WO2013027414A1 - 長尺延伸フィルムの製造方法及び円偏光板の製造方法 - Google Patents

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WO2013027414A1
WO2013027414A1 PCT/JP2012/005315 JP2012005315W WO2013027414A1 WO 2013027414 A1 WO2013027414 A1 WO 2013027414A1 JP 2012005315 W JP2012005315 W JP 2012005315W WO 2013027414 A1 WO2013027414 A1 WO 2013027414A1
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WO
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film
long
bowing
stretched
stretching
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PCT/JP2012/005315
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English (en)
French (fr)
Inventor
大介 北條
真治 稲垣
大輔 植野
博 南部
Original Assignee
コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • B29C55/045Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique in a direction which is not parallel or transverse to the direction of feed, e.g. oblique
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/0034Polarising

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a long stretched film and a method for producing a circularly polarizing plate.
  • a stretched film formed by stretching a resin is used as an optical film that performs various optical functions in various image display (display) devices by utilizing its optical anisotropy. It is known that such a stretched film is used as an optical compensation film for optical compensation such as coloring prevention and viewing angle expansion in a liquid crystal display device, for example. Further, it is known that the stretched film is used as a retardation film that also serves as a polarizing plate protective film by being bonded to a polarizer.
  • a self-luminous display device such as an organic electroluminescence (organic EL) display device has attracted attention as a new display device.
  • the self-luminous display device has a room for suppressing power consumption with respect to the liquid crystal display device in which the backlight is always turned on.
  • a self-luminous display device such as an organic EL display device in which light sources corresponding to the respective colors are lit does not need to be provided with a color filter that can cause a reduction in contrast. For this reason, a self-luminous display device such as an organic EL display device can have higher contrast than a liquid crystal display device.
  • the organic EL display device also has a factor that reduces the contrast of an image.
  • the organic EL display device is provided with a reflector such as an aluminum plate on the back side of the image display unit (display) of the organic EL display device in order to increase the light extraction efficiency. For this reason, there is a problem in that the external light incident on the display is reflected by the reflector to reduce the contrast of the image. For this reason, it is known to use a circularly polarizing plate in which the stretched film and a polarizer are bonded on the surface side of the display in order to improve contrast of light and darkness by preventing reflection of external light.
  • a reflector such as an aluminum plate on the back side of the image display unit (display) of the organic EL display device in order to increase the light extraction efficiency. For this reason, there is a problem in that the external light incident on the display is reflected by the reflector to reduce the contrast of the image. For this reason, it is known to use a circularly polarizing plate in which the stretched film and a polarizer are bonded on the surface side of the display in order to improve contrast of light and
  • the circularly polarizing plate is manufactured by bonding the stretched film so that the in-plane slow axis of the stretched film is inclined at a desired angle with respect to the transmission axis of the polarizer.
  • Such a circularly polarizing plate is generally manufactured by a batch method in which the stretched film is bonded to a polarizer one by one.
  • a general polarizer polarizing film
  • the conventional retardation film is a stretched film produced by longitudinal stretching or lateral stretching, and in principle, the in-plane slow axis is 0 ° or 90 ° with respect to the longitudinal direction of the film. Therefore, as described above, in order to incline the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the stretched film at a desired angle, at least one of the long polarizing film and the long stretched film is used.
  • the elongate stretched film which has a slow axis in the desired angle of more than 0 degree and less than 90 degrees with respect to the longitudinal direction is manufactured.
  • a stretched film whose slow axis is inclined with respect to the long direction a long polarizing film and a stretched film are bonded together by roll-to-roll instead of the conventional batch-type bonding.
  • productivity can be dramatically improved and yield can be greatly improved.
  • the stretched film obtained by such a method is used as an optical film for a circularly polarizing plate used in a display device having a very high contrast, such as an organic EL display device, depending on the manufactured display device.
  • a phenomenon was observed in which the color due to external light reflection was slightly different. Specifically, it is manufactured using a display device having a circularly polarizing plate manufactured using a region near the center of the stretched film in the width direction and a region near the end of the stretched film in the width direction. It was observed that the display device provided with a circularly polarizing plate had a slightly different color due to external light reflection. Such a problem causes a color mismatch at the center and the end of the screen in a large display device. Further, when used in a small display device, the color characteristics of each product do not match. For this reason, improvement is necessary.
  • the cause is a phenomenon called a bowing phenomenon that occurs in the film when the above-described oblique stretching is performed.
  • the mechanical contraction force relating to the film in the portion where the film is stretched in the oblique direction with respect to the feeding direction is schematically shown in FIG.
  • the film 2 conveyed from the feeding direction (conveying direction) of the film is stretched obliquely by the obliquely extending portion 1, thereby causing a mechanical contraction force 3.
  • the contraction speed of the resin film cannot catch up with the mechanical contraction in the feeding direction of the film, and the resin film relaxes in the feeding direction (conveying direction).
  • the film has a convex bowing phenomenon on the feeding side (upstream in the conveying direction), that is, a slow axis in the film surface is curved, and the slow axis direction is wide and uneven. It was. That is, a phenomenon has occurred in which the direction of the slow axis (orientation angle) differs between the vicinity of the center and the end of the stretched film.
  • Patent Documents 1 to 3 listed below disclose improvements in the uniformity of the film thickness in the width direction and the uniformity of the retardation value in the width direction.
  • the bowing phenomenon has not been recognized, and it cannot be said that the uniformity of the slow axis (orientation angle) in the width direction is sufficient.
  • the object of the present invention is to suppress the occurrence of the bowing phenomenon when the film is stretched in an oblique direction, and a method for producing a long stretched film in which the direction of the slow axis is uniform in the width direction, And the manufacturing method of the circularly-polarizing plate using the elongate stretched film is provided.
  • One aspect of the present invention is a long film original fabric supplying step for supplying a long film original fabric made of a thermoplastic resin, a direction in which the long film original fabric is greater than 0 ° and less than 90 ° with respect to the width direction.
  • the method for producing a long stretched film comprising a step of obliquely stretching the film and a step of winding the long stretched film after the oblique stretch step, wherein the oblique stretch is performed in the long film original fabric supplying step.
  • the long film original fabric is supplied from a direction different from the conveying direction of the long stretched film after the process, and in the oblique stretching step, the both ends of the supplied long film original fabric are conveyed while being gripped by a gripping tool.
  • the moving distance between one gripping part and the other gripping part is made different, whereby the long film original fabric is larger than 0 ° with respect to the winding direction by 90 °. Less than °
  • the long film original fabric having a bowing in the opposite direction is supplied to the bowing generated in the oblique stretching step. It is a manufacturing method of a stretched film.
  • Another aspect of the present invention is a method for producing a circularly polarizing plate, wherein a long stretched film obtained by the method for producing a long stretched film is bonded to a long polarizing film.
  • FIG. 1 is a schematic diagram expressing the shrinkage force applied in the film transport direction during oblique stretching.
  • FIG. 2 is a schematic view of an obliquely stretched tenter used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic view showing an example of the manufacturing method according to the embodiment of the present invention (an example in which the film is drawn from a long film original roll and then obliquely stretched).
  • FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of a manufacturing method according to an embodiment of the present invention (an example of continuous oblique stretching without winding a long film original fabric).
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing an example of an organic EL display device using a long stretched film obtained by the manufacturing method according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic diagram of the obliquely stretched tenter used in the examples.
  • FIG. 7 is a schematic view showing a specific example of a mechanism that keeps the curved shape of the bent portion of the obliquely stretched tenter used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention constant.
  • FIG. 8 is a schematic view showing another specific example of a mechanism that keeps the curved shape of the bent portion of the obliquely stretched tenter used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention constant.
  • FIG. 9 is a schematic view showing another specific example of a mechanism that keeps the curved shape of the bent portion of the obliquely stretched tenter used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention constant.
  • FIG. 7 is a schematic view showing a specific example of a mechanism that keeps the curved shape of the bent portion of the obliquely stretched tenter used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention constant.
  • FIG. 8 is a schematic view showing another specific example of a
  • FIG. 10 is a schematic view showing another specific example of a mechanism that keeps the curved shape of the bent portion of the obliquely stretched tenter used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention constant.
  • FIG. 11 is a schematic view showing another specific example of a mechanism that keeps the curved shape of the bent portion of the obliquely stretched tenter used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention constant.
  • FIG. 12 is a schematic view showing another specific example of a mechanism that keeps the curved shape of the bent portion of the obliquely stretched tenter used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention constant.
  • the long film original fabric is generated in a diagonal stretching step.
  • the present inventors have found that the above-mentioned object can be achieved by giving a bowing in the opposite direction to a bowing to be performed. And further examination was advanced and it came to complete this invention based on these knowledge.
  • a long film original fabric supplying step of supplying a long film original fabric made of a thermoplastic resin, the long film original fabric is greater than 0 ° and 90 ° larger than the width direction.
  • An oblique stretching step that obliquely stretches in a direction less than the length, and a method for producing a long stretched film that includes a step of winding the long stretched film after the oblique stretching step, wherein in the long film original fabric supply step, The long film original fabric is supplied from a direction different from the conveying direction of the long stretched film immediately after the oblique stretching step.
  • both ends of the supplied long film original fabric are gripped by a gripping tool.
  • the length of the original film is changed from 0 ° with respect to the winding direction by changing the conveyance direction while keeping the holding state and changing the moving distance between one holding part and the other holding part.
  • Large 90 It is a step of stretching in an oblique direction less than, and in the long film original fabric supply step, a long film original fabric having a bowing in the opposite direction is supplied to the bowing generated in the oblique stretching step. It is a manufacturing method of the elongate stretched film characterized by these.
  • the direction of bowing in the above represents the direction in the long direction. That is, in the present embodiment, when the bowing generated in the oblique stretching process has a convex arcuate shape with respect to the upstream side in the transport direction (the supply side of the long film original fabric), the long film original The long film original fabric supplied in the anti-supplying process represents that it has a convex arch shape on the downstream side in the conveying direction (winding side of the long stretched film).
  • the method for producing a long stretched film according to the present embodiment is a method for producing a long stretched film that provides an in-plane slow axis at an arbitrary angle with respect to the extending direction of the film by obliquely stretching the long film original. It is a manufacturing method.
  • the long length means that the length of the film is at least about 5 times the width of the film, and is preferably 10 times or more. That is, the long film refers to a film having a length of at least about 5 times the width of the film.
  • the long film is specifically wound in a roll shape and has a length that can be stored or transported as a film roll. In the manufacturing method of a long film, a film can be manufactured to desired arbitrary length by manufacturing a film continuously.
  • the manufacturing method of a elongate stretched film pays off a long film original fabric from a film roll, after winding a long film original fabric into a winding core once after forming into a wound body (film roll).
  • it may be supplied to the oblique stretching step.
  • you may supply a long film original fabric from a film forming process to the diagonal stretch process continuously, without winding up the long film original fabric after film forming. It is preferable to perform the film forming step and the oblique stretching step continuously because the film thickness after the stretching and the result of the optical value are fed back to change the film forming conditions to obtain a desired long stretched film. .
  • the following methods may be mentioned as a method for producing a long stretched film.
  • a long film original fabric is supplied by rolling out a film material made of a thermosetting resin and then winding it once to form a roll-shaped long film original fabric, and then feeding it out again.
  • the film material is preferably manufactured under conditions that generate bowing in the same direction with respect to the bowing generated in the oblique stretching step before the roll-shaped long film original.
  • the generated bowing is fed out in the direction opposite to the winding direction when the roll-shaped long film original fabric is fed out.
  • a long film having a bowing having a bowing in the opposite direction to the bowing generated in the oblique stretching process can be continuously supplied. That is, it is possible to more easily produce a long stretched film that effectively suppresses the occurrence of bowing during oblique stretching and is excellent in width uniformity of the slow axis tilt angle.
  • the long film is supplied to the oblique stretching step without being wound up after undergoing a step of generating bowing in the opposite direction to the bowing generated in the oblique stretching step.
  • a long stretched film having a slow axis at an angle of more than 0 ° and less than 90 ° with respect to the width direction of the film is produced.
  • the angle with respect to the width direction of the film is an angle in the film plane.
  • the slow axis is usually expressed in the stretching direction or a direction perpendicular to the stretching direction, in the production method according to the present embodiment, the slow axis is at an angle of more than 0 ° and less than 90 ° with respect to the extending direction (longitudinal direction) of the film.
  • a stretched film having such a slow axis can be produced by stretching.
  • the angle formed by the extension direction (longitudinal direction) of the long stretched film and the slow axis, that is, the orientation angle can be arbitrarily set to a desired angle within a range of more than 0 ° and less than 90 °.
  • the angle is preferably 10 ° to 80 °, more preferably 40 ° to 50 °, and a specific example may be 45 °.
  • the long film original fabric used for preparing the long stretched film can be obtained by a known method, for example, a solution cast molding method, an extrusion molding method, an inflation molding method, or the like.
  • the solution cast molding method is preferable because it is excellent in the flatness and transparency of the film.
  • the extrusion molding method is preferable because it becomes easy to reduce the retardation Rt in the thickness direction after oblique stretching, the amount of residual volatile components is small, and the dimensional stability of the film is excellent.
  • This long film original fabric may be a single layer or a laminated film of two or more layers.
  • the laminated film can be obtained by a known method such as a coextrusion molding method, a co-casting molding method, a film lamination method, or a coating method. Of these, the coextrusion molding method and the co-casting molding method are preferable.
  • the thickness unevenness ⁇ m in the flow direction of the long film source supplied for stretching maintains the film take-up tension at the entrance of the oblique stretching tenter, which will be described later, and has optical characteristics such as orientation angle and retardation. From the viewpoint of stabilization, it is preferably less than 0.30 ⁇ m, preferably less than 0.25 ⁇ m, more preferably less than 0.20 ⁇ m. If the thickness unevenness ⁇ m in the flow direction of the long film is too large, variations in optical properties such as retardation and orientation angle of the long stretched film tend to be remarkably deteriorated.
  • a film having a thickness gradient in the width direction may be supplied as the long film original.
  • the thickness gradient of the long film so that the film thickness at the position where stretching has been completed is the most uniform can be determined empirically by stretching films with various thickness gradients experimentally. be able to.
  • the gradient of the thickness of the original film can be adjusted so that, for example, the end on the thicker side is about 0.5 to 3% thicker than the end on the thinner side.
  • the width of the long film original fabric is not particularly limited, but may be 500 to 4000 mm, preferably 1000 to 2000 mm. Further, the total film thickness of the long film original fabric is not particularly limited, but is preferably in the range of 20 to 400 ⁇ m, preferably 20 to 200 ⁇ m.
  • the preferable elastic modulus at the stretching temperature at the time of oblique stretching of the long film original fabric is 0.01 MPa or more and 5000 MPa or less, more preferably 0.1 MPa or more and 500 MPa or less, expressed as Young's modulus. If the elastic modulus is too low, the shrinkage rate during and after stretching tends to be low, and wrinkles tend not to disappear. On the other hand, if the elastic modulus is too high, the tension applied at the time of stretching increases, and it is necessary to increase the strength of the portion that holds both side edges of the film, which tends to increase the load on the subsequent tenter.
  • the long film original fabric is manufactured so as to have a convex bowing 13-1 on the downstream side in the transport direction in advance as shown in FIG. 2 when supplied to the oblique stretching process. Is desirable.
  • the step of generating the reverse direction bowing is not particularly limited as long as the reverse direction of the bowing generated in the oblique stretching step can be generated. Specifically, for example, a method of giving a convex bowing to the downstream side of the transport direction in the long film original fabric, which will be described later, is mentioned.
  • the temperature of the long film original fabric in the transverse stretching tenter or the longitudinal stretching tenter is controlled at the time of film stretching and immediately after stretching.
  • the method include lateral stretching or longitudinal stretching. Specifically, if stretching is performed at a relatively high temperature, convex bowing is likely to occur on the upstream side in the transport direction, and therefore it is possible to adjust the degree of bowing by adjusting the temperature conditions. Moreover, it is also possible to generate a convex bowing upstream in the conveying direction by providing a reheating region after the stretching step and heating the tenter while conveying it.
  • a film having a convex bowing on the upstream side in the conveying direction is wound up once, and then fed out again and used as a long film original, so that the long film original having a convex bowing on the downstream side in the conveying direction is used. It is possible to supply the opposite to the oblique stretching process.
  • splitting the nip rolls in the width direction and creating nip rolls with different rotation speeds in the width direction generates arbitrary bowing. Is possible.
  • the method for measuring the bowing amount in the present invention is not particularly limited, and it is also possible to calculate the bowing amount by measuring the direction of the slow axis in at least a plurality of locations in the width direction of the film. Further, the amount of bowing can be simply calculated by marking at a plurality of positions in the width direction on the film surface before oblique stretching and detecting the position after oblique stretching.
  • the bowing amount of the long film is + (plus) for the convex bowing on the downstream side in the transport direction (winding side of the long stretched film) and-(minus) for the convex bowing on the upstream side in the transport direction.
  • the bowing amount in a long film original can be measured by the same method.
  • the bowing amount in the long film original fabric is defined as how much the resin in the central portion of the film has shifted with respect to the straight line connecting the end portions at the same position in the transport direction.
  • transverse stretching or longitudinal stretching may be performed by the above-described method, and then continuously supplied to the oblique stretching step.
  • the long film original fabric when a long film original fabric is formed and then wound on a core once to form a wound body and then supplied to the oblique stretching step, the long film original fabric is formed into a film, and then stretched horizontally or longitudinally.
  • a convex bowing is applied to the upstream side in the conveying direction by stretching and then wound around the core to form a wound body
  • the film when supplying from the wound body to the oblique stretching tenter, on the downstream side in the conveying direction
  • the film can be unwound to have a convex bowing.
  • a convex bowing 13-2 may be provided on the downstream side in the transport direction in any region before oblique stretching. is necessary.
  • the zone before the oblique stretching zone is divided by the following combination, and the upstream zone and the downstream side of the transverse stretching zone
  • the temperature of the oblique stretching zone on the downstream side with respect to the transverse stretching zone A is set lower than the temperature of the preheating zone. You only have to set it.
  • a plurality of transverse stretching zones may be provided in front of the oblique stretching zone.
  • the temperature relationship between the upstream and downstream zones of any one of the transverse stretching zones may satisfy the above relationship.
  • the temperature of the transverse stretching zone B on the downstream side of the transverse stretching zone A is set to be lower than the temperature of the preheating zone on the upstream side.
  • the temperature of the oblique stretching zone on the downstream side of the transverse stretching zone B may be set to be lower than the temperature of the transverse stretching zone A, or both are satisfied. Also good. What is necessary is just to set suitably according to the magnitude
  • the above relationship is reversed, i.e., including a relationship in which the temperature of the upstream zone of the transverse stretching zone is lower than that of the downstream zone.
  • the downstream temperature is low on the upstream side and the downstream side of all transverse stretching zones, or the upstream and downstream temperatures are low. Preferably they are equal.
  • Other configurations such as (3) to (6) are conceivable as the zone configuration before the oblique stretching zone, but the size of the bowing can be adjusted by appropriately adjusting the temperature relationship in the same manner as described above. Can be adjusted.
  • the zone configuration is not limited to the following configuration.
  • Preheating zone / transverse stretching zone A / oblique stretching zone (2) Preheating zone / transverse stretching zone A / transverse stretching zone B / oblique stretching zone (3) Preheating zone / transverse stretching zone A / holding zone / oblique stretching zone (4) Preheating zone / transverse stretching zone A / transverse stretching zone B / transverse stretching zone C / oblique stretching zone (5) Preheating zone / transverse stretching zone A / holding zone / transverse stretching zone B / oblique stretching zone (6) Preheating Zone / lateral stretching zone A / lateral stretching zone B / holding zone / oblique stretching zone
  • transverse stretching ratios in the transverse stretching zone A, transverse stretching zone B, and transverse stretching zone C may be the same or different.
  • An obliquely stretched tenter is used in order to impart an oblique orientation to an elongated long film original fabric subjected to stretching in the production method according to the present embodiment.
  • the obliquely stretched tenter used in this embodiment can freely set the orientation angle of the film by changing the rail pattern in various ways, and the film orientation axis can be set to the left and right with high precision across the film width direction.
  • a film stretching apparatus that can be oriented and can control the film thickness and retardation with high accuracy is preferable.
  • FIG. 2 is a schematic view of a tenter that can be stretched obliquely, which is used in the method for producing a long stretched film according to an embodiment of the present invention.
  • this is an example, and the present invention is not limited to this.
  • the long film original 4 whose direction is controlled by the guide roll 12-1 on the tenter entrance side is first grasped at the position of the outer film holding start point 8-1 and the inner film holding start point 8-2. (Also referred to as a clip gripping portion).
  • the supported long film original 4 is conveyed and stretched in an oblique direction indicated by a locus 7-1 of the outer film holding means and a locus 7-2 of the inner film holding means by the oblique stretching tenter 6.
  • the gripping is released by the outer film holding end point 9-1 and the inner film holding end point 9-2, and the conveyance is controlled by the guide roll 12-2 on the tenter outlet side, whereby the obliquely stretched film 5 is formed.
  • the long film original is stretched obliquely at an angle (orientation angle ⁇ ) in the film stretching direction 14 with respect to the film feeding direction 15-2.
  • the manufacturing method of the elongate stretched film which concerns on embodiment of this invention is performed using the tenter which can be diagonally stretched.
  • This tenter is an apparatus that widens a long film original fabric in an oblique direction with respect to its traveling direction (moving direction of the middle point in the film width direction) in an environment heated by an oven.
  • the tenter includes an oven, a pair of rails on the left and right on which a gripping tool for transporting the film travels, and a number of gripping tools that travel on the rails. Both ends of the film fed out from the film roll and sequentially supplied to the entrance portion of the tenter are gripped by a gripping tool, the film is guided into the oven, and the film is released from the gripping tool at the exit portion of the tenter.
  • the film released from the gripping tool is wound around the core.
  • Each of the pair of rails has an endless continuous track, and the gripping tool which has released the grip of the film at the exit portion of the tenter travels outside and is sequentially returned
  • the rail shape of the tenter is asymmetrical on the left and right depending on the orientation angle ⁇ , the draw ratio, etc. given to the long stretched film to be manufactured, and can be finely adjusted manually or automatically. Yes.
  • a long thermoplastic resin film is stretched so that the orientation angle ⁇ can be set to an arbitrary angle within the range of 10 ° to 80 ° with respect to the winding direction after stretching. It has become.
  • the tenter gripping tool travels at a constant speed with a constant distance from the front and rear gripping tools.
  • the traveling speed of the gripping tool can be selected as appropriate, but is usually 1 to 100 m / min.
  • the difference in travel speed between the pair of left and right grippers is usually 1% or less, preferably 0.5% or less, more preferably 0.1% or less of the travel speed. This is because when there is a difference in the traveling speed between the left and right sides of the film at the exit of the stretching process, wrinkles and shifts at the exit of the stretching process tend to occur. That is, it is preferable that the left and right gripping tools have substantially the same speed. In general tenter devices, etc., there are speed irregularities that occur in the order of seconds or less depending on the period of the sprocket teeth that drive the chain, the frequency of the drive motor, etc. This does not correspond to the speed difference described in the embodiment of the invention.
  • the positions of the rail portions and the rail connecting portions can be set freely. Therefore, the oblique stretch tenter can be set to a draw ratio according to an arbitrary entrance width and exit width (the circled portion in FIG. 2 below is an example of a connecting portion).
  • a large bending rate is often required for the rail that regulates the locus of the gripping tool.
  • undesired deformation occurs in the rail of the bent portion due to the stretching stress applied when the gripping tool that holds the film passes through the bent portion.
  • the curve shape is not particularly limited, and may be left-right symmetric or left-right asymmetric when viewed from the center of the curve shape, and may be an arc shape or an elliptical shape. These curved shapes can be arbitrarily selected depending on the production conditions of the long film.
  • FIG. 7 is a schematic view showing a specific example of a mechanism that keeps the curved shape of the bent portion of the obliquely stretched tenter used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention constant.
  • the holding mechanism 31 which is a mechanism for holding the curved shape constant, includes a bent portion rail 32, a rail width extending lead 33, a rail base connecting portion 34, a bent portion rail base 35, a bent portion holding member 36, an arm frame 37, a bent portion.
  • a part holding arm 38 and a bent part holding arm fulcrum 39 are provided.
  • the bent portion rail 32 is disposed on the bent portion rail base 35.
  • the bent portion rail base 35 can be opened and closed at an arbitrary angle with the rail base connecting portion 34 as a rotation center, and can be slid along the rail width extending lead 33.
  • bent portion rail base 35 is held by the bent portion holding arm 38 supported by the arm frame 37 so that the curved shape of the bent portion is held.
  • the bent portion holding arm 38 can be opened and closed at an arbitrary angle with the bent portion holding arm fulcrum 39 as a rotation center, and can be slid along the arm frame 37.
  • the bent portion holding arm 38 can slide on the bisector of the intersection angle between the rail 41 before bending and the rail 42 after bending.
  • the rail 41 before bending and the rail 42 after bending are placed on the rail base 43 before bending and the rail base 44 after bending.
  • bent portion holding member 36 located at the center of the bent portion rail 32 is always supported by the bent portion holding arm 38 that can slide on the bisector of the intersection angle between the rail 41 before bending and the rail 42 after bending. Is retained. Thereby, the shape of the bent portion rail 32 can be maintained in an arbitrary curved shape.
  • the arm frame 37 and the rail width extending lead 33 are not fixed, and the arm frame 37 can rotate independently of the rail width extending lead 33, so that the bent frame rail 32 has a curved shape. The distortion of the bent part rail 32 can be eliminated.
  • the bent portion rail 32 can be kept constant without being deformed.
  • FIG. 8 is a schematic view showing another specific example of a mechanism for maintaining a constant curved shape at the bent portion of the obliquely stretched tenter used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention.
  • the holding mechanism 31 includes a bent portion rail 32, a rail width extending lead 33, a rail base connecting portion 34, a bent portion rail base 35, and a bent portion holding member 36.
  • the bent portion rail 32 is disposed on the bent portion rail base 35.
  • the bent portion rail base 35 can be opened and closed at an arbitrary angle with the rail base connecting portion 34 as a rotation center, and can be slid along the rail width extending lead 33.
  • the shape of the bent portion rail 32 is fixed using the bent portion holding member 36. can do.
  • the figure fixed to one place in the extending direction of the bending part rail 32 was illustrated, you may fix in several places in the extending direction of the bending part rail 32.
  • FIG. 8 although the figure fixed to one place in the extending direction of the bending part rail 32 was illustrated, you may fix in several places in the extending direction of the bending part rail 32.
  • the bent portion rail 32 can be kept constant without being deformed. Moreover, since the shape of the bending part rail 32 is fixed using the bending part holding member 36, after adjusting the shape of the bending part rail 32 so that it may become arbitrary curved shapes, the bending part rail 32 is made into various curve shapes. Can be.
  • FIG. 9 is a schematic view showing another specific example of a mechanism for maintaining a constant curved shape at the bent portion of the obliquely stretched tenter used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention.
  • the holding mechanism 31 includes a bent portion rail 32, a rail width extending lead 33, a rail base connecting portion 34, a bent portion rail base 35, and a bent portion slide holding member 45.
  • the bent portion rail 32 is disposed on the bent portion rail base 35.
  • the bent portion rail base 35 can be opened and closed at an arbitrary angle with the rail base connecting portion 34 as a rotation center, and can be slid along the rail width extending lead 33.
  • the bent portion slide holding member 45 can fix the bent portion rail 32 so that the bent portion rail 32 is movable in the extending direction, that is, slidable. By doing so, the shape of the bent rail 32 can be adjusted to an arbitrary curved shape, that is, an optimal shape for the required stretching conditions. Further, since the bent portion slide holding member 45 does not completely fix the position of the bent portion rail 32 but holds the bent portion rail 32 so as to be slidable, the bent portion rail 32 has a curved shape depending on the curved shape of the bent portion rail 32. Distortion can be eliminated.
  • the bent portion rail 32 can be kept constant without being deformed.
  • FIG. 10 is a schematic view showing another specific example of a mechanism for maintaining a constant curved shape at the bent portion of the obliquely stretched tenter used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention.
  • the holding mechanism 31 includes a bent portion rail 32, a rail width extending lead 33, a rail base connecting portion 34, a bent portion rail base 35, an arm frame 37, a bent portion holding arm 38, a bent portion holding arm fulcrum 39, a bent portion.
  • Part slide holding member 45 is provided.
  • the bent portion rail 32 is disposed on the bent portion rail base 35.
  • the bent portion rail base 35 can be opened and closed at an arbitrary angle with the rail base connecting portion 34 as a rotation center, and can be slid along the rail width extending lead 33.
  • the bent portion slide holding member 45 can fix the bent portion rail 32 so that the bent portion rail 32 is movable in the extending direction, that is, slidable. By doing so, the shape of the bent rail 32 can be adjusted to an arbitrary curved shape, that is, an optimal shape for the required stretching conditions. Further, since the bent portion slide holding member 45 does not completely fix the position of the bent portion rail 32 but holds the bent portion rail 32 so as to be slidable, the bent portion rail 32 has a curved shape depending on the curved shape of the bent portion rail 32. Distortion can be eliminated.
  • bent portion rail base 35 is held by the bent portion holding arm 38 supported by the arm frame 37 so that the curved shape of the bent portion is held.
  • the bent portion holding arm 38 can be opened and closed at an arbitrary angle with the bent portion holding arm fulcrum 39 as a rotation center, and can be slid along the arm frame 37.
  • the bent portion holding arm 38 is not limited to the bisector of the intersection angle between the pre-bending rail 41 and the post-bending rail 42 because the bent portion slide holding member 45 holds the bent portion rail 32 in a slidable manner. Can move relatively freely.
  • the arm frame 37 and the rail width extending lead 33 are not fixed, and the arm frame 37 can rotate independently of the rail width extending lead 33, so that the bent frame rail 32 has a curved shape. The distortion of the bent part rail 32 can be eliminated.
  • this mechanism even when a strong stretching stress is applied to the bent portion rail 32, the bent portion rail 32 can be kept constant without being deformed.
  • this mechanism is particularly preferable because the distortion of the bent portion rail 32 according to the curved shape of the bent portion rail 32 can be further eliminated by the holding by the bent portion slide holding member 45 and the rotation of the arm frame 37. .
  • FIG. 11 is a schematic view showing another specific example of a mechanism for maintaining a constant curved shape at the bent portion of the obliquely stretched tenter used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention.
  • the holding mechanism 31 includes a bent portion rail 32, a rail width extending lead 33, a rail base connecting portion 34, a bent portion rail base 35, a bent portion holding member 36, an arm frame 37, a bent portion holding arm 38, a bent portion.
  • a holding arm fulcrum 39 and an arm frame lead 46 are provided.
  • the bent portion rail 32 is disposed on the bent portion rail base 35.
  • the bent portion rail base 35 can be opened and closed at an arbitrary angle with the rail base connecting portion 34 as a rotation center, and can be slid along the rail width extending lead 33.
  • the bent portion rail base 35 is held in the curved shape of the bent portion by the bent portion holding member 36 located at the tip of the bent portion holding arm 38 supported by the arm frame 37.
  • the bent portion holding arm 38 can be opened and closed at an arbitrary angle with the bent portion holding arm fulcrum 39 as a rotation center, and can be slid along the arm frame 37.
  • the arm frame 37 can slide along the arm frame lead 46.
  • the bent portion holding arm 38 can move in a direction perpendicular to or substantially perpendicular to the moving direction of the rail width extending lead 33 and the arm frame lead 46.
  • the bent portion rail 32 can change the shape of the bent portion rail 32 into a desired curved shape depending on the opening / closing state of the bent portion holding arm 38, the position of the bent portion holding arm fulcrum 39, the position of the arm frame 37, and the like. .
  • the arm frame 37 and the rail width extending lead 33 are not fixed, the arm frame 37 can rotate independently of the rail width extending lead 33, and the arm frame 37 and the rail base connecting portion 34. Can be moved separately, so that the distortion of the bent portion rail 32 can be eliminated according to the curved shape of the bent portion rail 32.
  • the bent portion rail 32 can be kept constant without being deformed.
  • FIG. 12 is a schematic view showing another specific example of a mechanism for maintaining a constant curved shape at the bent portion of the obliquely stretched tenter used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention.
  • the holding mechanism 31 includes a bent portion rail 32, a rail width extending lead 33, a bent portion holding member 36, and a bent holding member slide plate 47.
  • the bent portion rail 32 is arranged to be on the bent holding member slide plate 47.
  • the bending holding member slide plate 47 connects the rail base 43 before bending and the rail base 44 after bending to both ends thereof.
  • the crossing angle between the rail base 43 before bending and the rail base 44 after bending can be changed.
  • the rail 41 before bending and the rail 42 after bending are placed on the rail base 43 before bending and the rail base 44 after bending.
  • the bent portion holding member 36 is movably held on the bent holding member slide plate 47.
  • the bent portion rail 32 changes the shape of the bent portion rail 32 by moving the bent portion holding member 36 on the bent holding member slide plate 47 or changing the crossing angle between the rail base 43 before bending and the rail base 44 after bending. , Can be transformed into a desired curved shape.
  • the bent portion rail 32 can be kept constant without being deformed.
  • the traveling direction 15-1 at the tenter entrance of the long film original is different from the traveling direction 15-2 at the tenter exit side of the stretched film, whereby a stretched film having a relatively large orientation angle ⁇ . It is possible to obtain a wide and uniform optical characteristic.
  • the feeding angle ⁇ i is an angle formed by the traveling direction 15-1 at the tenter entrance and the traveling direction 15-2 on the tenter exit side of the stretched film.
  • the feeding angle ⁇ i is 10 ° ⁇ i ⁇ 60 °, preferably 15 ° ⁇ i ⁇ 50. Set in °.
  • the both ends are sequentially gripped by the left and right grippers, and the long film original fabric travels as the grippers travel.
  • the left and right grips facing the direction substantially perpendicular to the film traveling direction (15-1) run on a rail that is asymmetrical, preheating zone, and lateral stretching. It passes through an oven having a zone, an oblique stretching zone, a holding zone, and a cooling zone.
  • substantially perpendicular indicates that the angle formed by the straight line connecting the gripping tools facing each other and the film feeding direction (film traveling direction) 15-1 is within 90 ⁇ 1 °.
  • Preheating zone refers to the section that runs while the interval between the gripping tools gripping both ends is kept constant at the oven entrance.
  • the horizontal stretching zone refers to the interval until the gap between the gripping tools gripping both ends starts to reach a predetermined interval.
  • the opening angle of the rail on which the gripping tools at both ends run may be opened at the same angle for both rails, or may be opened at different angles.
  • the diagonally extending zone means that the gripping tool that grips both ends starts running on a bending rail while keeping the gripping tool spacing constant or spreads, and then both gripping tools start running on a straight rail again. Refers to the interval.
  • the holding zone refers to a section in which the gripping tools at both ends travel while being parallel to each other during a period in which the interval between the gripping tools after the transverse stretching zone or the oblique stretching zone becomes constant again.
  • the cooling zone refers to a section where the temperature in the zone is set to the glass transition temperature Tg ° C. or lower of the thermoplastic resin constituting the film in the section after the holding zone.
  • a rail pattern that narrows the gap between the opposing grippers in advance may be used.
  • the temperature of each zone is set to Tg to Tg + 30 ° C in the preheating zone, Tg to Tg + 30 ° C in the preheating zone, and Tg-30 to Tg ° C in the cooling zone with respect to the glass transition temperature Tg of the thermoplastic resin. It is preferable to do.
  • a temperature difference in the width direction may be applied in the stretching zone in order to control thickness unevenness in the width direction.
  • a method of adjusting the opening degree of the nozzle for sending warm air into the temperature-controlled room so as to make a difference in the width direction, or controlling the heating by arranging the heaters in the width direction is known. Can be used.
  • the length of the preheating zone, the stretching zone and the cooling zone can be appropriately selected. The length of the preheating zone is usually 100 to 150% and the length of the fixed zone is usually 50 to 100% with respect to the length of the stretching zone. .
  • the convex bowing itself may be reduced on the upstream side in the transport direction that occurs during the oblique stretching described above.
  • the convex bowing itself is formed on the upstream side in the conveying direction by assigning a temperature division so that the temperature of the preheating zone is higher than the temperature of the oblique stretching zone or the transverse stretching zone before the oblique stretching zone. Can be reduced.
  • the difference between the temperature of the preheating zone and the temperature of the oblique stretching zone or the temperature of the transverse stretching zone before the oblique stretching zone is preferably 1 to 30 ° C, more preferably 1 to 10 ° C.
  • the film is supported while being stretched, stretched in a state where the volatile content is 5% by volume or more, and then volatilized while shrinking. It is also preferable to reduce the fraction.
  • To maintain the support of the film means to grip both side edges without impairing the film property of the film.
  • the volatile content the state of 5% by volume or more may always be maintained in the stretching operation process, and the state of the volatile content is maintained at 5% by volume or more only in a part of the stretching operation process. May be. In the latter case, it is preferable that the entrance position is a starting point, and that the section of 50% or more of the entire stretching section and the volatile content rate are 12% by volume or more.
  • the volatile fraction represents the volume of the volatile component contained per unit volume of the film, and is a value obtained by dividing the volatile component volume by the film volume.
  • the draw ratio R (W / W0) in the drawing step is preferably 1.3 to 3.0, more preferably 1.5 to 2.5. If the draw ratio is in this range, thickness unevenness in the width direction is reduced, which is preferable. In the stretching zone of the oblique stretching tenter, if the stretching temperature is differentiated in the width direction, the thickness unevenness in the width direction can be further improved.
  • W0 represents the width of the film before stretching
  • W represents the width of the film after stretching.
  • the guide roll closest to the entrance of the tenter is a follower roll that guides the running of the film, and is rotatably supported by bearings (not shown).
  • a follower roll that guides the running of the film, and is rotatably supported by bearings (not shown).
  • the material of the roll a known material can be used, but it is preferable to reduce the weight by applying a ceramic coat to prevent the film from being scratched or applying a chrome plating to a light metal such as aluminum. is there.
  • This roll is provided in order to stabilize the track when the film travels.
  • one of the rolls on the upstream side of this roll is nipped by pressing the rubber roll. This is because such a nip roll can suppress fluctuations in the drawing tension in the film flow direction.
  • a pair of bearing portions at both ends (left and right) of the guide roll closest to the entrance of the tenter are provided with a first tension detecting device and a second film tension detecting device for detecting the tension generated in the film in the roll.
  • a load cell can be used as the film tension detection device.
  • the load cell a known tensile or compression type can be used.
  • a load cell is a device that detects a load acting on an applied point by converting it into an electrical signal using a strain gauge attached to the strain generating body.
  • the load cell is installed on the left and right bearings of the guide roll closest to the entrance of the diagonally stretched tenter, so that the force that the running film exerts on the roll, that is, the tension in the film traveling direction that is generated near both side edges of the film Are detected independently on the left and right.
  • a strain gauge may be directly attached to a support that constitutes the bearing portion of the roll, and a load, that is, a film tension may be detected based on the strain generated in the support. The relationship between the generated strain and the film tension is measured in advance and is known.
  • the film tension detection device as described above is provided so that the tension in the vicinity of both side edges of the film in the guide roll closest to the entrance of the oblique stretching tenter is detected because the position and direction of the film is the same as that of the film stretching device. If there is a deviation with respect to the position and direction of the entrance, depending on the amount of deviation, there will be a difference in the tension in the vicinity of both side edges of the film in the guide roll closest to the entrance of the obliquely stretched tenter. This is because the degree of deviation is determined by detecting this tension difference.
  • the load acting on the roll will be roughly equal on the left and right, and if the positions are misaligned, the left and right films There is a difference in tension.
  • the film position and angle are adjusted appropriately so that the difference in film tension between the left and right sides of the guide roll closest to the entrance of the oblique stretching tenter is equal, gripping by the gripping tool at the entrance of the film stretching apparatus is stable.
  • the occurrence of obstacles such as removal of the gripping tool can be reduced.
  • the physical properties in the width direction of the film after oblique stretching by the film stretching apparatus can be stabilized.
  • a method for changing the film transport direction is required.
  • a device for changing the film transport direction a known method such as an air flow roll can be used. It is preferable that the devices (winder device, accumulator device, drive device, etc.) after the obliquely extending tenter exit can slide in the lateral direction.
  • FIGS. 3A to 3C and FIGS. 4D and 4E Examples of the manufacturing methods according to the various embodiments described above are shown as schematic diagrams in FIGS. 3A to 3C and FIGS. 4D and 4E.
  • FIG. 3 shows a pattern in which a long film original fabric once wound up in a roll shape is drawn out and obliquely stretched.
  • FIG. 4 shows a pattern in which an oblique stretching process is continuously performed without winding a long film original.
  • a film feeding device 16 In the figure, a film feeding device 16, a conveying direction changing device 17, a winding device 18, and a film forming device 19 are shown. In each figure, symbols indicating the same thing may be omitted.
  • the film feeding device 16 is slidable and pivotable so that the film can be fed at a predetermined angle with respect to the obliquely stretched tenter entrance, or the film feeding device 16 is slidable, and the transport direction changing device It is preferable that the film can be sent out to the entrance of the obliquely stretched tenter by 17.
  • the film feeding device 16 and the transport direction changing device 17 By configuring the film feeding device 16 and the transport direction changing device 17 in such a configuration, the width of the entire manufacturing apparatus can be further reduced, and the film feeding position and angle can be finely controlled. This makes it possible to obtain a long stretched film with small variations in film thickness and optical value.
  • the film feeding device 16 and the transport direction changing device 17 movable, it is possible to effectively prevent the left and right clips from being caught in the film.
  • the take-up tension T (N / m) of the stretched film is preferably adjusted between 100 N / m ⁇ T ⁇ 300 N / m, preferably 150 N / m ⁇ T ⁇ 250 N / m. .
  • the take-up tension is 100 N / m or less, sagging and wrinkles of the film are easily generated, and the retardation and the profile in the width direction of the orientation axis are also deteriorated.
  • the take-up tension is 300 N / m or more, the variation in the orientation angle in the width direction is deteriorated, and the width yield (taking efficiency in the width direction) is deteriorated.
  • the fluctuation of the take-up tension T it is preferable to control the fluctuation of the take-up tension T with an accuracy of less than ⁇ 5%, preferably less than ⁇ 3%.
  • the fluctuation of the take-up tension T is ⁇ 5% or more, the variation in the optical characteristics in the width direction and the flow direction becomes large.
  • general PID control is performed so that the load applied to the first roll at the tenter outlet, that is, the film tension is measured and the value is kept constant.
  • a method of controlling the rotation speed of the take-up roll by a method is mentioned.
  • Examples of the method for measuring the load include a method in which a load cell is attached to a bearing portion of a roll and a load applied to the roll, that is, a film tension is measured.
  • a load cell a known tensile type or compression type can be used.
  • the stretched film is released from the tenter outlet after being gripped by the gripping tool, trimmed at both ends (both sides) of the film, and then wound around a winding core (winding roll) in order to be a long stretched film
  • the wound body can be made.
  • both ends of the film held by the tenter holding tool may be trimmed before being taken up by the take-up roll.
  • the masking film may be overlapped and wound up at the same time, or at least one of the long stretched films, preferably while winding tape or the like on both ends. You may take it.
  • the masking film is not particularly limited as long as it can protect the film, and examples thereof include a polyethylene terephthalate film, a polyethylene film, and a polypropylene film.
  • the long stretched film obtained by the production method according to the embodiment of the present invention has an orientation angle ⁇ inclined in the range of, for example, 10 ° to 80 ° with respect to the winding direction, and has a width of at least 1300 mm. It is preferable that the variation in the in-plane retardation Ro in the width direction is 4 nm or less and the variation in the orientation angle ⁇ is 1.0 ° or less.
  • the dispersion of the in-plane retardation Ro of the long stretched film obtained by the production method according to the embodiment of the present invention is 4 nm or less, preferably 3 nm or less, at least at 1300 mm in the width direction.
  • the variation of the orientation angle ⁇ of the long stretched film obtained by the production method according to the embodiment of the present invention is 1.0 ° or less, preferably 0.80 ° or less, at least 1300 mm in the width direction. .
  • a long stretched film with a variation in the orientation angle ⁇ exceeding 1.0 ° is bonded to a polarizer to obtain a circularly polarizing plate, and when this is installed in a liquid crystal display device, light leakage may occur and the contrast may be lowered. .
  • the long stretched film obtained by the production method according to the embodiment of the present invention preferably has a bowing amount of ⁇ 1.0% or more and 1.0% or less after oblique stretching. That is, the smaller the amount of bowing of the obtained long stretched film, the better. By doing so, the circularly-polarizing plate which can fully suppress the nonuniformity of the color of a display apparatus can be manufactured.
  • the average thickness of the long stretched film obtained by the production method according to the embodiment of the present invention is preferably 20 to 80 ⁇ m, more preferably 30 to 60 ⁇ m, and particularly preferably 30 to 40 ⁇ m from the viewpoint of mechanical strength and the like. is there.
  • the thickness unevenness in the width direction is preferably 3 ⁇ m or less, and more preferably 2 ⁇ m or less, because it affects the availability of winding.
  • thermoplastic resin refers to a resin that becomes soft when heated to the glass transition temperature or melting point and can be molded into a desired shape.
  • Polycarbonate, polyester, polyethersulfone, polyarylate, polyimide, polyolefin, etc. can be used as general optical film resins.
  • cellulose terephthalate such as polyethylene terephthalate, polyimide, polymethyl methacrylate, polysulfone, polyethylene, polyvinyl chloride, alicyclic olefin polymer, acrylic polymer, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, etc. may be used.
  • cellulose esters such as cellulose diacetate, cellulose triacetate, and cellulose acetate propionate, acrylic polymers having a lactone ring structure, and the like are more preferable.
  • thermoplastic resins When mixed and used, a mixture of cellulose ester and acrylic polymer is more preferable.
  • the transparent resin contains colorants such as pigments and dyes, optical brighteners, dispersants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, antistatic agents, antioxidants, lubricants, solvents, etc. It may be what was done.
  • the film may be a single layer film or a multilayer film.
  • a long original film is mainly used, but it may be a film that has already been subjected to any one of longitudinal stretching, lateral stretching, and oblique stretching alone or multiple times.
  • ⁇ Cellulose ester> Although the elongate stretched film obtained by the manufacturing method which concerns on embodiment of this invention can be produced using various resin base materials, it is preferable that it is the aspect containing a cellulose ester. Therefore, hereinafter, a long stretched film obtained by the production method according to the embodiment of the present invention or a film before stretching (long film original fabric) used in the present embodiment may be referred to as a cellulose ester film.
  • the cellulose ester that can be used in the present embodiment is selected from cellulose (di, tri) acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate, and cellulose phthalate. It is preferable that there is at least one.
  • particularly preferable cellulose esters include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate.
  • substitution degree of the mixed fatty acid ester when an acyl group having 2 to 4 carbon atoms is used as a substituent, the substitution degree of the acetyl group is X, and the substitution degree of the propionyl group or butyryl group is Y.
  • a cellulose ester that simultaneously satisfies the following formulas (I) and (II) is preferred.
  • the cellulose ester used in the present embodiment is preferably one having a weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn ratio of 1.5 to 5.5, particularly preferably 2.0 to 5.0,
  • the cellulose ester is more preferably 2.5 to 5.0, and more preferably 3.0 to 5.0 cellulose ester.
  • the raw material cellulose of the cellulose ester used in the present embodiment may be wood pulp or cotton linter, and the wood pulp may be softwood or hardwood, but softwood is more preferable.
  • a cotton linter is preferably used from the viewpoint of peelability during film formation.
  • the cellulose ester made from these can be mixed suitably or can be used independently.
  • the ratio of cellulose ester derived from cellulose linter: cellulose ester derived from wood pulp (coniferous): cellulose ester derived from wood pulp (hardwood) is 100: 0: 0, 90: 10: 0, 85: 15: 0, 50:50: 0, 20: 80: 0, 10: 90: 0, 0: 100: 0, 0: 0: 100, 80:10:10, 85: 0: 15, 40:30:30.
  • 1 g of cellulose ester is added to 20 ml of pure water (electric conductivity 0.1 ⁇ S / cm or less, pH 6.8), and the pH when stirred in a nitrogen atmosphere at 25 ° C. for 1 hr is 6 It is preferable that the electric conductivity is 1 to 100 ⁇ S / cm.
  • thermoplastic resins other than the said cellulose acetate can also be used together for the elongate stretched film obtained by the manufacturing method which concerns on embodiment of this invention.
  • thermoplastic resins include polyethylene (PE), high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, polypropylene (PP), polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride, polystyrene (PS).
  • PE polyethylene
  • PVC polyvinyl chloride
  • PS polyvinylidene chloride
  • PS polystyrene
  • PA polyamide
  • nylon polyacetal
  • PC polycarbonate
  • m-PPE modified polyphenylene ether
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PET Polyethylene terephthalate
  • GF-PET glass fiber reinforced polyethylene terephthalate
  • COP cyclic polyolefin
  • polyphenylene sulfide PPS
  • polytetrafluoroethylene PTFE
  • polysulfone polyethersulfone
  • amorphous polyarylate liquid crystal polymer
  • polyether Ether ketone thermoplastic polyimide (PI)
  • PAI polyamideimide
  • the residual sulfuric acid content in the cellulose ester used in this embodiment is preferably in the range of 0.1 to 40 ppm in terms of elemental sulfur. These are considered to be contained in the form of salts. If the residual sulfuric acid content exceeds 40 ppm, the deposit on the die lip during heat melting increases, such being undesirable. Moreover, since it becomes easy to fracture
  • a smaller amount is preferable, but if it is less than 0.1, it is not preferable because the load of the cellulose ester washing process becomes too large, and it is not preferable because it may easily break. This is not well understood, although an increase in the number of washings may affect the resin. Furthermore, the range of 0.1 to 30 ppm is preferable.
  • the residual sulfuric acid content can be similarly measured by ASTM-D817-96.
  • the total residual acid amount including other (such as acetic acid) residual acid is preferably 1000 ppm or less, more preferably 500 ppm or less, and even more preferably 100 ppm or less.
  • a poor solvent such as methanol or ethanol, or, as a result, a mixed solvent of a poor solvent and a good solvent can be used as long as it is a poor solvent. Organic impurities can be removed.
  • cellulose ester In order to improve the heat resistance, mechanical properties, optical properties, etc. of cellulose ester, it can be dissolved in a good solvent of cellulose ester and then reprecipitated in a poor solvent to remove low molecular weight components and other impurities of cellulose ester. it can. Furthermore, another polymer or a low molecular weight compound may be added after the cellulose ester reprecipitation treatment.
  • the cellulose ester used in the present embodiment has few bright spot foreign matters when formed into a film.
  • a bright spot foreign material is an arrangement in which two polarizing plates are arranged orthogonally (crossed Nicols), a cellulose ester film is placed between them, light from the light source is applied from one side, and the cellulose ester film is applied from the other side. This is the point where the light from the light source appears to leak when observed.
  • the polarizing plate used for the evaluation is desirably composed of a protective film having no bright spot foreign matter, and a polarizing plate using a glass plate for protecting the polarizer is preferably used.
  • the cause of bright spot foreign matter is considered to be one of the causes of unacetylated or low acetylated cellulose contained in the cellulose ester.
  • the bright spot foreign matter can be removed once again in the solution state via the filtration step. Since the molten resin has a high viscosity, the latter method is more efficient.
  • the long stretched film obtained by the production method according to the embodiment of the present invention may be obtained by appropriately mixing polymer components other than the cellulose ester described later.
  • the polymer component to be mixed is preferably one having excellent compatibility with the cellulose ester, and the transmittance when formed into a film is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and further preferably 92% or more. .
  • Additives added to the dope include plasticizers, ultraviolet absorbers, retardation adjusters, antioxidants, deterioration inhibitors, peeling aids, surfactants, dyes, fine particles, and the like.
  • additives other than the fine particles may be added during the preparation of the cellulose ester solution, or may be added during the preparation of the fine particle dispersion. It is preferable to add a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, or the like that imparts heat and moisture resistance to the polarizing plate used in the liquid crystal image display device.
  • These compounds are preferably contained in an amount of 1 to 30% by mass, preferably 1 to 20% by mass, based on the cellulose ester.
  • a compound having a vapor pressure at 200 ° C. of 1400 Pa or less is preferable.
  • These compounds may be added together with the cellulose ester and the solvent during the preparation of the cellulose ester solution, or may be added during or after the solution preparation.
  • Retardation adjuster As a compound to be added for adjusting the retardation, an aromatic compound having two or more aromatic rings as described in EP 911,656A2 can be used.
  • the aromatic ring of the aromatic compound includes an aromatic heterocyclic ring in addition to the aromatic hydrocarbon ring. Particularly preferred is an aromatic heterocycle, and the aromatic heterocycle is generally an unsaturated heterocycle. Of these, a 1,3,5-triazine ring is particularly preferred.
  • the cellulose ester film in the present embodiment has a cellulose ester and a substituent selected from a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, and a sulfonic acid group, and has a weight average molecular weight in the range of 500 to 200,000. It is preferable to contain the polymer or oligomer of the vinyl compound which is.
  • the mass ratio of the content of the cellulose ester and the polymer or oligomer is preferably in the range of 95: 5 to 50:50.
  • fine particles can be contained in the stretched film as a matting agent, whereby when the stretched film is a long film, it can be easily conveyed and wound.
  • the particle size of the matting agent is preferably primary particles or secondary particles of 10 nm to 0.1 ⁇ m.
  • a substantially spherical matting agent having a primary particle acicular ratio of 1.1 or less is preferably used.
  • silicon dioxide is particularly preferable.
  • silicon dioxide for example, Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
  • commercially available products such as Aerosil 200V, R972, R972V, R974, R202, and R812 can be preferably used.
  • polymer fine particles include silicone resin, fluorine resin, and acrylic resin. Silicone resins are preferable, and those having a three-dimensional network structure are particularly preferable. Examples include Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120, and 240 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.). Can do.
  • the fine silicon dioxide particles preferably have a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / L or more.
  • the average diameter of primary particles is more preferably 5 to 16 nm, further preferably 5 to 12 nm. A smaller primary particle average diameter is preferred because haze is low.
  • the apparent specific gravity is preferably 90 to 200 g / L or more, and more preferably 100 to 200 g / L or more. Higher apparent specific gravity makes it possible to produce a high-concentration fine particle dispersion, which is preferable because no haze or aggregates are generated.
  • the amount of the matting agent added in this embodiment is preferably 0.01 to 1.0 g, more preferably 0.03 to 0.3 g, and further preferably 0.08 to 0.16 g per 1 m 2 of the stretched film.
  • thermal stabilizers such as inorganic fine particles such as kaolin, talc, diatomaceous earth, quartz, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, and alumina, and salts of alkaline earth metals such as calcium and magnesium may be added.
  • a surfactant, a peeling accelerator, an antistatic agent, a flame retardant, a lubricant, an oil agent and the like may be added.
  • the cellulose ester film in the present embodiment may be produced by either a solution casting method or a melt casting method.
  • the solution casting method will be described.
  • the cellulose ester film is produced by dissolving a cellulose ester and additives such as the plasticizer in a solvent to prepare a dope, and casting the dope on a belt-shaped or drum-shaped metal support.
  • a process of drying the cast dope as a web, a process of peeling from the metal support, a process of stretching, a process of further drying, a process of further heat treating the obtained film if necessary, and a process of winding after cooling Is called.
  • the cellulose ester film in the present embodiment preferably contains 60 to 95% by mass of cellulose ester in the solid content.
  • the concentration of the cellulose ester in the dope is preferably higher because the drying load after casting on the metal support can be reduced. However, if the concentration of cellulose ester is too high, the load during filtration increases and the filtration accuracy deteriorates.
  • the concentration that achieves both of these is preferably 10 to 35% by mass, and more preferably 15 to 25% by mass.
  • Organic solvents that dissolve cellulose esters and are useful for forming cellulose ester solutions or dopes include chlorinated organic solvents and non-chlorinated organic solvents.
  • Methylene chloride methylene chloride
  • non-chlorine organic solvent examples include methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propanol, 1, Examples include 1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, and nitroethane.
  • a dissolution method at room temperature can be used, but an insoluble material can be obtained by using a dissolution method such as a high-temperature dissolution method, a cooling dissolution method, or a high-pressure dissolution method. Can be reduced, which is preferable.
  • Methylene chloride can be used for cellulose esters other than cellulose triacetate, but methyl acetate, ethyl acetate, and acetone are preferably used. Particularly preferred is methyl acetate.
  • an organic solvent having good solubility in the cellulose ester is referred to as a good solvent, and has a main effect on dissolution, and an organic solvent used in a large amount among them is a main (organic) solvent or a main solvent. It is called (organic) solvent.
  • the dope used in the present embodiment preferably contains 1 to 40% by mass of an alcohol having 1 to 4 carbon atoms in addition to the organic solvent.
  • these are gelling solvents that make dope film (web) gel when the dope is cast on a metal support and the solvent starts to evaporate and the ratio of alcohol increases, making the web strong and easy to peel off from the metal support. When these ratios are small, there is also a role of promoting the dissolution of the cellulose ester of the non-chlorine organic solvent.
  • the alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, and tert-butanol. Of these, ethanol is preferred because it has excellent dope stability, has a relatively low boiling point, and has good drying properties.
  • These organic solvents are called poor solvents because they are not soluble in cellulose esters alone.
  • the concentration of the cellulose ester in the dope is adjusted to 15 to 30% by mass and the dope viscosity is set to a range of 100 to 500 Pa ⁇ s.
  • a general method can be used. When heating and pressurization are combined, it is possible to heat above the boiling point at normal pressure. It is preferable to stir and dissolve while heating at a temperature that is equal to or higher than the boiling point of the solvent at normal pressure and that the solvent does not boil under pressure, in order to prevent the generation of massive undissolved materials called gels and macos. Moreover, after mixing a cellulose ester with a poor solvent and making it wet or swell, the method of adding a good solvent and melt
  • Pressurization may be performed by a method of injecting an inert gas such as nitrogen gas or a method of increasing the vapor pressure of the solvent by heating. Heating is preferably performed from the outside.
  • a jacket type is preferable because temperature control is easy.
  • a heating temperature is 45 to 120 ° C, more preferably 60 to 110 ° C, and further preferably 70 to 105 ° C. The pressure is adjusted so that the solvent does not boil at the set temperature.
  • a cooling dissolution method is also preferably used, whereby the cellulose ester can be dissolved in a solvent such as methyl acetate.
  • the filter medium preferably has a smaller absolute filtration accuracy in order to remove insoluble matters and the like.
  • the filter medium preferably has a smaller absolute filtration accuracy in order to remove insoluble matters and the like.
  • a filter medium with an absolute filtration accuracy of 0.008 mm or less is preferable, a filter medium with 0.001 to 0.008 mm is more preferable, and a filter medium with 0.003 to 0.006 mm is more preferable.
  • the material of the filter medium there are no particular restrictions on the material of the filter medium, and ordinary filter media can be used.
  • plastic filter media such as polypropylene and Teflon (registered trademark), and metal filter media such as stainless steel do not drop off fibers. preferable. It is preferable to remove and reduce impurities, particularly bright spot foreign matter, contained in the raw material cellulose ester by filtration.
  • a bright spot foreign material is when two polarizing plates are placed in a crossed Nicol state, a cellulose ester film is placed between them, light is applied from the side of one polarizing plate, and observed from the side of the other polarizing plate. It is a point (foreign matter) where light from the opposite side appears to leak, and the number of bright spots having a diameter of 0.01 mm or more is preferably 200 / cm 2 or less. More preferably, it is 100 pieces / cm 2 or less, further preferably 50 pieces / m 2 or less, and most preferably 0 to 10 pieces / cm 2 . Further, it is preferable that the number of bright spots of 0.01 mm or less is small.
  • the dope can be filtered by a normal method, but the method of filtering while heating at a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal pressure and in a range where the solvent does not boil under pressure is the filtration pressure before and after filtration.
  • the increase in the difference (referred to as differential pressure) is small and preferable.
  • a preferable temperature is 45 to 120 ° C, more preferably 45 to 70 ° C, and further preferably 45 to 55 ° C.
  • the filtration pressure is preferably 1.6 MPa or less, more preferably 1.2 MPa or less, and further preferably 1.0 MPa or less.
  • the metal support in the casting process is preferably a mirror finished surface.
  • a stainless steel belt or a drum whose surface is plated with a casting is preferably used.
  • the cast width can be 1 to 4 m.
  • the surface temperature of the metal support in the casting step is set to ⁇ 50 ° C. to below the temperature at which the solvent boils and does not foam. Higher temperatures are preferred because the web can be dried faster. However, if it is too high, the web may foam or the flatness may deteriorate.
  • a preferable support temperature is appropriately determined at 0 to 100 ° C., and more preferably 5 to 30 ° C.
  • the web is gelled by cooling and peeled from the drum in a state containing a large amount of residual solvent.
  • the method for controlling the temperature of the metal support is not particularly limited, and there are a method of blowing warm air or cold air, and a method of contacting hot water with the back side of the metal support. It is preferable to use warm water because heat transfer is performed efficiently, so that the time until the temperature of the metal support becomes constant is short.
  • warm air considering the temperature drop of the web due to the latent heat of vaporization of the solvent, while using warm air above the boiling point of the solvent, there may be cases where wind at a temperature higher than the target temperature is used while preventing foaming. .
  • the residual solvent amount when peeling the web from the metal support is preferably 10 to 150% by mass, more preferably 20 to 40% by mass or 60 to 130% by mass. Particularly preferred is 20 to 30% by mass or 70 to 120% by mass.
  • the temperature at the peeling position on the metal support is preferably ⁇ 50 to 40 ° C., more preferably 10 to 40 ° C., and most preferably 15 to 30 ° C.
  • the web is peeled off from the metal support, further dried, and dried until the residual solvent amount is 0.5% by mass or less.
  • a roll drying method (a method in which a plurality of rolls arranged at the top and bottom are alternately passed through the web for drying) or a tenter method is used to transport the web, and if necessary, the film is dried while being stretched.
  • the web When peeling from the metal support, the web is stretched in the longitudinal direction due to the peeling tension and the subsequent conveying tension. Therefore, in this embodiment, when peeling the web from the casting support, the peeling and conveying tension is lowered as much as possible. It is preferable to carry out in the state. Specifically, for example, it is effective to set it to 50 to 170 N / m or less. At that time, it is preferable to apply a cold air of 20 ° C. or less to fix the web rapidly.
  • the film When the film is stretched, the film is heated.
  • the film may be heated by, for example, blowing a heating air onto the film, or may be heated by a heating device such as an infrared heater.
  • transverse stretching tenter an oven having a preheating zone, a transverse stretching zone, a holding zone, and a cooling zone is used.
  • Preheating zone refers to the section that runs while the interval between the gripping tools gripping both ends is kept constant at the oven entrance.
  • the horizontal stretching zone refers to the interval until the gap between the gripping tools gripping both ends starts to reach a predetermined interval.
  • the opening angle of the rail on which the gripping tools at both ends run may be opened at the same angle for both rails, or may be opened at different angles.
  • the holding zone refers to a section in which the gripping tools at both ends travel while being parallel to each other during a period in which the interval between the gripping tools after the transverse stretching zone or the oblique stretching zone becomes constant again.
  • the cooling zone refers to a section where the temperature in the zone is set to the glass transition temperature Tg ° C. or lower of the thermoplastic resin constituting the film in the section after the holding zone. At this time, in consideration of shrinkage of the film due to cooling, a rail pattern that narrows the gap between the opposing grippers in advance may be used.
  • the temperature of each zone is set to Tg to Tg + 30 ° C in the preheating zone, Tg to Tg + 30 ° C in the preheating zone, and Tg-30 to Tg ° C in the cooling zone with respect to the glass transition temperature Tg of the thermoplastic resin. It is preferable to do.
  • the film can be stretched at a desired angle by the oblique stretching tenter according to the above-described embodiment to obtain a long stretched film.
  • the long stretched film obtained by the production method according to the embodiment of the present invention is preferably a ⁇ / 4 plate having the following characteristics.
  • the ⁇ / 4 plate refers to a plate having a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light).
  • the ⁇ / 4 plate is designed such that the in-plane retardation value Ro is about 1/4 with respect to a predetermined wavelength of light (usually in the visible light region).
  • the retardation value Ro (550) measured at a wavelength of 550 nm is preferably in the range of 100 to 160 nm, more preferably 120 to 150 nm.
  • the ⁇ / 4 plate is preferably a retardation plate having a retardation of approximately 1 ⁇ 4 of the wavelength in the visible light wavelength range in order to obtain almost perfect circularly polarized light in the visible light wavelength range. .
  • retardation of approximately 1 ⁇ 4 in the wavelength range of visible light means a retardation value represented by the following formula (i) measured at a wavelength of 450 nm, with a larger retardation at a wavelength of 400 to 700 nm.
  • Ro (590) which is a retardation value measured at a certain Ro (450) and a wavelength of 590 nm satisfies 1 ⁇ Ro (590) / Ro (450) ⁇ 1.6.
  • Ro (450) is in the range of 100 to 125 nm
  • the retardation value Ro (550) measured at a wavelength of 550 nm is in the range of 125 to 142 nm.
  • Ro (590) is a retardation film in the range of 130 to 152 nm.
  • Formula (i): Ro (nx ⁇ ny) ⁇ d
  • Formula (ii): Rt ⁇ (nx + ny) / 2 ⁇ nz ⁇ ⁇ d
  • nx and ny are refractive indexes nx (also referred to as the maximum in-plane refractive index and refractive index in the slow axis direction) at 23 ° C./55% RH, 450 nm, 550 nm, and 590 nm, ny. (Refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the film plane) and nz (refractive index in the film thickness direction of the film), and d is the thickness (nm) of the film.
  • Ro and Rt can be measured using an automatic birefringence meter.
  • Ro is calculated by birefringence measurement at each wavelength in an environment of 23 ° C. and 55% RH.
  • a circularly polarizing plate is obtained by laminating so that the angle between the slow axis of the ⁇ / 4 plate and the transmission axis of a polarizer (long polarizing film) described later is substantially 45 °. “Substantially 45 °” means 40 to 50 °.
  • the angle between the slow axis in the plane of the ⁇ / 4 plate and the transmission axis of the polarizer is preferably 41 to 49 °, more preferably 42 to 48 °, and more preferably 43 to 47 °. Is more preferable, and it is most preferably 44 to 46 °.
  • the long stretched film according to this embodiment has an in-plane retardation Ro (550) represented by the above formula (i) of 100 to 160 nm, and has a slow axis with respect to the width direction of the long stretched film.
  • the orientation angle ⁇ which is an angle, is preferably 40 to 50 °.
  • the circularly polarizing plate (also referred to as a polarizing plate) according to this embodiment uses a stretched polyvinyl alcohol doped with iodine or a dichroic dye as a polarizer, and is manufactured by the manufacturing method according to the embodiment of the present invention. It can be manufactured by laminating with the constitution of ⁇ / 4 plate / polarizer / optical film which is the obtained long stretched film.
  • the circularly-polarizing plate (long polarizing plate) which concerns on this embodiment for the liquid crystal display device which is a stereoscopic video display device, the said (lambda) / 4 board is bonded by the visual recognition side.
  • the optical film is preferably a polymer film, preferably manufactured easily, optically uniform, and optically transparent. Any of these may be used, for example, cellulose ester film, polyester film, polycarbonate film, polyarylate film, polysulfone (including polyethersulfone) film, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate.
  • Polyester film polyethylene film, polypropylene film, cellophane, cellulose diacetate film, cellulose acetate butyrate film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene vinyl alcohol film, syndiotactic polystyrene film, polycarbonate film, norbornene resin Film, polymethylpentene film, polyetherketone film, Polyether ketone imide film, a polyamide film, a fluororesin film, a nylon film, a cycloolefin polymer film, a polyvinyl acetal resin film, there may be mentioned polymethyl methacrylate film, or an acrylic film or the like, but are not limited to.
  • cellulose ester film In the case of a cellulose ester film, the cellulose acetate, plasticizer, UV absorber, antioxidant, retardation adjuster, matting agent, deterioration inhibitor, peeling aid, surfactant, etc. used in the stretched film described above are used. It can be preferably used.
  • the optical film bonded to the surface opposite to the surface on which the ⁇ / 4 plate is bonded to the polarizer has retardation values Ro and Rt defined by the above formulas of 20 to 150 nm and 70 to 400 nm, respectively. Or an optical film of 0 nm ⁇ Ro ⁇ 2 nm and ⁇ 15 nm ⁇ Rt ⁇ 15 nm.
  • optical film for example, a method of supporting a discotic liquid crystalline compound, which is a compound having negative uniaxiality, on a support (see, for example, JP-A-7-325221), positive optical anisotropy is achieved.
  • a method in which a nematic type polymer liquid crystalline compound having a hybrid orientation in which the pretilt angle of liquid crystal molecules changes in the depth direction is supported on a support see, for example, JP-A-10-186356
  • an optical film provided with an optically anisotropic layer on a support by a method for example, see JP-A-8-15681
  • a conventional TAC film An optical film having a retardation film function by causing a retardation to develop by stretching a roulose derivative film, saponifying the film, and laminating a PVA polarizer (see, for example, JP-A-2003-270442)
  • Examples include, but are not limited to, optical compensation films obtained by adding a retardation adjusting agent to a cellulose ester film to obtain a retardation film (see, for example, JP-A Nos. 2000-275434 and 2003-344655). Is not to be done.
  • KC8UX for example, as a commercially available cellulose ester film, Konica Minoltack KC8UX, KC4UX, KC5UX, KC8UCR3, KC8UCR4, KC8UCR5, KC8UY, KC4UY, KC12UR, KC16UR, KC4UE, KC8UE, KC4FR-1, KC4FR-1, KC4FR-1 And the like) are also preferably used.
  • the film thickness of the polarizer is 5 to 40 ⁇ m, preferably 5 to 30 ⁇ m, and particularly preferably 5 to 20 ⁇ m.
  • the manufacturing method of a polarizing plate is not specifically limited, For example, the method of bonding the said elongate stretched film with a elongate polarizing film is mentioned. A more specific manufacturing method will be described later.
  • the polarizing plate can be produced by a general method.
  • the long stretched film obtained by the production method according to the embodiment of the present invention which has been subjected to alkali saponification treatment, has a fully saponified type on at least one surface of a polarizer produced by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution. It is preferable to bond using an aqueous polyvinyl alcohol solution. It is preferable to paste the optical film on the other surface.
  • the polarizing plate can be constructed by further bonding a protective film on one surface of the polarizing plate and a separate film on the other surface.
  • the protective film and the separate film are used for the purpose of protecting the polarizing plate at the time of shipping the polarizing plate and at the time of product inspection.
  • a liquid crystal display device can be produced by using a polarizing plate obtained by using the long stretched film according to the present embodiment as a liquid crystal display device bonded to the surface on the viewing side of the liquid crystal cell.
  • the circularly polarizing plate according to the present embodiment is a reflective, transmissive, transflective LCD, super twisted nematic (STN) mode, twisted nematic (TN) mode, in-plane switching (IPS) mode, or vertical alignment (VA) mode.
  • the liquid crystal display device can be used in a liquid crystal display device of an optically aligned birefringence (OCB) mode and a hybrid alignment (HAN) mode.
  • OBC optically aligned birefringence
  • HAN hybrid alignment
  • the ⁇ / 4 plate using the long stretched film according to the present embodiment can be used in various modes in a stereoscopic image display device.
  • a stereoscopic image display device including a liquid crystal display device and liquid crystal shutter glasses, wherein the liquid crystal shutter glasses are (1) a ⁇ / 4 plate, a liquid crystal cell, and a polarizer are provided in this order, or ( 2)
  • the liquid crystal shutter glasses in which the ⁇ / 4 plate, the polarizer, the liquid crystal cell, and the polarizer are provided in this order can be used in a stereoscopic image display device according to an aspect.
  • the front polarizing plate of the liquid crystal display device has a structure in which a ⁇ / 4 plate, a polarizer, an optical film cell, and a polarizer are provided in this order.
  • the above-described aspect and configuration can reduce crosstalk or luminance reduction and color change when tilting the head when viewing a stereoscopic (3D) image, and maintain excellent visibility in the usage environment. Therefore, it is possible to provide a stereoscopic image display device having higher durability against the use environment.
  • the ⁇ / 4 plate using the long stretched film according to the embodiment of the present invention is particularly preferably used as a circularly polarizing plate used for antireflection of a self-luminous display device such as an organic EL display device.
  • the long stretched film according to the embodiment of the present invention is excellent in uniformity in the direction of the slow axis (orientation angle) in the width direction. Therefore, when used in an organic EL display device, the color is particularly uniform. A display device with excellent performance can be obtained.
  • FIG. 5 is a schematic view of a preferred embodiment when the ⁇ / 4 plate (circularly polarizing element) according to this embodiment is used for an EL element.
  • the absorption linear polarizing plate 1 is obtained by sandwiching both surfaces of the absorption linear polarizer 501 with a polarizing plate protective film.
  • the long stretched film 502 according to the embodiment of the present invention is used as a quarter wavelength plate, the transmission axis of the absorption linear polarizer 501 and the slow phase of the long stretched film 502 according to the embodiment of the present invention.
  • the circularly polarizing element 503 is formed by bonding so that the axes have a relationship of about 45 ° (or 135 °).
  • the polarizing plate protective film is bonded to both surfaces of the absorption linear polarizer 501, a form in which the long stretched film 502 according to the embodiment of the present invention is also used as the protective film on the light source side is preferable.
  • the EL element 10 includes a circularly polarizing element 503 having an absorption linearly polarizing plate 1 and a long stretched film 502 according to an embodiment of the present invention as a quarter-wave plate. It has.
  • the transmission axis of the absorption linear polarizing plate 1 and the slow axis of the long stretched film 502 according to the embodiment of the present invention are arranged to intersect at 45 ° (or 135 °),
  • the linearly polarized light transmitted through the absorption type linearly polarizing plate 1 is converted into circularly polarized light by the long stretched film 502 according to the embodiment of the present invention.
  • the EL element 10 includes a transparent substrate 504 disposed opposite to the circularly polarizing element 503, an anode 505 formed on the transparent substrate 504, a cathode 506 disposed opposite to the anode 505, an anode 505 and a cathode 506. A light emitting layer 507 disposed therebetween.
  • the EL element 10 having such a configuration, electrons are injected from the cathode 506 and holes are injected from the anode 505, and both are recombined in the light emitting layer 507, so that visible light corresponding to the light emission characteristics of the light emitting layer 507 can be obtained. Luminescence occurs.
  • the light generated in the light emitting layer 7 is directly or after being reflected by the cathode 506, and then extracted to the outside through the anode 505, the transparent substrate 504, and the circularly polarizing element 503.
  • the light incident on the stretched film 502 is disposed so that the transmission axis of the absorption linear polarizing plate 1 and the slow axis of the long stretched film 502 intersect at 45 ° (or 135 °). Is converted into circularly polarized light R2 by passing through the long stretched film 502.
  • the reflected light R1 is converted into linearly polarized light parallel to the absorption axis (axis perpendicular to the optical axis) of the absorption linear polarizing plate 1 by being incident on the elongated stretched film 502. Therefore, the absorption linear polarizing plate 1 is completely absorbed and is not emitted to the outside.
  • the optical path length becomes long, so that it deviates from circularly polarized light and becomes elliptically polarized light.
  • Light (light indicated by a dotted line in FIG. 5) may leak to the outside and be visually recognized by an observer.
  • the circularly polarizing element according to this embodiment can be used not only for the bottom emission method but also for the top emission method.
  • One aspect of the present invention is a long film original fabric supplying step for supplying a long film original fabric made of a thermoplastic resin, a direction in which the long film original fabric is greater than 0 ° and less than 90 ° with respect to the width direction.
  • the method for producing a long stretched film comprising a step of obliquely stretching the film and a step of winding the long stretched film after the oblique stretch step, wherein the oblique stretch is performed in the long film original fabric supplying step.
  • the long film original fabric is supplied from a direction different from the conveying direction of the long stretched film immediately after the process, and in the oblique stretching step, the both ends of the supplied long film original fabric are conveyed while being gripped by a gripping tool.
  • the moving distance between one gripping part and the other gripping part is made different, whereby the long film original fabric is larger than 0 ° with respect to the winding direction by 90 °. Less than °
  • a long film original having a bowing in the opposite direction is supplied to the bowing generated in the oblique stretching step. This is a method for producing a stretched film.
  • the direction of bowing in the above represents the direction in the long direction. That is, in the present embodiment, when the bowing generated in the oblique stretching process has a convex arcuate shape with respect to the upstream side in the transport direction (the supply side of the long film original fabric), the long film original The long film original fabric supplied in the anti-supplying process represents that it has a convex arch shape on the downstream side in the conveying direction (winding side of the long stretched film).
  • the long film original fabric is once wound up after the film material made of the thermoplastic resin is formed into a roll-shaped long film original fabric,
  • the film material is supplied to the oblique stretching process by feeding out again, and the film material is in the same direction with respect to the bowing generated in the oblique stretching process before being made into the roll-shaped long film original fabric. It is preferable to be manufactured under conditions that generate bowing.
  • the generated bowing is fed in a direction opposite to the winding direction when the roll-shaped long film original fabric is fed out. Therefore, in a long film original fabric supply process, the long film which has a bowing which has a bowing of a reverse direction with respect to the bowing which generate
  • the long film original fabric is subjected to a step of generating a bowing in a reverse direction with respect to the bowing generated in the oblique stretching step, and then the oblique film is not wound up thereafter. It is preferable to be supplied to the stretching step.
  • the long stretched film preferably has a bowing amount of ⁇ 1.0% or more and + 1.0% or less after oblique stretching.
  • the in-plane retardation Ro (550) represented by the following formula of the long stretched film is 100 to 160 nm, and the slow axis relative to the width direction of the long stretched film is It is preferable that the orientation angle ⁇ which is an angle of 40 to 50 °.
  • Ro (nx ⁇ ny) ⁇ d
  • Nx represents a refractive index with respect to light having a wavelength of 550 nm in the slow axis direction in the plane of the long stretched film
  • ny represents a wavelength of 550 nm in a direction perpendicular to nx in the plane of the long stretched film.
  • d represents the thickness (nm) of the long stretched film.
  • another aspect of the present invention is a method for producing a circularly polarizing plate, characterized in that a long stretched film obtained by the method for producing a long stretched film is bonded to a long polarizing film.
  • Fine particles (Aerosil R812 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 11 parts by mass Ethanol 89 parts by mass The above was stirred and mixed with a dissolver for 50 minutes, and then dispersed with Manton Gorin.
  • Fine particle addition liquid 1 The fine particle dispersion 1 was slowly added to the dissolution tank containing methylene chloride with sufficient stirring. Further, the particles were dispersed by an attritor so that the secondary particles had a predetermined particle size. This was filtered through Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. to prepare a fine particle additive solution 1. 99 parts by mass of methylene chloride 5 parts by mass of fine particle dispersion 1
  • a main dope solution having the following composition was prepared. First, methylene chloride and ethanol were added to the pressure dissolution tank. Cellulose ester, sugar ester compound, polyester A, TINUVIN 928, and fine particle additive solution 1 were charged into a pressure dissolution tank containing a solvent while stirring. This was heated and stirred to dissolve completely, and this was dissolved in Azumi Filter Paper No. The main dope solution was prepared by filtration using 244.
  • Example 1> (Creation of long film stock 1) Using an endless belt casting apparatus, the dope solution was uniformly cast on a stainless steel belt support at a temperature of 33 ° C. and a width of 2000 mm. The temperature of the stainless steel belt was controlled at 30 ° C.
  • the solvent was evaporated until the residual solvent amount in the cast (cast) film became 75%, and then peeled off from the stainless steel belt support with a peeling tension of 110 N / m.
  • the peeled cellulose ester film was stretched 1.1 times in the width direction by a transverse stretching tenter.
  • the temperature conditions of the transverse stretching tenter oven at that time were adjusted to 160 ° C for the preheating zone, 165 ° C for the stretching zone, 172 ° C for the holding zone, and 110 ° C for the cooling zone.
  • the tenter clip marks on both ends of the film are trimmed, the drying temperature is 130 ° C., the transport tension is 100 N / m, and the film is dried while being transported in the drying zone using a number of rolls. After finishing, it was wound up as a wound body in the winding step.
  • a tengu thread or kite thread with black ink on the top of the film is handed over in a direction perpendicular to the film transport direction, and the tengu thread or kite thread is played at an arbitrary position.
  • a jig with a mechanism capable of drawing a straight line across the width direction of the film was provided.
  • a straight line L601 is drawn on the film surface before entering the tenter. Under the condition that bowing occurs, the shape of the straight line L601 changes from a straight line state to a curved line C corresponding to the bowing state after passing through the tenter.
  • the length of a straight line (broken line) L603 connecting both ends of the curved line C is a (equal to the width in the width direction) [mm], and parallel to the conveyance direction from the midpoint M604 of the straight line L603 to the curved line C602.
  • the bowing amount B when the length of the straight line L605 drawn on the surface is b [mm] was defined by the following formula (1).
  • the state where the curved line C is curved in a convex shape toward the downstream side in the transport direction is expressed as convex bowing in the transport direction, and the bowing amount is defined as +.
  • the state in which the curved line C is curved in a convex shape toward the side opposite to the transport direction, that is, toward the upstream side, is expressed as a concave bowing with respect to the transport direction, and the bowing amount is defined as ⁇ .
  • the curved line drawn on the long film original fabric 1 had a concave bowing with respect to the tenter transport direction, and the bowing amount at that time was -8%.
  • the concave bowing imparted in the previous process with respect to the transport direction in the previous process is transported as a convex bowing downstream in the oblique stretch tenter transport direction.
  • the oblique stretching tenter has a preheating zone, a lateral stretching zone, an oblique stretching zone, a holding zone, and a cooling zone.
  • the distance between the main axis of the guide roll closest to the inlet portion of the obliquely stretched tenter and the gripping tool (clip gripping portion) of the obliquely stretched tenter was 80 cm.
  • the clip had a length of 2 inches in the conveying direction, and the guide roll had a diameter of 10 cm.
  • the temperature of the preheating zone was 180 ° C.
  • the temperature of the transverse stretching zone was 177 ° C.
  • the temperature of the oblique stretching zone was 177 ° C.
  • the temperature of the holding zone was 177 ° C.
  • the temperature of the cooling zone was 110 ° C.
  • the drawing tension at the exit of the tenter was 200 N / m
  • the transverse stretching ratio was stretched to 1.3 times in the transverse stretching zone, and further the stretching was performed so that the oblique stretching ratio was 1.5 times in the oblique stretching zone.
  • the orientation angle ⁇ was stretched in an oblique direction so as to be 45 °.
  • the stretched film was controlled so that the fluctuation in the take-up tension was less than 3% by performing feedback control in which the change in the tension measured with the first roll on the outlet side of the obliquely stretched tenter was reflected in the take-up motor rotation speed. Then, both ends of the film were trimmed, the conveyance direction was changed with a conveyance direction changing device composed of an airflow roll, and the film was wound up with a slidable winding device to obtain a roll-like long stretched film 1 having a width of 2000 mm.
  • the stretch ratio in the oblique stretch tenter described here is a value defined by the ratio of the ratio W / Wo when the distance Wo between the clip ends gripped at the tenter inlet portion becomes the distance W at the tenter outlet portion. It becomes.
  • the film moving speed at the time of heating and stretching was 5 m / min.
  • the film was stretched using a heating device for controlling the temperature in the width direction of the film.
  • the heating device controlled the temperature so that the thickness of the film in the film width direction after stretching was approximately the same as the thickness direction film thickness distribution before stretching.
  • the curved line drawn on the long stretched film 1 had a convex bow on the upstream side in the transport direction, and the bowing amount at that time was ⁇ 0.2%.
  • the total film thickness of the long stretched film 1 at that time was 60 ⁇ m.
  • Example 2> (Creation of long film stock 2) A long film original fabric 2 was prepared in the same manner as the long film original fabric 1 except that the holding zone was adjusted to 158 ° C. among the temperature conditions of the transversely stretched tenter oven.
  • the curved line drawn on the long film original fabric 2 has a convex bow on the downstream side in the tenter transport direction, and the bowing amount at that time was + 8%.
  • the film thickness of the long original film 2 was 80 ⁇ m.
  • the curved line drawn on the long stretched film 2 had a concave bowing with respect to the tenter transport direction, and the bowing amount at that time was ⁇ 0.2%.
  • the film thickness of the long stretched film 2 at that time was 60 ⁇ m.
  • the 3 bowing amount of the long film original fabric 3 was 0%.
  • a long stretched film 3 was obtained in the same manner as the method for producing the long stretched film 1 except that the produced long film original fabric 3 was used as an obliquely stretched tenter raw fabric.
  • the film thickness of the long film original fabric 3 at that time was 80 ⁇ m.
  • the curved line drawn on the long stretched film 3 had a concave bowing in the tenter conveying direction, and the bowing amount at that time was -7.5%.
  • the film thickness of the long stretched film 3 at that time was 60 ⁇ m.
  • the bowing amount of the long original film 4 was 0%.
  • the film thickness of the original long film 4 at that time was 80 ⁇ m.
  • the curved line drawn on the long stretched film 4 had a convex bowing on the upstream side in the conveying direction, and the bowing amount at that time was -7.5%.
  • the film thickness of the long stretched film 4 at that time was 60 ⁇ m.
  • the rail pattern of the diagonally stretched tenter is changed to a preheating zone, a first laterally stretched zone, a first holding zone, a second laterally stretched zone, an obliquely stretched zone, a second laterally stretched zone, Modification was made to have a second holding zone, a third transverse stretching zone and a cooling zone.
  • Example 3> (Creation of long film web 5)
  • a long film original fabric 5 was prepared.
  • the curved line drawn on the long film original fabric 5 has a concave bowing with respect to the tenter transport direction, and the bowing amount at that time was ⁇ 8%.
  • the preheating zone is 180 ° C.
  • the first transverse stretching zone is 177 ° C.
  • the first holding zone is 173 ° C.
  • the second transverse stretching zone is 177 ° C.
  • the oblique stretching zone temperature is 177
  • the second holding zone was 177 ° C.
  • the third transverse stretching zone was 173 ° C.
  • the cooling zone was 110 ° C.
  • the drawing tension at the tenter outlet is 200 N / m
  • the film is stretched so that the transverse stretching ratio in the transverse stretching zone 1 is 1.2 times, and is further stretched so that the stretching ratio in the transverse stretching zone 2 is 1.1 times.
  • the film was stretched so that the oblique stretching ratio in the oblique stretching zone was 1.5 times, and further stretched so that the stretching ratio in the lateral stretching 3 zone was 1.02 times. Others were obtained in the same manner as the method for producing the long stretched film 1, and a long stretched film 5 was obtained.
  • the film thickness of the long original film 5 at that time was 80 ⁇ m.
  • the curved line drawn on the long stretched film 5 has a convex bowing with respect to the tenter conveying direction, and the bowing amount at that time was + 0.2%.
  • the film thickness of the long stretched film 5 at that time was 60 ⁇ m.
  • Example 4> (Creation of long film web 6) Except for changing the rail pattern and temperature condition of the obliquely stretched tenter in the same manner as in Example 3, a long film original fabric 6 was prepared in the same manner as the method for producing the long film original fabric 1.
  • the curved line drawn on the long film original fabric 6 has a convex bow on the upstream side in the tenter transport direction, and the bowing amount at that time was -8%.
  • the film thickness of the long film original fabric 6 at that time was 80 ⁇ m.
  • the curved line drawn on the long stretched film 6 has a convex bowing with respect to the tenter transport direction, and the bowing amount at that time was + 0.2%.
  • the film thickness of the long stretched film 6 at that time was 60 ⁇ m.
  • nx and ny are the refractive index nx at 23 ° C./55% RH and 590 nm (the maximum refractive index in the plane of the film, also referred to as the refractive index in the slow axis direction), ny (slow in the plane of the film).
  • the refractive index in the direction perpendicular to the phase axis) and nz (the refractive index in the film thickness direction), and d is the thickness (nm) of the film.
  • a polarizer, the long stretched films 1 to 6 and a commercially available polarizing plate protective film KC4UY (a TAC film having a thickness of 40 ⁇ m) on the back side are rolled in accordance with the following steps 1 to 5 so that the longitudinal directions thereof are aligned.
  • -Circular polarizing plates 1 to 6 were prepared by bonding with toe rolls.
  • the long stretched films 1 to 6 were used as functions of a polarizing plate protective film on one side of the polarizer.
  • Step 1 Soaked in a 2 mol / L sodium hydroxide solution at 60 ° C. for 90 seconds, then washed with water and dried to obtain long stretched films 1 to 6 saponified on the side to be bonded to the polarizer.
  • Step 2 The polarizer was immersed in a polyvinyl alcohol adhesive tank having a solid content of 2% by mass for 1 to 2 seconds.
  • Step 3 Excess adhesive adhered to the polarizer in Step 2 was lightly wiped off and placed on the long stretched films 1 to 6 processed in Step 1.
  • Step 4 The elongated stretched films 1 to 6 laminated in Step 3 were bonded together with a polarizer and a polarizing plate protective film at a pressure of 20 to 30 N / cm 2 and a conveying speed of about 2 m / min.
  • Step 5 The sample prepared by bonding the polarizer, the long stretched films 1 to 6 and the polarizing plate protective film prepared in Step 4 in a drier at 80 ° C. is dried for 2 minutes, and the long stretched films 1 to Circular polarizing plates 1 to 6 corresponding to 6 were prepared.
  • An organic EL display panel for performing viewing angle measurement was produced as follows, and the characteristics as an organic EL display device were evaluated.
  • Table 2 shows the above evaluation results.
  • the long stretched film obtained by the production method according to the present invention has a very uniform light distribution angle in the width direction, and the circularly polarizing plate and the organic EL display device using the same have a width of It can be seen that an excellent display device having uniform external light reflection characteristics in the hand and suppressed color change can be obtained.
  • a method for producing a long stretched film that effectively suppresses the occurrence of bowing during oblique stretching and has excellent width uniformity of the slow axis tilt angle. Moreover, if the elongate stretched film obtained by such a manufacturing method is used, a circularly-polarizing plate can be obtained by bonding together a elongate polarizing film with a roll-to-roll. For this reason, productivity and yield can be significantly improved, and the display device using the obtained circularly polarizing plate exhibits excellent color uniformity.

Abstract

 本発明の一局面は、熱可塑性樹脂からなる長尺フィルム原反を供給する長尺フィルム原反供給工程、前記長尺フィルム原反を幅手方向に対して所定の方向に斜め延伸する斜め延伸工程、及び、前記斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程を有し、前記長尺フィルム原反供給工程では、前記長尺延伸フィルムの巻取り方向とは異なる方向から前記長尺フィルム原反を供給し、前記斜め延伸工程では、前記長尺フィルム原反を巻取方向に対して所定の斜め方向に延伸し、前記長尺フィルム原反供給工程においては、前記斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆の方向のボウイングを有する長尺フィルム原反を供給する長尺延伸フィルムの製造方法である。

Description

長尺延伸フィルムの製造方法及び円偏光板の製造方法
 本発明は、長尺延伸フィルムの製造方法、及び円偏光板の製造方法に関する。
 樹脂を延伸してなる延伸フィルムは、その光学異方性を利用して、各種画像表示(ディスプレイ)装置において様々な光学的機能を果たす光学フィルムとして用いられている。このような延伸フィルムは、例えば、液晶表示装置において、着色防止や視野角拡大などの光学補償などのための光学補償フィルムとして用いられることが知られている。また、前記延伸フィルムは、偏光子と貼り合わせることで、偏光板保護フィルムを兼ねた位相差フィルムとして用いられることが知られている。
 一方、近年では、新たなディスプレイ装置として、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置のような自発光型の表示装置が注目されている。自発光型表示装置は、バックライトが常に点灯している液晶表示装置に対して消費電力を抑制できる余地がある。さらに、有機EL表示装置のような、各色に対応した光源がそれぞれ点灯する自発光表示装置は、コントラスト低減の要因となりうるカラーフィルタを設置する必要がない。このため、有機EL表示装置などの自発光表示装置は、液晶表示装置より、コントラストを高めることが可能である。しかしながら、有機EL表示装置には、画像のコントラストを低下させる要因もある。具体的には、有機EL表示装置は、光の取り出し効率を高めるため、有機EL表示装置の画像表示部(ディスプレイ)の背面側にアルミニウム板等の反射体が設けられる。このため、ディスプレイに入射した外光が、この反射体で反射されることで画像のコントラストを低下させる問題がある。そのため、外光反射防止による明暗コントラスト向上のために、該延伸フィルムと偏光子とを貼り合わせた円偏光板を、ディスプレイに表面側に用いることが知られている。
 上記の円偏光板は、偏光子の透過軸に対して、該延伸フィルムの面内遅相軸を所望の角度で傾斜するような配置で、該延伸フィルムを貼り合わせて製造される。
 このような円偏光板は、一般的には、偏光子に、該延伸フィルムを1枚ずつ貼り合わせるバッチ式で製造することになる。具体的には、まず、一般的な偏光子(偏光フィルム)は、搬送方向に高倍率延伸することで得られるもので、その透過軸が搬送方向と一致している。また、従来の位相差フィルムは、縦延伸、又は横延伸で製造された延伸フィルムであり、原理的に面内の遅相軸がフィルムの長尺方向に対し0°または90°方向になる。これらのことから、上記のように、偏光子の透過軸と延伸フィルムの遅相軸とを所望の角度に傾斜させるためには、長尺の偏光フィルム及び長尺の延伸フィルムの少なくとも一方のフィルムを、特定の角度で切り出す必要がある。そして、切り出したフィルムを一枚ずつ、もう一方のフィルムに貼り合わせるバッチ式で行わざるを得ず、生産性の悪化や切り屑等の付着による製品の歩留まりの低下が問題として挙げられていた。
 これに対し、所望の角度で斜め方向に延伸し、遅相軸がフィルムの長尺方向に対し、0°でも90°でもない方向に自在に制御可能な長尺の延伸フィルムの製造方法が種々提案されている(例えば、特許文献1~3参照。)。これらの方法では、樹脂フィルムを延伸後のフィルム巻取り方向と異なる方向から繰出して、該樹脂フィルムの両端部を一対の把持具によって把持して搬送しながら、その搬送方向を変える際に一方の把持部と他方の把持部との移動距離を異ならせることで、前記樹脂フィルムを斜め延伸する。そうすることで、その長手方向に対して0°を超え90°未満の所望の角度に遅相軸を有する長尺状の延伸フィルムを製造している。このような長尺方向に対して遅相軸が傾斜した延伸フィルムを使用することにより、従来のバッチ式の貼り合せではなく、長尺の偏光フィルムと延伸フィルムをロール・トウ・ロールで貼り合わせて円偏光板を製造することが可能になる。このことから、生産性は飛躍的に向上し、歩留まりも大幅に改善することができる。
 ところが、このような方法で得られた延伸フィルムを、有機EL表示装置のような非常にコントラストの高いディスプレイ装置に用いられる円偏光板用の光学フィルムとして用いた場合に、製造されたディスプレイ装置によって、外光反射による色味がわずかに異なるという現象が観察された。具体的には、延伸フィルムの幅手方向の中心部付近の領域を用いて製造された円偏光板を備えたディスプレイ装置と、延伸フィルムの幅手方向の端部付近の領域を用いて製造された円偏光板を備えたディスプレイ装置とで、外光反射による色味がわずかに異なるという現象が観察された。このような問題は、大型のディスプレイ装置においては画面中心部と端部における色味の不一致の原因となる。また、小型ディスプレイ装置に用いられた場合には、製品毎に色味特性が一致しない原因となる。このため、改善が必要である。
 これらの問題の要因を検討した結果、上述の斜め延伸を行う際にフィルムに発生するボウイング現象と呼ばれる現象が原因となっていることが突き止められた。
 上述のような斜め延伸において、フィルムが繰出方向に対して斜め方向に延伸される部分における、フィルムに係る機械的な収縮力を図1に模式的に示す。フィルムの繰出方向(搬送方向)から搬送されたフィルム2には、図1に示すように、斜め延伸部1で斜め延伸されることで、機械的な収縮力3が働くこととなる。
 このとき、上記フィルムの繰出方向に対する機械的な収縮に対して、樹脂フィルムの収縮の速度が追いつけず、樹脂フィルムは繰り出し方向(搬送方向)に対して弛緩することとなる。このため、フィルムは繰出側(搬送方向の上流側)に凸型のボウイング現象、即ちフィルム面内の遅相軸が曲線状となり、遅相軸方向が幅手で不均一になる現象が発生していた。すなわち、延伸フィルムの中央部付近と端部付近の領域で遅相軸の向き(配向角)が異なってしまう現象が発生していた。
 下記特許文献1~3には、幅手方向の膜厚の均一性、幅手方向の位相差値の均一性の改善が開示されている。しかしながら、下記特許文献1~3に記載の発明では、ボウイング現象については認識されておらず、幅手方向の遅相軸(配向角)の均一性については十分であるとは言えなかった。
 一方、延伸フィルムにおけるボウイング現象の抑制については、幅方向の一軸延伸機において、フィルム予熱時と延伸時の温度を制御することにより、ボウイングの発生を抑えることが考案されている(例えば、特許文献4参照。)。
 下記特許文献4に記載の発明のように、フィルム予熱時と延伸時の温度を制御することでボウイングの発生を抑えることは、横方向あるいは縦方向に一軸延伸する際には有効な手法ではある。しかしながら、下記特許文献4に記載の発明のような上述の斜め方向への延伸では、機械的な繰り出し方向への収縮が原因となり発生するものであり、フィルムの温度制御だけではボウイング現象の発生を十分に抑制することはできなかった。
 その結果、得られた延伸フィルムを用いて円偏光板を製造した場合において、ディスプレイ装置の色味の不均一を十分に抑制することができず、改善が必要であった。
特開2008-80674号公報 特開2009-78474号公報 特開2010-173261号公報 特開2005-254812号公報
 本発明の目的は、前記の事情に鑑み、フィルムを斜め方向に延伸する際にボウイング現象の発生を抑制し、幅手方向において遅相軸の傾斜方向が均一な長尺延伸フィルムの製造方法、及びその長尺延伸フィルムを用いた円偏光板の製造方法を提供するものである。
 本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
 本発明の一局面は、熱可塑性樹脂からなる長尺フィルム原反を供給する長尺フィルム原反供給工程、前記長尺フィルム原反を幅手方向に対して0°より大きく90°未満の方向に斜め延伸する斜め延伸工程、及び、前記斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程を有する長尺延伸フィルムの製造方法であって、前記長尺フィルム原反供給工程では、前記斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムの搬送方向とは異なる方向から前記長尺フィルム原反を供給し、前記斜め延伸工程では、供給された長尺フィルム原反の両端部を把持具により把持しながら搬送し、把持状態を保持したまま搬送方向を変えて、一方の把持部と他方の把持部の移動距離を異ならせることで、前記長尺フィルム原反を巻取方向に対して0°より大きく90°未満の斜め方向に延伸し、前記長尺フィルム原反供給工程においては、前記斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆の方向のボウイングを有する長尺フィルム原反を供給することを特徴とする長尺延伸フィルムの製造方法である。
 本発明の他の一局面は、前記長尺延伸フィルムの製造方法により得られた長尺延伸フィルムを、長尺偏光フィルムと貼り合わせることを特徴とする円偏光板の製造方法である。
 本発明の目的、特徴、局面、及び利点は、以下の詳細な記載と添付図面によって、より明白となる。
図1は、斜め延伸時にフィルム搬送方向に加わる収縮力を表現した模式図である。 図2は、本発明の実施形態に係る製造方法に用いる斜め延伸テンターの模式図である。 図3は、本発明の実施形態に係る製造方法の一例(長尺フィルム原反ロールから繰り出してから斜め延伸する例)を示す概略図である。 図4は、本発明の実施形態に係る製造方法の一例(長尺フィルム原反を巻き取らずに連続的に斜め延伸する例)を示す概略図である。 図5は、本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムを用いた有機EL表示装置の一例を示す断面図である。 図6は、実施例で用いた斜め延伸テンターの模式図である。 図7は、本発明の実施形態に係る製造方法に用いる斜め延伸テンターの屈曲部における曲線形状を一定に保持する機構の一具体例を示す概略図である。 図8は、本発明の実施形態に係る製造方法に用いる斜め延伸テンターの屈曲部における曲線形状を一定に保持する機構の他の一具体例を示す概略図である。 図9は、本発明の実施形態に係る製造方法に用いる斜め延伸テンターの屈曲部における曲線形状を一定に保持する機構の他の一具体例を示す概略図である。 図10は、本発明の実施形態に係る製造方法に用いる斜め延伸テンターの屈曲部における曲線形状を一定に保持する機構の他の一具体例を示す概略図である。 図11は、本発明の実施形態に係る製造方法に用いる斜め延伸テンターの屈曲部における曲線形状を一定に保持する機構の他の一具体例を示す概略図である。 図12は、本発明の実施形態に係る製造方法に用いる斜め延伸テンターの屈曲部における曲線形状を一定に保持する機構の他の一具体例を示す概略図である。
 以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
 本発明者等は、上記目的を達成するために検討した結果、斜め延伸処理を用いた遅相軸が傾斜した長尺延伸フィルムの製造方法において、長尺フィルム原反に、斜め延伸工程で発生するボウイングに対して逆方向のボウイングをあえて付与することで、上記目的が達成できることを見出した。そして、さらに検討を進め、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至った。
 即ち、本発明に係る実施態様は、熱可塑性樹脂からなる長尺フィルム原反を供給する長尺フィルム原反供給工程、前記長尺フィルム原反を幅手方向に対して0°より大きく90°未満の方向に斜め延伸する斜め延伸工程、及び、斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程を有する長尺延伸フィルムの製造方法であって、前記長尺フィルム原反供給工程では、前記斜め延伸工程直後の長尺延伸フィルムの搬送方向とは異なる方向から前記長尺フィルム原反を供給し、前記斜め延伸工程では、供給された長尺フィルム原反の両端部を把持具により把持しながら搬送し、把持状態を保持したまま搬送方向を変えて、一方の把持部と他方の把持部の移動距離を異ならせることで、前記長尺フィルム原反を巻取方向に対して0°より大きく90°未満の斜め方向に延伸する工程であり、前記長尺フィルム原反供給工程においては、前記斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆の方向のボウイングを有する長尺フィルム原反を供給することを特徴とする長尺延伸フィルムの製造方法である。
 なお、上記におけるボウイングの方向とは、長尺方向における方向を表している。即ち、本実施形態においては、斜め延伸工程において発生するボウイングが搬送方向の上流側(長尺フィルム原反の供給側)に対して凸の弓型形状を呈する場合には、前記長尺フィルム原反供給工程において供給する長尺フィルム原反は、搬送方向の下流側(長尺延伸フィルムの巻取り側)に凸の弓型形状を有するものとすることを表す。
 このような構成によれば、斜め延伸を行う際のボウイングの発生を効果的に抑制し、遅相軸傾斜角度の幅手均一性に優れた長尺延伸フィルムの製造方法を提供することができる。また、このような製造方法により得られた長尺延伸フィルムを用いれば、長尺状の偏光フィルムとロール・トゥ・ロールで貼り合わせることで、円偏光板を得ることができる。このため、生産性や歩留まりを大幅に改善できるとともに、得られた円偏光板を用いたディスプレイ装置においては、優れた色味の均一性を示す。
 以下において本発明を、適宜図面を参照して具体的に説明する。
 <長尺延伸フィルムの製造方法>
 本実施形態に係る長尺延伸フィルムの製造方法は、長尺フィルム原反を斜め延伸することによって、フィルムの延長方向に対して任意の角度に面内遅相軸を付与する長尺延伸フィルムの製造方法である。
 なお、ここで長尺とは、フィルムの幅に対する、フィルムの長さが、少なくとも5倍程度以上のことを指し、10倍以上であることが好ましい。すなわち、長尺フィルムとは、フィルムの幅に対して、少なくとも5倍程度以上の長さを有するフィルムを指す。また、長尺フィルムは、具体的には、ロール状に巻回されて、フィルムロールとして、保管又は運搬される程度の長さを有するものである。長尺のフィルムの製造方法では、フィルムを連続的に製造することにより、所望の任意の長さにフィルムを製造しうる。
 また、長尺延伸フィルムの製造方法は、長尺フィルム原反を製膜した後に一度巻芯に巻き取り、巻回体(フィルムロール)にしてから、フィルムロールから長尺フィルム原反を繰り出して、斜め延伸工程に供給するようにしてもよい。また、製膜後の長尺フィルム原反を巻き取ることなく、製膜工程から長尺フィルム原反を連続して斜め延伸工程に供給してもよい。製膜工程と斜め延伸工程とを連続して行うことは、延伸後の膜厚や光学値の結果をフィードバックして製膜条件を変更し、所望の長尺延伸フィルムを得ることができるので好ましい。
 具体的には、長尺延伸フィルムの製造方法は、以下のような方法が挙げられる。
 まず、長尺フィルム原反は、熱硬化性樹脂からなるフィルム材料を製膜後、一旦巻き取って、ロール状の長尺フィルム原反とされた後に、再度繰り出すことで供給されるものであり、フィルム材料は、ロール状の長尺フィルム原反とされる前に、斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、同一方向のボウイングを発生する条件で製造されたものであることが好ましい。
 そうすることによって、ロール状の長尺フィルム原反を製造する際に、発生したボウイングが、ロール状の長尺フィルム原反を繰り出す際、巻き取り方向とは、反対の方向に繰り出されるので、長尺フィルム原反供給工程において、斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆の方向のボウイングを有するボウイングを有する長尺フィルムを、連続的に供給することができる。すなわち、斜め延伸を行う際のボウイングの発生を効果的に抑制し、遅相軸傾斜角度の幅手均一性に優れた長尺延伸フィルムを、より容易に製造することができる。
 また、他の方法として、以下のような方法が挙げられる。
 長尺フィルムは、斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆方向のボウイングを発生させる工程を経て、その後巻き取られることなく斜め延伸工程に供給されることが好ましい。
 そうすることによって、長尺フィルム原反供給工程において、斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆の方向のボウイングを有するボウイングを有する長尺フィルムを、連続的に供給することができる。すなわち、斜め延伸を行う際のボウイングの発生を効果的に抑制し、遅相軸傾斜角度の幅手均一性に優れた長尺延伸フィルムを、より容易に製造することができる。
 なお、逆方向のボウイングを発生させる工程については、後述する。
 本実施形態に係る長尺延伸フィルムの製造方法では、フィルムの幅手方向に対して0°を超え90°未満の角度に遅相軸を有する長尺延伸フィルムを製造する。ここで、フィルムの幅手方向に対する角度とは、フィルム面内における角度である。遅相軸は、通常延伸方向又は延伸方向に直角な方向に発現するので、本実施形態に係る製造方法では、フィルムの延長方向(長手方向)に対して0°を超え90°未満の角度で延伸を行うことにより、かかる遅相軸を有する長尺延伸フィルムを製造しうる。
 長尺延伸フィルムの延長方向(長手方向)と遅相軸とがなす角度、すなわち配向角は、0°を超え90°未満の範囲で、所望の角度に任意に設定することができるが、より好ましくは10°~80°、さらに好ましくは40°~50°であり、具体例としては45°とすることができる。
 <長尺フィルム原反の製造方法>
 長尺延伸フィルムを作成するために用いられる長尺フィルム原反は、公知の方法、例えば、溶液キャスト成形法、押出成形法、インフレーション成形法などによって得ることができる。これらのうち、溶液キャスト成形法は、フィルムの平面性、透明度に優れるので、好ましい。また、押出成形法は、斜め延伸後の厚み方向のリターデーションRtを小さくすることが容易となり、残留揮発性成分量が少なくフィルムの寸法安定性にも優れるので、好ましい。この長尺フィルム原反は、単層若しくは2層以上の積層フィルムであってもよい。積層フィルムは、共押出成形法、共流延成形法、フィルムラミネイション法、塗布法などの公知の方法で得ることができる。これらのうち、共押出成形法、共流延成形法が好ましい。
 本実施形態では、延伸に供給される長尺フィルム原反の流れ方向の厚みムラσmは、後述する斜め延伸テンター入口でのフィルムの引取張力を一定に保ち、配向角やリターデーションといった光学特性を安定させる観点から、0.30μm未満、好ましくは0.25μm未満、さらに好ましくは0.20μm未満であることが好ましい。長尺フィルム原反の流れ方向の厚みムラσmが大きすぎると、長尺延伸フィルムのリターデーションや配向角といった光学特性のバラツキが顕著に悪化する傾向がある。
 長尺フィルム原反の流れ方向の厚みムラσmを上記範囲とするためには、押出成形法の場合は、冷却ドラムに密着させる時の溶融状態の熱可塑性樹脂を安定な状態に保つ方法により達成可能である。あえて一例を挙げるとすれば、特開2004-233604号公報に記載の方法で達成可能である。具体的には、1)溶融押出法で長尺フィルム原反を製造する際に、ダイスから押し出されたシート状の熱可塑性樹脂を50kPa以下の圧力下で冷却ドラムに密着させて引き取る方法;2)溶融押出法で長尺フィルム原反を製造する際に、ダイス開口部から最初に密着する冷却ドラムまでを囲い部材で覆い、囲い部材からダイス開口部又は最初に密着する冷却ドラムまでの距離を100mm以下とする方法;3)溶融押出法で長尺フィルム原反を製造する際に、ダイス開口部から押し出されたシート状の熱可塑性樹脂より10mm以内の雰囲気の温度を特定の温度に加温する方法;4)関係を満たすようにダイスから押し出されたシート状の熱可塑性樹脂を50kPa以下の圧力下で冷却ドラムに密着させて引き取る方法;5)溶融押出法で長尺フィルム原反を製造する際に、ダイス開口部から押し出されたシート状の熱可塑性樹脂に、最初に密着する冷却ドラムの引取速度との速度差が0.2m/s以下の風を吹き付ける方法;が挙げられる。
 また、長尺フィルム原反として、幅方向の厚み勾配を有するフィルムが供給されてもよい。延伸が完了した位置におけるフィルム厚みを最も均一なものとしうるような長尺フィルム原反の厚みの勾配は、実験的に厚み勾配を様々に変化させたフィルムを延伸することにより、経験的に求めることができる。長尺フィルム原反の厚みの勾配は、例えば、厚みの厚い側の端部の厚みが、厚みの薄い側の端部よりも0.5~3%程度厚くなるように調整することができる。
 長尺フィルム原反の幅は、特に限定されないが、500~4000mm、好ましくは1000~2000mmとすることができる。また、長尺フィルム原反の総膜厚は、特に限定されないが、20~400μm、好ましくは20~200μmの範囲内であることが好ましい。
 長尺フィルム原反の斜め延伸時の延伸温度での好ましい弾性率は、ヤング率で表して、0.01MPa以上5000MPa以下、さらに好ましくは0.1MPa以上500MPa以下である。弾性率が低すぎると、延伸時・延伸後の収縮率が低くなり、シワが消えにくくなる傾向がある。また、弾性率が高すぎると、延伸時にかかる張力が大きくなり、フィルムの両側縁部を保持する部分の強度を高くする必要が生じ、後工程のテンターに対する負荷が大きくなる傾向がある。
 斜め延伸の際には、図1に示すように、フィルムの繰出方向に対して機械的な収縮力3が働く。これに対して、フィルムの収縮速度が追いつけずにフィルム幅手方向における中央部に弛緩が発生するため、搬送方向の上流側に凸型のボウイングが発生する。
 上述の搬送方向の上流側に凸型に形成したボウイングを解消するためには、搬送方向の下流側に凸型のボウイングが形成された長尺フィルム原反を用いる必要がある。
 なお、例えば、特許文献4に記載の発明のようにフィルム予熱時と延伸時の温度、及びフィルム延伸時の温度と延伸直後の温度を制御することでボウイングの発生を抑えることは、横方向あるいは縦方向に一軸延伸する際には有効な手法ではある。しかしながら、斜め方向への延伸について言えば、上述の通り、フィルムの繰出方向に対して収縮する力が大きいためにフィルムの温度制御だけではボウイングの発生を抑制するには不十分である。
 本実施形態では、長尺フィルム原反は、斜め延伸工程に供給される際に、図2に示すような、予め搬送方向下流側に凸型のボウイング13-1を持つように製造されることが望ましい。
 逆方向のボウイングを発生させる工程としては、斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆方向のボウイングを発生させることができれば、特に限定されない。具体的には、例えば、後述する、長尺フィルム原反に搬送方向の下流側に凸型のボウイングを持たせる方法等が挙げられる。
 長尺フィルム原反に搬送方向の下流側に凸型のボウイングを持たせる方法としては、長尺フィルム原反を横延伸テンターあるいは縦延伸テンターにおいて、フィルム延伸時と延伸直後の温度を制御して横延伸あるいは縦延伸してやるといった方法が挙げられる。具体的には、比較的高い温度で延伸すると、搬送方向の上流側に凸型のボウイングが発生しやすくなるため、温度条件を調整することでボウイング発生の程度を調整することが可能となる。また、延伸工程後に再加熱領域を設け、テンター搬送しながら加熱することで、搬送方向の上流側に凸型のボウイングを発生させることも可能である。このように搬送方向の上流側に凸型のボウイングを有するフィルムを一度巻取り、再度繰り出して長尺フィルム原反として用いることで、搬送方向の下流側に凸型のボウイングを有する長尺フィルム原反を斜め延伸工程に供給することが可能である。また、搬送方向に複数設けたニップロールの速度差を利用して縦延伸する方法において、ニップロールを幅手方向に分割し、幅手方向の回転速度が異なるニップロールとすることで、任意のボウイングを発生することが可能である。
 また、フィルムを加熱しながら地面と垂直な方向にテンター搬送する領域を設けることで、任意のボウイングを発生することも可能である。例えば、搬送方向の下流側が下側を向くようにして高温条件下でテンター搬送した場合は、搬送方向の下流側に凸型のボウイングが発生し易くなり、逆に搬送方向の下流側が上側を向くようにして高温条件下でテンター搬送した場合は、搬送方向の上流側に凸型のボウイングが発生し易くなる。
 なお、本発明における斜め延伸により発生するボウイング量の定義及び解析方向については、実施例で図6を用いて詳述するものとする。
 但し、本発明におけるボウイング量の測定方法としては、特に限定はなく、フィルムの幅手方向の少なくとも複数個所における遅相軸の向きを測定することでボウイング量を算出することも可能である。また、斜め延伸前のフィルム表面の幅手方向の複数個所にマーキングを行い、斜め延伸後にその位置を検出することで簡易的にボウイング量を算出することができる。
 なお、長尺フィルムのボウイング量は、搬送方向の下流側(長尺延伸フィルムの巻取り側)に凸のボウイングを+(プラス)とし、搬送方向の上流側に凸のボウイングを-(マイナス)とする。
 また、長尺フィルム原反におけるボウイング量も同様の方法で測定が可能である。なお、長尺フィルム原反におけるボウイング量は、搬送方向における同一位置の端部を結んだ直線に対して、フィルム中心部の樹脂がどの程度ずれたかをボウイング量とする。その場合、上記と同様に、フィルム中心部の樹脂が搬送方向下流側にずれる場合を+(プラス)、搬送方向の上流側にずれる場合を-(マイナス)として表す。
 長尺フィルム原反を製膜した後に、製膜後のフィルム原反を巻き取ることなく連続して斜め延伸工程に供給する場合は、長尺フィルム原反を製膜した後に、搬送方向の下流側に凸型のボウイングを付与するために上述の方法で横延伸あるいは縦延伸を行い、その後に連続して斜め延伸工程に供給すればよい。
 また、長尺フィルム原反を製膜した後に一度巻芯に巻取った後に巻回体にしてから斜め延伸工程に供給する場合は、長尺フィルム原反を製膜した後に、横延伸あるいは縦延伸にて搬送方向の上流側に凸型のボウイングを付与した後に巻芯に巻取って巻回体にしておくと、巻回体から斜め延伸テンターに供給する際に、搬送方向の下流側に凸型ボウイングとなるようにフィルムが繰り出すことが可能である。
 本実施形態では、また、斜め延伸テンターに供給される際に予めボウイングを有していない長尺フィルム原反を用いることもできる。
 前記予めボウイングを有していないフィルム材料を用いる場合は、斜め延伸前の何れかの領域で、図2に示すように、搬送方向の下流側に凸型のボウイング13-2を付与することが必要である。
 搬送方向の下流側に凸型のボウイングを付与する具体的な方法としては、例えば、斜め延伸ゾーン前のゾーンを下記のような組合せで分割し、横延伸ゾーンの上流側のゾーンと、下流側のゾーンに温度差を設け、下流側のゾーンの温度が上流側のゾーンの温度よりも低くすることで、搬送方向の下流側に凸型のボウイングを付与することができる。
 より具体的には、例えば、下記(1)のようなゾーン構成とした際には、横延伸ゾーンAに対して下流側となる斜め延伸ゾーンの温度が予熱ゾーンの温度よりも低くなるように設定すればよい。
 また、斜め延伸ゾーン前に複数の横延伸ゾーンを設けてもよく、その場合はいずれかの横延伸ゾーンの上流側、下流側のゾーンの温度の関係が上述の関係を満たせばよい。例えば、下記(2)のようなゾーン構成とした際には、横延伸ゾーンAの下流側となる横延伸ゾーンBの温度が、上流側となる予熱ゾーンの温度よりも低くなるよう設定されていてもよいし、横延伸ゾーンBの下流側となる斜め延伸ゾーンの温度が、横延伸ゾーンAの温度よりも低くなるように設定されていてもよいし、その両方が満たされる関係であってもよい。斜め延伸時に発生する凹型のボウイングの大きさに応じて、適宜設定すればよい。
 ただし、複数の横延伸ゾーンが設けられる場合に、上記の関係の逆となる、すなわち、横延伸ゾーンの上流側のゾーンの温度が下流側のゾーンよりも低くなる関係を含むと、凸型のボウイングを打ち消すこととなるため、複数の横延伸ゾーンを設ける場合には、全ての横延伸ゾーンの上流側、下流側において、下流側の温度が低くなっているか、上流側、下流側の温度が等しくなっていることが好ましい。斜め延伸ゾーンの前のゾーン構成としては、他にも(3)~(6)のような構成が考えられるが、上記と同様の方法で、適宜温度関係を調整することで、ボウイングの大きさを調整可能である。また、言うまでもないが、ゾーン構成は以下の構成に限定されるものではない。
(1)予熱ゾーン/横延伸ゾーンA/斜め延伸ゾーン
(2)予熱ゾーン/横延伸ゾーンA/横延伸ゾーンB/斜め延伸ゾーン
(3)予熱ゾーン/横延伸ゾーンA/保持ゾーン/斜め延伸ゾーン
(4)予熱ゾーン/横延伸ゾーンA/横延伸ゾーンB/横延伸ゾーンC/斜め延伸ゾーン
(5)予熱ゾーン/横延伸ゾーンA/保持ゾーン/横延伸ゾーンB/斜め延伸ゾーン
(6)予熱ゾーン/横延伸ゾーンA/横延伸ゾーンB/保持ゾーン/斜め延伸ゾーン
 上記の工程においては、前記横延伸ゾーンA、横延伸ゾーンB、および横延伸ゾーンCにおける横延伸倍率はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
 <斜め延伸テンターによる延伸>
 本実施形態に係る製造方法における延伸に供される長尺の長尺フィルム原反に斜め方向の配向を付与するために、斜め延伸テンターを用いる。本実施形態で用いられる斜め延伸テンターは、レールパターンを多様に変化させることにより、フィルムの配向角を自在に設定でき、さらに、フィルムの配向軸をフィルム幅方向に渡って左右均等に高精度に配向させることができ、かつ、高精度でフィルム厚みやリターデーションを制御できるフィルム延伸装置であることが好ましい。
 図2は、本発明の実施形態に係る長尺延伸フィルムの製造方法に用いられる斜め延伸可能なテンターの模式図である。但し、これは一例であって本発明はこれに限定されるものではない。
 テンター入り口側のガイドロール12-1によって方向を制御された長尺フィルム原反4は、まず、外側のフィルム保持開始点8-1、内側のフィルム保持開始点8-2の位置で把持具(クリップつかみ部ともいう)によって担持(把持)される。そして、担持された長尺フィルム原反4は、斜め延伸テンター6にて外側のフィルム保持手段の軌跡7-1、内側のフィルム保持手段の軌跡7-2で示される斜め方向に搬送、延伸され、外側のフィルム保持終了点9-1、内側のフィルム保持終了点9-2によって把持を解放され、テンター出口側のガイドロール12-2によって搬送を制御されて斜め延伸フィルム5が形成される。図中、長尺フィルム原反は、フィルムの送り方向15-2に対して、フィルムの延伸方向14の角度(配向角θ)で斜め延伸される。
 本発明の実施形態に係る長尺延伸フィルムの製造方法は、上記斜め延伸可能なテンターを用いて行う。このテンターは、長尺フィルム原反を、オーブンによる加熱環境下で、その進行方向(フィルム幅方向の中点の移動方向)に対して斜め方向に拡幅する装置である。このテンターは、オーブンと、フィルムを搬送するための把持具が走行する左右で一対のレールと、該レール上を走行する多数の把持具とを備えている。フィルムロールから繰り出され、テンターの入口部に順次供給されるフィルムの両端を、把持具で把持し、オーブン内にフィルムを導き、テンターの出口部で把持具からフィルムを開放する。把持具から開放されたフィルムは巻芯に巻き取られる。一対のレールは、それぞれ無端状の連続軌道を有し、テンターの出口部でフィルムの把持を開放した把持具は、外側を走行して順次入口部に戻されるようになっている。
 なお、テンターのレール形状は、製造すべき長尺延伸フィルムに与える配向角θ、延伸倍率等に応じて、左右で非対称な形状となっており、手動で又は自動で微調整できるようになっている。本実施形態においては、長尺の熱可塑性樹脂フィルムを延伸し、配向角θが延伸後の巻取り方向に対して、好ましくは10°~80°の範囲内で任意の角度に設定できるようになっている。本発明の実施形態において、テンターの把持具は、前後の把持具と一定間隔を保って、一定速度で走行するようになっている。
 把持具の走行速度は適宜選択できるが、通常、1~100m/分である。左右一対の把持具の走行速度の差は、走行速度の通常1%以下、好ましくは0.5%以下、より好ましくは0.1%以下である。これは、延伸工程出口でフィルムの左右に進行速度差があると、延伸工程出口におけるシワ、寄りが発生する傾向があるためである。すなわち、左右の把持具の速度は、実質的に同速度であることが好ましいためである。一般的なテンター装置等では、チェーンを駆動するスプロケットの歯の周期、駆動モーターの周波数等に応じ、秒以下のオーダーで発生する速度ムラがあり、しばしば数%のムラを生ずるが、これらは本発明の実施形態で述べる速度差には該当しない。
 また、本発明の実施形態に係る製造方法で用いられる斜め延伸テンターでは、各レール部及びレール連結部の位置を自由に設定できることが好ましい。したがって、斜め延伸テンターは、任意の入り口幅及び出口幅を設定すると、これに応じた延伸倍率にすることができる(下記、図2の○部は連結部の一例である。)。
 本発明の実施形態に係る製造方法で用いられる斜め延伸テンターにおいて、把持具の軌跡を規制するレールには、しばしば大きい屈曲率が求められる。急激な屈曲による把持具同士の干渉、あるいは局所的な応力集中を避ける目的から、屈曲部では把持具の軌跡が曲線を描くようにすることが望ましい。
 また、本発明の実施形態に係る製造方法で用いられる斜め延伸テンターでは、フィルムを把持した把持具が屈曲部を通過する際にかかる延伸応力で、屈曲部のレールに、望まない変形(屈曲には関係しない変形)が発生しないようにするため、屈曲部における曲線形状を一定に保持する機構を有していることが望ましい。
 以下の記載で屈曲部における曲線形状を保持する機構の具体例をいくつか説明するが、本発明はこれに限らず、同様の機能を有する機構を設けていてもよい。
 また、曲線形状は、特に限定されず、曲線形状の中心から見て左右対称であっても、左右非対称であってもよく、円弧形状でも楕円形状でもよい。これらの曲線形状は、長尺フィルムの製造条件によって任意に選択することができる。
 図7は、本発明の実施形態に係る製造方法に用いる斜め延伸テンターの屈曲部における曲線形状を一定に保持する機構の一具体例を示す概略図である。
 曲線形状を一定に保持する機構である保持機構31は、屈曲部レール32、レール幅出用リード33、レールベース連結部34、屈曲部レールベース35、屈曲部保持部材36、アームフレーム37、屈曲部保持アーム38、屈曲部保持アーム支点39を備える。
 屈曲部レール32は、屈曲部レールベース35上に来るよう配置される。屈曲部レールベース35は、レールベース連結部34を回転中心として任意の角度に開閉することができ、また、レール幅出用リード33上に沿ってスライドできる。
 また、屈曲部レールベース35は、アームフレーム37に支持された屈曲部保持アーム38で屈曲部の曲線形状が保持されている。屈曲部保持アーム38は、屈曲部保持アーム支点39を回転中心として任意の角度に開閉することができ、また、アームフレーム37上に沿ってスライドできる。この屈曲部保持アーム38は、屈曲前レール41と屈曲後レール42との交差角度の二等分線上をスライドすることができる。なお、屈曲前レール41と屈曲後レール42とは、屈曲前レールベース43と屈曲後レールベース44とに載置されている。
 また、屈曲部レール32の中央部に位置する屈曲部保持部材36は、屈曲前レール41と屈曲後レール42との交差角度の二等分線上をスライドすることができる屈曲部保持アーム38によって常に保持されている。これによって、屈曲部レール32の形状を任意の曲線形状に保つことができる。
 また、アームフレーム37とレール幅出用リード33とは、固定されておらず、アームフレーム37が、レール幅出用リード33とは無関係に回転できるので、屈曲部レール32の曲線形状に応じて、屈曲部レール32の歪みを解消できる。
 この機構により、屈曲部レール32に強い延伸応力がかかった際でも、屈曲部レール32が変形することなく、曲線形状を一定に保つことができる。
 また、図8は、本発明の実施形態に係る製造方法に用いる斜め延伸テンターの屈曲部における曲線形状を一定に保持する機構の他の一具体例を示す概略図である。
 ここでの保持機構31は、屈曲部レール32、レール幅出用リード33、レールベース連結部34、屈曲部レールベース35、屈曲部保持部材36を備える。
 屈曲部レール32は、屈曲部レールベース35上に来るよう配置される。屈曲部レールベース35は、レールベース連結部34を回転中心として任意の角度に開閉することができ、また、レール幅出用リード33上に沿ってスライドできる。
 また、屈曲部レール32の形状を、任意の曲線形状、すなわち、要求される延伸条件にとって最適な形状になるように調整した後に、屈曲部保持部材36を用いて屈曲部レール32の形状を固定することができる。なお、図8においては、屈曲部レール32の延びる方向に、一箇所固定した図を例示したが、屈曲部レール32の延びる方向に、複数個所固定してもよい。
 この機構により、屈曲部レール32に強い延伸応力がかかった際でも、屈曲部レール32が変形することなく、曲線形状を一定に保つことができる。また、屈曲部レール32の形状を、任意の曲線形状になるように調整した後に、屈曲部保持部材36を用いて屈曲部レール32の形状を固定するので、屈曲部レール32を様々な曲線形状にすることができる。
 また、図9は、本発明の実施形態に係る製造方法に用いる斜め延伸テンターの屈曲部における曲線形状を一定に保持する機構の他の一具体例を示す概略図である。
 ここでの保持機構31は、屈曲部レール32、レール幅出用リード33、レールベース連結部34、屈曲部レールベース35、屈曲部スライド保持部材45を備える。
 屈曲部レール32は、屈曲部レールベース35上に来るよう配置される。屈曲部レールベース35は、レールベース連結部34を回転中心として任意の角度に開閉することができ、また、レール幅出用リード33上に沿ってスライドできる。
 また、屈曲部スライド保持部材45は、屈曲部レール32を、その延びる方向には移動可能に、すなわち、スライド可能に固定することができる。そうすることによって、屈曲部レール32の形状を、任意の曲線形状、すなわち、要求される延伸条件にとって最適な形状になるように調整可能である。また、屈曲部スライド保持部材45は、屈曲部レール32の位置を完全に固定しておらず、スライド可能に保持しているので、屈曲部レール32の曲線形状に応じて、屈曲部レール32の歪みを解消できる。
 この機構により、屈曲部レール32に強い延伸応力がかかった際でも、屈曲部レール32が変形することなく、曲線形状を一定に保つことができる。
 また、図10は、本発明の実施形態に係る製造方法に用いる斜め延伸テンターの屈曲部における曲線形状を一定に保持する機構の他の一具体例を示す概略図である。
 ここでの保持機構31は、屈曲部レール32、レール幅出用リード33、レールベース連結部34、屈曲部レールベース35、アームフレーム37、屈曲部保持アーム38、屈曲部保持アーム支点39、屈曲部スライド保持部材45を備える。
 屈曲部レール32は、屈曲部レールベース35上に来るよう配置される。屈曲部レールベース35は、レールベース連結部34を回転中心として任意の角度に開閉することができ、また、レール幅出用リード33上に沿ってスライドできる。
 また、屈曲部スライド保持部材45は、屈曲部レール32を、その延びる方向には移動可能に、すなわち、スライド可能に固定することができる。そうすることによって、屈曲部レール32の形状を、任意の曲線形状、すなわち、要求される延伸条件にとって最適な形状になるように調整可能である。また、屈曲部スライド保持部材45は、屈曲部レール32の位置を完全に固定しておらず、スライド可能に保持しているので、屈曲部レール32の曲線形状に応じて、屈曲部レール32の歪みを解消できる。
 また、屈曲部レールベース35は、アームフレーム37に支持された屈曲部保持アーム38で屈曲部の曲線形状が保持されている。屈曲部保持アーム38は、屈曲部保持アーム支点39を回転中心として任意の角度に開閉することができ、また、アームフレーム37上に沿ってスライドできる。この屈曲部保持アーム38は、曲部スライド保持部材45が屈曲部レール32をスライド可能に保持しているので、屈曲前レール41と屈曲後レール42との交差角度の二等分線に限らず、比較的自由に移動することができる。
 また、アームフレーム37とレール幅出用リード33とは、固定されておらず、アームフレーム37が、レール幅出用リード33とは無関係に回転できるので、屈曲部レール32の曲線形状に応じて、屈曲部レール32の歪みを解消できる。
 この機構により、屈曲部レール32に強い延伸応力がかかった際でも、屈曲部レール32が変形することなく、曲線形状を一定に保つことができる。また、屈曲部スライド保持部材45による保持と、アームフレーム37の回転とにより、屈曲部レール32の曲線形状に応じた、屈曲部レール32の歪みをより解消できる点から、この機構は、特に好ましい。
 また、図11は、本発明の実施形態に係る製造方法に用いる斜め延伸テンターの屈曲部における曲線形状を一定に保持する機構の他の一具体例を示す概略図である。
 ここでの保持機構31は、屈曲部レール32、レール幅出用リード33、レールベース連結部34、屈曲部レールベース35、屈曲部保持部材36、アームフレーム37、屈曲部保持アーム38、屈曲部保持アーム支点39、アームフレーム用リード46を備える。
 屈曲部レール32は、屈曲部レールベース35上に来るよう配置される。屈曲部レールベース35は、レールベース連結部34を回転中心として任意の角度に開閉することができ、また、レール幅出用リード33上に沿ってスライドできる。
 また、屈曲部レールベース35は、アームフレーム37に支持された屈曲部保持アーム38の先端に位置する屈曲部保持部材36で屈曲部の曲線形状が保持されている。屈曲部保持アーム38は、屈曲部保持アーム支点39を回転中心として任意の角度に開閉することができ、また、アームフレーム37上に沿ってスライドできる。また、アームフレーム37は、アームフレーム用リード46上に沿ってスライドできる。また、屈曲部保持アーム38は、レール幅出用リード33やアームフレーム用リード46の移動方向に垂直、又は略垂直な方向に移動できる。屈曲部レール32は、屈曲部保持アーム38の開閉具合、屈曲部保持アーム支点39の位置、アームフレーム37の位置等によって、屈曲部レール32の形状を、所望の曲線形状に変形することができる。
 また、アームフレーム37とレール幅出用リード33とは、固定されておらず、アームフレーム37が、レール幅出用リード33とは無関係に回転でき、さらに、アームフレーム37とレールベース連結部34とが別個で移動できるので、屈曲部レール32の曲線形状に応じて、屈曲部レール32の歪みを解消できる。
 この機構により、屈曲部レール32に強い延伸応力がかかった際でも、屈曲部レール32が変形することなく、曲線形状を一定に保つことができる。
 また、図12は、本発明の実施形態に係る製造方法に用いる斜め延伸テンターの屈曲部における曲線形状を一定に保持する機構の他の一具体例を示す概略図である。
 ここでの保持機構31は、屈曲部レール32、レール幅出用リード33、屈曲部保持部材36、屈曲保持部材スライド板47を備える。
 屈曲部レール32は、屈曲保持部材スライド板47の上に来るよう配置される。屈曲保持部材スライド板47は、その両端に、屈曲前レールベース43と屈曲後レールベース44とを連結する。そして、屈曲前レールベース43と屈曲後レールベース44との交差角度を変えることができる。なお、屈曲前レール41と屈曲後レール42とは、屈曲前レールベース43と屈曲後レールベース44とに載置されている。そして、屈曲保持部材スライド板47には、屈曲部保持部材36を移動可能に保持している。
 屈曲部レール32は、屈曲部保持部材36の、屈曲保持部材スライド板47上の移動や屈曲前レールベース43と屈曲後レールベース44との交差角度を変えることによって、屈曲部レール32の形状を、所望の曲線形状に変形することができる。
 この機構により、屈曲部レール32に強い延伸応力がかかった際でも、屈曲部レール32が変形することなく、曲線形状を一定に保つことができる。
 長尺フィルム原反のテンター入口での進行方向15-1は、延伸後のフィルムのテンター出側での進行方向15-2と異なっており、これにより、比較的大きな配向角θをもつ延伸フィルムにおいても広幅で均一な光学特性を得ることが可能となっている。繰出し角度θiは、テンター入口での進行方向15-1と延伸後のフィルムのテンター出側での進行方向15-2とのなす角度である。本実施形態においては、上述のように好ましくは10°~80°の配向角θを持つフィルムを製造するため、繰出し角度θiは、10°<θi<60°、好ましくは15°<θi<50°で設定される。繰出し角度θiを前記範囲とすることにより、得られるフィルムの幅方向の光学特性のバラツキが良好となる(小さくなる)。
 長尺フィルム原反は、テンター入口(符号aの位置)において、その両端(両側)を左右の把持具によって順次把持されて、把持具の走行に伴い走行される。テンター入口(符号aの位置)で、フィルム進行方向(15-1)に対して略垂直な方向に相対している左右の把持具は、左右非対称なレール上を走行し、予熱ゾーン、横延伸ゾーン、斜め延伸ゾーン、保持ゾーン、冷却ゾーンを有するオーブンを通過する。ここで、略垂直とは、前述の向かい合う把持具同士を結んだ直線とフィルム繰出し方向(フィルム進行方向)15-1とがなす角度が、90±1°以内にあることを示す。
 予熱ゾーンとは、オーブン入口部において、両端を把持した把持具の間隔が一定の間隔を保ったまま走行する区間をさす。
 横延伸ゾーンとは、両端を把持した把持具の間隔が開きだし、所定の間隔になるまでの区間をさす。このとき、両端の把持具が走行するレールの開き角度は、両レールともに同じ角度で開いてもよいし、各々異なる角度で開いてもよい。
 斜め延伸ゾーンとは、両端を把持した把持具が、把持具間隔を一定に保ったままあるいは広がりながら、屈曲するレール上を走行しはじめてから両把持具がともに再度直線レール上を走行しはじめるまでの区間をさす。
 保持ゾーンとは、横延伸ゾーンあるいは斜め延伸ゾーンより後の把持具の間隔が再び一定となる期間において、両端の把持具が互いに平行を保ったまま走行する区間をさす。
 冷却ゾーンとは、保持ゾーンより後の区間において、ゾーン内の温度がフィルムを構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tg℃以下に設定される区間をさす。
 このとき、冷却によるフィルムの縮みを考慮して、予め対向する把持具間隔を狭めるようなレールパターンとしてもよい。
 各ゾーンの温度は、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tgに対し、予熱ゾーンの温度はTg~Tg+30℃、延伸ゾーンの温度はTg~Tg+30℃、冷却ゾーンの温度はTg-30~Tg℃に設定することが好ましい。
 なお、幅方向の厚みムラの制御のために延伸ゾーンにおいて幅方向に温度差を付けてもよい。延伸ゾーンにおいて幅方向に温度差をつけるには、温風を恒温室内に送り込むノズルの開度を幅方向で差を付けるように調整する方法や、ヒーターを幅方向に並べて加熱制御するなどの公知の手法を用いることができる。予熱ゾーン、延伸ゾーン及び冷却ゾーンの長さは適宜選択でき、延伸ゾーンの長さに対して、予熱ゾーンの長さが通常100~150%、固定ゾーンの長さが通常50~100%である。
 また、本実施形態では、上述した斜め延伸の際に発生する搬送方向上流側に凸型のボウイング自体を低減することを実施してもよい。
 具体的には、予熱ゾーンの温度が斜め延伸ゾーンの温度あるいは斜め延伸ゾーンより手前の横延伸ゾーンの温度よりも高くなるように温度区分をつけることで搬送方向上流側に凸型のボウイング自体を低減することができる。
 予熱ゾーンの温度と斜め延伸ゾーンの温度あるいは斜め延伸ゾーンより手前の横延伸ゾーンの温度の差としては、1~30℃が好ましく、1~10℃とすることがさらに好ましい。
 また、斜め延伸ゾーンにて斜め延伸した後、さらに横延伸することもボウイングをある程度低減する手段として有効である。
 さらに、前記長尺延伸フィルムのシワ、寄りの発生を解決するために、延伸時にフィルムの支持性を保ち、揮発分率が5体積%以上の状態を存在させて延伸した後、収縮させながら揮発分率を低下させることも好ましい。フィルムの支持性を保つとは、フィルムの膜性を損なうことなく両側縁を把持することを意味する。揮発分率については、延伸操作工程において常に5体積%以上の状態を維持していてもよいし、延伸操作工程の一部の区間に限って揮発分率が5体積%以上の状態を維持してもよい。後者の場合、入り口位置を起算点として全延伸区間の50%以上の区間、揮発分率が12体積%以上の状態となっていることが好ましい。いずれにせよ、延伸前に揮発分率が12体積%以上の状態を存在させておくことが好ましい。ここで、揮発分率(単位;体積%)とは、フィルムの単位体積あたりに含まれる揮発成分の体積を表し、揮発成分体積をフィルム体積で除した値とする。
 延伸工程における延伸倍率R(W/W0)は、好ましくは1.3~3.0、より好ましくは1.5~2.5である。延伸倍率がこの範囲にあると幅方向厚みムラが小さくなるので好ましい。斜め延伸テンターの延伸ゾーンにおいて、幅方向で延伸温度に差を付けると幅方向厚みムラをさらに良好なレベルにすることが可能になる。なお、W0は延伸前のフィルムの幅、Wは延伸後のフィルムの幅をあらわす。
 テンターの入口に最も近いガイドロールは、フィルムの走行を案内する従動ロールであり、不図示の軸受部を介してそれぞれ回転自在に軸支されている。ロールの材質は、公知のものを用いることが可能であるが、フィルムの傷つきを防止するためにセラミックコートを施したり、アルミニウム等の軽金属にクロームメッキを施す等、軽量化を図るのが好適である。このロールは、フィルムの走行時の軌道を安定させるために設けられるものである。
 また、このロールの上流側のロールのうちの1本は、ゴムロールを圧接させてニップすることが好ましい。このようなニップロールにすることで、フィルムの流れ方向における繰出張力の変動を抑えることが可能だからである。
 テンターの入口に最も近いガイドロールの両端(左右)の一対の軸受部には、当該ロールにおいてフィルムに生じている張力を検出するための第1張力検出装置、第2フィルム張力検出装置がそれぞれ設けられている。フィルム張力検出装置としては、例えばロードセルを用いることができる。ロードセルとしては、引張または圧縮型の公知のものを用いることができる。ロードセルは、着力点に作用する荷重を起歪体に取り付けられた歪ゲージにより電気信号に変換して検出する装置である。
 ロードセルは、斜め延伸テンターの入口に最も近いガイドロールの左右の軸受部に設置されることにより、走行中のフィルムがロールに及ぼす力、即ちフィルムの両側縁近傍に生じているフィルム進行方向における張力を左右独立に検出するものである。なお、ロールの軸受部を構成する支持体に歪ゲージを直接取り付けて、該支持体に生じる歪に基づいて荷重、即ちフィルム張力を検出するようにしてもよい。発生する歪とフィルム張力との関係は、予め計測され、既知であるものとする。
 上述したようなフィルム張力検出装置を設けて、斜め延伸テンターの入口に最も近いガイドロールにおけるフィルムの両側縁近傍の張力を検出するようにしたのは、フィルムの位置及び方向が、フィルム延伸装置の入口部の位置及び方向に対してズレが生じている場合、このズレ量に応じて、斜め延伸テンターの入口に最も近いガイドロールにおけるフィルムの両側縁近傍の張力に差を生じることになるため、この張力差を検出することによって、当該ズレの程度を判別するためである。フィルムの位置及び方向が、フィルム延伸装置の入口部の位置及び方向との関係で適正であれば、ロールに作用する荷重は左右で粗均等になり、互いの位置がズレていれば左右のフィルム張力に差が生じるのである。
 従って、斜め延伸テンターの入口に最も近いガイドロールにおける左右のフィルム張力差が等しくなるように、フィルムの位置及び角度を、適切に調整すれば、フィルム延伸装置の入口部における把持具による把持が安定し、把持具外れ等の障害の発生を少なくできる。さらに、フィルム延伸装置による斜め延伸後のフィルムの幅方向における物性を安定させることができる。
 配向角の微調整や製品バリエーションに対応するために斜め延伸テンター入口でのフィルム進行方向と斜め延伸テンター出口でのフィルム進行方向とがなす角度の調整が必要となる。その際、製膜および斜め延伸を連続して行うことが、生産性や収率の点で好ましい。製膜工程、斜め延伸工程、巻取工程を連続して行う場合、製膜工程と巻取工程でのフィルムの進行方向が一致していることが、工程の幅を小さくできる点で好ましい。そのような工程とするには、製膜したフィルムを斜め延伸テンター入口に導くためにフィルムの搬送方向を変更する、及び/または斜め延伸テンター出口から出たフィルムを巻取装置方向に戻すためにフィルムの搬送方向を変更する方法が必要となる。フィルムの搬送方向を変更する装置としては、エアーフローロールなどを用いるなど公知の方法を実施することができる。斜め延伸テンター出口以降の装置(ワインダー装置、アキューム装置、ドライブ装置など)は横方向にスライドできる構造が好ましい。
 上記種々な本実施形態に係る製造方法の例について、図3に(a)~(c)、図4に(d)及び(e)として概略図として示した。図3は一旦ロール状に巻き取られた長尺フィルム原反を繰り出して斜め延伸するパターンを示すものである。図4は、長尺フィルム原反を巻き取ることなく連続的に斜め延伸工程を行うパターンを示すものである。
 図中、フィルム繰り出し装置16、搬送方向変更装置17、巻き取り装置18、製膜装置19を各々示す。それぞれの図において、同じものを示す記号については省略している場合がある。
 フィルム繰り出し装置16は、斜め延伸テンター入口に対して所定角度で前記フィルムを送り出せるように、スライドおよび旋回可能となっているか、フィルム繰り出し装置16は、スライド可能となっており、搬送方向変更装置17により斜め延伸テンター入口に前記フィルムを送り出せるようになっていることが好ましい。前記フィルム繰り出し装置16、及び搬送方向変更装置17をこのような構成とすることにより、より製造装置全体の幅を狭くすることが可能となるほか、フィルムの送り出し位置および角度を細かく制御することが可能となり、膜厚、光学値のバラツキが小さい長尺延伸フィルムを得ることが可能となる。また、前記フィルム繰り出し装置16、及び搬送方向変更装置17を移動可能とすることにより、前記左右のクリップのフィルムへの噛込み不良を有効に防止することができる。
 巻き取り装置18は、斜め延伸テンター出口に対して所定角度でフィルムを引き取れるように形成することにより、フィルムの引き取り位置および角度を細かく制御することが可能となり、膜厚、光学値のバラツキが小さい長尺延伸フィルムを得ることが可能となる。そのため、フィルムのシワの発生を有効に防止することができるとともに、フィルムの巻き取り性が向上するため、フィルムを長尺で巻き取ることが可能となる。本実施形態において、延伸後のフィルムの引取り張力T(N/m)は、100N/m<T<300N/m、好ましくは150N/m<T<250N/mの間で調整することが好ましい。
 前記引取張力が100N/m以下ではフィルムのたるみや皺が発生しやすく、リターデーション、配向軸の幅方向のプロファイルも悪化する。逆に引取張力が300N/m以上となると幅方向の配向角のバラツキが悪化し、幅収率(幅方向の取り効率)を悪化させてしまう。
 また、本実施形態においては、上記引取張力Tの変動を±5%未満、好ましくは±3%未満の精度で制御することが好ましい。上記引取張力Tの変動が±5%以上であると、幅方向及び流れ方向の光学特性のバラツキが大きくなる。上記引取張力Tの変動を上記範囲内に制御する方法としては、テンター出口部の最初のロールにかかる荷重、すなわちフィルムの張力を測定し、その値を一定とするように、一般的なPID制御方式により引取ロールの回転速度を制御する方法が挙げられる。前記荷重を測定する方法としては、ロールの軸受部にロードセルを取り付け、ロールに加わる荷重、すなわちフィルムの張力を測定する方法が挙げられる。ロードセルとしては、引張型や圧縮型の公知のものを用いることができる。
 延伸後のフィルムは、把持具による把持が開放され、テンター出口から排出され、フィルムの両端(両側)がトリミングされた後に、順次巻芯(巻取りロール)に巻き取られて、長尺延伸フィルムの巻回体にすることができる。
 また、必要に応じて、巻取ロールに巻き取る前に、テンターの把持具で把持されていたフィルムの両端をトリミングしてもよい。また、巻き取る前に、フィルム同士のブロッキングを防止する目的で、マスキングフィルムを重ねて同時に巻き取ってもよいし、長尺延伸フィルムの少なくとも一方、好ましくは両方の端にテープ等を張り合わせながら巻き取ってもよい。マスキングフィルムとしては、上記フィルムを保護することができるものであれば特に制限されず、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどが挙げられる。
 本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムは、配向角θが巻取り方向に対して、例えば10°~80°の範囲に傾斜しており、少なくとも1300mmの幅において、幅方向の、面内リターデーションRoのバラツキが4nm以下、配向角θのバラツキが1.0°以下であることが好ましい。
 本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムの面内リターデーションRoのバラツキは、幅方向の少なくとも1300mmにおいて、4nm以下、好ましくは3nm以下であることが好ましい。面内リターデーションRoのバラツキを、上記範囲にすることにより、液晶表示装置用の位相差フィルムとして用いた場合に表示品質を良好なものにすることが可能になる。
 本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムの配向角θのバラツキは、幅方向の少なくとも1300mmにおいて、1.0°以下、好ましくは0.80°以下であることが好ましい。配向角θのバラツキが1.0°を超える長尺延伸フィルムを偏光子と貼り合せて円偏光板を得、これを液晶表示装置に据え付けると、光漏れが生じ、コントラストを低下させることがある。
 本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムの面内リターデーションRoは、用いられる表示装置の設計によって最適値が選択される。なお、前記Roは、面内遅相軸方向の屈折率nxと面内で前記遅相軸に直交する方向の屈折率nyとの差にフィルムの平均厚みdを乗算した値(Ro=(nx-ny)×d)である。
 また、本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムは、斜め延伸後のボウイング量が、-1.0%以上1.0%以下であることが好ましい。すなわち、得られた長尺延伸フィルムのボウイング量が小さいほど好ましい。そうすることによって、ディスプレイ装置の色味の不均一を十分に抑制することができる円偏光板を製造することができる。
 本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムの平均厚みは、機械的強度などの観点から、好ましくは20~80μm、さらに好ましくは30~60μm、特に好ましくは30~40μmである。
 また、幅方向の厚みムラは、巻取りの可否に影響を与えるため、3μm以下であることが好ましく、2μm以下であることがより好ましい。
 <フィルム原料>
 フィルムの原料としては、主として熱可塑性樹脂が用いられる。ここで、「熱可塑性樹脂」とは、ガラス転移温度又は融点まで加熱することによって軟らかくなり、目的の形に成形できる樹脂のことをいう。
 一般的な光学フィルム用樹脂としてのポリカーボネート、ポリエステル、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリオレフィン等を用いることができる。また、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、脂環式オレフィンポリマー、アクリル系ポリマー、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロースエステル等を用いてもよい。特にセルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル、ラクトン環構造を有するアクリル系ポリマー等がより好ましい。これらの原料は単独で用いても良いし、異なる熱可塑性樹脂を混合して用いてもよい。混合して使用する場合は、セルロースエステルとアクリル系ポリマーの混合がより好ましい。透明樹脂は、顔料や染料のごとき着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤などの配合剤が適宜配合されたものであってもよい。
 なお、フィルムは、単層フィルムであっても、多層フィルムであってもよい。
 フィルムとしては、主として長尺フィルム原反が用いられるが、既に縦延伸、横延伸、斜め延伸のいずれかを単独で、あるいは複数回実施したフィルムであっても構わない。
 <セルロースエステル>
 本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムは、種々の樹脂基材を用いて作製することができるが、セルロースエステルを含有する態様であることが好ましい。従って以下、本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムや本実施形態で用いる延伸前のフィルム(長尺フィルム原反)をセルロースエステルフィルムと呼称する場合がある。
 本実施形態で用いることができるセルロースエステルは、セルロース(ジ、トリ)アセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、及びセルロースフタレートから選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
 これらの中で特に好ましいセルロースエステルは、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートが挙げられる。
 混合脂肪酸エステルの置換度として、炭素原子数2~4のアシル基を置換基として有している場合、アセチル基の置換度をXとし、プロピオニル基又はブチリル基の置換度をYとした時、下記式(I)及び(II)を同時に満たすセルロースエステルであることが好ましい。
 式(I)  2.0≦X+Y≦3.0
 式(II)  0≦X≦2.5
 さらに、本実施形態で用いられるセルロースエステルは、重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn比が1.5~5.5のものが好ましく用いられ、特に好ましくは2.0~5.0であり、さらに好ましくは2.5~5.0であり、さらに好ましくは3.0~5.0のセルロースエステルが好ましく用いられる。
 本実施形態で用いられるセルロースエステルの原料セルロースは、木材パルプでも綿花リンターでもよく、木材パルプは針葉樹でも広葉樹でもよいが、針葉樹の方がより好ましい。製膜の際の剥離性の点からは綿花リンターが好ましく用いられる。これらから作られたセルロースエステルは適宜混合して、或いは単独で使用することができる。
 例えば、綿花リンター由来セルロースエステル:木材パルプ(針葉樹)由来セルロースエステル:木材パルプ(広葉樹)由来セルロースエステルの比率が100:0:0、90:10:0、85:15:0、50:50:0、20:80:0、10:90:0、0:100:0、0:0:100、80:10:10、85:0:15、40:30:30で用いることができる。
 本実施形態において、セルロースエステルは、20mlの純水(電気伝導度0.1μS/cm以下、pH6.8)に1g投入し、25℃、1hr、窒素雰囲気下にて攪拌した時のpHが6~7、電気伝導度が1~100μS/cmであることが好ましい。
 なお、本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムには、本発明の効果を害しない限りにおいて、上記セルロースアセテート以外の熱可塑性樹脂を併用することもできる。
 熱可塑性樹脂としては、一般的汎用樹脂としては、ポリエチレン(PE)、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン(PP)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン(PS)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、テフロン(登録商標)(ポリテトラフルオロエチレン、PTFE)、ABS樹脂(アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂)、AS樹脂、アクリル樹脂(PMMA)等を用いることができる。
 また、強度や壊れにくさを特に要求される場合、ポリアミド(PA)、ナイロン、ポリアセタール(POM)、ポリカーボネート(PC)、変性ポリフェニレンエーテル(m-PPE、変性PPE、PPO)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、グラスファイバー強化ポリエチレンテレフタレート(GF-PET)、環状ポリオレフィン(COP)等を用いることができる。
 さらに、高い熱変形温度と長期使用できる特性を要求される場合は、ポリフェニレンスルファイド(PPS)、ポリテトラフロロエチレン(PTFE)、ポリスルホン、ポリエーテルサルフォン、非晶ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン、熱可塑性ポリイミド(PI)、ポリアミドイミド(PAI)等を用いることができる。
 なお、本発明の用途にそって樹脂の種類、分子量の組み合わせを行うことが可能である。
 また、工業的にはセルロースエステルは硫酸を触媒として合成されているが、この硫酸は完全には除去されておらず、残留する硫酸が溶融製膜時に各種の分解反応を引き起こし、得られるセルロースエステルフィルムの品質に影響を与えるため、本実施形態に用いられるセルロースエステル中の残留硫酸含有量は、硫黄元素換算で0.1~40ppmの範囲であることが好ましい。これらは塩の形で含有していると考えられる。残留硫酸含有量が40ppmを超えると熱溶融時のダイリップ部の付着物が増加するため好ましくない。また、熱延伸時や熱延伸後でのスリッティングの際に破断しやすくなるため好ましくない。少ない方が好ましいが、0.1未満とするにはセルロースエステルの洗浄工程の負担が大きくなり過ぎるため好ましくないだけでなく、逆に破断しやすくなることがあり好ましくない。これは洗浄回数が増えることが樹脂に影響を与えているのかもしれないがよく分かっていない。さらに0.1~30ppmの範囲が好ましい。残留硫酸含有量は、同様にASTM-D817-96により測定することができる。
 また、その他(酢酸等)の残留酸を含めたトータル残留酸量は1000ppm以下が好ましく、500ppm以下がさらに好ましく、100ppm以下がより好ましい。
 セルロースエステルの洗浄は、水に加えて、メタノール、エタノールのような貧溶媒、或いは結果として貧溶媒であれば貧溶媒と良溶媒の混合溶媒を用いることができ、残留酸以外の無機物、低分子の有機不純物を除去することができる。
 また、セルロースエステルの耐熱性、機械物性、光学物性等を向上させるため、セルロースエステルの良溶媒に溶解後、貧溶媒中に再沈殿させ、セルロースエステルの低分子量成分、その他不純物を除去することができる。さらに、セルロースエステルの再沈殿処理の後、別のポリマー或いは低分子化合物を添加してもよい。
 また、本実施形態で用いられるセルロースエステルはフィルムにした時の輝点異物が少ないものであることが好ましい。輝点異物とは、二枚の偏光板を直交に配置し(クロスニコル)、この間にセルロースエステルフィルムを配置して、一方の面から光源の光を当てて、もう一方の面からセルロースエステルフィルムを観察した時に、光源の光が漏れて見える点のことである。このとき評価に用いる偏光板は輝点異物がない保護フィルムで構成されたものであることが望ましく、偏光子の保護にガラス板を使用したものが好ましく用いられる。輝点異物はセルロースエステルに含まれる未酢化もしくは低酢化度のセルロースがその原因の1つと考えられ、輝点異物の少ないセルロースエステルを用いることと、溶融したセルロースエステルもしくはセルロースエステル溶液を濾過すること、或いはセルロースエステルの合成後期の過程や沈殿物を得る過程の少なくともいずれかにおいて、一度溶液状態として同様に濾過工程を経由して輝点異物を除去することもできる。溶融樹脂は粘度が高いため、後者の方法のほうが効率がよい。
 本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムは後述するセルロースエステル以外の高分子成分を適宜混合したものでもよい。混合される高分子成分はセルロースエステルと相溶性に優れるものが好ましく、フィルムにした時の透過率が好ましくは80%以上、より好ましくは90%以上、さらに好ましくは92%以上であることが好ましい。
 <添加剤>
 ドープ中に添加される添加剤としては、可塑剤、紫外線吸収剤、リターデーション調整剤、酸化防止剤、劣化防止剤、剥離助剤、界面活性剤、染料、微粒子等がある。本実施形態において、微粒子以外の添加剤についてはセルロースエステル溶液の調製の際に添加してもよいし、微粒子分散液の調製の際に添加してもよい。液晶画像表示装置に使用する偏光板には耐熱耐湿性を付与する可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等を添加することが好ましい。
 これらの化合物は、セルロースエステルに対して1~30質量%、好ましくは1~20質量%となるように含まれていることが好ましい。また、延伸及び乾燥中のブリードアウト等を抑制させるため、200℃における蒸気圧が1400Pa以下の化合物であることが好ましい。
 これらの化合物は、セルロースエステル溶液の調製の際に、セルロースエステルや溶媒と共に添加してもよいし、溶液調製中や調製後に添加してもよい。
 (リターデーション調整剤)
 リターデーションを調整するために添加する化合物は、欧州特許911,656A2号明細書に記載されているような、二つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物を使用することができる。
 また、二種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。該芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。芳香族性ヘテロ環であることが特に好ましく、芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。中でも1,3,5-トリアジン環が特に好ましい。
 <ポリマー又はオリゴマー>
 本実施形態におけるセルロースエステルフィルムは、セルロースエステルと、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基、及びスルホン酸基から選ばれる置換基を有しかつ重量平均分子量が500~200,000の範囲内であるビニル系化合物のポリマー又はオリゴマーとを含有することが好ましい。当該セルロースエステルと、当該ポリマー又はオリゴマーとの含有量の質量比が、95:5~50:50の範囲内であることが好ましい。
 (マット剤)
 本実施形態では、マット剤として微粒子を延伸フィルム中に含有させることができ、これによって、延伸フィルムが長尺フィルムの場合、搬送や巻き取りをしやすくすることができる。
 マット剤の粒径は10nm~0.1μmの1次粒子もしくは2次粒子であることが好ましい。1次粒子の針状比は1.1以下の略球状のマット剤が好ましく用いられる。
 微粒子としては、ケイ素を含むものが好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。本実施形態に好ましい二酸化珪素の微粒子としては、例えば、日本アエロジル(株)製のアエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上日本アエロジル(株)製)の商品名で市販されているものを挙げることができ、アエロジル200V、R972、R972V、R974、R202、R812を好ましく用いることができる。ポリマーの微粒子の例として、シリコーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール103、同105、同108、同120、同145、同3120及び同240(東芝シリコーン(株)製)を挙げることができる。
 二酸化珪素の微粒子は、1次平均粒子径が20nm以下であり、かつ見かけ比重が70g/L以上であるものが好ましい。1次粒子の平均径が5~16nmがより好ましく、5~12nmがさらに好ましい。1次粒子の平均径が小さい方がヘイズが低く好ましい。見かけ比重は90~200g/L以上が好ましく、100~200g/L以上がより好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の微粒子分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が発生せず好ましい。
 本実施形態におけるマット剤の添加量は、長尺延伸フィルム1m当たり0.01~1.0gが好ましく、0.03~0.3gがより好ましく、0.08~0.16gがさらに好ましい。
 (その他の添加剤)
 その他、カオリン、タルク、ケイソウ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナ等の無機微粒子、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩等の熱安定剤を加えてもよい。さらに界面活性剤、剥離促進剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、油剤等も加えてもよい。
 <セルロースエステルフィルムの製造>
 本実施形態におけるセルロースエステルフィルムは、溶液流延法、溶融流延法のいずれの方法で製造されてもよい。以下溶液流延法について説明する。
 本実施形態におけるセルロースエステルフィルムの製造は、セルロースエステル及び前記可塑剤などの添加剤を溶剤に溶解させてドープを調製する工程、ドープをベルト状若しくはドラム状の金属支持体上に流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離する工程、延伸する工程、さらに乾燥する工程、必要であれば得られたフィルムをさらに熱処理する工程、冷却後巻き取る工程により行われる。本実施形態におけるセルロースエステルフィルムは固形分中に好ましくはセルロースエステルを60~95質量%含有するものである。
 ドープを調製する工程について述べる。ドープ中のセルロースエステルの濃度は、濃度が高い方が金属支持体に流延した後の乾燥負荷が低減出来て好ましい。しかしながら、セルロースエステルの濃度が高過ぎると、濾過時の負荷が増えて、濾過精度が悪くなる。これらを両立する濃度としては、10~35質量%が好ましく、さらに好ましくは、15~25質量%である。
 セルロースエステルを溶解しセルロースエステル溶液又はドープ形成に有用な有機溶媒としては、塩素系有機溶媒と非塩素系有機溶媒がある。塩素系の有機溶媒としてメチレンクロライド(塩化メチレン)を挙げることができ、セルロースエステル、特にセルローストリアセテートの溶解に適している。昨今の環境問題から非塩素系有機溶媒の使用が検討されている。非塩素系有機溶媒としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、1,3-ジオキソラン、1,4-ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2-トリフルオロエタノール、2,2,3,3-ヘキサフルオロ-1-プロパノール、1,3-ジフルオロ-2-プロパノール、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-メチル-2-プロパノール、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-プロパノール、2,2,3,3,3-ペンタフルオロ-1-プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができる。これらの有機溶媒をセルローストリアセテートに対して使用する場合には、常温での溶解方法も使用可能であるが、高温溶解方法、冷却溶解方法、高圧溶解方法等の溶解方法を用いることにより不溶解物を少なくすることができるので好ましい。セルローストリアセテート以外のセルロースエステルに対しては、メチレンクロライドを用いることはできるが、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトンが好ましく使用される。特に酢酸メチルが好ましい。本実施形態において、上記セルロースエステルに対して良好な溶解性を有する有機溶媒を良溶媒といい、また溶解に主たる効果を示し、その中で大量に使用する有機溶媒を主(有機)溶媒又は主たる(有機)溶媒という。
 本実施形態で用いられるドープには、上記有機溶媒の他に、1~40質量%の炭素原子数1~4のアルコールを含有させることが好ましい。これらはドープを金属支持体に流延後溶媒が蒸発をし始めアルコールの比率が多くなるとドープ膜(ウェブ)がゲル化し、ウェブを丈夫にし金属支持体から剥離することを容易にするゲル化溶媒として用いられたり、これらの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒のセルロースエステルの溶解を促進する役割もある。炭素原子数1~4のアルコールとしては、メタノール、エタノール、n-プロパノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノールを挙げることができる。これらのうちドープの安定性に優れ、沸点も比較的低く、乾燥性もよいこと等からエタノールが好ましい。これらの有機溶媒は単独ではセルロースエステルに対して溶解性を有していないので貧溶媒という。
 ドープ中のセルロースエステルの濃度は15~30質量%、ドープ粘度は100~500Pa・sの範囲に調製されることが良好なフィルム面品質を得る上で好ましい。
 上記記載のドープを調製する時の、セルロースエステルの溶解方法としては、一般的な方法を用いることができる。加熱と加圧を組み合わせると常圧における沸点以上に加熱できる。溶剤の常圧での沸点以上でかつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら攪拌溶解すると、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため好ましい。また、セルロースエステルを貧溶剤と混合して湿潤或いは膨潤させた後、さらに良溶剤を添加して溶解する方法も好ましく用いられる。
 加圧は窒素ガス等の不活性気体を圧入する方法や、加熱によって溶剤の蒸気圧を上昇させる方法によって行ってもよい。加熱は外部から行うことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。
 溶剤を添加しての加熱温度は、高い方がセルロースエステルの溶解性の観点から好ましい。しかしながら、加熱温度が高過ぎると必要とされる圧力が大きくなり生産性が悪くなる。好ましい加熱温度は、45~120℃であり、60~110℃がより好ましく、70℃~105℃がさらに好ましい。また、圧力は設定温度で溶剤が沸騰しないように調整される。
 若しくは冷却溶解法も好ましく用いられ、これによって酢酸メチルなどの溶媒にセルロースエステルを溶解させることができる。
 次に、このセルロースエステル溶液を濾紙等の適当な濾過材を用いて濾過する。濾過材としては、不溶物等を除去するために絶対濾過精度が小さい方が好ましい。しかしながら、絶対濾過精度が小さ過ぎると、濾過材の目詰まりが発生しやすいという問題がある。このため、絶対濾過精度0.008mm以下の濾材が好ましく、0.001~0.008mmの濾材がより好ましく、0.003~0.006mmの濾材がさらに好ましい。
 濾材の材質は特に制限はなく、通常の濾材を使用することができるが、ポリプロピレン、テフロン(登録商標)等のプラスチック製の濾材や、ステンレススティール等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。濾過により、原料のセルロースエステルに含まれていた不純物、特に輝点異物を除去、低減することが好ましい。
 輝点異物とは、二枚の偏光板をクロスニコル状態にして配置し、その間にセルロースエステルフィルムを置き、一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察した時に反対側からの光が漏れて見える点(異物)のことであり、径が0.01mm以上である輝点数が200個/cm以下であることが好ましい。より好ましくは100個/cm以下であり、さらに好ましくは50個/m以下であり、最も好ましくは0~10個/cmである。また、0.01mm以下の輝点も少ない方が好ましい。
 ドープの濾過は通常の方法で行うことができるが、溶剤の常圧での沸点以上で、かつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら濾過する方法が、濾過前後の濾圧の差(差圧という)の上昇が小さく、好ましい。好ましい温度は45~120℃であり、45~70℃がより好ましく、45~55℃であることがさらに好ましい。
 濾圧は小さい方が好ましい。濾圧は1.6MPa以下であることが好ましく、1.2MPa以下であることがより好ましく、1.0MPa以下であることがさらに好ましい。
 ここで、ドープの流延について説明する。
 流延(キャスト)工程における金属支持体は、表面を鏡面仕上げしたものが好ましい。金属支持体としては、ステンレススティールベルト若しくは鋳物で表面をメッキ仕上げしたドラムが好ましく用いられる。キャストの幅は1~4mとすることができる。流延工程の金属支持体の表面温度は-50℃~溶剤が沸騰して発泡しない温度以下に設定される。温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるので好ましい。しかしながら、余り高過ぎるとウェブが発泡したり、平面性が劣化する場合がある。好ましい支持体温度としては0~100℃で適宜決定され、5~30℃がさらに好ましい。或いは、冷却することによってウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離することも好ましい方法である。金属支持体の温度を制御する方法は特に制限されないが、温風又は冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的に行われるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。温風を用いる場合は溶媒の蒸発潜熱によるウェブの温度低下を考慮して、溶媒の沸点以上の温風を使用しつつ、発泡も防ぎながら目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。特に、流延から剥離するまでの間で支持体の温度及び乾燥風の温度を変更し、効率的に乾燥を行うことが好ましい。
 セルロースエステルフィルムが良好な平面性を示すためには、金属支持体からウェブを剥離する際の残留溶媒量は10~150質量%が好ましく、さらに好ましくは20~40質量%又は60~130質量%であり、特に好ましくは、20~30質量%又は70~120質量%である。また、該金属支持体上の剥離位置における温度を-50~40℃とするのが好ましく、10~40℃がより好ましく、15~30℃とするのが最も好ましい。
 本実施形態においては、残留溶媒量は下記式で定義される。
 残留溶媒量(質量%)={(M-N)/N}×100
 なお、Mはウェブ又はフィルムを製造中又は製造後の任意の時点で採取した試料の質量で、NはMを115℃で1時間の加熱後の質量である。
 また、セルロースエステルフィルムの乾燥工程においては、ウェブを金属支持体より剥離し、さらに乾燥し、残留溶媒量が0.5質量%以下となるまで乾燥される。
 フィルム乾燥工程では一般にロール乾燥方式(上下に配置した多数のロールをウェブを交互に通し乾燥させる方式)やテンター方式でウェブを搬送、必要ならば延伸させながら乾燥する方式が採られる。
 前記金属支持体から剥離する際に、剥離張力及びその後の搬送張力によってウェブは縦方向に延伸するため、本実施形態においては流延支持体からウェブを剥離する際は剥離及び搬送張力をできるだけ下げた状態で行うことが好ましい。具体的には、例えば50~170N/m以下にすることが効果的である。その際、20℃以下の冷風を当て、ウェブを急速に固定化することが好ましい。
 次いで、上記乾燥したフィルムを、横延伸テンターを用いて、搬送方向と直交する方向(Transverse Direction:TD方向)に延伸させる。具体的には、フィルムの搬送方向に垂直な方向の両端部をクリップ等で把持して、対向するクリップ間の距離を大きくすることによって、TD方向に延伸する。その際、下記式で求められる延伸率が1~30%となるように延伸することが好ましい。
 延伸率(%)={(延伸後の幅方向の長さ-延伸前の幅方向の長さ)/延伸前の幅方向の長さ}×100
 フィルムを延伸させる際は、フィルムを加熱して行う。このフィルムの加熱は、例えば、加熱風をフィルムに吹きつけることによって行ってもよいし、赤外線ヒーター等の加熱装置で加熱してもよい。
 前記横延伸テンターは予熱ゾーン、横延伸ゾーン、保持ゾーン、冷却ゾーンを有するオーブンが用いられる。
 予熱ゾーンとは、オーブン入口部において、両端を把持した把持具の間隔が一定の間隔を保ったまま走行する区間をさす。
 横延伸ゾーンとは、両端を把持した把持具の間隔が開きだし、所定の間隔になるまでの区間をさす。このとき、両端の把持具が走行するレールの開き角度は、両レールともに同じ角度で開いてもよいし、各々異なる角度で開いてもよい。
 保持ゾーンとは、横延伸ゾーンあるいは斜め延伸ゾーンより後の把持具の間隔が再び一定となる期間において、両端の把持具が互いに平行を保ったまま走行する区間をさす。
 冷却ゾーンとは、保持ゾーンより後の区間において、ゾーン内の温度がフィルムを構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tg℃以下に設定される区間をさす。このとき、冷却によるフィルムの縮みを考慮して、予め対向する把持具間隔を狭めるようなレールパターンとしてもよい。
 各ゾーンの温度は、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tgに対し、予熱ゾーンの温度はTg~Tg+30℃、延伸ゾーンの温度はTg~Tg+30℃、冷却ゾーンの温度はTg-30~Tg℃に設定することが好ましい。
 次いで、上記作成したフィルムを長尺フィルム原反として、前述の本実施形態に係る斜め延伸テンターにより所望の角度に延伸を行い、長尺延伸フィルムとすることができる。
 <円偏光板>
 本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムは、下記特徴と有するλ/4板であることが好ましい。
 (λ/4板)
 λ/4板とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または、円偏光を直線偏光に)変換する機能を有するものをいう。λ/4板は、所定の光の波長(通常、可視光領域)に対して、層の面内の位相差値Roが約1/4となるように設計されている。波長550nmで測定したリターデーション値Ro(550)が100~160nmの範囲であることが好ましく、120~150nmであることがより好ましい。
 また、λ/4板は、可視光の波長の範囲においてほぼ完全な円偏光を得るため、可視光の波長の範囲において概ね波長の1/4のリターデーションを有する位相差板であることが好ましい。
 「可視光の波長の範囲において概ね1/4のリターデーション」とは、波長400から700nmにおいて長波長ほどリターデーションが大きく、波長450nmで測定した下記式(i)で表されるリターデーション値であるRo(450)と波長590nmで測定したリターデーション値であるRo(590)が、1<Ro(590)/Ro(450)≦1.6を満たすことが好ましい。さらにλ/4板として有効に機能するためには、Ro(450)が100~125nmの範囲内であり、波長550nmで測定したリターデーション値Ro(550)が125~142nmの範囲内であり、Ro(590)が130~152nmの範囲内の位相差フィルムであることがより好ましい。
 式(i):Ro=(nx-ny)×d
 式(ii):Rt={(nx+ny)/2-nz}×d
 式中、nx、nyは、23℃・55%RH、450nm、550nm、590nmの各々における屈折率nx(フィルムの面内の最大の屈折率、遅相軸方向の屈折率ともいう。)、ny(フィルム面内で遅相軸に直交する方向の屈折率)、nz(フィルムの膜厚方向の屈折率)であり、dはフィルムの厚さ(nm)である。
 Ro、Rtは自動複屈折率計を用いて測定することができる。自動複屈折率計KOBRA-21ADH(王子計測機器(株)製)を用いて、23℃、55%RHの環境下で、各波長での複屈折率測定によりRoを算出する。
 λ/4板の遅相軸と後述する偏光子(長尺偏光フィルム)の透過軸との角度が実質的に45°になるように積層すると円偏光板が得られる。「実質的に45°」とは、40~50°であることを意味する。λ/4板の面内の遅相軸と偏光子の透過軸との角度は、41~49°であることが好ましく、42~48°であることがより好ましく、43~47°であることがさらに好ましく、44~46°であることが最も好ましい。
 すなわち、本実施形態に係る長尺延伸フィルムは、上記式(i)で表される面内リターデーションRo(550)が100~160nmであり、長尺延伸フィルムの幅手方向に対する遅相軸の角度である配向角θが40~50°であることが好ましい。
 そうすることによって、ディスプレイ装置の色味の不均一を十分に抑制することができる円偏光板を製造することができる。
 本実施形態に係る円偏光板(偏光板とも称する。)は、偏光子としてヨウ素、又は二色性染料をドープしたポリビニルアルコールを延伸したものを使用し、本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムであるλ/4板/偏光子/光学フィルムの構成で貼合して製造することができる。立体映像表示装置である液晶表示装置に本実施形態に係る円偏光板(長尺偏光板)を使用する場合、上記λ/4板は視認側に貼合する。
 前記光学フィルムは、ポリマーフィルムであることが好ましく、製造が容易であること、光学的に均一性であること、光学的に透明性であることが好ましい。これらの性質を有していれば何れでもよく、例えば、セルロースエステル系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリスルホン(ポリエーテルスルホンも含む)系フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、シンジオタクティックポリスチレン系フィルム,ポリカーボネートフィルム、ノルボルネン樹脂系フィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルケトンイミドフィルム、ポリアミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ポリビニルアセタール系樹脂フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム又はアクリルフィルム等を挙げることができるが、これらに限定されるわけではない。
 セルロースエステル系フィルムの場合は、前述の延伸フィルムで用いられるセルロースアセテート、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、リターデーション調整剤、マット剤、劣化防止剤、剥離助剤、界面活性剤等を好ましく用いることができる。
 偏光子に対して前記λ/4板を貼合した面と反対側の面に貼合される光学フィルムは、上記式で定義されるリターデーション値Ro、Rtが各々20~150nm、70~400nmである光学フィルム、又は0nm≦Ro≦2nm、かつ-15nm≦Rt≦15nmであることが好ましい。
 上記光学フィルムとして、例えば、負の一軸性を有する化合物であるディスコティック液晶性化合物を支持体上に担持させる方法(例えば、特開平7-325221号公報参照。)、正の光学異方性を有するネマティック型高分子液晶性化合物を深さ方向に液晶分子のプレチルト角が変化するハイブリッド配向をさせたものを支持体上に担持させる方法(例えば、特開平10-186356号公報参照。)、正の光学異方性を有するネマティック型液晶性化合物を支持体上に2層構成にして各々の層の配向方向を略90°とすることにより擬似的に負の一軸性類似の光学特性を付与させる方法(例えば、特開平8-15681号公報参照。)等による光学異方性層を支持体上に設けた光学フィルム、又は、従来のTACフィルムの代わりにセルロース誘導体フィルムを延伸により位相差を発現させ、これをケン化処理してPVA偏光子をラミネートすることにより位相差フィルムの機能を併せ持つ光学フィルム(例えば、特開2003-270442号公報参照。)、セルロースエステルフィルムにリターデーション調整剤を添加し、位相差フィルムを得る方法(例えば、特開2000-275434号公報、2003-344655号公報参照。)等による光学補償フィルムが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 例えば、市販のセルロースエステルフィルムとして、コニカミノルタタック KC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UCR5、KC8UY、KC4UY、KC12UR、KC16UR、KC4UE、KC8UE、KC4FR-1、KC4FR-2(以上コニカミノルタオプト(株)製)なども好ましく用いられる。
 偏光子の膜厚は5~40μm、好ましくは5~30μmであり、特に好ましくは5~20μmである。
 偏光板の製造方法は、特に限定されないが、例えば、前記長尺延伸フィルムを、長尺偏光フィルムと貼り合わせる方法が挙げられる。より具体的な製造方法は、後述する。
 そうすることによって、ディスプレイ装置の色味の不均一を十分に抑制することができる円偏光板を製造することができる。
 偏光板は一般的な方法で作製することができる。アルカリ鹸化処理した本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせることが好ましい。もう一方の面には、前記光学フィルムを貼合することが好ましい。
 偏光板は、さらに該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成することができる。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。
 <液晶表示装置>
 本実施形態に係る長尺延伸フィルムを用いて得られた偏光板を液晶セルの視認側の面に貼合した液晶表示装置とすることによって、液晶表示装置を作製することができる。本実施形態に係る円偏光板は反射型、透過型、半透過型LCD或いは、スーパーツイステッドネマティック(STN)モード、ツイステッドネマティック(TN)モード、インプレーンスイッチング(IPS)モード、垂直配向(VA)モード、ベンドネマチック(OCB:Optically Aligned Birefringence)モードおよびハイブリッド配向(HAN:Hybrid Aligned Nematic)モードの液晶表示装置に用いることができる。
 また、本実施形態に係る長尺延伸フィルムを用いたλ/4板は、立体画像表示装置において、種々の態様において用いることができる。例えば、液晶表示装置と液晶シャッタメガネとからなる立体画像表示装置であって、当該液晶シャッタメガネが、(1)λ/4板、液晶セル、及び偏光子がこの順に設けられている、又は(2)λ/4板、偏光子、液晶セル、及び偏光子がこの順に設けられている液晶シャッタメガネであることを特徴とする態様の立体画像表示装置において用いることができる。
 なお、いずれの態様の場合も、液晶表示装置の前側偏光板は、λ/4板、偏光子、及び光学フィルムセル、及び偏光子がこの順に設けられている構成になっている。
 本実施形態においては、上記の態様・構成により、立体(3D)画像観賞時に首を傾けた際のクロストーク若しくは輝度低下及び色味変化を低減でき、使用環境に対して優れた視認性を保つことが可能で、使用環境に対してより耐久性が高い立体画像表示装置とすることができる。
 <EL素子での実施態様>
 また、本発明の実施形態に係る長尺延伸フィルムを用いたλ/4板は、有機EL表示装置のような自発光型表示装置の反射防止の用途に用いられる円偏光板として特に好ましく用いられる。本発明の実施形態に係る長尺延伸フィルムは、幅手方向における遅相軸の方向(配向角)の均一性に優れるため、有機EL表示装置に用いられた場合には、特に色味の均一性に優れた表示装置とすることができる。
 図5は、本実施形態に係るλ/4板(円偏光素子)をEL素子に使用した場合の、好ましい実施態様の概略図である。
 ここで、吸収型直線偏光板1は、吸収型直線偏光子501の両面を偏光板保護フィルムで挟んだものである。これに対して、1/4波長板として本発明の実施形態に係る長尺延伸フィルム502を、吸収型直線偏光子501の透過軸と本発明の実施形態に係る長尺延伸フィルム502の遅相軸が約45°(または135°)の関係になるように貼り合わせることで、円偏光素子503とされている。なお、ここでは吸収型直線偏光子501の両面に偏光板保護フィルム貼り合わされているとしたが、本発明の実施形態に係る長尺延伸フィルム502を光源側の保護フィルムとして兼用する形態が好ましい。
 図5に示すように、本実施形態に係るEL素子10は、吸収型直線偏光板1と、1/4波長板として本発明の実施形態に係る長尺延伸フィルム502を有する円偏光素子503を具備している。
 ここで、吸収型直線偏光板1の透過軸と、本発明の実施形態に係る長尺延伸フィルム502の遅相軸とは、45°(または135°)で交差するように配置されており、吸収型直線偏光板1を透過した直線偏光は、本発明の実施形態に係る長尺延伸フィルム502によって円偏光に変換されることになる。
 また、EL素子10は、円偏光素子503に対向配置された透明基板504と、透明基板504上に形成された陽極505と、陽極505に対向配置された陰極506と、陽極505および陰極506の間に配置された発光層507とを備えている。
 このような構成を有するEL素子10において、陰極506から電子を、陽極505から正孔を注入し、両者が発光層507で再結合することにより、発光層507の発光特性に対応した可視光線の発光が生じる。発光層7で生じた光は、直接又は陰極506で反射した後、陽極505、透明基板504、円偏光素子503を介して外部に取り出されることになる。
 一方、室内照明等によりEL素子10の外部から入射した外光I1(吸収型直線偏光板1の面に垂直な方向から入射した外光)は、吸収型直線偏光板1によって半分は吸収され、残りの半分は直線偏光として透過し、1/4波長板である実施形態に係る長尺延伸フィルム502に入射する。
 延伸フィルム502に入射した光は、吸収型直線偏光板1の透過軸と長尺延伸フィルム502の遅相軸とが45°(または135°)で交差するように配置されているため、入射光は長尺延伸フィルム502を透過することにより円偏光R2に変換される。
 長尺延伸フィルム502を出射した円偏光R2は、陰極506で鏡面反射する際に、位相が180度反転し、逆廻りの円偏光R1として反射される。
 当該反射光R1は、長尺延伸フィルム502に入射することにより、吸収型直線偏光板1の吸収軸(光軸に直交する軸)に平行な直線偏光に変換されるため、吸収型直線偏光板1で全て吸収され、外部に出射されないことになる。
 これに対し、斜め方向から入射する外光I2は、長尺延伸フィルム502を通過する際、その光路長が長くなるため、円偏光からずれてしまい、楕円偏光となるため、反射光の一部の光(図5に点線で示す光)が外部に漏れ、観察者に視認される場合がある。
 それに対して、長尺延伸フィルムのRtを-20~20nmとすると、斜め方向からの入射光の光漏れを低減し、色味変化をさらに小さくすることが可能である。
 本実施形態に係る円偏光素子は、ボトムエミッション方式だけでなく、トップエミッション方式に対しても使用することが可能である。
 本明細書は、上述したように様々な態様の技術を開示しているが、そのうち主な技術を以下に纏める。
 本発明の一局面は、熱可塑性樹脂からなる長尺フィルム原反を供給する長尺フィルム原反供給工程、前記長尺フィルム原反を幅手方向に対して0°より大きく90°未満の方向に斜め延伸する斜め延伸工程、及び、前記斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程を有する長尺延伸フィルムの製造方法であって、前記長尺フィルム原反供給工程では、前記斜め延伸工程直後の長尺延伸フィルムの搬送方向とは異なる方向から前記長尺フィルム原反を供給し、前記斜め延伸工程では、供給された長尺フィルム原反の両端部を把持具により把持しながら搬送し、把持状態を保持したまま搬送方向を変えて、一方の把持部と他方の把持部の移動距離を異ならせることで、前記長尺フィルム原反を巻取方向に対して0°より大きく90°未満の斜め方向に延伸し、前記長尺フィルム原反供給工程においては、前記斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆の方向のボウイングを有する長尺フィルム原反を供給することを特徴とする長尺延伸フィルムの製造方法である。
 なお、上記におけるボウイングの方向とは、長尺方向における方向を表している。即ち、本実施形態においては、斜め延伸工程において発生するボウイングが搬送方向の上流側(長尺フィルム原反の供給側)に対して凸の弓型形状を呈する場合には、前記長尺フィルム原反供給工程において供給する長尺フィルム原反は、搬送方向の下流側(長尺延伸フィルムの巻取り側)に凸の弓型形状を有するものとすることを表す。
 このような構成によれば、斜め延伸を行う際のボウイングの発生を効果的に抑制し、遅相軸傾斜角度の幅手均一性に優れた長尺延伸フィルムの製造方法を提供することができる。また、このような製造方法により得られた長尺延伸フィルムを用いれば、長尺状の偏光フィルムとロール・トゥ・ロールで貼り合わせることで、円偏光板を得ることができる。このため、生産性や歩留まりを大幅に改善できるとともに、得られた円偏光板を用いたディスプレイ装置においては、優れた色味の均一性を示す。
 また、長尺延伸フィルムの製造方法において、前記長尺フィルム原反は、前記熱可塑性樹脂からなるフィルム材料を製膜後、一旦巻き取って、ロール状の長尺フィルム原反とされた後に、再度繰り出すことで前記斜め延伸工程に供給されるものであり、前記フィルム材料は、前記ロール状の長尺フィルム原反とされる前に、前記斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、同一方向のボウイングを発生する条件で製造されたものであることが好ましい。
 このような構成によれば、ロール状の長尺フィルム原反を製造する際に、発生したボウイングが、ロール状の長尺フィルム原反を繰り出す際、巻き取り方向とは、反対の方向に繰り出されるので、長尺フィルム原反供給工程において、斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆の方向のボウイングを有するボウイングを有する長尺フィルムを、連続的に供給することができる。すなわち、斜め延伸を行う際のボウイングの発生を効果的に抑制し、遅相軸傾斜角度の幅手均一性に優れた長尺延伸フィルムを、より容易に製造することができる。
 また、長尺延伸フィルムの製造方法において、前記長尺フィルム原反は、前記斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆方向のボウイングを発生させる工程を経て、その後巻き取られることなく前記斜め延伸工程に供給されることが好ましい。
 このような構成によれば、長尺フィルム原反供給工程において、斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆の方向のボウイングを有するボウイングを有する長尺フィルムを、連続的に供給することができる。すなわち、斜め延伸を行う際のボウイングの発生を効果的に抑制し、遅相軸傾斜角度の幅手均一性に優れた長尺延伸フィルムを、より容易に製造することができる。
 また、長尺延伸フィルムの製造方法において、前記長尺延伸フィルムは、斜め延伸後のボウイング量が-1.0%以上+1.0%以下であることが好ましい。
 このような構成によれば、ディスプレイ装置の色味の不均一を十分に抑制することができる円偏光板を製造することができる。
 また、長尺延伸フィルムの製造方法において、前記長尺延伸フィルムの下記式で表される面内リターデーションRo(550)が100~160nmであり、長尺延伸フィルムの幅手方向に対する遅相軸の角度である配向角θが40~50°であることが好ましい。
   Ro=(nx-ny)×d
 なお、nxは、前記長尺延伸フィルムの面内の遅相軸方向における波長550nmの光に対する屈折率を表し、nyは、前記長尺延伸フィルムの面内の前記nxに垂直な方向における波長550nmの光に対する屈折率を表し、dは前記長尺延伸フィルムの厚さ(nm)を表す。
 このような構成によれば、ディスプレイ装置の色味の不均一を十分に抑制することができる円偏光板を製造することができる。
 また、本発明の他の一局面は、前記長尺延伸フィルムの製造方法により得られた長尺延伸フィルムを、長尺偏光フィルムと貼り合わせることを特徴とする円偏光板の製造方法である。
 このような構成によれば、ディスプレイ装置の色味の不均一を十分に抑制することができる円偏光板を製造することができる。
 以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 <ドープ液の作製>
 (ポリエステルAの作製)
 窒素雰囲気下、テレフタル酸ジメチル4.85g、1,2-プロピレングリコール4.4g、p-トルイル酸6.8g、テトライソプロピルチタネート10mgを混合し、140℃で2時間攪拌を行った後、さらに210℃で16時間攪拌を行った。次に、170℃まで降温し、未反応物の1,2-プロピレングリコールを減圧留去することにより、ポリエステルAを得た。
 〈微粒子分散液1〉
 微粒子(アエロジル R812  日本アエロジル(株)製)
                            11質量部
 エタノール                      89質量部
 以上をディゾルバーで50分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。
 〈微粒子添加液1〉
 メチレンクロライドを入れた溶解タンクに十分攪拌しながら、微粒子分散液1をゆっくりと添加した。さらに、二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを日本精線(株)製のファインメットNFで濾過し、微粒子添加液1を調製した。
 メチレンクロライド                  99質量部
 微粒子分散液1                     5質量部
 下記組成の主ドープ液を調製した。まず加圧溶解タンクにメチレンクロライドとエタノールを添加した。溶剤の入った加圧溶解タンクにセルロースエステル、糖エステル化合物、ポリエステルA、TINUVIN928、微粒子添加液1を攪拌しながら投入した。これを加熱し、攪拌しながら、完全に溶解し、これを安積濾紙(株)製の安積濾紙No.244を使用して濾過し、主ドープ液を調製した。
 〈主ドープ液の組成〉
 メチレンクロライド                 340質量部
 エタノール                      64質量部
 セルロースエステル(セルロースアセテートプロピオネート:アセチル基置換度1.5、プロピオニル基0.9、総置換度2.4) 100質量部
 糖エステル化合物(1-22)            7.0質量部
 ポリエステルA                   2.5質量部
 TINUVIN928(BASFジャパン社製)    1.5質量部
 微粒子添加液1                     1質量部
 以上を密閉容器に投入し、攪拌しながら溶解してドープ液を調製した。
 <実施例1>
 (長尺フィルム原反1の作成)
 無端ベルト流延装置を用い、上記ドープ液を温度33℃、2000mm幅でステンレススティールベルト支持体上に均一に流延した。ステンレススティールベルトの温度は30℃に制御した。
 ステンレススティールベルト支持体上で、流延(キャスト)したフィルム中の残留溶媒量が75%になるまで溶媒を蒸発させ、次いで剥離張力110N/mで、ステンレススティールベルト支持体上から剥離した。
 剥離したセルロースエステルフィルムを、横延伸テンターにて幅方向に1.1倍延伸した。その時の横延伸テンターオーブンの温度条件としては、予熱ゾーンは160℃、延伸ゾーンは165℃、保持ゾーンは172℃、冷却ゾーンは110℃に調整した。
 次いで、フィルム両端部のテンタークリップ痕部をトリミングし、乾燥温度は130℃で、搬送張力は100N/mとして、長尺フィルム原反を多数のロールを用いて乾燥ゾーン内を搬送させながら乾燥を終了させた後、巻取工程において巻回体として巻き取った。
 以上のようにして、乾燥膜厚80μmのロール状の長尺フィルム原反1を得た。
 横延伸した後の長尺フィルム原反のボウイング量を測定するため、横延伸テンターに入る直前のフィルムに対して、幅手方向に描線するための冶具を設けた。
 具体的には、フィルム上部に墨のついた天蚕糸もしくは凧糸をフィルム搬送方向に垂直な方向に、糸が張った状態で渡しておき、任意の位置で天蚕糸もしくは凧糸を弾くことでフィルム幅手方向にわたって直線を描線できるような機構の冶具を設けた。
 図6を用いて、本発明におけるボウイング量の定義及び解析方法を説明する。
 前記冶具を用いて、テンター入り前の段階で、フィルム面に直線L601を描線する。ボウイングが発生する条件のときには、前記直線L601は、テンター通過後においては直線状態からボウイング状態に応じた湾曲線Cに形状が変化する。
 このとき、湾曲線Cの両端を結ぶ直線(破線)L603の長さをa(幅手方向の長さに等しい)[mm]とし、直線L603の中点M604から湾曲線C602まで搬送方向に平行にひいた直線L605の長さをb[mm]としたときのボウイング量Bを下記式(1)にて定義した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
 このとき湾曲線Cが搬送方向下流側に向かって凸状に湾曲している状態を、搬送方向に対して凸型のボウイングと表現し、ボウイング量を+として定義した。
 逆に、湾曲線Cが搬送方向とは逆側即ち上流側に向かって凸状に湾曲している状態を、搬送方向に対して凹型のボウイングと表現し、ボウイング量を-として定義した。
 長尺フィルム原反1上に描線された湾曲線はテンターの搬送方向に対して凹型のボウイングを有しており、そのときのボウイング量は、-8%であった。
 (長尺延伸フィルム1の作成)
 次いで、長尺フィルム原反1をフィルム巻出工程より巻出し、図2で示されるような斜め延伸テンターを用いて斜め延伸する斜め延伸工程について説明する。
 このとき、前工程で巻き取ったフィルム巻回体において、その後尾より巻出す形とした。
 すなわち、前工程で付与した、前工程における搬送方向に対して凹型のボウイングは、斜め延伸テンター搬送方向の下流側に凸型のボウイングとなって搬送されることとなる。
 ロール状の長尺フィルム原反1を、図2の装置のスライド可能な繰出装置にセットし、角度θi=47°となるようにレールパターンが設定された斜め延伸テンターに供給した。なお、この斜め延伸テンターは、予熱ゾーン、横延伸ゾーン、斜め延伸ゾーン、保持ゾーン、冷却ゾーンを有する。そのとき、斜め延伸テンターの入口部に最も近いガイドロールの主軸と斜め延伸テンターの把持具(クリップつかみ部)との距離を80cmとした。クリップは、搬送方向の長さが2インチのものを、上記ガイドロールは直径10cmのものを使用した。斜め延伸テンター内にて、予熱ゾーンの温度を180℃、横延伸ゾーンの温度を177℃、斜め延伸ゾーンの温度を177℃、保持ゾーンの温度を177℃、冷却ゾーンの温度を110℃とした。またテンター出口における引取張力200N/mとし、横延伸ゾーンにおいて横延伸倍率が1.3倍となるよう延伸し、さらに斜め延伸ゾーンにおいて斜め延伸倍率が1.5倍となるように延伸を行った。なお、この際、配向角θは、45°となるように斜め方向に延伸を行った。延伸後のフィルムは、斜め延伸テンター出口側第一ロールで測定した張力の変動を引取モーター回転数に反映させるフィードバック制御を行って、引取張力の変動が3%未満となるように制御した。その後、フィルム両端をトリミングして、エアーフローロールからなる搬送方向変更装置で搬送方向を変更し、スライド可能な巻取装置で巻き取り、2000mm幅のロール状の長尺延伸フィルム1を得た。
 なお、ここで記載した斜め延伸テンターでの延伸倍率とは、テンター入口部で把持したクリップ両端の間隔Woがテンター出口部において間隔Wとなったときの倍率W/Woの比で定義される値となる。
 なお、加熱および延伸する際におけるフィルム移動速度は5m/分とした。
 また、フィルムの幅方向に渡って温度制御をするための加熱装置を使用して延伸を行った。加熱装置は延伸後のフィルム幅方向のフィルムの厚さが、延伸前の幅方向フィルム厚さ分布と同程度になるように温度制御を行った。
 長尺延伸フィルム1上に描線された湾曲線は搬送方向の上流側に凸型のボウイングを有しており、そのときのボウイング量は、-0.2%であった。
 その時の長尺延伸フィルム1の総膜厚は60μmだった。
 その他、光学特性を表1に示す。
 <実施例2>
 (長尺フィルム原反2の作成)
 横延伸テンターオーブンの温度条件のうち、保持ゾーンを158℃に調整した他は、長尺フィルム原反1の作成方法と同様にして、長尺フィルム原反2を作成した。
 長尺フィルム原反2上に描線された湾曲線はテンターの搬送方向に下流側に凸型のボウイングを有しており、そのときのボウイング量は、+8%であった。
 その時の長尺フィルム原反2の膜厚は80μmだった。
 (長尺延伸フィルム2の作成)
 前記作成した長尺フィルム原反2を、前工程にて巻取ることをせず、直接連続的に斜め延伸テンター内に導入した他は、長尺延伸フィルム1の作成方法と同様にして、長尺延伸フィルム2を得た。
 長尺延伸フィルム2上に描線された湾曲線はテンターの搬送方向に対して凹型のボウイングを有しており、そのときのボウイング量は、-0.2%であった。
 その時の長尺延伸フィルム2の膜厚は60μmだった。
 その他、光学特性を表1に示す。
 <比較例1>
 (長尺フィルム原反3の作成)
 横延伸テンターオーブンの温度条件のうち、保持ゾーンを164℃に調整した他は、長尺フィルム原反1の作成方法と同様にして、長尺フィルム原反3を作成した。
 このとき、長尺フィルム原反3の3ボウイング量は、0%であった。
 (長尺延伸フィルム3の作成)
 前記作成した長尺フィルム原反3を斜め延伸テンター原反として用いる他は、長尺延伸フィルム1の作成方法と同様にして、長尺延伸フィルム3を得た。
 その時の長尺フィルム原反3の膜厚は80μmだった。
 このとき、長尺延伸フィルム3上に描線された湾曲線はテンターの搬送方向に対して凹型のボウイングを有しており、そのときのボウイング量は、-7.5%だった。
 その時の長尺延伸フィルム3の膜厚は60μmだった。
 その他、光学特性を表1に示す。
 <比較例2>
 (長尺フィルム原反4の作成)
 長尺フィルム原反3の作成と同様にして長尺フィルム原反4を作成した。
 このとき、長尺フィルム原反4のボウイング量は、0%であった。
 (長尺延伸フィルム4の作成)
 前記作成した長尺フィルム原反4を、前工程にて巻取ることをせず、直接連続的に斜め延伸テンター内に導入した他は、長尺延伸フィルム2の作成方法と同様にして、長尺延伸フィルム4を得た。
 その時の長尺フィルム原反4の膜厚は80μmだった。
 このとき、長尺延伸フィルム4上に描線された湾曲線は搬送方向の上流側に凸型のボウイングを有しており、そのときのボウイング量は、-7.5%だった。
 その時の長尺延伸フィルム4の膜厚は60μmだった。
 その他、光学特性を表1に示す。
 次いで、以下の実施例では、斜め延伸テンターのレールパターンを、予熱ゾーン、第1の横延伸ゾーン、第1の保持ゾーン、第2の横延伸ゾーン、斜め延伸ゾーン、第2の横延伸ゾーン、第2の保持ゾーン、第3の横延伸ゾーン及び冷却ゾーンを有するように変更した。
 <実施例3>
 (長尺フィルム原反5の作成)
 長尺フィルム原反1の作成方法と同様にして、長尺フィルム原反5を作成した。長尺フィルム原反5上に描線された湾曲線はテンターの搬送方向に対して凹型のボウイングを有しており、そのときのボウイング量は、-8%であった。
 (長尺延伸フィルム5の作成)
 斜め延伸テンターオーブンの温度条件として、予熱ゾーンは180℃、第1の横延伸ゾーンは177℃、第1の保持ゾーンは173℃、第2の横延伸ゾーンは177℃、斜め延伸ゾーン温度は177℃、第2の保持ゾーンは177℃、第3の横延伸ゾーンは173℃、冷却ゾーンは110℃とした。また、テンター出口における引取張力200N/mとし、横延伸ゾーン1における横延伸倍率が1.2倍となるよう延伸し、さらに横延伸ゾーン2における延伸倍率が1.1倍となるように延伸し、斜め延伸ゾーンにおける斜め延伸倍率が1.5倍となるように延伸し、さらに横延伸3ゾーンにおける延伸倍率が1.02倍延伸となるよう延伸を行った。他は、長尺延伸フィルム1の作成方法と同様にして、長尺延伸フィルム5を得た。
 その時の長尺フィルム原反5の膜厚は80μmだった。
 長尺延伸フィルム5上に描線された湾曲線はテンターの搬送方向に対して凸型のボウイングを有しており、そのときのボウイング量は、+0.2%であった。
 その時の長尺延伸フィルム5の膜厚は60μmだった。
 その他、光学特性を表1に示す。
 <実施例4>
 (長尺フィルム原反6の作成)
 斜め延伸テンターのレールパターン及び温度条件を実施例3と同様に変更した以外は、長尺フィルム原反1の作成方法と同様にして、長尺フィルム原反6を作成した。長尺フィルム原反6上に描線された湾曲線はテンターの搬送方向の上流側に凸型のボウイングを有しており、そのときのボウイング量は、-8%であった。
 その時の長尺フィルム原反6の膜厚は80μmだった。
 (長尺延伸フィルム6の作成)
 前記作成した長尺フィルム原反6を、前工程にて巻取ることをせず、直接連続的に斜め延伸テンター内に導入した他は、長尺延伸フィルム5の作成方法と同様にして、長尺延伸フィルム6を得た。
 長尺延伸フィルム6上に描線された湾曲線はテンターの搬送方向に対して凸型のボウイングを有しており、そのときのボウイング量は、+0.2%であった。
 その時の長尺延伸フィルム6の膜厚は60μmだった。
 その他、光学特性を表1に示す。
 <評価条件>
 前記作成した長尺延伸フィルム1~6の配向角θおよび面内方向リターデーションRo、厚み方向リターデーションRtを位相差測定装置(王子計測社製、KOBRA-WXK)を用いて測定した。
 評価方法としては、フィルム幅方向にフィルムの50mmの間隔で測定を行い、全データの平均をとった。また、全測定値の最大値-最小値の値をバラツキとして評価した。
 なお、フィルム厚み方向リターデーションRtは下記式を用いて算出した。
 式(i):Ro=(nx-ny)×d
 式(ii):Rt={(nx+ny)/2-nz}×d
 式中、nx、nyは、23℃・55%RH、590nmにおける屈折率nx(フィルムの面内の最大の屈折率、遅相軸方向の屈折率ともいう。)、ny(フィルム面内で遅相軸に直交する方向の屈折率)、nz(フィルムの膜厚方向の屈折率)であり、dはフィルムの厚さ(nm)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 <円偏光板1~6の作製>
 厚さ120μmのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸(温度110℃、延伸倍率5倍)した。
 これをヨウ素0.075g、ヨウ化カリウム5g、水100gからなる水溶液に60秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム6g、ホウ酸7.5g、水100gからなる68℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し偏光子(長尺偏光フィルム)を得た。
 次いで、下記工程1~5に従って偏光子と前記長尺延伸フィルム1~6と、裏面側には市販の偏光板保護フィルムであるKC4UY(膜厚40μmのTACフィルム)を長手方向を合わせるようにロール・トゥ・ロールで貼り合わせて円偏光板1~6を作製した。ここでは長尺延伸フィルム1~6が偏光子の片側の偏光板保護フィルムの機能を兼ねるものとして利用した。
 工程1:60℃の2モル/Lの水酸化ナトリウム溶液に90秒間浸漬し、次いで、水洗し乾燥して、偏光子と貼合する側を鹸化した長尺延伸フィルム1~6を得た。
 工程2:前記偏光子を固形分2質量%のポリビニルアルコール接着剤槽中に1~2秒間浸漬した。
 工程3:工程2で偏光子に付着した過剰の接着剤を軽く拭き除き、これを工程1で処理した長尺延伸フィルム1~6の上にのせて配置した。
 工程4:工程3で積層した長尺延伸フィルム1~6と偏光子と偏光板保護フィルムを圧力20~30N/cm、搬送スピードは約2m/分で貼合した。
 工程5:80℃の乾燥機中に工程4で作製した偏光子と長尺延伸フィルム1~6と偏光板保護フィルムとを貼り合わせた試料を2分間乾燥し、それぞれ、長尺延伸フィルム1~6に対応する円偏光板1~6を作製した。
 <有機EL表示装置の作製>
 視野角測定を行う有機EL表示パネルを以下のようにして作製し、有機EL表示装置としての特性を評価した。
 <評価>
 前記作成した円偏光板1~6について、幅手中央部および端部より50mmの箇所を15mm角のサンプル片として切出した。次いで、有機ELパネルを搭載する携帯電話GALAXY S((株)Samsung電子製)についていた表面フィルムを剥がし、前記切り出した円偏光板1~6の中央部および端部のサンプル片を貼り付けた。
 <外光反射率の測定>
 この有機EL表示装置の中央部および端部のサンプル片を貼りつけた箇所について、分光測色計(CM-2500d)を用いて480nmの波長における外光反射率を各々測定し、中央部と端部にあたる箇所で外光反射率の比率を算出した。
 <色味変化の評価尺度>
 さらに、上記の有機EL表示装置の中央部及び端部のサンプル片を貼り付けた箇所の色味の違いを下記の基準で目視評価した。
◎:貼り付けたサンプル片の箇所ごとの色味に違いは見られない
○:貼り付けたサンプル片の箇所ごとに色味にわずかな違いが見られるが問題ないレベル
△:貼り付けたサンプル片の箇所ごとに色味に違いがあるが使用可能なレベル
×:貼り付けたサンプル片の箇所ごとに色味違いが大きく製品として使用できないレベル
 以上の評価結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 上表から、本発明に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムは、幅手方向の配光角が、非常に均一であり、それを用いた円偏光板および有機EL表示装置は、幅手に均一な外光反射特性を持ち、色味変化が抑制された優れた表示装置を得ることができることが分かる。
 本発明によれば、斜め延伸を行う際のボウイングの発生を効果的に抑制し、遅相軸傾斜角度の幅手均一性に優れた長尺延伸フィルムの製造方法が提供される。また、このような製造方法により得られた長尺延伸フィルムを用いれば、長尺状の偏光フィルムとロール・トゥ・ロールで貼り合わせることで、円偏光板を得ることができる。このため、生産性や歩留まりを大幅に改善できるとともに、得られた円偏光板を用いたディスプレイ装置においては、優れた色味の均一性を示す。

Claims (6)

  1.  熱可塑性樹脂からなる長尺フィルム原反を供給する長尺フィルム原反供給工程、前記長尺フィルム原反を幅手方向に対して0°より大きく90°未満の方向に斜め延伸する斜め延伸工程、及び、前記斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程を有する長尺延伸フィルムの製造方法であって、
     前記長尺フィルム原反供給工程では、前記斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムの巻取り方向とは異なる方向から前記長尺フィルム原反を供給し、
     前記斜め延伸工程では、供給された長尺フィルム原反の両端部を把持具により把持しながら搬送し、把持状態を保持したまま搬送方向を変えて、一方の把持部と他方の把持部の移動距離を異ならせることで、前記長尺フィルム原反を巻取方向に対して0°より大きく90°未満の斜め方向に延伸し、
     前記長尺フィルム原反供給工程においては、前記斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆の方向のボウイングを有する長尺フィルム原反を供給することを特徴とする長尺延伸フィルムの製造方法。
  2.  前記長尺フィルム原反は、前記熱可塑性樹脂からなるフィルム材料を製膜後、一旦巻き取って、ロール状の長尺フィルム原反とされた後に、再度繰り出すことで供給されるものであり、
     前記フィルム材料は、前記ロール状の長尺フィルム原反とされる前に、前記斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、同一方向のボウイングを発生する条件で製造されたものであることを特徴とする請求項1に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
  3.  前記長尺フィルム原反は、前記斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆方向のボウイングを発生させる工程を経て、その後巻き取られることなく前記斜め延伸工程に供給されることを特徴とする請求項1に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
  4.  前記長尺延伸フィルムは、斜め延伸後のボウイング量が-1.0%以上+1.0%以下であることを特徴とする請求項1~3の何れか1項に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
  5.  前記長尺延伸フィルムの下記式で表される面内リターデーションRo(550)が、100~160nmであり、
     長尺延伸フィルムの幅手方向に対する遅相軸の角度である配向角θが、40~50°であることを特徴とする請求項1~4の何れか1項に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
       Ro=(nx-ny)×d
     なお、nxは、前記長尺延伸フィルムの面内の遅相軸方向における波長550nmの光に対する屈折率を表し、nyは、前記長尺延伸フィルムの面内の前記nxに垂直な方向における波長550nmの光に対する屈折率を表し、dは前記長尺延伸フィルムの厚さ(nm)を表す。
  6.  請求項1~5の何れか1項に記載の製造方法により得られた長尺延伸フィルムを、長尺偏光フィルムと貼り合わせることを特徴とする円偏光板の製造方法。
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