 or more.
  • the thickness of the second mask layer 1103 is the thinnest.
  • the location be the position (Scc). That is, even when the second mask layer 1103 is partially attached to the inner wall of the recess 1102b, the lowest position of the second mask layer 1103 is set as the position (Scc). Further, when this curved surface forms an upward convex curved surface, the position (Scc) is defined as the place where the thickness of the second mask layer 1103 is the thickest.
  • the position (Scv) in FIG. 40 is the top surface position of the second mask layer formed on the top of the convex portion 1102a of the concavo-convex structure 1102 (the second mask layer 1103 and the first mask layer 1104 shown in FIG. 38). Interface position).
  • the position (Scv) means an in-plane average position of the top surface position of the second mask layer 1103b on the convex portion 1102a.
  • the average number is preferably 10 or more.
  • the distance lcc means the distance between the position (S) and the position (Scc). That is, it means a value obtained by subtracting the thickness of the second mask layer 1103a in the recess 1102b from the height h of the uneven structure 1102 of the plurality of protrusions 1102a in the surface of the uneven structure 1102. Therefore, when the position (S) or the position (Scc) varies in the plane, both the average value of the height h of the concavo-convex structure 1102 and the average value of the thickness of the second mask layer 1103a, or either Use either one.
  • This distance lcc is within a range satisfying lcc ⁇ 1.0h from the viewpoint of obtaining a high aspect ratio mask pattern (fine mask pattern) 16a by processing the mask pattern after the mask pattern is transferred to the workpiece 20. Preferably there is.
  • lcc ⁇ 0.9 h is desirable. More preferably, lcc ⁇ 0.7 h, and still more preferably lcc ⁇ 0.6 h.
  • lcc is preferably in a range satisfying 0 ⁇ lcc, and more preferably 0.02h ⁇ lcc. More preferably, 0.05 h ⁇ lcc, and particularly preferably 0.1 h ⁇ lcc.
  • the pressing force when the fine pattern forming film 1100 is bonded to the object to be processed can be lowered. Therefore, the pressing step and the energy ray irradiation step Can be performed independently.
  • the distance lcv means the distance between the position (S) and the position (Scv). That is, it means the thickness of the second mask layer 1103b in the plane on the convex portion 1102a of the concavo-convex structure 1102. Therefore, when the position (S) or the position (Scv) varies in the plane, the average value of the thicknesses of the second mask layer 1103b is used. From the viewpoint of reducing the width of the second mask layer 1103b by dry etching, lcv is preferably lcv ⁇ 0.05h.
  • the second mask layer 1103 / the first mask layer 1104 are formed on the surface of the object to be processed with the concavo-convex structure. Therefore, the second mask having the concavo-convex structure is formed on the object to be processed.
  • a layer 1103 and a first mask layer 1104 will be formed.
  • the material forming the second mask layer 1103 preferably contains at least one metal element selected from the group consisting of Ti, Si, Zr, and Zn, and includes a molecule having a photopolymerizable group. It is preferable to include a sol-gel material typified by a metal alkoxide. For example, it is preferable to be composed of a metal alkoxide having Ti or Zr as a metal species, a silane coupling material having a photopolymerizable group, a photopolymerization initiator, and the like.
  • the distance (lor) between the convex top position (S) of the concavo-convex structure 1102 and the exposed surface of the first mask layer 1104 (or the surface in contact with the protective layer) is equal to the pitch (P) of the concavo-convex structure 1102 and 0 .05 ⁇ lor / P ⁇ 5 is satisfied.
  • the pitch is preferably 50 nm to 1000 nm
  • the distance between the convex portion top position (S) of the concavo-convex structure 1102 and the exposed surface of the first mask layer 1104 (or the surface in contact with the protective layer). (Lor) is preferably 2.5 nm or more and 5000 nm.
  • the thermal nanoimprint apparatus makes it possible to easily bond onto the object 104 even when the distance (lor) is as thin as 5 nm to 1000 nm, and the second mask layer. 1103 and the first mask layer 1104 can be transferred.
  • the distance (lor) is preferably 5 nm or more and 1000 nm or less, and 10 nm or more and 800 nm or less. More preferably.
  • the bonding property of the fine pattern forming film 1100 of the second mask layer 1103b disposed on the top of the convex portion 1102a of the concave-convex structure 1102 is improved.
  • the range is preferably lcv ⁇ lor ⁇ 1500 nm, more preferably lcv + 100 nm ⁇ lor ⁇ 1000 nm, and still more preferably lcv + 150 nm ⁇ lor ⁇ 1000 nm.
  • the thickness of the first mask layer 1104 is most preferably in the range of lcv + 200 nm ⁇ lor ⁇ 700 nm.
  • the ratio (Vo1 / Vm1) between the etching rate (Vm1) of the second mask layer 1103 and the etching rate (Vo1) of the first mask layer 1104 by dry etching is the second mask layer 1103 as a mask. This affects the processing accuracy when the first mask layer 1104 is etched.
  • Vo1 / Vm1> 1 means that the second mask layer 1103 is less likely to be etched than the first mask layer 1104; From the viewpoint of coatability of the second mask layer 1103, it is preferable that Vo1 / Vm1 ⁇ 150, and Vo1 / Vm1 ⁇ 100 is more preferable. From the viewpoint of etching resistance, 3 ⁇ Vo1 / Vm1 is preferable, 10 ⁇ Vo1 / Vm1 is more preferable, and 15 ⁇ Vo1 / Vm1 is still more preferable.
  • the thick first mask layer 1104 can be easily finely processed by dry etching using the second mask layer 1103 as a mask. Even if the first mask layer 1104 has a film thickness distribution, the etching rate of the second mask layer 1103 is smaller than the etching rate of the first mask layer 1104. The film thickness distribution 1104 can be absorbed. As a result, a mask pattern (fine mask pattern) 16 a having a high aspect ratio, which includes the second mask layer 1103 and the first mask layer 1104 that have been finely processed by dry etching, can be formed on the target object 20. . By using such a mask with a high aspect ratio (the second mask layer 1103 and the first mask layer 1104), the object to be processed 20 can be easily dry-etched.
  • the etching anisotropy in etching the first mask layer 1104 (lateral etching rate (Vo //), the ratio of the vertical etching rate (Vo ⁇ ) (Vo ⁇ / Vo //) is Vo ⁇ / Vo // > 1 is preferable, and larger is more preferable, although it depends on the ratio between the etching rate of the first mask layer 1104 and the etching rate of the object 20 to be processed, Vo ⁇ / Vo // ⁇ 2. It is preferable that Vo ⁇ / Vo // ⁇ 3.5, more preferably VoV / Vo // ⁇ 10, where the vertical direction means the first mask layer.
  • the film thickness direction of 1104 is meant, and the lateral direction means the surface direction of the first mask layer 1104.
  • the width of the first mask layer 1104 needs to be kept large in order to easily dry-etch the workpiece 20.
  • the width (the thickness of the trunk) of the first mask layer 1104 after dry etching can be kept large, which is preferable.
  • the ratio (Vo2 / Vi2) between the etching rate (Vi2) of the object to be processed 20 and the etching rate (Vo2) of the first mask layer 1104 by dry etching is preferably as small as possible. If Vo2 / Vi2 ⁇ 1, the etching rate of the first mask layer 1104 is smaller than the etching rate of the workpiece 20, so that the workpiece 20 can be easily processed. From the viewpoint of the coating property of the first mask layer 1104 and the etching accuracy, it is preferable that Vo2 / Vi2 ⁇ 3, and more preferable that Vo2 / Vi2 ⁇ 2.5. If Vo2 / Vi2 ⁇ 2, the first mask layer 1104 can be made thinner, which is more preferable. It is most preferable if Vo2 / Vi2 ⁇ 1.
  • the first mask layer 1104 constituting the first mask layer 1104 preferably includes a reactive diluent and a polymerization initiator from the viewpoint of adhesion to the object 104, and in particular, a binder resin and a reactive dilution. More preferably, a material and a polymerization initiator are included. In particular, it is preferable to include at least a binder resin including a site having a benzene skeleton in the side chain, (meth) acrylate, and a photopolymerization initiator.
  • the material of the object to be processed 104 can be appropriately selected depending on the application, and is not particularly limited.
  • quartz typified by synthetic quartz and fused silica
  • non-alkali glass low alkali glass
  • glass typified by soda lime glass
  • silicon wafer nickel plate
  • sapphire diamond
  • SiC substrate silicon wafer
  • mica substrate semiconductor substrate (nitriding) Physical semiconductor substrate
  • ZnO gallium-oxide
  • ITO Indium tungsten, silicon oxide, silicon oxide, silicon oxide, silicon wafer, nickel plate, sapphire, diamond, SiC substrate, mica substrate, semiconductor substrate (nitriding) Physical semiconductor substrate
  • ZnO silicon oxide
  • ITO ITO
  • an object to be processed 20 for example, a lens shape, a cylindrical shape, a cylindrical shape, or a spherical shape having an outer shape with a curvature can also be selected.
  • nitride semiconductor typified by GaN can also be selected for the purpose of improving the light extraction efficiency.
  • a well-known commercially available glass can also be selected in order to provide an antireflection function (transmittance increasing function).
  • the shape of the to-be-processed object 20 is flat form or a lens form, it is preferable that it is flat form from a viewpoint of improving the bonding precision and the bonding speed.
  • the plate-shaped object include a 2 inch ⁇ sapphire wafer, a 4 inch ⁇ sapphire wafer, and a 6 inch ⁇ sapphire wafer.
  • a curable resin composition that is a mixture of a non-fluorine-containing (meth) acrylate, a fluorine-containing (meth) acrylate, and a photopolymerization initiator as a photopolymerizable radical polymerization resin. It is preferable to use a product.
  • the curable resin composition when the composition is cured in a state where the composition is in contact with a hydrophobic interface having a low surface free energy, the fluorine element concentration (Es) on the surface of the concavo-convex structure 1102 is determined. ) Can be made larger than the average fluorine element concentration (Eb) in the resin constituting the concavo-convex structure 1102, and further, the average fluorine element concentration (Eb) in the resin can be adjusted to be smaller.
  • (A) (Meth) acrylate The (meth) acrylate is not limited as long as it is a polymerizable monomer other than the (B) fluorine-containing (meth) acrylate described later, but a monomer having an acryloyl group or a methacryloyl group, a vinyl group. And a monomer having an allyl group are preferred, and a monomer having an acryloyl group or a methacryloyl group is more preferred. And it is preferable that they are non-fluorine containing monomers.
  • (meth) acrylate means an acrylate or a methacrylate.
  • the polymerizable monomer is preferably a polyfunctional monomer having a plurality of polymerizable groups, and the number of polymerizable groups is preferably an integer of 1 to 4 because of excellent polymerizability.
  • the average number of polymerizable groups is preferably 1 to 3.
  • the number of polymerizable groups may be 3 or more in order to increase the crosslinking point after the polymerization reaction and to obtain physical stability (strength, heat resistance, etc.) of the cured product. preferable.
  • a monomer having 1 or 2 polymerizable groups it is preferably used in combination with monomers having different polymerizable numbers.
  • the (meth) acrylate monomer examples include the following compounds.
  • the monomer having an acryloyl group or a methacryloyl group include (meth) acrylic acid, aromatic (meth) acrylate [phenoxyethyl acrylate, benzyl acrylate, and the like.
  • Hydrocarbon-based (meth) acrylate [stearyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, allyl acrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol di Acrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate and the like.
  • Hydrocarbon-based (meth) acrylates containing etheric oxygen atoms [ethoxyethyl acrylate, methoxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, tetrahydrofurfryl acrylate, diethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyoxyethylene glycol diacrylate , Tripropylene glycol diacrylate and the like.
  • Hydrocarbon-based (meth) acrylates [2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl vinyl ether, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N-vinyl pyrrolidone, dimethylaminoethyl methacrylate, etc. ], Silicone-based acrylates, and the like.
  • Others include EO-modified glycerol tri (meth) acrylate, ECH-modified glycerol tri (meth) acrylate, PO-modified glycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate, EO-modified phosphate triacrylate, trimethylolpropane tri (meth) Acrylate, caprolactone-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, PO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meta) ) Acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol hydroxypenta (meth) acrylate Alkyl
  • Examples of the monomer having an allyl group include p-isopropenylphenol, and examples of the monomer having a vinyl group include styrene, ⁇ -methylstyrene, acrylonitrile, and vinylcarbazole.
  • EO modification means ethylene oxide modification
  • ECH modification means epichlorohydrin modification
  • PO modification means propylene oxide modification.
  • the fluorine-containing (meth) acrylate preferably has a polyfluoroalkylene chain and / or perfluoro (polyoxyalkylene) chain and a polymerizable group, and is a linear perfluoroalkylene group.
  • a perfluorooxyalkylene group having an etheric oxygen atom inserted between carbon atoms and a carbon atom and having a trifluoromethyl group in the side chain is particularly preferred.
  • the polyfluoroalkylene chain is preferably a polyfluoroalkylene group having 2 to 24 carbon atoms.
  • the polyfluoroalkylene group may have a functional group.
  • the perfluoro (polyoxyalkylene) chain is a group consisting of (CF 2 CF 2 O) units, (CF 2 CF (CF 3 ) O) units, (CF 2 CF 2 CF 2 O) units and (CF 2 O) units. It is preferably composed of one or more perfluoro (oxyalkylene) units selected from: (CF 2 CF 2 O) units, (CF 2 CF (CF 3 ) O) units, or (CF 2 CF 2 CF 2 O). ) Units.
  • the perfluoro (polyoxyalkylene) chain is particularly preferably composed of (CF 2 CF 2 O) units because the physical properties (heat resistance, acid resistance, etc.) of the fluoropolymer are excellent.
  • the number of perfluoro (oxyalkylene) units is preferably an integer of 2 to 200, more preferably an integer of 2 to 50, since the release property and hardness of the fluoropolymer are high.
  • Examples of the polymerizable group include a vinyl group, an allyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, an epoxy group, a dichitacene group, a cyano group, an isocyanate group, or a formula — (CH 2 ) aSi (M1) 3-b (M2) b.
  • a hydrolyzable silyl group is preferable, and an acryloyl group or a methacryloyl group is more preferable.
  • M1 is a substituent which is converted into a hydroxyl group by a hydrolysis reaction. Examples of such a substituent include a halogen atom, an alkoxy group, and an acyloxy group.
  • M2 is a monovalent hydrocarbon group. Examples of M2 include an alkyl group, an alkyl group substituted with one or more aryl groups, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, and an aryl group, and an alkyl group or an alkenyl group is preferable.
  • M2 is an alkyl group
  • an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • M2 is an alkenyl group
  • an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms is preferable, and a vinyl group or an allyl group is more preferable.
  • a is an integer of 1 to 3, and 3 is preferable.
  • b is 0 or an integer of 1 to 3, and 0 is preferable.
  • hydrolyzable silyl groups include (CH 3 O) 3 SiCH 2 —, (CH 3 CH 2 O) 3 SiCH 2 —, (CH 3 O) 3 Si (CH 2 ) 3 — or (CH 3 CH 2 O ) 3 Si (CH 2 ) 3 — is preferred.
  • the number of polymerizable groups is preferably an integer of 1 to 4 and more preferably an integer of 1 to 3 because of excellent polymerizability. When two or more compounds are used, the average number of polymerizable groups is preferably 1 to 3.
  • Fluorine-containing (meth) acrylate has excellent adhesion to a transparent substrate when it has a functional group.
  • the functional group include a carboxyl group, a sulfonic acid group, a functional group having an ester bond, a functional group having an amide bond, a hydroxyl group, an amino group, a cyano group, a urethane group, an isocyanate group, and a functional group having an isocyanuric acid derivative. It is done.
  • it preferably contains at least one functional group of a functional group having a carboxyl group, a urethane group, or an isocyanuric acid derivative.
  • the isocyanuric acid derivatives include those having an isocyanuric acid skeleton and a structure in which at least one hydrogen atom bonded to the nitrogen atom is substituted with another group.
  • fluorine-containing (meth) acrylate fluoro (meth) acrylate, fluorodiene, or the like can be used.
  • Specific examples of the fluorine-containing (meth) acrylate include the following compounds.
  • fluorine-containing (meth) acrylate used in the present invention is the fluorine-containing urethane (meth) acrylate represented by the chemical formula (1)
  • the effect is obtained in a state where the average fluorine element concentration (Eb) in the resin is lowered.
  • the fluorine element concentration (Es) on the surface of the concavo-convex structure can be increased, and the adhesion to the object to be processed and the releasability can be expressed more effectively, which is more preferable.
  • urethane (meth) acrylate for example, “OPTOOL DAC” manufactured by Daikin Industries, Ltd. can be used.
  • a fluorine-containing (meth) acrylate may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Further, it can be used in combination with surface modifiers such as abrasion resistance, scratch resistance, fingerprint adhesion prevention, antifouling property, leveling property and water / oil repellency. For example, “Factent” manufactured by Neos Co., Ltd.
  • the fluorine-containing (meth) acrylate preferably has a molecular weight Mw of 50 to 50000, preferably a molecular weight Mw of 50 to 5000, and more preferably a molecular weight Mw of 100 to 5000 from the viewpoint of compatibility.
  • a diluting solvent may be used.
  • a solvent having a boiling point of a single solvent of 40 ° C. to 180 ° C. is preferable, 60 ° C. to 180 ° C. is more preferable, and 60 ° C. to 140 ° C. is still more preferable.
  • Two or more kinds of diluents may be used.
  • the solvent content may be at least an amount that can be dispersed in the curable resin composition, and is preferably more than 0 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable composition. Considering that the residual solvent amount after drying is removed as much as possible, the solvent content is more preferably more than 0 to 10 parts by weight.
  • the solvent content is preferably 0.1 parts by weight or more and 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of (meth) acrylate. If the solvent content is 0.5 to 20 parts by weight, the curability of the photopolymerizable mixture can be maintained, and more preferably 1 to 15 parts by weight.
  • the solvent is contained in order to reduce the film thickness of the photopolymerizable mixture, if the solvent content is 300 parts by weight or more and 10000 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of (meth) acrylate, drying after coating is performed. Since the solution stability in a process can be maintained, it is preferable and it is more preferable if it is 300 to 1000 weight part.
  • photopolymerization initiator causes a radical reaction or an ionic reaction by light, and a photopolymerization initiator that causes a radical reaction is preferable.
  • examples of the photopolymerization initiator include the following photopolymerization initiators.
  • Acetophenone-based photopolymerization initiators acetophenone, p-tert-butyltrichloroacetophenone, chloroacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, hydroxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2′-phenylacetophenone, 2-aminoacetophenone, dialkyl Aminoacetophenone and the like.
  • Benzoin-based photopolymerization initiators benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-2-methyl Propan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal and the like.
  • Benzophenone-based photopolymerization initiators benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, hydroxypropylbenzophenone, acrylic benzophenone, 4,4'-bis (dimethylamino) ) Benzophenone, perfluorobenzophenone, etc.
  • Thioxanthone photopolymerization initiators thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, diethylthioxanthone, dimethylthioxanthone, and the like.
  • Anthraquinone photopolymerization initiators 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-amylanthraquinone.
  • Ketal photopolymerization initiators acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal.
  • photopolymerization initiators ⁇ -acyl oxime ester, benzyl- (o-ethoxycarbonyl) - ⁇ -monooxime, acyl phosphine oxide, glyoxy ester, 3-ketocoumarin, 2-ethylanthraquinone, camphorquinone, tetramethylthiuram Sulfide, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, dialkyl peroxide, tert-butyl peroxypivalate, and the like.
  • Photopolymerization initiators having fluorine atoms Known and commonly used photopolymerization initiators such as perfluorotert-butyl peroxide and perfluorobenzoyl peroxide can be used alone or in combination of two or more.
  • the photopolymerizable mixture may contain a photosensitizer.
  • a photosensitizer include n-butylamine, di-n-butylamine, tri-n-butylphosphine, allylthiourea, s-benzisothiuronium-p-toluenesulfinate, triethylamine, diethylaminoethyl methacrylate.
  • Examples of commercially available initiators include “Irgacure (registered trademark)” manufactured by BASF Japan Ltd. (for example, Irgacure 651, 184, 500, 2959, 127, 754, 907, 369, 379, 379EG, 819, 1800, 784, O26E01, O26E02), “Darocur (registered trademark)” (for example, Darocur 1173, MBF, TPO, 4265) and the like.
  • Irgacure (registered trademark) manufactured by BASF Japan Ltd.
  • “Darocur (registered trademark)” for example, Darocur 1173, MBF, TPO, 4265
  • the photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more. When two or more types are used in combination, it may be selected from the viewpoints of dispersibility of the fluorine-containing (meth) acrylate, the surface of the concavo-convex structure of the photopolymerizable mixture, and internal curability. For example, the combined use of an ⁇ -hydroxyketone photopolymerization initiator and an ⁇ -aminoketone photopolymerization initiator can be mentioned.
  • Irgacure manufactured by BASF Japan Co., Ltd., “Irgacure” and “Darocur”, Darocur 1173 and Irgacure 819, Irgacure 379 and Irgacure 127, Irgacure 819 and 1250 And Irgacure 127, Irgacure 184 and Irgacure 369, Irgacure 184 and Irgacure 379EG, Irgacure 184 and Irgacure 907, Irgacure 127 and Irgacure 379EG, Irgacure 819 and Irgacure 819
  • the second mask layer 1103 is formed of a photopolymerizable group and a heat-polymerizable group from the viewpoint of transfer accuracy when the mask is transferred to the target object 20 on which the mask is to be formed using the fine pattern forming film 1100. It is particularly preferred that both or any one of polymerizable polymerizable groups is contained.
  • the second mask layer 1103 preferably contains a metal element from the viewpoint of dry etching resistance. Further, the second mask layer 1103 is preferable because it contains metal oxide fine particles, so that processing when the object to be processed 20 is dry-etched becomes easier.
  • the diluting solvent is not particularly limited, but a solvent having a single solvent boiling point of 40 ° C to 200 ° C is preferable, 60 ° C to 180 ° C is more preferable, and 60 ° C to 160 ° C is still more preferable. Two or more kinds of diluents may be used.
  • the concentration of the inorganic material diluted with the solvent is equal to or less than the volume of the voids (recesses 1102b) of the concavo-convex structure 1102 where the solid content of the coating film applied on the unit area exists on the unit area (or lower unit area). If it is the density
  • Examples of the photopolymerizable group contained in the second mask layer 1103 include acryloyl group, methacryloyl group, acryloxy group, methacryloxy group, acrylic group, methacryl group, vinyl group, epoxy group, allyl group, oxetanyl group and the like.
  • titanium (Ti), zirconium (Zr), chromium (Cr), zinc (Zn), tin (Sn), boron (B), indium (In) Preferably at least one selected from the group consisting of aluminum (Al) and silicon (Si).
  • titanium (Ti), zirconium (Zr), chromium (Cr), and silicon (Si) are preferable.
  • the material forming the second mask layer 1103 preferably contains a sol-gel material.
  • a sol-gel material By including the sol-gel material, not only the filling of the second mask layer 1103 with good dry etching resistance into the concavo-convex structure 1102 (recess 1102b) is facilitated, but also the first mask layer 1104 is dried.
  • the longitudinal direction of the dry etching rate (Vr ⁇ ), the ratio of the lateral dry etching rate (Vr //) (Vr ⁇ / Vr //) can be increased.
  • the sol-gel material only a metal alkoxide having a single metal species may be used, or a metal alkoxide having a different metal species may be used in combination, but the metal species M1 (where M1 is Ti, Zr, Zn, It is preferable to contain at least two types of metal alkoxides, ie, a metal alkoxide having at least one metal element selected from the group consisting of Sn, B, In, and Al) and a metal alkoxide having the metal species Si.
  • hybrids of these sol-gel materials and known photopolymerizable resins can also be used as inorganic materials.
  • the inorganic material has a small phase separation after curing by either or both of condensation and photopolymerization from the viewpoint of suppressing physical destruction during dry etching.
  • the phase separation can be confirmed by the contrast of a transmission electron microscope (TEM).
  • TEM transmission electron microscope
  • the phase separation size is preferably 20 nm or less from the contrast of TEM.
  • the phase separation size is preferably 15 nm or less, and more preferably 10 nm or less.
  • the sol-gel material preferably contains a silane coupling agent having a photopolymerizable group.
  • the sol-gel material preferably contains at least two types of metal alkoxides having different metal types.
  • metal species of two types of metal alkoxides having different metal species include Si and Ti, Si and Zr, and Si and Ta.
  • the ratio CM1 / CSi between the molar concentration (CSi) of the metal alkoxide having Si as a metal species and the metal alkoxide (CM1) having a metal species M1 other than Si is 0.2-15. It is preferable that From the viewpoint of stability during coating and drying, CM1 / CSi is preferably 0.5 to 15. From the viewpoint of physical strength, CM1 / CSi is more preferably 5-8.
  • the second mask layer 1103 is preferably a hybrid including an inorganic segment and an organic segment from the viewpoint of transfer accuracy and dry etching resistance of the second mask layer 1103.
  • Hybrids include, for example, a combination of inorganic fine particles and a resin that can be photopolymerized (or thermally polymerized), a resin that can be photopolymerized (or thermally polymerized) with an inorganic precursor, or an organic polymer and an inorganic segment. Molecules bound to each other.
  • the sol-gel material is used as the inorganic precursor, it means that a photopolymerizable resin is included in addition to the sol-gel material containing the silane coupling agent.
  • a metal alkoxide, a silane coupling material having a photopolymerizable group, a radical polymerization resin, and the like can be mixed.
  • silicone may be added thereto.
  • the sol-gel material portion may be pre-condensed in advance.
  • the mixing ratio of the metal alkoxide containing the silane coupling agent and the photopolymerizable resin is preferably in the range of 3: 7 to 7: 3 from the viewpoint of dry etching resistance and transfer accuracy. More preferably, it is in the range of 3.5: 6.5 to 6.5: 3.5.
  • the resin used for the hybrid is not particularly limited as long as it can be photopolymerized, whether it is a radical polymerization system or a cationic polymerization system.
  • fluorine-containing (meth) acrylate was removed from the photopolymerizable radical polymerization resin constituting the concavo-convex structure listed above. It is preferable to use one.
  • the photopolymerizable cationic polymerization resin constituting the second mask layer 1103 means a composition containing at least a cationic curable monomer and a photoacid generator.
  • the cation curable monomer in the cation curable resin composition is a compound from which a cured product can be obtained by performing a curing treatment such as UV irradiation or heating in the presence of a cationic polymerization initiator.
  • the cationic curable monomer include an epoxy compound, an oxetane compound, and a vinyl ether compound.
  • the epoxy compound include an alicyclic epoxy compound and glycidyl ether.
  • the alicyclic epoxy compound has an improved polymerization initiation rate, and the oxetane compound has an effect of improving the polymerization rate. Therefore, the alicyclic epoxy compound is preferably used, and glycidyl ether reduces the viscosity of the cationic curable resin composition. It is preferable to use it because it is effective in coating properties. More preferably, the alicyclic epoxy compound and the oxetane compound are used in combination, and more preferably, the weight ratio of the alicyclic epoxy compound and the oxetane compound is used in a range of 99: 1 to 51:49. is there.
  • cationic curable monomer examples include the following.
  • examples of the alicyclic epoxy compound include 3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylic acid-3,4-epoxycyclohexylmethyl, 3 ′, 4′-epoxy-6′-methylcyclohexanecarboxylic acid-3,4-epoxy.
  • -6'-cyclohexylmethyl vinylcyclohexene monooxide 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane.
  • Examples of the glycidyl ether include bisphenol A glycidyl ether, bisphenol F glycidyl ether, hydrogenated bisphenol A glycidyl ether, hydrogenated bisphenol F glycidyl ether, 1,4-butanediol glycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, Examples include methylolpropane triglycidyl ether, glycidyl methacrylate, 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidyloxypropylethyldiethoxysilane, and 3-glycidyloxypropyltriethoxysilane.
  • oxetane compound examples include 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether, 3-ethyl-3allyloxymethyloxetane, 3-ethyl-3- ( 2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- ⁇ [3- (triethoxysilyl) propoxy] methyl ⁇ oxetane, and the like.
  • vinyl ether examples include 2-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, 2-hydroxybutyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, 1,4-butanediol divinyl ether, and the like. .
  • the photoacid generator is not particularly limited as long as it generates photoacid by light irradiation.
  • aromatic onium salts such as sulfonium salts and iodonium salts.
  • the photoacid generator include sulfonium hexafluoroantimonate, benzyltriphenylphosphonium hexafluorophosphate, benzylpyridinium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluorophosphate, benzoin tosylate, adekatopomer sp -170 (Adeka), Adekaoptomer sp-172 (ADEKA), WPAG-145 (Wako Pure Chemical Industries), WPAG-170 (Wako Pure Chemical Industries), WPAG-199 (Wako Pure) Yakuhin Kogyo Co., Ltd.), WPAG-281 (Wako Pure
  • a surfactant or a leveling material may be added to the inorganic material.
  • the additive concentration is preferably 40 parts by weight or more and more preferably 60 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the inorganic material from the viewpoint of coatability.
  • it is preferably 500 parts by weight or less, more preferably 300 parts by weight or less, and even more preferably 150 parts by weight or less.
  • the concentration of these added is 20 wt. Part or less, preferably 15 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less.
  • these surfactants and leveling materials preferably contain at least one functional group of a functional group having a carboxyl group, a urethane group, or an isocyanuric acid derivative from the viewpoint of compatibility.
  • the isocyanuric acid derivatives include those having an isocyanuric acid skeleton and a structure in which at least one hydrogen atom bonded to the nitrogen atom is substituted with another group. As an example that satisfies these conditions, there is an OPTOOL DAC manufactured by Daikin Industries, Ltd.
  • the additive is preferably mixed with the mask agent in a state dissolved in a solvent.
  • First mask layer After the fine pattern forming film 1100 is bonded and bonded to the object 20 to be processed through the first mask layer 1104, the first mask layer 1104 is cured, and then the cover film is peeled off. By doing so, the second mask layer 1103 can be easily transferred onto the object 20 to be processed.
  • the first mask layer 1104 used when the fine pattern forming film 1 is used and the first mask layer 1104 of the fine pattern forming film satisfy the same characteristics and are made of the same material.
  • the first mask layer 1104 is not particularly limited as long as the selection ratio described above is satisfied. In particular, it is preferable to cure by irradiation with energy rays.
  • a photopolymerizable radical polymerization resin constituting the concavo-convex structure listed above is obtained by removing fluorine-containing (meth) acrylate, or the second listed above.
  • a photopolymerizable cationic polymerization resin constituting the mask layer 1103, other known commercially available photopolymerizable or thermopolymerizable resins, or partially cross-linked and thermocompression-bondable resins may be used. it can.
  • the second mask layer 1103 and the first mask layer 1104 are chemically bonded. Therefore, when the second mask layer 1103 includes a photopolymerizable group, the first mask layer 1104 also includes a photopolymerizable group, and when the second mask layer 1103 includes a thermopolymerizable group, The mask layer 1104 also preferably includes a thermally polymerizable group.
  • the first mask layer 1104 may include a sol-gel material in order to generate a chemical bond by condensation with the sol-gel material in the second mask layer 1103. As the photopolymerization method, there are a radical system and a cation system.
  • radical polymerization resin and the cationic polymerization resin are mixed at a weight ratio of 3: 7 to 7: 3, and is 3.5: 6.5 to 6.5: 3.5. And more preferable.
  • the glass transition temperature Tg of the first mask layer 1104 after curing is preferably 30 ° C. to 300 ° C., More preferably, the temperature is from 600 ° C to 250 ° C.
  • the shrinkage rate of the first mask layer 1104 by the specific gravity method is 5 % Or less is preferable.
  • thermocompression-bonded a resin that can be crimped at 200 ° C. or lower is preferable, and a resin that can be pressed at 150 ° C. or lower is more preferable.
  • a thermocompression-bondable resin is stacked over the concavo-convex structure 1102 and the second mask layer 1103 to form a stacked body including the concavo-convex structure 1102, the second mask layer 1103, and the first mask layer 1104. It is done.
  • the resin that can be thermocompression bonded it is more preferable to include a photosensitive resin from the viewpoint of adhesiveness to the second mask layer 1103.
  • the binder polymer preferably contains a binder polymer, a photopolymerizable monomer, and a photopolymerizable initiator.
  • the ratio of the binder polymer to the photopolymerizable monomer is preferably 9: 1 to 1: 9, more preferably 7: 3 to 3: 7, and most preferably 6: 4 to 4. : 6.
  • a binder polymer contains the site
  • the present invention has a good film thickness distribution of the first mask layer when the concavo-convex structure formed on the surface of the cover film is transferred to the object to be processed through the first mask layer.
  • it has the effect of providing a thermal nanoimprinting device that can improve transfer accuracy, efficiently transfer, and does not require excessive equipment. It is useful for the concavo-convex structure processing technology in the manufacture of a base material for light source, a light extraction efficiency and a base material for improving internal quantum efficiency.

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Abstract

 一方の表面にナノスケールの凹凸構造(11)が形成されたカバーフィルム(10)と、凹凸構造(11)の凹部内部に設けられた第2のマスク層(12)と、凹凸構造(11)及び第2のマスク層(12)を覆うように設けられた第1のマスク層(13)と、を具備する微細パタン形成用フィルム(II)を使用し、被処理体(20)上に第1のマスク層(13)及び第2のマスク層(12)を転写付与する。ここで、微細パタン形成用フィルム(II)を、第1のマスク層(13)が設けれた表面を被処理体(20)の表面に向けて押圧し、第1のマスク層(13)にエネルギー線を照射し、次いで、カバーフィルム(10)を、第2のマスク層(12)及び第1のマスク層(13)より分離する。ここで、押圧とエネルギー線照射とはそれぞれ独立で行う。第2のマスク層(12)及び第1のマスク層(13)を用いて被処理体をエッチングする。

Description

転写方法及び熱ナノインプリント装置
 本発明は、転写方法及び熱ナノインプリント装置に関する。
 従来、LSI製造における凹凸構造加工技術として、フォトリソグラフィ技術が多く用いられてきた。しかし、フォトリソグラフィ技術では、露光に用いる光の波長よりも小さなサイズの凹凸構造とする加工が困難という問題がある。また、他の凹凸構造加工技術としては、電子線描画装置によるマスク凹凸構造描画技術(EB法)がある。しかし、EB法では、電子線により直接マスク凹凸構造を描画するため、描画凹凸構造が多いほど描画時間が増加し、凹凸構造形成までのスループットが大幅に低下するという問題がある。また、フォトリソグラフィ用露光装置におけるマスク位置の高精度制御や、EB法用露光装置における電子線描画装置の大型化等により、これらの方法では、装置コストが高くなるという問題もあった。
 これらの問題点を解消し得る凹凸構造加工技術として、ナノインプリント技術が提案されている。なかでも、転写精度及び容易性の観点から、光ナノインプリント法が注目を集めている。光ナノインプリント法においては、ナノスケールの凹凸構造が形成されたモールドを、被転写基板の表面に形成された液状のレジスト層に押圧することで、モールドに形成された凹凸構造を、被転写基板の表面に転写形成する。
 特に、転写精度の観点から、モールドとしてシート状のものを使用し、平板状の被処理体上に凹凸構造を転写することが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
 しかしながら、特許文献1に記載されている方法においては、(1)液状のレジスト層を介し、シート状モールドの凹凸構造が形成された一主面(以下、凹凸構造面という)に対し、被処理体を、被処理体の一主面とシート状モールドの凹凸構造面とを平行或いは実質的に平行な状態にして面として押圧する。このため、気泡の巻き込みを抑制することや、押圧時の圧力分布を小さく抑えることが困難である。気泡を巻き込むことで凹凸構造の転写精度が低下し、圧力分布が大きいことで液状のレジスト層の膜厚斑が大きくなる。圧力分布を小さくしようとすればするほど、熱ナノインプリント装置が過大となる。特に、転写に使用する凹凸構造の面積が大きくなれば大きくなるほど、圧力の均等化は困難となり、大面積化が困難となる。
 (2)一方で、熱ナノインプリント装置には、転写後に被成形品と型とを分離する被成形品離型装置が付帯されている。被成形品離型装置においては、シート状モールドの凹凸構造面とレジスト層/被処理体から構成される積層体とを、被処理体の一主面とシート状モールドの凹凸構造面とを平行或いは実質的に平行な状態にして面として剥離する。このため、凹凸構造が転写形成されたレジスト層の凹凸構造に加わる応力が大きくなり、凹凸構造の破壊や第1のマスク層の被処理体からの剥離を招き、結果、転写精度が低下する。
 (3)更に、シート状のモールドをロールアップした原反からシート状のモールドを巻き出す部位と、転写後のシート状のモールドを巻き取る部位と、の間に、転写後に被成形品と型とを分離する被成形品離型装置が付帯された熱ナノインプリント装置が設けられている。したがって、転写後にモールドと被成形品を分離する工程を経ない限り、次の転写を行うことができないため、連続生産を行うことができず、転写効率が低下するという問題点がある。
 以上のように、光ナノインプリント法においては、液状のレジスト層を使用するため、複雑且つ過大な装置を使用するといった課題があった。
 これらの問題を解決するために、液状のレジスト層を使用しない熱ナノインプリント法が提案されている。熱ナノインプリント法は、転写対象に対してモールドの凹凸構造を押圧する工程と、転写対象を冷却する工程と、転写対象よりモールドを離型する工程と、を必ず含む。このような熱ナノインプリント法においては、転写対象のガラス転移温度(Tg)或いは融点(Tm)以上の温度にて、モールドの凹凸構造を転写対象へ、と押圧する必要がある。即ち、転写対象に対して均等に熱を加え、均等に流動化させ、均等にモールドを押圧する必要がある。この観点から、一般的に押圧機構として面圧加圧機構が採用される。このため、押圧時の加圧力を増大させるために、過大な加圧部を有す問題がある。更には、外気の巻き込みを抑制するために、モールドと転写対象と、の平行度を精密に制御する機構も必要となる。このため、装置の制御機構が過大であり、且つ、複雑になりやすい。また、押圧時に高い温度が必要なことから、過大な冷却機構を必要とするため、同様に装置の制御機構が複雑になる問題がある。
 特許文献2には、熱ナノインプリント法が開示されている。特許文献2は、モールドの凹凸構造を転写対象(熱可塑性樹脂)に転写する熱ナノインプリント方法が開示されている。この方法においては、熱可塑性樹脂の体積とモールドの凹凸構造の体積と、が所定の関係を満たすと共に、モールド及び熱可塑性樹脂を加熱した状態にてモールドを熱可塑性樹脂に押圧し、押圧した状態にて冷却した後に、モールドを剥離する。しかしながら、このような構成であっても、上記説明したように、熱可塑性樹脂の流動性を均等に生じさせるために均等な加熱と均等な押圧が必要であることから、面圧加圧押圧機構を採用している。このため、押圧時の加圧力を増大させるために、過大な加圧部を有すことは想像に難くない。同様に、面圧加圧機構が必要であることから、押圧時の外気の巻き込みを抑制するために、モールドと熱可塑性樹脂と、の平行度を精密に制御する機構も必要となることも容易に類推できる。また、面圧加圧機構においてモールドの凹凸構造を熱可塑性樹脂に押し付ける。この観点から、少なくとも加熱温度は熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上である必要があり、高温となる。即ち、押圧時に高い温度が必要なことから、過大な冷却機構を必要とするため、同様に装置の制御機構が複雑になる問題がある。
特開2011-020272号公報 特許第4943876号公報
 以上説明したように、従来の熱ナノインプリント法においては、一般的に、押圧工程において面圧加圧機構を採用すると共に、転写精度を向上させるために、モールドと転写対象と、の平行度を調整する機構が必要となることから、装置が複雑且つ過大になる。更には、高温の加熱機構が必要であり、これに伴い過大な冷却機構が必要となるといった問題点がある。
 このような問題点を解決するために、低い圧力且つ低い温度にて熱ナノインプリントの可能な熱ナノインプリント装置が必要である。
 本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、熱ナノインプリント法を用いて、過大な設備を要しない低い圧力且つ低い温度にて高精度で凹凸構造の転写が可能な転写方法及び熱ナノインプリント装置を提供することを目的とする。
 本発明に係る転写方法は、一方の表面にナノスケールの凹凸構造が形成されたカバーフィルムと、前記凹凸構造の凹部内部に設けられた第2のマスク層と、前記凹凸構造及び前記第2のマスク層を覆うように設けられた第1のマスク層と、を具備する微細パタン形成用フィルムを使用し、被処理体上に前記第1のマスク層及び前記第2のマスク層を転写付与する転写方法であって、前記転写方法は、前記微細パタン形成用フィルムを、前記第1のマスク層が設けられた表面を前記被処理体の表面に向けて押圧する押圧工程、前記第1のマスク層にエネルギー線を照射するエネルギー線照射工程、及び前記カバーフィルムを、前記第2のマスク層及び前記第1のマスク層より取り除く離型工程を少なくともこの順に含むと共に、前記押圧工程と、前記エネルギー線照射工程と、はそれぞれ独立で行うことを特徴とする。
 本発明に係る熱ナノインプリント装置は、上記のいずれかに記載の転写方法により、前記被処理体上に前記第1のマスク層及び前記第2のマスク層を転写するための熱ナノインプリント装置であって、前記押圧工程を実施するための押圧部と、前記エネルギー線照射工程を実施するためのエネルギー線照射部と、前記離型工程を実施するための離型部と、を具備することを特徴とする。
 本発明に係る熱ナノインプリント装置は、上記のいずれかに記載の転写方法により、前記被処理体上に前記第1のマスク層及び前記第2のマスク層を転写するための熱ナノインプリント装置であって、前記第1のマスク層が形成された表面を、前記被処理体の一方の表面に対向させた状態で前記微細パタン形成用フィルム及び前記被処理体を貼り合わせる貼合部を具備し、前記貼合部は、前記微細パタン形成用フィルム又は前記被処理体に対して実質的に線として接触する回転体を備えた、前記微細パタン形成用フィルム又は前記被処理体に対して実質的に線として押圧力を加える押圧部を具備し、前記回転体は、少なくともその表層が、ガラス転移温度が100℃以下の弾性体で構成されていることを特徴とする。
 本発明に係る積層体は、被処理体と、前記被処理体の表面の少なくとも一部に、前記表面の少なくとも外縁部の一部に露出部を残して設けられた微細マスクパタンと、を具備する積層体であって、前記微細マスクパタンは、前記被処理体上に微細凹凸構造として設けられた第1のマスク層と、前記第1のマスク層の少なくとも凸部の頂部の上に設けられた第2のマスク層と、を具備することを特徴とする。
 本発明によれば、熱ナノインプリント法を用いて、過大な設備を要しない低い圧力且つ低い温度にて高精度で凹凸構造の転写が可能な転写方法及び熱ナノインプリント装置を提供することができる。
本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムを示す断面模式図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムを使用し、被処理体に対し微細パタンを形成する方法を説明するための工程図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムを使用し、被処理体に対し微細パタンを形成する方法を説明するための工程図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムを使用し、被処理体に対し微細パタンを形成する方法を説明するための工程図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムを使用し、被処理体に対し微細パタンを形成する方法を説明するための工程図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムに弾性体を設けた例を示す模式断面図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムと被処理体との貼合に関する断面模式図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムと被処理体上に転写された第1のマスク層との離型に関する断面模式図である。 本実施の形態に係る回転体の一例を示す断面模式図である。 本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置における押圧部を示す説明図である。 本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置に係る貼合部が具備する押圧部を示す斜視模式図である。 本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置における押圧部を示す側面模式図である。 本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置において押圧加熱部を付帯した回転体を示す断面模式図である。 第1の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置を示す模式図である。 第1の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置における剥離部による微細パタン形成用フィルムの剥離を示す模式図である。 第1の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置における剥離部による微細パタン形成用フィルムの剥離を示す模式図である。 第1の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置における剥離部での微細パタン形成用フィルムの方向変化について説明するための説明図である。 第2の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置を示す模式図である。 第2の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置おけるカット部による裁断位置を示す平面模式図である。 第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置を示す模式図である。 第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置における貼合部での微細パタン形成用フィルムと被処理体との関係を示す模式図である。 第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の変形例を示す模式図である。 第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の変形例を示す模式図である。 第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の変形例を示す模式図である。 第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の変形例を示す模式図である。 第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の変形例を示す模式図である。 第4の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置を示す模式図である。 第4の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の変形例を示す模式図である。 第4の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の変形例を示す模式図である。 第5の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置を示す模式図である。 第5の実施の形態に係る転写方法における熱ナノインプリント装置の動作を示す模式図である。 第5の実施の形態に係る転写方法における熱ナノインプリント装置の動作を示す模式図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムの製造方法の各工程を示す断面模式図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムの製造方法の各工程を示す断面模式図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムにおけるピラー形状の凹凸構造を示す断面模式図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムにおけるホール形状の凹凸構造を示す上面図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムの製造方法の各工程を示す断面模式図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムを示す模式断面図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムにおける凹凸構造の凸部の配列例を示す説明図である。 本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムを示す模式断面図である。
 以下、本発明の一実施の形態(以下、「実施の形態」という。)について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
<微細パタン形成用フィルムの概要>
 まず、本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムの概要について説明する。
 本発明の熱ナノインプリント方法又は熱ナノインプリント装置を使用した熱ナノインプリント方法においては、以下に説明する微細パタン形成用フィルムを使用する。これにより、低温且つ低圧での熱ナノインプリントを精度高く実施することができる。
 本発明に係る微細パタン形成用フィルムは、一方の表面に凹凸構造が形成されたカバーフィルムの凹凸構造上に、第2のマスク層及び第1のマスク層が成膜されたフィルムである。図1は、本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムを示す断面模式図である。図1に示すように、微細パタン形成用フィルム1は、カバーフィルム2の表面上に樹脂層3が設けられている。樹脂層3のカバーフィルム2に接する面とは反対側の面に凹凸構造3aが形成されている。以下の説明で単にカバーフィルム2という場合には凹凸構造3aが形成された樹脂層3も含む。第2のマスク層4は、凹凸構造3aの凹部内部に充填されている。また、第1のマスク層5は、第2のマスク層4及び凹凸構造3aを覆うように成膜されている。この第1のマスク層5の上には保護層が設けられてもよい。
 なお、後で説明する熱ナノインプリント装置に付帯される貼合部において、被処理体に貼合する面は、第1のマスク層5の表面である。また、剥離部において剥離されるフィルムは、カバーフィルム2であり、被処理体上に第1のマスク層5及び第2のマスク層4よりなる凹凸構造が転写される。
 図2A~図2C及び図3A~図3Fは、本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムを使用し、被処理体に対し微細パタンを形成する方法を説明するための工程図である。図2Aに示すように、カバーフィルム10は、その主面上に凹凸構造11が形成されている。凹凸構造11は、複数の凹部11aと凸部11bで構成されている。カバーフィルム10は、例えば、フィルム状又はシート状の成形体である。
 まず、図2Bに示すように、カバーフィルム10の凹凸構造11の凹部11aの内部に、後述の第1のマスク層をパターニングするための第2のマスク層12を充填する。第2のマスク層12は、例えば、ゾルゲル材料からなる。ここで、カバーフィルム10、及び第2のマスク層12を備えた積層体を、第1の微細パタン形成用フィルムI、又は単に第1の積層体Iと呼ぶ。
 次に、図2Cに示すように、第1の積層体Iの第2のマスク層12を含む凹凸構造11の上に、第1のマスク層13を形成する。この第1のマスク層13は、後述する被処理体のパターニングに用いられる。第1のマスク層13は、例えば、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂からなる。
 更に、図2Cに示すように、第1のマスク層13の上側には、保護層14を設けることができる。保護層14は、第1のマスク層13を保護するものであり、必須ではない。ここで、カバーフィルム10、第2のマスク層12及び第1のマスク層13からなる積層体を、第2の微細パタン形成用フィルムII、又は、単に第2の積層体IIと呼ぶ。この第2の積層体IIは、第1のマスク層13を被処理体に貼合させることにより、被処理体のパターニングに用いることができる。
 次に、図3Aに示すような被処理体20を用意する。被処理体20は、例えば、平板状の無機基板であり、サファイア基板、SiC(炭化ケイ素)基板、Si(シリコン)基板、スピネル基板、又は、窒化物半導体基板である。まず、図3Bに示すように、被処理体20の主面上に、第2の積層体IIの第1のマスク層13の露出面を、被処理体20の主面に対面させて貼合する。この結果、第2の積層体II及び被処理体20で構成される第3の積層体IIIが得られる。貼合は例えば、ラミネーションであり、特に熱ラミネーションが好適である。本操作を、後で説明する熱ナノインプリント装置の貼合部にて行う。
 次に、図3Cに示すように、カバーフィルム10を、第1のマスク層13及び第2のマスク層12から剥離する。この結果、被処理体20、第1のマスク層13及び第2のマスク層12からなる中間体21が得られる。本操作を、後で説明する熱ナノインプリント装置の剥離部にて行う。
 また、第2の積層体IIは、後述する送出しローラにより巻き出され、後述する巻き取りローラにより巻き取られる。即ち、送出しローラよりも、第2の積層体IIの流れ方向後段において上記貼合が行われると共に、貼合よりも更に流れ方向後段且つ巻き取りローラよりも前段において上記剥離が行われる。
 更に、上記貼合と剥離の間において、被処理体は第2の積層体IIの搬送に伴い移動することができる。換言すれば第2の積層体IIが被処理体のキャリアとしての機能を果たす。
 なお、上述した貼合と剥離の間において、第2の積層体IIに対してエネルギー線を照射して第1のマスク層13を硬化又は固化させてもよい。また、貼合及び押圧時に加える熱により、第1のマスク層13を硬化又は固化させてもよい。また、第2の積層体IIに対してエネルギー線を照射して第1のマスク層13を硬化又は固化させた後に、第3の積層体IIIを加熱することで、第1のマスク層13の安定性を向上させてもよい。更に、剥離後のエネルギー線照射或いは加熱処理により、第1のマスク層13を硬化又は固化させてもよい。これらの操作は、貼合と剥離と、の間により行われるため、貼合時に加わる圧力が解放された状態にて行われる。特に、貼合を行い続いてエネルギー線を照射する工程においては、エネルギー線照射時に貼合時の圧力が解放されている。
 得られた中間体21は、上記説明した回収部により回収され、一時保管され、或いは直ぐに以下に説明する工程へ、と回される。
 回収部により回収された中間体21は、熱ナノインプリント装置とは異なる別の装置へと搬送される。そして、第2のマスク層12をマスクとして、第1のマスク層13を、例えば酸素アッシングにより、図3Dに示すようにパターニングする。この結果、第1のマスク層13及び第2のマスク層12により構成された高いアスペクト比を有する微細マスクパタン16aが設けられた微細マスク構造体16を得る。更に、パターニングされた第1のマスク層13をマスクとして、被処理体20に、例えば、反応性イオンエッチングを施して、図3Eに示すように、被処理体20の主面に微細パタン22を形成する。最後に、図3Fに示すように、被処理体20の主面に残った第1のマスク層13を除去して、微細パタン22を有する被処理体20を得る。
 本実施の形態では、図2A~図2Cに示すカバーフィルム10から第2の積層体IIを得るところまでを一つのライン(以下、第1のラインという)で行う。それ以降の、図3A~図3Fまでを別のライン(以下、第2のラインという)で行う。より好ましい態様においては、第1のラインと、第2のラインとは、別の施設で行われる。このため、第2の積層体IIは、第2の積層体IIを巻物状(ロール状)にして梱包され、保管又は運搬される。
 本発明の更に好ましい対応においては、第1のラインは、第2の積層体IIのサプライヤーのラインであり、第2のラインは、第2の積層体IIのユーザのラインである。このように、サプライヤーにおいて第2の積層体IIを予め量産し、ユーザに提供することで、以下のような利点がある。
 (1)第2の積層体IIを構成するカバーフィルム10の凹凸構造11の精度を反映させ、被処理体20に微細加工を行うことができる。具体的には、第2の積層体IIを構成するカバーフィルム10の凹凸構造11の精度を第2のマスク層12が担保することとなる。更に、第1のマスク層13の膜厚精度を第2の積層体IIにおいて担保することが可能となるため、被処理体20上に転写形成された第1のマスク層13の膜厚分布精度を高く保つことが可能となる。即ち、第2の積層体IIを使用することで、被処理体20面内に第2のマスク層12及び第1のマスク層13を、第1のマスク層13の膜厚分布精度高く、且つ凹凸構造11の転写精度高く転写形成することが可能となる。このため、第2のマスク層12を使用し第1のマスク層13を微細加工することで、被処理体20面内にカバーフィルム10のパタン精度(凹凸構造11の配列精度)を反映させ、且つ、膜厚分布精度高く第2のマスク層12及び第1のマスク層13から構成される高いアスペクト比を有する微細マスクパタン16aが設けられた微細マスク構造体16を形成することが可能となる。精度の高い微細マスク構造体16を使用することで、被処理体20を精度高く加工することが可能となり、被処理体20面内にカバーフィルム10の微細パタン精度(凹凸構造11の配列精度)を反映させた微細パタン22を作製することができる。
 (2)微細パタンの精度を第2の積層体IIにて担保することが可能となるため、煩雑なプロセスや装置を使用することなく、被処理体20を加工するのに好適な施設において被処理体20を微細加工することができる。
 (3)微細パタンの精度を第2の積層体IIにて担保することが可能となるため、加工された被処理体20を使用してデバイスを製造するのに最適な場所において第2の積層体IIを使用することができる。即ち、安定的な機能を有すデバイスを製造できる。
 上述したように、第1のラインを第2の積層体IIのサプライヤーのラインに、第2のラインを第2の積層体IIのユーザのラインにすることで、被処理体20の加工に最適な、そして、加工された被処理体20を使用しデバイスを製造するのに最適な環境にて第2の積層体IIを使用することができる。このため、被処理体20の加工及びデバイス組み立てのスループットを向上させることができる。更に、第2の積層体IIはカバーフィルム10とカバーフィルム10の凹凸構造11上に設けられた機能層(第2のマスク層12及び第1のマスク層13)から構成される。即ち、被処理体20の加工精度を支配する第1のマスク層13及び第2のマスク層12の配置精度を、第2の積層体IIのカバーフィルム10の凹凸構造11の精度にて担保すると共に、第1のマスク層13の膜厚精度を第2の積層体IIとして担保することが可能となる。以上より、第1のラインを第2の積層体IIのサプライヤーのラインに、第2のラインを第2の積層体IIのユーザのラインにすることで、加工された被処理体20を使用しデバイスを製造するのに最適な環境にて、第2の積層体IIを使用し精度高く被処理体20を加工し使用することができる。
 上述したように、第2の積層体IIは、主に第1のマスク層13及び第2のマスク層12の微細パタンの精度、そして第1のマスク層13の膜厚精度を担保することにより、被処理体20に微細パタン22を、被処理体20の面内において精度高く設けることができる。ここで、第2の積層体IIの第1のマスク層13を被処理体20に貼合する際に、第2の積層体IIが撓んだり、また、エアーボイドが発生した場合、被処理体20に設けられる微細パタン22の面内精度が大きく低下する。更に、第2の積層体II/被処理体20からなる積層体から、カバーフィルム10を剥離する際に、第1のマスク層13及び第2のマスク層12の微細パタンに過度な応力が加わる場合や、第2の積層体IIが捩れる場合、第1のマスク層13の凝集破壊、第1のマスク層13と被処理体20と、の界面剥離、第1のマスク層13及び第2のマスク層12とカバーフィルム10の離型不良といった問題が生じる。
 本発明の熱ナノインプリント装置を使用することで、微細パタン形成用フィルムを好適に使用することができる。これにより、低温且つ低圧での熱ナノインプリントが実施可能となる。
<マスクパタン転写工程>
 次に、微細パタン形成用フィルムを使用する各工程について説明する。被処理体20上に微細パタン22を形成する方法は、マスクパタン転写工程とエッチング工程とに分けられる。
 図4及び図5は、本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムを使用し、被処理体に対し微細パタンを形成する方法を説明するための工程図である。マスクパタン転写工程は、図4A及び図4B並びに図5B~図5Cで示される。
 マスクパタン転写工程は、少なくとも押圧工程、エネルギー線照射工程及び離型工程をこの順に含み、且つ、押圧工程とエネルギー線照射工程とはそれぞれ独立で行うことを特徴とする。ここで、押圧工程は、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の貼合部で実施される。また、離型工程は、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の剥離手段及び固定手段により行われる。
 図4Aに示す第2の積層体IIは、支持基材10a及び樹脂層10bで構成されるカバーフィルム10と、カバーフィルム10の樹脂層10bに形成された凹凸構造11の内部に充填された第2のマスク層12と、第2のマスク層12を含む凹凸構造11の上に設けられた第1のマスク層13とで構成されている。第2の積層体IIの第1のマスク層13の表面には保護層14が設けられている場合、まず、第2の積層体IIから保護層14を外して、図4Bに示すように、第1のマスク層13の表面を露出させる。
(押圧工程)
 押圧工程において、図5Aに示すように、第2の積層体IIを第1のマスク層13を介して被処理体20に対して押圧して、第2の積層体II及び被処理体20を貼り合わせて接着し、第3の積層体IIIを得る。このとき、第2の積層体II及び被処理体20は、加熱しながら押圧されることにより密着される。第2の積層体IIに関しては、被処理体20と第1のマスク層13との接着を目的として行う。
 第1のマスク層13として熱圧着可能な樹脂を選択した場合には、第1のマスク層13の流動性を上昇させるために、押圧時に加熱を行うことが好ましい。この加熱は、少なくとも被処理体20面側から行うことが好ましく、加熱温度は60℃~200℃が好ましい。
(弾性体)
 図6は、本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムに弾性体を設けた例を示す模式断面図である。図6に示すように、第1のマスク層13と被処理体20とを、カバーフィルム10の凹凸構造11に起因する膜厚ムラなく貼合するために、第2の積層体IIにおけるカバーフィルム10側(図6A参照)、又は被処理体20側(図6B参照)のいずれかに弾性体50を設けてもよい。弾性体50を設けることにより、被処理体20の表面の凹凸及びうねりに第2の積層体IIがならう結果、膜厚ムラのない貼合が可能となる。なお、弾性体50は、図6Cに示すように、第2の積層体IIにおけるカバーフィルム10側及び被処理体20側の両方に設けてもよい。
 弾性体50としては、弾性体50を表面に備えるロールを使用することが好ましい。弾性体50を表面に備えるロールを使用することで、第2の積層体IIを被処理体20にロールツーロールで連続貼合することができる。この弾性体50は、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置における貼合部に相当する。
(低Tg弾性体)
 弾性体50としては、ガラス転移温度Tgが100度以下である弾性体であることが好ましく、公知市販のゴム板や樹脂板、フィルム等を使用することができるが、特に、60℃以下であることで、弾性変形の程度が大きくなることから、押圧が効果的となり、より低温且つ低圧にて精度高く熱ナノインプリントをおこなうことができる。最も好ましくは、同様の観点から30度以下である。更に、該ガラス転移温度が30度以下であることで、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の貼合部の後で説明する線幅を満たすことが容易となると共に、熱ナノインプリントの熱分布及び押圧力分布をより良好にできるため好ましい。同様の観点から、該ガラス転移温度は、0℃以下であることが好ましく、-20℃以下であることが最も好ましい。このような低Tg弾性体としては、例えば、シリコーンゴム、ニトリルゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレン(天然ゴム)、ポリブタジエン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン6、ナイロン66、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリメタクリル酸メチル、及びポリスチレンが挙げられる。ヤング率(縦弾性率)は、1Mpa以上100Mpa以下であると、第1のマスク層13の膜厚を小さく、且つ、均質にできるため好ましく、4Mpa以上50Mpa以下であるとより好ましい。また、同様の効果から、弾性体50の厚さは、0.5mm以上10cm以下であると好ましく、1mm以上8cm以上がより好ましく、最も好ましくは5mm以上10cm以下である。
 また、圧縮空気や圧縮ガス等を弾性体50として採用することもできる。特に圧縮空気や圧縮ガスを使用する場合は、図6Aに示すように、第2の積層体IIにおけるカバーフィルム10側から加圧することが好ましい。
(貼合)
 貼合時の環境雰囲気の巻き込みは、第2のマスク層12及び第1のマスク層13の被処理体20に転写付与される割合(転写率)を減少させる。このため、被処理体20の用途に応じた問題が発生する。例えば、被処理体をLED用の基板として使用する場合、貼合時の酸素(空気中の酸素)のミクロな巻き込み(ナノメートルから数十マイクロメートルスケールの環境雰囲気の巻き込み)は、LEDの半導体結晶層の欠陥を導き、LEDの発光特性を悪化させたり、リーク電流を増加させる場合がある。また、貼合時のマクロな巻き込み(数十マイクロメートルからミリメートルスケールの気泡)は、大きな欠陥となり、高効率なLEDを製造する際の収率の低下を招く。そのため、第1のマスク層13を被処理体20に貼合する際には、以下の(1)~(4)に示すいずれかの手法、又は、これらの複合手法を採用することが好ましい。
 (1)低酸素雰囲気下で貼合を行う。酸素濃度を低下させておくことにより、第1のマスク層13と被処理体20との界面に環境雰囲気を巻き込んだ場合であっても、第1のマスク層13の硬化性を良好に保つことができるため、転写精度を向上させることができる。低酸素雰囲気は、真空(減圧)、NガスやArガスに代表されるガスの導入、ペンタフルオロプロパンや二酸化炭素に代表される圧縮性ガスの導入等で作製可能である。特に、真空(減圧)環境を採用することで、貼合性を改良することができる。
 図7は、本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムと被処理体との貼合に関する断面模式図である。なお、図7A~図7Cでは、便宜上、第1の積層体Iと第2の積層体IIと、を同一の模式図として表現するために、第1の積層体Iの凹凸構造11の表面の凹凸は省略してフラットな形状として示している。図7A~図7Cに示す第2の積層体IIにおいては、被処理体20と貼り合わされる面側に、第1のマスク層13が設けられ、第1のマスク層13が被処理体20に接触するようになっている。
 (2)図7Aに示すように、第2の積層体IIを、その一方の端部から他方の端部に向かって被処理体20に接触させ、接触面積を徐々に増加させる方法が挙げられる。この場合、平行平板型の貼合に比べ、環境雰囲気の逃げ道が作られるため、環境雰囲気の抱き込みが減少する。
 (3)図7Bに示すように、第2の積層体IIの中央付近を下に凸の形状に変形させ、その状態で第2の積層体IIを被処理体20に接触させ、続いて、変形を元に戻していく手法が挙げられる。この場合、平行平板型の貼合に比べ、環境雰囲気の逃げ道が作られるため、環境雰囲気の抱き込みが減少する。
 (4)図7C示すように、第2の積層体IIを湾曲させると共に、第2の積層体IIを、その一方の端部から他方の端部に向かって弾性体50に接触させ、ラミネートの要領で貼合する手法が挙げられる。この場合、平行平板型の貼合に比べ、環境雰囲気の逃げ道が作られるため、環境雰囲気の抱き込みが減少する。特に、第2の積層体IIのカバーフィルムがフレキシブルモールドの場合に有効である。弾性体50を表面に備えるロールを使用して第2の積層体IIを湾曲させて、第2の積層体IIの一方の端部から他方の端部に向かって被処理体20に接触させることで、第2の積層体IIを被処理体20にロールツーロールで連続貼合することができる。
(エネルギー線照射工程)
 エネルギー線照射工程において、図5Bに示すように、第2の積層体IIと被処理体20とが接着された積層体IIIに対して、貼合時の圧力を開放した状態でエネルギー線を照射して第1のマスク層13を硬化する。これにより、第1のマスク層13を従来のように押圧しながら硬化させる必要がなくなるので、押圧工程とエネルギー線照射工程とを独立して行うことができ、後述の凹凸構造体40の製造における工程管理が容易となる。
 また、エネルギー線照射工程は、第2のマスク層12及び第1のマスク層13の安定性を向上させると共に、第2のマスク層12と第1のマスク層13の界面密着力を大幅に向上させることを目的とする。更に、第2の積層体IIの場合は、更に、第1のマスク層13と被処理体20を接着することも目的とする。
 エネルギー線照射は、第2のマスク層12と第1のマスク層13の界面に化学反応に基づく化学結合を生じる場合に有効である。エネルギー線の種類は、第2のマスク層12及び第1のマスク層13の組成により適宜選択できるため、特に限定されないが、例えば、X線、UV、IR等が挙げられる。また、エネルギー線は第2の積層体II側と被処理体20側の、少なくとも一方から照射することが好ましい。特に、第2の積層体IIの少なくとも一部或いは被処理体20がエネルギー線吸収体である場合は、エネルギー線を透過する媒体側から、エネルギー線を照射することが好ましい。
 エネルギー線照射時の積算光量は500~5000mJ/cmであることが好ましく、800~2500mJ/cmであることがより好ましい。また、異なる発光波長域を有するエネルギー線源を2つ以上選択してもよい。
 なお、第2の積層体IIを被処理体20に押圧した後、圧力開放した状態でエネルギー線照射工程を行うことで、第1のマスク層13の膜厚を厚くすることが可能となるため、後述するエッチング工程を経ることで、被処理体20にアスペクト比の高いマスクを転写することが可能となる。
(離型工程)
 離型工程において、図5B及び図5Cに示すように、第3の積層体IIIにおいて、被処理体20に接着された第2の積層体IIのうち、カバーフィルム10を取り除く。この結果、被処理体20、第1のマスク層13及び第2のマスク層12からなる中間体21が得られる。
 第2の積層体IIによって被処理体20上にマスクパタンを転写する際に、第1のマスク層13の残膜厚が薄いと、剥離時の応力が残膜部に見かけ上集中するため、第2のマスク層12が第1のマスク層13から剥離する等の離型不良を生じる場合がある。このような離型不良に対しては、第2のマスク層12及び第1のマスク層13の組成最適化のほか、離型の方法によっても対応可能であり、例えば、以下の(5)~(8)に示すいずれかの手法、又は、これらの複合手法を採用することが好ましい。
 (5)熱膨張率の差を利用する手法が挙げられる。第2の積層体IIの凹凸構造11と第1のマスク層13との熱膨張率差を利用することで、離型時に加わる応力を低減することが可能である。凹凸構造11の素材と、第1のマスク層13の組成により熱膨張率差を生み出す環境雰囲気は異なるため、特に限定されないが、例えば、冷却水、冷媒、液体窒素等により冷却した状態での離型や、40℃~200℃程度の温度で加温した状態での離型が挙げられる。特に、加温剥離は、凹凸構造11の表面にフッ素成分が存在する場合に有効となる。
 図8は、本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムと被処理体上に転写された第1のマスク層との離型に関する断面模式図である。なお、図8A~図8Cでは、便宜上、第1の積層体Iと第2の積層体IIと、を同一の模式図として表現するために、第1の積層体Iの凹凸構造11の表面の凹凸は省略してフラットな形状として示している。図8A~図8Cに示す第1の積層体Iにおいては、被処理体20と貼り合わされた面側に凹凸構造11が形成されている。また、図8A~図8Cでは、被処理体20の表面に転写された第1のマスク層13及び第2のマスク層12が設けられるが、省略してフラットな形状としている。
 (6)図8Aに示すように、第2の積層体IIの一方の端部から剥離を開始し他方の端部に向かって剥離してゆき、被処理体20との接触面積を徐々に減少させる方法が挙げられる。この場合、平行平板型の離型に比べ、第2のマスク層12及び第1のマスク層13の界面への力が減少するため、離型性が向上する。
 (7)図8Bに示すように、第2の積層体IIの中央付近を下に凸の形状に変形させ、その状態で第2の積層体IIを被処理体20からの離型を開始し、徐々に変形程度を増加させていく手法が挙げられる。この場合、平行平板型の離型に比べ、第2のマスク層12及び第1のマスク層13の界面への力が減少するため、離型性が向上する。
 (8)図8Cに示すように、第2の積層体IIを湾曲させると共に、第2の積層体IIを、その一方の端部から剥離を開始して、他方の端部に向かって被処理体20から剥離する手法が挙げられる。この場合、平行平板型の離型に比べ、第2のマスク層12及び第1のマスク層13の界面への力が減少するため、離型性が向上する。特に、第2の積層体IIのカバーフィルムがフレキシブルモールドの場合に有効である。弾性体50を表面に備えるロールを使用して第2の積層体IIを湾曲させて、第2の積層体IIを、その一方の端部から剥離を開始して、他方の端部に向かって被処理体20から剥離することで、第2の積層体IIを被処理体20にロールツーロールで連続剥離することができる。
 以上のように、本実施の形態に係るマスクパタン転写工程によって、第2の積層体IIを用いて被処理体20へ凹凸構造を転写し、図5Dに示すように、被処理体20の表面上に第1のマスク層13及び第2のマスク層12が設けられた微細マスク構造体16が得られる。この際、被処理体20上に第1のマスク層13を厚く形成することが可能となり、後述するエッチング工程を経ることで、被処理体20上に高アスペクト比のマスクパタンを形成することが可能となる。なお、微細マスク構造体16の被処理体と第2のマスク層12及び第1のマスク層13と、の関係は追って詳述する。
 更に、マスクパタン転写工程におけるエネルギー線照射工程と離型工程との間に、加熱工程を加えることが好ましい。即ち、マスクパタン転写工程は、押圧工程、エネルギー線照射工程、加熱工程及び離型工程をこの順に経る構成としてもよい。
(加熱工程)
 エネルギー線照射後に加熱工程を加えることで、第2のマスク層12及び第1のマスク層13の組成にもよるが、第2のマスク層12及び第1のマスク層13の安定性が向上し、離型工程時の転写不良、特に第1のマスク層13の凝集破壊を減少させる効果が得られる。加熱温度は、概ね40℃~200℃の範囲で、第2のマスク層12及び第1のマスク層13のガラス転移温度Tgよりも低い温度が好ましい。また、加熱時間は概ね5秒分~60分であると好ましく、転写精度を向上させ、且つ工業製を高める観点から、5秒~3分であることが最も好ましい。なお、加熱工程は低酸素雰囲気下で行ってもよい。
 加熱工程後は、カバーフィルム10/第1のマスク層13/被処理体20からなる積層体が好ましくは5℃~80℃になるまで、更に好ましくは18℃~30℃になるまで冷却した後に離型工程に移ることが好ましい。なお、冷却方法については、積層体が前記の温度範囲内に冷却されれば、特に限定しない。
 更に、マスクパタン転写工程における離型工程の後に、後処理工程を加えてもよい。即ち、マスクパタン転写工程は、押圧工程、エネルギー線照射工程、離型工程及び後処理工程をこの順に経る構成としてもよく、また、押圧工程、エネルギー線照射工程、加熱工程、離型工程及び後処理工程をこの順に経る構成としてもよい。
(後処理工程)
 後処理工程は、図5Dに示す微細マスク構造体16の第2のマスク層12側と被処理体20側の両方又はいずれか一方から、エネルギー線を照射して行う。また、後処理工程は、微細マスク構造体16に対して、加熱とエネルギー線照射との両方、或いは、いずれか一方を行うことによって行う。
 エネルギー線を照射することにより、第2のマスク層12と第1のマスク層13との両方又はいずれか一方に含まれる未反応成分の反応を促進させることができ、第2のマスク層12及び第1のマスク層13の安定性が向上し、第2のマスク層12の残膜処理工程、第1のマスク層13のエッチング工程及び被処理体20のエッチング工程を良好に行えるため好ましい。エネルギー線としては、X線、UV、IR等が挙げられる。また、エネルギー線は、微細マスク構造体16に対して、第2のマスク層12側及び被処理体20側の少なくとも一方から照射することが好ましい。特に、第2のマスク層12側から照射することが好ましい。
<エッチング工程>
 中間体21は、第2の積層体IIを被処理体20に貼り合わせた後に、カバーフィルム10を剥離することで製造される第2のマスク層12/第1のマスク層13/被処理体20から成る積層体であり、その製造方法の詳細はマスクパタン転写工程において既に説明した通りである。ここで、中間体21に対して、図5Dに示すようにエッチングを行うことで、微細マスク構造体16を製造できる。更に、微細マスク構造体16に対して図5E及び図5Fに示すようにエッチングを行うことで、被処理体20上に微細パタン22を形成し、凹凸構造体40を得ることができる。
 中間体21を微細マスク構造体16へと加工する方法は、第2のマスク層12をマスクとした第1のマスク層13のエッチングである。これにより、第1のマスク層13及び第2のマスク層12により構成された高いアスペクト比を有する微細マスクパタン16aが設けられた微細マスク構造体16を得る。
 エッチング条件は、例えば、第1のマスク層13を化学反応的にエッチングする観点から、Oガス及びHガスを選択することができる。イオン入射成分の増加による縦方向エッチングレート向上という観点から、Arガス及びXeガスを選択することができる。エッチングに用いるガスは、Oガス、Hガス、及びArガスの少なくとも1種を含む混合ガスを使用する。特に、Oのみを使用することが好ましい。エッチング時の圧力は、反応性エッチングに寄与するイオン入射エネルギーを高め、エッチング異方性をより向上させることができるため、0.1~5Paであることが好ましく、0.1~1Paであると、より好ましい。また、Oガス又はHガスとArガス又はXeガスとの混合ガス比率は、化学反応性のエッチング成分とイオン入射成分とが適量であるときに異方性が向上する。このため、ガスの層流量を100sccmとした場合、ガス流量の比率は99sccm:1sccm~50sccm:50sccmが好ましく、95sccm:5sccm~60sccm:40sccmがより好ましく、90sccm:10sccm~70sccm:30sccmがなお好ましい。ガスの総流量が変化した場合、上記の流量の比率に準じた混合ガスとなる。エッチングはプラズマエッチングであることが好ましい。例えば、容量結合型RIE、誘導結合型RIE、誘導結合型RIE、又はイオン引き込みバイアスを用いるRIEを用いて行う。例えば、Oガスのみ、又はOガスとArを流用の比率90sccm:10sccm~70sccm:30sccmの間で混合したガスを用い、処理圧力を0.1~1Paの範囲に設定し、且つ容量結合型RIE又は、イオン引き込み電圧を用いるRIEを用いるエッチング方法等が挙げられる。エッチングに用いる混合ガスの総流量が変化した場合、上記の流量の比率に準じた混合ガスとなる
 更に、パターニングされた第1のマスク層13をマスクとして、被処理体20に、例えば、反応性イオンエッチングを施して、図5Eに示すように、被処理体20の主面に微細パタン22を形成する。最後に、図5Fに示すように、被処理体20の主面に残った第1のマスク層13を除去して、微細パタン22を有する被処理体20、即ち、凹凸構造体40を得る。
 ここで、反応性イオンエッチングは被処理体20の種類により適宜設計できるが、例えば、塩素系ガスを用いたエッチングが挙げられる。塩素ガスとしては、BClガスのみ、又はBClガス及びClガスの混合ガスを用いることができる。これらのガスにとArガス又はXeガスを更に添加してもよい。エッチングレートを向上させるために、混合ガスのガス流量の比率99sccm:1sccm~50sccm:50sccmが好ましく、99sccm:1sccm~70sccm:30sccmがより好ましく、99sccm:1sccm~90sccm:10sccmが更に好ましい。エッチングはプラズマエッチングであることが好ましい。例えば、容量結合型RIE、誘導結合型RIE、誘導結合型RIE、又はイオン引き込み電圧を用いるRIEを用いて行う。例えば、CHFガスのみ、又はCF及びCをガス流量の比率90sccm:10sccm~60sccm:40sccmの間で混合したガスを用い、処理圧力を0.1~5Paの範囲で設定し、且つ、容量結合型RIE又は、イオン引き込み電圧を用いるRIEを用いるエッチング方法等が挙げられる。また、例えば、塩素系ガスを用いる場合はBClガスのみ、又はBClとCl、もしくはArをガス流量の比率95sccm:5sccm~85sccm:15sccmの間で混合したガスを用い、処理圧力を0.1~10Paの範囲で設定し、且つ、容量結合型RIE、誘導結合型RIE、又は、イオン引き込み電圧を用いるRIEを用いるエッチング方法等が挙げられる。更に、例えば、塩素系ガスを用いる場合はBClガスのみ、又はBClガス及びClガスもしくはArガスをガス流量の比率95sccm:5sccm~70sccm:30sccmの間で混合したガスを用い、処理圧力を0.1Pa~10Paの範囲で設定し、且つ、容量結合型RIE、誘導結合型RIE、又は、イオン引き込み電圧を用いるRIEを用いるエッチング方法等が挙げられる。
<中間体>
 微細パタン22を精度高く製造するためには、微細マスク構造体16の第2のマスク層12及び第1のマスク層13の精度を反映させたエッチング工程を経る必要がある。即ち、精度の高い微細マスク構造体16が必要である。精度の高い微細マスク構造体16は、中間体21の第2のマスク層12及び第1のマスク層13の精度を反映させたエッチングにより製造できる。ここで、中間体21の第2のマスク層12及び第1のマスク層13の精度は、第2の積層体IIのカバーフィルム10の凹凸構造11の精度、第2のマスク層12の配置精度、そして第1のマスク層13の膜厚精度により担保される。即ち、高精度な微細パタン22を製造するためには、中間体21に対して行われるエッチング工程での不良を減少させる必要がある。
 エッチング工程における精度は、第2のマスク層12及び第1のマスク層13の配置関係、そして後述する第2のマスク層12及び第1のマスク層13の組成により決定されるが、エッチング工程中に、第2のマスク層12表面に異物のある場合、これらの精度を担保するメカニズムは破綻する。即ち、エッチング工程中の中間体21の表面(第2のマスク層12の表面)の異物を減少させる必要がある。
 このような異物は、中間体21を、エッチング工程まで搬送する過程及びエッチング工程中に生じる可能性がある。ここで、異物発生の期待値は、前者の中間体21の搬送に寄る部分が高いことが確認された。特に、環境雰囲気から飛散、付着する異物は環境クリーン度の制御や静電気の除去等の対策を行うことで大幅に低下することがわかった。しかしながら、これらの対策のみでは異物を限りなく0に近づけることはできなかった。
 ここで、異物の発生要因を探索したところ、中間体21の端部より発生することが確認された。即ち、被処理体20の端部も含めた全面に第2のマスク層12及び第1のマスク層13が転写付与された場合、中間体21を搬送した際に、中間体21の外縁部に位置する第2のマスク層12及び第1のマスク層13が部分的に破損し、破損した第2のマスク層12及び第1のマスク層13が飛散し、中間体21の第2のマスク層12面上に付着することで、異物として確認されることがわかった。
 以上の観点から、中間体21のより好ましい状態は、被処理体の少なくともその外縁部の一部に露出部を含む状態である。即ち、被処理体20の外縁部の一点Aから外縁部の他の一点Bに向けて線分ABを引いた場合に、少なくとも点Aは被処理体20に設けられ、点Aから点Bの方向であって線分AB中に第2のマスク層12上に位置する点Cが設けられる状態である。換言すれば、被処理体20は、外縁部の一部に第1のマスク層13及び第2のマスク層12がなく、その表面が露出した露出部を有し、該露出部よりも被処理体のより内側に第2のマスク層12及び第1のマスク層13が配置される。このような構成により、微細マスク構造体16を搬送する際の、微細マスク構造体16の端部より生じる第2のマスク層12及び第1のマスク層13からなる異物を抑制できるため、微細パタン22の精度を向上させることができる。同様の観点から、被処理体の外縁部に設けられる露出部の平均長さは、1μm以上であることが好ましく、3μm以上であることがより好ましい。なお、平均長さは、該露出部に対して、10点の計測を行い、10点の相加平均値として算出される。なお、上限値は被処理体20の大きさと、微細パタン22の設けられた被処理体20の用途から計算される歩留りや収率から決定されるため、特に限定されないが、概ね8mm以下であることが好ましく、5mm以下であることがより好ましく、1mm以下であることが最も好ましい。また、被処理体20は、外縁部の一部に第1のマスク層13及び第2のマスク層12がなく、その表面が露出した露出部を有し、該露出部よりも被処理体20のより内側に第1のマスク層13のみが配置され、更に内側に第2のマスク層12及び第1のマスク層13が配置される構成を含むことで、中間体21の搬送時における第2のマスク層12及び第1のマスク層13の破損をより効果的に抑制できる。なお、最も好ましくは、被処理体20は、(A)外縁部の一部に第1のマスク層13及び第2のマスク層12がなく、その表面が露出した露出部を有し、(B)該露出部より被処理体20のより内側に第1のマスク層13のみが配置され、(C)更に内側に第2のマスク層12及び第1のマスク層13が配置されると共に、(B)の第1のマスク層13は被処理体20の外縁部側から(C)の第2のマスク層12及び第1のマスク層13側へとその膜厚が増加するような構成を含むことである。
 後で説明する第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置600を使用し、被処理体の外縁部に設けられる露出部の平均長さの影響を調査した。まず、第1の積層体Iを準備し、スピンコート法により被処理体である4インチφのサファイア基板上に光硬化性樹脂を成膜した。その後、第1の積層体Iを、第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置を使用して貼り合わせた。続いて、UV光を照射し、第1の積層体Iのカバーフィルムを剥離した。本製法にて得られた中間体を中間体(1)と記載する。一方で、第2の積層体IIを準備し、熱ナノインプリント装置600を使用して被処理体である4インチφのサファイア基板に貼り合わせ、その後、UV光を照射して、最後にカバーフィルムを剥離した。本製法にて作られた中間体(2)と記載する。中間体(1)及び中間体(2)の、被処理体の外縁部に設けられた露出部の平均長さを測定したところ、中間体(1)が500nm以下であり、中間体(2)は1.2μmであった。なお、観察は光学顕微鏡とレーザー顕微鏡を併用し行った。これは、中間体(1)の場合、第1の積層体Iを使用する、換言すれば液状の第2のマスク層を使用するため、被処理体20の端部まで良好に第2のマスク層が流動したためである。露出部の平均長さが500nm以下の中間体(1)と、露出部の平均長さが1.2μmの中間体(2)をドライエッチング装置まで搬送し、ドライエッチング装置内に取り付け、その後処理をせずに取出した。取出した中間体(1)及び中間体(2)に対して、発生したパーティクル数をカウントしたところ、中間体(1)は中間体(2)の5倍のパーティクルが発生していた。以上から、被処理体の外縁部に設けられる露出部の平均長さが0超であることで、パーティクルの発生を抑制できることがわかる。好ましくは、1μm以上である。更に、上記中間体(1)及び中間体(2)に対してドライエッチング処理を2回行い、被処理体20を加工した。ドライエッチングは、まず、酸素ガスを使用したプラズマエッチングを、圧力1Pa、電力300Wの条件にて行った。これにより、第2のマスク層12をエッチングマスクとして第1のマスク層13を加工し、微細マスク構造体16を得た。次に、反応性イオンエッチング装置(RIE-101iPH、サムコ株式会社製)を使用した反応性イオンエッチング(ICP-RIE)を、BClガス及び塩素ガスの混合ガスを使用して行った。条件は、ICP:150W、BIAS:50W、圧力0.2Paとした。これにより、第1のマスク層13をエッチングマスクとして被処理体20を加工し、被処理体20上に微細パタン22を形成し、即ち凹凸構造体40を得た。凹凸構造体40に対して光学顕微鏡観察を行い、微細パタン22のマクロな欠陥率を測定した。なお欠陥率は、中間体(1)及び中間体(2)をそれぞれ5枚ずつ作製し、観察を行い、平均値として算出した。中間体(1)を使用した場合は、4インチφあたりに29.6点の欠陥が観察されたが、一方で中間体(2)を使用した場合は、4インチφあたり6.1点の欠陥が観察されたのみであった。このように、被処理体20の外縁部に設けられる露出部の平均長さが0超であることで、パーティクルの発生を抑制でき、これにより凹凸構造体40の欠陥率を大きく低減できることがわかる。
 更に、第2の積層体IIを使用し別の検討を行った。ガラス転移温度(Tg)が20℃以下のシリコーンゴムを回転体102の表面材質として選定し、貼合時の圧力を0.01MPa,0.03MPa,0.05MPa,そして0.1MPaと変化させ、中間体(3)を作製した。検討した圧力範囲の中においては、中間体(3)を作製する際の貼合時の圧力が高くなるにつれ、被処理体である4インチφのサファイア基板の外縁部に設けられる露出部の平均長さは大きくなった。これは、貼合時の温度を105℃に設定したことから、熱膨張と貼合圧に起因した第1のマスク層13の残留応力が影響したものと推定される。具体的には、貼合圧力の順番に、被処理体20の外縁部に設けられた露出部の平均長さは、1.5μm、1.7μm、2.0μm及び3.2μmであった。得られた中間体(3)をドライエッチング装置まで搬送し、ドライエッチング装置内に取り付け、その後処理をせずに取出した。取出した中間体(3)に対して、発生したパーティクル数をカウントしたところ、既に説明した中間体(1)のパーティクル数を基準とすると、パーティクル数は、1/6、1/7.5、1/9、及び1/13であった。なお、上記検討により得られた中間体(3)においては、被処理体20の外縁部に設けられた露出部は、被処理体20の外縁部全てにではなく、被処理体20の外縁部の約半周~2/3周に設けられていた。また、被処理体20の外縁部から第2のマスク層側に向けて該露出部を原子間力顕微鏡により走査観察したところ、(A)露出部があり、(B)続いて第1のマスク層13があり、(C)最後に第2のマスク層12が設けられる構成であった。さらに(B)第1のマスク層13は、露出部から被処理体20の内側へと向けて、その膜厚が徐々に大きくなり、第2のマスク層12が設けられた段階で膜厚は飽和していた。また、中間体(1)及び中間体(2)と同様に、ドライエッチング処理を2回行い凹凸構造体40を作製し、光学顕微鏡観察から微細パタン22のマクロな欠陥率を測定した。なお、欠陥数は中間体(3)をそれぞれ5枚作製し、その平均値として算出した。欠陥数は、露出部の平均長さが大きくなるに従い、4インチφあたり5.2点、4.0点、2.9点、及び1.9点と減少することが確認された。
 なお、上記検討においては、4インチφのサファイア基板を被処理体として使用した場合を記載したが、上記被処理体の露出部の与えるパーティクルへの効果の傾向は、2インチφのサファイア基板又は6インチφのサファイア基板を使用した場合にも、同様に観察された。
 なお、上記中間体21は、既に説明した第2の積層体IIの使用方法及び以下に説明する本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置により製造することができる。特に、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の貼合部の以下に説明する線幅を満たすことで、被処理体20の露出部の制御性が向上するため好ましい。この線幅は、既に説明したように、貼合部における弾性体のガラス転移温度Tgを満たすことで容易に実現できる。
 更に、上記説明した中間体21をより制御性高く製造するために、中間体21を製造した後の第2の積層体IIにおいて、中間体21を製造するのに使用した箇所、換言すれば第2のマスク層12及び第1のマスク層13の除去された部分に対する水滴の接触角Aと、第2の積層体IIの第1のマスク層13面に対する水滴の接触角Bと、の差(A-B)は、5度以上であることが好ましい。この場合、カバーフィルム10の凹凸構造11から第1のマスク層13と被処理体20と、の界面に向けてせん断力を加えることができるため、中間体21の被処理体20の露出部の制御性が高くなる。同様の効果から、該接触角の差(A-B)は、10度以上であることが好ましく、30度以上であることがより好ましく、60度以上であることが最も好ましい。
<熱ナノインプリント装置>
 次に本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置について説明する。なお、微細パタン形成用フィルムの詳細については、追って説明する。
 本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置は、熱ナノインプリント法に用いられる。熱ナノインプリント法とは、凹凸構造が表面に形成されたモールド、特にナノスケールの凹凸構造を具備するモールドを、被処理体に熱を加えながら貼り合わせ、押圧することで、被処理体の表面(以下、被処理面ともいう)に凹凸構造を転写する転写方法である。
 本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置は、微細パタン形成用フィルムのナノスケールの第1のマスク層の表面を、被処理体の一方の表面に対向させた状態で前記微細パタン形成用フィルム及び前記被処理体を貼り合わせる貼合部を具備し、前記貼合部は、前記微細パタン形成用フィルム又は前記被処理体に対して実質的に線として接触する回転体を備えた、前記微細パタン形成用フィルム又は前記被処理体に対して実質的に線として押圧力を加える押圧部を含み、前記回転体は、少なくともその表層が、ガラス転移温度Tgが100℃以下の弾性体で構成されていることを特徴とする。
 この構成により、押圧部が備えた回転体は、微細パタン形成用フィルム又は被処理体に対して実質的に線として接触し、面ではなく線として押圧力を加えるため、押圧力を小さくできる。また、回転体が回転しながら微細パタン形成用フィルム又は被処理体を押圧するので、第1のマスク層の押圧による流動を促進できると共に、外気の巻き込みを抑制できるので、転写精度が向上する。更に、回転体の少なくとも表層が、ガラス転移温度が100℃以下の弾性体で構成されているため、熱ナノインプリントに使用する温度を低下させると共に、押圧力の均等性を向上できる。この結果、低温且つ低圧で、精度の高い熱ナノインプリントを実施でき、装置の過大化を抑制しながら、被処理体の大きさを容易に大きくできる。
 また、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置においては、前記回転体は、断面略真円形の貼合用ローラであることが好ましい。
 また、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置においては、前記貼合部で貼り合わされた前記微細パタン形成用フィルム及び前記被処理体から前記カバーフィルムを離型し、表面に前記第1のマスク層及び前記第2のマスク層が転写された前記被処理体を得る剥離部を更に具備することが好ましい。
 次に、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置について、図1に示す微細パタン形成用フィルムIを用い、被処理体として平板状の無機基板、サファイア基板、シリコン基板、窒化物半導体基板又はシリコンカーバイド基板を用いた場合を例に挙げて説明する。
(貼合部)
 まず、熱ナノインプリント装置の貼合部においては、微細パタン形成用フィルムの、第1のマスク層が形成された表面(以下、第1のマスク層面ともいう)が、被処理体の被処理面に対向させた状態で、微細パタン形成用フィルム及び被処理体が貼り合わされる。この貼合部は、微細パタン形成用フィルム又は被処理体に対して実質的に線として接触する回転体を備えた、微細パタン形成用フィルム及び被処理体に対して実質的に線として押圧力を加える押圧部を具備している。
(押圧部)
 押圧部が備えた回転体は、例えば、微細パタン形成用フィルムの、被処理体が貼り合わされた面、即ち、第1のマスク層面とは反対側の面に接するように配置することができる。また、回転体は、被処理体の、微細パタン形成用フィルムが貼り合わされた面、即ち、被処理面とは反対側の面に接するように配置しても良い。
 押圧部が備えた回転体は、回転しながら微細パタン形成用フィルムに押圧力を加えるので、被処理体の一端部から他端部に向かって連続的に接触して、微細パタン形成用フィルムを被処理体に押圧できる。この結果、微細パタン形成用フィルムを被処理体に貼り合わせ、即ち、熱ナノインプリントをすることができる。
(回転体)
 次に、本実施の形態に係る押圧部についてより詳細に説明する。押圧部が備えた回転体は、少なくともその表層が、ガラス転移温度(以下、Tgともいう)が100℃以下の弾性体、即ち低Tg弾性体で構成される。このような構成により、熱ナノインプリント法に必要な温度を減少させると共に、圧力を小さくできるため、装置の過大化を抑制することができる。なお、押圧部においては、回転体は、断面略真円形の貼合用ローラであることが好ましい。断面略真円形の貼合用ローラであることにより、貼合用ローラの外周に対する角部が実質的になくなることから、低Tg弾性体の弾性変形の均等性が向上し、これに伴い熱ナノインプリント法に必要な温度の均等性を向上させ、且つ圧力を均等に加えることが可能となるため、上記効果を効果的に発現できる。
 弾性体のガラス転移温度Tgは、60℃以下が好ましく、30℃以下がより好ましい。Tgが60℃以下であることで、弾性変形の程度が大きくなることから、実質的に線としての押圧が効果的となり、より低温且つ低圧で精度高く熱ナノインプリントを行うことができる。更に、Tgが30度以下であることで、押圧部の後で説明する線幅を満たすことが容易となると共に、熱ナノインプリントの熱分布及び押圧力分布をより良好にできるため好ましい。特に、Tgが0℃以下であることで、第1のマスク層に対する極度な応力集中を抑制できることから、第1のマスク層と第2のマスク層と、の界面の密着性を高めることができるため、貼合性のみならず、剥離に伴う転写性も大きく向上する。同様の観点から、最も好ましくは、-20℃以下であることである。
 このようなTgを満たす低Tg弾性体としては、例えば、シリコーンゴム、ニトリルゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレン(天然ゴム)、ポリブタジエン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン6、ナイロン66、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリメタクリル酸メチル、及び、ポリスチレンが挙げられる。
 ここで回転体の少なくともその表層が、上述のような低Tg弾性体により構成されるとは、以下の2つの場合を包含する。図9は、本実施の形態に係る回転体の一例を示す断面模式図である。一つは、回転体の最表層が、低Tg弾性体により構成される場合である。図9Aに示す回転体30は、非弾性体からなる芯部31の外周に設けられた最表層32が低Tg弾性体により構成されている。図9Bに示す回転体33は、非弾性体からなる芯部34の外周に設けられた表層35が低Tg弾性体により構成され、表層35の外周に設けられた最表層36が低弾性体により構成されている。この場合、表層35は、上述の低Tg弾性体で構成され、最外層を構成する非弾性体の厚みよりも厚い。なお、低弾性体とは、本明細書における弾性体よりもTgが高く、且つTgの絶対値が30℃以上の弾性体である。
 特に、図9Aに示すように、回転体30の最表層32が、低Tg弾性体により構成されることが好ましい。この場合、最表層32よりも内側の層構成は限定されず、他の弾性体、金属、金属酸化物等で構成される層や芯部31を適宜配置することができる。
 また、図9Aに示す回転体30の最表層32の表面に、帯電防止処理や接着防止処理等を行ってもよい。
 回転体30、33は、少なくともその表層が、低Tg弾性体により構成されることで、熱ナノインプリントに使用する温度を低下させると共に、押圧力の均等性を向上できる。即ち、低温且つ低圧において、精度の高い熱ナノインプリントを実施できる。更に、装置の過大化を抑制しながら、被処理体の大きさを容易に大きくできる。
 特に、低温且つ低圧にて、詳細は後で説明するように、実質的に線として、即ち線幅をもって押圧することが可能となる。このため、第2のマスク層に対する熱の均等性が向上すると共に、貼合における極度な応力集中を抑制できることから、第2のマスク層と第1のマスク層と、の界面精度を高く保つことができる。これにより、微細パタン形成用フィルム及び被処理体からなる積層体(第3の積層体III)から、カバーフィルムを剥離する際の、転写性が向上する。よって、低温且つ低圧において、精度の高い熱ナノインプリントを実施できる。更に、装置の過大化を抑制しながら、被処理体の大きさを容易に大きくできる。
 また、回転体は、少なくともその表層が低Tg弾性体にて構成され、弾性変形を起こすことができる。この弾性変形により、押圧力を小さくできる。また、低温にて熱ナノインプリントを行った場合であっても、微細パタン形成用フィルムと被処理体との界面層の流動性を促進することができることから、転写精度が向上すると共に、過大な加圧手段、過大な加熱手段そして過大な冷却手段を必要としない。
 また、回転体は、例えば、回転軸の周りに円筒形のロールを取り付けたものでもよい。また、後述するように、回転軸自体が加熱手段であってもよい。また、回転軸の周りに加熱手段が配置され、加熱機構の周りに円筒形のロールを取り付けたものであってもよい。
 本実施の形態で回転体に用いられる低Tg弾性体の材質は、そのTgが100℃以下であれば特に限定されず、例えば、公知市販のゴムや樹脂等を使用でき、例えば、シリコーンゴム、ニトリルゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレン(天然ゴム)、ポリブタジエン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン6、ナイロン66、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリメタクリル酸メチル及びポリスチレンが挙げられる。ヤング率(縦弾性率)としては、1Mpa以上100Mpa以下であると、第1のマスク層及び第2のマスク層界面の変形を抑制しながら回転体の弾性変形を容易に誘発できるため、上記説明した低温且つ低圧における熱ナノインプリントの効果が高まる。同様の観点から、4Mpa以上50Mpa以下であるとより好ましい。また、同様の効果から、低Tg弾性体の厚さは、0.1mm以上10cm以下であると好ましく0.5mm以上8cm以下がより好ましく、最も好ましくは3mm以上1cm以下である。
 上述のような回転体を備えた押圧部は、回転体を回転させながら微細パタン形成用フィルム又は被処理体に接触させる回転手段と、回転体を微細パタン形成用フィルム及び被処理体に押し付ける加圧手段と、を備えることができる。これらの手段により、微細パタン形成用フィルムを被処理体に押圧する際に実質的に面ではなく線として押圧力を加えることができる。
(回転手段)
 次に、押圧部の回転手段について説明する。押圧部を備えた貼合部は、微細パタン形成用フィルムと被処理体とを貼り合わせ、押圧する。貼合部における微細パタン形成用フィルムと被処理体との貼合は、微細パタン形成用フィルムの搬送と同時に行われても、微細パタン形成用フィルムの搬送が停止した状態にて行われてもよい。
 まず、微細パタン形成用フィルムの搬送と同時に行われる場合、押圧部が備える回転手段は、微細パタン形成用フィルムの搬送に伴って同期して回転体を受動的に回転させるものであることが、熱ナノインプリント精度を向上するため好ましい。この場合、回転手段は、フリーローラのように、微細パタン形成用フィルムの搬送に伴って受動的に回転体を回転させるものや、微細パタン形成用フィルムの搬送速度に同期するように、回転体の回転数を制御しながら受動的に回転させるものを採用できる。
 一方、微細パタン形成用フィルムの搬送が停止した状態にて微細パタン形成用フィルムと被処理体とを貼合する場合、回転体は回転軸を中心に回転すると共に、被処理体の主面に平行な面内において、微細パタン形成用フィルムの流れ方向又はその反対の方向に移動することが好ましい。図10は、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置における押圧部を示す説明図である。この場合、図10に示すように、被処理体20の主面に平行な面内において、被処理体20の被処理面位置(St)と、回転体30の被処理面位置(St)に最も近い点(A)を通り、且つ、被処理体20の主面に平行な面(Sl)と、の距離(X)は、-(マイナス)微細パタン形成用フィルムの厚み(T)以上、好ましくは0μm以上であると、貼合精度が向上すると共に、弾性変形を利用し、低温且つ低圧における熱ナノインプリント精度が向上するため好ましい。距離Xは、0μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、10μm以上であることが最も好ましい。一方、上限値は、被処理体20の厚みである。なお、図10中の矢印は、回転体30の移動方向を示す。なお、上記距離(X)は、被処理面位置(St)を基準面とした場合に、被処理面位置(St)よりも被処理体20の該位置(St)よりも反対側の面方向を正(+)としている。即ち、距離Xが負(マイナス)とは、被処理面位置(St)を基準とした時に、被処理体20の厚み方向に被処理体よりも離れる方向のことである。換言すれば、距離Xが負(マイナス)の場合、微細パタン形成用フィルムを通紙しない状態においては、回転体30を被処理面(St)に平行な面内にて移動させた場合、回転体30と被処理体20と、は接触しない。
(加圧手段)
 次に、押圧部の加圧手段について説明する。上述の通り、距離(X)が-(マイナス)微細パタン形成用フィルム1の厚み(T)以上であることにより、距離X及び回転体の表層の材質により決定される圧力(以下、第1の圧力)を加えることができるため、特段加圧手段は設けなくてもよい。しかし、この場合であっても、押圧力の均等性をいっそう向上させるために、後で説明する加圧手段を設けることが好ましい。
 押圧部には、回転体を微細パタン形成用フィルム又は被処理体に向かって押し付ける加圧手段を設けることができる。この加圧手段により微細パタン形成用フィルム及び被処理体に加えられる圧力(以下、第2の圧力という)は、回転体の弾性変形により分散され、均等な圧力となる。このため、熱の均等性及び圧力の均等性が向上することから、微細パタン形成用フィルムと被処理体との界面の力及び熱の均等性が向上する。特に、加圧手段を設けた場合、上記説明したように圧力の均等性を向上できる。このため、圧力の絶対値を小さくすることができる。これにより、第1のマスク層と第2のマスク層と、の界面の精度を好適に保つことができるため、カバーフィルムを剥離して図5Cに示す中間体21を得る際の、転写精度並びに被処理体の加工精度を向上させることができる。また、微細パタン形成用フィルムと被処理体との間に混入する空気(エアーボイド)を、タクトを損なうことなく減少させることができる。上記第1の圧力及び第2の圧力を合わせた、押圧部による押圧力は、0.01MPa~5Mpaが好ましく、0.03MPa~2Mpaがより好ましい。
(線圧)
 次に、上述のような押圧部により、微細パタン形成用フィルムを被処理体に押圧する際に実質的に線として押圧力が加えられるメカニズムについて説明する。
 図11は、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置に係る貼合部が具備する押圧部を示す斜視模式図である。図11においては、押圧部100において、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDに対して垂直な垂直方向TD、即ち微細パタン形成用フィルム101の幅方向に沿って回転体102が延設されている。言い換えれば、回転体102の長軸方向103は、微細パタン形成用フィルム101の幅方向、即ち垂直方向TDに対して平行か又は実質的に平行になっている。この結果、回転体102の周面は、微細パタン形成用フィルム101に対して実質的に線として接触する。即ち、実質的に線として押圧力を加えることができる。この線とは、回転体102の一方の端面でその中心Oを通る垂線Z-aと回転体102の周面との交点Aと、他方の端面でその中心Oを通る垂線Z-bと回転体102の周面との交点Bとを結ぶ線ABであり、後で説明する線幅を有す。これを実質的に線という。このため、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104が貼合される際に、回転体102により面ではなく線で圧力がかけられる。
 なお、図11に示す押圧部100においては、回転体102は、断面略真円形の貼合用ローラであり、円筒状又は円柱状のいずれであっても良い。
 次に、「線幅」について、図12を参照して説明する。図12は、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置における押圧部を示す側面模式図である。弾性変形を起こした回転体102を横方向から見たとき、略真円状の端面の一部分が平らになる。この平らに変形した部分は、回転体102の長軸方向に沿って連続し、面を形成する。この平らに変形した部分を底辺とみる。この底辺の端と端面の円の中心Oとを結ぶ2つの線分がなす角度をΘとし、且つ、円の半径をdとした場合、平らに変形した部分の長さ、即ち線幅は2d sin (Θ/2)で表わされる。微細パタン形成用フィルム101と被処理体104と、を貼合精度高く貼合すると共に、上記説明した効果を発現し精度高く熱ナノインプリントを行う際の角度Θは、1°以上60°以下であると好ましい。このため、本明細書における線圧とは、線幅が、角度Θが60°以下である場合を含む。言い換えれば、数学上の線だけではなく、上記の条件を満たす幅をもった線で圧力をかける場合も含まれる。本実施の形態では、線で圧力がかけられる場合に加えて、このように一定の線幅で圧力がかけられる場合も含めて「実質的に線で圧力をかける」と定義する。上記効果をいっそう発揮する観点から、角度Θは3度以上45度以下であると好ましく、5度以上30度以下であることがより好ましい。
 本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置は、上記説明した回転体により、微細パタン形成用フィルムと被処理体とを押圧し、低温且つ低圧にて熱ナノインプリントを行うことができる。ここで、微細パタン形成用フィルムを被処理体に押圧する際の、被処理体のその面内方向に対して垂直方向の振動を抑制し、押圧時の圧力の均等性を向上させるために、被処理体の被処理面とは反対側の面上に被処理体保持部を設けることが好ましい。
 被処理体保持部は、被処理体の被処理面に接触しないものであれば、特に限定されない。特に、被処理体の被処理面位置より、微細パタン形成用フィルム側に突出する部位(段差)高さが、被処理体の厚みの5分の1以下であると、貼合精度が向上するため好ましい。最も好ましくは、突出部位のない状態である。例えば、減圧チャックは、被処理体の被処理面の反対側の面をチャック面の接触により保持できると共に、減圧を開放することで自在に被処理体を離脱させることができるため、好ましい。また、被処理体保持部は、貼合時の気泡の抱き込みの観点から、被処理体と微細パタン形成用フィルムが接触しない位置で被処理体を保持することが好ましい。
 被処理体保持部により、被処理体は固定保持され、固定保持された被処理体の被処理面に対して、微細パタン形成用フィルムの第1のマスク層が、上記説明した押圧部により貼合される。ここで、後で説明する貼合プロセスを経ることで、微細パタン形成用フィルムの被処理体に対する面内の貼り合わせ精度をより向上させることができる。まず、被処理体保持部により被処理体の被処理面と、は反対側の面を固定する。例えば、減圧固定を採用できる。次に、押圧部の回転体により、被処理体の一端部から、微細パタン形成用フィルムの貼合を開始する。その後、押圧分だけ回転体は、回転しながら被処理体の他端部へと、向かい、微細パタン形成用フィルムの貼合が行われる。ここで、回転体が被処理体の他端部を通過しきる前に、被処理体の固定を開放する。例えば、被処理体保持部による保持が、減圧チャックである場合、減圧を開放する。この状態で、押圧部の回転体は、回転しながら被処理体の他端部を通過する。これにより、被処理体の端部も含めた面内に渡り、微細パタン形成用フィルムを貼合することができる。
(押圧加熱部)
 また、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置においては、回転体及び被処理体保持部の少なくとも一方に押圧加熱部を付帯することが好ましい。ここで、押圧加熱部は、微細パタン形成用フィルム及び被処理体を押圧部に貼合し、押圧する際に、微細パタン形成用フィルムと被処理体との界面を加熱する目的にて導入する。押圧加熱部を設けることで、微細パタン形成用フィルムと被処理体との界面の温度が向上するため、第1のマスク層の流動性が促進され、熱ナノインプリント精度が向上する。
 押圧加熱部は、回転体及び被処理体保持部の少なくとも一方に付帯される。このため、双方に付帯されてもよい。押圧加熱部が被処理体保持部に付帯される場合、被処理体保持部は、被処理体を固定すると共に、被処理体を加熱可能である。
 回転体に押圧加熱部が付帯される場合、回転体の表層に設けられる低Tg弾性体よりも内側に、押圧加熱部を配置することが好ましい。即ち、回転体は、回転軸、押圧加熱部及び低Tg弾性体より構成されてもよい。ここで、押圧加熱部と回転軸とが同一であってもよく、また、例えば、押圧加熱部と低Tg弾性体との間に、熱伝導性接着剤等を配置することもできる。図13は、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置において押圧加熱部を付帯した回転体を示す断面模式図である。図13Aに示す回転体41は、押圧加熱部42の外周に、低Tg弾性体43が設けられている。図13Bに示す回転体44は、回転軸45の外周に押圧加熱部46が設けられ、更にその外周に低Tg弾性体47が設けられている。
 いずれの場合においても、回転体41、44の表層に設けられる低Tg弾性体43、47を、押圧加熱部42、46により加熱できる。この加熱により、低Tg弾性体43、47の表面の温度が上昇するため、微細パタン形成用フィルム101を被処理体104に押圧する際、微細パタン形成用フィルム101の柔軟性、特に第1のマスク層の流動性が向上し、押圧精度が向上する。ここで、低Tg弾性体43、47により微細パタン形成用フィルム101と被処理体104とを貼り合わせる際の熱分布が良好になることから、押圧加熱部42、46の加熱温度を低く保つことができる。
 押圧加熱部の加熱温度は、回転体102の表面の温度が、0℃以上250℃以下の範囲になるように加熱できると好ましく、40℃以上150℃以下になるように加熱できることがより好ましく、60℃以上130℃以下の範囲に加熱できることが最も好ましい。特に、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置を使用した熱ナノインプリント方法においては、回転体の表面の温度(Ts)が、微細パタン形成用フィルム101のカバーフィルムの融点(Tmc)未満の範囲であることが好ましい。このような、微細パタン形成用フィルム101のカバーフィルムの融点(Tmc)未満の温度(Ts)を有す回転体を使用した場合であっても、上記説明したTgを有す低Tg弾性体の弾性変形を良好に利用できることから、熱ナノインプリント精度を向上できる。即ち、過大な加熱手段を必要としない。これに伴い、過大な冷却手段を必要としない、コンパクトな装置となる。特に,微細パタン形成用フィルム101を被処理体104に押圧する際の、微細パタン形成用フィルム101の過剰な変形を抑制し、熱ナノインプリント精度を向上させる観点から、加熱温度は、回転体の表面の温度(Ts)が、0.9Tmc以下の範囲になるように加熱できることが好ましく、0.6Tmc以下の範囲になるように加熱することがより好ましく、0.5Tmc以下の範囲になるように加熱することが最も好ましい。なお、カバーフィルムの材料と凹凸構造の材料と、が異なる場合、カバーフィルムの材料に対する融点と凹凸構造の融点に対する融点のより低い方の融点が、上記融点(Tmc)である。
 次に、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置についてより詳細に説明する。
<第1の実施の形態>
 図14は、第1の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置を示す模式図である。熱ナノインプリント装置200は、長尺の微細パタン形成用フィルム101が巻き回された送出しローラ202を具備する。送出しローラ202は、微細パタン形成用フィルム101を所定の速度で送出する。この送出しローラ202と対になって、送出された微細パタン形成用フィルム101を巻き取る巻き取りローラ203が設けられている。巻き取りローラ203の回転数と送出しローラ202の回転数とは微細パタン形成用フィルム101の送り出し速度と巻き取り速度と、が同期するように制御されてもよいが、微細パタン形成用フィルム101のテンションを制御するために、ダンサーローラー、トルクモータ又はテンションコントローラ等を用いることができるため、微細パタン形成用フィルム101の搬送機構は採用するテンション制御方式に応じて適宜設計することができる。なお、送出しローラ202及び巻き取りローラ203にはそれぞれ駆動部を連結することができる。
 送出しローラ202よりも流れ方向MDの更に後段には、貼合部201が設けられている。貼合部201は、回転体102を備えた押圧部100を備えている。回転体102については、既に説明した通りである。第1の実施の形態においては、回転体102の表層をシリコーンゴムとした。なお、シリコーンゴムとしてはそのガラス転移温度Tgが20℃以下のものを採用した。また、貼合雰囲気を除電する除電機(不図示)を別途設置した。
 この回転体102は、微細パタン形成用フィルム101の幅方向に亘って延設されている。回転体102の断面形状は略真円形である。回転体102の、微細パタン形成用フィルム101の幅方向の長さは、微細パタン形成用フィルム101を貼合する被処理体104の大きさよりも大きければ特に限定されない。例えば、2インチ強、4インチ強、6インチ強、或いは8インチ強である。また、微細パタン形成用フィルム101の幅方向に複数の被処理体104を配置し、同時に微細パタン形成用フィルム101を被処理体104に貼合するために、回転体102は微細パタン形成用フィルム101の幅方向全体に亘って延設されると好ましい。第1の実施の形態においては、微細パタン形成用フィルム101の幅として、2.1インチ、4.5インチ、及び6.5インチの3種類を実施した。これらの微細パタン形成用フィルム101のいずれに対しも、回転体102の幅方向の長さは300mmとした。
 回転体102による、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104との貼合は、微細パタン形成用フィルム101の搬送と同時に行われても、微細パタン形成用フィルム101の搬送が停止した状態にて行われてもよい。第1の実施の形態においては、微細パタン形成用フィルム101が静止した状態で貼合を行った。
 微細パタン形成用フィルム101の被処理体104への押圧が、微細パタン形成用フィルム101の搬送と同時に行われる場合、回転体102は、微細パタン形成用フィルム101の搬送に支障をきたさぬように回転することが好ましい。このため、回転体102の回転手段は、微細パタン形成用フィルム101の搬送に伴い受動的に回転体102を回転させるものであっても、能動的に回転させるものであってもよい。特に、微細パタン形成用フィルム101の搬送に伴って受動的に回転することが貼合精度を向上するため、好ましい。この場合、回転体102の回転手段には、フリーローラのように受動的に回転体102を回転させるものや、微細パタン形成用フィルム101の搬送速度に同期するように、回転体102の回転数を制御しながら受動的に回転させるものを採用できる。
 一方、微細パタン形成用フィルム101の搬送が停止した状態にて微細パタン形成用フィルム101と被処理体104とを貼合する場合、回転体102は回転軸を中心に回転すると共に、被処理体104の主面に平行な面内において、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDとは反対の方向又は微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDに平行な方向に移動することが好ましい。
 この場合、既に説明した距離(X)の範囲を満たすことで、貼合精度を向上させることができる。第1の実施の形態においては、距離(X)はマイナス30μm、マイナス20μm、マイナス10μm、0μm、10μm、30μm及び100μmの範囲でおこなった。なお、カバーフィルムの露出する面から第1のマスク層の表面までの距離である微細パタン形成用フィルム101の厚みは、104μmのものを使用した。
 更に、回転体102により、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104とを押圧する際の押圧力は、距離Xが-微細パタン形成用フィルム101の厚み以上である場合、特別に加圧手段を設けなくとも圧力を加えることができる。しかしながら、押圧力を均等に加える観点から、別途、加圧手段204を設けることが好ましい。加圧手段204を設けることで、微細パタン形成用フィルム101と被処理体140との間に混入する空気(エアーボイド)を、タクトを損なうことなく減少させるという観点から、回転体102に加圧手段を設けることが好ましい。この貼合のための押圧力は、0.01MPa~5Mpaが好ましく、0.03MPa~2Mpaがより好ましい。
 第1の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置200の貼合部201においては、上記説明した押圧部100の回転体102により、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104とを押圧し、低温且つ低圧にて熱ナノインプリントを行うことができる。ここで、微細パタン形成用フィルム101を被処理体104に押圧する際、被処理体104のその面内方向に対して垂直方向の振動を抑制し、押圧時の圧力の均等性を向上させるために、被処理体104の微細パタン形成用フィルム101と接する面とは反対側の面上に被処理体保持部205を設けることが好ましい。
 被処理体保持部205の保持機構は、被処理体104の被処理面に接触しないものであれば、特に限定されない。被処理体保持部205は、既に説明した機構を採用できる。また、被処理体104を保持する方法は、既に説明した通り、被処理体104と微細パタン形成用フィルム101が接触しない位置で被処理体104を保持することが好ましい。なお、第1の実施の形態においては、減圧(吸引)チャックを採用した。
 また、第1の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置200においては、回転体102及び被処理体保持部205の少なくとも一方に、上述の押圧加熱部を付帯することが好ましい。ここで、押圧加熱部は、微細パタン形成用フィルム101及び被処理体104を回転体102で押圧する際、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104との界面を加熱する目的にて導入する。押圧加熱部を設けることで、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104との界面の温度が向上するため、熱ナノインプリント精度が向上する。なお、第1の実施の形態においては、回転体102及び被処理体保持部205の双方に押圧加熱部を設け、回転体102の表面を90℃~130℃にて加熱し、被処理体保持部205の表面を80℃~150℃の範囲にて加熱し実施した。
 貼合部201よりも流れ方向MD後段であって、巻き取りローラ203よりも前段には、剥離部206が設けられている。なお、巻き取りローラ203と回転体102との間には、後述するエネルギー線照射部等を併設するのに充分な間隔を設けると好ましい。剥離部206は、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104からなる積層体207から、カバーフィルムを剥離できれば特に限定されない。即ち、積層体207において、被処理体104は固定されその主面に対して垂直方向の移動をほぼ起こらないと共に、カバーフィルムが被処理体104より引き離される。特に、剥離部206が、微細パタン形成用フィルム101の流れを利用して剥離できるものであれば、微細パタン形成用フィルム101の捩れをより抑制すると共に、転写精度を向上できる。更に、微細パタン形成用フィルム101とある被処理体104(A)との押圧と、微細パタン形成用フィルム101の別の被処理体104(B)からの剥離と、を同時に行うことができるため、装置の過大化を抑制しながら、タクトを向上させることができる。更に、剥離部206において、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向が変化することで、カバーフィルムを剥離することが好ましく、後述するような剥離用ローラや剥離用エッジを利用できる。
 なお、積層体207は、図3B及び図5Aに示す第3の積層体IIIに相当する。積層体207を構成する被処理体104は、微細パタン形成用フィルム101に貼り合わされ、一体となっている。
 剥離部206における剥離力は、少なくとも被処理体104の被処理面に対して垂直で、且つ、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの成分を含む。例えば、積層体207の被処理体104の露出する面を保持して固定し、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDがローラ又はエッジにより変化することで、転写精度高くカバーフィルムを剥離することができる。
(剥離部)
 図15は、第1の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置における剥離部によるカバーフィルムの剥離を示す模式図である。図15A及び図15Bは、微細パタン形成用フィルム101/被処理体104からなる積層体207が搬送されると共に、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDが変化することで、カバーフィルムが被処理体104より剥離される場合を示している。被処理体104は、図中矢印Aで示す方向に移動する。
 図15Aにおいては、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDが、曲率半径が0超の曲率を有す剥離用エッジ301により変化している。一方、図15Bにおいては、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDが、円筒状の剥離用ローラ302により変化している。いずれの場合においても、被処理体104の被処理面とは反対の面(以下、露出面ともいう)を固定手段により保持し、被処理体104を固定することが、微細パタン形成用フィルム101のカバーフィルムの剥離時に被処理体104の物理的な安定性が向上するため、好ましい。
 図16は、第1の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置における剥離部による微細パタン形成用フィルムの剥離を示す模式図である。図16A及び図16Bでは、積層体207は静止しており、移動用ロール401及び剥離用ロール402からなる剥離部206が、被処理体104の被処理面に平行且つ微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDに平行な方向に移動することで、カバーフィルムが剥離される場合を示している。より具体的には、移動用ロール401が、図中矢印Bで示すように、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDとは反対側に移動する。この移動に伴い、剥離用ロール402も微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDとは反対側へと移動し、カバーフィルムが剥離される。
 剥離部206における微細パタン形成用フィルム101の方向変化について更に詳細に説明する。図17は、第1の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置における剥離部での微細パタン形成用フィルム101の方向変化について説明するための説明図である。図17に示すように、剥離部206を通過前の微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MD-1の作る面と、剥離部206を通過した後の微細パタン形成用フィルム101(カバーフィルム)の流れ方向MD-2の作る面と、のなす角θ1を、剥離方向の変化量として定義することができる。この角度θ1は剥離角である。剥離角θ1は、15度以上170度以下であることが好ましい。15度以上であることにより、第1のマスク層とカバーフィルムと、の界面に加わる剥離応力を小さくできるため、熱ナノインプリント法により得られる中間体21への負荷(剥離応力)が低減されるため、転写精度が向上する。一方、170度以下であることにより、微細パタン形成用フィルム101の搬送に係る負荷が低下するため、搬送精度が向上する。同様の理由から、剥離角θ1は、30度以上160度以下であることがより好ましく、60度以上160度以下であることが最も好ましい。なお、剥離角θ1が90度以上であることで、装置の過大化を抑制することができる。よりコンパクトな装置を設計する観点から、剥離角θ1は、100度以上であることが好ましく、110度以上であることがより好ましく、125度以上であることが最も好ましい。なお、剥離部206を通過前の微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MD-1の作る面は、微細パタン形成用フィルム101の剥離前の被処理体104の被処理面と略平行である。
 ここで、被処理体104の露出面を脱着自在に固定できる固定手段を更に設けることで、剥離部206による剥離時の、被処理体104の物理的バランスが良好となるため、微細パタン形成用フィルム101の捩れや熱ナノインプリントにより得られる凹凸構造の欠損をより抑制することができる。固定手段は、例えば、減圧チャック、静電チャック、外周縁部を把持するもの、又は、当業者に周知のカセット支持方式のものである。なお、第1の実施の形態においては減圧(吸引)チャックを採用すると共に、静電気を抑制する目的で、除電機(不図示)を剥離部206の周辺に取り付けた。
 上記説明した回転体102を備えた押圧部100により、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104と押圧され、微細パタン形成用フィルム101/被処理体104からなる積層体207が得られる。また、押圧部100を備えた貼合部201と剥離部206とは、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDに沿って、互いに離間して配置されている。即ち、積層体207を剥離部206まで搬送し、剥離部206において積層体207から微細パタン形成用フィルム101のカバーフィルムを剥離する。ここで、積層体207の搬送は、積層体207の被処理体104の露出面を保持し、搬送する被処理体搬送手段を別途設けることでも実現できるが、装置の過大化を抑制する観点から、微細パタン形成用フィルム101の流れを利用して搬送する、換言すれば微細パタン形成用フィルム101を被処理体104のキャリアフィルムとして機能させることが好ましい。
 一般的にはワーク(被処理体104)とキャリア(微細パタン形成用フィルム101)とは別々の移動機構により移動及び搬送されるが、本実施の形態に関しては、ワークはキャリアの搬送により移動することができる。即ち、ワークとキャリアとが一体化した状態を経ることができる。これにより、ワークの搬送機構を別途設ける必要がなくなることから、装置のコンパクト設計が可能となると共に、貼合部201から剥離部206までの間に、任意の構成要素、例えばエネルギー線照射部を容易に組み込むことができる。
 即ち、図14においては、微細パタン形成用フィルム101の、回転体102が設けられた側の面とは反対側の面、即ち第1のマスク層面上に、被処理体104が配置され、微細パタン形成用フィルム101の搬送に伴い、被処理体104も移動する。また、微細パタン形成用フィルム101を裏表が逆(第1のマスク層面が下向き)の状態で搬送するとき、微細パタン形成用フィルム101の上側に回転体102を配置し、微細パタン形成用フィルム101の下側、即ち、第1のマスク層面上に被処理体104を配置し、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104とを押圧する。この場合、微細パタン形成用フィルム101と貼合された被処理体104は、宙吊りの状態にて微細パタン形成用フィルム101の搬送に伴い、移動することができる。
 微細パタン形成用フィルム101の表面上に保護層が設けられている場合、貼合部201にて微細パタン形成用フィルム101と被処理体104とを貼合する前に保護層を取り除く必要がある。この場合、送出しローラ202よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段に、微細パタン形成用フィルム101から保護層(図4中14)を剥離する保護層剥離ローラ部が設けられる。保護層剥離ローラには、保護層剥離ローラよりも保護層の流れ方向の後段に、保護層を巻き取って回収する保護層巻き取りローラが併設される。保護層剥離ローラは、駆動部を具備しないフリーローラとして設けても、駆動部を付帯したローラであっても、微細パタン形成用フィルム101より保護層を剥離可能であれば特に限定されない。一方、保護層巻き取りローラは、微細パタン形成用フィルム101より剥離された保護層を巻き取り回収する役割を担うため、駆動部を付帯することが好ましい。駆動部により回転する保護層巻き取りローラの回転数は、保護層の捩れや微細パタン形成用フィルム101の捩れ、蛇行等を抑制するように、フィルムテンションの観点から適宜設計することができる。また、保護層剥離ローラは、回転体102に近い位置に設けられると、保護層を剥離し露出した表面の異物の付着を抑制し、この結果、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104との貼合精度が向上するため、好ましい。
 上記説明した貼合部201における微細パタン形成用フィルムの被処理体104への貼合に際し、微細パタン形成用フィルム101の被処理体104への貼合精度をより向上させる観点から、除電機を設けることができる。除電機を設けることで、微細パタン形成用フィルム101の第1のマスク層面上、又は被処理体104の被処理面上に付着するパーティクルを抑制できることから、第1のマスク層に対するパーティクル由来の応力集中を抑制でき、これにより転写精度を向上させることができる。
 次に、貼合部201と剥離部206との間に設けられる任意の他の構成要素について説明する。
(エネルギー線照射部)
 貼合部201と剥離部206との間に、エネルギー線照射部を設けることができる。エネルギー線照射部においては、貼合部201で得られた積層体207に対してエネルギー線を照射する。このため、エネルギー線照射部は、微細パタン形成用フィルム101に向かってエネルギーを照射しても、被処理体104に向かってエネルギーを照射しても、その両方であっても良い。特に少なくとも被処理体104に向かってエネルギーを照射することで、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104との界面強度を向上できるため、好ましい。
 エネルギー線照射部は、微細パタン形成用フィルム101の幅方向に対して微細パタン形成用フィルム101のフィルム幅の少なくとも50%以上の長さの領域、及び、その流れ方向の一部の領域に対してエネルギー線を照射することができる。特に、エネルギー線照射部は、微細パタン形成用フィルム101の幅方向に対して微細パタン形成用フィルム101のフィルム幅の少なくとも75%以上の長さの領域に対しエネルギー線を照射できると、生産性が向上すると共に、環境対応性が向上するため好ましい。より好ましくは、85%以上である。また、環境対応性及び過大な設備化を抑制する観点から、150%以下が好ましく、110%以下であるとより好ましい。
 ここで、微細パタン形成用フィルム101の幅方向の長さをW、被処理体の幅方向の長さをw、エネルギー線照射部の幅方向の照射長さをWeと置いたとき、w/W<1であることが前提であり、それぞれの長さの関係が、w/W<We/W≦1.5であることが、環境対応性及び過大な設備を抑制する観点から好ましく、w/W<We/W≦1.1であることがより好ましい。
 エネルギー線は、微細パタン形成用フィルム101を構成する材質により適宜選定できるため、特に限定されないが、UV-LED光源、メタルハライド光源、高圧水銀灯光源等を採用できる。また、エネルギー線を照射し始めてから照射し終えるまでの積算光量は、500mJ/cm~5000mJ/cmの範囲であると、熱ナノインプリントの転写精度が向上するため好ましい。より好ましくは、800mJ/cm~2500mJ/cmである。更に、後で説明する連続的貼合である場合、エネルギー線照射機構は、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向に複数台設けてもよい。この場合、全てのエネルギー線照射機構のエネルギー線源を同ようにしてもよく、また、エネルギー線スペクトルの異なるエネルギー線照射機構を設けることもできる。また、後で説明する断続的貼合である場合、エネルギー線の照射範囲は、被処理体の100%以上であることが好ましく、エネルギー線の照射範囲内での照度分布を考慮すると、150%以上であることがより好ましい。
(積層体加熱部)
 剥離部206よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MD前段であり、且つ、エネルギー線照射よりも流れ方向MD後段には、積層体207を加熱する積層体加熱部を設けることができる。積層体加熱部を設けることで、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104との界面強度を向上させることができるため、熱ナノインプリント精度が向上する。積層体加熱部による加熱温度は、微細パタン形成用フィルム101の特性に応じて適宜選定できるため、特に限定されないが、微細パタン形成用フィルム101の融点(Tmc)未満であると、装置の過大化を抑制できると共に、熱ナノインプリント精度が向上するため好ましい。特に、被処理体104の加熱温度が、30℃~200℃の範囲になるように加熱できると好ましく、60℃~130℃であるとより好ましい。加熱温度は、微細パタン形成用フィルム101の搬送の観点から、概ね、Tmcの0.6倍以下であると好ましい。このように加熱条件下で積層体207の加熱が行われる。
(冷却部)
 更に、剥離部206よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの前段であり、且つ、積層体加熱部よりも流れ方向MDの後段に、積層体207を冷却する冷却部を設けることができる。冷却部を設けることで、カバーフィルムを剥離する際の、剥離性を向上させることができる。ここで、第1の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置200においては、冷却部が微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDに対して、貼合部201と離間して設けられる。更に、第1の実施の形態では、上述のような回転体102を採用していることから、熱ナノインプリントに必要な温度を低く保っている。このため、冷却部の過大化を抑制できる。冷却部は、積層体207に対して空気を吹き付ける程度でよい。冷却部は、少なくとも被処理体104の温度が120℃以下になるように冷却すると、剥離性を向上できるため、好ましい。微細パタン形成用フィルム101の特性に応じて最適な被処理体104の冷却後の温度は決定されるが、概ね、5℃以上60℃以下が好ましく、18℃以上30℃以下がより好ましい。
 次に、貼合部201よりも流れ方向MD前段に設けられる任意の他の構成要素について説明する。
(搬送部)
 貼合部201よりも流れ方向MD前段に、搬送部を設けることができる。ここで、搬送部は、格納された被処理体104を取り出し、貼合部201の回転体102の位置まで被処理体104を搬送する。搬送部は、貼合時の被処理体104の被処理体保持部として機能させることもできる。ここで、搬送部における被処理体104の固定は、被処理体104の露出面を脱着自在に固定できる固定手段により行われることが好ましい。固定手段は、例えば、減圧チャック、静電チャック、外周縁部を把持するもの、又は当業者に周知のカセット支持方式のものである。
(前処理部)
 搬送部よりも流れ方向MDの前段側には、前処理部を設けることができる。前処理部では、被処理体の主面、即ち被処理面を前処理することができる。前処理部としては、例えば、UV-O処理機構、エキシマ処理機構、酸素アッシング機構、シランカップリング材膜成膜機構及び樹脂層成膜機構が挙げられる。特に、UV-O処理機構又はエキシマ処理機構を採用することで、過大な設備化を抑制できる。
 次に、剥離部よりも流れ方向MDの後段に設けられる任意の構成要素について説明する。
(回収部)
 剥離部よりも流れ方向MDの後段には、回収部を設けることができる。回収部は、剥離部上において微細パタン形成用フィルム101の剥離された被処理体104を回収する。この回収部は、微細パタン形成用フィルム101の剥離された被処理体104を保持しつつ、次の処理のための装置や一時的な保管装置まで搬送する。回収部による被処理体104の保持は、被処理体104の外周縁部を把持することや、被処理体104の微細パタン形成用フィルム101が貼り合わせされていた面とは反対側の面、即ち露出面を支持することにより実現できる。また、回収部として、当業者に周知のカセット支持方式を採用することもできる。
(エネルギー線照射部、加熱部、冷却部)
 剥離部206よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段であり、且つ、回収部により前段にエネルギー線照射部を設けることができる。エネルギー線照射部により微細パタン形成用フィルム101が剥離され、表面に凹凸構造が転写された被処理体104、即ち図5C示す微細マスク構造体16に相当するものに、エネルギー線を照射することで、被処理体104を安定化することが可能となり、次の処理のおける適用度や保存安定性が向上する。なお、エネルギー線照射部の代わりに加熱部を設けても同様の効果を得ることができる。なお、加熱部を設けた場合、加熱部よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段で且つ回収部よりも前段に冷却部を設けることができる。また、剥離部よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段であり、回収部よりも前段に、エネルギー線照射部、加熱部、冷却部の順に設けることもできる。
 なお、上記第1の実施の形態においては、微細パタン形成用フィルム101の第1のマスク層表面と直接接するローラは、その表面を鏡面仕上げしたローラを使用した。
<第2の実施の形態>
 図18は、第2の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置を示す模式図である。以下の説明では、第1の実施の形態で説明したものと同じ構成の部材については、同一の符号を付し、説明を省略する。
 第2の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置300においては、第1の実施の形態と異なり、カット部501を備えている。
(カット部)
 図18に示すように、貼合部201よりも流れ方向MDの後段であって、巻き取りローラ203よりも前段には、カット部501が設けられている。なお、回転体102とカット部501との間、又は、巻き取りローラ203とカット部501との間は、エネルギー線照射部等の任意の構成要素を併設するのに充分な間隔を設けることが好ましい。
 カット部501は、微細パタン形成用フィルム101の貼合された被処理体104、即ち積層体207に対して、被処理体104の外周よりも外側に位置する微細パタン形成用フィルム101を完全に又は部分的に裁断する。図19は、第2の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置おけるカット部による裁断位置を示す平面模式図である。図19に示すように、微細パタン形成用フィルム101/被処理体104からなる積層体207に対し、被処理体104の外周より外側をカット部501により裁断する。図19中の一点破線により、裁断位置502を示す。
 ここで、裁断は、微細パタン形成用フィルム101と積層体207とが完全に分離するように、被処理体104より外側に設定した裁断位置502で微細パタン形成用フィルム101を完全に切り抜いてもよい。また、微細パタン形成用フィルム101と積層体207とが分離しないように、裁断位置502で微細パタン形成用フィルム101を部分的に裁断してもよい。例えば、図19に示す裁断位置502の外側の微細パタン形成用フィルム101aと、裁断位置502の内側の、積層体207を構成する微細パタン形成用フィルム101bとが、部分的につながるように裁断することができる。例えば、ミシン目状に裁断する方法や、裁断位置502の外側の微細パタン形成用フィルム101aと内側の微細パタン形成用フィルム101bとが、1か所以上でつながったまま残し、それ以外を裁断する方法を採用できる。
 裁断後の微細パタン形成用フィルム101の搬送精度の観点から、図19に示す微細パタン形成用フィルム101の幅方向の裁断幅(I)と微細パタン形成用フィルム101の幅(W)とは、I<Wの関係を満たすことが好ましく、I≦0.99Wを満たすことがより好ましく、I≦0.95Wを満たすことが最も好ましい。
 図19においては、カット部501による裁断形状を円形にて模式的に描いているが、裁断形状は、n角形(n≧3)又は角の丸まったn角形(n≧3)を採用できる。なお、nが限りなく大きくなった場合が円形である。特に、裁断性とカット部501を通過した後の微細パタン形成用フィルム101の搬送精度の観点から、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDに対して平行な線を中心とした線対称な裁断形状であることが好ましい。
 カット部501は、少なくとも、微細パタン形成用フィルム101を切断する裁断刃部501aと、積層体207を支持する支持部501bと、から構成される。裁断刃部501aは、積層体207の被処理体104の上方に位置し、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDに垂直な方向(上下方向)に沿って移動する。また、支持部501bは、積層体207を微細パタン形成用フィルム101の下方から支え、特に、積層体207が微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDに垂直な方向に振動することを抑制する。裁断刃部501aが、支持部501bで支持された積層体207に向かって移動し、裁断が行われる。
 貼合部201を経て得られた積層体207はカット部501まで搬送され裁断が行われる。ここで、カット部501により微細パタン形成用フィルム101を裁断位置502で完全に裁断した場合、裁断位置502の外側の微細パタン形成用フィルム101aと、裁断された積層体207を構成する微細パタン形成用フィルム101bとつながっていないため、別に設けられる搬送部(不図示)により、積層体207を搬送する必要がある。
 一方で、カット部501により裁断位置502で部分的に裁断した場合、裁断位置502の外側の微細パタン形成用フィルム101aと、裁断された積層体207を構成する微細パタン形成用フィルム101bとは部分的につながっている。この微細パタン形成用フィルム101aと微細パタン形成用フィルム101bとがつながっている部分を接続部と呼ぶ。この接続部が残っているため、裁断された微細パタン形成用フィルム101aの搬送に伴い、積層体207も移動する。なお、第2の実施の形態においては、接続部を設けた場合は、接続部の幅は2mm以下として、接続部の点数は4点と2点の2種類を実施した。
 ここで、貼合部201からカット部501までの間、積層体207の搬送は、積層体207の被処理体を固定する固定手段を別途設けることでも実現することができる。しかし、装置の過大化を抑制する観点から、微細パタン形成用フィルム101の流れを利用して搬送する、換言すれば第1の実施の形態にて説明したように、微細パタン形成用フィルム101を被処理体のキャリアとして機能させることが好ましい。
 第1の実施の形態と同様に、第2の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置300においても、貼合部201とカット部501との間に、エネルギー照射部、積層体加熱部及び冷却部を組み込むことができる。また、貼合部201よりも流れ方向MDの前段には、搬送部及び前処理部を組み込むことができる。
(分離部)
 更に、第2の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置300においては、第1の実施の形態における剥離部206に代わって分離部を設けることができる。
 カット部501により積層体207の微細パタン形成用フィルム101を、裁断位置502で部分的に裁断した場合、積層体207が切り出された微細パタン形成用フィルム101aと積層体207の微細パタン形成用フィルム101bと間には接続部あり、部分的につながっているので、微細パタン形成用フィルム101の搬送に伴い、積層体207も移動する。即ち、図18に示すように、カット部501よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段に分離部503を設けることで、微細パタン形成用フィルム101aと、積層体207と、を分離することができる。
 分離部503は、微細パタン形成用フィルム101aと、積層体207とを分離できれば特に限定されない。即ち、分離部503において、積層体207は、垂直方向の移動をほぼ固定されると共に、微細パタン形成用フィルム101aから、積層体207が分離される。特に、搬送される微細パタン形成用フィルム101aの流れを利用して分離できる分離部503であれば、微細パタン形成用フィルム101aの捩れをより抑制すると共に、積層体207の微細パタン形成用フィルム101bと被処理体104との界面への集中応力を抑制できる。更に、貼合部201での微細パタン形成用フィルム101とある被処理体104(A)との押圧と、分離部503での微細パタン形成用フィルム101の別の被処理体104(B)との分離と、を同時に行うことができるため、装置の過大化を抑制しながら、タクトを向上させることができる。
 更に、分離部503において、微細パタン形成用フィルム101aの流れ方向MDが変化することで、積層体207を分離することが好ましく、後述するような分離用ローラや分離用エッジを利用できる。例えば、積層体207の被処理体104の露出面を保持(固定)し、微細パタン形成用フィルム101aの流れ方向MDが分離用エッジ又は分離用ローラにより変化することで、積層体207を、精度高く分離することができる。
 分離部503は、具体的には、第1の実施の形態で図15及び図16を参照して説明した剥離部206と同様の構成であって良い。
 分離部503における部分的に裁断された微細パタン形成用フィルム101の方向変化は、第1の実施の形態において図17を用いて説明した剥離角θ1を、分離角θ1と読み替えることで定義することができる。即ち、図17に示すように、分離部503を通過前の微細パタン形成用フィルム101の流れ方向(MD-1)の作る面と、分離部503を通過した後の微細パタン形成用フィルム101の流れ方向(MD-2)の作る面とのなす角θ1を分離方向の変化量として定義する。この角度θ1は分離角である。分離角θ1は、15度以上170度以下であることが好ましい。15度以上であることにより、積層体207の微細パタン形成用フィルム101と被処理体104との界面に加わる分離応力を小さくできるため、熱ナノインプリント法の転写精度が向上する。一方170度以下であることにより、微細パタン形成用フィルム101の搬送に係る負荷が低下するため、搬送精度が向上する。同様の理由から、分離角θ1は、30度以上160度以下であることがより好ましく、60度以上160度以下であることが最も好ましい。なお、分離角θ1が90度以上であることで、装置の過大化を抑制することができる。よりコンパクトな装置を設計する観点から、分離角θ1は、100度以上であることが好ましく、110度以上であることがより好ましく、125度以上であることが最も好ましい。なお、分離通過前の微細パタン形成用フィルム101の流れ方向(MD-1)の作る面は、剥離前の被処理体104の被処理面と略平行である。
 カット部501或いは分離部503よりも流れ方向MDの後段には、第1の実施の形態と同様に、回収部を設けることができる。更に、回収部よりも流れ方向MDの後段には、第1の実施の形態と同様に、エネルギー線照射部、加熱部及び冷却部を設けることができる。
<第3の実施の形態>
 以下、第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置について図面を参照して詳細に説明する。第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置は、第1の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置200と同様に剥離部206を有するものである。上記実施の形態と同様の構成の部材については、同一の番号を付して説明を省略する。
 図20は、第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置を示す模式図である。第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置600は、長尺の微細パタン形成用フィルム101が巻き回された送出しローラ202を具備する。送出しローラ202は、微細パタン形成用フィルム101を所定の速度で送出する。この送出しローラ202と対になって、送出された微細パタン形成用フィルム101を巻き取る巻き取りローラ203が設けられている。
 なお、上記第2の実施の形態においては、第1の実施の形態と同様に、微細パタン形成用フィルム101の第1のマスク層表面と直接接するローラは、その表面を鏡面仕上げしたローラを使用した。
(保護層の剥離)
 微細パタン形成用フィルム101上に保護層601が設けられる場合、送出しローラ202よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段には、微細パタン形成用フィルム101から保護層601を剥離する保護層剥離ローラ部602が設けられる。送出しローラ202の近傍にダンサーローラを設置した場合は、保護層剥離ローラ部602は、ダンサーローラよりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段に設けられる。保護層剥離ローラ部602には、保護層601の流れ方向の後段に、保護層601を巻き取って回収する保護層巻き取りローラ603が併設されている。保護層剥離ローラ部602は、駆動部を具備しないフリーローラであっても、駆動部を付帯したローラであっても、微細パタン形成用フィルム101より保護層601を剥離可能であれば特に限定されない。一方、保護層巻き取りローラ603は、微細パタン形成用フィルム101より剥離された保護層601を巻き取り回収する役割を担うため、駆動部を付帯することが好ましい。駆動部により回転する保護層巻き取りローラ603は、送出しローラ202から送出される微細パタン形成用フィルム101の速度と同期してもよく、微細パタン形成用フィルム101の撓みや蛇行といった搬送不良を抑制するために、微細パタン形成用フィルム101のテンション制御を、保護層巻き取りローラ603の駆動にトルクモータを使用することや、保護層巻き取りローラ603と保護層剥離ローラ部602との間にダンサーローラを設置することができる。トルクモータや、ダンサーローラを設けることで、保護層601に一定のテンションをかけることができる。また、保護層剥離ローラ部602は、貼合部201の回転体102に近い位置に設けられると、保護層601を剥離し露出した微細パタン形成用フィルム101の表面の異物の付着を抑制し、その結果、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104の表面との貼合精度が向上するため、好ましい。
 図20に示すように、微細パタン形成用フィルム101上に保護層601がある場合は、保護層剥離ローラ部602よりも流れ方向MDの更に後段に、被処理体保持部205が設けられる。微細パタン形成用フィルム101が保護層601を具備しない場合は送出しローラ202よりも流れ方向MDの更に後段に、被処理体保持部205を設置できる。
 ここで、被処理体保持部205により保持された被処理体104の被処理面と、回転体102よりも流れ方向MDの前段における微細パタン形成用フィルム101の第1のマスク層面とは、傾きを有することが好ましい。より具体的には、図21を用いて説明する。図21は、第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置における貼合部での微細パタン形成用フィルムと被処理体との関係を示す模式図である。図21に示すように、微細パタン形成用フィルム101は、送出しローラ202から送り出される。送出しローラ202よりも後段には、ガイドローラ701、ダンサーローラ702、ガイドローラ703が配置されている。微細パタン形成用フィルム101は、ガイドローラ703により流れ方向MDが変えられる。更に、ガイドローラ703よりも後段に位置する回転体102により流れ方向MDが変えられる。即ち、ガイドローラ703と回転体102との間では、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104とは互いに非平行な状態になっている。このような状態を作ることで、回転体102を使用し、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104を貼合する際の気泡の巻き込みを抑制することが可能となる。ここで、ガイドローラ703と回転体102との間では、被処理体104の被処理面に平行な面内において、微細パタン形成用フィルム101の第1のマスク層面と、被処理体104の被処理面とがなす角度θ2は、0度超80度以下であると、貼合性が向上するため好ましい。より好ましくは0.1度以上60度以下であり、0.2度以上30度以下であることが最も好ましい。
(断続的貼合、連続的貼合)
 回転体102により、微細パタン形成用フィルム101の第1のマスク層面と被処理体104の被処理面とが貼合及び押圧される際、微細パタン形成用フィルム101の搬送は停止する。微細パタン形成用フィルム101の搬送が停止し、回転体102が流れ方向MDとは反対方向に且つ被処理体104の被処理面と平行な面内で移動する。これにより、被処理体保持部205により固定された被処理体104と微細パタン形成用フィルム101とが貼合される。その後、微細パタン形成用フィルム101の搬送が再開する。ここで、微細パタン形成用フィルム101の搬送の再開と略同時、又は、再開前に、被処理体保持部205から被処理体104は脱着される。即ち、微細パタン形成用フィルム101の搬送再開により、被処理体104は微細パタン形成用フィルム101により搬送されるようになる。続いて、微細パタン形成用フィルム101上の被処理体104が、回転体102の初期位置を通過した後に、回転体102が初期位置に戻る。
 又は、貼合後、回転体102が初期位置に戻り、その後、微細パタン形成用フィルム101の搬送が再開する。ここで、微細パタン形成用フィルム101の搬送の再開と略同時、又は、再開前に、被処理体保持部205から被処理体104は脱着される。即ち、微細パタン形成用フィルム101の搬送再開により、被処理体104は微細パタン形成用フィルム101により搬送されるようになる。
 上記説明したように、微細パタン形成用フィルム101の搬送の再開前に、被処理体保持部205から被処理体104が脱着されることで、被処理体104の端部も含めた面内に対する微細パタン形成用フィルム101の貼合精度が向上するため、好ましい。より具体的には、まず、被処理体保持部205により被処理体104の被処理面とは反対側の面を固定する。例えば、減圧固定を採用できる。次に、押圧部100の回転体102により、被処理体104の一端部から、微細パタン形成用フィルム101の貼合を開始する。その後、押圧分だけ回転体102は、回転しながら被処理体104の他端部へと向かい、微細パタン形成用フィルム101の貼合が行われる。ここで、回転体102が被処理体104の他端部を通過しきる前に、被処理体の固定を開放する。例えば、被処理体保持部205による保持が、減圧チャックである場合、減圧を開放する。この状態で、回転体102は、回転しながら被処理体104の他端部を通過する。これにより、被処理体104の端部も含めた面内に渡り、微細パタン形成用フィルム101を貼合することができる。
 上記説明したような断続的な貼合を、以下、断続的貼合という。なお、微細パタン形成用フィルム101の被処理体104に対する貼合及び押圧は、上述した断続的貼合だけでなく、連続的貼合にて行うこともできる。連続的貼合とは、微細パタン形成用フィルム101の搬送が、各工程で停止せず、微細パタン形成用フィルム101の被処理体104への貼合が、連続的に行われる場合をいう。連続的貼合は、回転体102の位置が固定され、又は、移動し、被処理体保持部205が微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDに移動することで行われる。
 断続的貼合又は連続的貼合のいずれの場合であっても、回転体102は回転軸を中心に回転することが好ましい。この場合、回転体102と、被処理体104との関係は、既に図10を参照して説明した距離Xの範囲を満たすことが好ましい。
 回転体102は、被処理体104の被処理面に対して平行に移動し、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104が貼合及び押圧される。微細パタン形成用フィルム101の被処理体104への貼合が断続的貼合の場合、被処理体保持部205が静止した状態で、回転体102が微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDに平行で且つ逆方向に移動する。この際、被処理体104の被処理面と微細パタン形成用フィルム101とが回転体102により貼合及び押圧される。その後、被処理体104は被処理体保持部205から離脱し、微細パタン形成用フィルム101と一体となって搬送される。即ち、微細パタン形成用フィルム101は、被処理体104のキャリアとして機能する。続いて、微細パタン形成用フィルム101上の被処理体104が回転体102の初期位置を通過した後に、回転体102が初期位置に戻る。
 また、微細パタン形成用フィルム101の被処理体104への貼合が連続的貼合の場合は、回転体102は固定されるか、又は、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDとは逆方向に移動する。前者の場合、被処理体保持部205の移動速度は、微細パタン形成用フィルム101の搬送速度と同期し、微細パタン形成用フィルム101の搬送速度が貼合・押圧速度となる。一方、後者の場合、微細パタン形成用フィルム101の搬送速度と、回転体102の移動速度と、の相対速度差が微細パタン形成用フィルム101の貼合・押圧速度となり、微細パタン形成用フィルム101の搬送速度より該貼合・押圧速度を上げることができる。また、微細パタン形成用フィルム101の被処理体104への貼合が連続的貼合の場合、後述する剥離部206での剥離速度は、微細パタン形成用フィルム101の搬送速度と同一となるため、貼合・押圧速度が剥離速度よりも高速であることが必要な場合に有効である。
 回転体102上では、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104の被処理面とが対面した状態で且つ互いに接触した状態となる。この状態で、回転体102が移動することにより、微細パタン形成用フィルム101及び被処理体104が、回転体102と被処理体保持部205との間に挟まれて圧力がかかった状態となる。この結果、微細パタン形成用フィルム101及び被処理体104は貼合・押圧される。
 回転体102の加圧手段としては、図20に示す加圧手段204のように、回転体102を下方から微細パタン形成用フィルム101に向かって押圧するものであっても、被処理体保持部205によって被処理体104及び微細パタン形成用フィルム101を上方から回転体102に向かって押圧するものであっても、それらの両方であっても良い。
 更に、回転体102と被処理体保持部205の少なくとも一方には、押圧加熱部(不図示)が付帯されている。
 また、回転体102により微細パタン形成用フィルム101と被処理体104とを押圧する際、図12を参照して説明した角度Θは、1度以上60度以下であると、低温且つ低圧での熱ナノインプリント精度が向上するため好ましい。第3の実施の形態においては、角度Θは、1度以上10度以下に設定している。
 更に、回転体102には、微細パタン形成用フィルム101の搬送に支障をきたさない程度で、回転体102の回転摩擦を低減する回転補助部(不図示)を連結しても良い。回転補助部は、例えば、回転体102の回転軸に連結された軸受けである。
 貼合部201よりも流れ方向MDの後段であって、巻き取りローラ203よりも前段には、後述するエネルギー線照射部を併設するのに充分な間隔をおいて、剥離部206が設けられている。剥離部206は、剥離用ローラ604を備えている。剥離用ローラ604は、微細パタン形成用フィルム101の幅方向全体に亘って延設されている。また、剥離用ローラ604の断面形状は、略真円形である。剥離用ローラ604の、微細パタン形成用フィルム101の幅方向の長さは、微細パタン形成用フィルム101を剥離する積層体207の大きさ、即ち被処理体104の大きさよりも大きければ特に限定されない。特に、微細パタン形成用フィルム101の幅方向に複数の被処理体104を配置し、同時に微細パタン形成用フィルム101を積層体207より剥離するために、剥離用ローラ604は微細パタン形成用フィルム101の幅方向全体に亘って延設されると好ましい。更に、剥離用ローラ604の微細パタン形成用フィルム101の幅方向に対する長さは、貼合部201の微細パタン形成用フィルム101の幅方向に対する長さ以上であると好ましい。特に、過大な設備化を抑制する観点から、剥離用ローラ604の微細パタン形成用フィルム101の幅方向に対する長さと、貼合部201の微細パタン形成用フィルム101の幅方向に対する長さは、略同等であるとより好ましい。
 また、剥離用ローラ604は、微細パタン形成用フィルム101の搬送に伴って受動的に回転することが剥離の精度を向上するため好ましい。剥離用ローラ604の回転機構には、フリーローラによる回転機構や、微細パタン形成用フィルム101の搬送に同期、即ち、送出しローラ202又は巻き取りローラ203が駆動部による回転に同期した回転機構を採用することができる。
 また、剥離用ローラ604は、例えば、回転軸の周りに円筒形のロールを取り付けたものであり、このロールの表面の材質は特に限定されないが、樹脂やゴム等の弾性体であることが、剥離の精度を向上できる点で好ましい。
 また、剥離用ローラ604には、被処理体104を固定する固定手段605が併設されている。固定手段605は、被処理体104の被処理面とは反対側の露出面を保持するようになっている。
 剥離部206において、図17を参照して説明したように、剥離角θ1は、15度以上170度以下であることで、熱ナノインプリント法により得られる凹凸構造への負荷(剥離応力)が低減され、微細パタン形成用フィルム101の搬送に係る負荷が低下するため、好ましい。第3の実施の形態においては、剥離角θ1を95度以上150度以下の範囲で設定している。
 回転体102及び剥離部206の間には、エネルギー線照射部610が設けられている。エネルギー線照射部610は、被処理体104側に設けられ、被処理体104に向かってエネルギー線が照射される。
 ここで、エネルギー線は、微細パタン形成用フィルム101を構成する材質により適宜選定できるため、特に限定されないが、第3の実施の形態においては、UV-LED光源を選定し、エネルギー線を照射し始めてから照射し終えるまでの積算光量を、800mJ/cm~2000mJ/cmの範囲としている。
 送出しローラ202よりも流れ方向MDの前段側には、前処理部(不図示)を設けることができる。前処理部では、被処理体保持部で保持される被処理体104の被処理面を前処理することができる。
 一方、剥離部206よりも流れ方向MDの後段には、上記説明した回収部(不図示)を設けることができる。第3の実施の形態においては、固定手段605が回収部を兼ねるようにしている。即ち、剥離部206において微細パタン形成用フィルム101を被処理体104より剥離する際、被処理体104の露出面を固定手段605により固定し、カバーフィルムを剥離した後に、固定手段605により被処理体104を保持し、固定手段605を移動させることで被処理体104を回収する。
 更に、剥離部206よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの前段であり、且つ、エネルギー線照射部610よりも後段に、積層体加熱部611を設けた。積層体加熱部611を設けることで、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104との界面を安定化することが可能となる。積層体加熱部611による加熱温度は、既に説明したように被処理体104の温度が、30℃~200℃の範囲になるように加熱できると好ましい。第3の実施の形態においては、被処理体104の温度が80℃以上130℃以下の範囲になるように加熱温度を設定している。
 更に、剥離部206よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの前段であり、且つ、積層体加熱部611よりも後段に、冷却部612を設けた。冷却部612を設けることで、微細パタン形成用フィルム101の剥離性を向上させることができる。冷却部612では、既に説明したように、被処理体104の温度が120℃以下になるように冷却すると、剥離性を向上できるため好ましい。第3の実施の形態においては、該温度が30℃以下になるまで、風を吹き付けることで冷却している。
 なお、剥離部206よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段であり、且つ、回収部により前段に、図示しない他のエネルギー線照射部を設けることができる。他のエネルギー線照射部により、被処理体104の表面に熱ナノインプリントにより転写された凹凸構造を安定化することが可能となり、転写以降の処理における凹凸構造の適用度や保存安定性が向上する。なお、他のエネルギー線照射部の代わりに他の加熱部を設けても同様の効果を得ることができる。
 図22は、第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の変形例を示す模式図である。図22に示すように、第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置600は、剥離用ローラ604の代わりに、剥離用エッジ620を備えていても良い。
 図23は、第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の変形例を示す模式図である。図23は、図20に示す第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置600を、微細パタン形成用フィルム101の第1のマスク層面を下方に向け、被処理体104を、微細パタン形成用フィルム101に対して下方から対面させ、貼り合わせるような構成に変更したものを示している。
 図24は、第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の変形例を示す模式図である。図24に示すように、図22に示す第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置600を、微細パタン形成用フィルム101の第1のマスク層面を下方に向け、被処理体104を、微細パタン形成用フィルム101に対して下方から対面させ、貼り合わせるような構成に変更したものを示している。
 図25は、第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の変形例を示す模式図である。図25に示すように、第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置600は、剥離用ローラ604の代わりに、移動用ローラ631及び剥離用ローラ632を備えていても良い。
 移動用ローラ631及び剥離用ローラ632による微細パタン形成用フィルム101の剥離は、図16A及び図16Bを参照して説明した通りである。
 図26は、第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の変形例を示す模式図である。図26に示すように、図25に示す第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置600を、微細パタン形成用フィルム101の第1のマスク層面を下方に向け、被処理体104を、微細パタン形成用フィルム101に対して下方から対面させ、貼り合わせるような構成に変更したものを示している。
 第3の実施の形態においても、第1の実施の形態及び第2の実施の形態と同様に、微細パタン形成用フィルムの第1のマスク層表面が直接触れるロールは、その表面を鏡面仕上げしたロールであることが好ましい。また、貼合部には、静電気を抑制するために除電機を設けることができる。同様に、剥離部206にも除電機を設けることができる。
(熱ナノインプリント方法)
 以上のような構成からなる第3の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置600を用いた熱ナノインプリント方法について説明する。
 まず、送出しローラ202から微細パタン形成用フィルム101を搬出し、巻き取りローラ203で巻き取ることにより、保護層剥離ローラ部602、貼合部201の順で微細パタン形成用フィルム101を搬送する。
 保護層601を、保護層剥離ローラ部602において微細パタン形成用フィルム101から剥離し、保護層巻き取りローラ603に巻き取り、回収する。
 一方、被処理体104を、格納庫(不図示)から取り出す。被処理体104は、前処理部(不図示)により被処理体104の被処理面上に前処理を行ってもよい。第3の実施の形態においては、UV-O処理、エアーブロー及び除電処理を順次行う。
 次に、被処理体104は、被処理体保持部205により保持する。第3の実施の形態においては、減圧吸着により保持している。次に、被処理体104は被処理体保持部205により回転体102の手前に搬送される。第3の実施の形態においては、被処理体保持部205は、減圧吸着手段205aを備え、この減圧吸着手段205aを上方に向けた状態で被処理体保持部205の上に被処理体104を配置し、吸着固定する。続いて、被処理体保持部205が移動及び上下反対になるように回転することで、回転体102の手前まで被処理体104を搬送し、静止する。このとき、被処理体104の被処理面と、微細パタン形成用フィルム101とが、接触せずに傾きを有して対向した状態となる。
 その後、回転体102が微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDとは逆方向に移動するか、又は、微細パタン形成用フィルム101が搬送されている状態で被処理体保持部205が微細パタン形成用フィルム101の搬送速度と同じ速度で移動する。これにより、被処理体保持部205と回転体102により、被処理体104と微細パタン形成用フィルム101が挟まれる。
 次いで、微細パタン形成用フィルム101は、回転体102による押圧力を受けて、被処理体104に対して押圧される。このとき、微細パタン形成用フィルム101の表面と、被処理体104の表面とが互いに対面した状態になっている。第3の実施の形態においては、回転体102により微細パタン形成用フィルム101と被処理体104とを押圧する際、図12を参照して説明した角度Θは、1度以上10度以下に設定している。
 このとき、被処理体104を、押圧加熱部により加熱される。第3の実施の形態においては、被処理体保持部205及び回転体102の双方に押圧加熱部を付帯させ、この押圧加熱部により被処理体保持部205の被処理体104と接する面及び回転体102の表面の温度を、60度~130度の範囲にて加熱している。
 ここでは、押圧加熱部により加熱された被処理体104に、回転体102にて実質的に線としての圧力を加えながら微細パタン形成用フィルム101と被処理体104とを貼合及び押圧することで、低温且つ低圧にて熱ナノインプリントを良好に行うことができる。
 この結果、貼合部201における回転体102による貼合及び押圧により、微細パタン形成用フィルム101/被処理体104から構成される積層体207が得られる。
 貼合及び押圧が完了すると、被処理体保持部205は、被処理体104を解放し、微細パタン形成用フィルム101の搬送により、積層体207がエネルギー線照射部610に移動する。
 次に、積層体207を、微細パタン形成用フィルム101の搬送により、エネルギー線照射部610の照射領域まで搬送し、エネルギー線を照射する。エネルギー線の照射は、断続的貼合の場合、エネルギー線照射部610の照射領域下で微細パタン形成用フィルム101が静止することで行われる。一方、連続的貼合の場合、微細パタン形成用フィルム101を搬送することで、積層体207にエネルギー線が照射される。
 第3の実施の形態においては、エネルギー線は、被処理体104に向かって照射される。また、光源として365nmの中心波長を有するUV-LED光源を選定し、積算光量が800mJ/cm~2000mJ/cmになるように設定している。
 続いて、微細パタン形成用フィルム101を搬送することで、積層体207を、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段に向かって、積層体加熱部611へと搬送する。積層体加熱部611では、第3の実施の形態においては、被処理体104の温度が80℃以上130℃以下の範囲になるように設定している。
 また、第3の実施の形態においては、積層体207を一対の平板(不図示)で挟み、各平板を共に加熱することで、積層体207の加熱を行っている。
 続いて、微細パタン形成用フィルム101を搬送することで、積層体207を、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段に向かって冷却部612へと搬送する。第3の実施の形態においては、積層体207の温度が30℃以下になるまで、風をふきつけることで冷却している。
 更に、微細パタン形成用フィルム101を搬送することで、積層体207を、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段に向って、剥離部206まで搬送する。この剥離部206より、積層体207からカバーフィルムを剥離する。
 断続的貼合の場合、図25及び図26を用いて説明した、剥離部206が移動用ローラ631及び剥離用ローラ632を備えた熱ナノインプリント装置600を利用する。即ち、積層体207の被処理体104の露出面を固定手段605により吸着保持し、積層体207と微細パタン形成用フィルム101とが静止した状態で、移動用ローラ631が、図中矢印Bで示すように、微細パタン形成用フィルム101の送り方向MDとは逆方向に移動することで、剥離用ローラ632も同様に移動し、積層体207からカバーフィルムが剥離される。その後、微細パタン形成用フィルム101は、巻き取りローラ203で巻き取られる。
 一方、連続的貼合の場合、例えば、図23及び図24を用いて説明した、剥離部206が剥離用エッジ620を備えている熱ナノインプリント装置600を利用する。即ち、積層体207の被処理体104の露出面を固定手段605で吸着保持し、微細パタン形成用フィルム101と搬送速度と同じ速度で且つ微細パタン形成用フィルム101の送り方向MDに平行な方向に固定手段605を移動する。一方、微細パタン形成用フィルム101は剥離用エッジ620で流れ方向MDが変化する。これにより、積層体207において、被処理体104が微細パタン形成用フィルム101から剥離される。被処理体104は、固定手段605により保持されたままで回収部621まで移動する。一方、微細パタン形成用フィルム101は、巻き取りローラ203で巻き取られる。
 このようにして、剥離部206において、積層体207からカバーフィルムが剥離され、熱ナノインプリントにより転写付与された凹凸構造付きの被処理体104、即ち、図5Cに示す中間体21が得られる。
 なお、第3の実施の形態においては、断続的貼合の場合、剥離部206の直前まで微細パタン形成用フィルム101の搬送により移動した積層体207は、微細パタン形成用フィルム101の搬送停止に伴い静止する。続いて、固定手段605が被処理体104の直上まで移動し、続いて被処理体104に向かって下降して、被処理体104を減圧固定している。
 最後に、第1のマスク層及び第2のマスク層付きの被処理体104を回収部により回収する。図20、図23、図25及び図26に示す熱ナノインプリント装置600においては、固定手段605を回収部として併用している。
 以上、第3の実施の形態について説明したが、各構成要素の配置は、直線的な配置の他に、円形状に配置することで、装置の過大化を抑制することができる。
<第4の実施の形態>
 以下、第4の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置について図面を参照して詳細に説明する。図27は、第4の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置を示す模式図である。上述の実施の形態と同じ構成からなる部材については同一の番号を付し、説明を省略する。
 第4の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置800は、図18を用いて説明したカット部501を備えていることを特徴とする。
 熱ナノインプリント装置800は、長尺の微細パタン形成用フィルム101が巻き回された送出しローラ202を具備する。送出しローラ202は、微細パタン形成用フィルム101を所定の速度で送出する。この送出しローラ202と対になって、送出された微細パタン形成用フィルム101を巻き取る巻き取りローラ203が設けられる。巻き取りローラ203の微細パタン形成用フィルム101の巻き取り機構は、第2の実施の形態にて説明した通りである。
 微細パタン形成用フィルム101に保護層601が設けられる場合、送出しローラ202よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段に、上述の実施の形態にて説明したのと同様に、保護層剥離ローラ部602及び保護層巻き取りローラ603を設けることができる。
 保護層剥離ローラ部602よりも流れ方向MDの更に後段には、貼合部201が設けられている。貼合部201は、上述した第3の実施の形態と同様に、回転体102及び加圧手段204を含む押圧部100を備えている。また、保護層剥離ローラ部602及び貼合部201の間には、被処理体保持部205が設置されている。被処理体保持部205の保持機構は、上述した第3の実施の形態にて説明したのと同様の機構を採用できる。
 ここで、貼合部201よりも流れ方向MDの前段において、被処理体保持部205により保持された被処理体104の被処理面と微細パタン形成用フィルム101とは、上述した第3の実施の形態にて説明したのと同様に傾きを有することが好ましい。
 回転体102による微細パタン形成用フィルム101の凹凸構造面と被処理体104の被処理面との貼合及び押圧は、断続的貼合或いは連続的貼合によらず、上述した第3の実施の形態にて説明したのと同様に行うことができる。
 また、回転体102と被処理体保持部205の少なくとも一方に、押圧加熱部(不図示)を、第3の実施の形態と同様に設けることができる。第4の実施の形態においても、第3の実施の形態と同様に、回転体102及び被処理体保持部205の両方に押圧加熱部を設けている。
 また、被処理体104を、格納庫(不図示)から取り出し、前処理部(不図示)により被処理体104の被処理面に前処理を行ってもよい。第4の実施の形態においては、エキシマ処理、エアーブロー及び除電処理を順次行っている。
 回転体102よりも流れ方向MDの後段であって、巻き取りローラ203よりも前段には、カット部501が設けられている。なお、回転体102とカット部501との間、又は、巻き取りローラ203とカット部501との間は、後述するエネルギー線照射部等を併設するのに充分な間隔を設けると好ましい。
 ここで、回転体102からカット部501までの間において、微細パタン形成用フィルム101/被処理体104よりなる積層体207の搬送は、積層体207の被処理体104の露出面を固定する固定手段を別途設けることでも実現することができる。しかし、第3の実施の形態と同様に、装置の過大化を抑制する観点から、微細パタン形成用フィルム101の流れを利用して搬送する、換言すれば微細パタン形成用フィルム101を被処理体104のキャリアとして機能させることが好ましい。
 カット部501は、既に説明したように、微細パタン形成用フィルム101の貼合された被処理体104に対して、被処理体104の外周よりも外側に位置する微細パタン形成用フィルム101を完全に又は部分的に切断する。第4の実施の形態においては、部分的に裁断する形式を採用している。より具体的には、第4の実施の形態においては、カット部501は、微細パタン形成用フィルム101を切断する裁断刃部501aと、積層体207を支持する支持部501bと、から構成されている。裁断刃部501aには、被処理体104よりも大きく、且つ、外周形状が被処理体104と略相似形状の裁断刃504を使用している。裁断刃504に点対称に4か所の刃の無い部分を設けている。即ち、カット部501により裁断された微細パタン形成用フィルム101は、裁断位置の外側(図19中101a)と内側(図19中101b)との間に、被処理体104を中心に点対称に4か所の部分的な接続部を残して裁断される。また、既に説明した通り、微細パタン形成用フィルム101の搬送精度の観点から、第4の実施の形態においては、微細パタン形成用フィルム101の幅方向の裁断幅(I)は、微細パタン形成用フィルム101の幅(W)に対して、0.8W~0.99Wの間になるように設定する。
 カット部501は、更に、例えばスポンジで構成される略円柱状の弾性体505を備えている。弾性体505の厚みは裁断刃504よりも大きい。また、弾性体505には、円形に溝部505aが設けられている。この溝部505a内に裁断刃504がその全体を収容可能に埋没して取り付けられている。これにより、弾性体505が外部から圧力を受けて圧縮されると、裁断刃504の刃先が外部に突出するようになっている。カット部501は図示しない駆動手段により昇降可能になっている。
 また、微細パタン形成用フィルム101を挟んで、裁断刃部501aの反対側には、積層体207を被処理体104側から支持する金属製の支持台506が設けられている。支持台506は、例えば固定されている。上述の裁断刃部501aの弾性体505及び支持台506により、支持部501bが構成され、積層体207の上下の面を挟持する。より具体的には、微細パタン形成用フィルム101を裁断するときに、カット部501が下降し、支持台506は固定される。このため、積層体207を上下から挟み込むことができる。更にカット部501の下降により、弾性体505の弾性変形が生じ、裁断刃部501aが微細パタン形成用フィルム101に押し込まれる。即ち、カット部501の下降により、弾性体505に圧力が加わり、弾性体505が圧縮され、裁断刃504が突出する。この結果、微細パタン形成用フィルム101が裁断される。
 上述したように、カット部501により、積層体207の微細パタン形成用フィルム101を部分的に裁断する。即ち、図19に示すように、被処理体104上の微細パタン形成用フィルム101aと、被処理体104上の微細パタン形成用フィルム101bとは、接続点を有す。このため、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの更に後段への積層体207の搬送は、微細パタン形成用フィルム101の搬送により行うことができる。
 カット部501よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの前段に、エネルギー線照射部を設けることができる。エネルギー線照射部については、既にした通りである。第4の実施の形態においては、エネルギー線は、被処理体104に向かって照射している。また、光源として365nmの中心波長を有すUV-LED光源を選定し、積算光量が800mJ/cm~2000mJ/cmになるように設定している。
 カット部501よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段には、分離部503を設けることができる。分離部503を設けることにおり、部分的に裁断された微細パタン形成用フィルム101b/被処理体104からなる積層体207を、微細パタン形成用フィルム101aより完全に分離し、積層体207を連続的に得ることができる。
 分離部503は、既に第2の実施の形態において説明した通りの構成である。第4の実施の形態においては、積層体207の被処理体104の露出面を保持(固定)し、部分的に裁断された微細パタン形成用フィルム101aの流れ方向MDが、剥離用ローラ503aにより変化することで、微細パタン形成用フィルム101aから積層体207を分離する。
 第4の実施の形態においては、図17を参照し説明した分離角θ1は、95度以上170度以下の範囲に設定している。
 また、分離部503においては、被処理体104の露出面を脱着自在に固定できる固定手段を更に設けることで、上記分離部503による分離時の積層体207の物理的バランスが良好となるため、微細パタン形成用フィルム101aの捩れや熱ナノインプリントにより得られる凹凸構造の欠損をより抑制できる。固定手段は、減圧チャック、静電チャック、外周縁部を把持する方式、又は当業者に周知のカセット支持方式を採用できる。
 分離部503よりも流れ方向MDの後段には、回収部(不図示)を設けることができる。回収部は、積層体207を回収する。この回収部は、積層体207を保持しつつ、次の処理のための装置や一時的な保管装置まで搬送する。回収部による積層体207の保持は、被処理体104の露出面又は微細パタン形成用フィルム101の露出面を支持することにより実現できる。第4の実施の形態においては、分離部503において使用した固定手段を回収手段として併用している。即ち、分離部503においては、固定手段801が被処理体104の表面を固定し、積層体207が分離される。続いて、固定手段801の吸着固定を維持した状態で、固定手段801が移動し、積層体207を回収する。
 更に、第4の実施の形態においては、図28及び図29に示すように、分離部503よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段に更に、更に他の構成要素を付加することができる。
 図28は、第4の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の変形例を示す模式図である。図28に示すように、熱ナノインプリント装置800は、分離部503で微細パタン形成用フィルム101aより分離された積層体207を搬送する搬送部810を備えている。搬送部810は、一対のコンベアロール811、812に、コンベアベルト813を架け渡したコンベアである。
 搬送部810のコンベア終端付近には剥離部814が設けられている。剥離部814は、固定手段815による積層体207を構成する被処理体104の露出面の吸着固定と、コンベアロール812上でのコンベアベルト813の曲率(以下、コンベア終端の曲率という)と、を利用して、被処理体104から微細パタン形成用フィルム101bを剥離する。
 このようにコンベア終端の曲率を利用する場合、搬送部810による積層体207の搬送速度に同期した速度で、固定手段815が被処理体104を保持しながら積層体207の流れ方向に平行に移動すると共に、微細パタン形成用フィルム101bはコンベアベルト813により保持される。そして、固定手段815/被処理体104/微細パタン形成用フィルム101b/コンベアベルト813からなる積層体がコンベア終端の曲率に侵入し、剥離が行われる。これにより、微細パタン形成用フィルム101bの剥離性が良好となる。ここで、固定手段815を複数設け、且つ、全ての固定手段815が同一の動作を繰り返し行うことが、量産の観点より好ましい。
 図28に示すように、剥離部814よりも前段には、搬送部810に沿って、エネルギー線照射部820、加熱部821及び冷却部822を設けることができる。
 加熱部821では、第4の実施の形態においては、被処理体104の加熱温度を90℃以上140℃以下の範囲に設定する。また、加熱部821では、積層体207を一対の平板で挟み、それぞれの平板を共に加熱することで、加熱を行う。
 また、冷却部822では、第4の実施の形態においては、積層体207の温度が30℃以下になるまで、風を吹き付けることで冷却している。
 剥離部814で微細パタン形成用フィルム101bが剥離された被処理体104は、別途設けられた回収部(不図示)により回収される。回収部の機構は既に説明した通りである。
 図29は、第4の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置の変形例を示す模式図である。図29に示すように、熱ナノインプリント装置900は、分離部503で微細パタン形成用フィルム101aより分離された積層体207を保持したまま搬送する、複数の可動式の固定手段831で構成される搬送部830を備えている。なお、図29に示す熱ナノインプリント装置900は、図18に示す第2の実施の形態と同様に、微細パタン形成用フィルム101の凹凸構造面が上側を向き、被処理体104の被処理面が下側を向いた状態で処理されるような構成になっている。
 搬送部830による積層体207の搬送経路上には、エネルギー線照射部820、加熱部821及び冷却部822が順次設けられている。
 搬送部830の終端には、剥離部832が設けられている。この剥離部832により、被処理体104の露出面を固定手段831により保持し、静止した状態で、微細パタン形成用フィルム101bを保持し、微細パタン形成用フィルム101bを被処理体104の面内方向への移動が加わるように剥離する。剥離部832としては、既に説明した剥離部206と同様のものを採用できる。
 第4の実施の形態においても、第1~第3の実施の形態と同様に、微細パタン形成用フィルムの第1のマスク層表面が直接触れるロールは、その表面を鏡面仕上げしたロールであることが好ましい。また、貼合部201には、静電気を抑制するために除電気を設けることができる。同様に、剥離部832にも除電機を設けることができる。
 以上、第4の実施の形態について説明したが、各構成要素の配置は、直線的な配置の他に、円形状に配置することで、装置の過大化を抑制することができる。
<第5の実施形態>
 以下、第5の実施の形態について添付図面を参照して詳細に説明する。図30は、第5の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置を示す模式図である。第3の実施の形態と同じ構成からなる部材については同一の番号を付し、説明を省略する。
 第5の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置1000は、長尺の微細パタン形成用フィルム101が巻き回された送出しローラ202を具備する。送出しローラ202は、微細パタン形成用フィルム101を所定の速度で送出する。この送出しローラ202と対になって、送出された微細パタン形成用フィルム101を巻き取る巻き取りローラ203が設けられている。
 微細パタン形成用フィルム101に保護層601が設けられている場合、送出しローラ202よりも微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDの後段に、保護層剥離ローラ部602及び保護層巻き取りローラ603を設けることができる。
 保護層剥離ローラ部602よりも流れ方向MDの更に後段には、貼合部201が設けられている。貼合部201において、回転体102には、微細パタン形成用フィルム101の搬送に支障をきたさない程度で回転体102の回転摩擦を低減する回転補助部1009を連結することができる。回転補助部1009は、例えば、回転体102の回転軸に連結された軸受けである。この回転補助部1009はなくても構わない。
 また、貼合部201と被処理体保持部205の少なくとも一方に押圧加熱部を設けることができる。第5の実施の形態においては両方に押圧加熱部(不図示)を設けている。
 貼合部201は、図30に示すように、送出しローラ202よりも高い位置に配置されている。これにより、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDが、斜め上方方向より水平方向に方向転換される。つまり、貼合部201は、ガイドローラとしても機能している。
 貼合部201よりも流れ方向MDの後段であって、巻き取りローラ203よりも前段には、後述するエネルギー線照射部1002を併設するのに充分な間隔をおいて、剥離用ローラ604が設けられている。
 剥離用ローラ604には、微細パタン形成用フィルム101の搬送に支障をきたさない程度で剥離用ローラ604の回転摩擦を低減する回転補助部1001を連結することができる。
 剥離用ローラ604は、図30に示すように、巻き取りローラ203よりも高い位置に配置されている。これにより、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MDが、水平方向から斜め下方に方向転換される。つまり、剥離用ローラ604は、ガイドローラとしても機能している。
 このように、貼合部201及び剥離用ローラ604の間では、微細パタン形成用フィルム101が略水平状態で搬送される。
 貼合部201及び剥離用ローラ604の間であって、微細パタン形成用フィルム101の被処理体104とは反対側には、エネルギー線照射部1002が設けられている。
 熱ナノインプリント装置1000においては、微細パタン形成用フィルム101の被処理体104への貼合面が鉛直方向上側を向いている。そして、貼合部201、エネルギー線照射部1002及び剥離用ローラ604は、微細パタン形成用フィルム101の下側、即ち、被処理体104とは反対側に配置されている。
 また、第5の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置1000は、被処理体搬入部1003を具備している。この被処理体搬入部1003は、前処理部1004に被処理体104を搬入し、その表面を、第1の実施の形態と同様に前処理する。被処理体104を支持する必要があるため、被処理体104の外周縁部を把持するものが好ましいが、これに限定されるものではない。
 また、第5の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置1000は、被処理体搬入部1003から被処理体104を受け取る被処理体保持部205を具備する。この被処理体保持部205は、受け取った被処理体104を貼合部201の上方まで移動し、微細パタン形成用フィルム101に、前処理された面を下側にして載置する。
 被処理体保持部205では、減圧チャック(不図示)により被処理体104を着脱可能に固定される。被処理体保持部205としては、減圧チャックの他に、静電チャック等を挙げることができる。また、被処理体104の外周縁部を把持するものや、当業者に周知のカセット支持方式を採用したものであってもよい。
 また、第5の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置1000は、カバーフィルムを剥離することで得られる被処理体、即ち中間体1005を回収する回収部1006を具備する。回収部1006では、減圧チャック(不図示)により中間体を着脱可能に固定される。固定手段としては、減圧チャックの他に、静電チャック等を挙げることができる。また、中間体1005の外周縁部を把持するものや、当業者に周知のカセット支持方式を採用したものであってもよい。
 この第5の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置1000においては、被処理体104は、微細パタン形成用フィルム101によりその流れ方向MDに沿って、回転体102、エネルギー線照射部1002、及び剥離用ローラ604の上を順次搬送され、貼合、エネルギー線照射及び剥離の各処理が施される。
 まず、回転体102の上では、微細パタン形成用フィルム101と、被処理体104の被処理面とが対面し且つ互いに接触した状態で搬送される。そして、回転体102には、微細パタン形成用フィルム101を被処理体104の前処理面に向かって押圧する加圧手段204が設けられており、加圧手段204による押圧力が微細パタン形成用フィルム101及び被処理体104に対して加えられる。この際、押圧加熱部により被処理体104は所定温度に加温されるため、被処理体104との密着性が発現する。この結果、微細パタン形成用フィルム101及び被処理体104の貼合及び押圧が実質的に線として行われ、微細パタン形成用フィルム101/被処理体104から構成される積層体207が得られる。
 この際に、被処理体保持部205は、被処理体104を支持している。このように、第5の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置1000では、回転体102、被処理体保持部205、押圧加熱部、及び、加圧手段204により貼合部201を構成している。この貼合部201によって、微細パタン形成用フィルム101及び被処理体104に実質的に線で圧力をかけることにより、これらの貼合を実現している。
 なお、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104の貼合・押圧条件、方法、被処理体保持部205の機構は、第1の実施の形態に記載した通りである。
 なお、被処理体保持部205に支持されている被処理体104は、被処理体104が全て貼合部201を通過し終えた後、或いは通過しきる直前に、その支持を解放する。即ち、被処理体104の一主面が全て微細パタン形成用フィルム101と貼合された後、或いはその直前に、被処理体保持部205の被処理体104の保持は解放され、微細パタン形成用フィルム101/被処理体104からなる積層体207のみが、微細パタン形成用フィルム101の流れにより移動し、エネルギー線照射部1002の方へと搬送される。
 エネルギー線照射部1002よりも流方向MDの後段には、加熱部1007及び冷却部1008が順次配置されている。更に、剥離用ローラ604より流れ方向MD後段であり、且つ、回収部1006より前段に、エネルギー線照射部1010を設けることができる。エネルギー線照射部1010より中間体にエネルギー線を照射することで、第1のマスク層を安定化することが可能となり、図示しない次の処理のおける適用度や保存安定性が向上する。なお、エネルギー線照射部1010の代わりに加熱部を設けても同様の効果を得ることができる。
 一方、第5の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置1000においては、中間体1005は、減圧チャック(不図示)により回収部1006に固定され、その状態にて、剥離用ローラ604上において、微細パタン形成用フィルム101から中間体1005が剥離される。このように、第5の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置1000では、剥離用ローラ604及び回収部1006で剥離部が構成されている。剥離部については、第1の実施の形態~第4の実施の形態に記載した通りである。
 次に、上述の第5の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置1000を用いた熱ナノインプリント転写について説明する。図31A~図31C、及び、図32A~図32Cは、第5の実施の形態に係る転写方法における熱ナノインプリント装置の動作を示す模式図である。
 図31Aに示すように、送出しローラ202から微細パタン形成用フィルム101を搬出し、巻き取りローラ203で巻き取ることにより、保護層剥離ローラ部602、回転体102、剥離用ローラ604の順で微細パタン形成用フィルム101を搬送する。次に、保護層601を、保護層剥離ローラ部602において微細パタン形成用フィルム101から剥離し、保護層巻き取りローラ603に巻き取り、回収する。
 被処理体104を、格納する図示しない格納庫から、図31Aに示すように、被処理体搬入部1003により前処理部1004に搬入する。被処理体搬入部1003は、被処理体104の前処理面側から接近し、被処理体104の外周縁部を把持する。
 次いで、図31Bに示すように、被処理体104を、被処理体搬入部1003から、被処理体保持部205へ引き渡す。この際に、被処理体搬入部1003は、180度回転して、被処理体104の前処理面とは反対側を被処理体保持部205方向に向け、これに当接させる。この状態で、減圧チャック(不図示)が被処理体104を被処理体保持部205に固定する。
 次に、微細パタン形成用フィルム101の搬送と共に、図31Cに示すように、被処理体104を、微細パタン形成用フィルム101の上まで搬送する。次いで、被処理体104は、貼合部201の上まで移動していく。被処理体保持部205に含まれる押圧加熱部により被処理体104は加熱され、貼合部201の上で、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104を当接すると共に、加圧手段204による押圧力を受けて、被処理体104と微細パタン形成用フィルム101は貼合され、微細パタン形成用フィルム101/被処理体104から構成される積層体207が得られる。その後、被処理体保持部205の減圧チャックは解放され、被処理体保持部205は被処理体104から離れる。なお、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104との貼合及び押圧は、上記説明したように連続的貼合であっても、断続的貼合であってもよい。
 押圧加熱部による加熱条件は、既に説明した範囲を適用できる。
 次に、図32Aに示すように、微細パタン形成用フィルム101と貼合された状態の被処理体104を、微細パタン形成用フィルム101の搬送に伴い、エネルギー線照射部1002の照射領域まで搬送し、エネルギー線を照射する。エネルギー線の照射は、既に説明した条件を採用できる。
 また、図30においては、エネルギー線照射部1002は、微細パタン形成用フィルム101の被処理体104とは反対側に設けられているが、第5の実施形態においては、微細パタン形成用フィルム101の被処理体側に設けることもできる。
 続いて、図32Bに示すように、微細パタン形成用フィルム101の搬送と共に、積層体207を、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MD後段に向かって、加熱部1007へと搬送する。加熱部1007では、積層体207を加熱することで、微細パタン形成用フィルム101の第1のマスク層の安定性が向上し、微細パタン形成用フィルム101と被処理体104との界面の安定性を向上することが可能となり、これに伴い、後の微細パタン形成用フィルム101の剥離性を向上させることができる。なお、加熱部1007の機構及び条件は既に説明した範囲を採用できる。
 続いて、微細パタン形成用フィルム101の搬送と共に、積層体207を、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MD後段に向かって、冷却部1008へと搬送する。冷却部1008を設けることで、微細パタン形成用フィルム101を剥離する際の剥離性を向上させることができる。冷却部1008の機構及び条件は既に説明した範囲を採用できる。
 更に、図32Bに示すように、積層体207を、微細パタン形成用フィルム101の搬送と共に、微細パタン形成用フィルム101の流れ方向MD後段に向って、剥離用ローラ604の上まで搬送する。ここで、剥離用ローラ604上に被処理体104が到達する前に、被処理体104の露出する面は、回収部1006により支持される。回収部1006により支持された被処理体104は、剥離用ローラ604の周面上において、積層体207から微細パタン形成用フィルム101のカバーフィルムを剥離する。剥離された微細パタン形成用フィルム101は、巻き取りローラ203により巻き取られる。この結果、その表面に凹凸構造付きの被処理体、即ち中間体1005が得られる。最後に、図32Cに示すように中間体1005を回収部1006により回収する。
 以上説明したように第5の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置1000及びそれを用いた転写方法によれば、上述の第3の実施の形態と同等の効果が得られる。更に、第5の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置1000によれば、被処理体104を貼合部201、エネルギー線照射部1002、剥離用ローラ604へと順次搬送する手段として、微細パタン形成用フィルム101を利用することにより、中間体1005を連続的に得ることができる。また、第5の実施の形態に係る熱ナノインプリント装置1000を使用することにより、エネルギー線照射部1002の配置自由度が向上する。
<エッチング工程>
 以上第1の実施の形態から第5の実施の形態にて説明したマスクパタン転写工程を経た後、図3Cに示す、第2のマスク層12/第1のマスク層13/被処理体20からなる中間体21に対して、エッチング工程を施して凹凸構造体を形成する。この時、既に説明した、所定の露出部を被処理体20の外縁部に含む中間体21を使用することで、微細マスク構造体16の欠陥率を低減でき、これに伴い凹凸構造体40の欠陥率を低減できる。所定の露出部を被処理体20の外縁部に含む中間体21は、第1の実施の形態から第5の実施の形態にて説明したマスクパタン転写工程を経ることで、特に、表層に低Tg弾性体を具備する回転体102を使用することで、制御性高く製造できる。エッチング工程は、第1のマスク層エッチング工程、被処理体エッチング工程の順で構成される。エッチング条件は、材料により種々設計できるが、例えば、次のようなエッチング方法が挙げられる。
(第1のマスク層エッチング)
 第1のマスク層エッチングは、第2のマスク層をエッチングマスクとして機能させた、第1のマスク層のエッチングであり、ドライエッチングを使用することができる。第1のマスク層13のエッチングに用いるガスは、Oガス、Hガス、及びArガスの少なくとも1種を含む混合ガスを使用する。特に、Oのみを使用することが好ましい。第1のマスク層13を化学反応的にエッチングする観点から、エッチングに用いるガスとして、Oガス及びHガスを選択することができる。また、イオン入射成分の増加による縦方向エッチングレート向上という観点から、エッチングに用いるガスとして、Arガス及びXeガスを選択することができる。
 エッチング時の圧力は、反応性エッチングに寄与するイオン入射エネルギーを高め、エッチング異方性をより向上させることができるため、0.1~5Paであることが好ましく、0.1~1Paであるとより好ましい。
 また、Oガスと、Hガス、Arガス、或いはXeガスの混合ガス比率は、化学反応性のエッチング成分とイオン入射成分が適量であるときに、異方性が向上するため、99sccm:1sccm~50sccm:50sccmが好ましく、95sccm:5sccm~60sccm:40sccmがより好ましく、90sccm:10sccm~70sccm:30sccmがなお好ましい。
 第1のマスク層エッチングはプラズマエッチングであると、第1のマスク層の加工精度が向上するため好ましい。プラズマエッチングは、容量結合型RIE、誘導結合型RIE或いはイオン引き込みバイアスを用いるRIEを用いて行う。例えば、酸素ガスのみ、或いは酸素ガスとアルゴンガスを90sccm:10sccm~70sccm:30sccmの間で混合したガスを用いて、処理圧力を0.1~1Paの範囲に設定し、且つ、容量結合型RIE、誘導結合型RIE、或いは、イオン引き込み電圧を用いるRIEを用いるエッチング方法等が挙げられる。
 図2Bに示す微細パタン形成用フィルムIにおいては、第2のマスク層12中に含まれる蒸気圧の低い成分(例えば、Ti,Zr,Ta等を金属元素として有するゾルゲル材料)が、第1のマスク層13をエッチングする際に、第1のマスク層13の側壁を保護する役割を果たし、その結果、厚みのある第1のマスク層13を容易にエッチング可能になる。
 第2のマスク層12をマスクとして第1のマスク層13をエッチングすることにより、第1のマスク層13のエッチングレートに比べて第2のマスク層12のエッチングレートの方が小さいため、第1のマスク層13に残膜厚分布があったとしても、エッチング工程において第1のマスク層13の残膜厚分布が吸収されて、第1のマスク層13で構成されるマスクの高さを揃えることが可能となる。
(被処理体エッチング工程)
 被処理体エッチング工程は、第1のマスク層13をエッチングマスクとして被処理体20をエッチングする工程であり、ウェットエッチングとドライエッチングのいずれも採用できる。特に、被処理体20の加工自由度を大きくする点から、ドライエッチングを採用することが好ましい。ドライエッチング時の第1のマスク層13のエッチングマスク耐性を向上させる観点から、塩素系ガスやフロン素系ガスを用いたエッチングを行うことができる。塩素系ガスに、酸素ガス、アルゴンガス或いは酸素ガスとアルゴンガスの混合ガスを添加してもよい。
 フロン系ガスとしては、例えば、CxHzFyの一般式にて記載可能なガスのうち、x=1~4、y=1~8、且つ、z=0~3のガスを使用できる。この様なガスは単体にて使用しても、複数混合して使用してもよい。
 また、フロン系ガス(CxHzFy:x=1~4、y=1~8、z=0~3の範囲の整数)のCとFの比率(y/x)の異なるフロン系ガス2種を混合し、被処理体20のエッチング側壁を保護するフロロカーボン膜の堆積量を増減させることで、テーパー形状の角度を作り分けることができる。被処理体20のマスク形状を、ドライエッチングにより、より精密に制御する場合、F/C≧3のフロンガスと、F/C<3のフロンガスの流量の比率を、95sccm:5sccm~60sccm:40sccmとすることが好ましく、70sccm:30sccm~60sccm:40sccmであると、より好ましい。例えば、CF、CHF、C、C、C、C、CH及びCHFが挙げられる。更に、被処理体20のエッチングレートを向上させるため、フロン系ガスに、Arガス、Oガス及びXeガスからなる群より選ばれる少なくとも1以上のガスを、ガス流量全体の50%以下混合したガスを使用することもできる。フロン系ガスとArガスの混合ガスと、Oガス或いはXeガスと、の混合ガスは、反応性エッチング成分とイオン入射成分が適量である場合に、被処理体20のエッチングレートが向上するという観点から、ガス流量の比率99sccm:1sccm~50sccm:50sccmが好ましく、より好ましくは、95sccm:5sccm~60sccm:40sccm、更に好ましくは、90sccm:10sccm~70sccm:30sccmである。また、以下に説明する塩素系ガスと混合し使用することもできる。
 塩素系ガスとしては、例えば、Cl、BCl、CCl、PCl、SiCl、HCl、CCl及びCClFが挙げられる。更に、難エッチング被処理体のエッチングレートを向上させるため、塩素系ガスに酸素ガス、アルゴンガス或いは酸素ガスとアルゴンガスの混合ガスを添加してもよい。塩素系ガスとArガスとの混合ガスと、Oガス或いはXeガスと、の混合ガスは、反応性エッチング成分とイオン入射成分が適量である場合に、被処理体20のエッチングレートが向上するという観点から、ガス流量の比率99sccm:1sccm~50sccm:50sccmが好ましく、より好ましくは、99sccm:1sccm~80sccm:20sccm、更に好ましくは、99sccm:1sccm~90sccm:10sccmである。
 エッチング時の圧力は反応性エッチングに寄与するイオン入射エネルギーが大きくなり、被処理体20のエッチングレートが向上するため、0.1~20Paであることが好ましく、0.1~10Paであることがより好ましい。
 プラズマエッチングは容量結合型RIE、誘導結合型RIE、或いはイオン引き込み電圧を用いるRIEを用いて行う。例えば、フロン系ガスを用いる場合はCHFガスのみ、或いはCFとCをガス流量の比率90sccm:10sccm~60sccm:40sccmの間で混合したガスを用い、処理圧力を0.1~5Paの範囲で設定し、且つ、容量結合型RIE、誘導結合型RIE、或いは、イオン引き込み電圧を用いるRIEを用いるエッチング方法等が挙げられる。また、例えば、塩素系ガスを用いる場合はBClガスのみ、或いはBClとCl、若しくはArをガス流量の比率95sccm:5sccm~85sccm:15sccmの間で混合したガスを用い、処理圧力を0.1~10Paの範囲で設定し、且つ、容量結合型RIE、誘導結合型RIE、或いは、イオン引き込み電圧を用いるRIEを用いるエッチング方法等が挙げられる。
(微細パタン形成用フィルムの製造方法)
 次に、本発明の実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムの製造方法について説明する。
 図33は、本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムの製造方法の各工程を示す断面模式図である。以下の工程(1-1)~(1-6)を順に行うことで、第2のマスク層を具備した第1の積層体Iを製造できる。なお、以下の工程は、ロールツーロールで行うことが好ましい。
工程(1-1):支持基材110上に硬化性樹脂組成物111を塗布する工程(樹脂を塗工する工程、図33A参照)。
工程(1-2):塗布した硬化性樹脂組成物111を、離型処理を施したマスターモールド112に押圧する工程(樹脂を鋳型に押圧する工程、図33B参照)。
工程(1-3):支持基材110側から光照射を行い、硬化性樹脂組成物111を光ラジカル重合させ硬化物層113を得る工程(樹脂を光硬化させる工程、図33C参照)。
工程(1-4):硬化物層113をマスターモールド112から剥離し、マスターモールド112のパタン形状の反転形状を具備した凹凸構造を得る工程(硬化物層113を鋳型から剥離する工程、カバーフィルムAを得る工程、図33D参照)。
工程(1-5):硬化物層113の凹凸構造上に、希釈した第2のマスク層材料114を塗工する工程(図33E参照)。
工程(1-6):溶剤を乾燥除去し、第2のマスク層を具備した第1の積層体Iを得る工程(図33F参照)。
 上述の工程(1-1)~(1-6)を経ることで、支持基材110及び硬化物層113からなるカバーフィルムAと、第2のマスク層12と、で構成された第1の積層体Iが得られる。
 工程(1-5)において、特に、後で説明するlcv=0とするためには、次の(1)~(4)に示す全ての条件を満たすことが必要である。(1)希釈溶剤がアルコール、エーテル、ケトン等の水系溶剤であること。(2)カバーフィルムAの開口率が45%以上、好ましくは55%以上、最も好ましくは65%以上であること。(3)カバーフィルムAの凹凸構造表面の水に対する接触角CAがCA≧80°、好ましくはCA≧90°、更に好ましくはCA≧95°であり、且つ、(4)カバーフィルムAのEs/Ebの値が1<Es/Eb≦30000であること。
 なお、図33において、マスターモールド112は平板状に示されているが、円筒状のロールであると好ましい。円筒状の表面に微細構造が具備されたロールをマスターモールド112として使用することで、第1の積層体Iを連続プロセスで製造することが可能となる。即ち、第1の積層体Iを長尺状のフィルム、例えば、幅300mm長さ200mや幅500mm長さ500mの成形物として製造できる。
 図34は、本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムの製造方法の各工程を示す断面模式図である。工程(1-4)で得られたカバーフィルムAを鋳型として、図34に示すようにカバーフィルムBを作製し、このカバーフィルムBを使用して上記工程(1-4)以降を行ってもよい。
工程(2-1):支持基材115上に硬化性樹脂組成物116を塗布する工程(樹脂を塗布する工程、図34A参照)。
工程(2-2):塗布した硬化性樹脂組成物116をカバーフィルムAに押圧する工程(樹脂を鋳型に押圧する工程、図34B参照)。
工程(2-3):カバーフィルムAの支持基材110側と、もう一方の支持基材115側の両方、又はいずれか一方から光照射を行い、硬化性樹脂組成物111を光ラジカル重合させ硬化物層117を得る工程(樹脂を光硬化させる工程、図34C参照)。
工程(2-4):硬化物層117をカバーフィルムAから剥離し、マスターモールド112のパタン形状と同様の形状を具備した凹凸構造を得る工程(硬化物から鋳型を剥離する工程、カバーフィルムBを得る工程、図34D参照)。
 工程(1-1),(2-1)における塗工方法としては、ローラーコート法、グラビアコート法、バーコート法、ダイコート法、噴霧コート法、エアーナイフコート法、フローコート法、カーテンコート法等が挙げられる。
 工程(1-6)の後に、カバーフィルムを被せ(合わせ)、巻き取る工程を加えてもよい。また、工程(1-6)の後に、光照射を行い、第2のマスク層12中に含まれる硬化性部位を、部分的に光重合させてもよい。
 第2のマスク層12にゾルゲル材料を含む場合、工程(1-6)は、溶剤乾燥のほか、ゾルゲル材料の縮合も兼ねている。また、ゾルゲル材料を第2のマスク層12に含む場合、巻き取った後に養生する工程を加えてもよい。養生は、室温~120℃の間で行うことが好ましい。特に、室温~105℃であると好ましい。
 工程(1-1)~(1-4)で作製されるカバーフィルムAの凹凸構造中に、塗工改善構造を含んでもよい。塗工改善構造は、所望のマスクを作製するための基本構造を挟みこむように配置されており、塗工改善構造のピッチは、基本構造よりも大きいことが好ましい。特に、塗工改善構造中のピッチが、基本構造側から、フィルム端部へと、徐々に大きくなることが好ましい。
 後で説明するlcc及びlcvを満たす構造を形成するには、次に示す構造及び無機材料を用いることが好ましい。
 図35は、本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムにおけるピラー形状の凹凸構造を示す断面模式図である。第1の積層体Iの凹凸構造11がピラー形状の場合、1つの凸部11bの頂部を形成する面における、最長の線分の長さ(lx)がサブミクロンスケールであると、希釈塗工した第2のマスク層材料が、系のエネルギーを減少させるように、効率的に凹部11a内部へと充填される結果、後で説明するlcvを小さくできるため好ましい。特に、最長の線分の長さが、500nm以下であると、上記効果をよりいっそう発揮できるため好ましく、より好ましくは、300nm以下、最も好ましくは、150nm以下である。なお、1つの凸部11bの頂部を形成する面とは、各凸部11bの頂部位置を通る面と、1つの凸部11bの頂部とが交わる面を意味する。
 図35Aに示すように、凸部11bは、底部の面積の方が頂部の面積より大きい構造、即ち、凸部11bが傾斜を持つ構造であると、上記効果をより発揮できるため好ましい。更に、図35Bに示すように、凸部11bの頂部と傾斜部とは、連続的に滑らかにつながっていると、上記効果をよりいっそう発揮できるため好ましい。
 図36は、本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムにおけるホール形状の凹凸構造を示す上面図である。第1の積層体Iの凹凸構造11がホール形状の場合、1つのホール(A)と、ホール(A)に最近接するホール(B)において、ホール(A)の開口淵部と、ホール(B)の開口淵部をつなぐ、最短の線分(ly)の長さがサブミクロンスケールであると、希釈塗工した第2のマスク層材料が、系のエネルギーを減少させるように、効率的に凹部11a内部へと充填される結果、後で説明するlcvを小さくできるため好ましい。特に、最短の線分の長さが、500nm以下であると、上記効果をよりいっそう発揮できるため好ましく、より好ましくは、400nm以下、最も好ましくは、300nm以下である。その中でも、最短の線分の長さは、150nm以下であると好ましく、更に好ましくは100nm以下、最も好ましくは0nmである。なお、最短の線分の長さが0nmとは、ホール(A)とホール(B)との開口淵部の一部が重なり合う状態を意味している。
 更に、ピッチP及びピッチSはともに上記効果をより発揮するために、1200nm以下であることが好ましく、800nm以下であることがより好ましく、500nm以下であることが最も好ましい。また、転写性の観点からピッチは200nm以上であると好ましい。凹凸構造11上へ第2のマスク層12を塗工し、凹部11a内部へと第2のマスク層12を充填する際に、開口率が45%以上であると、ピッチ200nmから800nmの範囲内にある場合には、第2のマスク層12は凹凸構造11を認識することができ、凹部11a内部に形成される第2のマスク層12の仮想液滴の曲率半径を極大化するように、構造内部へと濡れ広がるため、好ましい。仮想液滴とは、凹凸構造11の凹部11a内部に存在すると仮定した、第2のマスク層12の液滴を意味する。更に、開口率が65%以上であると、上記効果に加え、凹凸構造11の凸部11b上から凹部11a内部方向へのポテンシャルが働き凹部11a内へ液滴が充填された後に、凸上へと第2のマスク層12の液滴が移動することを回避できるため、より好ましい。また、上記効果をよりいっそう発揮するために、開口率は、70%以上が望ましい。より好ましくは、開口率は、75%以上であり、80%以上であると更に好ましい。
 また、ホール開口部の面積が、ホール底部の面積よりも大きいと、上記効果をより発揮できるため好ましい。更に、開口淵と凹部11aの側面とは、連続的に滑らかにつながっていると、上記効果をよりいっそう発揮できるため好ましい。
 第2のマスク層12を構成する無機材料中に、希釈塗工後の溶剤揮発過程において様態が変化する材料を含むと、材料自体の面積を小さくするというドライビングフォースも同時に働くため、より効果的に無機材料が凹部11a内部へと充填される結果、lcvを小さくできるため好ましい。様態の変化とは、例えば、発熱反応や、粘度の大きくなる変化が挙げられる。例えば、ゾルゲル材料を含むと、溶剤揮発過程で、空気中の水蒸気と反応し、ゾルゲル材料が重縮合する。これにより、ゾルゲル材料のエネルギーが不安定化するため、溶剤乾燥に伴い低下する溶剤液面(溶剤と空気界面)から遠ざかろうとするドライビングフォースが働き、結果、ゾルゲル材料が良好に凹内部へと充填され、後で説明するlcvが小さくなる。
 図37は、本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムの製造方法の各工程を示す断面模式図である。上記工程(1-1)~(1-6)に続いて、工程(1-7)及び工程(1-8)を行うことで第2の積層体IIを作製することができる。なお、以下の工程は、ロールツーロールで行うことが好ましい。
工程(1-7):第1の積層体I(カバーフィルムB/第2のマスク層12からなる積層体)上に、希釈した第1のマスク層材料120を塗工する工程(図37A参照)。
工程(1-8):溶剤を乾燥除去し、第1のマスク層13を形成し、第2の積層体IIを得る工程(図37B参照)。
 上述の工程(1-7)~(1-8)を経ることで、支持基材110及び硬化物層113からなるカバーフィルムBと、第2のマスク層12と、第1のマスク層13と、で構成された第2の積層体IIが得られる。
 工程(1-7)における塗工方法としては、ローラーコート法、バーコート法、ダイコート法、噴霧コート法、エアーナイフコート法、フローコート法、カーテンコート法、グラビアコート法等が挙げられる。また、第1のマスク層材料は、溶剤希釈し使用し、その後、乾燥工程を経てもよい。更に、工程(1-8)の後に、カバーフィルムを被せ(合わせ)、巻き取る工程を加えてもよい。
 第2の積層体IIにおいて、第2のマスク層12と第1のマスク層13との界面形状は、平らでも湾曲していてもよい。湾曲している形状としては、第2のマスク層12が第1のマスク層13側に凸状に膨らんでいる形状や、第1のマスク層13が第2のマスク層12側に凸状に膨らんでいる形状等が挙げられる。また、第1のマスク層13側から第2のマスク層12側への凸状の膨らみを1つと、第2のマスク層12側から第1のマスク層13側への凸状の膨らみを2つ有する構造等も挙げられる。
 上述のようにして製造された第2の積層体IIを使用することで、被処理体20上にアスペクト比の高い微細マスクパタン16aを形成できる。これにより、被処理体20の表面に微細パタン22を形成できる。第2の積層体IIを使用した中間体21、微細マスク構造体16、微細パタン22の製造方法は、第1の実施の形態~第5の実施の形態を含め既に説明した通りである。
<微細パタン形成用フィルムの詳細>
 次に、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置に好適に使用される微細パタン形成用フィルムについて詳細に説明する。微細パタン形成用フィルムは、ナノスケールの凹凸構造の設けられたカバーフィルムと、凹凸構造の凹部内部に設けられた第2のマスク層と、凹凸構造及び第2のマスク層を覆うように設けられた第1のマスク層と、を具備する。
 図38は、本実施の形態に係る微細パタン形成用フィルムを示す模式断面図である。微細パタン形成用フィルム1100は、一主面上にナノスケールの凹凸構造1102が形成されたカバーフィルム1101の凹凸構造1102の凹部内部に第2のマスク層1103が設けられ、第2のマスク層1103及び凹凸構造1102を覆うように第1のマスク層1104が設けられた長尺のフィルム状体であれば特に限定されない。例えば、以下に記載する微細パタン形成用フィルム1100を使用することができる。
 なお、上述した微細パタン形成用フィルム101と、の対応関係は以下の通りである。回転体102により被処理体104に貼合される面は、第1のマスク層1104の表面である。また、剥離部206において剥離されるのは、凹凸構造1102を有するカバーフィルム1110であり、被処理体104上に第1のマスク層1104及び第2のマスク層1103よりなる凹凸構造が転写される。
 カバーフィルム1101が具備するナノスケールの凹凸構造1102は、特定方向に延在する単数(例えば、ライン状)又は複数(例えば、ドット状)の凸部1102aが、特定方向に直交する方向に沿って、互いに所定のナノスケールの間隔を隔てて設けられている。凸部1102aは、微細パタン形成用フィルム1100の厚み方向に沿った断面視(直交方向に垂直な断面でみたとき)において、凹凸構造1102の主面に対して垂直な方向に突出している。凸部1102a間には、凹部1102bが形成されている。この凸部1102a及び凹部1102bで凹凸構造1102を構成している。微細パタン形成用フィルム1100における凹凸構造1102の形状は、特に限定されないが、複数の柵状体が配列したラインアンドスペース構造、複数のドット(凸部、突起)状構造が配列したドット構造、複数のホール(凹部)状構造が配列したホール構造等が挙げられる。ドット構造やホール構造は例えば、円錐、円柱、四角錐、四角柱、二重リング状、多重リング状等の構造が挙げられる。
 被処理体をエッチングする際の第1のマスク層1104のエッチングマスクとしての性能を考慮すると、凹凸構造1102は、ホール形状であることが好ましい。また、ホール形状であることは、第2のマスク層1103を、凹凸構造1102の凹凸構造面上に直接塗工する際の塗工性や、凹凸構造1102の耐久性(物理的破壊に対する耐性)の観点からも、好ましい。
 ここで、「ピラー形状」とは、「柱状体(錐状態)が複数配置された形状」であり、「ホール形状」とは、「柱状(錐状)の穴が複数形成された形状」である。また、凹凸構造1102において、凸部1102a同士の距離が50nm以上5000nm以下であり、凸部1102aの高さが10nm以上2000nm以下であることが好ましい。用途にもよるが、凸部1102a同士の隣接距離(凸部1102aの頂点同士の間隔)が小さく、凸部1102aの高さ(凹部1102bの底から凸部1102aの頂点までの高さ)が大きいことが好ましい。ここで、凸部1102aとは、凹凸構造1102の平均高さより高い部位をいい、凹部1102bとは、凹凸構造1102の平均高さより低い部位をいうものとする。
 また、図39に示すように、面内において直交する第1方向D1と第2方向D2に対し、第1方向D1にピッチPで凸部1102a(又は凹部1102b)が配列し、且つ、第2方向D2にピッチSで凸部1102a(又は凹部1102b)が配列し、更に、第2方向D2に列をなす凸部1102a(又は凹部1102b)の第1方向D1の位相差αの規則性が低い、周期性と非周期性を併せ持つ配列であってもよい。ピッチP及びピッチSは、想定する用途に応じて適宜設計することができるため、ピッチPとピッチSが等しく、且つ、位相差αの規則性が高くてもよい。
 また、図39においては、凸部1102a(又は凹部1102b)が重なりを持たず独立した状態で描かれているが、第1方向D1及び第2方向D2の少なくともいずれか一方に配列する凸部1102a(又は凹部1102b)が重なっていてもよい。なお、位相差αとは、隣り合う列(第1方向D1)において最近接する凸部11bの中心を通る線分(第2方向D2)の距離をいう。より具体的には、例えば、図39に示すように、第1方向D1に列をなす、第(N)列のある凸部1102a(又は凹部1102b)中心を通る第2方向D2の線分と、凸部1102a(又は凹部1102b)から最も近い距離にある、第(N+1)列のある凸部1102a(又は凹部1102b)の中心を通る第2方向の線分との距離を意味する。
 例えば、LEDのサファイア基板やGaN基板、或いはSi基板表面の加工を行う場合、被処理体20(図3A参照)としてサファイア基板やGaN基板、或いはSi基板を選定し、凹凸構造1102の凹凸構造形状は、ピッチが50nm~1000nm、高さが50nm~1000nmである、ナノスケールで正規配列をなし、且つ、マイクロスケールの大きな周期性を有するホール形状であることが好ましい。
 凹凸構造1102の形状がホール形状の場合、1つのホール(A)と、ホール(A)に最近接するホール(B)において、ホール(A)の開口淵部と、ホール(B)の開口淵部をつなぐ、最短の線分の長さがサブミクロンスケールであると、第2のマスク層1103の配置精度が向上するため好ましい。特に、最短の線分の長さが、500nm以下であると、上記効果をよりいっそう発揮できるため好ましく、より好ましくは、400nm以下、最も好ましくは、300nm以下である。その中でも、最短の線分の長さは、150nm以下であると好ましく、更に好ましくは100nm以下、最も好ましくは0nmである。なお、最短の線分の長さが0nmとは、ホール(A)とホール(B)との開口淵部の一部が重なり合う状態を意味している。
 また、後述する凹凸構造1102の凹部1102bの内部への第2のマスク層1103の配置性を高める観点から、凹凸構造1102の開口率は45%以上であると好ましく、開口率が50%以上であると好ましく、開口率が55%以上であるとより好ましく、開口率が65%以上であると、より好ましい。開口率は、70%以上が望ましい。より好ましくは、開口率は、75%以上であり、80%以上であると更に好ましい。
 また、ホール開口部の面積が、ホール底部の面積よりも大きいと、上記効果をより発揮できるため好ましい。更に、開口淵と凹部側面とは、連続的に滑らかにつながっていると、上記効果をよりいっそう発揮できるため好ましい。
 なお、凹凸構造1102と平行な面内において、凹凸構造1102上の単位面積(Sc)下に含まれる、凹部の面積(Sh)の比率が開口率である。例えば、開口径(φ)が430nm、x軸方向のピッチが398nm、y軸方向のピッチが460nm、高さ(h)が460nmの円柱状凹部が六方最密充填配列で並んだ凹凸構造1102の場合、Sh/Scは0.79(79%)となる。同様に、例えば開口径(φ)が180nm、x軸方向のピッチが173nm、y軸方向のピッチが200nm、高さ(h)が200nmの円柱状凹部が六方最密充填配列で並んだ凹凸構造1102に対しては、(Sh/Sc)は0.73(73%)となる。同様に、例えば、開口径(φ)が680nm、x軸方向のピッチが606nm、y軸方向のピッチが700nm、高さ(h)が700nmの円柱状凹部が六方最密充填配列で並んだ凹凸構造1102に対しては、(Sh/Sc)は0.86(86%)となる。
 また、凹凸構造1102の高さ或いは深さ(h)と、凹部開口幅或いは凸部底部径(φ)との比率(h/φ)で示されるアスペクト比は、0.1以上3.0以下の範囲が好ましい。アスペクト比は、転写精度の観点から0.1以上の範囲が好ましく、0.5以上がより好ましい。また、アスペクト比は、第2のマスク層1103の転写精度の観点から2.5以下であることが好ましい。
 微細パタン形成用フィルム1100は、カバーフィルム1101上に凹凸構造1102を別途設けているが、カバーフィルム1101の一主面上にナノスケールの凹凸構造1102が設けられれば特に限定されず、カバーフィルム1101を直接加工して凹凸構造を形成したものでもよい。しかし、熱ナノインプリント装置により、凹凸構造付きの被処理体を連続的に効率的に得るという観点から、カバーフィルム1101上に別途凹凸構造1102を設けたものが好ましい。なお、以下の説明においては、カバーフィルム1101上に凹凸構造1102を別途設けた場合、カバーフィルム1101を支持基材と表現する。
 支持基材上に別途設けられる凹凸構造1102の材料は特に限定されないが、連続的且つ均質なナノスケールの凹凸構造1102を具備したカバーフィルム1101を製造するという観点から、シリコーンに代表されるポリジメチルシロキサン(PDMS)からなる樹脂又はフッ素含有樹脂で構成されているか、凹凸構造1102上に離型層が形成されていれば特に限定されないが、フッ素含有樹脂で構成されることがより好ましい。フッ素含有樹脂は、フッ素元素を含有しており、且つ、水に対する接触角が90度より大きければ特に限定されない。ただし、第2のマスク層1103を被処理体に転写する際の転写精度の観点から、水に対する接触角は95度以上がより好ましく、100度以上がなお好ましい。光硬化性樹脂及び光重合開始材を含むことが好ましい。特に、光硬化性樹脂、光重合開始材及びフッ素系添加材で構成されることが好ましい。フッ素系添加材としては特に限定されず、耐摩耗性、耐傷付き、指紋付着防止、防汚性、レベリング性や撥水撥油性等の表面改質剤等を使用できるが、フッ素系添加材分子中に光重合性基を具備することが好ましい。
 カバーフィルム1101に用いられる支持基材としては、屈曲性を有す材料が好ましく、例えば、薄膜ガラス、薄膜セラミック、薄膜金属等の薄膜無機材料、及び、プラスチック等の有機材料を問わず使用できる。特に、屈曲性を有し連続生産性に優れたシート、フィルム、薄膜、織物、不織布等を含むことが特に好ましい。屈曲性を有する材質としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シクロオレフィン樹脂(COP)、架橋ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂等の非晶性熱可塑性樹脂や、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂等の結晶性熱可塑性樹脂や、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系等の紫外線(UV)硬化性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げられる。また、紫外線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂と、ガラス等の無機基板、上記熱可塑性樹脂、トリアセテート樹脂とを組み合わせるか、又は単独で用いて支持基材を構成することもできる。特に、貼合性の向上、且つ、連続的に被処理体20を加工する点で、支持基材はフィルム(リール状)であることが好ましい。
 カバーフィルム1101の支持基材と凹凸構造1102との接着性を向上させるため、凹凸構造1102を設けるカバーフィルム1101の一主面上に、凹凸構造1102との化学結合や、浸透等の物理的結合のための易接着コーティング、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、UV/オゾン処理、高エネルギー線照射処理、表面粗化処理、多孔質化処理等を施してもよい。
(フッ素系添加材)
 光重合性基を同一分子内に具備するフッ素系添加材としては、フッ素含有(メタ)アクリレートとして、下記化学式(1)で示されるフッ素含有ウレタン(メタ)アクリレートが挙げられ、下記化学式(1)に示される添加材を使用することにより、後述するEs/Ebを満たすことが可能となるため好ましい。このようなウレタン(メタ)アクリレートとしては、例えば、ダイキン工業社製の「オプツールDAC(商標)」を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 また、凹凸構造1102の表面部のフッ素濃度(Es)は、カバーフィルム1101上に形成された凹凸構造1102を構成する樹脂層中の平均フッ素濃度(Eb)より大きくすることが好ましい。この場合には、凹凸構造1102表面は自由エネルギーの低さゆえに第1のマスク層1104との離型性に優れ、且つ、ナノメートルサイズの凹凸形状を繰り返し樹脂/樹脂転写できる離型性に優れると共に、ベースフィルム付近では自由エネルギーを高く保つことで、接着性を向上することができる。
 更に、凹凸構造1102を構成する樹脂中の平均フッ素元素濃度(Eb)と凹凸構造1102の表面部のフッ素元素濃度(Es)との比(Es/Eb)は、1<Es/Eb≦30000を満たすことで、上記効果をより発揮するためより好ましい。特に、(Es/Eb)は、3≦Es/Eb≦1500、10≦Es/Eb≦100の範囲となるにしたがって、より離型性が向上するため好ましい。
 なお、上記する最も広い範囲(1<Es/Eb≦30000)の中にあって、20≦Es/Eb≦200の範囲であれば、凹凸構造1102の表面部のフッ素元素濃度(Es)が、凹凸構造1102中の平均フッ素濃度(Eb)より十分高くなり、樹脂表面の自由エネルギーが効果的に減少するので、第1のマスク層樹脂や、後述する第2のマスク層1103との離型性が向上する。
 また、(Es/Eb)は、26≦Es/Eb≦189の範囲であれば、凹凸構造1102の表面の自由エネルギーをより低くすることができ、繰り返し転写性が良好になるため好ましい。更に、(Es/Eb)は、30≦Es/Eb≦160の範囲であれば、凹凸構造表面の自由エネルギーを減少させると共に、樹脂の強度を維持することができ、繰り返し転写性がより向上するため好ましく、31≦Es/Eb≦155であればより好ましい。(Es/Eb)は、46≦Es/Eb≦155であれば、上記効果をよりいっそう発現できるため好ましい。
 なお、凹凸構造1102の表面側領域とは、例えば、凹凸構造1102の露出する表面から、カバーフィルム1101の反対の面側に向かって、略1~10%厚み方向に侵入した部分、又は厚み方向に2nm~20nm侵入した部分を意味する。
 上述したEsは、XPS法により定量できる。XPS法のX線の浸入長は数nmと浅いため、Es値を定量する上で適している。他の解析手法として、透過型電子顕微鏡を使ったエネルギー分散型X線分光法(TEM-EDX)を用いて、(Es/Eb)を算出することもできる。
 一方、上述したEbは、仕込み量から計算することができる。又は、ガスクロマトグラフ質量分析計(GC/MS)で測定することができる。例えば、凹凸構造1102を物理的に剥離してガスクロマトグラフ質量分析にかけることで、平均フッ素元素濃度を同定することができる。一方、凹凸構造1102を物理的に剥離した切片を、フラスコ燃焼法にて分解し、続いてイオンクロマトグラフ分析にかけることでも、樹脂中の平均フッ素元素濃度(Eb)を同定することができる。
 凹凸構造を構成する材料については後述する。
 微細パタン形成用フィルム1100は、上述したカバーフィルム1101の凹凸構造1102の凹部1102bの内部に、凹凸構造1102を構成する材料とは異なる材料により形成される第2のマスク層1103が配置され、更に、凹凸構造1102及び第2のマスク層1103を覆うように第1のマスク層1104が設けられる。このような第2のマスク層1103により、被処理体104に凹凸構造を転写形成した後に、転写形成された凹凸構造(第2のマスク層1103及び第1のマスク層1104から構成される凹凸構造)をマスクとして被処理体104を加工する際の、加工精度や容易性が向上する。また、被処理体104上に設けられる凹凸構造の凸部上部の物性と凸部下部の物性を異にすることが可能となり、光学デバイスへの光取り出し用被処理体や、センシング用途用被処理体等に適用することが可能となる。
 次に、微細パタン形成用フィルム1100の第2のマスク層1103及び第1のマスク層1104の配置説明するために使用する用語について説明する。
 図40における位置(S)は、凹凸構造1102の凸部1102aの頂部の位置を意味する。なお、凹凸構造1102の高さにバラつきがある場合には、位置(S)は、各凸部1102aの頂部位置の面内平均の位置を意味する。平均数としては、10点以上が好ましい。
 図40における位置(Scc)は、凹凸構造1102の凹部1102bの内部に形成された第2のマスク層1103の表面(図38に示す第2のマスク層1103と第1のマスク層1104との界面位置)の位置を意味する。凹部1102bの内部の第2のマスク層1103aの表面の位置にバラつきがある場合には、位置(Scc)は、凹部1102bの第2のマスク層1103aの表面位置の面内平均の位置を意味する。平均数としては、10点以上が好ましい。
 また、凹部1102b内部の第2のマスク層1103の表面が曲面を形成する場合であって、この曲面が下に凸の曲面を形成する場合には、第2のマスク層1103の厚みが最も薄い場所をもって位置(Scc)とする。即ち、第2のマスク層1103が凹部1102bの内面壁に部分付着している場合であっても、第2のマスク層1103の最も低いところをもって位置(Scc)とする。また、この曲面が上に凸の曲面を形成する場合には、第2のマスク層1103の厚みが最も厚い場所をもって位置(Scc)とする。
 図40における位置(Scv)は、凹凸構造1102の凸部1102aの頂部に形成された第2のマスク層の頂面位置(図38に示す第2のマスク層1103と第1のマスク層1104との界面位置)を意味する。第2のマスク層1103bの頂面位置にバラつきがある場合には、位置(Scv)は、凸部1102a上の第2のマスク層1103bの頂面位置の面内平均の位置を意味する。平均数としては、10点以上が好ましい。
 図40における距離lccは、位置(S)と位置(Scc)との距離を意味する。即ち、凹凸構造1102の面内における複数の凸部1102aの凹凸構造1102の高さhから、凹部1102b内の第2のマスク層1103aの厚さを減じた値を意味する。したがって、面内において位置(S)や位置(Scc)にばらつきがある場合には、凹凸構造1102の高さhの平均値と第2のマスク層1103aの厚さの平均値の両方、又はいずれか一方を用いる。この距離lccは、マスクパタンを被処理体20に転写した後に、マスクパタンを加工し、高アスペクト比のマスクパタン(微細マスクパタン)16aを得るという観点から、lcc<1.0hを満たす範囲にあるのが好ましい。
 第2のマスク層1103の耐ドライエッチング性及び転写の容易性の観点から、lcc≦0.9hが望ましい。より好ましくは、lcc≦0.7hであり、更に好ましくは、lcc≦0.6hである。
 一方、面内におけるlccのバラつきを小さくするという観点から、lccは、0<lccを満たす範囲にあるのが好ましく、0.02h≦lccがなお好ましい。更に好ましくは、0.05h≦lccであり、特に0.1h≦lccが好ましい。
 このような第2のマスク層1103のlccの範囲を満たすことにより、微細パタン形成用フィルム1100を被処理体に貼り合わせる際の押圧力を低くすることができるため、押圧工程とエネルギー線照射工程とを、独立に行うことができる。
 図40における距離lcvは、位置(S)と位置(Scv)との距離を意味する。即ち、凹凸構造1102の凸部1102a上の面内における第2のマスク層1103bの厚さを意味する。したがって、面内において位置(S)や位置(Scv)にばらつきがある場合には、第2のマスク層1103bの厚さの平均値を用いる。ドライエッチングによる第2のマスク層1103bの幅減少の観点から、lcvは、lcv≦0.05hであることが好ましい。なお、lcv≦0.02hであれば、ドライエッチングによるlcvの膜厚を持つ第2のマスク層1103bを除去するのがいっそう容易であるため好ましく、lcv≦0.01hであるとより好ましい。ドライエッチングによるlcvの膜厚を持つ第2のマスク層を除去する必要がないことから、lcv=0であることが最も好ましい。
 凹凸構造付きの被処理体の表面に形成されるのは、第2のマスク層1103/第1のマスク層1104であり、そのため、被処理体上には、凹凸構造を具備した第2のマスク層1103及び第1のマスク層1104が形成されることになる。なお、第2のマスク層1103を構成する材料は、Ti,Si,Zr,及びZnからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属元素を含むと好ましく、また、光重合性基を具備する分子と金属アルコキシドに代表されるゾルゲル材料を含むと好ましい。例えば、TiやZrを金属種に持つ金属アルコキシドと光重合性基を具備するシランカップリング材、及び光重合開始材等で構成されると好ましい。
 凹凸構造1102の凸部頂部位置(S)と第1のマスク層1104の露出する面(或いは保護層と接触する面)との距離(lor)は、凹凸構造1102のピッチ(P)と、0.05≦lor/P≦5の関係を満たす。上述したように、ピッチは50nm~1000nmであると好ましいため、凹凸構造1102の凸部頂部位置(S)と第1のマスク層1104の露出する面(或いは保護層と接触する面)との距離(lor)は、2.5nm以上5000nmであると好ましい。特に、本実施の形態に係る熱ナノインプリント装置により、距離(lor)が、5nm以上1000nm以下といった薄い状態においても、被処理体104上に容易に貼合することが可能となり、第2のマスク層1103及び第1のマスク層1104を転写することが可能となる。特に、貼合精度、貼合速度、剥離精度、剥離速度を向上させる観点から、上記説明した装置仕様の他に、前記距離(lor)が5nm以上1000nm以下であると好ましく、10nm以上800nm以下であるとより好ましい。また、上記最も広い範囲(2.5nm以上5000nm)の中において、凹凸構造1102の凸部1102aの頂部上に配置される第2のマスク層1103bの微細パタン形成用フィルム1100の貼合性への影響の観点から、lcv<lor≦1500nmの範囲であることが好ましく、lcv+100nm≦lor≦1000nmの範囲であることがより好ましく、更に好ましくはlcv+150nm≦lor≦1000nmの範囲である。ドライエッチング時の物理的安定性の観点から、第1のマスク層1104の厚さは、lcv+200nm≦lor≦700nmの範囲であることが最も好ましい。特に、lcv=0においては、接着(貼合)性及び、被処理体への加工性が向上するため、好ましい。この場合、lcv=0における第1のマスク層1104(lor)の厚さは、位置(S)と第1のマスク層1104の露出する表面位置(Sb)との距離となる。
 ドライエッチングによる、第2のマスク層1103のエッチングレート(Vm1)と、第1のマスク層1104のエッチングレート(Vo1)との比率(Vo1/Vm1)は、第2のマスク層1103をマスクとして第1のマスク層1104をエッチングする際の加工精度に影響を与える。Vo1/Vm1>1は、第2のマスク層1103が第1のマスク層1104よりもエッチングされにくいことを意味するため、大きいほど好ましい。第2のマスク層1103の塗工性の観点から、Vo1/Vm1≦150であることがこの好ましく、Vo1/Vm1≦100がより好ましい。耐エッチング性の観点から、3≦Vo1/Vm1であることが好ましく、10≦Vo1/Vm1であることがより好ましく、15≦Vo1/Vm1であることが、なお好ましい。
 上記範囲を満たすことにより、第2のマスク層1103をマスクとして、厚みのある第1のマスク層1104を容易にドライエッチングによって微細加工することができる。また、第1のマスク層1104に膜厚分布があったとしても、第1のマスク層1104のエッチングレートに比べて第2のマスク層1103のエッチングレートの方が小さいため、第1のマスク層1104の膜厚分布を吸収することが可能となる。これにより、ドライエッチング微細加工された第2のマスク層1103及び第1のマスク層1104からなる、アスペクト比の高いマスクパタン(微細マスクパタン)16aを、被処理体20上に形成することができる。このような、アスペクト比の高いマスク(第2のマスク層1103及び第1のマスク層1104)を用いることで、被処理体20を容易にドライエッチング加工することができる。
 一方、第1のマスク層1104のエッチング時のエッチング異方性(横方向のエッチングレート(Vo//)と、縦方向のエッチングレート(Vo)との比率(Vo/Vo//)は、Vo/Vo//>1が好ましく、より大きいほど好ましい。第1のマスク層1104のエッチングレートと、被処理体20のエッチングレートの比率にもよるが、Vo/Vo//≧2であることが好ましく、Vo/Vo//≧3.5であることがより好ましく、Vo/Vo//≧10であることがなお好ましい。なお、縦方向とは、第1のマスク層1104の膜厚方向を意味し、横方向とは、第1のマスク層1104の面方向を意味する。
 ピッチがサブミクロン以下の領域においては、被処理体20を容易にドライエッチングするためには、第1のマスク層1104の幅を大きく保つ必要がある。上記範囲を満たすことにより、ドライエッチング後の第1のマスク層1104の幅(幹の太さ)を大きく保つことができるため、好ましい。
 ドライエッチングによる、被処理体20のエッチングレート(Vi2)と、第1のマスク層1104のエッチングレート(Vo2)との比率(Vo2/Vi2)は、小さいほど好ましい。Vo2/Vi2<1であれば、第1のマスク層1104のエッチングレートの方が、被処理体20のエッチングレートよりも小さいため、被処理体20を容易に加工することができる。第1のマスク層1104の塗工性及び、エッチング精度の観点から、Vo2/Vi2≦3であることが好ましく、Vo2/Vi2≦2.5であるとより好ましい。Vo2/Vi2≦2であれば、第1のマスク層1104を薄くできるためより好ましい。Vo2/Vi2<1であれば、最も好ましい。
 第1のマスク層1104を構成する第1のマスク層1104は、被処理体104との密着性の観点から、反応性希釈材及び重合開始材を含むと好ましく、特に、バインダー樹脂、反応性希釈材及び重合開始材を含むとより好ましい。特に、少なくとも側鎖にベンゼン骨格を有する部位を含むバインダー樹脂、(メタ)アクリレート、及び光重合開始材を含むと好ましい。
 また、被処理体104の材質は、用途により適宜選択でき、特に限定されない。例えば、合成石英や溶融石英に代表される石英、無アルカリガラス、低アルカリガラス、ソーダライムガラスに代表されるガラス、シリコンウェハ、ニッケル板、サファイア、ダイヤモンド、SiC基板、マイカ基板、半導体基板(窒化物半導体基板等)、ZnO、及び、ITOが挙げられる。柔軟性のある微細パタン形成用フィルムを選定した場合、曲率を持つ外形を有す被処理体20(例えば、レンズ形状、円筒形状、円柱形状又は球形状)を選定することもできる。例えば、LEDの内部量子効率及び光取り出し効率を改善する場合は、サファイアやSiが挙げられる。また、光取り出し効率改善を目的とし、GaNに代表される窒化物半導体を選択することもできる。また、反射防止機能(透過率増加機能)を付与する目的で、公知市販のガラスを選択することもできる。
 また、被処理体20の形状は、平板状又はレンズ状であるが、貼合精度、貼合速度を向上さる観点から平板状であることが好ましい。平板状被処理体としては例えば、2インチφサファイアウェハ、4インチφサファイアウェハ、6インチφサファイアウェハ等が挙げられる。
 凹凸構造1102を構成する材料のうち、光重合可能なラジカル重合系の樹脂としては、非フッ素含有の(メタ)アクリレート、フッ素含有(メタ)アクリレート及び光重合開始剤の混合物である硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。この硬化性樹脂組成物を用いることで、表面自由エネルギーの低い疎水性界面等に該組成物を接触させた状態で上記組成物を硬化させると、凹凸構造1102の表面部のフッ素元素濃度(Es)を、凹凸構造1102を構成する樹脂中の平均フッ素元素濃度(Eb)より大きくでき、更には樹脂中の平均フッ素元素濃度(Eb)をより小さくするように調整することができる。
(A)(メタ)アクリレート
 (メタ)アクリレートとしては、後述する(B)フッ素含有(メタ)アクリレート以外の重合性モノマーであれば制限はないが、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有するモノマー、ビニル基を有するモノマー、アリル基を有するモノマーが好ましく、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有するモノマーがより好ましい。そして、それらは非フッ素含有のモノマーであることが好ましい。なお、(メタ)アクリレートはアクリレート又はメタアクリレートを意味する。
 また、重合性モノマーとしては、重合性基を複数具備した多官能性モノマーであることが好ましく、重合性基の数は、重合性に優れることから1~4の整数が好ましい。また、2種類以上の重合性モノマーを混合して用いる場合、重合性基の平均数は1~3が好ましい。単一モノマーを使用する場合は、重合反応後の架橋点を増やし、硬化物の物理的安定性(強度、耐熱性等)を得るため、重合性基の数が3以上のモノマーであることが好ましい。また、重合性基の数が1又は2であるモノマーの場合、重合性数の異なるモノマーと併用して使用することが好ましい。
 (メタ)アクリレートモノマーの具体例としては、下記の化合物が挙げられる。アクリロイル基又はメタクリロイル基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸、芳香族系の(メタ)アクリレート[フェノキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート等。]、炭化水素系の(メタ)アクリレート[ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、アリルアクリレート、1,3-ブタンジオールジアクリレート、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタアエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等。]、エーテル性酸素原子を含む炭化水素系の(メタ)アクリレート[エトキシエチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、テトラヒドロフルフリールアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリオキシエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート等。]、官能基を含む炭化水素系の(メタ)アクリレート[2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、N,N-ジエチルアミノエチルアクリレート、N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート、N-ビニルピロリドン、ジメチルアミノエチルメタクリレート等。]、シリコーン系のアクリレート等。他には、EO変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、ECH変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、PO変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、EO変性リン酸トリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリル化イソシアヌレート、1,3-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、EO変性1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ECH変性1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、アリロキシポリエチレングリコールアクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、EO変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、PO変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、EO変性ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、ECH変性ヘキサヒドロフタル酸ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、EO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコール、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ECH変性プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ECH変性フタル酸ジ(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール-テトラメチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ポリ(プロピレングリコール-テトラメチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、シリコーンジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエステル(ジ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリグリセロールジ(メタ)アクリレート、EO変性トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジビニルエチレン尿素、ジビニルプロピレン尿素、2-エチル-2-ブチルプロパンジオールアクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシルカルビトール(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、アクリル酸ダイマー、ベンジル(メタ)アクリレート、ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、EO変性クレゾール(メタ)アクリレート、エトキシ化フェニル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、ECH変性フェノキシアクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、EO変性コハク酸(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、EO変性トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、トリドデシル(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸EO変性ジ及びトリアクリレート、ε―カプロラクトン変性トリス(アクロキシエチル)イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。アリル基を有するモノマーとしては、p-イソプロペニルフェノール、ビニル基を有するモノマーとしては、スチレン、α-メチルスチレン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾール等が挙げられる。なお、EO変性とはエチレンオキシド変性をECH変性とはエピクロロヒドリン変性を、PO変性とはプロピレンオキシド変性を意味する。
(B)フッ素含有(メタ)アクリレート
 フッ素含有(メタ)アクリレートとしては、ポリフルオロアルキレン鎖及び/又はペルフルオロ(ポリオキシアルキレン)鎖と、重合性基とを有することが好ましく、直鎖状ペルフルオロアルキレン基、又は炭素原子-炭素原子間にエーテル性酸素原子が挿入され且つトリフルオロメチル基を側鎖に有するペルフルオロオキシアルキレン基が更に好ましい。また、トリフルオロメチル基を分子側鎖又は分子構造末端に有する直鎖状のポリフルオロアルキレン鎖及び/又は直鎖状のペルフルオロ(ポリオキシアルキレン)鎖が特に好ましい。
 ポリフルオロアルキレン鎖は、炭素数2~炭素数24のポリフルオロアルキレン基が好ましい。また、ポリフルオロアルキレン基は、官能基を有していてもよい。
 ペルフルオロ(ポリオキシアルキレン)鎖は、(CFCFO)単位、(CFCF(CF)O)単位、(CFCFCFO)単位及び(CFO)単位からなる群から選ばれた1種以上のペルフルオロ(オキシアルキレン)単位からなることが好ましく、(CFCFO)単位、(CFCF(CF)O)単位、又は(CFCFCFO)単位からなることがより好ましい。ペルフルオロ(ポリオキシアルキレン)鎖は、含フッ素重合体の物性(耐熱性、耐酸性等)が優れることから、(CFCFO)単位からなることが特に好ましい。ペルフルオロ(オキシアルキレン)単位の数は、含フッ素重合体の離型性と硬度が高いことから、2~200の整数が好ましく、2~50の整数がより好ましい。
 重合性基としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、ジオキタセン基、シアノ基、イソシアネート基又は式-(CH)aSi(M1)3-b(M2)で表される加水分解性シリル基が好ましく、アクリロイル基又はメタクリロイル基がより好ましい。ここで、M1は加水分解反応により水酸基に変換される置換基である。このような置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ基又はエトキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。M1としては、アルコキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。M2は、1価の炭化水素基である。M2としては、アルキル基、1以上のアリール基で置換されたアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基等が挙げられ、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。M2がアルキル基である場合、炭素数1~炭素数4のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。M2がアルケニル基である場合、炭素数2~炭素数4のアルケニル基が好ましく、ビニル基又はアリル基がより好ましい。aは1~3の整数であり、3が好ましい。bは0又は1~3の整数であり、0が好ましい。加水分解性シリル基としては、(CHO)SiCH-、(CHCHO)SiCH-、(CHO)Si(CH-又は(CHCHO)Si(CH-が好ましい。
 重合性基の数は、重合性に優れることから1~4の整数が好ましく、1~3の整数がより好ましい。2種以上の化合物を用いる場合、重合性基の平均数は1~3が好ましい。
 フッ素含有(メタ)アクリレートは、官能基を有すると透明基板との密着性に優れる。官能基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、エステル結合を有する官能基、アミド結合を有する官能基、水酸基、アミノ基、シアノ基、ウレタン基、イソシアネート基、イソシアヌル酸誘導体を有する官能基等が挙げられる。特に、カルボキシル基、ウレタン基、イソシアヌル酸誘導体を有する官能基の少なくとも1つの官能基を含むことが好ましい。なお、イソシアヌル酸誘導体には、イソシアヌル酸骨格を有するもので、窒素原子に結合する少なくとも1つの水素原子が他の基で置換されている構造のものが包含される。フッ素含有(メタ)アクリレートとしては、フルオロ(メタ)アクリレート、フルオロジエン等を用いることができる。フッ素含有(メタ)アクリレートの具体例としては、下記の化合物が挙げられる。
 フルオロ(メタ)アクリレートとしては、CH=CHCOO(CH(CF10F、CH=CHCOO(CH(CFF、CH=CHCOO(CH(CFF、CH=C(CH)COO(CH(CF10F、CH=C(CH)COO(CH(CFF、CH=C(CH)COO(CH(CFF、CH=CHCOOCH(CFF、CH=C(CH)COOCH(CFF、CH=CHCOOCH(CFF、CH=C(CH)COOCH(CFF、CH=CHCOOCHCFCFH、CH=CHCOOCH(CFCFH、CH=CHCOOCH(CFCFH、CH=C(CH)COOCH(CFCF)H、CH=C(CH)COOCH(CFCFH、CH=C(CH)COOCH(CFCFH、CH=CHCOOCHCFOCFCFOCF、CH=CHCOOCHCFO(CFCFO)CF、CH=C(CH)COOCHCFOCFCFOCF、CH=C(CH)COOCHCFO(CFCFO)CF、CH=CHCOOCHCF(CF)OCFCF(CF)O(CFF、CH=CHCOOCHCF(CF)O(CFCF(CF)O)(CFF、CH=C(CH)COOCHCF(CF)OCFCF(CF)O(CFF、CH=C(CH)COOCHCF(CF)O(CFCF(CF)O)(CFF、CH=CFCOOCHCH(OH)CH(CFCF(CF、CH=CFCOOCHCH(CHOH)CH(CFCF(CF、CH=CFCOOCHCH(OH)CH(CF10F、CH=CFCOOCHCH(OH)CH(CF10F、CH=CHCOOCHCH(CFCFCHCHOCOCH=CH、CH=C(CH)COOCHCH(CFCFCHCHOCOC(CH)=CH、CH=CHCOOCHCyFCHOCOCH=CH、CH=C(CH)COOCHCyFCHOCOC(CH)=CH等のフルオロ(メタ)アクリレートが挙げられる(但し、CyFはペルフルオロ(1,4-シクロへキシレン基)を示す。)。
 フルオロジエンとしては、CF=CFCFCF=CF、CF=CFOCFCF=CF、CF=CFOCFCFCF=CF、CF=CFOCF(CF)CFCF=CF、CF=CFOCFCF(CF)CF=CF、CF=CFOCFOCF=CF、CF=CFOCFCF(CF)OCFCF=CF、CF=CFCFC(OH)(CF)CHCH=CH、CF=CFCFC(OH)(CF)CH=CH、CF=CFCFC(CF)(OCHOCH)CHCH=CH、CF=CFCHC(C(CFOH)(CF)CHCH=CH等のフルオロジエンが挙げられる。
(フッ素含有(メタ)アクリレート)
 なお、本発明で用いるフッ素含有(メタ)アクリレートは、上記化学式(1)で示されるフッ素含有ウレタン(メタ)アクリレートであると、樹脂中の平均フッ素元素濃度(Eb)を低くした状態で、効果的に凹凸構造表面部のフッ素元素濃度(Es)を高くでき、被処理体への接着性と離型性をいっそう効果的に発現できるため、より好ましい。このようなウレタン(メタ)アクリレートとしては、例えば、ダイキン工業社製の「オプツールDAC」を用いることができる。
 フッ素含有(メタ)アクリレートは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、耐摩耗性、耐傷付き、指紋付着防止、防汚性、レベリング性や撥水撥油性等の表面改質剤との併用もできる。例えば、ネオス社製「フタージェント」(例えば、Mシリーズ:フタージェント251、フタージェント215M、フタージェント250、FTX-245M、FTX-290M;Sシリーズ:FTX-207S、FTX-211S、FTX-220S、FTX-230S;Fシリーズ:FTX-209F、FTX-213F、フタージェント222F、FTX-233F、フタージェント245F;Gシリーズ:フタージェント208G、FTX-218G、FTX-230G、FTS-240G;オリゴマーシリーズ:フタージェント730FM、フタージェント730LM;フタージェントPシリーズ:フタージェント710FL、FTX-710HL、等)、DIC社製「メガファック」(例えば、F-114、F-410、F-493、F-494、F-443、F-444、F-445、F-470、F-471、F-474、F-475、F-477、F-479、F-480SF、F-482、F-483、F-489、F-172D、F-178K、F-178RM、MCF-350SF、等)、ダイキン社製「オプツールTM」(例えば、DSX、DAC、AES)、「エフトーンTM」(例えば、AT-100)、「ゼッフルTM」(例えば、GH-701)、「ユニダインTM」、「ダイフリーTM」、「オプトエースTM」、住友スリーエム社製「ノベックEGC-1720」、フロロテクノロジー社製「フロロサーフ」、等が挙げられる。
 フッ素含有(メタ)アクリレートは、分子量Mwが50~50000であることが好ましく、相溶性の観点から分子量Mwが50~5000であることが好ましく、分子量Mwが100~5000であることがより好ましい。相溶性の低い高分子量を使用する際は希釈溶剤を使用しても良い。希釈溶剤としては、単一溶剤の沸点が40℃~180℃の溶剤が好ましく、60℃~180℃がより好ましく、60℃~140℃が更に好ましい。希釈剤は2種類以上使用もよい。
 溶剤含量は、少なくとも硬化性樹脂組成物中で分散する量であればよく、硬化性組成物100重量部に対して0重量部超~50重量部が好ましい。乾燥後の残存溶剤量を限りなく除去することを配慮すると、溶剤含量は0重量部超~10重量部がより好ましい。
 特に、レベリング性を向上させるために溶剤を含有する場合は、(メタ)アクリレート100重量部に対して、溶剤含量が0.1重量部以上40重量部以下であれば好ましい。溶剤含量が0.5重量部以上20重量部以下であれば、光重合性混合物の硬化性を維持できるためより好ましく、1重量部以上15重量部以下であれば、更に好ましい。光重合性混合物の膜厚を薄くするために溶剤を含有する場合は、(メタ)アクリレート100重量部に対して、溶剤含量が300重量部以上10000重量部以下であれば、塗工後の乾燥工程での溶液安定性を維持できるため好ましく、300重量部以上1000重量部以下であればより好ましい。
(C)光重合開始剤
 光重合開始剤は、光によりラジカル反応又はイオン反応を引き起こすものであり、ラジカル反応を引き起こす光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤としては、下記の光重合開始剤が挙げられる。
 アセトフェノン系の光重合開始剤:アセトフェノン、p-tert-ブチルトリクロロアセトフェノン、クロロアセトフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2’-フェニルアセトフェノン、2-アミノアセトフェノン、ジアルキルアミノアセトフェノン等。ベンゾイン系の光重合開始剤:ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-2-メチルプロパン-1-オン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、ベンジルジメチルケタール等。ベンゾフェノン系の光重合開始剤:ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、メチル-o-ベンゾイルベンゾエート、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシプロピルベンゾフェノン、アクリルベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、ペルフルオロベンゾフェノン等。チオキサントン系の光重合開始剤:チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジメチルチオキサントン等。アントラキノン系の光重合開始剤:2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-tert-ブチルアントラキノン、1-クロロアントラキノン、2-アミルアントラキノン。ケタール系の光重合開始剤:アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール。その他の光重合開始剤:α-アシルオキシムエステル、ベンジル-(o-エトキシカルボニル)-α-モノオキシム、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、3-ケトクマリン、2-エチルアンスラキノン、カンファーキノン、テトラメチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、tert-ブチルペルオキシピバレート等。フッ素原子を有する光重合開始剤:ペルフルオロtert-ブチルペルオキシド、ペルフルオロベンゾイルペルオキシド等、の公知慣用の光重合開始剤を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 光重合性混合物は、光増感剤を含んでいてもよい。光増感剤の具体例としては、n-ブチルアミン、ジ-n-ブチルアミン、トリ-n-ブチルホスフィン、アリルチオ尿素、s-ベンジスイソチウロニウム-p-トルエンスルフィネート、トリエチルアミン、ジエチルアミノエチルメタクリレート、トリエチレンテトラミン、4,4’-ビス(ジアルキルアミノ)ベンゾフェノン、N,N-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、N,N-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ペンチル-4-ジメチルアミノベンゾエート、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等のアミン類のような公知慣用の光増感剤の1種或いは2種以上と組み合わせて用いることができる。
 市販されている開始剤の例としては、BASFジャパン(株)製の「Irgacure(登録商標)」(例えば、Irgacure651、184、500、2959、127、754、907、369、379、379EG、819、1800、784、O26E01、O26E02)や「Darocur(登録商標)」(例えば、Darocur1173、MBF、TPO、4265)等が挙げられる。
 光重合開始剤は、1種のみを単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。2種類以上併用する場合には、フッ素含有(メタ)アクリレートの分散性ならびに光重合性混合物の凹凸構造表面部及び内部の硬化性の観点から選択するとよい。例えば、αヒドロキシケトン系光重合開始剤とαアミノケトン系光重合開始剤とを併用することが挙げられる。また、2種類併用する場合の組み合わせとしては、例えば、BASFジャパン(株)製の「Irgacure」同士、「Irgacure」と「Darocur」の組み合わせとして、Darocur1173とIrgacure819、Irgacure379とIrgacure127、Irgacure819とIrgacure127、Irgacure250とIrgacure127、Irgacure184とIrgacure369、Irgacure184とIrgacure379EG、Irgacure184とIrgacure907、Irgacure127とIrgacure379EG、Irgacure819とIrgacure184、DarocurTPOとIrgacure184等が挙げられる。
(第2のマスク層)
 第2のマスク層1103の材料については、溶剤に希釈可能な、無機前駆体、無機縮合体、金属酸化物フィラー、金属酸化物微粒子等を使用できる。第2のマスク層1103は、微細パタン形成用フィルム1100を使用して、マスクを形成したい被処理体20にマスクを転写する際の転写精度の観点から、光重合可能な光重合性基と熱重合可能な重合性基の両方、又はいずれか一方を含むと特に好ましい。また、第2のマスク層1103は、耐ドライエッチング性の観点から、金属元素を含むことが好ましい。更に、第2のマスク層1103は、金属酸化物微粒子を含むことにより、被処理体20をドライエッチングする際の加工が、より容易になるため好ましい。
 希釈溶剤としては、特に限定されないが、単一溶剤の沸点が40℃~200℃の溶剤が好ましく、60℃~180℃がより好ましく、60℃~160℃が更に好ましい。希釈剤は2種類以上を使用してもよい。
 また、溶剤希釈した無機材料の濃度は、単位面積上に塗工された塗膜の固形分量が、単位面積上(又は単位面積下)に存在する凹凸構造1102の空隙(凹部1102b)の体積以下となる濃度であれば、特に限定されない。
 第2のマスク層1103に含まれる光重合性基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、アクリル基、メタクリル基、ビニル基、エポキシ基、アリル基、オキセタニル基等が挙げられる。
 また、第2のマスク層1103に含まれる金属元素としては、チタン(Ti),ジルコニウム(Zr),クロム(Cr),亜鉛(Zn),スズ(Sn),ホウ素(B),インジウム(In),アルミニウム(Al),シリコン(Si)からなる群から選ばれた少なくとも1種であることが好ましい。特に、チタン(Ti),ジルコニウム(Zr),クロム(Cr),シリコン(Si)であることが好ましい。
 第2のマスク層1103を形成する材料は、ゾルゲル材料を含むことが好ましい。ゾルゲル材料を含むことで、耐ドライエッチング性の良好な第2のマスク層1103を、凹凸構造1102の内部(凹部1102b)への充填が容易になるばかりでなく、第1のマスク層1104をドライエッチングする際の、縦方向のドライエッチングレート(Vr)と、横方向のドライエッチングレート(Vr//)との比率(Vr/Vr//)を大きくすることができる。ゾルゲル材料としては、単一の金属種を持つ金属アルコキシドのみを用いても、異なる金属種を持つ金属アルコキシドを併用してもよいが、金属種M1(ただし、M1は、Ti,Zr,Zn,Sn,B,In及びAlからなる群から選択される少なくとも1種の金属元素)を持つ金属アルコキシドと、金属種Siを持つ金属アルコキシドとの、少なくとも2種類の金属アルコキシドを含有することが好ましい。又は、無機材料として、これらのゾルゲル材料と、公知の光重合性樹脂とのハイブリッドも使用できる。
 無機材料は、ドライエッチング時の物理的破壊を抑制する観点から、縮合と光重合の両方、或いはいずれか一方による硬化後の相分離が小さいことが好ましい。ここで、相分離は、透過型電子顕微鏡(TEM)のコントラストで確認することが可能である。第2のマスク層1103の転写性の観点から、TEMのコントラストより、相分離サイズが20nm以下であることが好ましい。物理的耐久性及び、耐ドライエッチング性の観点から、相分離サイズは15nm以下であることが好ましく、10nm以下であると、より好ましい。なお、相分離を抑制する観点から、ゾルゲル材料中に、光重合性基を具備するシランカップリング剤を含むことが好ましい。
 また、第2のマスク層1103としての耐ドライエッチング性の観点から、ゾルゲル材料は、金属種の異なる、少なくとも2種類の金属アルコキシドを含むことが好ましい。金属種の異なる2種類の金属アルコキシドの、金属種の組み合わせとしては、例えば、SiとTi,SiとZr,SiとTa等が挙げられる。耐ドライエッチング性の観点から、Siを金属種に持つ金属アルコキシドのモル濃度(CSi)と、Si以外の金属種M1を持つ金属アルコキシド(CM1)との比率CM1/CSiは、0.2~15であることが好ましい。塗工乾燥時の安定性の観点から、CM1/CSiは0.5~15であることが好ましい。物理的強度の観点から、CM1/CSiは5~8であることがより好ましい。
 第2のマスク層1103は、第2のマスク層1103の転写精度と耐ドライエッチング性の観点から、無機のセグメントと有機のセグメントを含むハイブリッドであることが好ましい。ハイブリッドとしては、例えば、無機微粒子と、光重合(或いは熱重合)可能な樹脂の組み合わせや、無機前駆体と光重合(或いは熱重合)可能な樹脂、や、有機ポリマーと無機セグメントが共有結合にて結合した分子、等が挙げられる。無機前駆体としてゾルゲル材料を使用する場合は、シランカップリング剤を含むゾルゲル材料の他に、光重合可能な樹脂を含むことを意味する。ハイブリッドの場合、例えば、金属アルコキシド、光重合性基を具備したシランカップリング材、ラジカル重合系樹脂等を混合することができる。より転写精度を高めるために、これらにシリコーンを添加してもよい。また、ドライエッチング耐性を向上させるために、ゾルゲル材料部分は、あらかじめ予備縮合を行ってもよい。シランカップリング剤を含む金属アルコキシドと、光重合性樹脂の混合比率は、耐ドライエッチング性と転写精度の観点から、3:7~7:3の範囲が好ましい。より好ましくは、3.5:6.5~6.5:3.5の範囲である。ハイブリッドに使用する樹脂は、光重合可能であれば、ラジカル重合系でも、カチオン重合系でも特に限定されない。
 第2のマスク層1103を構成する光重合可能なラジカル重合系の樹脂としては、上記に挙げた凹凸構造を構成する光重合可能なラジカル重合系の樹脂から、フッ素含有(メタ)アクリレートを除いたものを用いることが好ましい。
 第2のマスク層1103を構成する光重合可能なカチオン重合系の樹脂は、少なくともカチオン硬化性モノマーと、光酸発生剤とを含む組成物を意味する。カチオン硬化性樹脂組成物におけるカチオン硬化性モノマーとは、カチオン重合開始剤の存在下で、例えば、UV照射や加熱等の硬化処理を行うことにより硬化物が得られる化合物である。カチオン硬化性モノマーとしては、エポキシ化合物、オキセタン化合物、及びビニルエーテル化合物が挙げられ、エポキシ化合物としては、脂環式エポキシ化合物、及びグリシジルエーテルが挙げられる。これらの中でも脂環式エポキシ化合物は、重合開始速度が向上し、オキセタン化合物は重合率の向上効果があるので、使用することが好ましく、グリシジルエーテルはカチオン硬化性樹脂組成物の粘度を低下させ、塗工性に効果があるので使用することが好ましい。より好ましくは、脂環式エポキシ化合物とオキセタン化合物とを併用することであり、更に好ましくは脂環式エポキシ化合物とオキセタン化合物との重量比率が99:1~51:49の範囲で併用することである。
 カチオン硬化性モノマーの具体例としては、以下のものが挙げられる。脂環式エポキシ化合物としては、例えば、3’,4’-エポキシシクロヘキサンカルボン酸-3,4-エポキシシクロヘキシルメチル、3’,4’-エポキシ-6’-メチルシクロヘキサンカルボン酸-3,4-エポキシ-6’-シクロヘキシルメチル、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド1,2-エポキシ-4-ビニルシクロヘキサン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランが挙げられる。
 グリシジルエーテルとしては、例えば、ビスフェノールAグリシジルエーテル、ビスフェノールFグリシジルエーテル、水添ビスフェノールAグリシジルエーテル、水添ビスフェノールFグリシジルエーテル、1,4-ブタンジオールグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、3-グリシジロキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシジロキシプロピルエチルジエトキシシラン、3-グリシジロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
 オキセタン化合物としては、例えば、3-エチル-3-(フェノキシメチル)オキセタン、ジ[1-エチル(3-オキセタニル)]メチルエーテル、3-エチル-3アリルオキシメチルオキセタン、3-エチル-3-(2-エチルヘキシロキシメチル)オキセタン、3-エチル-3-{[3-(トリエトキシシリル)プロポキシ]メチル}オキセタン等が挙げられる。
 ビニルエーテルとしては、2-ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、2-ヒドロキシブチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、1,4-ブタンジオールジビニルエーテル等が挙げられる。
 光酸発生剤は、光照射により光酸を発生すれば、特に限定されるものではない。例えば、スルホニウム塩、ヨードニウム塩といった芳香族オニウム塩が挙げられる。光酸発生剤としては、例えば、スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジルトリフェニルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンジルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンゾイントシレート、アデカオプトマーsp-170(ADEKA社製)、アデカオプトマーsp-172(ADEKA社製)、WPAG-145(和光純薬工業社製)、WPAG-170(和光純薬工業社製)、WPAG-199(和光純薬工業社製)、WPAG-281(和光純薬工業社製)、WPAG-336(和光純薬工業社製)、WPAG-367(和光純薬工業社製)、CPI-100P(サンアプロ社製)、CPI-101A(サンアプロ社製)、CPI-200K(サンアプロ社製)、CPI-210S(サンアプロ社製)、DTS-102(みどり化学社製)、TPS-TF(東洋合成工業社製)、及び、DTBPI-PFBS(東洋合成工業社製)が挙げられる。
 希釈した無機材料を、凹凸構造の凹凸構造面上に直接塗工した際の濡れ性が悪い場合は、無機材料に界面活性剤やレベリング材を添加してもよい。これらは、公知市販のものを使用することができるが、同一分子内に光重合性基を具備していることが好ましい。添加濃度は、塗工性の観点から、無機材料100重量部に対して、40重量部以上が好ましく、60重量部以上が、より好ましい。一方で、耐ドライエッチング耐性の観点から、500重量部以下であることが好ましく、300重量部以下であると、より好ましく、150重量部以下であると、なお好ましい。
 一方、無機材料と第1のマスク層1104との転写精度を向上させる観点から、界面活性剤やレベリング材を添加する場合は、これらの添加濃度は、無機材料100重量部に対して、20重量部以下であることが好ましく、15重量部以下であると、より好ましく、10重量部以下であると、なお好ましい。これらの界面活性剤やレベリング材は、特に、カルボキシル基、ウレタン基、イソシアヌル酸誘導体を有する官能基の、少なくとも1つの官能基を含むことが、相溶性の観点から好ましい。なお、イソシアヌル酸誘導体には、イソシアヌル酸骨格を有するもので、窒素原子に結合する少なくとも1つの水素原子が他の基で置換されている構造のものが包含される。これらを満たすものとして、例えば、ダイキン工業社製のオプツールDACが挙げられる。添加剤は、溶剤に溶かした状態で、マスク剤と混合することが好ましい。
(第1のマスク層)
 微細パタン形成用フィルム1100を、第1のマスク層1104を介して加工対象である被処理体20へと貼合して接着した後に、第1のマスク層1104を硬化させ、その後カバーフィルムを剥離することでも、容易に第2のマスク層1103を被処理体20上へと転写することができる。ここで、微細パタン形成用フィルム1を用いる場合に使用する第1のマスク層1104と、微細パタン形成用フィルムの第1のマスク層1104は同様の特性を満たし、同様の材料から構成される。
 第1のマスク層1104は、上述した選択比を満たせば特に限定されない。特に、エネルギー線の照射により硬化すると好ましい。第1のマスク層1104を構成する材料として、上記に挙げた凹凸構造を構成する光重合可能なラジカル重合系の樹脂から、フッ素含有(メタ)アクリレートを除いたものや、上記に挙げた第2のマスク層1103を構成する光重合可能なカチオン重合系の樹脂、その他公知である市販の光重合性或いは熱重合性樹脂や、部分的に架橋し、熱圧着が可能な樹脂を使用することができる。
 第2のマスク層1103と、第1のマスク層1104とは、化学的に結合することが、転写精度の観点から好ましい。そのため、第2のマスク層1103が光重合性基を含む場合は、第1のマスク層1104も光重合性基を含み、第2のマスク層1103が熱重合性基を含む場合は、第1のマスク層1104も熱重合性基を含むことが好ましい。また、第2のマスク層1103中の、ゾルゲル材料との縮合により、化学結合を生成するために、第1のマスク層1104にゾルゲル材料を含んでもよい。光重合方式としては、ラジカル系とカチオン系が存在するが、硬化速度とドライエッチング耐性の観点から、ラジカル系のみ、或いは、ラジカル系とカチオン系のハイブリッド系が好ましい。ハイブリッドの場合、ラジカル重合系樹脂とカチオン重合系樹脂を、重量比率で、3:7~7:3で混合することが好ましく、3.5:6.5~6.5:3.5であるとより、好ましい。
 ドライエッチング時の、第1のマスク層1104の物理的安定性と、ハンドリングの観点から、硬化後の第1のマスク層1104のガラス転移温度Tgは、30℃~300℃であることが好ましく、600℃~250℃であるとより好ましい。
 第1のマスク層1104と被処理体20、及び、第1のマスク層1104と第2のマスク層1103、の密着性の観点から、第1のマスク層1104の比重法による収縮率は、5%以下であると好ましい。
 また、微細パタン形成用フィルム1100における凹凸構造1102、第2のマスク層1103及び第1のマスク層1104から成る積層体を使用して、被処理体20へと微細パタン形成用フィルムを貼合する際のハンドリングの観点から、第1のマスク層1104は、熱圧着可能な樹脂であると好ましい。この場合、該積層体を作製し、カバーフィルム1101を合わせて巻き取り回収することができる。このロールを繰り出し、所望の被処理体20へと熱圧着により容易に貼合することができる。このような使用方法は、微細パタン形成用フィルム1100を用いることで、ナノインプリント(転写)の転写材の充填や剥離といったノウハウを排除でき、また、特殊な装置を必要としないことを意味する。
 熱圧着できる樹脂としては、200℃以下で圧着可能な樹脂が好ましく、150℃以下で圧着可能であるとより好ましい。熱圧着可能な樹脂を、凹凸構造1102及び第2のマスク層1103上に積層し、凹凸構造1102、第2のマスク層1103及び第1のマスク層1104で構成される積層体とすることが挙げられる。熱圧着可能な樹脂としては、第2のマスク層1103との接着性の観点から、感光性樹脂を含むとより好ましい。特にバインダーポリマー、光重合性モノマー、光重合性開始剤を含むことが好ましい。熱圧着及び転写精度の観点から、バインダーポリマーと光重合性モノマーとの比は、9:1~1:9が好ましく、より好ましくは7:3~3:7、最も好ましくは6:4~4:6である。また、耐ドライエッチング性の観点から、バインダーポリマーは化学式(4)に示す部位を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 なお、本発明は上記実施の形態に限定されず、種々変更して実施することが可能である。上記実施の形態において、添付図面に図示されている大きさや形状等については、これに限定されず、本発明の効果を発揮する範囲内で適宜変更することが可能である。
 以上説明したように、本発明は、カバーフィルムの表面に形成された凹凸構造を、第1のマスク層を介して被処理体に転写する際に、第1のマスク層の膜厚分布を良好にし、転写精度を向上させ、且つ効率よく転写可能であり、過大な設備を要しない熱ナノインプリント装置を提供するという効果を有し、特に、LEDに関する光取り出し効率向上用基材、内部量子効率向上用基材、光取り出し効率及び内部量子効率向上用基材の製造における凹凸構造加工技術に有用である。
 本出願は、2012年5月8日出願の特願2012-106937及び2012年6月14日出願の特願2012-135005に基づく。これらの内容は全てここに含めておく。

Claims (24)

  1.  一方の表面にナノスケールの凹凸構造が形成されたカバーフィルムと、前記凹凸構造の凹部内部に設けられた第2のマスク層と、前記凹凸構造及び前記第2のマスク層を覆うように設けられた第1のマスク層と、を具備する微細パタン形成用フィルムを使用し、被処理体上に前記第1のマスク層及び前記第2のマスク層を転写付与する転写方法であって、
     前記転写方法は、
     前記微細パタン形成用フィルムを、前記第1のマスク層が設けられた表面を前記被処理体の表面に向けて押圧する押圧工程、
     前記第1のマスク層にエネルギー線を照射するエネルギー線照射工程、及び
     前記カバーフィルムを、前記第2のマスク層及び前記第1のマスク層より取り除く離型工程
     を少なくともこの順に含むと共に、
     前記押圧工程と、前記エネルギー線照射工程と、はそれぞれ独立で行うこと
     を特徴とする転写方法。
  2.  前記エネルギー線照射工程は、前記押圧工程における押圧力を開放した状態にて行うことを特徴とする請求項1記載の転写方法。
  3.  前記押圧工程は、前記被処理体又は前記微細パタン形成用フィルムの少なくともいずれか一方を加熱した状態にて行うことを特徴とする請求項1又は請求項2記載の転写方法。
  4.  前記押圧工程においては、少なくともその表層が弾性体で構成された回転体を使用することを特徴とする請求項3記載の転写方法。
  5.  前記カバーフィルムの前記凹凸構造の表面の凸部の頂部位置(S)と、前記凹凸構造の凹部の内部に充填された前記第2のマスク層の表面位置(Scc)との距離(lcc)は、下記式(1)を満たし、且つ、前記凸部の頂部位置(S)と前記凸部上に形成された前記第2のマスク層の頂部位置(Scv)との距離(lcv)は、下記式(2)を満たすことを特徴とする請求項1から請求項4のいずれかに記載の転写方法。
       0<lcc<1.0h (1)
    (ただし、前記凸部の前記頂部位置(S)と前記凹部の底部位置との距離で表される、前記凹凸構造の高さ(深さ)をhとする。)
       0≦lcv≦0.05h (2)
  6.  前記微細パタン形成用フィルムにおいて、前記第2のマスク層の前記頂部位置(Scv)と前記第1のマスク層の露出表面位置(Sb)との距離(lor)は、下記式(3)を満たすことを特徴とする請求項5記載の転写方法。
       0≦lor<1500nm (3)
  7.  請求項1から請求項6のいずれかに記載の転写方法により、前記被処理体上に前記第1のマスク層及び前記第2のマスク層を転写するための熱ナノインプリント装置であって、
     前記押圧工程を実施するための押圧部と、
     前記エネルギー線照射工程を実施するためのエネルギー線照射部と、
     前記離型工程を実施するための離型部と、
     を具備することを特徴とする熱ナノインプリント装置。
  8.  前記押圧部において、前記被処理体を加熱するための加熱手段を更に具備することを特徴とする請求項7記載の熱ナノインプリント装置。
  9.  請求項1から請求項6のいずれかに記載の転写方法により、前記被処理体上に前記第1のマスク層及び前記第2のマスク層を転写するための熱ナノインプリント装置であって、
     前記第1のマスク層が形成された表面を、前記被処理体の一方の表面に対向させた状態で前記微細パタン形成用フィルム及び前記被処理体を貼り合わせる貼合部を具備し、
     前記貼合部は、前記微細パタン形成用フィルム又は前記被処理体に対して実質的に線として接触する回転体を備えた、前記微細パタン形成用フィルム又は前記被処理体に対して実質的に線として押圧力を加える押圧部を具備し、
     前記回転体は、少なくともその表層が、ガラス転移温度が100℃以下の弾性体で構成されている
     ことを特徴とする熱ナノインプリント装置。
  10.  前記回転体は、断面略真円形の貼合用ローラであることを特徴とする請求項9記載の熱ナノインプリント装置。
  11.  前記貼合部で貼り合わされた前記微細パタン形成用フィルム及び前記被処理体から前記カバーフィルムを離型し、表面に前記第1のマスク層及び前記第2のマスク層が転写された前記被処理体を得るための剥離部を更に具備することを特徴とする請求項9又は請求項10記載の熱ナノインプリント装置。
  12.  前記微細パタン形成用フィルムがキャリアフィルムであること、
     前記キャリアフィルムを巻き出す送出しローラと、前記送出しローラから巻き出された前記キャリアフィルムを巻き取る巻き取りローラと、前記貼合部において前記キャリアフィルム及び前記被処理体を貼り合わせるときに前記被処理体を加熱する加熱手段と、前記貼合部よりも前記キャリアフィルムの流れ方向後段で且つ前記巻き取りローラよりも前記キャリアフィルムの流れ方向前段に設けられ、前記貼り合わされた前記キャリアフィルム及び前記被処理体から前記カバーフィルムを剥離する剥離部と、を更に具備していること、及び、
     前記貼合部は、前記送出しローラ及び前記巻き取りローラにより搬送される前記キャリアフィルムの幅方向に亘って延設されていること、
     を特徴とする請求項9又は請求項10に記載の熱ナノインプリント装置。
  13.  前記貼合部よりも前記キャリアフィルムの流れ方向後段で且つ前記剥離部よりも前記キャリアフィルムの流れ方向前段に設けられ、前記キャリアフィルムに対してエネルギー線を照射するエネルギー線照射部を更に具備することを特徴とする請求項12記載の熱ナノインプリント装置。
  14.  前記剥離部において前記キャリアフィルムの流れ方向が変化することを特徴とする請求項12又は請求項13記載の熱ナノインプリント装置。
  15.  前記剥離部は、断面略真円形の剥離用ローラ及び前記被処理体を着脱自在に固定する固定手段から構成されていることを特徴とする請求項12から請求項14のいずれかに記載の熱ナノインプリント装置。
  16.  少なくとも前記貼合部で前記キャリアフィルム及び前記被処理体を貼り合わせるときに前記被処理体を保持する被処理体保持部を更に具備することを特徴とする請求項12から請求項15のいずれかに記載の熱ナノインプリント装置。
  17.  前記貼合部から前記剥離部までの間においては、前記被処理体が、前記キャリアフィルムにより支持され、前記キャリアフィルムの搬送に伴って移動することを特徴とする請求項12から請求項16のいずれかに記載の熱ナノインプリント装置。
  18.  前記微細パタン形成用フィルムがキャリアフィルムであること、
     前記キャリアフィルムを巻き出す送出しローラと、前記送出しローラから巻き出された前記キャリアフィルムを巻き取る巻き取りローラと、少なくとも前記貼合部で前記キャリアフィルム及び前記被処理体を貼り合わせるときに前記被処理体を加熱する加熱手段と、前記貼合部よりも前記キャリアフィルムの流れ方向後段で且つ前記巻き取りローラよりも前記キャリアフィルムの流れ方向前段に設けられたカット部と、を更に具備すること、
     前記貼合部は、前記送出しローラ及び前記巻き取りローラにより搬送される前記キャリアフィルムの幅方向に亘って延設されること、及び、
     前記カット部において、前記被処理体に貼り合わされた前記キャリアフィルムは、前記被処理体の外形以上の大きさにて部分的に裁断されること
     を特徴とする請求項9又は請求項10記載の熱ナノインプリント装置。
  19.  前記カット部よりも前記キャリアフィルムの流れ方向後段で且つ前記巻き取りローラよりも前記キャリアフィルムの流れ方向前段に設けられ、前記キャリアフィルムの貼り合わされた前記被処理体を前記キャリアフィルムより分離する分離部を更に具備し、
     前記分離部は、前記キャリアフィルムが貼り合わされた前記被処理体の、少なくとも前記キャリアフィルム側とは反対側の表面を保持する分離用被処理体保持部及び前記搬送される前記キャリアフィルムの流れ方向を変化させる分離用ローラ又は分離用エッジにより構成されること
     を特徴とする請求項18記載の熱ナノインプリント装置。
  20.  少なくとも前記貼合部で前記キャリアフィルム及び前記被処理体を貼り合わせるときに前記被処理体を保持する被処理体保持部を更に具備することを特徴とする請求項18又は請求項19記載の熱ナノインプリント装置。
  21.  前記貼合部から前記分離用ローラ又は前記分離用エッジまでの間においては、前記被処理体が前記キャリアフィルムにより支持され、前記キャリアフィルムの搬送に伴い、移動することを特徴とする請求項19又は請求項20記載の熱ナノインプリント装置。
  22.  前記貼合部において前記キャリアフィルムと前記被処理体とを貼り合わせる工程は、
     前記被処理体保持部により前記被処理体を固定保持し、
     次に、貼合用ローラにより、前記被処理体の一端部から前記キャリアフィルムの前記第1のマスク層を前記被処理体に貼り合わせ始め、
     前記貼合用ローラが前記被処理体の他端部を通過しきる前に、前記被処理体保持部による前記被処理体の固定保持を開放することを特徴とする請求項16、17、20又は請求項21のいずれかに記載の熱ナノインプリント装置。
  23.  前記被処理体保持部は、吸着により前記被処理体を固定保持することを特徴とする請求項22記載の熱ナノインプリント装置。
  24.  被処理体と、前記被処理体の表面の少なくとも一部に、前記表面の少なくとも外縁部の一部に露出部を残して設けられた微細マスクパタンと、を具備する積層体であって、
     前記微細マスクパタンは、前記被処理体上に微細凹凸構造として設けられた第1のマスク層と、前記第1のマスク層の少なくとも凸部の頂部の上に設けられた第2のマスク層と、を具備することを特徴とする積層体。
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