WO2013121501A1

WO2013121501A1 - 抗菌剤

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Publication number: WO2013121501A1
Application number: PCT/JP2012/053229
Authority: WO
Inventors: 秀治金谷; 壮王多岩本
Original assignee: 大洋香料株式会社
Priority date: 2012-02-13
Filing date: 2012-02-13
Publication date: 2013-08-22
Also published as: US20150005378A1; CN104039145A; US9433211B2; CN104039145B

Abstract

【課題】　プロパンジオールとβ－ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とするエステルからなる、抗菌力に優れた新規な抗菌剤を提供すること。【解決手段】　下記式（１）または下記式（２）（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、ともに炭素数５～９の分岐または非分岐の、飽和または不飽和アルキル基を示す。）で表されるプロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステルからなる。

Description

抗菌剤

　本発明は抗菌剤に関し、特にプロパンジオールとβ－ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とするエステルであるプロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステルからなる抗菌剤に関するものである。

　近年、パラベンの皮膚刺激性が問題となっており、安全面からその配合量の軽減が望まれている。化粧品、医薬品の防腐殺菌剤として用いられるパラベン、安息香酸類、サリチル酸類などの防腐殺菌剤を低減又は排除する技術として、１,２－アルカンジオールからなる防腐殺菌剤などが開示されている（特許文献１参照）。しかし、１,２－オクタンジオールなどの１,２－アルカンジオールを単独で防腐殺菌剤として用いた場合、充分な効果を得るためには高配合量を必要とする場合があり、また、１,２－アルカンジオールは特有の原料臭を有する。このため、充分な防腐殺菌効果を発揮できる防腐殺菌剤の開発が望まれている。

　また、ヒドロキシカルボン酸のエステルが抗菌作用を示すことも知られており、例えば、α－ヒドロキシカルボン酸アルキルエステルを有効成分として含有することを特徴とする抗菌剤、及び、光学活性なα－ヒドロキシカルボン酸アルキルエステルを抗菌成分として含有する化粧料が開示されている（特許文献２参照）。

　しかし、上記ヒドロキシカルボン酸エステルの構成成分であるヒドロキシカルボン酸はいずれもα位に水酸基を有するものであり、β位に水酸基を有するβ－ヒドロキシカルボン酸については開示されていない。また、水酸基１個を有する１価アルコールとのアルキルエステルであり、プロパンジオールのような多価アルコールとのモノエステルに関しては記載されていない。さらに、ヒドロキシカルボン酸アルキルエステルは水酸基の数が少ないため、ヒドロキシカルボン酸と多価アルコールのモノエステルに比べて水との親和性が悪いという問題があった。

特開平１１－３２２５９１号公報特開平８－３２５１０７号公報

　本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その主たる目的は、プロパンジオールとβ－ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とするエステルからなる、抗菌力に優れた新規な抗菌剤を提供することにある。

　本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、プロパンジオールとβ－ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とするエステルがカビ、酵母などの菌に対して優れた抗菌力を有することを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
〔１〕　下記式（１）または下記式（２）：

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、ともに炭素数５～９の分岐または非分岐の、飽和または不飽和アルキル基を示す。）で表されるプロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステルからなる抗菌剤、
〔２〕　Ｒ^１およびＲ^２が、ともに炭素数が７～９の非分岐の、飽和または不飽和アルキル基である、前記〔１〕に記載の抗菌剤、
〔３〕　前記〔１〕または〔２〕に記載の抗菌剤を含有する化粧品、
〔４〕　前記〔１〕または〔２〕に記載の抗菌剤を防腐対象物に配合して、該防腐対象物の防腐効果を高める方法。

　本発明に係る抗菌剤は、特定のプロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステルからなるので、カビ、酵母などの真菌類に対して優れた抗菌力を示す。このため、該抗菌剤を防腐対象物に配合することで、該防腐対象物の防腐効果を高めることができる。

試料中の残存菌数の経日変化を示す図である。

　本発明の抗菌剤は上述したとおり、プロパンジオールとβ－ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とするエステルであるプロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステルからなる点に特徴を有する。

　具体的には、１，２－プロパンジオールとβ－ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とするエステルである、下記式（１）：

（式中、Ｒ^１は炭素数５～９の分岐または非分岐の、飽和または不飽和アルキル基を示す。）で表されるプロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステル、または１，３－プロパンジオールとβ－ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とするエステルである、下記式（２）：

（式中、Ｒ^２は炭素数５～９の分岐または非分岐の、飽和または不飽和アルキル基を示す。）で表されるプロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステル、が挙げられる。

　上記プロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステルのうち、抗菌力に特に優れる点で、Ｒ^１としては炭素数が７～９の非分岐の、飽和または不飽和アルキル基がより好ましく、Ｒ²としては、Ｒ^１と同様に、炭素数が７～９の非分岐の、飽和または不飽和アルキル基がより好ましい。具体的には、１，２－プロパンジオールを構成成分とするものとしては、Ｒ^１の炭素数が７である下記式（３）で表される１，２－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル（後述する実施例における本発明品３）、Ｒ^１の炭素数が８である下記式（４）で表される１，２－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシウンデカン酸エステル（後述する実施例における本発明品２）、Ｒ^１の炭素数が９である下記式（５）で表される１，２－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシドデカン酸エステル（後述する実施例における本発明品１）が挙げられる。

　また、１，３－プロパンジオールを構成成分とするものとしては、Ｒ^２の炭素数が７である下記式（６）で表される１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル（後述する実施例における本発明品８）、Ｒ^２の炭素数が８である下記式（７）で表される１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシウンデカン酸エステル（後述する実施例における本発明品７）、Ｒ^２の炭素数が９である下記式（８）：で表される１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシドデカン酸エステル（後述する実施例における本発明品６）が挙げられる。

　上記エステルの構成成分であるβ－ヒドロキシカルボン酸について、Ｒ^１またはＲ^２の炭素数が５～９の非分岐の飽和アルキル基を有するものとしては、例えば、β－ヒドロキシオクタン酸、β－ヒドロキシノナン酸、β－ヒドロキシデカン酸、β－ヒドロキシウンデカン酸、β－ヒドロキシドデカン酸が挙げられる。また、Ｒ^１またはＲ^２の炭素数が５～９の非分岐の不飽和アルキル基を有するものとしては、例えば、β－ヒドロキシ－５－オクテン酸、β－ヒドロキシ－５－ノネン酸、β－ヒドロキシ－５－デセン酸、β－ヒドロキシ－５－ウンデセン酸、β－ヒドロキシ－５－ドデセン酸等が挙げられる。

　本発明の抗菌剤は、１，２－プロパンジオールまたは１，３－プロパンジオールと上述した特定のβ－ヒドロキシカルボン酸またはその誘導体とを酵素反応（酵素としては、例えば、リパーゼを使用）または化学的合成法によりエステル化またはエステル交換（以下、まとめて「エステル化」という）して製造される。このエステル化に用いられるβ－ヒドロキシカルボン酸またはその誘導体は、例えば、クネベナーゲル縮合（Knoevenagel condensation）、ダルツェンス縮合（Darzens condensation）、レフォルマトスキー反応（Reformatsky reaction）等により製造することができる。上記のうちでは、収率や副産物の点でレフォルマトスキー反応が通常用いられる。

　以下では、本発明に係る抗菌剤の製造方法の一例として、レフォルマトスキー反応を用いてβ－ヒドロキシカルボン酸エステルを製造し、次いで該エステルとプロパンジオールとを、リパーゼを用いてエステル交換を経てプロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステルを製造する方法について具体的に説明する。

　レフォルマトスキー反応では、炭素数６～１０、好ましくは炭素数８～１０の分岐または非分岐の、飽和または不飽和アルキル基を有するアルデヒドとブロモ酢酸エステルとの縮合反応によりβ－ヒドロキシカルボン酸エステルが製造される。具体的には、炭素数が６～１０の非分岐の飽和アルキル基を有するアルデヒドとしては、例えば、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナールが用いられる。ブロモ酢酸エステルとしては、例えば、ブロモ酢酸メチル、ブロモ酢酸エチル、ブロモ酢酸プロピル、ブロモ酢酸ブチル等が用いられる。レフォルマトスキー反応に使用される触媒としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、鉄等が挙げられる。

　次に、リパーゼを用いたエステル交換について説明する。エステル交換に用いられるリパーゼは、グリセリド類を基質として認識するものであれば特に限定されない。例えば、モノグリセリドリバーゼ、クチナーゼ、エステラーゼ等が挙げられる。これらの中でもリパーゼが好ましく、このようなリパーゼとして、例えば、モノグリセリドリパーゼ、モノおよびジグリセリドリパーゼ等が挙げられる。

　リパーゼは精製（粗精製および部分精製を含む）されたものを用いてもよい。さらに、遊離型のまま使用してもよく、あるいはイオン交換樹脂、多孔性樹脂、セラミックス、炭酸カルシウムなどの担体に固定化して使用してもよい。

　反応混合液から、プロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステルを単離・精製する方法としては、例えば、脱酸、水洗、蒸留、溶媒抽出、イオン交換クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、膜分離等が挙げられ、これらは単独でまたは複数組み合わせて使用される。

　上述した本発明に係る抗菌剤の製造法について、オクタナールとブロモ酢酸メチルを出発原料として、レフォルマトスキー反応によりβ－ヒドロキシデカン酸メチルエステルを製造し、次いで該エステルと１，２－プロパンジオールまたは１，３－プロパンジオールとをリパーゼの存在下で反応させ、エステル交換により１，２－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステルおよび１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステルを製造する方法を化学式で示すと下記式（９）のとおりである。

　本発明の抗菌剤は、酵母、黒カビ等の真菌類に対して優れた抗菌力を示す。このため、本発明の抗菌剤を防腐対象物に配合すれば、該防腐対象物の防腐効果を高めることができる。防腐対象物としては、通常の防腐剤または抗菌剤が防腐目的（すなわち、非治療目的）で配合される製品であれば特に限定されない。防腐対象物の具体例としては、例えば、食品、化粧品、医薬品、医療関連用具、工業製品等が挙げられる。化粧品には、香粧品も含まれる。医薬品としては、例えば、皮膚外用剤の他、医薬品に準ずるもの（例えば、薬用化粧品等の薬事法における医薬部外品）も含まれる。医療関連用具としては、例えば、口腔衛生製品等が挙げられる。工業製品としては、例えば、食器類、衣類、塗料、パット衛生用品等が挙げられる。本発明の抗菌剤は、特に化粧品または医薬品に配合して、化粧品または医薬品の防腐効果を高めるために有用である。防腐対象物中の抗菌剤の含量は、通常０．０１～５０重量％であり、好ましくは０．１～１０重量％である。

　上記の防腐対象物中に本発明の抗菌剤を配合する場合、該抗菌剤のうち１種を単独で用いてもよいが、２種以上を併用することもできる。また、本発明の抗菌剤と従来から知られている他の抗菌剤の１種または２種以上を併用することも可能である。併用できる他の抗菌剤としては、例えば、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム、塩化ベンザルコニウム、クロロヘキシジン、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、オフロキサシン、ヨウ素、フッ化ナトリウム、安息香酸系、ソルビン酸系、有機ハロゲン系、ベンズイミダゾール系の殺菌剤、銀、銅などの金属イオン、レシチン、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、エタノール、プロピレングリコール、１，２－アルカンジオール、ポリリジン、リゾチーム、キトサン、チモール、オイゲノール、油性甘草エキス、桑白皮エキス、アシタバ抽出エキス、香辛料抽出物、ポリフェノールなどの植物抽出物エキス等が挙げられる。さらに、本発明の抗菌剤は皮膚外用剤の一般成分と混合して使用に供することもできる。

　本発明の抗菌剤の形態は、上述した防腐対象物に応じて適宜変更可能であり、例えば、粒状、ペースト状、固形状、液体状などが採用できる。

　上述した防腐対象物に本発明の抗菌剤を配合する際は、上述した形態を製造し得る公知の装置（パドルミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザーなど）が好適に使用できる。本発明の抗菌剤は配合特性に優れるので、製造された種々の防腐対象物から該抗菌剤が結晶として析出することはない。

　以下、試験例などにより本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによりなんら限定されるものではない。

＜Ａ．各種プロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステル等の合成例＞
（１）１，２－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステル（本発明品１）の合成例
（１－１）レフォルマトスキー反応によるβ－ヒドロキシドデカン酸メチルエステルの合成例
　３００ｍｌの四口丸底フラスコに亜鉛６．５ｇ、デカナール１５．５ｇ、トリメトキシボラン２５ｍｌおよび乾燥ＴＨＦ２５ｍｌを入れ、２０℃、窒素気流下で２時間かけてブロモ酢酸メチル１７．５ｇを滴下した。滴下後、２０℃で１時間撹拌したのち、飽和アンモニア水溶液２５ｍｌとグリセリン２５ｍｌを加えて１０分撹拌した。有機層を分離し、水溶液層をジエチルエーテルで２回抽出した。その後、有機溶液を集めて脱溶媒を行い、残分を蒸留で精製してβ－ヒドロキシドデカン酸メチルエステルを得た。

（１－２）１，２－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシドデカン酸エステルの合成例
　５０ｍｌ耐圧バイアル瓶に上記で得られたβ－ヒドロキシドデカン酸メチルエステル５ｇ、１,２－プロパンジオール５ｇ、固定化リパーゼ（製品名　Ｎｏｖｏｚｙｍｅ４３５：ノボザイムズジャパン株式会社）を０．０５ｇ添加し、５０℃、１０ｍｍＨｇの減圧下で２４時間撹拌を行った。反応後、得られた反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製を行った結果、純度９９％の１，２－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシドデカン酸エステル（本発明品１）を得た。

（２）１，２－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステル（本発明品２～５）の合成例
　アルデヒドとして上記（１）で用いたデカナールに代えて、ノナナール、オクタナール、ヘプタナールおよびヘキサナールを用いたこと以外は、上記（１）と同様の方法により、それぞれ１，２－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシウンデカン酸エステル（本発明品２）、１，２－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル（本発明品３）、１，２－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシノナン酸エステル（本発明品４）、１，２－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシオクタン酸エステル（本発明品５）を得た。反応後、得られた本発明品２～５の反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製を行った結果、各精製品の純度はいずれも９９％であった。

（３）１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステル（本発明品６～１０）の合成例
　上記（１），（２）で用いた１，２－プロパンジオールに代えて、１，３－プロパンジオールを用いたこと以外は上記（１），（２）と同様の方法により、それぞれ１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシドデカン酸エステル（本発明品６）、１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシウンデカン酸エステル（本発明品７）、１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル（本発明品８）、１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシノナン酸エステル（本発明品９）、１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシオクタン酸エステル（本発明品１０）を得た。反応後、得られた本発明品６～１０の反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製を行った結果、各精製品の純度はいずれも９９％であった。

（４）グリセリンモノβ―ヒドロキシデカン酸エステル（比較品１）の合成例
　上記（１）で用いた１，２－プロパンジオールとβ－ヒドロキシドデカン酸メチルエステルに代えて、グリセリンとβ－ヒドロキシデカン酸メチルエステルを用いたこと以外は、上記（１）と同様の方法によりグリセリンモノβ―ヒドロキシデカン酸エステル（比較品１）を得た。反応後、得られた比較品１の反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製を行った結果、純度は９９％であった。

（５）β―ヒドロキシデカン酸カリウム（比較品２）の合成例
　まず、上記（１）で用いたデカナールに代えて、オクタナールを用いたこと以外は上記（１）と同様の方法によりβ－ヒドロキシデカン酸メチルエステルを得た。次いで、５０ｍｌバイアル瓶に上記で得られたβ－ヒドロキシデカン酸メチルエステル５ｇ、水酸化ナトリウム３g、水１５ｍｌ、エタノール１５ｍｌを混合し、７０℃で１時間撹拌した。その後、塩酸で酸性にし、ジエチルエーテルで抽出した。脱溶媒後、得られたβ－ヒドロキシデカン酸に当量の水酸化カリウムを含むエタノール溶液を加えて中和し、減圧下でエタノールを留去した後、乾燥してβ－ヒドロキシデカン酸カリウム（比較品２）を得た。

＜Ｂ．黒カビ、酵母に対する抗菌効果の確認試験＞
　９６穴深型マイクロプレートにあらかじめ滅菌処理済の培地（日水製薬社製、商品名「ポテトデキストロース液体培地」）０．５ｍｌを入れ、上記（１）～（５）で作製したプロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステル（本発明品１～１０）、グリセリンモノβ―ヒドロキシデカン酸エステル（比較品１）、β―ヒドロキシデカン酸カリウム（比較品２）、皮膚外用剤の防腐補助剤として知られている１，２－オクタンジオール（比較品３）、１，２－プロパンジオール（比較品４）、１，３－プロパンジオール（比較品５）をそれぞれ添加し、培地中最終濃度で１５６ｐｐｍ、３１２ｐｐｍ、６２５ｐｐｍ、１２５０ｐｐｍ、２５００ｐｐｍになるよう段階的に希釈して試料溶液を調製した。これらの試料溶液に対し、約１×１０⁶ＣＦＵ／ｍｌの黒カビ（A.niger、JCM10254）、酵母（C.albicans、NBRC1594）の各培養液を０．１ｍｌ添加し、好気条件下で３０℃、４日間培養を行った。抗菌効果の判定は目視で行い、上記微生物の無添加試験区と比較し、微生物増殖による濁りの見られない試験区を抗菌効果有りとして発育を阻止するために必要な最低濃度（以下、「最小発育阻止濃度」という）を測定した。表１に結果を示す。

　表１の結果から、本発明品１～１０は、対照とした１，２－オクタンジオール（比較品３）に比べて、黒カビ（A.niger）に対して同程度もしくはそれ以上の抗菌活性を示すことが分かった。本発明品１～１０の抗菌活性は、一方の構成成分であるβ－ヒドロキシカルボン酸の炭素数が多くなるほど大きくなる傾向にあったが、他方の構成成分であるプロパンジオールが１，２－プロパンジオールか１，３－プロパンジオールかによって有意差は認められなかった。
　酵母（C.albicans）に対して、本発明品１～４と本発明品６～９は、対照とした１，２－オクタンジオール（比較品３）に比べて同程度以上の抗菌活性を示したが、本発明品５と本発明品１０は、対照とした１，２－オクタンジオール（比較品３）に比べて抗菌活性が低いことが分かった。
　また、β－ヒドロキシデカン酸誘導体である本発明品３，８と比較品１，２とを比べると、グリセリンエステル型である比較品１（グリセリンモノβ―ヒドロキシデカン酸エステル）やカリウム塩型である比較品２（β―ヒドロキシデカン酸カリウム）よりもプロパンジオール型の本発明品３（１，２－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル），本発明品８（１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル）の方が黒カビ（A.niger）や酵母（C.albicans）に対して非常に強い抗菌活性を示すことが分かった。
　なお、本発明品１～１０の他方の構成成分である比較品４（１，２－プロパンジオール）と比較品５（１，３－プロパンジオール）は、黒カビ（A.niger）や酵母（C.albicans）に対して抗菌活性が低かった。

＜Ｃ．化粧品（ローション）の防腐力評価試験＞
　表２に示す処方で、１，３－ブチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール１０００、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油および水を含有するローション成分に、本発明品８（１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル）、比較品１（グリセリンモノβ―ヒドロキシデカン酸エステル）、比較品２（β―ヒドロキシデカン酸カリウム）および比較品３（１，２－オクタンジオール）のうちいずれかの抗菌成分を配合したローション（配合例１～４）を作製し、後述するチャレンジテスト（保存効力試験）により各ローションの防腐力を評価した。なお、対照として上記いずれの抗菌成分も配合しないローション（配合例５）を用いた。

　供試菌には、黒カビ（A.niger、JCM10254）を用いた。この菌を予め前培養した培養液を、約１０^６～１０^７ｃｆｕ／ｍｌに調製し、菌濁液とした。なお、菌数はコロニーカウント法により確認した。次いで、オートクレーブにより滅菌した５０ｍｌバイアル瓶に配合例１～５のローションを２０ｇ入れ、上記菌濁液を１００μｌ接種して、２５℃で培養を行った。試料中の残存菌数については接種後１時間後、１日後、７日後に各試料を０．５ｇずつ抜き取り、生理食塩水で希釈したものを寒天培地に塗布して２４時間培養し、試料中の菌数を算出した。結果を図１に示す。

　図１の結果より、比較品３（１，２－オクタンジオール）を配合した配合例４の処方では、黒カビが死滅するまで１４日必要であるのに対して、本発明品１（１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル）を配合した配合例１の処方では、黒カビが死滅するまで７日必要であった。本結果より、黒カビに対する防腐力は、配合例１の方が配合例４よりも高いことが分かる。
　また、β－ヒドロキシデカン酸誘導体を配合した配合例２，３の防腐効果についてみると、比較品１（グリセリンモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル）を配合した配合例２と比較品２（β－ヒドロキシデカン酸カリウム）を配合した配合例３は、コントロール（配合例５）と同様に生菌数がほとんど減少しなかった。
　以上の結果から、配合例１～５の中では、本発明品８を配合した配合例１の防腐効果が最も高いことが分かる。
　また、黒カビ（A.niger、JCM10254）に代えて、酵母（C.albicans）を用いたチャレンジテストについても、本発明品８を配合した配合例１の防腐効果が最も高いことが確認された。
　さらに、本発明品８に代えて、本発明品１～３，６，７を配合したローションについても上記と同様の方法で防腐力を評価したところ、本発明品１～３，６，７を配合したローションは、いずれも本発明品８を配合したローションと同程度の防腐効果を示した。

＜Ｄ．本発明に係る抗菌剤を配合した化粧料組成物の配合特性＞
（ローションの配合処方）
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．００重量％
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）　　　　　　　　　　　　３．００
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油　　　　　　　　　　　　０．６０
クエン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
グリシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
アラニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
ヒアルロン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
（製法）
　グリセリン、ＤＰＧ、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステルを混合し、７０℃に加熱溶解した（これを混合物Ａとする）。一方、クエン酸Ｎａ、クエン酸、グリシン、アラニン、ヒアルロン酸Ｎａ、水をそれぞれ室温で混合した（これを混合物Ｂとする）。続いて、混合物Ａと混合物Ｂを合わせて５０℃で混合し、ローションを得た。
（配合特性）
　１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステルは他の成分と容易に混和した。得られたローションには濁りや析出は見られなかった。

（乳液の配合処方）
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００重量％
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．００
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２５ＥＯ）　　　　３．２０
グリセリンステアリン酸モノエステル　　　　　　　　　　　　１．００
１,３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル　０．３０
γ－トコフェロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
ＢＨＴ（酸化防止剤）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
１，３－ブタンジオール　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．００
カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
（製法）
　セタノール、スクワラン、ステアリン酸、γ－トコフェロール、ＢＨＴ、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２５ＥＯ）、グリセリンステアリン酸モノエステル、１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステルをそれぞれ混合し７０℃に加温溶解した（これを混合物Ａとする）。一方、１，３－ブタンジオール、カルボキシビニルポリマー、水酸化カリウムをそれぞれ室温下で混合した（これを混合物Ｂとする）。続いて、混合物Ａと混合物Ｂを合わせて６０℃に加温し精製水中に少量ずつ添加しながら激しく攪拌し乳化して乳液を得た。
（配合特性）
　本発明品は他の成分と直ちに混和した。得られた乳液には分離や析出は見られなかった。

＜Ｅ．医薬品（養育毛ヘアリキッド）の防腐力評価試験＞
　表３に示す処方で、パントテン酸、ヒアルロン酸、チオキソロン、酢酸ヒドロコルチゾン、トコフェロール、ミノキシジル、グリセリン、ポリオキシエチレングリコールモノエーテル、エタノール、および水を含有するヘアリキッド成分に本発明品８（１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル）、比較品１（グリセリンモノβ―ヒドロキシデカン酸エステル）、比較品２（β―ヒドロキシデカン酸カリウム）および比較品３（１，２－オクタンジオール）のうちいずれかの抗菌成分を配合した養育毛ヘアリキッド（配合例６～９）、または抗菌成分を配合しない養育毛ヘアリキッド（配合例１０）を作製し、上記「Ｃ．化粧品（ローション）の防腐力評価試験」と同様の方法で各ヘアリキッドの防腐力を評価したところ、本発明品８を配合した配合例６の防腐効果が最も高いことが確認された。
　さらに、本発明品８に代えて、本発明品１～３，６，７を配合したヘアリキッドについても上記と同様の方法で防腐力を評価したところ、本発明品１～３，６，７を配合したヘアリキッドは、いずれも本発明品８を配合したヘアリキッドと同程度の防腐効果を示した。

＜Ｆ．本発明に係る抗菌剤を配合した医薬品（養育毛ヘアリキッド）の配合特性＞
　配合品６について、パントテン酸、ヒアルロン酸、チオキソロン、酢酸ヒドロコルチゾン、トコフェロール、ミノキシジルをそれぞれ混合し７０℃に加温溶解した（これを混合物Ａとする）。一方、グリセリン、ポリオキシエチレングリコールモノエーテル、エタノール、本発明品８（１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル）を室温下で混合した（これを混合物Ｂとする）。続いて、混合物Ａと混合物Ｂを合わせて７０℃に加温し、水中に少量ずつ添加しながら激しく攪拌して養育毛ヘアリキッドを得た。
　本発明品（１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル）は他の成分と容易に混和した。得られたヘアリキッドには濁りや析出は見られなかった。

＜Ｇ．工業製品（車用透明水性芳香剤）の防腐力評価試験＞
　表４に示す処方で、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ＢＨＴ、香料、ジェランガム、プロピレングリコール、および水を含有する芳香剤成分に本発明品８（１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル）、比較品１（グリセリンモノβ―ヒドロキシデカン酸エステル）、比較品２（β―ヒドロキシデカン酸カリウム）および比較品３（１，２－オクタンジオール）のうちいずれかの抗菌成分を配合した車用透明水性芳香剤（配合例１１～１４）、または抗菌成分を配合しない車用透明水性芳香剤（配合例１５）を作製し、上記「Ｃ．化粧品（ローション）の防腐力評価試験」と同様の方法で各ヘアリキッドの防腐力を評価したところ、本発明品８を配合した配合例１１の防腐効果が最も高いことが確認された。
　さらに、本発明品８に代えて、本発明品１～３，６，７を配合した芳香剤についても上記と同様の方法で防腐力を評価したところ、本発明品１～３，６，７を配合した芳香剤は、いずれも本発明品８を配合した芳香剤と同程度の防腐効果を示した。

＜Ｈ．本発明に係る抗菌剤を配合した工業製品（車用透明水性芳香剤）の配合特性＞
　配合品１１について、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ＢＨＴ、香料をそれぞれ混合し８０℃に加温溶解した（これを混合物Ａとする）。一方、ジェランガム、プロピレングリコール、本発明品８（１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル）、水を８０℃で混合した（これを混合物Ｂとする）。続いて、混合物Ａに混合物Ｂを少量ずつ添加しながら８０℃に加温し、激しく攪拌して車用透明水性芳香剤を得た。
　本発明品８（１，３－プロパンジオールモノβ－ヒドロキシデカン酸エステル）は他の成分と容易に混和した。得られた芳香剤には濁りや析出は見られなかった。

　本発明に係る抗菌剤は真菌類に対し優れた抗菌力を有し、かつ配合特性にも優れるので、食品、化粧品、医薬品、医療関連用具、工業製品等の防腐対象物の防腐用成分として好適である。

Claims

　下記式（１）または下記式（２）：

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、ともに炭素数５～９の分岐または非分岐の、飽和または不飽和アルキル基を示す。）で表されるプロパンジオールモノβ－ヒドロキシカルボン酸エステルからなる抗菌剤。
　Ｒ^１およびＲ^２が、ともに炭素数７～９の非分岐の、飽和または不飽和アルキル基である、請求項１に記載の抗菌剤。
　請求項１または２に記載の抗菌剤を含有する化粧品。
　請求項１または２に記載の抗菌剤を防腐対象物に配合して、該防腐対象物の防腐効果を高める方法。