WO2013046052A2

WO2013046052A2 - 無機繊維ブロック

Info

Publication number: WO2013046052A2
Application number: PCT/IB2012/002463
Authority: WO
Inventors: 功知越智; 徹也三原; 賢米内山; 智彦岸木; 中島　孝
Original assignee: ニチアス株式会社
Priority date: 2011-09-28
Filing date: 2012-11-26
Publication date: 2013-04-04
Also published as: EP2765380A2; JP4971518B1; GB201406930D0; JP2013071363A; WO2013046052A3; AU2012261602A1; EP2765380A4; GB2510739A

Abstract

無機繊維からなるブランケット状物を積層して形成される無機繊維ブロックにおいて、無機繊維の組成が下記の条件を満たす無機繊維ブロック。ＳｉＯ_２：６６～８２質量％、ＣａＯ：１０～３４質量％、ＭｇＯ：０～３質量％、Ａｌ_２Ｏ_３：０～５質量％、ＳｉＯ_２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３の合計は９８質量％以上である。

Description

無機繊維ブロック

　本発明は、無機繊維ブロックに関する。さらに詳しくは、各種工業炉の耐火断熱材等として使用される、無機繊維ブロックに関する。

　無機繊維ブロックは耐熱性に優れるため、例えば、工業炉の内張用耐火断熱材として使用されている。無機繊維ブロックは、無機繊維からなるブランケットの積層体を圧縮し、バンド締めや縫製によってブロック状にしたものである。無機繊維ブロックは、炉壁や炉ケーシングに取り付けて断熱構造体として使用される。無機繊維ブロックは、施工しやすいように支持金具や冶具等が組み込まれている場合がある。
　ブランケットの材料である無機繊維としては、セラミックファイバーが多く使用されている。例えば、特許文献１にはセラミックファイバーブランケットとアルミナファイバーブランケットを積層した無機繊維ブロックが開示されている。

　ところで、セラミックファイバーのブランケットから作製したブロックは、熱収縮のため、高温下で使用するとブロック間に目地開きを生じることがある。目地開きは、炉壁を損傷する原因になる場合がある。
　目地開きを防止するために、特許文献１、２等ではセラミックファイバーブランケットとアルミナファイバーブランケットを組み合わせた無機繊維ブロックを提案している。しかしながら、アルミナファイバーは非常に高価であるという問題がある。

特開平０９−１５６９８９号公報特開２００６−７６０１５号公報

　本発明の目的は、無機繊維ブロック間に生じる目地開きを抑制できる無機繊維ブロックを提供することである。

　本発明者らは鋭意研究の結果、無機繊維を構成する、ＳｉＯ_２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３の各酸化物の含有率を所定の値とすることにより、無機繊維ブロック間に生じる目地開きを抑制できることを見出し、本発明を完成させた。

　本発明によれば、以下の無機繊維ブロック等が提供される。
１．無機繊維からなるブランケット状物を積層して形成される無機繊維ブロックにおいて、前記無機繊維の組成が下記の条件を満たす無機繊維ブロック。
　ＳｉＯ_２　　　６６~８２質量％
　ＣａＯ　　　　１０~３４質量％
　ＭｇＯ　　　　３質量％以下
　Ａｌ_２Ｏ_３　　５質量％以下
　他の酸化物　　２質量％未満
２．前記無機繊維が以下の組成を有する、１に記載の無機繊維ブロック。
　ＳｉＯ_２　　　７１~８０質量％
　ＣａＯ　　　　１８~２７質量％
　ＭｇＯ　　　　０~３質量％
　Ａｌ_２Ｏ_３　　１．１~３．４質量％
　但し、ＺｒＯ_２、Ｒ_２Ｏ_３（ＲはＳｃ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｙ又はこれらの混合物から選択される）はそれぞれ０．１質量％以下であり、アルカリ金属酸化物は０．２質量％以下であり、
　ＳｉＯ_２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３の合計は９９質量％以上である。
３．前記無機繊維が以下の組成を有する、１に記載の無機繊維ブロック。
　ＳｉＯ_２　　　７１質量％~８０質量％
　ＣａＯ　　　　１８質量％~２７質量％
　ＭｇＯ　　　　０~３質量％
　Ａｌ_２Ｏ_３　　２．０質量％~３．４質量％
　但し、ＺｒＯ_２、Ｒ_２Ｏ_３（ＲはＳｃ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｙ又はこれらの混合物から選択される）はそれぞれ０．１質量％以下であり、
　ＳｉＯ_２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３の合計は９９質量％以上である。
４．少なくとも１０００℃で８時間加熱した後でも形状を維持する１~３のいずれかに記載の無機繊維ブロック。
５．少なくとも１３００℃で８時間加熱した後でも形状を維持する１~３のいずれかに記載の無機繊維ブロック。
６．上記１~５のいずれかに記載の無機繊維ブロックを２つ以上隣接して配置してなる断熱構造体。
７．前記断熱構造体を構成する無機繊維ブロック間又は前記無機繊維ブロックを構成するブランケット間の目地開きが、１３００℃で２４時間加熱後において、７．５ｍｍ以下である６に記載の断熱構造体。

　本発明によれば、無機繊維ブロック間に生じる目地開きを抑制できる無機繊維ブロックを提供できる。また、本発明の無機繊維ブロックは生体溶解性無機繊維から製造されている。従って、無機繊維ブロックからなる断熱構造体の施工時や解体時に、作業者の健康を損なうおそれが少ない。

本発明の一実施形態の無機繊維ブロックの概略斜視図である。本発明の他の実施形態の無機繊維ブロックの概略斜視図である。加熱試験で形成した断熱構造体の概略側面図であり、（ａ）は加熱試験前の状態を、（ｂ）は加熱試験後の状態を示す。（ａ）は実施例２で作製した無機繊維ブロックからなる断熱構造体の、加熱前の写真であり、（ｂ）は該断熱構造体を１３００℃で２４時間加熱した後の写真である。（ａ）は比較例１で作製した無機繊維ブロックからなる断熱構造体の、加熱前の写真であり、（ｂ）は該断熱構造体を１３００℃で２４時間加熱した後の写真である。（ａ）は実施例３で作製した無機繊維ブロックからなる断熱構造体の、加熱前の写真であり、（ｂ）は該断熱構造体を１３００℃で２４時間加熱した後の写真である。（ａ）は比較例２で作製した無機繊維ブロックからなる断熱構造体の、加熱前の写真であり、（ｂ）は該断熱構造体を１３００℃で２４時間加熱した後の写真である。

　本発明の無機繊維ブロックは、無機繊維からなるブランケット状物を積層して形成され、無機繊維の組成が下記の条件を満たすことを特徴とする。
　ＳｉＯ_２：６６~８２質量％（例えば、６８~８０質量％、７０~８０質量％、７１~８０質量％又は７１~７６質量％とできる）
　ＣａＯ：１０~３４質量％（例えば、２０~３０質量％又は２１~２６質量％とできる）
　ＭｇＯ：３質量％以下（例えば、１質量％以下とできる）
　Ａｌ_２Ｏ_３：５質量％以下（例えば３．５質量％以下又は３質量％以下とできる。また、１質量％以上、１．１質量％以上又は２質量％以上とできる）
　他の酸化物：２質量％未満（又はＳｉＯ_２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３の合計は９８質量％以上）

　ＳｉＯ_２が上記範囲であると耐熱性に優れる。ＣａＯとＭｇＯが上記範囲であると加熱前後の生体溶解性に優れる。Ａｌ_２Ｏ_３が上記範囲であると耐熱性に優れる。

　他の酸化物としては、アルカリ金属酸化物（Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ等）、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２、Ｐ_２Ｏ_５、Ｂ_２Ｏ_３、Ｒ_２Ｏ_３（ＲはＳｃ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｙ又はこれらの混合物から選択される）等が挙げられる。これら酸化物を１以上含んでもよく、含まなくてもよい。他の酸化物は、それぞれ、０．２質量％以下又は０．１質量％以下としてよい。好ましくは、すべてのアルカリ金属酸化物の合計が０．２質量％以下又は０．１質量％以下である。
　また、ＳｉＯ_２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３の合計を９８質量％超又は９９質量％超としてよい。

　本発明では、特に、無機繊維の組成が下記の条件を満たすことが好ましい。
　ＳｉＯ_２　　　７０質量％~８０質量％
　ＣａＯ　　　　１８質量％~２７質量％
　ＭｇＯ　　　　０~３質量％
　Ａｌ_２Ｏ_３　　１質量％~３．５質量％

　また、無機繊維の組成が下記の条件を満たすことが好ましい。
　ＳｉＯ_２　　　７１~８０質量％
　ＣａＯ　　　　１８~２７質量％
　ＭｇＯ　　　　０~３質量％
　Ａｌ_２Ｏ_３　　１．１~３．４質量％

　上記繊維は、通常、ＺｒＯ_２を含まない。ＺｒＯ_２は０．１質量％以下又は０．１質量％未満である。
　また、通常、Ｒ_２Ｏ_３（ＲはＳｃ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｙ又はこれらの混合物から選択される）を含まない。Ｒ_２Ｏ_３は０．１質量％以下又は０．１質量％未満である。

　アルカリ金属酸化物は含まれても含まれなくてもよく、各々０．２質量％以下、０．１５質量％以下又は０．１質量％以下とすることができる。好ましくは、すべてのアルカリ金属酸化物の合計が０．２質量％以下である。アルカリ金属酸化物は各々０．０１質量％超、０．０５質量％以上又は０．０８質量％以上含まれていてもよい。
　Ｋ_２Ｏは含まれても含まれなくてもよく、０．２質量％以下、０．１５質量％以下又は０．１質量％以下とすることができる。Ｋ_２Ｏは０．０１質量％超、０．０５質量％以上又は０．０８質量％以上含まれていてもよい。
　Ｎａ_２Ｏは含まれても含まれなくてよく、０．２質量％以下、０．１５質量％以下又は０．１質量％以下とすることができる。Ｎａ_２Ｏは０．０１質量％超、０．０５質量％以上又は０．０８質量％以上含まれていてもよい。

　上記繊維は、通常、ＴｉＯ_２を含まない。また、ＺｎＯ、Ｂ_２Ｏ_３、Ｐ_２Ｏ_５、ＳｒＯの各々を含まない。ＳｒＯ、Ｐ_２Ｏ_５は０．１質量％以下又は０．１質量％未満含まれる場合がある。
　Ｆｅ_２Ｏ_３は０．１~０．３質量％含まれていてもよい。

　ＳｉＯ_２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３の合計は、９９質量％以上であり、９９．５質量％以上又は９９．７質量％以上とすることができる。
　Ｆｅ_２Ｏ_３を含むとき、ＳｉＯ_２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３の合計は、９９．７質量％以上、９９．８質量％以上、９９．９質量％以上、又は１００質量％とすることができる。

　ＳｉＯ_２が７１~８０質量％であると耐熱性に優れる。ＳｉＯ_２が多すぎると加熱後に生成する発癌性物質であるクリストバライトの生成量が増す恐れがある。好ましくは７１~７７質量％、より好ましくは７１~７６質量％である。
　ＣａＯが１８~２７質量％であると生体溶解性に優れ、製品引張強度も高くなる。好ましくは２０~２７質量％であり、より好ましくは２１~２６質量％、さらに好ましくは２３~２６質量％である。
　ＭｇＯが０~３質量％であると生体溶解性に優れる。ＭｇＯが多すぎると加熱後生体溶解性が悪化するおそれがある。好ましくは０~１質量％である。好ましくは０質量％であるが、通常不純物が混入するため０質量％を超えで存在する。

　Ａｌ_２Ｏ_３が１．１~３．４質量％であると、加熱収縮率が低くなり耐熱性が増す。また、繊維品質を損なうことなく、繊維が適度な水溶性を有するようになり、加工しやすくなる。好ましくは、１．３~３．０質量％である。
　Ａｌ_２Ｏ_３の量を１．３~１．９５質量％又は１．４~１．７質量％とすることができる。また、Ａｌ_２Ｏ_３の量を１．５~３又は２~３質量％とすることができる。Ａｌ_２Ｏ_３の量が２．０質量％以上のとき、アルカリ金属酸化物を各々０．２質量％以上（例えば０．２~１．５質量％）含んでもよい。

　上記の繊維は、上記の組成を有することにより、生体溶解性に優れ、特に加熱後に生体溶解性が高まる。加熱前に生体溶解性を有することは、製造、設置等の際に作業者の健康を損なう恐れが少ない。加熱後に生体溶解性を有することは、加熱環境下での使用後の分解、解体等の際に作業者の健康を損なう恐れが少ない。

　尚、生体溶解性無機繊維は、例えば、４０℃における生理食塩水溶解率が１％以上の無機繊維である。
　生理食塩水溶解率は、例えば、次のようにして測定される。すなわち、先ず、無機繊維を２００メッシュ以下に粉砕して調製された試料１ｇ及び生理食塩水１５０ｍＬを三角フラスコ（容積３００ｍＬ）に入れ、４０℃のインキュベーターに設置する。次に、三角フラスコに、毎分１２０回転の水平振動を５０時間継続して加える。その後、ろ過により得られた濾液に含有されている各元素の濃度（ｍｇ／Ｌ）をＩＣＰ発光分析装置により測定する。そして、測定された各元素の濃度と、溶解前の無機繊維における各元素の含有量（質量％）と、に基づいて、生理食塩水溶解率（％）を算出する。すなわち、例えば、測定元素が、ケイ素（Ｓｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）及びアルミニウム（Ａｌ）である場合には、次の式により、生理食塩水溶解率Ｃ（％）を算出する；Ｃ（％）＝［ろ液量（Ｌ）×（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４）×１００］／［溶解前の無機繊維の質量（ｍｇ）×（ｂ１＋ｂ２＋ｂ３＋ｂ４）／１００］。この式において、ａ１、ａ２、ａ３及びａ４は、それぞれ測定されたケイ素、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウムの濃度（ｍｇ／Ｌ）であり、ｂ１、ｂ２、ｂ３及びｂ４は、それぞれ溶解前の無機繊維におけるケイ素、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウムの含有量（質量％）である。

　上記の無機繊維からなるブランケット状物から製造したブロックは、加熱収縮率が小さい。その結果、複数の無機繊維ブロックからなる断熱構造体において、断熱構造体が使用時に被る熱により生じる、無機繊維ブロック間の目地開きを抑制できる。

　上記組成を有する無機繊維は、本技術分野における通常の方法により製造できる。具体的に、ＳｉＯ_２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３等の原料酸化物を、上記組成を満たすように含む溶融物を作製し、溶融物を繊維化して製造する。繊維化するには、例えば、高速回転しているホイール上に熔解した原料を流し当てることで繊維化するスピニング法及び熔解した原料に圧縮空気を当てることで繊維化するブロー法等がある。

　尚、上述した無機繊維の組成では、通常の製造方法により繊維品質の良い繊維を得ることができる。さらに、この繊維を製造するための溶融物は、粘度が低いため、低い温度で細い繊維ができる。製造の際、高温で高速で紡糸することにより繊維径を細くできる。平均繊維径は通常２~６μｍであり、好ましくは２~４μｍである。

　繊維径が細いと、手触りが滑らかであり、チクチク感が生じない。繊維径が細いことは、生体内に入っても容易に溶解しやすいことの他に、製品単位体積当たりの繊維本数が増えることを意味しており、これにより熱伝導率が低くなり断熱効果が高まる。また、加工の際も、密度の高い加工品が得られ、このことにより断熱効果が高まる。更に、繊維本数が多いと引張強度（ブランケット引張強度）も大きくなり、繊維径が細いことの利点は多い。
　無機繊維の評価については、特願２０１１−５９３５４を参照できる。

　上述した無機繊維からなるブランケット状物を積層して、本発明の無機繊維ブロックを製造する。尚、無機繊維ブランケット状物には、市販されている一般的なブランケットの他に、フェルト状やシート状のボード状の形態を含む。以下、これらの形態を纏めてブランケットということがある。
　ブランケットは、本技術分野における通常の方法により製造できる。例えば、無機繊維を連続的に積層してブランケット状に成形し、ニードルパンチ処理することにより製造できる。

　尚、ブランケットは、上記の無機繊維の他、有機バインダー、無機バインダー、無機化合物等を含むことができる。これらは、本発明の効果を損なわない限り、通常使用されているものを使用できる。有機バインダーとして、澱粉、アクリルエマルジョン、パルプ、紙力増強剤、有機繊維、凝集剤等が、無機バインダーとして、コロイダルシリカ、アルミナゾル、粘土鉱物、アルミニウム塩等が例示できる。
　本発明で使用するブランケットは、上述した無機繊維、及び任意に有機バインダー、無機バインダー、無機化合物から実質的になっていてもよく、また、これらの成分のみからなっていてもよい。「実質的になる」とは、上記ブランケットが、主に無機繊維、及び任意に有機バインダー、無機バインダー、無機化合物からなることである。ブランケットにおける無機繊維の含有率は９０質量％以上であってもよく、９５質量％以上であってもよい。

　ブランケットは加熱処理を施されていてもよい。加熱処理温度は、ブランケットの最高使用温度以下であれば特に制限はないが、好ましくは、３００℃~１３００℃、より好ましくは６００℃~１２００℃、さらに好ましくは７００℃~１１００℃である。

　無機繊維ブランケットの厚さは特に制限はないが、通常３ｍｍ~６０ｍｍ程度である。

　本発明の無機繊維ブロックは、耐熱性に優れている。具体的には、好ましくは、１０００℃で８時間加熱処理しても、溶融することなく、また、形状を維持できる。より好ましくは、１３００℃で８時間加熱処理しても、溶融することなく形状を維持できる。
　尚、形状を維持するかはブロックに使用する無機繊維ブロック状物の加熱収縮率にて判断することができる。本願において形状を維持しているとは、加熱後の試料において、加熱前後の寸法変化が１０％以内、好ましくは５％以内であることを意味する。

　ブランケットを積層してブロックを製造する方法は、特に制限はなく、本技術分野において公知の方法が採用できる。例えば、同じ大きさに切断したブランケットを、複数枚積層する方法や、帯状に細長いブランケットを葛折り（アコーディオン状）に積み重ねることにより積層する方法が挙げられる。
　尚、各ブランケット間に接着剤を使用してもよい。接着剤はアクリル樹脂の他、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、イミド樹脂等の市販されている有機系接着剤等でもよく、また、コロイダルシリカ、アルミナゾル、水ガラス、無機系接着剤等でもよい。これらから１種又は２種以上選定すればよい。

　図１は、本発明の一実施形態の無機繊維ブロックの概略斜視図である。
　本実施形態の無機繊維ブロック１は、略正方形状に切断したブランケット１１を６枚積層することによりブロック状に成形したものである。尚、各ブランケット１１は接着剤によって互いに接着していてもよく、また、タックピン等により縫製し固定しでもよい。
　本実施形態では、ブランケット１１を結束バンド１３により結束してあり、また、側板１２を使用している。さらに、無機繊維ブロックの略中央には支持金具１４が設置されている。

　図２は、本発明の他の実施形態の無機繊維ブロックの概略斜視図である。
　本実施形態の無機繊維ブロック２は、帯状に細長いブランケット１１をアコーディオン状に積み重ねることによりブロック状に成形したものである。本実施形態においても、無機繊維ブロック１と同様に、ブランケット１１を結束バンド１３により結束してあり、また、側板１２を使用している。さらに、無機繊維ブロックの略中央には支持金具１４が設置されている。

　ブランケットの積層枚数は、特に制限はなく、要求されるブロックの形状となるように調整することができるが、一般には、１枚~３０枚程度、好ましくは３枚~２０枚、さらに好ましくは５枚~１５枚である。
　また、ブロックの形状や大きさについても特に限定はないが、略直方体や略正方体であることが好ましい。大きさについては、１辺が約２．５ｃｍ~１５０ｃｍ、好ましくは５．０ｃｍ~１００ｃｍ、さらに好ましくは５．０ｃｍ~９０ｃｍであることが一般的である。
　無機繊維ブロックの密度は、用途により適宜調整すればよいが、通常、８０ｋｇ／ｍ^３~３００ｋｇ／ｍ^３、好ましくは１００ｋｇ／ｍ^３~２５０ｋｇ／ｍ^３、さらに好ましくは１００ｋｇ／ｍ^３~２００ｋｇ／ｍ^３である。尚、密度はブランケットの密度や、ブランケットの積層体を圧縮することにより調整できる。

　尚、本発明の無機繊維ブロックでは、上述した実施形態のように、支持金具、結束バンド（ＰＰバンド等）、側板（強化段ボール等）等、本技術分野で通常使用される部材等を使用してもよい。
　無機繊維ブロックは、例えば、２つ以上隣接して設置することで断熱構造体を形成する。断熱構造体は、各種工業炉の内張用耐火断熱材として使用できる。
　隣接するブロック間には、目地材を充填してもよく、また、しなくてもよい。目地材としては、上述した本願記載の無機繊維や、アルミナ繊維、ムライト繊維、不定形材料、無機系接着剤等から１種又は２種以上を適宜選定すればよい。

　本発明の断熱構造体は、無機繊維ブロック間又は前記無機繊維ブロックを構成するブランケット間の目地開きを抑制できる。具体的に、一辺が約３００ｍｍの立方体状のブロックを３行３列に積み重ねた断熱構造体において、１３００℃で２４時間加熱した前後における目地開きが７．５ｍｍ以下である。尚、目地開きの測定の詳細は実施例に示す。

実施例１［積層接着型の無機繊維ブロックの作製］
　ＳｉＯ_２含有量が７２質量％、ＣａＯ含有量が２５質量％、ＭｇＯ含有量が０．３質量％、Ａｌ_２Ｏ_３含有量が２質量％である無機繊維を製造した。
　この無機繊維からなるブランケットを製造した。無機繊維ブランケットの密度は１６０ｋｇ／ｍ^３、厚さを５０ｍｍとした。
　得られたブランケットの加熱収縮率は、１０００℃で８時間の加熱後では−０．１％、１３００℃で８時間の加熱後では３．４％であった。
　上記無機繊維ブランケットを２８０ｍｍ×３００ｍｍの長方形に切断し、これを６枚積層した。各ブランケット間は接着剤（アクリル樹脂）で固定した。
　ブランケットの積層体を積層方向から圧縮して、全体の厚さを２７５ｍｍとして無機繊維ブロックを作製した。

　尚、ＳｉＯ_２含有量が６６質量％、ＣａＯ含有量が３０質量％、ＭｇＯ含有量が３質量％、Ａｌ_２Ｏ_３含有量が１質量％である無機繊維を実施例１と同様にして作製しブランケットとしたものについて、加熱収縮率を測定した。その結果、１０００℃で８時間の加熱後では−０．３％、１３００℃で８時間の加熱後では２１．９％であった。１３００℃の試験では、ブランケットはほぼ溶融していた。

実施例２［積層縫製型の無機繊維ブロックの作製］
　無機繊維ブランケットの密度を１３６ｋｇ／ｍ^３、厚さを３０ｍｍに変更した他は、実施例１と同様にして無機繊維ブランケットを作製した。
　無機繊維ブランケットを３００ｍｍ角に切り出し、１２枚積層した。各ブランケット間は、タックピン、支持金具、バンドにより固定した。
　ブランケットの積層体を積層方向から圧縮して、全体の厚さを２７５ｍｍとして無機繊維ブロックを作製した。

比較例１
　無機繊維として、ＳｉＯ_２含有量が５２質量％、Ａｌ_２Ｏ_３含有量が４８質量％であるセラミック繊維を使用した他は、実施例２と同様にして無機繊維ブロックを作製した。
　尚、セラミック繊維ブランケットの加熱収縮率は、１０００℃で８時間の加熱後では１．７％、１３００℃で８時間の加熱後では４．１％であった。

実施例３［アコーディオン型の無機繊維ブロックの作製］
　無機繊維ブランケットの密度を１００ｋｇ／ｍ^３、厚さを２５ｍｍに変更した他は、実施例１と同様にして無機繊維ブランケットを作製した。
　無機繊維ブランケットを３００ｍｍ幅の帯状とし、図２に示すようにアコーディオン状に１６折にして積層した。各ブランケット間は、支持金具、バンドにより固定した。
　ブランケットの積層体を積層方向から圧縮して、全体の厚さを２７５ｍｍとして無機繊維ブロックを作製した。

比較例２
　無機繊維に比較例１と同じセラミック繊維を使用した他は、実施例３と同様にして無機繊維ブロックを作製した。

　上記実施例及び比較例で作製した無機繊維ブロックについて以下の加熱試験を実施した。
　図３（ａ）に示すように、各例で作製した無機繊維ブロック１を９つ使用し、３行３列に、ブロック間の隙間（目地）がなるべく生じないように組み合わせることにより断熱構造体とした。ブロックは無機繊維ブランケットの積層方向が縦向きになるように使用した。図３において、無機繊維ブロック１中の縦線は各無機繊維ブランケットの界面を示している。
　この断熱構造体を１０００℃、１２００℃及び１３００℃の各温度で２４時間加熱し、加熱前後における各ブロックの加熱収縮率を測定した。加熱収縮率は、加熱前のブロックの長さをＸｍｍ、加熱後の長さをＹｍｍとし、次式により求めた。
　加熱収縮率（％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００
　測定方向は無機繊維ブランケットの積層方向及び該積層方向に直交する方向（長手方向という）とした。９つのブロックについて測定し、その平均値を加熱収縮率とした。結果を表１及び表２に示す。

　また、断熱構造体を加熱することにより、図３（ｂ）に示すような目地２１が生じる。この目地の発生について評価した。具体的に、断熱構造体を１０００℃、１２００℃及び１３００℃の各温度で２４時間加熱し、加熱前後における各ブロックの目地２１の寸法を測定した。目地２１の寸法は、上下に積み込んだブロック間目地の垂直方向でもっとも大きい箇所を金尺により読み取った。目地は６箇所にてそれぞれ測定し平均値を目地の寸法とした。
　加熱後の目地の長さをＸｍｍ、加熱前の長さをＹｍｍとし、次式により求めた。
　目地の寸法（ｍｍ）＝Ｘ−Ｙ

　実施例２で作製した無機繊維ブロックからなる断熱構造体について、加熱前の写真を図４（ａ）に、１３００℃で２４時間加熱した後の写真を図４（ｂ）に示す。
　比較例１で作製した無機繊維ブロックからなる断熱構造体について、加熱前の写真を図５（ａ）に、１３００℃で２４時間加熱した後の写真を図５（ｂ）に示す。
　実施例３で作製した無機繊維ブロックからなる断熱構造体について、加熱前の写真を図６（ａ）に、１３００℃で２４時間加熱した後の写真を図６（ｂ）に示す。
　比較例２で作製した無機繊維ブロックからなる断熱構造体について、加熱前の写真を図７（ａ）に、１３００℃で２４時間加熱した後の写真を図７（ｂ）に示す。

　図４~図７に示す写真から、本発明の無機繊維ブロックからなる断熱構造体では、比較例と比べて加熱後の目地開きが生じにくいことが確認できた。

　本発明の無機繊維ブロックは、各種工業炉の内張用耐火断熱材等として使用できる。

　上記に本発明の実施形態及び／又は実施例を幾つか詳細に説明したが、当業者は、本発明の新規な教示及び効果から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態及び／又は実施例に多くの変更を加えることが容易である。従って、これらの多くの変更は本発明の範囲に含まれる。

Claims

　無機繊維からなるブランケット状物を積層して形成される無機繊維ブロックにおいて、
　前記無機繊維の組成が下記の条件を満たす無機繊維ブロック。
　ＳｉＯ_２　　　６６~８２質量％
　ＣａＯ　　　　１０~３４質量％
　ＭｇＯ　　　　０~３質量％
　Ａｌ_２Ｏ_３　　０~５質量％
　ＳｉＯ_２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３の合計は９８質量％以上である。
　前記無機繊維が以下の組成を有する、請求項１に記載の無機繊維ブロック。
　ＳｉＯ_２　　　７１~８０質量％
　ＣａＯ　　　　１８~２７質量％
　ＭｇＯ　　　　０~３質量％
　Ａｌ_２Ｏ_３　　１．１~３．４質量％
　但し、ＺｒＯ_２、Ｒ_２Ｏ_３（ＲはＳｃ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｙ又はこれらの混合物から選択される）はそれぞれ０．１質量％以下であり、アルカリ金属酸化物は０．２質量％以下であり、
　ＳｉＯ_２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３の合計は９９質量％以上である。
　前記無機繊維が以下の組成を有する、請求項１に記載の無機繊維ブロック。
　ＳｉＯ_２　　　７１質量％~８０質量％
　ＣａＯ　　　　１８質量％~２７質量％
　ＭｇＯ　　　　０~３質量％
　Ａｌ_２Ｏ_３　　２．０質量％~３．４質量％
　但し、ＺｒＯ_２、Ｒ_２Ｏ_３（ＲはＳｃ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｙ又はこれらの混合物から選択される）はそれぞれ０．１質量％以下であり、
　ＳｉＯ_２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３の合計は９９質量％以上である。
　少なくとも１０００℃で８時間加熱した後でも形状を維持する請求項１~３のいずれかに記載の無機繊維ブロック。
　少なくとも１３００℃で８時間加熱した後でも形状を維持する請求項１~３のいずれかに記載の無機繊維ブロック。
　請求項１~５のいずれかに記載の無機繊維ブロックを２つ以上隣接して配置してなる断熱構造体。
　前記断熱構造体を構成する無機繊維ブロック間又は前記無機繊維ブロックを構成するブランケット間の目地開きが、１３００℃で２４時間加熱後において、７．５ｍｍ以下である請求項６に記載の断熱構造体。