WO2013088974A1 - 硬化性組成物、硬化物及びそれを用いた有機電界発光素子 - Google Patents

硬化性組成物、硬化物及びそれを用いた有機電界発光素子 Download PDF

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広幸 林田
将司 新名
田中　博茂
白石　和人
徹 浅利
和明 吉村
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新日鉄住金化学株式会社
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    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole

Definitions

  • the present invention relates to a curable composition containing an indolocarbazole skeleton compound having a polymerizable group and a crosslinkable compound having two polymerizable groups, a cured product, and an organic electroluminescent device using the same.
  • electroluminescent elements include inorganic electroluminescent elements using inorganic compounds and organic electroluminescent elements using organic compounds.
  • organic light emitting devices with low voltage and high luminance can be obtained. Research on practical application of electroluminescent devices is actively conducted.
  • the structure of the organic electroluminescence device is that a hole injection layer is formed on a glass plate on which a thin film of an anode material such as indium-tin oxide (ITO) is deposited, and an organic thin film layer such as a light emitting layer is further formed thereon.
  • a device is formed by forming a thin film of a cathode material, and there is an element in which a hole transport layer and an electron transport layer are appropriately provided in this basic structure.
  • the layer structure of the organic electroluminescent device is, for example, anode / hole injection layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode, anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode, etc. is there.
  • Hole transport materials used for the hole transport layer of the organic electroluminescence device are roughly classified into low molecular weight hole transport materials and high molecular weight hole transport materials.
  • a vacuum deposition method is mainly used.
  • various materials having different functions can be easily multilayered.
  • high-performance organic electroluminescent elements can be formed, it is difficult to uniformly control the film thickness and paint separately due to the large screen and high definition of the panel. There is a problem of becoming higher.
  • a solution coating method such as a spin coating method, a printing method, an ink jet method or the like is used. Although this method is easy to enlarge and is excellent in mass production, mixing between layers is likely to occur, functional separation by lamination is not possible, and there are necessary characteristics different from dry methods such as solubility in solvents. In addition, there is a problem that the charge injection material and the charge transport material that can be used in the wet method are limited.
  • Patent Document 1 reports an acrylic compound or a cured product thereof
  • Patent Document 2 reports a cured product using an NPD having a vinyl group.
  • organic electroluminescent devices using these compounds although functional separation is achieved by stacking, electron resistance and charge transport performance are not sufficient, and sufficient characteristics have not been obtained.
  • Patent Document 3 discloses a conjugated polymer bonded at the 6th and 12th positions of indolocarbazole
  • Patent Document 4 discloses a conjugated polymer having N-substituted indolocarbazole as the main skeleton.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and has a curable composition containing an indolocarbazole skeleton compound having two polymerizable groups for an organic electroluminescent device applicable to a wet process with high luminous efficiency. It aims at providing a thing and its hardened
  • cured material. Another object of the present invention is to provide an organic electroluminescence device using the curable composition or a cured product thereof used for a lighting device, an image display device, a backlight for a display device, and the like.
  • the present inventors have intensively studied, and as a result, a curable composition containing an indolocarbazole skeleton compound having one polymerizable group and a crosslinkable compound having two polymerizable groups, By using the cured product, it has been found that an organic layer containing other materials can be laminated on the upper layer by coating, and the light emission performance is improved, and the present invention has been completed.
  • the present invention relates to a curable composition containing an indolocarbazole skeleton compound having one polymerizable group and a crosslinkable compound having two polymerizable groups, a cured product, and an anode layer and a cathode laminated on a substrate.
  • the present invention relates to an organic electroluminescent device having an organic layer between layers, wherein at least one of the organic layers is a layer containing the curable composition or cured product.
  • ring A represents a heterocycle represented by the formula (1a) fused with an adjacent ring at an arbitrary position
  • R represents a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl group, or a C 1 -C 20 alkoxy group.
  • Y 1 represents a single bond or a divalent group
  • W 1 is a polymerizable group
  • Z 1 represents a C 6 -C 30 aryl group, a C 3 -C 30 heteroaryl group or a C 12 -C 60 diarylamino group.
  • Y 3 represents a single bond or a divalent group
  • W 2 is a polymerizable group
  • two W 2 s may be the same or different.
  • Y 3 preferably has no condensed ring structure of 5 or more rings.
  • Preferable examples of the compound represented by the general formula (1) include compounds represented by the following formula (3) or (4).
  • formulas (3) and (4) Y 1 , W 1 and Z 1 are the same as in general formula (1), and R 1 is the same as R in general formula (1).
  • the polymerizable groups W 1 and W 2 in the general formulas (1) and (2) are preferably a radical polymerizable group or a cationic polymerizable group.
  • the polymerizable groups W 1 and W 2 are preferably at least one group selected from a vinyl group, a vinyl group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an epoxy group, and an oxetanyl group.
  • the polymerizable groups W 1 and W 2 are vinyl groups selected from a vinyl group and a substituted vinyl group, and the compound represented by the general formula (1) has one vinyl group, and the general formula ( It is preferable that the compound represented by 2) has two vinyl groups.
  • the compounds represented by the general formula (1) and the general formula (2) preferably have no polymerizable group other than the polymerizable group represented by W 1 or W 2 , and are represented by the general formula (1).
  • the number of polymerizable groups in the compound is preferably 1, and the number of polymerizable groups in the compound represented by the general formula (2) is preferably 2.
  • another aspect of the present invention relates to a cured product obtained by polymerizing and curing the curable composition. Since the curable composition contains a compound represented by the general formula (1) and a compound represented by the general formula (2), a cured product obtained by polymerizing and curing the curable composition is represented by the general formula (1). ) And a compound represented by the general formula (2).
  • another aspect of the present invention is an organic electroluminescent device having an organic layer between an anode layer and a cathode layer laminated on a substrate, wherein the cured product is contained in at least one layer of the organic layer.
  • the present invention relates to a characteristic organic electroluminescence device.
  • a hole transport layer is mentioned as an organic layer containing the said hardened
  • the curable composition of the present invention and the cured product thereof contain an indolocarbazole skeleton having two polymerizable groups capable of imparting excellent charge transport ability, particularly hole transport ability.
  • the curable composition of the present invention contains an indolocarbazole skeleton compound (also referred to as an indolocarbazole compound) having a polymerizable group represented by the general formula (1).
  • the indolocarbazole skeleton is formed by taking one H at the N position from a five-ring condensed ring compound in which an indole ring and a carbazole ring are condensed. Since this skeleton has a plurality of condensable positions of the indole ring and the carbazole ring, it can take groups of six structural isomers of the following formulas (A) to (F). There may be.
  • the indolocarbazole skeleton can have a substituent as long as the effects of the present invention are not inhibited.
  • the ring A represents a heterocyclic ring represented by the formula (1a) that is condensed at an arbitrary position with an adjacent ring.
  • the structure has any one of the above formulas (A) to (F).
  • Z 1 in the formula (1a) is bonded to N ⁇ .
  • R is a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl group, a C 1 -C 20 alkoxy group, a C 6 -C 30 aryl group, a C 6 -C 30 aryloxy group, C 7 -C 36 arylalkyl group, C 7 -C 36 arylalkyloxy group, C 3 -C 30 heteroaryl group, C 3 -C 30 heteroaryloxy group, C 4 -C 36 heteroaryl Represents an alkyl group, a C 4 -C 36 heteroarylalkyloxy group or a C 3 -C 30 cycloalkyl group, which may be the same or different;
  • a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl group, a C 1 -C 20 alkoxy group, a C 6 -C 30 aryl group, a C 3 -C 30 heteroaryl group, or a C 3 -C 30 cyclo group is preferred.
  • alkyl group more preferably a hydrogen atom, a C 1 -C 8 alkyl group, a C 1 -C 8 alkoxy group, a C 6 -C 18 aryl group, a C 3 -C 18 heteroaryl group, or a C 1 A 3 to C 12 cycloalkyl group.
  • These groups may further have a substituent as long as the performance is not adversely affected.
  • the carbon number is included in the calculation of the carbon number.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group, preferably a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
  • an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as a group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, or an octyl group.
  • the alkyl chain may be linear or branched.
  • alkoxy group examples include methyloxy group, ethyloxy group, propyloxy group, butyloxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, preferably methyl
  • alkyloxy groups having 1 to 8 carbon atoms such as oxy group, ethyloxy group, propyloxy group, butyloxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, and octyloxy group.
  • the alkyl chain may be linear or branched.
  • aryl group and heteroaryl group include benzene, pentalene, indene, naphthalene, azulene, heptalene, octalene, indacene, acenaphthylene, phenalene, phenanthrene, anthracene, tridene, fluoranthene, acephenanthrylene, acanthrylene, and triphenylene.
  • R when R is an aryl group or a heteroaryl group, it may have an indolocarbazole skeleton represented by the above formulas (A) to (F), but it may not have, and more than 5 rings It is desirable not to have the fused ring structure.
  • the number to be linked is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 7, and the linked aromatic rings may be the same. It may be different. In that case, the position of the bond is not limited, and it may be the ring at the end of the linked aromatic ring or the ring at the center.
  • the aromatic ring is a generic term for an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring. When the linked aromatic ring contains at least one heterocycle, it is included in the heteroaryl group.
  • a monovalent group generated by removing hydrogen from an aromatic compound in which a plurality of aromatic rings are connected is represented by the following formula, for example.
  • Ar 3 to Ar 8 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring.
  • arylalkyl group and heteroarylalkyl group include groups in which the alkyl group is linked to the aryl group or heteroaryl group.
  • aryloxy group arylalkyloxy group, heteroaryloxy group, and heteroarylalkyloxy group
  • aryloxy group arylalkyloxy group, heteroaryloxy group, and heteroarylalkyloxy group
  • heteroarylalkyloxy group include a group in which an oxy group is linked to the aryl group, arylalkyl group, heteroaryl group, or heteroarylalkyl group. Is mentioned.
  • cycloalkyl group examples include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a methylcyclohexyl group, and preferably a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, or a methylcyclohexyl group.
  • a cyclopropyl group a cyclobutyl group
  • a cyclopentyl group a cyclohexyl group
  • a cycloheptyl group a cyclooctyl group
  • methylcyclohexyl group preferably a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, or a methylcyclohexyl group.
  • Y 1 represents a single bond or a divalent group, and may be the same or different.
  • the divalent group there is a group represented by-(Z 2 ) m- (X) n- (Z 3 ) p- (X) q- , where Z 2 and Z 3 are alkylene and arylene. Or heteroarylene, X is O, COO, S, CONH, CO or the like, and m, n, p, and q are numbers from 0 to 3.
  • Z 2 and Z 3 are C 1 -C 20 alkylene groups, C 6 -C 30 arylene groups, C 3 -C 30 heteroarylene groups, and X is CO, COO or O.
  • Y 1 is preferably a single bond, a C 1 -C 8 alkylene group, a C 6 -C 12 arylene group, a C 3 -C 12 heteroarylene group, CO, COO or O.
  • Y 1 preferably does not have a condensed ring structure of 5 or more rings.
  • alkylene group examples include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, and a decylene group, preferably a methylene group, an ethylene group, and a propylene group.
  • alkylene groups having 1 to 8 carbon atoms such as a group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group and octylene group.
  • the alkylene chain may be linear or branched.
  • arylene group and heteroarylene group include groups generated by removing two hydrogens from the aromatic ring exemplified for the R aryl group and heteroaryl group or an aromatic compound in which a plurality of these aromatic rings are connected. .
  • Z 1 represents a C 6 -C 30 aryl group, a C 3 -C 30 heteroaryl group or a C 12 -C 60 diarylamino group.
  • the C 6 -C 30 aryl group and the C 3 -C 30 heteroaryl group are the same as the C 6 -C 30 aryl group and the C 3 -C 30 heteroaryl group described above for R. Groups.
  • Examples of the C 12 -C 60 diarylamino group include groups represented by Ar 1 Ar 2 N—, and Ar 1 and Ar 2 are preferably the C 6 -C 30 aryl groups described above for R. As mentioned.
  • Y 3 represents a single bond or a divalent group
  • W 2 represents a polymerizable group
  • the two polymerizable groups may be the same or different.
  • Y 3 represents a C 6 to C 18 divalent aryl group, a C 3 to C 18 divalent heteroaryl group, a C 6 to C 18 divalent arylamino group, or a C 3 to C 18 2 It preferably has a valent heteroarylamino group inside. Further, it preferably has a group having a hole transporting property inside.
  • a preferable compound is a compound represented by the general formula (2a).
  • V 1 is a C 6 -C 30 divalent aryl group, C 3 -C 30 divalent heteroaryl group, C 6 -C 30 divalent arylamino group (> NAr: Ar represents a divalent hetero arylamino group an aryl group) or a C 3 ⁇ C 30, Y 2 is a single bond or a divalent bridging group, if V 1, Y 2 contains more than one is They may be the same or different.
  • W 2 is a polymerizable group, and two W 2 may be the same or different.
  • r represents an integer of 1 to 6, preferably 1 to 4.
  • V 1 and Y 2 preferably do not have a condensed ring structure of 5 or more rings.
  • V 1 has a C 6 -C 30 aryl group, a C 3 -C 30 heteroaryl group, a C 6 -C 30 arylamino group, or a C 3 -C 30 heteroarylamino group as a substituent.
  • the C 6 -C 30 aryl group and the C 3 -C 30 heteroaryl group may have a linked structure.
  • Y 2 represents a divalent bridging group
  • a divalent bridging group, W 2 and V 1, or when r is 2 is a group linking the two V 1 have the same group as V 1
  • a divalent aryl group, a C 3 -C 30 divalent heteroaryl group, a C 6 -C 30 divalent arylamino group, or a C 3 -C 30 2 This is a group having no valent heteroarylamino group.
  • Examples of Y 2 include a single bond, an alkylene group, O, COO, S, CONH, CO, or a combination thereof, and a single bond, an alkylene group, a COO group, or a combination thereof is preferable.
  • V 1 is preferably a C 6 to C 24 divalent aryl group, a C 3 to C 24 divalent heteroaryl group, a C 6 to C 24 divalent arylamino group, or A C 3 to C 24 divalent heteroarylamino group, more preferably a C 6 to C 18 divalent aryl group, and a C 3 to C 18 divalent heteroaryl group C 6 to C 18 2 A divalent arylamino group or a C 3 -C 18 divalent heteroarylamino group.
  • the divalent arylamino group or the divalent heteroarylamino group is a divalent amino group represented by —N (Ar) —.
  • Ar represents a monovalent aryl group or heteroaryl group.
  • V 1 is a divalent aryl group or a divalent heteroaryl group
  • the aromatic group exemplified for R in the general formula (1) the aromatic ring exemplified for the heteroaryl group, or a fragrance in which a plurality of these aromatic rings are connected And a group formed by removing two hydrogens from a group compound.
  • V 1 is an arylamino group or a heteroarylamino group
  • the aryl group or heteroaryl group is the same as the aryl group and heteroaryl group described for R in the general formula (1).
  • it is preferable that V 1 does not have a condensed ring structure having 5 or more rings.
  • W 1 and W 2 represent a polymerizable group, which is a polymerizable group that can be polymerized by light, heat, a catalyst, or the like.
  • this polymerizable group include a radical polymerizable group and a cationic polymerizable group.
  • the radical polymerizable group is preferably a vinyl group or a substituted vinyl group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a vinyl group selected from a vinyl group and a substituted vinyl group.
  • R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen, a C1-6 alkyl group or a phenyl group, preferably hydrogen or a C1-3 alkyl group.
  • a cyclic ether group such as an epoxy group or an oxetane group is preferable.
  • These cyclic ether groups may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • W 2 is the same as W 1 in the general formula (1), but does not have to be the same polymerizable group. However, it is preferably a copolymerizable group.
  • the compound represented by the general formula (2) is preferably a charge transporting compound having a polymerizable group.
  • the compound represented by the formula (3) or (4) is exemplified as a preferred compound.
  • Y 1 , W 1 and Z 1 are the same as those in general formula (1), and R 1 is the same as R in general formula (1).
  • the compound represented by the general formula (2) is further converted into the total number of moles of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2).
  • it is 100 mol, it can be contained in an amount of 10 to 90 mol.
  • the compound represented by the general formula (2) is preferably contained in the range of 10 to 70 mol.
  • the mobility and crosslink density of the carrier can be adjusted by making the cured composition and cured product of the present invention a mixture of the compound of the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2). Further, if necessary, a curable composition may be prepared by mixing a copolymerizable compound, a general organic solvent such as toluene or THF, and various polymerization catalysts such as AIBN, BPO, and phosphotungstic acid.
  • a general organic solvent such as toluene or THF
  • various polymerization catalysts such as AIBN, BPO, and phosphotungstic acid.
  • a compound having an indolocarbazole skeleton having one polymerizable group represented by the general formula (1) of the present invention can be easily produced by a known method.
  • a compound having a vinyl group can be produced by the following reaction formula.
  • the compound having a polymerizable group represented by the general formula (2) of the present invention can be easily produced by a known method in addition to a vinyl compound such as commercially available divinylbenzene or an acrylic compound.
  • a compound having a vinyl group can be produced by the following reaction formula.
  • the curable composition of the present invention only needs to contain the compound of the general formula (1) and the compound of the general formula (2), and melts or dissolves in a solvent, spin coating method, ink jet method, printing method, spraying.
  • a film is formed by a coating method such as a coating method or a dispenser method, and a cured product obtained by crosslinking or curing with heat, light, a catalyst or the like as it is or after removing a solvent by drying.
  • the cured product can be easily cured by a known method.
  • a compound represented by the general formula (1) is added to toluene, anisole, THF or the like.
  • a dissolved film insoluble in a solvent having a crosslinked structure can be obtained by dissolving in an arbitrary solvent, forming a film by a spin coating method, and then heating the substrate with a hot plate under anaerobic conditions.
  • the temperature and curing time can be adjusted, and if necessary, a catalyst corresponding to the polymerizable group can be added. Can be cured.
  • a catalyst corresponding to the polymerizable group can be added. Can be cured.
  • the polymerizable group be copolymerizable. In this case, it is advantageous to use the same polymerizable group.
  • the curable composition and the cured product of the present invention give an excellent organic electroluminescence device by being contained in the organic layer of the organic EL device.
  • at least one organic layer selected from a light emitting layer, a hole transport layer, an electron transport layer, and a hole blocking element layer may be contained. More preferably, it may be contained as a material for the hole transport layer.
  • the organic electroluminescent device using the curable composition and the cured product of the present invention has a plurality of organic layers between a pair of an anode and a cathode, particularly a hole transport layer / light-emitting layer / electron transport layer, hole transport. It is preferably composed of a layer / light emitting layer / electron transport layer or a hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer. Particularly preferred is a layer structure of hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer.
  • the organic electroluminescent element of this invention can also provide a protective layer in each after forming each organic layer. Furthermore, a protective film may be provided to protect the entire element from moisture and oxygen.
  • the light emitting layer is a layer containing a light emitting material and may be fluorescent or phosphorescent. Alternatively, a light emitting material may be used as a dopant and a host material may be used in combination.
  • a light emitting material may be used as a dopant and a host material may be used in combination.
  • the fluorescent light emitting material compounds known in various literatures and compounds shown below can be used, but are not limited thereto.
  • the phosphorescent material preferably contains an organometallic complex containing at least one metal selected from ruthenium, rhodium, palladium, silver, rhenium, osmium, iridium, platinum and gold.
  • organometallic complexes are known in the above-mentioned patent documents and the like, and these can be selected and used.
  • Phosphorescent materials for obtaining high luminous efficiency include complexes such as Ir (ppy) 3 having a precious metal element such as Ir as a central metal, complexes such as Ir (bt) 2 ⁇ acac 3 , and PtOEt 3 Complexes are mentioned. Specific examples of phosphorescent light emitting materials are shown below, but are not limited thereto.
  • an organic electroluminescent device having various emission wavelengths can be obtained.
  • the amount contained in the light emitting layer is preferably in the range of 0.1 to 50% by weight. More preferably, it is 1 to 30% by weight.
  • the host material in the light emitting layer a known host material can be used, and the cured product of the present invention can also be used as the host material. Moreover, you may use together the hardened
  • a known host compound that can be used is preferably a compound that has a hole transporting ability and an electron transporting ability, prevents a long wavelength of light emission, and has a high glass transition temperature.
  • host materials are known from a large number of patent documents and can be selected from them.
  • Specific examples of host materials are not particularly limited, but include indole derivatives, carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine.
  • arylamine derivatives amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidene compounds, porphyrin compounds, anthraquino Heterocyclic tetracarboxylic acid anhydrides such as dimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, naphthalene perylene,
  • metal complexes typified by metal complexes of Russianine derivatives, 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, metal complexes of benzoxazole and benzothiazole derivatives, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline copolymers, Examples thereof include polymer compounds such
  • the hole transporting compound for forming the positive hole transporting layer the cured product of the present invention is advantageously used.
  • one or two or more low molecular hole transport compounds such as triphenylamine derivatives and carbazole derivatives of tertiary amines may be used as additives within a range not impairing the object of the present invention. You may mix
  • Examples of the electron transport compound that forms the electron transport layer include oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, and triazole derivatives. If necessary, one or two or more low molecular electron transport compounds may be blended as additives and used as a composition within a range not impairing the object of the present invention. Specific examples of the electron transporting compound are shown below, but are not limited thereto.
  • a hole injection layer may be inserted between the anode and the hole transport layer or the light emitting layer.
  • a hole injection material for forming the hole injection layer conductive polymers such as polythiophene derivatives and polypyrrole derivatives can be used. Of these, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid (PEDOT / PSS), which is a polythiophene derivative, is preferable from the viewpoint of hole injection efficiency.
  • the thickness is preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less.
  • the soot anode supplies holes to a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer or the like, and is generally formed on a glass substrate.
  • the anode material used in the present invention is not particularly limited, and specific examples include conductive metal oxides such as indium-tin oxide (ITO) and tin oxide, and metals such as gold, silver, and platinum.
  • ITO indium-tin oxide
  • tin oxide such as gold, silver, and platinum.
  • Commercially available glass with ITO can also be used.
  • Commercially available glass with ITO is usually used after cleaning with a cleaning agent aqueous solution and a solvent, and then cleaning with a UV ozone irradiation device or a plasma irradiation device.
  • the cathode supplies electrons to the electron transport layer or the light emitting layer
  • the anode material used in the present invention is not particularly limited.
  • metals such as Li, Mg, Ca, Al and alloys thereof,
  • Mg—Ag alloy, Mg—Al alloy and the like can be mentioned.
  • the cathode and anode can be formed by a known method, that is, vacuum deposition or sputtering.
  • the thickness of the cathode is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less, while the thickness of the anode is preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less.
  • a spin coating method is generally used as a method for forming a polymer layer such as a polymer light-emitting material, a polymer material for a hole transport layer, or a polymer material for an electron transport layer.
  • a spin coating method is generally used as a method for forming a polymer layer such as a polymer light-emitting material, a polymer material for a hole transport layer, or a polymer material for an electron transport layer.
  • examples of the method for forming the organic polymer layer include, but are not limited to, an inkjet method, a printing method, a spray coating method, and a dispenser method.
  • Synthesis example 1 Synthesis of Compound (C-2) Compound (A-1) is prepared, and compound (C-2) is synthesized according to the following scheme (S1).
  • Example 1 Solvent-cleaned, UV ozone-treated glass substrate with ITO having a film thickness of 150 nm, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid (PEDOT / PSS) as a hole injection layer: (HCC Stark) Co., Ltd., trade name: Clevios PCH8000) was formed to a film thickness of 25 nm.
  • compound (C-2) and BBPPA compound 9: bis (4-vinylphenyl) phenylamine
  • BBPPA 5: 5 (molar ratio).
  • the mixture was dissolved in tetrahydrofuran to prepare a 0.4 wt% solution, and a film having a thickness of 20 nm was formed as a hole transport layer by spin coating.
  • the solvent was removed with a hot plate at 150 ° C. for 3 hours under anaerobic conditions, followed by heating and curing.
  • tris (2- (p-tolyl) pyridine) iridium (III) as a light emitting layer dopant and 4,4′-bis (9H-carbazol-9-yl) as a light emitting layer host Biphenyl was co-deposited so that the dopant concentration was 0.6 wt%, and a 40 nm light emitting layer was formed.
  • Alq 3 was formed to a thickness of 35 nm and LiF / Al was formed to a thickness of 170 nm as a cathode, and this element was sealed in a glove box to produce an organic electroluminescent element.
  • the organic electroluminescence device When an external power source was connected to the organic electroluminescence device thus obtained and a DC voltage was applied, it was confirmed that the organic electroluminescence device had the light emission characteristics as shown in Table 1.
  • the luminance shown in Table 1 is a value at 20 mA / cm 2 .
  • the maximum wavelength of the device emission spectrum was 550 nm, and green emission derived from an iridium complex was observed.
  • Example 2 Solvent-cleaned, UV ozone-treated glass substrate with ITO having a film thickness of 150 nm, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid (PEDOT / PSS) as a hole injection layer: (HCC Stark) Co., Ltd., trade name: Clevios PCH8000) was formed to a film thickness of 25 nm.
  • a mixture mixed at a ratio of compound (C-2): BBPPA 5: 5 (molar ratio) was dissolved in tetrahydrofuran to prepare a 0.4 wt% solution, and 20 nm as a hole transport layer was formed by spin coating.
  • thermosetting film is a film having a crosslinked structure and is insoluble in a solvent.
  • This thermosetting film is a hole transport layer (HTL).
  • tris (2- (p-tolyl) pyridine) iridium (III) is used as the light emitting layer dopant, and 4,4′-bis (9H-carbazol-9-yl) biphenyl is used as the light emitting layer host.
  • a 1 wt% solution was prepared by dissolving in toluene so as to be 6 wt%, and a 40 nm film was formed as a light emitting layer by spin coating.
  • Example 3 A device was fabricated in the same manner as in Example 2, except that the following compound (A-3) was used instead of compound (C-2) and BOPC (compound 7) was used instead of BBPPA. ,evaluated. Compound (A-3) was synthesized according to the method shown in Synthesis Example 1.
  • Example 4 In Example 2, a device was produced and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the following compound (A-4) was used. Compound (A-4) was synthesized according to the method shown in Synthesis Example 1.
  • a device was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that ultraviolet rays were irradiated for 90 seconds using a UV irradiating apparatus, photopolymerized and cured.
  • NPD N, N′-di-naphthaleyl-N
  • BBPPA 5: 5 (molar ratio)
  • N′-diphenyl-1,1′-biphenyl-4,4′-diamine was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2.
  • Table 1 shows the compounds used in the positive hole transport layer (HTL), the film formation method of the light emitting layer, and the element evaluation results.
  • Example 1 and Comparative Example 1 a device in which a hole transport layer is formed by a wet process using the curable composition of the present invention and a light emitting layer is formed thereon by a dry process exhibits excellent device characteristics. I understand that. Further, from Examples 2 to 4 and Comparative Examples 2 to 4, the hole transport layer was formed by a wet process using the curable composition of the present invention, and the light emitting layer of the adjacent layer was further formed by a wet process However, it can be seen that it can be suitably laminated and exhibits good emission characteristics.
  • the curable composition and the cured product of the present invention for the organic layer of the organic electroluminescence device, the hole injection property, electron resistance, and charge transport property are improved and the light emission efficiency is excellent. Moreover, since it can laminate

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Abstract

　両極間に有機層を多層に設けた有機電界発光素子の作成をウェットプロセスにて行うことが可能な重合性基を有する化合物を含有する硬化性組成物と、その硬化物を含む層を有する発光性能が向上した有機電界発光素子を提供する。　ビニル基、エポキシ基等の重合性基を１つ有するインドロカルバゾール骨格を有するインドロカルバゾール化合物と、重合性基を２つ有する化合物を含有する硬化性組成物、及びこの硬化性組成物を有機電界発光素子の正孔輸送層として塗布、硬化させて得られる層を有する有機電界発光素子である。

Description

硬化性組成物、硬化物及びそれを用いた有機電界発光素子
  本発明は、重合性基を有するインドロカルバゾール骨格化合物と二つの重合性基を有する架橋性化合物を含有する硬化性組成物、硬化物、及びそれを用いた有機電界発光素子に関する。
  一般的に電界発光素子には、発光素子に無機化合物を用いる無機電界発光素子と、有機化合物を用いる有機電界発光素子があり、近年、低電圧で且つ高輝度の発光が得られるという特徴から有機電界発光素子の実用化研究が積極的に行われている。
  有機電界発光素子の構造は、インジウム-スズ酸化物（ＩＴＯ）等の陽極材料の薄膜を蒸着したガラス板上に正孔注入層、更に発光層等の有機薄膜層を形成し、さらにその上に陰極材料の薄膜を形成して作られるものが基本であり、この基本構造に正孔輸送層や電子輸送層が適宜設けられた素子がある。有機電界発光素子の層構成は、例えば、陽極/正孔注入層/発光層/電子輸送層/陰極や、陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極などである。
  近年、発光層と陽極の間に正孔注入層及び正孔輸送層等の電荷輸送層を組み込むことにより、発光層への正孔注入性が改善されること、電荷のバランスを最適化する緩衝層として作用し、素子の発光効率や寿命が大きく改善されることがわかっている。
  有機電界発光素子の正孔輸送層に用いられる正孔輸送材料には、大きく分類すると低分子系正孔輸送材料と高分子系正孔輸送材料がある。
  低分子系正孔輸送材料を用いた正孔輸送層の製膜方法としては、主に真空蒸着法が用いられており、その特徴として、異なる機能を持った種々の材料を容易に多層化でき、高性能な有機電界発光素子を形成できる反面、パネルの大画面化、高精細化に伴う膜厚の均一制御や塗り分けが難しく、さらには大掛かりな真空装置を必要とするため、製造コストが高くなるという問題がある。
  また、低分子系正孔輸送材料を用いた正孔輸送層の製膜方法として、低分子系正孔輸送材料の溶液塗布による製膜法についても実用化研究がなされているが、この手法では低分子化合物の結晶化に伴う偏析や相分離が観察され、実用化には改善が必要である。
  一方、高分子系正孔輸送材料の製膜方法としては、真空蒸着法では蒸着できない材料が殆どであるため、スピンコート法、印刷法やインクジェット法等の溶液塗布法が用いられる。この方法は、大画面化が容易であり、量産化に優れている反面、層間の混合が生じやすく、積層による機能分離が出来ない事や、溶剤への溶解性等乾式とは異なる必要特性が加わるため、湿式法に使用可能な電荷注入材料、電荷輸送材料が限られるといった問題点がある。
　このような要求特性を発現させるための試みとして、例えば、特許文献1では、アクリル化合物又はその硬化物が、特許文献2では、ビニル基を有するNPDを用いた硬化物が報告されているしかしながら、これらの化合物を用いた有機電界発光素子では、積層による機能分離は出来ているものの、電子耐性や電荷輸送性能が十分ではなく、十分な特性を得るに至っていない。
  また、有機電界発光素子の発光効率を高める手法として、π共役高分子の主鎖に電子耐性や電荷輸送性能に優れたインドロカルバゾール単位が組み込まれた高分子材料及び発光素子が開示されている。すなわち、特許文献３ではインドロカルバゾールの6,12位で結合した共役系高分子が、また特許文献４ではN位置換のインドロカルバゾールを主骨格とした共役系高分子が開示されている。しかし、これらの高分子は、電子耐性や電荷輸送性はよくなるものの、インドロカルバゾール骨格を主鎖に含有するπ共役高分子は有機溶剤に対する溶解性が低く成膜が困難であり、たとえ成膜出来たとしても、他の塗布可能な高分子と同様に薄膜自体が溶剤耐性を持たないため、成膜後発光層材料等その他の材料を上層に塗布で成膜する事が出来ないという問題点がある。
特開２００９－１６７３９号公報 特開２００９-２５２９４４号公報 特開２００４－２０４２３４号公報 特開２００６－１８３０４８号公報
  溶液塗布法で高性能な有機電界発光素子を作成するためには、電子耐性や電荷輸送性能が高く、且つ溶剤に不溶な有機薄膜層を形成する必要がある。
  本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、高発光効率でウェットプロセスに適用可能な有機電界発光素子用の２つの重合性基を有するインドロカルバゾール骨格化合物を含有する硬化性組成物及びその硬化物を提供することを目的とする。また本発明は、照明装置、画像表示装置、表示装置用バックライト等に用いられる前記硬化性組成物又はその硬化物を用いた有機電界発光素子を提供することを目的とする。
  上記目的を達成するため、本発明者らは、鋭意検討した結果、一つの重合性基を有するインドロカルバゾール骨格化合物と、二つの重合性基を有する架橋性化合物を含有する硬化性組成物、硬化物を用いることにより、その他の材料を含有する有機層を上層に塗布により積層可能であり、且つ発光性能が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明は、一つの重合性基を有するインドロカルバゾール骨格化合物と、二つの重合性基を有する架橋性化合物を含有する硬化性組成物、硬化物、及び基板上に積層された陽極層と陰極層の間に有機層を有する有機電界発光素子において、該有機層のうち少なくとも一層が該硬化性組成物又は硬化物を含有する層である有機電界発光素子に関する。
　本発明は、一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示される化合物の総モル数を１００とした場合、各々１０～９０モル％、９０～１０モル％を含有する硬化性組成物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
　ここで、環Ａは隣接環と任意の位置で縮合する式（１a）で表される複素環を表し、Ｒは水素原子、Ｃ1～Ｃ20のアルキル基、Ｃ1～Ｃ20のアルコキシ基、Ｃ6～Ｃ30のアリール基、Ｃ6～Ｃ30のアリールオキシ基、Ｃ7～Ｃ36のアリールアルキル基、Ｃ7～Ｃ36のアリールアルキルオキシ基、Ｃ3～Ｃ30のヘテロアリール基、Ｃ3～Ｃ30のヘテロアリールオキシ基、Ｃ4～Ｃ36のヘテロアリールアルキル基、Ｃ4～Ｃ36のヘテロアリールアルキルオキシ基又はＣ3～Ｃ30のシクロアルキル基を表し、同一であっても異なっていてもよい。Ｙ1は単結合、又は２価の基を表し、Ｗ1は重合性基である。Ｚ1はＣ6～Ｃ30のアリール基、Ｃ3～Ｃ30のヘテロアリール基又はＣ12～Ｃ60のジアリールアミノ基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
　ここで、Ｙ3は単結合、又は２価の基を表し、Ｗ2は重合性基であり、２つのＷ2は同一であっても異なっていてもよい。なお、Ｙ3は５環以上の縮合環構造を有しないことが好ましい。
　一般式（１）で示される化合物の好ましい例としては、下記式（３）または（４）に示す化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
　式（３）、（４）中、Ｙ1、Ｗ1、Ｚ1は一般式（１）と同意であり、Ｒ1は一般式（１）のＲと同意である。
　上記一般式（１）、及び（２）における重合性基Ｗ1、Ｗ2が、ラジカル重合性基またはカチオン重合性基であることが好ましい。また、重合性基Ｗ1、Ｗ2が、独立にビニル基、炭素数１～６のアルキル基で置換されたビニル基、エポキシ基、オキセタニル基から選ばれる少なくとも１つの基であることが好ましい。
　また、重合性基Ｗ1、Ｗ2が、ビニル基及び置換ビニル基から選ばれるビニル基類であり、一般式（１）で表される化合物がビニル基類を１つ有し、一般式（２）で表される化合物がビニル基類を２つ有することが好ましい。一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物はＷ1、Ｗ2で表される重合性基以外の重合性基は有しないことがよく、一般式（１）で表される化合物の重合性基の数は１であることがよく、一般式（２）で表される化合物が有する重合性基の数は２であることがよい。
　また本発明の他の態様は、前記硬化性組成物を重合し硬化させてなる硬化物に関する。前記硬化性組成物は、一般式（１）で表わされる化合物と一般式（２）で表わされる化合物を含むので、この硬化性組成物を重合し硬化させてなる硬化物は、一般式（１）で表わされる化合物と一般式（２）で表わされる化合物との共重合体である。
　更に本発明の他の態様は、基板上に積層された陽極層及び陰極層の間に有機層を有する有機電界発光素子であって、該有機層の少なくとも一層に前記硬化物を含有することを特徴とする有機電界発光素子に関する。前記の硬化物を含有する有機層としては、正孔輸送層が挙げられる。
  以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
　本発明の硬化性組成物及びその硬化物は、優れた電荷輸送能力、特に正孔輸送能力を付与できる２つの重合性基を有するインドロカルバゾール骨格を含有している。
　本発明の硬化性組成物は、前記一般式（１）で表される重合性基を有するインドロカルバゾール骨格化合物（インドロカルバゾール化合物ともいう）を含有する。
　インドロカルバゾール骨格は、インドール環とカルバゾール環が縮合した5環の縮合環化合物からＮ位のＨを1つとって生じるものである。この骨格は、インドール環とカルバゾール環との縮合可能な位置が複数存在するため、下記式（Ａ）～（Ｆ）の６種類の構造異性体の基をとり得るが、いずれの構造異性体であってもよい。インドロカルバゾール骨格は、本発明の効果を阻害しない範囲で、置換基を有することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
　前記一般式（１）において、環Ａは隣接環と任意の位置で縮合する前記式（１ａ）で表される複素環を表す。しかし、式（１ａ）中の環はNを含む辺では縮合できないので、上記式（Ａ）～（Ｆ）のいずれかの構造となる。ここで、N-には式（１ａ）中のZ1が結合している。
　前記一般式（１）において、Ｒは水素原子、Ｃ1～Ｃ20のアルキル基、Ｃ1～Ｃ20のアルコキシ基、Ｃ6～Ｃ30のアリール基、Ｃ6～Ｃ30のアリールオキシ基、Ｃ7～Ｃ36のアリールアルキル基、Ｃ7～Ｃ36のアリールアルキルオキシ基、Ｃ3～Ｃ30のヘテロアリール基、Ｃ3～Ｃ30のヘテロアリールオキシ基、Ｃ4～Ｃ36のヘテロアリールアルキル基、Ｃ4～Ｃ36のヘテロアリールアルキルオキシ基又はＣ3～Ｃ30のシクロアルキル基を表し、同一であっても異なっていてもよい。好ましくは、水素原子、Ｃ1～Ｃ20のアルキル基、Ｃ1～Ｃ20のアルコキシ基、Ｃ6～Ｃ30のアリール基、Ｃ3～Ｃ30のヘテロアリール基又はＣ3～Ｃ30のシクロアルキル基であり、より好ましくは、水素原子、Ｃ1～Ｃ8のアルキル基、Ｃ1～Ｃ8のアルコキシ基、Ｃ6～Ｃ18のアリール基、Ｃ3～Ｃ18のヘテロアリール基又はＣ3～Ｃ12のシクロアルキル基である。これらの基は、性能に悪影響を及ぼさない範囲で、更に置換基を有しても良い。置換基を有する場合は、その炭素数は上記炭素数の計算に含める。
　アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、又はオクチル基等の炭素数１～８のアルキル基が挙げられる。上記アルキル鎖は直鎖であっても、分岐していても構わない。
　アルコキシ基の具体例としては、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基が挙げられ、好ましくはメチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、又はオクチルオキシ基等の炭素数１～８のアルキルオキシ基が挙げられる。上記アルキル鎖は直鎖であっても、分岐していても構わない。
　アリール基、ヘテロアリール基の具体例としては、ベンゼン、ペンタレン、インデン、ナフタレン、アズレン、ヘプタレン、オクタレン、インダセン、アセナフチレン、フェナレン、フェナンスレン、アントラセン、トリンデン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、テトラフェン、テトラセン、プレイアデン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセン、テトラフェニレン、コラントリレン、ヘリセン、ヘキサフェン、ルビセン、コロネン、トリナフチレン、ヘプタフェン、ピラントレン、オバレン、コラヌレン、フルミネン、アンタントレン、ゼトレン、テリレン、ナフタセノナフタセン、トルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、キサンテン、オキサトレン、ジベンゾフラン、ペリキサンテノキサンテン、チオフェン、チオキサンテン、チアントレン、フェノキサチイン、チオナフテン、イソチアナフテン、チオフテン、チオファントレン、ジベンゾチオフェン、ピロール、ピラゾール、テルラゾール、セレナゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、フラザン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、インドリジン、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、カルバゾール、イミダゾール、ナフチリジン、フタラジン、キナゾリン、ベンゾジアゼピン、キノキサリン、シンノリン、キノリン、プテリジン、フェナントリジン、アクリジン、ペリミジン、フェナントロリン、フェナジン、カルボリン、フェノテルラジン、フェノセレナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、アンチリジン、テベニジン、キンドリン、キニンドリン、アクリンドリン、フタロペリン、トリフェノジチアジン、トリフェノジオキサジン、フェナントラジン、アントラジン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾイソチアゾール又はこれら芳香環が複数連結された芳香族化合物から水素を除いて生じる基が挙げられる。但し、Ｒがアリール基、ヘテロアリール基である場合は、上記式（Ａ）～（Ｆ）で表わされるインドロカルバゾール骨格を有してもよいが、有しないことがよく、また、５環以上の縮合環構造を有しないことが望ましい。
　なお、芳香環が複数連結された芳香族化合物から生じる基である場合、連結される数は２～１０が好ましく、より好ましくは２～７であり、連結される芳香環は同一であっても異なっていても良い。その場合、結合手の位置は限定されず、連結された芳香環の末端部の環であっても中央部の環であってもよい。ここで、芳香環は芳香族炭化水素環及び芳香族複素環を総称する意味である。また、連結された芳香環に少なくとも1つの複素環が含まれる場合はヘテロアリール基に含める。
　ここで、芳香環が複数連結された芳香族化合物から水素を除いて生じる１価の基は、例えば、下記式で表わされる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
（式（１２）～（１４）中、Ａｒ3～Ａｒ8は、置換又は無置換の芳香環を示す。）
　アリールアルキル基、及びヘテロアリールアルキル基の具体例としては、前記アリール基、又はヘテロアリール基に前記アルキル基が連結した基が挙げられる。
　アリールオキシ基、アリールアルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、及びヘテロアリールアルキルオキシ基の具体例としては、前記アリール基、アリールアルキル基、ヘテロアリール基、又はヘテロアリールアルキル基にオキシ基が連結した基が挙げられる。
　シクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、又はメチルシクロヘキシル基が挙げられ、好ましくはシクロペンチル基、シクロヘキシル基又はメチルシクロヘキシル基が挙げられる。
　前記一般式（１）において、Ｙ1は単結合、又は２価の基を表し、同一であっても異なっていてもよい。２価の基としては、-(Z2)m-(X)n-(Z3)p-(X)q-で表わされる基があり、ここで、Z2、Z3は、アルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンであり、Xは、Ｏ、ＣＯＯ、Ｓ、ＣＯＮＨ、ＣＯ等であり、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは０～３の数である。好ましくは、Z2、Z3は、Ｃ1～Ｃ20のアルキレン基、Ｃ6～Ｃ30のアリーレン基、Ｃ3～Ｃ30のヘテロアリーレン基、Xは、ＣＯ、ＣＯＯ又はＯである。Ｙ1は好ましくは、単結合、Ｃ1～Ｃ8のアルキレン基、Ｃ6～Ｃ12のアリーレン基、Ｃ3～Ｃ12のヘテロアリーレン基、ＣＯ、ＣＯＯ又はＯである。但し、Ｙ1は、５環以上の縮合環構造を有しないことが好ましい。
　アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基が挙げられ、好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基等の炭素数１～８のアルキレン基が挙げられる。上記アルキレン鎖は直鎖であっても、分岐していても構わない。
　アリーレン基、ヘテロアリーレン基の具体例としては、前記Rのアリール基、ヘテロアリール基で例示した芳香環又はこれら芳香環が複数連結された芳香族化合物から2つの水素を除いて生じる基が挙げられる。
　一般式（１）中、Ｚ1はＣ6～Ｃ30のアリール基、Ｃ3～Ｃ30のヘテロアリール基又はＣ12～Ｃ60のジアリールアミノ基を表す。上記Ｃ6～Ｃ30のアリール基、及びＣ3～Ｃ30のヘテロアリール基としては、前記Rで説明したＣ6～Ｃ30のアリール基、及びＣ3～Ｃ30のヘテロアリール基と同様な基が挙げられる。Ｃ12～Ｃ60のジアリールアミノ基としては、Ar1Ar2N-で表わされる基が挙げられ、Ar1、Ar2としては、前記Rで説明したＣ6～Ｃ30のアリール基が好ましいものとして挙げられる。
　前記一般式（２）において、Ｙ3は単結合、又は２価の基を表し、Ｗ2は重合性基を表し、２つの重合性基は同一であっても異なっていてもよい。このＹ3は、Ｃ6～Ｃ18の２価のアリール基、Ｃ3～Ｃ18の２価のヘテロアリール基、Ｃ6～Ｃ18の２価のアリールアミノ基又はＣ3～Ｃ18の２価のヘテロアリールアミノ基を内部に有することが好ましい。また、正孔輸送性を有する基を内部に有することが好ましい。
　また、一般式（２）で表わされる化合物において、好ましい化合物として一般式（２a）で表わされる化合物がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
　ここで、Ｖ1はＣ6～Ｃ30の２価のアリール基、Ｃ3～Ｃ30の２価のヘテロアリール基、Ｃ6～Ｃ30の２価のアリールアミノ基（>NAr：ここで、Arはアリール基）又はＣ3～Ｃ30の２価のヘテロアリールアミノ基を表し、Ｙ2は単結合、又は２価の架橋基を表し、Ｖ1、Ｙ2が２つ以上含まれる場合は同一であっても異なっていてもよい。Ｗ2は重合性基であり、２つのＷ2は同一であっても異なっていてもよい。ｒは１～６、好ましくは１～４の整数を表す。なお、Ｖ1、Ｙ2は５環以上の縮合環構造を有しないこと好ましい。また、Ｖ1は、Ｃ6～Ｃ30のアリール基、Ｃ3～Ｃ30のヘテロアリール基、Ｃ6～Ｃ30のアリールアミノ基又はＣ3～Ｃ30のヘテロアリールアミノ基を置換基として有してもよく、Ｃ6～Ｃ30のアリール基、Ｃ3～Ｃ30のヘテロアリール基は連結した構造であってもよい。Ｙ2が２価の架橋基である場合、２価の架橋基は、Ｗ2とＶ1、又はｒが２の場合は２つのＶ1を結合させる基であり、Ｖ1と同じ基を有しないものであればよく、好ましくは内部に２価のアリール基、Ｃ3～Ｃ30の２価のヘテロアリール基、Ｃ6～Ｃ30の２価のアリールアミノ基又はＣ3～Ｃ30の２価のヘテロアリールアミノ基を有しない基である。Ｙ2の例としては、単結合、アルキレン基、Ｏ、ＣＯＯ、Ｓ、ＣＯＮＨ、ＣＯ等又はこれらの組み合わせ等があり、単結合、又はアルキレン基、COO基、又はこれらの組み合わせが好ましい。
　一般式（２a）において、Ｖ1は好ましくはＣ6～Ｃ24の２価のアリール基、Ｃ3～Ｃ24の２価のヘテロアリール基、Ｃ6～Ｃ24の２価のアリールアミノ基又はＣ3～Ｃ24の２価のヘテロアリールアミノ基であり、より好ましくはＣ6～Ｃ18の２価のアリール基、Ｃ3～Ｃ18の２価のヘテロアリール基Ｃ6～Ｃ18の２価のアリールアミノ基又はＣ3～Ｃ18の２価のヘテロアリールアミノ基である。ここで、２価のアリールアミノ基または２価のヘテロアリールアミノ基は、―Ｎ（Ａｒ）－で表される２価のアミノ基である。Ａｒは１価のアリール基またはヘテロアリール基を示す。
　Ｖ1が２価のアリール基、２価のヘテロアリール基の場合、前記一般式（１）のRで説明したアリール基、ヘテロアリール基で例示した芳香環又はこれら芳香環が複数連結された芳香族化合物から2つの水素を除いて生じる基が挙げられる。
　Ｖ1がアリールアミノ基、ヘテロアリールアミノ基の場合、アリール基またはヘテロアリール基は、前記一般式（１）のRで説明したアリール基、ヘテロアリール基と同様である。
　但し、Ｖ1は、５環以上の縮合環構造を有しないことが好ましい。
　前記一般式（１）及び（２）において、Ｗ1、Ｗ2は重合性基を表わし、光、熱、触媒等により重合可能な重合性基である。この重合性基の好ましい例としては、ラジカル重合性基とカチオン重合性基があげられる。ラジカル重合性基としては、ビニル基、炭素数１～６のアルキル基で置換された置換ビニル基が好ましく、より好ましくはビニル基及び置換ビニル基から選ばれるビニル基類である。好ましいビニル基類は、-CR1=CR2R3で表わされる。ここで、R1、R2、R3は、水素、C1～6のアルキル基又はフェニル基であり、好ましくは水素又はC1～3のアルキル基である。カチオン重合性基としては、エポキシ基、オキセタン基などの環状エーテル基が好ましい。これらの環状エーテル基は、置換基を有してもよく、置換基としては炭素数１～６のアルキル基が挙げられる。
　一般式（２）において、Ｗ2は一般式（１）のＷ1と同意であるが、同じ重合性基である必要はない。しかし、共重合可能な重合性基であることが好ましい。
　前記一般式（２）で表される化合物は、重合性基を有する電荷輸送性の化合物であることが好ましい。
　一般式（１）で表される化合物において、前記式（３）または（４）で表される化合物が好ましい化合物として例示される。一般式（３）または（４）中、Ｙ1、Ｗ1、Ｚ1は一般式（１）と同意であり、Ｒ1は一般式（１）のＲと同意である。
　また、本発明の硬化性組成物は、更に前記一般式（２）で表される化合物を、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の総モル数を１００モルとした場合、１０～９０モル含有することができる。好ましくは一般式（２）で表される化合物を１０～７０モルの範囲で含有させることがよい。
  以下に、一般式（１）で表される重合性基を有するインドロカルバゾール化合物の具体例を例示するが、なんらこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
　次に、一般式（２）の重合性基を有する化合物の具体例を以下に例示するが、なんらこれらに限定されるものではない。また、ここで例示した化合物は必要に応じて１種又は２種以上を混合して使用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
  本発明の硬化組成物、硬化物は、一般式（１）の化合物と一般式（２）で示される化合物との混合物にすることで、キャリアの移動度や架橋密度等を調整できる。さらに必要に応じて、共重合性の化合物、トルエンやTHF 等の一般的な有機溶媒や、ＡＩＢＮやＢＰＯ、リンタングステン酸等の各種重合触媒を混合して硬化性組成物とすることがよい。
　以下、一般式（１）及び（２）で示される化合物の合成手法及びその硬化手法を例示するが、これらに限定されるものではない。
  本発明の一般式（１）で示される１つの重合性基を有するインドロカルバゾール骨格を有する化合物は公知の方法で容易に製造することができる。例えば、ビニル基を有する化合物は以下の反応式により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
　本発明の一般式（２）で示される重合性基を有する化合物は、市販のジビニルベンゼンのようなビニル化合物やアクリル化合物の他、公知の方法で容易に製造することができる。例えば、ビニル基を有する化合物は以下の反応式により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
　本発明の硬化組成物は一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物とを含有するものであれば良く、溶融又は溶媒に溶解し、スピンコート法、インクジェット法、印刷法、スプレーコート法、ディスペンサー法等の塗布法で成膜し、そのまま、若しくは溶媒を乾燥除去し、熱，光，触媒等により架橋硬化させた硬化物とする。硬化物は、公知の方法で容易に硬化させることができる。例えばＩＴＯ付ガラス基板に製膜したポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）/ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）上へ、一般式（１）で示される化合物を、トルエン、アニソール、THF等の任意の溶媒に溶解させ、スピンコート法により製膜した後に、嫌気条件下ホットプレートで基板を加熱することで、架橋構造を有する溶剤に不溶な硬化膜を得ることができる。
　また、一般式（１）及び一般式（２）の化合物の少なくとも一方を2種類以上混合した場合でも温度、硬化時間を調整する事によって、また必要に応じて重合性基に対応した触媒の添加によって硬化可能である。これには、2種類以上の混合物の場合、重合性基を共重合可能なものとすることが必要である。この場合は、重合性基を同種とすることが有利である。
　本発明の硬化性組成物及び硬化物は、有機ＥＬ素子の有機層に含有させることにより、優れた有機電界発光素子を与える。好ましくは、発光層、正孔輸送層、電子輸送層及び正孔阻止素子層から選ばれる少なくとも一つの有機層に含有させることがよい。更に好ましくは、正孔輸送層の材料として含有させることがよい。
  次いで、本発明の硬化性組成物、硬化物を用いた有機電界発光素子について説明する。
  本発明の硬化性組成物及び硬化物を用いた有機電界発光素子は、一対の陽極と陰極の間に複数の有機層を持ち、特に正孔輸送層／発光層兼電子輸送層、正孔輸送層兼発光層／電子輸送層、または正孔輸送層／発光層／電子輸送層からなることが好ましい。特に好ましくは、正孔輸送層／発光層／電子輸送層の層構造である。また、本発明の有機電界発光素子は、また各有機層を形成した後、それぞれに保護層を設けることもできる。更に、素子全体を水分や酸素から保護するために保護膜を設けてもよい。
  発光層は、発光材料を含有する層であり、蛍光であっても燐光であっても構わない。また、発光材料をドーパントとして用い、ホスト材料を併用しても構わない。
  発光層における発光材料は、蛍光発光材料としては各種文献で公知の化合物や以下に示すような化合物が使用可能であるが、これに限らない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
  一方、燐光発光材料としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金から選ばれる少なくとも一つの金属を含む有機金属錯体を含有するものがよい。かかる有機金属錯体は、前記特許文献等で公知であり、これらが選択されて使用可能である。
  高い発光効率を得るための燐光発光材料としては、Ir等の貴金属元素を中心金属として有するIr(ppy)3等の錯体類、Ir(bt)2・acac3等の錯体類、PtOEt3等の錯体類が挙げられる。以下に、燐光発光材料を具体的に例示するが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
  発光材料の種類を変えることによって様々な発光波長を持つ有機電界発光素子とすることができる。
  前記発光材料をドーパントとして使用する場合、発光層中に含有される量は、０．１～５０重量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは１～３０重量％である。
  発光層におけるホスト材料としては、公知のホスト材料が使用可能で有り、本発明の硬化物をホスト材料として用いる事もできる。また、本発明の硬化物と他のホスト材料を併用してもよい。
  使用できる公知のホスト化合物としては、正孔輸送能、電子輸送能を有し、かつ発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高いガラス転移温度を有する化合物であることが好ましい。
  このような他のホスト材料は、多数の特許文献等により知られているので、それらから選択することができる。ホスト材料の具体例としては、特に限定されるものではないが、インドール誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリデン系化合物、ポルフィリン系化合物、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８―キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾール誘導体の金属錯体に代表される各種金属錯体、ポリシラン系化合物、ポリ（N-ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体等の高分子化合物等が挙げられる。
  正孔輸送層を形成する正孔輸送性化合物としては、本発明の硬化物が有利に使用される。必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、第３級アミンのトリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導体などが例示される低分子正孔輸送性化合物などを添加剤として１種又は２種以上配合し、組成物として用いてもよい。以下に、正孔輸送性化合物を具体的に例示するが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
  電子輸送層を形成する電子輸送性化合物としては、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアゾール誘導体などが例示される。必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、低分子電子輸送性化合物などを添加剤として１種又は２種以上配合し、組成物として用いてもよい。以下に、電子輸送性化合物を具体的に例示するが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
  また、陽極からの正孔注入効率を向上させるために陽極と正孔輸送層又は発光層の間に正孔注入層を入れてもよい。正孔注入層形成する正孔注入材料としては、ポリチオフェン誘導体、ポリピロール誘導体などの導電性高分子が使用できる。中でも、ポリチオフェン誘導体のポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）/ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）が正孔注入効率の点から好ましい。正孔注入層を使用する場合、その厚さは好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。
  陽極は、正孔注入層、正孔輸送層または発光層などに正孔を供給するものであり、一般的にガラス基板上に形成される。本発明に用いられる陽極材料は特に限定されないが、具体的にはインジウム-スズ酸化物（ＩＴＯ）、スズ酸化物などの導電性金属酸化物や金、銀、白金などの金属が挙げられる。また、市販のＩＴＯ付ガラスを使用することもできる。市販のＩＴＯ付ガラスは、通常、洗浄剤水溶液、溶剤洗浄後、ＵＶオゾン照射装置又はプラズマ照射装置により清浄して使用される。
  陰極は、電子輸送層または発光層に電子を供給するものであり、本発明に用いられる陽極材料は特に限定されないが、具体的にはＬｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌなどの金属やそれらの合金、例えばＭｇ－Ａｇ合金、Ｍｇ－Ａｌ合金などが挙げられる。
  陰極及び陽極は公知の方法、つまり真空蒸着法やスパッタリング法によって形成できる。陰極の厚さは、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、一方、陽極の厚さは、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。
  高分子発光材料、正孔輸送層用高分子材料又は電子輸送層用高分子材料などの高分子層の製膜法としては、一般的にスピンコート法が用いられており、その他にも大面積の有機高分子層を製膜する手法として、インクジェット法、印刷法、スプレーコート法、ディスペンサー法などが挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。
  以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
  合成例及び実施例で合成した化合物は、1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）、ＦＤ－ＭＳ、ＧＰＣ、ＴＧＡ、ＤＳＣ、ＵＶ及びＩＲ分析から選ばれる１種類以上の分析法により同定した。
合成例１
化合物（Ｃ－２）の合成
  化合物（Ａ－１）を用意し、下記スキーム（Ｓ１）に従い化合物（Ｃ－２）を合成する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
　窒素雰囲気下、１００ｍｌナスフラスコに、化合物（A-１）を２．００ｇ（６．０２ｍｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド３０．０ｇ、４－クロロメチルスチレン１．０１ｇ（６．６３ｍｍｏｌ）を投入し、室温で攪拌した。６２．３ｗｔ％水素化ナトリウム０．４６ｇ（１２．０５ｍｍｏｌ）を数回に分けて投入し、投入終了後、３時間攪拌した。少量の蒸留水で過剰な水素化ナトリウムをクエンチした後、反応混液に蒸留水１００ｇを追加装入し、固形物をろ過した。この固形物をテトラヒドロフランで再結晶し、化合物（C-2）を２．３８ｇ（収率８８％）得た。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）；８．１４１（１Ｈ、ｄ、８Ｈｚ）、８．１２１（１Ｈ、ｂｒ　ｄ、８Ｈｚ）、８．０６６（１Ｈ、ｂｒ　ｄ、８Ｈｚ）、７．６５５（２Ｈ、ｍ）、７．５８８（２Ｈ、ｄ、８Ｈｚ）、７．５４２（１Ｈ、ｔ、８Ｈｚ）、７．４４９（４Ｈ、ｍ）、７．２４－７．３７（６Ｈ、ｍ）、７．０７２（１Ｈ、ｄｄｄ、２、７、８Ｈｚ）、６．７２９（１Ｈ、ｄｄ、１１、１８Ｈｚ）、６．１３６（２Ｈ、ｓ）、５．７５４（１Ｈ、ｄｄ、１、１８Ｈｚ）、５．２５０（１Ｈ、ｄｄ、１、１１Ｈｚ）
ＦＤ－ＭＳスペクトル：４４８（Ｍ+、ｂａｓｅ）
実施例１
　溶媒洗浄、ＵＶオゾン処理した膜厚１５０ｎｍからなるＩＴＯ付ガラス基板に、正孔注入層としてポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）/ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）：（エイチ・シー・シュタルク株式会社製、商品名：クレビオスＰＣＨ８０００）を膜厚２５ｎｍで製膜した。次に、化合物（C-2）とBBPPA（化合物9：ビス(4-ビニルフェニル)フェニルアミン）を使用し、化合物（C-2）：BBPPA＝5：5（モル比）の比率で混合した混合物をテトラヒドロフランに溶解して０．４ｗｔ％溶液に調製し、スピンコート法により正孔輸送層として２０ｎｍを製膜した。
　これを嫌気条件下150℃、3時間ホットプレートで溶媒除去し、加熱、硬化を行った。次に、真空蒸着装置を用いて、発光層ドーパントとしてトリス（２－（ｐ－トリル）ピリジン）イリジウム（III）を、発光層ホストとして４，４’－ビス（９Ｈ－カルバゾル－９－イル）ビフェニルを用い、ドーパント濃度が０．６ｗｔ％となるように共蒸着し、４０ｎｍ発光層を製膜した。その後、真空蒸着装置を用いて、Ａｌｑ3を３５ｎｍ、陰極としてＬｉＦ／Ａｌを膜厚１７０ｎｍで製膜し、この素子をグローブボックス内で封止することにより有機電界発光素子を作製した。
　こうして得られた有機電界発光素子に外部電源を接続し、直流電圧を印加したところ、表１のような発光特性を有することが確認された。表1に示す輝度は、２０ｍＡ／ｃｍ2での値である。なお、素子発光スペクトルの極大波長は５５０ｎｍであり、イリジウム錯体由来の緑色発光が観測された。
実施例２
　溶媒洗浄、ＵＶオゾン処理した膜厚１５０ｎｍからなるＩＴＯ付ガラス基板に、正孔注入層としてポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）/ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）：（エイチ・シー・シュタルク株式会社製、商品名：クレビオスＰＣＨ８０００）を膜厚２５ｎｍで製膜した。次に、化合物（C-2）：BBPPA＝5：5（モル比）の比率で混合した混合物をテトラヒドロフランに溶解して０．４ｗｔ％溶液に調製し、スピンコート法により正孔輸送層として２０ｎｍを製膜した。次に、嫌気条件下150℃、1時間ホットプレートで溶媒除去し、加熱、硬化を行った。この熱硬化膜は、架橋構造を有している膜であり、溶剤に不溶である。この熱硬化膜は、正孔輸送層（HTL）である。そして発光層ドーパントとしてトリス（２－（ｐ－トリル）ピリジン）イリジウム（III）を、発光層ホストとして４，４’－ビス（９Ｈ－カルバゾル－９－イル）ビフェニルを用い、ドーパント濃度が０．６ｗｔ％となるようにトルエンに溶解させ、１ｗｔ％溶液調製し、スピンコート法により発光層として４０ｎｍを製膜した。
　その後、真空蒸着装置を用いて、Ａｌｑ3を３５ｎｍ、陰極としてＬｉＦ／Ａｌを膜厚１７０ｎｍで製膜し、この素子をグローブボックス内で封止することにより有機電界発光素子を作製した。素子評価は、実施例１と同様に行った。尚、発光層をスピンコート製膜した後に、硬化膜が溶解せず、発光層と積層できていることを高速分光エリプソメーター（ジェー・エー・ウーラム・ジャパン社製M2000）を用いて確認している。
実施例３
　実施例２において、化合物（C-2）に代えて下記化合物（A-3）を使用し、BBPPAに代えてBOPC（化合物７）を使用した以外は、実施例２と同様にして素子を作製、評価した。なお、化合物（A-3）は合成例１に示す手法に準じて合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
実施例４
　実施例２において、下記化合物（A-4）を使用した以外は、実施例２と同様にして素子を作製、評価した。なお、化合物（A-4）は合成例１に示す手法に準じて合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
比較例１
　実施例１において、化合物（C-2）：BBPPA＝5：5（モル比）の比率で混合した混合物を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして素子を作製、評価した。
比較例２
　実施例２において、化合物（C-2）：BBPPA＝5：5（モル比）の比率で混合した混合物に代えて下記化合物（B1)を用い正孔輸送層を作成し、硬化に交流電源方式の紫外線照射装置を用いて紫外線を９０秒間照射し、光重合して硬化を行った以外は実施例２と同様にして素子を作製、評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
比較例３
　実施例２において、化合物（C-2）：BBPPA＝5：5（モル比）の比率で混合した混合物を使用しなかった以外は、実施例２と同様にして素子を作製、評価した。
比較例４
　実施例２において、化合物（C-2）：BBPPA＝5：5（モル比）の比率で混合した混合物に代えて低分子正孔輸送材料であるNPD（N,N'-di-naphthaleyl-N,N'-diphenyl-1,1'- biphenyl-4,4'-diamine ）を使用した以外は、実施例２と同様にして素子を作製、評価した。
  正孔輸送層（HTL）に使用した化合物と発光層の製膜方式、及び素子評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　実施例１と比較例１から、本発明の硬化性組成物を使用して湿式プロセスで正孔輸送層を形成し、この上に乾式プロセスで発光層を形成した素子が優れた素子特性を示すことがわかる。また、実施例２～４と比較例２～４から、本発明の硬化性組成物を使用して湿式プロセスで正孔輸送層を形成し、隣接層の発光層をさらに湿式プロセスで形成した場合でも、好適に積層ができ良好な発光特性を示すことがわかる。
産業上の利用の可能性
　本発明の硬化性組成物及び硬化物を有機電界発光素子の有機層に用いることにより、正孔注入性や電子耐性、電荷輸送性が改善され発光効率に優れる。また、該有機層の上層にその他の材料を含有する有機層を塗布することにより積層可能であることから、大面積素子が容易に作製可能となる。この硬化性組成物又は硬化物を使用した有機電界発光素子は発光効率に優れるため、照明装置、画像表示装置、表示装置用バックライト等に用いられる有機電界発光素子への応用が考えられ、その技術的価値は大きいものである。

Claims (9)

  1. 　一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物を含有する硬化性組成物であって、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の合計モル数に対し、一般式（１）で表される化合物を１０～９０モル％、一般式（２）で表される化合物を９０～１０モル％を含有することを特徴とする硬化性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    　一般式（１）中、環Ａは隣接環と任意の位置で縮合する式（１a）で表される複素環を表し、Ｒは水素原子、Ｃ1～Ｃ20のアルキル基、Ｃ1～Ｃ20のアルコキシ基、Ｃ6～Ｃ30のアリール基、Ｃ6～Ｃ30のアリールオキシ基、Ｃ7～Ｃ36のアリールアルキル基、Ｃ7～Ｃ36のアリールアルキルオキシ基、Ｃ3～Ｃ30のヘテロアリール基、Ｃ3～Ｃ30のヘテロアリールオキシ基、Ｃ4～Ｃ36のヘテロアリールアルキル基、Ｃ4～Ｃ36のヘテロアリールアルキルオキシ基又はＣ3～Ｃ30のシクロアルキル基を表し、同一であっても異なっていてもよい。Ｙ1は単結合、又は２価の基を表し、Ｗ1は重合性基を表し、Ｚ1はＣ6～Ｃ30のアリール基、Ｃ3～Ｃ30のヘテロアリール基又はＣ12～Ｃ60のジアリールアミノ基を表す。
    　一般式（２）中、Ｙ3は単結合、又は２価の基を表し、Ｗ2は重合性基であり、２つのＷ2は同一であっても異なっていてもよい。
  2. 　一般式（１）で示される化合物が、下記式（３）または（４）に示す化合物であることを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    　式（３）、（４）中、Ｙ1、Ｗ1、Ｚ1は一般式（１）と同意であり、Ｒ1は一般式（１）のＲと同意である。
  3. 　一般式（２）のＹ3が、Ｃ6～Ｃ18の２価のアリール基、Ｃ3～Ｃ18の２価のヘテロアリール基、Ｃ6～Ｃ18の２価のアリールアミノ基又はＣ3～Ｃ18の２価のヘテロアリールアミノ基を内部に有することを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
  4. 　一般式（１）、及び（２）におけるＷ1、及びＷ2が、ラジカル重合性基またはカチオン重合性基であることを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
  5. 　Ｗ1、及びＷ2が、独立にビニル基、炭素数１～６のアルキル基で置換された置換ビニル基、エポキシ基、及びオキセタニル基から選ばれる重合性基であることを特徴とする請求項４に記載の硬化性組成物。
  6. 　Ｗ1、及びＷ2が、ビニル基及び置換ビニル基から選ばれるビニル基類であり、一般式（１）で表される化合物がビニル基類を１つ有し、一般式（２）で表される化合物がビニル基類を２つ有する請求項１に記載の硬化性組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれかに記載の硬化性組成物を硬化させてなる硬化物。
  8. 　基板上に積層された陽極層及び陰極層の間に有機層を有する有機電界発光素子であって、該有機層の少なくとも一層に請求項７に記載の硬化物を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
  9. 　硬化物を含有する有機層が正孔輸送層であることを特徴とする請求項８に記載の有機電界発光素子。
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