WO2013115182A1 - ポリカーボネート樹脂組成物、成形品 - Google Patents

ポリカーボネート樹脂組成物、成形品 Download PDF

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parts
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正己 瀧本
石川　康弘
佑介 青木
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出光興産株式会社
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Definitions

  • the phosphorus antioxidant (B) is a phosphite antioxidant and the resin composition does not substantially contain the component (C), the phosphite antioxidant as the component (B)
  • the polycarbonate resin composition according to any one of the above [1] to [3], wherein the content of the agent is 0.002 parts by mass or more and less than 0.020 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the phosphorus antioxidant (B) is a phosphite antioxidant, and the content of the phosphite antioxidant which is the component (B) with respect to 100 parts by mass of the component (A) is 0.020.
  • the molded product according to [9] or [10], wherein the molded product is a product or a part used in an environment having a temperature of 60 ° C. or higher and a relative humidity of 90% or higher.
  • a molded product molded using a resin composition having a viscosity average molecular weight reduction rate P of more than 20% is obtained as the molded product is repeatedly subjected to steam cleaning, hot water cleaning, and the like.
  • the molecular weight of the resin decreases, and the impact resistance performance decreases at an accelerated rate. If it becomes like this, the destruction risk in a low-temperature environment will become high.
  • the initial molecular weight of the resin composition needs to be increased to a large extent.
  • the viscosity average molecular weight of the resin composition after the pressure cooker test is preferably 16000 or more, more preferably 17000 or more, and further preferably 18000 or more. . If the said viscosity average molecular weight is 16000 or more, it can apply as materials, such as a distribution goods for a frozen warehouse which performs a steam washing
  • a resin composition having both hydrolysis resistance and low-temperature impact properties as described above can be achieved by the following constitution.
  • the resin composition includes a resin mixture (A) composed of a PC-POS copolymer (A-1) and another PC resin (A-2).
  • the content of the PC-POS copolymer (A-1) is 5 to 100% by mass, preferably 20 to 95% by mass, more preferably 35 to 93% by mass, based on the total amount of the component (A). More preferably, it is 50 to 90% by mass.
  • the content of the PC resin (A-2) blended as necessary is 0 to 95% by mass, preferably 5 to 80% by mass, more preferably based on the total amount of the component (A). Is 7 to 65% by mass, more preferably 10 to 50% by mass.
  • the content of the polyorganosiloxane unit in the total amount of component (A) is 1% by mass or more, preferably 1 to 35% by mass, more preferably 1.5 to 30% by mass, and still more preferably 2 to 20%. % By mass, more preferably 3 to 15% by mass.
  • the impact resistance performance in a low temperature environment is, for example, that of logistics goods and containers used in a freezing warehouse where the atmosphere is -30 ° C. or lower. It does not increase to the level of low temperature impact performance required as a material.
  • PC-POS copolymer (A-1) The PC-POS copolymer (A-1) contained in the resin composition of the present invention includes a polycarbonate part (PC part) composed of a structural unit represented by the following general formula (I), and the following general formula (The copolymer containing the polyorganosiloxane part (POS part) which consists of a structural unit represented by II) is preferable.
  • examples of the alkyl group independently represented by R 1 and R 2 include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, various butyl groups (“various” means And the like, and the same applies hereinafter), various pentyl groups, various hexyl groups, and the like.
  • the alkoxy group represented R 1 and R 2 are each independently a group such as an alkyl group moiety is a said alkyl group.
  • Examples of the alkylene group represented by X include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group, and the like, and an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the alkylidene group represented by X include an ethylidene group and an isopropylidene group.
  • Examples of the cycloalkylene group represented by X include a cyclopentanediyl group, a cyclohexanediyl group, a cyclooctanediyl group, and the like, and a cycloalkylene group having 5 to 10 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the cycloalkylidene group represented by X include a cyclohexylidene group, a 3,5,5-trimethylcyclohexylidene group, a 2-adamantylidene group, and the like, and a cycloalkylidene group having 5 to 10 carbon atoms is preferable.
  • a cycloalkylidene group having 5 to 8 carbon atoms is more preferred.
  • a and b each independently represent an integer of 0 to 4, preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1.
  • examples of the halogen atom independently represented by R 3 to R 6 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • examples of the alkyl group and alkoxy group independently represented by R 3 to R 6 include the same groups as those for R 1 and R 2 .
  • Examples of the aryl group independently represented by R 3 to R 6 include a phenyl group and a naphthyl group.
  • Examples of the organic residue containing an aliphatic group represented by Y include an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms).
  • Examples of the organic residue containing an aromatic group represented by Y include an arylene group having 6 to 12 ring carbon atoms such as a phenylene group, a naphthylene group, and a biphenyldiyl group.
  • the average repeating number n of the POS part is 20 to 1000, preferably 30 to 600, more preferably 35 to 250, and still more preferably 40 to 150. If n is 20 or more, impact resistance at low temperatures can be sufficiently improved. Further, if it is 1000 or less, there is no problem in handling of POS, and it is preferable from the viewpoint of production of a PC-POS copolymer.
  • the value of this average repetition number n is a value calculated by nuclear magnetic resonance (NMR) measurement.
  • the content of the structural unit (PC part) represented by the general formula (I) is preferably 70 to 98% by mass, more preferably 85 to 97.5% in the PC-POS copolymer (A-1). % By mass, more preferably 90 to 97% by mass.
  • the content of the structural unit (POS part) represented by the general formula (II) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 20% in the PC-POS copolymer (A-1). % By mass, more preferably 3 to 15% by mass. If it is 1% by mass or more, the effect of improving impact strength is sufficient, while if it is 30% by mass or less, sufficient heat resistance is obtained.
  • the content of the structural unit in the PC-POS copolymer is a value calculated by nuclear magnetic resonance (NMR) measurement.
  • the viscosity average molecular weight of the PC-POS copolymer (A-1) is preferably 12000 to 70000, more preferably 14000 to 50000, from the viewpoint of the balance between the strength and productivity of the molded product. It is preferably 16000 to 30000.
  • R 1 and R 2 , X, a and b are the same as those in the general formula (I).
  • R 3 to R 6 , Y, n Is the same as in the general formula (II)
  • m is 0 or 1
  • Z is halogen, —R 7 OH, —R 7 COOH, —R 7 NH 2 , —COOH or —SH
  • 7 represents a linear, branched or cyclic alkylene group, an aryl-substituted alkylene group, an aryl-substituted alkylene group which may have an alkoxy group on the ring, or an arylene group.
  • dihydric phenols other than bisphenol A include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2 -Bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4- Hydroxyphenyl) naphthylmethane, 1,1-bis (4-hydroxy-t-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-) 3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) Bis (hydroxyaryl) alkanes such as propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-
  • the polyorganosiloxane represented by the general formula (2) is a phenol having an olefinically unsaturated carbon-carbon bond, preferably vinylphenol, allylphenol, eugenol, isopropenylphenol or the like having a predetermined average number of repetitions n. It can be easily produced by subjecting the end of a polyorganosiloxane chain having a hydrosilation reaction.
  • the phenols are more preferably allylphenol or eugenol.
  • Y in the general formula (II) is an organic residue derived from allylphenol or eugenol.
  • Examples of the polyorganosiloxane represented by the general formula (2) include compounds represented by the following general formulas (3) to (11).
  • R 3 to R 6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 6 represents an alkoxy group having 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and n represents an average repeating number of the organosiloxane constituent unit and represents a number of 20 to 1000.
  • R 8 represents an alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl group, and c each independently represents a positive integer, usually an integer of 2 to 6.
  • a phenol-modified polyorganosiloxane represented by the general formula (3) is preferable.
  • ⁇ , ⁇ -bis [3- (o-hydroxyphenyl) propyl] polydimethylsiloxane which is one of the compounds represented by the general formula (4), is represented by the general formula (5): ⁇ , ⁇ -bis [3- (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) propyl] polydimethylsiloxane, which is one of the compounds shown, is preferred.
  • the phenol-modified polyorganosiloxane can be produced by a known method. As a manufacturing method, the method shown below is mentioned, for example. First, cyclotrisiloxane and disiloxane are reacted in the presence of an acidic catalyst to synthesize ⁇ , ⁇ -dihydrogenorganopolysiloxane. At this time, ⁇ , ⁇ -dihydrogenorganopolysiloxane having a desired average repeating unit can be synthesized by changing the charging ratio of cyclotrisiloxane and disiloxane.
  • this ⁇ , ⁇ -dihydrogenorganopolysiloxane is subjected to an addition reaction with a phenol compound having an unsaturated aliphatic hydrocarbon group such as allylphenol or eugenol, to thereby obtain a desired compound.
  • a phenol compound having an unsaturated aliphatic hydrocarbon group such as allylphenol or eugenol
  • a phenol-modified polyorganosiloxane having an average repeating unit can be produced.
  • the resin mixture (A) may contain another PC resin (A-2) which is an aromatic polycarbonate other than the component (A-1).
  • Other PC resins (A-2) include a tertiary amine or a quaternary ammonium salt after reacting with a dihydric phenol compound and phosgene in the presence of an organic solvent inert to the reaction and an aqueous alkali solution.
  • aromatic polycarbonate such as interfacial polymerization method in which polymerization catalyst is added and polymerized, or pyridine method in which dihydric phenol compound is dissolved in pyridine or a mixed solution of pyridine and inert solvent and phosgene is introduced directly Those obtained by the production method can be used.
  • Examples of the dihydric phenol compound used in the production of the component (A-2) aromatic polycarbonate include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [common name: bisphenol A], bis (4-hydroxy). Phenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) Phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) naphthylmethane, 1,1-bis (4-hydroxy-3) -T-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) pro Bread, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,
  • Dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4 ′ -Dihydroxydiaryl sulfones such as dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfone, dihydroxy diphenyls such as 4,4'-dihydroxydiphenyl, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, Dihydroxydiarylfluorenes such as bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) adamantane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) adamantane, 1,3- Dihydroxydiaryladamantanes such as bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4 ′-
  • a molecular weight regulator In the production of the aromatic polycarbonate component (A-2), a molecular weight regulator, a terminal terminator, and the like may be used as necessary. Any of these can be used as long as they are usually used for polymerization of polycarbonate resin.
  • Specific molecular weight regulators include monohydric phenols such as phenol, on-butylphenol, mn-butylphenol, pn-butylphenol, o-isobutylphenol, m-isobutylphenol, and p-isobutylphenol.
  • terminal terminator monovalent carboxylic acid and derivatives thereof, and monovalent phenol can be used.
  • examples of such a terminal terminator include p-tert-butyl-phenol, p-phenylphenol, p-cumylphenol, p-perfluorononylphenol, p- (perfluorononylphenyl) phenol, p- (perfluorocarbon).
  • a branched polycarbonate can be obtained by using a branching agent for the above dihydric phenol compound.
  • the amount of the branching agent added is preferably 0.01 to 3.0 mol%, more preferably 0.1 to 2.0 mol%, based on the dihydric phenol compound.
  • branching agent examples include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 4,4 ′-[1- [4- [1- (4-hydroxyphenyl) -1-methylethyl] phenyl ] Ethylidene] bisphenol, ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′′ -tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, 1- [ ⁇ -methyl- ⁇ - (4′-hydroxyphenyl) ethyl]
  • Examples include compounds having three or more functional groups such as -4- [ ⁇ ′, ⁇ ′-bis (4 ′′ -hydroxyphenyl) ethyl] benzene, phloroglucin, trimellitic acid, and isatin bis (o-cresol).
  • the viscosity average molecular weight of the other PC resin (A-2) is preferably 15000 to 80000, more preferably 16000 to 60000, and further preferably 17000 to 35000.
  • the viscosity average molecular weight of the obtained resin composition can be adjusted to a desired range.
  • phosphite antioxidants tris-2,4-di-tert-butylphenyl phosphite is preferable from the viewpoint of hydrolysis resistance.
  • a phosphite type antioxidant has the property which itself is easy to hydrolyze. Therefore, when a molded article comprising a polycarbonate resin composition containing a polycarbonate resin and a phosphite antioxidant is used in a high temperature and high humidity environment, hydrolysis of the polycarbonate resin does not occur easily. Phyto antioxidants are easily hydrolyzed.
  • the content of the phosphorus antioxidant (B) is 0.002 to 0.200 parts by mass, preferably 0.003 to 0.100 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the component (A). Is 0.003 to 0.080 parts by mass. If the amount is less than 0.002 parts by mass, discoloration of the resin composition and generation of silver when staying at a high temperature cannot be sufficiently suppressed. On the other hand, if it exceeds 0.200 parts by mass, the rate of decrease in the viscosity average molecular weight after the pressure cooker test becomes large, and it becomes difficult to adjust the rate of decrease.
  • the phosphite antioxidant hydrolyzate has a great influence on the resin composition, It becomes difficult to adjust the rate of decrease in the viscosity average molecular weight after the pressure cooker test to a predetermined value or less. That is, when the content of the phosphite antioxidant is less than 0.020 parts by mass, the rate of decrease in the viscosity average molecular weight of the resin composition after the pressure cooker test is not more than a predetermined value without including the component (C). Can be adjusted.
  • substantially free of the component (C) means that the component (C) is intentionally not included, and the content of the component (C) in the resin composition is 0.001 mass. %, Preferably less than 0.0001% by mass, more preferably less than 0.00001% by mass.
  • the resin composition of the present invention basically preferably contains an epoxidation stabilizer (C).
  • Phosphite-based antioxidants are more easily hydrolyzed than polycarbonate resins in a humid heat environment, and further, decomposition products such as phosphorous acids and phenols generated by hydrolysis significantly accelerate the hydrolysis of polycarbonate resins. There is an effect.
  • the component (B) is an important component from the viewpoint of processing stability and service stability, and the resin composition requires a certain amount or more. However, when the component (B) is a phosphite antioxidant for the above reason, The amount added is limited to 0.020 parts by mass or less.
  • the present inventors have suppressed the hydrolysis of the phosphite antioxidant to the epoxidation stabilizer (C), or The present inventors have found that a phosphite antioxidant has an action of detoxifying a decomposition product generated by hydrolysis. From this viewpoint, even when 0.020 parts by mass or more of the phosphite antioxidant is added to the polycarbonate resin (A), if the epoxidation stabilizer (C) is used in combination, the rate of decrease in the viscosity average molecular weight can be reduced. It was possible to adjust to a predetermined value or less.
  • Examples of the epoxidation stabilizer (C) include compounds in which a part of the structure is epoxidized.
  • epoxidized stabilizers (C) 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexenecarboxylate (trade name “Celoxide 2021P manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.” is used from the above viewpoint.
  • Examples of the epoxidized natural oil having an oxirane oxygen concentration of 4% or more include Sanso Sizer E-2000H (trade name, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., epoxidized soybean oil, oxirane oxygen concentration of 6.7% or more), Sanso Sizer E-9000H (trade name, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., epoxidized linseed oil, oxirane oxygen concentration of 8.5% or more) and the like.
  • Examples of the epoxidized synthetic oil having an oxirane oxygen concentration of 4% or more include, for example, Sansosizer E-PO (trade name, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., epoxyhexahydrophthalate diepoxystearyl, oxirane oxygen concentration 5.5% And the like), Sansosizer E-4030 (trade name, manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd., epoxidized fatty acid butyl, oxirane oxygen concentration of 4.5% or more), and the like.
  • the oxirane oxygen concentration of the epoxidized natural oil or epoxidized synthetic oil is 4% or more, preferably 5% or more, more preferably 6% or more, and further preferably 7% or more.
  • the oxirane oxygen concentration is less than 4%, the hydrolysis of the phosphite-based antioxidant is suppressed, or the effect of detoxifying the decomposition product generated by the hydrolysis is low, and as a result, the hydrolysis of the polycarbonate can be suppressed. Therefore, it is difficult to adjust the molecular weight reduction rate to a predetermined value or less.
  • the above oxirane oxygen concentration means a value measured using an acetic acid solution of hydrogen bromide based on ASTM-1652.
  • the content of the epoxidation stabilizer (C) is 0 to 0.200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the content exceeds 0.200 parts by mass the flowability of the polycarbonate resin composition is increased, and burning and silver are caused during molding.
  • a phosphine-based antioxidant having no hydrolyzability as the component (B)
  • a decomposition product that promotes hydrolysis of the polycarbonate resin, such as a phosphite-based antioxidant is not generated.
  • agent (C) is not necessary.
  • a phosphine antioxidant is used as the component (B) in order not to cause an unnecessary reaction between them. Is preferably substantially free of component (C). Note that “substantially free of component (C)” means that component (C) is not intentionally included.
  • the content of the component (C) is preferably less than 0.001 part by mass, more preferably 100 parts by mass of the component (A). Less than 0.0001 parts by mass.
  • a phosphite antioxidant having hydrolyzability is used as the component (B), and the content of the phosphite antioxidant as the component (B) with respect to 100 parts by mass of the component (A) is 0.020 to 0.
  • the content of the component (C) is 100 parts by mass of the component (A) from the viewpoint of adjusting the rate of decrease in the viscosity average molecular weight after pressure cooker of the obtained resin composition to a predetermined value or less. Is preferably greater than 0 parts by weight and less than or equal to 0.200 parts by weight, more preferably 0.002 to 0.200 parts by weight, still more preferably 0.01 to 0.100 parts by weight, and still more preferably. 0.015 to 0.050 part by mass.
  • additives In the resin composition of the present invention, in addition to the components (A) to (C) described above, various known conventional additives that are conventionally added to the polycarbonate resin composition, as long as the effects of the present invention are not impaired. It is possible to add these additives. These additives include reinforcing materials, fillers, stabilizers, antioxidants, UV absorbers, antistatic agents, lubricants, mold release agents, dyes, pigments, flame retardants and elastomers for improving impact resistance. Can be mentioned.
  • a molded article made of the polycarbonate resin composition of the present invention can be obtained by molding and kneading the above components.
  • the kneading method is not particularly limited, and examples thereof include a method using a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a multi screw extruder, and the like. .
  • the heating temperature at the time of kneading is usually selected in the range of 240 to 330 ° C., preferably 250 to 320 ° C.
  • the molding method conventionally known various molding methods can be used, for example, injection molding method, injection compression molding method, extrusion molding method, blow molding method, press molding method, vacuum molding method and foam molding method. It is done.
  • the components other than the polycarbonate resin can be added in advance as a masterbatch by melt-kneading with the polycarbonate resin or other thermoplastic resin. Further, it is preferably pelletized and injection molded, and special molding methods such as general injection molding method or injection compression molding method and gas assist molding method can be used, and various molded products can be produced. .
  • the molded body made of the polycarbonate resin composition of the present invention can maintain excellent impact resistance at a low temperature for a long period of time even when it is repeatedly used in a high temperature and high humidity environment. Therefore, the molded article of the present invention is a product or part that is cleaned with hot water of 90 ° C. or higher and / or steam of 100 ° C. or higher, in an environment of a temperature of 60 ° C. or higher and a relative humidity of 90% or higher, and these environments. It is suitable for products or parts that are used in an environment where the low temperature environment is repeatedly reduced to below zero.
  • molded product of the present invention More specific uses include chocolate processing molds and ice processing molds that are used after being frozen and steam cleaned, containers for storing frozen foods, processed seafood pools, tableware dryers, rice cookers Applications such as containers used for the like are preferred. Moreover, it is also suitable for uses such as industrial parts such as instrumentation boxes, junction boxes, underground buried members in cold regions, etc. in a high temperature and high humidity environment.
  • VN viscosity number
  • VN viscosity number
  • Production Example 1 (Synthesis example of polycarbonate oligomer) Add 2,000 mass ppm sodium dithionite to 5.6 mass% aqueous sodium hydroxide solution to bisphenol A that is dissolved later, and add bisphenol A to the bisphenol A concentration to 13.5 mass%. It melt
  • the tubular reactor had a jacket portion, and the temperature of the reaction solution was kept at 40 ° C. or lower by passing cooling water through the jacket.
  • the reaction solution exiting the tubular reactor was continuously introduced into a 40-liter baffled tank reactor equipped with a receding blade, and further 2.8 L / hr of sodium hydroxide aqueous solution of bisphenol A, 25
  • the reaction was carried out by adding 0.04 L / hr of a mass% aqueous sodium hydroxide solution, 17 L / hr of water, and 0.64 L / hr of an aqueous 1 mass% triethylamine solution.
  • the reaction liquid overflowing from the tank reactor was continuously extracted and allowed to stand to separate and remove the aqueous phase, and the methylene chloride phase was collected.
  • the polycarbonate oligomer thus obtained had a concentration of 318 g / L and a chloroformate group concentration of 0.75 mol / L.
  • the weight average molecular weight (Mw) was 1190.
  • the weight average molecular weight (Mw) was measured using GPC [column: TOSOH TSK-GEL MULTIPIORE HXL-M (2) + Shodex KF801 (1)], temperature 40 ° C., flow rate 1. It was measured as a standard polystyrene equivalent molecular weight (weight average molecular weight: Mw) at 0 ml / min, detector: RI].
  • the methylene chloride solution of the polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer obtained by washing was concentrated and pulverized, and the obtained flakes were dried at 120 ° C. under reduced pressure.
  • the polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer (PC-PDMS copolymer (SIPC-1)) obtained as described above has an amount of polydimethylsiloxane residue determined by NMR measurement of 6.0% by mass, The viscosity number was 46.9 and the viscosity average molecular weight was 17,400.
  • the methylene chloride solution of the polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer thus obtained was washed successively with 15% by volume of 0.03 mol / L sodium hydroxide aqueous solution and 0.2 mol / L hydrochloric acid with respect to the solution. The washing was repeated with pure water until the electric conductivity in the aqueous phase after washing was 0.01 ⁇ S / m or less.
  • the methylene chloride solution of the polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer obtained by washing was concentrated and pulverized, and the obtained flakes were dried at 120 ° C. under reduced pressure.
  • PCT Measurement Items Before Pressure Cooker Test
  • VN Viscosity Number
  • Mv Viscosity Average Molecular Weight

Abstract

　芳香族ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ－１）５～１００質量％、及び（Ａ－１）成分以外の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）９５～０質量％であって、ポリオルガノシロキサン単位の含有量が１質量％以上となる芳香族ポリカーボネート樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、リン系酸化防止剤（Ｂ）０．００２～０．２００質量部、エポキシ化安定剤（Ｃ）０～０．２００質量部を含む、ポリカーボネート樹脂組成物であり、計算式（Ｉ）から算出されるプレッシャークッカー試験前後での樹脂組成物の粘度平均分子量の低下率Ｐが２０％以下である、ポリカーボネート樹脂組成物は、高温、高湿環境下で繰り返し使用しても、優れた低温での耐衝撃性能を長期間維持できる成形体の材料となり得、高温で滞留しても変色等が生じ難い。

Description

ポリカーボネート樹脂組成物、成形品
　本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物、及び該樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。
　例えば、特許文献１に開示されたような、芳香族ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（以下、「ＰＣ－ＰＯＳ共重合体」ともいう）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、低温環境下での耐衝撃性に優れた材料であることから、低温用途に使用される成形品用の材料として適正が高い。
　一方、冷凍倉庫等で使われる物流用品や容器類は、低温倉庫に入れる前には、温水や高温スチームで洗浄されることが多く、低温環境下での耐衝撃性能と共に、高温、高湿環境下にも耐える性能が要求される。
特開２０１０－２１５７９１号公報
　ＰＣ－ＰＯＳ共重合体を含むポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品は、低温環境下での耐衝撃性には優れてはいるが、高温、高湿環境下で繰り返し使用するにつれて、低温での耐衝撃性能まで低下してしまう問題を有する。例えば、温水やスチーム洗浄等を繰り返しながら冷凍倉庫内で使う物流用品や容器類を、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体を含むポリカーボネート樹脂組成物を用いて製造すると、温水やスチーム洗浄等を繰り返す内に低温衝撃性能が低下してしまう。その結果として、該物流用品や容器類が、運搬や冷凍保管中に破損することがある。このため、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体を含むポリカーボネート樹脂組成物からなる容器類は、高温、高湿環境下で繰り返し洗浄使用されるような用途には適さないと指摘されている。
　このため、温水やスチームを使って洗浄を繰り返した場合でも、低温での耐衝撃性能を長期間維持できる成形体の材料となり得るポリカーボネート樹脂組成物が望まれていた。
　本発明は、上記問題点を鑑みてなされたものであって、高温、高湿環境下で繰り返し使用しても、高い耐低温衝撃性能を長期間維持できる成形体の材料となり得ると共に、射出成形機内で滞留しても変色等が生じ難い加工安定性を有するポリカーボネート樹脂組成物、及び該樹脂組成物を成形してなる成形体を提供することを目的とする。
　本発明者らは、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体を含むポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品が、高温、高湿環境下で繰り返し使用するにつれて、低温での耐衝撃性能が低下してしまう原因は、ポリカーボネート樹脂の分子量低下が原因であることを突き止めた。
　さらに、本発明者らは、この分子量低下の原因として、ポリカーボネート樹脂自体の加水分解による分子量低下も起こり得るが、これよりも、樹脂組成物中に添加されているリン系酸化防止剤の加水分解によって生じる分解物（例えば亜リン酸）の影響でポリカーボネート樹脂の分子量低下が促進されると推定した。
　推定を検証するため、本発明者らは、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体を含む特定処方のポリカーボネート樹脂組成物を使って製造した平板サンプルを、所定条件のプレッシャークッカー試験に掛けた後、所定条件の自動落錘衝撃試験を行って、平板サンプルの衝撃低下と分子量の関係の把握、及び脆性的に破壊しないような条件を探索した。
　その結果、本発明者らは、樹脂組成物中のＰＣ－ＰＯＳ共重合体と共に含有するリン系酸化防止剤の特定の含有量に対し、そのリン系酸化防止剤の加水分解を抑制し得るエポキシ化安定剤を特定量含有させることによって、プレッシャークッカー試験前後の粘度平均分子量の低下率が特定値以下であるように調整したポリカーボネート樹脂組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、下記〔１〕～〔１１〕を提供するものである。
〔１〕芳香族ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ－１）５～１００質量％、及び（Ａ－１）成分以外の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）９５～０質量％からなり、ポリオルガノシロキサン単位の含有量が１質量％以上となる芳香族ポリカーボネート樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、リン系酸化防止剤（Ｂ）０．００２～０．２００質量部、エポキシ化安定剤（Ｃ）０～０．２００質量部を含む、ポリカーボネート樹脂組成物であり、下記計算式（Ｉ）から算出される該ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量の低下率Ｐが２０％以下である、ポリカーボネート樹脂組成物。
　計算式（Ｉ）：Ｐ〔％〕＝（Ｍ1－Ｍ2）／Ｍ1×１００
（上記式（Ｉ）中、Ｍ1は、前記ポリカーボネート樹脂組成物をペレットとした後に測定した該樹脂組成物の粘度平均分子量であり、Ｍ2は、該ペレットを、１２１℃に設定したプレッシャークッカー試験機に投入して３００時間処理した後に測定した、プレッシャークッカー試験後の該樹脂組成物の粘度平均分子量を表す。Ｐは、前記プレッシャークッカー試験前の該樹脂組成物の粘度平均分子量に対する、該試験後の該樹脂組成物の粘度平均分子量の低下率を表す。）
〔２〕前記計算式（Ｉ）中のＭ2で表される前記プレッシャークッカー試験後の前記樹脂組成物の粘度平均分子量が１６０００以上である、上記〔１〕に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
〔３〕リン系酸化防止剤（Ｂ）が、ホスファイト系酸化防止剤又はホスフィン系酸化防止剤である、上記〔１〕又は〔２〕に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
〔４〕リン系酸化防止剤（Ｂ）が、ホスファイト系酸化防止剤であり、且つ前記樹脂組成物中に（Ｃ）成分を実質含まない場合、（Ｂ）成分であるホスファイト系酸化防止剤の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．００２質量部以上０．０２０質量部未満である、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
〔５〕リン系酸化防止剤（Ｂ）が、ホスファイト系酸化防止剤であり、且つ（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分であるホスファイト系酸化防止剤の含有量が０．０２０～０．２００質量部である場合、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｃ）成分の含有量が０質量部より多く０．２００質量部以下である、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
〔６〕リン系酸化防止剤（Ｂ）が、ホスフィン系酸化防止剤である場合、前記樹脂組成物中に（Ｃ）成分を実質含まない、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
〔７〕エポキシ化安定剤（Ｃ）が、３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、及び２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物から選ばれる１種以上である、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
〔８〕エポキシ化安定剤（Ｃ）が、オキシラン酸素濃度が４％以上のエポキシ化天然油又はオキシラン酸素濃度が４％以上のエポキシ化合成油である、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
〔９〕上記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる、成形品。
〔１０〕前記成形品が、９０℃以上の温水、及び１００℃以上のスチームの少なくとも一方で洗浄が行われる製品又は部品である、上記〔９〕に記載の成形品。
〔１１〕前記成形品が、温度６０℃以上、相対湿度９０％以上の環境下で使われる製品又は部品である、上記〔９〕又は〔１０〕に記載の成形品。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、酸化防止剤を適度に含んでいるので、射出成形機内で滞留しても変色等が生じ難い一方、成形加工された成形体は、加水分解しやすいホスファイト系酸化防止剤等を含んでいても、高温、高湿環境下で繰り返し使用されても優れた耐低温衝撃性能を長期間にわたり維持できる。
〔ポリカーボネート樹脂組成物〕
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう）は、芳香族ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ－１）（以下、「ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ－１）」ともいう）と、必要に応じて配合される（Ａ－１）成分以外の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）（以下、「他のＰＣ樹脂（Ａ－２）」ともいう）とからなる芳香族ポリカーボネート樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、リン系酸化防止剤（Ｂ）０．００２～０．２００質量部、エポキシ化安定剤（Ｃ）０～０．２００質量部を含むポリカーボネート樹脂組成物である。
　本発明の樹脂組成物は、以下の特徴を有するものである。
　すなわち、本発明の樹脂組成物は、下記計算式（Ｉ）から算出される、ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量の低下率Ｐが２０％以下、好ましくは１８％以下、より好ましくは１６％以下となるようなポリカーボネート樹脂組成物である。
　計算式（Ｉ）：Ｐ〔％〕＝（Ｍ1－Ｍ2）／Ｍ1×１００
（上記式（Ｉ）中、Ｍ1は、前記ポリカーボネート樹脂組成物をペレットとした後に測定した該樹脂組成物の粘度平均分子量であり、Ｍ2は、該ペレットを、１２１℃に設定したプレッシャークッカー試験機に投入して３００時間処理した後に測定した、プレッシャークッカー試験後の該樹脂組成物の粘度平均分子量を表す。Ｐは、前記プレッシャークッカー試験前の該樹脂組成物の粘度平均分子量に対する、該試験後の該樹脂組成物の粘度平均分子量の低下率を表す。）
　なお、本発明において、上記のペレットとは、押出機等を用いて、本発明の樹脂組成物を、溶融及び／又は混練した後に、平均代表長さ０．１～２０ｍｍ程度の大きさに粒状に加工したものである。
　上記計算式（Ｉ）から算出されるＰの値は、本発明の樹脂組成物を混練してペレットとし（更に成形品とし）、そのペレット又は成形品を１２１℃、３００時間のプレッシャークッカー試験（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　Ｃｏｏｋｅｒ　Ｔｅｓｔ、以下「ＰＣＴ」ともいう）を行った後の加水分解による粘度平均分子量の低下率を表している。
　この様な樹脂組成物を成形加工して得られる成形体は、スチーム洗浄や温水洗浄等の高温、高湿環境下で繰り返し使っても、該成形体を構成する樹脂組成物の加水分解による分子量低下が小さいため、低温衝撃性能の低下も少なく、安全性の高い成形体が得られる。このため、樹脂組成物の仕込み分子量を小さく出来、成形体に加工しやすい流動性が得られる。
　なお、計算式（Ｉ）から算出がされるＰの値は低ければ低いほど高温、高湿環境下での耐久性が高いことを示し下限値については、特に制限は無い。
　一方、上記試験の結果、粘度平均分子量の低下率Ｐが２０％を超えるような樹脂組成物を使って成形加工した成形体は、スチーム洗浄や温水洗浄等を繰り返していくうちに、該成形体樹脂の分子量が低下し、耐衝撃性能が加速的に低下してしまう。このようになると、低温環境下での破壊危険度が高くなる。該樹脂組成物の分子量低下に伴う、該成形体の低温衝撃性能の低下を補うためには、該樹脂組成物の初期の分子量を余程大きくする必要があるが、分子量を大きくしていくと、成形加工性が低下して、大きな成形体の加工は困難となり易い。また、該樹脂組成物の分子量が低下してくると、得られる成形体の引張り特性、曲げ特性、クリープ特性等の機械物性も低下するので、段積み等の静的荷重に対しても、強度不足になり易い。さらに、該樹脂組成物の分子量が低下すると、得られる成形体の白化や添加剤のブリード等を引き起こし易くなるため、外観が悪化する。
　また、上記計算式（Ｉ）中のＭ2で表される、上記プレッシャークッカー試験後の樹脂組成物の粘度平均分子量は、好ましくは１６０００以上、より好ましくは１７０００以上、更に好ましくは１８０００以上である。当該粘度平均分子量が１６０００以上であれば、スチーム洗浄等を行う冷凍倉庫用の物流用品や容器等の材料として適用できる。なお、上記プレッシャークッカー試験後の粘度平均分子量が１８０００以上となるような樹脂組成物であれば、これを加工して得た成形体は、過酷な衝撃であっても脆性的に破壊することはほぼ無くなる。例えば、この樹脂組成物を使って、実施例で示すような２ｍｍ厚みの試験板を２０枚成形し、１２１℃、３００時間でのプレッシャークッカー試験に掛けた後、－３０℃の自動落錘衝撃試験を行っても全て延性破壊となる。
　なお、上記ＰＣＴ後の樹脂組成物の粘度平均分子量の上限値としては、特に制限はないが、当該粘度平均分子量は、通常８００００以下、好ましくは６００００以下である。
　上記のような耐加水分解性能と低温衝撃性を両立した樹脂組成物は以下の構成によって達成される。
＜芳香族ポリカーボネート樹脂混合物（Ａ）＞
　樹脂組成物は、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ－１）及び他のＰＣ樹脂（Ａ－２）よりなる樹脂混合物（Ａ）を含む。
　ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ－１）の含有量は、（Ａ）成分の総量に対して、５～１００質量％であり、好ましくは２０～９５質量％、より好ましくは３５～９３質量％、更に好ましくは５０～９０質量％である。
　一方、必要に応じて配合されるＰＣ樹脂（Ａ－２）の含有量は、（Ａ）成分の総量に対して、０～９５質量％であるが、好ましくは５～８０質量％、より好ましくは７～６５質量％、更に好ましくは１０～５０質量％である。
　また、（Ａ）成分の総量中のポリオルガノシロキサン単位の含有量は１質量％以上であり、好ましくは１～３５質量％、より好ましくは１．５～３０質量％、更に好ましくは２～２０質量％、より更に好ましくは３～１５質量％である。
　ポリオルガノシロキサン単位の含有量が１質量％未満であると、低温環境下での耐衝撃性能が、例えば、－３０℃以下の雰囲気になるような冷凍倉庫等で使われる物流用品や容器類の材料として要求される低温衝撃性能の水準まで上がらない。
　本樹脂組成物を製造する時に仕込む際の分子量は、（Ａ）成分の総量中のポリオルガノシロキサン単位の含有量が１質量％以上で、前記プレッシャークッカー試験後の粘度平均分子量の低下率Ｐが２０％以下となる組成物であれば、樹脂組成物としての仕込みの粘度平均分子量（ＰＣＴ前の樹脂組成物の粘度平均分子量）は特に制限されない。
　ＰＣＴ前の樹脂組成物の粘度平均分子量は、通常８００００以下、好ましくは１００００～８００００、より好ましくは１６０００～６００００である。
　以下、（Ａ－１）成分及び（Ａ－２）成分について詳述する。
（ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ－１））
　本発明の樹脂組成物中に含まれるＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ－１）としては、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位からなるポリカーボネート部（ＰＣ部）と、下記一般式（II）で表される構成単位からなるポリオルガノシロキサン部（ＰＯＳ部）とを含む共重合体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記一般式（Ｉ）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基又は炭素数１～６のアルコキシ基を示す。Ｘは単結合、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数２～８のアルキリデン基、炭素数５～１５のシクロアルキレン基、炭素数５～１５のシクロアルキリデン基、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｏ－又は－ＣＯ－を示す。ａ及びｂは、それぞれ独立に、０～４の整数を示す。
　また、上記一般式（II）中、Ｒ3～Ｒ6は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基又は炭素数６～１２のアリール基を示す。Ｙは、脂肪族又は芳香族を含む有機残基を示す。ｎは平均繰り返し数であって、２０～１０００の数を示す。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ1及びＲ2がそれぞれ独立して示すアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基（「各種」とは、直鎖状及びあらゆる分岐鎖状のものを含むことを示し、以下、同様である。）、各種ペンチル基、各種ヘキシル基等が挙げられる。
　Ｒ1及びＲ2がそれぞれ独立して示すアルコキシ基としては、アルキル基部位が前記アルキル基である基等が挙げられる。
　Ｘが示すアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、炭素数１～５のアルキレン基が好ましい。
　Ｘが示すアルキリデン基としては、例えば、エチリデン基、イソプロピリデン基等が挙げられる。
　Ｘが示すシクロアルキレン基としては、例えば、シクロペンタンジイル基、シクロヘキサンジイル基、シクロオクタンジイル基等が挙げられ、炭素数５～１０のシクロアルキレン基が好ましい。
　Ｘが示すシクロアルキリデン基としては、例えば、シクロヘキシリデン基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシリデン基、２－アダマンチリデン基等が挙げられ、炭素数５～１０のシクロアルキリデン基が好ましく、炭素数５～８のシクロアルキリデン基がより好ましい。
　ａ及びｂは、それぞれ独立に０～４の整数を示すが、好ましくは０～２、より好ましくは０又は１である。
　一般式（II）中、Ｒ3～Ｒ6がそれぞれ独立して示すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
　Ｒ3～Ｒ6がそれぞれ独立して示すアルキル基、アルコキシ基としては、Ｒ1及びＲ2の場合と同じものが挙げられる。
　Ｒ3～Ｒ6がそれぞれ独立して示すアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
　Ｙが示す脂肪族を含む有機残基としては、例えば、炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～６、より好ましくは炭素数１～３）のアルキレン基等が挙げられる。
　Ｙが示す芳香族を含む有機残基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニルジイル基等の環形成炭素数６～１２のアリーレン基等が挙げられる。
　上記一般式（II）におけるＰＯＳ部の平均繰り返し数ｎは、２０～１０００であるが、好ましくは３０～６００、より好ましくは３５～２５０、更に好ましくは４０～１５０である。ｎが２０以上であれば、低温での耐衝撃性を十分に向上させることができる。また、１０００以下であれば、ＰＯＳの取扱性について問題なく、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体の製造上の観点から好ましい。なお、この平均繰り返し数ｎの値は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定により算出された値である。
　上記一般式（Ｉ）で表される構成単位（ＰＣ部）の含有量は、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ－１）中、好ましくは７０～９８質量％、より好ましくは８５～９７．５質量％、更に好ましくは９０～９７質量％である。
　一方、上記一般式（II）で表される構成単位（ＰＯＳ部）の含有量は、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ－１）中、好ましくは１～３０質量％、より好ましくは２～２０質量％、更に好ましくは３～１５質量％である。１質量％以上であれば耐衝撃強さ向上の効果が十分であり、一方、３０質量％以下であれば十分な耐熱性を有する。
　なお、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体中の構成単位の含有量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定により算出された値である。
　ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ－１）の粘度平均分子量としては、成形品の強度及び生産性とのバランスの観点から、好ましくは１２０００～７００００であり、より好ましくは１４０００～５００００であり、更に好ましくは１６０００～３００００である。
　上記一般式（Ｉ）及び（II）で表される構成単位を有するＰＣ－ＰＯＳ共重合体の製造方法としては、下記一般式（１）で表される二価フェノールと、下記一般式（２）で表されるポリオルガノシロキサンと、ホスゲン、炭酸エステル、又はクロロホーメートとを共重合させて得ることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　ここで、一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2、Ｘ、ａ及びｂは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、一般式（２）中、Ｒ3～Ｒ6、Ｙ、ｎは、上記一般式（II）と同じであり、ｍは０又は１を示し、Ｚはハロゲン、－Ｒ7ＯＨ、－Ｒ7ＣＯＯＨ、－Ｒ7ＮＨ2、－ＣＯＯＨ又は－ＳＨを示し、Ｒ7は直鎖、分岐鎖もしくは環状アルキレン基、アリール置換アルキレン基、環上にアルコキシ基を有してもよいアリール置換アルキレン基、アリーレン基を示す。
　上記一般式（１）で表される二価フェノールとしては、特に限定されないが、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕が好ましい。二価フェノールとしてビスフェノールＡを用いた場合、一般式（Ｉ）において、Ｘがイソプロピリデン基であり、且つａ＝ｂ＝０のＰＣ－ＰＯＳ共重合体となる。
　ビスフェノールＡ以外の二価フェノールとしては、例えば、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－ｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－クロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロドデカン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルフェニルエーテル等のジヒドロキシアリールエーテル類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類、４，４’－ジヒドロキシジフェニル等のジヒドロキシジフェニル類、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン等のジヒドロキシジアリールフルオレン類、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アダマンタン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン等のジヒドロキシジアリールアダマンタン類、４，４’－［１，３－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）］ビスフェノール、１０，１０－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－９－アントロン、１，５－ビス（４－ヒドロキシフェニルチオ）－２，３－ジオキサペンタン等が挙げられる。
　これらの二価フェノールは、単独で又は二種以上を混合して用いてもよい。
　一般式（２）で表されるポリオルガノシロキサンは、オレフィン性の不飽和炭素－炭素結合を有するフェノール類、好適にはビニルフェノール、アリルフェノール、オイゲノール、イソプロペニルフェノール等を所定の平均繰り返し数ｎを有するポリオルガノシロキサン鎖の末端に、ハイドロシラネーション反応させることにより容易に製造することができる。上記フェノール類としては、アリルフェノール又はオイゲノールであることがより好ましい。この場合、一般式（II）におけるＹがアリルフェノール又はオイゲノール由来の有機残基となる。
　一般式（２）で表されるポリオルガノシロキサンとしては、例えば、以下の一般式（３）～（１１）の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記一般式（３）～（１１）中、Ｒ3～Ｒ6は一般式（II）と同様に、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基もしくは炭素数６～１２のアリール基を示し、ｎはオルガノシロキサン構成単位の平均繰り返し数であって２０～１０００の数を示す。また、Ｒ8はアルキル、アルケニル、アリール又はアラルキル基を示し、ｃは、それぞれ独立に、正の整数を示し、通常２～６の整数である。
　これらの中でも、重合の容易さの観点においては、一般式（３）に示すフェノール変性ポリオルガノシロキサンが好ましい。また、入手の容易さの観点においては、一般式（４）に示す化合物中の一種であるα，ω－ビス［３－（ｏ－ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン、一般式（５）に示す化合物中の一種であるα，ω－ビス［３－（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサンが好ましい。
　上記フェノール変性ポリオルガノシロキサンは、公知の方法により製造することができる。製造法としては、例えば、以下に示す方法が挙げられる。
　まず、シクロトリシロキサンとジシロキサンとを酸性触媒存在下で反応させ、α，ω－ジハイドロジェンオルガノポリシロキサンを合成する。このとき、シクロトリシロキサンとジシロキサンとの仕込み比を変えることで所望の平均繰り返し単位を持つα，ω－ジハイドロジェンオルガノポリシロキサンを合成することができる。次いで、ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に、このα，ω－ジハイドロジェンオルガノポリシロキサンにアリルフェノールやオイゲノール等の不飽和脂肪族炭化水素基を有するフェノール化合物を付加反応させることで、所望の平均繰り返し単位を有するフェノール変性ポリオルガノシロキサンを製造することができる。
　また、この段階では、低分子量の環状ポリオルガノシロキサンや過剰量の上記フェノール化合物が不純物として残存するために、減圧下で加熱し、これらの低分子化合物を留去することが好ましい。
（他のＰＣ樹脂（Ａ－２））
　樹脂混合物（Ａ）中には、（Ａ－１）成分以外の芳香族ポリカーボネートである、他のＰＣ樹脂（Ａ－２）を含有してもよい。
　他のＰＣ樹脂（Ａ－２）としては、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下、二価フェノール系化合物及びホスゲンと反応させた後、第三級アミンもしくは第四級アンモニウム塩等の重合触媒を添加して重合させる界面重合法や、二価フェノール系化合物をピリジン又はピリジンと不活性溶媒の混合溶液に溶解し、ホスゲンを導入し直接製造するピリジン法等、従来の芳香族ポリカーボネートの製造法により得られるものが使用できる。
　（Ａ－２）成分の芳香族ポリカーボネートの製造に使用される二価フェノール系化合物としては、例えば、２,２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－クロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロドデカン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルフェニルエーテル等のジヒドロキシアリールエーテル類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類、４，４’－ジヒドロキシジフェニル等のジヒドロキシジフェニル類、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン等のジヒドロキシジアリールフルオレン類、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アダマンタン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン等のジヒドロキシジアリールアダマンタン類、４，４’－［１，３－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）］ビスフェノール、１０，１０－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－９－アントロン、１，５－ビス（４－ヒドロキシフェニルチオ）－２，３－ジオキサペンタン等が挙げられる。これらの二価フェノールは、単独で又は二種以上を混合して用いてもよい。
　（Ａ－２）成分の芳香族ポリカーボネートの製造にあたっては、必要に応じて、分子量調節剤、末端停止剤等を用いてもよい。これらは、通常、ポリカーボネート樹脂の重合に用いられるものであれば、各種のものを用いることができる。
　具体的な分子量調節剤としては、一価フェノールとして、例えば、フェノール、ｏ－ｎ－ブチルフェノール、ｍ－ｎ－ブチルフェノール、ｐ－ｎ－ブチルフェノール、ｏ－イソブチルフェノール、ｍ－イソブチルフェノール、ｐ－イソブチルフェノール、ｏ－ｔ－ブチルフェノール、ｍ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｏ－ｎ－ペンチルフェノール、ｍ－ｎ－ペンチルフェノール、ｐ－ｎ－ペンチルフェノール、ｏ－ｎ－ヘキシルフェノール、ｍ－ｎ－ヘキシルフェノール、ｐ－ｎ－ヘキシルフェノール、ｐ－ｔ－オクチルフェノール、ｏ－シクロヘキシルフェノール、ｍ－シクロヘキシルフェノール、ｐ－シクロヘキシルフェノール、ｏ－フェニルフェノール、ｍ－フェニルフェノール、ｐ－フェニルフェノール、ｏ－ノニルフェノール、ｍ－ノニルフェノール、ｐ－ノニルフェノール、ｏ－クミルフェノール、ｍ－クミルフェノール、ｐ－クミルフェノール、ｏ－ナフチルフェノール、ｍ－ナフチルフェノール、ｐ－ナフチルフェノール、２，５－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェノール、３，５－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２，５－ジクミルフェノール、３，５－ジクミルフェノール、ｐ－クレゾール、ｐ－ブロモフェノール、２，４，６－トリブロモフェノール、平均炭素数１２～３５の直鎖状又は分岐状のアルキル基をオルト位、メタ位又はパラ位に有するモノアルキルフェノール、９－（４－ヒドロキシフェニル）－９－（４－メトキシフェニル）フルオレン、９－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－９－（４－メトキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、４－（１－アダマンチル）フェノール等が挙げられる。
　これらの一価フェノールの中では、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、ｐ－フェニルフェノール等が好ましい。また、これらの化合物は、単独で又は二種以上の化合物を併用して用いることができる。
　末端停止剤としては、一価のカルボン酸とその誘導体や、一価のフェノールを用いることができる。そのような末端停止剤としては、例えば、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール、ｐ－フェニルフェノール、ｐ－クミルフェノール、ｐ－パーフルオロノニルフェノール、ｐ－（パーフルオロノニルフェニル）フェノール、ｐ－（パーフルオロキシルフェニル）フェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－パーフルオロブチルフェノール、１－（Ｐ－ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、ｐ－〔２－（１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロトリドデシルオキシ）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロピル〕フェノール、３，５－ビス（パーフルオロヘキシルオキシカルボニル）フェノール、ｐ－ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、ｐ－（１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ－パーフルオロノナン酸、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール等が挙げられる。
　更に、上記の二価フェノール系化合物に対して、分岐化剤を用いて、分岐化ポリカーボネートとすることもできる。この分岐化剤の添加量は、上記の二価フェノール系化合物に対して、好ましくは０．０１～３．０モル％、より好ましくは０．１～２．０モル％である。
　分岐化剤としては、例えば、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、４，４’－［１－［４－［１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル］フェニル］エチリデン］ビスフェノール、α，α’，α’’－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリイソプロピルベンゼン、１－［α－メチル－α－（４’－ヒドロキシフェニル）エチル］－４－［α’，α’－ビス（４’’－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ－クレゾール）等の官能基を３つ以上有する化合物が挙げられる。
　他のＰＣ樹脂（Ａ－２）の粘度平均分子量としては、好ましくは１５０００～８００００、より好ましくは１６０００～６００００、更に好ましくは１７０００～３５０００である。（Ａ－２）成分として、種々の粘度平均分子量を有するＰＣ樹脂を用いることで、得られる樹脂組成物の粘度平均分子量を所望の範囲に調整することができる。
＜リン系酸化防止剤（Ｂ）＞
　本発明の樹脂組成物は、リン系酸化防止剤（Ｂ）を含む。リン系酸化防止剤（Ｂ）を含むことで、成形加工時に樹脂組成物を高温で滞留しても、変色やシルバー発生等を抑制し得る、優れた加工安定性を樹脂組成物に付与することができる。
　リン系酸化防止剤としては、高温で滞留しても変色等の発生を抑制し得る樹脂組成物を得る観点から、ホスファイト系酸化防止剤又はホスフィン系酸化防止剤が好ましい。
　ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦ社製の商品名「Ｉｒｇａｆｏｓ１６８」等）、ビス－（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジホスファイト（ＢＡＳＦ社製の商品名「Ｉｒｇａｆｏｓ１２６」、ＡＤＥＫＡ社製の商品名「アデカスタブＰＥＰ－２４Ｇ」等）、ビス－（２，４－ジ－ｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイト（ＢＡＳＦ社製の商品名「Ｉｒｇａｆｏｓ３８」等）、ビス－（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジホスファイト（ＡＤＥＫＡ社製の商品名「アデカスタブＰＥＰ－３６」等）、ジステアリル－ペンタエリスリトール－ジホスファイト（ＡＤＥＫＡ社製の商品名「アデカスタブＰＥＰ－８」、城北化学社製の商品名「ＪＰＰ－２０００」等）、［ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチル－５－メチルフェノキシ）ホスフィノ］ビフェニル（大崎工業株式会社製の商品名「ＧＳＹ－Ｐ１０１」等）、６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスペピン（住友化学工業株式会社製の商品名「ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ」等）、Ｎ，Ｎ－ｂｉｓ［２－［［２，４，８，１０－テトラキス（１，１ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－ｙｌ］ｏｘｙ］－エチル］エタンアミン（ＢＡＳＦ社製の商品名「Ｉｒｇａｆｏｓ１２」等）等が挙げられる。
　他にも、下記式（１２）～（１５）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　これらのホスファイト系酸化防止剤の中でも、耐加水分解性の観点から、トリス－２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルホスファイトが好ましい。
　なお、ホスファイト系酸化防止剤は、上述のとおり、それ自体が加水分解し易い性質を有する。このため、ポリカーボネート樹脂とホスファイト系酸化防止剤を含有するポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品を、高温、高湿環境下で使用した場合、ポリカーボネート樹脂の加水分解は容易には起きない一方、ホスファイト系酸化防止剤は容易に加水分解される。ホスファイト系酸化防止剤が加水分解され、その加水分解物（例えば亜リン酸等）が一定量以上生成されると、ポリカーボネート樹脂自体の加水分解を促進し、ポリカーボネート樹脂の分子量を低下させる傾向がある。
　このため、ホスファイト系酸化防止剤を一定量以上含有する場合は、（Ｃ）成分であるエポキシ化安定剤を特定量添加して、ホスファイト系酸化防止剤の加水分解を抑制する必要がある。
　ホスフィン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスフィン（城北化学株式会社製の「ＪＣ２６３」）が挙げられる。
　本発明において、（Ｂ）成分としてホスフィン系酸化防止剤を用いる場合、樹脂組成物中には（Ｃ）成分であるエポキシ化安定剤を実質含まないことが好ましい。その理由としては、（１）ホスフィン系酸化防止剤は加水分解性を有しないため、（Ｃ）成分を添加する必要がないこと、（２）ホスフィン系酸化防止剤とエポキシ化安定剤（Ｃ）との相互作用により、上述のプレッシャークッカー後の樹脂組成物の粘度平均分子量の低下率が大きくなり、該低下率の調整が困難となること、（３）（Ｃ）成分との相互作用により、成形加工時に樹脂組成物を高温で滞留した際にシルバー等が発生し、加工安定性が低下することが挙げられる。
　なお、本発明において「（Ｃ）成分を実質含まない」とは、（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．００１質量部未満、好ましくは０．０００１質量部未満であることを意味する（以下の記載でも同様のことを意味する）。
　リン系酸化防止剤（Ｂ）の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．００２～０．２００質量部であり、好ましくは０．００３～０．１００質量部、より好ましくは０．００３～０．０８０質量部である。０．００２質量部未満であると、高温で滞留した際の樹脂組成物の変色やシルバー発生等を十分に抑制することができない。一方、０．２００質量部を超えると、プレッシャークッカー試験後の粘度平均分子量の低下率が大きくなり、該低下率の調整が困難となる。
　（Ｂ）成分としてホスファイト系酸化防止剤を用い、樹脂組成物中に（Ｃ）成分を実質含まない場合、（Ｂ）成分として用いるホスファイト系酸化防止剤の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．００２質量部以上０．０２０質量部未満、より好ましくは０．００２～０．０１８質量部、更に好ましくは０．００３～０．０１５質量部、より更に好ましくは０．００３～０．０１２質量部である。（Ｃ）成分を実質含まない場合に、ホスファイト系酸化防止剤の含有量が０．０２０質量部を超えると、ホスファイト系酸化防止剤の加水分解物が樹脂組成物に与える影響が大きく、プレッシャークッカー試験後の粘度平均分子量の低下率を所定値以下に調整することが困難となる。つまり、ホスファイト系酸化防止剤の含有量が０．０２０質量部未満の場合は、（Ｃ）成分を含めることなく、プレッシャークッカー試験後の樹脂組成物の粘度平均分子量の低下率を所定値以下に調整することができる。
　なお、「（Ｃ）成分を実質含まない」とは、意図的に（Ｃ）成分を含まないことを意味するものであり、樹脂組成物中の（Ｃ）成分の含有量が０．００１質量％未満、好ましくは０．０００１質量％未満、より好ましくは０．００００１質量％未満である。
　なお、（Ｂ）成分としてホスファイト系酸化防止剤を用い、樹脂組成物中に（Ｃ）成分を含む場合、もしくは、（Ｂ）成分としてホスフィン系酸化防止剤を用いる場合、（Ｂ）成分として用いる当該酸化防止剤の含有量は、上述のとおり、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．００２～０．２００質量部であり、好ましくは０．００３～０．１００質量部、より好ましくは０．００３～０．０８０質量部である。
＜エポキシ化安定剤（Ｃ）＞
　本発明の樹脂組成物は、（Ｂ）成分としてホスファイト系酸化防止剤を使った場合には、基本的にはエポキシ化安定剤（Ｃ）を含む方が好ましい。
　ホスファイト系酸化防止剤は、湿熱環境下でポリカーボネート樹脂以上に加水分解しやすく、更には、加水分解で発生する亜リン酸類やフェノール類等の分解物が、ポリカーボネート樹脂の加水分解を著しく促進させる作用がある。
　（Ｂ）成分は、加工安定性やサービス安定性から重要な成分で、樹脂組成物には一定量以上は必要となるが、上記理由により（Ｂ）成分がホスファイト系酸化防止剤の場合は、添加量が０．０２０質量部以下に制約されてしまう。
　そこで、本発明者らは、ホスファイト系酸化防止剤の加水分解を抑制する方法について鋭意検討した結果、エポキシ化安定剤（Ｃ）に、ホスファイト系酸化防止剤の加水分解を抑制し、あるいは、ホスファイト系酸化防止剤が加水分解して発生する分解物を無毒化する作用があることを見出した。この見地により、ポリカーボネート樹脂（Ａ）にホスファイト系酸化防止剤を０．０２０質量部以上添加する場合であっても、エポキシ化安定剤（Ｃ）を併用すれば、粘度平均分子量の低下率を所定値以下に調整することを可能とした。
　エポキシ化安定剤（Ｃ）としては、構造の一部がエポキシ化された化合物が挙げられる。
　そのようなエポキシ化安定剤（Ｃ）の中でも、上述の観点から、３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（ダイセル化学工業株式会社製の商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」等）、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物（ダイセル化学工業株式会社製の商品名「ＥＨＰＥ３１５０」等）、これら２種の混合物（ダイセル化学工業株式会社製の商品名ＥＨＰＥ３１５０ＣＥ）、並びに、オキシラン酸素濃度が４％以上であるエポキシ化天然油又はエポキシ化合成油が好ましい。
　さらに、樹脂組成物からなる成形体を食品用容器等の用途として用いる場合、食品を安全に保存できる成形体とする観点から、オキシラン酸素濃度が４％以上であるエポキシ化天然油又はエポキシ化合成油がより好ましい。
　オキシラン酸素濃度が４％以上であるエポキシ化天然油としては、例えば、サンソサイザーＥ－２０００Ｈ（商品名、新日本理化株式会社製、エポキシ化大豆油、オキシラン酸素濃度６．７％以上）、サンソサイザーＥ－９０００Ｈ（商品名、新日本理化株式会社製、エポキシ化亜麻仁油、オキシラン酸素濃度８．５％以上）等が挙げられる。
　オキシラン酸素濃度が４％以上であるエポキシ化合成油としては、例えば、サンソサイザーＥ－ＰＯ（商品名、新日本理化株式会社製、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジエポキシステアリル、オキシラン酸素濃度５．５％以上）、サンソサイザーＥ－４０３０（商品名、新日本理化株式会社製、エポキシ化脂肪酸ブチル、オキシラン酸素濃度４．５％以上）等が挙げられる。
　エポキシ化天然油又はエポキシ化合成油のオキシラン酸素濃度は、４％以上であり、好ましくは５％以上、より好ましくは６％以上、更に好ましくは７％以上である。該オキシラン酸素濃度が４％未満であると、ホスファイト系酸化防止剤の加水分解を抑制、あるいは、加水分解で発生する分解物を無毒化する効果が低く、結果、ポリカーボネートの加水分解を抑制出来ず、分子量の低下率を所定値以下に調整することが困難となる。
　なお、上記オキシラン酸素濃度は、ＡＳＴＭ－１６５２の規定に基づき、臭化水素の酢酸溶液を用いて測定された値を意味する。
　エポキシ化安定剤（Ｃ）の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０～０．２００質量部である。該含有量が０．２００質量部を超えると、ポリカーボネート樹脂組成物の流動性の上昇や、成形加工する際に焼けやシルバーの原因となる。
　なお、（Ｂ）成分として加水分解性を有しないホスフィン系酸化防止剤を用いる場合、ホスファイト系酸化防止剤のような、ポリカーボネート樹脂の加水分解を促進する分解物が発生しないので、エポキシ化安定剤（Ｃ）の添加は必要としない。エポキシ化安定剤（Ｃ）及びホスフィン系酸化防止剤は、共に活性の高い化合物であることから、両者の無用な反応を起こさないために、（Ｂ）成分としてホスフィン系酸化防止剤を使用する場合は、（Ｃ）成分を実質含まないことが好ましい。
　なお、「（Ｃ）成分を実質含まない」とは、（Ｃ）成分を意図的に含まないことを意味する。
　具体的な（Ｂ）成分としてホスフィン系酸化防止剤を使用する場合の（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部未満、より好ましくは０．０００１質量部未満である。
　また、（Ｂ）成分として加水分解性を有するホスファイト系酸化防止剤を用い、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分であるホスファイト系酸化防止剤の含有量が０．０２０～０．２００質量部である場合、（Ｃ）成分の含有量は、得られる樹脂組成物のプレッシャークッカー後の粘度平均分子量の低下率を所定値以下に調整する観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０質量部より大きく０．２００質量部以下であり、より好ましくは０．００２～０．２００質量部、更に好ましくは０．０１～０．１００質量部、より更に好ましくは０．０１５～０．０５０質量部である。
＜その他の添加剤＞
　本発明の樹脂組成物には、上述の（Ａ）～（Ｃ）成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、従来、ポリカーボネート樹脂組成物に添加される公知の種々の添加剤の配合が可能である。
　これらの添加剤としては、補強材、充填剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、染料、顔料、難燃剤や耐衝撃性改良用のエラストマー等が挙げられる。
〔成形品〕
　本発明のポリカーボネート系樹脂組成物からなる成形品は、上述の各成分を配合し、混練したものを成形することで得られる。
　混練方法としては、特に制限されず、例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等を用いる方法が挙げられる。また、混練の際の加熱温度は、通常２４０～３３０℃、好ましくは２５０～３２０℃の範囲で選択される。
　成形方法としては、従来公知の各種成形方法を用いることができ、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法等が挙げられる。
　なお、ポリカーボネート樹脂以外の含有成分は、あらかじめ、ポリカーボネート樹脂又は他の熱可塑性樹脂と溶融混練、即ち、マスターバッチとして添加することもできる。
　また、ペレット化させ、射出成形することが好ましく、一般的な射出成形法又は射出圧縮成形法、そしてガスアシスト成形法等の特殊成形法を用いることができ、各種成形品を製造することができる。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形体は、高温、高湿環境下で繰り返し使用されても、優れた低温での耐衝撃性を長期間にわたり維持できる。そのため、本発明の成形体は、９０℃以上の温水及び／又は１００℃以上のスチームで洗浄が行われる製品又は部品や、温度６０℃以上、相対湿度９０％以上の環境下及び、これらの環境と零下となるような低温環境を繰り返す環境で使われるような製品又は部品に好適である。
　本発明の成形体のより具体的な用途としては、冷凍使用された後にスチーム洗浄されるチョコレート加工型やアイス加工型、冷凍食品の保存用コンテナー、魚介類の加工プール、食器乾燥機、炊飯機等に用いられる容器等の用途が好ましい。また、高温、高湿環境下にある計装ボックス、ジャンクションボックス、寒冷地の地下埋設部材等の工業部品等の用途としても好適である。
　以下の本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。
　なお、本実施例における以下の物性値等の測定方法（算出方法）は、下記のとおりである。
（１）粘度数（ＶＮ）の測定方法
　ＩＳＯ１６２８－４（１９９９）に準拠して測定した。
（２）粘度平均分子量の測定方法
　ウベローデ型粘度管にて、２０℃における塩化メチレン溶液の極限粘度〔η〕を測定し、次の関係式（Ｓｃｈｎｅｌｌの式）より計算した。
　〔η〕＝１．２３×１０-5×Ｍｖ0.83
製造例１
（ポリカーボネートオリゴマーの合成例）
　５．６質量％水酸化ナトリウム水溶液に、後から溶解するビスフェノールＡに対して２０００質量ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにビスフェノールＡ濃度が１３．５質量％になるようにビスフェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
　このビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液４０Ｌ／ｈｒ、塩化メチレン１５Ｌ／ｈｒの流量で、ホスゲンを４．０ｋｇ／ｈｒの流量で、内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に通した。管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を４０℃以下に保った。
　管型反応器を出た反応液は、後退翼を備えた内容積４０Ｌのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入され、ここにさらにビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液２．８Ｌ／ｈｒ、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液０．０７Ｌ／ｈｒ、水１７Ｌ／ｈｒ、１質量％トリエチルアミン水溶液を０．６４Ｌ／ｈｒ添加して反応を行なった。槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
　このようにして得られたポリカーボネートオリゴマーは濃度３１８ｇ／Ｌ、クロロホーメート基濃度０．７５ｍｏｌ／Ｌであった。また、その重量平均分子量（Ｍｗ）は、１１９０であった。
　なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、展開溶媒としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用い、ＧＰＣ〔カラム：ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＭＵＬＴＩＰＯＲＥ　ＨＸＬ－Ｍ（２本）＋Ｓｈｏｄｅｘ　ＫＦ８０１（１本）、温度４０℃、流速１．０ｍｌ／分、検出器：ＲＩ〕にて、標準ポリスチレン換算分子量（重量平均分子量：Ｍｗ）として測定した。
製造例２
（ＰＣ－ＰＤＭＳ共重合体（ＳＩＰＣ－１）の合成）
　邪魔板、パドル型攪拌翼及び冷却用ジャケットを備えた５０Ｌ槽型反応器に、製造例１で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液１５Ｌ、塩化メチレン８．９Ｌ、ジメチルシロキシ単位の平均繰り返し数ｎが９０である２－アリルフェノール末端変性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ－１）３０７ｇ及びトリエチルアミン８．８ｍＬを仕込み、攪拌下でここに６．４質量％水酸化ナトリウム水溶液１３８９ｇを加え、１０分間ポリカーボネートオリゴマーと２－アリルフェノール末端変性ポリジメチルシロキサンの反応を行った。
　この重合液に、ｐ－ｔ－ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）の塩化メチレン溶液（ＰＴＢＰ１２９ｇを塩化メチレン２．０Ｌに溶解したもの）、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム５８１ｇと亜二チオン酸ナトリウム２．３ｇを水８．５Ｌに溶解した水溶液にビスフェノールＡ１１４７ｇを溶解させたもの）を添加し、５０分間重合反応を実施した。希釈のため塩化メチレン１０Ｌを加えてから１０分間攪拌した後、ポリカーボネートを含む有機相と過剰のビスフェノールＡ及び水酸化ナトリウムを含む水相に分離し、有機相を単離した。
　こうして得られたポリカーボネート－ポリジメチルシロキサン共重合体の塩化メチレン溶液を、その溶液に対して順次、１５容積％の０．０３ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液、０．２ｍｏｌ／Ｌ塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が０．０１μＳ／ｍ以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。洗浄により得られたポリカーボネート－ポリジメチルシロキサン共重合体の塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下１２０℃で乾燥した。
　上記のようにして得られたポリカーボネート－ポリジメチルシロキサン共重合体（ＰＣ－ＰＤＭＳ共重合体（ＳＩＰＣ－１））は、ＮＭＲ測定により求めたポリジメチルシロキサン残基の量が６．０質量％、粘度数が４６．９であり、粘度平均分子量は１７，４００であった。
製造例３
（ＰＣ－ＰＤＭＳ共重合体（ＳＩＰＣ－２）の合成）
　邪魔板、パドル型攪拌翼及び冷却用ジャケットを備えた５０Ｌ槽型反応器に、製造例１で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液１５Ｌ、塩化メチレン８．９Ｌ、ジメチルシロキシ単位の平均繰り返し数ｎが４０である２－アリルフェノール末端変性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ－２）３０７ｇ及びトリエチルアミン８．８ｍＬを仕込み、攪拌下でここに６．４質量％水酸化ナトリウム水溶液１３８９ｇを加え、１０分間ポリカーボネートオリゴマーと２－アリルフェノール末端変性ポリジメチルシロキサンの反応を行った。
　この重合液に、ｐ－ｔ－ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）の塩化メチレン溶液（ＰＴＢＰ１２９ｇを塩化メチレン２．０Ｌに溶解したもの）、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム５８１ｇと亜二チオン酸ナトリウム２．３ｇを水８．５Ｌに溶解した水溶液にビスフェノールＡ１１４７ｇを溶解させたもの）を添加し、５０分間重合反応を実施した。希釈のため塩化メチレン１０Ｌを加えてから１０分間攪拌した後、ポリカーボネートを含む有機相と過剰のビスフェノールＡ及び水酸化ナトリウムを含む水相に分離し、有機相を単離した。
　こうして得られたポリカーボネート－ポリジメチルシロキサン共重合体の塩化メチレン溶液を、その溶液に対して順次、１５容積％の０．０３ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液、０．２ｍｏｌ／Ｌ塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が０．０１μＳ／ｍ以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。洗浄により得られたポリカーボネート－ポリジメチルシロキサン共重合体の塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下１２０℃で乾燥した。
　上記のようにして得られたポリカーボネート－ポリジメチルシロキサン共重合体（ＰＣ－ＰＤＭＳ共重合体（ＳＩＰＣ－２））は、ＮＭＲ測定により求めたポリジメチルシロキサン残基の量が６．２質量％、粘度数が４６．９であり、粘度平均分子量は１７，４００であった。
実施例１～１６、比較例１～１２
（ペレットの作製）
　第１表及び第２表に記載の成分を記載された配合量（単位：質量部）にて樹脂組成物を調製し、単軸押し出し機「ＮＶＣ－５０」（製品名、中谷機械（株）社製）を用いて、ヒータ温度を２８０℃に設定して、３０ｋｇ／時間でストランドを押出し、ストランドカッターでペレットを作製した。
（試験板の作製）
　作製したペレットを充分に乾燥した後、射出成形機「ＩＳ１５０Ｅ」（製品名、東芝機械（株）社製）を用い、角板Ｎｏ．２金型を使って、成形温度３１０℃、金型温度８０℃で射出成形して、厚み２．０ｍｍ×縦１４０ｍｍ×横１４０ｍｍの試験板をそれぞれ３０枚作製した。
　なお、第１表及び第２表に記載された各成分は、以下のとおりである。
（Ａ－１）成分
・「ＳＩＰＣ－１」（製造例２で製造したＰＣ－ＰＤＭＳ共重合体）
・「ＳＩＰＣ－２」（製造例３で製造したＰＣ－ＰＤＭＳ共重合体）
（Ａ－２）成分
・「タフロンＦＮ１７００Ａ」（商品名、出光興産株式会社製、ｐ－ｔ－ブチルフェノールを末端基に有するビスフェノールＡポリカーボネート、粘度数４６．６、粘度平均分子量Ｍｖ＝１７，３００）
・「タフロンＦＮ１９００Ａ」（商品名、出光興産株式会社製、ｐ－ｔ－ブチルフェノールを末端基に有するビスフェノールＡポリカーボネート、粘度数５１．１、粘度平均分子量Ｍｖ＝１９，３００）
・「タフロンＦＮ２２００Ａ」（商品名、出光興産株式会社製、ｐ－ｔ－ブチルフェノールを末端基に有するビスフェノールＡポリカーボネート、粘度数５５．６、粘度平均分子量Ｍｖ＝２１，３００）
・「タフロンＦＮ２５００Ａ」（商品名、出光興産株式会社製、ｐ－ｔ－ブチルフェノールを末端基に有するビスフェノールＡポリカーボネート、粘度数６２．２、粘度平均分子量Ｍｖ＝２４，２００）
・「タフロンＦＮ２６００Ａ」（商品名、出光興産株式会社製、ｐ－ｔ－ブチルフェノールを末端基に有するビスフェノールＡポリカーボネート、粘度数６４．９、粘度平均分子量Ｍｖ＝２５，４００）
・「ノバレックス７０３０ＰＪ」（商品名、三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製、ｐ－ｔ－ブチルフェノールを末端基に有するビスフェノールＡポリカーボネート、粘度数７３．７、粘度平均分子量Ｍｖ＝２９，３００）
（Ｂ）成分
・「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」（商品名、ＢＡＳＦ社製、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）
・「ＪＣ２６３」（商品名、城北化学株式会社製、トリフェニルホスフィン）
（Ｃ）成分
・「セロキサイド２０２１Ｐ」（商品名、株式会社ダイセル製、３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）
・「サンソサイザーＥ－ＰＯ」（商品名、新日本化学株式会社製、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジエポキシステアリル、オキシラン酸素濃度：５．５０％）
・「サンソサイザーＥ－２０００Ｈ」（商品名、新日本化学株式会社製、エポキシ化大豆油、オキシラン酸素濃度：６．７０％）
・「サンソサイザーＥ－９０００Ｈ」（商品名、新日本化学株式会社製、エポキシ化亜麻仁油、オキシラン酸素濃度：８．５０％）
・「サンソサイザーＥ－ＰＳ」（商品名、新日本化学株式会社製、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２－エチルヘキシル、オキシラン酸素濃度：３．４０％）
・「サンソサイザーＥ－６０００」（商品名、新日本化学株式会社製、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２－エチルヘキシル、オキシラン酸素濃度：３．５０％）
　作製したペレット及び試験板を用いて、以下に示す試験を行った。試験結果については、第１表及び第２表に示す。
（１）プレッシャークッカー試験（ＰＣＴ）前の測定項目
（１－１）粘度数（ＶＮ）、粘度平均分子量（Ｍｖ）の測定
　上述の測定方法に基づいて、プレッシャークッカー試験前の樹脂組成物（ペレット）の粘度数（ＶＮ）及び粘度平均分子量（Ｍｖ）を測定した。
（１－２）低温落錘衝撃試験
　作製した試験板を、エタノールに浸して、－３０℃にて冷却した。そして、冷却した試験板を、ＪＩＳ　Ｋ７２１１－２に準じて、自動落錘衝撃試験機「ＨＹＤＯＳＨＯＴ」（島津製作所社製）を用いて、直径７５ｍｍの受台に固定し、直径１２．７ｍｍの撃芯を３．９ｍ／秒の速度で突き当てて、試験板の破壊状況を確認した。撃芯が、試験板を突き抜け、試験板が割れたり、破片飛散等が起きない場合は延性破壊とし、割れて破片等が散る場合は脆性破壊とした。試験板５枚で実施して、５枚中の延性破壊した試験板の枚数をカウントした。同時に、衝撃時に発生する破壊エネルギー（Ｊ）を計測した。
（１－３）メルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の測定
　ＭＶＲ測定機を用いて、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準じて測定した。即ち、ＭＶＲ測定機を用い、測定機のシリンダーを３００℃に昇温し１５分間以上エージングしてから、試料（調製した樹脂組成物）を充填した。そして、当該試料の上に、加重が１．２ｋｇとなるように、ピストンとおもりを載せ、予熱を行い、３０秒間に流出した試料を切り取り、流出した試料を計量して、１０分間当たりの流出量に換算した。
（１－４）流れ値（Ｑ値）の測定
　高架式フローテスターを用いて、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準じて測定した、すなわち、２８０℃、１５．７ＭＰａの圧力下に、直径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルより流出する溶融樹脂量（ｍＬ／ｓｅｃ）を測定した。溶融粘度の低下と共に流れ値（Ｑ値）は増加する。
（１－４）プレッシャークッカー試験（ＰＣＴ）の方法
　作製した厚み２．０ｍｍ×縦１４０ｍｍ×横１４０ｍｍの試験板の端に１ｍｍの穴を２箇所空け、試験板より大きめのステンレス製の網籠に、ステンレス製の針金で試験板を吊るした。吊るした試験板同士が接触しない様に、各試験板をクリップで止めて、試験板間を１ｍｍ以上離して、処方毎に各１０枚吊るした。その籠を、約５リットルの純水を底に張った、プレッシャークッカー試験機（ＮＡＫＡＹＡＭＡ社製）４台に、各々５処方分入れ、１２１℃にて３００時間、試験機内で蒸した。同時に、分子量測定用に、試験板の作製で用いたものと同じペレットを１０～２０ｃｍ3入れた直径４０ｍｍ×高さ１５ｍｍのステンレスシャーレに入れ、試験板と同じプレッシャークッカー試験機に入れて、同時に蒸した。この操作を、繰り返して、処方毎に２０枚の試験板と、その試験板の加水分解度を評価するためのペレットを得た。
（２）プレッシャークッカー試験（ＰＣＴ）後の評価
（２－１）粘度数（ＶＮ）、粘度平均分子量（Ｍｖ）の測定
　プレッシャークッカー試験機に掛けた加水分解の程度を評価するペレットを用い、前述の測定方法に基づき、樹脂組成物（ペレット）の粘度数（ＶＮ）及び粘度平均分子量（Ｍｖ）を測定し、試験前の粘度平均分子量との差（ΔＭｖ）及び、粘度平均分子量の低下率Ｐを以下の計算式で算出した。
Ｐ〔％〕＝（Ｍ1－Ｍ2）／Ｍ1×１００
（Ｍ1は、プレッシャークッカー試験前の樹脂組成物（ペレット）の粘度平均分子量であり、Ｍ2は、プレッシャークッカー試験後の樹脂組成物（ペレット）の粘度平均分子量を表す。）
（２－２）低温耐落錘衝撃性の評価
　プレッシャークッカー試験機に掛けた試験板を、前述と同じ条件で自動落錘衝撃試験を行い、破壊の状況を確認した。プレッシャークッカー試験機に掛けた試験板２０枚で実施して、２０枚中の延性破壊した試験板の枚数をカウントした。
（３）成形加工安定性の評価（滞留試験）
　実施例及び比較例で作製したプレッシャークッカー前のペレットを、４０トン射出成形機（製品名「ＥＣ４０Ｎ」、東芝機械社製）を用い、成形温度３６０℃、金型温度８０℃で、平板状（厚み３．０ｍｍ×縦４０ｍｍ×横８０ｍｍ）に成形して成形体を得た。滞留評価は、成形温度３６０℃にて、温度条件が安定するまで２０秒サイクルで２０ショット分を成形し、その後に３００秒にサイクルを変えて、５ショット分（２０分間）を採取した。得られた成形体の変色やシルバーの発生の有無は、以下の基準により評価した。
　Ａ：成形体の変色（黄変）やシルバーの発生は見られない。
　Ｂ：成形体の変色（黄変）やシルバーの発生が一部見られるが、目立つほどではない。
　Ｃ：成形体の変色（黄変）やシルバーの発生が目立つ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　第１表から、特定の成分を含む実施例１～１６の樹脂組成物は、プレッシャークッカー試験後の粘度平均分子量の低下率Ｐが２０％以下であるため、低温での耐衝撃性に優れる。また、少なくとも１５分以上高温で滞留しても、変色等の影響が小さく、加工安定性も良好である。
　一方、第２表によれば、比較例１～４の樹脂組成物は、酸化防止剤（Ｂ）を含有していないため、少なくとも１０分程度高温で滞留すると、変色が見られ、加工安定性が劣ることがわかる。また、比較例５～１２の樹脂組成物は、プレッシャークッカー試験後の粘度平均分子量の低下率が２０％を超えるため、本実施例に比べて、低温での耐衝撃性に問題がある結果となった。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、高温で滞留しても変色等が生じず加工安定性が良好であると共に、該樹脂組成物からなる成形品は、高温、高湿環境下で繰り返し使用されても、優れた低温での耐衝撃性を長期間にわたり維持できる。
　そのため、本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形体は、冷凍使用された後にスチーム洗浄されるチョコレート加工型やアイス加工型、あるいは、冷凍食品の保存用コンテナー、魚介類の加工プール、食器乾燥機、炊飯機等に用いられる容器等や、高温、高湿環境下にある計装ボックス、ジャンクションボックス、寒冷地の地下埋設部材等の工業部品等の用途に好適である。

Claims (11)

  1. 　芳香族ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ－１）５～１００質量％、及び（Ａ－１）成分以外の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）９５～０質量％からなり、ポリオルガノシロキサン単位の含有量が１質量％以上となる芳香族ポリカーボネート樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、リン系酸化防止剤（Ｂ）０．００２～０．２００質量部、エポキシ化安定剤（Ｃ）０～０．２００質量部を含む、ポリカーボネート樹脂組成物であり、下記計算式（Ｉ）から算出される該ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量の低下率Ｐが２０％以下である、ポリカーボネート樹脂組成物。
    　計算式（Ｉ）：Ｐ〔％〕＝（Ｍ1－Ｍ2）／Ｍ1×１００
    （上記式（Ｉ）中、Ｍ1は、前記ポリカーボネート樹脂組成物をペレットとした後に測定した該樹脂組成物の粘度平均分子量であり、Ｍ2は、該ペレットを、１２１℃に設定したプレッシャークッカー試験機に投入して３００時間処理した後に測定した、プレッシャークッカー試験後の該樹脂組成物の粘度平均分子量を表す。Ｐは、前記プレッシャークッカー試験前の該樹脂組成物の粘度平均分子量に対する、該試験後の該樹脂組成物の粘度平均分子量の低下率を表す。）
  2. 　前記計算式（Ｉ）中のＭ2で表される前記プレッシャークッカー試験後の前記樹脂組成物の粘度平均分子量が１６０００以上である、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  3. 　リン系酸化防止剤（Ｂ）が、ホスファイト系酸化防止剤又はホスフィン系酸化防止剤である、請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  4. 　リン系酸化防止剤（Ｂ）が、ホスファイト系酸化防止剤であり、且つ前記樹脂組成物中に（Ｃ）成分を実質含まない場合、（Ｂ）成分であるホスファイト系酸化防止剤の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．００２質量部以上０．０２０質量部未満である、請求項１～３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  5. 　リン系酸化防止剤（Ｂ）が、ホスファイト系酸化防止剤であり、且つ（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分であるホスファイト系酸化防止剤の含有量が０．０２０～０．２００質量部である場合、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｃ）成分の含有量が０質量部より多く０．２００質量部以下である、請求項１～３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  6. 　リン系酸化防止剤（Ｂ）が、ホスフィン系酸化防止剤である場合、前記樹脂組成物中に（Ｃ）成分を実質含まない、請求項１～３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  7. 　エポキシ化安定剤（Ｃ）が、３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、及び２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物から選ばれる１種以上である、請求項１～３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  8. 　エポキシ化安定剤（Ｃ）が、オキシラン酸素濃度が４％以上のエポキシ化天然油又はオキシラン酸素濃度が４％以上のエポキシ化合成油である、請求項１～３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  9. 　請求項１～８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる、成形品。
  10. 　前記成形品が、９０℃以上の温水、及び１００℃以上のスチームの少なくとも一方で洗浄が行われる製品又は部品である、請求項９に記載の成形品。
  11. 　前記成形品が、温度６０℃以上、相対湿度９０％以上の環境下で使われる製品又は部品である、請求項９又は１０に記載の成形品。
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