JP5979216B2 - 長尺延伸フィルムの製造方法 - Google Patents
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Description
本実施形態の長尺延伸フィルムの製造方法は、熱可塑性樹脂を含有する長尺フィルムを製膜する工程、前記長尺フィルムを延伸後のフィルムの走行方向とは異なる特定の方向から斜め延伸装置に繰り入れ、前記長尺フィルムの幅手方向の両端部を斜め延伸テンターの把持具によって把持して搬送しつつ、前記長尺フィルムを幅手方向に対して0°より大きく90°未満の方向に斜め延伸する斜め延伸工程、前記斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムの両端部をスリット装置にて切断するスリット工程、及びスリット工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程を少なくとも有する長尺延伸フィルムの製造方法において、前記スリット工程において、切断前に長尺延伸フィルムの少なくとも内周側の切断箇所の搬送方向への配向を弱める処理を行うことを特徴とする。
本実施形態の製造方法に係る製膜工程は、熱可塑性樹脂を含有する長尺フィルムを製膜する工程である。製膜工程は、熱可塑性樹脂の種類等によって種々の手段で行われるが、詳細は後述する。
本実施形態の製造方法に係る斜め延伸工程は、前記製膜工程において製膜した長尺フィルムを、延伸後のフィルムの巻き取り方向とは異なる特定の方向からフィルム繰り出し装置から繰り出し、前記長尺フィルムの幅手方向の両端部を斜め延伸テンターの把持具によって把持して搬送しつつ、フィルムを斜め延伸することによって、フィルムの幅手方向に対して0°を超え90°未満の任意の角度に面内遅相軸を付与する工程である。
図2、図3に示すように、フィルム繰り出し装置3は、斜め延伸テンター入口に対して所定角度でフィルムを送り出せるように、スライドおよび旋回可能となっている。そして、フィルム繰り出し装置3は、スライド可能となっており、搬送方向変更装置により斜め延伸テンター入口に前記フィルムを送り出せるようになっていることが好ましい。前記フィルム繰り出し装置3、及び搬送方向変更装置をこのような構成とすることにより、より製造装置全体の幅を狭くすることが可能となるほか、フィルムの送り出し位置および角度を細かく制御することが可能となり、膜厚、光学値のバラツキが小さい長尺延伸フィルムを得ることが可能となる。また、前記フィルム繰り出し装置3、及び搬送方向変更装置を移動可能とすることにより、把持具のフィルムへの噛込み不良を有効に防止することができる。
搬送ロール5は、前記繰り出し装置から繰り出されたフィルムを、ガイドレール開始位置11,12まで送るロールである。
本実施形態に係る製造方法においては、長尺フィルムに斜め方向の配向を付与するために斜め延伸テンターを用いる。本実施形態で用いられる斜め延伸テンターは、レールパターンを多様に変化させることにより、フィルムの配向角を自在に設定できるフィルム延伸装置であることが好ましい。さらに、フィルムの配向軸をフィルム幅方向に渡って左右均等に高精度に配向させることができ、かつ、高精度でフィルム厚みやリタデーションを制御できるフィルム延伸装置であることが好ましい。
本実施形態の製造方法に係るスリット工程は、後述する斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムの両端部をスリット装置にて切断する工程である。
本実施形態の製造方法に係る巻き取り工程は、前記スリット工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程である。以下に、巻き取り工程に用いられる巻き取り装置について説明する。
図2、図3に示すように、巻き取り装置4は、斜め延伸テンター出口に対して所定角度でフィルムを引き取れるように形成することにより、フィルムの引き取り位置および角度を細かく制御することが可能となり、膜厚、光学値のバラツキが小さい長尺延伸フィルムを得ることが可能となる。そのため、フィルムのシワの発生を有効に防止することができるとともに、フィルムの巻き取り性が向上するため、フィルムを長尺で巻き取ることが可能となる。
本実施形態において使用することができる熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテルスルフォン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、脂環構造を有するオレフィンポリマー系樹脂、セルロースエステル系樹脂などが挙げられる。
脂環式オレフィンポリマー系樹脂としては、特開平05−310845号公報に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平05−97978号公報に記載されている水素添加重合体、特開平11−124429号公報に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体及びその水素添加物等を挙げることができる。
前記で説明した好ましいノルボルネン系樹脂を用いたフィルムを成形する方法としては、溶液製膜法や溶融押出法の製造方法が好まれる。溶融押出法としては、ダイスを用いるインフレーション法等が挙げられるが、生産性や厚さ精度に優れる点でTダイを用いる方法が好ましい。
好ましいセルロースエステル系樹脂フィルムとしては、下記式(i)及び(ii)を満たすセルロースアシレートを含有し、かつ、下記一般式(A)で表される化合物を含有することを特徴とするものが挙げられる。
式(ii) 0≦X<3.0
(式(i)及び(ii)において、Z1はセルロースアシレートの総アシル置換度を表し、Xはセルロースアシレートのプロピオニル置換度及びブチリル置換度の総和を表す。)
以下、一般式(A)について詳細に説明する。
本実施形態の製造方法において用いられるセルロースアシレートフィルムは、セルロールアシレートを主成分として含有する。
式(iv) 0.5≦X
(式(iii)及び(iv)において、Yはアセチル基の置換度を表し、Xはプロピオニル基もしくはブチリル基またはその混合物の置換度を表す。)
カラム:Shodex K806、K805、K803G(昭和電工株式会社製)を3本接続して使用する;
カラム温度:25℃;
試料濃度:0.1質量%;
検出器:RI Model 504(GLサイエンス社製);
ポンプ:L6000(日立製作所株式会社製);
流量:1.0ml/min
校正曲線:標準ポリスチレンSTK standard ポリスチレン(東ソー株式会社製)Mw=1000000〜500の13サンプルによる校正曲線を使用する。13サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
本実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムは後述するセルロースエステル以外の高分子成分を適宜混合したものでもよい。混合される高分子成分はセルロースエステルと相溶性に優れるものが好ましく、フィルムにした時の透過率が80%以上、更に好ましくは90%以上、更に好ましくは92%以上であることが好ましい。
本実施形態の製造方法に用いられるセルロースエステル系樹脂フィルムのリタデーションを調整するために添加する化合物は、欧州特許911,656A2号明細書に記載されているような、二つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物を使用することができる。
本実施形態の製造方法に用いられるセルロースエステル系樹脂フィルムは、セルロースエステルと、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基、及びスルホン酸基から選ばれる置換基を有しかつ重量平均分子量が500〜200,000の範囲内であるビニル系化合物のポリマー又はオリゴマーとを含有することが好ましい。当該セルロースエステルと、当該ポリマー又はオリゴマーとの含有量の質量比が、95:5〜50:50の範囲内であることが好ましい。
本実施形態の製造方法に用いられるセルロースエステル系樹脂フィルムは、マット剤として微粒子を延伸フィルム中に含有させることができ、これによって、延伸フィルムが長尺フィルムの場合、搬送や巻き取りをしやすくすることができる。
その他、カオリン、タルク、ケイソウ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナ等の無機微粒子、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩等の熱安定剤を加えてもよい。更に界面活性剤、剥離促進剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、油剤等も加えてもよい。
本実施形態の製造方法において用いられるセルロースエステル系樹脂フィルムは溶液流延法でも溶融流延法のどちらで製膜してもよい。
溶液流延法では、樹脂および添加剤を有機溶媒に溶解させてドープを調製する工程、ドープをベルト状もしくはドラム状の金属支持体上に流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離する工程、延伸または幅保持する工程、更に乾燥する工程、仕上がったフィルムを巻き取る工程により行われる。
なお、Mはウェブまたはフィルムを製造中または製造後の任意の時点で採取した試料の質量で、NはMを115℃で1時間の加熱後の質量である。
溶融製膜法は、斜め延伸後の厚み方向のリタデーションRtを小さくすることが容易となり、残留揮発性成分量が少なくフィルムの寸法安定性にも優れる等の観点から好ましい製膜法である。溶融製膜法は、樹脂および可塑剤などの添加剤を含む組成物を、流動性を示す温度まで加熱溶融し、その後、流動性のセルロースアセテートを含む溶融物を流延することをいう。溶融流延によって形成される方法は、溶融押出成形法、プレス成形法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できる。これらの中で、機械的強度及び表面精度などに優れるフィルムが得られる、溶融押出し法が好ましい。
本実施形態に係る長尺延伸フィルムは、前記製造方法によって製造されたものである。
本実施形態に係る長尺延伸フィルムを用いた場合の円偏光板について説明する。
本実施形態に係る長尺延伸フィルムを用いて作製した円偏光板を表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた表示装置を作成することができる。また、前記表示装置は、有機ELディスプレイであることが好ましい。
(シクロオレフィンフィルムの製造)
窒素雰囲気下、脱水したシクロヘキサン500部に、1−ヘキセン1.2部、ジブチルエーテル0.15部、トリイソブチルアルミニウム0.30部を室温で反応器に入れ混合した後、45℃に保ちながら、トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン(ジシクロペンタジエン、以下、DCPと略記)20部、1,4−メタノ−1,4,4a,9a−テトラヒドロフルオレン(以下、MTFと略記)140部、及び8−メチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−ドデカ−3−エン(以下、MTDと略記)40部からなるノルボルネン系モノマー混合物と、六塩化タングステン(0.7%トルエン溶液)40部とを、2時間かけて連続的に添加し重合した。重合溶液にブチルグリシジルエーテル1.06部とイソプロピルアルコール0.52部を加えて重合触媒を不活性化し重合反応を停止させた。
上記にて得られたノルボルネン系樹脂の長尺フィルム原反Aを、本発明に係る斜め延伸装置を用いて、以下に示す方法により延伸して、延伸フィルムを得た。
長尺延伸フィルム2〜6では、下記表1に示すようなフィルムの原反膜厚、原反膜幅、延伸後の配向角、延伸後の膜厚、搬送速度、延伸温度、旋回角を代えてフィルムを斜め延伸させた他は前記長尺延伸フィルム1と同様にして各シクロオレフィンの長尺延伸フィルムを調製した。
延伸後の配向角(°):フィルム幅手方向50mmピッチで測定した平均配向角。
延伸後の膜厚(μm):フィルム幅手方向20mmピッチで測定した平均膜厚。
搬送速度(m/分):斜め延伸テンターの左右非対称なレール上を走行する把持具の走行速度。
旋回角(°):フィルムの繰出方向とフィルムの巻取方向の成す角度。
延伸温度(℃):フィルムを延伸する時の温度。
延伸倍率:斜め延伸前のフィルムの入り幅をW0、斜め延伸後のフィルム幅をWとした時のW/W0で表される値。
(セルロースエステルフィルムの製造)
《糖エステル化合物1の合成》
撹拌装置、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた四頭コルベンに、ショ糖34.2g(0.1モル)、無水安息香酸180.8g(0.6モル)、ピリジン379.7g(4.8モル)を仕込み、撹拌下に窒素ガス導入管から窒素ガスをバブリングさせながら昇温し、70℃で5時間エステル化反応を行った。次に、コルベン内を4×102Pa以下に減圧し、60℃で過剰のピリジンを留去した後に、コルベン内を1.3×10Pa以下に減圧し、120℃まで昇温させ、無水安息香酸、生成した安息香酸の大部分を留去した。最後に、分取したトルエン層に水100gを添加し、常温で30分間水洗後、トルエン層を分取し、減圧下(4×102Pa以下)、60℃でトルエンを留去させ、図8に示すような化合物A−1、A−2、A−3、A−4及びA−5の混合物を得た。
装置:日本分光(株)製カラムオーブン(JASCO CO−965)、ディテクター(JASCO UV−970−240nm)、ポンプ(JASCO PU−980)、デガッサ−(JASCO DG−980−50)
カラム:Inertsil ODS−3 粒子径5μm 4.6×250mm(ジーエルサイエンス(株)製)
カラム温度:40℃
流速:1ml/min
移動相:THF(1%酢酸):H2O(50:50)
注入量:3μl
装置:LCQ DECA(Thermo Quest(株)製)
イオン化法:エレクトロスプレーイオン化(ESI)法
Spray Voltage:5kV
Capillary温度:180℃
Vaporizer温度:450℃
1,2−プロピレングリコール251g、無水フタル酸278g、アジピン酸91g、安息香酸610g、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート0.191gを、温度計、撹拌器、緩急冷却管を備えた2Lの四つ口フラスコに仕込み、窒素気流中230℃になるまで、撹拌しながら徐々に昇温する。15時間脱水縮合反応させ、反応終了後200℃で未反応の1,2−プロピレングリコールを減圧留去することにより、エステル化合物1を得た。エステル化合物1は、1,2−プロピレングリコール、無水フタル酸及びアジピン酸が縮合して形成されたポリエステル鎖の末端に安息香酸のエステルを有する。エステル化合物1の酸価0.10、数平均分子量450であった。
微粒子(アエロジル R972V 日本アエロジル(株)製)11質量部、エタノール89質量部をディゾルバーで50分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行い、微粒子分散液1を調整した。
メチレンクロライド、エタノール、セルロースアセテートプロピオネート、下記の化学式6に示す化合物(C)、前述した糖エステル化合物1、エステル化合物1、微粒子添加液1を下記記載の組成となるようドープ液を密閉容器に投入し、攪拌しながら溶解してドープ液を調製した。
エタノール 64質量部
セルロースアセテートプロピオネート(アセチル基置換度1.39、プロピオニル基置換度0.50、総置換度1.89)
100質量部
化合物(C) 5.0質量部
糖エステル化合物1 5.0質量部
エステル化合物1 2.5質量部
微粒子添加液1 1質量部
長尺延伸フィルム7では、表1に示すようなフィルムの延伸温度、フィルムの原反膜厚、原反膜幅、延伸後の配向角、延伸後の膜厚、搬送速度、延伸温度、旋回角を代えてフィルムを斜め延伸させた他は前記製造例1と同様にしてセルロースエステルの延伸フィルムを製造した。
前記長尺延伸フィルム1の内周側を、フィルム端部から幅手方向に120mmの位置でCO2レーザー光照射装置(波長10.6μm、レーザ光出力30W)を用いて加熱した後に、スリット刃を用いて前記加熱照射した部分と同じ位置で前記長尺延伸フィルムを切断した。
実施例2〜6では、下記表2に示すような長尺延伸フィルムの種類を変えてスリット工程を行った他は実施例1と同様にして各長尺延伸フィルムを切断した。
実施例7では、実施例6と同じ種類の長尺延伸フィルムを用い、配向を弱める手段を有機溶剤滴下に変更して実施した。
実施例8では、下記表2に示すように実施例6,7と同じ種類の長尺延伸フィルムを用い、前記フィルムを切断する前にフィルム表面の幅手方向における内周側の端部から120mmの位置を、送風口がφ30mmのヒートガンで吹き出し風温度が300℃となる条件で加熱した。また、スリット装置は、実施例1〜7と同様のものを用いた。
実施例9では、使用する長尺延伸フィルムをセルロースエステル系に変更し、前記実施例1〜6で行ったレーザー加熱装置による処理を行った後に、フィルム表面の幅手方向における内周側の端部から120mmの位置で、スリット装置による切断を行った。また、スリット装置は、実施例1〜8と同様のものを用いた。
比較例1〜6では、下記表2に示すような長尺延伸フィルムの種類を変更し、前記実施例1〜9で行ったような溶剤滴下や熱処理を行わずに、フィルム表面の幅手方向における内周側の端部から120mmの位置でスリット処理を行った。また、スリット装置は、実施例1〜9と同様のものを用いた。
前記スリット工程後のスリット刃に切りカスが付着しているかどうか目視することにより、以下の評価基準で判定を行った。
B:スリット刃に切りカスが僅かに付着している。
C:スリット刃に切りカスがたくさん付着している。
前記スリット工程後の各長尺延伸フィルムの端部の切断面を目視及び手で触ることにより、フィルム端部のなめらかさを以下の評価基準で判定を行った。
B:切断部のフィルム断面を指でなぞるとザラつく感触がある。
C:切断部のフィルム断面を目視で見ると、切断部の極一部に裂け等が発生している。
また、前記スリット工程後の各長尺延伸フィルムを巻きほぐして、前記延伸フィルムを目視及び暗室内での点光源投影法により、押され及びキズが発生しているかどうか以下の評価基準で判定を行った。
B:目視では押され及びキズ共に見られない。また、点光源投影下では、フィルムを動かして見ると、僅かに押され及びキズが見られる。
C:目視では押され及びキズ共に見られない。また、点光源投影下では、フィルムを静止させた状態において僅かに押され及びキズが見られる。
D:目視では押され及びキズ共に見られない。また、点光源投影下では、はっきりと押され及びキズが見られる。
E:目視及び点光源投影下で押され及びキズが見られる。
Claims (5)
- 熱可塑性樹脂を含有する長尺フィルムを製膜する工程、前記長尺フィルムを延伸後のフィルムの走行方向とは異なる特定の方向から斜め延伸装置に繰り入れ、前記長尺フィルムの幅手方向の両端部を斜め延伸テンターの把持具によって把持して搬送しつつ、前記長尺フィルムを幅手方向に対して0°より大きく90°未満の方向に斜め延伸する斜め延伸工程、前記斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムの両端部をスリット装置にて切断するスリット工程、及びスリット工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程を少なくとも有する長尺延伸フィルムの製造方法において、
前記スリット工程において、切断前に長尺延伸フィルムの少なくとも内周側の切断箇所の搬送方向への配向を弱める処理を行うとともに、
前記搬送方向への配向を弱める処理は、長尺延伸フィルムの切断箇所をレーザによって加熱する処理であることを特徴とする、長尺延伸フィルムの製造方法。 - 熱可塑性樹脂を含有する長尺フィルムを製膜する工程、前記長尺フィルムを延伸後のフィルムの走行方向とは異なる特定の方向から斜め延伸装置に繰り入れ、前記長尺フィルムの幅手方向の両端部を斜め延伸テンターの把持具によって把持して搬送しつつ、前記長尺フィルムを幅手方向に対して0°より大きく90°未満の方向に斜め延伸する斜め延伸工程、前記斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムの両端部をスリット装置にて切断するスリット工程、及びスリット工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程を少なくとも有する長尺延伸フィルムの製造方法において、
前記スリット工程において、切断前に長尺延伸フィルムの少なくとも内周側の切断箇所の搬送方向への配向を弱める処理を行うとともに、
前記搬送方向への配向を弱める処理は、長尺延伸フィルムの切断箇所に前記熱可塑性樹脂に対して可溶である有機溶剤を滴下する処理であることを特徴とする長尺延伸フィルムの製造方法。 - 前記スリット工程において、前記スリット装置及び、前記配向を弱める処理を行う装置が、前記長尺延伸フィルムの旋回角度の変更に応じて追随する機構を有している、請求項1又は2に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
- 前記斜め延伸工程において、前記斜め延伸テンターの左右非対称なレール上を走行する把持具の走行速度が20〜150m/分である、請求項1〜3のいずれかに記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
- 前記長尺延伸フィルムの膜厚が10〜35μmである請求項1〜4のいずれかに記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
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