WO2013054832A1 - 光学シート製造用ロール状金型の製造方法、光学シート製造方法、電子表示装置、及びアルミニウム母材の鏡面加工方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a manufacturing method of a roll mold for manufacturing an optical sheet, an optical sheet manufacturing method, an electronic display device, and a mirror finishing method of an aluminum base material, and more specifically, a fine uneven structure formed on an outer peripheral surface.
- a manufacturing method of a roll mold for manufacturing an optical sheet to be transferred to a long sheet material, an optical sheet manufacturing method using a roll mold for manufacturing an optical sheet manufactured by this method, and a manufacturing method manufactured by this manufacturing method The present invention relates to an electronic display device including an optical sheet and a mirror surface processing method for an aluminum base material.
- an article having a fine concavo-convex structure with a period equal to or shorter than the wavelength of visible light on the surface exhibits an antireflection effect, a lotus effect, and the like.
- an article having a fine concavo-convex structure called a moth-eye structure on which fine convex portions having a substantially conical shape are arranged on the surface has a refractive index that continuously increases from the refractive index of air to the refractive index of the article. Therefore, it is known to be an effective antireflection means.
- a liquid active energy ray-curable resin is formed between a roll-shaped mold having a fine concavo-convex structure on the surface and a long substrate (sheet material).
- a cured resin layer having a fine concavo-convex structure complementary to the mold fine concavo-convex structure is formed on the surface of the substrate.
- anodized alumina having a plurality of pores is used as a roll-shaped mold for manufacturing an optical sheet provided on the surface of a cylindrical aluminum base material for reasons such as simplicity of processing (Patent Document) 1).
- the surface of the roll-shaped aluminum base material is mirror-finished to a predetermined smoothness by cutting, and is mirror-finished.
- the formed base material surface is anodized to give a fine uneven shape.
- This mirror finish is performed by moving the tool (bite) along the axis of the roll aluminum base along the outer peripheral surface of the base while rotating the roll base of aluminum around the longitudinal axis. Is called. For this reason, a periodic streak-like uneven shape ( ⁇ ) remains on the surface of the roll-shaped base material as a cutting mark by a tool (bite).
- a periodic streak-like concavo-convex shape ( ⁇ ⁇ ⁇ ) is also transferred.
- the optical sheet having a moth-eye structure has excellent antireflection performance and high transparency, such streaky irregularities may be visually recognized.
- optical sheet having the concavo-convex shape transferred thereon is used as an antireflection film for an electronic display device such as a liquid crystal display device, due to interference between periodic streaky periodic concavo-convex and pixels of the electronic display device, It was found that an interference pattern (moire) was observed.
- the antireflection film with a fine concavo-convex structure formed on the surface has excellent antireflection characteristics, so when moire occurs, it is clearer than other optical films. It was found that the interference pattern tends to be visually recognized.
- the roll-shaped aluminum base material may be processed so as not to form the streak-like irregularities that are the cutting traces. It is substantially difficult to carry out the cutting of the surface of the aluminum base material.
- the present invention has been made in view of the above problems, and even when streaky irregularities resulting from cutting marks are transferred to an antireflection film, a roll-shaped gold for manufacturing an optical sheet capable of suppressing interference patterns. It aims at providing the manufacturing method of a type
- a method for producing a mold for producing an optical sheet having a fine uneven structure on a surface and transferring the fine uneven structure on the surface to a sheet material to form an optical sheet material Cutting the surface of the aluminum base material at a predetermined feed pitch and mirror-finishing the surface of the aluminum base material; And anodizing the surface of the aluminum base material to form a fine relief structure,
- the value of Ry represented by the following formula (1) is 1.5 nm or more and 100 nm or less.
- the surface of the aluminum base material can be mirror-finished in a good state without appearance abnormalities such as interference fringes and whitening phenomenon, and a mold manufactured using such an aluminum base material can be obtained.
- the optical sheet to produce the interference pattern it is possible to prevent the interference pattern from being transferred to the optical sheet.
- a manufacturing method of a mold for manufacturing the optical sheet A method for manufacturing a mold for manufacturing an optical sheet, in which the feed pitch of the cutting tool is 5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, is provided.
- an optical sheet manufacturing method using a mold manufactured by the above manufacturing method comprising a transfer step of bringing a sheet into contact with the surface of a mold and transferring the shape of the surface to the sheet to obtain an optical sheet material.
- An electronic display device including an optical sheet manufactured by the above manufacturing method is provided.
- a method of mirror-finishing an aluminum base material used as a base material of an optical sheet manufacturing mold for forming an optical sheet material by forming a fine uneven structure on a surface and transferring the fine uneven structure to a sheet material. Cutting the surface of the aluminum base material at a predetermined feed pitch, In the step, when the feed pitch of the cutting tool is F and the radius of curvature of the tip of the cutting tool is R, the value of Ry represented by the following formula (1) is 1.5 nm or more and 100 nm or less.
- a roll-shaped mold for manufacturing an optical sheet capable of suppressing an interference pattern even if streaky irregularities resulting from cutting marks are transferred to an antireflection film A method for producing such a roll-shaped mold for producing an optical sheet, and an optical sheet producing method using such an optical sheet producing method are provided.
- fine concavo-convex structure or “fine concavo-convex shape” means a structure or shape in which the average interval (period) between the convex portions or the concave portions is not more than the visible light wavelength, that is, 400 nm or less.
- active energy rays mean visible light, ultraviolet rays, electron beams, plasma, heat rays (infrared rays, etc.) and the like.
- the (poly) oxyalkylene alkyl phosphate compound means an oxyalkylene alkyl phosphate compound having one oxyalkylene group or a polyoxyalkylene alkyl phosphate compound having two or more oxyalkylene groups.
- (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
- “Rectangle” also includes a substantially rectangular shape. For example, even when a cutout or the like is provided on a part of the four sides or chamfering is performed, these are also generally rectangular if they are almost rectangular. Included in “rectangle”.
- roll mold for manufacturing an optical sheet of the present embodiment
- the roll mold of this embodiment is produced by a method having the following steps (a) to (g).
- (D) A step of anodizing the aluminum base material again in the electrolytic solution to form an oxide film having pores at the pore generation points.
- (E) A step of enlarging the diameter of the pores.
- (F) A step of anodizing again in the electrolytic solution after the step (e).
- (G) A step of repeatedly performing steps (e) and (f) to obtain a mold in which anodized alumina having a plurality of pores is formed on the surface of aluminum.
- Step (a) First, in order to make the surface of the aluminum base material, which is a material for the roll-shaped mold, the required smoothness, cutting using a tool is performed. From the viewpoint of continuously producing an optical sheet, it is preferable to use a roll-shaped aluminum base material.
- a temperature control function is often required during molding, and a sleeve or a hollow hole such as a sleeve-like structure is provided to allow the cooling medium to pass inside the roll.
- the purity of aluminum is preferably 99% or more, more preferably 99.5% or more, and particularly preferably 99.8% or more. When the purity of aluminum is low, when anodized, an uneven structure having a size to scatter visible light may be formed due to segregation of impurities, or the regularity of pores obtained by anodization may be lowered.
- a blade tool called a bite is often used as a tool used. It is desirable to use single crystal diamond having excellent shape stability at the tip of the cutting tool for cutting the aluminum material.
- the shape of the cutting tool there are an R cutting tool whose tip is an R shape and a flat cutting tool.
- the R bite can be easily used because there is no restriction on the roll diameter change and the processing direction.
- high precision is required for the processing machine base and manufacturing technique when manufacturing the tool, and the tool body may be expensive.
- a flat cutting tool with a flat tip shape is simple in shape and easy to manufacture.
- mounting adjustment is required, and high mounting accuracy is required. Is done.
- the R byte is used in this embodiment, but a flat byte can also be used.
- the tip shape of the R tool used in this embodiment is preferably an R shape with a radius of 1 to 1000 mm, and more preferably an R shape with a radius of 2 to 200 mm.
- the aluminum base material cutting process will be described in detail.
- a lathe that performs processing by giving a predetermined notch to a cutting tool as a tool while the roll is rotated.
- the table 6 on which the cutting tool 4 is fixed is X-axis (the radial direction of the aluminum base material).
- the cutting tool 4 is cut into the outer peripheral surface of the aluminum base material 1 at a predetermined depth, and the table 6 and the cutting tool 4 are moved at a predetermined speed in the Z axis direction (the axis of the aluminum base material 1).
- the entire outer peripheral surface 1a of the cylindrical aluminum base material 1 is mirror-finished (FIG. 2).
- the cutting tool 4 moves at a speed of 5 to 50 ⁇ m along the axial direction (Z-axis direction in FIG. 1) while the aluminum base material 1 rotates around the central axis in the axial direction.
- Mirror surface machining by cutting is performed while moving the cutting tool 4 and the table 6 along the axial direction of the cylindrical aluminum base material 1.
- the distance by which the cutting tool 4 that moves while the aluminum base material 1 makes one rotation moves along the axial direction of the aluminum base material 1 is the cutting pitch. (Feed pitch).
- the cutting pitch is the distance by which the cutting tool 4 that moves while the aluminum base material 1 makes one rotation moves along the axial direction of the aluminum base material 1 .
- the aluminum base material is flat, cutting is performed along a predetermined direction (X direction), the cutting tool 4 is moved by a predetermined distance in a direction (Y direction) orthogonal to the predetermined direction, Cutting along the direction.
- the surface of the aluminum base material is processed, and the moving distance of the cutting tool 4 in the Y direction at this time is defined as a cutting pitch (feeding pitch).
- the interval (pitch) between the streaky irregularities (creases) remaining on the aluminum base material 1 becomes 5 to 50 ⁇ m.
- the aluminum manufactured by the method described later is used.
- the arrangement period (pitch) of the streaky uneven structure transferred to the optical sheet can be set to 5 to 50 ⁇ m.
- the cutting pitch is preferably set to 5 to 50 ⁇ m.
- the cutting pitch is 5 ⁇ m or less, it takes a long time to cut the aluminum base material 1, and the tool wears out during the cutting process of the aluminum base material 1, so the tool must be replaced. There is a problem that must be.
- the pitch of cutting exceeds 50 ⁇ m, it is difficult to reduce the generation of interference fringes generated between the liquid crystal panel.
- a general arrangement period (pixel pitch) of pixels of an electronic display device such as a liquid crystal panel is about 80 ⁇ m at the minimum. Therefore, if the cutting pitch is 5 to 40 ⁇ m, an electronic display device such as a liquid crystal panel or the like. This is less than half the general pixel pitch of the pixel.
- the feed pitch F is preferably set between 10 and 50 ⁇ m, more preferably between 20 and 50 ⁇ m.
- the feed pitch F is preferably set between 10 and 50 ⁇ m, more preferably between 15 and 40 ⁇ m.
- the tip radius R and feed pitch F of the cutting tool are desirably determined so that the theoretical surface roughness Ry falls within the range of 1.5 to 100 nm, and more preferably the theoretical surface roughness Ry ranges from 5 to 60 ⁇ m. Decided to enter.
- the theoretical surface roughness Ry is calculated by the following formula (1).
- Ry F 2 / 8R (1) (Where F represents the feed pitch of the cutting tool, and R represents the radius of curvature of the tip of the cutting tool)
- the cutting tool tip radius R and the feed pitch F are employed such that the theoretical surface roughness Ry is less than 1.5 nm, not only the tool life is shortened, but the die appearance is whitened. Appearance quality is greatly reduced.
- the cutting tool tip radius R and feed pitch F are used so that the theoretical surface roughness Ry exceeds 100 nm, the burnishing effect at the important cutting edge in aluminum cutting cannot be obtained sufficiently. As the roughness deteriorates, rainbow-like streak defects appear on the entire surface, and deterioration of the appearance quality is confirmed.
- the cutting amount (in the x-axis direction in FIG. 1) is set in the range of 0.5 to 100 ⁇ m. More preferably, it is set between 1 and 50 ⁇ m, and more preferably between 1 and 20 ⁇ m.
- polishing such as feather polishing, chemical polishing, electrolytic polishing (etching) or the like may be used in combination.
- FIG. 1 a streak-like concavo-convex structure having a portion of the ridge 1b extending in a direction substantially orthogonal to the axis of the cylindrical aluminum base material 1, that is, in the circumferential direction remains.
- the period (pitch P) of the ridges 1b in the axial direction of the cylindrical aluminum base material 1 corresponds to the cutting pitch (feed pitch) and is 5 to 50 ⁇ m.
- the cylindrical aluminum base material 1 in the axial direction is the minimum. It is preferable that the period (pitch P) of the ridge 1b is set to be equal to or less than half of a general pixel pitch of a pixel of an electronic display device such as a liquid crystal panel.
- the aluminum base material may be attached with oil used for cutting, it is preferable that the aluminum base material be degreased in advance before anodizing.
- the aluminum base material is fixed on the workpiece and the cutting tool can be moved in the X direction and the Y direction substantially orthogonal to the X direction. Is used to repeatedly cut the aluminum base material in the X direction with a cutting bit and the step of moving the cutting bit at a pitch of 5 to 50 ⁇ m in the Y direction. Mirror finish the entire surface of the material.
- a method may be used in which the cutting tool is moved in the X direction to cut in a streak shape, and the workpiece is moved by a predetermined pitch in the Y direction.
- the electrolytic solution include sulfuric acid, oxalic acid, and phosphoric acid.
- the concentration of oxalic acid is preferably 0.7 M or less.
- concentration of oxalic acid exceeds 0.7M, the current value becomes too high, and the surface of the oxide film may become rough.
- the formation voltage is 30 to 60 V, anodized alumina having highly regular pores with a period of 100 nm can be obtained. Regardless of whether the formation voltage is higher or lower than this range, the regularity tends to decrease.
- the temperature of the electrolytic solution is preferably 60 ° C. or lower, and more preferably 45 ° C. or lower.
- the temperature of the electrolytic solution exceeds 60 ° C., a so-called “burn” phenomenon occurs, and the pores may be broken, or the surface may melt and the regularity of the pores may be disturbed.
- the concentration of sulfuric acid is preferably 0.7M or less. If the concentration of sulfuric acid exceeds 0.7M, the current value may become too high to maintain a constant voltage.
- the formation voltage is 25 to 30 V, anodized alumina having highly regular pores with a period of 63 nm can be obtained. The regularity tends to decrease whether the formation voltage is higher or lower than this range.
- the temperature of the electrolytic solution is preferably 30 ° C. or less, and more preferably 20 ° C. or less. When the temperature of the electrolytic solution exceeds 30 ° C., a so-called “burn” phenomenon occurs, and the pores may be broken or the surface may melt and the regularity of the pores may be disturbed.
- Examples of the method for removing the oxide film include a method in which aluminum is not dissolved but is dissolved and removed in a solution that selectively dissolves the oxide film.
- Examples of such a solution include a chromic acid / phosphoric acid mixed solution.
- Anodization may be performed under the same conditions as in step (b). Deeper pores can be obtained as the anodic oxidation time is lengthened. However, as long as the effect of the step (c) is not lost, the voltage of the anodization in the step (d), the type of the electrolytic solution, the temperature, and the like can be adjusted as appropriate.
- the pore diameter expansion treatment is a treatment for expanding the diameter of the pores obtained by anodic oxidation by immersing in a solution dissolving the oxide film. Examples of such a solution include a phosphoric acid aqueous solution of about 5% by mass. The longer the pore diameter expansion processing time, the larger the pore diameter.
- the total number of repetitions is preferably 3 times or more, and more preferably 5 times or more.
- the diameter of the pores decreases discontinuously, so that the effect of reducing the reflectance of the moth-eye structure formed using anodized alumina having such pores is insufficient.
- Examples of the shape of the pore 12 include a substantially conical shape, a pyramid shape, a cylindrical shape, and the like. A shape that continuously decreases in the direction is preferred.
- the average interval between the pores 12 is not more than the wavelength of visible light, that is, not more than 400 nm.
- the average interval between the pores 12 is preferably 20 nm or more.
- the average interval between the pores 12 was measured by measuring the distance between adjacent pores 12 (distance from the center of the pore 12 to the center of the adjacent pore 12) by electron microscope observation, and averaging these values. It is what.
- the depth of the pores 12 is preferably 80 to 500 nm, more preferably 120 to 400 nm, and particularly preferably 150 to 300 nm.
- the depth of the pore 12 is a value obtained by measuring the distance between the bottom of the pore 12 and the top of the convex portion existing between the pores 12 when observed with an electron microscope at a magnification of 30000 times. It is.
- the aspect ratio (pore depth / average interval between pores) of the pores 12 is preferably 0.8 to 5.0, more preferably 1.2 to 4.0, and 1.5 to 3.0. Is particularly preferred.
- a manufacturing apparatus 20 shown in FIG. 4 is used.
- the manufacturing apparatus 20 uses a roll-shaped mold 22 in which a fine concavo-convex structure is formed on the outer peripheral surface and is driven to rotate, and a long-sized base material 24 serving as a base material for an optical sheet.
- a continuous supply mechanism a nip roll 26 that presses the long base material 24 against the outer peripheral surface of the roll-shaped mold 22, and an active energy ray-curable resin composition 28 with the roll-shaped mold 22 and the long shape.
- a nozzle 30 that is supplied between the substrate 24 and an active energy ray source 32 that irradiates the active energy ray toward the active energy ray curable composition 28 at a position downstream of the nip roll 26.
- the nip roll 26 is driven by a pneumatic cylinder 34 at a position upstream of the roll mold 22 in the rotational direction, and is configured to press the long base material 24 against the outer peripheral surface of the roll mold 22.
- the active energy ray-curable composition 28 accommodated in the tank 36 is fed from the nozzle 30 to the long base material in the region where the long base material 24 is pressed against the outer peripheral surface of the roll mold 22. 24 and the roll-shaped mold 22 are supplied.
- the active energy ray irradiating device 28 installed below the roll-shaped mold 22 is activated through the base material 24 to the active energy ray-curable resin composition 28 disposed between the base material 24 and the roll-shaped mold 22.
- a cured resin layer 38 having a shape complementary to the fine concavo-convex structure of the roll-shaped mold 22 is formed on the substrate 24.
- the optical sheet material 40 (FIG. 5) on which the cured resin layer 38 is formed on the surface of the base material 24 is peeled from the roll-shaped mold 22 by the peeling roll 40.
- the active energy ray-curable resin composition 28 is disposed between the roll-shaped mold 22 and the base material 24.
- the active energy ray-curable resin composition 28 is not disposed between the roll-shaped mold 22 and the base material 24, and heat is applied while pressing the base material 24 against the roll-shaped mold 22.
- a shape complementary to the fine concavo-convex structure may be directly formed on the surface of 24.
- the base material 24 is preferably a film or sheet by injection molding, press molding or the like.
- the material of the substrate 24 is a light transmissive material, for example, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, polyether sulfone, polysulfone, polyether ketone, cellulose. Resin, triacetyl cellulose, polyolefin, polyolefin, alicyclic polyolefin, glass and the like.
- the active energy ray-curable resin composition 28 is a composition containing a polymerizable compound, a polymerization initiator, and an internal mold release agent.
- the viscosity at 25 ° C. of the composition is preferably 10,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 5000 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 2000 mPa ⁇ s or less.
- the viscosity of the composition is measured at 25 ° C. using a rotary E-type viscometer.
- polymerizable compound examples include monomers, oligomers, and reactive polymers having a radical polymerizable bond and / or a cationic polymerizable bond in the molecule.
- the monomer having a radical polymerizable bond examples include a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer.
- Monofunctional monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t- Butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, Phenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, allyl (meth)
- Polyfunctional monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate , Neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (Meth) acrylate, 2,2-bis (4- (meth) acryloxypolyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (3- (Meth) acryloxy-2-hydroxypropoxy) phenyl) propane, 1,2-bis (3- (meth) acryloxy-2-hydroxypropoxy
- Examples of the monomer having a cationic polymerizable bond include monomers having an epoxy group, an oxetanyl group, an oxazolyl group, a vinyloxy group, and the like, and a monomer having an epoxy group is particularly preferable.
- oligomer or reactive polymer examples include unsaturated polyesters such as a condensate of unsaturated dicarboxylic acid and polyhydric alcohol; polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, epoxy (meth) Examples thereof include acrylates, urethane (meth) acrylates, cationic polymerization type epoxy compounds, homopolymers of the above-described monomers having a radical polymerizable bond in the side chain, and copolymerized polymers.
- unsaturated polyesters such as a condensate of unsaturated dicarboxylic acid and polyhydric alcohol
- photopolymerization initiator When using a photocuring reaction, examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl, benzophenone, p-methoxybenzophenone, 2,2-diethoxy.
- examples of the polymerization initiator include benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methyl orthobenzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, t- Thioxanthones such as butylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone; diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyl Dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpho Benzophene ether such as benzoin methyl ether, benzo
- thermal polymerization initiator examples include methyl ethyl ketone peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxy octoate, organic peroxides such as t-butylperoxybenzoate and lauroyl peroxide; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-p- Examples thereof include a redox polymerization initiator combined with an amine such as toluidine.
- the amount of the polymerization initiator is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound. When the amount of the polymerization initiator is less than 0.1 parts by mass, the polymerization is difficult to proceed. When the amount of the polymerization initiator exceeds 10 parts by mass, the cured film may be colored or the mechanical strength may be lowered.
- the active energy ray-curable resin composition contains an internal release agent, continuous transferability can be improved. If the internal mold release agent is to improve the mold releasability between the cured product of the active energy ray curable resin composition and the mold surface, and is compatible with the active energy ray curable resin composition, In particular, the composition is not limited.
- Examples of the internal release agent include (poly) oxyalkylene alkyl phosphate compounds, fluorine-containing compounds, silicone compounds, compounds having a long chain alkyl group, polyalkylene wax, amide wax, and Teflon powder (Teflon is a registered trademark). Etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, those containing a (poly) oxyalkylene alkyl phosphate compound as a main component are preferable.
- the release property between the cured resin layer, which is the cured product, and the mold becomes particularly good. Further, since the load at the time of releasing is extremely low, the fine concavo-convex structure is less damaged, and as a result, the fine concavo-convex structure of the mold can be transferred efficiently and accurately.
- (poly) oxyalkylene alkyl phosphate compound a compound represented by the following formula (1) is preferable from the viewpoint of releasability.
- (HO) 3-n (O ) P [-O- (R2O) m-R1] n (1)
- R1 is an alkyl group
- R2 is an alkylene group
- m is an integer of 1 to 20
- n is an integer of 1 to 3.
- R1 is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms.
- R2 is preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms.
- m is preferably an integer of 1 to 10.
- the amount of the (poly) oxyalkylene alkyl phosphate compound is preferably 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.05 to 0.5% by mass, with respect to 100% by mass of the polymerizable compound. More preferably, it is 0.1% by mass.
- the amount of the (poly) oxyalkylene alkyl phosphate compound is 1% by mass or less, a decrease in the performance of the cured resin layer can be suppressed. Moreover, the fall of adhesiveness with a base material is suppressed, As a result, the resin residue (molding defect) to a mold and peeling of the cured resin layer from articles
- the active energy ray-curable resin composition may contain a component for improving the release property other than the (poly) oxyalkylene alkyl phosphate compound for the purpose of further improving the release property.
- a component for improving the release property other than the (poly) oxyalkylene alkyl phosphate compound for the purpose of further improving the release property.
- the component include a fluorine-containing compound, a silicone compound, a phosphate ester compound, a compound having a long-chain alkyl group, a solid wax (polyalkylene wax, amide wax, Teflon powder (Teflon is a registered trademark), etc.), etc. And the like, and the like.
- the active energy ray-curable resin composition may be a non-reactive polymer, an active energy ray sol-gel reactive composition, an antistatic agent, an additive such as a fluorine compound for improving antifouling properties, or a fine particle, if necessary.
- a small amount of a solvent may be contained.
- non-reactive polymers examples include acrylic resins, styrene resins, polyurethanes, cellulose resins, polyvinyl butyral, polyesters, thermoplastic elastomers, and the like.
- active energy ray sol-gel reactive composition examples include alkoxysilane compounds and alkyl silicate compounds.
- alkoxysilane compound examples include tetramethoxysilane, tetra-i-propoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetra-n-butoxysilane, tetra-sec-butoxysilane, tetra-t-butoxysilane, methyltriethoxysilane, Examples include methyltripropoxysilane, methyltributoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, trimethylethoxysilane, trimethylmethoxysilane, trimethylpropoxysilane, and trimethylbutoxysilane.
- alkyl silicate compound examples include methyl silicate, ethyl silicate, isopropyl silicate, n-propyl silicate, n-butyl silicate, n-pentyl silicate, acetyl silicate and the like.
- the active energy ray irradiation device 32 As the active energy ray irradiation device 32, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a fusion lamp, or the like is preferable. In this case, the amount of light irradiation energy is preferably 100 to 10,000 mJ / cm 2.
- FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of a long optical sheet material 40 manufactured by the manufacturing apparatus 20 and having a fine concavo-convex structure on the surface.
- the cured resin layer 38 formed on the base material 24 is a layer made of a cured product of the active energy ray-curable resin composition 28 and is complementary to the fine uneven shape formed on the outer peripheral surface of the roll-shaped mold 22.
- the convex part 44 which comprises various shapes is provided.
- the shape of the convex portion 44 is complementary to the shape of the concave portion of the fine concavo-convex structure formed on the outer peripheral surface of the roll-shaped mold 22.
- the fine concavo-convex structure is a so-called moth-eye structure in which a large number of fine convex portions 44 are arranged at intervals equal to or shorter than the wavelength of visible light.
- the shape of the convex portion 44 is such that the convex sectional area in the direction orthogonal to the height direction continuously increases from the outermost surface in the depth direction, that is, the sectional shape in the height direction of the convex portion is a triangle or trapezoid.
- a shape such as a bell shape is preferable.
- the average interval between the convex portions 44 is not more than the wavelength of visible light, that is, not more than 400 nm.
- the average distance between the convex portions is about 100 to 200 nm, and is particularly preferably 250 nm or less.
- the average interval between the convex portions 44 is preferably 20 nm or more from the viewpoint of easy formation of the convex portions.
- the average interval between the convex portions 44 is obtained by measuring 50 intervals between the adjacent convex portions 44 (distance from the center of the convex portion to the center of the adjacent convex portion) by electron microscope observation, and averaging these values. .
- the height of the convex portions 44 is preferably 80 to 500 nm, more preferably 120 to 400 nm, and particularly preferably 150 to 300 nm when the average interval is 100 nm. If the height of the convex portion is 80 nm or more, the reflectance is sufficiently low and the wavelength dependency of the reflectance is small. If the height of a convex part is 500 nm or less, the scratch resistance of a convex part will become favorable.
- the height of the convex portion 44 is a value obtained by measuring the distance between the top of the convex portion and the bottom of the concave portion existing between the convex portions when observed with an electron microscope at a magnification of 30000 times.
- the aspect ratio of the convex portion 44 (height of convex portion / average interval between convex portions) is preferably 0.8 to 5.0, more preferably 1.2 to 4.0, and 1.5 to 3.0. Is particularly preferred. If the aspect ratio of the convex portion is 1.0 or more, the reflectance is sufficiently low. If the aspect ratio of the convex portion is 5.0 or less, the scratch resistance of the convex portion is good.
- the difference between the refractive index of the cured resin layer 38 and the refractive index of the substrate 24 is preferably 0.2 or less, more preferably 0.1 or less, and particularly preferably 0.05 or less. If the refractive index difference is 0.2 or less, reflection at the interface between the cured resin layer 38 and the base material 24 is suppressed.
- the water contact angle on the surface of the fine concavo-convex structure is preferably 90 ° or more, more preferably 110 ° or more, and particularly preferably 120 ° or more. If the water contact angle is 90 ° or more, water stains are less likely to adhere, so that sufficient antifouling properties are exhibited. Moreover, since water does not adhere easily, anti-icing can be expected.
- the water contact angle on the surface of the fine concavo-convex structure is preferably 25 ° or less, more preferably 23 ° or less, and particularly preferably 21 ° or less. If the water contact angle is 25 ° or less, the dirt attached to the surface is washed away with water, and oil dirt is less likely to adhere, so that sufficient antifouling properties are exhibited.
- the water contact angle is preferably 3 ° or more from the viewpoint of suppressing the deformation of the fine uneven structure due to water absorption of the cured resin layer 38 and the accompanying increase in reflectance.
- the streak-like unevenness having the scissors-like portion that is the cutting trace remains on the outer peripheral surface of the roll-shaped mold 22, the streaky unevenness shape including this scissor-like portion is also present. Inverted and transferred to the cured resin layer 38.
- the streak-like irregularities are not normally visually recognized, but are faintly visible when observation is performed with transmitted light using an LED light source having higher directivity than the back surface of the optical sheet material 40.
- the pitch of the ridges 1b on the outer peripheral surface of the roll-shaped mold 22 is 5 to 50 ⁇ m
- the pitch of the streak-like irregularities transferred on the cured resin layer 38 is also 5 to 50 ⁇ m.
- the general arrangement period (pixel pitch) of pixels of an electronic display device such as a liquid crystal panel is about 80 ⁇ m at the minimum.
- the pitch of 5 to 50 ⁇ m is less than half the general pixel pitch of pixels of electronic display devices such as liquid crystal panels.
- pixel dots are regularly arranged vertically and horizontally at a predetermined dot pitch of about 100 ⁇ m to 300 ⁇ m, and if an optical sheet having a pattern parallel to the pixel dot arrangement is placed thereon, interference occurs. Patterns are likely to occur.
- the arrangement pitch of the streaky irregularities is in the range of 5 to 50 ⁇ m, which is very small compared to the dot pitch of a display device or the like.
- the optical sheet according to the present invention can be suitably used as an antireflection film for an electronic display device disposed on the surface of an electronic display device such as a liquid crystal display device or an organic EL device.
- the period of the pixel dots of the electronic display device varies depending on the electronic display device. However, if the pitch of the ridges 1b on the outer peripheral surface of the roll mold 22 is less than half the dot pitch of the electronic display device, the interference pattern Can be prevented from occurring. In the above description, the case where the pitch of the ridges 1b on the outer peripheral surface of the roll-shaped mold 22 is 5 to 50 ⁇ m or less has been described. However, as described above, a general pixel of an electronic display device such as a liquid crystal panel is currently used. Since the minimum arrangement period (pixel pitch) is about 80 ⁇ m at the minimum, the pitch of ⁇ 1b is set to be half or less of the period of the pixel dots of the electronic display device.
- the reflection for electronic display device can be applied to many electronic display devices if the pitch of the ridges 1b is sufficiently small.
- a prevention film can be produced.
- the pitch of the ridges 1b on the outer peripheral surface of the roll-shaped mold 22 is 5 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 40 ⁇ m or less, and 30 ⁇ m or less. More preferably.
- the pitch of ⁇ 1b is less than half of the period of the pixel dots of the electronic display device. The cutting pitch is appropriately changed.
- the antireflection film for an electronic display device is used by being disposed on one or both surfaces of a protective plate or a front plate of a display device, or a member such as a touch panel disposed on the display device. be able to.
- a member arranged away from the display device an interference pattern with a pixel of the display device hardly occurs. Therefore, when the optical sheet according to the present invention is used as an antireflection film for an electronic display device, the surface of the display device It is preferable to be used by sticking to.
- Example 1 As a roll mold, an aluminum base material having a diameter of 200 mm and a width of 320 mm was prepared. As the roll-shaped aluminum base material, one having a shaft processing for chucks at both ends and processed so as not to be deformed by lathe processing was used. Next, it was set on a precision lathe so that the shaft portion of the roll-shaped aluminum base material serving as a reference was 5 ⁇ m or less.
- a single crystal diamond cutting tool having a tip R of 5 mm was prepared. After confirming that there was no abnormality at the tip of the cutting tool, it was attached to a precision lathe. With the roll rotated at 1000 revolutions per minute, a 10 ⁇ m cut was made, and the surface of the aluminum base material was mirror-cut at a feed cutting pitch of 10 ⁇ m per revolution.
- cutting oil was supplied to the rake face and flank face of the diamond tool in the form of a mist for processing. Further, the generated chips were arranged on the unprocessed side of the mirror finish, and the generated chips were discharged in parallel.
- (A) Process This aluminum plate was anodized in a 0.3 M oxalic acid aqueous solution for 30 minutes under conditions of a direct current of 40 V and a temperature of 16 ° C.
- C This aluminum plate was anodized for 30 seconds in a 0.3 M oxalic acid aqueous solution under the conditions of a direct current of 40 V and a temperature of 16 ° C.
- the fluorine-based release material trade name Optool DSX, manufactured by Daikin Industries, Ltd.
- the ultraviolet curable resin composition was poured onto the pore surface of the roll mold, and the base film was spread and coated thereon.
- the resin composition was cured by irradiating ultraviolet rays with an energy of 2000 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp from the base film side. Then, the base film and the cured resin composition were peeled from the roll-shaped mold to obtain an optical sheet having a fine concavo-convex structure on the surface.
- this optical sheet On the surface of this optical sheet, a rugged rugged structure of a roll-shaped mold and a fine rugged structure are transferred. As shown in FIG. A substantially conical nano concavo-convex structure in which the interval between the portions 46 was 100 nm and the height of the convex portions 46 was 180 nm was formed.
- This optical sheet was cut into a rectangular shape to obtain a rectangular optical film. At this time, the optical sheet was cut so that the streaky uneven structure and at least one side of the rectangular shape were parallel to each other.
- Example 2 A roll-shaped mold similar to that in Example 1 was set on a precision lathe, and a single crystal diamond tool used for processing with a tip of R15 mm was prepared. After confirming that there was no abnormality at the tip of the tool, it was attached to a precision lathe. With the roll rotated at 1000 revolutions per minute, a 10 ⁇ m cut was made, and the surface of the aluminum base material was mirror-cut at a feed cutting pitch of 50 ⁇ m per revolution. The theoretical surface roughness Ry at this time was 20.8 nm. After the mirror finish, the appearance of the mold itself was inspected using a line light in the dark room. As a result, a mirror finish roll with a clean appearance was completed.
- Example 2 Anodization treatment and shaping work were performed in the same manner as in Example 1 to obtain an optical sheet original fabric.
- the optical sheet is cut so that the streaky concavo-convex structure and at least one side of the rectangular shape are parallel, the rectangular optical film is set on a liquid crystal cell with a cell pitch of 180 ⁇ m, and the backlight unit is mounted.
- the built-in lighting a good appearance with no visible moire could be obtained.
- Example 3 A roll-shaped mold similar to that in Example 1 was set on a precision lathe, and a single crystal diamond tool used for processing was prepared with a tip of R2 mm. After confirming that there was no abnormality at the tip of the tool, it was attached to a precision lathe. With the roll rotated at 1000 revolutions per minute, a 10 ⁇ m cut was made, and the surface of the aluminum base material was mirror-cut at a feed cutting pitch of 30 ⁇ m per revolution. The theoretical surface roughness Ry at this time was 56.25 nm. After the mirror finish, the appearance of the mold itself was inspected using a line light in the dark room. As a result, a mirror finish roll with a clean appearance was completed.
- Example 2 Anodization treatment and shaping work were performed in the same manner as in Example 1 to obtain an optical sheet original fabric.
- the optical sheet is cut so that the streaky concavo-convex structure and at least one side of the rectangular shape are parallel, the rectangular optical film is set on a liquid crystal cell with a cell pitch of 180 ⁇ m, and the backlight unit is mounted.
- the built-in lighting a good appearance with no visible moire could be obtained.
- Example 4 A roll-shaped mold similar to that in Example 1 was set on a precision lathe, and a single crystal diamond tool used for processing with a tip of R100 mm was prepared. After confirming that there was no abnormality at the tip of the tool, it was attached to a precision lathe. With the roll rotated at 1000 revolutions per minute, a 10 ⁇ m cut was made, and the surface of the aluminum base material was mirror-cut at a feed cutting pitch of 100 ⁇ m per revolution. The theoretical surface roughness Ry at this time was 12.5 nm. After the mirror finish, the appearance of the mold itself was inspected using a line light in the dark room. As a result, a mirror finish roll with a clean appearance was completed.
- Example 2 Anodization treatment and shaping work were performed in the same manner as in Example 1 to obtain an optical sheet original fabric.
- the optical sheet is cut so that the streaky concavo-convex structure and at least one side of the rectangular shape are parallel, the rectangular optical film is set on a liquid crystal cell with a cell pitch of 180 ⁇ m, and the backlight unit is mounted.
- the built-in lighting no abnormal appearance was confirmed except for clear moire.
- Example 1 The same operation as in Example 1 was performed except that the cutting pitch was 200 ⁇ m.
- the obtained rectangular optical sheet was set on a liquid crystal cell with a cell pitch of 180 ⁇ m and incorporated into a backlight unit to light it. As a result, clear interference fringes were confirmed.
- the theoretical surface roughness Ry at this time was 333.3 nm.
- Example 2 The same operation as in Example 2 was performed except that the cutting pitch was 5 ⁇ m. As a result, the outer appearance of the mold was completely whitened so that it could not be used as a mold.
- the theoretical surface roughness Ry at this time was 0.21 nm.
- Example 3 A roll-shaped mold similar to that in Example 1 was set on a precision lathe, and a single crystal diamond tool used for processing was prepared with a tip of R2 mm. After confirming that there was no abnormality at the tip of the tool, it was attached to a precision lathe. With the roll rotated at 1000 revolutions per minute, a 10 ⁇ m cut was made, and the surface of the aluminum base material was mirror-cut at a feed cutting pitch of 50 ⁇ m per revolution. The theoretical surface roughness Ry at this time was 156.3 nm.
- Cylindrical aluminum base material 1a outer peripheral surface 1b of (cylindrical aluminum base material): ⁇ 4: bite 6: table
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Abstract
切削痕に起因する筋状の凹凸が反射防止フィルムに転写されたとしても、干渉模様を抑制することができる光学シート製造用ロール状金型等を提供すること。 本発明によれば、外周面に微細凹凸形状が形成され該外周面に長尺状シートを当接させながら微細凹凸形状を長尺状シートに転写し長尺状の光学シート材とする光学シート製造用ロール状金型1であって、外周面1aに、微細凹凸形状に加え、配列周期Pが5~50μmで並列して伸びる複数の筋状の凹凸形状1bが形成されている光学シート製造用ロール状金型が提供される。
Description
本発明は、光学シート製造用ロール状金型の製造方法、光学シート製造方法、電子表示装置、及びアルミニウム母材の鏡面加工方法によるに関し、詳細には、外周面に形成された微細凹凸構造を長尺状のシート材に転写する光学シート製造用ロール状金型の製造方法、この方法により製造された光学シート製造用ロール状金型を使用した光学シート製造方法、この製造方法により製造された光学シートを備える電子表示装置、及び、アルミニウム母材の鏡面加工方法に関する。
近年、可視光の波長以下の周期の微細凹凸構造を表面に有する物品は、反射防止効果、ロータス効果等を発現することが知られてきた。特に、微細な略円錐形状の凸部を並べられたモスアイ構造と呼ばれる微細凹凸構造を表面に有する物品は、屈折率が空気の屈折率から当該物品の屈折率へと連続的に増大していくため、有効な反射防止の手段となることが知られている。
このような微細凹凸構造を物品の表面に形成する方法として、微細凹凸構造を表面に有するロール状金型と長尺状の基材(シート材)との間に液状の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を挟み、活性エネルギー線の照射によって活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させることによって、金型の微細凹凸構造と相補的な形状の微細凹凸構造を有する硬化樹脂層を基材の表面に形成し光学シートとする方法が知られている。
この方法では、加工の簡便性等の理由によって、複数の細孔を有する陽極酸化アルミナが円筒状アルミニウム母材の表面に設けられた光学シート製造用ロール状金型として使用されている(特許文献1)。
上述のようにアルミニウム母材を使用して光学シート製造用ロール状金型を製造する際には、先ず、ロール状のアルミニウム母材の表面を切削により、所定平滑度に鏡面加工し、鏡面加工された母材表面を陽極酸化して微細凹凸形状を付与している。
この鏡面加工は、ロール状アルミニウム母材を、長手方向軸線を中心に回転させながら、工具(バイト)を母材の外周面に沿ってロール状アルミニウム母材の軸線に沿って移動させることによって行われる。このため、ロール状母材の表面には、工具(バイト)による切削痕として、周期的な筋状の凹凸形状(畝)が残留してしまう。
この鏡面加工は、ロール状アルミニウム母材を、長手方向軸線を中心に回転させながら、工具(バイト)を母材の外周面に沿ってロール状アルミニウム母材の軸線に沿って移動させることによって行われる。このため、ロール状母材の表面には、工具(バイト)による切削痕として、周期的な筋状の凹凸形状(畝)が残留してしまう。
このような筋状の凹凸形状(畝)が残留したロール状母材に陽極酸化によって微細凹凸形状を付与することによって製造したロール状金型から、微細凹凸形状を基材に転写して光学シートを製造すると、微細凹凸構造に加えて、周期的な筋状の凹凸形状(畝)も転写されることになる。
モスアイ構造を有する光学シートでは、反射防止性能に優れ透明性が高いために、このような筋状の凹凸形状が視認される場合がある。
即ち、このような光学シートを一般的な反射防止用途に用いた場合には、筋状の凹凸形状が視認されることは希であるが、本件発明の発明者らは、このような筋状の凹凸形状が転写された光学シートを液晶表示装置などの電子表示装置の反射防止フィルムとして使用した場合に、周期的な筋状の周期的な凹凸と、電子表示装置の画素との干渉により、干渉模様(モアレ)が観察されることを見出した。
また、モスアイ構造のような微細凹凸構造が表面に形成された反射防止フィルムは、反射防止特性が非常に優れているために、モアレが発生すると、他の光学フィルムの場合と比較してより鮮明に干渉模様が視認される傾向にあることを見出した。
このような干渉模様の発生を防止するためには、切削痕である筋状の凹凸が形成されないようロール状のアルミニウム母材を加工すれば良いが、切削痕を全く発生させずに、ロール状のアルミニウム母材の表面の切削加工を実施することは実質的に困難である。
本発明は、上記問題点に鑑みなされたものであり、切削痕に起因する筋状の凹凸が反射防止フィルムに転写されたとしても、干渉模様を抑制することができる光学シート製造用ロール状金型の製造方法、およびそのような光学シート製造用金型を使用する光学シート製造方法を提供することを目的とする。
本発明によれば、
表面に微細凹凸構造を有し、表面の前記微細凹凸構造をシート材に転写して光学シート材とする光学シート製造用金型の製造方法であって、
アルミニウム母材の表面を所定の送りピッチで切削して、アルミニウム母材の表面を鏡面加工するステップと、
アルミニウム母材の表面に陽極酸化を施し微細凹凸構造を形成するステップと、を備え、
鏡面加工するステップにおいて、切削バイトの送りピッチをF、切削バイトの先端の曲率半径をRとした場合に、下記式(1)で表わされるRyの値が1.5nm以上、かつ、100nm以下となるように、アルミニウム母材の切削を行うことを特徴とする、光学シート製造用金型の製造方法が提供される。
Ry=F2/8R (1)
表面に微細凹凸構造を有し、表面の前記微細凹凸構造をシート材に転写して光学シート材とする光学シート製造用金型の製造方法であって、
アルミニウム母材の表面を所定の送りピッチで切削して、アルミニウム母材の表面を鏡面加工するステップと、
アルミニウム母材の表面に陽極酸化を施し微細凹凸構造を形成するステップと、を備え、
鏡面加工するステップにおいて、切削バイトの送りピッチをF、切削バイトの先端の曲率半径をRとした場合に、下記式(1)で表わされるRyの値が1.5nm以上、かつ、100nm以下となるように、アルミニウム母材の切削を行うことを特徴とする、光学シート製造用金型の製造方法が提供される。
Ry=F2/8R (1)
このような構成によれば、アルミニウム母材の表面を干渉縞や白化現象などの外観異常のない良好な状態に鏡面加工することができ、このようなアルミニウム母材を用いて製造した金型を用いて光学シートを製造することにより、光学シートに干渉模様が転写されるのを防止できる。
本発明の他の好ましい態様によれば、
上記光学シートの製造用金型の製造方法であって、
切削バイトの送りピッチは、5μm以上、かつ、50μm以下である光学シートの製造用金型の製造方法が提供される。
上記光学シートの製造用金型の製造方法であって、
切削バイトの送りピッチは、5μm以上、かつ、50μm以下である光学シートの製造用金型の製造方法が提供される。
本発明の他の態様によれば、
上記の製造方法により製造された金型を使用した光学シート製造方法であって、
金型の表面にシートを当接させ、表面の形状をシートに転写して、光学シート材とする転写ステップを備えていることを特徴とする光学シート製造方法が提供される。
上記の製造方法により製造された金型を使用した光学シート製造方法であって、
金型の表面にシートを当接させ、表面の形状をシートに転写して、光学シート材とする転写ステップを備えていることを特徴とする光学シート製造方法が提供される。
本発明の他の態様によれば、
上記の製造方法により製造された光学シートを備える電子表示装置が提供される。
上記の製造方法により製造された光学シートを備える電子表示装置が提供される。
本発明の他の態様によれば、
表面に微細凹凸構造が形成され、該微細凹凸構造をシート材に転写して光学シート材を製造するための光学シート製造用金型の母材として用いられるアルミニウム母材の鏡面加工方法であって、
前記アルミニウム母材の表面を所定の送りピッチで切削するステップを備え、
前記ステップにおいて、前記切削バイトの送りピッチをF、前記切削バイトの先端の曲率半径をRとした場合に、下記式(1)で表わされるRyの値が1.5nm以上、かつ、100nm以下となるように、前記アルミニウム母材の切削を行うことを特徴とする、鏡面加工方法、鏡面加工方法が提供される。
Ry=F2/8R (1)
表面に微細凹凸構造が形成され、該微細凹凸構造をシート材に転写して光学シート材を製造するための光学シート製造用金型の母材として用いられるアルミニウム母材の鏡面加工方法であって、
前記アルミニウム母材の表面を所定の送りピッチで切削するステップを備え、
前記ステップにおいて、前記切削バイトの送りピッチをF、前記切削バイトの先端の曲率半径をRとした場合に、下記式(1)で表わされるRyの値が1.5nm以上、かつ、100nm以下となるように、前記アルミニウム母材の切削を行うことを特徴とする、鏡面加工方法、鏡面加工方法が提供される。
Ry=F2/8R (1)
このような構成を備えた本発明によれば、切削痕に起因する筋状の凹凸が反射防止フィルムに転写されたとしても、干渉模様を抑制することができる光学シート製造用ロール状金型、そのような光学シート製造用ロール状金型の製造方法、およびそのような光学シート製造用を使用する光学シート製造方法が提供される。
以下、図面を参照して、本発明の好ましい実施形態の光学シート製造用ロール状の製造方法、およびそのような光学シート製造用を使用する光学シート製造方法について説明する。
なお、本明細書において、「微細凹凸構造」または「微細凹凸形状」とは、凸部または凹部の平均間隔(周期)が可視光波長以下、つまり400nm以下の構造または形状を意味する。
また、「活性エネルギー線」とは、可視光線、紫外線、電子線、プラズマ、熱線(赤外線等)等を意味する。また、(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸化合物は、オキシアルキレン基を1つ有するオキシアルキレンアルキルリン酸化合物またはオキシアルキレン基を2つ以上有するポリオキシアルキレンアルキルリン酸化合物を意味する。
さらに、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
「矩形」とは、略矩形をも包含し、例えば、四辺の一部に切り欠き等が設けられたり、面取りが行われている場合であっても、全体としてほぼ矩形であれば、これらも「矩形」に含まれる。
「矩形」とは、略矩形をも包含し、例えば、四辺の一部に切り欠き等が設けられたり、面取りが行われている場合であっても、全体としてほぼ矩形であれば、これらも「矩形」に含まれる。
先ず、本実施形態の光学シート製造用ロール状金型(以下、「ロール状金型」とする。)について説明する。
本実施形態のロール状金型は、下記の工程(a)~(g)を有する方法によって作製される。
(a)アルミニウム母材の表面状態を平滑化(鏡面化)にするために、切削加工を行う工程。
(b)アルミニウム母材を電解液中、定電圧下で陽極酸化してアルミニウム母材の表面に酸化皮膜を形成する工程。
(c)酸化皮膜の一部または全てを除去し、アルミニウム母材の表面に陽極酸化の細孔発生点を形成する工程。
本実施形態のロール状金型は、下記の工程(a)~(g)を有する方法によって作製される。
(a)アルミニウム母材の表面状態を平滑化(鏡面化)にするために、切削加工を行う工程。
(b)アルミニウム母材を電解液中、定電圧下で陽極酸化してアルミニウム母材の表面に酸化皮膜を形成する工程。
(c)酸化皮膜の一部または全てを除去し、アルミニウム母材の表面に陽極酸化の細孔発生点を形成する工程。
(d)アルミニウム母材を電解液中、再度陽極酸化し、細孔発生点に細孔を有する酸化皮膜を形成する工程。
(e)細孔の径を拡大させる工程。
(f)工程(e)の後、電解液中、再度陽極酸化する工程。
(g)工程(e)と工程(f)を繰り返し行い、複数の細孔を有する陽極酸化アルミナがアルミニウムの表面に形成されたモールドを得る工程。
(e)細孔の径を拡大させる工程。
(f)工程(e)の後、電解液中、再度陽極酸化する工程。
(g)工程(e)と工程(f)を繰り返し行い、複数の細孔を有する陽極酸化アルミナがアルミニウムの表面に形成されたモールドを得る工程。
工程(a)
まず、ロール状金型の材料であるアルミニウム母材の表面を必要とされる平滑度にするため、工具を用いた切削加工を行う。アルミニウム母材として、連続的に光学シートを製造する観点から、ロール状のものを用いることが好ましい。
まず、ロール状金型の材料であるアルミニウム母材の表面を必要とされる平滑度にするため、工具を用いた切削加工を行う。アルミニウム母材として、連続的に光学シートを製造する観点から、ロール状のものを用いることが好ましい。
成型の際には温調機能が必要とされることが多く、ロール内部に冷熱媒を通過させるためにスリーブ状構造などの中空もしくは数箇所に分けられた貫通穴加工が施されているものが主に用いられる。アルミニウムの純度は、99%以上が好ましく、99.5%以上がより好ましく、99.8%以上が特に好ましい。アルミニウムの純度が低いと、陽極酸化した時に、不純物の偏析により可視光を散乱する大きさの凹凸構造が形成されたり、陽極酸化で得られる細孔の規則性が低下したりすることがある。
次に、使用される工具としてはバイトと呼ばれる刃物工具が多く使用される。アルミニウム材料を切削するバイトの先端には、形状の安定性に優れる単結晶ダイヤモンドを用いることが望ましい。
バイトの形状として、先端が、R形状のRバイトと、フラットなフラットバイトとがある。
Rバイトはロール直径の変化や加工方向に制約がないため、容易に使用することができる。一方、表面粗度をより向上させるため、大きなR形状を用いようとした場合、バイトを製作する際に加工機台や製造技術に高い精度が求められ、バイト本体が高価になることがある。
Rバイトはロール直径の変化や加工方向に制約がないため、容易に使用することができる。一方、表面粗度をより向上させるため、大きなR形状を用いようとした場合、バイトを製作する際に加工機台や製造技術に高い精度が求められ、バイト本体が高価になることがある。
また、先端形状が平坦なフラットバイトは形状がシンプルなため、製作自体は容易であるが、ロール状のアルミニウム母材の直径が変更される際には取り付け調整が必要となり、高い取り付け精度が要求される。
これらの点を総合的に考慮し、本実施形態ではRバイトが用いられるが、フラットバイトを使用することも可能である。
本実施形態で用いられるRバイトの先端形状は、半径1~1000mmのR形状であることが好ましく、半径2~200mmのR形状であることがさらに好ましい。
図1に沿って、アルミニウム母材の切削加工について詳細に説明する。ロール状ワークの加工においては、ロールを回転させた状態で工具となるバイトに所定の切り込みを与えて加工する旋盤を用いることが一般的である。
円筒状のアルミニウム母材1を、回転機構2を用いて、長手方向軸線を中心に所定の回転数で回転させながら、バイト4が固定されたテーブル6をX軸(アルミニウム母材の径方向)に移動させてバイト4をアルミニウム母材1の外周面に所定の深さで切り込ませ、さらにテーブル6およびバイト4をZ軸(アルミニウム母材1の軸線)方向に所定の速度で移動させ、円筒状のアルミニウム母材1の外周面1aの全体を鏡面化する(図2)。
本実施形態においては、アルミニウム母材1が軸方向中心軸を中心に一周回転する間に、切削バイト4が軸方向(図1中のZ軸方向)に沿って5~50μm移動する速度で、切削バイト4およびテーブル6を円筒状のアルミニウム母材1の軸方向に沿って移動させながら切削による鏡面加工が行われる。
なお、本明細書では、アルミニウム母材がロール状の場合、アルミニウム母材1が一回転する間に移動する切削バイト4がアルミニウム母材1の軸線方向に沿って移動する距離を、切削のピッチ(送りピッチ)とする。
また、アルミニウム母材が平板状の場合、所定の方向(X方向)に沿って切削加工を行い、切削バイト4を所定の方向と直交する方向(Y方向)に所定距離移動させ、さらに所定の方向に沿って切削加工行う。この動作を繰り返し行うことで、アルミニウム母材の表面を加工するが、この際のY方向への切削バイト4の移動距離を切削のピッチ(送りピッチ)とする。
この切削のピッチを5~50μmとすることで、アルミニウム母材1上に残留する筋状の凹凸(畝)の間隔(ピッチ)が5~50μmとなり、その結果、後述の方法により製造されたアルミニウム母材から製作されたロール状金型を用いて光学シートを製造した場合に、光学シートに転写される筋状の凹凸構造の配列周期(ピッチ)を5~50μmとすることができる。
また、アルミニウム母材が平板状の場合、所定の方向(X方向)に沿って切削加工を行い、切削バイト4を所定の方向と直交する方向(Y方向)に所定距離移動させ、さらに所定の方向に沿って切削加工行う。この動作を繰り返し行うことで、アルミニウム母材の表面を加工するが、この際のY方向への切削バイト4の移動距離を切削のピッチ(送りピッチ)とする。
この切削のピッチを5~50μmとすることで、アルミニウム母材1上に残留する筋状の凹凸(畝)の間隔(ピッチ)が5~50μmとなり、その結果、後述の方法により製造されたアルミニウム母材から製作されたロール状金型を用いて光学シートを製造した場合に、光学シートに転写される筋状の凹凸構造の配列周期(ピッチ)を5~50μmとすることができる。
切削のピッチは、5~50μmに設定されることが好ましい。
切削のピッチが5μm以下の場合、アルミニウム母材1の切削に長時間が必要となってしまうという問題、またアルミニウム母材1の切削工程の途中でバイトが摩耗してしまい、バイトを交換しなければならないという問題がある。
切削のピッチが50μmを超えると、液晶パネルとの間に発生する干渉縞の発生を低減することが困難となる。
現在、液晶パネル等の電子表示装置の画素の一般的な配列周期(画素ピッチ)は、最小でも80μm程度であるため、上記切削ピッチを5~40μmとすれば、液晶パネル等の電子表示装置の画素の一般的な画素ピッチの半分以下となる。
切削のピッチが5μm以下の場合、アルミニウム母材1の切削に長時間が必要となってしまうという問題、またアルミニウム母材1の切削工程の途中でバイトが摩耗してしまい、バイトを交換しなければならないという問題がある。
切削のピッチが50μmを超えると、液晶パネルとの間に発生する干渉縞の発生を低減することが困難となる。
現在、液晶パネル等の電子表示装置の画素の一般的な配列周期(画素ピッチ)は、最小でも80μm程度であるため、上記切削ピッチを5~40μmとすれば、液晶パネル等の電子表示装置の画素の一般的な画素ピッチの半分以下となる。
例えば、先端Rが10mmのバイト4を用いる場合、送りピッチFは10~50μmの間で設定されることが好ましく、より好ましくは20~50μmの間で設定される。
更に先端Rが5mmのバイト4を用いる場合、送りピッチFは10~50μmの間で設定されることが好ましく、より好ましくは15~40μmの間で設定される。
切削バイトの先端半径Rと送りピッチFは、理論表面粗さRyが1.5~100nmの範囲に入るように決定されることが望ましく、更に好ましくは理論表面粗さRyが5~60μの範囲に入るように決定される。
更に先端Rが5mmのバイト4を用いる場合、送りピッチFは10~50μmの間で設定されることが好ましく、より好ましくは15~40μmの間で設定される。
切削バイトの先端半径Rと送りピッチFは、理論表面粗さRyが1.5~100nmの範囲に入るように決定されることが望ましく、更に好ましくは理論表面粗さRyが5~60μの範囲に入るように決定される。
なお、理論表面粗さRyは、以下の式(1)により算出される。
Ry=F2/8R (1)
(式中、Fは前記切削バイトの送りピッチを表し、Rは前記切削バイトの先端の曲率半径を表す)
Ry=F2/8R (1)
(式中、Fは前記切削バイトの送りピッチを表し、Rは前記切削バイトの先端の曲率半径を表す)
この理論表面粗さRyが1.5nmより小さい値になるような切削バイトの先端半径Rと送りピッチFを採用した場合、バイトの寿命を縮めるばかりか金型外観が白化する現象が発生し、外観品位が大幅に低下する。一方、理論表面粗さRyが100nmを超える値になるような切削バイトの先端半径Rと送りピッチFを採用した場合、アルミ切削における重要な刃先でのバニシング効果を十分に得ることが出来ず表面粗さの悪化と共に虹状のスジ欠陥が全面に発生し外観品位の悪化が確認される。
本実施形態においては、切り込み量(図1中のx軸方向)は0.5~100μmの範囲で設定される。より好ましくは1~50μmの間で設定され、更に好ましくは1~20μmの間で設定される。
切削工程を行うと、アルミニウム母材の表面に送りピッチ分の引き目と呼ばれる、バイト軌跡に対応した筋状の凹凸(切削痕)が必ず発生する。このため、この切削痕の凹凸を軽減するために、切削加工に加えて、羽布研磨、化学的研磨、電解研磨処理(エッチング処理)等の研磨を併用しても構わない。
しかしながら、上述の研磨処理を行っても、切削痕を完全に除去することは困難であり、切削または切削と研磨とによる鏡面加工が終了したアルミニウム母材1の外周面1aには、図2に模式的に示されているように、円筒状のアルミニウム母材1の軸線に略直交する方向すなわち円周方向に延びる畝1bの部分を有する筋状の凹凸構造が残る。
円筒状のアルミニウム母材1の軸線方向における畝1bの周期(ピッチP)は、切削のピッチ(送りピッチ)に対応し、5~50μmとなる。
円筒状のアルミニウム母材1の軸線方向における畝1bの周期(ピッチP)は、切削のピッチ(送りピッチ)に対応し、5~50μmとなる。
なお、上述したように、現在、液晶パネル等の電子表示装置の画素の一般的な配列周期(画素ピッチ)は、最小でも80μm程度であるので、上記円筒状のアルミニウム母材1の軸線方向における畝1bの周期(ピッチP)も、液晶パネル等の電子表示装置の画素の一般的な画素ピッチの半分以下とすることが好ましい。
また、アルミニウム母材は、切削加工する際に用いた油が付着していることがあるため、陽極酸化の前にあらかじめ脱脂処理されることが好ましい。
円筒状アルミニウム母材に替えて平板状のアルミニウム母材を用いる場合、アルミニウム母材をワーク上に固定し、切削バイトをX方向、X方向と略直交するY方向とに移動可能な平板加工機を利用し、切削バイトでX方向に筋状にアルミニウム基材を切削する工程と、Y方向に5~50μmのピッチで切削バイトを移動させる工程と、を繰り返し行うことで、平板状のアルミニウム母材の表面全体を鏡面加工する。
また、切削バイトをX方向に動かし筋状に切削し、ワークをY方向に所定ピッチずつ移動させる方法でもよい。
また、切削バイトをX方向に動かし筋状に切削し、ワークをY方向に所定ピッチずつ移動させる方法でもよい。
工程(b):
図3(b)に示すように、アルミニウム母材1の表面部分10(図3(a))を陽極酸化すると、細孔12を有する酸化皮膜14が形成される。
電解液としては、硫酸、シュウ酸、リン酸等が挙げられる。
図3(b)に示すように、アルミニウム母材1の表面部分10(図3(a))を陽極酸化すると、細孔12を有する酸化皮膜14が形成される。
電解液としては、硫酸、シュウ酸、リン酸等が挙げられる。
シュウ酸を電解液として用いる場合:
以下に硫酸を電解液として用いる場合の具体例を説明する。シュウ酸の濃度は、0.7M以下が好ましい。シュウ酸の濃度が0.7Mを超えると、電流値が高くなりすぎて酸化皮膜の表面が粗くなることがある。
化成電圧が30~60Vの時、周期が100nmの規則性の高い細孔を有する陽極酸化アルミナを得ることができる。化成電圧がこの範囲より高くても低くても規則性が低下する傾向にある。
以下に硫酸を電解液として用いる場合の具体例を説明する。シュウ酸の濃度は、0.7M以下が好ましい。シュウ酸の濃度が0.7Mを超えると、電流値が高くなりすぎて酸化皮膜の表面が粗くなることがある。
化成電圧が30~60Vの時、周期が100nmの規則性の高い細孔を有する陽極酸化アルミナを得ることができる。化成電圧がこの範囲より高くても低くても規則性が低下する傾向にある。
電解液の温度は、60℃以下が好ましく、45℃以下がより好ましい。電解液の温度が60℃を超えると、いわゆる「ヤケ」といわれる現象がおこり、細孔が壊れたり、表面が溶けて細孔の規則性が乱れたりすることがある。
硫酸を電解液として用いる場合:
以下に硫酸を電解液として用いる場合の具体例を説明する。硫酸の濃度は0.7M以下が好ましい。硫酸の濃度が0.7Mを超えると、電流値が高くなりすぎて定電圧を維持できなくなることがある。
化成電圧が25~30Vの時、周期が63nmの規則性の高い細孔を有する陽極酸化アルミナを得ることができる。化成電圧がこの範囲より高くても低くても規則性が低下する傾向がある。
以下に硫酸を電解液として用いる場合の具体例を説明する。硫酸の濃度は0.7M以下が好ましい。硫酸の濃度が0.7Mを超えると、電流値が高くなりすぎて定電圧を維持できなくなることがある。
化成電圧が25~30Vの時、周期が63nmの規則性の高い細孔を有する陽極酸化アルミナを得ることができる。化成電圧がこの範囲より高くても低くても規則性が低下する傾向がある。
電解液の温度は、30℃以下が好ましく、20℃以下がより好ましい。電解液の温度が30℃を超えると、いわゆる「ヤケ」といわれる現象がおこり、細孔が壊れたり、表面が溶けて細孔の規則性が乱れたりすることがある。
工程(c):
図3(c)に示すように、酸化皮膜14の一部または全てを一旦除去し、これを陽極酸化の細孔発生点16にすることで細孔の規則性を向上することができる。酸化皮膜14は全てを除去せずに一部が残るような状態でも、酸化皮膜14のうち、すでに規則性が十分に高められた部分が残っているのであれば、酸化皮膜除去の目的を果たすことができる。
図3(c)に示すように、酸化皮膜14の一部または全てを一旦除去し、これを陽極酸化の細孔発生点16にすることで細孔の規則性を向上することができる。酸化皮膜14は全てを除去せずに一部が残るような状態でも、酸化皮膜14のうち、すでに規則性が十分に高められた部分が残っているのであれば、酸化皮膜除去の目的を果たすことができる。
酸化皮膜を除去する方法としては、アルミニウムを溶解せず、酸化皮膜を選択的に溶解する溶液に溶解させて除去する方法が挙げられる。このような溶液としては、例えば、クロム酸/リン酸混合液等が挙げられる。
工程(d):
図3(d)に示すように、酸化皮膜を除去したアルミニウム母材10を再度、陽極酸化すると、円柱状の細孔12を有する酸化皮膜14が形成される。
図3(d)に示すように、酸化皮膜を除去したアルミニウム母材10を再度、陽極酸化すると、円柱状の細孔12を有する酸化皮膜14が形成される。
陽極酸化は、工程(b)と同様な条件で行えばよい。陽極酸化の時間を長くするほど深い細孔を得ることができる。ただし、工程(c)の効果が失われない範囲であれば、工程(d)での陽極酸化の電圧、電解液の種類、温度等を適宜調整することが可能である。
工程(e):
図3(e)に示すように、細孔12の径を拡大させる処理(以下、細孔径拡大処理と記す。)を行う。細孔径拡大処理は、酸化皮膜を溶解する溶液に浸漬して陽極酸化で得られた細孔の径を拡大させる処理である。このような溶液としては、例えば、5質量%程度のリン酸水溶液等が挙げられる。
細孔径拡大処理の時間を長くするほど、細孔径は大きくなる。
図3(e)に示すように、細孔12の径を拡大させる処理(以下、細孔径拡大処理と記す。)を行う。細孔径拡大処理は、酸化皮膜を溶解する溶液に浸漬して陽極酸化で得られた細孔の径を拡大させる処理である。このような溶液としては、例えば、5質量%程度のリン酸水溶液等が挙げられる。
細孔径拡大処理の時間を長くするほど、細孔径は大きくなる。
工程(f):
図3(f)に示すように、再度、陽極酸化すると、円柱状の細孔12の底部から下に延びる、直径の小さい円柱状の細孔12’がさらに形成される。
陽極酸化は、工程(b)と同様な条件で行えばよい。陽極酸化の時間を長くするほど深い細孔を得ることができる。
図3(f)に示すように、再度、陽極酸化すると、円柱状の細孔12の底部から下に延びる、直径の小さい円柱状の細孔12’がさらに形成される。
陽極酸化は、工程(b)と同様な条件で行えばよい。陽極酸化の時間を長くするほど深い細孔を得ることができる。
工程(g):
工程(e)の細孔径拡大処理と工程(f)の陽極酸化とを繰り返すと、図3(g)に示すように、直径が開口部から深さ方向に連続的に減少する形状の細孔12を有する酸化皮膜14が形成され、アルミニウム母材1の表面10に陽極酸化アルミナ(アルミニウムの多孔質の酸化皮膜(アルマイト))を有するモールド18が得られる。最後は工程(e)で終わることが好ましい。
工程(e)の細孔径拡大処理と工程(f)の陽極酸化とを繰り返すと、図3(g)に示すように、直径が開口部から深さ方向に連続的に減少する形状の細孔12を有する酸化皮膜14が形成され、アルミニウム母材1の表面10に陽極酸化アルミナ(アルミニウムの多孔質の酸化皮膜(アルマイト))を有するモールド18が得られる。最後は工程(e)で終わることが好ましい。
繰り返し回数は、合計で3回以上が好ましく、5回以上がより好ましい。繰り返し回数が2回以下では、非連続的に細孔の直径が減少するため、このような細孔を有する陽極酸化アルミナを用いて形成されたモスアイ構造の反射率低減効果は不十分である。
細孔12の形状としては、略円錐形状、角錐形状、円柱形状等が挙げられ、円錐形状、角錐形状等のように、深さ方向と直交する方向の細孔断面積が最表面から深さ方向に連続的に減少する形状が好ましい。
細孔12間の平均間隔は、可視光の波長以下、すなわち400nm以下である。細孔12間の平均間隔は、20nm以上が好ましい。
細孔12間の平均間隔は、電子顕微鏡観察によって隣接する細孔12間の間隔(細孔12の中心から隣接する細孔12の中心までの距離)を50点測定し、これらの値を平均したものである。
細孔12間の平均間隔は、電子顕微鏡観察によって隣接する細孔12間の間隔(細孔12の中心から隣接する細孔12の中心までの距離)を50点測定し、これらの値を平均したものである。
細孔12の深さは、平均間隔が100nmの場合は、80~500nmが好ましく、120~400nmがより好ましく、150~300nmが特に好ましい。
細孔12の深さは、電子顕微鏡観察によって倍率30000倍で観察したときにおける、細孔12の最底部と、細孔12間に存在する凸部の最頂部との間の距離を測定した値である。
細孔12のアスペクト比(細孔の深さ/細孔間の平均間隔)は、0.8~5.0が好ましく、1.2~4.0がより好ましく、1.5~3.0が特に好ましい。
細孔12の深さは、電子顕微鏡観察によって倍率30000倍で観察したときにおける、細孔12の最底部と、細孔12間に存在する凸部の最頂部との間の距離を測定した値である。
細孔12のアスペクト比(細孔の深さ/細孔間の平均間隔)は、0.8~5.0が好ましく、1.2~4.0がより好ましく、1.5~3.0が特に好ましい。
このようにして、外周面に微細凹凸構造と筋状の凹凸形状が形成された、ロール状金型を得る。このロール状金型を使用して、表面に微細凹凸構造と筋状の凹凸形状が転写された長尺状の光学シートが製造される。
(製造装置)
本実施形態の光学シート製造方法では、図4に示す製造装置20が用いられる。
製造装置20は、上述したように外周面に微細凹凸構造が形成され回転駆動されるロール状金型22と、光学シートの基材となる長尺状の基材24をロール状金型22に連続的に供給する機構と、ロール状金型22の外周面に長尺状の基材24を押圧するニップロール26と、活性エネルギ線硬化性樹脂組成物28をロール状金型22と長尺状の基材24の間に供給するノズル30と、ニップロール26の下流側位置で活性エネルギ線を活性エネルギ線硬化性組成物28に向けて照射する活性エネルギ線源32等を備えている。
本実施形態の光学シート製造方法では、図4に示す製造装置20が用いられる。
製造装置20は、上述したように外周面に微細凹凸構造が形成され回転駆動されるロール状金型22と、光学シートの基材となる長尺状の基材24をロール状金型22に連続的に供給する機構と、ロール状金型22の外周面に長尺状の基材24を押圧するニップロール26と、活性エネルギ線硬化性樹脂組成物28をロール状金型22と長尺状の基材24の間に供給するノズル30と、ニップロール26の下流側位置で活性エネルギ線を活性エネルギ線硬化性組成物28に向けて照射する活性エネルギ線源32等を備えている。
ニップロール26は、ロール状金型22の回転方向上流側位置で、空気圧シリンダ34によって駆動され、長尺状の基材24をロール状金型22の外周面に押圧するよう構成されている。そして、長尺状の基材24がロール状金型22の外周面に押しつけられる領域で、タンク36に収容されている活性エネルギ線硬化性組成物28が、ノズル30から長尺状の基材24とロール状金型22の間に供給される。
ロール状金型22の下方に設置された活性エネルギー線照射装置28は、基材24を通して、基材24とロール状金型22の間に配置された活性エネルギー線硬化性樹脂組成物28に活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物28を硬化させることによって、ロール状金型22の微細凹凸構造と相補的な形状を有する硬化樹脂層38を基材24上に形成する。
基材24の表面に硬化樹脂層38が形成された光学シート材40(図5)は、剥離ロール40によってロール状金型22から剥離される。
なお、本実施形態の説明においては、ロール状金型22と基材24との間に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物28が配置されているが、説明の簡便性から、このような状態もロール状金型22と基材24とが当接された状態と称する。また、ロール状金型22と基材24との間に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物28を配置せず、ロール状金型22に対して基材24を押圧しながら熱を加え、基材24の表面に直接微細凹凸構造と相補的な形状を形成しても構わない。
なお、本実施形態の説明においては、ロール状金型22と基材24との間に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物28が配置されているが、説明の簡便性から、このような状態もロール状金型22と基材24とが当接された状態と称する。また、ロール状金型22と基材24との間に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物28を配置せず、ロール状金型22に対して基材24を押圧しながら熱を加え、基材24の表面に直接微細凹凸構造と相補的な形状を形成しても構わない。
基材24は、射出成形、プレス成形等によるフィルム、シートが好ましい。基材24の材質としては、光透過性の材質であり、例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリエーテルケトン、セルロース系樹脂(トリアセチルセルロース等)、ポリオレフィン、ポリオレフィン、脂環式ポリオレフィン、ガラス等が挙げられる。
(活性エネルギー線硬化性樹脂組成物)
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物28は、重合性化合物と、重合開始剤と、内部離型剤とを含む組成物である。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物28は、重合性化合物と、重合開始剤と、内部離型剤とを含む組成物である。
組成物の25℃における粘度は、10000mPa・s以下が好ましく、5000mPa・s以下がさらに好ましく、2000mPa・s以下がより好ましい。組成物の25℃における粘度が10000mPa・s以下であれば、微細凹凸構造への組成物の追随性が良好となり、微細凹凸構造を精度よく転写できる。組成物の粘度は、回転式E型粘度計を用い、25℃で測定する。
(重合性化合物)
重合性化合物としては、分子中にラジカル重合性結合および/またはカチオン重合性結合を有するモノマー、オリゴマー、反応性ポリマー等が挙げられる。
ラジカル重合性結合を有するモノマーとしては、単官能モノマー、多官能モノマーが挙げられる。
重合性化合物としては、分子中にラジカル重合性結合および/またはカチオン重合性結合を有するモノマー、オリゴマー、反応性ポリマー等が挙げられる。
ラジカル重合性結合を有するモノマーとしては、単官能モノマー、多官能モノマーが挙げられる。
単官能モノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、i-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、アルキル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート誘導体;(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロニトリル;スチレン、α-メチルスチレン等のスチレン誘導体;(メタ)アクリルアミド、N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド誘導体等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
多官能モノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,5-ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,3-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロキシエトキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(3-(メタ)アクリロキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)フェニル)プロパン、1,2-ビス(3-(メタ)アクリロキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)エタン、1,4-ビス(3-(メタ)アクリロキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)ブタン、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド等の二官能性モノマー;ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシド変性トリアクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート等の三官能モノマー;コハク酸/トリメチロールエタン/アクリル酸の縮合反応混合物、ジペンタエリストールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリストールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート等の四官能以上のモノマー;二官能以上のウレタンアクリレート、二官能以上のポリエステルアクリレート等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
カチオン重合性結合を有するモノマーとしては、エポキシ基、オキセタニル基、オキサゾリル基、ビニルオキシ基等を有するモノマーが挙げられ、エポキシ基を有するモノマーが特に好ましい。
オリゴマーまたは反応性ポリマーとしては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとの縮合物等の不飽和ポリエステル類;ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、カチオン重合型エポキシ化合物、側鎖にラジカル重合性結合を有する上述のモノマーの単独または共重合ポリマー等が挙げられる。
(重合開始剤)
光硬化反応を利用する場合、光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル、ベンゾフェノン、p-メトキシベンゾフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、α,α-ジメトキシ-α-フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン等のカルボニル化合物;テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物;2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
光硬化反応を利用する場合、光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル、ベンゾフェノン、p-メトキシベンゾフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、α,α-ジメトキシ-α-フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン等のカルボニル化合物;テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物;2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
電子線硬化反応を利用する場合、重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、4,4-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2,4,6-トリメチルベンゾフェノン、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、4-フェニルベンゾフェノン、t-ブチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2,4-ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン;ジエトキシアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、ベンジルジメチルケタール、1-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン、2-メチル-2-モルホリノ(4-チオメチルフェニル)プロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン等のアセトフェノン;ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル;2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド;メチルベンゾイルホルメート、1,7-ビスアクリジニルヘプタン、9-フェニルアクリジン等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
熱硬化反応を利用する場合、熱重合開始剤としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、t-ブチルパーオキシオクトエート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合物;前記有機過酸化物にN,N-ジメチルアニリン、N,N-ジメチル-p-トルイジン等のアミンを組み合わせたレドックス重合開始剤等が挙げられる。
重合開始剤の量は、重合性化合物100質量部に対して、0.1~10質量部が好ましい。重合開始剤の量が0.1質量部未満では、重合が進行しにくい。重合開始剤の量が10質量部を超えると、硬化膜が着色したり、機械強度が低下したりすることがある。
(内部離型剤)
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が内部離型剤を含むことによって、連続転写性を高めることができる。
内部離型剤は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物と、モールド表面との離型性を向上するものであり、かつ活性エネルギー線硬化性樹脂組成物との相溶性があれば、特にその組成は制限されない。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が内部離型剤を含むことによって、連続転写性を高めることができる。
内部離型剤は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物と、モールド表面との離型性を向上するものであり、かつ活性エネルギー線硬化性樹脂組成物との相溶性があれば、特にその組成は制限されない。
内部離型剤としては、例えば、(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸化合物、フッ素含有化合物、シリコーン系化合物、長鎖アルキル基を有する化合物、ポリアルキレンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー(テフロンは登録商標)等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。これらの中でも、(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸化合物を主成分とするものが好ましい。
内部離型剤としてモールド離型剤と同じ(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸化合物を含むことによって、その硬化物である硬化樹脂層とモールドとの離型性が特に良好となる。また、離型時の負荷が極めて低いため、微細凹凸構造の破損が少なく、その結果、モールドの微細凹凸構造を効率よく、かつ精度よく転写できる。
(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸化合物としては、離型性の点から、下記式(1)で表わされる化合物が好ましい。
(HO)3-n(O=)P[-O-(R2O)m-R1]n ・・・(1)
R1は、アルキル基であり、R2は、アルキレン基であり、mは1~20の整数であり、nは1~3の整数である。
(HO)3-n(O=)P[-O-(R2O)m-R1]n ・・・(1)
R1は、アルキル基であり、R2は、アルキレン基であり、mは1~20の整数であり、nは1~3の整数である。
R1としては、炭素数1~20のアルキル基が好ましく、炭素数3~18のアルキル基がより好ましい。
R2としては、炭素数1~4のアルキレン基が好ましく、炭素数2~3のアルキレン基がより好ましい。
mは、1~10の整数が好ましい。
R2としては、炭素数1~4のアルキレン基が好ましく、炭素数2~3のアルキレン基がより好ましい。
mは、1~10の整数が好ましい。
(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸化合物は、モノエステル体(n=1)、ジエステル体(n=2)、トリエステル体(n=3)のいずれであってもよい。また、ジエステル体またはトリエステル体の場合、1分子中の複数の(ポリ)オキシアルキレンアルキル基はそれぞれ異なっていてもよい。
(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸化合物の市販品としては、例えば、下記のものが挙げられる。
城北化学社製:JP-506H(n≒1~2,m≒1,R1=ブチル,R2=エチレン)、
アクセル社製:モールドウイズINT-1856(構造非公開)、
日光ケミカルズ社製:TDP-10(n≒3,m≒10,R1=C12~15,R2=エチレン)、TDP-8(n≒3,m≒8,R1=C12~15,R2=エチレン)、TDP-6(n≒3,m≒6,R1=C12~15,R2=エチレン)、TDP-2(n≒3,m≒2,R1=C12~15,R2=エチレン)、DDP-10(n≒2,m≒10,R1=C12~15,R2=エチレン)、DDP-8(n≒2,m≒8,R1=C12~15,R2=エチレン)、DDP-6(n≒2,m≒6,R1=C12~15,R2=エチレン)、DDP-4(n≒2,m≒4,R1=C12~15,R2=エチレン)、DDP-2(n≒2,m≒2,R1=C12~15,R2=エチレン)、TLP-4(n≒3,m≒4,R1=ラウリル,R2=エチレン)、TCP-5(n≒3,m≒5,R1=セチル,R2=エチレン)、DLP-10(n≒3,m≒10,R1=ラウリル,R2=エチレン)。
(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
城北化学社製:JP-506H(n≒1~2,m≒1,R1=ブチル,R2=エチレン)、
アクセル社製:モールドウイズINT-1856(構造非公開)、
日光ケミカルズ社製:TDP-10(n≒3,m≒10,R1=C12~15,R2=エチレン)、TDP-8(n≒3,m≒8,R1=C12~15,R2=エチレン)、TDP-6(n≒3,m≒6,R1=C12~15,R2=エチレン)、TDP-2(n≒3,m≒2,R1=C12~15,R2=エチレン)、DDP-10(n≒2,m≒10,R1=C12~15,R2=エチレン)、DDP-8(n≒2,m≒8,R1=C12~15,R2=エチレン)、DDP-6(n≒2,m≒6,R1=C12~15,R2=エチレン)、DDP-4(n≒2,m≒4,R1=C12~15,R2=エチレン)、DDP-2(n≒2,m≒2,R1=C12~15,R2=エチレン)、TLP-4(n≒3,m≒4,R1=ラウリル,R2=エチレン)、TCP-5(n≒3,m≒5,R1=セチル,R2=エチレン)、DLP-10(n≒3,m≒10,R1=ラウリル,R2=エチレン)。
(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸化合物の量は、重合性化合物の100質量%に対して、0.01~1質量%が好ましく、0.05~0.5質量%がより好ましく、0.05~0.1質量%がさらに好ましい。(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸化合物の量が1質量%以下であれば、硬化樹脂層の性能の低下が抑えられる。また、基材との密着性の低下が抑えられ、その結果、モールドへの樹脂残り(離型不良)や物品からの硬化樹脂層の剥がれが抑えられる。(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸化合物の量が0.01質量%以上であれば、モールドからの離型性が十分となり、モールドへの樹脂残り(離型不良)が抑えられる。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、離型性をさらに向上する目的で、(ポリ)オキシアルキレンアルキルリン酸化合物以外の離型性を向上させる成分を含んでいてもよい。該成分としては、例えば、フッ素含有化合物、シリコーン系化合物、リン酸エステル系化合物、長鎖アルキル基を有する化合物、固形ワックス(ポリアルキレンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー(テフロンは登録商標)等)等を含む化合物、等が挙げられる。
(他の成分)
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、非反応性のポリマー、活性エネルギー線ゾルゲル反応性組成物、帯電防止剤、防汚性を向上させるためのフッ素化合物等の添加剤、微粒子、少量の溶媒を含んでいてもよい。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、非反応性のポリマー、活性エネルギー線ゾルゲル反応性組成物、帯電防止剤、防汚性を向上させるためのフッ素化合物等の添加剤、微粒子、少量の溶媒を含んでいてもよい。
非反応性のポリマーとしては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリウレタン、セルロース系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエステル、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
活性エネルギー線ゾルゲル反応性組成物としては、アルコキシシラン化合物、アルキルシリケート化合物等が挙げられる。
活性エネルギー線ゾルゲル反応性組成物としては、アルコキシシラン化合物、アルキルシリケート化合物等が挙げられる。
アルコキシシラン化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラ-i-プロポキシシラン、テトラ-n-プロポキシシラン、テトラ-n-ブトキシシラン、テトラ-sec-ブトキシシラン、テトラ-t-ブトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルプロポキシシラン、トリメチルブトキシシラン等が挙げられる。
アルキルシリケート化合物としては、メチルシリケート、エチルシリケート、イソプロピルシリケート、n-プロピルシリケート、n-ブチルシリケート、n-ペンチルシリケート、アセチルシリケート等が挙げられる。
活性エネルギー線照射装置32としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、フュージョンランプ等が好ましく、この場合の光照射エネルギー量は、100~10000mJ/cm2が好ましい。
(光学シート材)
図5は、製造装置20によって製造され、微細凹凸構造を表面に有する長尺状の光学シート材40の構成を概略的に示す断面図である。
図5は、製造装置20によって製造され、微細凹凸構造を表面に有する長尺状の光学シート材40の構成を概略的に示す断面図である。
基材24上に形成された硬化樹脂層38は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物28の硬化物からなる層であり、ロール状金型22が外周面に形成せれた微細凹凸形状と相補的な形状を構成する凸部44を備えている。なお、凸部44の形状は、ロール状金型22の外周面に形成された微細凹凸構造の凹部の形状と相補的なものである。また、微細凹凸構造は、可視光の波長以下の間隔で多数の微細な凸部44が並んだ所謂モスアイ構造である。
凸部44の形状は、高さ方向と直交する方向の凸部断面積が最表面から深さ方向に連続的に増加する形状、すなわち、凸部の高さ方向の断面形状が、三角形、台形、釣鐘型等の形状が好ましい。
凸部44間の平均間隔は、可視光の波長以下、すなわち400nm以下である。陽極酸化アルミナのモールドを用いて凸部を形成した場合、凸部間の平均間隔は100から200nm程度となることから、250nm以下が特に好ましい。
凸部44の平均間隔は、凸部の形成のしやすさの点から、20nm以上が好ましい。
凸部44の平均間隔は、電子顕微鏡観察によって隣接する凸部44の間隔(凸部の中心から隣接する凸部の中心までの距離)を50点測定し、これらの値を平均したものである。
凸部44の平均間隔は、電子顕微鏡観察によって隣接する凸部44の間隔(凸部の中心から隣接する凸部の中心までの距離)を50点測定し、これらの値を平均したものである。
凸部44の高さは、平均間隔が100nmの場合は、80~500nmが好ましく、120~400nmがより好ましく、150~300nmが特に好ましい。凸部の高さが80nm以上であれば、反射率が十分低くなり、かつ反射率の波長依存性が少ない。凸部の高さが500nm以下であれば、凸部の耐擦傷性が良好となる。
凸部44の高さは、電子顕微鏡によって倍率30000倍で観察したときにおける、凸部の最頂部と、凸部間に存在する凹部の最底部との間の距離を測定した値である。
凸部44のアスペクト比(凸部の高さ/凸部間の平均間隔)は、0.8~5.0が好ましく、1.2~4.0がより好ましく、1.5~3.0が特に好ましい。凸部のアスペクト比が1.0以上であれば、反射率が十分に低くなる。凸部のアスペクト比が5.0以下であれば、凸部の耐擦傷性が良好となる。
硬化樹脂層38の屈折率と基材24の屈折率との差は、0.2以下が好ましく、0.1以下がより好ましく、0.05以下が特に好ましい。屈折率差が0.2以下であれば、硬化樹脂層38と基材24との界面における反射が抑えられる。
表面に微細凹凸構造を有する場合、その表面が疎水性の材料から形成されていればロータス効果により超撥水性が得られ、その表面が親水性の材料から形成されていれば超親水性が得られることが知られている。
硬化樹脂層38の材料が疎水性の場合の微細凹凸構造の表面の水接触角は、90゜以上が好ましく、110゜以上がより好ましく、120゜以上が特に好ましい。水接触角が90゜以上であれば、水汚れが付着しにくくなるため、十分な防汚性が発揮される。また、水が付着しにくいため、着氷防止を期待できる。
硬化樹脂層38の材料が親水性の場合の微細凹凸構造の表面の水接触角は、25゜以下が好ましく、23゜以下がより好ましく、21゜以下が特に好ましい。水接触角が25゜以下であれば、表面に付着した汚れが水で洗い流され、また油汚れが付着しにくくなるため、十分な防汚性が発揮される。該水接触角は、硬化樹脂層38の吸水による微細凹凸構造の変形、それに伴う反射率の上昇を抑える点から、3゜以上が好ましい。
上述したように、ロール状金型22の外周面には、切削痕である畝状の部分を有する筋状の凹凸が残留しているため、この畝状の部分を含む筋状の凹凸形状も、硬化樹脂層38に反転転写されている。そして、この筋状の凹凸は、通常では視認されないが、光学シート材40の裏面より指向性の高いLED光源を使用して透過光による観察を行うと、かすかに視認される。
しかしながら、ロール状金型22の外周面の畝1bのピッチが5~50μmであるので、硬化樹脂層38上に反転転写され筋状の凹凸のピッチも5~50μmとなる。
上述したように、現在、液晶パネル等の電子表示装置の画素の一般的な配列周期(画素ピッチ)は、最小でも80μm程度であるので、上記硬化樹脂層38上に反転転写され筋状の凹凸のピッチも5~50μmも、液晶パネル等の電子表示装置の画素の一般的な画素ピッチの半分以下となる。
一般的に、電子表示装置では約100μm~300μmの所定のドットピッチで画素ドットが縦横に規則正しく配置されており、この上に画素ドットの配列と平行なパターンを有する光学シート等を配置すると、干渉模様が発生しやすくなる。
しかしながら、本実施形態に基づく光学シートでは、筋状の凹凸形状の配列ピッチが5~50μmの範囲内であり、表示装置等のドットピッチと比較して非常に小さいため、電子表示装置に本発明の光学シートを利用した場合に、干渉模様の発生が抑制される又は発生しても非常に小さく視認されにくい。したがって、本発明に係る光学シートは、液晶表示装置や有機ELなどの電子表示装置の表面に配置する電子表示装置用反射防止フィルムとして好適に用いることができる。
また、電子表示装置の画素ドットの周期は、電子表示装置によって種々異なるが、ロール状金型22の外周面の畝1bのピッチが、電子表示装置のドットピッチの半分以下であれば、干渉模様が発生することを抑制することができる。上述の説明においては、ロール状金型22の外周面の畝1bのピッチが5~50μm以下の場合を説明したが、上述したように、現在、液晶パネル等の電子表示装置の画素の一般的な配列周期(画素ピッチ)は、最小でも80μm程度であるので、畝1bのピッチは電子表示装置の画素ドットの周期の半分以下となるよう。
しかしながら、電子表示装置の画素ドットの周期は、電子表示装置によって種々に異なるために、畝1bのピッチを十分に小さくしておけば、多くの電子表示装置に適用可能な、電子表示装置用反射防止フィルムを製造することができる。このような観点からも、ロール状金型22の外周面の畝1bのピッチは、5μm以上であって、50μm以下とされることが好ましく、40μm以下とされることがより好ましく、30μm以下とされることがさらに好ましい。
さらに、電子表示装置の画素ドットの周期は、現状の数値に限定されるものではないので、本実施形態は、畝1bのピッチが電子表示装置の画素ドットの周期の半分以下となるように、上記切削ピッチが適宜、変更される。
また、本発明に基づく電子表示装置用反射防止フィルムは、表示装置の保護板や前面板の片面または両面や、表示装置の上に配置されるタッチパネルなどの部材の片面または両面に配置して用いることができる。しかしながら、表示装置から離れて配置される部材では、表示装置の画素との干渉模様が発生しにくいことから、本発明に基づく光学シートを電子表示装置用反射防止フィルムとして用いる場合、表示装置の表面に張り付けて用いられることが好ましい。
(実施例1)
ロール状金型の製作として、直径200mm、幅320mmのアルミニウム母材を準備した。ロール状アルミニウム母材は、両端にチャック用の軸加工が施されており、旋盤加工による変形が発生しない加工がされているものを用いた。
次に基準となるロール状アルミニウム母材の軸部の触れが5μm以下になるように精密旋盤にセットした。
ロール状金型の製作として、直径200mm、幅320mmのアルミニウム母材を準備した。ロール状アルミニウム母材は、両端にチャック用の軸加工が施されており、旋盤加工による変形が発生しない加工がされているものを用いた。
次に基準となるロール状アルミニウム母材の軸部の触れが5μm以下になるように精密旋盤にセットした。
次に、先端R5mmの単結晶ダイヤモンドバイトを準備し、バイト先端に異常がないことを顕微鏡により確認後、精密旋盤に取り付けた。ロールを毎分1000回転で回転させた状態で、10μmの切込みを行い、毎回転10μmの送り切削ピッチでアルミニウム母材の表面の鏡面切削を行った。
加工部の冷却と潤滑を向上させるため、ダイヤモンドバイトのすくい面と逃げ面に切削油をミスト状に供給し、加工を実施した。更に発生する切りくずを鏡面加工の未加工側に配置し、発生する切りくずの排出を平行して実施した。
鏡面加工を施したアルミニウム母材を、暗室内でラインライトを使用して金型自体の外観検査を実施した結果、外観上きれいな鏡面加工ロールが完成した。この時の理論表面粗さRyは2.5nmであった。
次いで、鏡面加工が施されたアルミニウム母材に以下の処理を施し、表面に微細凹凸形状を形成した。
(a)工程:
このアルミニウム板を、0.3Mシュウ酸水溶液中で、直流40V、温度16℃の条件で30分間陽極酸化を行った。
(b)工程:
上記工程で酸化皮膜が形成されたアルミニウム板を、6質量%リン酸/1.8質量%クロム酸混合水溶液に6時間浸漬して、酸化皮膜を除去した。
(c)工程:
このアルミニウム板を、0.3Mシュウ酸水溶液中、直流40V、温度16℃の条件で30秒陽極酸化を行った。
このアルミニウム板を、0.3Mシュウ酸水溶液中で、直流40V、温度16℃の条件で30分間陽極酸化を行った。
(b)工程:
上記工程で酸化皮膜が形成されたアルミニウム板を、6質量%リン酸/1.8質量%クロム酸混合水溶液に6時間浸漬して、酸化皮膜を除去した。
(c)工程:
このアルミニウム板を、0.3Mシュウ酸水溶液中、直流40V、温度16℃の条件で30秒陽極酸化を行った。
(d)工程:
上記工程で酸化皮膜が形成されたアルミニウム板を、32℃の5質量%リン酸に8分間浸漬して、細孔径拡大処理を行った。
(e)工程:
前記(c)工程及び(d)工程を合計で5回繰り返し、周期100nm、深さ180nmの略円錐形状の細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナを得た。
得られた陽極酸化ポーラスアルミナを脱イオン水で洗浄し、次いで表面の水分をエアーブローで除去し、フッ素系剥離材(ダイキン工業社製、商品名オプツールDSX)を固形分0.1質量%になるように希釈剤(ハーベス社製、商品名HD-ZV)で希釈した溶液に10分間浸漬し、20時間風乾して、表面上に細孔が形成されたロール状金型を得た。
上記工程で酸化皮膜が形成されたアルミニウム板を、32℃の5質量%リン酸に8分間浸漬して、細孔径拡大処理を行った。
(e)工程:
前記(c)工程及び(d)工程を合計で5回繰り返し、周期100nm、深さ180nmの略円錐形状の細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナを得た。
得られた陽極酸化ポーラスアルミナを脱イオン水で洗浄し、次いで表面の水分をエアーブローで除去し、フッ素系剥離材(ダイキン工業社製、商品名オプツールDSX)を固形分0.1質量%になるように希釈剤(ハーベス社製、商品名HD-ZV)で希釈した溶液に10分間浸漬し、20時間風乾して、表面上に細孔が形成されたロール状金型を得た。
得られたロール状金型に指向性の高いLED光源からの光を当てて観察すると、かすかに20μmピッチの筋状の凹凸構造が確認された。
ロール状金型の細孔面上に紫外線硬化性樹脂組成物を流し込み、その上に基材フィルムを押し広げながら被覆した。この基材フィルム側から高圧水銀灯を用いて2000mJ/cm2のエネルギーで紫外線を照射し、樹脂組成物を硬化した。その後、ロール状金型から基材フィルムと硬化した樹脂組成物を剥離して、微細凹凸構造を表面に有する光学シートを得た。
この光学シートの表面には、ロール状金型の筋状の凹凸構造と、微細凹凸構造とが転写されており、図5に示すような、10μmピッチの筋状の凹凸構造と、隣り合う凸部46の間隔が100nm、凸部46の高さが180nmである略円錐形状のナノ凹凸構造とが形成されていた。
この光学シートを、矩形にカットし矩形状の光学フィルムを得た。この際、筋状の凹凸構造と矩形形状の少なくとも一辺とが平行となるようにして、光学シートをカットした。
次に矩形状光学フィルムをセルピッチ180μm液晶セルの上にセットし、バックライトユニットに組み込み点灯させた結果、モアレの見えない良好な外観を得ることができた。
(実施例2)
実施例1と同様のロール状金型を精密旋盤にセットし、加工に使用する単結晶ダイヤモンドバイトに先端R15mmのものを準備した。バイト先端に異常がないことを顕微鏡により確認後、精密旋盤に取り付けた。ロールを毎分1000回転で回転させた状態で、10μmの切込みを行い、毎回転50μmの送り切削ピッチでアルミニウム母材の表面の鏡面切削を行った。この時の理論表面粗さRyは20.8nmであった。
鏡面加工後、暗室内でラインライトを使用して金型自体の外観検査を実施した結果、外観上きれいな鏡面加工ロールが完成した。
実施例1と同様のロール状金型を精密旋盤にセットし、加工に使用する単結晶ダイヤモンドバイトに先端R15mmのものを準備した。バイト先端に異常がないことを顕微鏡により確認後、精密旋盤に取り付けた。ロールを毎分1000回転で回転させた状態で、10μmの切込みを行い、毎回転50μmの送り切削ピッチでアルミニウム母材の表面の鏡面切削を行った。この時の理論表面粗さRyは20.8nmであった。
鏡面加工後、暗室内でラインライトを使用して金型自体の外観検査を実施した結果、外観上きれいな鏡面加工ロールが完成した。
また、実施例1と同様に陽極酸化処理及び賦型作業を実施し、光学シート原反を得た。この光学シートを、筋状の凹凸構造と矩形形状の少なくとも一辺とが平行となるようにして、光学シートをカットし、矩形状光学フィルムをセルピッチ180μm液晶セルの上にセットし、バックライトユニットに組み込み点灯させた結果、モアレの見えない良好な外観を得ることができた。
(実施例3)
実施例1と同様のロール状金型を精密旋盤にセットし、加工に使用する単結晶ダイヤモンドバイトに先端R2mmのものを準備した。バイト先端に異常がないことを顕微鏡により確認後、精密旋盤に取り付けた。ロールを毎分1000回転で回転させた状態で、10μmの切込みを行い、毎回転30μmの送り切削ピッチでアルミニウム母材の表面の鏡面切削を行った。この時の理論表面粗さRyは56.25nmであった。
鏡面加工後、暗室内でラインライトを使用して金型自体の外観検査を実施した結果、外観上きれいな鏡面加工ロールが完成した。
実施例1と同様のロール状金型を精密旋盤にセットし、加工に使用する単結晶ダイヤモンドバイトに先端R2mmのものを準備した。バイト先端に異常がないことを顕微鏡により確認後、精密旋盤に取り付けた。ロールを毎分1000回転で回転させた状態で、10μmの切込みを行い、毎回転30μmの送り切削ピッチでアルミニウム母材の表面の鏡面切削を行った。この時の理論表面粗さRyは56.25nmであった。
鏡面加工後、暗室内でラインライトを使用して金型自体の外観検査を実施した結果、外観上きれいな鏡面加工ロールが完成した。
また、実施例1と同様に陽極酸化処理及び賦型作業を実施し、光学シート原反を得た。この光学シートを、筋状の凹凸構造と矩形形状の少なくとも一辺とが平行となるようにして、光学シートをカットし、矩形状光学フィルムをセルピッチ180μm液晶セルの上にセットし、バックライトユニットに組み込み点灯させた結果、モアレの見えない良好な外観を得ることができた。
(実施例4)
実施例1と同様のロール状金型を精密旋盤にセットし、加工に使用する単結晶ダイヤモンドバイトに先端R100mmのものを準備した。バイト先端に異常がないことを顕微鏡により確認後、精密旋盤に取り付けた。ロールを毎分1000回転で回転させた状態で、10μmの切込みを行い、毎回転100μmの送り切削ピッチでアルミニウム母材の表面の鏡面切削を行った。この時の理論表面粗さRyは12.5nmであった。
鏡面加工後、暗室内でラインライトを使用して金型自体の外観検査を実施した結果、外観上きれいな鏡面加工ロールが完成した。
実施例1と同様のロール状金型を精密旋盤にセットし、加工に使用する単結晶ダイヤモンドバイトに先端R100mmのものを準備した。バイト先端に異常がないことを顕微鏡により確認後、精密旋盤に取り付けた。ロールを毎分1000回転で回転させた状態で、10μmの切込みを行い、毎回転100μmの送り切削ピッチでアルミニウム母材の表面の鏡面切削を行った。この時の理論表面粗さRyは12.5nmであった。
鏡面加工後、暗室内でラインライトを使用して金型自体の外観検査を実施した結果、外観上きれいな鏡面加工ロールが完成した。
また、実施例1と同様に陽極酸化処理及び賦型作業を実施し、光学シート原反を得た。この光学シートを、筋状の凹凸構造と矩形形状の少なくとも一辺とが平行となるようにして、光学シートをカットし、矩形状光学フィルムをセルピッチ180μm液晶セルの上にセットし、バックライトユニットに組み込み点灯させた結果、明確なモアレが確認された以外は外観の異常は確認されなかった。
(比較例1)
切削ピッチを200μmとした以外は、実施例1と同様の作業を行った。
得られた矩形状光学シートをセルピッチ180μm液晶セルの上にセットし、バックライトユニットに組み込み点灯させた結果、明確な干渉縞が確認された。この時の理論表面粗さRyは、333.3nmであった。
切削ピッチを200μmとした以外は、実施例1と同様の作業を行った。
得られた矩形状光学シートをセルピッチ180μm液晶セルの上にセットし、バックライトユニットに組み込み点灯させた結果、明確な干渉縞が確認された。この時の理論表面粗さRyは、333.3nmであった。
(比較例2)
切削ピッチを5μmとした以外は、実施例2と同様の作業を行った。その結果、金型外観が全面白化し、金型として使用することが出来ない状態となった。この時の理論表面粗さRyは0.21nmであった。
切削ピッチを5μmとした以外は、実施例2と同様の作業を行った。その結果、金型外観が全面白化し、金型として使用することが出来ない状態となった。この時の理論表面粗さRyは0.21nmであった。
(比較例3)
実施例1と同様のロール状金型を精密旋盤にセットし、加工に使用する単結晶ダイヤモンドバイトに先端R2mmのものを準備した。バイト先端に異常がないことを顕微鏡により確認後、精密旋盤に取り付けた。ロールを毎分1000回転で回転させた状態で、10μmの切込みを行い、毎回転50μmの送り切削ピッチでアルミニウム母材の表面の鏡面切削を行った。この時の理論表面粗さRyは156.3nmであった。
実施例1と同様のロール状金型を精密旋盤にセットし、加工に使用する単結晶ダイヤモンドバイトに先端R2mmのものを準備した。バイト先端に異常がないことを顕微鏡により確認後、精密旋盤に取り付けた。ロールを毎分1000回転で回転させた状態で、10μmの切込みを行い、毎回転50μmの送り切削ピッチでアルミニウム母材の表面の鏡面切削を行った。この時の理論表面粗さRyは156.3nmであった。
鏡面加工後、暗室内でラインライトを使用して金型自体の外観検査を実施した結果、モアレは確認されなかったものの。全面に虹状のスジが発生し、鏡面加工ロールとして使用できない状態となった。
1:円筒状のアルミニウム母材
1a:(円筒状のアルミニウム母材)の外周面
1b:畝
4:バイト
6:テーブル
1a:(円筒状のアルミニウム母材)の外周面
1b:畝
4:バイト
6:テーブル
Claims (5)
- 表面に微細凹凸構造を有し、該表面の前記微細凹凸構造をシート材に転写して光学シート材とする光学シート製造用金型の製造方法であって、
アルミニウム母材の表面を所定の送りピッチで切削して、前記アルミニウム母材の表面を鏡面加工するステップと、
前記アルミニウム母材の前記表面に陽極酸化を施し微細凹凸構造を形成するステップと、を備え、
前記鏡面加工するステップにおいて、前記切削バイトの送りピッチをF、前記切削バイトの先端の曲率半径をRとした場合に、下記式(1)で表わされるRyの値が1.5nm以上、かつ、100nm以下となるように、前記アルミニウム母材の切削を行うことを特徴とする、光学シート製造用金型の製造方法。
Ry=F2/8R (1) - 前記切削バイトの送りピッチは、5μm以上、かつ、50μm以下であることを特徴とする、請求項1に記載の光学シート製造用金型の製造方法。
- 請求項1に記載の製造方法により製造された金型を使用した光学シート製造方法であって、
前記金型の表面にシートを当接させ、前記表面の形状を前記シートに転写して、光学シート材とする転写ステップを備えていることを特徴とする光学シート製造方法。 - 請求項3に記載の製造方法により製造された光学シートを備える電子表示装置。
- 表面に微細凹凸構造が形成され、該微細凹凸構造をシート材に転写して光学シート材を製造するための光学シート製造用金型の母材として用いられるアルミニウム母材の鏡面加工方法であって、
前記アルミニウム母材の表面を所定の送りピッチで切削するステップを備え、
前記ステップにおいて、前記切削バイトの送りピッチをF、前記切削バイトの先端の曲率半径をRとした場合に、下記式(1)で表わされるRyの値が1.5nm以上、かつ、100nm以下となるように、前記アルミニウム母材の切削を行うことを特徴とする、鏡面加工方法。
Ry=F2/8R (1)
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