WO2014123133A1 - 光学フィルムの製造方法 - Google Patents

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WO2014123133A1
WO2014123133A1 PCT/JP2014/052622 JP2014052622W WO2014123133A1 WO 2014123133 A1 WO2014123133 A1 WO 2014123133A1 JP 2014052622 W JP2014052622 W JP 2014052622W WO 2014123133 A1 WO2014123133 A1 WO 2014123133A1
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WO
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film
group
long
width direction
stretching
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PCT/JP2014/052622
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English (en)
French (fr)
Inventor
大介 北條
Original Assignee
コニカミノルタ株式会社
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to an optical film manufacturing method for manufacturing individual optical films by cutting a long optical film whose orientation direction is inclined with respect to the longitudinal direction and the width direction.
  • a self-luminous display device such as an organic EL (electroluminescence) display device has attracted attention.
  • a reflector such as an aluminum plate is provided on the back side of the display in order to increase the light extraction efficiency. Therefore, external light incident on the display is reflected by the reflector, thereby contrasting images. Decreases.
  • a circularly polarizing plate is formed by laminating a stretched film and a polarizer, and this circularly polarizing plate is disposed on the surface side of the display. At this time, the circularly polarizing plate is formed by bonding the polarizer and the stretched film so that the in-plane slow axis of the stretched film is inclined at a desired angle with respect to the transmission axis of the polarizer.
  • a general polarizer (polarizing film) is obtained by stretching at a high magnification in the longitudinal direction, and its transmission axis coincides with the width direction.
  • the conventional retardation film is produced by longitudinal stretching or transverse stretching, and in principle, the in-plane slow axis is in the direction of 0 ° or 90 ° with respect to the longitudinal direction of the film.
  • the long polarizing film and / or the stretched film are cut out at a specific angle and the film pieces are separated from each other.
  • the batch method of bonding the sheets one by one had to be adopted, and the productivity was deteriorated.
  • the film is stretched in a desired angle direction (obliquely) with respect to the longitudinal direction, and the direction of the slow axis can be freely set to a direction that is neither 0 ° nor 90 ° with respect to the longitudinal direction of the film.
  • Various methods for producing a long stretched film (long oblique alignment film) that can be controlled are proposed.
  • the resin film is unwound from a direction different from the winding direction of the stretched film, and both ends of the resin film are gripped and transported by a pair of gripping tools. And the resin film is extended
  • the long diagonally oriented film which has a slow axis in the desired angle of more than 0 degree and less than 90 degrees with respect to a longitudinal direction is manufactured.
  • the long diagonally oriented film manufactured as described above is wound up by a winding device after manufacturing, but is manufactured in order to manufacture the circularly polarizing plate by the roll-to-roll method described above. It is necessary to cut and wind the long diagonally oriented film at a predetermined length to form a roll, and then bond it to the roll-shaped long polarizing film.
  • a long circular polarizing plate is manufactured by laminating the cut oblique alignment film and the polarizing film by a roll-to-roll method, and a mirror is placed on the oblique alignment film side of the circular polarizing plate to reflect outside light.
  • a bright spot indicating light leakage was observed, as shown in FIG. 14, in the long circularly polarizing plate P, a portion P1 corresponding to the head in the longitudinal direction of the obliquely oriented film and a portion P2 corresponding to the tail. A bright spot was observed.
  • the long diagonally oriented film F ′ before cutting has an orientation direction oblique to the width direction (cutting direction), and therefore the diagonal direction when cutting in the width direction. It is easy to tear in (orientation direction), and this is considered to be a cause of making it easy to generate chips. Therefore, in order to reduce the bright spots, it is necessary to suppress the generation of chips due to the tearing of the film during cutting.
  • the object of the present invention is an optical that can suppress the generation of chips due to tearing in the orientation direction when the long optical film made of a long obliquely oriented film is cut in the width direction. It is providing the manufacturing method of a film.
  • An optical film manufacturing method for manufacturing individual optical films by cutting a long optical film whose orientation direction is inclined with respect to a longitudinal direction and a width direction orthogonal to each other, and at least one surface of the long optical film And forming a covering layer having an orientation direction different from the orientation direction of the long optical film so as to cover at least part of the longitudinal direction of the long optical film over the entire width direction,
  • a method for producing an optical film comprising cutting the long optical film in the width direction.
  • orientation angle of the long optical film with respect to the width direction is ⁇ 1
  • orientation angle of the coating layer with respect to the width direction is ⁇ 2, and 0 ° ⁇ 1 ⁇ 90 °, ⁇ 1 ⁇ 2 ⁇ 90 ° 2.
  • the covering layer is torn in the direction in which the long optical film is easily torn (the orientation direction of the long optical film). It becomes difficult. Therefore, by forming a coating layer on at least one surface of the long optical film and cutting the long optical film together with the coating layer in the width direction, the long optical film tends to tear in its orientation direction at the time of cutting. Can be suppressed by the orientation of the coating layer. As a result, generation of chips due to tearing of the long optical film during cutting can be suppressed.
  • the numerical value range includes the values of the lower limit A and the upper limit B.
  • the manufacturing method of the optical film which concerns on this embodiment is the width direction by the cutting member in the long diagonally oriented film (long optical film) in which the orientation direction inclined with respect to the longitudinal direction and the width direction which are orthogonal to each other.
  • the orientation direction of the long obliquely oriented film is an angle of more than 0 ° and less than 90 ° with respect to the width direction of the film in the film plane (in the plane perpendicular to the thickness direction).
  • the direction automatically forms an angle of more than 0 ° and less than 90 ° with respect to the longitudinal direction of the film). Since the slow axis usually appears in the stretching direction or a direction perpendicular to the stretching direction, the slow axis has such a slow axis by stretching at an angle of more than 0 ° and less than 90 ° with respect to the width direction of the film.
  • a long diagonally oriented film can be produced.
  • the angle formed by the width direction of the long obliquely oriented film and the slow axis, that is, the orientation angle can be arbitrarily set to a desired angle in the range of more than 0 ° and less than 90 °.
  • the long length refers to a film having a length of at least about 5 times the width of the film, preferably a length of 10 times or more, specifically a roll shape. It is possible to consider one having a length (film roll) that is wound around and stored or transported.
  • the film When producing a long diagonally oriented film, the film can be made to have a desired length by continuously producing the film. In addition, after forming a long film into a long diagonally oriented film, it is wound around a core once to form a wound body (long film original fabric), and the long film is obliquely stretched from the wound body.
  • the film may be supplied and manufactured, or may be continuously supplied from the film forming process to the oblique stretching process without winding the long film after film formation. Continuously performing the film forming step and the oblique stretching step can feed back the film thickness and optical value results of the stretched film to change the film forming conditions to obtain a desired long oblique alignment film. It is preferable because it is possible.
  • the long film to be stretched in the obliquely oriented film manufacturing apparatus of the present embodiment is not particularly limited as long as it is a film made of a thermoplastic resin.
  • a film made of a resin having a property transparent to a desired wavelength is preferable.
  • resins include polycarbonate resins, polyether sulfone resins, polyethylene terephthalate resins, polyimide resins, polymethyl methacrylate resins, polysulfone resins, polyarylate resins, polyethylene resins, polyvinyl chloride resins.
  • resins include resins, olefin polymer resins having an alicyclic structure (alicyclic olefin polymer resins), and cellulose ester resins.
  • polycarbonate resins, alicyclic olefin polymer resins, and cellulose ester resins are preferable from the viewpoints of transparency and mechanical strength.
  • alicyclic olefin polymer resins and cellulose ester resins which can easily adjust the phase difference when an optical film is used, are more preferable.
  • the structure about an alicyclic olefin polymer type resin and a cellulose-ester type resin is shown below.
  • alicyclic olefin polymer resin examples include cyclic olefin random multi-component copolymers described in JP-A No. 05-310845, hydrogenated polymers described in JP-A No. 05-97978, and JP-A No. 11 And thermoplastic dicyclopentadiene ring-opening polymers and hydrogenated products thereof described in JP-A-124429.
  • the alicyclic olefin polymer resin will be described more specifically.
  • the alicyclic olefin polymer resin is a polymer having an alicyclic structure such as a saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure or an unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkene) structure.
  • the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is not particularly limited, but when it is usually in the range of 4 to 30, preferably 5 to 20, more preferably 5 to 15, the mechanical strength, The properties of heat resistance and film formability are highly balanced and suitable.
  • the proportion of the repeating unit containing the alicyclic structure in the alicyclic olefin polymer-based resin may be appropriately selected, but is preferably 55% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90%. % By weight or more.
  • the ratio of the above repeating units is within this range, it is preferable because the transparency and heat resistance of an optical material such as a retardation film obtained from the long oblique alignment film of this embodiment are improved.
  • alicyclic olefin polymer resins examples include norbornene resins, monocyclic olefin resins, cyclic conjugated diene resins, vinyl alicyclic hydrocarbon resins, and hydrides thereof.
  • norbornene-based resins can be suitably used because of their good transparency and moldability.
  • Examples of the norbornene-based resin include a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure, a ring-opening copolymer of a monomer having a norbornene structure and another monomer, a hydride thereof, and a norbornene structure. And an addition copolymer of a monomer having a norbornene structure and an addition copolymer of another monomer or a hydride thereof.
  • a ring-opening (co) polymer hydride of a monomer having a norbornene structure is particularly preferable from the viewpoints of transparency, moldability, heat resistance, low hygroscopicity, dimensional stability, and lightness. It can be used suitably.
  • Examples of the monomer having a norbornene structure include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene), tricyclo [4.3.0.12,5] deca-3,7-diene ( Common name: dicyclopentadiene), 7,8-benzotricyclo [4.3.12,5] dec-3-ene (common name: methanotetrahydrofluorene), tetracyclo [4.4.0.12, 5.17,10] dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene), and derivatives of these compounds (for example, those having a substituent in the ring).
  • examples of the substituent include an alkyl group, an alkylene group, and a polar group. Moreover, these substituents may be the same or different and a plurality may be bonded to the ring. Monomers having a norbornene structure can be used singly or in combination of two or more.
  • Examples of the polar group include heteroatoms or atomic groups having heteroatoms.
  • Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a silicon atom, and a halogen atom.
  • Specific examples of the polar group include a carboxyl group, a carbonyloxycarbonyl group, an epoxy group, a hydroxyl group, an oxy group, an ester group, a silanol group, a silyl group, an amino group, a nitrile group, and a sulfone group.
  • monomers capable of ring-opening copolymerization with monomers having a norbornene structure include monocyclic olefins such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene and derivatives thereof; and cyclic such as cyclohexadiene and cycloheptadiene. And conjugated dienes and derivatives thereof.
  • a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure and a ring-opening copolymer of a monomer having a norbornene structure and another monomer copolymerizable with the monomer have a known ring-opening polymerization catalyst. It can be obtained by (co) polymerization in the presence.
  • monomers that can be copolymerized with a monomer having a norbornene structure include, for example, ethylene, propylene, ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms such as 1-butene and derivatives thereof; cyclobutene, cyclopentene And cycloolefins such as cyclohexene and derivatives thereof; and non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, and 5-methyl-1,4-hexadiene.
  • ⁇ -olefin is preferable, and ethylene is more preferable.
  • An addition polymer of a monomer having a norbornene structure and an addition copolymer of a monomer having a norbornene structure with another monomer copolymerizable with a monomer having a norbornene structure are prepared in the presence of a known addition polymerization catalyst. It can be obtained by polymerization.
  • X bicyclo [3.3.0] octane-2,4-diyl-ethylene structure
  • Y tricyclo [4.3.0.12,5] decane-7, Having a 9-diyl-ethylene structure
  • the content of these repeating units is 90% by weight or more based on the total repeating units of the norbornene resin
  • the X content ratio and the Y content ratio The ratio is preferably 100: 0 to 40:60 by weight ratio of X: Y.
  • the molecular weight used for the norbornene-based resin is appropriately selected according to the purpose of use, but is converted to polyisoprene measured by gel permeation chromatography using cyclohexane (toluene if the thermoplastic resin does not dissolve) as the solvent (the solvent is In the case of toluene, the weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene is usually 10,000 to 100,000, preferably 15,000 to 80,000, more preferably 20,000 to 50,000. When the weight average molecular weight is in such a range, the mechanical strength and molding processability of the optical material obtained by the obliquely oriented film of the present embodiment are highly balanced and suitable.
  • the glass transition temperature of the norbornene-based resin may be appropriately selected depending on the purpose of use, but is preferably 80 ° C. or higher, more preferably in the range of 100 to 250 ° C.
  • the optical material obtained by the obliquely oriented film of the present embodiment can be excellent in durability without causing deformation or stress in use at high temperatures. .
  • the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the norbornene resin is not particularly limited, but is usually 1.0 to 10.0, preferably 1.1 to 4.0, more preferably 1 The range is from 2 to 3.5.
  • the absolute value of the photoelastic coefficient C of norbornene-based resin is preferably 10 ⁇ 10 -12 Pa -1 or less, more preferably 7 ⁇ 10 -12 Pa -1 or less, 4 ⁇ 10 -12 Pa Particularly preferably, it is ⁇ 1 or less.
  • thermoplastic resin used in this embodiment is a colorant such as a pigment or dye, a fluorescent brightener, a dispersant, a heat stabilizer, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antioxidant, a lubricant, and a solvent.
  • the compounding agent such as may be appropriately blended.
  • the content of the residual volatile component in the obliquely oriented film made of a norbornene resin is not particularly limited, but is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.05% by weight or less, and further preferably 0.02% by weight. It is as follows. By setting the content of the volatile component in such a range, the dimensional stability is improved, and the temporal change of the retardation Ro in the in-plane direction and the retardation Rt in the thickness direction of the film can be reduced.
  • the residual volatile component is a substance having a molecular weight of 200 or less contained in a trace amount in the film, and examples thereof include a residual monomer and a solvent.
  • the content of residual volatile components can be quantified by analyzing the film by gas chromatography as the sum of the substances having a molecular weight of 200 or less contained in the film.
  • the saturated water absorption of the obliquely oriented film made of norbornene resin is preferably 0.03% by weight or less, more preferably 0.02% by weight or less, and particularly preferably 0.01% by weight or less.
  • the saturated water absorption is within the above range, the change in retardation Ro ⁇ Rt with time can be reduced. Furthermore, it is possible to suppress the deterioration of the retardation film obtained from the obliquely oriented film of the present embodiment, and when this is applied to a polarizing plate of a liquid crystal display device or a circularly polarizing plate of an organic EL display device, a long-term display The display can be kept stable and good.
  • the saturated water absorption is a value expressed as a percentage of the mass of the test piece before immersion, after the film specimen is immersed in water at a constant temperature for a certain period of time. Usually, it is measured by immersing in 23 ° C. water for 24 hours.
  • the saturated water absorption in the obliquely oriented film of the present embodiment can be adjusted to the above value by, for example, reducing the amount of polar groups in the thermoplastic resin, but is preferably a resin having no polar groups. It is desirable to be.
  • a production method such as a solution casting method (solution casting method) or a melt casting method (for example, melt extrusion method) described later is preferred.
  • the melt extrusion method include an inflation method using a die, but a method using a T die is preferable in terms of excellent productivity and thickness accuracy.
  • a sheet-like thermoplastic resin extruded from a die is brought into close contact with a cooling drum under a pressure of 50 kPa or less; 2) melting When producing a long film by extrusion, the enclosure member covers from the die opening to the first cooling drum that is in close contact, and the distance from the enclosure member to the die opening or the first contact cooling drum is 100 mm or less.
  • Method 3) Method of heating the temperature of the atmosphere within 10 mm from the sheet-like thermoplastic resin extruded from the die opening to a specific temperature when producing a long film by the melt extrusion method; 4) Melting When producing a long film by the extrusion method, the speed difference from the take-up speed of the cooling drum that first adheres to the sheet-like thermoplastic resin extruded from the die opening is 0.2 m. s method of spraying the following wind; and the like.
  • cellulose ester-based resin films include those containing cellulose acylate satisfying the following formulas (1) and (2) and containing a compound represented by the following general formula (A).
  • Formula (1) 2.0 ⁇ Z1 ⁇ 3.0
  • Formula (2) 0 ⁇ X ⁇ 3.0 In formulas (1) and (2), Z1 represents the total acyl substitution degree of cellulose acylate, and X represents the sum of the propionyl substitution degree and butyryl substitution degree of cellulose acylate.)
  • L 1 and L 2 each independently represent a single bond or a divalent linking group.
  • L 1 and L 2 include the following structures. (The following R represents a hydrogen atom or a substituent.)
  • L 1 and L 2 are preferably —O—, —COO—, and —OCO—.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a substituent.
  • substituent represented by R 1 , R 2 and R 3 include a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.), alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, Isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.), cycloalkyl group (cyclohexyl group, cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group, etc.), alkenyl group (vinyl group, allyl group, etc.) , Cycloalkenyl groups (2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl group, etc.), alkynyl groups (ethynyl group, propargyl group, etc.),
  • R 1 and R 2 are preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted cyclohexyl group, more preferably a substituted phenyl group or a substituted cyclohexyl group, Preferred are a phenyl group having a substituent at the 4-position and a cyclohexyl group having a substituent at the 4-position.
  • R 3 is preferably a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, aryl group, heterocyclic group, hydroxyl group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, acyloxy group, cyano group, amino group, More preferably, they are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cyano group, and an alkoxy group.
  • Wa and Wb represent a hydrogen atom or a substituent, (I) Wa and Wb may be bonded to each other to form a ring; (II) At least one of Wa and Wb may have a ring structure, or (III) At least one of Wa and Wb may be an alkenyl group or an alkynyl group.
  • substituent represented by Wa and Wb include halogen atoms (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.), alkyl groups (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert- Butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.), cycloalkyl group (cyclohexyl group, cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group, etc.), alkenyl group (vinyl group, allyl group, etc.), cycloalkenyl group ( 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl group, etc.), alkynyl group (ethynyl group, propargyl group etc.), aryl group (phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group etc.),
  • the ring is preferably a nitrogen-containing 5-membered ring or a sulfur-containing 5-membered ring.
  • the general formula (A) is particularly preferably a compound represented by the following general formula (1) or general formula (2).
  • a 1 and A 2 each independently represent —O—, —S—, —NRx— (Rx represents a hydrogen atom or a substituent) or —CO—.
  • Rx represents a hydrogen atom or a substituent
  • the example of the substituent represented by Rx is synonymous with the specific example of the substituent represented by said Wa and Wb.
  • Rx is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • X represents a nonmetallic atom belonging to Groups 14-16.
  • X is preferably ⁇ O, ⁇ S, ⁇ NRc, ⁇ C (Rd) Re.
  • Rc, Rd, and Re represent substituents, and examples thereof are synonymous with specific examples of the substituents represented by Wa and Wb.
  • L 1, L 2, R 1 , R 2, R 3, n is L 1, L 2, R 1 , same meanings as R 2, R 3, n in the general formula (A).
  • Q 1 is —O—, —S—, —NRy— (Ry represents a hydrogen atom or a substituent), —CRaRb— (Ra and Rb represent a hydrogen atom or a substituent) or Represents —CO—.
  • Ry, Ra, and Rb represent substituents, and examples thereof are synonymous with the specific examples of the substituents represented by Wa and Wb.
  • Y represents a substituent.
  • substituent represented by Y it is synonymous with the specific example of the substituent represented by said Wa and Wb.
  • Y is preferably an aryl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, or an alkynyl group.
  • Examples of the aryl group represented by Y include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, and a biphenyl group.
  • a phenyl group and a naphthyl group are preferable, and a phenyl group is more preferable.
  • heterocyclic group examples include heterocyclic groups containing at least one hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom such as a furyl group, a pyrrolyl group, a thienyl group, a pyridinyl group, a thiazolyl group, and a benzothiazolyl group.
  • a heterocyclic group containing at least one hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom such as a furyl group, a pyrrolyl group, a thienyl group, a pyridinyl group, a thiazolyl group, and a benzothiazolyl group.
  • Group, pyrrolyl group, thienyl group, pyridinyl group and thiazolyl group are preferred.
  • aryl groups or heterocyclic groups may have at least one substituent.
  • substituents include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxyl group, and 1 carbon atom.
  • 1 to 6 fluoroalkyl groups 1 to 6 carbon atoms alkoxy groups, 1 to 6 carbon atoms alkylthio groups, 1 to 6 carbon atoms N-alkylamino groups, 2 to 12 carbon atoms N, N-dialkylamino groups And an N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms and an N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms.
  • L 1, L 2, R 1 , R 2, R 3, n is L 1, L 2, R 1 , same meanings as R 2, R 3, n in the general formula (A).
  • Q 3 represents ⁇ N— or ⁇ CRz— (Rz represents a hydrogen atom or a substituent), and Q 4 represents a nonmetallic atom belonging to Groups 14-16.
  • Z represents a nonmetallic atom group forming a ring together with Q 3 and Q 4 .
  • the ring formed from Q 3 , Q 4 and Z may be condensed with another ring.
  • the ring formed from Q 3 , Q 4 and Z is preferably a nitrogen-containing 5-membered or 6-membered ring condensed with a benzene ring.
  • L 1, L 2, R 1 , R 2, R 3, n is L 1, L 2, R 1 , same meanings as R 2, R 3, n in the general formula (A).
  • Wa and Wb are preferably a vinyl group having a substituent or an ethynyl group.
  • the compound represented by general formula (3) is particularly preferable.
  • the compound represented by the general formula (3) is superior in heat resistance and light resistance to the compound represented by the general formula (1), and is an organic solvent compared to the compound represented by the general formula (2).
  • the solubility with respect to and the compatibility with a polymer are favorable.
  • the compound represented by the general formula (A) can be contained by appropriately adjusting the amount for imparting desired wavelength dispersibility and anti-bleeding property.
  • the content is preferably 1 to 15% by mass, and particularly preferably 2 to 10% by mass. If it is in this range, sufficient wavelength dispersibility and bleeding prevention property can be imparted to the cellulose derivative.
  • general formula (A), general formula (1), general formula (2), and general formula (3) can be obtained by referring to known methods. Specifically, it can be synthesized with reference to Journal of Chemical Crystallography (1997); 27 (9); 512-526), JP2010-31223, JP2008-107767, and the like.
  • the cellulose acylate film according to this embodiment contains cellulose acylate as a main component.
  • the cellulose acylate film according to this embodiment preferably contains cellulose acylate in the range of 60 to 100% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the film.
  • the total acyl group substitution degree of cellulose acylate is 2.0 or more and less than 3.0, and more preferably 2.2 to 2.7.
  • cellulose acylate examples include esters of cellulose and aliphatic carboxylic acids and / or aromatic carboxylic acids having about 2 to 22 carbon atoms, and in particular, esters of cellulose and lower fatty acids having 6 or less carbon atoms. Preferably there is.
  • the acyl group bonded to the hydroxyl group of cellulose may be linear or branched, and may form a ring. Furthermore, another substituent may be substituted.
  • the degree of substitution is the same, birefringence decreases when the number of carbon atoms described above is large. Therefore, the number of carbon atoms is preferably selected from acyl groups having 2 to 6 carbon atoms.
  • the degree of propionyl substitution and the degree of butyryl substitution are preferred. Is a sum of 0 or more and less than 3.0.
  • the cellulose acylate preferably has 2 to 4 carbon atoms, more preferably 2 to 3 carbon atoms.
  • cellulose acylate includes propionate group, butyrate group or phthalyl group in addition to acetyl group such as cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate butyrate or cellulose acetate phthalate.
  • Bound cellulose mixed fatty acid esters can be used.
  • the butyryl group forming butyrate may be linear or branched.
  • cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, or cellulose acetate propionate is particularly preferably used as the cellulose acylate.
  • the cellulose acylate preferably satisfies the following mathematical formulas (i) and (ii) at the same time.
  • Y represents the degree of substitution of the acetyl group
  • X represents the degree of substitution of the propionyl group or butyryl group or a mixture thereof.
  • the mixing ratio is preferably 1:99 to 99: 1 (mass ratio).
  • cellulose acetate propionate is particularly preferably used as the cellulose acylate.
  • cellulose acetate propionate 0 ⁇ Y ⁇ 2.5 and 0.5 ⁇ X ⁇ 3.0 (where 2.0 ⁇ X + Y ⁇ 3.0) are preferable, and 0 More preferably, 0.5 ⁇ Y ⁇ 2.0 and 1.0 ⁇ X ⁇ 2.0 (where 2.0 ⁇ X + Y ⁇ 3.0).
  • the degree of substitution of acyl groups can be measured according to ASTM-D817-96, which is one of the standards formulated and issued by ASTM (American Society for Testing and Materials).
  • the number average molecular weight of cellulose acylate is preferably in the range of 60,000 to 300,000, since the mechanical strength of the resulting film becomes strong. More preferably, cellulose acylate having a number average molecular weight of 70,000 to 200,000 is used.
  • the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of cellulose acylate are measured using gel permeation chromatography (GPC).
  • the measurement conditions are as follows.
  • this measuring method can be used also as a measuring method of the other polymer in this embodiment.
  • the residual sulfuric acid content in the cellulose acylate is preferably in the range of 0.1 to 45 mass ppm in terms of elemental sulfur. These are considered to be contained in the form of salts. If the residual sulfuric acid content exceeds 45 ppm by mass, there is a tendency to break during hot stretching or slitting after hot stretching.
  • the residual sulfuric acid content is more preferably in the range of 1 to 30 ppm by mass.
  • the residual sulfuric acid content can be measured by the method prescribed in ASTM-D817-96.
  • the free acid content in the cellulose acylate is preferably 1 to 500 ppm by mass.
  • the above range is preferable because it is difficult to break as described above.
  • the free acid content is preferably in the range of 1 to 100 ppm by mass, and is more difficult to break.
  • the range of 1 to 70 mass ppm is particularly preferable.
  • the free acid content can be measured by the method prescribed in ASTM-D817-96.
  • the residual alkaline earth metal content, residual sulfuric acid content, and residual acid content are within the above ranges. And is preferable.
  • cellulose as a raw material for cellulose acylate, but examples include cotton linters, wood pulp, and kenaf. Moreover, the cellulose acylate obtained from them can be mixed and used at an arbitrary ratio.
  • Cellulose acylate can be produced by a known method. Specifically, for example, it can be synthesized with reference to the method described in JP-A-10-45804.
  • cellulose acylate is also affected by trace metal components in cellulose acylate.
  • trace metal components are considered to be related to water used in the production process, but it is preferable that there are few components that can become insoluble nuclei.
  • metal ions such as iron, calcium and magnesium may form an insoluble matter by forming a salt with a polymer decomposition product or the like which may contain an organic acidic group, and it is preferable that the amount of the metal ion is small.
  • the calcium (Ca) component easily forms a coordination compound (that is, a complex) with an acidic component such as a carboxylic acid or a sulfonic acid, and many ligands. Insoluble starch, turbidity) may be formed, so it is preferable that the amount be small.
  • the content in cellulose acylate is preferably 1 mass ppm or less.
  • the content in the cellulose acylate is preferably 60 ppm by mass or less, more preferably 0 to 30 ppm by mass.
  • the magnesium (Mg) component too much content will cause insoluble matter, so the content in the cellulose acylate is preferably 0 to 70 ppm by mass, particularly preferably 0 to 20 ppm by mass. .
  • the content of metal components such as the content of iron (Fe) component, the content of calcium (Ca) component, the content of magnesium (Mg) component, etc.
  • ICP-AES Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometer
  • the long diagonally oriented film obtained by the production method of the present embodiment may be one obtained by appropriately mixing polymer components other than the cellulose ester described later.
  • the polymer component to be mixed is preferably one having excellent compatibility with the cellulose ester, and the transmittance when formed into a film is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and further preferably 92% or more.
  • Additives added to the dope include plasticizers, ultraviolet absorbers, retardation adjusting agents, antioxidants, deterioration inhibitors, peeling aids, surfactants, dyes, fine particles, and the like.
  • additives other than the fine particles may be added during the preparation of the cellulose ester solution, or may be added during the preparation of the fine particle dispersion. It is preferable to add a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, or the like that imparts heat and moisture resistance to the polarizing plate used in the liquid crystal image display device.
  • These compounds are preferably contained in an amount of 1 to 30% by mass, preferably 1 to 20% by mass, based on the cellulose ester. Further, in order to suppress bleeding out during stretching and drying, a compound having a vapor pressure at 200 ° C. of 1400 Pa or less is preferable.
  • These compounds may be added together with the cellulose ester and the solvent during the preparation of the cellulose ester solution, or may be added during or after the solution preparation.
  • Retardation adjuster As a compound to be added for adjusting the retardation, an aromatic compound having two or more aromatic rings as described in the specification of European Patent 911,656A2 can be used.
  • the aromatic ring of the aromatic compound particularly preferably contains an aromatic hetero ring in addition to the aromatic hydrocarbon ring.
  • the aromatic heterocycle is generally an unsaturated heterocycle. Of these, a 1,3,5-triazine ring is particularly preferred.
  • the cellulose ester film in the present embodiment has a cellulose ester and a substituent selected from a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, and a sulfonic acid group, and has a weight average molecular weight of 500 to 200,000. It is preferable to contain a polymer or oligomer of a vinyl compound within the range.
  • the mass ratio of the content of the cellulose ester and the polymer or oligomer is preferably in the range of 95: 5 to 50:50.
  • fine particles can be contained in the obliquely oriented film as a matting agent, whereby when the obliquely oriented film is a long film, it can be easily conveyed and wound.
  • the particle size of the matting agent is preferably primary particles or secondary particles of 10 nm to 0.1 ⁇ m.
  • a substantially spherical matting agent having a primary particle acicular ratio of 1.1 or less is preferably used.
  • the fine particles those containing silicon are preferable, and silicon dioxide is particularly preferable.
  • silicon dioxide is particularly preferable.
  • silicon dioxide for example, Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
  • commercially available products such as Aerosil 200V, R972, R972V, R974, R202, and R812 can be preferably used.
  • the polymer fine particles include silicone resin, fluorine resin, and acrylic resin. Silicone resins are preferred, and those having a three-dimensional network structure are particularly preferred. Examples of such resins include Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120, and 240 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.).
  • the fine silicon dioxide particles preferably have a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / L or more.
  • the average diameter of the primary particles is more preferably 5 to 16 nm, and further preferably 5 to 12 nm. A smaller primary particle average diameter is preferred because haze is low.
  • the apparent specific gravity is preferably 90 to 200 g / L or more, and more preferably 100 to 200 g / L or more. Higher apparent specific gravity makes it possible to produce a high-concentration fine particle dispersion, which is preferable because no haze or aggregates are generated.
  • the addition amount of the matting agent in the present embodiment is preferably 0.01 to 1.0 g, more preferably 0.03 to 0.3 g, and further preferably 0.08 to 0.16 g per 1 m 2 of the long obliquely oriented film. .
  • heat stabilizers such as inorganic fine particles such as kaolin, talc, diatomaceous earth, quartz, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, and alumina, and alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium may be added.
  • a surfactant, a peeling accelerator, an antistatic agent, a flame retardant, a lubricant, an oil agent and the like may be added.
  • the cellulose ester resin film in the present embodiment is required to withstand use in a higher temperature environment. Therefore, the tension softening point of the cellulose ester resin film is preferably 105 ° C. to 145 ° C. in order to exhibit sufficient heat resistance, and particularly preferably 110 ° C. to 130 ° C.
  • a sample film is cut out at 120 mm (length) ⁇ 10 mm (width) and pulled with a tension of 10 N.
  • the temperature can be continuously increased at a temperature increase rate of 30 ° C./min, and the temperature at 9 N can be measured three times, and the average value can be obtained.
  • the dimensional change rate (%) of the cellulose ester resin film is preferably less than 0.5%, and more preferably less than 0.3%.
  • the cellulose ester resin film in the present embodiment preferably has few defects in the film.
  • the defect is a void in the film (foaming defect) generated due to the rapid evaporation of the solvent in the drying process of the solution casting, a foreign matter in the film forming stock solution, or a foreign matter mixed in the film forming. This refers to the foreign matter (foreign matter defect) in the film.
  • a defect having a diameter of 5 ⁇ m or more in the film plane is 1/10 cm square or less. More preferably, it is 0.5 piece / 10 cm square or less, more preferably 0.1 piece / 10 cm square or less.
  • the diameter of the above defect indicates the diameter when the defect is circular, and when the defect is not circular, the range of the defect is determined by observing with a microscope according to the following method, and the maximum diameter (diameter of circumscribed circle) is determined.
  • the range of the defect is the size of the shadow when the defect is observed with the transmitted light of the differential interference microscope when the defect is a bubble or a foreign object.
  • the defect is a change in the surface shape, such as transfer of a roll flaw or an abrasion
  • the size is confirmed by observing the defect with the reflected light of a differential interference microscope.
  • the film When the number of defects is more than 1/10 cm square, for example, when a tension is applied to the film during processing in a later process, the film may be broken with the defect as a starting point and productivity may be reduced. Moreover, when the diameter of a defect becomes 5 micrometers or more, it can confirm visually by polarizing plate observation etc., and when used as an optical member, a bright spot may arise.
  • the cellulose ester resin film according to the present embodiment is at least one-way in measurement based on JIS-K7127-1999, which is one of the standards of JIS (Japanese Industrial Standards Committee).
  • the breaking elongation is preferably 10% or more, more preferably 20% or more.
  • the upper limit of the elongation at break is not particularly limited, but is practically about 250%. In order to increase the elongation at break, it is effective to suppress defects in the film caused by foreign matter and foaming.
  • the cellulose ester resin film according to this embodiment preferably has a total light transmittance of 90% or more, more preferably 93% or more.
  • the practical upper limit of the total light transmittance is about 99%.
  • reduce the surface roughness of the film surface by reducing the surface roughness of the film contact part (cooling roll, calender roll, drum, belt, coating substrate in solution casting, transport roll, etc.) during film formation. It is effective to reduce the diffusion and reflection of light on the film surface.
  • the long film of this embodiment made of the above-described resin can be formed by either the solution casting method or the melt casting method described below. Hereinafter, each film forming method will be described. In addition, below, although the case where a cellulose ester-type resin film is formed into a film as a long film is demonstrated, for example, it is applicable also to film forming of another resin film.
  • Organic solvent An organic solvent useful for forming a dope when the cellulose ester resin film according to this embodiment is produced by a solution casting method is used without limitation as long as it dissolves cellulose acetate and other additives simultaneously. be able to.
  • methylene chloride as a non-chlorinated organic solvent, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro- 2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, nitroethane, etc.
  • Methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate and acetone can be preferably used.
  • the dope preferably contains 1 to 40% by mass of a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
  • a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
  • the proportion of alcohol in the dope increases, the web gels and becomes easy to peel off from the metal support.
  • the proportion of alcohol is small, the role of promoting cellulose acetate dissolution in non-chlorine organic solvent systems There is also.
  • the dope composition is dissolved in%.
  • linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms examples include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, and tert-butanol. Of these, ethanol is preferable because the stability of the dope can be ensured, the boiling point is relatively low, and the drying property is good.
  • the cellulose ester resin film according to this embodiment can be produced by a solution casting method.
  • a step of preparing a dope by dissolving a resin and an additive in a solvent a step of casting the dope on a belt-like or drum-like metal support, and a step of drying the cast dope as a web , A step of peeling from the metal support, a step of stretching or maintaining the width, a step of further drying, and a step of winding up the finished film.
  • the concentration of cellulose acetate in the dope is high because the drying load after casting on the metal support can be reduced. However, if the concentration is too high, the load during filtration increases and the filtration accuracy deteriorates.
  • the concentration that achieves both of these is preferably 10 to 35% by mass, and more preferably 15 to 25% by mass.
  • the metal support in the casting (casting) step preferably has a mirror-finished surface, and a stainless steel belt or a drum whose surface is plated with a casting is preferably used as the metal support.
  • the surface temperature of the metal support in the casting process is set to ⁇ 50 ° C. to a temperature at which the solvent boils and does not foam.
  • a higher support temperature is preferable because the web can be dried faster, but if it is too high, the web may foam or the planarity may deteriorate.
  • a preferable support temperature is appropriately determined at 0 to 100 ° C., and more preferably 5 to 30 ° C.
  • the method for controlling the temperature of the metal support is not particularly limited, and there are a method of blowing hot air or cold air, and a method of contacting hot water with the back side of the metal support. It is preferable to use hot water because heat is efficiently transmitted and the time until the temperature of the metal support becomes constant is shortened.
  • the amount of residual solvent when peeling the web from the metal support is preferably 10 to 150% by mass, more preferably 20 to 40% by mass or It is 60 to 130% by mass, and particularly preferably 20 to 30% by mass or 70 to 120% by mass.
  • M is the mass (g) of the sample collected at any time during or after the production of the web or film
  • N is the mass (g) after heating M at 115 ° C. for 1 hour.
  • the web is peeled off from the metal support, and further dried, and the residual solvent amount is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less. Particularly preferably, it is 0 to 0.01% by mass or less.
  • a roll drying method (a method in which webs are alternately passed through a plurality of rolls arranged above and below) and a method of drying while transporting the web by a tenter method are employed.
  • melt casting method The melt casting method is preferable from the viewpoint that it becomes easy to reduce the retardation Rt in the thickness direction of the film after oblique stretching, which will be described later, and that the amount of residual volatile components is small and the dimensional stability of the film is excellent. Is the law.
  • a composition containing an additive such as a resin and a plasticizer is heated and melted to a temperature showing fluidity, and then a melt containing fluid cellulose acetate is cast to form a film. How to do.
  • Methods formed by melt casting can be classified into melt extrusion (molding) methods, press molding methods, inflation methods, injection molding methods, blow molding methods, stretch molding methods, and the like. Among these, the melt extrusion method that can obtain a film having excellent mechanical strength and surface accuracy is preferable.
  • the plurality of raw materials used in the melt extrusion method are usually kneaded and pelletized in advance.
  • the pelletization may be performed by a known method. For example, dry cellulose acetate, plasticizer, and other additives are fed to the extruder with a feeder, kneaded using a single or twin screw extruder, extruded into a strand from a die, water-cooled or air-cooled, and cut. Can be pelletized.
  • Additives may be mixed before being supplied to the extruder, or may be supplied by individual feeders. Moreover, in order to mix a small amount of additives, such as particle
  • the extruder is preferably processed at as low a temperature as possible so that it can be pelletized so as to suppress the shearing force and prevent the resin from deteriorating (molecular weight reduction, coloring, gel formation, etc.).
  • a twin screw extruder it is preferable to rotate in the same direction using a deep groove type screw. From the uniformity of kneading, the meshing type is preferable.
  • Film formation is performed using the pellets obtained as described above.
  • the raw material powder can be directly fed to the extruder by a feeder without being pelletized to form a film as it is.
  • the melting temperature at the time of extrusion is about 200 to 300 ° C, filtered through a leaf disk type filter, etc. to remove foreign matter, and then formed into a film from the T die. Then, the film is nipped between the cooling roll and the elastic touch roll and solidified on the cooling roll.
  • the extrusion flow rate is preferably carried out stably by introducing a gear pump.
  • a stainless fiber sintered filter is preferably used as a filter used for removing foreign substances.
  • the stainless steel fiber sintered filter is a united stainless steel fiber body that is intricately intertwined and compressed, and the contact points are sintered and integrated. The density of the fiber is changed depending on the thickness of the fiber and the amount of compression, and the filtration accuracy is improved. Can be adjusted.
  • Additives such as plasticizers and particles may be mixed with the resin in advance, or may be kneaded in the middle of the extruder. In order to add uniformly, it is preferable to use a mixing apparatus such as a static mixer.
  • the film temperature on the touch roll side when the film is nipped between the cooling roll and the elastic touch roll is preferably Tg (glass transition temperature) or higher and Tg + 110 ° C. or lower.
  • Tg glass transition temperature
  • a known roll can be used as the roll having an elastic surface used for such a purpose.
  • the elastic touch roll is also called a pinching rotator.
  • As the elastic touch roll a commercially available one can be used.
  • the long film formed by each film forming method described above may be a single layer or a laminated film of two or more layers.
  • the laminated film can be obtained by a known method such as a coextrusion molding method, a co-casting molding method, a film lamination method, or a coating method. Of these, the coextrusion molding method and the co-casting molding method are preferable.
  • the thickness of the long film in this embodiment is 1 to 400 ⁇ m, preferably 20 to 400 ⁇ m, more preferably 30 to 200 ⁇ m.
  • the thickness unevenness ⁇ m in the flow direction (conveying direction) of the long film supplied to the stretching zone described later maintains the film take-up tension at the oblique stretching tenter inlet described later, and the orientation angle.
  • the thickness unevenness ⁇ m in the flow direction of the long film is 0.30 ⁇ m or more, variations in optical properties such as retardation and orientation angle of the long oblique alignment film are remarkably deteriorated.
  • a film having a thickness gradient in the width direction may be supplied as the long film.
  • the thickness gradient of the long film is empirically determined by stretching a film with various thickness gradients experimentally so that the film thickness at the position where the stretching in the subsequent process is completed can be made the most uniform. Can be sought.
  • the gradient of the thickness of the long film can be adjusted, for example, so that the end portion on the thick side is thicker by about 0.5 to 3% than the end portion on the thin side.
  • the width of the long film is not particularly limited, but can be 500 to 4000 mm, preferably 1000 to 2000 mm.
  • the preferable elastic modulus at the stretching temperature at the time of oblique stretching of the long film is 0.01 MPa or more and 5000 MPa or less, more preferably 0.1 MPa or more and 500 MPa or less, expressed as Young's modulus. If the elastic modulus is too low, the shrinkage rate during and after stretching becomes low and wrinkles are difficult to disappear. On the other hand, if the elastic modulus is too high, the tension applied during stretching increases, and it is necessary to increase the strength of the portions that hold the side edges of the film, which increases the load on the tenter in the subsequent step.
  • a non-oriented film may be used, or a film having an orientation in advance may be supplied. Further, if necessary, the distribution in the width direction of the orientation of the long film may be bow-shaped, so-called bowing. In short, the orientation state of the long film can be adjusted so that the orientation of the film at the position where the subsequent stretching has been completed can be made desirable.
  • FIG. 1 is a plan view schematically showing a schematic configuration of a manufacturing apparatus 1 for an obliquely oriented film.
  • the manufacturing apparatus 1 includes, in order from the upstream side in the transport direction of the long film, a film feeding unit 2, a transport direction changing unit 3, a guide roll 4, a stretching unit 5, a guide roll 6, and a transport direction changing unit 7.
  • the film cutting device 8 and the film winding unit 9 are provided. The details of the extending portion 5 will be described later.
  • the film feeding unit 2 feeds the above-described long film and supplies it to the stretching unit 5.
  • This film supply part 2 may be comprised separately from the film-forming apparatus of a long film, and may be comprised integrally.
  • a long film is wound around a core after film formation, and a wound body (long film original fabric) is loaded into the film unwinding section 2 so that the film unwinds from the film unwinding section 2. The film is paid out.
  • the film feeding unit 2 feeds the long film to the stretching unit 5 without winding the long film after the long film is formed.
  • the conveyance direction changing unit 3 changes the conveyance direction of the long film fed from the film feeding unit 2 to a direction toward the entrance of the stretching unit 5 as an oblique stretching tenter.
  • a conveyance direction change part 3 is comprised including the turntable which rotates the turn bar which changes the conveyance direction by, for example, returning while conveying a film, and the turn bar in the surface parallel to a film.
  • the width of the entire manufacturing apparatus 1 can be made narrower, and the film feed position and angle are finely controlled. This makes it possible to obtain a long diagonally oriented film with small variations in film thickness and optical value. Further, if the film feeding unit 2 and the conveyance direction changing unit 3 can be moved (slidable and turnable), the left and right clips (gripping tools) sandwiching both ends of the long film in the width direction in the stretching unit 5 can be used. It is possible to effectively prevent the biting into the film.
  • the above-described film feeding unit 2 may be slidable and turnable so that a long film can be fed out at a predetermined angle with respect to the entrance of the stretching unit 5.
  • a configuration in which the installation of the conveyance direction changing unit 3 is omitted may be employed.
  • At least one guide roll 4 is provided on the upstream side of the stretching portion 5 in order to stabilize the track during running of the long film.
  • the guide roll 4 may be comprised by a pair of upper and lower rolls which pinch
  • the guide roll 4 closest to the entrance of the extending portion 5 is a driven roll that guides the travel of the film, and is rotatably supported via a bearing portion (not shown).
  • a known material can be used as the material of the guide roll 4.
  • one of the rolls upstream of the guide roll 4 closest to the entrance of the extending portion 5 is nipped by pressing the rubber roll.
  • a pair of bearing portions at both ends (left and right) of the guide roll 4 closest to the entrance of the extending portion 5 includes a first tension detecting device as a film tension detecting device for detecting the tension generated in the film in the roll,
  • a second tension detecting device is provided.
  • a load cell can be used as the film tension detection device.
  • the load cell a known tensile or compression type can be used.
  • a load cell is a device that detects a load acting on an applied point by converting it into an electrical signal using a strain gauge attached to the strain generating body.
  • the load cell is installed in the left and right bearing portions of the guide roll 4 closest to the entrance of the extending portion 5, whereby the force of the running film on the roll, that is, in the film traveling direction generated in the vicinity of both side edges of the film.
  • the tension is detected independently on the left and right.
  • a strain gauge may be directly attached to a support that constitutes the bearing portion of the roll, and a load, that is, a film tension may be detected based on the strain generated in the support. The relationship between the generated strain and the film tension is measured in advance and is known.
  • the position and the transport direction of the film are changed by, for example, the transport direction changing unit 3 so that the difference in film tension between the left and right sides of the guide roll 4 closest to the entrance of the stretching unit 5 becomes equal.
  • the film can be stably held by the gripping tool at the entrance of the stretching portion 5, and the occurrence of obstacles such as detachment of the gripping tool can be reduced.
  • the physical properties in the width direction of the film after oblique stretching by the stretching portion 5 can be stabilized.
  • At least one guide roll 6 is provided on the downstream side of the stretching portion 5 in order to stabilize the track during running of the film that is obliquely stretched in the stretching portion 5.
  • the transport direction changing unit 7 changes the transport direction of the stretched film transported from the stretching unit 5 to a direction toward the film winding unit 9.
  • the film traveling direction at the entrance of the stretching portion 5 and the film traveling direction at the exit of the stretching portion 5 It is necessary to adjust the angle between the two.
  • the traveling direction of the formed film is changed by the transport direction changing unit 3 to guide the film to the inlet of the stretching unit 5 and / or the traveling direction of the film from the outlet of the stretching unit 5 Is changed by the transport direction changing unit 7 to return the film to the direction of the film winding unit 9.
  • the film formation and oblique stretching are continuously performed.
  • the traveling direction of the film is changed by the transport direction changing unit 3 and / or the transport direction changing unit 7, and the film is formed by the film forming process and the winding process. 1, that is, as shown in FIG. 1, the traveling direction of the film fed out from the film feeding portion 2 (feeding direction) and the traveling direction of the film immediately before being wound up by the film winding portion 9 ( The width of the entire apparatus with respect to the film traveling direction can be reduced by matching the winding direction.
  • the transport direction changing unit 3 and the film feeding unit 2 and the film winding unit 9 are arranged so as not to interfere with each other. It is preferable that the traveling direction of the film is changed by the transport direction changing unit 7.
  • the transport direction changing units 3 and 7 as described above can be realized by a known method such as using an air flow roll or an air turn bar.
  • the film cutting device 8 is for cutting the film stretched by the stretching section 5 (long slantingly oriented film) in the width direction, and has a cutting member 8a.
  • the cutting member 8a is composed of, for example, a scissor or a cutter (including a slitter, a strip-shaped blade (Thomson blade)), but is not limited thereto, and in addition, a rotating circular saw, a laser irradiation device, or the like It is also possible to configure.
  • the film take-up unit 9 takes up a film conveyed from the stretching unit 5 via the conveyance direction changing unit 7, and includes, for example, a winder device, an accumulator device, and a drive device. It is preferable that the film winding unit 9 has a structure that can be slid in the horizontal direction in order to adjust the film winding position.
  • the film take-up unit 9 can finely control the film take-up position and angle so that the film can be taken at a predetermined angle with respect to the outlet of the stretching unit 5. Thereby, it becomes possible to obtain a long diagonally oriented film with small variations in film thickness and optical value. In addition, it is possible to effectively prevent wrinkling of the film and to improve the winding property of the film, so that the film can be wound up in a long length.
  • the film take-up unit 9 constitutes a take-up unit that takes up the film stretched and transported by the stretch unit 5 with a constant tension.
  • a take-up roll for taking up the film with a constant tension may be provided between the stretching unit 5 and the film take-up unit 9. Moreover, you may give the function as said take-up roll to the guide roll 6 mentioned above.
  • the take-up tension T (N / m) of the stretched film is preferably adjusted between 100 N / m ⁇ T ⁇ 300 N / m, preferably 150 N / m ⁇ T ⁇ 250 N / m.
  • the take-up tension is 100 N / m or less, sagging and wrinkles of the film are likely to occur, and the retardation and orientation angle profile in the film width direction are also deteriorated.
  • the take-up tension is 300 N / m or more, the variation of the orientation angle in the film width direction is deteriorated, and the width yield (taken efficiency in the width direction) is deteriorated.
  • the fluctuation of the take-up tension T it is preferable to control the fluctuation of the take-up tension T with an accuracy of less than ⁇ 5%, preferably less than ⁇ 3%.
  • the variation in the take-up tension T is ⁇ 5% or more, the variation in the optical characteristics in the width direction and the flow direction (conveying direction) increases.
  • the load applied to the first roll (guide roll 6) on the outlet side of the stretching section 5, that is, the film tension is measured, and the value becomes constant.
  • the method of controlling the rotational speed of the take-up roll or the take-up roll of the film take-up part 9 by a general PID control method is mentioned.
  • Examples of the method for measuring the load include a method in which a load cell is attached to the bearing portion of the guide roll 6 and a load applied to the guide roll 6, that is, a film tension is measured.
  • a load cell a known tensile type or compression type can be used.
  • the stretched film is released from the grip of the stretching unit 5 by the gripping tool, discharged from the exit of the stretching unit 5, and after trimming both ends (both sides) of the film gripped by the gripping tool, the winding core is sequentially It is wound up by a (winding roll) and becomes a wound body of a long diagonally oriented film. Note that the above trimming may be performed as necessary.
  • a masking film may be overlapped with a long diagonally oriented film and wound up at the same time for the purpose of preventing blocking between the films. You may wind up, sticking a tape etc. to the edge of at least one (preferably both) of a film.
  • the masking film is not particularly limited as long as it can protect the long obliquely oriented film, and examples thereof include a polyethylene terephthalate film, a polyethylene film, and a polypropylene film.
  • FIG. 2 is a plan view schematically showing an example of the rail pattern of the extending portion 5.
  • this is an example, and the configuration of the extending portion 5 is not limited to this.
  • the production of the long diagonally oriented film in the present embodiment is performed using a tenter (an oblique stretching machine) capable of oblique stretching as the stretching unit 5.
  • This tenter is an apparatus that heats a long film to an arbitrary temperature at which it can be stretched and obliquely stretches it.
  • This tenter includes a heating zone Z, a pair of rails Ri and Ro on the left and right, and a number of gripping tools Ci and Co that travel along the rails Ri and Ro to convey a film (in FIG. 2, a set of gripping tools). Only). Details of the heating zone Z will be described later.
  • Each of the rails Ri and Ro is configured by connecting a plurality of rail portions with connecting portions (white circles in FIG. 2 are examples of connecting portions).
  • the gripping tool Ci / Co is composed of a clip that grips both ends of the film in the width direction.
  • the feeding direction D1 of the long film is different from the winding direction D2 of the elongated slanted oriented film after stretching, and forms a feeding angle ⁇ i with the winding direction D2.
  • the feeding angle ⁇ i can be arbitrarily set to a desired angle in the range of more than 0 ° and less than 90 °.
  • the rail pattern of the tenter has an asymmetric shape on the left and right. And a rail pattern can be adjusted now manually or automatically according to orientation angle (theta) given to the long diagonally oriented film which should be manufactured, a draw ratio, etc.
  • orientation angle theta
  • FIG. In the oblique stretching machine used in the manufacturing method of the present embodiment, it is preferable that the positions of the rail portions and the rail connecting portions constituting the rails Ri and Ro can be freely set and the rail pattern can be arbitrarily changed.
  • the tenter gripping tool Ci ⁇ Co travels at a constant speed with a constant interval from the front and rear gripping tools Ci ⁇ Co.
  • the traveling speed of the gripping tool Ci / Co can be selected as appropriate, but is usually 1 to 150 m / min.
  • the difference in travel speed between the pair of left and right grippers Ci / Co is usually 1% or less, preferably 0.5% or less, more preferably 0.1% or less of the travel speed. This is because if there is a difference in the traveling speed on the left and right of the film at the exit of the stretching process, wrinkles and shifts will occur at the exit of the stretching process, so the speed difference between the left and right grippers Ci / Co is substantially the same speed. Is required.
  • a high bending rate is often required for the rail that regulates the trajectory of the gripping tool, particularly at a location where the film is transported obliquely.
  • the obliquely stretched tenter used for imparting the oblique orientation to the long film can freely set the orientation angle of the film by changing the rail pattern in various ways, and further, the orientation axis of the film It is preferred that the tenter be capable of orienting the (slow axis) in the left and right direction with high precision across the film width direction and controlling the film thickness and retardation with high precision.
  • Both ends of the long film are gripped by the left and right grippers Ci ⁇ Co, and are conveyed in the heating zone Z as the grippers Ci • Co travel.
  • the left and right grips Ci / Co are opposed to a direction substantially perpendicular to the film traveling direction (feeding direction D1) at the entrance portion (position A in the drawing) of the extending portion 5, and are asymmetric rails.
  • Each travels on Ri and Ro, and the film gripped at the exit portion (position B in the figure) at the end of stretching is released.
  • the film released from the gripping tool Ci / Co is wound around the core by the film winding portion 9 described above.
  • Each of the pair of rails Ri and Ro has an endless continuous track, and the grippers Ci and Co that have released the film at the exit portion of the tenter travel on the outer rail and sequentially return to the entrance portion. It is supposed to be.
  • the left and right gripping tools Ci and Co which are opposed to each other at the position A in the figure, move as the rails run on the rails Ri and Ro.
  • the gripping tool Ci traveling on the Ri side (in-course side) has a positional relationship preceding the gripping tool Co traveling on the rail Ro side (out-course side).
  • one gripping tool Ci is first in position B at the end of film stretching.
  • the straight line connecting the gripping tools Ci and Co is inclined by an angle ⁇ L with respect to the direction substantially perpendicular to the film winding direction D2.
  • the long film is obliquely stretched at an angle of ⁇ L with respect to the width direction.
  • substantially vertical indicates that the angle is in a range of 90 ⁇ 1 °.
  • the heating zone Z of the stretching section 5 is composed of a preheating zone Z1, a stretching zone Z2, and a heat fixing zone Z3.
  • the film gripped by the gripping tool Ci / Co passes through the preheating zone Z1, the stretching zone Z2, and the heat fixing zone Z3 in this order.
  • the preheating zone Z1 and the stretching zone Z2 are separated by a partition, and the stretching zone Z2 and the heat fixing zone Z3 are separated by a partition.
  • the preheating zone Z1 refers to a section in which the gripping tool Ci / Co that grips both ends of the film travels at the left and right (in the film width direction) at a constant interval at the entrance of the heating zone Z.
  • the stretching zone Z2 refers to a section from when the gap between the gripping tools Ci and Co that grips both ends of the film opens until a predetermined gap is reached. At this time, the oblique stretching as described above is performed, but the stretching may be performed in the longitudinal direction or the transverse direction before and after the oblique stretching as necessary.
  • the heat setting zone Z3 refers to a section after the stretching zone Z2 in which the interval between the gripping tools Ci and Co is constant, and the gripping tools Ci and Co at both ends travel in parallel with each other. .
  • the stretched film passes through the heat setting zone Z3 and then passes through a section (cooling zone) in which the temperature in the zone is set to be equal to or lower than the glass transition temperature Tg (° C.) of the thermoplastic resin constituting the film. May be.
  • a rail pattern that narrows the gap between the gripping tools Ci and Co facing each other in advance may be used.
  • the temperature of the preheating zone Z1 is Tg to Tg + 30 ° C.
  • the temperature of the stretching zone Z2 is Tg to Tg + 30 ° C.
  • the temperature of the heat setting zone Z3 and the cooling zone is Tg-30 to Tg + 20 ° C. with respect to the glass transition temperature Tg of the thermoplastic resin. It is preferable to set.
  • the lengths of the preheating zone Z1, the stretching zone Z2, and the heat setting zone Z3 can be appropriately selected.
  • the length of the preheating zone Z1 is usually 100 to 150% of the length of the stretching zone Z2, and the length of the heat setting zone Z3 The length is usually 50 to 100%.
  • the draw ratio R (W / Wo) in the stretching step is preferably 1.3 to 3. 0, more preferably 1.5 to 2.8.
  • the draw ratio is in this range, the thickness unevenness in the width direction of the film is preferably reduced.
  • said draw ratio R is equal to a magnification (W2 / W1) when the interval W1 between both ends of the clip held at the tenter inlet portion becomes the interval W2 at the tenter outlet portion.
  • the method of oblique stretching in the stretching portion 5 is not limited to the above-described method.
  • the oblique stretching may be performed by simultaneous biaxial stretching as disclosed in JP-A-2008-23775. Good.
  • simultaneous biaxial stretching means that both ends in the width direction of the supplied long film are gripped by each gripping tool, and the long film is transported while moving each gripping tool, and the long film is transported.
  • This is a method of stretching a long film in an oblique direction with respect to the width direction by making the moving speed of one gripping tool different from the moving speed of the other gripping tool while keeping the direction constant.
  • oblique stretching may be performed by a technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-11434.
  • the orientation angle ⁇ is inclined in the range of, for example, greater than 0 ° and less than 90 ° with respect to the winding direction, and at least at a width of 1300 mm.
  • the variation in the in-plane retardation Ro in the width direction is preferably 2 nm or less, and the variation in the orientation angle ⁇ is preferably 0.5 ° or less.
  • the in-plane retardation value Ro (550) measured at a wavelength of 550 nm of the long oblique alignment film is preferably in the range of 120 nm to 160 nm, and more preferably in the range of 130 nm to 150 nm.
  • the variation of the in-plane retardation Ro is 2 nm or less and preferably 1 nm or less in at least 1300 mm in the width direction.
  • the variation in the orientation angle ⁇ is 0.5 ° or less and 0.3 ° or less at least at 1300 mm in the width direction. Preferably, 0.1 ° or less is most preferable.
  • the in-plane retardation Ro of the long diagonally oriented film obtained by the production method of the present embodiment is selected as the optimum value depending on the design of the display device used.
  • the average thickness of the long obliquely oriented film obtained by the production method of the present embodiment is 1 to 400 ⁇ m, preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 60 ⁇ m, particularly preferably 15 to from the viewpoint of mechanical strength. 35 ⁇ m.
  • the thickness unevenness in the width direction of the long obliquely oriented film affects whether or not it can be wound, it is preferably 3 ⁇ m or less, and more preferably 2 ⁇ m or less.
  • a polarizing plate protective film, a polarizer, and a ⁇ / 4 retardation film are laminated in this order, and the slow axis of the ⁇ / 4 retardation film and the absorption axis of the polarizer (or The angle formed with the transmission axis is 45 °.
  • the polarizing plate protective film, the polarizer, and the ⁇ / 4 retardation film correspond to the protective film 313, the polarizer 312, and the ⁇ / 4 retardation film 311 in FIG. 3, respectively.
  • it is preferable that a long polarizing plate protective film, a long polarizer, and a long ⁇ / 4 retardation film (long oblique alignment film) are laminated in this order.
  • the circularly polarizing plate of this embodiment is manufactured by using a stretched polyvinyl alcohol doped with iodine or a dichroic dye as a polarizer, and laminating with a configuration of ⁇ / 4 retardation film / polarizer. be able to.
  • the thickness of the polarizer is 5 to 40 ⁇ m, preferably 5 to 30 ⁇ m, particularly preferably 5 to 20 ⁇ m.
  • the polarizing plate can be produced by a general method.
  • the ⁇ / 4 retardation film subjected to the alkali saponification treatment is preferably bonded to one surface of a polarizer produced by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. .
  • the polarizing plate can be constituted by further bonding a release film on the opposite surface of the polarizing plate protective film of the polarizing plate.
  • the protective film and the release film are used for the purpose of protecting the polarizing plate at the time of shipping the polarizing plate, product inspection, and the like.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of the organic EL image display device 100 of the present embodiment.
  • the configuration of the organic EL image display device 100 is not limited to this.
  • the organic EL image display device 100 is configured by forming a circularly polarizing plate 301 on an organic EL element 101 via an adhesive layer 201.
  • the organic EL element 101 includes a metal electrode 112, a light emitting layer 113, a transparent electrode (ITO, etc.) 114, and a sealing layer 115 on a substrate 111 made of glass, polyimide, or the like.
  • the metal electrode 112 may be composed of a reflective electrode and a transparent electrode.
  • the circularly polarizing plate 301 is formed by laminating a ⁇ / 4 retardation film 311, a polarizer 312, and a protective film 313 in order from the organic EL element 101 side.
  • the polarizer 312 is a ⁇ / 4 retardation film 311 and a protective film 313. It is pinched by. The two are bonded so that the angle formed by the transmission axis of the polarizer 312 and the slow axis of the ⁇ / 4 retardation film 311 made of the long obliquely oriented film of this embodiment is about 45 ° (or 135 °).
  • the circularly polarizing plate 301 is configured.
  • a cured layer is laminated on the protective film 313.
  • the cured layer not only prevents scratches on the surface of the organic EL image display device, but also has an effect of preventing warpage due to the circularly polarizing plate 301. Further, an antireflection layer may be provided on the cured layer.
  • the thickness of the organic EL element 101 itself is about 1 ⁇ m.
  • the light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Structures having various combinations such as a laminate of such a light emitting layer and an electron injection layer made of a perylene derivative, a hole injection layer, a light emitting layer, and a laminate of an electron injection layer are known.
  • holes and electrons are injected into the light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and metal electrode, and the energy generated by the recombination of these holes and electrons excites the fluorescent material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state.
  • the mechanism of recombination on the way is the same as that of a general diode, and as can be expected from this, the current and the light emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.
  • an organic EL image display device in order to extract light emitted from the light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as.
  • ITO indium tin oxide
  • metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.
  • the light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, the light that is incident from the surface of the transparent substrate when not emitting light, passes through the transparent electrode and the light emitting layer, and is reflected by the metal electrode again exits to the surface side of the transparent substrate.
  • the display surface of the EL image display device looks like a mirror surface.
  • the circularly polarizing plate of this embodiment is suitable for an organic EL image display device in which such external light reflection is particularly problematic.
  • the organic EL element 101 when the organic EL element 101 is not emitting light, outside light incident from the outside of the organic EL element 101 due to indoor lighting or the like is absorbed by the polarizer 312 of the circularly polarizing plate 301 and the other half is transmitted as linearly polarized light. Then, the light enters the ⁇ / 4 retardation film 311.
  • the light incident on the ⁇ / 4 retardation film 311 is arranged so that the transmission axis of the polarizer 312 and the slow axis of the ⁇ / 4 retardation film 311 intersect at 45 ° (or 135 °). The light is converted into circularly polarized light by passing through the ⁇ / 4 retardation film 311.
  • the phase is inverted by 180 degrees and reflected as reverse circularly polarized light.
  • the reflected light is incident on the ⁇ / 4 retardation film 311 and converted into linearly polarized light perpendicular to the transmission axis of the polarizer 312 (parallel to the absorption axis). Will not be emitted. That is, external light reflection at the organic EL element 101 can be reduced by the circularly polarizing plate 301.
  • FIG. 4 is an explanatory diagram illustrating an example of a method of cutting a long obliquely oriented film (hereinafter referred to as film F) obliquely stretched by the stretching portion 5 in the width direction.
  • film F the longitudinal direction (film transport direction) of the film F
  • ⁇ 1 (°) in the figure indicates an orientation angle (an angle formed between the width direction and the slow axis direction) with respect to the width direction of the film F.
  • 0 ° ⁇ 1 ⁇ 90 ° is used.
  • a member other than the film F is described as a longitudinal direction and a width direction in order to indicate directions, it is assumed that it coincides with the longitudinal direction and the width direction of the film F, respectively.
  • the coating layer 21 has an orientation in which molecules are arranged along a specific direction, but the orientation direction is different from the orientation direction of the film F.
  • the orientation angle of the covering layer 21 with respect to the width direction is ⁇ 2 (°)
  • ⁇ 1 ⁇ 2 ⁇ 90 ° is satisfied.
  • the covering layer 21 can be made of any resin as long as it has orientation.
  • the coating layer 21 can be made of the same resin (an alicyclic olefin polymer resin, a cellulose ester resin, etc.) as the long oblique alignment film described above.
  • Figure 5 is an orientation angle theta 1 of the film F and the orientation angle theta 2 of the coating layer 21, shows the relationship between these synthetic angle [theta] t (°) schematically.
  • the synthetic angle ⁇ t is defined as ( ⁇ 1 + ⁇ 2 ) / 2
  • ⁇ t> ⁇ 1 It becomes. That is, when ⁇ 1 ⁇ 2 ⁇ 90 ° is satisfied, ⁇ t> ⁇ 1 is inevitably satisfied.
  • the orientation direction of film F (direction of orientation angle ⁇ 1 ) and the orientation direction of coating layer 21 (direction of orientation angle ⁇ 2 ) ) Is different.
  • the direction in which the film F is easily torn and the direction in which the covering layer 21 is easily torn are different.
  • the coating layer 21 is relatively easy to tear in its own orientation direction and relatively difficult to tear in other directions, the film F and the coating layer 21 have different orientation directions. It can be said that the covering layer 21 is difficult to tear in the direction in which F is easily torn.
  • the coating layer 21 is formed on one side of the film F, and the film F is cut in the width direction together with the coating layer 21 to prevent the film F from tearing in its orientation direction at the time of cutting.
  • the orientation of the film (hardness to tear the film F in the orientation direction) can be suppressed.
  • generation of chips due to tearing in the orientation direction of the film F during cutting can be suppressed. Therefore, even when the cut film F and the long polarizing film are bonded together to form a long circular polarizing plate, chips at the time of cutting are applied to portions corresponding to the leading and trailing ends of the film F. It is possible to reduce the occurrence of bright spots due to the above.
  • the orientation angle ⁇ 2 may not be 90 °, that is, ⁇ 1 ⁇ 2 ⁇ 90 °. However, as described above, the width direction is closer to 90 ° as the orientation angle ⁇ 2 is closer to 90 °. when cutting into, the blade of the cutting member 8a is prevented from entering obliquely relative to the width direction, orientation angle theta 2 is more preferably as close as possible to 90 °.
  • the coating layer 21 having a different orientation direction from the film F as shown in FIG. 6 is formed only on one side of the film F.
  • the film F may be cut in the width direction together with the respective coating layers 21.
  • the bright spots can be reduced reliably.
  • FIG. 8 is an explanatory view showing another example of the method of cutting the film F in the width direction.
  • the covering layer 21 that satisfies ⁇ 1 ⁇ 2 ⁇ 90 ° may be formed so as to cover the entire longitudinal direction of the film F.
  • the coating layer 21 may be formed only on one side of the film F as shown in FIG. 9, or may be formed on both sides of the film F as shown in FIG. And you may cut
  • FIG. 11 is an explanatory view showing still another example of the method of cutting the film F in the width direction.
  • a covering layer 21 having an orientation satisfying 0 ° ⁇ ⁇ 2 ⁇ 1 is formed over the entire width direction so as to cover a part in the longitudinal direction of the film F,
  • the film F may be cut in the width direction together with the layer 21.
  • the coating layer 21 may be formed on one side of the film F or on both sides of the film F.
  • the orientation angle theta 1 of the film F and the orientation angle theta 2 of the coating layer 21 shows the relationship between these synthetic angle [theta] t (°) schematically.
  • the synthesized angle ⁇ t is defined as ( ⁇ 1 + ⁇ 2 ) / 2
  • the film F is cut in the width direction together with the coating layer 21.
  • the orientation direction of the film F (direction of the orientation angle ⁇ 1 ) and the orientation direction of the coating layer 21 (direction of the orientation angle ⁇ 2 ) are different, and the direction in which the film F is easy to tear (the orientation direction of the film F) is covered. Since the layer 21 is difficult to tear, the orientation of the coating layer 21 can prevent the film F from tearing in the orientation direction of the film F at the time of cutting.
  • the film F can be prevented from tearing in the orientation direction at the time of cutting, and the generation of chips, and when a circularly polarizing plate is produced using the cut film, it is bright due to the chips at the time of cutting.
  • the generation of dots can be reduced.
  • FIG. 13 is an explanatory view showing still another example of the method of cutting the film F in the width direction.
  • the coating layer 21 that satisfies 0 ° ⁇ ⁇ 2 ⁇ 1 may be formed on the entire one side (the entire longitudinal direction) of the film F.
  • the coating layer 21 may be formed on both sides of the film F.
  • the coating layer 21 is formed on the film F by bonding the coating layer 21 having orientation to the film F.
  • the alignment film material is applied to the film F, The coating layer 21 may be formed on the film F by rubbing this alignment film material in a direction different from the alignment direction of the film F.
  • thermoplastic resin film As a long film, the thermoplastic resin film is stretched by the stretching section 5 of the manufacturing apparatus 1 (see FIG. 1) shown in FIG. After producing a film, the long diagonally oriented film was cut
  • Example 1 [Production of long film] In a nitrogen atmosphere, 500 parts of dehydrated cyclohexane, 1.2 parts of 1-hexene, 0.15 part of dibutyl ether and 0.30 part of triisobutylaluminum were mixed in a reactor at room temperature, and then maintained at 45 ° C.
  • DCP dicyclopentadiene
  • MTF 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene Norbornene system consisting of 140 parts
  • MTD 8-methyl-tetracyclo [4.4.0.12, 5.17,10] -dodec-3-ene
  • MTD 8-methyl-tetracyclo
  • This hydrogenated ring-opened polymer had a weight average molecular weight (Mw) of 31,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.5, a hydrogenation rate of 99.9%, and a Tg of 134 ° C.
  • the obtained ring-opened polymer hydrogenated pellets were dried at 70 ° C. for 2 hours using a hot air dryer in which air was circulated to remove moisture.
  • the pellets were melt extruded using a short shaft extruder having a coat hanger type T die (Mitsubishi Heavy Industries, Ltd .: screw diameter 90 mm, T die lip material is tungsten carbide, peel strength 44N from molten resin).
  • a cycloolefin polymer film having a thickness of 100 ⁇ m was produced by molding.
  • both ends of the unoriented film A ′ sent from the film feeding portion 2 are used as the first clip as the preceding holding tool Ci and the holding tool Co as the delay side. Gripped with the second clip.
  • the clip levers of the first and second clips are moved by the clip closer to grip the unoriented film A'.
  • both ends of the unoriented film A ′ are simultaneously gripped by the first and second clips, and the line connecting the grip positions at both ends is parallel to the axis parallel to the width direction of the film. Grip so that
  • the gripped unstretched film A is conveyed while being gripped by the first and second clips, and heated by passing through the preheating zone Z1, the stretching zone Z2 and the heat fixing zone Z3 in the heating zone Z, and the width A long diagonally oriented film A stretched in the hand direction is obtained.
  • the film moving speed during heating and stretching was 15 m / min. Further, the temperature of the preheating zone Z1 was 140 ° C., the temperature of the stretching zone Z2 was 140 ° C., and the temperature of the heat setting zone Z3 was 137 ° C. The stretching ratio of the film before and after stretching was 2.0 times, and the thickness of the film after stretching was 50 ⁇ m.
  • trimming treatment was applied to both ends of the obtained long obliquely oriented film A to obtain a final film width of 1400 mm.
  • the average value of the in-plane retardation Ro of the obtained film was 140 nm, and the average value of the orientation angle ⁇ 1 was 45 °.
  • the obliquely oriented film (obliquely oriented film after cutting) obtained as described above was bonded to one side of the polarizer using a 5% polyvinyl alcohol aqueous solution as an adhesive.
  • the lamination was performed so that the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the obliquely oriented film were oriented at 45 °.
  • a Konica Minolta-tack film KC6UA manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.
  • alkali saponification treatment was similarly bonded to the other surface of the polarizer to produce a circularly polarizing plate.
  • Example 2 the coating layer was bonded on both surfaces of the long diagonally oriented film A, and then the long diagonally oriented film A was cut in the width direction together with each coating layer. The rest is the same as in the first embodiment.
  • Example 3 a coating layer having an orientation angle ⁇ 2 of 60 ° was bonded to both sides of the long diagonally oriented film A, and then the long diagonally oriented film A was cut in the width direction together with each coating layer. The rest is the same as in the first embodiment.
  • said coating layer what extended
  • Example 4 the coating layer was bonded to one side of the long diagonally oriented film A so as to cover the entire longitudinal direction, and then the long diagonally oriented film A was cut in the width direction together with the coating layer. The rest is the same as in the first embodiment.
  • Example 5 the coating layer was bonded to both surfaces of the long diagonally oriented film A so as to cover the entire longitudinal direction, and then the long diagonally oriented film A was cut in the width direction together with the coating layer. The rest is the same as in the first embodiment.
  • Example 6 a coating layer having an orientation angle ⁇ 2 of 0 ° was bonded to one side of the long diagonally oriented film A so as to cover a part of the longitudinal direction, and then the long diagonally oriented film together with the coating layer. A was cut in the width direction. The rest is the same as in the first embodiment.
  • said coating layer what extended
  • Example 7 the coating layer was bonded to both surfaces of the long diagonally oriented film A so as to cover a part in the longitudinal direction, and then the long diagonally oriented film A was cut in the width direction together with the coating layer. Other than that is the same as Example 6.
  • Example 8 a coating layer having an orientation angle ⁇ 2 of 30 ° was bonded to both sides of the long diagonally oriented film A, and then the long diagonally oriented film A was cut in the width direction together with each coating layer. Other than that is the same as Example 6. In addition, as said coating layer, what extended
  • Example 9 a coating layer was bonded to one side of the long diagonally oriented film A so as to cover the entire longitudinal direction, and then the long diagonally oriented film A was cut in the width direction together with the coating layer. Other than that is the same as Example 6.
  • Example 10 the coating layer was bonded to both surfaces of the long diagonally oriented film A so as to cover the entire longitudinal direction, and then the long diagonally oriented film A was cut in the width direction together with the coating layer. Other than that is the same as Example 6.
  • Comparative Example 1 In Comparative Example 1, the long diagonally oriented film A was cut in the width direction without forming a coating layer having orientation on the long diagonally oriented film A conveyed from the stretching portion. The rest is the same as in the first embodiment.
  • Tables 1 and 2 show the evaluation results of the bright spots for the circularly polarizing plates of Examples 1 to 10 and Comparative Example 1.
  • the covering layer is formed on both sides of the long obliquely oriented film as in Example 2 and the long obliquely oriented film is cut together with each covering layer, the covering layer is as in Example 1
  • the bright spot evaluation is even better than the case where the film is cut on one side of a long obliquely oriented film. This is considered to be because, in Example 2 and the like, tearing in the orientation direction of the long obliquely oriented film during cutting can be suppressed by the coating layers on both sides.
  • the orientation angle ⁇ 2 is 90 °. It can be said that the effect of suppressing generation of chips during cutting is higher than that when the orientation angle ⁇ 2 is 0 °. This is because when the orientation angle ⁇ 2 is 90 °, the blade of the cutting member enters straight in the width direction and the cutting displacement with respect to the width direction is less likely to occur than when the orientation angle ⁇ 2 is 0 °. This is considered to be because the generation of chips due to cutting deviation is also suppressed.
  • the present invention can be used for manufacturing a circularly polarizing plate for preventing external light reflection of an organic EL image display device.

Abstract

　長尺斜め配向フィルム（フィルム（Ｆ））の配向方向は長手方向および幅手方向に対して傾斜している。フィルム（Ｆ）の少なくとも片面に、フィルム（Ｆ）の長手方向の少なくとも一部を覆うように、フィルム（Ｆ）の配向方向とは異なる配向方向を持つ被覆層（２１）を幅手方向全体にわたって形成し、被覆層（２１）とともにフィルム（Ｆ）を幅手方向に切断する。

Description

光学フィルムの製造方法
　本発明は、長手方向および幅手方向に対して配向方向が傾斜した長尺光学フィルムを切断して、個々の光学フィルムを製造する光学フィルムの製造方法に関するものである。
　従来から、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置のような自発光型の表示装置が注目されている。有機ＥＬ表示装置においては、光の取り出し効率を高めるべく、ディスプレイの背面側にアルミニウム板等の反射体が設けられるため、ディスプレイに入射した外光がこの反射体で反射されることで画像のコントラストが低下する。
　そこで、外光反射防止による明暗コントラスト向上のために、延伸フィルムと偏光子とを貼り合わせて円偏光板を構成し、この円偏光板をディスプレイの表面側に配置することが知られている。このとき、上記の円偏光板は、偏光子の透過軸に対して、延伸フィルムの面内遅相軸が所望の角度で傾斜するように、偏光子と延伸フィルムとを貼り合わせることによって形成される。
　ところが、一般的な偏光子（偏光フィルム）は、長手方向に高倍率延伸することで得られるものであり、その透過軸が幅手方向と一致している。また、従来の位相差フィルムは、縦延伸または横延伸によって製造され、原理的に面内の遅相軸がフィルムの長手方向に対して０°または９０°の方向になる。このため、上記のように偏光子の透過軸と延伸フィルムの遅相軸とを所望の角度で傾斜させるには、長尺の偏光フィルムおよび／または延伸フィルムを特定の角度で切り出してフィルム片同士を１枚ずつ貼り合せるバッチ式を採用せざるを得ず、生産性が悪化していた。
　これに対して、長手方向に対して所望の角度の方向に（斜め方向に）フィルムを延伸し、遅相軸の方向を、フィルムの長手方向に対して０°でも９０°でもない方向に自在に制御可能な長尺状の延伸フィルム（長尺斜め配向フィルム）の製造方法が種々提案されている。例えば特許文献１の製造方法では、樹脂フィルムを延伸後のフィルムの巻き取り方向とは異なる方向から繰り出して、該樹脂フィルムの両端部を一対の把持具によって把持して搬送する。そして、樹脂フィルムの搬送方向を途中で変えることにより、樹脂フィルムを斜め方向に延伸する。これにより、長手方向に対して０°を超え９０°未満の所望の角度に遅相軸を有する長尺斜め配向フィルムが製造される。
　このような長尺斜め配向フィルムを用いることにより、長尺偏光フィルムと長尺斜め配向フィルムとをロール・トゥ・ロール方式で貼り合わせて円偏光板を製造することが可能になり、円偏光板の生産性が飛躍的に向上する。
国際公開第２００７／１１１３１３号パンフレット（請求項１、図１等参照）
　ところで、上記のようにして製造された長尺斜め配向フィルムは、製造後に巻き取り装置によって巻き取られるが、上記したロール・トゥ・ロール方式で円偏光板を製造するためには、製造された長尺斜め配向フィルムを所定の長さのところで切断して巻き取り、ロール状とした後、ロール状の長尺偏光フィルムと貼り合わせることが必要となる。
　ところが、切断された斜め配向フィルムと偏光フィルムとをロール・トゥ・ロール方式で貼り合わせて長尺状の円偏光板を製造し、円偏光板の斜め配向フィルム側に鏡を置いて外光反射光の漏れを示す輝点を観察したところ、図１４に示すように、長尺状の円偏光板Ｐにおいて、斜め配向フィルムの長手方向の先頭に相当する部分Ｐ１および最後尾に相当する部分Ｐ２に輝点が観察された。この原因について検討したところ、フィルム切断時に発生する切粉（切屑）が、切断された斜め配向フィルムに付着し、これが輝点を生じさせる原因であることがわかった。特に、図１５に示すように、切断前の長尺斜め配向フィルムＦ’は、配向方向が幅手方向（切断方向）に対して斜め方向であるため、幅手方向に切断する際に斜め方向（配向方向）に裂けやすく、これが切粉を発生させやすくする原因であると考えられる。したがって、輝点を減少させるべく、切断時のフィルムの裂けによる切粉の発生を抑えるようにすることが必要となる。
　なお、従来は、長手方向または幅手方向に延伸されたフィルムを幅手方向に切断することが行われていたが（バッチ式での円偏光板の製造のため）、この場合は、切断方向と配向方向とが平行または垂直であるため、切断時にフィルムが斜めに裂けるということは起こりにくく、切断時における切粉の発生が問題になることはあまりなかった。これに対して、ロール・トゥ・ロール方式で円偏光板を製造する場合は、上述のように、製造された長尺斜め配向フィルムをその巻き取り前に所定の長さのところで幅手方向に切断することが必要となる。長尺斜め配向フィルムの幅手方向への切断時には、フィルムが斜め方向（配向方向）に裂けやすくなり、切粉が発生しやすくなるのは上述の通りであるが、このように配向方向に対して相対的に斜め方向に切断するときの、配向方向への裂けによる切粉の発生を抑えるようにする方法については、これまで提案されていなかった。
　本発明の目的は、前記の事情に鑑み、長尺斜め配向フィルムからなる長尺光学フィルムの幅手方向への切断の際に、配向方向への裂けによる切粉の発生を抑えることができる光学フィルムの製造方法を提供することにある。
　本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
　１．互いに直交する長手方向および幅手方向に対して配向方向が傾斜した長尺光学フィルムを切断して、個々の光学フィルムを製造する光学フィルムの製造方法であって、前記長尺光学フィルムの少なくとも片面に、前記長尺光学フィルムの前記長手方向の少なくとも一部を覆うように、前記長尺光学フィルムの配向方向とは異なる配向方向を持つ被覆層を前記幅手方向全体にわたって形成し、前記被覆層とともに前記長尺光学フィルムを前記幅手方向に切断することを特徴とする光学フィルムの製造方法。
　２．前記長尺光学フィルムの前記幅手方向に対する配向角をθ１とし、前記被覆層の前記幅手方向に対する配向角をθ２とし、０°＜θ１＜９０°とすると、
　　　　θ１＜θ２≦９０°
を満足することを特徴とする前記１に記載の光学フィルムの製造方法。
　３．θ２＝９０°であることを特徴とする前記２に記載の光学フィルムの製造方法。
　４．前記長尺光学フィルムの前記幅手方向に対する配向角をθ１とし、前記被覆層の前記幅手方向に対する配向角をθ２とし、０°＜θ１＜９０°とすると、
　　　　　０°≦θ２＜θ１
を満足することを特徴とする前記１に記載の光学フィルムの製造方法。
　５．θ２＝０°であることを特徴とする前記４に記載の光学フィルムの製造方法。
　６．前記長尺光学フィルムの少なくとも片面に、前記長尺光学フィルムの前記長手方向の一部を覆うように、前記被覆層を前記幅手方向全体にわたって形成することを特徴とする前記１から５のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
　７．前記被覆層を前記長尺光学フィルムの両面に形成し、各被覆層とともに前記長尺光学フィルムを前記幅手方向に切断することを特徴とする前記１から６のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
　被覆層および長尺光学フィルムの配向方向は互いに異なっており、裂けやすい方向が互いに異なっているため、長尺光学フィルムが裂けやすい方向（長尺光学フィルムの配向方向）には、被覆層は裂けにくくなる。したがって、長尺光学フィルムの少なくとも片面に被覆層を形成して、被覆層とともに長尺光学フィルムを幅手方向に切断することにより、切断時に長尺光学フィルムが自身の配向方向に裂けようとするのを被覆層の配向性によって抑えることができる。その結果、切断時の長尺光学フィルムの裂けによる切粉の発生を抑えることができる。
本発明の実施の形態に係る斜め配向フィルムの製造装置の概略の構成を模式的に示す平面図である。 上記製造装置の延伸部のレールパターンの一例を模式的に示す平面図である。 上記実施の形態に係る有機ＥＬ画像表示装置の概略の構成を示す断面図である。 上記製造装置において、長尺斜め配向フィルムを幅手方向に切断する手法の一例を模式的に示す説明図である。 上記長尺斜め配向フィルムの配向角と、切断時に用いられる被覆層の配向角と、これらの合成角度との関係を模式的に示す説明図である。 上記被覆層が片面に形成された上記長尺斜め配向フィルムの長手方向に沿った断面図である。 上記被覆層が両面に形成された長尺斜め配向フィルムの長手方向に沿った断面図である。 長尺斜め配向フィルムを幅手方向に切断する手法の他の例を示す説明図である。 被覆層が片面に形成された上記長尺斜め配向フィルムの長手方向に沿った断面図である。 上記被覆層が両面に形成された長尺斜め配向フィルムの長手方向に沿った断面図である。 長尺斜め配向フィルムを幅手方向に切断する手法のさらに他の例を示す説明図である。 上記長尺斜め配向フィルムの配向角と、切断時に用いられる被覆層の配向角と、これらの合成角度との関係を模式的に示す説明図である。 長尺斜め配向フィルムを幅手方向に切断する手法のさらに他の例を示す説明図である。 長尺状の円偏光板における輝点を模式的に示す説明図である。 長尺状の斜め配向フィルムの幅手方向への切断時に配向方向に裂ける様子を模式的に示す説明図である。
　本発明の実施の一形態について、図面に基づいて説明すれば以下の通りである。なお、本明細書において、数値範囲をＡ～Ｂと表記した場合、その数値範囲に下限Ａおよび上限Ｂの値は含まれるものとする。
　本実施形態に係る光学フィルムの製造方法は、互いに直交する長手方向および幅手方向に対して配向方向が傾斜した長尺状の斜め配向フィルム（長尺光学フィルム）を切断部材によって幅手方向に切断して、個々の光学フィルムを製造する光学フィルムの製造方法である。なお、「フィルムを幅手方向に切断する」とは、幅手方向を含むフィルム断面に沿ってフィルムを切断することを指す。この断面に沿った切断であれば、切断部材の移動方向は幅手方向であってもよいし、幅手方向に垂直な上下方向であってもよい。また、上記断面内での切断部材の回転によってフィルムを切断してもよい。
　長尺斜め配向フィルムの配向方向、すなわち、遅相軸の方向は、フィルム面内（厚さ方向に垂直な面内）において、フィルムの幅手方向に対して０°を超え９０°未満の角度をなす方向である（自動的にフィルムの長手方向に対しても０°を超え９０°未満の角度をなす方向となる）。遅相軸は、通常延伸方向または延伸方向に直角な方向に発現するので、フィルムの幅手方向に対して０°を超え９０°未満の角度で延伸を行うことにより、かかる遅相軸を有する長尺斜め配向フィルムを製造しうる。長尺斜め配向フィルムの幅手方向と遅相軸とがなす角度、すなわち配向角は、０°を超え９０°未満の範囲で、所望の角度に任意に設定することができる。
　本実施形態において、長尺とは、フィルムの幅に対し、少なくとも５倍程度以上の長さを有するものをいい、好ましくは１０倍もしくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻回されて保管または運搬される程度の長さを有するもの（フィルムロール）を考えることができる。
　長尺斜め配向フィルムを製造する際には、フィルムを連続的に製造することにより、フィルムを所望の長さにすることができる。なお、長尺斜め配向フィルムは、長尺フィルムを製膜した後にこれを一度巻芯に巻き取って巻回体（長尺フィルム原反）とし、この巻回体から長尺フィルムを斜め延伸工程に供給して製造するようにしてもよいし、製膜後の長尺フィルムを巻き取ることなく、製膜工程から連続して斜め延伸工程に供給して製造することもできる。製膜工程と斜め延伸工程とを連続して行うことは、延伸後のフィルムの膜厚や光学値の結果をフィードバックして製膜条件を変更し、所望の長尺斜め配向フィルムを得ることができるので好ましい。
　以下、本発明の実施態様を、適宜図面を参照して具体的に説明する。なお、以下での説明において、長尺フィルムと記載した場合は、斜め延伸工程での延伸対象となる長尺状のフィルムのことを指し、斜め延伸後の長尺斜め配向フィルムや、その長尺斜め配向フィルムを指す長尺光学フィルムとは区別されるものとする。
　＜長尺フィルムについて＞
　本実施形態の斜め配向フィルムの製造装置（詳細は後述する）にて延伸対象となる長尺フィルムとしては、特に限定されず、熱可塑性樹脂から構成されているフィルムであれば何でも良いが、例えば、延伸後のフィルムを光学用途に使用する場合には、所望の波長に対して透明な性質を有する樹脂からなるフィルムが好ましい。このような樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテルスルフォン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、脂環構造を有するオレフィンポリマー系樹脂（脂環式オレフィンポリマー系樹脂）、セルロースエステル系樹脂などが挙げられる。
　これらの中でも、透明性や機械強度などの観点から、ポリカーボネート系樹脂、脂環式オレフィンポリマー系樹脂、セルロースエステル系樹脂が好ましい。その中でも、光学フィルムとした場合の位相差を調整することが容易である、脂環式オレフィンポリマー系樹脂、セルロースエステル系樹脂が更に好ましい。そこで、以下に、脂環式オレフィンポリマー系樹脂、セルロースエステル系樹脂についての構成を示す。
　〔脂環式オレフィンポリマー系樹脂〕
　脂環式オレフィンポリマー系樹脂としては、特開平０５－３１０８４５号公報に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平０５－９７９７８号公報に記載されている水素添加重合体、特開平１１－１２４４２９号公報に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体およびその水素添加物等を挙げることができる。　
　脂環式オレフィンポリマー系樹脂について、より具体的に説明する。脂環式オレフィンポリマー系樹脂は、飽和脂環炭化水素（シクロアルカン）構造や不飽和脂環炭化水素（シクロアルケン）構造のごとき脂環式構造を有するポリマーである。脂環式構造を構成する炭素原子数には、格別な制限はないが、通常４～３０個、好ましくは５～２０個、より好ましくは５～１５個の範囲であるときに、機械強度、耐熱性、およびフィルムの成形性の特性が高度にバランスされ、好適である。
　脂環式オレフィンポリマー系樹脂中の脂環式構造を含有してなる繰り返し単位の割合は、適宜選択すればよいが、好ましくは５５重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。上記の繰り返し単位の割合がこの範囲にあると、本実施形態の長尺状の斜め配向フィルムより得られる位相差フィルム等の光学材料の透明性および耐熱性が向上するので好ましい。
　脂環式オレフィンポリマー系樹脂としては、ノルボルネン系樹脂、単環の環状オレフィン系樹脂、環状共役ジエン系樹脂、ビニル脂環式炭化水素系樹脂、および、これらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン系樹脂は、透明性と成形性が良好なため、好適に用いることができる。
　ノルボルネン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との開環共重合体またはそれらの水素化物、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との付加共重合体またはそれらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環（共）重合体水素化物は、透明性、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、および軽量性などの観点から、特に好適に用いることができる。
　ノルボルネン構造を有する単量体としては、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト－２－エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ〔４．３．０．１２，５〕デカ－３，７－ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８－ベンゾトリシクロ〔４．３．０．１２，５〕デカ－３－エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ〔４．４．０．１２，５．１７，１０〕ドデカ－３－エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、およびこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）などを挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、および極性基などを挙げることができる。また、これらの置換基は、同一または相異なって複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン構造を有する単量体は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　極性基の種類としては、ヘテロ原子、またはヘテロ原子を有する原子団などが挙げられる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、およびハロゲン原子などが挙げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、およびスルホン基などが挙げられる。
　ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な他の単量体としては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、およびシクロオクテンなどのモノ環状オレフィン類やその誘導体；並びにシクロヘキサジエン、およびシクロヘプタジエンなどの環状共役ジエンやその誘導体；などが挙げられる。
　ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体およびノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体との開環共重合体は、単量体を公知の開環重合触媒の存在下に（共）重合することにより得ることができる。
　ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、および１－ブテンなどの炭素数２～２０のα－オレフィンやこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、およびシクロヘキセンなどのシクロオレフィンやこれらの誘導体；並びに１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、および５－メチル－１，４－ヘキサジエンなどの非共役ジエンなどが挙げられる。これらの単量体は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、α－オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。
　ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体およびノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体との付加共重合体は、単量体を公知の付加重合触媒の存在下に重合することにより得ることができる。
　ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の水素添加物、ノルボルネン構造を有する単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環共重合体の水素添加物、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体の水素添加物、およびノルボルネン構造を有する単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との付加共重合体の水素添加物は、これらの重合体の溶液に、ニッケル、パラジウムなどの遷移金属を含む公知の水素添加触媒を添加し、炭素－炭素不飽和結合を好ましくは９０％以上水素添加することによって得ることができる。
　ノルボルネン系樹脂の中でも、繰り返し単位として、Ｘ：ビシクロ〔３．３．０〕オクタン－２，４－ジイル－エチレン構造と、Ｙ：トリシクロ〔４．３．０．１２，５〕デカン－７，９－ジイル－エチレン構造とを有し、これらの繰り返し単位の含有量が、ノルボルネン系樹脂の繰り返し単位全体に対して９０重量％以上であり、かつ、Ｘの含有割合とＹの含有割合との比が、Ｘ：Ｙの重量比で１００：０～４０：６０であるものが好ましい。このような樹脂を用いることにより、本実施形態の斜め配向フィルムにより得られる光学材料を、長期的に寸法変化がなく、光学特性の安定性に優れるものにすることができる。
　ノルボルネン系樹脂に用いる分子量は使用目的に応じて適宜選定されるが、溶媒としてシクロヘキサン（熱可塑性樹脂が溶解しない場合はトルエン）を用いるゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレン換算（溶媒がトルエンのときは、ポリスチレン換算）の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常１０，０００～１００，０００、好ましくは１５，０００～８０，０００、より好ましくは２０，０００～５０，０００である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、本実施形態の斜め配向フィルムにより得られる光学材料の機械的強度および成型加工性が高度にバランスされ好適である。
　ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００～２５０℃の範囲である。ガラス転移温度がこのような範囲にあると、本実施形態の斜め配向フィルムにより得られる光学材料を、高温下での使用における変形や応力が生じることがなく耐久性に優れるものにすることができる。
　ノルボルネン系樹脂の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は特に制限されないが、通常１．０～１０．０、好ましくは１．１～４．０、より好ましくは１．２～３．５の範囲である。
　ノルボルネン系樹脂の光弾性係数Ｃの絶対値は、１０×１０－１２Ｐａ－１以下であることが好ましく、７×１０－１２Ｐａ－１以下であることがより好ましく、４×１０－１２Ｐａ－１以下であることが特に好ましい。光弾性係数Ｃは、複屈折をΔｎ、応力をσとしたとき、Ｃ＝Δｎ／σで表される値である。熱可塑性樹脂の光弾性係数がこのような範囲にあると、フィルムの後述する面内方向のリタデーションＲｏのばらつきを小さくすることができる。
　本実施形態で用いる熱可塑性樹脂は、顔料や染料のごとき着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、および溶剤などの配合剤が適宜配合されたものであってもよい。
　ノルボルネン系樹脂からなる斜め配向フィルム中の残留揮発性成分の含有量は特に制約されないが、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下である。揮発性成分の含有量をこのような範囲にすることにより、寸法安定性が向上し、フィルムの面内方向のリタデーションＲｏや厚み方向のリタデーションＲｔの経時変化を小さくすることができる。さらには、本実施形態の斜め配向フィルムから得られる位相差フィルムの劣化を抑制でき、これを液晶表示装置の偏光板や有機ＥＬ表示装置の円偏光板に適用したときに、長期的にディスプレイの表示を安定で良好に保つことができる。残留揮発性成分は、フィルム中に微量含まれる分子量２００以下の物質であり、例えば、残留単量体や溶媒などが挙げられる。残留揮発性成分の含有量は、フィルム中に含まれる分子量２００以下の物質の合計として、フィルムをガスクロマトグラフィーにより分析することにより定量することができる。
　ノルボルネン系樹脂からなる斜め配向フィルムの飽和吸水率は好ましくは０．０３重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下、特に好ましくは０．０１重量％以下である。飽和吸水率が上記範囲であると、リタデーションＲｏ・Ｒｔの経時変化を小さくすることができる。さらには、本実施形態の斜め配向フィルムから得られる位相差フィルムの劣化を抑制でき、これを液晶表示装置の偏光板や有機ＥＬ表示装置の円偏光板に適用したときに、長期的にディスプレイの表示を安定で良好に保つことができる。
　飽和吸水率は、フィルムの試験片を一定温度の水中に一定時間、浸漬し、増加した質量の浸漬前の試験片質量に対する百分率で表される値である。通常は、２３℃の水中に２４時間、浸漬して測定される。本実施形態の斜め配向フィルムにおける飽和吸水率は、例えば、熱可塑性樹脂中の極性基の量を減少させることにより、前記値に調節することができるが、好ましくは、極性基を持たない樹脂であることが望まれる。
　前記で説明した好ましいノルボルネン系樹脂を用いたフィルムを成形する方法としては、後述する溶液流延法（溶液製膜法）や溶融流延法（例えば溶融押出法）の製造方法が好まれる。溶融押出法としては、ダイスを用いるインフレーション法等が挙げられるが、生産性や厚さ精度に優れる点でＴダイを用いる方法が好ましい。
　Ｔダイを用いた押出成形法では、特開２００４－２３３６０４号公報に記載されているような、冷却ドラムに密着させる時の溶融状態の熱可塑性樹脂を安定な状態に保つ方法により、リタデーションや配向角といった光学特性のバラツキが良好な長尺フィルムを製造できる。
　具体的には、１）溶融押出法で長尺フィルムを製造する際に、ダイスから押し出されたシート状の熱可塑性樹脂を５０ｋＰａ以下の圧力下で冷却ドラムに密着させて引き取る方法；２）溶融押出法で長尺フィルムを製造する際に、ダイス開口部から最初に密着する冷却ドラムまでを囲い部材で覆い、囲い部材からダイス開口部または最初に密着する冷却ドラムまでの距離を１００ｍｍ以下とする方法；３）溶融押出法で長尺フィルムを製造する際に、ダイス開口部から押し出されたシート状の熱可塑性樹脂より１０ｍｍ以内の雰囲気の温度を特定の温度に加温する方法；４）溶融押出法で長尺フィルムを製造する際に、ダイス開口部から押し出されたシート状の熱可塑性樹脂に、最初に密着する冷却ドラムの引取速度との速度差が０．２ｍ／ｓ以下の風を吹き付ける方法；が挙げられる。
　〔セルロースエステル系樹脂〕
　好ましいセルロースエステル系樹脂フィルムとしては、下記式（１）および（２）を満たすセルロースアシレートを含有し、かつ、下記一般式（Ａ）で表される化合物を含有するものが挙げられる。
　式（１）　２．０≦Ｚ１＜３．０
　式（２）　０≦Ｘ＜３．０
　（式（１）および（２）において、Ｚ１はセルロースアシレートの総アシル置換度を表し、Ｘはセルロースアシレートのプロピオニル置換度およびブチリル置換度の総和を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　以下、一般式（Ａ）について詳細に説明する。一般式（Ａ）において、Ｌ１およびＬ２は各々独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｌ１およびＬ２としては、例えば、下記構造が挙げられる。（下記Ｒは水素原子または置換基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　Ｌ１およびＬ２として、好ましくは－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－である。
　Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は各々独立に置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３で表わされる置換基の具体例としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４－ｎ－ドデシルシクロヘキシル基等）、アルケニル基（ビニル基、アリル基等）、シクロアルケニル基（２－シクロペンテン－１－イル、２－シクロヘキセン－１－イル基等）、アルキニル基（エチニル基、プロパルギル基等）、アリール基（フェニル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基（２－フリル基、２－チエニル基、２－ピリミジニル基、２－ベンゾチアゾリル基等）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、２－メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、２－メチルフェノキシ基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、３－ニトロフェノキシ基、２－テトラデカノイルアミノフェノキシ基等）、アシルオキシ基（ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ－メトキシフェニルカルボニルオキシ基等）、アミノ基（アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ－メチル－アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、アシルアミノ基（ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５－トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ－メチルフェニルスルホニルアミノ基等）、メルカプト基、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－ヘキサデシルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基、ｐ－クロロフェニルチオ基、ｍ－メトキシフェニルチオ基等）、スルファモイル基（Ｎ－エチルスルファモイル基、Ｎ－（３－ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基、Ｎ－アセチルスルファモイル基、Ｎ－ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ－（Ｎ’フェニルカルバモイル）スルファモイル基等）、スルホ基、アシル基（アセチル基、ピバロイルベンゾイル基等）、カルバモイル基（カルバモイル基、Ｎ－メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－オクチルカルバモイル基、Ｎ－（メチルスルホニル）カルバモイル基等）が挙げられる。
　Ｒ１およびＲ２としては、好ましくは、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基であり、より好ましくは、置換基を有するフェニル基、置換基を有するシクロヘキシル基であり、さらに好ましくは、４位に置換基を有するフェニル基、４位に置換基を有するシクロヘキシル基である。
　Ｒ３として、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シアノ基、アミノ基であり、さらに好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基である。
　ＷａおよびＷｂは水素原子または置換基を表すが、
　（Ｉ）ＷａおよびＷｂが互いに結合して環を形成してもよく、
　（II）ＷａおよびＷｂの少なくとも一つが環構造を有してもよく、または
　（III）ＷａおよびＷｂの少なくとも一つがアルケニル基またはアルキニル基であってもよい。
　ＷａおよびＷｂで表わされる置換基の具体例としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４－ｎ－ドデシルシクロヘキシル基等）、アルケニル基（ビニル基、アリル基等）、シクロアルケニル基（２－シクロペンテン－１－イル、２－シクロヘキセン－１－イル基等）、アルキニル基（エチニル基、プロパルギル基等）、アリール基（フェニル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基（２－フリル基、２－チエニル基、２－ピリミジニル基、２－ベンゾチアゾリル基等）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、２－メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、２－メチルフェノキシ基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、３－ニトロフェノキシ基、２－テトラデカノイルアミノフェノキシ基等）、アシルオキシ基（ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ－メトキシフェニルカルボニルオキシ基等）、アミノ基（アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ－メチル－アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、アシルアミノ基（ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５－トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ－メチルフェニルスルホニルアミノ基等）、メルカプト基、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－ヘキサデシルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基、ｐ－クロロフェニルチオ基、ｍ－メトキシフェニルチオ基等）、スルファモイル基（Ｎ－エチルスルファモイル基、Ｎ－（３－ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基、Ｎ－アセチルスルファモイル基、Ｎ－ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ－（Ｎ’フェニルカルバモイル）スルファモイル基等）、スルホ基、アシル基（アセチル基、ピバロイルベンゾイル基等）、カルバモイル基（カルバモイル基、Ｎ－メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－オクチルカルバモイル基、Ｎ－（メチルスルホニル）カルバモイル基等）が挙げられる。
　上記の置換基は、更に上記の基で置換されていてもよい。
　（Ｉ）ＷａおよびＷｂが互いに結合して環を形成する場合、その環は、含窒素５員環または含硫黄５員環であることが好ましい。また、一般式（Ａ）は、下記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　一般式（１）において、Ａ１およびＡ２は各々独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲｘ－（Ｒｘは水素原子または置換基を表す）または－ＣＯ－を表す。Ｒｘで表される置換基の例は、上記ＷａおよびＷｂで表わされる置換基の具体例と同義である。Ｒｘとして、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基である。
　一般式（１）において、Ｘは第１４～１６族の非金属原子を表す。Ｘとしては、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲｃ、＝Ｃ（Ｒｄ）Ｒｅが好ましい。ここでＲｃ、Ｒｄ、Ｒｅは置換基を表し、例としては上記ＷａおよびＷｂで表わされる置換基の具体例と同義である。Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎは、一般式（Ａ）におけるＬ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎと同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　一般式（２）において、Ｑ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲｙ－（Ｒｙは水素原子または置換基を表す）、－ＣＲａＲｂ－（ＲａおよびＲｂは水素原子または置換基を表す）または－ＣＯ－を表す。ここで、Ｒｙ、Ｒａ、Ｒｂは置換基を表し、例としては上記ＷａおよびＷｂで表わされる置換基の具体例と同義である。
　Ｙは置換基を表す。Ｙで表わされる置換基の例としては、上記ＷａおよびＷｂで表される置換基の具体例と同義である。Ｙとして、好ましくは、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、アルキニル基である。
　Ｙで表わされるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ビフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
　ヘテロ環基としては、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも一つ含むヘテロ環基が挙げられ、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基が好ましい。
　これらのアリール基またはヘテロ環基は、少なくとも一つの置換基を有していてもよい。この置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキルチオ基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基等が挙げられる。
　Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎは、一般式（Ａ）におけるＬ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎと同義である。
　（II）一般式（Ａ）において、ＷａおよびＷｂの少なくとも一つが環構造を有する場合の具体例としては、好ましくは、下記一般式（３）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　一般式（３）において、Ｑ３は＝Ｎ－または＝ＣＲｚ－（Ｒｚは水素原子または置換基）を表し、Ｑ４は第１４～１６族の非金属原子を表す。ＺはＱ３およびＱ４と共に環を形成する非金属原子群を表す。
　Ｑ３、Ｑ４およびＺから形成される環は、更に別の環で縮環していてもよい。Ｑ３、Ｑ４およびＺから形成される環は、ベンゼン環で縮環した含窒素５員環または６員環であることが好ましい。
　Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎは、一般式（Ａ）におけるＬ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎと同義である。
　（III）ＷａおよびＷｂの少なくとも一つがアルケニル基またはアルキニル基である場合、それらは置換基を有するビニル基またはエチニル基であることが好ましい。
　上記一般式（１）、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物のうち、特に、一般式（３）で表される化合物が好ましい。
　一般式（３）で表される化合物は、一般式（１）で表される化合物に比べて耐熱性および耐光性に優れており、一般式（２）で表される化合物に比べ、有機溶媒に対する溶解性やポリマーとの相溶性が良好である。
　一般式（Ａ）で表される化合物は、所望の波長分散性、および滲み防止性を付与するのに適宜量を調整して含有することができるが、添加量としてはセルロース誘導体に対して、１～１５質量％含むことが好ましく、特には、２～１０質量％含むことが好ましい。この範囲内であれば、上記セルロース誘導体に十分な波長分散性、および滲み防止性を付与することができる。
　なお、一般式（Ａ）、一般式（１）、一般式（２）および一般式（３）で表わされる化合物は、既知の方法を参照して得ることができる。具体的には、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｙ（１９９７）；２７（９）；５１２－５２６）、特開２０１０－３１２２３号公報、特開２００８－１０７７６７号公報等を参照して合成することができる。
　（セルロースアシレートについて）
　本実施形態に係るセルロースアシレートフィルムは、セルロールアシレートを主成分として含有する。例えば、本実施形態に係るセルロースアシレートフィルムは、フィルムの全質量（１００質量％）に対して、セルロースアシレートを好ましくは６０～１００質量％の範囲で含む。また、セルロースアシレートの総アシル基置換度は、２．０以上３．０未満であり、２．２～２．７であることがより好ましい。
　セルロースアシレートとしては、セルロースと、炭素数２～２２程度の脂肪族カルボン酸および／または芳香族カルボン酸とのエステルが挙げられ、特に、セルロースと炭素数が６以下の低級脂肪酸とのエステルであることが好ましい。
　セルロースの水酸基に結合するアシル基は、直鎖であっても分岐していてもよく、また環を形成してもよい。さらに別の置換基が置換してもよい。同じ置換度である場合、上述した炭素数が多いと複屈折性が低下するため、炭素数としては炭素数２～６のアシル基の中で選択することが好ましく、プロピオニル置換度およびブチリル置換度の総和は０以上３．０未満である。前記セルロースアシレートとしての炭素数が２～４であることが好ましく、炭素数が２～３であることがより好ましい。
　具体的には、セルロースアシレートとしては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートまたはセルロースアセテートフタレートのようなアセチル基の他にプロピオネート基、ブチレート基またはフタリル基が結合したセルロースの混合脂肪酸エステルを用いることができる。なお、ブチレートを形成するブチリル基は、直鎖であっても分岐していてもよい。
　本実施形態においては、セルロースアシレートとして、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、またはセルロースアセテートプロピオネートが特に好ましく用いられる。
　また、上記のセルロースアシレートは、下記の数式（ｉ）および数式（ii）を同時に満足するものが好ましい。
　式（ｉ）　２．０≦Ｘ＋Ｙ＜３．０
　式（ii）　０≦Ｘ＜３．０
　式中、Ｙはアセチル基の置換度を表し、Ｘはプロピオニル基もしくはブチリル基またはその混合物の置換度を表す。
　また、目的に叶う光学特性を得るために、置換度の異なる樹脂を混合して用いてもよい。その際の混合比としては、１：９９～９９：１（質量比）が好ましい。
　上述した中でも、特にセルロースアセテートプロピオネートが、セルロースアシレートとして好ましく用いられる。セルロースアセテートプロピオネートでは、０≦Ｙ≦２．５であり、かつ、０．５≦Ｘ≦３．０である（ただし、２．０≦Ｘ＋Ｙ＜３．０である）ことが好ましく、０．５≦Ｙ≦２．０であり、かつ、１．０≦Ｘ≦２．０である（ただし、２．０≦Ｘ＋Ｙ＜３．０である）ことがより好ましい。なお、アシル基の置換度は、ＡＳＴＭ（American　Society　for　Testing　and　Materials；米国試験材料協会）が策定・発行する規格の一つであるＡＳＴＭ－Ｄ８１７－９６に準じて測定されうる。
　セルロースアシレートの数平均分子量は、６００００～３０００００の範囲であると、得られるフィルムの機械的強度が強くなるため、好ましい。より好ましくは、数平均分子量が７００００～２０００００のセルロースアシレートが用いられる。
　セルロースアシレートの重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定される。測定条件は以下の通りである。なお、本測定方法は、本実施形態における他の重合体の測定方法としても使用することができる。
　溶媒：メチレンクロライド；
　カラム：Ｓｈｏｄｅｘ　Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工株式会社製）を３本接続して使用する；
　カラム温度：２５℃；
　試料濃度：０．１質量％；
　検出器：ＲＩ　Ｍｏｄｅｌ　５０４（ＧＬサイエンス社製）；
　ポンプ：Ｌ６０００（日立製作所株式会社製）；
　流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　校正曲線：標準ポリスチレンＳＴＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ポリスチレン（東ソー株式会社製）Ｍｗ＝１００００００～５００の１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
　セルロースアシレート中の残留硫酸含有量は、硫黄元素換算で０．１～４５質量ｐｐｍの範囲であることが好ましい。これらは塩の形で含有していると考えられる。残留硫酸含有量が４５質量ｐｐｍを超えると、熱延伸時や熱延伸後でのスリッティングの際に破断しやすくなる傾向がある。なお、残留硫酸含有量は、１～３０質量ｐｐｍの範囲がより好ましい。残留硫酸含有量は、ＡＳＴＭ－Ｄ８１７－９６に規定の方法により測定することができる。
　また、セルロースアシレート中の遊離酸含有量は、１～５００質量ｐｐｍであることが好ましい。上記の範囲であると、上記と同様に破断しにくいため、好ましい。なお、遊離酸含有量は、１～１００質量ｐｐｍの範囲であることが好ましく、さらに破断しにくくなる。特に１～７０質量ｐｐｍの範囲が好ましい。遊離酸含有量はＡＳＴＭ－Ｄ８１７－９６に規定の方法により測定することができる。
　合成したセルロースアシレートの洗浄を、溶液流延法に用いられる場合に比べて、さらに十分に行うことによって、残留アルカリ土類金属含有量、残留硫酸含有量、および残留酸含有量を上記の範囲とすることができ、好ましい。
　セルロースアシレートの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどが挙げられる。また、それらから得られたセルロースアシレートは、それぞれ任意の割合で混合使用されうる。
　セルロースアシレートは、公知の方法により製造することができる。具体的には、例えば、特開平１０－４５８０４号公報に記載の方法を参考にして合成することができる。
　また、セルロースアシレートは、セルロースアシレート中の微量金属成分によっても影響を受ける。これらの微量金属成分は、製造工程で使われる水に関係していると考えられるが、不溶性の核となりうるような成分は少ない方が好ましい。特に、鉄、カルシウム、マグネシウム等の金属イオンは、有機の酸性基を含んでいる可能性のあるポリマー分解物等と塩形成することにより不溶物を形成する場合があり、少ないことが好ましい。また、カルシウム（Ｃａ）成分は、カルボン酸やスルホン酸等の酸性成分と、また多くの配位子と配位化合物（すなわち、錯体）を形成しやすく、多くの不溶なカルシウムに由来するスカム（不溶性の澱、濁り）を形成する虞があるため、少ないことが好ましい。
　具体的には、鉄（Ｆｅ）成分については、セルロースアシレート中の含有量が１質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。また、カルシウム（Ｃａ）成分については、セルロースアシレート中の含有量が好ましくは６０質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは０～３０質量ｐｐｍである。さらに、マグネシウム（Ｍｇ）成分については、やはり多過ぎると不溶分を生ずるため、セルロースアシレート中の含有量が０～７０質量ｐｐｍであることが好ましく、特に０～２０質量ｐｐｍであることが好ましい。
　なお、鉄（Ｆｅ）成分の含有量、カルシウム（Ｃａ）成分の含有量、マグネシウム（Ｍｇ）成分の含有量などの金属成分の含有量は、絶乾したセルロースアシレートをマイクロダイジェスト湿式分解装置にて硫硝酸で分解し、アルカリ溶融で前処理を行った後、ＩＣＰ－ＡＥＳ（誘導結合プラズマ発光分光分析装置）を用いて分析することができる。
　（添加剤）
　本実施形態の製造方法により得られた長尺斜め配向フィルムは、後述するセルロースエステル以外の高分子成分を適宜混合したものでもよい。混合される高分子成分はセルロースエステルと相溶性に優れるものが好ましく、フィルムにした時の透過率が８０％以上、更に好ましくは９０％以上、更に好ましくは９２％以上であることが好ましい。
　ドープ中に添加される添加剤としては、可塑剤、紫外線吸収剤、リタデーション調整剤、酸化防止剤、劣化防止剤、剥離助剤、界面活性剤、染料、微粒子等がある。本実施形態において、微粒子以外の添加剤についてはセルロースエステル溶液の調製の際に添加してもよいし、微粒子分散液の調製の際に添加してもよい。液晶画像表示装置に使用する偏光板には耐熱耐湿性を付与する可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等を添加することが好ましい。
　これらの化合物は、セルロースエステルに対して１～３０質量％、好ましくは１～２０質量％となるように含まれていることが好ましい。また、延伸および乾燥中のブリードアウト等を抑制するため、２００℃における蒸気圧が１４００Ｐａ以下の化合物であることが好ましい。
　これらの化合物は、セルロースエステル溶液の調製の際に、セルロースエステルや溶媒と共に添加してもよいし、溶液調製中や調製後に添加してもよい。
　（リタデーション調整剤）
　リタデーションを調整するために添加する化合物としては、欧州特許９１１，６５６Ａ２号明細書に記載されているような、二つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物を使用することができる。
　また、二種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。該芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環が含まれていることが特に好ましい。芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。中でも１，３，５－トリアジン環が特に好ましい。
　（ポリマーまたはオリゴマー）
　本実施形態におけるセルロースエステルフィルムは、セルロースエステルと、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基、およびスルホン酸基から選ばれる置換基を有し、かつ、重量平均分子量が５００～２００，０００の範囲内であるビニル系化合物のポリマーまたはオリゴマーとを含有することが好ましい。当該セルロースエステルと、当該ポリマーまたはオリゴマーとの含有量の質量比が、９５：５～５０：５０の範囲内であることが好ましい。
　（マット剤）
　本実施形態では、マット剤として微粒子を斜め配向フィルム中に含有させることができ、これによって、斜め配向フィルムが長尺フィルムの場合、搬送や巻き取りをしやすくすることができる。
　マット剤の粒径は１０ｎｍ～０．１μｍの１次粒子もしくは２次粒子であることが好ましい。１次粒子の針状比は１．１以下の略球状のマット剤が好ましく用いられる。
　微粒子としては、ケイ素を含むものが好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。本実施形態に好ましい二酸化珪素の微粒子としては、例えば、日本アエロジル（株）製のアエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されているものを挙げることができ、アエロジル２００Ｖ、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２を好ましく用いることができる。ポリマーの微粒子の例としては、シリコーン樹脂、弗素樹脂およびアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましい。このような樹脂としては、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０および同２４０（東芝シリコーン（株）製）を挙げることができる。
　二酸化珪素の微粒子は、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／Ｌ以上であるものが好ましい。１次粒子の平均径が５～１６ｎｍであることがより好ましく、５～１２ｎｍであることが更に好ましい。１次粒子の平均径が小さいほうが、ヘイズが低く好ましい。見かけ比重は９０～２００ｇ／Ｌ以上が好ましく、１００～２００ｇ／Ｌ以上がより好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の微粒子分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が発生せず好ましい。
　本実施形態におけるマット剤の添加量は、長尺斜め配向フィルム１ｍ２当たり０．０１～１．０ｇが好ましく、０．０３～０．３ｇがより好ましく、０．０８～０．１６ｇが更に好ましい。
　（その他の添加剤）
　その他、カオリン、タルク、ケイソウ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナ等の無機微粒子、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩等の熱安定剤を加えてもよい。更に界面活性剤、剥離促進剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、油剤等も加えてもよい。
　（張力軟化点）
　本実施形態におけるセルロースエステル系樹脂フィルムには、より高温の環境下での使用に耐えられることが求められている。このため、セルロースエステル系樹脂フィルムの張力軟化点は、１０５℃～１４５℃であれば十分な耐熱性を示すため好ましく、特に１１０℃～１３０℃であることが好ましい。
　張力軟化点の具体的な測定方法としては、例えば、テンシロン試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、ＲＴＣ－１２２５Ａ）を用いて、試料フィルムを１２０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、１０Ｎの張力で引っ張りながら３０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温を続け、９Ｎになった時点での温度を３回測定し、その平均値により求めることができる。
　（寸法変化率）
　本実施形態におけるセルロースエステル系樹脂フィルムを有機ＥＬ画像表示装置に用いた場合、吸湿による寸法変化により、厚みムラや位相差値の変化、およびコントラストの低下や色ムラといった問題を発生させないために、該セルロースエステル系樹脂フィルムの寸法変化率（％）は０．５％未満が好ましく、更に、０．３％未満であることが好ましい。
　（欠点）
　本実施形態におけるセルロースエステル系樹脂フィルムは、フィルム中の欠点が少ないことが好ましい。ここで、欠点とは、溶液製膜の乾燥工程において溶媒の急激な蒸発に起因して発生するフィルム中の空洞（発泡欠点）や、製膜原液中の異物や製膜中に混入する異物に起因するフィルム中の異物（異物欠点）を言う。
　具体的にはフィルム面内の直径５μｍ以上の欠点が１個／１０ｃｍ四方以下であることが好ましい。更に好ましくは０．５個／１０ｃｍ四方以下、一層好ましくは０．１個／１０ｃｍ四方以下である。
　上記欠点の直径とは、欠点が円形の場合はその直径を示し、円形でない場合は欠点の範囲を下記方法により顕微鏡で観察して決定し、その最大径（外接円の直径）とする。
　欠点の範囲は、欠点が気泡や異物の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の透過光で観察したときの影の大きさである。欠点が、ロール傷の転写や擦り傷など、表面形状の変化の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の反射光で観察して大きさを確認する。
　なお、反射光で観察する場合に、欠点の大きさが不明瞭であれば、表面にアルミや白金を蒸着して観察する。かかる欠点頻度にて表される品位に優れたフィルムを生産性よく得るには、ポリマー溶液を流延直前に高精度濾過することや、流延機周辺のクリーン度を高くすること、また、流延後の乾燥条件を段階的に設定し、効率よくかつ発泡を抑えて乾燥させることが有効である。
　欠点の個数が１個／１０ｃｍ四方より多いと、例えば後工程での加工時などでフィルムに張力がかかると、欠点を基点としてフィルムが破断して生産性が低下する場合がある。また、欠点の直径が５μｍ以上になると、偏光板観察などにより目視で確認でき、光学部材として用いたとき輝点が生じる場合がある。
　（破断伸度）
　また、本実施形態に係るセルロースエステル系樹脂フィルムは、ＪＩＳ（Japanese　Industrial　Standards　Committee；日本工業標準調査会）の規格の一つである、ＪＩＳ－Ｋ７１２７－１９９９に準拠した測定において、少なくとも一方向の破断伸度が、１０％以上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上である。
　破断伸度の上限は特に限定されるものではないが、現実的には２５０％程度である。破断伸度を大きくするには異物や発泡に起因するフィルム中の欠点を抑制することが有効である。
　（全光線透過率）
　本実施形態に係るセルロースエステル系樹脂フィルムは、その全光線透過率が９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９３％以上である。また、全光線透過率の現実的な上限としては、９９％程度である。かかる全光線透過率にて表される優れた透明性を達成するには、可視光を吸収する添加剤や共重合成分を導入しないようにすることや、ポリマー中の異物を高精度濾過により除去し、フィルム内部の光の拡散や吸収を低減させることが有効である。また、製膜時のフィルム接触部（冷却ロール、カレンダーロール、ドラム、ベルト、溶液製膜における塗布基材、搬送ロールなど）の表面粗さを小さくしてフィルム表面の表面粗さを小さくすることによりフィルム表面の光の拡散や反射を低減させることが有効である。
　＜長尺フィルムの製膜法＞
　上述した樹脂からなる本実施形態の長尺フィルムは、以下に示す溶液流延法、溶融流延法のどちらでも製膜することができる。以下、各製膜法について説明する。なお、以下では、長尺フィルムとして、例えばセルロースエステル系樹脂フィルムを製膜する場合について説明するが、他の樹脂フィルムの製膜についても勿論適用することができる。
　〔溶液流延法〕
　フィルムの着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制、フィルムの平面性、透明度に優れるなどの観点からは、長尺フィルムを溶液流延法で製膜することが好ましい。
　（有機溶媒）
　本実施形態に係るセルロースエステル系樹脂フィルムを溶液流延法で製造する場合のドープを形成するのに有用な有機溶媒は、セルロースアセテート、その他の添加剤を同時に溶解するものであれば制限なく用いることができる。
　例えば、塩素系有機溶媒としては、塩化メチレン、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、１，４－ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２－トリフルオロエタノール、２，２，３，３－ヘキサフルオロ－１－プロパノール、１，３－ジフルオロ－２－プロパノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メチル－２－プロパノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができ、塩化メチレン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトンを好ましく使用し得る。
　ドープには、上記有機溶媒の他に、１～４０質量％の炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有させることが好ましい。ドープ中のアルコールの比率が高くなるとウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になり、また、アルコールの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒系でのセルロースアセテートの溶解を促進する役割もある。
　特に、メチレンクロライド、および炭素数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有する溶媒に、アクリル樹脂と、セルロースエステル樹脂と、アクリル粒子の３種を、少なくとも計１５～４５質量％溶解させたドープ組成物であることが好ましい。
　炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｉｓｏ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノールを挙げることができる。これらのうち、ドープの安定性を確保でき、沸点も比較的低く、乾燥性もよいこと等から、エタノールが好ましい。
　（溶液流延）
　本実施形態に係るセルロースエステル系樹脂フィルムは、溶液流延法によって製造することができる。溶液流延法では、樹脂および添加剤を溶剤に溶解させてドープを調製する工程、ドープをベルト状もしくはドラム状の金属支持体上に流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離する工程、延伸または幅保持する工程、更に乾燥する工程、仕上がったフィルムを巻き取る工程により行われる。
　ドープ中のセルロースアセテートの濃度は高いほうが、金属支持体に流延した後の乾燥負荷が低減できて好ましいが、濃度が高過ぎると濾過時の負荷が増えて、濾過精度が悪くなる。これらを両立する濃度としては、１０～３５質量％が好ましく、更に好ましくは、１５～２５質量％である。流延（キャスト）工程における金属支持体は、表面を鏡面仕上げしたものが好ましく、金属支持体としては、ステンレススティールベルト若しくは鋳物で表面をメッキ仕上げしたドラムが好ましく用いられる。
　流延工程の金属支持体の表面温度は、－５０℃～溶剤が沸騰して発泡しない温度以下に設定される。支持体温度が高いほうがウェブの乾燥速度が速くできるので好ましいが、余り高すぎるとウェブが発泡したり、平面性が劣化する場合がある。
　好ましい支持体温度としては、０～１００℃で適宜決定され、５～３０℃が更に好ましい。または、冷却することによってウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離することも好ましい方法である。金属支持体の温度を制御する方法は特に制限されないが、温風または冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いるほうが、熱の伝達が効率的に行われ、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短くなるため、好ましい。
　温風を用いる場合は、溶媒の蒸発潜熱によるウェブの温度低下を考慮して、溶媒の沸点以上の温風を使用しつつ、発泡も防ぎながら目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。
　特に、流延から剥離するまでの間で支持体の温度および乾燥風の温度を変更し、効率的に乾燥を行うことが好ましい。
　セルロースエステル系樹脂フィルムが良好な平面性を示すためには、金属支持体からウェブを剥離する際の残留溶媒量が１０～１５０質量％であることが好ましく、更に好ましくは２０～４０質量％または６０～１３０質量％であり、特に好ましくは、２０～３０質量％または７０～１２０質量％である。ここで、残留溶媒量は、下記式で定義される。
　残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ－Ｎ）／Ｎ｝×１００
　なお、Ｍはウェブまたはフィルムを製造中または製造後の任意の時点で採取した試料の質量（ｇ）であり、ＮはＭを１１５℃で１時間の加熱した後の質量（ｇ）である。
　また、セルロース系樹脂フィルムの乾燥工程においては、ウェブを金属支持体より剥離し、更に乾燥し、残留溶媒量を１質量％以下にすることが好ましく、更に好ましくは０．１質量％以下であり、特に好ましくは０～０．０１質量％以下である。
　フィルム乾燥工程では、一般にロール乾燥方式（上下に配置した多数のロールにウェブを交互に通し乾燥させる方式）やテンター方式でウェブを搬送させながら乾燥する方式が採られる。
　〔溶融流延法〕
　溶融流延法は、後述する斜め延伸後のフィルムの厚み方向のリタデーションＲｔを小さくすることが容易となり、残留揮発性成分量が少なくフィルムの寸法安定性にも優れる等の観点から、好ましい製膜法である。溶融流延法は、樹脂および可塑剤などの添加剤を含む組成物を、流動性を示す温度まで加熱溶融し、その後、流動性のセルロースアセテートを含む溶融物を流延してフィルムを製膜する方法をいう。溶融流延によって形成される方法は、溶融押出（成形）法、プレス成形法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できる。これらの中で、機械的強度および表面精度などに優れるフィルムが得られる溶融押出法が好ましい。また、溶融押出法で用いる複数の原材料は、通常、予め混錬してペレット化しておくことが好ましい。
　ペレット化は、公知の方法で行えばよい。例えば、乾燥セルロースアセテートや可塑剤、その他添加剤をフィーダーで押出し機に供給し、１軸や２軸の押出し機を用いて混錬し、ダイからストランド状に押出し、水冷または空冷し、カッティングすることでペレット化できる。
　添加剤は、押出し機に供給する前に混合しておいてもよいし、それぞれ個別のフィーダーで供給してもよい。また、粒子や酸化防止剤等の少量の添加剤は、均一に混合するため、事前に混合しておくことが好ましい。
　押出し機は、剪断力を抑え、樹脂が劣化（分子量低下、着色、ゲル生成等）しないようにペレット化可能でなるべく低温で加工することが好ましい。例えば、２軸押出し機の場合、深溝タイプのスクリューを用いて、同方向に回転させることが好ましい。混錬の均一性から、噛み合いタイプが好ましい。
　以上のようにして得られたペレットを用いてフィルム製膜を行う。もちろんペレット化せず、原材料の粉末をそのままフィーダーで押出し機に供給し、そのままフィルム製膜することも可能である。
　上記ペレットを１軸や２軸タイプの押出し機を用いて、押出す際の溶融温度を２００～３００℃程度とし、リーフディスクタイプのフィルターなどで濾過し異物を除去した後、Ｔダイからフィルム状に流延し、冷却ロールと弾性タッチロールとでフィルムをニップし、冷却ロール上で固化させる。
　供給ホッパーから押出し機へ上記ペレットを導入する際は、真空下または減圧下や不活性ガス雰囲気下にして酸化分解等を防止することが好ましい。
　押出し流量は、ギヤポンプを導入するなどして安定に行うことが好ましい。また、異物の除去に用いるフィルターは、ステンレス繊維焼結フィルターが好ましく用いられる。ステンレス繊維焼結フィルターは、ステンレス繊維体を複雑に絡み合った状態を作り出した上で圧縮し接触箇所を焼結し一体化したもので、その繊維の太さと圧縮量により密度を変え、濾過精度を調整できる。
　可塑剤や粒子などの添加剤は、予め樹脂と混合しておいてもよいし、押出し機の途中で練り込んでもよい。均一に添加するために、スタチックミキサーなどの混合装置を用いることが好ましい。
　冷却ロールと弾性タッチロールとでフィルムをニップする際のタッチロール側のフィルム温度は、フィルムのＴｇ（ガラス転移温度）以上Ｔｇ＋１１０℃以下にすることが好ましい。このような目的で使用する弾性体表面を有するロールは、公知のロールを使用できる。
　弾性タッチロールは挟圧回転体ともいう。弾性タッチロールとしては、市販されているものを用いることもできる。
　冷却ロールからフィルムを剥離する際は、張力を制御してフィルムの変形を防止することが好ましい。
　なお、上記した各製膜法で製膜される長尺フィルムは、単層若しくは２層以上の積層フィルムであってもよい。積層フィルムは共押出成形法、共流延成形法、フィルムラミネイション法、塗布法などの公知の方法で得ることができる。これらのうち共押出成形法、共流延成形法が好ましい。
　＜長尺フィルムの仕様＞
　本実施形態における長尺フィルムの厚さは、１～４００μｍ、好ましくは２０～４００μｍ、より好ましくは３０～２００μｍである。また、本実施形態では、後述する延伸ゾーンに供給される長尺フィルムの流れ方向（搬送方向）の厚みムラσｍは、後述する斜め延伸テンター入口でのフィルムの引取張力を一定に保ち、配向角やリタデーションといった光学特性を安定させる観点から、０．３０μｍ未満、好ましくは０．２５μｍ未満、さらに好ましくは０．２０μｍ未満である必要がある。長尺フィルムの流れ方向の厚みムラσｍが０．３０μｍ以上となると、長尺斜め配向フィルムのリタデーションや配向角といった光学特性のバラツキが顕著に悪化する。
　また、長尺フィルムとして、幅方向の厚み勾配を有するフィルムが供給されてもよい。長尺フィルムの厚みの勾配は、後工程の延伸が完了した位置におけるフィルム厚みを最も均一なものとしうるよう、実験的に厚み勾配を様々に変化させたフィルムを延伸することにより、経験的に求めることができる。長尺フィルムの厚みの勾配は、例えば、厚みの厚い側の端部の厚みが、厚みの薄い側の端部よりも０．５～３％程度厚くなるように調整することができる。
　長尺フィルムの幅は、特に限定されないが、５００～４０００ｍｍ、好ましくは１０００～２０００ｍｍとすることができる。
　長尺フィルムの斜め延伸時の延伸温度での好ましい弾性率は、ヤング率で表して、０．０１ＭＰａ以上５０００ＭＰａ以下、更に好ましくは０．１ＭＰａ以上５００ＭＰａ以下である。弾性率が低すぎると、延伸時・延伸後の収縮率が低くなり、シワが消えにくくなる。また、弾性率が高すぎると、延伸時にかかる張力が大きくなり、フィルムの両側縁部を保持する部分の強度を高くする必要が生じ、後工程のテンターに対する負荷が大きくなる。
　長尺フィルムとしては、無配向なものを用いてもよいし、あらかじめ配向を有するフィルムが供給されてもよい。また、必要であれば長尺フィルムの配向の幅手方向の分布が弓なり状、いわゆるボウイングを成していてもよい。要は、長尺フィルムの配向状態を、後工程の延伸が完了した位置におけるフィルムの配向を所望なものとしうるよう、調整することができる。
　＜斜め配向フィルムの製造方法および製造装置＞
　次に、上述した長尺フィルムを幅手方向に対して斜め方向に延伸して長尺状の斜め配向フィルムを製造する、斜め配向フィルムの製造方法および製造装置について説明する。
　（装置の概要）
　図１は、斜め配向フィルムの製造装置１の概略の構成を模式的に示す平面図である。製造装置１は、長尺フィルムの搬送方向上流側から順に、フィルム繰り出し部２と、搬送方向変更部３と、ガイドロール４と、延伸部５と、ガイドロール６と、搬送方向変更部７と、フィルム切断装置８と、フィルム巻き取り部９とを備えている。なお、延伸部５の詳細については後述する。
　フィルム繰り出し部２は、上述した長尺フィルムを繰り出して延伸部５に供給するものである。このフィルム繰り出し部２は、長尺フィルムの製膜装置と別体で構成されていてもよいし、一体的に構成されてもよい。前者の場合、長尺フィルムを製膜後に一度巻芯に巻き取って巻回体（長尺フィルム原反）となったものをフィルム繰り出し部２に装填することで、フィルム繰り出し部２から長尺フィルムが繰り出される。一方、後者の場合、フィルム繰り出し部２は、長尺フィルムの製膜後、その長尺フィルムを巻き取ることなく、延伸部５に対して繰り出すことになる。
　搬送方向変更部３は、フィルム繰り出し部２から繰り出される長尺フィルムの搬送方向を、斜め延伸テンターとしての延伸部５の入口に向かう方向に変更するものである。このような搬送方向変更部３は、例えばフィルムを搬送しながら折り返すことによって搬送方向を変更するターンバーや、そのターンバーをフィルムに平行な面内で回転させる回転テーブルを含んで構成されている。
　搬送方向変更部３にて長尺フィルムの搬送方向を上記のように変更することにより、製造装置１全体の幅をより狭くすることが可能となるほか、フィルムの送り出し位置および角度を細かく制御することが可能となり、膜厚、光学値のバラツキが小さい長尺斜め配向フィルムを得ることが可能となる。また、フィルム繰り出し部２および搬送方向変更部３を移動可能（スライド可能、旋回可能）とすれば、延伸部５において長尺フィルムの幅手方向の両端部を挟む左右のクリップ（把持具）のフィルムへの噛込み不良を有効に防止することができる。
　なお、上記したフィルム繰り出し部２は、延伸部５の入口に対して所定角度で長尺フィルムを送り出せるように、スライドおよび旋回可能となっていてもよい。この場合は、搬送方向変更部３の設置を省略した構成とすることもできる。
　ガイドロール４は、長尺フィルムの走行時の軌道を安定させるために、延伸部５の上流側に少なくとも１本設けられている。なお、ガイドロール４は、フィルムを挟む上下一対のロール対で構成されてもよいし、複数のロール対で構成されてもよい。延伸部５の入口に最も近いガイドロール４は、フィルムの走行を案内する従動ロールであり、不図示の軸受部を介してそれぞれ回転自在に軸支される。ガイドロール４の材質としては、公知のものを用いることが可能である。なお、フィルムの傷つきを防止するために、ガイドロール４の表面にセラミックコートを施したり、アルミニウム等の軽金属にクロームメッキを施す等によってガイドロール４を軽量化することが好ましい。
　また、延伸部５の入口に最も近いガイドロール４よりも上流側のロールのうちの１本は、ゴムロールを圧接させてニップすることが好ましい。このようなニップロールにすることで、フィルムの流れ方向における繰出張力の変動を抑えることが可能となる。
　延伸部５の入口に最も近いガイドロール４の両端（左右）の一対の軸受部には、当該ロールにおいてフィルムに生じている張力を検出するためのフィルム張力検出装置として、第１張力検出装置、第２張力検出装置がそれぞれ設けられている。フィルム張力検出装置としては、例えばロードセルを用いることができる。ロードセルとしては、引張または圧縮型の公知のものを用いることができる。ロードセルは、着力点に作用する荷重を起歪体に取り付けられた歪ゲージにより電気信号に変換して検出する装置である。
　ロードセルは、延伸部５の入口に最も近いガイドロール４の左右の軸受部に設置されることにより、走行中のフィルムがロールに及ぼす力、即ちフィルムの両側縁近傍に生じているフィルム進行方向における張力を左右独立に検出する。なお、ロールの軸受部を構成する支持体に歪ゲージを直接取り付けて、該支持体に生じる歪に基づいて荷重、即ちフィルム張力を検出するようにしてもよい。発生する歪とフィルム張力との関係は、予め計測され、既知であるものとする。
　フィルム繰り出し部２または搬送方向変更部３から延伸部５に供給されるフィルムの位置および搬送方向が、延伸部５の入口に向かう位置および搬送方向からズレている場合、このズレ量に応じて、延伸部５の入口に最も近いガイドロール４におけるフィルムの両側縁近傍の張力に差が生じることになる。したがって、上述したようなフィルム張力検出装置を設けて上記の張力差を検出することにより、当該ズレの程度を判別することができる。つまり、フィルムの搬送位置および搬送方向が適正であれば（延伸部５の入口に向かう位置および方向であれば）、上記ガイドロール４に作用する荷重は軸方向の両端で粗均等になるが、適正でなければ、左右でフィルム張力に差が生じる。
　したがって、延伸部５の入口に最も近いガイドロール４の左右のフィルム張力差が等しくなるように、例えば上記した搬送方向変更部３によってフィルムの位置および搬送方向（延伸部５の入口に対する角度）を適切に調整すれば、延伸部５の入口部の把持具によるフィルムの把持が安定し、把持具外れ等の障害の発生を少なくできる。更に、延伸部５による斜め延伸後のフィルムの幅方向における物性を安定させることができる。
　ガイドロール６は、延伸部５にて斜め延伸されたフィルムの走行時の軌道を安定させるために、延伸部５の下流側に少なくとも１本設けられている。
　搬送方向変更部７は、延伸部５から搬送される延伸後のフィルムの搬送方向を、フィルム巻き取り部９に向かう方向に変更するものである。
　ここで、配向角（フィルムの面内遅相軸の方向）の微調整や製品バリエーションに対応するために、延伸部５の入口でのフィルム進行方向と延伸部５の出口でのフィルム進行方向とがなす角度の調整が必要となる。この角度調整のためには、製膜したフィルムの進行方向を搬送方向変更部３によって変更してフィルムを延伸部５の入口に導く、および／または延伸部５の出口から出たフィルムの進行方向を搬送方向変更部７によって変更してフィルムをフィルム巻き取り部９の方向に戻すことが必要となる。
　また、製膜および斜め延伸を連続して行うことが、生産性や収率の点で好ましい。製膜工程、斜め延伸工程、巻取工程を連続して行う場合、搬送方向変更部３および／または搬送方向変更部７によってフィルムの進行方向を変更し、製膜工程と巻取工程とでフィルムの進行方向を一致させる、つまり、図１に示すように、フィルム繰り出し部２から繰り出されるフィルムの進行方向（繰り出し方向）と、フィルム巻き取り部９にて巻き取られる直前のフィルムの進行方向（巻き取り方向）とを一致させることにより、フィルム進行方向に対する装置全体の幅を小さくすることができる。
　なお、製膜工程と巻取工程とでフィルムの進行方向は必ずしも一致させる必要はないが、フィルム繰り出し部２とフィルム巻き取り部９とが干渉しないレイアウトとなるように、搬送方向変更部３および／または搬送方向変更部７によってフィルムの進行方向を変更することが好ましい。
　上記のような搬送方向変更部３・７としては、エアーフローロールもしくはエアーターンバーを用いるなど、公知の手法で実現することができる。
　フィルム切断装置８は、延伸部５にて延伸されたフィルム（長尺斜め配向フィルム）を、幅手方向に切断するものであり、切断部材８ａを有している。切断部材８ａは、例えばハサミやカッター（スリッター、帯状の刃（トムソン刃）を含む）で構成されるが、これらに限定されるわけではなく、その他にも、回転する丸鋸やレーザー照射装置などで構成することも可能である。
　フィルム巻き取り部９は、延伸部５から搬送方向変更部７を介して搬送されるフィルムを巻き取るものであり、例えばワインダー装置、アキューム装置、ドライブ装置などで構成される。フィルム巻き取り部９は、フィルムの巻き取り位置を調整すべく、横方向にスライドできる構造であることが好ましい。
　フィルム巻き取り部９は、延伸部５の出口に対して所定角度でフィルムを引き取れるように、フィルムの引き取り位置および角度を細かく制御できるようになっている。これにより、膜厚、光学値のバラツキが小さい長尺斜め配向フィルムを得ることが可能となる。また、フィルムのシワの発生を有効に防止することができるとともに、フィルムの巻き取り性が向上するため、フィルムを長尺で巻き取ることが可能となる。
　このフィルム巻き取り部９は、延伸部５にて延伸されて搬送されるフィルムを一定の張力で引き取る引取部を構成している。なお、延伸部５とフィルム巻き取り部９との間に、フィルムを一定の張力で引き取るための引取ロールを設けるようにしてもよい。また、上述したガイドロール６に上記引取ロールとしての機能を持たせてもよい。
　本実施形態において、延伸後のフィルムの引取張力Ｔ（Ｎ／ｍ）は、１００Ｎ／ｍ＜Ｔ＜３００Ｎ／ｍ、好ましくは１５０Ｎ／ｍ＜Ｔ＜２５０Ｎ／ｍの間で調整することが好ましい。上記の引取張力が１００Ｎ／ｍ以下では、フィルムのたるみや皺が発生しやすく、リタデーション、配向角のフィルム幅方向のプロファイルも悪化する。逆に、引取張力が３００Ｎ／ｍ以上となると、配向角のフィルム幅方向のバラツキが悪化し、幅収率（幅方向の取り効率）を悪化させてしまう。
　また、本実施形態においては、上記引取張力Ｔの変動を±５％未満、好ましくは±３％未満の精度で制御することが好ましい。上記引取張力Ｔの変動が±５％以上であると、幅方向および流れ方向（搬送方向）の光学特性のバラツキが大きくなる。上記引取張力Ｔの変動を上記範囲内に制御する方法としては、延伸部５の出口側の最初のロール（ガイドロール６）にかかる荷重、すなわちフィルムの張力を測定し、その値が一定となるように、一般的なＰＩＤ制御方式により引取ロールまたはフィルム巻き取り部９の巻取ロールの回転速度を制御する方法が挙げられる。上記荷重を測定する方法としては、ガイドロール６の軸受部にロードセルを取り付け、ガイドロール６に加わる荷重、すなわちフィルムの張力を測定する方法が挙げられる。ロードセルとしては、引張型や圧縮型の公知のものを用いることができる。
　延伸後のフィルムは、延伸部５の把持具による把持が開放されて、延伸部５の出口から排出され、把持具で把持されていたフィルムの両端（両側）がトリミングされた後に、順次巻芯（巻取ロール）に巻き取られて、長尺斜め配向フィルムの巻回体となる。なお、上記のトリミングは、必要に応じて行われればよい。
　また、長尺斜め配向フィルムを巻き取る前に、フィルム同士のブロッキングを防止する目的で、マスキングフィルムを長尺斜め配向フィルムに重ねて同時に巻き取ってもよいし、巻き取りによって重なる長尺斜め配向フィルムの少なくとも一方（好ましくは両方）の端にテープ等を貼り合わせながら巻き取ってもよい。マスキングフィルムとしては、長尺斜め配向フィルムを保護することができるものであれば特に制限されず、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどが挙げられる。
　（延伸部の詳細）
　次に、上述した延伸部５の詳細について説明する。図２は、延伸部５のレールパターンの一例を模式的に示す平面図である。但し、これは一例であって、延伸部５の構成はこれに限定されるものではない。
　本実施形態における長尺斜め配向フィルムの製造は、延伸部５として、斜め延伸可能なテンター（斜め延伸機）を用いて行われる。このテンターは、長尺フィルムを、延伸可能な任意の温度に加熱し、斜め延伸する装置である。このテンターは、加熱ゾーンＺと、左右で一対のレールＲｉ・Ｒｏと、レールＲｉ・Ｒｏに沿って走行してフィルムを搬送する多数の把持具Ｃｉ・Ｃｏ（図２では、１組の把持具のみを図示）とを備えている。なお、加熱ゾーンＺの詳細については後述する。レールＲｉ・Ｒｏは、それぞれ、複数のレール部を連結部で連結して構成されている（図２中の白丸は連結部の一例である）。把持具Ｃｉ・Ｃｏは、フィルムの幅手方向の両端を把持するクリップで構成されている。
　図２において、長尺フィルムの繰出方向Ｄ１は、延伸後の長尺斜め配向フィルムの巻取方向Ｄ２と異なっており、巻取方向Ｄ２との間で繰出角度θｉを成している。繰出角度θｉは０°を超え９０°未満の範囲で、所望の角度に任意に設定することができる。
　このように、繰出方向Ｄ１と巻取方向Ｄ２とが異なっているため、テンターのレールパターンは左右で非対称な形状となっている。そして、製造すべき長尺斜め配向フィルムに与える配向角θ、延伸倍率等に応じて、レールパターンを手動または自動で調整できるようになっている。本実施形態の製造方法で用いられる斜め延伸機では、レールＲｉ・Ｒｏを構成する各レール部およびレール連結部の位置を自由に設定し、レールパターンを任意に変更できることが好ましい。
　本実施形態において、テンターの把持具Ｃｉ・Ｃｏは、前後の把持具Ｃｉ・Ｃｏと一定間隔を保って、一定速度で走行するようになっている。把持具Ｃｉ・Ｃｏの走行速度は適宜選択できるが、通常、１～１５０ｍ／ｍｉｎである。左右一対の把持具Ｃｉ・Ｃｏの走行速度の差は、走行速度の通常１％以下、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．１％以下である。これは、延伸工程出口でフィルムの左右に進行速度差があると、延伸工程出口におけるシワ、寄りが発生するため、左右の把持具Ｃｉ・Ｃｏの速度差は、実質的に同速度であることが求められるためである。一般的なテンター装置等では、チェーンを駆動するスプロケットの歯の周期、駆動モータの周波数等に応じ、秒以下のオーダーで発生する速度ムラがあり、しばしば数％のムラを生ずるが、これらは本発明の実施形態で述べる速度差には該当しない。
　本実施形態の製造方法で用いられる斜め延伸機において、特にフィルムの搬送が斜めになる箇所において、把持具の軌跡を規制するレールには、しばしば大きい屈曲率が求められる。急激な屈曲による把持具同士の干渉、あるいは局所的な応力集中を避ける目的から、屈曲部では把持具の軌跡が曲線を描くようにすることが望ましい。
　このように、長尺フィルムに斜め方向の配向を付与するために用いられる斜め延伸テンターは、レールパターンを多様に変化させることにより、フィルムの配向角を自在に設定でき、さらに、フィルムの配向軸（遅相軸）をフィルム幅方向に渡って左右均等に高精度に配向させることができ、かつ、高精度でフィルム厚みやリタデーションを制御できるテンターであることが好ましい。
　次に、延伸部５での延伸動作について説明する。長尺フィルムは、その両端を左右の把持具Ｃｉ・Ｃｏによって把持され、加熱ゾーンＺ内を把持具Ｃｉ・Ｃｏの走行に伴って搬送される。左右の把持具Ｃｉ・Ｃｏは、延伸部５の入口部（図中Ａの位置）において、フィルムの進行方向（繰出方向Ｄ１）に対して略垂直な方向に相対しており、左右非対称なレールＲｉ・Ｒｏ上をそれぞれ走行し、延伸終了時の出口部（図中Ｂの位置）で把持したフィルムを開放する。把持具Ｃｉ・Ｃｏから開放されたフィルムは、前述したフィルム巻き取り部９にて巻芯に巻き取られる。一対のレールＲｉ・Ｒｏは、それぞれ無端状の連続軌道を有しており、テンターの出口部でフィルムの把持を開放した把持具Ｃｉ・Ｃｏは、外側のレールを走行して順次入口部に戻されるようになっている。
　このとき、レールＲｉ・Ｒｏは左右非対称であるため、図２の例では、図中Ａの位置で相対していた左右の把持具Ｃｉ・Ｃｏは、レールＲｉ・Ｒｏ上を走行するにつれて、レールＲｉ側（インコース側）を走行する把持具ＣｉがレールＲｏ側（アウトコース側）を走行する把持具Ｃｏに対して先行する位置関係となる。
　すなわち、図中Ａの位置でフィルムの繰出方向Ｄ１に対して略垂直な方向に相対していた把持具Ｃｉ・Ｃｏのうち、一方の把持具Ｃｉがフィルムの延伸終了時の位置Ｂに先に到達したときには、把持具Ｃｉ・Ｃｏを結んだ直線がフィルムの巻取方向Ｄ２に略垂直な方向に対して、角度θＬだけ傾斜している。以上の所作をもって、長尺フィルムが幅手方向に対してθＬの角度で斜め延伸されることとなる。ここで、略垂直とは、９０±１°の範囲にあることを示す。
　次に、上記した加熱ゾーンＺの詳細について説明する。延伸部５の加熱ゾーンＺは、予熱ゾーンＺ１、延伸ゾーンＺ２および熱固定ゾーンＺ３で構成されている。延伸部５では、把持具Ｃｉ・Ｃｏによって把持されたフィルムは、予熱ゾーンＺ１、延伸ゾーンＺ２、熱固定ゾーンＺ３を順に通過する。本実施形態では、予熱ゾーンＺ１と延伸ゾーンＺ２とは隔壁で区切られており、延伸ゾーンＺ２と熱固定ゾーンＺ３とは隔壁で区切られている。
　予熱ゾーンＺ１とは、加熱ゾーンＺの入口部において、フィルムの両端を把持した把持具Ｃｉ・Ｃｏが、左右で（フィルム幅方向に）一定の間隔を保ったまま走行する区間を指す。
　延伸ゾーンＺ２とは、フィルムの両端を把持した把持具Ｃｉ・Ｃｏの間隔が開き出し、所定の間隔になるまでの区間を指す。このとき、上述のような斜め延伸が行われるが、必要に応じて斜め延伸前後において縦方向あるいは横方向に延伸してもよい。
　熱固定ゾーンＺ３とは、延伸ゾーンＺ２より後の、把持具Ｃｉ・Ｃｏの間隔が再び一定となる区間であって、両端の把持具Ｃｉ・Ｃｏが互いに平行を保ったまま走行する区間を指す。
　なお、延伸後のフィルムは、熱固定ゾーンＺ３を通過した後に、ゾーン内の温度がフィルムを構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（℃）以下に設定される区間（冷却ゾーン）を通過してもよい。このとき、冷却によるフィルムの縮みを考慮して、予め対向する把持具Ｃｉ・Ｃｏの間隔を狭めるようなレールパターンとしてもよい。
　熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇに対し、予熱ゾーンＺ１の温度はＴｇ～Ｔｇ＋３０℃、延伸ゾーンＺ２の温度はＴｇ～Ｔｇ＋３０℃、熱固定ゾーンＺ３及び冷却ゾーンの温度はＴｇ－３０～Ｔｇ＋２０℃に設定することが好ましい。
　なお、予熱ゾーンＺ１、延伸ゾーンＺ２および熱固定ゾーンＺ３の長さは適宜選択でき、延伸ゾーンＺ２の長さに対して、予熱ゾーンＺ１の長さは通常１００～１５０％、熱固定ゾーンＺ３の長さは通常５０～１００％である。
　また、延伸前のフィルムの幅をＷｏ（ｍｍ）とし、延伸後のフィルムの幅をＷ（ｍｍ）とすると、延伸工程における延伸倍率Ｒ（Ｗ／Ｗｏ）は、好ましくは１．３～３．０、より好ましくは１．５～２．８である。延伸倍率がこの範囲にあると、フィルムの幅方向の厚みムラが小さくなるので好ましい。斜め延伸テンターの延伸ゾーンＺ２において、幅方向で延伸温度に差を付けると、幅方向厚みムラをさらに良好なレベルにすることが可能になる。なお、上記の延伸倍率Ｒは、テンター入口部で把持したクリップ両端の間隔Ｗ１がテンター出口部において間隔Ｗ２となったときの倍率（Ｗ２／Ｗ１）に等しい。
　なお、延伸部５における斜め延伸の手法は、上述した手法に限定されるわけではなく、例えば特開２００８－２３７７５号公報に開示されているような、同時２軸延伸によって斜め延伸を行ってもよい。なお、同時２軸延伸とは、供給される長尺フィルムの幅手方向の両端部を各把持具によって把持し、各把持具を移動させながら長尺フィルムを搬送するとともに、長尺フィルムの搬送方向を一定としたまま、一方の把持具の移動速度と他方の把持具の移動速度とを異ならせることにより、長尺フィルムを幅手方向に対して斜め方向に延伸する方法である。その他、特開２０１１－１１４３４号公報に開示されているような手法で斜め延伸を行ってもよい。
　＜長尺斜め配向フィルムの品質＞
　本実施形態の製造方法により得られた長尺斜め配向フィルムにおいては、配向角θが巻取方向に対して、例えば０°より大きく９０°未満の範囲に傾斜しており、少なくとも１３００ｍｍの幅において、幅方向の、面内リタデーションＲｏのバラツキが２ｎｍ以下、配向角θのバラツキが０．５°以下であることが好ましい。また、前記長尺斜め配向フィルムの、波長５５０ｎｍで測定した面内リタデーション値Ｒｏ（５５０）が、１２０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下の範囲にあることが好ましく、１３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の範囲であることがさらに好ましい。
　すなわち、本実施形態の製造方法により得られた長尺斜め配向フィルムにおいて、面内リタデーションＲｏのバラツキは、幅方向の少なくとも１３００ｍｍにおいて、２ｎｍ以下であり、１ｎｍ以下であることが好ましい。面内リタデーションＲｏのバラツキを上記範囲にすることにより、長尺斜め配向フィルムを偏光子と貼り合せて円偏光板とし、これを有機ＥＬ画像表示装置に適用したときに、黒表示時の外光反射光の漏れによる色ムラを抑えることができる。また、長尺斜め配向フィルムを例えば液晶表示装置用の位相差フィルムとして用いた場合に表示品質を良好なものにすることも可能になる。
　また、本実施形態の製造方法により得られた長尺斜め配向フィルムにおいて、配向角θのバラツキは、幅方向の少なくとも１３００ｍｍにおいて、０．５°以下であり、０．３°以下であることが好ましく、０．１°以下が最も好ましい。配向角θのバラツキが０．５を超える長尺斜め配向フィルムを偏光子と貼り合せて円偏光板とし、これを有機ＥＬ表示装置などの画像表示装置に据え付けると、光漏れが生じ、明暗のコントラストを低下させることがある。
　本実施形態の製造方法により得られた長尺斜め配向フィルムの面内リタデーションＲｏは、用いられる表示装置の設計によって最適値が選択される。なお、前記Ｒｏは、面内遅相軸方向の屈折率ｎｘと面内で前記遅相軸に直交する方向の屈折率ｎｙとの差にフィルムの平均厚みｄを乗算した値（Ｒｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ）である。
　本実施形態の製造方法により得られた長尺斜め配向フィルムの平均厚みは、機械的強度などの観点から、１～４００μｍ、好ましくは１０～２００μｍ、さらに好ましくは１０～６０μｍ、特に好ましくは１５～３５μｍである。また、上記長尺斜め配向フィルムの幅方向の厚みムラは、巻き取りの可否に影響を与えるため、３μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以下であることがより好ましい。
　＜円偏光板＞
　本実施形態の円偏光板は、偏光板保護フィルム、偏光子、λ／４位相差フィルムがこの順で積層されており、λ／４位相差フィルムの遅相軸と偏光子の吸収軸（または透過軸）とのなす角度が４５°である。なお、上記の偏光板保護フィルム、偏光子、λ／４位相差フィルムは、それぞれ、図３の保護フィルム３１３、偏光子３１２、λ／４位相差フィルム３１１にそれぞれ対応している。本実施形態においては、長尺状偏光板保護フィルム、長尺状偏光子、長尺状λ／４位相差フィルム（長尺斜め配向フィルム）がこの順で積層して形成されることが好ましい。
　本実施形態の円偏光板は、偏光子として、ヨウ素または二色性染料をドープしたポリビニルアルコールを延伸したものを使用し、λ／４位相差フィルム／偏光子の構成で貼合して製造することができる。偏光子の膜厚は、５～４０μｍ、好ましくは５～３０μｍであり、特に好ましくは５～２０μｍである。
　偏光板は、一般的な方法で作製することができる。アルカリ鹸化処理したλ／４位相差フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の一方の面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わされることが好ましい。
　偏光板は、更に当該偏光板の偏光板保護フィルムの反対面に剥離フィルムを貼合して構成することができる。保護フィルムおよび剥離フィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。
　＜有機ＥＬ画像表示装置＞
　図３は、本実施形態の有機ＥＬ画像表示装置１００の概略の構成を示す断面図である。なお、有機ＥＬ画像表示装置１００の構成は、これに限定されるものではない。
　有機ＥＬ画像表示装置１００は、有機ＥＬ素子１０１上に接着層２０１を介して円偏光板３０１を形成することによって構成されている。有機ＥＬ素子１０１は、ガラスやポリイミド等を用いた基板１１１上に、順に、金属電極１１２、発光層１１３、透明電極（ＩＴＯ等）１１４、封止層１１５を有して構成されている。なお、金属電極１１２は、反射電極と透明電極とで構成されていてもよい。
　円偏光板３０１は、有機ＥＬ素子１０１側から順に、λ／４位相差フィルム３１１、偏光子３１２、保護フィルム３１３を積層してなり、偏光子３１２がλ／４位相差フィルム３１１と保護フィルム３１３とによって挟持されている。偏光子３１２の透過軸と本実施形態の長尺斜め配向フィルムからなるλ／４位相差フィルム３１１の遅相軸とのなす角度が約４５°（または１３５°）となるように両者を貼り合わせることで、円偏光板３０１が構成されている。
　上記の保護フィルム３１３には硬化層が積層されていることが好ましい。硬化層は、有機ＥＬ画像表示装置の表面のキズを防止するだけではなく、円偏光板３０１による反りを防止する効果を有する。更に、硬化層上には、反射防止層を有していてもよい。上記有機ＥＬ素子１０１自体の厚さは１μｍ程度である。
　上記の構成において、金属電極１１２と透明電極１１４とに電圧を印加すると、発光層１１３に対して、金属電極１１２および透明電極１１４のうちで陰極となる電極から電子が注入され、陽極となる電極から正孔が注入され、両者が発光層１１３で再結合することにより、発光層１１３の発光特性に対応した可視光線の発光が生じる。発光層１１３で生じた光は、直接または金属電極１１２で反射した後、透明電極１１４および円偏光板３０１を介して外部に取り出されることになる。
　一般に、有機ＥＬ画像表示装置においては、透明基板上に金属電極と発光層と透明電極とを順に積層して発光体である素子（有機ＥＬ素子）が形成されている。ここで、発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、このような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層との積層体や、これらの正孔注入層、発光層、電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
　有機ＥＬ画像表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物質を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
　有機ＥＬ画像表示装置においては、発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ－Ａｇ、Ａｌ－Ｌｉなどの金属電極を用いている。
　このような構成の有機ＥＬ画像表示装置において、発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ画像表示装置の表示面が鏡面のように見える。
　本実施形態の円偏光板は、このような外光反射が特に問題となる有機ＥＬ画像表示装置に適している。
　すなわち、有機ＥＬ素子１０１の非発光時に、室内照明等により有機ＥＬ素子１０１の外部から入射した外光は、円偏光板３０１の偏光子３１２によって半分は吸収され、残りの半分は直線偏光として透過し、λ／４位相差フィルム３１１に入射する。λ／４位相差フィルム３１１に入射した光は、偏光子３１２の透過軸とλ／４位相差フィルム３１１の遅相軸とが４５°（または１３５°）で交差するように配置されているため、λ／４位相差フィルム３１１を透過することにより円偏光に変換される。
　λ／４位相差フィルム３１１から出射された円偏光は、有機ＥＬ素子１０１の金属電極１１２で鏡面反射する際に、位相が１８０度反転し、逆回りの円偏光として反射される。この反射光は、λ／４位相差フィルム３１１に入射することにより、偏光子３１２の透過軸に垂直（吸収軸に平行）な直線偏光に変換されるため、偏光子３１２で全て吸収され、外部に出射されないことになる。つまり、円偏光板３０１により、有機ＥＬ素子１０１での外光反射を低減することができる。
　＜フィルム切断方法の詳細＞
　次に、上述した斜め配向フィルムの製造装置１のフィルム切断装置８でフィルムを切断する方法について説明する。
　図４は、延伸部５にて斜め延伸された長尺斜め配向フィルム（以下、フィルムＦと記載する）を幅手方向に切断する手法の一例を示す説明図である。なお、図４では、フィルムＦの長手方向（フィルム搬送方向）を矢印ａで示し、フィルム面内で長手方向に垂直な幅手方向を矢印ｂで示している。また、図中のθ１（°）は、フィルムＦの幅手方向に対する配向角（幅手方向と遅相軸方向とのなす角度）を示している。ただし、０°＜θ１＜９０°である。なお、他の図面でも上記と同様に表記するものとする。また、フィルムＦ以外の部材について、方向を示すために長手方向および幅手方向と記載したときは、フィルムＦの長手方向および幅手方向とそれぞれ一致しているものとする。
　本実施形態では、切断部材８ａによってフィルムＦを幅手方向に切断する前に、フィルムＦの片面に、フィルムＦの長手方向の一部（例えば切断部材８ａによって切断される領域）を覆うように、被覆層２１を幅手方向全体にわたって形成し、被覆層２１とともにフィルムＦを幅手方向に切断するようにしている。このとき、被覆層２１は分子が特定の方向に沿って並ぶ配向性を有しているが、その配向方向はフィルムＦの配向方向とは異なっている。具体的には、被覆層２１の幅手方向に対する配向角をθ２（°）とすると、θ１＜θ２≦９０°を満足している。ここでは、例として、θ１＝４５°、θ２＝９０°の場合を考える。
　被覆層２１は、配向性を有するものであれば、どのような樹脂でも構成することができる。例えば、上述した長尺斜め配向フィルムと同様の樹脂（脂環式オレフィンポリマー系樹脂、セルロースエステル系樹脂など）で被覆層２１を構成することができる。
　図５は、フィルムＦの配向角θ１と被覆層２１の配向角θ２と、これらの合成角度θｔ（°）との関係を模式的に示している。合成角度θｔを（θ１＋θ２）／２と定義すると、θ１＜θ２≦９０°である場合、
　　θｔ－θ１＝（θ１＋θ２）／２－θ１
　　　　　　　＝（θ２－θ１）／２
　　　　　　　＞０
となる。したがって、
　　θｔ＞θ１
となる。つまり、θ１＜θ２≦９０°を満足する場合は、必然的にθｔ＞θ１となる。
　θ１＜θ２≦９０°を満足する場合（θｔ＞θ１を満足する場合）、フィルムＦの配向方向（配向角θ１の方向）と被覆層２１の配向方向（配向角θ２の方向）とが異なる。このことは、フィルムＦが裂けやすい方向と、被覆層２１が裂けやすい方向とが異なることを意味する。また、被覆層２１は、自身の配向方向には相対的に裂けやすく、それ以外の方向には相対的に裂けにくいため、フィルムＦの配向方向と被覆層２１の配向方向とが異なると、フィルムＦが裂けやすい方向については、被覆層２１は裂けにくいと言える。
　したがって、フィルムＦの片面に被覆層２１を形成して、被覆層２１とともにフィルムＦを幅手方向に切断することにより、切断時にフィルムＦが自身の配向方向に裂けようとするのを被覆層２１の配向性（フィルムＦの配向方向への裂けにくさ）によって抑えることができる。その結果、切断時のフィルムＦの配向方向への裂けによる切粉の発生を抑えることができる。よって、切断されたフィルムＦと長尺状の偏光フィルムとを貼り合わせて長尺状の円偏光板を形成した場合でも、フィルムＦの先頭および最後尾に対応する部分に、切断時の切粉に起因する輝点が生じるのを低減することができる。
　上記のようにθ１＜θ２≦９０°を満足することで、フィルムＦの配向方向と被覆層２１の配向方向とを異ならせて切断時の切粉の発生を抑えることができるが、特に、θ２＝９０°とすることで、θ１＜θ２を満足する範囲で配向角θ１と配向角θ２との差が最も大きくなるため、θ１＜θ２を満足する範囲で上記の効果を最大限に得ることができる。
　また、被覆層２１の配向角θ２が大きいほど、つまり、配向方向が切断方向（幅手方向）に対して大きく傾くほど、幅手方向への切断時に、切断部材８ａの刃が幅手方向に対して斜めに入りにくくなり、フィルムＦを幅手方向に真っ直ぐに切断しやすくなる。したがって、θ１＜θ２≦９０°を満足することにより、フィルムＦの切断ずれ（切断方向の幅手方向からのずれ）に起因してフィルムＦが配向方向に裂けて切粉が発生するのを抑えることもできる。
　特に、θ２＝９０°の場合、被覆層２１の配向方向と切断部材８ａによる切断方向とが完全に垂直になるため、幅手方向への切断時に切断部材８ａの刃が斜めに入るのを確実に抑えることができる。したがって、フィルムＦの切断ずれに起因する切粉の発生を確実に抑えることができる。
　なお、配向角θ２が９０°でなくても、つまり、θ１＜θ２＜９０°であってもよいが、上述のように、配向角θ２が９０°に近いほど、幅手方向への切断時に、切断部材８ａの刃が幅手方向に対して斜めに入りにくくなるので、配向角θ２はできるだけ９０°に近いほうが好ましい。
　以上では、図６に示すように、フィルムＦとは配向方向の異なる被覆層２１を、フィルムＦの片面にのみ形成した例について説明したが、図７に示すように、被覆層２１をフィルムＦの両面に形成して、各被覆層２１とともにフィルムＦを幅手方向に切断するようにしてもよい。この場合は、切断時にフィルムＦが配向方向に裂けようとするのを、表裏２枚の被覆層２１の配向性によって確実に抑えることができるので、切断時の切粉の発生を確実に抑えて、輝点を確実に低減することができる。
　図８は、フィルムＦを幅手方向に切断する手法の他の例を示す説明図である。同図に示すように、θ１＜θ２≦９０°を満足する被覆層２１を、フィルムＦの長手方向全体を覆うように形成してもよい。この場合でも、図９に示すように、被覆層２１をフィルムＦの片面にのみ形成してもよいし、図１０に示すように、フィルムＦの両面に形成してもよい。そして、被覆層２１とともにフィルムＦを幅手方向に切断してもよい。被覆層２１をフィルムＦの全面に形成することにより、被覆層２１と併せてフィルムＦを長手方向のどの位置でも切断することが可能となる。
　図１１は、フィルムＦを幅手方向に切断する手法のさらに他の例を示す説明図である。同図に示すように、０°≦θ２＜θ１を満足するような配向性を有する被覆層２１を、フィルムＦの長手方向の一部を覆うように幅手方向全体にわたって形成し、被覆層２１とともにフィルムＦを幅手方向に切断するようにしてもよい。ここでは、例として、θ１＝４５°、θ２＝０°の場合を考える。このとき、上記の被覆層２１を、フィルムＦの片面に形成してもよいし、フィルムＦの両面に形成してもよい。
　図１２は、フィルムＦの配向角θ１と被覆層２１の配向角θ２と、これらの合成角度θｔ（°）との関係を模式的に示している。図５と同様に、合成角度θｔを（θ１＋θ２）／２と定義すると、０°≦θ２＜θ１である場合、
　　θｔ－θ１＝（θ１＋θ２）／２－θ１
　　　　　　　＝（θ２－θ１）／２
　　　　　　　＜０
となる。したがって、
　　θｔ＜θ１
となる。つまり、０°≦θ２＜θ１を満足する場合は、必然的にθｔ＜θ１となる。
　このように、０°≦θ２＜θ１を満足するような配向性を有する被覆層２１を、フィルムＦの片面または両面に形成し、被覆層２１とともにフィルムＦを幅手方向に切断する場合でも、フィルムＦの配向方向（配向角θ１の方向）と被覆層２１の配向方向（配向角θ２の方向）とが異なり、フィルムＦが裂けやすい方向（フィルムＦの配向方向）には被覆層２１は裂けにくくなることから、切断時にフィルムＦが自身の配向方向に裂けようとするのを被覆層２１の配向性によって抑えることができる。したがって、切断時にフィルムＦが配向方向に裂けて切粉が発生するのを抑えることができ、切断されたフィルムを用いて円偏光板を作製したときに、切断時の切粉に起因して輝点が生じるのを低減することができる。
　上記のように０°≦θ２＜θ１を満足することで、フィルムＦの配向方向と被覆層２１の配向方向とを異ならせて切断時の切粉の発生を抑えることができるが、特に、θ２＝０°とすることで、θ２＜θ１を満足する範囲で配向角θ１と配向角θ２との差が最も大きくなるため、θ２＜θ１を満足する範囲で上記の効果を最大限に得ることができる。
　図１３は、フィルムＦを幅手方向に切断する手法のさらに他の例を示す説明図である。同図に示すように、０°≦θ２＜θ１を満足する被覆層２１を、フィルムＦの片面の全体（長手方向全体）に形成してもよい。また、図示はしないが、上記被覆層２１をフィルムＦの両面の全体に形成してもよい。上記被覆層２１をフィルムＦの全面に形成することにより、被覆層２１と併せてフィルムＦを長手方向のどの位置でも切断することが可能となる。
　なお、以上では、フィルムＦに配向性を持つ被覆層２１を貼り合わせることで、フィルムＦ上に被覆層２１を形成しているが、このほかにも、フィルムＦに配向膜材料を塗布し、この配向膜材料をフィルムＦの配向方向とは異なる方向にラビングすることにより、フィルムＦ上に被覆層２１を形成するようにしてもよい。
　＜実施例＞
　以下、本実施形態における斜め配向フィルムの製造に関する具体例な実施例について、比較例も挙げながら説明する。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。以下の実施例では、長尺フィルムとしての熱可塑性樹脂フィルムを成膜後、図２で示した製造装置１（図１参照）の延伸部５によって熱可塑性樹脂フィルムを延伸し、長尺斜め配向フィルムを作製した後、フィルム切断装置８によって長尺斜め配向フィルムを切断し、個々の斜め配向フィルムを製造した。以下、より具体的に説明する。なお、以下では、「部」あるいは「％」の表記を用いるが、特に断らない限り、これらは「質量部」あるいは「質量％」を表すものとする。
　＜実施例１＞
　［長尺フィルムの作製］
　窒素雰囲気下で、脱水したシクロヘキサン５００部に、１－ヘキセン１．２部、ジブチルエーテル０．１５部、トリイソブチルアルミニウム０．３０部を室温で反応器に入れ混合した後、４５℃に保ちながら、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３，７－ジエン（ジシクロペンタジエン、以下、ＤＣＰと略記）２０部、１，４－メタノ－１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロフルオレン（以下、ＭＴＦと略記）１４０部、および８－メチル－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－ドデカ－３－エン（以下、ＭＴＤと略記）４０部からなるノルボルネン系モノマー混合物と、六塩化タングステン（０．７％トルエン溶液）４０部とを、２時間かけて連続的に添加し重合した。重合溶液にブチルグリシジルエーテル１．０６部とイソプロピルアルコール０．５２部を加えて重合触媒を不活性化し重合反応を停止させた。
　次いで、得られた開環重合体を含有する反応溶液１００部に対して、シクロヘキサン２７０部を加え、さらに水素化触媒としてニッケル－アルミナ触媒（日揮化学社製）５部を加え、水素により５ＭＰａに加圧して撹拌しながら温度２００℃まで加温した後、４時間反応させ、ＤＣＰ／ＭＴＦ／ＭＴＤ開環重合体水素化ポリマーを２０％含有する反応溶液を得た。濾過により水素化触媒を除去した後、軟質重合体（クラレ社製；セプトン２００２）、および酸化防止剤（チバスペシャリティ・ケミカルズ社製；イルガノックス１０１０）を、得られた溶液にそれぞれ添加して溶解させた（いずれも重合体１００部あたり０．１部）。
　次いで、溶液から、溶媒であるシクロヘキサンおよびその他の揮発成分を、円筒型濃縮乾燥器（日立製作所製）を用いて除去し、水素化ポリマーを溶融状態で押出機からストランド状に押出し、冷却後ペレット化して回収した。重合体中の各ノルボルネン系モノマーの共重合比率を、重合後の溶液中の残留ノルボルネン類組成（ガスクロマトグラフィー法による）から計算したところ、ＤＣＰ／ＭＴＦ／ＭＴＤ＝１０／７０／２０でほぼ仕込組成に等しかった。この開環重合体水素添加物の、重量平均分子量（Ｍｗ）は３１，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．５、水素添加率は９９．９％、Ｔｇは１３４℃であった。
　得られた開環重合体水素添加物のペレットを、空気を流通させた熱風乾燥器を用いて７０℃で２時間乾燥して水分を除去した。次いで、前記ペレットを、コートハンガータイプのＴダイを有する短軸押出機（三菱重工業株式会社製：スクリュー径９０ｍｍ、Ｔダイリップ部材質は炭化タングステン、溶融樹脂との剥離強度４４Ｎ）を用いて溶融押出成形して厚み１００μｍのシクロオレフィンポリマーフィルムを製造した。押出成形は、クラス１０，０００以下のクリーンルーム内で、溶融樹脂温度２４０℃、Ｔダイ温度２４０℃の成形条件にて幅９００ｍｍの長尺の未配向フィルムＡ’を得た。未配向フィルムＡ’はロールに巻き取った。
　［斜め配向フィルムの作製］
　上記にて得られたノルボルネン系樹脂の未配向フィルムＡ’を、本実施形態の製造装置１の延伸部５（図２等参照）により、以下に示す方法で延伸して、長尺斜め配向フィルムＡを得た。
　まず、加熱ゾーンＺの手前の付近にて、フィルム繰り出し部２から送られてくる未配向フィルムＡ’の両端を、先行側の把持具Ｃｉとしての第１クリップおよび遅延側の把持具Ｃｏとしての第２クリップで把持した。なお、未配向フィルムＡ’を把持する際には、第１、第２クリップのクリップレバーを、クリップクローザーにより動かすことにより、未配向フィルムＡ’を把持する。また、クリップ把持の際は、未配向フィルムＡ’の両端を同時に第１、第２クリップで把持し、かつフィルムの幅手方向に平行な軸に対して、両端の把持位置を結ぶ線が平行となるように把持する。
　次いで、把持した未延伸のフィルムＡを第１、第２クリップによって把持しながら搬送するとともに、加熱ゾーンＺ内の予熱ゾーンＺ１、延伸ゾーンＺ２および熱固定ゾーンＺ３を通過させることによって加熱し、幅手方向に延伸した長尺斜め配向フィルムＡを得る。
　なお、加熱および延伸する際におけるフィルム移動速度は、１５ｍ／ｍｉｎとした。また、予熱ゾーンＺ１の温度を１４０℃、延伸ゾーンＺ２の温度を１４０℃、熱固定ゾーンＺ３の温度を１３７℃とした。また、延伸前後におけるフィルムの延伸倍率は２．０倍とし、延伸後のフィルムの厚みが５０μｍとなるようにした。
　次いで、得られた長尺斜め配向フィルムＡの両端にトリミング処理を施し、最終的なフィルム幅を１４００ｍｍとした。得られたフィルムの面内リタデーションＲｏの平均値は、１４０ｎｍであり、配向角θ１の平均値は４５°であった。
　その後、長尺斜め配向フィルムＡの片面であって、その長手方向の一部に、幅手方向全体にわたって、配向角θ２が９０°の被覆層を貼合した。その後、切断部材によって、被覆層とともに長尺斜め配向フィルムＡを幅手方向に切断した。切断したフィルムは、フィルム巻き取り装置により巻き取り、ロール状の斜め配向フィルムとした。なお、上記の被覆層としては、ポリエステル系樹脂の未配向フィルムを１５０℃で１．５倍に長手方向に延伸したものを用いた。
　［円偏光板の作製］
　次に、厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸し（温度１１０℃、延伸倍率５倍）、ヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。浸漬後のフィルムを水洗、乾燥し、偏光子を得た。続いて、上記のようにして得られた斜め配向フィルム（切断後の斜め配向フィルム）を、ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として、上記偏光子の片面に貼合した。その際、偏光子の透過軸と斜め配向フィルムの遅相軸とが４５°の向きになるように貼合した。そして、偏光子のもう一方の面に、アルカリケン化処理をしたコニカミノルタタックフィルムＫＣ６ＵＡ（コニカミノルタオプト（株）製）を、同様に貼り合わせて円偏光板を作製した。
　＜実施例２＞
　実施例２では、長尺斜め配向フィルムＡの両面に被覆層を貼合し、その後、各被覆層とともに長尺斜め配向フィルムＡを幅手方向に切断した。それ以外は、実施例１と同様である。
　＜実施例３＞
　実施例３では、長尺斜め配向フィルムＡの両面に、配向角θ２が６０°の被覆層を貼合し、その後、各被覆層とともに長尺斜め配向フィルムＡを幅手方向に切断した。それ以外は、実施例１と同様である。なお、上記の被覆層としては、セルロースエステル系フィルムを、幅手方向に対して６０°の方向に１８０℃で１．５倍に延伸したものを用いた。
　＜実施例４＞
　実施例４では、長尺斜め配向フィルムＡの片面に、長手方向の全体を覆うように被覆層を貼合し、その後、被覆層とともに長尺斜め配向フィルムＡを幅手方向に切断した。それ以外は、実施例１と同様である。
　＜実施例５＞
　実施例５では、長尺斜め配向フィルムＡの両面に、長手方向の全体を覆うように被覆層を貼合し、その後、被覆層とともに長尺斜め配向フィルムＡを幅手方向に切断した。それ以外は、実施例１と同様である。
　＜実施例６＞
　実施例６では、長尺斜め配向フィルムＡの片面に、長手方向の一部を覆うように、配向角θ２が０°の被覆層を貼合し、その後、被覆層とともに長尺斜め配向フィルムＡを幅手方向に切断した。それ以外は、実施例１と同様である。なお、上記の被覆層としては、セルロースエステル系フィルムを１８０℃で１．５倍に幅手方向に延伸したものを用いた。
　＜実施例７＞
　実施例７では、長尺斜め配向フィルムＡの両面に、長手方向の一部を覆うように被覆層を貼合し、その後、被覆層とともに長尺斜め配向フィルムＡを幅手方向に切断した。それ以外は、実施例６と同様である。
　＜実施例８＞
　実施例８では、長尺斜め配向フィルムＡの両面に、配向角θ２が３０°の被覆層を貼合し、その後、各被覆層とともに長尺斜め配向フィルムＡを幅手方向に切断した。それ以外は、実施例６と同様である。なお、上記の被覆層としては、セルロースエステル系フィルムを、幅手方向に対して３０°の方向に１８０℃で１．５倍に延伸したものを用いた。
　＜実施例９＞
　実施例９では、長尺斜め配向フィルムＡの片面に、長手方向の全体を覆うように被覆層を貼合し、その後、被覆層とともに長尺斜め配向フィルムＡを幅手方向に切断した。それ以外は、実施例６と同様である。
　＜実施例１０＞
　実施例１０では、長尺斜め配向フィルムＡの両面に、長手方向の全体を覆うように被覆層を貼合し、その後、被覆層とともに長尺斜め配向フィルムＡを幅手方向に切断した。それ以外は、実施例６と同様である。
　＜比較例１＞
　比較例１では、延伸部から搬送された長尺斜め配向フィルムＡに、配向性を有する被覆層を形成せずに、長尺斜め配向フィルムＡを幅手方向に切断した。それ以外は、実施例１と同様である。
　＜輝点の評価＞
　実施例１～１０および比較例１にて得られた円偏光板を鏡の上に設置した。このとき、円偏光板の偏光子よりも斜め配向フィルムが鏡側となるように、円偏光板を設置した。そして、円偏光板に対して上方（鏡とは反対側）から光を当てて、反射光の漏れを示す輝点を目視にて観察した。このとき、輝点がなく、反射光の漏れがない場合は、全面均一な黒表示となる。
　上記のような輝点観察を、実施例１～１０および比較例１で得られた円偏光板１０枚について繰り返し行い、輝点評価を以下の基準に基づいて行った。
　Ａ：１０枚全ての円偏光板において、斜め配向フィルムの長手方向の先頭および最後尾に相当する部分で輝点が全く観察されなかった。
　Ｂ：１０枚中の１枚の円偏光板において、斜め配向フィルムの長手方向の先頭および最後尾に相当する部分で輝点が１～３個観察された。
　Ｃ：１０枚中の２～５枚の円偏光板において、斜め配向フィルムの長手方向の先頭および最後尾に相当する部分で輝点が１～１０個観察された。
　Ｄ：１０枚中の６～９枚の円偏光板において、斜め配向フィルムの長手方向の先頭および最後尾に相当する部分で輝点が１～１５個観察された。
　Ｅ：１０枚全ての円偏光板において、斜め配向フィルムの長手方向の先頭および最後尾に相当する部分で輝点が観察された。
　表１および表２は、実施例１～１０および比較例１の円偏光板について、輝点の評価の結果を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表１および表２より、実施例１～１０では、輝点評価としてＤ以上の良好な結果が得られている。これは、長尺斜め配向フィルムにこれとは異なる配向性の被覆層を形成し、この被覆層と同時に長尺斜め配向フィルムを切断することで、切断時の長尺斜め配向フィルムの配向方向への裂けが被覆層の配向性によって抑えられ、フィルムの裂けおよびその裂けによる切粉の発生が抑えられているためと考えられる。これに対して、比較例１では、１０枚全ての円偏光板において輝点が発生している。これは、実施例１～１０のように配向性を有する被覆層を形成せずに、長尺斜め配向フィルムＡのみを切断しているため、切断時に長尺斜め配向フィルムＡの配向方向への裂けが進行しているためと考えられる。
　また、実施例２等のように、被覆層を長尺斜め配向フィルムの両面に形成して、各被覆層とともに長尺斜め配向フィルムを切断した場合は、実施例１等のように、被覆層を長尺斜め配向フィルムの片面に形成して切断した場合よりも、輝点評価がさらに良好となっている。これは、実施例２等では、切断時の長尺斜め配向フィルムの配向方向への裂けを、両面の被覆層で抑えることができているためと考えられる。
　また、配向角θ２が９０°の実施例１および２では、配向角θ２が０°の実施例６および７よりも輝点評価が良好であることから、配向角θ２が９０°のほうが、配向角θ２が０°の場合よりも、切断時の切粉の発生を抑える効果が高いと言える。これは、配向角θ２が９０°のほうが、配向角θ２が０°の場合よりも、切断部材の刃が幅手方向に真っ直ぐ入って幅手方向に対する切断ずれが生じにくく、そのような切断ずれに起因する切粉の発生も抑えられているためと考えられる。
　なお、各実施例では、長尺斜め配向フィルムとして、シクロオレフィンポリマーフィルムを用いているが、セルロースエステルフィルムなどの他の樹脂材料からなるフィルムを用いた場合でも、上記と同様の評価結果が得られることがわかった。
　本発明は、有機ＥＬ画像表示装置の外光反射防止のための円偏光板の製造に利用可能である。
　　２１　　　被覆層
　　　Ｆ　　　フィルム（長尺光学フィルム）
　　　θ１　　　配向角
　　　θ２　　　配向角

Claims (7)

  1. 　互いに直交する長手方向および幅手方向に対して配向方向が傾斜した長尺光学フィルムを切断して、個々の光学フィルムを製造する光学フィルムの製造方法であって、
    　前記長尺光学フィルムの少なくとも片面に、前記長尺光学フィルムの前記長手方向の少なくとも一部を覆うように、前記長尺光学フィルムの配向方向とは異なる配向方向を持つ被覆層を前記幅手方向全体にわたって形成し、前記被覆層とともに前記長尺光学フィルムを前記幅手方向に切断することを特徴とする光学フィルムの製造方法。
  2. 　前記長尺光学フィルムの前記幅手方向に対する配向角をθ１とし、前記被覆層の前記幅手方向に対する配向角をθ２とし、０°＜θ１＜９０°とすると、
    　　　　θ１＜θ２≦９０°
    を満足することを特徴とする請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
  3. 　θ２＝９０°であることを特徴とする請求項２に記載の光学フィルムの製造方法。
  4. 　前記長尺光学フィルムの前記幅手方向に対する配向角をθ１とし、前記被覆層の前記幅手方向に対する配向角をθ２とし、０°＜θ１＜９０°とすると、
    　　　　　０°≦θ２＜θ１
    を満足することを特徴とする請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
  5. 　θ２＝０°であることを特徴とする請求項４に記載の光学フィルムの製造方法。
  6. 　前記長尺光学フィルムの少なくとも片面に、前記長尺光学フィルムの前記長手方向の一部を覆うように、前記被覆層を前記幅手方向全体にわたって形成することを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
  7. 　前記被覆層を前記長尺光学フィルムの両面に形成し、各被覆層とともに前記長尺光学フィルムを前記幅手方向に切断することを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007061105A1 (ja) * 2005-11-28 2007-05-31 Zeon Corporation 長尺の斜め延伸フィルムの製造方法
JP2010002808A (ja) * 2008-06-23 2010-01-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 楕円偏光板およびその製造方法、ならびに楕円偏光板チップ、液晶表示装置
JP2010201659A (ja) * 2009-02-27 2010-09-16 Nippon Zeon Co Ltd 斜め延伸フィルムの製造方法、斜め延伸フィルム、偏光板、および液晶表示装置
JP2011197683A (ja) * 2011-04-27 2011-10-06 Nippon Zeon Co Ltd 長尺の光学補償フィルムの製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007061105A1 (ja) * 2005-11-28 2007-05-31 Zeon Corporation 長尺の斜め延伸フィルムの製造方法
JP2010002808A (ja) * 2008-06-23 2010-01-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 楕円偏光板およびその製造方法、ならびに楕円偏光板チップ、液晶表示装置
JP2010201659A (ja) * 2009-02-27 2010-09-16 Nippon Zeon Co Ltd 斜め延伸フィルムの製造方法、斜め延伸フィルム、偏光板、および液晶表示装置
JP2011197683A (ja) * 2011-04-27 2011-10-06 Nippon Zeon Co Ltd 長尺の光学補償フィルムの製造方法

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