JP6044541B2 - 長尺延伸フィルムの製造方法及び円偏光板の製造方法 - Google Patents
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Description
本実施形態に係る長尺延伸フィルムの製造方法は、長尺フィルム原反を斜め延伸することによって、フィルムの延長方向に対して任意の角度に面内遅相軸を付与する長尺延伸フィルムの製造方法である。
長尺延伸フィルムを作成するために用いられる長尺フィルム原反は、公知の方法、例えば、溶液キャスト成形法、押出成形法、インフレーション成形法などによって得ることができる。これらのうち、溶液キャスト成形法は、フィルムの平面性、透明度に優れるので、好ましい。また、押出成形法は、斜め延伸後の厚み方向のリターデーションRtを小さくすることが容易となり、残留揮発性成分量が少なくフィルムの寸法安定性にも優れるので、好ましい。この長尺フィルム原反は、単層若しくは2層以上の積層フィルムであってもよい。積層フィルムは、共押出成形法、共流延成形法、フィルムラミネイション法、塗布法などの公知の方法で得ることができる。これらのうち、共押出成形法、共流延成形法が好ましい。
(1)予熱ゾーン/横延伸ゾーンA/斜め延伸ゾーン
(2)予熱ゾーン/横延伸ゾーンA/横延伸ゾーンB/斜め延伸ゾーン
(3)予熱ゾーン/横延伸ゾーンA/保持ゾーン/斜め延伸ゾーン
(4)予熱ゾーン/横延伸ゾーンA/横延伸ゾーンB/横延伸ゾーンC/斜め延伸ゾーン
(5)予熱ゾーン/横延伸ゾーンA/保持ゾーン/横延伸ゾーンB/斜め延伸ゾーン
(6)予熱ゾーン/横延伸ゾーンA/横延伸ゾーンB/保持ゾーン/斜め延伸ゾーン
本実施形態に係る製造方法における延伸に供される長尺の長尺フィルム原反に斜め方向の配向を付与するために、斜め延伸テンターを用いる。本実施形態で用いられる斜め延伸テンターは、レールパターンを多様に変化させることにより、フィルムの配向角を自在に設定でき、さらに、フィルムの配向軸をフィルム幅方向に渡って左右均等に高精度に配向させることができ、かつ、高精度でフィルム厚みやリターデーションを制御できるフィルム延伸装置であることが好ましい。
フィルムの原料としては、主として熱可塑性樹脂が用いられる。ここで、「熱可塑性樹脂」とは、ガラス転移温度又は融点まで加熱することによって軟らかくなり、目的の形に成形できる樹脂のことをいう。
本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムは、種々の樹脂基材を用いて作製することができるが、セルロースエステルを含有する態様であることが好ましい。従って以下、本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムや本実施形態で用いる延伸前のフィルム(長尺フィルム原反)をセルロースエステルフィルムと呼称する場合がある。
式(I) 2.0≦X+Y≦3.0
式(II) 0≦X≦2.5
ドープ中に添加される添加剤としては、可塑剤、紫外線吸収剤、リターデーション調整剤、酸化防止剤、劣化防止剤、剥離助剤、界面活性剤、染料、微粒子等がある。本実施形態において、微粒子以外の添加剤についてはセルロースエステル溶液の調製の際に添加してもよいし、微粒子分散液の調製の際に添加してもよい。液晶画像表示装置に使用する偏光板には耐熱耐湿性を付与する可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等を添加することが好ましい。
リターデーションを調整するために添加する化合物は、欧州特許911,656A2号明細書に記載されているような、二つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物を使用することができる。
本実施形態におけるセルロースエステルフィルムは、セルロースエステルと、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基、及びスルホン酸基から選ばれる置換基を有しかつ重量平均分子量が500〜200,000の範囲内であるビニル系化合物のポリマー又はオリゴマーとを含有することが好ましい。当該セルロースエステルと、当該ポリマー又はオリゴマーとの含有量の質量比が、95:5〜50:50の範囲内であることが好ましい。
本実施形態では、マット剤として微粒子を延伸フィルム中に含有させることができ、これによって、延伸フィルムが長尺フィルムの場合、搬送や巻き取りをしやすくすることができる。
その他、カオリン、タルク、ケイソウ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナ等の無機微粒子、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩等の熱安定剤を加えてもよい。さらに界面活性剤、剥離促進剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、油剤等も加えてもよい。
本実施形態におけるセルロースエステルフィルムは、溶液流延法、溶融流延法のいずれの方法で製造されてもよい。以下溶液流延法について説明する。
残留溶媒量(質量%)={(M−N)/N}×100
なお、Mはウェブ又はフィルムを製造中又は製造後の任意の時点で採取した試料の質量で、NはMを115℃で1時間の加熱後の質量である。
延伸率(%)={(延伸後の幅方向の長さ−延伸前の幅方向の長さ)/延伸前の幅方向の長さ}×100
本発明の実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムは、下記特徴と有するλ/4板であることが好ましい。
λ/4板とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または、円偏光を直線偏光に)変換する機能を有するものをいう。λ/4板は、所定の光の波長(通常、可視光領域)に対して、層の面内の位相差値Roが約1/4となるように設計されている。波長550nmで測定したリターデーション値Ro(550)が100〜160nmの範囲であることが好ましく、120〜150nmであることがより好ましい。
式(i):Ro=(nx−ny)×d
式(ii):Rt={(nx+ny)/2−nz}×d
式中、nx、nyは、23℃・55%RH、450nm、550nm、590nmの各々における屈折率nx(フィルムの面内の最大の屈折率、遅相軸方向の屈折率ともいう。)、ny(フィルム面内で遅相軸に直交する方向の屈折率)、nz(フィルムの膜厚方向の屈折率)であり、dはフィルムの厚さ(nm)である。
本実施形態に係る長尺延伸フィルムを用いて得られた偏光板を液晶セルの視認側の面に貼合した液晶表示装置とすることによって、液晶表示装置を作製することができる。本実施形態に係る円偏光板は反射型、透過型、半透過型LCD或いは、スーパーツイステッドネマティック(STN)モード、ツイステッドネマティック(TN)モード、インプレーンスイッチング(IPS)モード、垂直配向(VA)モード、ベンドネマチック(OCB:Optically Aligned Birefringence)モードおよびハイブリッド配向(HAN:Hybrid Aligned Nematic)モードの液晶表示装置に用いることができる。
また、本発明の実施形態に係る長尺延伸フィルムを用いたλ/4板は、有機EL表示装置のような自発光型表示装置の反射防止の用途に用いられる円偏光板として特に好ましく用いられる。本発明の実施形態に係る長尺延伸フィルムは、幅手方向における遅相軸の方向(配向角)の均一性に優れるため、有機EL表示装置に用いられた場合には、特に色味の均一性に優れた表示装置とすることができる。
Ro=(nx−ny)×d
なお、nxは、前記長尺延伸フィルムの面内の遅相軸方向における波長550nmの光に対する屈折率を表し、nyは、前記長尺延伸フィルムの面内の前記nxに垂直な方向における波長550nmの光に対する屈折率を表し、dは前記長尺延伸フィルムの厚さ(nm)を表す。
(ポリエステルAの作製)
窒素雰囲気下、テレフタル酸ジメチル4.85g、1,2−プロピレングリコール4.4g、p−トルイル酸6.8g、テトライソプロピルチタネート10mgを混合し、140℃で2時間攪拌を行った後、さらに210℃で16時間攪拌を行った。次に、170℃まで降温し、未反応物の1,2−プロピレングリコールを減圧留去することにより、ポリエステルAを得た。
微粒子(アエロジル R812 日本アエロジル(株)製)
11質量部
エタノール 89質量部
以上をディゾルバーで50分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。
メチレンクロライドを入れた溶解タンクに十分攪拌しながら、微粒子分散液1をゆっくりと添加した。さらに、二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを日本精線(株)製のファインメットNFで濾過し、微粒子添加液1を調製した。
メチレンクロライド 99質量部
微粒子分散液1 5質量部
〈主ドープ液の組成〉
メチレンクロライド 340質量部
エタノール 64質量部
セルロースエステル(セルロースアセテートプロピオネート:アセチル基置換度1.5、プロピオニル基0.9、総置換度2.4) 100質量部
糖エステル化合物(1−22) 7.0質量部
ポリエステルA 2.5質量部
TINUVIN928(BASFジャパン社製) 1.5質量部
微粒子添加液1 1質量部
以上を密閉容器に投入し、攪拌しながら溶解してドープ液を調製した。
(長尺フィルム原反1の作成)
無端ベルト流延装置を用い、上記ドープ液を温度33℃、2000mm幅でステンレススティールベルト支持体上に均一に流延した。ステンレススティールベルトの温度は30℃に制御した。
このとき湾曲線Cが搬送方向下流側に向かって凸状に湾曲している状態を、搬送方向に対して凸型のボウイングと表現し、ボウイング量を+として定義した。
次いで、長尺フィルム原反1をフィルム巻出工程より巻出し、図2で示されるような斜め延伸テンターを用いて斜め延伸する斜め延伸工程について説明する。
(長尺フィルム原反2の作成)
横延伸テンターオーブンの温度条件のうち、保持ゾーンを158℃に調整した他は、長尺フィルム原反1の作成方法と同様にして、長尺フィルム原反2を作成した。
前記作成した長尺フィルム原反2を、前工程にて巻取ることをせず、直接連続的に斜め延伸テンター内に導入した他は、長尺延伸フィルム1の作成方法と同様にして、長尺延伸フィルム2を得た。
(長尺フィルム原反3の作成)
横延伸テンターオーブンの温度条件のうち、保持ゾーンを164℃に調整した他は、長尺フィルム原反1の作成方法と同様にして、長尺フィルム原反3を作成した。
前記作成した長尺フィルム原反3を斜め延伸テンター原反として用いる他は、長尺延伸フィルム1の作成方法と同様にして、長尺延伸フィルム3を得た。
(長尺フィルム原反4の作成)
長尺フィルム原反3の作成と同様にして長尺フィルム原反4を作成した。
前記作成した長尺フィルム原反4を、前工程にて巻取ることをせず、直接連続的に斜め延伸テンター内に導入した他は、長尺延伸フィルム2の作成方法と同様にして、長尺延伸フィルム4を得た。
(長尺フィルム原反5の作成)
長尺フィルム原反1の作成方法と同様にして、長尺フィルム原反5を作成した。長尺フィルム原反5上に描線された湾曲線はテンターの搬送方向に対して凹型のボウイングを有しており、そのときのボウイング量は、−8%であった。
斜め延伸テンターオーブンの温度条件として、予熱ゾーンは180℃、第1の横延伸ゾーンは177℃、第1の保持ゾーンは173℃、第2の横延伸ゾーンは177℃、斜め延伸ゾーン温度は177℃、第2の保持ゾーンは177℃、第3の横延伸ゾーンは173℃、冷却ゾーンは110℃とした。また、テンター出口における引取張力200N/mとし、横延伸ゾーン1における横延伸倍率が1.2倍となるよう延伸し、さらに横延伸ゾーン2における延伸倍率が1.1倍となるように延伸し、斜め延伸ゾーンにおける斜め延伸倍率が1.5倍となるように延伸し、さらに横延伸3ゾーンにおける延伸倍率が1.02倍延伸となるよう延伸を行った。他は、長尺延伸フィルム1の作成方法と同様にして、長尺延伸フィルム5を得た。
(長尺フィルム原反6の作成)
斜め延伸テンターのレールパターン及び温度条件を実施例3と同様に変更した以外は、長尺フィルム原反1の作成方法と同様にして、長尺フィルム原反6を作成した。長尺フィルム原反6上に描線された湾曲線はテンターの搬送方向の上流側に凸型のボウイングを有しており、そのときのボウイング量は、−8%であった。
前記作成した長尺フィルム原反6を、前工程にて巻取ることをせず、直接連続的に斜め延伸テンター内に導入した他は、長尺延伸フィルム5の作成方法と同様にして、長尺延伸フィルム6を得た。
前記作成した長尺延伸フィルム1〜6の配向角θおよび面内方向リターデーションRo、厚み方向リターデーションRtを位相差測定装置(王子計測社製、KOBRA−WXK)を用いて測定した。
式(i):Ro=(nx−ny)×d
式(ii):Rt={(nx+ny)/2−nz}×d
式中、nx、nyは、23℃・55%RH、590nmにおける屈折率nx(フィルムの面内の最大の屈折率、遅相軸方向の屈折率ともいう。)、ny(フィルム面内で遅相軸に直交する方向の屈折率)、nz(フィルムの膜厚方向の屈折率)であり、dはフィルムの厚さ(nm)である。
厚さ120μmのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸(温度110℃、延伸倍率5倍)した。
視野角測定を行う有機EL表示パネルを以下のようにして作製し、有機EL表示装置としての特性を評価した。
前記作成した円偏光板1〜6について、幅手中央部および端部より50mmの箇所を15mm角のサンプル片として切出した。次いで、有機ELパネルを搭載する携帯電話GALAXY S((株)Samsung電子製)についていた表面フィルムを剥がし、前記切り出した円偏光板1〜6の中央部および端部のサンプル片を貼り付けた。
この有機EL表示装置の中央部および端部のサンプル片を貼りつけた箇所について、分光測色計(CM−2500d)を用いて480nmの波長における外光反射率を各々測定し、中央部と端部にあたる箇所で外光反射率の比率を算出した。
さらに、上記の有機EL表示装置の中央部及び端部のサンプル片を貼り付けた箇所の色味の違いを下記の基準で目視評価した。
◎:貼り付けたサンプル片の箇所ごとの色味に違いは見られない
○:貼り付けたサンプル片の箇所ごとに色味にわずかな違いが見られるが問題ないレベル
△:貼り付けたサンプル片の箇所ごとに色味に違いがあるが使用可能なレベル
×:貼り付けたサンプル片の箇所ごとに色味違いが大きく製品として使用できないレベル
Claims (4)
- 熱可塑性樹脂からなる長尺フィルム原反を供給する長尺フィルム原反供給工程、前記長尺フィルム原反を幅手方向に対して0°より大きく90°未満の方向に斜め延伸する斜め延伸工程、及び、前記斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程を有する長尺延伸フィルムの製造方法であって、
前記長尺フィルム原反供給工程では、前記斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムの巻取り方向とは異なる方向から前記長尺フィルム原反を供給し、
前記斜め延伸工程では、供給された長尺フィルム原反の両端部を把持具により把持しながら搬送し、把持状態を保持したまま搬送方向を変えて、一方の把持部と他方の把持部の移動距離を異ならせることで、前記長尺フィルム原反を巻取方向に対して0°より大きく90°未満の斜め方向に延伸し、
前記長尺フィルム原反供給工程においては、前記斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆の方向のボウイングを有する長尺フィルム原反を供給し、
前記長尺フィルム原反は、前記斜め延伸工程において発生するボウイングに対して、逆方向のボウイングを発生させる工程を経て、その後巻き取られることなく、直接連続的に前記斜め延伸工程に供給され、
前記逆方向のボウイングを発生させる工程は、前記斜め延伸工程を行う斜め延伸ゾーンの前のゾーンとして、横延伸ゾーンを含む複数のゾーンを備え、前記横延伸ゾーンの下流側のゾーンの温度が、前記横延伸ゾーンの上流側のゾーンの温度より低くすることを特徴とする長尺延伸フィルムの製造方法。 - 前記長尺延伸フィルムは、斜め延伸後のボウイング量が−1.0%以上+1.0%以下であることを特徴とする請求項1に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
- 前記長尺延伸フィルムの下記式で表される面内リターデーションRo(550)が、100〜160nmであり、
長尺延伸フィルムの幅手方向に対する遅相軸の角度である配向角θが、40〜50°であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
Ro=(nx−ny)×d
なお、nxは、前記長尺延伸フィルムの面内の遅相軸方向における波長550nmの光に対する屈折率を表し、nyは、前記長尺延伸フィルムの面内の前記nxに垂直な方向における波長550nmの光に対する屈折率を表し、dは前記長尺延伸フィルムの厚さ(nm)を表す。 - 請求項1〜3の何れか1項に記載の製造方法により得られた長尺延伸フィルムを、長尺偏光フィルムと貼り合わせることを特徴とする円偏光板の製造方法。
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