CN104204298A - 防锈油组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种防锈油组合物,含有:第1矿物油,其是40℃下的运动粘度为6mm2/s以下的矿物油;第2矿物油,其是40℃下的运动粘度为250mm2/s以上的矿物油;脂肪酸胺盐;酯;和防锈剂,其是选自由肌氨酸型化合物、非离子系表面活性剂、磺酸盐、胺、羧酸、脂肪酸胺盐、羧酸盐、固体石蜡、氧化蜡盐以及硼化合物组成的组中的1种以上。

Description

防锈油组合物
技术领域
本发明涉及防锈油组合物。
背景技术
以铁为主要成分的金属制构件大多数情况下经过切削、压制等加工来制造。此外,制造的途中、作为制品出厂时为了防止称为锈、污点(stain)的变色而涂布防锈油。防锈油的使用的主要目的在于,通过在金属表面形成覆膜阻隔氧从而防止金属的氧化、即防锈(生锈)。
然而,金属表面上附着氯化物、水时,防锈油难以充分发挥其效果。例如,在加工的前工序的金属加工油中使用包含氯系极压剂的物质时,为了得到足够的防锈性能,需要在事前去除作为生锈因素的氯化物。为此,用JISK2246中规定的NP-0这种指纹去除型防锈油清洗/去除氯化物后使用防锈油的情况很多。
此外,加工油中使用水溶性物质时,考虑到水分附着。此时也与氯的情况同样地需要在使用防锈油之前去除水分。存在水的去除中使用强化了水置换性的油剂的情况。在此,所谓的水置换性是指油剂中的添加剂进入到水和金属之间,从金属表面除水的性能。JIS K 2246中分类的相当于NP-3-1.NP-3-2的油剂也具有水置换性,其是关于水分混入到防锈油中时的防锈性,并不是规定能够从金属表面除水的性能(参照非专利文献1)。以下,为了避免混乱,将从金属表面除水的性能称为“除水性”,来与JIS中规定的水置换性区别。
如先前所述的那样,在对附着有水分的金属实施防锈处理中,需要首先用除水性优异的油剂进行清洗、去除水分,进而涂布防锈油。然而,由于生产率、成本等原因,不能实施该除水→防锈这种两工序的情况多,谋求可以使处理一元化的油剂。然而,实际情况是具有除水性的油剂的防锈性不足,省略除水工序即便是涂布防锈油也不能得到足够的防锈性能(例如参照专利文献1、2)。
工序的一元化中,需要对具有除水性能的油剂(清洗剂)赋予足够的防锈性(防锈性能)。然而,为了快速除水,低粘度的油剂是有利的,为了充分的防锈性,需要所涂布的油膜为高粘度。想要兼具这两种性能而制成中间的粘度时,所有性能均变得不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-89795号公报
专利文献2:日本特开2001-89798号公报
非专利文献
非专利文献1:柴田润一,ENEOS TECHNICAL REVIEW,第50卷,第3号,45页
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于这样的现状而完成的,其目的在于,提供具有将附着在钢板、轴承、钢球、导轨等各种金属加工后的部件或金属部件上的水分去除的性能并且能够得到足够的防锈性的防锈油组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述那样的问题,反复深入研究,结果发现通过将特定的基础油和特定的添加剂组合从而能够兼具除水性和防锈性,从而完成本发明。
即,本发明的防锈油组合物含有:
第1矿物油,其是40℃下的运动粘度为6mm2/s以下的矿物油;
第2矿物油,其是40℃下的运动粘度为250mm2/s以上的矿物油;
脂肪酸胺盐;
酯;和
防锈剂,其是选自由肌氨酸型化合物、非离子系表面活性剂、磺酸盐、胺、羧酸、脂肪酸胺盐、羧酸盐、固体石蜡、氧化蜡盐以及硼化合物组成的组中的1种以上。
本发明的防锈油组合物优选还含有第3矿物油,该第3矿物油是40℃下的运动粘度为10mm2/s以上且120mm2/s以下的矿物油。
此外,以第1矿物油的总量为基准,上述第1矿物油的芳香族成分含量优选为3质量%以下。
此外,本发明的防锈油组合物优选满足如下特征:在JIS K 2246“防锈油”所规定的中性盐水喷雾试验中,生锈度维持A级(生锈度为0%)的时间为16小时以上。
发明的效果
如上所述,根据本发明,提供能够得到优异的除水性能并且经过长时间也可以抑制生锈的防锈油组合物。
具体实施方式
以下,对于本发明的优选的实施方式进行详细地说明。
本发明的实施方式所述的防锈油组合物含有:
(A-1)40℃下的运动粘度为6mm2/s以下的矿物油(第1矿物油);
(A-2)40℃下的运动粘度为250mm2/s以上的矿物油(第2矿物油);
(B)脂肪酸胺盐;
(C)酯;和
(D)选自由肌氨酸型化合物、非离子系表面活性剂、磺酸盐、胺、羧酸、脂肪酸胺盐、羧酸盐、固体石蜡、氧化蜡盐以及硼化合物组成的组中的1种以上的防锈剂。
(A-1)40℃下的运动粘度为6.0mm2/s以下的矿物油(以下,也称为低粘度基础油)以及(A-2)40℃下的运动粘度为250mm2/s以上的矿物油(以下,也称为高粘度基础油)为基础油的构成成分。以下,将包含(A-1)以及(A-2)成分的矿物油的混合物整体称为(A)成分或者矿物油系基础油。
低粘度基础油的40℃下的运动粘度为6.0mm2/s以下、优选为5.0mm2/s以下、更优选为4.0mm2/s以下、进一步优选为3.0mm2/s以下。该运动粘度超过前述上限值时,难以得到足够的防锈性。此外,低粘度基础油的40℃下的运动粘度优选为0.5mm2/s以上、更优选为1.0mm2/s以上、进一步优选为1.5mm2/s以上。该运动粘度低于前述下限值时,存在处理性恶化的倾向。
高粘度基础油的40℃下的运动粘度为250mm2/s以上、优选为300mm2/s以上、更优选为400mm2/s以上、进一步优选为450mm2/s以上。该运动粘度低于前述下限值时,防锈性变差。此外,高粘度基础油的40℃下的运动粘度优选为700mm2/s以下、更优选为650mm2/s以下、进一步优选为600mm2/s以下。该运动粘度超过前述上限值时,存在防锈油组合物的稳定性不足的倾向。
作为(A-1)成分以及(A-2)成分,分别可以列举出:在对于将原油常压蒸馏以及减压蒸馏而得到的润滑油馏分适宜组合、应用溶剂脱沥青、溶剂提取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸清洗、白土处理中的1种或2种以上的精制方法而得到的链烷烃系或者环烷烃系的矿物油等之中,具有上述的40℃下的运动粘度的物质等。
此外,低粘度基础油中含有的芳香族成分优选为3质量%以下。低粘度基础油中的芳香族含量为3质量%以下时,臭味、皮肤刺激性的减少等操作环境得到改善,还可以使防锈油组合物中混入大量的水时的水分离性能变得良好,得到即便在去除了大量的水的情况下也可以延长油剂的寿命的效果。在此,芳香族成分意味着根据JIS K 2536-1996“石油制品-成分试验方法”的荧光指示剂吸附法而测定的值。
以组合物总量为基准,低粘度基础油的含量优选为30质量%以上、更优选为40质量%以上、进一步优选为50质量%以上,并且优选为90质量%以下、更优选为85质量%以下、进一步优选为80质量%以下。低粘度基础油的含量低于上述下限值时,存在防锈性不充分的倾向,超过上述上限值也存在防锈性不充分的倾向。
以组合物总量为基准,高粘度基础油的含量优选为1质量%以上、更优选为2质量%以上、进一步优选为3质量%以上,并且优选为35质量%以下、更优选为25质量%以下、进一步优选为20质量%以下。高粘度基础油的含量低于上述下限值时,存在防锈性不充分的倾向,超过上述上限值时,存在除水性不充分的倾向。
低粘度基础油和高粘度基础油的总计中高粘度基础油所占的比例优选为1质量%以上、更优选为2质量%以上、进一步优选为3质量%以上,并且优选为45质量%以下、更优选为35质量%以下、进一步优选为25质量%以下。高粘度基础油的比例低于上述下限值时,存在防锈性降低的倾向,超过上述上限值时,存在除水性降低的倾向。
(A)成分在上述的低粘度基础油以及高粘度基础油的基础上还可以含有(A-3)40℃下的运动粘度为10mm2/s以上且120mm2/s以下的矿物油(以下,也称为中粘度矿物油)。通过(A-1)~(A-3)成分的组合,从而可以更加高水准地兼具除水性和防锈性。
中粘度基础油的40℃下的运动粘度为10mm2/s以上、优选为15mm2/s以上、更优选为18mm2/s以上、进一步优选为20mm2/s以上,并且为120mm2/s以下、优选为100mm2/s以下、更优选为80mm2/s以下、进一步优选为70mm2/s以下。该运动粘度低于上述下限值时,存在中粘度基础油的使用所产生的防锈性上升效果不充分的倾向,此外超过上述上限值时,存在中粘度基础油的使用所产生的除水性上升效果不充分的倾向。
以组合物总量为基准,中粘度基础油的含量优选为5质量%以上、更优选为8质量%以上、进一步优选为10质量%以上,且优选为30质量%以下、更优选为25质量%以下、进一步优选为20质量%以下。该含量处于上述范围内时,可以有效地得到中粘度基础油的添加所产生的防锈性上升效果以及除水性上升效果。
此外,使用中粘度基础油时,低粘度基础油、中粘度基础油以及高粘度基础油的总计中高粘度基础油所占的比例优选为1质量%以上、更优选为2质量%以上、进一步优选为3质量%以上,并且优选为45质量%以下、更优选为35质量%以下、进一步优选为25质量%以下。高粘度基础油的比例低于上述下限值时,存在防锈性降低的倾向,超过上述上限值时,存在除水性降低的倾向。
以组合物总量为基准,本实施方式的(A)成分的含量(包含低粘度矿物油、高粘度矿物油以及根据需要所使用的中粘度基础油的基础油整体的含量)优选为60质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为75质量%以上,并且优选为95质量%以下、更优选为90质量%以下、进一步优选为85质量%以下。
作为构成(B)成分的脂肪酸胺盐的脂肪酸,可以为饱和脂肪酸,也可以为不饱和脂肪酸,此外可以为直链状脂肪酸,也可以为支化状脂肪酸。此外,对于碳数没有特别限制,优选为碳数8~18的物质。此外,作为胺,可以列举出单胺、多胺、链烷醇胺等。作为上述单胺,具体而言例如,可以列举出单甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、单乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、单丙基胺(包含全部异构体)、二丙基胺(包含全部异构体)、三丙基胺(包含全部异构体)、单丁基胺(包含全部异构体)、二丁基胺(包含全部异构体)、三丁基胺(包含全部异构体)、单戊基胺(包含全部异构体)、二戊基胺(包含全部异构体)、三戊基胺(包含全部异构体)、单己基胺(包含全部异构体)、二己基胺(包含全部异构体)、单庚基胺(包含全部异构体)、二庚基胺(包含全部异构体)、单辛基胺(包含全部异构体)、二辛基胺(包含全部异构体)、单壬基胺(包含全部异构体)、单癸基胺(包含全部异构体)、单十一烷基(包含全部异构体)、单十二烷基胺(包含全部异构体)、单十三烷基胺(包含全部异构体)、单十四烷基胺(包含全部异构体)、单十五烷基胺(包含全部异构体)、单十六烷基胺(包含全部异构体)、单十七烷基胺(包含全部异构体)、单十八烷基胺(包含全部异构体)、单十九烷基胺(包含全部异构体)、单二十烷基胺(包含全部异构体)、单二十一烷基胺(包含全部异构体)、单二十二烷基胺(包含全部异构体)、单二十三烷基胺(包含全部异构体)、二甲基(乙基)胺、二甲基(丙基)胺(包含全部异构体)、二甲基(丁基)胺(包含全部异构体)、二甲基(戊基)胺(包含全部异构体)、二甲基(己基)胺(包含全部异构体)、二甲基(庚基)胺(包含全部异构体)、二甲基(辛基)胺(包含全部异构体)、二甲基(壬基)胺(包含全部异构体)、二甲基(癸基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十一烷基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十二烷基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十三烷基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十四烷基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十五烷基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十六烷基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十七烷基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十八烷基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十九烷基)胺(包含全部异构体)、二甲基(二十烷基)胺(包含全部异构体)、二甲基(二十一烷基)胺(包含全部异构体)、二甲基(二十三烷基)胺(包含全部异构体)等烷基胺;单乙烯基胺、二乙烯基胺、三乙烯基胺、单丙烯基胺(包含全部异构体)、二丙烯基胺(包含全部异构体)、三丙烯基胺(包含全部异构体)、单丁烯基胺(包含全部异构体)、二丁烯基胺(包含全部异构体)、三丁烯基胺(包含全部异构体)、单戊烯基胺(包含全部异构体)、二戊烯基胺(包含全部异构体)、三戊烯基胺(包含全部异构体)、单己烯基胺(包含全部异构体)、二己烯基胺(包含全部异构体)、单庚烯基胺(包含全部异构体)、二庚烯基胺(包含全部异构体)、单辛烯基胺(包含全部异构体)、二辛烯基胺(包含全部异构体)、单壬烯基胺(包含全部异构体)、单癸烯基胺(包含全部异构体)、单十一烯基(包含全部异构体)、单十二烯基胺(包含全部异构体)、单十三烯基胺(包含全部异构体)、单十四烯基胺(包含全部异构体)、单十五烯基胺(包含全部异构体)、单十六烯基胺(包含全部异构体)、单十七烯基胺(包含全部异构体)、单十八烯基胺(包含全部异构体)、单十九烯基胺(包含全部异构体)、单二十烯基胺(包含全部异构体)、单二十一烯基胺(包含全部异构体)、单二十二烯基胺(包含全部异构体)、单二十三烯基胺(包含全部异构体)等链烯基胺;二甲基(乙烯基)胺、二甲基(丙烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(丁烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(戊烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(己烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(庚烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(辛烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(壬烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(癸烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十一烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十二烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十三烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十四烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十五烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十六烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十七烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十八烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(十九烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(二十烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(二十一烯基)胺(包含全部异构体)、二甲基(二十三烯基)胺(包含全部异构体)等具有烷基以及链烯基的单胺;单苄基胺、(1-苯基乙基)胺、(2-苯基乙基)胺(另称:单苯乙基胺)、二苄基胺、双(1-苯基乙基)胺、双(2-苯基亚乙基)胺(另称:二苯乙基胺)等芳香族取代烷基胺;单环戊基胺、二环戊基胺、三环戊基胺、单环己基胺、二环己基胺、单环庚基胺、二环庚基胺等碳数5~16的环烷基胺;二甲基(环戊基)胺、二甲基(环己基)胺、二甲基(环庚基)胺等具有烷基以及环烷基的单胺;(甲基环戊基)胺(包含全部的取代异构体)、双(甲基环戊基)胺(包含全部取代异构体)、(二甲基环戊基)胺(包含全部取代异构体)、双(二甲基环戊基)胺(包含全部取代异构体)、(乙基环戊基)胺(包含全部取代异构体)、双(乙基环戊基)胺(包含全部取代异构体)、(甲基乙基环戊基)胺(包含全部取代异构体)、双(甲基乙基环戊基)胺(包含全部取代异构体)、(二乙基环戊基)胺(包含全部取代异构体)、(甲基环己基)胺(包含全部取代异构体)、双(甲基环己基)胺(包含全部取代异构体)、(二甲基环己基)胺(包含全部取代异构体)、双(二甲基环己基)胺(包含全部取代异构体)、(乙基环己基)胺(包含全部取代异构体)、双(乙基环己基)胺(包含全部取代异构体)、(甲基乙基环己基)胺(包含全部取代异构体)、(二乙基环己基)胺(包含全部取代异构体)、(甲基环庚基)胺(包含全部取代异构体)、双(甲基环庚基)胺(包含全部取代异构体)、(二甲基环庚基)胺(包含全部取代异构体)、(乙基环庚基胺(包含全部取代异构体)、(甲基乙基环庚基)胺(包含全部取代异构体)、(二乙基环庚基)胺(包含全部取代异构体)等烷基环烷基胺等。此外,该单胺中也包含以牛油胺等为代表的由油脂衍生的单胺。作为上述多胺,具体而言例如,可以列举出亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、亚丙基二胺、二亚丙基三胺、三亚丙基四胺、四亚丙基五胺、五亚丙基六胺、亚丁基二胺、二亚丁基三胺、三亚丁基四胺、四亚丁基五胺、五亚丁基六胺等亚烷基多胺;N-甲基亚乙基二胺、N-乙基亚乙基二胺、N-丙基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-丁基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-戊基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-己基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-庚基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-辛基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-壬基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-癸基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十一烷基(包含全部异构体)、N-十二烷基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十三烷基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十四烷基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十五烷基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十六烷基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十七烷基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十八烷基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十九烷基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-二十烷基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-二十一烷基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-二十二烷基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-二十三烷基亚乙基二胺(包含全部异构体)等N-烷基亚乙基二胺;N-乙烯基亚乙基二胺、N-丙烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-丁烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-戊烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-己烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-庚烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-辛烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-壬烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-癸烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十一烯基(包含全部异构体)、N-十二烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十三烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十四烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十五烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十六烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十七烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十八烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-十九烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-二十烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-二十一烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-二十二烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)、N-二十三烯基亚乙基二胺(包含全部异构体)等N-链烯基亚乙基二胺;N-烷基二亚乙基三胺、N-链烯基二亚乙基三胺、N-烷基三亚乙基四胺、N-链烯基三亚乙基四胺、N-烷基四亚乙基五胺、N-链烯基四亚乙基五胺、N-烷基五亚乙基六胺、N-链烯基五亚乙基六胺、N-烷基亚丙基二胺、N-链烯基亚丙基二胺、N-烷基二亚丙基三胺、N-链烯基二亚丙基三胺、N-烷基三亚丙基四胺、N-链烯基三亚丙基四胺、N-烷基四亚丙基五胺、N-链烯基四亚丙基五胺、N-烷基五亚丙基六胺、N-链烯基五亚丙基六胺、N-烷基亚丁基二胺、N-链烯基亚丁基二胺、N-烷基二亚丁基三胺、N-链烯基二亚丁基三胺、N-烷基三亚丁基四胺、N-链烯基三亚丁基四胺、N-烷基四亚丁基五胺、N-链烯基四亚丁基五胺、N-烷基五亚丁基六胺、N-链烯基五亚丁基六胺等N-烷基或N-链烯基亚烷基多胺等。此外,该多胺中也包含以牛脂多胺等为代表的由油脂衍生的多胺。作为上述链烷醇胺,具体而言例如,可以列举出单甲醇胺、二甲醇胺、三甲醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单(正丙醇)胺、二(正丙醇)胺、三(正丙醇)胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、单丁醇胺(包含全部异构体)、二丁醇胺(包含全部异构体)、三丁醇胺(包含全部异构体)、单戊醇胺(包含全部异构体)、二戊醇胺(包含全部异构体)、三戊醇胺(包含全部异构体)、单己醇胺(包含全部异构体)、二己醇胺(包含全部异构体)、单庚醇胺(包含全部异构体)、二庚醇胺(包含全部异构体)、单辛醇胺(包含全部异构体)、单壬醇胺(包含全部异构体)、单癸醇胺(包含全部异构体)、单十一醇胺(包含全部异构体)、单十二醇胺(包含全部异构体)、单十三醇胺(包含全部异构体)、单十四醇胺(包含全部异构体)、单十五醇胺(包含全部异构体)、单十六醇胺(包含全部异构体)、二乙基单乙醇胺、二乙基单丙醇胺(包含全部异构体)、二乙基单丁醇胺(包含全部异构体)、二乙基单戊醇胺(包含全部异构体)、二丙基单乙醇胺(包含全部异构体)、二丙基单丙醇胺(包含全部异构体)、二丙基单丁醇胺(包含全部异构体)、二丙基单戊醇胺(包含全部异构体)、二丁基单乙醇胺(包含全部异构体)、二丁基单丙醇胺(包含全部异构体)、二丁基单丁醇胺(包含全部异构体)、二丁基单戊醇胺(包含全部异构体)、单乙基二乙醇胺、单乙基二丙醇胺(包含全部异构体)、单乙基二丁醇胺(包含全部异构体)、单乙基二戊醇胺(包含全部异构体)、单丙基二乙醇胺(包含全部异构体)、单丙基二丙醇胺(包含全部异构体)、单丙基二丁醇胺(包含全部异构体)、单丙基二戊醇胺(包含全部异构体)、单丁基二乙醇胺(包含全部异构体)、单丁基二丙醇胺(包含全部异构体)、单丁基二丁醇胺(包含全部异构体)、单丁基二戊醇胺(包含全部异构体)等。上述的胺之中,从对冷冻系统的影响小的方面出发,优选单胺,单胺之中特别是更优选烷基胺、具有烷基以及链烯基的单胺、具有烷基以及环烷基的单胺、环烷基胺以及烷基环烷基胺。此外,从耐污点性的观点出发,优选为胺分子中的总计碳数为3以上的胺、更优选总计碳数为5以上的胺。
脂肪酸胺盐的含量没有特别限制,以组合物总量为基准,优选为2质量%以上、更优选为2.5质量%以上、进一步优选为3质量%以上,并且优选为10质量%以下、更优选为9质量%以下、进一步优选为8质量%以下。脂肪酸胺盐的含量低于上述下限值时,存在除水性降低的倾向,而超过上述上限值时,存在防锈性降低的倾向。
作为(C)成分的酯,可以列举出(C-1)多元醇的部分酯、(C-2)酯化氧化蜡、(C-3)酯化羊毛脂脂肪酸、(C-4)烷基或链烯基琥珀酸酯等。
(C-1)多元醇的部分酯是指多元醇中至少1个以上的羟基未被酯化以羟基的形式残留的酯,作为其原料的多元醇可以使用任意的多元醇,优选使用分子中的羟基的个数优选为2~10、更优选为3~6,且碳数为2~20、更优选为3~10的多元醇。这些多元醇之中,优选使用选自由甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇以及山梨糖醇酐组成的组中的至少1种的多元醇,更优选使用季戊四醇。
另一方面,作为构成部分酯的羧酸,可以使用任意的羧酸,羧酸的碳数优选为2~30、更优选为6~24、进一步优选为10~22。此外,该羧酸可以为饱和羧酸,也可以为不饱和羧酸,此外可以为直链状羧酸,也可以为支链状羧酸。作为这样的脂肪酸,例如可以列举出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸、二十五烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十八烷酸、二十九烷酸、三十烷酸等饱和脂肪酸;丙烯酸、丁烯酸、戊烯酸、己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一烯酸、十二烯酸、十三烯酸、十四烯酸、十五烯酸、十六烯酸、十七烯酸、十八烯酸、十九烯酸、二十烯酸、二十一烯酸、二十二烯酸、二十三烯酸、二十四烯酸、二十五烯酸、二十六烯酸、二十七烯酸、二十八烯酸、二十九烯酸、三十烯酸等不饱和脂肪酸;或它们的混合物,也可以列举出这些脂肪酸的所有取代异构体。
作为构成部分酯的羧酸,也可以使用羟基羧酸。羟基羧酸可以为饱和羧酸,也可以为不饱和羧酸,从稳定性的观点出发优选饱和羧酸。此外,羟基羧酸可以为直链羧酸或支链羧酸,优选直链羧酸或者具有1~3个、更优选为1~2个、特别优选具有1个碳数1或2、更优选为碳数1的支链即甲基的支链羧酸。
从兼具防锈性和储藏稳定性的观点出发,羟基羧酸的碳数优选为2~40、更优选为6~30、进一步优选为8~24。羟基羧酸具有的羧酸基的个数没有特别限制,该羟基羧酸可以为一元酸或多元酸中的任一种,优选为一元酸。羟基羧酸具有的羟基的个数没有特别限制,从稳定性的观点出发,优选为1~4、更优选为1~3、进一步优选为1~2、特别优选为1。
羟基羧酸中的羟基的键合位置是任意的,但优选羧酸基的键合碳原子上键合了羟基的羧酸(α-羟基酸)、或从羧酸基的键合碳原子看主链的另一端的碳原子上键合了羟基的羧酸(ω-羟基酸)。
作为羟基羧酸的优选例子,例如可以列举出由式(1)表示的α-羟基酸、以及由式(2)表示的ω-羟基酸。
式中、R1表示氢原子、碳数1~38的烷基或碳数2~38的链烯基。此外,R2表示碳数1~38的亚烷基或碳数2~38的亚烯基。
作为由R1表示的烷基以及链烯基,例如可以列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、三十三烷基、三十四烷基、三十五烷基、三十六烷基、三十七烷基、三十八烷基等烷基;乙烯基(vinyl group)、丙烯基(allyl group)、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基、二十一烯基、二十二烯基、二十三烯基、二十四烯基、二十五烯基、二十六烯基、二十七烯基、二十八烯基、二十九烯基、三十烯基、三十一烯基、三十二烯基、三十三烯基、三十四烯基、三十五烯基、三十六烯基、三十七烯基、三十八烯基等链烯基,还可以列举出它们的所有异构体。
作为由R2表示的亚烷基以及亚烯基,例如可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚二十一烷基、亚二十二烷基、亚二十三烷基、亚二十四烷基、亚二十五烷基、亚二十六烷基、亚二十七烷基、亚二十八烷基、亚二十九烷基、亚三十烷基、亚三十一烷基、亚三十二烷基、亚三十三烷基、亚三十四烷基、亚三十五烷基、亚三十六烷基、亚三十七烷基、亚三十八烷基等亚烷基;亚乙烯基(乙烯撑基)、丙烯基(甲基乙烯撑基,allylene)、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一烯基、亚十二烯基、亚十三烯基、亚十四烯基、亚十五烯基、亚十六烯基、亚十七烯基、亚十八烯基、亚十九烯基、亚二十烯基、亚二十一烯基、亚二十二烯基、亚二十三烯基、亚二十四烯基、亚二十五烯基、亚二十六烯基、亚二十七烯基、亚二十八烯基、亚二十九烯基、亚三十烯基、亚三十一烯基、亚三十二烯基、亚三十三烯基、亚三十四烯基、亚三十五烯基、亚三十六烯基、亚三十七烯基、亚三十八烯基等亚烯基,也可以列举出它们的所有异构体。
作为含有这样的羟基羧酸的原料,可以优选使用将羊毛上附着的蜡状物质通过水解等精制而得到的羊毛脂脂肪酸。使用羟基羧酸作为部分酯的构成羧酸时,也可以并用不具有羟基的羧酸。需要说明的是,构成部分酯的羧酸包含羟基羧酸以及不具有羟基的羧酸这两者时,构成羧酸的总量中羟基羧酸所占的比例优选为5~80质量%。羟基羧酸的比例低于5质量%时,存在防锈性变得不充分的倾向。根据同样的理由,该羟基羧酸的比例更优选为10质量%以上、进一步优选为15质量%以上。此外,该羟基羧酸的比例超过80质量%时,存在储藏稳定性以及对于基础油的溶解性变得不充分的倾向。根据同样的理由,该羟基羧酸的比例更优选为60质量%以下、进一步优选为40质量%以下、更加优选为30质量%以下、特别优选为20质量%以下。
作为不具有羟基的羧酸,可以为饱和羧酸,也可以为不饱和羧酸。不具有羟基的羧酸之中,饱和羧酸可以为直链羧酸或支链羧酸中的任一者,但优选直链羧酸,或者具有1~3个、更优选1~2个、进一步优选1个碳原子数1或2、更优选碳原子数1的支链即甲基的支链羧酸。
从兼具防锈性和储藏稳定性的观点出发,不具有羟基的饱和羧酸的碳数优选为2~40、更优选为6~30、进一步优选为8~24。不具有羟基的饱和羧酸中的羧酸基的个数没有特别限制,可以为一元酸或多元酸中的任一者,优选为一元酸。在不具有羟基的饱和羧酸之中,从氧化稳定性以及耐污点性的观点出发,特别优选月桂酸、硬脂酸等碳数10~16的直链饱和羧酸。
不具有羟基的羧酸之中,不饱和羧酸可以为直链羧酸或支链中的任一者,但优选直链羧酸或者具有1~3、更优选1~2、进一步优选1个碳数1或2、更优选碳数1的支链的支链羧酸。不具有羟基的羧酸之中,从兼具防锈性和储藏稳定性的观点出发,不饱和羧酸的碳数优选为2~40、更优选为6~30、进一步优选为8~24、特别优选为12~22。
不具有羟基的不饱和羧酸中的羧酸基的个数没有特别限制,可以为一元酸或多元酸中的任一者,优选为一元酸。不具有羟基的不饱和羧酸具有的不饱和键的个数没有特别限制,从稳定性的观点出发,优选为1~4、更优选为1~3、进一步优选为1~2、特别优选为1。在不具有羟基的不饱和羧酸之中,从防锈性以及对于基础油的溶解性的观点出发,优选油酸等碳数18~22的直链不饱和羧酸,此外从氧化稳定性、对于基础油的溶解性以及耐污点性的观点出发,优选异硬脂酸等碳数18~22的支链不饱和羧酸,特别优选油酸。
多元醇与羧酸的部分酯中,构成羧酸中不饱和羧酸所占的比例优选为5~95质量%。通过将不饱和羧酸的比例设为5质量%以上,从而可以进一步提高防锈性以及储藏稳定性。根据同样的理由,该不饱和羧酸的比例更优选为10质量%以上、进一步优选为20质量%以上、更加优选为30质量%以上、特别优选为35质量%以上。另一方面,该不饱和羧酸的比例超过95质量%时,存在空气暴露性以及对于基础油的溶解性变得不充分的倾向。根据同样的理由,该不饱和羧酸的比例更优选为80质量%以下、进一步优选为60质量%以下、特别优选为50质量%以下。
不饱和羧酸包含具有羟基的不饱和羧酸以及不具有羟基的不饱和羧酸这两者,不饱和羧酸总量中不具有羟基的不饱和羧酸所占的比例优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上、进一步优选为95质量%以上。
上述部分酯为构成羧酸中不饱和羧酸所占的比例为5~95质量%的部分酯时,该部分酯的碘值优选为5~75、更优选为10~60、进一步优选为20~45。部分酯的碘值低于5时,存在防锈性以及储藏稳定性降低的倾向。此外,部分酯的碘值超过75时,存在空气暴露性以及对于基础油的溶解性降低的倾向。本发明中所谓“碘值”是指采用JIS K 0070“化学制品的酸值、皂化值、碘值、羟值以及不皂化值”的指示剂滴定法而测定的碘值。
作为上述部分酯的制造方法,例如可以列举出下述制造方法(i)、(ii)、(iii)。
方法(i),将多元醇与羟基羧酸的部分酯或多元醇与羟基羧酸和不具有羟基的饱和羧酸的混合物的部分酯、和多元醇与不具有羟基的不饱和羧酸的部分酯或多元醇与不具有羟基的不饱和羧酸和不具有羟基的饱和羧酸的混合物的部分酯混合,以使两者的混合物中的羧酸组成满足上述条件。
方法(ii),以所得到的部分酯的羧酸组成满足上述条件的方式,将具有羟基的羧酸和不具有羟基的不饱和羧酸混合、或者进一步混合不具有羟基的饱和羧酸,进行该羧酸混合物与多元醇的部分酯化反应。
方法(iii),在与羟基羧酸和不具有羟基的不饱和羧酸的混合物的部分酯中或者在与这些羧酸和不具有羟基的饱和羧酸的混合物的部分酯中,以羧酸组成满足上述条件的方式,混合多元醇与羟基羧酸的部分酯或多元醇与羟基羧酸和不具有羟基的饱和羧酸的混合物的部分酯、或者多元醇与不具有羟基的不饱和羧酸的部分酯或多元醇与不具有羟基的不饱和羧酸和不具有羟基的饱和羧酸的混合物的部分酯。
上述制造方法(i)的情况下,例如,可以分别优选使用羊毛脂脂肪酸作为羟基羧酸和不具有羟基的饱和羧酸的混合物、使用油酸等碳数2~40的不饱和羧酸作为不具有羟基的不饱和羧酸。此时,对于由多元醇与羟基羧酸和不具有羟基的饱和羧酸的混合物构成的部分酯、优选与羊毛脂脂肪酸构成的部分酯(第1部分酯)以及由多元醇与不具有羟基的不饱和羧酸构成的部分酯、优选与油酸构成的部分酯(第2部分酯)的含有比例,若两者的混合物中的羧酸组成比满足上述条件,则没有特别限制,第1及第2部分酯的合计量中第1部分酯所占的比例优选为20~95质量%、更优选为40~80质量%、特别优选为55~65质量%。第1部分酯的比例低于20质量%、或者超过95质量%的情况下,存在空气暴露性等防锈性变得不充分的倾向。此外,第1部分酯的比例超过95质量%时,存在部分酯与整个基础油的溶解性降低、储藏稳定性变得不充分的倾向。
(C-2)酯化氧化蜡是指使氧化蜡与醇类反应、从而使氧化蜡具有一部分或全部的酸性基酯化的产物。作为用作酯化氧化蜡的原料的氧化蜡,例如可以列举出氧化蜡;作为醇类,可以列举出碳数1~20的直链状或支链状的饱和一元醇、碳数1~20的直链状或支链状的不饱和一元醇、在上述酯的说明中所例示的多元醇、通过羊毛脂的水解而得到的醇等。
(C-3)酯化羊毛脂脂肪酸是指将羊毛上附着的蜡状物质通过水解等精制而得到的羊毛脂脂肪酸与醇反应所得到的产物。作为用作酯化羊毛脂脂肪酸的原料的醇,可以列举出在上述酯化氧化蜡的说明中所例示出的醇,其中优选为多元醇,更优选为三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、山梨糖醇酐、季戊四醇、甘油。作为前述烷基或链烯基琥珀酸酯,可以列举出前述烷基或链烯基琥珀酸与一元醇或二元以上的多元醇的酯。其中,优选为一元醇或二元醇的酯。
一元醇可以为直链状,也可以为支链状,此外可以为饱和醇,也可以为不饱和醇。此外,一元醇的碳数没有特别限制,优选碳数8~18的脂肪族醇。作为二元醇,优选使用亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇。作为亚烷基二醇,例如,可以列举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇。
作为聚氧亚烷基二醇,例如,可以列举出环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷均聚或共聚而成的物质。聚氧亚烷基二醇中,结构不同的环氧烷共聚时,对于氧化亚烷基的聚合形式没有特别限制,可以任意为无规共聚、嵌段共聚。此外,聚氧亚烷基二醇的聚合度没有特别限制,优选为2~10、更优选为2~8、进一步优选为2~6。
(C-4)作为烷基或链烯基琥珀酸酯,可以是烷基或链烯基琥珀酸的2个羧基都被酯化的二酯(全酯)、或者也可以是仅一个羧基被酯化的单酯(部分酯),从防锈性更优异的观点出发,优选为单酯。这些酯中,从发挥更优异的防锈性的观点出发,特别优选多元醇的部分酯的使用,具体而言,可以列举出羊毛脂的季戊四醇酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐异硬脂酸酯等。
酯的添加量以组合物总量基准计优选为4质量%以上、更优选为5质量%以上、进一步优选为6质量%以上且优选为20质量%以下、更优选为15质量%以下、进一步优选为10质量%以下。过少时,不能得到足够的防锈性,过多时,大量的水混入时的油剂的寿命变短。
(D)成分为选自由(D-1)肌氨酸型化合物、(D-2)磺酸盐、(D-3)胺、(D-4)羧酸、(D-5)羧酸盐、(D-6)固体石蜡、(D-7)氧化蜡盐以及(D-8)硼化合物组成的组中的至少1种防锈剂。
本实施方式中使用的(D-1)肌氨酸型化合物具有由下述通式(3)、(4)或者(5)表示的结构。
R3-CO-NR4-(CH2)n-COOX   (3)
(式中,R3表示碳数6~30的烷基或者碳数6~30的链烯基,R4表示碳数1~4的烷基,X表示氢原子、碳数1~30的烷基或者碳数1~30的链烯基,n表示1~4的整数。)
[R3-CO-NR4-(CH2)n-COO]mY   (4)
(式中,R3表示碳数6~30的烷基或者碳数6~30的链烯基,R4表示碳数1~4的烷基,Y表示碱金属或者碱土金属,n表示1~4的整数,m在Y为碱金属时表示1、在Y为碱土金属时表示2。)
[R3-CO-NR4-(CH2)n-COO]m-Z-(OH)m   (5)
(式中,R3表示碳数6~30的烷基或者碳数6~30的链烯基,R4表示碳数1~4的烷基,Z表示二元以上的多元醇的除去了羟基的残基,m表示1以上的整数,m’表示0以上的整数,m+m’表示Z的价数,n表示1~4的整数。)
通式(3)~(5)中,R3表示碳数6~30的烷基或者碳数6~30的链烯基。从基础油中的溶解性等观点出发,必须为碳数6以上的烷基或者链烯基,优选为碳数7以上、更优选为碳数8以上。此外,从储藏稳定性等观点出发,必须为碳数30以下的烷基或者链烯基,优选为碳数24以下、更优选为碳数20以下。作为这样的烷基以及链烯基,具体而言例如,可以列举出己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等烷基(这些烷基可以为直链状也可以为支化状);己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基等链烯基(这些链烯基可以为直链状也可以为支化状、此外双键的位置也是任意的)等。
通式(3)~(5)中,R4表示碳数1~4的烷基。从储藏稳定性等观点出发,必须为碳数4以下的烷基、优选为碳数3以下、更优选为碳数2以下。
通式(3)~(5)中,n表示1~4的整数。从储藏稳定性等观点出发,必须为4以下的整数、优选为3以下、更优选为2以下。
通式(3)中,X表示氢原子、碳数1~30的烷基或者碳数1~30的链烯基。作为由X表示的烷基或者链烯基,从储藏稳定性等观点出发,必须为碳数30以下、优选为碳数20以下、更优选为碳数10以下。作为这样的烷基或者链烯基,具体而言例如,可以列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等烷基(这些烷基可以为直链状也可以为支化状);乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基等链烯基(这些链烯基可以为直链状也可以为支化状、此外双键的位置也是任意的)等。此外,从防锈性更优异等观点出发,优选为烷基。作为X,从防锈性更优异等观点出发,优选为氢原子、碳数1~20的烷基或者碳数1~20的链烯基,更优选为氢原子或碳数1~20的烷基,进一步更优选为氢原子或碳数1~10的烷基。
通式(4)中,Y表示碱金属或碱土金属,具体而言,例如可以列举出钠、钾、镁、钙、钡等。其中,从防锈性更优异的观点出发,优选为碱土金属。需要说明的是,钡的情况下,对人体、生态系统的安全性有可能变得不充分。通式(4)中,m在Y为碱金属时表示1、在Y为碱土金属时表示2。
通式(5)中,Z表示二元以上的多元醇的除去了羟基的残基。作为这样的多元醇,具体而言,例如可以列举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、异戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、山梨醇、邻苯二酚、间苯二酚、氢醌、双酚A、双酚F、氢化双酚A、氢化双酚F、二聚二醇等二元醇;甘油、2-(羟甲基)-1,3-丙二醇、1,2,3-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、2,3,4-戊三醇、2,3,4-己三醇、4-丙基-3,4,5-庚三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等3元醇;季戊四醇、赤藓醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇、1,3,4,5-己四醇、二甘油、山梨糖醇酐等4元醇;核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、三甘油等5元醇;二季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇、艾杜糖醇、肌醇、卫矛醇、塔罗糖、阿洛糖等6元醇;聚甘油或者它们的脱水缩合物等。
通式(5)中,m为1以上的整数、m’为0以上的整数、并且m+m’与Z的价数相同。即,Z的多元醇的羟基中,可以全部被取代,也可以仅其一部分被取代。
在由上述通式(3)~(5)表示的肌氨酸之中,从防锈性更优异的观点出发,优选选自通式(3)以及(4)之中的至少1种化合物。此外,可以仅单独使用选自通式(3)~(5)中的1种化合物,也可以使用2种以上的化合物的混合物。
对于由通式(1)~(3)表示的肌氨酸的含量没有特别限制,以组合物总量为基准,优选为0.05~10质量%、更优选为0.1~7质量%、进一步优选为0.3~5质量%。该肌氨酸的含量低于前述下限值时,存在防锈性以及其长期维持性变得不充分的倾向。此外,该肌氨酸的含量即便超过前述上限值,也存在不能得到与含量相符的防锈性以及其长期维持性的上升效果的倾向。
作为(D-2)磺酸盐的优选例子,可以列举出磺酸碱金属盐、磺酸碱土金属盐或磺酸胺盐。磺酸盐对人体、生态系统均具有充分高的安全性,可以通过使碱金属、碱土金属或胺与磺酸反应而得到。
作为构成磺酸盐的碱金属,可以列举出钠、钾等。此外,作为碱土金属,可以列举出镁、钙、钡等。其中,作为碱金属以及碱土金属,优选钠、钾、钙以及钡,特别优选钙。
磺酸盐为胺盐时,作为胺,可以列举出单胺、多胺、链烷醇胺等。
作为单胺,例如,可以列举出单甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、单乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、单丙基胺、二丙基胺、三丙基胺、单丁基胺、二丁基胺、三丁基胺、单戊基胺、二戊基胺、三戊基胺、单己基胺、二己基胺、单庚基胺、二庚基胺、单辛基胺、二辛基胺、单壬基胺、单癸基胺、单十一烷基胺、单十二烷基胺、单十三烷基胺、单十四烷基胺、单十五烷基胺、单十六烷基胺、单十七烷基胺、单十八烷基胺、单十九烷基胺、单二十烷基胺、单二十一烷基胺、单二十二烷基胺、单二十三烷基胺、二甲基(乙基)胺、二甲基(丙基)胺、二甲基(丁基)胺、二甲基(戊基)胺、二甲基(己基)胺、二甲基(庚基)胺、二甲基(辛基)胺、二甲基(壬基)胺、二甲基(癸基)胺、二甲基(十一烷基)胺、二甲基(十二烷基)胺、二甲基(十三烷基)胺、二甲基(十四烷基)胺、二甲基(十五烷基)胺、二甲基(十六烷基)胺、二甲基(十七烷基)胺、二甲基(十八烷基)胺、二甲基(十九烷基)胺、二甲基(二十烷基)胺、二甲基(二十一烷基)胺、二甲基(二十三烷基)胺等烷基胺;
单乙烯基胺、二乙烯基胺、三乙烯基胺、单丙烯基胺、二丙烯基胺、三丙烯基胺、单丁烯基胺、二丁烯基胺、三丁烯基胺、单戊烯基胺、二戊烯基胺、三戊烯基胺、单己烯基胺、二己烯基胺、单庚烯基胺、二庚烯基胺、单辛烯基胺、二辛烯基胺、单壬烯基胺、单癸烯基胺、单十一烯基胺、单十二烯基胺、单十三烯基胺、单十四烯基胺、单十五烯基胺、单十六烯基胺、单十七烯基胺、单十八烯基胺、单十九烯基胺、单二十烯基胺、单二十一烯基胺、单二十二烯基胺、单二十三烯基胺等链烯基胺;
二甲基(乙烯基)胺、二甲基(丙烯基)胺、二甲基(丁烯基)胺、二甲基(戊烯基)胺、二甲基(己烯基)胺、二甲基(庚烯基)胺、二甲基(辛烯基)胺、二甲基(壬烯基)胺、二甲基(癸烯基)胺、二甲基(十一烯基)胺、二甲基(十二烯基)胺、二甲基(十三烯基)胺、二甲基(十四烯基)胺、二甲基(十五烯基)胺、二甲基(十六烯基)胺、二甲基(十七烯基)胺、二甲基(十八烯基)胺、二甲基(十九烯基)胺、二甲基(二十烯基)胺、二甲基(二十一烯基)胺、二甲基(二十三烯基)胺等具有烷基以及链烯基的单胺;
单苄基胺、(1-苯乙基)胺、(2-苯乙基)胺(另称:单苯乙基胺)、二苄基胺、双(1-苯乙基)胺、双(2-苯乙基)胺(另称:二苯乙基胺)等芳香族取代烷基胺;单环戊基胺、二环戊基胺、三环戊基胺、单环己基胺、二环己基胺、单环庚基胺、二环庚基胺等碳数5~16的环烷基胺;二甲基(环戊基)胺、二甲基(环己基)胺、二甲基(环庚基)胺等具有烷基以及环烷基的单胺;(甲基环戊基)胺、双(甲基环戊基)胺、(二甲基环戊基)胺、双(二甲基环戊基)胺、(乙基环戊基)胺、双(乙基环戊基)胺、(甲基乙基环戊基)胺、双(甲基乙基环戊基)胺、(二乙基环戊基)胺、(甲基环己基)胺、双(甲基环己基)胺、(二甲基环己基)胺、双(二甲基环己基)胺、(乙基环己基)胺、双(乙基环己基)胺、(甲基乙基环己基)胺、(二乙基环己基)胺、(甲基环庚基)胺、双(甲基环庚基)胺、(二甲基环庚基)胺、(乙基环庚基)胺、(甲基乙基环庚基)胺、(二乙基环庚基)胺等烷基环烷基胺,还可以列举出这些单胺的所有取代异构体。在此,所谓单胺也包含衍生自油脂的牛脂胺等单胺。
作为多胺,例如可以列举出亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、亚丙基二胺、二亚丙基三胺、三亚丙基四胺、四亚丙基五胺、五亚丙基六胺、亚丁基二胺、二亚丁基三胺、三亚丁基四胺、四亚丁基五胺、五亚丁基六胺等亚烷基多胺;
N-甲基亚乙基二胺、N-乙基亚乙基二胺、N-丙基亚乙基二胺、N-丁基亚乙基二胺、N-戊基亚乙基二胺、N-己基亚乙基二胺、N-庚基亚乙基二胺、N-辛基亚乙基二胺、N-壬基亚乙基二胺、N-癸基亚乙基二胺、N-十一烷基、N-十二烷基亚乙基二胺、N-十三烷基亚乙基二胺、N-十四烷基亚乙基二胺、N-十五烷基亚乙基二胺、N-十六烷基亚乙基二胺、N-十七烷基亚乙基二胺、N-十八烷基亚乙基二胺、N-十九烷基亚乙基二胺、N-二十烷基亚乙基二胺、N-二十一烷基亚乙基二胺、N-二十二烷基亚乙基二胺、N-二十三烷基亚乙基二胺等N-烷基亚乙基二胺;
N-乙烯基亚乙基二胺、N-丙烯基亚乙基二胺、N-丁烯基亚乙基二胺、N-戊烯基亚乙基二胺、N-己烯基亚乙基二胺、N-庚烯基亚乙基二胺、N-辛烯基亚乙基二胺、N-壬烯基亚乙基二胺、N-癸烯基亚乙基二胺、N-十一烯基、N-十二烯基亚乙基二胺、N-十三烯基亚乙基二胺、N-十四烯基亚乙基二胺、N-十五烯基亚乙基二胺、N-十六烯基亚乙基二胺、N-十七烯基亚乙基二胺、N-十八烯基亚乙基二胺、N-十九烯基亚乙基二胺、N-二十烯基亚乙基二胺、N-二十一烯基亚乙基二胺、N-二十二烯基亚乙基二胺、N-二十三烯基亚乙基二胺等N-链烯基亚乙基二胺;
N-烷基二亚乙基三胺、N-链烯基二亚乙基三胺、N-烷基三亚乙基四胺、N-链烯基三亚乙基四胺、N-烷基四亚乙基五胺、N-链烯基四亚乙基五胺、N-烷基五亚乙基六胺、N-链烯基五亚乙基六胺、N-烷基亚丙基二胺、N-链烯基亚丙基二胺、N-烷基二亚丙基三胺、N-链烯基二亚丙基三胺、N-烷基三亚丙基四胺、N-链烯基三亚丙基四胺、N-烷基四亚丙基五胺、N-链烯基四亚丙基五胺、N-烷基五亚丙基六胺、N-链烯基五亚丙基六胺、N-烷基亚丁基二胺、N-链烯基亚丁基二胺、N-烷基二亚丁基三胺、N-链烯基二亚丁基三胺、N-烷基三亚丁基四胺、N-链烯基三亚丁基四胺、N-烷基四亚丁基五胺、N-链烯基四亚丁基五胺、N-烷基五亚丁基六胺、N-链烯基五亚丁基六胺等N-烷基或N-链烯基亚烷基多胺,也可以列举出这些多胺的所有取代异构体。此外,其中所谓多胺也包含衍生自油脂的多胺(牛脂多胺等)。
作为链烷醇胺,例如可以列举出单甲醇胺、二甲醇胺、三甲醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单(正丙醇)胺、二(正丙醇)胺、三(正丙醇)胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、单丁醇胺、二丁醇胺、三丁醇胺、单戊醇胺、二戊醇胺、三戊醇胺、单己醇胺、二己醇胺、单庚醇胺、二庚醇胺、单辛醇胺、单壬醇胺、单癸醇胺、单十一醇胺、单十二醇胺、单十三醇胺、单十四醇胺、单十五醇胺、单十六醇胺、二乙基单乙醇胺、二乙基单丙醇胺、二乙基单丁醇胺、二乙基单戊醇胺、二丙基单乙醇胺、二丙基单丙醇胺、二丙基单丁醇胺、二丙基单戊醇胺、二丁基单乙醇胺、二丁基单丙醇胺、二丁基单丁醇胺、二丁基单戊醇胺、单乙基二乙醇胺、单乙基二丙醇胺、单乙基二丁醇胺、单乙基二戊醇胺、单丙基二乙醇胺、单丙基二丙醇胺、单丙基二丁醇胺、单丙基二戊醇胺、单丁基二乙醇胺、单丁基二丙醇胺、单丁基二丁醇胺、单丁基二戊醇胺、单环己基单乙醇胺、单环己基二乙醇胺、单环己基单丙醇胺、单环己基二丙醇胺,也可以列举出这些链烷醇胺的所有取代异构体。
上述磺酸可以使用由常规方法而制造的公知的磺酸。具体而言,一般可以列举出:将矿物油的润滑油馏分的烷基芳香族化合物磺化而成的磺酸;在白油制造时副产的所谓石油磺酸(mahogany acid)等的石油磺酸;或对作为洗涤剂等的原料的烷基苯制造设备中副产的将聚烯烃烷基化到苯上所获得的具有直链状或支链状烷基的烷基苯进行磺化而成的磺酸;将二壬基萘等烷基萘进行磺化而成的磺酸等合成磺酸等。
上述磺酸中,优选使用选自由以下物质组成的组中的至少一种:萘环上键合的2个烷基的总碳数为14~30的二烷基萘磺酸;苯环上键合的2个烷基分别为直链烷基或具有1个侧链甲基的支链状烷基、且2个烷基的总碳数为14~30的二烷基苯磺酸;以及苯环上键合的烷基的碳数为15以上的单烷基苯磺酸。
作为优选的二烷基萘磺酸的萘环上键合的2个烷基的总碳数为14~30的二烷基萘磺酸中,2个烷基的总碳数低于14时,存在抗乳化性变得不充分的倾向,另一方面,超过30时,存在所得到的防锈油组合物的储藏稳定性降低的倾向。2个烷基各自可以为直链状,也可以为支链状。此外,若2个烷基的总碳数为14~30,则对于各烷基的碳数没有特别限制,各烷基的碳数分别优选为6~18。
作为优选的二烷基苯磺酸的、苯环上键合的2个烷基分别为直链烷基或具有1个侧链甲基的支链状烷基且2个烷基的总碳数为14~30的二烷基苯磺酸,为单烷基苯磺酸时若如后述那样烷基的碳数为15以上,则可以优选使用,使用烷基的碳数低于15的单烷基苯磺酸时,存在组合物的储藏稳定性降低的倾向。此外,即便使用具有3个以上的烷基的烷基苯磺酸时,也存在组合物的储藏稳定性降低的倾向。
二烷基苯磺酸的苯环上键合的烷基为具有除侧链甲基以外的支化结构的支链状烷基,例如为具有侧链乙基的支链状烷基等、具有2个以上的支化结构的支链状烷基例如衍生自丙烯的低聚物的支链状烷基等时,存在对人体或生态系统产生不良影响的担心,并且存在防锈性变得不充分的倾向。此外,二烷基苯磺酸的苯环上键合的2个烷基的总碳数低于14时,存在抗乳化性降低的倾向,另一方面,超过30时,存在组合物的储藏稳定性降低的倾向。需要说明的是,苯环上键合的2个烷基的总碳数若为14~30,则对于各烷基的碳数没有特别限定,但各烷基的碳数分别优选为6~18。
优选的单烷基苯磺酸如前所述为苯环上键合的1个烷基的碳数为15以上的单烷基苯磺酸。苯环上键合的烷基的碳数低于15时,存在所得到的组合物的储藏稳定性降低的倾向。此外,苯环上键合的烷基若其碳数为15以上,则可以为直链状,也可以为支链状。
作为使用上述原料而得到的磺酸盐,例如可以列举出以下的物质。可以列举出使碱金属的氧化物或氢氧化物等碱金属的碱、碱土金属的氧化物或氢氧化物等碱土金属的碱或者氨、烷基胺或链烷醇胺等胺与磺酸反应而得到的中性(正盐)磺酸盐;通过将上述中性(正盐)磺酸盐和过量的碱金属的碱、碱土金属的碱或胺在水存在下加热而得到的碱性磺酸盐;在二氧化碳的存在下使上述中性(正盐)磺酸盐与碱金属的碱、碱土金属的碱或胺反应而得到的碳酸盐过碱性(超碱性)磺酸盐;通过将上述中性(正盐)磺酸盐与碱金属的碱、碱土金属的碱或胺以及硼酸或硼酸酐等硼氧化合物反应、或者将上述碳酸盐过碱性(超碱性)磺酸盐与硼酸或硼酸酐等硼氧化合物反应而得到的硼酸盐过碱性(超碱性)磺酸盐或它们的混合物等。
制造上述中性(正盐)磺酸盐时,作为反应促进剂添加与目标磺酸盐相同的碱金属、碱土金属或胺的氯化物,或者在制备了与目标磺酸盐不同的碱金属、碱土金属或胺的中性(正盐)磺酸盐之后添加与目标磺酸盐相同的碱金属、碱土金属或胺的氯化物来进行交换反应,均可以得到目标磺酸盐。然而,在通过这样的方法而得到的磺酸盐中容易残存氯化物离子,因此在本发明中,优选不使用通过这样的方法而得到的磺酸盐、或对所得到的磺酸盐进水洗等充分的清洗处理。具体而言,优选将磺酸盐中的氯浓度设为200质量ppm以下、更优选设为100质量ppm以下、进一步优选设为50质量ppm以下、特别优选设为25质量ppm以下。
此外,作为磺酸盐,优选使用选自由以下物质组成的组中的至少一种:萘环上键合的2个烷基的总碳数为14~30的二烷基萘磺酸盐;苯环上键合的2个烷基分别为直链烷基或具有1个侧链甲基的支链状烷基、且2个烷基的总碳数为14~30的二烷基苯磺酸盐;以及苯环上键合的烷基的碳数为15以上的单烷基苯磺酸盐。
在本实施方式中,上述之中,更优选使用选自中性、碱性、过碱性的碱金属磺酸盐以及碱土金属磺酸盐中的1种或2种以上;特别优选使用碱值为0~50mgKOH/g、优选为10~30mgKOH/g的中性或近似中性的碱金属磺酸盐或者碱土金属磺酸盐和/或碱值为50~500mgKOH/g、优选为200~400mgKOH/g的(过)碱性的碱金属磺酸盐或者碱土金属磺酸盐。此外,上述的碱值为0~50mgKOH/g的碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐与碱值为50~500mgKOH/g的碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐的质量比(碱值为0~50mgKOH/g的碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐/碱值为50~500mgKOH/g的碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐)以组合物总量为基准优选为0.1~30、更优选为1~20、特别优选为1.5~15。
在此,碱值通常意味着在含有30~70质量%的润滑油基础油等稀释剂的状态下,根据JIS K 2501“石油制品以及润滑油-中和值试验法”的6.的盐酸法而测定的碱值。
上述磺酸盐之中,优选胺基磺酸盐、磺酸钙、磺酸钡,特别优选亚烷基二胺磺酸盐以及磺酸钙。
作为防锈成分的(D-3)胺,可以列举出在前述磺酸盐的说明中所例示出的胺。上述胺之中,单胺在耐污点性良好的方面优选,单胺之中更优选烷基胺、具有烷基以及链烯基的单胺、具有烷基以及环烷基的单胺、环烷基胺以及烷基环烷基胺。此外,从耐污点性良好的观点出发,优选胺分子中的碳数总计为3以上的胺,更优选碳数总计为5以上的胺。
作为防锈成分的(D-4)羧酸,可以使用任意的羧酸,优选可以列举出脂肪酸、二羧酸、羟基脂肪酸、环烷酸、树脂酸、氧化蜡、羊毛脂脂肪酸等。前述脂肪酸的碳数没有特别限制,优选为6~24、更优选为10~22。此外,该脂肪酸可以为饱和脂肪酸,也可以为不饱和脂肪酸,此外可以为直链状脂肪酸,也可以为支链状脂肪酸。
作为这样的脂肪酸,例如可以列举出己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸等饱和脂肪酸;己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一烯酸、十二烯酸、十三烯酸、十四烯酸、十五烯酸、十六烯酸、十七烯酸、十八烯酸、十九烯酸、二十烯酸、二十一烯酸、二十二烯酸、二十三烯酸、二十四烯酸等不饱和脂肪酸;或它们的混合物,也可以列举出这些脂肪酸的所有取代异构体。
作为二羧酸,优选使用碳数2~40的二羧酸、更优选使用碳数5~36的二羧酸。它们之中,优选使用将碳数6~18的不饱和脂肪酸二聚化而成的二聚酸、烷基或链烯基琥珀酸。作为二聚酸,例如可以列举出油酸的二聚酸。此外,烷基或链烯基琥珀酸之中,优选链烯基琥珀酸,更优选具有碳数8~18的链烯基的链烯基琥珀酸。
作为羟基脂肪酸,优选使用碳数6~24的羟基脂肪酸。此外,羟基脂肪酸具有的羟基的个数可以为1个,也可以为多个,优选使用具有1~3个羟基的羟基脂肪酸。作为这样的羟基脂肪酸,例如可以列举出蓖麻油酸。
环烷酸是石油中的羧酸类,是指环烷烃环上键合了-COOH基的物质。树脂酸是指在天然树脂中以游离的状态或酯的形式存在的有机酸。氧化蜡是指将蜡氧化而得到的物质。对于作为原料而使用的蜡没有特别限制,具体而言,可以列举出在石油馏分精制时所得到的固体石蜡、微晶蜡、矿脂(petrolatum)或通过合成而得到的聚烯烃蜡等。
羊毛脂脂肪酸是指将羊毛上附着的蜡状物质通过水解等精制而得到的羧酸。
这些羧酸之中,从防锈性、脱脂性以及储藏稳定性的观点出发,优选二羧酸,更优选二聚酸,进一步优选油酸的二聚酸。
作为防锈成分的(D-5)羧酸盐,可以列举出前述羧酸的碱金属盐、碱土金属盐、胺盐等。作为构成羧酸盐的碱金属,可以列举出钠、钾等,作为碱土金属可以列举出钡、钙、镁等。其中,优选使用钙盐。此外,作为胺,可以列举出在胺的说明中所例示出的胺。需要说明的是,担心钡盐对于人体、生态系统的安全性不充分。
作为防锈成分的(D-6)固体石蜡,例如可以列举出在石油馏分精制时所得到的固体石蜡、微晶蜡、矿脂或通过合成而得到的聚烯烃蜡等。
对于作为(D-7)氧化蜡盐的原料使用的氧化蜡没有特别限制,例如可以列举出通过将前述记载的固体石蜡等蜡氧化而制造的氧化固体石蜡等。
氧化蜡盐为碱金属盐时,作为用作原料的碱金属,可以列举出钠、钾等。氧化蜡盐为碱土金属盐时,作为用作原料的碱土金属,可以列举出镁、钙、钡等。氧化蜡盐为重金属盐时,作为用作原料的重金属,可以列举出锌、铅等。其中,优选钙盐。需要说明的是,从对于人体、生体系的安全性的观点出发,氧化蜡盐优选不是钡盐以及重金属盐。
作为防锈成分的(D-8)硼化合物,可以列举出硼酸钾、硼酸钙等。
本实施方式中,可以单独使用上述(D)成分的防锈剂之中的1种,或者可以将种类相同的防锈剂2种以上混合使用,进而可以将种类不同的防锈剂2种以上混合使用。
作为(D)成分的防锈剂,从发挥更优异的防锈性的观点出发,优选肌氨酸、磺酸盐或固体石蜡,进而更优选并用这三种。
除上述防锈剂以外,也可以含有以高级脂肪族醇等为代表的醇类;以磷酸单酯、磷酸二酯、亚磷酸酯、磷酸、亚磷酸的胺盐等为代表的磷酸衍生物类、亚磷酸衍生物类等作为防锈剂。
对于(D)成分之中使用除羧酸以外的防锈剂时的含量没有特别限制,从防锈性的观点出发,以组合物总量为基准,优选为0.1质量%以上、更优选为0.5质量%以上、进一步优选为1.0质量%以上。此外,从储藏稳定性的观点出发,以组合物总量为基准,(D)成分之中除羧酸以外的防锈剂的含量优选为20质量%以下、更优选为15质量%以下、进一步优选为10质量%以下。
此外,对于(D)成分之中作为防锈剂使用羧酸时的含量没有特别限制,从防锈性的观点出发,以组合物总量为基准,优选为0.01质量%以上、更优选为0.03质量%以上、进一步优选为0.05质量%以上。
羧酸的含量低于前述下限值时,担心基于其添加的防锈性上升效果变得不充分。此外,以组合物总量为基准,羧酸的含量优选为2质量%以下、更优选为1.5质量%以下、进一步优选为1质量%以下。羧酸的含量超过前述上限值时,担心与基础油的溶解性变得不充分,储藏稳定性降低。
本实施方式的防锈油组合物的40℃下的运动粘度优选为2mm2/s以上、更优选为2.5mm2/s以上、进一步优选为3mm2/s以上,并且优选为13mm2/s以下、更优选为8mm2/s以下、进一步优选为7mm2/s以下。运动粘度低于前述下限值时,不能维持油膜,因此担心防锈性方面出现问题,而超过前述上限值时,担心除水性降低。
制造作为(D)成分的防锈剂时,有时以脱色为目的而使用氯系漂白剂,在本实施方式中,优选作为漂白剂使用过氧化氢等非氯系化合物、或者不进行脱色处理。此外,油脂类的水解等中有时使用盐酸等氯系化合物,此时也优选使用非氯系的酸或碱性化合物。进而,优选对所得到的化合物实施水洗等充分的清洗处理。
作为(D)成分的防锈剂的氯浓度只要不损害本实施方式的防锈油组合物的特性,则没有特别限制,优选为200质量ppm以下、更优选为100质量ppm以下、进一步优选为50ppm以下、特别优选为25质量ppm以下。
本实施方式的防锈油组合物根据需要还可以含有其它的添加剂。具体而言,例如可以列举出暴露在酸性气氛中防锈性上升效果显著的固体石蜡;压制成形性上升效果或者润滑性上升效果显著的硫化油脂、硫化酯、长链烷基二硫代磷酸锌、三甲苯基磷酸酯等磷酸酯、猪油等油脂、脂肪酸、高级醇、碳酸钙、硼酸钾;用于提高抗氧化性能的酚系或胺系抗氧化剂;苯并三唑或其衍生物、噻二唑、苯并噻唑等用于提高防腐蚀性能的防腐剂;二乙二醇单烷基醚等润湿剂;丙烯酸系聚合物、疏松石蜡等造膜剂;甲基硅酮、氟代硅酮、聚丙烯酸酯等消泡剂、表面活性剂或它们的混合物。需要说明的是,上述其它的添加剂的含量为任意的,这些添加剂的含量的总和以本实施方式的防锈油组合物总量基准计优选为10质量%以下。
本实施方式的防锈油组合物实质上不含有水,不含自然吸湿的水分以外的水,希望不用水稀释来使用。
在本实施方式的防锈油组合物中,钡、锌、氯以及铅的含量各自按元素换算并且以组合物总量基准计优选为1000质量ppm以下、更优选为500质量ppm以下、进一步优选为100质量ppm以下、进而更优选为50质量ppm以下、更加优选为10质量ppm以下、特别优选为5质量ppm以下、进一步优选为1质量ppm以下。只要这些元素之中的1个的含量超过1000质量ppm时,则对于人体或者生态系统等环境的安全性有可能不充分。
需要说明的是,本发明中的元素的含量是指通过以下的方法而测定的值。即、钡、锌以及铅的含量意味着根据ASTM D 5185-95而测定的以组合物总量为基准的含量(质量ppm);氯的含量意味着根据英国石油协会标准“PROPOSED METHOD AK/81 Determination of chlorine Microcoulometryoxidative method”而测定的以组合物总量为基准的含量(质量ppm)。上述测定方法中的各元素的检测界限通常为1质量ppm。
本实施方式的防锈油组合物可以使防锈性、除水性、脱脂性、储藏稳定性以及清洗性全部以高水准并且平衡良好地达成,可以优选用作各种金属制构件的防锈油。特别是关于防锈性,在JIS K 2246“防锈油”所规定的盐水喷雾试验中,生锈度维持A级(生锈度为0%)的时间为16小时以上,维持以往未有的优异的性能。
作为被处理体的金属制构件没有特别限制,具体而言,可以列举出作为汽车车身或电器制品主体的冷轧钢板、热轧钢板、高张力钢板、镀锌钢板等表面处理钢板、白铁皮用原板、铝合金板、镁合金板等金属制板材、以及滚动轴承、滚锥轴承、滚针轴承等轴承部件、建筑用钢材、精密部件等。
作为针对这样的金属制构件的以往的防锈油,存在在金属制构件的加工工序等过程中所使用的中间防锈油、出厂时用于防锈的出厂防锈油、供于压制加工前用于去除异物或金属板制造商在出厂之前用于去除异物的清洗工序中所使用的清洗防锈油等,本发明的清洗兼防锈油组合物可以在所有这些用途中使用。
对于将本实施方式的防锈油组合物涂布到被处理体的方法没有特别限制,例如可以通过喷雾、滴加、用毡材等的转印、用静电涂油等的方法涂布到金属制构件上。这些涂布法之中,喷雾法采用以微细的雾状进行涂布,从而能够使油膜厚均一,因此优选。作为应用喷雾法时的涂布装置,只要是可以将本实施方式的防锈油组合物雾化的装置,则没有特别限制,例如可以任意应用喷气型、无气喷涂型、热熔型。涂布工序中,涂布过量的清洗兼防锈油组合物之后,优选设置使用离心分离器的晾干工序(draining-off process)、或者通过长时间放置的晾干工序。
将本实施方式的防锈油组合物用作清洗油时,通过喷雾、喷淋、浸渍涂布等向金属制构件的表面供给大幅过量的本实施方式的防锈油组合物从而可以进行良好的除水以及其后的防锈。此外根据需要在上述金属加工工序后一并进行利用毛刷辊等的表面清扫时,可以提高异物去除的效率。
使用本实施方式的防锈油组合物进行清洗时,优选一并进行利用脱水辊(wringer roll)等的金属制构件的表面处理,调节金属制构件的表面附着的油量。
本实施方式的防锈油组合物的涂布方法可以为上述的任一种,优选将过量涂布在金属制构件上的清洗兼防锈油组合物回收、循环、再利用。需要说明的是,在本实施方式的防锈油组合物的循环过程中,优选一并进行混入到循环体系中的异物的去除。例如,本实施方式的防锈油组合物的循环路径的途中,可以优选在即将向金属制构件喷出本实施方式的防锈油组合物之前,设置过滤器进行异物的去除。此外,也可以在储存本实施方式的防锈油组合物的罐的底部设置磁石,利用磁力吸附磨耗粉等异物而将其去除。
在这种工序中再次使用的防锈油组合物的性能有可能因前工序油的混入等而降低。因此,再次使用本实施方式的防锈油组合物时,优选对于使用油定期地进行运动粘度、密度的测定、铜板腐蚀试验、防锈性试验等以管理其性状,并根据需要进行更换油、废物排放、罐清扫、净油操作等。
对于废弃的油剂,通过将该油剂直接或者用溶剂或低粘度基础油稀释,在与废弃前所使用的管线相比对清洗兼防锈油组合物的性能要求低的管线中使用,从而可以实现使用油总量的降低。将本实施方式的防锈油组合物储存到罐中时,优选根据罐内的该组合物的减少量进行补给。此时,并不一定与初期填充的组合物的组成相同,也可以根据不同时期补充用于引出希望强化的性能的增加了添加剂的组合物等。或者相反可以采用降低高粘度基础油的含量等方法补给低粘度化的组合物,维持清洗兼防锈油组合物的清洗能力。
金属板制造商在出厂之前用于去除异物的清洗工序中使用本实施方式的防锈油组合物时,可以将金属板在清洗工序之后立刻卷取为卷状或者以片材形式叠摞出厂。根据该方法,具有异物的附着量少、并且在压制加工的压制工序之前进行利用清洗防锈油的清洗工序时能够容易且可靠地清洗的优点。需要说明的是,当然也可以在钢板制造场所中利用清洗防锈油进行清洗的工序之后、继而设置再次涂布防锈油的工序进行2阶段防锈处理。
实施例
以下,基于实施例以及比较例,进一步具体地说明本发明,本发明不受以下的实施例的任何限定。
[实施例1~42、比较例1~15]
在实施例1~42以及比较例1~15中,分别使用以下示出的成分,调制具有表1~6中示出的组成的防锈油组合物。
(A)成分
A1:40℃下的运动粘度为0.9mm2/s的矿物油(芳香族成分:0.1质量%以下)
A2:40℃下的运动粘度为1.6mm2/s的矿物油(芳香族成分:0.1质量%以下)
A3:40℃下的运动粘度为1.9mm2/s的矿物油(芳香族成分:4.8质量%)
A4:40℃下的运动粘度为8.4mm2/s的矿物油
A5:40℃下的运动粘度为23mm2/s的矿物油
A6:40℃下的运动粘度为68mm2/s的矿物油
A7:40℃下的运动粘度为195mm2/s的矿物油
A8:40℃下的运动粘度为461mm2/s的矿物油
A9:40℃下的运动粘度:586mm2/s的矿物油
(B)成分
B1:C8脂肪酸的C8烷基胺盐
B2:C8脂肪酸的C18烷基胺盐
B3:C18脂肪酸的C8烷基胺盐
B4:C18脂肪酸的C18烷基胺盐
(C)成分
C1:季戊四醇的羊毛脂脂肪酸部分酯
C2:山梨糖醇酐单异硬脂酸酯
C3:山梨糖醇酐单油酸酯
C4:三羟甲基丙烷单油酸酯
(D)成分
D1:油酰肌氨酸(N-Methyloleamidoacetic acid)
D2:乙二胺磺酸盐
D3:碱性磺酸钙(碱值:95mgKOH/g)
D4:固体石蜡
接着,对于实施例1~42以及比较例1~15的各防锈油组合物,实施以下的评价试验。
<防锈性试验、除水性评价>
基于JIS K2246“防锈油”中性盐水喷雾试验实施评价。需要说明的是,试验片的研磨根据JIS K2246“防锈油”水置换试验方法用A,P100的研磨材料来进行。在实施试验之前,先将试验片以保持水平的状态在自来水中浸渍5分钟,然后立刻以保持水平的状态在防锈油中浸渍5秒钟,然后以保持水平的状态取出,在50℃、95%的恒温恒湿槽内静置3小时。然后,根据试验法实施中性盐水喷雾试验。测定直至生锈的时间(h)进行评价,评价在每个规定的时间(16、24、36、48小时)进行。评价根据JIS法按试验数3来实施。在表1~6中示出所得到的结果。
需要说明的是,对于油剂的稳定性差、观察到分离的物质,在充分地搅拌的状态下供于试验。
在本评价中,除水性能不充分时,水诱使生锈,因此可以与油剂本身的防锈性能一并评价除水性。
<寿命试验>
1升油剂加入1升离子交换水,在5L烧杯内以整体悬浮的程度的强度搅拌10小时(第1天)。然后静置,第二天也实施同样的操作。该操作重复10次。在第1天、第3天、第5天、第10天搅拌结束后,分离油层,制成试验油,实施JIS K2246的中性盐水喷雾试验,比较防锈性能的降低程度。防锈性的评价是观察24小时后的试验片的状态来评价的。在表1~6中示出所得到的结果。
<稳定性试验>
调制防锈油组合物后,在调整为45℃的恒温槽中保持240小时,用目视评价有无油剂的分离。将没有分离时表示为“无”,将分离时表示为“有”。在表1~6中示出所得到的结果。
<运动粘度>
根据JIS K2283,测定防锈油组合物的40℃下的运动粘度。在表1~6中示出所得到的结果。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]

Claims (4)

1.本发明提供一种防锈油组合物,含有:
第1矿物油,其是40℃下的运动粘度为6mm2/s以下的矿物油;
第2矿物油,其是40℃下的运动粘度为250mm2/s以上的矿物油;
脂肪酸胺盐;
酯;和
防锈剂,其是选自由肌氨酸型化合物、非离子系表面活性剂、磺酸盐、胺、羧酸、脂肪酸胺盐、羧酸盐、固体石蜡、氧化蜡盐以及硼化合物组成的组中的1种以上。
2.根据权利要求1所述的防锈油组合物,其还含有第3矿物油,该第3矿物油是40℃下的运动粘度为10mm2/s以上且120mm2/s以下的矿物油。
3.根据权利要求1或2所述的防锈油组合物,其中,以所述第1矿物油的总量为基准,所述第1矿物油的芳香族成分含量为3质量%以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的防锈油组合物,其中,在JIS K2246“防锈油”所规定的中性盐水喷雾试验中,生锈度维持A级(生锈度为0%)的时间为16小时以上。
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