WO2013012011A1 - 樹脂成形体及び自動車内装部品 - Google Patents

樹脂成形体及び自動車内装部品 Download PDF

Info

Publication number
WO2013012011A1
WO2013012011A1 PCT/JP2012/068221 JP2012068221W WO2013012011A1 WO 2013012011 A1 WO2013012011 A1 WO 2013012011A1 JP 2012068221 W JP2012068221 W JP 2012068221W WO 2013012011 A1 WO2013012011 A1 WO 2013012011A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polybutylene terephthalate
terephthalate resin
resin molded
hydrazide
basic compound
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/068221
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
久美子 土居
一也 五島
Original Assignee
ウィンテックポリマー株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ウィンテックポリマー株式会社 filed Critical ウィンテックポリマー株式会社
Priority to JP2013524733A priority Critical patent/JP6087818B2/ja
Publication of WO2013012011A1 publication Critical patent/WO2013012011A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/24—Derivatives of hydrazine
    • C08K5/25—Carboxylic acid hydrazides

Definitions

  • the present invention relates to a resin molded body formed by molding a polybutylene terephthalate resin composition, and an automobile interior part (part used for the interior of an automobile) composed of the resin molded body.
  • Thermoplastic polyester resins are widely used in automobile parts, films, electrical / electronic parts, etc., because they have excellent mechanical properties, heat resistance, and moldability.
  • polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin which are a kind of polyester resin, have a high reinforcing effect by an inorganic reinforcing material and are excellent in chemical resistance.
  • these resins are widely used as materials for industrial molded products such as connectors, relays, and switches for automobiles and electrical / electronic devices.
  • the above polyethylene terephthalate resin is thermally decomposed during molding to produce acetaldehyde. Specifically, when the polyethylene terephthalate resin exposed to a high temperature environment during molding is thermally decomposed, the ester bond in the polymer chain is cleaved to produce components such as ethylene glycol. The component becomes acetaldehyde.
  • Acetaldehyde is a substance that causes malodors and odors. For this reason, the technique which suppresses generation
  • acetaldehyde is not generated during the molding of polybutylene terephthalate resin.
  • the present inventors have found that acetaldehyde is also produced during molding from polybutylene terephthalate resin.
  • formaldehyde is generated during molding of polybutylene terephthalate resin.
  • acetaldehyde and formaldehyde are one type of volatile organic compound (VOC), and it is better that the amount of these components discharged during use of the resin molded body is small.
  • An object of the present invention is to provide a technique capable of suppressing the discharge amount of acetaldehyde and formaldehyde from a molded article of a polybutylene terephthalate resin composition.
  • the present invention provides the following.
  • (1) It is composed of a polybutylene terephthalate resin composition containing a polybutylene terephthalate resin and a basic compound, and the basic compound has an acetaldehyde gas concentration measured by the following method of 0.15 ⁇ g or less, and formaldehyde gas A resin molded body having a concentration of 0.15 ⁇ g or less. (Measuring method) When two 100 mm ⁇ 40 mm ⁇ 2 mm test pieces composed of the polybutylene terephthalate resin composition are treated at 65 ° C. for 2 hours, the generated aldehyde gas concentration and formaldehyde gas concentration are measured.
  • the basic compound is at least one selected from the group consisting of sebacic acid hydrazide, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dihydrazide, 2,6-naphthoic acid dihydrazide and 4-hydroxybenzoic acid hydrazide (2)
  • the discharge amount of acetaldehyde and the discharge amount of formaldehyde from the molded body of the polybutylene terephthalate resin composition can be suppressed. For this reason, the amount of acetaldehyde and formaldehyde which the resin molding of this invention leaks from a resin molding at the time of use is small.
  • the resin molded body of the present invention has a very small amount of VOC discharged during use compared to a resin molded body made of polybutylene terephthalate resin.
  • the resin molded body of the present invention is composed of a polybutylene terephthalate resin composition (hereinafter sometimes simply referred to as “resin composition”) containing a polybutylene terephthalate resin and a basic compound.
  • resin composition a polybutylene terephthalate resin composition
  • the polybutylene terephthalate resin contained in the resin composition includes a dicarboxylic acid component containing at least terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof (C 1-6 alkyl ester, acid halide, etc.), and an alkylene glycol having at least 4 carbon atoms.
  • the polybutylene terephthalate resin is not limited to a homopolybutylene terephthalate resin, but may be a copolymer containing 60 mol% or more (particularly 75 mol% or more and 95 mol% or less) of a butylene terephthalate unit.
  • examples of dicarboxylic acid components (comonomer components) other than terephthalic acid and its ester-forming derivatives include, for example, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4 ′ C 8-14 aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxydiphenyl ether; C 4-16 alkane dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid; C 5-10 cycloalkanes such as cyclohexane dicarboxylic acid Dicarboxylic acids; ester-forming derivatives of these dicarboxylic acid components (C 1-6 alkyl ester derivatives, acid halides, etc.). These dicarboxylic acid components can be used alone or in combination of two or more.
  • C 8-12 aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid
  • C 6-12 alkanedicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid are more preferable.
  • glycol components (comonomer components) other than 1,4-butanediol for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexamethylene glycol, C 2-10 alkylene glycol such as neopentyl glycol and 1,3-octanediol; polyoxyalkylene glycol such as diethylene glycol, triethylene glycol and dipropylene glycol; alicyclic diol such as cyclohexanedimethanol and hydrogenated bisphenol A Aromatic diols such as bisphenol A and 4,4′-dihydroxybiphenyl; ethylene oxide 2-mol adduct of bisphenol A, propylene of bisphenol A Kisaido such as a three molar adduct, alkylene oxide adducts of C 2-4 of bisphenol A; or ester-forming derivatives of these glycols
  • C 2-6 alkylene glycol such as ethylene glycol and trimethylene glycol
  • polyoxyalkylene glycol such as diethylene glycol
  • alicyclic such as cyclohexanedimethanol Diols and the like are more preferable.
  • acetaldehyde is generated without cleavage of a single bond between carbons as in the case of polyethylene terephthalate resin. If the polybutylene terephthalate resin does not contain an ethylene glycol component, even if the ethylene glycol component contains only a trace amount, acetaldehyde may be produced during molding of the polybutylene terephthalate resin. It is one of the features of the present invention that it is suppressed.
  • the intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate resin used in the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the intrinsic viscosity (IV) of the polybutylene terephthalate resin is preferably 0.65 dL / g or more and 1.4 dL / g or less.
  • the intrinsic viscosity can also be adjusted by blending polybutylene terephthalate resins having different intrinsic viscosities.
  • a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.9 dL / g is prepared by blending a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 1.0 dL / g and a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.7 dL / g. Can do.
  • the intrinsic viscosity (IV) of the polybutylene terephthalate resin can be measured in o-chlorophenol at a temperature of 35 ° C.
  • the amount of terminal carboxyl groups of the polybutylene terephthalate resin used in the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the amount of terminal carboxyl groups of the polybutylene terephthalate resin used in the present invention is preferably 30 meq / kg or less, and more preferably 25 meq / kg or less.
  • the resulting polybutylene terephthalate resin composition is less susceptible to strength reduction due to hydrolysis in a humid heat environment.
  • the content of the polybutylene terephthalate resin in the resin molded body is preferably 30% by mass or more. If it is 30 mass% or more, since the improvement of the physical property by containing polybutylene terephthalate resin appears in a resin molding, it is preferable.
  • the content of the polybutylene terephthalate resin is more preferably 50% by mass or more and 99.06% by mass or less.
  • the basic compound preferably has a hydrazide group.
  • Examples of the basic compound having a hydrazide group include aliphatic hydrazide, alicyclic hydrazide, aromatic hydrazide and the like.
  • aliphatic hydrazide examples include lauric hydrazide, stearic hydrazide, 12-hydroxystearic hydrazide, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic hydrazide, succinic monohydrazide, succinic dihydrazide, glutaric monohydrazide, glutar Acid dihydrazide, adipic acid monohydrazide, adipic acid dihydrazide, pimelic acid monohydrazide, pimelic acid dihydrazide, suberic acid monohydrazide, suberic acid dihydrazide, azelaic acid monohydrazide, azelaic acid dihydrazide, sebacic acid monohydrazide, sebacic acid hydrazide Acid monohydrazide, dodecanedioic acid dihydrazide, eicosanedioic acid monohydrazide, eicosanedioic acid dihydr
  • alicyclic hydrazide compounds include cyclohexanecarboxylic acid hydrazide, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid monohydrazide, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid dihydrazide, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid monohydrazide, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid dihydrazide.
  • 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid monohydrazide 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dihydrazide, cyclohexanetricarboxylic acid monohydrazide, cyclohexanetricarboxylic acid dihydrazide, cyclohexanetricarboxylic acid trihydrazide and the like.
  • Aromatic hydrazide compounds include benzoic hydrazide, 4-hydroxybenzoic hydrazide, isophthalic acid dihydrazide, terephthalic acid dihydrazide, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid dihydrazide, 1,8-naphthalenecarboxylic acid dihydrazide, and 2,6-naphthalenecarboxylic acid.
  • Acid dihydrazide salicylic acid hydrazide, 2,6-naphthoic acid dihydrazide, 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide, 1,5-diphenylcarbohydrazide, p-toluenesulfonyl hydrazide, 2,4-toluenedisulfonyl hydrazide, aminobenzhydrazide 4-pyridinecarboxylic acid hydrazide, bis (4-hydroxybenzenesulfonyl) hydrazide and the like.
  • the content of the basic compound in the resin molded body is preferably 0.04% by mass or more and 0.5% by mass or less. If it is 0.04 mass% or more, it is preferable because the generated aldehyde gas can be suppressed. If it is 0.5 mass% or less, it is preferable because the decomposition of the polybutylene terephthalate resin is not promoted.
  • the content of the polybutylene terephthalate resin is more preferably 0.05% by mass or more and 0.3% by mass or less.
  • the resin molding may contain additives such as other resins, reinforcing agents such as glass fibers, pigments, antioxidants, stabilizers, etc., in addition to the above essential components, as long as the effects of the present invention are not impaired. .
  • the content of these other components in the resin composition is preferably 60% by mass or less. More preferably, it is 30 mass% or less.
  • a hindered phenol-based antioxidant and a phosphorus-based stabilizer because the decomposition of the polybutylene terephthalate resin is suppressed.
  • the resin molded body of the present invention is formed by molding the above resin composition by a general molding method.
  • the molding method include an injection molding method and an extrusion molding method.
  • the method for producing a resin molded body of the present invention will be described by taking the case of using an extruder as an example.
  • a screw is disposed in a cylinder having a hopper for charging raw materials.
  • the screw has a feed zone (feeding unit), a compression zone (compression unit), and a metering zone (measuring unit) in this order from the upstream side to the downstream side of the screw.
  • a die is provided at the downstream end of the cylinder.
  • the supply section usually has a function of transferring the raw material from the hopper side to the die direction side at a temperature setting such that the raw material does not melt.
  • the supply unit sends the raw material to the compression unit.
  • the compression unit melt-kneads the raw material while applying pressure and heat to the raw material, and sends the melt-kneaded raw material to the measuring unit.
  • the metering unit sends the melt-kneaded raw material to the die by a constant amount under a constant pressure.
  • raw materials are charged into an extrusion molding machine.
  • the raw materials are the above components, and all the components may be charged into the molding machine at the same time, or some of the components may be charged at the compression part or other parts.
  • polybutylene terephthalate resin pellets and powdery polybutylene terephthalate resin may be added from a hopper together with a basic compound and other components.
  • the raw material is kneaded while applying pressure and heat.
  • the degree of kneading depends on the molding conditions such as the type of screw element used and the screw rotation speed. In the production of the resin molded body of the present invention, the degree of kneading can be appropriately adjusted according to the type of resin, the shape of the resin molded body, and the like.
  • acetaldehyde is generated by applying pressure or heat to the raw material.
  • the amount of acetaldehyde generated is very small compared to the case where polyethylene terephthalate resin is used. This is considered to be because a single bond between carbons needs to be cleaved in order to produce acetaldehyde from a polybutylene terephthalate resin. For this reason, conventionally, it has not been considered that acetaldehyde is generated during the molding of the polybutylene terephthalate resin.
  • formaldehyde may be generated by applying pressure to the raw material in the compression section. If the polybutylene terephthalate resin composition containing the said basic compound is used as a raw material, the quantity by which acetaldehyde and formaldehyde are discharged
  • the basic compound and other components can be sufficiently dispersed in the resin molding. By sufficiently dispersing these, generation of acetaldehyde and the like inside the resin molded body can be efficiently suppressed.
  • the raw materials kneaded in the compression unit are sent out to the die by a certain amount under a certain pressure.
  • the above “constant pressure” and “constant amount” can be appropriately changed according to the shape of the resin molded body and the like. These can be adjusted by adjusting the groove width and groove depth of the screw element.
  • the resin molded body of the present invention is obtained by being extruded from the die.
  • the shape of the resin molding varies depending on the shape of the discharge hole of the die, and is, for example, a sheet shape, a strand shape, a tube shape, or the like.
  • a resin pellet can be manufactured by cut
  • the resin molded product of the present invention has a very low acetaldehyde content and formaldehyde content.
  • the concentration of acetaldehyde measured by the following method is 0.15 ⁇ g or less, and the concentration of formaldehyde is 0.15 ⁇ g or less.
  • Measurement method of concentration of acetaldehyde gas and formaldehyde gas When two 100 mm ⁇ 40 mm ⁇ 2 mm test pieces composed of a polybutylene terephthalate resin composition are treated under the condition of 65 ° C. for 2 hours, the generated aldehyde gas concentration and formaldehyde gas concentration are measured. More specifically, as described in the examples.
  • the resin molded body of the present invention can be suitably used as a part used in a sealed space or a space that can be sealed. This is because in a sealed space, even if a small amount of VOC such as acetaldehyde is generated from the resin molded body, there is a possibility that it may become a problem. Specific examples of such parts include automobile interior parts.
  • test piece The pellets of the polybutylene terephthalate resin composition were kept in a thermostat at 140 ° C. for 3 hours, and the pellets were dried. A test piece of 100 mm ⁇ 40 mm ⁇ 2 mm was molded by an injection molding machine (manufactured by JSW, J75EP) using the dried pellets. (Injection molding conditions) Cylinder temperature: 250 ° C Mold temperature: 60 °C Injection speed: 16.7 mm / sec
  • the acetaldehyde gas concentration was measured by the method described in (i) to (iii) below.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

アセトアルデヒドやホルムアルデヒドの排出量を抑えることができる技術を提供する。 ポリブチレンテレフタレート樹脂と、塩基性化合物とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を原料として、樹脂成形体を製造する。上記塩基性化合物はヒドラジド基を有することが好ましい。また、ヒドラジド基を有する塩基性化合物の中でも、セバシン酸ヒドラジド、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジヒドラジド、２，６－ナフトエ酸ジヒドラジド及び４－ヒドロキシ安息香酸ヒドラジドからなる群より選択される少なくとも一種を使用することが好ましい。

Description

樹脂成形体及び自動車内装部品
　本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体及び、当該樹脂成形体から構成される自動車内装部品（自動車の内装に使用される部品）に関する。
　熱可塑性ポリエステル樹脂は、優れた機械特性、耐熱性、成形性を有するため、自動車部品、フィルム、電気・電子部品等に幅広く使用されている。中でもポリエステル樹脂の１種であるポリブチレンテレフタレート樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂は、無機強化材による補強効果が高く、耐薬品性にも優れる。このため、これらの樹脂は、自動車や電気・電子機器のコネクター、リレー、スイッチ等の工業用成形品の材料として広く使用されている。
　上記のポリエチレンテレフタレート樹脂は、成形時に熱分解して、アセトアルデヒドを生成する。具体的には、成形時に高温環境下に曝されたポリエチレンテレフタレート樹脂が熱分解することにより、高分子鎖中のエステル結合が開裂して、エチレングリコール等の成分が生成し、このエチレングリコール等の成分がアセトアルデヒドになる。
　アセトアルデヒドは、悪臭、異臭の原因となる物質である。このため、ポリエチレンテレフタレート樹脂の成形時における、アセトアルデヒドの発生を抑える技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
　ところで、ポリブチレンテレフタレート樹脂では、アセトアルデヒドが成形時に生じることはほとんど無いと考えられている。ポリブチレンテレフタレート樹脂からアセトアルデヒドが生成するためには、炭素間の単結合が開裂する必要があるが、炭素間の単結合は、容易に開裂しないからである。
特表２００３－５３４０４８号公報
　以上の通り、ポリブチレンテレフタレート樹脂の成形時にアセトアルデヒドが生成することは無いと考えられている。しかしながら、ポリエチレンテレフタレート樹脂からのアセトアルデヒドの生成量よりは少ないものの、ポリブチレンテレフタレート樹脂からも、成形時にアセトアルデヒドが生成することを、本発明者らは見出した。さらに、本発明者らは、ポリブチレンテレフタレート樹脂の成形時にホルムアルデヒドが生成することも見出した。成形時にアセトアルデヒド、ホルムアルデヒドが生成すると、樹脂成形体内にこれらの成分が残存し、これらの成分が使用時に排出される。また、アセトアルデヒド及びホルムアルデヒドは、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の一種であり、樹脂成形体の使用時におけるこれらの成分の排出量は少ない方がよい。
　本発明の目的は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の成形体からの、アセトアルデヒドやホルムアルデヒドの排出量を抑えることができる技術を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂と、塩基性化合物とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を原料とすれば以上の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。
　（１）　ポリブチレンテレフタレート樹脂と、塩基性化合物とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成され、前記塩基性化合物は、下記の方法で測定したアセトアルデヒドガス濃度が０．１５μｇ以下であり、ホルムアルデヒドガス濃度が０．１５μｇ以下である樹脂成形体。
（測定方法）
　前記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成される１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの試験片２枚を、６５℃の条件で２時間処理したときに、発生するアルデヒドガス濃度、ホルムアルデヒドガス濃度を測定する。
　（２）　前記塩基性化合物が、ヒドラジド基を有する（１）に記載の樹脂成形体。
　（３）　前記塩基性化合物が、セバシン酸ヒドラジド、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジヒドラジド、２，６－ナフトエ酸ジヒドラジド及び４－ヒドロキシ安息香酸ヒドラジドからなる群より選択される少なくとも一種である（２）に記載の樹脂成形体。
　（４）　前記塩基性化合物の１ｗｔ％重量減少温度が２３０℃以上の（１）に記載の樹脂成形体。
　（５）　ドイツ自動車工業会ＶＤＡ２７７に規定のＶＯＣ測定法によるＶＯＣが、４０μｇＣ／ｇ以下である（１）から（３）のいずれかに記載の樹脂成形体。
　（６）　（１）から（５）のいずれかに記載の樹脂成形体から構成される自動車内装部品。
　本発明によれば、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の成形体からのアセトアルデヒドの排出量、ホルムアルデヒドの排出量を抑えることができる。このため、本発明の樹脂成形体は、使用時に樹脂成形体から漏れ出るアセトアルデヒド、ホルムアルデヒドの量が少ない。
　さらに、本発明の樹脂成形体は、使用時に排出されるＶＯＣ量が、ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる樹脂成形体の場合と比較して非常に少ない。
　以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。
＜樹脂成形体＞
　本発明の樹脂成形体は、ポリブチレンテレフタレート樹脂と、塩基性化合物とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」という場合がある。）から構成される。
　樹脂組成物に含まれるポリブチレンテレフタレート樹脂は、少なくともテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体（Ｃ１－６のアルキルエステルや酸ハロゲン化物等）を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素原子数４のアルキレングリコール（１，４－ブタンジオール）又はそのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）を含むグリコール成分とを重縮合して得られるポリブチレンテレフタレート樹脂である。ポリブチレンテレフタレート樹脂はホモポリブチレンテレフタレート樹脂に限らず、ブチレンテレフタレート単位を６０モル％以上（特に７５モル％以上９５モル％以下）含有する共重合体であってもよい。
　本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂において、テレフタル酸及びそのエステル形成性誘導体以外のジカルボン酸成分（コモノマー成分）としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジカルボキシジフェニルエーテル等のＣ８－１４の芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ４－１６のアルカンジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等のＣ５－１０のシクロアルカンジカルボン酸；これらのジカルボン酸成分のエステル形成性誘導体（Ｃ１－６のアルキルエステル誘導体や酸ハロゲン化物等）が挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　これらのジカルボン酸成分の中では、イソフタル酸等のＣ８－１２の芳香族ジカルボン酸、及び、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ６－１２のアルカンジカルボン酸がより好ましい。
　本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂において、１，４－ブタンジオール以外のグリコール成分（コモノマー成分）としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３－オクタンジオール等のＣ２－１０のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール；シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、４，４’－ジヒドロキシビフェニル等の芳香族ジオール；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体等の、ビスフェノールＡのＣ２－４のアルキレンオキサイド付加体；又はこれらのグリコールのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）が挙げられる。これらのグリコール成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　これらのグリコール成分の中では、樹脂の物性等の観点から、エチレングリコール、トリメチレングリコール等のＣ２－６のアルキレングリコール、ジエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール、又は、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール等がより好ましい。
　なお、エチレングリコールを用いる場合には、ポリエチレンテレフタレート樹脂の場合と同様に、炭素間の単結合が開裂することなくアセトアルデヒドが生成する。ポリブチレンテレフタレート樹脂に、エチレングリコール成分が含まれない場合、エチレングリコール成分が微量しか含まれない場合であっても、ポリブチレンテレフタレート樹脂の成形時にアセトアルデヒドが生成する場合があり、このアセトアルデヒドの生成を抑えられることが本発明の特徴の一つである。上記の「エチレングリコール成分が含まれない場合、エチレングリコール成分が微量しか含まれない場合」とは、ポリブチレンテレフタレート樹脂中に、エチレングリコール由来の繰り返し単位が０モル％以上１モル％以下の場合を指す。
　本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に制限されない。ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）は０．６５ｄＬ／ｇ以上１．４ｄＬ／ｇ以下であるのが好ましい。かかる範囲の固有粘度を有するポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合には、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が特に成形性に優れたものとなる。また、異なる固有粘度を有するポリブチレンテレフタレート樹脂をブレンドして、固有粘度を調整することもできる。例えば、固有粘度１．０ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂と固有粘度０．７ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂とをブレンドすることにより、固有粘度０．９ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂を調製することができる。ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、ｏ－クロロフェノール中で温度３５℃の条件で測定することができる。
　本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、本発明の目的を阻害しない限り特に制限されない。本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、３０ｍｅｑ／ｋｇ以下が好ましく、２５ｍｅｑ／ｋｇ以下がより好ましい。上記末端カルボキシル基量がかかる範囲にあるポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合には、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が湿熱環境下での加水分解による強度低下を受けにくくなる。
　樹脂成形体中のポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、３０質量％以上であることが好ましい。３０質量％以上であれば、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含有することによる物性の向上が樹脂成形体に表れるため好ましい。より好ましいポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、５０質量％以上９９．０６質量％以下である。
　塩基性化合物は、ヒドラジド基を有するものであることが好ましい。ヒドラジド基を有する塩基性化合物としては、脂肪族ヒドラジド、脂環族ヒドラジド、芳香族ヒドラジド等が挙げられる。
　脂肪族ヒドラジドとしては、ラウリン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド、１２－ヒドロキシステアリン酸ヒドラジド、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸ヒドラジド、コハク酸モノヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸モノヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸モノヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸モノヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸モノヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸モノヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸モノヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸モノヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、エイコサン二酸モノヒドラジド、エイコサン二酸ジヒドラジド、７，１１－オクタデカジエン－１，１８－ジカルボヒドラジド等が挙げられる。また、ダイマー酸のモノヒドラジドやジヒドラジド、トリマー酸のモノヒドラジド、ジヒドラジド、トリヒドラジド等も挙げられる。
　脂環族ヒドラジド化合物としては、シクロヘキサンカルボン酸ヒドラジド、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸モノヒドラジド、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジヒドラジド、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸モノヒドラジド、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸ジヒドラジド、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノヒドラジド、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジヒドラジド、シクロヘキサントリカルボン酸モノヒドラジド、シクロヘキサントリカルボン酸ジヒドラジド、シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド等が挙げられる。
　芳香族ヒドラジド化合物としては、安息香酸ヒドラジド、４－ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、１，５－ナフタレンジカルボン酸ジヒドラジド、１，８－ナフタレンカルボン酸ジヒドラジド、２，６－ナフタレンカルボン酸ジヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、２，６－ナフトエ酸ジヒドラジド、３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸ヒドラジド、１，５－ジフェニルカルボヒドラジド、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド、２，４－トルエンジスルホニルヒドラジド、アミノベンズヒドラジド、４－ピリジンカルボン酸ヒドラジド、ビス（４－ヒドロキシベンゼンスルホニル）ヒドラジド等が挙げられる。
　上記塩基性化合物の中でも、セバシン酸ヒドラジド、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジヒドラジド、２，６－ナフトエ酸ジヒドラジド及び４－ヒドロキシ安息香酸ヒドラジドからなる群より選択される少なくとも一種を使用することが好ましい。
　樹脂成形体中の塩基性化合物の含有量は、０．０４質量％以上０．５質量％以下であることが好ましい。０．０４質量％以上であれば、発生するアルデヒドガスを抑制できるという理由で好ましい。０．５質量％以下であれば、ポリブチレンテレフタレート樹脂の分解を促進させないという理由で好ましい。より好ましいポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、０．０５質量％以上０．３質量％以下である。
　樹脂成形体には、本発明の効果を害さない範囲で、以上の必須成分以外に、その他の樹脂、ガラス繊維等の強化剤、顔料、酸化防止剤、安定剤等の添加剤を含んでもよい。樹脂組成物中のこれらのその他の成分の含有量は、６０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは３０質量％以下である。
　その他の成分として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤を使用することがポリブチレンテレフタレート樹脂の分解を抑制するという理由で好ましい。
＜樹脂成形体の製造方法＞
　本発明の樹脂成形体は上述の樹脂組成物を、一般的な成形方法で成形してなる。成形方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法が挙げられる。以下、本発明の樹脂成形体の製造方法について、押出成形機を用いる場合を例に説明する。
　一般的な押出成形機は、原料を投入するためのホッパを有するシリンダーに、スクリューが配設されている。スクリューは、ホッパ側からフィードゾーン（供給部）、コンプレッションゾーン（圧縮部）、メータリングゾーン（計量部）を、スクリューの上流から下流に向かってこの順で有する。そして、シリンダーの下流側端部には、ダイが設けられている。
　供給部は、通常、原料が溶融しないような温度設定で、原料をホッパ側からダイ方向側に移送する働きを有する。具体的には、供給部は原料を圧縮部に送る。圧縮部は、原料に圧力や熱を加えながら、原料を溶融混練し、溶融混練された原料を計量部に送る。計量部は、溶融混練された原料を、一定圧のもとに一定量ずつダイに送り出す。なお、計量部よりも下流側にミキシングゾーン（混練部）を有するスクリューを使用してもよい。
　より具体的には、先ず、押出成形機に原料を投入する。原料とは上記成分であり、全ての成分を同時に成形機に投入してもよいし、一部の成分を圧縮部やその他の部分で投入してもよい。
　本発明においては、ホッパからポリブチレンテレフタレート樹脂ペレット及び粉状のポリブチレンテレフタレート樹脂を、塩基性化合物やその他の成分とともに投入してもよい。
　上記の通り、圧縮部では原料に圧力や熱を加えながら混練する。混練の程度は、使用するスクリューエレメントの種類、スクリュー回転数等の成形条件に依存する。本発明の樹脂成形体の製造においては、樹脂の種類、樹脂成形体の形状等に応じて、適宜、混練の程度を調整することができる。
　圧縮部において、原料に圧力や熱が加わることで、アセトアルデヒドが発生する。アセトアルデヒドの発生量は、ポリエチレンテレフタレート樹脂を使用する場合と比較して非常に少ない。これは、ポリブチレンテレフタレート樹脂からアセトアルデヒドが生成するためには、炭素間の単結合が開裂する必要があるためと考えられる。このため、従来はポリブチレンテレフタレート樹脂の成形時にアセトアルデヒドが生成するとは考えられていなかった。
　つまり、本発明によれば、炭素間の結合が切れることによるアセトアルデヒドの生成を抑えることができると考えられる。
　また、圧縮部において原料に圧力が加わることで、ホルムアルデヒドが生成する場合がある。上記塩基性化合物を含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を原料として使用すれば、アセトアルデヒドやホルムアルデヒドが成形体から排出される量を効果的に抑制することができる。
　粉状のポリブチレンテレフタレート樹脂を使用し、充分な混練を実現することにより、樹脂成形体中に塩基性化合物やその他の成分を充分に分散させることができる。これらが充分に分散されることで、樹脂成形体内部でのアセトアルデヒド等の発生を効率よく抑えることができる。
　上記の通り、計量部では、圧縮部で混練された原料を、一定圧のもとに一定量ずつダイに送り出す。上記の「一定圧」及び「一定量」については、樹脂成形体の形状等に応じて、適宜、変更することが可能である。これらは、スクリューエレメントの溝幅、溝深さを調整することで調整可能である。
　ダイから押し出されることで、本発明の樹脂成形体が得られる。樹脂成形体の形状は、ダイの吐出孔の形状によって異なり、例えば、シート状、ストランド状、チューブ状等である。また、ストランド状の樹脂成形体を、従来公知の方法（例えば、ペレタイズ法）で切断することで樹脂ペレットを製造することができる。
　なお、複雑な形状の樹脂成形体を製造する場合には、射出成形法を採用することが好ましい。
＜樹脂成形体の性質＞
　本発明の樹脂成形体は、アセトアルデヒドの含有量、ホルムアルデヒドの含有量が非常に少ない。下記の方法で測定したアセトアルデヒドの濃度が０．１５μｇ以下であり、ホルムアルデヒドの濃度が０．１５μｇ以下である。
（アセトアルデヒドガス、ホルムアルデヒドガスの濃度の測定方法）
　ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成される１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの試験片２枚を、６５℃という条件で２時間処理したときに、発生するアルデヒドガス濃度、ホルムアルデヒドガス濃度を測定する。より具体的には実施例に記載の通りである。
　後述する比較例から確認できるように、ポリブチレンテレフタレート樹脂の成形時に、アセトアルデヒドのみではなく、ホルムアルデヒドも生成する。上記のような塩基性化合物をポリブチレンテレフタレート樹脂と併用することで、アセトアルデヒド及びホルムアルデヒドの排出を効果的に抑えることができる。
　本発明の樹脂成形体は、密閉される空間、又は密閉され得る空間で使用される部品として好適に使用することができる。密閉された空間においては、微量のアセトアルデヒド等のＶＯＣが樹脂成形体から生じる場合であっても問題になる可能性があるからである。このような部品の具体例としては、自動車内装用部品を挙げることができる。
　以下、実施例及び比較例によって本発明を説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。
＜材料＞
　実施例、及び比較例で、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の材料として、以下の成分を使用した。
（ポリブチレンテレフタレート樹脂）
　テレフタル酸と１，４－ブタンジオールとの重縮合体、固有粘度（ＩＶ）が０．６９、ウィンテックポリマー社製「ジュラネックス　３００ＦＰ」
（塩基性化合物）
脂肪族ジヒドラジド：セバシン酸ヒドラジド（１％重量減少温度が２２７℃）
脂環族ジヒドラジド：１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジヒドラジド（１％重量減少温度が２５５℃）
芳香族ジヒドラジド：２，６－ナフトエ酸ジヒドラジド（１％重量減少温度が３１４℃）
芳香族モノヒドラジド：４－ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド（１％重量減少温度が２３７℃）
＜重量減少温度測定方法＞
　それぞれの物質１０ｍｇ程度を測り取り、熱重量測定装置ＴＧＡ　Ｑ５００（ティー・エイ・インスツルメント社製）にて窒素雰囲気下で５０℃から４００℃まで１０℃／分の速度で昇温し、重量減少量を測定した。１％重量が減少した時の温度を、１％重量減少温度とした。
＜樹脂成形体の製造方法＞
　表１に示す成分を表１に示す割合（単位は質量％）で混合したものを原料とし、この原料を二軸押出機（ＪＳＷ製、ＴＥＸ－３０）に投入した。下記の条件にて、上記原料を溶融混練してポリブチレンテレフタレート樹脂組成物ペレットを製造した。得られた樹脂組成物ペレットを用いて後述の手法で試験片を成形し、成形体を得た。後述するＶＯＣ排出量の測定、アセトアルデヒドガス濃度及びホルムアルデヒドガス濃度の測定を行った。
＜溶融混練条件＞
シリンダー温度：２６０℃
スクリュー回転数：１３０ｒｐｍ
押出量：１２ｋｇ／ｈｒ
＜試験片の作製＞
　ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを１４０℃の恒温機内で３時間保持し、ペレットを乾燥した。乾燥させたペレットを用いて、射出成形機（ＪＳＷ製、Ｊ７５ＥＰ）により、１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの試験片を成形した。
（射出成形条件）
シリンダー温度：２５０℃
金型温度：６０℃
射出速度：１６．７ｍｍ／秒
＜ＶＯＣ排出量の測定＞
　実施例の樹脂成形体、比較例の樹脂成形体を１０～２５ｍｇに切断したサンプル約２ｇをそれぞれ２２ｍｌのバイアル瓶に入れ、サンプル重量を精秤した後、密封してＨＳ－ＧＣで１２０℃、５時間加熱処理を行った。そして、ガスクロマトグラフィーで検出された揮発有機物成分のピーク積分面積を算出し、アセトンを標準に重量換算値として、ポリブチレンテレフタレート樹脂成形品の重量当たりの揮発性有機化合物量（μｇＣ／ｇ）を求めた。結果を表１に示した。
＜アセトアルデヒドガス濃度及びホルムアルデヒドガス濃度の測定＞
　実施例及び比較例の樹脂成形体から発生するアセトアルデヒドガスの量、ホルムアルデヒドガスの量を、以下の方法で測定されるアセトアルデヒドガス濃度、ホルムアルデヒドガス濃度で評価した。
　アセトアルデヒドガス濃度の測定は、以下の（ｉ）～（ｉｉｉ）に記載の方法で行った。
　（ｉ）射出成形によって成形した試験片２枚を容積１０Ｌのテドラーバッグに封入し、バッグに含まれる空気を真空ポンプにて除去した後、のテドラーバッグに純窒素ガス４Ｌを充填し、テドラーバッグのコックを閉じた。テドラーバッグをオーブンの中に入れ、コックの先にサンプリング用テフロン（登録商標）チューブを取り付けてオーブンの外まで延ばし、この状態で６５℃、２時間加熱処理を行った。この加熱処理で試料ガスを作製した。
（ｉｉ）上記（ｉ）で作製した試料ガスを、６５℃の加熱状態で、２，４－ジニトロフェニルヒドラジン（２，４－Ｄｉｎｉｔｒｏｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅ（略称：ＤＮＰＨ））カートリッジに３Ｌ採取した。採取後のカートリッジはアセトニトリルで溶出処理を行い、得られた溶出液を高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ；Ｗａｔｅｒｓ製、型式：Ｕｌｔｒａ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　Ａｑｕｉｙ）を用いて、溶出した成分のアセトアルデヒド濃度、ホルムアルデヒド濃度を測定した。濃度算出は、アルデヒド・ケトン－ＤＮＰＨ標準混合試料ＥＲＡ－０２８を標準溶液として、サンプルのピーク面積から、２枚の成形片から発生したアセトアルデヒドガス量、ホルムアルデヒドガス量を導出した。導出結果を表１に示した。
＜ＶＯＣ排出量の測定＞
　実施例の樹脂成形体、比較例の樹脂成形体を１０～２５ｍｇに切断したサンプル約２ｇをそれぞれ２２ｍｌのバイアル瓶に入れ、サンプル重量を精秤した後、密封してＨＳ－ＧＣで１２０℃、５時間加熱処理を行った。そして、ガスクロマトグラフィーで検出された揮発有機物成分のピーク積分面積を算出し、アセトンを標準に重量換算値として、ポリアセタール樹脂成形品の重量当たりの揮発性有機化合物量（μｇＣ／ｇ）を求めた。結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　比較例１の結果から、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒドが、ポリブチレンテレフタレート樹脂から排出されることが確認された。
　実施例１～４から、ポリブチレンテレフタレート樹脂と特定の塩基性化合物とを組み合わせることで、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒドの排出が抑えられることが確認された。また、ＶＯＣ排出量についても、ポリブチレンテレフタレート樹脂と特定の塩基性化合物とを組み合わせることで、排出低減の効果があることが確認された。

Claims (6)

  1. 　ポリブチレンテレフタレート樹脂と、塩基性化合物とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成され、
    　下記の方法で測定したアセトアルデヒドガス濃度が０．１５μｇ以下であり、ホルムアルデヒドガス濃度が０．１５μｇ以下である樹脂成形体。
    （測定方法）
    　前記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成される１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの試験片２枚を、６５℃の条件で２時間処理したときに、発生するアルデヒドガス濃度、ホルムアルデヒドガス濃度を測定する。
  2. 　前記塩基性化合物が、ヒドラジド基を有する請求項１に記載の樹脂成形体。
  3. 　前記塩基性化合物が、セバシン酸ヒドラジド、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジヒドラジド、２，６－ナフトエ酸ジヒドラジド及び４－ヒドロキシ安息香酸ヒドラジドからなる群より選択される少なくとも一種である請求項２に記載の樹脂成形体。
  4. 　前記塩基性化合物の１ｗｔ％重量減少温度が２３０℃以上の請求項１から３のいずれかに記載の樹脂成形体。
  5. 　ドイツ自動車工業会ＶＤＡ２７７に規定のＶＯＣ測定法によるＶＯＣが、４０μｇＣ／ｇ以下である請求項１から４のいずれかに記載の樹脂成形体。
  6. 　請求項１から５のいずれかに記載の樹脂成形体から構成される自動車内装部品。
PCT/JP2012/068221 2011-07-20 2012-07-18 樹脂成形体及び自動車内装部品 WO2013012011A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013524733A JP6087818B2 (ja) 2011-07-20 2012-07-18 樹脂成形体及び自動車内装部品

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011158577 2011-07-20
JP2011-158577 2011-07-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013012011A1 true WO2013012011A1 (ja) 2013-01-24

Family

ID=47558188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/068221 WO2013012011A1 (ja) 2011-07-20 2012-07-18 樹脂成形体及び自動車内装部品

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP6087818B2 (ja)
WO (1) WO2013012011A1 (ja)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07157610A (ja) * 1993-12-09 1995-06-20 Daikyo Seiko:Kk ポリスルホン系樹脂組成物及びそれよりなる医療用，医薬品用器具
JPH1036681A (ja) * 1996-04-26 1998-02-10 Otsuka Chem Co Ltd 消臭性樹脂組成物
JPH1036524A (ja) * 1996-07-30 1998-02-10 Polyplastics Co 梱包材及びその使用方法
JP2005015705A (ja) * 2003-06-27 2005-01-20 Toray Ind Inc ペレットおよびその製造方法
JP2005137601A (ja) * 2003-11-06 2005-06-02 Polyplastics Co 消臭剤及び消臭性樹脂組成物
JP2006116442A (ja) * 2004-10-22 2006-05-11 Nihon Funen Co Ltd ホルムアルデヒド吸収剤組成物およびその使用
JP2008133466A (ja) * 2006-10-31 2008-06-12 Toray Ind Inc 樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2008156444A (ja) * 2006-12-22 2008-07-10 Toyobo Co Ltd 筐体用ポリエステル樹脂組成物及びその成形品
JP2009029863A (ja) * 2007-07-25 2009-02-12 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形体

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4568018B2 (ja) * 2004-04-30 2010-10-27 ポリプラスチックス株式会社 消臭剤及び樹脂組成物
JP4828115B2 (ja) * 2004-11-19 2011-11-30 ポリプラスチックス株式会社 ポリオキシメチレン樹脂成形品
JP5916308B2 (ja) * 2011-07-20 2016-05-11 ウィンテックポリマー株式会社 樹脂ペレットの製造方法及び自動車内装部品

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07157610A (ja) * 1993-12-09 1995-06-20 Daikyo Seiko:Kk ポリスルホン系樹脂組成物及びそれよりなる医療用，医薬品用器具
JPH1036681A (ja) * 1996-04-26 1998-02-10 Otsuka Chem Co Ltd 消臭性樹脂組成物
JPH1036524A (ja) * 1996-07-30 1998-02-10 Polyplastics Co 梱包材及びその使用方法
JP2005015705A (ja) * 2003-06-27 2005-01-20 Toray Ind Inc ペレットおよびその製造方法
JP2005137601A (ja) * 2003-11-06 2005-06-02 Polyplastics Co 消臭剤及び消臭性樹脂組成物
JP2006116442A (ja) * 2004-10-22 2006-05-11 Nihon Funen Co Ltd ホルムアルデヒド吸収剤組成物およびその使用
JP2008133466A (ja) * 2006-10-31 2008-06-12 Toray Ind Inc 樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2008156444A (ja) * 2006-12-22 2008-07-10 Toyobo Co Ltd 筐体用ポリエステル樹脂組成物及びその成形品
JP2009029863A (ja) * 2007-07-25 2009-02-12 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形体

Also Published As

Publication number Publication date
JP6087818B2 (ja) 2017-03-01
JPWO2013012011A1 (ja) 2015-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2832794B1 (en) Polybutylene terephthalate resin composition and molded article
JP6113941B1 (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法及びポリブチレンテレフタレート樹脂成形体の製造方法
JPH05222279A (ja) エポキシ化合物と触媒との併用によるポリエステルの安定化
KR102190181B1 (ko) 강화 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 조성물과 이의 제법 및 용도
JP6115038B2 (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形体
CN105189647B (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物和成型体
JP6087818B2 (ja) 樹脂成形体及び自動車内装部品
JP5916308B2 (ja) 樹脂ペレットの製造方法及び自動車内装部品
TWI780177B (zh) 含有聚合碳二亞胺、環氧化合物和基於聚酯的聚合物之組成物、其生產及其用途
JP2013023551A (ja) 樹脂成形体及び自動車内装部品
JP5778518B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物、及び摺動部品
EP4045582B1 (en) Thermal stabilizer for polyester
JP5825922B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物及びその製造方法
JP2019089981A (ja) ポリアセタール樹脂組成物
JP5854675B2 (ja) 樹脂成形体及び自動車内装部品
JP5932792B2 (ja) 樹脂成形体及び自動車内装部品
EP2735583B1 (en) Resin molded body and automobile interior component
JP6445820B2 (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP2013023553A (ja) 樹脂成形体の製造方法、及び樹脂成形体の製造条件決定方法
JP3047453B2 (ja) ポリエステル樹脂配合物
CN114793439A (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物、成型品、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的粘度上升抑制剂、由聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物形成的成型品的水解抑制剂
JPWO2013099476A1 (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂ペレット、及び当該ポリブチレンテレフタレート樹脂ペレットの製造方法
JP2019218443A (ja) ポリアセタール樹脂組成物
JP2016216529A (ja) 摺動部品

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12814329

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013524733

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12814329

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1