WO2013108801A1 - 光硬化性樹脂層が形成された基板とその形成方法、静電容量型入力装置及び画像表示装置 - Google Patents

光硬化性樹脂層が形成された基板とその形成方法、静電容量型入力装置及び画像表示装置 Download PDF

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WO2013108801A1
WO2013108801A1 PCT/JP2013/050711 JP2013050711W WO2013108801A1 WO 2013108801 A1 WO2013108801 A1 WO 2013108801A1 JP 2013050711 W JP2013050711 W JP 2013050711W WO 2013108801 A1 WO2013108801 A1 WO 2013108801A1
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substrate
resin layer
photocurable resin
laminator
concave
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PCT/JP2013/050711
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English (en)
French (fr)
Inventor
児玉 知啓
伊藤 英明
Original Assignee
富士フイルム株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding

Definitions

  • the present invention relates to a substrate on which a photocurable resin layer is formed, a method for forming the substrate, a capacitance type input device manufactured using the substrate on which the photocurable resin layer is formed, and the capacitance type input device. Is provided as a component.
  • Such input devices include a resistance film type and a capacitance type.
  • the resistance film type input device has a drawback that it has a narrow operating temperature range and is susceptible to changes over time because it has a two-layer structure of film and glass that is shorted by pressing the film.
  • the capacitance-type input device has an advantage that a light-transmitting conductive film is simply formed on a single substrate.
  • electrode patterns are extended in directions intersecting each other, and when a finger or the like comes into contact, the capacitance between the electrodes is detected to detect the input position.
  • an electrostatic capacitance type input device an alternating current of the same phase and the same potential is applied to both ends of the translucent conductive film to detect a weak current flowing when a capacitor is formed in contact with or close to a finger.
  • Some types detect the input position.
  • a capacitive input device a plurality of first transparent electrode patterns and a plurality of first transparent electrode patterns formed by extending a plurality of pad portions in a first direction via connecting portions. And a plurality of second transparent electrode patterns comprising a plurality of pad portions formed to extend in a direction crossing the first direction and electrically insulated via an interlayer insulating layer An input device is disclosed (for example, see Patent Document 2 below).
  • the capacitance type input device has a front plate laminated on the produced capacitance type input device, there is a problem that the capacitance type input device becomes thick and heavy.
  • Patent Document 3 describes that the capacitive touch panel has a front plate integrated with the capacitive input device, so that a thin layer / lightweight can be achieved. Is not listed.
  • ITO Indium Tin Oxide
  • a liquid resist Exposure / development
  • the portion not covered with the liquid resist is etched.
  • a method of forming a desired transparent electrode pattern is disclosed (for example, see Patent Document 4).
  • Patent Document 4 there is a problem that the manufacturing apparatus is expensive and the cost reduction is not easy.
  • a protective plate (glass or acrylic plate) provided on the outside (side closer to the contact surface) of the touch panel body and the touch panel body including the single or plural substrates and the electrode patterns arranged and formed on these substrates.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet is used as a bonding method, and an air layer is prevented from being generated between the touch panel main body and the protective plate, and brightness / contrast reduction due to reflection at the air layer interface (for example, patent document) 5), and a method of applying and bonding a curable resin under reduced pressure (for example, see Patent Document 6).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is expensive, there is a problem in that the addition of material cost is large, and since the pressure-sensitive adhesive sheet is thick, it is difficult to reduce the thickness and make the thickness of the adhesive layer uniform.
  • a method for producing a transparent electrode pattern in which a (metal) nanoparticle dispersion is patterned as a material for the first and second transparent electrodes by screen printing, offset printing, and ink jet printing, and then fired (for example, see Patent Document 7).
  • the electrode pattern is easily manufactured for the time being, the cost can be easily reduced, and a conductive element group (electrode pattern) and an insulating layer can be directly provided on the protective plate. It is disclosed that it will become possible (see, for example, Patent Document 7).
  • this method there is a problem that the electrode pattern is thin and the linearity of the pattern is insufficient.
  • JP 2007-122326 A Japanese Patent No. 4506785 JP 2009-193587 US Patent Application Publication No. 2008-0264699 JP 2008-083491 A JP 2004-325788 A JP 2010-146283 A
  • smartphones and tablet PCs equipped with a capacitive touch panel on a liquid crystal or organic EL display have been developed using tempered glass typified by Corning's gorilla glass on the front plate (the surface directly touched by a finger). , Has been announced.
  • tempered glass typified by Corning's gorilla glass on the front plate (the surface directly touched by a finger).
  • a part of the front plate in which an opening for installing a pressure-sensitive (mechanical mechanism by pressing rather than capacitance change) switch is formed on the market. Since these tempered glasses have high strength and are difficult to process, it is common to form the opening before forming the opening and then performing the tempering treatment.
  • a transparent electrode pattern is formed on a substrate after this strengthening process with an opening using a liquid resist for etching
  • a resist pattern from the opening and a light shielding pattern are formed to the border of the front plate.
  • the resist component protrudes from the glass edge in the mask layer that needs to be done, and the back side of the substrate is contaminated.
  • a wrinkle-like defect is generated around the opening, or a light-shielding mask.
  • bubbles remain in the layer thickness difference portion.
  • An object of the present invention is to provide a substrate on which a photocurable resin layer is formed, and a method for forming the same, which can make a capacitive input device capable of thin layer / weight reduction high-quality by a simple process.
  • An object of the present invention is to provide a capacitive input device manufactured using a substrate on which the photocurable resin layer is formed, and an image display device using the capacitive input device.
  • the longest side of the concave or convex region to suppress the occurrence of the laminate defect (however, if the longest side does not exist, it represents the longest axis, and if it has a plurality of longest sides, it represents one of them),
  • a method for forming a substrate on which a photocurable resin layer is formed [2] In the method for forming a substrate on which the photocurable resin layer according to [1] is formed, the concave portion or the convex portion region in which the occurrence of the lamination defect of the substrate is to be suppressed includes protrusions, grooves, and openings. At least one is preferred. [3] In the method for forming a substrate on which the photocurable resin layer according to [1] or [2] is formed, the angle a is preferably controlled to 5 ° to 85 °.
  • the angle b is preferably controlled to 5 ° to 85 °.
  • the method for forming a substrate on which the photocurable resin layer according to any one of [1] to [4] is formed includes a thermoplastic resin layer between the temporary support and the photocurable resin layer. It is preferable to have.
  • a photocurable resin layer formed using the method for forming a substrate on which the photocurable resin layer according to any one of [1] to [5] is formed is formed. substrate.
  • the board substrate with which the photocurable resin layer which can make the capacitance-type input device which can be reduced in thickness / weight-reducible high-quality by a simple process, and its formation method Further, it is possible to provide a capacitance type input device manufactured using a substrate on which the photocurable resin layer is formed, and an image display device using the capacitance type input device.
  • FIG. 1 It is a top view which shows an example of the front board in which the mask layer, the 1st, 2nd transparent electrode pattern, and another electroconductive element were formed.
  • FIG. 1 It is a section schematic diagram showing an example of composition of a photosensitive film. Description showing the laminator crimping part, the angle a formed by the longest side of the concave or convex region where the occurrence of a laminating defect is to be suppressed, and the angle b formed by the side where the passage of the laminator crimping part is completed at the beginning of the substrate
  • a method for forming a substrate on which a photocurable resin layer of the present invention is formed (hereinafter sometimes simply referred to as “the forming method of the present invention”) is a substantially rectangular shape having at least one concave or convex region.
  • the step of determining the concave or convex region to suppress the occurrence of laminate defects The longest side of the concave or convex region to suppress the occurrence of the laminate defect (however, if the longest side does not exist, it represents the longest axis, and if it has a plurality of longest sides, it represents one of them), A step of controlling the angle a made with the pressure bonding part of the laminator having a laminate roll to 1 ° to 89 °; Of the four sides of the substrate, the side that first completes the passage of the crimping portion of the laminator (provided that two sides of the substrate complete the first passage at the same time represents one of the sides), and the laminator A step of controlling an angle b formed by the crimping portion of 1 ° to 89 °; The surface of the photosensitive film having the photocurable resin layer provided on the temporary support on the side opposite to the temporary support, and the concave or convex region side on which the generation of defects during lamination of
  • the photosensitive film in this invention used for the formation method of this invention is demonstrated.
  • the photosensitive film in this invention has a temporary support body and a photocurable resin layer at least. If necessary, a thermoplastic resin layer may be provided between the temporary support and the photocurable resin layer, and an intermediate layer may be provided between the photocurable resin layer and the thermoplastic resin layer. Alternatively, it can be suitably configured by providing a protective film or the like on the surface of the photocurable resin layer.
  • the photosensitive film used in the present invention may be a negative material or a positive material.
  • Temporal support a material that is flexible and does not cause significant deformation, shrinkage, or elongation under pressure or under pressure and heating can be used.
  • Examples of such a support include a polyethylene terephthalate film, a cellulose triacetate film, a polystyrene film, and a polycarbonate film, and among them, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is particularly preferable.
  • the thickness of the temporary support is not particularly limited and is generally in the range of 5 to 200 ⁇ m, and in the range of easy handling and versatility, the range of 10 to 150 ⁇ m is particularly preferable.
  • the temporary support may be transparent or may contain dyed silicon, alumina sol, chromium salt, zirconium salt or the like. Further, the temporary support of the present invention can be imparted with conductivity by the method described in JP-A-2005-221726.
  • the photosensitive film in this invention adds an additive to a photocurable resin layer according to the use. That is, when using the said photosensitive film for formation of a mask layer, a coloring agent is contained in a photocurable resin layer. Moreover, when the photosensitive film in this invention has an electroconductive photocurable resin layer, an electroconductive fiber etc. contain in the said photocurable resin layer.
  • the photocurable resin layer preferably contains an alkali-soluble resin, a polymerizable compound, a polymerization initiator, or a polymerization initiation system.
  • Examples of the alkali-soluble resin contained in the photosensitive film used in the present invention include the polymers described in paragraphs [0025] of JP2011-95716A and paragraphs [0033] to [0052] of JP2010-237589A. Can be used.
  • the polymerizable compound the polymerizable compounds described in paragraphs [0023] to [0024] of Japanese Patent No. 4098550 can be used.
  • the polymerization initiator or polymerization initiation system the polymerizable compounds described in [0031] to [0042] described in JP2011-95716A can be used.
  • a coloring agent can be used for a photocurable resin layer.
  • known colorants organic pigments, inorganic pigments, dyes, etc.
  • a mixture of pigments such as red, blue, and green can be used.
  • the photocurable resin layer is used as a black mask layer, it is preferable to include a black colorant from the viewpoint of optical density.
  • the black colorant include carbon black, titanium black, iron oxide, and graphite. Among these, carbon black is preferable.
  • the white pigment described in paragraphs [0015] and [0114] of JP-A-2005-7765 can be used, and among these, titanium dioxide is preferable.
  • pigments or dyes described in paragraphs [0183] to [0185] of Japanese Patent No. 4546276 may be mixed and used.
  • pigments and dyes described in paragraph numbers [0038] to [0054] of JP-A-2005-17716, pigments described in paragraph numbers [0068] to [0072] of JP-A-2004-361447 The colorants described in paragraph numbers [0080] to [0088] of JP-A No. 2005-17521 can be preferably used.
  • the colorant preferably a pigment, more preferably carbon black, titanium dioxide
  • This dispersion can be prepared by adding and dispersing a composition obtained by previously mixing the colorant and the pigment dispersant in an organic solvent (or vehicle) described later.
  • the vehicle is a portion of a medium in which a pigment is dispersed when the paint is in a liquid state, and is a liquid component that binds to the pigment to form a coating film (binder) and dissolves and dilutes it.
  • Component (organic solvent) The disperser used for dispersing the pigment is not particularly limited.
  • the kneader described in Kazuzo Asakura, “Encyclopedia of Pigments”, first edition, Asakura Shoten, 2000, 438 Known dispersing machines such as a roll mill, an atrider, a super mill, a dissolver, a homomixer, and a sand mill can be used. Further, fine grinding may be performed using frictional force by mechanical grinding described on page 310 of the document.
  • the colorant used in the present invention preferably has a number average particle size of 0.001 ⁇ m to 0.1 ⁇ m, more preferably 0.01 ⁇ m to 0.08 ⁇ m, from the viewpoint of dispersion stability.
  • the “particle diameter” as used herein refers to the diameter when the electron micrograph image of the particle is a circle of the same area, and the “number average particle diameter” is the above-mentioned particle diameter for a large number of particles, This 100 average value is said.
  • the thickness of the photocurable resin layer containing a colorant is preferably 0.5 to 100 ⁇ m, more preferably 0.8 to 50 ⁇ m, and particularly preferably 1 to 10 ⁇ m, from the viewpoint of the thickness difference from the other layers.
  • the content of the colorant in the solid content of the colored photosensitive resin composition in the present invention is not particularly limited, but is preferably 15 to 70% by mass from the viewpoint of sufficiently shortening the development time. More preferably, it is ⁇ 60% by mass, and further preferably 25 ⁇ 50% by mass.
  • the total solid content as used in this specification means the total mass of the non-volatile component remove
  • a solid structure or a hollow structure is preferable.
  • the fiber having a solid structure may be referred to as “wire”, and the fiber having a hollow structure may be referred to as “tube”.
  • a conductive fiber having an average minor axis length of 5 nm to 1,000 nm and an average major axis length of 1 ⁇ m to 100 ⁇ m may be referred to as “nanowire”.
  • a conductive fiber having an average minor axis length of 1 nm to 1,000 nm, an average major axis length of 0.1 ⁇ m to 1,000 ⁇ m, and having a hollow structure may be referred to as “nanotube”.
  • the material of the conductive fiber is not particularly limited as long as it has conductivity, and can be appropriately selected according to the purpose. However, at least one of metal and carbon is preferable, and among these, The conductive fiber is particularly preferably at least one of metal nanowires, metal nanotubes, and carbon nanotubes.
  • the thickness of the photocurable resin layer containing conductive fibers is preferably from 0.1 to 20 ⁇ m, from the viewpoint of process suitability such as the stability of the coating solution and the drying time during coating and the development time during patterning. Is more preferably from 18 to 18 ⁇ m, particularly preferably from 1 to 15 ⁇ m.
  • the content of the conductive fiber with respect to the total solid content of the photocurable resin layer containing the conductive fiber is preferably 0.01 to 50% by mass from the viewpoint of conductivity and the stability of the coating solution. Is more preferably from 30 to 30% by weight, particularly preferably from 0.1 to 20% by weight.
  • the layer thickness of the photocurable resin layer is preferably from 0.1 to 5 ⁇ m, more preferably from 0.3 to 3 ⁇ m from the viewpoint of maintaining insulation. 0.5 to 2 ⁇ m is particularly preferable.
  • the layer thickness of the photocurable resin layer is preferably 0.5 to 10 ⁇ m, and preferably 0.8 to 5 ⁇ m from the viewpoint of exerting sufficient surface protecting ability. More preferred is 1 to 3 ⁇ m.
  • an additive may be used for the photocurable resin layer.
  • the additive include surfactants described in paragraph [0017] of Japanese Patent No. 4502784, paragraphs [0060] to [0071] of JP-A-2009-237362, and paragraph [ And the other additives described in paragraphs [0058] to [0071] of JP-A No. 2000-310706.
  • the solvent for producing the photosensitive film by coating in the present invention the solvents described in paragraphs [0043] to [0044] of JP-A No. 2011-95716 can be used as the solvent for producing the photosensitive film by coating in the present invention.
  • the photosensitive film in the present invention is a negative type material
  • the photosensitive film may be a positive type material.
  • the photosensitive film is a positive material, for example, a material described in JP-A-2005-221726 is used for the photocurable resin layer, but the material is not limited thereto.
  • thermoplastic resin layer that can be provided between the temporary support of the photosensitive film and the colored photosensitive resin layer in the present invention is preferably alkali-soluble.
  • the thermoplastic resin layer plays a role as a cushioning material so as to be able to absorb unevenness of the base surface (including unevenness due to already formed images, etc.), and according to the unevenness of the target surface. It is preferable to have a property that can be deformed.
  • the thermoplastic resin layer preferably includes an organic polymer substance described in JP-A-5-72724 as a component.
  • the Vicat method specifically, a polymer obtained by American Material Testing Method ASTM D1235
  • polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene copolymers with ethylene and vinyl acetate or saponified products thereof, copolymers of ethylene and acrylic acid esters or saponified products thereof, polyvinyl chloride and vinyl chloride, Vinyl chloride copolymer with vinyl acetate or saponified product thereof, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer, polystyrene, styrene copolymer with styrene and (meth) acrylic acid ester or saponified product thereof, polyvinyl toluene, Vinyl toluene copolymer of vinyl toluene and (meth) acrylic acid ester or saponified product thereof, poly (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid ester copolymer weight of butyl (meth) acrylate and vinyl acetate, etc.
  • the layer thickness of the thermoplastic resin layer is preferably 3 to 30 ⁇ m.
  • the thickness of the thermoplastic resin layer is more preferably 4 to 25 ⁇ m, and particularly preferably 5 to 20 ⁇ m.
  • the thermoplastic resin layer can be formed by applying a preparation liquid containing a thermoplastic organic polymer, and the preparation liquid used for the application can be prepared using a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the polymer component constituting the layer, and examples thereof include methyl ethyl ketone, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate, n-propanol, 2-propanol and the like.
  • an intermediate layer for the purpose of preventing mixing of components during the application of a plurality of layers and during storage after the application.
  • an oxygen-blocking film having an oxygen-blocking function which is described as “separation layer” in JP-A-5-72724, is preferable, which increases sensitivity during exposure and reduces the time load of the exposure machine. And productivity is improved.
  • the photosensitive film in the present invention can be produced according to the method for producing a photosensitive transfer material described in paragraphs [0094] to [0098] of JP-A-2006-259138. Specifically, when forming the photosensitive film in the present invention having a thermoplastic resin layer and an intermediate layer, a solution (thermoplastic resin) in which an additive is dissolved together with a thermoplastic organic polymer on a temporary support. The coating liquid for the layer is applied and dried to provide a thermoplastic resin layer, and then a preparation liquid (intermediate) prepared by adding a resin or additive to a solvent that does not dissolve the thermoplastic resin layer on the thermoplastic resin layer Layer coating liquid) and dried to laminate an intermediate layer. Further, a colored photosensitive resin layer coating liquid prepared using a solvent that does not dissolve the intermediate layer is applied onto the intermediate layer and dried. Thus, it can be suitably produced by laminating a colored photosensitive resin layer.
  • the capacitive input device of the present invention is formed using a photosensitive film having a photocurable resin layer on a temporary support.
  • Permanent materials such as the first transparent electrode pattern, the second transparent electrode pattern, and the conductive element when the mask layer, the insulating layer, the transparent protective layer, and the conductive photocurable resin layer are used, the photosensitive property
  • the photosensitive film is laminated to the substrate and then exposed to the required pattern.
  • the unexposed part is exposed, and in the case of positive materials, the exposed part is developed.
  • the pattern can be obtained by removing them.
  • the development may be performed by removing the thermoplastic resin layer and the photocurable layer with separate liquids or with the same liquid. You may combine well-known image development facilities, such as a brush and a high pressure jet, as needed. After the development, post-exposure and post-bake may be performed as necessary.
  • a surface treatment can be applied to the non-contact surface of the substrate (front plate) in advance.
  • the surface treatment it is preferable to perform a surface treatment (silane coupling treatment) using a silane compound.
  • silane coupling agent those having a functional group that interacts with the photosensitive resin are preferable.
  • a silane coupling solution N- ⁇ (aminoethyl) ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane 0.3% by mass aqueous solution, trade name: KBM603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KBM603 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • a heating tank may be used, and the reaction can be promoted by preheating the substrate with a laminator.
  • the first transparent electrode layer, the second transparent electrode layer, and other conductive members can also be formed using the photosensitive film of the present invention as a lift-off material.
  • a transparent conductive layer is formed on the entire surface of the substrate, and then the photoconductive resin layer in the present invention is dissolved and removed together with the deposited transparent conductive layer.
  • a transparent conductive layer pattern can be obtained (lift-off method).
  • the patterning method using the photosensitive film of the present invention will be described by taking a method of forming a mask layer (black) as an example.
  • the method for forming the mask layer includes a cover film removing step of removing the cover film from the photosensitive film in the present invention, and the photosensitive resin layer of the photosensitive transfer material from which the cover film has been removed on the substrate.
  • Examples include a transfer step of transferring, an exposure step of exposing the photosensitive resin layer transferred onto the substrate, and a developing step of developing the exposed photosensitive resin layer to obtain a pattern image.
  • the transfer step is a step of transferring the photocurable resin layer of the photosensitive film from which the cover film has been removed onto a substrate.
  • the transfer (bonding) of the photocurable resin layer to the substrate surface is performed by stacking the photocurable resin layer on the substrate surface, pressurizing and heating.
  • any laminator can be used as long as the laminating method described later can be carried out, and known laminators such as a laminator, a vacuum laminator, and an auto-cut laminator that can further increase productivity. Can be used. Further, the laminator only needs to have at least one laminate roll, and can be pressed by being sandwiched between the laminate roll and an arbitrary narrow pressure surface.
  • nip roll type laminator in which the arbitrary narrow pressure surface is also a laminate roll is preferable.
  • a crown roll in which the diameter of the central portion is larger than the diameter of the end portion in the roll width direction can be preferably used from the viewpoint of suppressing the occurrence of defects such as bubbles.
  • a rubber roll as the laminate roll.
  • a roll having a Shore A hardness of 50 HS or higher is preferable, a roll having a hardness of 60 HS or higher is more preferable, and a roll having a hardness of 70 HS or higher is particularly preferable.
  • a concave or convex region that is desired to suppress occurrence of a laminate defect is determined from among a substantially rectangular substrate having at least one concave or convex region.
  • An angle formed between the longest axis of the concave or convex region (where one of the longest sides is plural) and the crimping portion of the laminator having the laminate roll the step of controlling a to 1 ° to 89 °, the side where the passage through the crimping part is completed at the beginning of the substrate (however, if two sides of the substrate are completed passing simultaneously), The step of controlling the angle b formed with the crimping part of the laminator to 1 ° to 89 °, and the surface of the photosensitive film having the photocurable resin layer provided on the temporary support opposite to the temporary support.
  • the laminating method characterized by including is used.
  • the concave portion or convex portion region for which the occurrence of a laminate defect is to be suppressed is selected. decide.
  • the substrate has a plurality of concave or convex regions, one can be arbitrarily selected as the concave or convex region to suppress the occurrence of the laminate defect.
  • the concave or convex region having the largest area may be determined as a concave or convex region where the occurrence of a laminate defect is desired to be suppressed.
  • the concave portion or the convex portion region may be formed only of the concave portion, may be formed of only the convex portion, or may be an uneven region having both the concave portion and the convex portion.
  • the concave portion or the convex portion region on which the generation of the laminate defect of the substrate is to be suppressed is a protrusion, a groove, and / or an opening. It is preferable.
  • the substrate is not particularly limited as long as it has a substantially quadrangular shape having at least one concave or convex region.
  • the substantially quadrangular shape means that it has at least four sides. In other words, the substrate may have an arcuate corner or a corner, and a straight line shorter than the four sides may be provided.
  • the height of the concave portion or the convex region from the substrate surface is not particularly limited, and the forming method of the present invention can be applied as long as a defect is generated by lamination.
  • the height of the concave or convex region from the substrate surface is preferably 10 nm to 10 mm, and more preferably 20 nm to 10 mm.
  • the concave or convex region is a protrusion, groove, or opening on the substrate, the protrusion, groove, or opening is a preceding pixel that has been previously patterned on the substrate using a photoresist material or the like. It may be formed by mechanical polishing or chemical etching.
  • the height of the protrusion and the depth of the groove may be several tens of nanometers to several tens of micrometers in the case of a preceding pixel previously patterned on a substrate using a photoresist material or the like.
  • the width of the preceding pixel may be about 10 ⁇ m to several centimeters and may have a taper of about tens of ⁇ m.
  • the forming method of the present invention can be applied.
  • the thickness of the opening is equal to the thickness of the substrate and may be several hundred ⁇ m to several mm. In such a case, the forming method of the present invention can be applied.
  • the longest side of the concave or convex region in which the occurrence of the laminate defect is to be suppressed (however, the longest axis indicates the longest axis when there is no longest side.
  • the angle a formed by the pressure-bonding portion of the laminator having a laminate roll is controlled to 1 ° to 89 °.
  • the range of the angle a is 1 ° to 89 °, preferably 2 ° to 88 °, more preferably 3 ° to 87 °, particularly preferably 5 ° to 85 °, and more particularly preferably. Is from 10 ° to 80 °.
  • the angle a between 75 ° and 85 °.
  • the longest axis of the concave or convex region where the generation of the laminate defect is to be suppressed is used as a reference.
  • the longest side of the concave or convex region does not exist means, for example, a circle, an ellipse, or other curved shape, and the longest concave or convex region in such a shape.
  • the axis refers to a line segment having the longest line segment connecting the two end portions of the concave or convex region.
  • the length of the longest side of any concave or convex region is the length of the longest axis of the concave or convex region. The case of 50% or less may be included.
  • the substrate is set in advance at a desired angle and conveyed on a conveying roll, or has the laminating roll. This can be achieved by transporting the laminator as a nip roll.
  • the angle b formed with one side of the substrate is controlled to 1 ° to 89 °, and the substrate and the photosensitive film are pressure-bonded while maintaining the angle b.
  • the range of the angle b is 1 ° to 89 °, preferably 1 ° to 45 °, more preferably 2 ° to 30 °, and particularly preferably 3 ° to 20 °. Further, depending on the application, it is also preferable to control to 10 ° to 80 °.
  • the first side of the four sides of the substrate that is first passed through the laminator crimping portion is the shortest side of the substrate.
  • the substrate is set at a desired angle in advance and transported on a transport roll, or has the laminate roll. This can be achieved by transporting the laminator as a nip roll.
  • the angle a and the angle b there is no particular limitation on the relationship between the angle a and the angle b.
  • the corner a and the corner The difference of b is preferably within ⁇ 45 ° from the viewpoint of increasing the lamination speed (efficiency), preferably within ⁇ 10 °, more preferably within ⁇ 3 °, and within ⁇ 1 °. Particularly preferred is ⁇ 0.5 °.
  • a substrate obtained by laminating a first photosensitive film on a second photosensitive film (a substrate obtained by laminating a first photosensitive film)
  • the concave or convex portions of the substrate laminated with the first photosensitive film May be amplified. Even in that case, the forming method of the present invention can be applied.
  • the angle a in the first layer and the angle a in the second layer are within ⁇ 10 °.
  • the angle b in the first layer and the angle b in the second layer are preferably within ⁇ 10 °, more preferably within ⁇ 3 °, particularly preferably within ⁇ 1 °, and ⁇ 0. Particularly preferred is .5 °.
  • the surface of the photosensitive film having the photocurable resin layer provided on the temporary support opposite to the temporary support, and the occurrence of defects when the substrate is laminated is made to face, and the laminator is passed while the corners a and b are maintained, and both are crimped together.
  • the conveying speed in the laminating method is not particularly limited as long as it is not contrary to the gist of the present invention, but is preferably 0.3 to 10 m / min, more preferably 0.5 to 5 m / min, When the substrate is small, it is preferably 0.3 to 3 m / min, and particularly preferably 0.4 to 2.5 m / min.
  • a conveyance speed of 0.3 m / min or more is preferable from the viewpoint of preventing the photosensitive film from sagging and suppressing the occurrence of wrinkles after lamination.
  • the conveyance speed is preferably 10 m / min or less from the viewpoint of suppressing the generation of bubbles after lamination.
  • the linear pressure in the laminating method is preferably 60 to 200 N / cm, more preferably 70 to 160 N / cm, and particularly preferably 80 to 120 N / cm.
  • the temperature of the laminating roll in the laminating method is preferably 90 to 150 ° C., more preferably 95 to 145 ° C., and particularly preferably 100 to 140 ° C.
  • the substrate temperature before passing through the pressure-bonding part of the laminator is preferably 80 to 150 ° C., more preferably 90 to 145 ° C., and particularly preferably 100 to 140 ° C.
  • FIG. 10 A preferred embodiment of the laminating method in the above forming method of the present invention is shown in FIG.
  • the substrate 21 having the concave portion or the convex portion region 22 in which the occurrence of the laminate defect is to be suppressed is set toward the crimping portion 43 of the laminator. At this time, as shown in FIG.
  • the angle b formed by the completed side and the crimping portion of the laminator is controlled to be within a specific range.
  • the concave or convex region 22 where the occurrence of a laminate defect on the substrate is to be suppressed is arranged so as to face the photocurable resin layer 16 side of the photosensitive film 20 and is crimped by the crimping portion 43 of the laminator.
  • the substrate 21 can pass through the laminator while being transported by the transport roll 44 which may be arbitrarily arranged.
  • Two or more photosensitive films 20 may be installed in parallel to the substrate 21, or two or more substrates 21 may be installed in parallel to the photosensitive film 20.
  • JP-A-2006-23696 As examples of the exposure step, the development step, and other steps, the methods described in paragraph numbers [0035] to [0051] of JP-A-2006-23696 can be preferably used in the present invention.
  • the exposure step is a step of exposing the photocurable resin layer transferred onto the substrate.
  • a predetermined mask is arranged above the photocurable resin layer formed on the substrate and then exposed from above the mask through the mask, the thermoplastic resin layer, and the intermediate layer. It is done.
  • the light source for the exposure can be appropriately selected and used as long as it can irradiate light in a wavelength region capable of curing the photocurable resin layer (for example, 365 nm, 405 nm, etc.).
  • an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, etc. are mentioned.
  • the exposure dose is usually about 5 to 200 mJ / cm 2 , preferably about 10 to 100 mJ / cm 2 .
  • the developing step is a step of developing the exposed photocurable resin layer.
  • the development can be performed using a developer.
  • the developer is not particularly limited, and known developers such as those described in JP-A-5-72724 can be used.
  • organic solvents miscible with water examples include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, benzyl alcohol And acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ⁇ -caprolactone, ⁇ -butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ⁇ -caprolactam, N-methylpyrrolidone, and the like.
  • the concentration of the organic solvent is preferably 0.1% by mass to 30% by mass.
  • a known surfactant can be added to the developer.
  • the concentration of the surfactant is preferably 0.01% by mass to 10% by mass.
  • the development method may be any of paddle development, shower development, shower & spin development, dip development, and the like.
  • shower development will be described.
  • the uncured portion can be removed by spraying a developer onto the photocurable resin layer after exposure.
  • an alkaline solution having a low solubility of the photocurable resin layer is sprayed by a shower or the like before development to remove the thermoplastic resin layer or the intermediate layer. It is preferable to keep it.
  • it is preferable to remove the development residue while spraying a cleaning agent or the like with a shower and rubbing with a brush or the like.
  • the liquid temperature of the developer is preferably 20 ° C. to 40 ° C.
  • the pH of the developer is preferably 8 to 13.
  • the method for forming a substrate on which the photocurable resin layer of the present invention is formed may have other steps such as a post-exposure step and a post-bake step.
  • the patterning exposure may be performed after the temporary support is peeled off, or may be exposed before the temporary support is peeled off, and then the temporary support may be peeled off. Exposure through a mask or digital exposure using a laser or the like may be used.
  • etching resist when used as an etching resist, also when using the photosensitive film in this invention as an etching resist (etching pattern), a resist pattern can be obtained like the said method.
  • etching etching or resist stripping can be applied by a known method described in paragraphs [0048] to [0054] of JP 2010-152155 A.
  • an etching method there is a commonly performed wet etching method of dipping in an etching solution.
  • an acid type or an alkaline type may be appropriately selected according to an object to be etched.
  • acidic etching solutions include aqueous solutions of acidic components such as hydrochloric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, and phosphoric acid, and mixed aqueous solutions of acidic components and salts of ferric chloride, ammonium fluoride, potassium permanganate, and the like. Is done.
  • the acidic component a combination of a plurality of acidic components may be used.
  • alkaline type etching solutions include sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, organic amines, aqueous solutions of alkali components such as organic amine salts such as tetramethylammonium hydroxide, alkaline components and potassium permanganate.
  • alkali components such as organic amine salts such as tetramethylammonium hydroxide, alkaline components and potassium permanganate.
  • a mixed aqueous solution of a salt such as A combination of a plurality of alkali components may be used as the alkali component.
  • the temperature of the etching solution is not particularly limited, but is preferably 45 ° C. or lower.
  • the resin pattern used as an etching mask (etching pattern) in the present invention is formed by using the above-described photocurable resin layer, so that it is particularly suitable for acidic and alkaline etching solutions in such a temperature range. Excellent resistance. Therefore, the resin pattern is prevented from peeling off during the etching process, and the portion where the resin pattern does not exist is selectively etched.
  • a cleaning process and a drying process may be performed as necessary to prevent line contamination.
  • the cleaning process is performed by cleaning the substrate with pure water for 10 to 300 seconds at room temperature, for example, and the drying process is performed by appropriately adjusting the air blow pressure (about 0.1 to 5 kg / cm 2 ) using an air blow. Just do it.
  • the method of peeling the resin pattern is not particularly limited, and examples thereof include a method of immersing the substrate in a peeling solution being stirred at 30 to 80 ° C., preferably 50 to 80 ° C. for 5 to 30 minutes.
  • the resin pattern used as an etching mask in the present invention exhibits excellent chemical resistance at 45 ° C. or lower as described above, but exhibits a property of swelling by an alkaline stripping solution when the chemical temperature is 50 ° C. or higher. . Due to such properties, when the peeling process is performed using a peeling solution of 50 to 80 ° C., there are advantages that the process time is shortened and the resin pattern peeling residue is reduced.
  • the resin pattern used as an etching mask in the present invention exhibits good chemical resistance in the etching process, while in the peeling process. Good peelability will be exhibited, and both conflicting properties of chemical resistance and peelability can be satisfied.
  • the stripping solution examples include inorganic alkali components such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, organic alkali components such as tertiary amine and quaternary ammonium salt, water, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, or these. What was melt
  • dissolved in this mixed solution is mentioned. You may peel by the spray method, the shower method, the paddle method etc. using the said peeling liquid.
  • the substrate on which the photocurable resin layer of the present invention is formed has a projected area of the concave or convex region from the direction perpendicular to the substrate surface when at least one concave or convex region is photocured.
  • the number of pinholes existing in the 25-fold enlarged similarity region is 3 pieces / cm 2 or less.
  • Such a substrate on which the photocurable resin layer of the present invention is formed can be formed by the forming method of the present invention.
  • the substrate on which the photocurable resin layer of the present invention is formed has a projected area of the concave or convex region from the direction perpendicular to the substrate surface when at least one concave or convex region is photocured.
  • the center point of the enlarged similarity is the center of gravity of the figure projected from the direction perpendicular to the substrate surface of the concave or convex region where the occurrence of the laminate defect of the substrate is to be suppressed.
  • An electrostatic capacitance type input device obtained by the forming method of the present invention and an image display device including the electrostatic capacitance type input device as a constituent element are “latest touch panel technology” (issued July 6, 2009). Techno Times), supervised by Yuji Mitani, “Technology and Development of Touch Panels”, CMC Publishing (2004, 12), FPD International 2009 Forum T-11 Lecture Textbook, Cypress Semiconductor Corporation Application Note AN2292, etc. Can be applied.
  • a 2.8 ⁇ m black photocurable resin layer was provided, and finally a protective film (12 ⁇ m thick polypropylene film) was pressure-bonded.
  • a transfer material in which the temporary support, the thermoplastic resin layer, the intermediate layer (oxygen barrier film), and the black photocurable resin layer were integrated was prepared, and the sample name was designated as a mask layer forming photosensitive film K1.
  • the above fluorine-based polymer is composed of 40 parts of C 6 F 13 CH 2 CH 2 OCOCH ⁇ CH 2 and H (OCH (CH 3 ) CH 2 ) 7 OCOCH.
  • composition of K pigment dispersion 1 Carbon black (trade name: Nippon 35, manufactured by Degussa) : 13.1% by mass ⁇
  • Propylene glycol monomethyl ether acetate 79.53% by mass
  • the tempered glass (300 mm ⁇ 400 mm ⁇ 0.7 mm; the substrate 21 shown in FIG. 3) on which the opening (4 mm ⁇ 200 mm; the opening 22 to suppress the occurrence of the lamination defect shown in FIG. 3) is formed is formed.
  • the glass detergent solution adjusted to 25 ° C. was washed with a rotating brush having nylon bristles while being sprayed for 20 seconds by showering.
  • the silane coupling solution N- ⁇ (aminoethyl) ⁇ -aminopropyltri A 0.3% by mass aqueous solution of methoxysilane, trade name: KBM603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KBM603 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the cover film is removed from the photosensitive film K1 for mask layer formation obtained from the above, and the surface of the black photocurable resin layer exposed after the removal and the silane coupling treated glass
  • the substrate was superposed so as to be in contact with the surface of the substrate, and a laminator (manufactured by Hitachi Industries (Lamic II type)) was used to heat the substrate at 140 ° C. to a crown roll rubber roller temperature of 130 A with a Shore A hardness of 70 HS.
  • the angle a formed by the longest side 23 of the opening and the laminator crimping portion 43 that is desired to suppress the occurrence of lamination defects is set to 15 degrees. Te, passed through a laminating rolls 42 while maintaining these angles, (exhibited image diagram in FIG. 9) of the photosensitive film was laminated to the substrate.
  • the obtained substrate on which the photocurable resin layer was formed was used as the substrate on which the photocurable resin layer of Example 1 was formed.
  • the substrate and the exposure mask were used with a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.) having an ultra-high pressure mercury lamp.
  • a proximity type exposure machine manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.
  • the quartz exposure mask With the quartz exposure mask (with a pattern) standing vertically, the distance between the exposure mask surface and the black photocurable resin layer is set to 200 ⁇ m, and the pattern is exposed at an exposure amount of 70 mJ / cm 2 (i line). Exposed.
  • a triethanolamine developer (containing 30% by mass of triethanolamine, trade name: T-PD2 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) diluted 10 times with pure water) at 33 ° C. for 60 seconds
  • shower development was performed at a flat nozzle pressure of 0.1 MPa to remove the thermoplastic resin layer and the intermediate layer.
  • pure water was sprayed for 10 seconds by a shower, pure water shower cleaning was performed, and air was blown to reduce a liquid pool on the substrate.
  • the shower pressure was reduced to 0.1 MPa at 32 ° C. using a sodium carbonate / sodium hydrogen carbonate developer (trade name: T-CD1 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) diluted 7-fold with pure water). It was set, developed for 55 seconds, and washed with pure water.
  • a sodium carbonate / sodium hydrogen carbonate developer (trade name: T-CD1 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) diluted 7-fold with pure water). It was set, developed for 55 seconds, and washed with pure water.
  • post-exposure is performed from both surfaces of the substrate at an exposure amount of 1300 mJ / cm 2 in the atmosphere, and a post-bake treatment is further performed at 240 ° C. for 80 minutes.
  • a formed front plate was obtained.
  • the number of pinholes existing in the 25-fold enlarged similarity region of the projected area of the opening 22 in FIG. 3 was 0.2 / cm 2 .
  • Example 2 ⁇ Formation of first transparent electrode pattern> ⁇ Formation of transparent electrode layer>
  • An ITO thin film having a thickness of 40 nm was formed by magnetron sputtering (conditions: substrate temperature 250 ° C., argon pressure 0.13 Pa, oxygen pressure 0.01 Pa) to obtain a front plate on which a transparent electrode layer was formed.
  • the surface resistance of the ITO thin film was 80 ⁇ / ⁇ .
  • substrate temperature 130 ° C., with a crown roll having a Shore A hardness of 70 HS.
  • a certain rubber roller temperature 120 ° C., a linear pressure of 100 N / cm, a conveyance speed of 2.2 m / min, an angle b formed by a side 24 where the laminator crimping portion 43 first passes through the laminator crimping portion 43 among the four sides of the substrate.
  • the angle a formed by the longest side 23 of the opening to suppress the occurrence of lamination defects and the crimping portion 43 of the laminator is 15 degrees, and the laminating roll 42 is maintained while maintaining these angles.
  • a photosensitive film was laminated to the substrate.).
  • the obtained substrate on which the photocurable resin layer for etching was formed was used as the substrate on which the photocurable resin layer of Example 2 was formed.
  • the temporary support was peeled from the substrate on which the photocurable resin layer of Example 2 was formed, and then observed visually and with an optical microscope. As a result, no wrinkles or bubbles were observed in the substrate on which the photocurable resin layer of Example 2 was formed.
  • the distance between the exposure mask (quartz exposure mask having a transparent electrode pattern) surface and the photocurable resin layer for etching was set to 200 ⁇ m, and pattern exposure was performed at an exposure amount of 50 mJ / cm 2 (i-line).
  • a triethanolamine developer containing 30% by mass of triethanolamine, a trade name: T-PD2 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) diluted 10 times with pure water) at 25 ° C. for 100 seconds
  • a surfactant-containing cleaning solution (trade name: T-SD3 (manufactured by FUJIFILM Corporation) diluted 10-fold with pure water) was treated at 33 ° C. for 20 seconds, using a rotating brush and an ultra-high pressure cleaning nozzle.
  • Residue removal was performed, and a post-bake treatment at 130 ° C. for 30 minutes was further performed to obtain a front plate on which a transparent electrode layer and a photocurable resin layer pattern for etching were formed.
  • a front plate there is no pattern of the photocurable resin layer for etching around the opening portion 22 in FIG. 3, and the mask layer existing in the region similar to the projected area of the opening portion 22 in FIG.
  • the number of pin holes was 0.2 / cm 2 .
  • the front plate on which the transparent electrode layer and the photocurable resin layer pattern for etching are formed is immersed in an etching bath containing ITO etchant (hydrochloric acid, potassium chloride aqueous solution, liquid temperature 30 ° C.), treated for 100 seconds, and used for etching.
  • ITO etchant hydrochloric acid, potassium chloride aqueous solution, liquid temperature 30 ° C.
  • the exposed transparent electrode layer not covered with the photocurable resin layer was dissolved and removed to obtain a front plate with a transparent electrode layer pattern having a photocurable resin layer pattern for etching.
  • a front plate with a transparent electrode layer pattern with a photocurable resin layer pattern for etching is applied to a resist stripping solution (N-methyl-2-pyrrolidone, monoethanolamine, a surfactant (trade name: Surfynol 465).
  • a resist stripping solution N-methyl-2-pyrrolidone, monoethanolamine, a surfactant (trade name: Surfynol 465).
  • a resist stripping solution N-methyl-2-pyrrolidone, monoethanolamine, a surfactant (trade name: Surfynol 465).
  • Example 3 ⁇ Formation of insulating layer> ⁇ Preparation of photosensitive film W1 for insulating layer formation>
  • the photosensitivity for mask layer formation was changed except that the coating liquid for black photocurable resin layer was replaced with the coating liquid for photocurable resin layer for insulating layer having the following formulation W1.
  • an insulating layer forming photosensitive film W1 was obtained (the film thickness of the insulating layer photocurable resin layer was 1.4 ⁇ m).
  • Tripentaerythritol octaacrylate (trade name: V # 802, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.): 1.8 parts by mass. Diethylthioxanthone: 0.17 parts by mass. 2- (Dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (trade name: Irga cure 379, manufactured by BASF): 0.17 parts by mass, dispersant (trade name: Solsperse 20000, manufactured by Avicia) : 0.19 parts by mass-Surfactant (trade name: MegaFuck F-780F, manufactured by Dainippon Ink) : 0.05 parts by mass-Methyl ethyl ketone: 23.3 parts by mass-MMPGAc (manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd.): 59.8 parts by mass The viscosity at 100 ° C. after
  • the front plate with the first transparent electrode pattern was washed and subjected to silane coupling treatment, and the insulating film forming photosensitive film W1 from which the cover film was removed was laminated (substrate temperature: 100).
  • substrate temperature 100
  • °C Shore A hardness 70HS Crown Roll Rubber Roller Temperature 120 °C, Linear Pressure 100N / cm, Conveyance Speed 2.3m / min, Laminator Crimping Portion and 4 Sides of Substrate First Pass Laminator Crimping Portion 43
  • the angle b formed by the side 24 to be completed is set to 15 degrees
  • the angle a formed between the longest side 23 of the opening and the laminator pressure-bonding section 43 is set to 15 degrees.
  • the photosensitive film was laminated on the substrate by passing the laminating roll 42 while maintaining the above.
  • substrate with which the obtained photocurable resin layer for insulating layer formation was formed was used as the board
  • the distance between the exposure mask (quartz exposure mask having the insulating layer pattern) surface and the photo-curable resin layer for etching is set to 100 ⁇ m, and pattern exposure is performed at an exposure amount of 30 mJ / cm 2 (i-line). did.
  • a triethanolamine developer (containing 30% by mass of triethanolamine, trade name: T-PD2 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) diluted 10 times with pure water) at 33 ° C. for 60 seconds, Sodium carbonate / bicarbonate developer (trade name: T-CD1 (Fuji Film Co., Ltd.) diluted 5-fold with pure water) at 25 ° C. for 50 seconds, surfactant-containing cleaning solution (trade name) : T-SD3 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) diluted 10 times with pure water for 20 seconds at 33 ° C, and the residue is removed with a rotating brush and ultra-high pressure washing nozzle.
  • a front baking process was performed for 60 minutes to obtain a front plate on which a mask layer, a first transparent electrode pattern, and an insulating layer pattern were formed.
  • the obtained front plate there is no pattern of the insulating layer around the opening 22 in FIG. 3, and the pinhole of the mask layer existing in the 25-fold enlarged similarity region of the opening 22 in FIG. 2 pieces / cm 2 .
  • Example 4 ⁇ Formation of second transparent electrode pattern >> ⁇ Formation of transparent electrode layer>
  • the front plate on which the first transparent electrode pattern and the insulating layer pattern were formed was subjected to DC magnetron sputtering treatment (conditions: substrate temperature 50 ° C., argon pressure
  • An ITO thin film having a thickness of 0.13 Pa and an oxygen pressure of 0.01 Pa and a thickness of 80 nm was formed to obtain a front plate on which a second transparent electrode layer was formed.
  • the surface resistance of the ITO thin film was 110 ⁇ / ⁇ .
  • the front plate on which the photocurable resin layer pattern for etching was formed was obtained using the photosensitive film E1 for etching (post-baking treatment; 130 ° C. for 30 minutes).
  • the angle formed by the side 24 where the laminator crimping portion 43 first passes through the laminator crimping portion and the four sides of the substrate is set to 15 degrees, and the longest opening that is desired to suppress the occurrence of lamination defects is formed.
  • the angle a formed by the side 23 and the pressure bonding portion 43 of the laminator was set to 15 degrees, and the laminate roll 42 was passed while maintaining these angles, and the photosensitive film was laminated on the substrate.
  • the other lamination conditions were the same as in the formation of the first transparent electrode pattern in Example 2.
  • the obtained substrate on which the photocurable resin layer for etching was formed was used as the substrate on which the photocurable resin layer of Example 4 was formed.
  • the temporary support was peeled from the substrate on which the photocurable resin layer of Example 4 was formed, and then observed visually and with an optical microscope. As a result, no wrinkles or bubbles were observed in the substrate on which the photocurable resin layer of Example 4 was formed. Furthermore, exposure, development, and post-bake treatment were performed in the same manner as in Example 2 to obtain a front plate on which a second transparent electrode layer and a photocurable resin layer pattern for etching were formed.
  • the mask layer is formed by etching (30 ° C. for 50 seconds) and removing the photocurable resin layer for etching (45 ° C. for 200 seconds). A front plate on which a transparent electrode pattern, an insulating layer pattern, and a second transparent electrode pattern were formed was obtained.
  • Example 5 Formation of Conductive Element Separate from First and Second Transparent Electrode Pattern
  • the front plate on which the first transparent electrode pattern, the insulating layer pattern, and the second transparent electrode pattern were formed was subjected to DC magnetron sputtering treatment to a thickness of 200 nm.
  • a front plate on which an aluminum (Al) thin film was formed was obtained.
  • the first transparent electrode pattern, the insulating layer pattern, the second transparent electrode pattern, and the photocuring for etching are performed using the etching photosensitive film E1.
  • a front plate on which a conductive resin layer pattern was formed was obtained. (Post-bake treatment; 130 ° C., 30 minutes). Also at this time, the angle formed by the side 24 where the laminator crimping portion 43 first passes through the laminator crimping portion and the four sides of the substrate is set to 15 degrees, and the opening of the laminating defect is suppressed.
  • the angle a formed by the longest side 23 and the pressure bonding portion 43 of the laminator was set to 15 degrees, and the photosensitive film was laminated to the substrate by passing the laminating roll 42 while maintaining these angles.
  • the obtained substrate on which the photocurable resin layer for etching was formed was used as the substrate on which the photocurable resin layer of Example 5 was formed.
  • the temporary support was peeled from the substrate on which the photocurable resin layer of Example 5 was formed, and then observed visually and with an optical microscope. As a result, no wrinkles or bubbles were observed in the substrate on which the photocurable resin layer of Example 5 was formed.
  • the mask layer is formed by etching (30 ° C. for 50 seconds) and removing the photocurable resin layer for etching (45 ° C. for 200 seconds). A front plate on which conductive elements different from the transparent electrode pattern, the insulating layer pattern, the second transparent electrode pattern, and the first and second transparent electrode patterns were formed was obtained.
  • Example 6 ⁇ Formation of transparent protective layer>
  • the insulating film-forming photosensitive film W1 from which the cover film was removed was laminated on the front plate formed up to the conductive element different from the first and second transparent electrode patterns.
  • the crown roll rubber roller temperature of Shore A hardness 70 HS is 130 ° C.
  • the linear pressure is 100 N / cm
  • the conveyance speed is 0.6 m / min.
  • the angle formed by the side 24 where the laminator crimping portion 43 is completed is laminated by 15 degrees, and the longest side 23 of the opening to suppress the occurrence of the lamination defect is formed by the laminator crimping portion 43.
  • the photosensitive film was laminated on the substrate by passing the laminating roll 42 while maintaining the angle a at 15 degrees.
  • substrate with which the obtained photocurable resin layer for insulating layer formation was formed was used as the board
  • the temporary support was peeled from the substrate on which the photocurable resin layer of Example 6 was formed, and then observed visually and with an optical microscope.
  • Example 7 Production of image display device (touch panel with capacitive input device) >> The liquid crystal display device manufactured by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-47936 is bonded to the front plate 1 previously manufactured in Examples 1 to 6, and a capacitance type input device is provided as a constituent element by a known method. An image display device 1 was manufactured.
  • the front plate 1 on which the non-mask portion around the opening and the mask layer is free of bubbles, has no defects due to wrinkles on the mask portion, and the mask layer has excellent light shielding properties.
  • the transparent protective layer was free from defects such as bubbles.
  • the image display device 1 was free from image defects, and an image display device having excellent display characteristics was obtained.
  • Example 1 In ⁇ Formation of mask layer> in Example 1, the angle formed by the side 24 where the laminator crimping portion 43 first passes among the four sides of the laminator and the four sides of the substrate is set to 0 degree, and the laminate defect A mask layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the angle a formed by the longest side 23 of the opening to be suppressed and the crimping portion 43 of the laminator was 0 degree. Under the present circumstances, after removing a temporary support body, it observed visually and with the optical microscope. As a result, a large number of bubbles were generated around the opening of the substrate, particularly at the rear of the side of the opening that last passed through the laminator.
  • Example 6 the first of the laminator's four sides of the laminator is pressed against the crimping part of the laminator.
  • the angle formed by the side 24 where the passage of the crimping part 43 is completed is set to 0 degree, and the angle a formed between the longest side 23 of the opening to suppress the occurrence of the laminate defect and the crimping part 43 of the laminator is set to 0 degree.
  • a transparent protective layer was formed in the same manner as in Example 6 except that the front plate 2 was obtained. Under the present circumstances, after removing a temporary support body, it observed visually and with the optical microscope.
  • the image display device 2 was produced in the same manner as in Example 7 except that the front plate 2 manufactured above was used in place of the front plate 1, and as a result, the light leakage from the mask layer and the display characteristics around the mask layer were distorted. Therefore, excellent display characteristics could not be obtained.
  • Example 11 In Example 1 ⁇ Formation of Mask Layer >>, the angle b formed by the side 24 where the laminator crimping portion 43 first passes among the four sides of the laminator and the four sides of the substrate is set to 10 degrees, and lamination is performed.
  • a front plate on which a mask layer was formed was obtained in the same manner as in Example 1 except that the angle a formed by the longest side 23 of the opening to suppress the occurrence of defects and the crimping portion 43 of the laminator was 10 degrees. .
  • the angle a formed by the longest side 23 of the opening to suppress the occurrence of defects and the crimping portion 43 of the laminator was 10 degrees.
  • wrinkles and the bubble were not seen at all in the board
  • the number of pinholes existing in the 25-fold enlarged similarity region of the projected area of the opening 22 in FIG. 3 was 0.4 / cm 2 .
  • ⁇ formation of first transparent electrode pattern >>, ⁇ formation of insulating layer >>, ⁇ formation of second transparent electrode pattern >>, ⁇ different from the first and second transparent electrode patterns In “Formation of Conductive Element” and “Formation of Transparent Protective Layer”, the angle b formed by the side 24 where the laminator crimping portion 43 first passes among the four sides of the laminator and the four sides of the substrate is set to 10 degrees. 3 and the substrate shown in FIG.
  • Example 12 In Example 1 ⁇ Formation of mask layer >>, the angle b formed by the side 24 where the laminator crimping part 43 first passes among the four sides of the laminator and the four sides of the substrate is set to 20 degrees, and lamination is performed.
  • a front plate on which a mask layer was formed was obtained in the same manner as in Example 1 except that the angle a formed by the longest side 23 of the opening to suppress the occurrence of defects and the crimping portion 43 of the laminator was 20 degrees. .
  • the angle a formed by the longest side 23 of the opening to suppress the occurrence of defects and the crimping portion 43 of the laminator was 20 degrees.
  • wrinkles and the bubble were not seen at all in the board
  • the number of pinholes existing in the 25-fold enlarged similarity region of the opening 22 in FIG. 3 was 0.5 / cm 2 .
  • the angle b formed by the side 24 where the laminator crimping portion 43 first passes among the four sides of the laminator and the four sides of the substrate is set to 10 degrees. 3 and the substrate shown in FIG.
  • Example 13 In Example 1 ⁇ Formation of Mask Layer >>, the angle b formed by the side 24 where the laminator crimping portion 43 first passes among the four sides of the laminator and the four sides of the substrate is set to 25 degrees, and lamination is performed.
  • a front plate on which a mask layer was formed was obtained in the same manner as in Example 1 except that the angle a formed by the longest side 23 of the opening to suppress the occurrence of defects and the crimping portion 43 of the laminator was 25 degrees. .
  • the angle a formed by the longest side 23 of the opening to suppress the occurrence of defects and the crimping portion 43 of the laminator was 25 degrees.
  • wrinkles and the bubble were not seen at all in the board
  • the number of pinholes existing in the 25-fold enlarged similarity region of the opening 22 in FIG. 3 was 0.5 / cm 2 .
  • the angle b formed by the side 24 where the laminator crimping portion 43 first passes among the four sides of the laminator and the four sides of the substrate is set to 10 degrees. 3 and the substrate shown in FIG.
  • Example 14 In Example 1 ⁇ Formation of mask layer >>, the angle b formed by the side 24 where the laminator crimping portion 43 first passes among the four sides of the laminator and the four sides of the substrate is set to 2 degrees, and lamination is performed.
  • a front plate on which a mask layer was formed was obtained in the same manner as in Example 1 except that the angle a formed by the longest side 23 of the opening to suppress the occurrence of defects and the crimping portion 43 of the laminator was set to 2 degrees. .
  • the angle a formed by the longest side 23 of the opening to suppress the occurrence of defects and the crimping portion 43 of the laminator was set to 2 degrees.
  • the number of pinholes present in the 25-fold enlarged similarity region of the projected area of the opening 22 in FIG. 3 was 1.2 / cm 2 .
  • the angle b formed by the side 24 where the laminator crimping portion 43 first passes among the four sides of the laminator and the four sides of the substrate is set to 10 degrees. 3 and the substrate shown in FIG.
  • a capacitive input device having a merit of thin layer / light weight can be manufactured with high quality by a simple process.
  • the substrate on which the photocurable resin layer formed by the forming method of the present invention is formed, the capacitive input device manufactured using the substrate, and the image display device using the substrate are all high-quality. I found out.

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Abstract

凹部又は凸部領域を有する略四角形状の基板のうち、ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部又は凸部領域を決定する工程;前記ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部又は凸部領域の最長辺とラミネートロールを有するラミネーターの圧着部とのなす角aを1°~89°に制御する工程;前記基板の4辺のうち最初に前記ラミネーターの圧着部の通過が完了する辺と前記ラミネーターの圧着部とのなす角bを1°~89°に制御する工程;仮支持体上に設けられた光硬化性樹脂層を有する感光性フィルムの該仮支持体とは反対側の表面と、前記基板のラミネート時の欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域側の表面を対向させて前記角aおよび角bを維持しながら前記ラミネーターを通過させて両者を圧着する工程を含む光硬化性樹脂層が形成された基板の製法は、薄層/軽量化が可能な静電容量型入力装置を簡便な工程で高品位に製造可能にすることができる。

Description

光硬化性樹脂層が形成された基板とその形成方法、静電容量型入力装置及び画像表示装置
 本発明は、光硬化性樹脂層が形成された基板とその形成方法、前記光硬化性樹脂層が形成された基板を用いて製造される静電容量型入力装置および該静電容量型入力装置を構成要素として備えた画像表示装置に関する。
 携帯電話、カーナビゲーション、パーソナルコンピュータ、券売機、銀行の端末などの電子機器では、近年、液晶装置などの表面にタブレット型の入力装置が配置され、液晶装置の画像表示領域に表示された指示画像を参照しながら、この指示画像が表示されている箇所に指またはタッチペンなどを触れることで、指示画像に対応する情報の入力が行えるものがある。
 このような入力装置(タッチパネル)には、抵抗膜型、静電容量型などがある。しかし、抵抗膜型の入力装置は、フィルムとガラスとの2枚構造でフィルムを押下してショートさせる構造のため、動作温度範囲の狭さや、経時変化に弱いという欠点を有している。
 これに対して、静電容量型の入力装置は、単に一枚の基板に透光性導電膜を形成すればよいという利点がある。かかる静電容量型の入力装置では、例えば、互いに交差する方向に電極パターンを延在させて、指などが接触した際、電極間の静電容量が変化することを検知して入力位置を検出するタイプのものがある(例えば、下記特許文献1参照)。
 また、静電容量型の入力装置としては、透光性導電膜の両端に同相、同電位の交流を印加し、指が接触あるいは近接してキャパシタが形成される際に流れる微弱電流を検知して入力位置を検出するタイプのものもある。このような静電容量型入力装置として、複数のパッド部分を、接続部分を介して第一の方向に延在して形成された複数の第一の透明電極パターンと前記第一の透明電極パターンと層間絶縁層を介して電気的に絶縁され、第一の方向に交差する方向に延在して形成された複数のパッド部分からなる複数の第二の透明電極パターンを備えた静電容量型入力装置が開示されている(例えば、下記特許文献2参照)。しかしながら、当該静電容量型入力装置は作製した静電容量型入力装置に前面板を積層するため、静電容量型入力装置が厚く、また重くなる、という問題がある。
 さらに、前面板の非接触側表面に、マスク層、センス回路、層間絶縁層が一体に形成されている静電容量型タッチパネルが開示されている(例えば、下記特許文献3参照)。当該特許文献3には、静電容量型タッチパネルは、前面板が静電容量型入力装置と一体化しているため、薄層/軽量化が可能となるとの記載があるが、詳細な製造方法については記載されていない。
 一方、第一および第二の透明電極の材質としてITO(酸化インジウムスズ)を用い、真空蒸着、液体レジストによるパターニング形成(露光/現像)した後、液体レジストに被覆されていない部分をエッチング処理し、所望の透明電極パターンを形成する方法が開示されている(例えば、特許文献4参照)。しかし、当該方法によると製造装置が高価であり、コスト低減が容易でない、という問題がある。
 また、単一または複数の基板およびこれらの基板上に配列されて形成された電極パターンを含むタッチパネル本体とタッチパネル本体との外側(接触面に近い側)に設ける保護板(ガラスやアクリル板)を接着する方法として感圧接着性シートを用い、タッチパネル本体と保護板との間に空気層が発生するのを防止し、空気層界面の反射による輝度・コントラスト低下を防止する方法(例えば、特許文献5参照)、硬化性樹脂を減圧下で塗布して張り合わせる方法(例えば、特許文献6参照)が開示されている。しかしながら、感圧接着シートは高価であるため材料コストの付加が大きく、また感圧接着シートが厚いため薄層化や、接着層厚みの均一化が困難であるという問題がある。
 さらに、第一および第二の透明電極の材質として(金属)ナノ粒子分散液をスクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷によりパターニングし、その後焼成する、という透明電極パターンの製造方法が開示されている(例えば、特許文献7参照)。当該製造方法によれば、当面電極パターンの製造が簡便で、コスト削減が容易であり、また保護板に直接電導素子群(電極パターン)や絶縁層を設けることができるために、薄層/軽量化が可能となると開示されている(例えば、特許文献7参照)。しかし、当該方法によっても電極パターンの薄膜化やパターンの直線性が不十分、という問題がある。
特開2007-122326号公報 特許第4506785号公報 特開2009-193587号 米国特許出願公開第2008-0264699号公報 特開2008-083491号公報 特開2004-325788号公報 特開2010-146283号公報
 一方、静電容量型タッチパネルを液晶や有機ELディスプレイ上に備えたスマートフォンやタブレットPCでは前面板(直接指で接触する面)にコーニング社のゴリラガラスに代表される強化ガラスを用いたものが開発、発表されている。また、前記前面板の一部に、感圧(静電容量変化ではなく、押圧によるメカニカルな機構)スイッチを設置するための開口部が形成されているものが上市されている。これらの強化ガラスは強度が高く、加工が困難であるため、前記開口部を形成するには強化処理前に開口部を形成したのち、強化処理を行うのが一般的である。
 この開口部を有した強化処理後の基板に、エッチング用の液体レジストを用いて透明電極パターンを形成しようとすると、開口部からのレジスト成分のモレや、前面板の境界ギリギリまで遮光パターンを形成する必要のあるマスク層でのガラス端からのレジスト成分のはみ出しを生じ、基板裏側を汚染してしまうという問題がある。また、仮支持体に光硬化性樹脂層を形成したドライフィルムレジストを用いてマスク層や透明電極パターンを形成する方法では、前記の開口部周辺にしわ状の欠陥を生じたり、遮光性のマスク層の厚み段差の部分に気泡が残ったりする問題がある。
 本発明の目的は、薄層/軽量化が可能な静電容量型入力装置を、簡便な工程で高品位に製造可能にすることができる光硬化性樹脂層が形成された基板とその形成方法、前記光硬化性樹脂層が形成された基板を用いて製造される静電容量型入力装置および該静電容量型入力装置を用いた画像表示装置を提供することにある。
[1] 少なくとも1つの凹部または凸部領域を有する略四角形状の基板のうち、ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域を決定する工程と、
 前記ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域の最長辺(但し、最長辺が存在しない場合は最長軸を表す。また、最長辺を複数有する場合はそのうちの一方の辺を表す)と、ラミネートロールを有するラミネーターの圧着部とのなす角aを1°~89°に制御する工程と、
 前記基板の4辺のうち最初に前記ラミネーターの圧着部の通過が完了する辺(但し、前記基板の2辺が同時に最初に通過を完了する場合はそのうちの一方の辺を表す)と、前記ラミネーターの圧着部とのなす角bを1°~89°に制御する工程と、
 仮支持体上に設けられた光硬化性樹脂層を有する感光性フィルムの該仮支持体とは反対側の表面と、前記基板のラミネート時の欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域側の表面とを対向させて、前記角aおよび角bを維持しながら前記ラミネーターを通過させて両者を圧着する工程と、
を含むことを特徴とする光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法。
[2] [1]に記載の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法は、前記基板の前記ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域が、突起、溝および開口部のうち少なくとも1つであることが好ましい。
[3] [1]または[2]に記載の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法は、前記角aを5°~85°に制御することが好ましい。
[4] [1]~[3]のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法は、前記角bを5°~85°に制御することが好ましい。
[5] [1]~[4]のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法は、前記仮支持体と光硬化性樹脂層の間に熱可塑性樹脂層を有することが好ましい。
[6] [1]~[5]のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法を用いて形成したことを特徴とする光硬化性樹脂層が形成された基板。
[7] 少なくとも1つの凹部または凸部領域について、光硬化したときに、基板面に対して垂直方向からの前記凹部または凸部領域の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するピンホールが3個/cm以下であることを特徴とする光硬化性樹脂層が形成された基板。
[8] [6]または[7]に記載の光硬化性樹脂層が形成された基板を用いて製造されたことを特徴とする静電容量型入力装置。
[9] [8]に記載の静電容量型入力装置を備えることを特徴とする画像表示装置。
 本発明によれば、薄層/軽量化が可能な静電容量型入力装置を、簡便な工程で高品位に製造可能にすることができる光硬化性樹脂層が形成された基板とその形成方法、前記光硬化性樹脂層が形成された基板を用いて製造される静電容量型入力装置および該静電容量型入力装置を用いた画像表示装置を提供することができる。
本発明の静電容量型入力装置の構成を示す断面図である。 本発明における第一の透明電極パターンおよび第二の透明電極パターンの一例を示す説明図である。 開口部が形成された強化処理ガラスの一例を示す上面図である。 マスク層が形成された前面板の一例を示す上面図である。 マスク層および第一の透明電極パターンが形成された前面板の一例を示す上面図である。 マスク層および第一、第二の透明電極パターンが形成された前面板の一例を示す上面図である。 マスク層、第一、第二の透明電極パターン、および別の導電性要素が形成された前面板の一例を示す上面図である。 感光性フィルムの構成の一例を示す断面概略図である。 ラミネーターの圧着部と、ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域の最長辺がなす角度aと基板の最初に前記ラミネーターの圧着部の通過が完了する辺がなす角度b、をそれぞれ示す説明図である。 本発明において、基板と感光性フィルムをラミネートする態様の一例を示す概略図である。
 以下、本発明の光硬化性樹脂層が形成された基板とその形成方法、静電容量型入力装置および画像表示装置について説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。尚、本願明細書において「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
[光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法]
 本発明の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法(以下、単に「本発明の形成方法」と称する場合がある。)は、少なくとも1つの凹部または凸部領域を有する略四角形状の基板のうち、ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域を決定する工程と、
 前記ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域の最長辺(但し、最長辺が存在しない場合は最長軸を表す。また、最長辺を複数有する場合はそのうちの一方の辺を表す)と、ラミネートロールを有するラミネーターの圧着部とのなす角aを1°~89°に制御する工程と、
 前記基板の4辺のうち最初に前記ラミネーターの圧着部の通過が完了する辺(但し、前記基板の2辺が同時に最初に通過を完了する場合はそのうちの一方の辺を表す)と、前記ラミネーターの圧着部とのなす角bを1°~89°に制御する工程と、
 仮支持体上に設けられた光硬化性樹脂層を有する感光性フィルムの該仮支持体とは反対側の表面と、前記基板のラミネート時の欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域側の表面とを対向させて、前記角aおよび角bを維持しながら前記ラミネーターを通過させて両者を圧着する工程と、
を含むことを特徴とする。
 このように、仮支持体上に設けられた光硬化性樹脂層を有する感光性フィルムを用いて、ロールラミネーターで圧着する際に、ラミネートロールの圧着部に対して基板を斜めにして圧着して形成することで、ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域の近傍において、しわ状の欠陥や気泡の発生を抑制することができ、ピンホールの発生も抑制することができる。
《本発明における感光性フィルム》
 本発明の形成方法に用いられる本発明における感光性フィルムについて説明する。本発明における感光性フィルムは、少なくとも仮支持体と光硬化性樹脂層とを有する。
 必要に応じて、仮支持体と光硬化性樹脂層の間に熱可塑性樹脂層を有していてもよく、さらに、光硬化性樹脂層と熱可塑性樹脂層との間に中間層を設けたり、あるいは光硬化性樹脂層の表面に保護フィルムなどを設けたりして好適に構成することができる。
 本発明に用いる感光性フィルムは、ネガ型材料であってもポジ型材料であってもよい。
<仮支持体>
 仮支持体としては、可撓性を有し、加圧下または、加圧および加熱下で著しい変形、収縮もしくは伸びを生じない材料を用いることができる。このような支持体の例として、ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられ、中でも2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
 仮支持体の厚みには、特に制限はなく、5~200μmの範囲が一般的であり、取扱い易さ、汎用性などの点で、特に10~150μmの範囲が好ましい。
 また、仮支持体は透明でもよいし、染料化ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含有していてもよい。
 また、本発明の仮支持体には、特開2005-221726記載の方法などにより、導電性を付与することができる。
<光硬化性樹脂層>
 本発明における感光性フィルムは、その用途に応じて光硬化性樹脂層に添加物を加える。即ち、マスク層の形成に前記感光性フィルムを用いる場合には、光硬化性樹脂層に着色剤を含有させる。また、本発明における感光性フィルムが導電性光硬化性樹脂層を有する場合は、前記光硬化性樹脂層に導電性繊維等が含有される。
 本発明における感光性フィルムがネガ型材料である場合、光硬化性樹脂層には、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、重合開始剤または重合開始系、を含むことが好ましい。
 本発明に用いる感光性フィルムに含まれるアルカリ可溶性樹脂としては、特開2011-95716号公報の段落[0025]、特開2010-237589号公報の段落[0033]~[0052]に記載のポリマーを用いることができる。
 前記重合性化合物としては、特許第4098550号の段落[0023]~[0024]に記載の重合性化合物を用いることができる。
 前記重合開始剤または重合開始系としては、特開2011-95716号公報に記載の[0031]~[0042]に記載の重合性化合物を用いることができる。
(マスク層(着色剤))
 また、本発明に用いる感光性フィルムをマスク層として用いる場合には、光硬化性樹脂層に着色剤を用いることができる。本発明に用いる着色剤としては、公知の着色剤(有機顔料、無機顔料、染料等)を好適に用いることができる。尚、本発明においては、黒色着色剤の他に、赤、青、緑色等の顔料の混合物等を用いることができる。
 前記光硬化性樹脂層を黒色のマスク層として用いる場合には、光学濃度の観点から、黒色着色剤を含むことが好ましい。黒色着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタンブラック、酸化鉄、黒鉛などが挙げられ、中でも、カーボンブラックが好ましい。
 前記光硬化性樹脂層を白色のマスク層として用いる場合には、特開2005-7765公報の段落[0015]や[0114]に記載のホワイト顔料を用いることができ、中でも、二酸化チタンが好ましい。その他の色のマスク層として用いるためには、特許第4546276号公報の段落[0183]~[0185]などに記載の顔料、あるいは染料を混合して用いてもよい。具体的には、特開2005-17716号公報の段落番号[0038]~[0054]に記載の顔料および染料、特開2004-361447号公報の段落番号[0068]~[0072]に記載の顔料、特開2005-17521号公報の段落番号[0080]~[0088]に記載の着色剤等を好適に用いることができる。
 前記着色剤(好ましくは顔料、より好ましくはカーボンブラック、二酸化チタン)は、分散液として使用することが望ましい。この分散液は、前記着色剤と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述する有機溶媒(またはビヒクル)に添加して分散させることによって調製することができる。前記ビビクルとは、塗料が液体状態にある時に顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を形成する成分(バインダー)と、これを溶解希釈する成分(有機溶媒)とを含む。
 前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、2000年、438項に記載されているニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。更に該文献310頁記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。
 本発明で用いる着色剤は、分散安定性の観点から、数平均粒径0.001μm~0.1μmのものが好ましく、更に0.01μm~0.08μmのものが好ましい。尚、ここで言う「粒径」とは粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円とした時の直径を言い、また「数平均粒径」とは多数の粒子について前記の粒径を求め、この100個平均値をいう。
 着色剤を含む光硬化性樹脂層の層厚は、他層との厚み差の観点から、0.5~100μmが好ましく、0.8~50μmが更に好ましく、1~10μmが特に好ましい。本発明における着色感光性樹脂組成物の固形分中の着色剤の含有率としては、特に制限はないが、十分に現像時間を短縮する観点から、15~70質量%であることが好ましく、20~60質量%であることがより好ましく、25~50質量%であることが更に好ましい。
 本明細書でいう全固形分とは着色感光性樹脂組成物から溶剤等を除いた不揮発成分の総質量を意味する。
(導電性光硬化性樹脂層(導電性繊維))
 また、本発明に用いる感光性フィルムを透明電極パターンなどの形成に用いる場合には、以下の導電性繊維などを光硬化性樹脂層に用いることができる。
 導電性繊維の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、中実構造および中空構造のいずれかが好ましい。
 ここで、中実構造の繊維を「ワイヤー」と称することがあり、中空構造の繊維を「チューブ」と称することがある。また、平均短軸長さが5nm~1,000nmであって、平均長軸長さが1μm~100μmの導電性繊維を「ナノワイヤー」と称することがある。
 また、平均短軸長さが1nm~1,000nm、平均長軸長さが0.1μm~1,000μmであって、中空構造を持つ導電性繊維を「ナノチューブ」と称することがある。
 前記導電性繊維の材料としては、導電性を有していれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、金属およびカーボンの少なくともいずれかが好ましく、これらの中でも、前記導電性繊維は、金属ナノワイヤー、金属ナノチューブ、およびカーボンナノチューブの少なくともいずれかが特に好ましい。
 導電性繊維を含む光硬化性樹脂層の層厚は、塗布液の安定性や塗布時の乾燥やパターニング時の現像時間などのプロセス適性の観点から、0.1~20μmが好ましく、0.5~18μmが更に好ましく、1~15μmが特に好ましい。前記導電性繊維を含む光硬化性樹脂層の全固形分に対する前記導電性繊維の含有量は、導電性と塗布液の安定性の観点から、0.01~50質量%が好ましく、0.05~30質量%が更に好ましく、0.1~20質量%が特に好ましい。尚、前記感光性フィルムを用いて絶縁層を形成する場合、光硬化性樹脂層の層厚は、絶縁性の維持の観点から、0.1~5μmが好ましく、0.3~3μmが更に好ましく、0.5~2μmが特に好ましい。
(透明保護層)
 前記感光性フィルムを用いて透明保護層を形成する場合、光硬化性樹脂層の層厚は、十分な表面保護能を発揮させる観点から、0.5~10μmが好ましく、0.8~5μmが更に好ましく、1~3μmが特に好ましい。
(光硬化性樹脂層への添加剤)
 さらに、前記光硬化性樹脂層は、添加剤を用いてもよい。前記添加剤としては、例えば特許第4502784号公報の段落[0017]、特開2009-237362号公報の段落[0060]~[0071]に記載の界面活性剤や、特許第4502784号公報の段落[0018]に記載の熱重合防止剤、さらに、特開2000-310706号公報の段落[0058]~[0071]に記載のその他の添加剤が挙げられる。
 また、本発明における感光性フィルムを塗布により製造する際の溶剤としては、特開2011-95716号公報の段落[0043]~[0044]に記載の溶剤を用いることができる。
 以上、本発明における感光性フィルムがネガ型材料である場合を中心に説明したが、前記感光性フィルムは、ポジ型材料であってもよい。前記感光性フィルムがポジ型材料である場合、光硬化性樹脂層に、例えば特開2005-221726記載の材料などが用いられるが、これに限られたものではない。
<熱可塑性樹脂層>
 本発明における感光性フィルムの仮支持体と着色感光性樹脂層との間に設けることができる熱可塑性樹脂層はアルカリ可溶性であることが好ましい。熱可塑性樹脂層は、下地表面の凹凸(既に形成されている画像などによる凹凸等も含む。)を吸収することができるようにクッション材としての役割を担うものであり、対象面の凹凸に応じて変形しうる性質を有していることが好ましい。
 熱可塑性樹脂層は、特開平5-72724号公報に記載の有機高分子物質を成分として含む態様が好ましく、ヴィカー(Vicat)法〔具体的には、アメリカ材料試験法エーエステーエムデーASTMD1235によるポリマー軟化点測定法〕による軟化点が約80℃以下の有機高分子物質より選ばれる少なくとも1種を含む態様が特に好ましい。
 具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレンと酢酸ビニルまたはそのケン化物等とのエチレン共重合体、エチレンとアクリル酸エステルまたはそのケン化物との共重合体、ポリ塩化ビニルや塩化ビニルと酢酸ビニルまたはそのケン化物等との塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレンと(メタ)アクリル酸エステルまたはそのケン化物等とのスチレン共重合体、ポリビニルトルエン、ビニルトルエンと(メタ)アクリル酸エステルまたはそのケン化物等とのビニルトルエン共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等との(メタ)アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル共重合体ナイロン、共重合ナイロン、N-アルコキシメチル化ナイロン、N-ジメチルアミノ化ナイロン等のポリアミド樹脂などの有機高分子が挙げられる。
 熱可塑性樹脂層の層厚は、3~30μmが好ましい。熱可塑性樹脂層の層厚が3μm未満の場合には、ラミネート時の追随性が不十分で、下地表面の凹凸を完全に吸収できないことがある。また、層厚が30μmを超える場合には、仮支持体への熱可塑性樹脂層の形成時の乾燥(溶剤除去)に負荷がかかったり、熱可塑性樹脂層の現像に時間を要したりし、プロセス適性を悪化させることがある。前記熱可塑性樹脂層の層厚としては、4~25μmが更に好ましく、5~20μmが特に好ましい。
 熱可塑性樹脂層は、熱可塑性の有機高分子を含む調製液を塗布等して形成することができ、塗布等の際に用いる調製液は溶媒を用いて調製できる。溶媒には、該層を構成する高分子成分を溶解し得るものであれば特に制限なく、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、n-プロパノール、2-プロパノール等が挙げられる。
<他の層>
 本発明で用いる感光性フィルムには、複数層を塗布する際および塗布後の保存の際における成分の混合を防止する目的で、中間層を設けることが好ましい。中間層としては、特開平5-72724号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜が好ましく、露光時の感度がアップし、露光機の時間負荷を低減し得、生産性が向上する。
 前記中間層および保護フィルムとしては、特開2006-259138号公報の段落[0083]~[0087]および[0093]に記載のものを適宜使用することができる。
<感光性フィルムの作製方法>
 本発明における感光性フィルムは、特開2006-259138号公報の段落[0094]~[0098]に記載の感光性転写材料の作製方法に準じて作製することができる。
 具体的に熱可塑性樹脂層、及び中間層を有する本発明における感光性フィルムを形成する場合には、仮支持体上に、熱可塑性の有機高分子と共に添加剤を溶解した溶解液(熱可塑性樹脂層用塗布液)を塗布し、乾燥させて熱可塑性樹脂層を設けた後、この熱可塑性樹脂層上に熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤に樹脂や添加剤を加えて調製した調製液(中間層用塗布液)を塗布し、乾燥させて中間層を積層し、この中間層上に更に、中間層を溶解しない溶剤を用いて調製した着色感光性樹脂層用塗布液を塗布し、乾燥させて着色感光性樹脂層を積層することによって、好適に作製することができる。
《本発明の静電容量型入力装置の製造方法》
 上述のように本発明の静電容量型入力装置は、仮支持体に光硬化性樹脂層を有する感光性フィルムを用いて形成される。
 前記マスク層、絶縁層および透明保護層や、導電性光硬化性樹脂層を用いた場合の第一の透明電極パターン、第二の透明電極パターンおよび導電性要素などの永久材を、前記感光性フィルムを用いて形成する場合、感光性フィルムは、基板にラミネートされた後、必要なパターン様に露光され、ネガ型材料の場合は非露光部分、ポジ型材料の場合は露光部分を現像処理して除去することでパターンを得ることができる。この際、現像は熱可塑性樹脂層と、光硬化性層を別々の液で現像除去してもよいし、同一の液で除去してもよい。必要に応じて、ブラシや高圧ジェットなどの公知の現像設備を組み合わせてもよい。現像の後、必要に応じて、ポスト露光、ポストベークを行ってもよい。
 また、後の転写工程におけるラミネートによる感光性樹脂層の密着性を高めるために、予め基板(前面板)の非接触面に表面処理を施すことができる。前記表面処理としては、シラン化合物を用いた表面処理(シランカップリング処理)を実施することが好ましい。シランカップリング剤としては、感光性樹脂と相互作用する官能基を有するものが好ましい。例えばシランカップリング液(N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルトリメトキシシラン0.3質量%水溶液、商品名:KBM603、信越化学(株)製)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄する。この後、加熱により反応させる。加熱槽を用いてもよく、ラミネーターの基板予備加熱でも反応を促進できる。
 また、本発明における感光性フィルムをリフトオフ材として用いて、第一の透明電極層、第二の透明電極層およびその他の導電性部材を形成することもできる。この場合、本発明における感光性フィルムを用いてパターニングした後に、基板全面に透明導電層を形成した後、堆積した透明導電層ごと本発明における光硬化性樹脂層の溶解除去を行うことにより所望の透明導電層パターンを得ることができる(リフトオフ法)。
(永久材を本発明における感光性フィルムを用いて形成する場合)
 永久材を本発明における感光性フィルムを用いて形成する場合について、マスク層(黒色)を形成する方法を例にして、本発明における感光性フィルムを用いたパターニング方法を説明する。
 前記マスク層を形成する方法は、本発明における感光性フィルムから前記カバーフィルムを除去するカバーフィルム除去工程と、前記カバーフィルムが除去された前記感光性転写材料の前記感光性樹脂層を基板上に転写する転写工程と、基板上に転写された前記感光性樹脂層を露光する露光工程と、露光された感光性樹脂層を現像してパターン画像を得る現像工程と、を有する方法が挙げられる。
-転写工程-
 前記転写工程は、前記カバーフィルムが除去された前記感光性フィルムの前記光硬化性樹脂層を基板上に転写する工程である。
 光硬化性樹脂層の基板表面への転写(貼り合わせ)は、光硬化性樹脂層を基板表面に重ね、加圧、加熱することに行われる。貼り合わせには、後述するラミネート方法を実施することができる限りにおいて任意のラミネーターを使用することができ、ラミネーター、真空ラミネーター、および、より生産性を高めることができるオートカットラミネーター等の公知のラミネーターを使用することができる。また、ラミネーターはラミネートロールを少なくとも1つ有していればよく、ラミネートロールと任意の狭圧面で挟んで加圧することができる。その中でも、前記任意の狭圧面もラミネートロールであるような、いわゆるニップロールタイプのラミネーターであることが好ましい。
 本発明では、前記ラミネートロールとして、ロール幅方向において中央部分の径が端部の径よりも大きいようなクラウンロールも気泡などの欠陥の発生を抑制する観点から好ましく用いることができる。
 また、本発明では、前記ラミネートロールとしてゴムロールを用いることが好ましく、例えばショアA硬度50HS以上のものが好ましく、60HS以上のものがより好ましく、70HS以上のものが特に好ましい。
・ラミネート方法:
 本発明の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法では、少なくとも1つの凹部または凸部領域を有する略四角形状の基板のうち、ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域を決定する工程と、前記ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域の最長軸(但し、最長辺を複数有する場合はそのうちの一方の辺)と、ラミネートロールを有するラミネーターの圧着部とのなす角aを1°~89°に制御する工程と、前記基板のはじめに前記圧着部を通過が完了する辺(但し、前記基板の2辺が同時に通過完了する場合はそのうちの一方の辺)と、前記ラミネーターの圧着部とのなす角bを1°~89°に制御する工程と、仮支持体上に設けられた光硬化性樹脂層を有する感光性フィルムの該仮支持体とは反対側の表面と、前記基板のラミネート時の欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域側の表面とを対向させて、前記角aおよび角bを維持しながら前記ラミネーターを通過させて両者を圧着する工程と、を含むことを特徴とするラミネート方法を用いる。
 本発明の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法ではまず、少なくとも1つの凹部または凸部領域を有する略四角形状の基板のうち、ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域を決定する。ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域は、基板中に複数の凹部または凸部領域を有する場合は、任意に1つを選択することができる。また、複数の凹部または凸部領域を有する基板に対しては、最も面積の大きい凹部または凸部領域を、ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域として決定してもよい。
 前記凹部または凸部領域は、凹部のみからなってもよく、凸部のみからなってもよく、さらに凹部と凸部をともに有する凹凸領域であってもよい。
 本発明の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法では、前記基板の前記ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域が、突起、及び/または溝、及び/または開口部であることが好ましい。
 基板は少なくとも1つの凹部または凸部領域を有する略四角形状であれば特に制限は無く、本明細書中、略四角形状とは、少なくとも4つの辺を有することを意味する。すなわち、基板は隅が弧状に縁取りされていても、角があってもよく、前記4つの辺よりも短い直線が設けられていてもよい。
 前記凹部または凸部領域の基板表面からの高さは特に制限はなく、ラミネートによって欠陥の発生が生じる程度の高さであれば本発明の形成方法を適用することができる。本発明の形成方法を適用する用途によるが、例えば前記凹部または凸部領域の基板表面からの高さは10nm~10mmであることが好ましく、20nm~10mmであることがより好ましい。
 前記凹部または凸部領域が基板にある突起、溝、開口部である場合、これらの突起、溝、開口部はフォトレジスト材料などを用いて予め基板にパターニングされた先行画素である場合や、物理的研磨や化学的エッチングなどにより形成したものである場合がある。
 前記突起の高さ、及び溝の深さは、フォトレジスト材料などを用いて予め基板にパターニングされた先行画素である場合には、数十nmから数十μmである場合がある。また、先行画素の幅は十μm程度~数cmである場合があり、数十μm程度のテーパーが設けられている場合もあるが、いずれも本発明の形成方法を適用することができる。
 また前記開口部の厚みは基板の厚みと同等であり、数百μmから数mmである場合があるが、このような場合にも本発明の形成方法を適用することができる。
 また、本発明の形成方法では、前記ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域の最長辺(但し、最長辺が存在しない場合は最長軸を表す。また、最長辺を複数有する場合はそのうちの一方の辺を表す)と、ラミネートロールを有するラミネーターの圧着部とのなす角aを1°~89°に制御する。前記角aの範囲は、1°~89°であり、好ましくは2°~88°であり、より好ましくは3°~87°であり、特に好ましくは5°~85°であり、より特に好ましくは10°~80°である。なお、後述する角aと角bとの差の兼ね合いもあるが、本発明の形成方法において、特にラミネート速度(効率)を高めることよりも欠陥の発生を抑制することを重視する場合には、角aを75°~85°に制御することも好ましい。
 前記ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域の最長辺が存在しない場合は、上述のとおり前記ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域の最長軸を基準とする。ここで、「凹部または凸部領域の最長辺が存在しない」とは、例えば円状、楕円状、その他曲線からなる形状であることを意味し、そのような形状における凹部または凸部領域の最長軸とは、該凹部または凸部領域の任意の2か所の端部を結ぶ線分が最長となる線分のことを言う。また、本発明では、「凹部または凸部領域の最長辺が存在しない」場合に、任意の凹部または凸部領域の最長辺の長さが、その凹部または凸部領域の最長軸の長さの50%以下の場合を含んでもよい。
 角aの制御方法や角bを維持しながらラミネーターを通過させるための方法としては特に制限は無く、基板を所望の角度にあらかじめセットして、搬送ロール上を搬送したり、前記ラミネートロールを有するラミネーターをニップロールとして搬送したりすることにより、達成することができる。
 本発明の形成方法では、ラミネートロールを有するラミネーターの圧着部と、基板の4辺のうち最初に前記ラミネーターの圧着部の通過が完了する辺(但し、前記基板の2辺が同時に最初に通過を完了する場合はそのうちの一方の辺を表す)とのなす角bを1°~89°に制御して、この角bを維持しながら角度を持って基板と感光性フィルムとを圧着する。前記角bの範囲は1°~89°であり、好ましくは1°~45°であり、より好ましくは2°~30°であり、特に好ましくは3°~20度である。また、用途によっては10°~80°に制御することも好ましい。前記基板の4辺のうち最初に前記ラミネーターの圧着部の通過が完了する辺は、基板の最短辺であることがラミネート速度(効率)を高める観点から好ましい。
 角bの制御方法や角bを維持しながらラミネーターを通過させるための方法としては特に制限は無く、基板を所望の角度にあらかじめセットして、搬送ロール上を搬送したり、前記ラミネートロールを有するラミネーターをニップロールとして搬送したりすることにより、達成することができる。
 角aと角bの関係に特に制限はない。例えば前記基板の4辺のうち最初に前記ラミネーターの圧着部の通過が完了する辺と、前記ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域の最長辺が平行である場合は、角aと角bの差はラミネート速度(効率)を高める観点から±45°以内であることが好ましく、±10°以内であることが好ましく、±3°以内であることがより好ましく、±1°以内であることが特に好ましく、±0.5°であることが特に好ましい。
 また、本発明の形成方法を2回以上繰り返して行う場合、2層目の光感光性フィルムを1層目の光感光性フィルムをラミネートした基板(1層目の光感光性フィルムをラミネートした基板から仮支持体をのぞいたり、光硬化したり、任意にエッチングしたりした基板も含む)上にラミネートする場合は、1層目の光感光性フィルムをラミネートした基板の凹部または凸部領域の凹凸が増幅されることがある。その場合も、本発明の形成方法は適用することができる。また、2層目の光感光性フィルムを1層目の光感光性フィルムをラミネートした基板上にラミネートする場合、1層目における角aと2層目における角aは±10°以内であることが好ましく、±3°以内であることがより好ましく、±1°以内であることが特に好ましく、±0.5°であることが特に好ましい。また、1層目における角bと2層目における角bは±10°以内であることが好ましく、±3°以内であることがより好ましく、±1°以内であることが特に好ましく、±0.5°であることが特に好ましい。
 その次に、本発明の形成方法では仮支持体上に設けられた光硬化性樹脂層を有する感光性フィルムの該仮支持体とは反対側の表面と、前記基板のラミネート時の欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域側の表面とを対向させて、前記角aおよび角bを維持しながら前記ラミネーターを通過させて両者を圧着する。
 前記ラミネート方法における搬送速度は、本発明の趣旨に反しない限り特に制限は無いが、例えば0.3~10m/分であることが好ましく、0.5~5m/分であることがより好ましく、基板が小型であるときには0.3~3m/分であることが好ましく、0.4~2.5m/分であることが特に好ましい。搬送速度が0.3m/分以上であることが、前記感光性フィルムがたるみにくく、ラミネート後のしわの発生を抑制できる観点から好ましい。一方、搬送速度が10m/分以下であることが、ラミネート後の気泡の発生を抑制できる観点から好ましい。
 前記ラミネート方法における線圧は、60~200N/cmであることが好ましく、70~160N/cmであることがより好ましく、80~120N/cmであることが特に好ましい。
 前記ラミネート方法におけるラミネートロールの温度は、90~150℃であることが好ましく、95~145℃であることがより好ましく、100~140℃であることが特に好ましい。また、ラミネーターの圧着部を通過させる前の基板温度は、80~150℃であることが好ましく、90~145℃であることがより好ましく、100~140℃であることが特に好ましい。
 以上の本発明の形成方法における、ラミネート方法の好ましい態様を図10に示す。
 図10では、図8に示す構成の仮支持体18、熱可塑性樹脂層14、光硬化性樹脂層16を含む感光性フィルム20を用い、任意に配置されたロールから、ラミネートロール42を有するラミネーター41に向けて巻き出す。また、ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域22を有する基板21を、ラミネーターの圧着部43に向けてセットする。このとき、図9に示すように、ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域の最長辺とラミネーターの圧着部とのなす角aと、基板の4辺のうち最初に圧着部の通過が完了する辺とラミネーターの圧着部とのなす角bとが特定の範囲となるように制御される。また、基板のラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域22が、前記感光性フィルム20の光硬化性樹脂層16側と対向するように配置され、互いにラミネーターの圧着部43で圧着されるように配置される。基板21は、任意に配置されていてもよい搬送ロール44で搬送されながら、ラミネーターを通過させることができる。
 また、前記感光性フィルム20は、基板21に対して並列に2つ以上設置されてもよく、また感光性フィルム20に対して基板21が並列に2つ以上設置されてもよい。
-露光工程、現像工程、およびその他の工程-
 前記露光工程、現像工程、およびその他の工程の例としては、特開2006-23696号公報の段落番号[0035]~[0051]に記載の方法を本発明においても好適に用いることができる。
 前記露光工程は、基板上に転写された前記光硬化性樹脂層を露光する工程である。
 具体的には、前記基板上に形成された光硬化性樹脂層の上方に所定のマスクを配置し、その後該マスク、熱可塑性樹脂層、および中間層を介してマスク上方から露光する方法が挙げられる。
 ここで、前記露光の光源としては、光硬化性樹脂層を硬化しうる波長域の光(例えば、365nm、405nmなど)を照射できるものであれば適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。露光量としては、通常5~200mJ/cm2程度であり、好ましくは10~100mJ/cm2程度である。
 前記現像工程は、露光された光硬化性樹脂層を現像する工程である。
 前記現像は、現像液を用いて行うことができる。前記現像液としては、特に制約はなく、特開平5-72724号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができる。尚、現像液は光硬化性樹脂層が溶解型の現像挙動をするものが好ましく、例えば、pKa=7~13の化合物を0.05~5mol/Lの濃度で含むものが好ましいが、更に水と混和性を有する有機溶剤を少量添加してもよい。水と混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、2-プロパノール、1-プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε-カプロラクトン、γ-ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε-カプロラクタム、N-メチルピロリドン等を挙げることができる。該有機溶剤の濃度は0.1質量%~30質量%が好ましい。また、前記現像液には、更に公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は0.01質量%~10質量%が好ましい。
 前記現像の方式としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー&スピン現像、ディプ現像等のいずれでもよい。ここで、前記シャワー現像について説明すると、露光後の光硬化性樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。尚、熱可塑性樹脂層や中間層を設けた場合には、現像の前に光硬化性樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどにより吹き付け、熱可塑性樹脂層、中間層などを除去しておくことが好ましい。また、現像の後に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。現像液の液温度は20℃~40℃が好ましく、また、現像液のpHは8~13が好ましい。
 本発明の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法は、ポスト露光工程、ポストベーク工程等、その他の工程を有していてもよい。
 尚、パターニング露光は、仮支持体を剥離してから行ってもよいし、仮支持体を剥離する前に露光し、その後、仮支持体を剥離してもよい。マスクを介した露光でも良いし、レーザー等を用いたデジタル露光でも良い。
(エッチングレジストとして本発明における感光性フィルムを用いた場合)
 本発明における感光性フィルムをエッチングレジスト(エッチングパターン)として用いる場合にも、前記方法と同様にして、レジストパターンを得ることができる。前記エッチングは、特開2010-152155公報の段落[0048]~[0054]等に記載の公知の方法でエッチング、レジスト剥離を適用することができる。
 例えば、エッチングの方法としては、一般的に行われている、エッチング液に浸漬するウェットエッチング法が挙げられる。ウェットエッチングに用いられるエッチング液は、エッチングの対象に合わせて酸性タイプまたはアルカリ性タイプのものを適宜選択すればよい。酸性タイプのエッチング液としては、塩酸、硫酸、フッ酸、リン酸等の酸性成分単独の水溶液、酸性成分と塩化第2鉄、フッ化アンモニウム、過マンガン酸カリウム等の塩の混合水溶液等が例示される。酸性成分は、複数の酸性成分を組み合わせたものを使用してもよい。また、アルカリ性タイプのエッチング液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、有機アミン、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドのような有機アミンの塩等のアルカリ成分単独の水溶液、アルカリ成分と過マンガン酸カリウム等の塩の混合水溶液等が例示される。アルカリ成分は、複数のアルカリ成分を組み合わせたものを使用してもよい。
 エッチング液の温度は特に限定されないが、45℃以下であることが好ましい。本発明でエッチングマスク(エッチングパターン)として使用される樹脂パターンは、上述した光硬化性樹脂層を使用して形成されることにより、このような温度域における酸性およびアルカリ性のエッチング液に対して特に優れた耐性を発揮する。したがって、エッチング工程中に樹脂パターンが剥離することが防止され、樹脂パターンの存在しない部分が選択的にエッチングされることになる。
 前記エッチング後、ライン汚染を防ぐために必要に応じて、洗浄工程・乾燥工程を行ってもよい。洗浄工程については、例えば常温で純水により10~300秒間基板を洗浄して行い、乾燥工程については、エアブローを使用して、エアブロー圧(0.1~5kg/cm2程度)を適宜調整し行えばよい。
 次いで、樹脂パターンの剥離方法としては、特に限定されないが、例えば、30~80℃、好ましくは50~80℃にて攪拌中の剥離液に基板を5~30分間浸漬する方法が挙げられる。本発明でエッチングマスクとして使用される樹脂パターンは、上述のように45℃以下において優れた薬液耐性を示すものであるが、薬液温度が50℃以上になるとアルカリ性の剥離液により膨潤する性質を示す。このような性質により、50~80℃の剥離液を使用して剥離工程を行うと工程時間が短縮され、樹脂パターンの剥離残渣が少なくなるという利点がある。すなわち、前記エッチング工程と剥離工程との間で薬液温度に差を設けることにより、本発明でエッチングマスクとして使用される樹脂パターンは、エッチング工程において良好な薬液耐性を発揮する一方で、剥離工程において良好な剥離性を示すことになり、薬液耐性と剥離性という、相反する特性を両方とも満足することができる。
 剥離液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ成分や、第3級アミン、第4級アンモニウム塩等の有機アルカリ成分を、水、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン、またはこれらの混合溶液に溶解させたものが挙げられる。前記の剥離液を使用し、スプレー法、シャワー法、パドル法等により剥離してもよい。
[光硬化性樹脂層が形成された基板]
 本発明の光硬化性樹脂層が形成された基板は、少なくとも1つの凹部または凸部領域について、光硬化したときに、基板面に対して垂直方向からの前記凹部または凸部領域の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するピンホールが3個/cm以下であることを特徴とする。
 このような本発明の光硬化性樹脂層が形成された基板は、本発明の形成方法で形成することができる。
 本発明の光硬化性樹脂層が形成された基板は、少なくとも1つの凹部または凸部領域について、光硬化したときに、基板面に対して垂直方向からの前記凹部または凸部領域の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するピンホールが1個/cm以下であることが好ましく、0.5個/cm以下であることがより好ましい。
 なお、拡大相似の中心点は、前記基板の前記ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域を基板面に対して垂直方向から投影した図形の重心とする。
[静電容量型入力装置、および静電容量型入力装置を構成要素として備えた画像表示装置]
 本発明の形成方法によって得られる静電容量型入力装置、および当該静電容量型入力装置を構成要素として備えた画像表示装置は、『最新タッチパネル技術』(2009年7月6日発行(株)テクノタイムズ)、三谷雄二監修、“タッチパネルの技術と開発”、シーエムシー出版(2004,12)、FPD International 2009 Forum T-11講演テキストブック、Cypress Semiconductor Corporation アプリケーションノートAN2292等に開示されている構成を適用することができる。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」および「部」は質量基準である。
[実施例1]
《マスク層の形成》
<マスク層形成用感光性フィルムK1の調製>
 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方H1からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、下記処方P1からなる中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、下記処方K1からなる黒色光硬化性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。このようにして仮支持体の上に乾燥膜厚が15.1μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が1.6μmの中間層と、光学濃度が4.0となるように乾燥膜厚が2.8μmの黒色光硬化性樹脂層を設け、最後に保護フイルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着した。こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層(酸素遮断膜)と黒色光硬化性樹脂層とが一体となった転写材料を作製し、サンプル名をマスク層形成用感光性フィルムK1とした。
(熱可塑性樹脂層用塗布液:処方H1)
・メタノール                    :11.1質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート :6.36質量部
・メチルエチルケトン                :52.4質量部
・メチルメタクリレート/2-エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタ
クリレート/メタクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)= 55/1
1.7/4.5/28.8、分子量=10万、Tg≒70℃)
                         : 5.83質量部
・スチレン/アクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=63/37、
重量平均分子量=1万、Tg≒100℃)       :13.6質量部
・モノマー1(商品名:BPE-500、新中村化学工業(株)製)
                           :9.1質量部
・フッ素系ポリマー                 :0.54質量部
 上記のフッ素系ポリマーは、C613CH2CH2OCOCH=CH40部とH(OCH(CH3)CH27OCOCH=CH2 55部とH(OCHCH27OCOCH=CH2 5部との共重合体で、重量平均分子量3万、メチルエチルケトン30質量%溶液である(商品名:メガファックF780F、大日本インキ化学工業(株)製)。
 なお、熱可塑性樹脂層用塗布液H1の溶剤除去後の120℃の粘度は1500Pa・secであった。
(中間層用塗布液:処方P1)
・ポリビニルアルコール               :32.2質量部
  (商品名:PVA205、(株)クラレ製、鹸化度=88%、重合度550)
・ポリビニルピロリドン               :14.9質量部
  (商品名:K-30、アイエスピー・ジャパン(株)製)
・蒸留水                       :524質量部
・メタノール                     :429質量部
(黒色光硬化性樹脂層用塗布液:処方K1)
・K顔料分散物1(下記の組成)           :28.7質量部
・R顔料分散物1(下記の組成)            :8.8質量部
・MMPGAc(ダイセル化学(株)製)        :2.3質量部
・メチルエチルケトン(東燃化学(株)製)      :33.1質量部
・シクロヘキサノン(関東電化工業(株)製)      :8.3質量部
・バインダー2(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=78/22モル
比のランダム共重合物、重量平均分子量3.8万)   :12.0質量部
・フェノチアジン(東京化成(株)製)        :0.01質量部
・DPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、 日本化薬(株
)製)のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液(76質
量%)                        :6.3質量部
・2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-[4’-(N,N-ビス(エト
キシカルボニルメチル)アミノ-3’-ブロモフェニル]-s-トリアジン
                           :0.5質量部
・界面活性剤(商品名:メガファックF-780F、大日本インキ(株)製
)                         :0.07質量部
 なお、黒色光硬化性樹脂層用塗布液K1の溶剤除去後の100℃の粘度は10000Pa・secであった。
(K顔料分散物1の組成)
・カーボンブラック(商品名:Nipex35、デグッサ社製)
                          :13.1質量%
・下記分散剤1                   :0.65質量%
・バインダー1(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル
比のランダム共重合物、重量平均分子量3.7万)   :6.72質量%
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート:79.53質量%
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
-R顔料分散物1の組成-
・顔料(C.I.ピグメントレッド177)        :18質量%
・バインダー1(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル
比のランダム共重合物、重量平均分子量3.7万)     :12質量%
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート   :70質量%
<マスク層の形成>
 次いで、開口部(4mm×200mm;図3に示したラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部22)が形成された強化処理ガラス(300mm×400mm×0.7mm;図3に示した基板21)に、25℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより20秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液(N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルトリメトキシシラン0.3質量%水溶液、商品名:KBM603、信越化学工業(株)製)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で140℃2分間加熱した。得られたシランカップリング処理ガラス基板に、上述から得られたマスク層形成用感光性フィルムK1からカバーフィルムを除去し、除去後に露出した黒色光硬化性樹脂層の表面と前記シランカップリング処理ガラス基板の表面とが接するように重ね合わせ、ラミネーター((株)日立インダストリイズ製(LamicII型))を用いて、前記140℃で加熱した基板に、ショアA硬度70HSのクラウンロールゴムローラー温度130℃、線圧100N/cm、搬送速度2.2m/分で、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度bを15度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを15度にして、これらの角度を維持しながらラミネートロール42を通過させて、基板に感光性フィルムをラミネートした(図9にイメージ図を示した)。得られた光硬化性樹脂層が形成された基板を、実施例1の光硬化性樹脂層が形成された基板とした。
 続いてポリエチレンテレフタレートの仮支持体を、熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去し、目視、及び光学顕微鏡で観察した。その結果、実施例1の光硬化性樹脂層が形成された基板内にしわ、気泡は全く見られなかった。
 実施例1の光硬化性樹脂層が形成された基板から仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機(日立ハイテク電子エンジニアリング(株)製)で、基板と露光マスク(額縁パターンを有す石英露光マスク)とを垂直に立てた状態で、露光マスク面と該黒色光硬化性樹脂層の間の距離を200μmに設定し、露光量70mJ/cm2(i線)でパターン露光した。
 次に、トリエタノールアミン系現像液(トリエタノールアミン30質量%含有、商品名:T-PD2(富士フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈した液)を33℃で60秒間、フラットノズル圧力0.1MPaでシャワー現像し、熱可塑性樹脂層と中間層とを除去した。引き続き、このガラス基板の上面にエアを吹きかけて液切りした後、純水をシャワーにより10秒間吹き付け、純水シャワー洗浄し、エアを吹きかけて基板上の液だまりを減らした。
 その後、炭酸ナトリウム/炭酸水素ナトリウム系現像液(商品名:T-CD1(富士フイルム(株)製)を純水で7倍に希釈した液)を用いて32℃でシャワー圧を0.1MPaに設定して、55秒現像し、純水で洗浄した。
 引き続き、界面活性剤含有洗浄液(商品名:T-SD3(富士フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈した液)を用いて33℃で20秒間、コーン型ノズル圧力0.1MPaにてシャワーで吹きかけ、更にやわらかいナイロン毛を有する回転ブラシにより、形成されたパターン像を擦って残渣除去を行った。さらに、超高圧洗浄ノズルにて9.8MPaの圧力で超純水を噴射して残渣除去を行った。
 次いで大気下にて基板両面から各々露光量1300mJ/cm2にてポスト露光を行い、さらに240℃80分間のポストベーク処理を行って、光学濃度4.0、膜厚2.5μmのマスク層が形成された前面板を得た。得られた前面板を目視、及び光学顕微鏡で観察した結果、図3の開口部22の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するピンホールは0.2個/cmであった。
[実施例2]
《第一の透明電極パターンの形成》
<透明電極層の形成>
 実施例1でマスク層が形成された前面板を、真空チャンバー内に導入し、SnO含有率が10質量%のITOターゲット(インジウム:錫=95:5(モル比))を用いて、DCマグネトロンスパッタリング(条件:基板の温度250℃、アルゴン圧0.13Pa、酸素圧0.01Pa)により、厚さ40nmのITO薄膜を形成し、透明電極層を形成した前面板を得た。ITO薄膜の表面抵抗は80Ω/□であった。
<エッチング用感光性フィルムE1の調製>
 前記マスク層形成用感光性フィルムK1の調製において、黒色光硬化性樹脂層用塗布液を、下記処方E1からなるエッチング用光硬化性樹脂層用塗布液に代えた以外はマスク層形成用感光性フィルムK1の調製と同様にして、エッチング用感光性フィルムE1を得た(エッチング用光硬化性樹脂層の膜厚は2.0μmであった)。
(エッチング用光硬化性樹脂層用塗布液:処方E1)
・メチルメタクリレート/スチレン/メタクリル酸共重合体(共重合体組成
(質量%):31/40/29、質量平均分子量60000、酸価163m
gKOH/g)                     :16質量部
・モノマー1(商品名:BPE-500、新中村化学工業(株)製)
                           :5.6質量部
・ヘキサメチレンジイソシアネートのテトラエチレンオキシドモノメタクリ
レート0.5モル付加物                  :7質量部
・分子中に重合性基を1つ有する化合物としてのシクロヘキサンジメタノー
ルモノアクリレート                  :2.8質量部
・2-クロロ-N-ブチルアクリドン         :0.42質量部
・2,2-ビス(o-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェ
ニルビイミダゾール                 :2.17質量部
・マラカイトグリーンシュウ酸塩           :0.02質量部
・ロイコクリスタルバイオレット           :0.26質量部
・フェノキサジン                 :0.013質量部
・界面活性剤(商品名:メガファックF-780F、大日本インキ(株)製
)                         :0.03質量部
・メチルエチルケトン                  :40質量部
・1-メトキシ-2-プロパノール            :20質量部
 なお、エッチング用光硬化性樹脂層用塗布液E1の溶剤除去後の100℃の粘度は2500Pa・secであった。
<第一の透明電極パターンの形成>
 マスク層の形成と同様にして、透明電極層を形成した前面板を洗浄し、カバーフィルムを除去したエッチング用感光性フィルムE1をラミネートした(基板温度:130℃、ショアA硬度70HSのクラウンロールであるゴムローラー温度120℃、線圧100N/cm、搬送速度2.2m/分、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度bを15度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを15度にして、これらの角度を維持しながらラミネートロール42を通過させて、基板に感光性フィルムをラミネートした。)。得られたエッチング用光硬化性樹脂層が形成された基板を、実施例2の光硬化性樹脂層が形成された基板とした。
 実施例2の光硬化性樹脂層が形成された基板から仮支持体を剥離後、目視、及び光学顕微鏡で観察した。その結果、実施例2の光硬化性樹脂層が形成された基板内にしわ、気泡は全く見られなかった。
 さらに、露光マスク(透明電極パターンを有す石英露光マスク)面と該エッチング用光硬化性樹脂層との間の距離を200μmに設定し、露光量50mJ/cm2(i線)でパターン露光した。
 次に、トリエタノールアミン系現像液(トリエタノールアミン30質量%含有、商品名:T-PD2(富士フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈した液)を25℃で100秒間、界面活性剤含有洗浄液(商品名:T-SD3(富士フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈した液)を用いて33℃で20秒間処理し、回転ブラシ、超高圧洗浄ノズルで残渣除去を行い、さらに130℃30分間のポストベーク処理を行って、透明電極層とエッチング用光硬化性樹脂層パターンとを形成した前面板を得た。得られた前面板には、図3の開口部22周辺にエッチング用光硬化性樹脂層のパターンはなく、図3の開口部22の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するマスク層のピンホールは0.2個/cmであった。
 透明電極層とエッチング用光硬化性樹脂層パターンとを形成した前面板を、ITOエッチャント(塩酸、塩化カリウム水溶液。液温30℃)を入れたエッチング槽に浸漬し、100秒処理し、エッチング用光硬化性樹脂層で覆われていない露出した領域の透明電極層を溶解除去し、エッチング用光硬化性樹脂層パターンのついた透明電極層パターン付の前面板を得た。
 次に、エッチング用光硬化性樹脂層パターンのついた透明電極層パターン付の前面板を、レジスト剥離液(N-メチル-2-ピロリドン、モノエタノールアミン、界面活性剤(商品名:サーフィノール465、エアープロダクツ製)液温45℃)を入れたレジスト剥離槽に浸漬し、200秒処理し、エッチング用光硬化性樹脂層を除去し、マスク層と第一の透明電極パターンとを形成した前面板を得た。
[実施例3]
《絶縁層の形成》
<絶縁層形成用感光性フィルムW1の調製>
 マスク層形成用感光性フィルムK1の調製において、黒色光硬化性樹脂層用塗布液を、下記処方W1からなる絶縁層用光硬化性樹脂層用塗布液に代えた以外はマスク層形成用感光性フィルムK1の調製と同様にして、絶縁層形成用感光性フィルムW1を得た(絶縁層用光硬化性樹脂層の膜厚は1.4μm)。
(絶縁層形成用塗布液:処方W1)
・バインダー3(シクロヘキシルメタクリレート(a)/メチルメタクリレ
ート(b)/メタクリル酸共重合体(c)のグリシジルメタクリレート付加
物(d)(組成(質量%):a/b/c/d=46/1/10/43、質量
平均分子量:36000、酸価66mgKOH/g)の1-メトキシ-2-
プロパノール、メチルエチルケトン溶液(固形分:45%))
                          :12.5質量部
・DPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬(株)
製)のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液(76質量
%)                         :1.4質量部
・ウレタン系モノマー(商品名:NKオリゴUA-32P、新中村化学(株
)製:不揮発分75%、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト:25%)                    :0.68質量部
・トリペンタエリスリトールオクタアクリレート(商品名:V#802、大
阪有機化学工業(株)製)               :1.8質量部
・ジエチルチオキサントン              :0.17質量部
・2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-
[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン(商品名:Irga
cure379、BASF製)            :0.17質量部
・分散剤(商品名:ソルスパース20000、アビシア製)
                          :0.19質量部
・界面活性剤(商品名:メガファックF-780F、大日本インキ製)
                          :0.05質量部
・メチルエチルケトン                :23.3質量部
・MMPGAc(ダイセル化学(株)製)       :59.8質量部
 なお、絶縁層形成用塗布液W1の溶剤除去後の100℃の粘度は4000Pa・secであった。
 マスク層の形成と同様にして、前記第一の透明電極パターン付の前面板を洗浄、シランカップリング処理し、カバーフィルムを除去した絶縁層形成用感光性フィルムW1をラミネートした(基板温度:100℃、ショアA硬度70HSのクラウンロールゴムローラー温度120℃、線圧100N/cm、搬送速度2.3m/分、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度bを15度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを15度にして、これらの角度を維持しながらラミネートロール42を通過させて、基板に感光性フィルムをラミネートした。)。得られた絶縁層形成用光硬化性樹脂層が形成された基板を、実施例3の光硬化性樹脂層が形成された基板とした。
 実施例2の光硬化性樹脂層が形成された基板から仮支持体を剥離後、目視、及び光学顕微鏡で観察した結果、実施例3の光硬化性樹脂層が形成された基板内にしわ、気泡は全く見られなかった。
 さらに、露光マスク(絶縁層用パターンを有す石英露光マスク)面と該エッチング用光硬化性樹脂層との間の距離を100μmに設定し、露光量30mJ/cm2(i線)でパターン露光した。
 次に、トリエタノールアミン系現像液(トリエタノールアミン30質量%含有、商品名:T-PD2(富士フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈した液)を33℃で60秒間、炭酸ナトリウム/炭酸水素ナトリウム系現像液(商品名:T-CD1(富士フイルム(株)製)を純水で5倍に希釈した液)を25℃で50秒間、界面活性剤含有洗浄液(商品名:T-SD3(富士フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈した液)を用いて33℃で20秒間処理し、回転ブラシ、超高圧洗浄ノズルで残渣除去を行い、さらに230℃60分間のポストベーク処理を行って、マスク層、第一の透明電極パターン、絶縁層パターンを形成した前面板を得た。得られた前面板には、図3の開口部22周辺に絶縁層のパターンはなく、図3の開口部22の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するマスク層のピンホールは0.2個/cmであった。
[実施例4]
《第二の透明電極パターンの形成》
<透明電極層の形成>
 実施例3における前記第一の透明電極パターンの形成と同様にして、第一の透明電極パターン、絶縁層パターンを形成した前面板をDCマグネトロンスパッタリング処理し(条件:基板の温度50℃、アルゴン圧0.13Pa、酸素圧0.01Pa)、厚さ80nmのITO薄膜を形成し、第二の透明電極層を形成した前面板を得た。ITO薄膜の表面抵抗は110Ω/□であった。
 実施例3における第一の透明電極パターンの形成の形成と同様にして、エッチング用感光性フィルムE1を用いて、エッチング用光硬化性樹脂層パターンを形成した前面板を得た(ポストベーク処理;130℃、30分間)。この際、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度を15度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを15度にして、これらの角度を維持しながらラミネートロール42を通過させて、基板に感光性フィルムをラミネートした。その他のラミネート条件は、実施例2における第一の透明電極パターンの形成の形成と同様とした。得られたエッチング用光硬化性樹脂層が形成された基板を、実施例4の光硬化性樹脂層が形成された基板とした。
 実施例4の光硬化性樹脂層が形成された基板から仮支持体を剥離後、目視、及び光学顕微鏡で観察した。その結果、実施例4の光硬化性樹脂層が形成された基板内にしわ、気泡は全く見られなかった。
 さらに、実施例2と同様に露光、現像、ポストベーク処理を行って、第二の透明電極層とエッチング用光硬化性樹脂層パターンとを形成した前面板を得た。得られた前面板を目視、及び光学顕微鏡で観察した結果、図3の開口部22の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するピンホールは0.3個/cmであった。
 さらに、第一の透明電極パターンの形成の形成と同様にして、エッチング(30℃50秒間)、エッチング用光硬化性樹脂層を除去(45℃200秒間)することにより、マスク層、第一の透明電極パターン、絶縁層パターン、第二の透明電極パターンを形成した前面板を得た。
[実施例5]
《第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素の形成》
 前記第一、および第二の透明電極パターンの形成と同様にして、第一の透明電極パターン、絶縁層パターン、第二の透明電極パターンを形成した前面板をDCマグネトロンスパッタリング処理し、厚さ200nmのアルミニウム(Al)薄膜を形成した前面板を得た。
 前記第一、および第二の透明電極パターンの形成と同様にして、エッチング用感光性フィルムE1を用いて、第一の透明電極パターン、絶縁層パターン、第二の透明電極パターン、エッチング用光硬化性樹脂層パターンを形成した前面板を得た。(ポストベーク処理;130℃、30分間)。この際も、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度を15度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを15度にして、これらの角度を維持しながらラミネートロール42を通過させて、基板に感光性フィルムをラミネートした。得られたエッチング用光硬化性樹脂層が形成された基板を、実施例5の光硬化性樹脂層が形成された基板とした。
 実施例5の光硬化性樹脂層が形成された基板から仮支持体を剥離後、目視、及び光学顕微鏡で観察した。その結果、実施例5の光硬化性樹脂層が形成された基板内にしわ、気泡は全く見られなかった。得られた前面板を目視、及び光学顕微鏡で観察した結果、図3の開口部22の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するピンホールは0.3個/cmであった。
 さらに、第一の透明電極パターンの形成の形成と同様にして、エッチング(30℃50秒間)、エッチング用光硬化性樹脂層を除去(45℃200秒間)することにより、マスク層、第一の透明電極パターン、絶縁層パターン、第二の透明電極パターン、第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素を形成した前面板を得た。
[実施例6]
《透明保護層の形成》
 絶縁層の形成と同様にして、前記第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素まで形成した前面板に、カバーフィルムを除去した絶縁層形成用感光性フィルムW1をラミネートした。この際、130℃で加熱した基板に、ショアA硬度70HSのクラウンロールゴムローラー温度130℃、線圧100N/cm、搬送速度0.6m/分で、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度を15度でラミネートにして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを15度にして、これらの角度を維持しながらラミネートロール42を通過させて、基板に感光性フィルムをラミネートした。得られた絶縁層形成用光硬化性樹脂層が形成された基板を、実施例6の光硬化性樹脂層が形成された基板とした。
 実施例6の光硬化性樹脂層が形成された基板から仮支持体を剥離後、目視、及び光学顕微鏡で観察した。その結果、実施例6の光硬化性樹脂層が形成された基板内にしわ、気泡は全く見られなかった。
 次に露光マスクを介さずに露光量50mJ/cm2(i線)で前面露光し、現像、ポスト露光(1000mJ/cm2)、ポストベーク処理を行って、マスク層、第一の透明電極パターン、絶縁層パターン、第二の透明電極パターン、第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素の全てを覆うように絶縁層(透明保護層)を積層した前面板1を得た。得られた前面板1を目視、及び光学顕微鏡で観察した結果、図3の開口部22の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するピンホールは0.4個/cmであった。
[実施例7]
《画像表示装置(静電容量型入力装置付きタッチパネル)の作製》
 特開2009-47936公報に記載の方法で製造した液晶表示素子に、実施例1~6で先に製造した前面板1を貼り合せ、公知の方法で静電容量型入力装置を構成要素として備えた画像表示装置1を作製した。
《前面板1、および画像表示装置1の評価》
 上述の各工程において、マスク層、第一の透明電極パターン、絶縁層パターン、第二の透明電極パターン、第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素、絶縁層(透明保護層)を形成した前面板1は、開口部周辺、及びマスク層周辺の非マスク部に気泡がなく、またマスク部上にしわに起因する欠陥がなく、マスク層は光遮蔽性に優れ、第一の透明電極パターン、第二の透明電極パターン、およびこれらとは別の導電性要素の、各々の導電性には問題がなく、一方で、第一の透明電極パターンと第二の透明電極パターンの間では絶縁性を有し、さらに、透明保護層にも気泡等の欠陥がなかった。また、画像表示装置1は画像欠陥がなく、表示特性に優れた画像表示装置が得られた。
[比較例1]
 実施例1の《マスク層の形成》において、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度を0度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを0度にした以外は実施例1と同様にしてマスク層を形成した。この際、仮支持体を除去した後に、目視、及び光学顕微鏡で観察した。その結果、基板の開口部の周辺、特にラミネーターを最後に通過した開口部の辺の後方部に多数の気泡が発生していた。得られたマスク層付の前面板を目視、及び光学顕微鏡で観察した結果、多数のピンホールから光モレを生じており、図3の開口部22の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するピンホールは8.7個/cmであった。
 この基板を用いて、《第一の透明電極パターンの形成》、《絶縁層の形成》、《第二の透明電極パターンの形成》、《第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素の形成》は実施例2~5とそれぞれ同様にして行い、実施例6の《透明保護層の形成》において、ラミネーターの圧着部に対して基板と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度を0度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを0度にした以外は実施例6と同様にして透明保護層を形成して、前面板2を得た。この際、仮支持体を除去した後に、目視、及び光学顕微鏡で観察した。その結果、基板の開口部の周辺、特にラミネーターを最後に通過した開口部の辺の後方部に多数の気泡が発生していて、さらにマスク層周辺の非マスク部に気泡が10個程度生じていて、図3の開口部22の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するピンホールは9.5個/mであった。
 さらに前面板1の代わりに上記にて製造した前面板2を用いた以外は実施例7と同様にして画像表示装置2を作製した結果、マスク層からの光モレ及びマスク層周辺の表示特性ゆがみがあり、優れた表示特性は得られなかった。
[実施例11]
 実施例1の《マスク層の形成》において、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度bを10度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを10度にした以外は実施例1と同様にして、マスク層が形成された前面板を得た。この際、仮支持体を除去した後に、目視、及び光学顕微鏡で観察した結果、各光硬化性樹脂層が形成された基板内にしわ、気泡は全く見られなかった。また、図3の開口部22の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するピンホールは0.4個/cmであった。
 さらに実施例2~6の《第一の透明電極パターンの形成》、《絶縁層の形成》、《第二の透明電極パターンの形成》、《第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素の形成》および《透明保護層の形成》において、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度bを10度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを10度にした以外は実施例2~6と同様にして図3に記載の基板上に各層を形成して前面板3を得た。さらに、前面板1の代わりに上記にて製造した前面板3を用いた以外は実施例7と同様にして画像表示装置3を作製した結果、マスク層からの光モレ及びマスク層周辺の表示特性ゆがみが無く、優れた表示特性が得られた。
[実施例12]
 実施例1の《マスク層の形成》において、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度bを20度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを20度にした以外は実施例1と同様にして、マスク層が形成された前面板を得た。この際、仮支持体を除去した後に、目視、及び光学顕微鏡で観察した結果、各光硬化性樹脂層が形成された基板内にしわ、気泡は全く見られなかった。また、図3の開口部22の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するピンホールは0.5個/cmであった。
 さらに実施例2~6の《第一の透明電極パターンの形成》、《絶縁層の形成》、《第二の透明電極パターンの形成》、《第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素の形成》および《透明保護層の形成》において、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度bを10度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを10度にした以外は実施例2~6と同様にして図3に記載の基板上に各層を形成して前面板4を得た。さらに、前面板1の代わりに上記にて製造した前面板4を用いた以外は実施例7と同様にして画像表示装置4を作製した結果、マスク層からの光モレ及びマスク層周辺の表示特性ゆがみが無く、優れた表示特性が得られた。
[実施例13]
 実施例1の《マスク層の形成》において、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度bを25度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを25度にした以外は実施例1と同様にして、マスク層が形成された前面板を得た。この際、仮支持体を除去した後に、目視、及び光学顕微鏡で観察した結果、各光硬化性樹脂層が形成された基板内にしわ、気泡は全く見られなかった。また、図3の開口部22の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するピンホールは0.5個/cmであった。
 さらに実施例2~6の《第一の透明電極パターンの形成》、《絶縁層の形成》、《第二の透明電極パターンの形成》、《第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素の形成》および《透明保護層の形成》において、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度bを10度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを10度にした以外は実施例2~6と同様にして図3に記載の基板上に各層を形成して前面板5を得た。さらに、前面板1の代わりに上記にて製造した前面板5を用いた以外は実施例7と同様にして画像表示装置5を作製した結果、マスク層からの光モレ及びマスク層周辺の表示特性ゆがみが無く、優れた表示特性が得られた。
[実施例14]
 実施例1の《マスク層の形成》において、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度bを2度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを2度にした以外は実施例1と同様にして、マスク層が形成された前面板を得た。この際、仮支持体を除去した後に、目視、及び光学顕微鏡で観察した結果、各光硬化性樹脂層が形成された基板内にしわ、気泡は全く見られなかった。また、図3の開口部22の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するピンホールは1.2個/cmであった。
 さらに実施例2~6の《第一の透明電極パターンの形成》、《絶縁層の形成》、《第二の透明電極パターンの形成》、《第一および第二の透明電極パターンとは別の導電性要素の形成》および《透明保護層の形成》において、ラミネーターの圧着部と基板の4辺のうち最初にラミネーターの圧着部43の通過が完了する辺24がなす角度bを10度にして、かつ、ラミネート欠陥の発生を抑制したい開口部の最長辺23と、ラミネーターの圧着部43とのなす角aを10度にした以外は実施例2~6と同様にして図3に記載の基板上に各層を形成して前面板6を得た。さらに、前面板1の代わりに上記にて製造した前面板6を用いた以外は実施例7と同様にして画像表示装置6を作製した結果、マスク層からの光モレ及びマスク層周辺の表示特性ゆがみがわずかに感じられるものの、実用上問題ない程度の表示特性が得られた。
 以上のように、本発明の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法によれば、薄層/軽量化のメリットがある静電容量型入力装置を、簡単な工程で高品位に製造可能にすることができた。このため、本発明の形成方法で形成した光硬化性樹脂層が形成された基板、該基板を用いて製造した静電容量型入力装置、およびそれを用いた画像表示装置はいずれも高品位であることがわかった。
 1 前面板
 2 マスク層
 3 第一の透明電極パターン
3a パッド部分
3b 接続部分
 4 第二の透明電極パターン
 5 絶縁層
 6 導電性要素
 7 透明保護層
10 静電容量型入力装置
14 熱可塑性樹脂層
16 光硬化性樹脂層
18 仮支持体
20 感光性フィルム
21 基板
22 ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域
23 ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域の最長辺
24 最初に圧着部の通過が完了する辺
33 感光性フィルム
41 ラミネーター
42 ラミネートロール
43 ラミネーターの圧着部
44 搬送ロール
51 光硬化性樹脂層が形成された基板
a  ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域の最長辺と、ラミネーターの圧着部とのなす角
b  基板の4辺のうち最初に圧着部の通過が完了する辺と、ラミネーターの圧着部とのなす角
C  第1の方向
D  第2の方向

Claims (9)

  1.  少なくとも1つの凹部または凸部領域を有する略四角形状の基板のうち、ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域を決定する工程と、
     前記ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域の最長辺(但し、最長辺が存在しない場合は最長軸を表す。また、最長辺を複数有する場合はそのうちの一方の辺を表す)と、ラミネートロールを有するラミネーターの圧着部とのなす角aを1°~89°に制御する工程と、
     前記基板の4辺のうち最初に前記ラミネーターの圧着部の通過が完了する辺(但し、前記基板の2辺が同時に最初に通過を完了する場合はそのうちの一方の辺を表す)と、前記ラミネーターの圧着部とのなす角bを1°~89°に制御する工程と、
     仮支持体上に設けられた光硬化性樹脂層を有する感光性フィルムの該仮支持体とは反対側の表面と、前記基板のラミネート時の欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域側の表面とを対向させて、前記角aおよび角bを維持しながら前記ラミネーターを通過させて両者を圧着する工程と、
    を含むことを特徴とする光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法。
  2.  前記基板の前記ラミネート欠陥の発生を抑制したい凹部または凸部領域が、突起、溝および開口部のうち少なくとも1つであることを特徴とする請求項1に記載の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法。
  3.  前記角aを5°~85°に制御することを特徴とする請求項1または2に記載の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法。
  4.  前記角bを5°~85°に制御することを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法。
  5.  前記仮支持体と光硬化性樹脂層の間に熱可塑性樹脂層を有することを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法。
  6.  請求項1~5のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂層が形成された基板の形成方法を用いて形成したことを特徴とする光硬化性樹脂層が形成された基板。
  7.  少なくとも1つの凹部または凸部領域について、
     光硬化したときに、基板面に対して垂直方向からの前記凹部または凸部領域の投影面積の25倍拡大相似領域内に存在するピンホールが3個/cm以下であることを特徴とする光硬化性樹脂層が形成された基板。
  8.  請求項6または7に記載の光硬化性樹脂層が形成された基板を用いて形成されたことを特徴とする静電容量型入力装置。
  9.  請求項8に記載の静電容量型入力装置を備えることを特徴とする画像表示装置。
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