WO2013140651A1 - さび止め油組成物 - Google Patents

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潤一 柴田
吉田 公一
忠昭 本山
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Jx日鉱日石エネルギー株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a rust preventive oil composition.
  • Metal members mainly composed of iron are often manufactured through processing such as cutting and pressing. Further, rust-preventing oil is applied for the purpose of preventing discoloration called rust or stain during production or when shipping as a product.
  • the main purpose of the use of rust preventive oil is to prevent oxidation of the metal, that is, rust (rust) by forming a film on the metal surface and blocking oxygen.
  • rust prevention oil is often used after washing and removing chloride with NP-0 fingerprint removal type rust prevention oil stipulated in JIS K2246.
  • water displacement refers to the ability of an additive in an oil agent to enter between water and metal and remove water from the metal surface.
  • NP-3-1 classified by JIS K 2246.
  • the oil agent corresponding to NP-3-2 also has water displaceability, but this relates to rust preventive properties when water is mixed in rust preventive oil and defines the ability to remove water from the metal surface. It is not a thing (refer nonpatent literature 1).
  • water-removability the ability to remove water from the metal surface is referred to as “water-removability”, and is distinguished from water-replaceability prescribed by JIS.
  • the present invention has been made in view of such a situation, and an object thereof is to remove moisture attached to various metal-worked parts such as steel plates, bearings, steel balls, guide rails, and metal parts.
  • An object of the present invention is to provide a rust preventive oil composition having performance and capable of obtaining sufficient rust preventive properties.
  • the rust preventive oil composition of the present invention is A first mineral oil that is a mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 6 mm 2 / s or less; A second mineral oil that is a mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 250 mm 2 / s or more; Fatty acid amine salts, Ester and One or more rust inhibitors selected from the group consisting of sarcosine type compounds, nonionic surfactants, sulfonates, amines, carboxylic acids, fatty acid amine salts, carboxylates, paraffin waxes, oxidized wax salts and boron compounds; , Containing.
  • the rust preventive oil composition of the present invention preferably further contains a third mineral oil that is a mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 10 mm 2 / s to 120 mm 2 / s.
  • the aromatic content of the first mineral oil is preferably 3% by mass or less based on the total amount of the first mineral oil.
  • the rust prevention oil composition of the present invention is the time for maintaining the rust generation degree A (rust generation degree 0%) in the neutral salt spray test specified in JIS K 2246 “rust prevention oil”. It is preferable to satisfy the requirement that is at least 16 hours.
  • a rust-preventing oil composition capable of obtaining excellent water removal performance and further capable of suppressing the occurrence of rust over a long period of time.
  • Rust prevention oil composition according to an embodiment of the present invention, (A-1) Mineral oil (first mineral oil) having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 6 mm 2 / s or less, (A-2) Mineral oil (second mineral oil) having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 250 mm 2 / s or more, (B) a fatty acid amine salt; (C) an ester; (D) one or more rust selected from the group consisting of sarcosine type compounds, nonionic surfactants, sulfonates, amines, carboxylic acids, fatty acid amine salts, carboxylates, paraffin waxes, oxidized wax salts and boron compounds.
  • a stopper Containing.
  • A-1) Mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 6.0 mm 2 / s or less (hereinafter also referred to as low viscosity base oil) and (A-2) Mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 250 mm 2 / s or more ( Hereinafter, also referred to as a high viscosity base oil) is a constituent of the base oil.
  • component (A) or mineral oil base oil is referred to as component (A) or mineral oil base oil.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the low-viscosity base oil is 6.0 mm 2 / s or less, preferably 5.0 mm 2 / s or less, more preferably 4.0 mm 2 / s or less, more preferably 3.0 mm 2 / s. It is as follows. When the kinematic viscosity exceeds the upper limit, it is difficult to obtain sufficient rust prevention properties.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the low-viscosity base oil is preferably 0.5 mm 2 / s or more, more preferably 1.0 mm 2 / s or more, and further preferably 1.5 mm 2 / s or more. When the kinematic viscosity is less than the lower limit, the handleability tends to deteriorate.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the high-viscosity base oil is 250 mm 2 / s or more, preferably 300 mm 2 / s or more, more preferably 400 mm 2 / s or more, and further preferably 450 mm 2 / s or more.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the high-viscosity base oil is preferably 700 mm 2 / s or less, more preferably 650 mm 2 / s or less, and further preferably 600 mm 2 / s or less.
  • the said kinematic viscosity exceeds the said upper limit, it exists in the tendency for stability of a rust prevention oil composition to become inadequate.
  • a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking,
  • the paraffinic or naphthenic mineral oil obtained by appropriately combining one or more kinds of purification means such as solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment, the above 40 Examples thereof include those having a kinematic viscosity at ° C.
  • the aromatic content contained in the low-viscosity base oil is preferably 3% by mass or less.
  • the aromatic content in the low-viscosity base oil is 3% by mass or less, the work environment such as reduction in odor and skin irritation can be improved, and further, when a large amount of water is mixed in the rust prevention oil composition The water separation performance can be improved, and the effect of extending the life of the oil can be obtained even when a large amount of water is removed.
  • the aromatic content means a value measured in accordance with the fluorescent indicator adsorption method of JIS K 2536-1996 “Petroleum product-component test method”.
  • the content of the low-viscosity base oil is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and preferably 90% by mass or less, based on the total amount of the composition. Preferably it is 85 mass% or less, More preferably, it is 80 mass% or less.
  • the content of the low-viscosity base oil is less than the above lower limit value, the rust prevention property tends to be insufficient, and when the content exceeds the above upper limit value, the rust prevention property tends to be insufficient.
  • the content of the high-viscosity base oil is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and preferably 35% by mass or less, based on the total amount of the composition. Preferably it is 25 mass% or less, More preferably, it is 20 mass% or less.
  • the content of the high-viscosity base oil is less than the above lower limit value, rust prevention properties tend to be insufficient, and when the content exceeds the upper limit value, water removability tends to be insufficient.
  • the ratio of the high viscosity base oil to the total of the low viscosity base oil and the high viscosity base oil is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and preferably It is 45 mass% or less, More preferably, it is 35 mass% or less, More preferably, it is 25 mass% or less.
  • the ratio of the high-viscosity base oil is less than the above lower limit value, the rust prevention property tends to be lowered, and when it exceeds the upper limit value, the water removability tends to be lowered.
  • the component (A) includes (A-3) a mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 10 mm 2 / s to 120 mm 2 / s (hereinafter, medium viscosity mineral oil) (Also called).
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the medium viscosity base oil is 10 mm 2 / s or more, preferably 15 mm 2 / s or more, more preferably 18 mm 2 / s or more, further preferably 20 mm 2 / s or more, and 120 mm 2. / S or less, preferably 100 mm 2 / s or less, more preferably 80 mm 2 / s or less, and even more preferably 70 mm 2 / s or less.
  • the effect of improving the rust resistance due to the use of a medium viscosity base oil tends to be insufficient, and if it exceeds the above upper limit value, water removal due to the use of a medium viscosity base oil There is a tendency that the effect of improving the property is insufficient.
  • the content of the medium viscosity base oil is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass based on the total amount of the composition. % Or less, more preferably 20% by mass or less.
  • the content is within the above range, the effect of improving rust prevention and the effect of improving water removability due to the addition of a medium viscosity base oil can be effectively obtained.
  • the ratio of the high viscosity base oil in the total of the low viscosity base oil, the medium viscosity base oil and the high viscosity base oil is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more. More preferably, it is 3% by mass or more, preferably 45% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and further preferably 25% by mass or less.
  • the ratio of the high-viscosity base oil is less than the above lower limit value, the rust prevention property tends to be lowered, and when it exceeds the upper limit value, the water removability tends to be lowered.
  • the content of the component (A) in this embodiment is preferably 60 based on the total amount of the composition. It is at least 70% by mass, more preferably at least 70% by mass, even more preferably at least 75% by mass, preferably at most 95% by mass, more preferably at most 90% by mass, even more preferably at most 85% by mass.
  • the fatty acid constituting the (B) component fatty acid amine salt may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, and may be a linear fatty acid or a branched fatty acid. Also, the carbon number is not particularly limited, but those having 8 to 18 carbon atoms are preferable. Examples of the amine include monoamine, polyamine, alkanolamine and the like.
  • the monoamine include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylaminetriethylamine, monopropylamine (including all isomers), dipropylamine (including all isomers), trimethylamine, Propylamine (including all isomers), monobutylamine (including all isomers), dibutylamine (including all isomers), tributylamine (including all isomers), monopentylamine (all including all isomers) Including isomers), dipentylamine (including all isomers), tripentylamine (including all isomers), monohexylamine (including all isomers), dihexylamine (including all isomers) ), Monoheptylamine (including all isomers), diheptylamine (all isomers) ), Monooctylamine (including all isomers), dioctylamine (including all isomers), monononylamine (including all isomers), mono
  • Monoamines having alkyl and cycloalkyl groups (methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcyclopentyl) amine (all substituted isomers) Isomers), bis (dimethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers) Including), ( Methylethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (diethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (methylcyclohexyl) ) Amine (including all substituted isomers), bis (methylcyclohexyl) amine (
  • the monoamine also includes monoamines derived from fats and oils such as beef tallow amine.
  • Specific examples of the polyamine include, for example, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, propylenediamine, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, tetrapropylenepentamine, pentapropylenehexamine, butylenediamine.
  • alkanolamine examples include monomethanolamine, dimethanolamine, trimethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, mono (n-propanol) amine, di (n-propanol) amine, Tri (n-propanol) amine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, monobutanolamine (including all isomers), dibutanolamine (including all isomers), tributanolamine (all Isomers), monopentanolamine (including all isomers), dipentanolamine (including all isomers), tripentanolamine (including all isomers), monohexanolamine (all Isomers), Hexanolamine (including all isomers), monoheptanolamine (including all isomers), diheptanolamine (including all isomers), monooctanolamine (including all isomers), monono Nanolamine (including all all
  • monoamines are preferable because they have little influence on the refrigeration system.
  • alkylamines monoamines having alkyl groups and alkenyl groups, monoamines having alkyl groups and cycloalkyl groups, cycloalkylamines, and Alkylcycloalkylamine is more preferred.
  • an amine having a total carbon number of 3 or more in the amine molecule is preferable, and an amine having a total carbon number of 5 or more is more preferable.
  • the content of the fatty acid amine salt is not particularly limited, but is preferably 2% by mass or more, more preferably 2.5% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and preferably 10% by mass based on the total amount of the composition. % Or less, more preferably 9% by mass or less, and still more preferably 8% by mass or less.
  • the content of the fatty acid amine salt is less than the above lower limit value, the water removability tends to decrease, and when the content exceeds the above upper limit value, the rust prevention property tends to decrease.
  • (C) component ester includes (C-1) partial ester of polyhydric alcohol, (C-2) esterified oxidized wax, (C-3) esterified lanolin fatty acid, (C-4) alkyl or alkenyl And succinic acid esters.
  • (C-1) A partial ester of a polyhydric alcohol is an ester in which at least one of the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol is not esterified and remains as a hydroxyl group. Any number can be used, but the number of hydroxyl groups in the molecule is preferably 2 to 10, more preferably 3 to 6, and the number of carbon atoms is 2 to 20, more preferably 3 to 10. Polyhydric alcohols are preferably used.
  • polyhydric alcohols it is preferable to use at least one polyhydric alcohol selected from the group consisting of glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and sorbitan, and it is more preferable to use pentaerythritol.
  • the carboxylic acid constituting the partial ester any one can be used, and the carboxylic acid preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, still more preferably 10 to 22 carbon atoms.
  • the carboxylic acid may be a saturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid, and may be a linear carboxylic acid or a branched carboxylic acid.
  • fatty acids examples include acetic acid, propionic acid, butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, Saturated fatty acids such as hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, icosanoic acid, henicosanoic acid, docosanoic acid, tricosanoic acid, tetracosanoic acid, pentacosanoic acid, hexacosanoic acid, heptacosanoic acid, octacosanoic acid, nonacosanoic acid, triaconta
  • Hydroxycarboxylic acid may be used as the carboxylic acid constituting the partial ester.
  • the hydroxycarboxylic acid may be a saturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid, but a saturated carboxylic acid is preferred from the viewpoint of stability.
  • the hydroxycarboxylic acid may be a straight chain carboxylic acid or a branched carboxylic acid, but a straight chain carboxylic acid or a branched chain having 1 or 2 carbon atoms, more preferably 1 carbon atom, that is, a methyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • a branched carboxylic acid having 1, 2 or more, particularly preferably 1 is preferable.
  • the number of carbon atoms of the hydroxycarboxylic acid is preferably 2 to 40, more preferably 6 to 30, and still more preferably 8 to 24 from the viewpoint of achieving both rust prevention and storage stability.
  • the number of carboxylic acid groups that the hydroxycarboxylic acid has is not particularly limited, and may be either the hydroxycarboxylic acid monobasic acid or the polybasic acid, but the monobasic acid is preferable.
  • the number of hydroxyl groups contained in the hydroxycarboxylic acid is not particularly limited, but is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, still more preferably 1 to 2, and particularly preferably 1 from the viewpoint of stability.
  • the bonding position of the hydroxyl group in the hydroxycarboxylic acid is arbitrary, but the carboxylic acid ( ⁇ -hydroxy acid) in which the hydroxyl group is bonded to the bonding carbon atom of the carboxylic acid group, or the main chain other than the bonding carbon atom of the carboxylic acid group A carboxylic acid ( ⁇ -hydroxy acid) in which a hydroxyl group is bonded to an end carbon atom is preferable.
  • hydroxycarboxylic acid examples include an ⁇ -hydroxy acid represented by the formula (1) and an ⁇ -hydroxy acid represented by the formula (2).
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 38 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 38 carbon atoms.
  • R 2 represents an alkylene group having 1 to 38 carbon atoms or an alkenylene group having 2 to 38 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group and alkenyl group represented by R 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, and a dodecyl group.
  • Base Ethenyl group (vinyl group), propenyl group (allyl group), butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group , Hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icocenyl group, hencocenyl group, dococenyl group, tricocenyl group, tetracocenyl group, pentacocenyl group, hexacocenyl group, heptacocenyl group, octacocenyl group, nonacocenyl group
  • Examples of the alkylene group and alkenylene group represented by R 2 include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group, and dodecylene group.
  • a raw material containing such a hydroxycarboxylic acid a lanolin fatty acid obtained by refining a waxy substance adhering to sheep wool by hydrolysis or the like can be preferably used.
  • a carboxylic acid having no hydroxyl group may be used in combination.
  • the carboxylic acid constituting the partial ester contains both a hydroxycarboxylic acid and a carboxylic acid having no hydroxyl group, the proportion of the hydroxycarboxylic acid in the total amount of the constituting carboxylic acid is preferably 5 to 80% by mass.
  • the proportion of the hydroxycarboxylic acid is less than 5% by mass, the rust prevention property tends to be insufficient.
  • the proportion of the hydroxycarboxylic acid is more preferably 10% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more.
  • the proportion of the hydroxycarboxylic acid exceeds 80 mass%, it exists in the tendency for storage stability and the solubility with respect to a base oil to become inadequate.
  • the proportion of the hydroxycarboxylic acid is more preferably 60% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less.
  • the carboxylic acid having no hydroxyl group may be a saturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid.
  • the saturated carboxylic acid may be either a straight chain carboxylic acid or a branched carboxylic acid, but a straight chain carboxylic acid or a branched chain having 1 or 2 carbon atoms, more preferably 1 carbon atom, A branched carboxylic acid having 1 to 3, more preferably 1 to 2, more preferably 1 methyl group is preferred.
  • the number of carbon atoms of the saturated carboxylic acid having no hydroxyl group is preferably from 2 to 40, more preferably from 6 to 30, and even more preferably from 8 to 24 from the viewpoint of achieving both rust prevention properties and storage stability.
  • the number of carboxylic acid groups in the saturated carboxylic acid having no hydroxyl group is not particularly limited and may be either a monobasic acid or a polybasic acid, but a monobasic acid is preferable.
  • saturated carboxylic acids having no hydroxyl group linear saturated carboxylic acids having 10 to 16 carbon atoms such as lauric acid and stearic acid are particularly preferred from the viewpoint of oxidation stability and stain resistance.
  • the unsaturated carboxylic acid may be either a linear carboxylic acid or a branched carboxylic acid, or a linear carboxylic acid or a branched chain having 1 or 2 carbon atoms, more preferably 1 carbon atom.
  • Preferred is a branched carboxylic acid having ⁇ 3, more preferably 1-2, and even more preferably 1.
  • the number of carbon atoms of the unsaturated carboxylic acid is preferably 2 to 40, more preferably 6 to 30, and more preferably 8 to 24 from the viewpoint of achieving both rust prevention and storage stability. More preferred is 12-22.
  • the number of carboxylic acid groups in the unsaturated carboxylic acid having no hydroxyl group is not particularly limited and may be either a monobasic acid or a polybasic acid, but a monobasic acid is preferred.
  • the number of unsaturated bonds of the unsaturated carboxylic acid having no hydroxyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and more preferably 1 from the viewpoint of stability. Particularly preferred.
  • unsaturated carboxylic acids having no hydroxyl group linear unsaturated carboxylic acids having 18 to 22 carbon atoms such as oleic acid are preferable from the viewpoint of rust prevention and solubility in base oils, and oxidation stability, From the viewpoint of solubility in base oil and stain resistance, branched unsaturated carboxylic acids having 18 to 22 carbon atoms such as isostearic acid are preferable, and oleic acid is particularly preferable.
  • the proportion of unsaturated carboxylic acid in the constituent carboxylic acid is preferably 5 to 95% by mass.
  • the proportion of unsaturated carboxylic acid is more preferably 10% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 35% by mass or more.
  • the proportion of the unsaturated carboxylic acid is more preferably 80% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less, and particularly preferably 50% by mass or less.
  • Unsaturated carboxylic acids include both unsaturated carboxylic acids having a hydroxyl group and unsaturated carboxylic acids having no hydroxyl group, but the proportion of unsaturated carboxylic acid having no hydroxyl group in the total amount of unsaturated carboxylic acid Is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 95% by mass or more.
  • the iodine value of the partial ester is preferably 5 to 75, more preferably 10 to 60 20 to 45 are more preferable.
  • the iodine value of the partial ester is less than 5, rust prevention properties and storage stability tend to be lowered.
  • the iodine value of a partial ester exceeds 75, it exists in the tendency for the air exposure property and the solubility with respect to a base oil to fall.
  • the “iodine value” in the present invention means an iodine value measured by an indicator titration method of JIS K 0070 “acid value, saponification value, iodine value, hydroxyl value, and unsaponified product value of a chemical product”.
  • Examples of the method for producing the partial ester include the following production methods (i), (ii), and (iii).
  • a carboxylic acid having a hydroxyl group and an unsaturated carboxylic acid having no hydroxyl group are mixed, or a saturated carboxylic acid having no hydroxyl group is further mixed so that the carboxylic acid composition of the resulting partial ester satisfies the above conditions.
  • a method of mixing and performing a partial esterification reaction of the carboxylic acid mixture and a polyhydric alcohol is performed.
  • a partial ester of a mixture of a hydroxycarboxylic acid and an unsaturated carboxylic acid having no hydroxyl group, or a mixture of these carboxylic acid and a saturated carboxylic acid having no hydroxyl group the carboxylic acid composition is In order to satisfy the conditions, a partial ester of a polyhydric alcohol and a hydroxycarboxylic acid, or a mixture of a hydroxycarboxylic acid and a saturated carboxylic acid having no hydroxyl group, or an unsaturated carboxylic acid having no polyhydric alcohol and a hydroxyl group
  • a method of mixing a partial ester of an acid or a mixture of an unsaturated carboxylic acid having no hydroxyl group and a saturated carboxylic acid having no hydroxyl group A method of mixing a partial ester of an acid or a mixture of an unsaturated carboxylic acid having no hydroxyl group and a saturated carboxylic acid having no hydroxyl group.
  • lanolin fatty acid is used as a mixture of hydroxycarboxylic acid and saturated carboxylic acid having no hydroxyl group
  • carboxylic acid such as oleic acid is used as unsaturated carboxylic acid having no hydroxyl group.
  • Each of these unsaturated carboxylic acids can be preferably used.
  • a partial ester (first partial ester) composed of a mixture of a polyhydric alcohol, a hydroxycarboxylic acid and a saturated carboxylic acid having no hydroxyl group, preferably a lanolin fatty acid, a polyhydric alcohol and a hydroxyl group.
  • the content ratio of the unsaturated carboxylic acid, preferably the partial ester composed of oleic acid (second partial ester) is not particularly limited as long as the carboxylic acid composition ratio in the mixture satisfies the above conditions,
  • the proportion of the first partial ester in the total amount of the first and second partial esters is preferably 20 to 95% by mass, more preferably 40 to 80% by mass, and particularly preferably 55 to 65% by mass.
  • the ratio of the first partial ester is less than 20% by mass or exceeds 95% by mass, rust prevention properties such as air exposure tend to be insufficient.
  • the ratio of 1st partial ester exceeds 95 mass%, the solubility with respect to the base oil of the whole partial ester will fall, and it exists in the tendency for storage stability to become inadequate.
  • the esterified oxidized wax refers to a product obtained by reacting an oxidized wax with an alcohol to esterify some or all of the acidic groups of the oxidized wax.
  • the oxidized wax used as a raw material for the esterified oxidized wax include an oxidized wax;
  • examples of alcohols include linear or branched saturated monohydric alcohols having 1 to 20 carbon atoms and linear chains having 1 to 20 carbon atoms. Or branched unsaturated monohydric alcohols, polyhydric alcohols exemplified in the description of the ester, alcohols obtained by hydrolysis of lanolin, and the like.
  • the esterified lanolin fatty acid refers to a product obtained by reacting a waxy substance adhering to wool with a lanolin fatty acid obtained by purification such as hydrolysis and an alcohol.
  • the alcohol used as a raw material for the esterified lanolin fatty acid include the alcohols exemplified in the description of the esterified oxidized wax, and among them, polyhydric alcohols are preferable, and trimethylolpropane, trimethylolethane, sorbitan, pentaerythritol, Glycerin is more preferred.
  • alkyl or alkenyl succinic acid ester examples include esters of the alkyl or alkenyl succinic acid with a monohydric alcohol or a dihydric or higher polyhydric alcohol. Among these, esters of monohydric alcohols or dihydric alcohols are preferable.
  • the monohydric alcohol may be linear or branched, and may be saturated alcohol or unsaturated alcohol.
  • the carbon number of the monohydric alcohol is not particularly limited, but an aliphatic alcohol having 8 to 18 carbon atoms is preferable.
  • alkylene glycol and polyoxyalkylene glycol are preferably used.
  • alkylene glycol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, heptylene glycol, octylene glycol, nonylene glycol, and decylene glycol.
  • polyoxyalkylene glycol examples include those obtained by homopolymerizing or copolymerizing ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide.
  • the polymerization mode of the oxyalkylene group is not particularly limited, and may be either random copolymerization or block copolymerization.
  • the degree of polymerization of polyoxyalkylene glycol is not particularly limited, but is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 8, and still more preferably 2 to 6.
  • the alkyl or alkenyl succinic acid ester may be a diester in which both of two carboxyl groups of alkyl or alkenyl succinic acid are esterified (complete ester) or only one of the carboxyl groups. Although it may be an esterified monoester (partial ester), a monoester is preferred from the viewpoint of more excellent rust prevention. Among these esters, use of a partial ester of a polyhydric alcohol is particularly preferred from the standpoint of better rust prevention properties. Specifically, pentaerythritol ester of lanolin, sorbitan monooleate, sorbitan isostearate. Etc.
  • the amount of ester added is preferably 4% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 6% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, more preferably, based on the total amount of the composition. Is 10% by mass or less. If the amount is too small, sufficient rust preventive properties cannot be obtained. If the amount is too large, the life of the oil agent when a large amount of water is mixed is shortened.
  • Component (D) includes (D-1) sarcosine type compound, (D-2) sulfonate, (D-3) amine, (D-4) carboxylic acid, (D-5) carboxylate, (D -6) At least one rust inhibitor selected from the group consisting of paraffin wax, (D-7) oxidized wax salt and (D-8) boron compound.
  • the (D-1) sarcosine type compound used in the present embodiment has a structure represented by the following general formula (3), (4) or (5).
  • R 3 —CO—NR 4 — (CH 2 ) n —COOX (3) (Wherein R 3 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, X is a hydrogen atom, and an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms) Or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 4.) [R 3 —CO—NR 4 — (CH 2 ) n —COO] m Y (4) (Wherein R 3 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Y is an alkali metal or
  • R 3 represents an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl group or alkenyl group must have 6 or more carbon atoms, preferably 7 or more carbon atoms, and more preferably 8 or more carbon atoms.
  • the alkyl group or alkenyl group has 30 or less carbon atoms, preferably 24 or less carbon atoms, and more preferably 20 or less carbon atoms.
  • alkyl groups and alkenyl groups include hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, Alkyl groups such as heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group (these alkyl groups may be linear or branched); hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group Group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, non
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. From the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary that the alkyl group has 4 or less carbon atoms, preferably 3 or less carbon atoms, and more preferably 2 or less carbon atoms.
  • n represents an integer of 1 to 4. From the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary to be an integer of 4 or less, preferably 3 or less, and more preferably 2 or less.
  • X represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl group or alkenyl group represented by X needs to have 30 or less carbon atoms from the viewpoint of storage stability, preferably 20 or less carbon atoms, and preferably 10 or less carbon atoms. More preferred.
  • alkyl group or alkenyl group examples include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group.
  • alkyl groups may be linear or branched
  • alkenyl groups such as ethenyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group (these alkenyl groups) May be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary).
  • X is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms from the viewpoint of more excellent rust-preventing properties, and is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. It is more preferably an alkyl group, and even more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Y represents an alkali metal or an alkaline earth metal, and specific examples include sodium, potassium, magnesium, calcium, barium and the like. Among these, alkaline earth metals are preferable because they are more excellent in rust prevention. In addition, in the case of barium, there is a risk that the safety to the human body and the ecosystem will be insufficient.
  • m represents 1 when Y is an alkali metal, and 2 when Y is an alkaline earth metal.
  • Z represents a residue excluding a hydroxyl group of a polyhydric alcohol having 2 or more valences.
  • polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2- Octanediol, 1,8-octanediol, isoprene glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, sorbite, catechol, resorcin, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, dimer diol Divalent alcohols such as glycerin, 2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, 1,2,3-butanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 2-methyl-1,2,3 -Propanetriol, 2-
  • m is an integer of 1 or more
  • m ′ is an integer of 0 or more
  • m + m ′ is the same as the valence of Z. That is, all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol of Z may be substituted, or only a part thereof may be substituted.
  • the sarcosine represented by the above general formulas (3) to (5) it is at least one compound selected from the general formulas (3) and (4) from the viewpoint of more excellent rust prevention properties. preferable. Further, only one compound selected from the general formulas (3) to (5) may be used alone, or a mixture of two or more compounds may be used.
  • the content of sarcosine represented by the general formulas (1) to (3) is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 7% by mass based on the total amount of the composition. %, More preferably 0.3 to 5% by mass.
  • the content of the sarcosine is less than the lower limit, rust prevention properties and long-term maintenance properties tend to be insufficient.
  • content of the said sarcosine exceeds the said upper limit, it exists in the tendency for the improvement effect of the rust prevention property corresponding to content and its long-term maintenance property not to be acquired.
  • Preferable examples of the sulfonate include alkali metal sulfonate, alkaline earth metal sulfonate, and amine sulfonate. All sulfonates have sufficiently high safety for the human body and ecosystem, and can be obtained by reacting an alkali metal, alkaline earth metal or amine with sulfonic acid. Examples of the alkali metal constituting the sulfonate include sodium and potassium. Examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium, and barium. Among these, sodium, potassium, calcium and barium are preferable as the alkali metal and alkaline earth metal, and calcium is particularly preferable.
  • examples of the amine include monoamine, polyamine, and alkanolamine.
  • Examples of the monoamine include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monopropylamine, dipropylamine, tripropylamine, monobutylamine, dibutylamine, tributylamine, monopentylamine, dipentylamine, Pentylamine, monohexylamine, dihexylamine, monoheptylamine, diheptylamine, monooctylamine, dioctylamine, monononylamine, monodecylamine, monoundecylamine, monododecylamine, monotridecylamine, monotetradecyl Amine, monopentadecylamine, monohexadecylamine, monoheptadecylamine, monooctadecylamine, monononadecylamine, monoycosi Amine, monohenicosylamine, mono
  • polyamines examples include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, propylenediamine, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, tetrapropylenepentamine, pentapropylenehexamine, butylenediamine, dibutylenetriamine, Alkylene polyamines such as tributylenetetramine, tetrabutylenepentamine, pentabylenehexamine; N-methylethylenediamine, N-ethylethylenediamine, N-propylethylenediamine, N-butylethylenediamine, N-pentylethylenediamine, N-hexylethylenediamine, N-heptylethylenediamine, N-octylethylenediamine, N-nonylethylenediamine, N-decylethylenediamine, N-undecyl, N-dode
  • the polyamine referred to here also includes polyamines derived from fats and oils (such as beef tallow polyamine).
  • alkanolamine examples include monomethanolamine, dimethanolamine, trimethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, mono (n-propanol) amine, di (n-propanol) amine, and tri (n-propanol).
  • sulfonic acid a known sulfonic acid produced by a conventional method can be used. Specifically, from sulfonated alkyl aromatic compounds in the lubricating oil fraction of mineral oil, petroleum sulfonic acids such as mahogany acid produced as a by-product during white oil production, or from alkylbenzene production plants used as raw materials for detergents, etc. Synthetic sulfones such as those obtained by alkylating the by-produced polyolefin to benzene, sulfonated alkylbenzenes having linear or branched alkyl groups, and sulfonated alkylnaphthalenes such as dinonylnaphthalene Acid etc. are mentioned.
  • dialkylnaphthalenesulfonic acid in which the total number of carbon atoms of the two alkyl groups bonded to the naphthalene ring is 14 to 30; the two alkyl groups bonded to the benzene ring are each a linear alkyl group or a side chain methyl group
  • a dialkylbenzenesulfonic acid that is a branched alkyl group having 1 and two alkyl groups having a total carbon number of 14 to 30; and a monoalkylbenzenesulfone having 15 or more carbon atoms in the alkyl bonded to the benzene ring It is preferable to use at least one selected from the group consisting of acids.
  • a suitable dialkylnaphthalene sulfonic acid in which two alkyl groups bonded to the naphthalene ring have a total carbon number of 14 to 30, and the total carbon number of the two alkyl groups is less than 14, the demulsibility is insufficient. When the other 30 is exceeded, the storage stability of the obtained rust preventive oil composition tends to be lowered.
  • Each of the two alkyl groups may be linear or branched. If the total number of carbon atoms in the two alkyl groups is 14 to 30, the number of carbon atoms in each alkyl group is not particularly limited, but the number of carbon atoms in each alkyl group is preferably 6 to 18 respectively.
  • a suitable dialkylbenzenesulfonic acid wherein two alkyl groups bonded to the benzene ring are each a branched alkyl group having one linear alkyl group or one side chain methyl group, and the total number of carbon atoms of the two alkyl groups Is a monoalkylbenzene sulfonic acid having a carbon number of 15 or more, as will be described later, a monoalkylbenzene sulfonic acid having an alkyl group having a carbon number of less than 15 can be used.
  • the storage stability of the composition tends to decrease.
  • an alkylbenzenesulfonic acid having 3 or more alkyl groups is used, the storage stability of the composition tends to decrease.
  • a branched alkyl group in which the alkyl group bonded to the benzene ring of the dialkylbenzenesulfonic acid has a branched structure other than the side chain methyl group, such as a branched chain alkyl group having a side chain ethyl group, or two or more branched structures
  • the branched alkyl group has a branched chain, such as a branched alkyl group derived from an oligomer of propylene, the human body or the ecosystem may be adversely affected, and the rust prevention property tends to be insufficient. It is in.
  • the demulsibility tends to decrease, whereas if it exceeds 30, the storage stability of the composition decreases. Tend to. If the total number of carbon atoms of the two alkyl groups bonded to the benzene ring is 14-30, the number of carbon atoms of each alkyl group is not particularly limited, but the number of carbon atoms of each alkyl group is preferably 6-18.
  • a suitable monoalkylbenzenesulfonic acid has one or more alkyl groups bonded to the benzene ring having 15 or more carbon atoms as described above.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group bonded to the benzene ring is less than 15, the storage stability of the resulting composition tends to decrease.
  • the alkyl group bonded to the benzene ring may be linear or branched as long as the carbon number is 15 or more.
  • Examples of the sulfonate obtained using the above raw materials include the following. Alkali metal bases such as alkali metal oxides and hydroxides; alkaline earth metal bases such as alkaline earth metal oxides and hydroxides or amines such as ammonia, alkylamines and alkanolamines and sulfonic acids By heating a neutral (normal salt) sulfonate obtained by reacting with the above neutral (normal salt) sulfonate and an excess of an alkali metal base, an alkaline earth metal base or an amine in the presence of water.
  • Alkali metal bases such as alkali metal oxides and hydroxides
  • alkaline earth metal bases such as alkaline earth metal oxides and hydroxides
  • amines such as ammonia, alkylamines and alkanolamines and sulfonic acids
  • the same alkali metal, alkaline earth metal or amine chloride as the target sulfonate is added as a reaction accelerator, or an alkali metal different from the target sulfonate. It is also possible to prepare an alkaline earth metal or amine neutral (normal salt) sulfonate, and then add the same alkali metal alkaline earth metal or amine chloride as the target sulfonate to carry out the exchange reaction. Can be obtained.
  • the sulfonate obtained by such a method is not used in the present invention, or the sulfonate obtained by this method is not used. It is preferable to perform sufficient washing treatment such as washing with water.
  • the chlorine concentration in the sulfonate is preferably 200 ppm by mass or less, more preferably 100 ppm by mass or less, further preferably 50 ppm by mass or less, and 25 ppm by mass or less. It is particularly preferable to do this.
  • dialkylnaphthalene sulfonate in which the total number of carbon atoms of the two alkyl groups bonded to the naphthalene ring is 14 to 30; the two alkyl groups bonded to the benzene ring are each a linear alkyl group or a side group.
  • one or more selected from neutral, basic and overbased alkali metal sulfonates and alkaline earth metal sulfonates 50 mg KOH / g, preferably 10 to 30 mg KOH / g neutral or nearly neutral alkali metal or alkaline earth metal sulfonate and / or base number of 50 to 500 mg KOH / g, preferably 200 to 400 mg KOH / g
  • basic alkali metal sulfonates or alkaline earth metal sulfonates it is particularly preferred to use basic alkali metal sulfonates or alkaline earth metal sulfonates.
  • the mass ratio of the alkali metal sulfonate or alkaline earth metal sulfonate having a base number of 0 to 50 mgKOH / g to the alkali metal sulfonate or alkaline earth metal sulfonate having a base number of 50 to 500 mgKOH / g is preferably 0.1-30, based on the total amount of the composition More preferably, it is 1 to 20, particularly preferably 1.5 to 15.
  • the base number refers to a JIS K 2501 “Petroleum Products and Lubricating Oils—Neutralization Value Test Method” in a state containing 30 to 70% by mass of a diluent such as a lubricating base oil. Means the base number measured by the hydrochloric acid method in accordance with
  • amine sulfonate, calcium sulfonate, and barium sulfonate are preferable, and alkylene diamine sulfonate and calcium sulfonate are particularly preferable.
  • Examples of the rust-preventing component (D-3) amine include the amines exemplified in the description of the sulfonate.
  • monoamines are preferable in that they have good stain resistance.
  • monoamines having alkylamines, alkyl groups and alkenyl groups, monoamines having alkyl groups and cycloalkyl groups, cycloalkylamines and alkylcyclohexanes are preferred. Alkylamine is more preferred.
  • an amine having 3 or more carbon atoms in the amine molecule is preferable, and an amine having 5 or more carbon atoms is more preferable.
  • any carboxylic acid can be used, and preferred examples include fatty acids, dicarboxylic acids, hydroxy fatty acids, naphthenic acids, resin acids, oxidized waxes, lanolin fatty acids and the like.
  • the number of carbon atoms of the fatty acid is not particularly limited, but is preferably 6 to 24, more preferably 10 to 22.
  • the fatty acid may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, and may be a linear fatty acid or a branched fatty acid.
  • fatty acids examples include hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, and nonadecanoic acid.
  • Saturated fatty acids such as icosanoic acid, henicosanoic acid, docosanoic acid, tricosanoic acid, tetracosanoic acid; hexenoic acid, heptenoic acid, octenoic acid, nonenoic acid, decenoic acid, undecenoic acid, dodecenoic acid, tridecenoic acid, tetradecenoic acid, pentadecenoic acid, Unsaturated fatty acids such as hexadecenoic acid, heptadecenoic acid, octadecenoic acid, nonadecenoic acid, icosenoic acid, henicosenoic acid, docosenoic acid, tricosenoic acid, tetracosenoic acid; or mixtures thereof; including all substituted isomers of these fatty acids It is done.
  • the dicarboxylic acid is preferably a dicarboxylic acid having 2 to 40 carbon atoms, more preferably a dicarboxylic acid having 5 to 36 carbon atoms.
  • dimer acid, alkyl or alkenyl succinic acid obtained by dimerizing an unsaturated fatty acid having 6 to 18 carbon atoms is preferably used.
  • dimer acid include dimer acid of oleic acid.
  • alkyl or alkenyl succinic acids alkenyl succinic acid is preferable, and alkenyl succinic acid having an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms is more preferable.
  • hydroxy fatty acid a hydroxy fatty acid having 6 to 24 carbon atoms is preferably used. Further, the hydroxy fatty acid may have one or more hydroxy groups, but those having 1 to 3 hydroxy groups are preferably used. Examples of such hydroxy fatty acids include ricinoleic acid.
  • Naphthenic acid refers to carboxylic acids in petroleum having a —COOH group bonded to a naphthene ring.
  • the resin acid refers to an organic acid present in a free state or as an ester in the natural resin.
  • the oxidized wax is obtained by oxidizing a wax.
  • the wax used as the raw material is not particularly limited, and specific examples include paraffin wax obtained during refining of petroleum fractions, microcrystalline wax, petratum, and polyolefin wax obtained by synthesis.
  • Lanolin fatty acid is a carboxylic acid obtained by purifying a waxy substance adhering to sheep wool by hydrolysis or the like.
  • dicarboxylic acid is preferable, dimer acid is more preferable, and dimer acid of oleic acid is more preferable in terms of rust prevention property, degreasing property, and storage stability.
  • Examples of the rust preventive component (D-5) carboxylate include alkali metal salts, alkaline earth metal salts and amine salts of the carboxylic acids.
  • Examples of the alkali metal constituting the carboxylate include sodium and potassium, and examples of the alkaline earth metal include barium, calcium and magnesium. Of these, calcium salts are preferably used.
  • Examples of the amine include the amines exemplified in the description of the amine. Barium salt may be insufficiently safe for the human body and ecosystem.
  • paraffin wax examples include paraffin wax, microcrystalline wax, petrolatum obtained by refining petroleum fractions, and polyolefin wax obtained by synthesis.
  • the oxidized wax used as a raw material for the oxidized wax salt is not particularly limited, and examples thereof include oxidized paraffin wax produced by oxidizing wax such as paraffin wax described above.
  • the oxidized wax salt is an alkali metal salt
  • examples of the alkali metal used as a raw material include sodium and potassium.
  • examples of the alkaline earth metal used as a raw material include magnesium, calcium, barium and the like.
  • examples of the heavy metal used as a raw material include zinc and lead. Of these, calcium salts are preferred.
  • the oxidized wax salt is preferably not a barium salt or a heavy metal salt.
  • Examples of the rust-preventing component (D-8) boron compound include potassium borate and calcium borate.
  • one of the rust inhibitors of the component (D) may be used alone, or two or more of the same kind of rust inhibitors may be used in combination. Two or more rust inhibitors may be mixed and used.
  • rust inhibitor of component (D) sarcosine, sulfonate, or paraffin wax is preferable from the viewpoint of exhibiting more excellent rust preventive properties, and it is more preferable to use these three types in combination.
  • alcohols represented by higher aliphatic alcohols phosphoric acid derivatives represented by phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters, phosphorous acid esters, phosphoric acid, amine salts of phosphorous acid, etc. , Phosphorous acid derivatives and the like can also be contained as rust inhibitors.
  • the content in the case of using a rust inhibitor other than carboxylic acid among components (D) is not particularly limited, but from the viewpoint of rust prevention properties, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably, based on the total amount of the composition. It is 0.5 mass% or more, More preferably, it is 1.0 mass% or more.
  • the content of the rust inhibitor other than the carboxylic acid in the component (D) is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, based on the total amount of the composition from the viewpoint of storage stability. Preferably it is 10 mass% or less.
  • the content in the case of using a carboxylic acid as a rust preventive agent among the component (D) is not particularly limited, but from the viewpoint of rust preventive properties, the total amount of the composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably Is 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more. If the content of carboxylic acid is less than the lower limit, the effect of improving rust prevention by the addition may be insufficient.
  • the content of carboxylic acid is preferably 2% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less, based on the total amount of the composition. If the carboxylic acid content exceeds the upper limit, the solubility in the base oil becomes insufficient, and the storage stability may be reduced.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the rust preventive oil composition according to the present embodiment is preferably 2 mm 2 / s or more, more preferably 2.5 mm 2 / s or more, and further preferably 3 mm 2 / s or more. Preferably it is 13 mm ⁇ 2 > / s or less, More preferably, it is 8 mm ⁇ 2 > / s or less, More preferably, it is 7 mm ⁇ 2 > / s or less.
  • the kinematic viscosity is less than the lower limit value, the oil film cannot be maintained, so that there is a risk of problems in rust prevention, and when the upper limit value is exceeded, water removability may be reduced.
  • a chlorine bleach may be used for the purpose of decolorization.
  • a non-chlorine compound such as hydrogen peroxide is used as the bleach. It is preferable to use or not perform a decoloring process.
  • chlorine compounds such as hydrochloric acid may be used for the hydrolysis of fats and oils, and in this case, it is also preferable to use a non-chlorine acid or basic compound. Furthermore, it is preferable to subject the resulting compound to a sufficient washing treatment such as washing with water.
  • the chlorine concentration of the rust inhibitor as component (D) is not particularly limited as long as it does not impair the characteristics of the rust preventive oil composition according to this embodiment, but is preferably 200 ppm by mass or less, more preferably 100 ppm by mass or less. More preferably, it is 50 ppm or less, and particularly preferably 25 mass ppm or less.
  • the rust preventive oil composition according to the present embodiment may further contain other additives as necessary.
  • paraffin wax having a remarkable effect of improving the rust-preventing property in an acidic atmosphere
  • Phosphate esters such as fate, fats and oils such as lard, fatty acids, higher alcohols, calcium carbonate, potassium borate
  • phenolic or amine antioxidants for improving antioxidant performance
  • benzotriazole or its derivatives, thiadiazole, Corrosion inhibitors such as benzothiazole for improving corrosion prevention performance
  • Wetting agents such as diethylene glycol monoalkyl ether
  • Film-forming agents such as acrylic polymer and slack wax
  • Antifoaming agents such as methyl silicone, fluorosilicone and polyacrylate Surfactant, Other mixtures thereof.
  • content of said other additive is
  • the rust preventive oil composition according to the present embodiment does not substantially contain water, does not contain water other than moisture that is naturally absorbed, and is used without intentionally diluting with water.
  • the barium, zinc, chlorine and lead contents are each in terms of elements, and preferably 1000 ppm by mass or less, more preferably 500 ppm by mass or less, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 100 mass ppm or less, More preferably, it is 50 mass ppm or less, More preferably, it is 10 mass ppm or less, Most preferably, it is 5 mass ppm or less, More preferably, it is 1 mass ppm or less. If the content of any one of these elements exceeds 1000 ppm by mass, there is a possibility that safety to the environment such as the human body or the ecosystem is insufficient.
  • content of the element in this invention means the value measured by the following method. That is, the content of barium, zinc and lead is measured in accordance with ASTM D 5185-95; the content of chlorine is measured in accordance with the British Petroleum Institute Standard “PROPOSED METHOD AK / 81 Determination of Chlorine Oxidative Method”, respectively. Content (mass ppm) based on the total amount of the composition. The detection limit of each element in the measurement method is usually 1 ppm by mass.
  • the rust-preventing oil composition according to this embodiment can achieve all of rust-preventing properties, water-removing properties, degreasing properties, storage stability and detergency at a high level in a balanced manner. It can be suitably used as a stop oil.
  • the time for maintaining the rust generation degree A (rust generation degree 0%) is 16 hours or more. Maintains outstanding performance.
  • the metal member that is the object to be treated is not particularly limited, and specifically, cold-rolled steel sheets, hot-rolled steel sheets, high-tensile steel sheets, galvanized steel sheets, etc.
  • rust prevention oil used for automobile bodies and electrical product bodies, for tinplate Examples thereof include metal plate materials such as an original plate, an aluminum alloy plate, and a magnesium alloy plate, and further bearing components such as a rolling bearing, a tapered rolling bearing, and a needle bearing, a steel material for construction, and a precision component.
  • metal plate materials such as an original plate, an aluminum alloy plate, and a magnesium alloy plate
  • further bearing components such as a rolling bearing, a tapered rolling bearing, and a needle bearing, a steel material for construction, and a precision component.
  • conventional rust prevention oil for such metal members intermediate rust prevention oil used in the process of processing metal members, shipping rust prevention oil used for rust prevention at the time of shipment, press working
  • cleaning rust preventive oils used in the cleaning process for removing foreign matters prior to delivery or for removing foreign matters prior to shipment at the metal plate manufacturer, but the cleaning and rust preventing oil composition of the present invention is used for all these applications. can do.
  • the method for applying the rust-preventing oil composition according to the present embodiment to the object to be treated is not particularly limited, and for example, it is applied to a metal member by a method such as spraying, dripping, transfer using a felt material, electrostatic oiling or the like. be able to.
  • the spray method is preferable because the oil film thickness can be made uniform by coating in a fine mist.
  • the application apparatus in the case of applying the spray method is not particularly limited as long as it can atomize the rust preventive oil composition according to the present embodiment. For example, any of an air spray type, an airless spray type, and a hot melt type Is also applicable.
  • the rust preventive oil composition according to this embodiment When used as a cleaning oil, a large excess amount of the rust preventive oil composition according to this embodiment is applied to the surface of a metal member by spraying, showering, dip coating, or the like. By refueling, good water removal and subsequent rust prevention can be performed. Furthermore, if necessary, surface cleaning with a roll brush or the like is also performed after the metal processing step, so that the efficiency of removing foreign matters can be increased.
  • the rust preventive oil composition it is preferable to recover, circulate, and reuse the cleaning and rust preventive oil composition applied in excess on the metal member. .
  • a filter is provided to remove foreign matters. It can be carried out.
  • a magnet can be provided in the bottom part of the tank which stores the rust prevention oil composition which concerns on this embodiment, and foreign materials, such as abrasion powder, can also be adsorbed
  • the properties of the oil used are periodically measured by measuring the kinematic viscosity and density, copper plate corrosion test, rust-preventing property test, etc. It is preferable to manage and perform oil renewal, drain disposal, tank cleaning, oil purification operation, etc. as necessary.
  • the oil For discarded oils, use the oil as it is, or dilute with a solvent or low-viscosity base oil, and use it in a line that requires less performance for cleaning and rust prevention oil composition than the line used before disposal. As a result, the total amount of oil used can be reduced.
  • the rust preventive oil composition according to the present embodiment is stored in the tank, it is preferably replenished according to the amount of decrease in the composition in the tank. In that case, it may not necessarily be the same composition as the composition filled in the initial stage, and a composition or the like in which the additive for increasing the performance desired to be strengthened may be replenished as occasion demands. Or conversely, the cleaning ability of the cleaning and rust preventive oil composition may be maintained by replenishing a composition having a reduced viscosity by a method such as reducing the content of the high viscosity base oil.
  • the metal plate When the rust preventive oil composition according to the present embodiment is used in a cleaning process for removing foreign matters prior to shipment in a metal plate manufacturer, the metal plate is wound up in a coil shape immediately after the cleaning process, or stacked as a sheet material. Can be shipped. According to this method, there is a merit that the amount of foreign matter attached is small and cleaning can be performed easily and reliably even when a cleaning process using a cleaning rust prevention oil is performed immediately before the pressing process in pressing. As a matter of course, a rust-preventing treatment may be performed in two stages by providing a step of applying rust-preventing oil again after the step of washing with the cleaning rust-preventing oil at the steel plate manufacturing site.
  • Examples 1 to 42, Comparative Examples 1 to 15 In Examples 1 to 42 and Comparative Examples 1 to 15, rust prevention oil compositions having the compositions shown in Tables 1 to 6 were prepared using the components shown below.
  • Component A1 Mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 0.9 mm 2 / s (aromatic content: 0.1% by mass or less)
  • A2 Mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1.6 mm 2 / s (aromatic content: 0.1% by mass or less)
  • A3 Mineral oil having a kinematic viscosity of 1.9 mm 2 / s at 40 ° C.
  • A4 Mineral oil with a kinematic viscosity at 40 ° C. of 8.4 mm 2 / s
  • A5 Mineral oil with a kinematic viscosity at 40 ° C. of 23 mm 2 / s
  • A6 Mineral oil with a kinematic viscosity at 40 ° C. of 68 mm 2 / s
  • A7 Kinematic at 40 ° C. mineral oil having a viscosity of 195mm 2 / s
  • A8 40 kinematic viscosity at ° C.
  • B1 C8 C8 alkylamine salts of fatty acids
  • B2 C18 alkylamine salt of C8 fatty acid
  • B3 C8 alkylamine salt of C18 fatty acid
  • B4 C18 alkylamine salt of C18 fatty acid
  • Component C1 Lanolin fatty acid partial ester of pentaerythritol
  • C2 Sorbitan monoisostearate
  • C3 Sorbitan mono Olate
  • C4 trimethylolpropane monooleate
  • D1 oleoi Sarcosine (N-Methyloleamidoacetic acid)
  • D2 Ethylenediamine sulfonate
  • D3 Basic Ca sulfonate (base number: 95 mgKOH / g)

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Abstract

 40℃における動粘度が6mm/s以下の鉱油である第1の鉱油と、40℃における動粘度が250mm/s以上の鉱油である第2の鉱油と、脂肪酸アミン塩と、エステルと、ザルコシン型化合物、ノニオン系界面活性剤、スルホン酸塩、アミン、カルボン酸、脂肪酸アミン塩、カルボン酸塩、パラフィンワックス、酸化ワックス塩及びホウ素化合物からなる群から選ばれる1種以上のさび止め剤と、を含有するさび止め油組成物。

Description

さび止め油組成物
 本発明はさび止め油組成物に関する。
 鉄を主成分とする金属製部材は、多くの場合、切削、プレスなどの加工を経て製造されている。また、製造の途中や製品として出荷する際にさびやステインと呼ばれる変色を防止する目的でさび止め油が塗布される。さび止め油の使用の主たる目的は、金属表面に皮膜を形成し酸素を遮断することによって金属の酸化、すなわちさび(錆)を防止することにある。
 しかし、金属表面に塩化物や水が付着していると、さび止め油がその効果を十分に発揮しにくくなる。例えば、加工の前工程の金属加工油に塩素系の極圧剤を含有したものが使用されている場合、十分なさび止め性能を得るためには、さび発生因子である塩化物を事前に除去する必要がある。そのためにJIS K2246 で規定されているNP-0という指紋除去形さび止め油にて塩化物を洗浄・除去した後にさび止め油が使用される場合が多い。
 また、加工油に水溶性のものを使用している場合は水分が付着していることが考えられる。この場合も、塩素の場合と同様にさび止め油を使用する前に水分を除去する必要がある。水の除去に水置換性を強化した油剤が使用されることがある。ここでいう水置換性とは油剤中の添加剤が水と金属の間に入り込み金属表面から水を除去する性能のことである。JIS K 2246で分類されるNP-3-1.NP-3-2に相当する油剤も水置換性を有しているが、これは水分がさび止め油に混入した際のさび止め性に関するもので、金属表面から水を除去できる性能を規定したものではない(非特許文献1を参照)。以下、混乱を避けるために、金属表面から水を除去する性能を「水除去性」と呼び、JISに規定の水置換性と区別する。
 先に述べたように、水分が付着した金属にさび止め処理を施すには、まず水除去性に優れた油剤で洗浄し水分を除去し、さらにさび止め油を塗布する必要がある。しかし、生産性やコストなどの原因によりこの水除去→防錆という2工程を実施できない場合も多く、処理を一元化できる油剤が求められている。しかし、水除去性を有する油剤ではさび止め性が不足し、水除去工程を省略してさび止め油を塗布しても十分なさび止め性能が得られない、というのが実情である(例えば、特許文献1、2を参照)。
 工程の一元化には、水除去性能を有する油剤(洗浄剤)に十分なさび止め性(防錆性能)を付与することが必要となる。しかし、速やかな水除去のためには低粘度の油剤が有利であり、十分なさび止め性のためには塗布された油膜が高粘度であることが必要となる。この二つの性能を両立させようと中間的な粘度とすると、いずれの性能も不十分なものとなってしまう。
特開2001-89795号公報 特開2001-89798号公報
柴田潤一,ENEOSテクニカルレビュー,第50巻,第3号,45頁
 本発明は、このような実状に鑑みなされたものであり、その目的は、鋼板、軸受、鋼球、ガイドレールなどの様々な金属加工後の部品や金属部品に付着している水分を除去する性能を有し、かつ十分なさび止め性を得ることのできるさび止め油組成物を提供することにある。
 本発明者らは上記したような問題の解決を目指して、鋭意研究を重ねた結果、特定の基油と特定の添加剤を組み合わせることによって水除去性とさび止め性を両立できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明のさび止め油組成物は、
 40℃における動粘度が6mm/s以下の鉱油である第1の鉱油と、
 40℃における動粘度が250mm/s以上の鉱油である第2の鉱油と、
 脂肪酸アミン塩と、
 エステルと、
 ザルコシン型化合物、ノニオン系界面活性剤、スルホン酸塩、アミン、カルボン酸、脂肪酸アミン塩、カルボン酸塩、パラフィンワックス、酸化ワックス塩及びホウ素化合物からなる群から選ばれる1種以上のさび止め剤と、
を含有する。
 本発明のさび止め油組成物は、40℃における動粘度が10mm/s以上120mm/s以下の鉱油である第3の鉱油をさらに含有することが好ましい。
 また、上記第1の鉱油の芳香族分含有量は、第1の鉱油の全量を基準として、3質量%以下であることが好ましい。
 また、本発明のさび止め油組成物は、JIS K 2246「さび止め油」で規定されている中性塩水噴霧試験において、さび発生度がA級(さび発生度が0%)を維持する時間が16時間以上である、という要件を満たすことが好ましい。
 以上の通り、本発明によれば、優れた水除去性能が得られ、さらに長期間に亘ってさび発生を抑制することが可能なさび止め油組成物が提供される。
 以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
 本発明の実施形態に係るさび止め油組成物は、
(A-1)40℃における動粘度が6mm/s以下の鉱油(第1の鉱油)と、
(A-2)40℃における動粘度が250mm/s以上の鉱油(第2の鉱油)と、
(B)脂肪酸アミン塩と、
(C)エステルと、
(D)ザルコシン型化合物、ノニオン系界面活性剤、スルホン酸塩、アミン、カルボン酸、脂肪酸アミン塩、カルボン酸塩、パラフィンワックス、酸化ワックス塩及びホウ素化合物からなる群から選ばれる1種以上のさび止め剤と、
を含有する。
 (A-1)40℃における動粘度が6.0mm/s以下の鉱油(以下、低粘度基油ともいう)及び(A-2)40℃における動粘度が250mm/s以上の鉱油(以下、高粘度基油ともいう)は基油の構成成分である。以下、(A-1)及び(A-2)成分を含む鉱油の混合物全体を(A)成分又は鉱油系基油という。
 低粘度基油の40℃における動粘度は、6.0mm/s以下、好ましくは5.0mm/s以下、より好ましくは4.0mm/s以下、さらに好ましくは3.0mm/s以下である。当該動粘度が前記上限値を超えると十分なさび止め性が得られにくくなる。また、低粘度基油の40℃における動粘度は、好ましくは0.5mm/s以上、より好ましくは1.0mm/s以上、さらに好ましくは1.5mm/s以上である。当該動粘度が前記下限値未満であると、取り扱い性が悪化する傾向にある。
 高粘度基油の40℃における動粘度は、250mm/s以上、好ましくは300mm/s以上、より好ましくは400mm/s以上、さらに好ましくは450mm/s以上である。当該動粘度が前記下限値未満であると、さび止め性が悪化する。また、高粘度基油の40℃における動粘度は、好ましくは700mm/s以下、より好ましくは650mm/s以下、さらに好ましくは600mm/s以下である。当該動粘度が前記上限値を超えると、さび止め油組成物の安定性が不十分となる傾向にある。
 (A-1)成分及び(A-2)成分としては、それぞれ、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理の1種もしくは2種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系又はナフテン系の鉱油等のうち、上記の40℃における動粘度を有するもの等が挙げられる。
 また、低粘度基油に含まれる芳香族分は3質量%以下であることが好ましい。低粘度基油中の芳香族含有量が3質量%以下であると、臭気や皮膚刺激性の低減といった作業環境が改善でき、さらに、さび止め油組成物中に大量の水が混入した際の水分離性能を良好にすることができ、多量の水を除去した場合でも油剤の寿命を延長する効果が得られる。ここで、芳香族分とは、JIS K 2536-1996「石油製品-成分試験方法」の蛍光指示薬吸着法に準拠して測定された値を意味する。
 低粘度基油の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上であり、また、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下、さらに好ましくは80質量%以下である。低粘度基油の含有量が上記下限値未満であるとさび止め性が不十分となる傾向にあり、上記上限値を超えてもさび止め性が不十分となる傾向にある。
 高粘度基油の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、さらに好ましくは3質量%以上であり、また、好ましくは35質量%以下、より好ましくは25質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下である。高粘度基油の含有量が上記下限値未満であるとさび止め性が不十分となる傾向にあり、上記上限値を超えると水除去性が不十分となる傾向にある。
 低粘度基油と高粘度基油の合計に占める高粘度基油の割合は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、さらに好ましくは3質量%以上であり、また、好ましくは45質量%以下、より好ましくは35質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下である。高粘度基油の割合が上記下限値未満であるとさび止め性が低下する傾向にあり、上記上限値を超えると水除去性が低下する傾向にある。
 (A)成分は、上記の低粘度基油及び高粘度基油に加えて、(A-3)40℃における動粘度が10mm/s以上120mm/s以下の鉱油(以下、中粘度鉱油ともいう)をさらに含有することができる。(A-1)~(A-3)成分の組合せによって、水除去性とさび止め性を一層高水準で両立することができる。
 中粘度基油の40℃における動粘度は、10mm/s以上、好ましくは15mm/s以上、より好ましくは18mm/s以上、さらに好ましくは20mm/s以上であり、また、120mm/s以下、好ましくは100mm/s以下、より好ましくは80mm/s以下、さらに好ましくは70mm/s以下である。当該動粘度が上記下限値未満であると、中粘度基油の使用によるさび止め性向上効果が不十分となる傾向にあり、また、上記上限値を超えると中粘度基油の使用による水除去性向上効果が不十分となる傾向にある。
 中粘度基油の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは5質量%以上、より好ましくは8質量%以上、さらに好ましくは10質量%以上、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下である。当該含有量が上記の範囲内であると、中粘度基油の添加によるさび止め性向上効果及び水除去性向上効果を有効に得ることができる。
 また、中粘度基油を用いる場合、低粘度基油、中粘度基油及び高粘度基油の合計に占める高粘度基油の割合は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、さらに好ましくは3質量%以上であり、また、好ましくは45質量%以下、より好ましくは35質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下である。高粘度基油の割合が上記下限値未満であるとさび止め性が低下する傾向にあり、上記上限値を超えると水除去性が低下する傾向にある。
 本実施形態における(A)成分の含有量(低粘度鉱油、高粘度鉱油及び必要に応じて用いられる中粘度基油を含む基油全体の含有量)は、組成物全量基準で、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは75質量%以上であり、また、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下、さらに好ましくは85質量%以下である。
 (B)成分の脂肪酸アミン塩を構成する脂肪酸としては、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でも良く、また直鎖状脂肪酸でも分枝状脂肪酸でも良い。また、炭素数についても特に制限はないが、炭素数8~18のものが好ましい。また、アミンとしては、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。上記モノアミンとしては、具体的には例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミントリエチルアミン、モノプロピルアミン(全ての異性体を含む)、ジプロピルアミン(全ての異性体を含む)、トリプロピルアミン(全ての異性体を含む)、モノブチルアミン(全ての異性体を含む)、ジブチルアミン(全ての異性体を含む)、トリブチルアミン(全ての異性体を含む)、モノペンチルアミン(全ての異性体を含む)、ジペンチルアミン(全ての異性体を含む)、トリペンチルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキシルアミン(全ての異性体を含む)、ジヘキシルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘプチルアミン(全ての異性体を含む)、ジヘプチルアミン(全ての異性体を含む)、モノオクチルアミン(全ての異性体を含む)、ジオクチルアミン(全ての異性体を含む)、モノノニルアミン(全ての異性体を含む)、モノデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノウンデシル(全ての異性体を含む)、モノドデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノトリデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノテトラデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノペンタデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキサデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘプタデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノオクタデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノノナデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノイコシルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘンイコシルアミン(全ての異性体を含む)、モノドコシルアミン(全ての異性体を含む)、モノトリコシルアミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(エチル)アミン、ジメチル(プロピル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ブチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ペンチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘキシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘプチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(オクチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ノニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(デシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ウンデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ドデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(トリデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(テトラデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ペンタデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘキサデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘプタデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(オクタデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ノナデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(イコシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘンイコシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(トリコシル)アミン(全ての異性体を含む)等のアルキルアミン;モノビニルアミン、ジビニルアミン、トリビニルアミン、モノプロペニルアミン(全ての異性体を含む)、ジプロペニルアミン(全ての異性体を含む)、トリプロペニルアミン(全ての異性体を含む)、モノブテニルアミン(全ての異性体を含む)、ジブテニルアミン(全ての異性体を含む)、トリブテニルアミン(全ての異性体を含む)、モノペンテニルアミン(全ての異性体を含む)、ジペンテニルアミン(全ての異性体を含む)、トリペンテニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキセニルアミン(全ての異性体を含む)、ジヘキセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘプテニルアミン(全ての異性体を含む)、ジヘプテニルアミン(全ての異性体を含む)、モノオクテニルアミン(全ての異性体を含む)、ジオクテニルアミン(全ての異性体を含む)、モノノネニルアミン(全ての異性体を含む)、モノデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノウンデセニル(全ての異性体を含む)、モノドデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノトリデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノテトラデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノペンタデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキサデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘプタデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノオクタデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノノナデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノイコセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘンイコセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノドコセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノトリコセニルアミン(全ての異性体を含む)等のアルケニルアミン;ジメチル(ビニル)アミン、ジメチル(プロペニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ブテニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ペンテニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘキセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘプテニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(オクテニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ノネニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(デセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ウンデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ドデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(トリデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(テトラデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ペンタデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘキサデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘプタデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(オクタデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ノナデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(イコセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘンイコセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(トリコセニル)アミン(全ての異性体を含む)等のアルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン;モノベンジルアミン、(1-フェニルチル)アミン、(2-フェニルエチル)アミン(別名:モノフェネチルアミン)、ジベンジルアミン、ビス(1-フェニエチル)アミン、ビス(2-フェニルエチレン)アミン(別名:ジフェネチルアミン)等の芳香族置換アルキルアミン;モノシクロペンチルアミン、ジシクロペンチルアミン、トリシクロペンチルアミン、モノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノシクロヘプチルアミン、ジシクロヘプチルアミン等の炭素数5~16のシクロアルキルアミン;ジメチル(シクロペンチル)アミン、ジメチル(シクロヘキシル)アミン、ジメチル(シクロヘプチル)アミン等のアルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン;(メチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(メチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジメチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(ジメチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(エチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(エチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルエチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(メチルエチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジエチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(メチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジメチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(ジメチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(エチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(エチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルエチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジエチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(メチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジメチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(エチルシクロヘプチルアミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルエチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジエチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)等のアルキルシクロアルキルアミン;等が挙げられる。また、このモノアミンには牛脂アミン等に代表されるような、油脂から誘導されるモノアミンも含まれる。上記ポリアミンとしては、具体的には例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、ブチレンジアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、テトラブチレンペンタミン、ペンタブチレンヘキサミン等のアルキレンポリアミン;N-メチルエチレンジアミン、N-エチルエチレンジアミン、N-プロピルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ブチルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ペンチルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ヘキシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ヘプチルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-オクチルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ノニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-デシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ウンデシル(全ての異性体を含む)、N-ドデシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-トリデシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-テトラデシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ペンタデシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ヘキサデシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ヘプタデシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-オクタデシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ノナデシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-イコシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ヘンイコシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ドコシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-トリコシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)等のN-アルキルエチレンジアミン;N-ビニルエチレンジアミン、N-プロペニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ブテニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ペンテニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ヘキセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ヘプテニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-オクテニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ノネニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-デセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ウンデセニル(全ての異性体を含む)、N-ドデセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-トリデセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-テトラデセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ペンタデセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ヘキサデセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ヘプタデセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-オクタデセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ノナデセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-イコセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ヘンイコセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-ドコセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N-トリコセニルエチレンジアミン(全ての異性体
を含む)等のN-アルケニルエチレンジアミン;N-アルキルジエチレントリアミン、N-アルケニルジエチレントリアミン、N-アルキルトリエチレンテトラミン、N-アルケニルトリエチレンテトラミン、N-アルキルテトラエチレンペンタミン、N-アルケニルテトラエチレンペンタミン、N-アルキルペンタエチレンヘキサミン、N-アルケニルペンタエチレンヘキサミン、N-アルキルプロピレンジアミン、N-アルケニルプロピレンジアミン、N-アルキルジプロピレントリアミン、N-アルケニルジプロピレントリアミン、N-アルキルトリプロピレンテトラミン、N-アルケニルトリプロピレンテトラミン、N-アルキルテトラプロピレンペンタミン、N-アルケニルテトラプロピレンペンタミン、N-アルキルペンタプロピレンヘキサミン、N-アルケニルペンタプロピレンヘキサミン、N-アルキルブチレンジアミン、N-アルケニルブチレンジアミン、N-アルキルジブチレントリアミン、N-アルケニルジブチレントリアミン、N-アルキルトリブチレンテトラミン、N-アルケニルトリブチレンテトラミン、N-アルキルテトラブチレンペンタミン、N-アルケニルテトラブチレンペンタミン、N-アルキルペンタブチレンヘキサミン、N-アルケニルペンタブチレンヘキサミン等のN-アルキルまたはN-アルケニルアルキレンポリアミン;等が挙げられる。また、このポリアミンには牛脂ポリアミン等に代表されるような、油脂から誘導されるポリアミンも含まれる。上記アルカノールアミンとしては、具体的には例えば、モノメタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ(n-プロパノール)アミン、ジ(n-プロパノール)アミン、トリ(n-プロパノール)アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノブタノールアミン(全ての異性体を含む)、ジブタノールアミン(全ての異性体を含む)、トリブタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノペンタノールアミン(全ての異性体を含む)、ジペンタノールアミン(全ての異性体を含む)、トリペンタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキサノールアミン(全ての異性体を含む)、ジヘキサノールアミン(全ての異性体を含む)、モノヘプタノールアミン(全ての異性体を含む)、ジヘプタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノオクタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノノナノールアミン(全ての異性体を含む)、モノデカノールアミン(全ての異性体を含む)、モノウンデカノールアミン(全ての異性体を含む)、モノドデカノールアミン(全ての異性体を含む)、モノトリデカノールアミン(全ての異性体を含む)、モノテトラデカノールアミン(全ての異性体を含む)、モノペンタデカノールアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキサデカノールアミン(全ての異性体を含む)、ジエチルモノエタノールアミン、ジエチルモノプロパノールアミン(全ての異性体を含む)、ジエチルモノブタノールアミン(全ての異性体を含む)、ジエチルモノペンタノールアミン(全ての異性体を含む)、ジプロピルモノエタノールアミン(全ての異性体を含む)、ジプロピルモノプロパノールアミン(全ての異性体を含む)、ジプロピルモノブタノールアミン(全ての異性体を含む)、ジプロピルモノペンタノールアミン(全ての異性体を含む)、ジブチルモノエタノールアミン(全ての異性体を含む)、ジブチルモノプロパノールアミン(全ての異性体を含む)、ジブチルモノブタノールアミン(全ての異性体を含む)、ジブチルモノペンタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノエチルジエタノールアミン、モノエチルジプロパノールアミン(全ての異性体を含む)、モノエチルジブタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノエチルジペンタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノプロピルジエタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノプロピルジプロパノールアミン(全ての異性体を含む)、モノプロピルジブタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノプロピルジペンタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノブチルジエタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノブチルジプロパノールアミン(全ての異性体を含む)、モノブチルジブタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノブチルジペンタノールアミン(全ての異性体を含む)等が挙げられる。上記したアミンの中でも、冷凍システムへの影響が少ないことから、モノアミンが好ましく、モノアミンの中でも特にアルキルアミン、アルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン、アルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン、シクロアルキルアミン並びにアルキルシクロアルキルアミンがより好ましい。また、耐ステイン性の点から、アミン分子中の合計炭素数が3以上のアミンが好ましく、合計炭素数が5以上のアミンがより好ましい。
 脂肪酸アミン塩の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で好ましくは2質量%以上、より好ましくは2.5質量%以上、さらに好ましくは3質量%以上であり、また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは9質量%以下、さらに好ましくは8質量%以下である。脂肪酸アミン塩の含有量が上記下限値未満であると水除去性が低下する傾向にあり、また、上記上限値を超えるとさび止め性が低下する傾向にある。
 (C)成分であるエステルとしては、(C-1)多価アルコールの部分エステル、(C-2)エステル化酸化ワックス、(C-3)エステル化ラノリン脂肪酸、(C-4)アルキルまたはアルケニルコハク酸エステル等が挙げられる。
 (C-1)多価アルコールの部分エステルとは、多価アルコール中の水酸基の少なくとも1個以上がエステル化されておらず水酸基のままで残っているエステルであり、その原料である多価アルコールとしては任意のものが使用可能であるが、分子中の水酸基の数は好ましくは2~10、より好ましくは3~6であり、且つ炭素数が2~20、より好ましくは3~10である多価アルコールが好適に使用される。これらの多価アルコールの中でも、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールおよびソルビタンからなる群より選ばれる少なくとも1種の多価アルコールを用いることが好ましく、ペンタエリスリトールを用いることがより好ましい。
 他方、部分エステルを構成するカルボン酸としては、任意のものが用いられるが、カルボン酸の炭素数は、好ましくは2~30、より好ましくは6~24、更に好ましくは10~22である。また、当該カルボン酸は、飽和カルボン酸であっても不飽和カルボン酸であってもよく、また直鎖状カルボン酸であっても分岐鎖状カルボン酸であってもよい。このような脂肪酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸、ヘキサコサン酸、ヘプタコサン酸、オクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンタン酸等の飽和脂肪酸;プロペン酸、ブデン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸、ペンタコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘプタコセン酸、オクタコセン酸、ノナコセン酸、トリアコンテン酸等の不飽和脂肪酸;またはこれらの混合物が挙げられ、これら脂肪酸の全ての置換異性体も挙げられる。
 部分エステルを構成するカルボン酸として、ヒドロキシカルボン酸を用いてもよい。ヒドロキシカルボン酸は、飽和カルボン酸であっても不飽和カルボン酸であってもよいが、安定性の点から飽和カルボン酸が好ましい。また、ヒドロキシカルボン酸は、直鎖カルボン酸または分岐カルボン酸であってもよいが、直鎖カルボン酸、あるいは炭素数1または2、より好ましくは炭素数1の分岐鎖すなわちメチル基を1~3個、より好ましくは1~2個、特に好ましくは1個有する分岐カルボン酸が好ましい。
 ヒドロキシカルボン酸の炭素数は、さび止め性と貯蔵安定性との両立の点から、2~40が好ましく、6~30がより好ましく、8~24がさらに好ましい。ヒドロキシカルボン酸が有するカルボン酸基の個数は特に制限されず、当該ヒドロキシカルボン酸一塩基酸または多塩基酸のいずれでもよいが、一塩基酸が好ましい。ヒドロキシカルボン酸が有する水酸基の個数は特に制限されないが、安定性の点から、1~4が好ましく、1~3がより好ましく、1~2が更に好ましく、1が特に好ましい。
 ヒドロキシカルボン酸における水酸基の結合位置は任意であるが、カルボン酸基の結合炭素原子に水酸基が結合したカルボン酸(α-ヒドロキシ酸)、またはカルボン酸基の結合炭素原子から見て主鎖の他端の炭素原子に水酸基が結合したカルボン酸(ω-ヒドロキシ酸)であることが好ましい。
 ヒドロキシカルボン酸の好ましい例としては、例えば、式(1)で表されるα-ヒドロキシ酸、および式(2)で表されるω-ヒドロキシ酸が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式中、Rは水素原子、炭素数1~38のアルキル基または炭素数2~38のアルケニル基を示す。またRは、炭素数1~38のアルキレン基または炭素数2~38のアルケニレン基を示す。
 Rで示されるアルキル基およびアルケニル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基等のアルキル基;エテニル基(ビニル基)、プロペニル基(アリル基)、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基、ノナコセニル基、トリアコンテニル基、ヘントリアコンテニル基、ドトリアコンテニル基、トリトリアコンテニル基、テトラトリアコンテニル基、ペンタトリアコンテニル基、ヘキサトリアコンテニル基、ヘプタトリアコンテニル基、オクタトリアコンテニル基等のアルケニル基が挙げられ、これらの全ての異性体も挙げられる。
 Rで示されるアルキレン基およびアルケニレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基、イコシレン基、ヘンイコシレン基、ドコシレン基、トリコシレン基、テトラコシレン基、ペンタコシレン基、ヘキサコシレン基、ヘプタコシレン基、オクタコシレン基、ノナコシレン基、トリアコンチレン基、ヘントリアコンチレン基、ドトリアコンチレン基、トリトリアコンチレン基、テトラトリアコンチレン基、ペンタトリアコンチレン基、ヘキサトリアコンチレン基、ヘプタトリアコンチレン基、オクタトリアコンチレン基等のアルキレン基;エテニレン基(ビニレン基)、プロペニル基(アリレン基)、ブテニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニレン基、デセニレン基、ウンデセニレン基、ドデセニレン基、トリデセニレン基、テトラデセニレン基、ペンタデセニレン基、ヘキサデセニレン基、ヘプタデセニレン基、オクタデセニレン基、ノナデセニレン基、イコセニレン基、ヘンイコセニレン基、ドコセニレン基、トリコセニレン基、テトラコセニレン基、ペンタコセニレン基、ヘキサコセニレン基、ヘプタコセニレン基、オクタコセニレン基、ノナコセニレン基、トリアコンテニレン基、ヘントリアコンテニレン基、ドトリアコンテニレン基、トリトリアコンテニレン基、テトラトリアコンテニレン基、ペンタトリアコンテニレン基、ヘキサトリアコンテニレン基、ヘプタトリアコンテニレン基、オクタトリアコンテニレン基等のアルケニレン基が挙げられ、これらの全ての異性体も挙げられる。
 このようなヒドロキシカルボン酸を含む原料として、羊の毛に付着するろう状物質を、加水分解等により精製して得られるラノリン脂肪酸を好ましく使用することができる。部分エステルの構成カルボン酸としてヒドロキシカルボン酸を用いる場合、水酸基を有さないカルボン酸を併用してもよい。なお、部分エステルを構成するカルボン酸がヒドロキシカルボン酸および水酸基を有さないカルボン酸の双方を含む場合、構成カルボン酸の全量に占めるヒドロキシカルボン酸の割合は5~80質量%が好ましい。ヒドロキシカルボン酸の割合が5質量%未満であるとさび止め性が不十分となる傾向にある。同様の理由から、当該ヒドロキシカルボン酸の割合は、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上が更に好ましい。また、当該ヒドロキシカルボン酸の割合が80質量%を超えると、貯蔵安定性および基油に対する溶解性が不十分となる傾向にある。同様の理由から、当該ヒドロキシカルボン酸の割合は、60質量%以下がより好ましく、40質量%以下が更に好ましく、30質量%以下が一層好ましく、20質量%以下が特に好ましい。
 水酸基を有さないカルボン酸としては、飽和カルボン酸であっても不飽和カルボン酸であってもよい。水酸基を有さないカルボン酸のうち、飽和カルボン酸は直鎖カルボン酸または分岐カルボン酸のいずれでもよいが、直鎖カルボン酸、あるいは炭素数1または2、より好ましくは炭素数1の分岐鎖すなわちメチル基を1~3、より好ましくは1~2、更に好ましくは1の分岐カルボン酸が好ましい。
 水酸基を有さない飽和カルボン酸の炭素数は、さび止め性と貯蔵安定性との両立の点から、2~40が好ましく、6~30がより好ましく、8~24が更に好ましい。水酸基を有さない飽和カルボン酸におけるカルボン酸基の個数は特に制限されず、一塩基酸または多塩基酸のいずれでもよいが、一塩基酸が好ましい。水酸基を有さない飽和カルボン酸の中でも、酸化安定性および耐ステイン性の点から、ラウリン酸、ステアリン酸等の炭素数10~16の直鎖飽和カルボン酸が特に好ましい。
 水酸基を有さないカルボン酸のうち、不飽和カルボン酸は直鎖カルボン酸または分岐のいずれでもよいが、直鎖カルボン酸、あるいは炭素数1または2、より好ましくは炭素数1の分岐鎖を1~3、より好ましくは1~2、更に好ましくは1の分岐カルボン酸が好ましい。水酸基を有さないカルボン酸のうち、不飽和カルボン酸の炭素数は、さび止め性と貯蔵安定性との両立の点から、2~40が好ましく、6~30がより好ましく、8~24が更に好ましく、12~22が特に好ましい。
 水酸基を有さない不飽和カルボン酸におけるカルボン酸基の個数は特に制限されず、一塩基酸または多塩基酸のいずれでもよいが、一塩基酸が好ましい。水酸基を有さない不飽和カルボン酸が有する不飽和結合の個数は特に制限されないが、安定性の点から、1~4が好ましく、1~3がより好ましく、1~2が更に好ましく、1が特に好ましい。水酸基を有さない不飽和カルボン酸の中でも、さび止め性および基油に対する溶解性の点からはオレイン酸等の炭素数18~22の直鎖不飽和カルボン酸が好ましく、また、酸化安定性、基油に対する溶解性および耐ステイン性の点からは、イソステアリン酸等の炭素数18~22の分岐不飽和カルボン酸が好ましく、特にオレイン酸が好ましい。
 多価アルコールとカルボン酸との部分エステルにおいて、構成カルボン酸に占める不飽和カルボン酸の割合は5~95質量%が好ましい。不飽和カルボン酸の割合を5質量%以上とすることで、さび止め性および貯蔵安定性を更に向上させることができる。同様の理由から、当該不飽和カルボン酸の割合は、10質量%以上がより好ましく、20質量%以上が更に好ましく、30質量%以上が一層好ましく、35質量%以上が特に好ましい。他方、当該不飽和カルボン酸の割合が95質量%を超えると、大気暴露性および基油に対する溶解性が不十分となる傾向にある。同様の理由から、当該不飽和カルボン酸の割合は、80質量%以下がより好ましく、60質量%以下が更に好ましく、50質量%以下が特に好ましい。
 不飽和カルボン酸には、水酸基を有する不飽和カルボン酸および水酸基を有さない不飽和カルボン酸の双方が包含されるが、不飽和カルボン酸全量に占める水酸基を有さない不飽和カルボン酸の割合は、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上が更に好ましい。
 上記部分エステルが、構成カルボン酸に占める不飽和カルボン酸の割合が5~95質量%である部分エステルである場合、当該部分エステルのヨウ素価は、5~75が好ましく、10~60がより好ましく、20~45が更に好ましい。部分エステルのヨウ素価が5未満であると、さび止め性および貯蔵安定性が低下する傾向にある。また、部分エステルのヨウ素価が75を超えると、大気暴露性および基油に対する溶解性が低下する傾向にある。本発明でいう「ヨウ素価」とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価および不ケン化物価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。
 上記部分エステルの製造方法としては、例えば下記製造方法(i)、(ii)、(iii)が挙げられる。
(i)多価アルコールとヒドロキシカルボン酸との、またはヒドロキシカルボン酸と水酸基を有さない飽和カルボン酸との混合物との部分エステルと、多価アルコールと水酸基を有さない不飽和カルボン酸との、または水酸基を有さない不飽和カルボン酸と水酸基を有さない飽和カルボン酸との混合物との部分エステルとを、両者の混合物におけるカルボン酸組成が上記条件を満たすように混合する方法。
(ii)得られる部分エステルのカルボン酸組成が上記条件を満たすように、水酸基を有するカルボン酸と水酸基を有さない不飽和カルボン酸とを混合し、あるいは水酸基を有さない飽和カルボン酸を更に混合し、当該カルボン酸混合物と多価アルコールとの部分エステル化反応を行う方法。
(iii)ヒドロキシカルボン酸と水酸基を有さない不飽和カルボン酸との混合物との、あるいはこれらのカルボン酸と水酸基を有さない飽和カルボン酸との混合物との部分エステルに、カルボン酸組成が上記条件を満たすように、多価アルコールとヒドロキシカルボン酸との、もしくはヒドロキシカルボン酸と水酸基を有さない飽和カルボン酸との混合物との部分エステル、または多価アルコールと水酸基を有さない不飽和カルボン酸との、もしくは水酸基を有さない不飽和カルボン酸と水酸基を有さない飽和カルボン酸との混合物との部分エステルを混合する方法。
 上記製造方法(i)の場合、例えば、ヒドロキシカルボン酸と水酸基を有さない飽和カルボン酸との混合物としてラノリン脂肪酸を、水酸基を有さない不飽和カルボン酸としてオレイン酸等の炭素数2~40の不飽和カルボン酸を、それぞれ好ましく用いることができる。この場合、多価アルコールとヒドロキシカルボン酸と水酸基を有さない飽和カルボン酸との混合物、好ましくはラノリン脂肪酸とで構成される部分エステル(第1の部分エステル)と、多価アルコールと水酸基を有さない不飽和カルボン酸、好ましくはオレイン酸とで構成される部分エステル(第2の部分エステル)との含有割合は、両者の混合物におけるカルボン酸組成比が上記条件を満たせば特に制限されないが、第1および第2の部分エステルの合計量に占める第1の部分エステルの割合は、20~95質量%が好ましく、40~80質量%がより好ましく、55~65質量%が特に好ましい。第1の部分エステルの割合が20質量%未満であるか、あるいは95質量%を超える場合、大気暴露性等のさび止め性が不十分となる傾向にある。また、第1の部分エステルの割合が95質量%を超えると、部分エステル全体の基油に対する溶解性が低下し、貯蔵安定性が不十分となる傾向にある。
 (C-2)エステル化酸化ワックスとは、酸化ワックスとアルコール類とを反応させ、酸化ワックスが有する酸性基の一部または全部をエステル化させたものをいう。エステル化酸化ワックスの原料として使用される酸化ワックスとしては、例えば酸化ワックス;アルコール類としては、炭素数1~20の直鎖状または分岐状の飽和1価アルコール、炭素数1~20の直鎖状または分岐状の不飽和1価アルコール、上記エステルの説明において例示された多価アルコール、ラノリンの加水分解により得られるアルコール等、がそれぞれ挙げられる。
 (C-3)エステル化ラノリン脂肪酸とは、羊の毛に付着するろう状物質を、加水分解等の精製によって得られたラノリン脂肪酸とアルコールとを反応させて得られたものを指す。エステル化ラノリン脂肪酸の原料として使用されるアルコールとしては、上記エステル化酸化ワックスの説明において例示されたアルコールが挙げられ、中でも多価アルコールが好ましく、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ソルビタン、ペンタエリスリトール、グリセリンがより好ましい。前記アルキルまたはアルケニルコハク酸エステルとしては、前記アルキルまたはアルケニルコハク酸と1価アルコールまたは2価以上の多価アルコールとのエステルが挙げられる。これらの中でも1価アルコールまたは2価アルコールのエステルが好ましい。
 1価アルコールは、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、また、飽和アルコールでも不飽和アルコールでもよい。また、1価アルコールの炭素数は特に制限されないが、炭素数8~18の脂肪族アルコールが好ましい。2価アルコールとしては、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールが好ましく用いられる。アルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘプチレングリコール、オクチレングリコール、ノニレングリコール、デシレングリコールが挙げられる。
 ポリオキシアルキレングリコールとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドを単独重合または共重合させたものが挙げられる。ポリオキシアルキレングリコールにおいて、構造の異なるアルキレンオキサイドが共重合している場合、オキシアルキレン基の重合形式は特に制限されず、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれでもよい。また、ポリオキシアルキレングリコールの重合度は特に制限されないが、2~10が好ましく、2~8がより好ましく、2~6が更に好ましい。
 (C-4)アルキルまたはアルケニルコハク酸エステルとしては、アルキルまたはアルケニルコハク酸の2個のカルボキシル基の双方がエステル化されたジエステル(完全エステル)であってもよく、あるいはカルボキシル基の一方のみがエステル化されたモノエステル(部分エステル)であってもよいが、よりさび止め性に優れる点から、モノエステルが好ましい。これらのエステルの中では、よりすぐれたさび止め性を発揮する点から、多価アルコールの部分エステルの使用が特に好ましく、具体的には、ラノリンのペンタエリスリトールエステル、ソルビタンモノオレート、ソルビタンイソステアレート等が挙げられる。
 エステルの添加量は組成物全量基準で好ましくは4質量%以上、より好ましくは5質量%以上、さらに好ましくは6質量%以上、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下である。少なすぎると十分なさび止め性が得られず、多すぎると多量の水が混入した際の油剤の寿命が短くなる。
 (D)成分は、(D-1)サルコシン型化合物、(D-2)スルホン酸塩、(D-3)アミン、(D-4)カルボン酸、(D-5)カルボン酸塩、(D-6)パラフィンワックス、(D-7)酸化ワックス塩及び(D-8)ホウ素化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種のさび止め剤である。
 本実施形態に用いられる(D-1)サルコシン型化合物は、下記一般式(3)、(4)又は(5)で表される構造を有する。
-CO-NR-(CH-COOX  (3)
(式中、Rは炭素数6~30のアルキル基又は炭素数6~30のアルケニル基、Rは炭素数1~4のアルキル基、Xは水素原子、炭素数1~30のアルキル基又は炭素数1~30のアルケニル基、nは1~4の整数を示す。)
[R-CO-NR-(CH-COO]Y  (4)
(式中、Rは炭素数6~30のアルキル基又は炭素数6~30のアルケニル基、Rは炭素数1~4のアルキル基、Yはアルカリ金属又はアルカリ土類金属、nは1~4の整数、mはYがアルカリ金属の場合は1、アルカリ土類金属の場合は2を示す。)
[R-CO-NR-(CH-COO]-Z-(OH)  (5)
(式中、Rは炭素数6~30のアルキル基又は炭素数6~30のアルケニル基、Rは炭素数1~4のアルキル基、Zは2価以上の多価アルコールの水酸基を除いた残基、mは1以上の整数、m’は0以上の整数、m+m’はZの価数、nは1~4の整数を示す。)
 一般式(3)~(5)中、Rは炭素数6~30のアルキル基又は炭素数6~30のアルケニル基を表す。基油への溶解性などの点から、炭素数6以上のアルキル基又はアルケニル基であることが必要であり、炭素数7以上であることが好ましく、炭素数8以上であることがより好ましい。また、貯蔵安定性などの点から、炭素数30以下のアルキル基又はアルケニル基であることが必要であり、炭素数24以下であることが好ましく、炭素数20以下であることがより好ましい。このようなアルキル基及びアルケニル基としては、具体的には例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である)等が挙げられる。
 一般式(3)~(5)中、Rは炭素数1~4のアルキル基を表す。貯蔵安定性などの点から、炭素数4以下のアルキル基であることが必要であり、炭素数3以下であることが好ましく、炭素数2以下であることがより好ましい。
 一般式(3)~(5)中、nは1~4の整数を表す。貯蔵安定性などの点から、4以下の整数であることが必要であり、3以下であることが好ましく、2以下であることがより好ましい。
 一般式(3)中、Xは水素原子、炭素数1~30のアルキル基又は炭素数1~30のアルケニル基を表す。Xで表されるアルキル基又はアルケニル基としては、貯蔵安定性などの点から炭素数30以下であることが必要であり、炭素数20以下であることが好ましく、炭素数10以下であることがより好ましい。このようなアルキル基又はアルケニル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である)等が挙げられる。また、よりさび止め性に優れるなどの点から、アルキル基であることが好ましい。Xとしては、よりさび止め性に優れるなどの点から、水素原子、炭素数1~20のアルキル基又は炭素数1~20のアルケニル基であることが好ましく、水素原子または炭素数1~20のアルキル基であることがより好ましく、水素原子または炭素数1~10のアルキル基であることがさらにより好ましい。
 一般式(4)中、Yはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表し、具体的には例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられる。これらの中でも、よりさび止め性に優れる点から、アルカリ土類金属が好ましい。なお、バリウムの場合、人体や生態系に対する安全性が不十分となるおそれがある。一般式(4)中、mはYがアルカリ金属の場合は1を示し、Yがアルカリ土類金属の場合は2を示す。
 一般式(5)中、Zは2価以上の多価アルコールの水酸基を除いた残基を表す。このような多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,2-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-オクタンジオール、1,8-オクタンジオール、イソプレングリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールF、ダイマージオール等の2価のアルコール;グリセリン、2-(ヒドロキシメチル)-1,3-プロパンジオール、1,2,3-ブタントリオール、1,2,3-ペンタントリオール、2-メチル-1,2,3-プロパントリオール、2-メチル-2,3,4-ブタントリオール、2-エチル-1,2,3-ブタントリオール、2,3,4-ペンタントリオール、2,3,4-ヘキサントリオール、4-プロピル-3,4,5-ヘプタントリオール、2,4-ジメチル-2,3,4-ペンタントリオール、1,2,4-ブタントリオール、1,2,4-ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の3価アルコール;ペンタエリスリトール、エリスリトール、1,2,3,4-ペンタンテトロール、2,3,4,5-ヘキサンテトロール、1,2,4,5-ペンタンテトロール、1,3,4,5-ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の4価アルコール;アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の5価アルコール;ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の6価アルコール;ポリグリセリン又はこれらの脱水縮合物等が挙げられる。
 一般式(5)中、mは1以上の整数、m’は0以上の整数であり、かつm+m’はZの価数と同じである。つまり、Zの多価アルコールの水酸基のうち、全てが置換されていても良く、その一部のみが置換されていても良い。
 上記一般式(3)~(5)で表されるザルコシンの中でも、よりさび止め性に優れる点から、一般式(3)および(4)の中から選ばれる少なくとも1種の化合物であることが好ましい。また、一般式(3)~(5)の中から選ばれる1種の化合物のみを単独で使用しても良く、2種以上の化合物の混合物を使用しても良い。
 一般式(1)~(3)で表されるザルコシンの含有量は、特に制限されないが、組成物全量を基準として、好ましくは0.05~10質量%、より好ましくは0.1~7質量%、更に好ましくは0.3~5質量%である。当該ザルコシンの含有量が前記下限値未満の場合、さび止め性及びその長期維持性が不十分となる傾向にある。また、当該ザルコシンの含有量が前記上限値を超えても、含有量に見合うさび止め性及びその長期維持性の向上効果が得られない傾向にある。
 (D-2)スルホン酸塩の好ましい例としては、スルホン酸アルカリ金属塩、スルホン酸アルカリ土類金属塩またはスルホン酸アミン塩が挙げられる。スルホン酸塩はいずれも人体や生態系に対して十分に高い安全性を有するものであり、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアミンとスルホン酸とを反応させることにより得ることができる。
 スルホン酸塩を構成するアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。また、アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられる。中でも、アルカリ金属およびアルカリ土類金属としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びバリウムが好ましく、カルシウムが特に好ましい。
 スルホン酸塩がアミン塩である場合、アミンとしては、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。
 モノアミンとしては、例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、モノペンチルアミン、ジペンチルアミン、トリペンチルアミン、モノヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、ジヘプチルアミン、モノオクチルアミン、ジオクチルアミン、モノノニルアミン、モノデシルアミン、モノウンデシルアミン、モノドデシルアミン、モノトリデシルアミン、モノテトラデシルアミン、モノペンタデシルアミン、モノヘキサデシルアミン、モノヘプタデシルアミン、モノオクタデシルアミン、モノノナデシルアミン、モノイコシルアミン、モノヘンイコシルアミン、モノドコシルアミン、モノトリコシルアミン、ジメチル(エチル)アミン、ジメチル(プロピル)アミン、ジメチル(ブチル)アミン、ジメチル(ペンチル)アミン、ジメチル(ヘキシル)アミン、ジメチル(ヘプチル)アミン、ジメチル(オクチル)アミン、ジメチル(ノニル)アミン、ジメチル(デシル)アミン、ジメチル(ウンデシル)アミン、ジメチル(ドデシル)アミン、ジメチル(トリデシル)アミン、ジメチル(テトラデシル)アミン、ジメチル(ペンタデシル)アミン、ジメチル(ヘキサデシル)アミン、ジメチル(ヘプタデシル)アミン、ジメチル(オクタデシル)アミン、ジメチル(ノナデシル)アミン、ジメチル(イコシル)アミン、ジメチル(ヘンイコシル)アミン、ジメチル(トリコシル)アミン等のアルキルアミン;
 ノビニルアミン、ジビニルアミン、トリビニルアミン、モノプロペニルアミン、ジプロペニルアミン、トリプロペニルアミン、モノブテニルアミン、ジブテニルアミン、トリブテニルアミン、モノペンテニルアミン、ジペンテニルアミン、トリペンテニルアミン、モノヘキセニルアミン、ジヘキセニルアミン、モノヘプテニルアミン、ジヘプテニルアミン、モノオクテニルアミン、ジオクテニルアミン、モノノネニルアミン、モノデセニルアミン、モノウンデセニルアミン、モノドデセニルアミン、モノトリデセニルアミン、モノテトラデセニルアミン、モノペンタデセニルアミン、モノヘキサデセニルアミン、モノヘプタデセニルアミン、モノオクタデセニルアミン、モノノナデセニルアミン、モノイコセニルアミン、モノヘンイコセニルアミン、モノドコセニルアミン、モノトリコセニルアミン等のアルケニルアミン;
 ジメチル(ビニル)アミン、ジメチル(プロペニル)アミン、ジメチル(ブテニル)アミン、ジメチル(ペンテニル)アミン、ジメチル(ヘキセニル)アミン、ジメチル(ヘプテニル)アミン、ジメチル(オクテニル)アミン、ジメチル(ノネニル)アミン、ジメチル(デセニル)アミン、ジメチル(ウンデセニル)アミン、ジメチル(ドデセニル)アミン、ジメチル(トリデセニル)アミン、ジメチル(テトラデセニル)アミン、ジメチル(ペンタデセニル)アミン、ジメチル(ヘキサデセニル)アミン、ジメチル(ヘプタデセニル)アミン、ジメチル(オクタデセニル)アミン、ジメチル(ノナデセニル)アミン、ジメチル(イコセニル)アミン、ジメチル(ヘンイコセニル)アミン、ジメチル(トリコセニル)アミン等のアルキル基およびアルケニル基を有するモノアミン;
 モノベンジルアミン、(1-フェネチル)アミン、(2-フェネチル)アミン(別名:モノフェネチルアミン)、ジベンジルアミン、ビス(1-フェネチル)アミン、ビス(2-フェネチル)アミン(別名:ジフェネチルアミン)等の芳香族置換アルキルアミン;モノシクロペンチルアミン、ジシクロペンチルアミン、トリシクロペンチルアミン、モノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノシクロヘプチルアミン、ジシクロヘプチルアミン等の炭素数5~16のシクロアルキルアミン;ジメチル(シクロペンチル)アミン、ジメチル(シクロヘキシル)アミン、ジメチル(シクロヘプチル)アミン等のアルキル基およびシクロアルキル基を有するモノアミン;(メチルシクロペンチル)アミン、ビス(メチルシクロペンチル)アミン、(ジメチルシクロペンチル)アミン、ビス(ジメチルシクロペンチル)アミン、(エチルシクロペンチル)アミン、ビス(エチルシクロペンチル)アミン、(メチルエチルシクロペンチル)アミン、ビス(メチルエチルシクロペンチル)アミン、(ジエチルシクロペンチル)アミン、(メチルシクロヘキシル)アミン、ビス(メチルシクロヘキシル)アミン、(ジメチルシクロヘキシル)アミン、ビス(ジメチルシクロヘキシル)アミン、(エチルシクロヘキシル)アミン、ビス(エチルシクロヘキシル)アミン、(メチルエチルシクロヘキシル)アミン、(ジエチルシクロヘキシル)アミン、(メチルシクロヘプチル)アミン、ビス(メチルシクロヘプチル)アミン、(ジメチルシクロヘプチル)アミン、(エチルシクロヘプチル)アミン、(メチルエチルシクロヘプチル)アミン、(ジエチルシクロヘプチル)アミン等のアルキルシクロアルキルアミンが挙げられ、これらモノアミンの全ての置換異性体も挙げられる。ここでいうモノアミンには、油脂から誘導される牛脂アミン等のモノアミンも含まれる。
 ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、ブチレンジアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、テトラブチレンペンタミン、ペンタブチレンヘキサミン等のアルキレンポリアミン;
 N-メチルエチレンジアミン、N-エチルエチレンジアミン、N-プロピルエチレンジアミン、N-ブチルエチレンジアミン、N-ペンチルエチレンジアミン、N-ヘキシルエチレンジアミン、N-ヘプチルエチレンジアミン、N-オクチルエチレンジアミン、N-ノニルエチレンジアミン、N-デシルエチレンジアミン、N-ウンデシル、N-ドデシルエチレンジアミン、N-トリデシルエチレンジアミン、N-テトラデシルエチレンジアミン、N-ペンタデシルエチレンジアミン、N-ヘキサデシルエチレンジアミン、N-ヘプタデシルエチレンジアミン、N-オクタデシルエチレンジアミン、N-ノナデシルエチレンジアミン、N-イコシルエチレンジアミン、N-ヘンイコシルエチレンジアミン、N-ドコシルエチレンジアミン、N-トリコシルエチレンジアミン等のN-アルキルエチレンジアミン;
 N-ビニルエチレンジアミン、N-プロペニルエチレンジアミン、N-ブテニルエチレンジアミン、N-ペンテニルエチレンジアミン、N-ヘキセニルエチレンジアミン、N-ヘプテニルエチレンジアミン、N-オクテニルエチレンジアミン、N-ノネニルエチレンジアミン、N-デセニルエチレンジアミン、N-ウンデセニル、N-ドデセニルエチレンジアミン、N-トリデセニルエチレンジアミン、N-テトラデセニルエチレンジアミン、N-ペンタデセニルエチレンジアミン、N-ヘキサデセニルエチレンジアミン、N-ヘプタデセニルエチレンジアミン、N-オクタデセニルエチレンジアミン、N-ノナデセニルエチレンジアミン、N-イコセニルエチレンジアミン、N-ヘンイコセニルエチレンジアミン、N-ドコセニルエチレンジアミン、N-トリコセニルエチレンジアミン等のN-アルケニルエチレンジアミン;
 N-アルキルジエチレントリアミン、N-アルケニルジエチレントリアミン、N-アルキルトリエチレンテトラミン、N-アルケニルトリエチレンテトラミン、N-アルキルテトラエチレンペンタミン、N-アルケニルテトラエチレンペンタミン、N-アルキルペンタエチレンヘキサミン、N-アルケニルペンタエチレンヘキサミン、N-アルキルプロピレンジアミン、N-アルケニルプロピレンジアミン、N-アルキルジプロピレントリアミン、N-アルケニルジプロピレントリアミン、N-アルキルトリプロピレンテトラミン、N-アルケニルトリプロピレンテトラミン、N-アルキルテトラプロピレンペンタミン、N-アルケニルテトラプロピレンペンタミン、N-アルキルペンタプロピレンヘキサミン、N-アルケニルペンタプロピレンヘキサミン、N-アルキルブチレンジアミン、N-アルケニルブチレンジアミン、N-アルキルジブチレントリアミン、N-アルケニルジブチレントリアミン、N-アルキルトリブチレンテトラミン、N-アルケニルトリブチレンテトラミン、N-アルキルテトラブチレンペンタミン、N-アルケニルテトラブチレンペンタミン、N-アルキルペンタブチレンヘキサミン、N-アルケニルペンタブチレンヘキサミン等のN-アルキルまたはN-アルケニルアルキレンポリアミンが挙げられ、これらポリアミンの全ての置換異性体も挙げられる。また、ここでいうポリアミンには油脂から誘導されるポリアミン(牛脂ポリアミン等)も含まれる。
 アルカノールアミンとしては、例えば、モノメタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ(n-プロパノール)アミン、ジ(n-プロパノール)アミン、トリ(n-プロパノール)アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノブタノールアミン、ジブタノールアミン、トリブタノールアミン、モノペンタノールアミン、ジペンタノールアミン、トリペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、ジヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、ジヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、モノデカノールアミン、モノウンデカノールアミン、モノドデカノールアミン、モノトリデカノールアミン、モノテトラデカノールアミン、モノペンタデカノールアミン、モノヘキサデカノールアミン、ジエチルモノエタノールアミン、ジエチルモノプロパノールアミン、ジエチルモノブタノールアミン、ジエチルモノペンタノールアミン、ジプロピルモノエタノールアミン、ジプロピルモノプロパノールアミン、ジプロピルモノブタノールアミン、ジプロピルモノペンタノールアミン、ジブチルモノエタノールアミン、ジブチルモノプロパノールアミン、ジブチルモノブタノールアミン、ジブチルモノペンタノールアミン、モノエチルジエタノールアミン、モノエチルジプロパノールアミン、モノエチルジブタノールアミン、モノエチルジペンタノールアミン、モノプロピルジエタノールアミン、モノプロピルジプロパノールアミン、モノプロピルジブタノールアミン、モノプロピルジペンタノールアミン、モノブチルジエタノールアミン、モノブチルジプロパノールアミン、モノブチルジブタノールアミン、モノブチルジペンタノールアミン、モノシクロヘキシルモノエタノールアミン、モノシクロヘキシルジエタノールアミン、モノシクロヘキシルモノプロパノールアミン、モノシクロヘキシルジプロパノールアミンが挙げられ、これらアルカノールアミンの全ての置換異性体も挙げられる。
 上記スルホン酸は、常法によって製造された公知のものを使用することができる。具体的には、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものやホワイトオイル製造時に副生するいわゆるマホガニー酸等の石油スルホン酸、あるいは洗剤等の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生するポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したものやジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したもの等の合成スルホン酸等、が挙げられる。
 上記スルホン酸の中でも、ナフタレン環に結合する2つのアルキル基の総炭素数が14~30であるジアルキルナフタレンスルホン酸;ベンゼン環に結合する2つのアルキル基がそれぞれ直鎖アルキル基または側鎖メチル基を1個有する分岐鎖状アルキル基であり、且つ2つのアルキル基の総炭素数が14~30であるジアルキルベンゼンスルホン酸;およびベンゼン環に結合するアルキルの炭素数が15以上であるモノアルキルベンゼンスルホン酸からなる群より選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。
 好適なジアルキルナフタレンスルホン酸である、ナフタレン環に結合する2つのアルキル基の総炭素数が14~30のものにおいて、2つのアルキル基の総炭素数が14未満であると抗乳化性が不十分となる傾向にあり、他方30を超えると得られるさび止め油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。2つのアルキル基はそれぞれ直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。また、2つのアルキル基の総炭素数が14~30であれば各アルキル基の炭素数については特に制限はないが、各アルキル基の炭素数はそれぞれ6~18が好ましい。
 好適なジアルキルベンゼンスルホン酸である、ベンゼン環に結合する2つのアルキル基がそれぞれ直鎖アルキル基または側鎖メチル基を1個有する分岐鎖状アルキル基であり、且つ2つのアルキル基の総炭素数が14~30のものが、モノアルキルベンゼンスルホン酸の場合は後述するようにアルキル基の炭素数が15以上であれば好適に使用できるが、アルキル基の炭素数が15未満のモノアルキルベンゼンスルホン酸を用いると組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。また、3個以上のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸を用いた場合にも組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。
 ジアルキルベンゼンスルホン酸のベンゼン環に結合するアルキル基が側鎖メチル基以外の分岐構造を持つ分岐鎖状アルキル基、例えば、側鎖エチル基を有する分岐鎖状アルキル基等や2つ以上の分岐構造を有する分岐鎖状アルキル基、例えば、プロピレンのオリゴマーから誘導される分岐鎖状アルキル基等であると、人体または生態系に悪影響を及ぼす恐れがあり、また、さび止め性が不十分となる傾向にある。また、ジアルキルベンゼンスルホン酸のベンゼン環に結合する2つのアルキル基の総炭素数が14未満であると抗乳化性が低下する傾向にあり、他方、30を超えると組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。なお、ベンゼン環に結合する2つのアルキル基の総炭素数が14~30であれば各アルキル基の炭素数については特に限定はないが、各アルキル基の炭素数はそれぞれ6~18が好ましい。
 好適なモノアルキルベンゼンスルホン酸は、前述の通り、ベンゼン環に結合する1つのアルキル基の炭素数が15以上のものである。ベンゼン環に結合するアルキル基の炭素数が15未満であると、得られる組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。また、ベンゼン環に結合するアルキル基は、その炭素数が15以上であれば直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
 上記原料を用いて得られるスルホン酸塩としては、例えば以下のものが挙げられる。アルカリ金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ金属の塩基;アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属の塩基またはアンモニア、アルキルアミンやアルカノールアミン等のアミンとスルホン酸とを反応させることにより得られる中性(正塩)スルホネート;上記中性(正塩)スルホネートと、過剰のアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基またはアミンを水の存在下で加熱することにより得られる塩基性スルホネート;炭酸ガスの存在下で上記中性(正塩)スルホネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基またはアミンと反応させることにより得られる炭酸塩過塩基性(超塩基性)スルホネート;上記中性(正塩)スルホネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基またはアミンならびにホウ酸または無水ホウ酸等のホウ酸化合物との反応、あるいは上記炭酸塩過塩基性(超塩基性)スルホネートとホウ酸または無水ホウ酸等のホウ酸化合物との反応によって得られるホウ酸塩過塩基性(超塩基性)スルホネート、またはこれらの混合物等が挙げられる。
 上記中性(正塩)スルホネートを製造する場合、反応促進剤として目的とするスルホン酸塩と同じアルカリ金属、アルカリ土類金属またはアミンの塩化物を添加したり、目的とするスルホネートと異なるアルカリ金属、アルカリ土類金属又アミンの中性(正塩)スルホネートを調製した後に目的とするスルホン酸塩と同じアルカリ金属アルカリ土類金属またはアミンの塩化物を添加して交換反応を行うことによっても目的のスルホン酸塩を得ることが可能である。しかし、このような方法により得られるスルホン酸塩には塩化物イオンが残存しやすいので、本発明においては、このような方法により得られるスルホン酸塩を用いないか、または、得られるスルホン酸塩に水洗等の十分な洗浄処理を行うことが好ましい。具体的には、スルホン酸塩中の塩素濃度を200質量ppm以下とすることが好ましく、100質量ppm以下とすることがより好ましく、50質量ppm以下とすることがさらに好ましく、25質量ppm以下とすることが特に好ましい。
 また、スルホン酸塩としては、ナフタレン環に結合する2つのアルキル基の総炭素数が14~30であるジアルキルナフタレンスルホン酸塩;ベンゼン環に結合する2つのアルキル基がそれぞれ直鎖アルキル基または側鎖メチル基を1個有する分岐鎖状アルキル基であり、且つ2つのアルキル基の総炭素数が14~30であるジアルキルベンゼンスルホン酸塩;およびベンゼン環に結合するアルキルの炭素数が15以上であるモノアルキルベンゼンスルホン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。
 本実施形態においては、上記のうち、中性、塩基性、過塩基性のアルカリ金属スルホネートおよびアルカリ土類金属スルホネートから選ばれる1種または2種以上を用いることがより好ましく;塩基価が0~50mgKOH/g、好ましくは10~30mgKOH/gの中性または中性に近いアルカリ金属スルホネート若しくはアルカリ土類金属スルホネートおよび/または塩基価が50~500mgKOH/g、好ましくは200~400mgKOH/gの(過)塩基性のアルカリ金属スルホネート若しくはアルカリ土類金属スルホネートを用いることが特に好ましい。また、上記の塩基価が0~50mgKOH/gのアルカリ金属スルホネートまたはアルカリ土類金属スルホネートと塩基価が50~500mgKOH/gのアルカリ金属スルホネートまたはアルカリ土類金属スルホネートとの質量比(塩基価が0~50mgKOH/gのアルカリ金属スルホネートまたはアルカリ土類金属スルホネート/塩基価が50~500mgKOH/gのアルカリ金属スルホネートまたはアルカリ土類金属スルホネート)は、組成物全量を基準として、好ましくは0.1~30、より好ましくは1~20、特に好ましくは1.5~15である。
 ここで、塩基価とは、通常潤滑油基油等の希釈剤を30~70質量%含む状態で、JIS K 2501「石油製品および潤滑油-中和価試験法」の6.に準拠した塩酸法により測定される塩基価を意味する。
 上記スルホン酸塩のうち、中でも、アミンスルホネート、カルシウムスルホネート、バリウムスルホネートが好ましく、アルキレンジアミンスルホネート及びカルシウムスルホネートが特に好ましい。
 さび止め成分である(D-3)アミンとしては、前記スルホン酸塩の説明において例示されたアミンが挙げられる。上記アミンの中でも、モノアミンは耐ステイン性が良好であるという点で好ましく、モノアミンの中でもアルキルアミン、アルキル基およびアルケニル基を有するモノアミン、アルキル基およびシクロアルキル基を有するモノアミン、シクロアルキルアミンならびにアルキルシクロアルキルアミンがより好ましい。また、耐ステイン性が良好であるという点から、アミン分子中の合計炭素数3以上のアミンが好ましく、合計炭素数5以上のアミンがより好ましい。
 さび止め成分としての(D-4)カルボン酸としては、任意のものを使用できるが、好ましくは、脂肪酸、ジカルボン酸、ヒドロキシ脂肪酸、ナフテン酸、樹脂酸、酸化ワックス、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。前記脂肪酸の炭素数は特に制限されないが、好ましくは6~24、より好ましくは10~22である。また、該脂肪酸は、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また直鎖状脂肪酸でも分岐鎖状脂肪酸でもよい。
 このような脂肪酸としては、例えば、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸等の飽和脂肪酸;ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸等の不飽和脂肪酸;またはこれらの混合物が挙げられ、これら脂肪酸の全ての置換異性体も挙げられる。
 ジカルボン酸としては、好ましくは炭素数2~40のジカルボン酸、より好ましくは炭素数5~36のジカルボン酸が用いられる。これらの中でも、炭素数6~18の不飽和脂肪酸をダイマー化したダイマー酸、アルキルまたはアルケニルコハク酸が好ましく用いられる。ダイマー酸としては、例えば、オレイン酸のダイマー酸が挙げられる。また、アルキルまたはアルケニルコハク酸の中でも、アルケニルコハク酸が好ましく、炭素数8~18のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸がより好ましい。
 ヒドロキシ脂肪酸としては、好ましくは炭素数6~24のヒドロキシ脂肪酸が用いられる。また、ヒドロキシ脂肪酸が有するヒドロキシ基の個数は1個でも複数個でもよいが、1~3個のヒドロキシ基を有するものが好ましく用いられる。このようなヒドロキシ脂肪酸としては、例えば、リシノール酸が挙げられる。
 ナフテン酸とは、石油中のカルボン酸類であって、ナフテン環に-COOH基が結合したものをいう。樹脂酸とは、天然樹脂中に遊離した状態またはエステルとして存在する有機酸をいう。酸化ワックスとは、ワックスを酸化して得られるものである。原料として用いられるワックスは特に制限されないが、具体的には、石油留分の精製の際に得られるパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトラタムや合成により得られるポリオレフィンワックス等が挙げられる。
 ラノリン脂肪酸とは、羊の毛に付着するろう状物質を、加水分解等の精製をして得られるカルボン酸である。
 これらのカルボン酸の中でも、さび止め性、脱脂性および貯蔵安定性の点から、ジカルボン酸が好ましく、ダイマー酸がより好ましく、オレイン酸のダイマー酸がより好ましい。
 さび止め成分である(D-5)カルボン酸塩としては、前記カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩等が挙げられる。カルボン酸塩を構成するアルカリ金属としてはナトリウム、カリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としてはバリウム、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。中でも、カルシウム塩が好ましく用いられる。また、アミンとしてはアミンの説明において例示したアミンが挙げられる。なお、バリウム塩は人体や生態系に対する安全性が不十分となるおそれがある。
 さび止め成分である(D-6)パラフィンワックスとしては、例えば、石油留分の精製の際に得られるパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムや合成により得られるポリオレフィンワックス等が挙げられる。
 (D-7)酸化ワックス塩の原料として使用される酸化ワックスとしては特に制限されないが、例えば、前記に記載したパラフィンワックス等のワックスを酸化することによって製造される酸化パラフィンワックス等が挙げられる。
 酸化ワックス塩がアルカリ金属塩である場合、原料として使用されるアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。酸化ワックス塩がアルカリ土類金属塩である場合、原料として使用されるアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられる。酸化ワックス塩が重金属塩である場合、原料として使用される重金属としては、亜鉛、鉛等が挙げられる。中でもカルシウム塩が好ましい。なお、人体や生体系に対する安全性の点から、酸化ワックス塩はバリウム塩および重金属塩でないことが好ましい。
 さび止め成分である(D-8)ホウ素化合物としては、ホウ酸カリウム、ホウ酸カルシウム等が挙げられる。
 本実施形態においては、上記(D)成分のさび止め剤のうちの1種を単独で使用しても、また同種のさび止め剤を2種以上混合して使用してもよく、さらに異種のさび止め剤を2種以上混合して使用してもよい。
 (D)成分のさび止め剤としては、より優れたさび止め性を発揮するという点から、サルコシン、スルホン酸塩またはパラフィンワックスが好ましく、さらにこれら3種を併用することがより好ましい。
 上記さび止め剤以外に、高級脂肪族アルコール等に代表されるアルコール類;リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、亜リン酸エステル、リン酸、亜リン酸のアミン塩等に代表されるリン酸誘導体類、亜リン酸誘導体類等をさび止め剤として含有させることもできる。
 (D)成分のうちカルボン酸以外のさび止め剤を用いる場合の含有量は特に制限されないが、さび止め性の点から、組成物全量基準として、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1.0質量%以上である。また、(D)成分のうちカルボン酸以外のさび止め剤の含有量は、貯蔵安定性の点から、組成物全量を基準として、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。
 また、(D)成分のうちさび止め剤としてカルボン酸を用いる場合の含有量は特に制限されないが、さび止め性の点から、組成物全量基準として、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.05質量%以上である。
 カルボン酸の含有量が前記下限値未満であると、その添加によるさび止め性向上効果が不十分となる恐れがある。また、カルボン酸の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは2質量%以下、より好ましくは1.5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である。カルボン酸の含有量が前記上限値を超えると、基油に対する溶解性が不十分となり、貯蔵安定性が低下する恐れがある。
 本実施形態に係るさび止め油組成物の40℃における動粘度は、好ましくは2mm/s以上、より好ましくは2.5mm/s以上、さらに好ましくは3mm/s以上であり、また、好ましくは13mm/s以下、より好ましくは8mm/s以下、さらに好ましくは7mm/s以下である。動粘度が前記下限値未満の場合、油膜を維持することができないため、さび止め性に問題が生ずる恐れがあり、また、前記上限値を超えると、水除去性が低下する恐れがある。
 (D)成分であるさび止め剤を製造するに際し、脱色を目的として塩素系漂白剤が使用されることがあるが、本実施形態においては、漂白剤として過酸化水素等の非塩素系化合物を用いるか、あるいは脱色処理を行わないことが好ましい。また、油脂類の加水分解等で塩酸等の塩素系化合物が使用されることがあるが、この場合も、非塩素系の酸または塩基性化合物を使用することが好ましい。更に、得られる化合物に水洗等の十分な洗浄処理を施すことが好ましい。
 (D)成分であるさび止め剤の塩素濃度は、本実施形態に係るさび止め油組成物の特性を損なわない限りにおいて特に制限されないが、好ましくは200質量ppm以下、より好ましくは100質量ppm以下、さらに好ましくは50ppm以下、特に好ましくは25質量ppm以下である。
 本実施形態に係るさび止め油組成物は、必要に応じて他の添加剤をさらに含有してもよい。具体的には例えば、酸性雰囲気での暴露さび止め性向上効果が著しいパラフィンワックス;プレス成形性向上効果あるいは潤滑性向上効果が著しい硫化油脂、硫化エステル、長鎖アルキル亜鉛ジチオホスフェート、トリクレジルフォスフェート等のリン酸エステル、豚脂等の油脂、脂肪酸、高級アルコール、炭酸カルシウム、ホウ酸カリウム;酸化防止性能を向上させるためのフェノール系またはアミン系酸化防止剤;ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、チアジアゾール、ベンゾチアゾール等の腐食防止性能を向上させるための腐食防止剤;ジエチレングリコールモノアルキルエーテル等の湿潤剤;アクリルポリマー、スラックワックス等の造膜剤;メチルシリコーン、フルオロシリコーン、ポリアクリレート等の消泡剤、界面活性剤、またはこれらの混合物が挙げられる。なお、上記他の添加剤の含有量は任意であるが、これらの添加剤の含有量の総和は本実施形態に係るさび止め油組成物全量基準で10質量%以下が好ましい。
 本実施形態に係るさび止め油組成物は、実質的に水を含有するものではなく、自然に吸湿した水分以外の水は含有させず、意図して水で希釈することなく使用される。
 本実施形態に係るさび止め油組成物においては、バリウム、亜鉛、塩素および鉛の含有量はそれぞれ元素換算で、組成物全量基準として、好ましくは1000質量ppm以下、より好ましくは500質量ppm以下、更に好ましくは100質量ppm以下、更により好ましくは50質量ppm以下、一層好ましくは10質量ppm以下、特に好ましくは5質量ppm以下、さらに好ましくは1質量ppm以下である。これらの元素のうちの1つでもその含有量が1000質量ppmを超える場合には、人体あるいは生態系等の環境に対する安全性が不十分となる可能性がある。
 なお、本発明における元素の含有量とは、以下の方法によって測定される値をいう。すなわち、バリウム、亜鉛および鉛の含有量とは、ASTM D 5185-95;塩素の含有量とは、英国石油協会規格「PROPOSED METHOD AK/81 Determination of chlorine Microcoulometry oxidative method」にそれぞれ準拠して測定される組成物全量を基準とした含有量(質量ppm)を意味する。上記測定方法における各元素の検出限界は通常1質量ppmである。
 本実施形態に係るさび止め油組成物は、さび止め性、水除去性、脱脂性、貯蔵安定性および洗浄性の全てを高水準でバランスよく達成できるものであり、様々な金属製部材のさび止め油として好適に用いることができる。特に、さび止め性に関しては、JIS K 2246「さび止め油」で規定されている塩水噴霧試験においてさび発生度がA級(さび発生度が0%)を維持する時間が16時間以上であり従来にない優れた性能を維持する。
 被処理体である金属製部材は特に制限されず、具体的には、自動車ボディや電気製品ボディとなる冷延鋼板、熱延鋼板、高張力鋼板、亜鉛めっき鋼板等の表面処理鋼板、ブリキ用原板、アルミニウム合金板、マグネシウム合金板等の金属製板材、更には転がり軸受、テーパー転がり軸受、ニードル軸受等の軸受部品、建築用鋼材、精密部品等が挙げられる。
 このような金属製部材に対する従来のさび止め油としては、金属製部材の加工工程等の過程で用いられる中間さび止め油、出荷時のさび止めのために用いられる出荷さび止め油、プレス加工に供する前の異物除去または金属板製造メーカーにおいて出荷に先立つ異物除去のための洗浄工程で用いられる洗浄さび止め油などがあるが、本発明の洗浄兼さび止め油組成物はこれらすべての用途に使用することができる。
 本実施形態に係るさび止め油組成物を被処理体に塗布する方法は特に制限されず、例えば、スプレー、滴下、フェルト材等による転写、静電塗油等の方法により金属製部材に塗布することができる。これらの塗布法の中でも、スプレー法は、微細な霧状で塗布することにより油膜厚さを均一にできるので好ましい。スプレー法を適用する場合の塗布装置としては、本実施形態に係るさび止め油組成物を霧化できるものであれば特に制限されず、例えば、エアースプレータイプ、エアレススプレータイプ、ホットメルトタイプのいずれも適用可能である。塗布工程においては、過剰の洗浄兼さび止め油組成物が塗布された後に、遠心分離器を用いたドレイン切り工程、あるいは長時間放置によるドレイン切り工程を設けることが好ましい。
 本実施形態に係るさび止め油組成物を洗浄油として用いる場合には、金属製部材の表面に、大過剰量の本実施形態に係るさび止め油組成物を、スプレー、シャワー、浸漬塗布等により給油することによって良好な水の除去およびその後のさびの防止を行うことができる。さらに、必要に応じて、上記金属加工工程後にロールブラシ等による表面清掃を併せて行うと、異物除去の効率を高めることができる。
 本実施形態に係るさび止め油組成物を用いて洗浄を行う際には、リンガーロール等による金属製部材の表面処理を併せて行い、金属製部材の表面の付着油量を調節することが好ましい。
 本実施形態に係るさび止め油組成物の塗布方法が上記のいずれであっても、金属製部材上に過剰量塗布された洗浄兼さび止め油組成物を回収、循環、再使用することが好ましい。なお、本実施形態に係るさび止め油組成物の循環に際しては、循環系中に混入する異物の除去を併せて行うことが好ましい。例えば、本実施形態に係るさび止め油組成物の循環経路の途中、好ましくは本実施形態に係るさび止め油組成物を金属製部材に向けて噴出させる直前に、フィルターを設けて異物の除去を行うことができる。また、本実施形態に係るさび止め油組成物を貯留するタンクの底部に磁石を設け、磁力により摩耗粉等の異物を吸着させて除去することもできる。
 このような工程において再使用されるさび止め油組成物の性能は、前工程油の混入等により低下することが懸念される。したがって、本実施形態に係るさび止め油組成物を再使用する際には、使用油に対して定期的に動粘度や密度の測定、銅板腐食試験、さび止め性試験等を行ってその性状を管理し、必要に応じて更油、ドレイン廃棄、タンク清掃、浄油操作等を行うことが好ましい。
 廃棄した油剤については、その油剤をそのまま、あるいは溶剤または低粘度基油で希釈し、廃棄前に使用されていたラインに比べて洗浄兼さび止め油組成物への要求性能が低いラインに使用することによって、総使用油量の低減を図ることができる。本実施形態に係るさび止め油組成物をタンクに貯留する際には、タンク内の該組成物の減少量に応じて補給することが好ましい。その場合、必ずしも初期に充填した組成物と同一の組成でなく、その時々に応じて強化したい性能を引き出すための添加剤を増量した組成物等を補給してもよい。あるいは逆に、高粘度基油の含有量を低減する等の方法により低粘度化させた組成物を補給して、洗浄兼さび止め油組成物の洗浄能力を維持してもよい。
 本実施形態に係るさび止め油組成物を金属板製造メーカーにおいて出荷に先立つ異物除去のための洗浄工程に用いる場合、金属板を、洗浄工程の後に直ちにコイル状に巻き取り、あるいはシート材として重ねて出荷することが可能である。この方法によれば、異物の付着量が少なく、かつプレス加工においてプレス工程の直前に洗浄さび止め油による洗浄工程が行われた際にも容易に且つ確実に洗浄できるというメリットがある。なお、当然のことながら、鋼板製造場所において洗浄さび止め油により洗浄する工程に続いて、再度さび止め油を塗布する工程を設け、2段階でさび止め処理を行なってもよい。
 以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
[実施例1~42、比較例1~15]
 実施例1~42及び比較例1~15においては、それぞれ以下に示す成分を用いて、表1~6に示す組成を有するさび止め油組成物を調製した。
(A)成分
A1:40℃における動粘度が0.9mm/sの鉱油(芳香族分:0.1質量%以下)
A2:40℃における動粘度が1.6mm/sの鉱油(芳香族分:0.1質量%以下)
A3:40℃における動粘度が1.9mm/sの鉱油(芳香族分:4.8質量%)
A4:40℃における動粘度が8.4mm/sの鉱油
A5:40℃における動粘度が23mm/sの鉱油
A6:40℃における動粘度が68mm/sの鉱油
A7:40℃における動粘度が195mm/sの鉱油
A8:40℃における動粘度が461mm/sの鉱油
A9:40℃における動粘度:586mm/sの鉱油
(B)成分
B1:C8脂肪酸のC8アルキルアミン塩
B2:C8脂肪酸のC18アルキルアミン塩
B3:C18脂肪酸のC8アルキルアミン塩
B4:C18脂肪酸のC18アルキルアミン塩
(C)成分
C1:ペンタエリスリトールのラノリン脂肪酸部分エステル
C2:ソルビタンモノイソステアレート
C3:ソルビタンモノオレート
C4:トリメチロールプロパンモノオレート
(D)成分
D1:オレオイルザルコシン(N-Methyloleamidoacetic acid)
D2:エチレンジアミンスルホネート
D3:塩基性Caスルホネート(塩基価:95mgKOH/g)
D4:パラフィンワックス
 次に、実施例1~42及び比較例1~15の各さび止め油組成物について、以下の評価試験を実施した。
<さび止め性試験、水除去性評価>
 JIS K2246「さび止め油」中性塩水噴霧試験に準拠して評価を実施した。なお、試験片の研磨はJIS K2246「さび止め油」水置換試験方法に準拠し、A,P100の研磨材で行った。試験を実施する前に、予め試験片を水平に保った状態で水道水に5分間浸漬しその後直ちに水平に保った状態でさび止め油に5秒間浸漬した後に、水平に保った状態で取り出し50℃、95%の恒温恒湿槽内で3時間静置した。その後、試験法に準拠して中性塩水噴霧試験を実施した。さびが発生するまでの時間(h)を測定して評価し、評価は所定の時間毎(16,24,36,48時間)に行った。評価はJIS法に基づき試験数3で実施した。得られた結果を表1~6に示す。
 なお、油剤の安定性が悪く分離が認められるようなものは十分に攪拌した状態で試験に供した。
 本評価では水除去性能が不十分であると水に起因するさびが発生するため、油剤そのもののさび止め性能と併せ水除去性を評価することができる。
<寿命試験>
 油剤1リットルにイオン交換水1リトルを加え、5Lビーカ内にて全体がけん濁する程度の強度にて10時間攪拌した(1日目)。その後静置し、翌日も同様の操作を実施した。これを10回繰り返した。1日目、3日目、5日目、10日目に攪拌終了後、油層を分別して試験油とし、JIS K2246の中性塩水噴霧試験を実施しさび止め性能の低下度合いを比較した。さび止め性の評価は24時間後の試験片の状態を観察して評価した。得られた結果を表1~6に示す。
<安定性試験>
 さび止め油組成物を調製後、45℃に調整した恒温槽中に240時間保持し、油剤の分離の有無を目視で評価した。分離しない場合を、「無」、分離した場合を「有」とした。得られた結果を表1~6に示す。
<動粘度>
 JIS K2283に準拠して、さび止め油組成物の40℃における動粘度を測定した。得られた結果を表1~6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007

Claims (4)

  1.  40℃における動粘度が6mm/s以下の鉱油である第1の鉱油と、
     40℃における動粘度が250mm/s以上の鉱油である第2の鉱油と、
     脂肪酸アミン塩と、
     エステルと、
     ザルコシン型化合物、ノニオン系界面活性剤、スルホン酸塩、アミン、カルボン酸、脂肪酸アミン塩、カルボン酸塩、パラフィンワックス、酸化ワックス塩及びホウ素化合物からなる群から選ばれる1種以上のさび止め剤と、
    を含有するさび止め油組成物。
  2.  40℃における動粘度が10mm/s以上120mm/s以下の鉱油である第3の鉱油をさらに含有する、請求項1に記載のさび止め油組成物。
  3.  前記第1の鉱油の芳香族分含有量が、前記第1の鉱油の全量を基準として、3質量%以下である、請求項1又は2に記載のさび止め油組成物。
  4.  JIS K 2246「さび止め油」で規定されている中性塩水噴霧試験において、さび発生度がA級(さび発生度が0%)を維持する時間が16時間以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載のさび止め油組成物。
     
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