WO2013136624A1 - エッチング液組成物及びエッチング方法 - Google Patents

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雄太 田口
康太 齊藤
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    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Definitions

  • the present invention relates to an etching solution composition and an etching method using the etching solution composition, and more specifically, an etching solution composition used for collectively etching a laminated film composed of an indium oxide film and a metal film. And an etching method using the etching solution composition.
  • Patent Document 1 discloses an etching solution composition for indium-tin oxide (hereinafter sometimes abbreviated as ITO) containing ferric chloride and hydrochloric acid.
  • ITO indium-tin oxide
  • Patent Document 2 discloses an aqueous solution containing cupric ions, organic acids, halogen ions, azoles, and polyalkylene glycols as copper or copper alloy etchants. Yes.
  • polyalkylene glycol is used to suppress dissolution of the electrolytic copper plating layer and promote etching of the electroless copper plating layer which is the underlying conductive layer.
  • the etching solution disclosed above is used to form a thin line with good linearity composed of an ITO film and a copper film by collectively etching a laminated film composed of an ITO film and a copper film, etching is performed.
  • the speed cannot be controlled and a thin line with a desired width cannot be obtained, and that the thin line may meander.
  • the etching rate differs greatly between the ITO film and the copper film, so that the width of etching the ITO film in the direction parallel to the substrate surface and the width of etching the copper film in the same direction are large.
  • the present invention has been made to solve the above problems, and when a laminated film composed of an indium oxide-based film and a metal-based film is collectively etched, the present invention is provided between the indium oxide-based film and the metal-based film.
  • An etching solution composition capable of performing etching with good linearity with a small width of a thin line made of an indium oxide-based coating and a metal coating without causing a large level difference, and an etching method using the etching solution composition The purpose is to provide.
  • the present inventors have found that a ferric ion component; a hydrogen chloride component; and a compound represented by the following general formula (1) and a straight chain having 1 to 4 carbon atoms
  • the etching liquid composition containing the at least 1 sort (s) or more of compound component chosen from the group which consists of branched alcohol can solve the said problem, and came to this invention:
  • R 1 and R 3 each independently represents hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 2 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms; n represents a number of 1 to 3.
  • the present invention provides an etching solution composition for collectively etching a laminated film composed of an indium oxide-based film and a metal-based film.
  • a component Ferric ion component
  • B component Hydrogen chloride component
  • C component at least one compound component selected from the group consisting of the compound represented by the above general formula (1) and a linear or branched alcohol having 1 to 4 carbon atoms (hereinafter sometimes abbreviated as “C component”).
  • An etching solution composition comprising an aqueous solution containing.
  • the present invention also provides an etching method for collectively etching a laminated film composed of an indium oxide-based film and a metal-based film, characterized by using the above-mentioned etching solution composition.
  • the etching solution composition of the present invention when a laminated film composed of an indium oxide-based film and a metal-based film is etched at once, a large step is not generated between the indium oxide-based film and the metal-based film.
  • the thin line of the indium oxide-based film and the metal-based film has a small width and can be etched with good linearity. Therefore, the etching solution composition of the present invention can be suitably used for an etching method used for forming a fine line by etching an ITO film and a metal film at once.
  • Evaluation is a schematic diagram showing the relationship of L 1, L 2 in the test.
  • the “indium oxide-based film” described in the present specification is not particularly limited as long as it is a film containing indium oxide.
  • indium oxide, indium-tin oxide, and indium-zinc A film made of at least one selected from oxides is generically named.
  • the “metal-based coating” described in the present specification is not particularly limited as long as it is a coating made of a metal.
  • a coating made of at least one selected from alloy coatings such as CuNi, CuNiTi, NiCr, Ag—Pd—Cu, etc. is generically named.
  • the ferric ion component used in the etching solution composition of the present invention is a component constituting the main component of the etching solution composition of the present invention.
  • the compound used as the ferric ion component is not particularly limited as long as it is a compound that can supply ferric ion.
  • iron (III) chloride, iron (III) bromide examples thereof include iron (III) iodide, iron (III) sulfate, iron (III) nitrate, and iron (III) acetate, and they may be anhydrous or hydrated. Two or more compounds that can supply the ferric ion may be used in combination.
  • the preferable (A) ferric ion concentration in the etching solution composition of the present invention may be adjusted as appropriate depending on the thickness and width of a laminated film composed of an indium oxide-based film and a metal-based film as a desired material to be etched. 0.1 to 15% by mass, preferably 1 to 10% by mass. (A) If the ferric ion concentration is less than 0.1% by mass, a sufficient etching rate may not be obtained, which is not preferable. On the other hand, when (A) the ferric ion concentration is higher than 15% by mass, the compound represented by the general formula (1) may be insolubilized as the component (C). Therefore, it is not preferable.
  • the (B) hydrogen chloride component used in the etching solution composition of the present invention is a component constituting the main component of the etching solution composition of the present invention.
  • the concentration of the preferred (B) hydrogen chloride component in the etching solution composition of the present invention may be appropriately adjusted depending on the thickness and width of the laminated film composed of an indium oxide-based film and a metal-based film, which is a desired material to be etched. Is 0.1 to 25% by mass, preferably 1 to 20% by mass.
  • concentration of the hydrogen chloride component is less than 0.1% by mass, a sufficient etching rate may not be obtained, which is not preferable.
  • the concentration of the (B) hydrogen chloride component is more than 25% by mass, the etching rate is not improved, and it may cause problems such as corrosion of the apparatus members.
  • (C) used in the etching solution composition of the present invention is at least one compound selected from the group consisting of the compound represented by the above general formula (1) and a linear or branched alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
  • a ferric ion component and (B) a hydrogen chloride component are used in combination, a multilayer film composed of an indium oxide-based film and a metal-based film is collectively etched into the etching solution composition of the present invention.
  • the hydrogen represented by R 1 and R 3 or the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is, for example, Examples thereof include hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, secondary butyl, tertiary butyl, isobutyl and the like.
  • the linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 2 include methylene , Ethylene, propylene, isopropylene, butylene, second butylene, third butylene, isobutylene and the like.
  • R 1 and R 3 hydrogen, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group and the like are preferable, and as R 2 , ethylene group, propylene group and the like are preferable.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include, for example, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol Nopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol
  • the indium oxide-based film and the metal-based film are used. This is preferable because the level difference generated in the line is small, the narrow width of the fine line is small, and a fine line with good linearity can be obtained. Moreover, the case where dipropylene glycol monomethyl ether or isopropanol is used is particularly preferable because the effects as described above are particularly high. Further, when the etching solution composition of the present invention is used in an etching process using a resin resist, it is particularly preferable to use isopropanol because it does not affect the resin resist. Two or more kinds of the compound represented by the general formula (1) and the linear or branched alcohol having 1 to 4 carbon atoms may be used in combination.
  • R 1, R 3 and n are R 1, R 3 and as defined n in the general formula (1).
  • the preferable concentration of the component (C) in the etching solution composition of the present invention may be adjusted as appropriate depending on the thickness and width of the laminated film of the indium oxide-based film and the metal-based film, which is a desired material to be etched. 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass. When the concentration of the component (C) is less than 0.01% by mass, the blending effect is not exhibited, which is not preferable. Even when the concentration exceeds 10% by mass, no further improvement in the blending effect is observed.
  • the etching solution composition of the present invention is blended with known additives as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the additive include an etchant composition stabilizer, a solubilizer for each component, an antifoaming agent, a pH adjuster, a specific gravity adjuster, a viscosity adjuster, a wettability improver, a chelating agent, an oxidizing agent, and a reduction agent.
  • concentration when these additives are used is generally in the range of 0.001% by mass to 10% by mass, respectively.
  • the etching rate of the etching solution composition of the present invention is too fast, it is preferable to use a reducing agent as an additive, specifically, copper chloride, ferrous chloride, copper powder, silver powder, and the like.
  • a reducing agent specifically, copper chloride, ferrous chloride, copper powder, silver powder, and the like.
  • the concentration is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass.
  • the etching solution composition of the present invention is used when collectively etching a laminated film composed of an indium oxide-based film and a metal-based film.
  • the indium oxide-based film may be a single layer or a laminated film of two or more layers.
  • the metal-based film may be a single layer or a laminated film of two or more layers.
  • the metal-based film may be an upper layer, a lower layer, or an upper layer and a lower layer.
  • the indium oxide-based film and the metal-based film may be alternately laminated.
  • Examples of the device having a laminated film composed of an indium oxide-based film and a metal-based film as described above include a liquid crystal display, a plasma display, a touch panel, an organic EL, a solar battery, a lighting fixture, and the like.
  • the etching solution composition of the present invention can be used.
  • the etching method for collectively etching the laminated film of the indium oxide film and the metal film using the etching solution composition of the present invention is not particularly limited, and a well-known general etching method may be used. For example, there are dip type, spray type and spin type etching methods. Among these, for example, when etching a base material on which a CuNi / Cu / ITO layer is formed on a PET substrate by a dip etching method, the base material is used as the etching solution composition of the present invention.
  • the CuNi / Cu / ITO layer on the PET substrate can be etched in a lump by dipping and pulling up after dipping under appropriate etching conditions.
  • Etching conditions are not particularly limited, and can be arbitrarily set according to the shape or film thickness of the etching target.
  • the etching temperature is preferably 10 ° C. to 60 ° C., particularly preferably 30 ° C. to 50 ° C. Since the temperature of the etching solution composition may be increased by heat of reaction, the temperature may be controlled by a known means so as to maintain it within the above temperature range if necessary.
  • the etching time is not particularly limited because it may be a time sufficient for the object to be etched to be completely etched. For example, in the case of an etching target having a film thickness of about 500 to 2000 mm as in wiring manufacturing on an electronic circuit board, the etching may be performed for about 0.2 to 5 minutes within the above temperature range.
  • Example 1 Using the compound shown in Table 1 as the component (C), the etching solution composition was formulated according to the formulation shown in Table 2, and Products 1 to 19 of the present invention were obtained. The balance of the content is water.
  • Comparative Example 1 Comparative products 1 to 5 were obtained by blending an etching solution composition with the composition shown in Table 3. The balance of the content is water.
  • Example 2 A substrate on which a resist pattern having a width of 75 ⁇ m and an opening of 25 ⁇ m was formed on a CuNi / Cu / ITO / PET using a positive liquid resist was cut into a test piece of 20 mm length ⁇ 20 mm width. This test piece was subjected to a dip etching process with stirring at 40 ° C. for 1 minute using the etching solution compositions of inventive products 1 to 19 prepared in Example 1.
  • Comparative Example 2 A substrate on which a resist pattern having a width of 75 ⁇ m and an opening of 25 ⁇ m was formed on a CuNi / Cu / ITO / PET using a positive liquid resist was cut into a test piece of 20 mm length ⁇ 20 mm width. The test piece was subjected to a dip etching process at 40 ° C. for 1 minute with stirring using the etching solution compositions of Comparative Products 1 to 5 prepared in Comparative Example 1.
  • the etching solution composition of the present invention can be used when etching the indium oxide-based film and the metal-based film in a lump, thereby reducing the thinning of the thin line and making a large step difference between the indium oxide-based film and the metal-based film. It turned out that it is an etching liquid composition which can obtain a thin line with good linearity, without generating.

Abstract

 本発明の目的は、酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜の一括エッチングする際に、酸化インジウム系被膜と金属系被膜との間に大きな段差が発生することなく、酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる細線の細り幅が少なく、また、直線性良くエッチングすることができるエッチング液組成物及びエッチング方法を提供することにある。本発明のエッチング液組成物は、第二鉄イオン成分;塩化水素成分;及び下記一般式(1)で表される化合物及び炭素数1~4の直鎖または分岐状アルコールからなる群から選ばれる少なくとも1種以上の化合物成分を含むことを特徴とする: 【化1】 (式中、R1、R3は各々独立に水素または炭素数1~4の直鎖若しくは分岐状アルキル基を表し、R2は炭素数1~4の直鎖若しくは分岐状アルキル基を表し、nは1~3の数を表す。)

Description

エッチング液組成物及びエッチング方法
 本発明は、エッチング液組成物及び該エッチング液組成物を用いたエッチング方法に関し、更に詳細には、酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜を一括でエッチングするために用いられるエッチング液組成物及び該エッチング液組成物を用いたエッチング方法に関するものである。
 透明導電膜等に使用される酸化インジウム系被膜のウエットエッチングに関する技術は、種々知られているが、安価でエッチング速度が良好であることから、塩酸を含む水溶液がエッチング液組成物として多く使用されている。
 例えば、特許文献1には、塩化第二鉄と塩酸を含有するインジウム-スズ酸化物(以下、ITOと略す場合もある)用エッチング液組成物が開示されている。
 また、塩酸を使用しないエッチング液として、例えば特許文献2には、銅または銅合金のエッチング剤として、第二銅イオン、有機酸、ハロゲンイオン、アゾール、ポリアルキレングリコールを含有する水溶液が開示されている。ここで、ポリアルキレングリコールは電解銅めっき層の溶解を抑制し、下地導電層である無電解銅めっき層のエッチングを促進するために用いられている。
特開2009-231427号公報 特開2006-111953号公報
 しかしながら、例えば、ITO膜と銅膜からなる積層膜を一括でエッチングすることによってITO膜と銅膜からなる直線性の良い細線を形成するために上記に開示されたエッチング液を用いた場合、エッチング速度を制御することができず所望の幅の細線を得ることができない場合があることや、細線が蛇行してしまう場合があるという問題点があった。また、特に大きな問題点として、ITO膜と銅膜とでエッチング速度が大きく異なることから、基板表面と平行方向におけるITO膜がエッチングされる幅と、同方向における銅膜がエッチングされる幅が大きく異なり、細線を形成するITO膜と銅膜との間に大きな段差が生じてしまうという問題点が存在した。
 したがって、本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜を一括エッチングする際に、酸化インジウム系被膜と金属系被膜との間に大きな段差が発生することなく、酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる細線の細り幅が少なく、また、直線性良くエッチングすることができるエッチング液組成物及び該エッチング液組成物を用いたエッチング方法を提供することを目的とする。
 本発明者等は、上記問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、第二鉄イオン成分;塩化水素成分;及び下記一般式(1)で表される化合物及び炭素数1~4の直鎖または分岐状アルコールからなる群から選ばれる少なくとも1種以上の化合物成分を含むエッチング液組成物が、上記問題を解決し得ることを見出し、本発明に至った:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式中、R1、R3は各々独立に水素または炭素数1~4の直鎖若しくは分岐状アルキル基を表し、R2は炭素数1~4の直鎖若しくは分岐状アルキレン基を表し、nは1~3の数を表す。)
 すなわち、本発明は、酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜を一括でエッチングするためのエッチング液組成物において、
(A)第二鉄イオン成分(以下、A成分と略す場合がある。);
(B)塩化水素成分(以下、B成分と略す場合がある。);
(C)上記一般式(1)で表される化合物及び炭素数1~4の直鎖または分岐状アルコールからなる群から選ばれる少なくとも1種以上の化合物成分(以下、C成分と略す場合がある。) を含む水溶液からなることを特徴とするエッチング液組成物を提供するものである。
 また、本発明は上記エッチング液組成物を用いることを特徴とする酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜を一括でエッチングするエッチング方法を提供するものである。
 本発明のエッチング液組成物によれば、酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜を一括でエッチングする際に、酸化インジウム系被膜と金属系被膜との間に大きな段差が発生することなく、酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる細線の細り幅が少なく、また、直線性良くエッチングすることができるという効果を奏するものである。
 したがって、本発明のエッチング液組成物は、特にITO被膜と金属系被膜を一括でエッチングすることにより細線を形成するために用いられるエッチング方法に好適に使用することができる。
評価試験におけるL1、L2の関係を示す模式図である。
 以下、本発明の実施の形態について具体的に説明する。
まず、本明細書に記載する「酸化インジウム系被膜」とは、酸化インジウムを含む膜であればよく、特に限定されるものではないが、例えば、酸化インジウム、インジウム-スズ酸化物及びインジウム-亜鉛酸化物から選ばれる1種以上からなる被膜を総称するものとする。
 また、本明細書に記載する「金属系被膜」とは、金属からなる被膜であれば特に限定されるものではないが、例えば、銅、ニッケル、チタン、クロム、銀、モリブデン、アルミニウム、白金及びパラジウム等からなる群から選択される金属被膜や、銅、ニッケル、チタン、クロム、銀、モリブデン、アルミニウム、白金及びパラジウムからなる群から選択される2種類以上の金属を含有する合金被膜、例えば、CuNi、CuNiTi、NiCr、Ag-Pd-Cu等の合金被膜から選ばれる1種以上からなる被膜を総称するものとする。
 本発明のエッチング液組成物に用いられる(A)第二鉄イオン成分は、本発明のエッチング液組成物の主剤を構成する成分である。第二鉄イオン成分として用いられる化合物は、特に限定されるものではなく、第二鉄イオンを供給することができる化合物であればよく、例えば、塩化鉄(III)、臭化鉄(III)、ヨウ化鉄(III)、硫酸鉄(III)、硝酸鉄(III)、酢酸鉄(III)等が挙げられ、無水物でも水和していてもよい。前記第二鉄イオンを供給することができる化合物は2種以上を併用してもよい。
 本発明のエッチング液組成物における好ましい(A)第二鉄イオン濃度は、所望とする被エッチング材である酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜の厚みや幅によって適宜調節すればよいが、0.1~15質量%、好ましくは1~10質量%である。(A)第二鉄イオン濃度が0.1質量%よりも少ないと、充分なエッチング速度が得られないことがあるために好ましくない。一方、(A)第二鉄イオン濃度が15質量%より多い場合には、(C)成分として上記一般式(1)で表される化合物を用いた場合に、該化合物が不溶化する場合があるために好ましくない。
 本発明のエッチング液組成物に用いられる(B)塩化水素成分は、本発明のエッチング液組成物の主剤を構成する成分である。
 本発明のエッチング液組成物における好ましい(B)塩化水素成分の濃度は、所望とする被エッチング材である、酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜の厚みや幅によって適宜調節すればよいが、0.1~25質量%、好ましくは1~20質量%である。(B)塩化水素成分の濃度が0.1質量%よりも少ないと、充分なエッチング速度が得られないことがあるために好ましくない。一方、(B)塩化水素成分の濃度を25質量%より多くしても、エッチング速度の向上は図られず、かえって装置部材の腐食等の不具合を生じる場合があることがあるために好ましくない。
 本発明のエッチング液組成物に用いられる(C)上記一般式(1)で表される化合物及び炭素数1~4の直鎖または分岐状アルコールからなる群から選ばれる少なくとも1種以上の化合物は、(A)第二鉄イオン成分及び(B)塩化水素成分と組み合わせて用いることにより、本発明のエッチング液組成物に、酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜を一括でエッチングする際に、細線の細り幅を減少させる効果、直線性を向上させる効果、大きな段差が発生することを抑制させる効果を付与することができる。
 本発明のエッチング液組成物に用いられる場合のある上記一般式(1)において、R1及びR3で表される水素若しくは炭素数1~4の直鎖若しくは分岐状アルキル基としては、例えば、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第2ブチル、第3ブチル、イソブチル等が挙げられ、R2で表される炭素数1~4の直鎖若しくは分岐状アルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、第2ブチレン、第3ブチレン、イソブチレン等が挙げられる。これらの中でも、R1及びR3としては、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が好ましく、R2としては、エチレン基、プロピレン基等が好ましい。
 上記一般式(1)で表される化合物の具体例としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類が挙げられ、また、炭素数1~4の直鎖または分岐状アルコールの具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、2-ブタノール、イソブタノール、t-ブタノール等のアルコール類が挙げられる。
 更に、上記一般式(1)で表される化合物として、下記一般式(2)で表される化合物若しくは炭素数3~4の分岐アルコールを用いると、酸化インジウム系被膜と金属系被膜との間に発生する段差が小さく、細線の細り幅が小さく、直線性が良い細線が得られることから好ましい。また、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルまたはイソプロパノールを用いた場合が、上記に示すような効果が特に高いことから、特に好ましい。また、本発明のエッチング液組成物が樹脂レジストを用いたエッチング工程に用いられる場合には、イソプロパノールを用いると、樹脂レジストへの影響がなく、特に好ましい。
 なお、前記一般式(1)で表される化合物及び炭素数1~4の直鎖または分岐状アルコールは2種以上を併用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
[式中、R1、R3及びnは、上記一般式(1)のR1、R3及びnと同意義である。]
 本発明のエッチング液組成物における好ましい(C)成分の濃度は、所望とする被エッチング材である酸化インジウム系被膜と金属系被膜との積層膜の厚みや幅によって適宜調節すればよいが、0.01~10質量%、好ましくは0.1~5質量%である。(C)成分の濃度が0.01質量%よりも少ないと、その配合効果が発現しないために好ましくなく、また、10質量%を超えても、配合効果の更なる向上が見られない。
 また、本発明のエッチング液組成物には、上記(A)成分、(B)成分及び(C)成分のほかに、本発明の効果を阻害することのない範囲で、周知の添加剤を配合させることができる。当該添加剤としては、エッチング液組成物の安定化剤、各成分の可溶化剤、消泡剤、pH調整剤、比重調整剤、粘度調整剤、濡れ性改善剤、キレート剤、酸化剤、還元剤、界面活性剤等が挙げられ、これらの添加剤を使用する場合の濃度は、一般的に、それぞれ0.001質量%~10質量%の範囲である。
 なお、本発明のエッチング液組成物のエッチング速度が速過ぎる場合には、還元剤を添加剤として用いることが好ましく、具体的には塩化銅、塩化第一鉄、銅粉、銀粉等が挙げられる。なお、還元剤を添加する場合、その濃度は、好ましくは0.01~10質量%の範囲内である。
 本発明のエッチング液組成物は、酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜を一括でエッチングする際に使用される。該酸化インジウム系被膜は1層でもよく、2層以上の積層膜であってもよい。また、該金属系被膜は1層でもよく、2層以上の積層膜であってもよい。該酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜は、金属系被膜が酸化インジウム系被膜の上層であってもよく、下層であってもよく、上層及び下層にあってもよい。また、該酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜において、酸化インジウム系被膜と金属系被膜は交互に積層されたものであってもよい。
 上述のような酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜を有する機器としては、例えば液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、タッチパネル、有機EL、太陽電池、照明器具等が挙げられ、これらの機器の電極や配線を加工する際に、本発明のエッチング液組成物を使用することができる。
 本発明のエッチング液組成物を用いた酸化インジウム系被膜と金属系被膜との積層膜を一括でエッチングするエッチング方法としては、特に限定されるものではなく、周知一般のエッチング方法を用いればよい。例えば、ディップ式、スプレー式、スピン式によるエッチング方法が挙げられる。これらの中で、例えば、ディップ式のエッチング方法によって、PET基板上にCuNi/Cu/ITO層が成膜された基材をエッチングする場合には、該基材を本発明のエッチング液組成物に浸し、適切なエッチング条件にて浸漬した後に引き上げることでPET基板上のCuNi/Cu/ITO層を一括にエッチングすることができる。
 エッチング条件は特に限定されるものではなく、エッチング対象の形状や膜厚などに応じて任意に設定することができる。例えば、エッチング温度は、10℃~60℃が好ましく、30℃~50℃が特に好ましい。エッチング液組成物の温度は反応熱により上昇することがあるので、必要なら上記温度範囲内に維持するよう公知の手段によって温度制御してもよい。また、エッチング時間は、エッチング対象が完全にエッチングされるに十分必要な時間とすればよいので特に限定されるものではない。例えば、電子回路基板における配線製造におけるような膜厚500~2000Å程度のエッチング対象であれば、上記温度範囲であれば0.2~5分程度エッチングを行えばよい。
 以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、これらによって本発明が限定されるものではないことを理解されたい。
 実施例1
 表1に示す化合物を(C)成分として用いて、表2に示す配合でエッチング液組成物を配合し、本発明品1~19を得た。なお、含有量の残部は水である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 比較例1
 表3に示す配合でエッチング液組成物を配合し比較品1~5を得た。なお、含有量の残部は水である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 実施例2
 CuNi/Cu/ITO/PET上にポジ型液状レジストを用いて幅75μm、開口部25μmのレジストパターンを形成した基板を縦20mm×横20mmに切断してテストピースとした。このテストピースに対し、実施例1で調製した本発明品1~19のエッチング液組成物を用いて、40℃、1分間、撹拌下でディップ式によるエッチング処理を行った。
 比較例2
 CuNi/Cu/ITO/PET上にポジ型液状レジストを用いて幅75μm、開口部25μmのレジストパターンを形成した基板を縦20mm×横20mmに切断してテストピースとした。このテストピースに対し、比較例1で調製した比較品1~5のエッチング液組成物を用いて、40℃、1分間、撹拌下でディップ式によるエッチング処理を行った。
 評価試験
 実施例2及び比較例2で得られた細線について、細線の直線性、細線の幅(L1)、及びITOとCuの段差の大きさ(L2)をレーザー顕微鏡によって確認した。細線の直線性は、細線側面の蛇行の有無を確認することで評価した。具体的には、目視で細線に蛇行がみられるものを×、蛇行が見られないものを○とした。ITOとCuの段差の大きさ(L2)は、得られた配線の片側におけるITO膜とCu膜の線幅の差の絶対値を計算したものである。結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表4の結果より、比較品1、2、3、5において、直線性の悪い細線が得られたことに対して、本発明品1~19は全てにおいて直線性の良い細線を得ることができた。また、本発明品1~19は比較品1~5よりも太い配線を大きな段差が発生することなく得ることができることがわかった。
 このことから、本発明のエッチング液組成物は、酸化インジウム系被膜と金属系被膜を一括でエッチング処理する際に用いることにより、細線の細りが少なく、酸化インジウム系被膜と金属系被膜に大きな段差が発生することなく、直線性の良い細線を得ることができるエッチング液組成物であることがわかった。

Claims (8)

  1.  酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜を一括でエッチングするためのエッチング液組成物において、
    (A)第二鉄イオン成分;
    (B)塩化水素成分;
    (C)下記一般式(1)で表される化合物及び炭素数1~4の直鎖または分岐状アルコールからなる群から選ばれる少なくとも1種以上の化合物成分
    を含む水溶液からなることを特徴とするエッチング液組成物:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、R1、R3は各々独立に水素または炭素数1~4の直鎖若しくは分岐状アルキル基を表し、R2は炭素数1~4の直鎖若しくは分岐状アルキレン基を表し、nは1~3の数を表す。)
  2.  一般式(1)で表される化合物が、下記一般式(2)で表される化合物または炭素数3~4の分岐状アルコールからなる群から選ばれる少なくとも1種以上の化合物成分である、請求項1に記載のエッチング液組成物:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式中、R1、R3は各々独立に水素または炭素数1~4の直鎖若しくは分岐状アルキル基を表し、nは1~3の数を表す。)
  3.  前記(C)成分が、少なくともジプロピレングリコールモノメチルエーテルまたはイソプロパノールを含む、請求項1または2に記載のエッチング液組成物。
  4.  更に、安定化剤、(A)、(B)または(C)成分の可溶化剤、消泡剤、pH調整剤、比重調整剤、粘度調整剤、濡れ性改善剤、キレート剤、酸化剤、還元剤及び界面活性剤からなる群から選択される1種または2種以上の添加剤を含有する、請求項1ないし3のいずれか1項に記載のエッチング液組成物。
  5.  添加剤が、還元剤である、請求項4に記載のエッチング液組成物。
  6.  酸化インジウム系被膜と金属系被膜からなる積層膜を一括でエッチングするエッチング方法において、エッチング液組成物として請求項1ないし5のいずれか1項に記載のエッチング液組成物を用いることを特徴とするエッチング方法。
  7.  酸化インジウム系被膜が、酸化インジウム被膜、インジウム-スズ酸化物被膜及びインジウム-亜鉛酸化物被膜からなる群から選択される1層以上の膜である、請求項6に記載のエッチング方法。
  8.  金属系被膜が、銅、ニッケル、チタン、クロム、銀、モリブデン、アルミニウム、白金及びパラジウムからなる群から選択される金属被膜及び/または銅、ニッケル、チタン、クロム、銀、モリブデン、アルミニウム、白金及びパラジウムからなる群から選択される2種類以上の金属を含有する合金被膜からなる1層以上の膜である、請求項6または7のいずれか1項に記載のエッチング方法。
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