WO2013002121A1 - 多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物 - Google Patents

多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物 Download PDF

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剛男 柳口
安明 西澤
裕介 藤田
昌典 平野
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関西ペイント株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a multi-component aqueous colored base coat coating composition.
  • the finish of water-based paints can be affected by the temperature and humidity of the paint environment. Especially when metallic pigments are included, the degree of coating unevenness, glitter, and particle feeling vary greatly depending on the paint environment. It is known that it is difficult to obtain a stable finished appearance.
  • a water-based paint composition is composed of a base paint composition containing a resin, a pigment, a thickener, and water, and a diluent containing water and a thickener, thereby forming a metallic paint.
  • a base paint composition containing a resin, a pigment, a thickener, and water
  • a diluent containing water and a thickener
  • Patent Document 2 includes an aqueous coating composition, a special effect pigment composition containing a water-dilutable resin, and a composition containing no inorganic layered silicate, a water-dilutable polyurethane resin, and a pigment containing water. It is described that the composition makes it suitable rheology and improves the resistance to sagging of the coating film.
  • Patent Document 3 includes an aqueous coating, a special effect pigment, a water-dilutable binder, an organic solvent, water and a water-soluble special effect module containing water and a lacquer additive, a water-dilutable polyurethane binder, water, an organic solvent and a lacquer additive. It is described that efficient production and storage can be achieved by comprising the binder module.
  • water-based coloring base paint is composed of a multi-component system, and not only water but also ingredients containing water-dilutable binders such as thickeners and polyurethane are used to adjust the paint viscosity. This is a known technique.
  • Patent Document 4 discloses an aqueous coating composition containing a water-dispersible acrylic polymer (A), an aqueous urethane resin (B) and an anionic core-shell resin dispersion (C). Describes that it is possible to form a coating film having high hiding power and excellent adhesion, water resistance, and intermediate sharpening properties.
  • the purpose of automotive repair painting is to make the repair coating part the same finish as the old paint film on the automobile body.
  • parts such as equipment inside the body It cannot be dried at high temperatures so as not to be affected.
  • the paint environment differs greatly depending on each repair coating site compared to the industrial coating line being stable within the control range, so water-based coloring base paint that gives a finished appearance that is satisfactory at all repair coating sites. It is extremely difficult to design.
  • the solid content of the water-based colored base paint used for painting is lowered and the painting is divided into about 4 to 5 times, and each time one coat is applied, air blow (light compressed air is applied to the paint surface with air spray etc.)
  • the actual condition is that the coating film is dried by spraying) to increase the viscosity of the coating film and suppress sagging of the coating film, and the same paint is applied to the coating film to form a colored base coating film.
  • it is required to shorten or omit the air blowing process.
  • An object of the present invention is to provide a multi-component aqueous colored base coat coating composition that has a very good sagging resistance and provides a colored base coating film having a stable finished appearance and excellent coating film properties.
  • an aqueous colored base coat coating composition contains a water-dilutable urethane resin, a pigment, and a main component component (I) containing a poly (meth) acrylic acid viscosity modifier.
  • a viscosity modifier component (II) containing a water-dilutable acrylic resin and a poly (meth) acrylic acid viscosity modifier the sagging resistance during coating is greatly improved.
  • the present invention was achieved by obtaining a stable finish appearance and coating film performance.
  • the present invention provides the following technical matters. 1. Contains water-dilutable resin component (A), pigment (B), poly (meth) acrylic acid viscosity modifier (C) and water, and water-dilutable resin component (A) is water-dilutable as part of its components.
  • the urethane resin is contained in the solid component (A) at a solid content of 30% by mass or more, and the amount of the active component of the poly (meth) acrylic acid viscosity modifier (C) is the water-dilutable resin component (A).
  • a multi-component water-based base coat composition comprising a combination of
  • the mass ratio of the main component (I) and the viscosity modifier component (II) is within the range of 40 to 95 parts by mass of component (I) and 5 to 60 parts by mass of component (II) based on 100 parts by mass in total. 3.
  • the mass ratio of the main component (I), viscosity modifier component (II) and viscosity modifier component (III) is 30 to 80 parts by mass of component (I) and 100 parts by mass of component (II) based on the total of 100 parts by mass.
  • the multi-component water-based base coat composition according to any one of items 4 to 7, wherein 1 to 40 parts by mass and component (III) are in the range of 0.5 to 50 parts by mass.
  • the aqueous colored base coat coating composition of the present invention comprises a main component (I) containing a water-dilutable urethane resin and a pigment, and a viscosity modifier component (II) containing a water-dilutable acrylic resin and a poly (meth) acrylic acid-based viscosity modifier. )), But the mixing of the two is good, and the water-based colored base coat coating composition prepared by mixing these forms a coating film with very good sagging resistance and high finish appearance. can do. Further, the water-based colored base coat coating composition of the invention according to claim 4 can form a coating film with good mixing workability, good coating workability, sagging resistance, and high finished appearance.
  • this water-based colored base coat coating composition has extremely good sagging resistance, the air blowing process between coatings can be shortened or reduced, and the same coating composition can be applied continuously even during coating.
  • the coated film does not sag and has a highly finished appearance with little occurrence of unevenness, and the time and energy required for base coat film formation can be reduced.
  • the aqueous colored base coat coating composition of the present invention is a combination of the main component (I) and the viscosity modifier component (II).
  • the main component (I) in the present invention includes a water-dilutable resin component (A), a pigment (B), a poly (meth) acrylic acid viscosity modifier (C), and water, and the water-dilutable resin component (A).
  • a water-dilutable resin component (A) Contains a water-dilutable urethane resin as a part of the component in the solid content of the component (A) at 30% by mass or more, and is an effective component of the poly (meth) acrylic acid viscosity modifier (C).
  • the amount is in the range of 0.01 to 5.0% by mass with respect to the solid content of the water-dilutable resin component (A).
  • the solid content means a non-volatile content, and means a residue obtained by removing a volatile component such as water or an organic solvent from a sample, and multiplying the mass of the sample by the solid content concentration. Can be calculated.
  • the solid content concentration can be measured by dividing the mass of a residue obtained by drying about 3 grams of a sample at 105 ° C. for 3 hours by the mass before drying, and it may be expressed as 100 fraction.
  • an active ingredient means the residue remove
  • the water-dilutable resin component (A) is not particularly limited as long as it is a resin component that can be diluted with water, and any conventionally known one can be used, such as a water-soluble, emulsion-type, or colloidal-dispersion type resin. Can be used without limitation.
  • the resin species include acrylic resins, urethane resins, polyester resins, alkyd resins, silicone resins, cellulose resins, modified resins of these resins, etc., and these may be used alone or in combination. May be.
  • the water-dilutable resin component (A) contained in the main component (I) is a water-dilutable urethane resin in a solid content of 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more. More preferably, it is 45% by mass or more.
  • the content of the water-dilutable urethane resin is less than 30% by mass, the adhesion and water resistance of the base coat film formed from the water-based colored base coat paint composition of the present invention will be insufficient, and the concealability of the base coat film will be reduced. Is also undesirable because it tends to decrease.
  • water-dilutable urethane resin those known in the art can be used without limitation.
  • a urethane prepolymer obtained by reacting polyisocyanate, polyol and carboxyl group-containing diol is dispersed in water. Can be obtained.
  • polyisocyanates examples include aliphatic diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, and lysine diisocyanate; burette-type adducts and isocyanurate ring adducts of these diisocyanate compounds; isophorone diisocyanate, 4, 4 '-Methylenebis (cyclohexyl isocyanate), methylcyclohexane-2,4- (or -2,6-) diisocyanate, 1,3- (or 1,4-) di (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-cyclohexane diisocyanate Alicyclic diisocyanate compounds such as 1,3-cyclopentane diisocyanate and 1,2-cyclohexane diisocyanate; Burette type adduct, isocyanurate cycloadduct; xylylene di
  • polystyrene resin examples include those having a number average molecular weight in the range of 200 to 10,000, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene-propylene (block or random) glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol, Polyether polyols such as polyoctamethylene ether glycol; dicarboxylic acids (adipic acid, succinic acid, sebacic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, etc.) and glycols (ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butane) Diol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, bishydroxymethylcyclohexane, etc.)
  • polyester polyols such as polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyhexamethylene adipate, polyneopen
  • carboxyl group-containing diol examples include dimethylolacetic acid, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutyric acid, and the like.
  • the urethane prepolymer In the production of the urethane prepolymer, it is desirable to blend the components so that the isocyanate group / hydroxyl group equivalent ratio is in the range of 1.1 to 1.9.
  • the prepolymer synthesis reaction can be performed based on a conventionally known method.
  • the water-dilutable urethane resin can be neutralized with a neutralizing agent.
  • the neutralizing agent is not particularly limited as long as it can neutralize a carboxyl group.
  • sodium hydroxide, potassium hydroxide, trimethylamine, dimethylaminoethanol, 2-methyl 2-amino-1- Examples include propanol, triethylamine, ammonia and the like.
  • the water-dilutable urethane resin can be dispersed in water, and the average particle size can be in the range of 0.01 to 1 ⁇ m, particularly 0.05 to 0.5 ⁇ m.
  • the average particle diameter is a value measured by diluting a sample with deionized water using a submicron particle size distribution measuring apparatus “COULTER N4 type” (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) to 20 ° C.
  • COULTER N4 type manufactured by Beckman Coulter, Inc.
  • the water-dilutable urethane resin has a solid content acid value in the range of 5 to 100 mgKOH / g, preferably 10 to 70 mgKOH / g, from the viewpoint of storage stability of the main component (I). It is desirable.
  • the water-reducible resin component (A) in the main component (I) preferably further contains a water-dilutable acrylic resin, for example, a water-soluble acrylic resin and an acrylic resin emulsion, in addition to the water-dilutable urethane resin. .
  • a water-dilutable acrylic resin for example, a water-soluble acrylic resin and an acrylic resin emulsion, in addition to the water-dilutable urethane resin.
  • the water-soluble acrylic resin for example, a polymerizable unsaturated monomer component containing an acid group-containing polymerizable unsaturated monomer, a hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer, and other polymerizable unsaturated monomers, in the presence of a hydrophilic organic solvent. And a resin obtained by polymerizing with a polymerization initiator.
  • Examples of the acid group-containing polymerizable unsaturated monomer include carboxyl group-containing polymerizable unsaturated monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and ⁇ -carboxyethyl acrylate; 2-acrylamide-2 -Sulphonic acid group-containing polymerizable unsaturated monomers such as methylpropanesulfonic acid, allylsulfonic acid, styrenesulfonic acid sodium salt, sulfoethyl methacrylate and its sodium salt and ammonium salt; 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, 2-methacryloyloxy And phosphoric acid group-containing polymerizable unsaturated monomers such as ethyl acid phosphate, 2-acryloyloxypropyl acid phosphate, and 2-methacryloyloxypropyl acid phosphate. It can be used alone or in combination of two or more.
  • hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, etc.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylates N-methylolacrylamide; allyl alcohol; ⁇ -caprolactone-modified acrylic monomer of hydroxyalkyl (meth) acrylates having 2 to 8 carbon atoms; diethylene glycol (meth) acrylate, triethylene glycol (meta ) Acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, tripropylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) ) Acrylates, include polyalkylene glycol (meth) acrylate and polyethylene polypropylene glycol (meth) acrylate, and these may be used respectively alone or in combination of two or more.
  • Examples of other polymerizable unsaturated monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and iso-butyl.
  • the water-soluble acrylic resin is preferably neutralized with a neutralizing agent for the purpose of improving the water solubility of the resin and improving the finished appearance of the aqueous colored base coat coating composition of the present invention.
  • the neutralizing agent is not particularly limited as long as it can neutralize an acid group. Examples thereof include sodium hydroxide, potassium hydroxide; trimethylamine, dimethylaminoethanol, 2-methyl-2-amino-1-propanol, Examples include amine compounds such as triethylamine; ammonia water.
  • the water-soluble acrylic resin generally has a solid content acid value of 5 to 100 mgKOH / g, preferably 10 to 70 mgKOH / g, a solid content hydroxyl value of 10 to 150 mgKOH / g, preferably 20 to 100 mgKOH / g, and a weight average molecular weight. Is in the range of 5,000 to 10,000, preferably 8,000 to 70,000.
  • the weight average molecular weight is a value obtained by converting the weight average molecular weight measured by gel permeation chromatograph (“HLC8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation) based on the weight average molecular weight of polystyrene.
  • HSC8120GPC gel permeation chromatograph
  • Columns are “TSKgel G-4000H ⁇ L”, “TSKgel G-3000H ⁇ L”, “TSKgel G-2500H ⁇ L”, “TSKgel G-2000H ⁇ L” (all manufactured by Tosoh Corporation, trade names) ),
  • Mobile phase tetrahydrofuran, measurement temperature: 40 ° C., flow rate: 1 ml / min, detector: RI.
  • the number average molecular weight is a value obtained by converting the number average molecular weight measured by gel permeation chromatograph (“HLC8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation) based on the number average molecular weight of polystyrene.
  • HSC8120GPC gel permeation chromatograph
  • Columns are “TSKgel G-4000H ⁇ L”, “TSKgel G-3000H ⁇ L”, “TSKgel G-2500H ⁇ L”, “TSKgel G-2000H ⁇ L” (all manufactured by Tosoh Corporation, trade names) ),
  • Mobile phase tetrahydrofuran, measurement temperature: 40 ° C., flow rate: 1 ml / min, detector: RI.
  • the hydrophilic organic solvent used for the polymerization is not strictly distinguished, but examples thereof include an organic solvent that dissolves at least 20 g in 100 g of water at 20 ° C., specifically, methanol, ethanol , Isopropanol, n-butanol, isobutanol, and other alcohol-based organic solvents; dioxane, tetrahydrofuran, and other ether-based organic solvents; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-propyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether Ethylene glycol ether organic solvents such as ethylene glycol mono n-butyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol mono tert-butyl ether; Diethylene glycol ether organic solvents such as lenglycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono n-
  • polymerization initiator conventionally known ones can be used without limitation, and examples thereof include cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, methylcyclohexanone peroxide, 1,1-bis (tert-butylperoxide).
  • the acrylic resin emulsion is other than the water-soluble acrylic resin, and is obtained, for example, by emulsion polymerization of a polymerizable unsaturated monomer component in one stage or in multiple stages in the presence of water and a dispersion stabilizer. Can be preferably used.
  • Examples of the polymerizable unsaturated monomer component include the same as those exemplified in the description of the water-soluble acrylic resin.
  • the monomer composition and the polymerizable monomer used at that stage are used. The proportion of the total amount used can be adjusted as appropriate.
  • the dispersion stabilizer used when the acrylic resin emulsion is emulsion-polymerized is not particularly limited.
  • Anionic emulsifiers such as sodium sulfate and sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene higher alcohol ether and polyoxyethylene alkylphenyl ether, and anionic or cationic reactive emulsifiers having radically polymerizable double bonds
  • anionic or cationic reactive emulsifiers having radically polymerizable double bonds may be used in combination.
  • a reactive emulsifier is an emulsifier having both a nonionic group, an anionic group and a cationic group in the molecule and a polymerizable unsaturated group.
  • Specific examples of the polymerizable unsaturated group include: (Meth) allyl group, (meth) acryloyl group, propenyl group, butenyl group etc. are mentioned.
  • the acrylic resin emulsion contained in the main component (I) is a monolayer type obtained by emulsion polymerization of a polymerizable unsaturated monomer component in one step in the presence of water and an emulsifier, preferably a reactive emulsifier. It is desirable to use an acrylic resin emulsion from the viewpoint of the film-forming property of the base coat film and the adhesion after water immersion.
  • Examples of the polymerizable unsaturated monomer that is polymerized into the single-layer acrylic resin emulsion include an acid group-containing polymerizable unsaturated monomer, a hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer, and a linear or branched carbon atom having 6 or more carbon atoms. It is suitable to contain a hydrogen group-containing polymerizable unsaturated monomer and other polymerizable unsaturated monomers.
  • Examples of the acid group-containing polymerizable unsaturated monomer and the hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer include the same compounds as described above.
  • linear or branched hydrocarbon group-containing polymerizable unsaturated monomer having 6 or more carbon atoms examples include n-hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl ( (Meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, “isostearyl acrylate” (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), etc. Can be used.
  • the ratio of the water-soluble acrylic resin and the acrylic resin emulsion used in the water-dilutable resin component (A) is 10/90 to 80/20, preferably 25/75 in terms of the water-soluble acrylic resin / acrylic resin emulsion solid content mass ratio.
  • a range of ⁇ 60 / 40 is suitable from the viewpoint of the storage stability of the main component (I), the finished appearance of the base coating film obtained by continuous coating, and the water resistance.
  • pigments (B) contained in the main component (I) can be used without particular limitation.
  • specific examples thereof include metal oxide pigments such as titanium oxide and iron oxide, composite metal oxide pigments such as titanium yellow, carbon black, azo pigments, quinacridone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, perylene pigments, and perinones.
  • the glitter pigment when used, its shape is not particularly limited. For example, a flake shape is preferable, and it is hydrogen that it is dispersed and coated with a treatment agent containing a phosphate group or a sulfonate group. This is preferable from the viewpoint of suppressing gas generation.
  • Conventionally known low molecular weight compounds and copolymers can be applied to the phosphoric acid group or sulfonic acid group-containing treatment agent without any particular limitation.
  • the blending amount of the pigment (B) varies depending on the pigment used depending on the intended coating color, but is generally 0.1 to 300 with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the resin contained in the main component (I). It is preferably in the range of parts by mass, more preferably in the range of 0.5 to 200 parts by mass from the viewpoint of paint stability.
  • the blending method of the pigment (B) into the main component (I) is not particularly defined, but when the main component (I) contains a water-soluble acrylic resin, the pigment (B), the resin and water are added in advance.
  • a pigment dispersion may be prepared by mixing, and the pigment dispersion may be mixed with the other components and blended with the main component (I).
  • the main component (I) can be stably stored, and the aqueous colored base coat coating composition obtained by mixing with the viscosity modifier component (II) has a good finished appearance with no occurrence of unevenness or sagging.
  • the main ingredient component (I) contains a poly (meth) acrylic acid viscosity modifier (C) as a viscosity modifier so that a film can be formed.
  • the poly (meth) acrylic acid viscosity modifier (C) those known in the paint field such as poly (meth) acrylic acid soda and polyacrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer are used without limitation. can do.
  • poly (meth) acrylic acid viscosity modifiers include, for example, “Primal ASE60”, “Primal TT615”, “Primal RM5” (above, trade name) manufactured by Rohm and Haas, manufactured by San Nopco. “SN thickener 613”, “SN thickener 618”, “SN thickener 630”, “SN thickener 634”, “SN thickener 636” (the product name) and the like.
  • the active component acid value of the poly (meth) acrylic acid viscosity modifier may be in the range of 30 to 300 mg / KOH, preferably 80 to 280 mg / KOH.
  • the amount of the active ingredient of the poly (meth) acrylic acid viscosity modifier (C) contained in the main ingredient component (I) is 0.01 to from the solid content of the water-dilutable resin component (A). It is within the range of 5.0% by mass, and preferably within the range of 1.0 to 4.5% by mass.
  • the amount of the active ingredient of the poly (meth) acrylic acid viscosity modifier (C) is less than 0.01% by mass, the storage stability of the main ingredient component (I) and the air-colored base coat coating composition are blown between the coatings. The sagging resistance when continuous coating is shortened or reduced, and the amount of the active ingredient of the poly (meth) acrylic acid viscosity modifier (C) exceeds 5.0% by mass.
  • (I) and the viscosity modifier component (II), which will be described later, are insufficiently mixed, and the finished appearance of the resulting coating film, particularly the occurrence of unevenness when applied to a metallic coating composition, is preferable. Absent.
  • the main component (I) is a pigment dispersant, ultraviolet absorber, light stabilizer, polymer fine particles, dispersion aid, preservative, silane coupling agent, antifoaming agent, curing catalyst, wetting agent, poly (meth) acrylic. It may contain other components such as a known viscosity modifier other than the acid-based viscosity modifier (C), an organic solvent, a neutralizing agent and the like, and other additives such as paint additives that are usually used in the preparation of aqueous paints.
  • the solid content concentration of the main component (I) varies depending on the coating color, but it is generally adjusted within the range of 15 to 50% by mass, preferably 20 to 40% by mass, and the coating workability and concealing property, and the finish. Suitable from the viewpoint of appearance.
  • the viscosity of the main component (I) is not particularly limited, but is 100 to 2000 mPa ⁇ sec from the viewpoint of storage stability and miscibility with the viscosity modifier component (II) described later, Preferably, it can be in the range of 600 to 2000 mPa ⁇ sec, more preferably 800 to 1600 mPa ⁇ sec.
  • the viscosity is a value measured at a rotational speed of 60 rpm using a viscometer digital bismetholone viscometer VDA type (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.) within 10 minutes after the sample is prepared at 25 ° C. To do.
  • the viscosity modifier component (II) includes a water-dilutable resin component (D), a poly (meth) acrylic acid viscosity modifier (E), and water.
  • the rheological properties of the aqueous colored base coat coating composition can be controlled according to the coating environment by mixing the viscosity modifier component (II) with the main agent (I) immediately before coating.
  • the base coating film that maintains the storage stability of each component and does not sag even when continuously applied, and has an excellent finished appearance without occurrence of unevenness. It can be formed.
  • the water-dilutable resin component (D) that can be contained in the viscosity modifier component (II) is appropriately selected from the compounds exemplified in the description of the water-dilutable resin component (A) contained in the main component (I). Can be used.
  • the viscosity modifier component (II) includes the water-dilutable resin component (D)
  • the base coat film formed from the aqueous colored base coat coating composition has excellent mixing properties with the main component (I), etc. It is possible to have a good finished appearance with little occurrence of.
  • the water-dilutable resin component (A) contained in the main component (I) contains a water-dilutable urethane resin in a solid content of 30% by mass or more in the solid content of the component (A),
  • the water-reducible resin component (D) contained in the viscosity modifier component (II) contains the water-reducible acrylic resin (d1) as a part of the component in a solid content of 50% by mass or more in the solid content of the component (D). It is more preferable that it is 60 mass% or more.
  • water-dilutable acrylic resin (d1) content is less than 50% by mass, unevenness may occur in the base coat film, which is not preferable.
  • the solid content of the component (D) is less than 30% by mass, particularly 20% by mass. It is desirable to keep it below 1%, more particularly below 1%.
  • the water-reducible acrylic resin (d1) preferably contains a water-soluble acrylic resin as part of its components.
  • a water-soluble acrylic resin By including a water-soluble acrylic resin, the viscosity of the viscosity modifier component (II) including the poly (meth) acrylic acid viscosity modifier is moderate without excessively increasing, and the mixing with the main component (I) is good.
  • the resulting aqueous colored base coat coating composition is capable of forming a base coat film having almost no finished sagging and having excellent finished appearance.
  • water-soluble acrylic resin conventionally known ones can be used without limitation, and can be appropriately selected from the water-soluble acrylic resins exemplified in the explanation of the main component (I).
  • the water-soluble acrylic resin contained in (I) and the viscosity modifier component (II) may be the same.
  • the content of the water-soluble acrylic resin contained in the water-dilutable acrylic resin (d1) is 40% by mass or more, preferably 45 to 95% by mass in the solid content of the (d1) solid content. Can be.
  • the water-dilutable acrylic resin (d1) contained in the viscosity modifier component (II) contains an acrylic resin emulsion as a part of the component.
  • acrylic resin emulsion conventionally known ones can be used without limitation, and can be used by appropriately selecting from the acrylic resin emulsions exemplified in the explanation of the main component (I).
  • the acrylic resin emulsion contained in component (I) and viscosity modifier component (II) may be the same.
  • the acrylic resin emulsion contained in the viscosity modifier component (II) has a solid content hydroxyl value of 40 mgKOH / g or less, particularly 20 mgKOH / g or less, more particularly 5 mgKOH / g or less, and a solid content acid value of A core-shell type acrylic resin emulsion within the range of 1 to 50 mgKOH / g, preferably 5 to 30 mgKOH / g is suitable.
  • the viscosity modifier component (II) contains the acrylic resin emulsion together with the poly (meth) acrylic acid viscosity modifier (E) described later, the mixing with the main agent (I) is good, and the aqueous colored base coat paint In addition to good sagging resistance and finished appearance during continuous coating of the composition, it has the effect of improving the water resistance of the colored base coat film.
  • Examples of the polymerizable unsaturated monomer used in the production of the acrylic resin emulsion include those described above, and examples of suitable monomers include aromatic ring-containing polymerizable unsaturated monomers.
  • aromatic ring-containing polymerizable unsaturated monomer examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene and the like.
  • the monomer component constituting the core part contains 15 to 80% by mass of an aromatic ring-containing polymerizable unsaturated monomer, and the aromatic ring-containing polymerizable unsaturated monomer contained in the core part Is more contained than the aromatic ring-containing polymerizable unsaturated monomer contained in the shell portion.
  • the total amount of the aromatic ring-containing polymerizable unsaturated monomer contained in both the core part and the shell part is preferably in the range of 15 to 80% by mass.
  • the mixing ratio of the core part and the shell part is 5/95 to 95/5, preferably 10/90 to 90/10 in terms of the mass ratio of the core part / shell part.
  • examples of the dispersion stabilizer used for the polymerization of the core-shell type acrylic resin emulsion include those described above. It is desirable to use a reactive emulsifier from the viewpoint of water resistance of the base coat film.
  • the acrylic resin emulsion content contained in the water-dilutable acrylic resin (d1) is desirably 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more in terms of solid content in the solid content (d1). .
  • the viscosity modifier component (II) contains a poly (meth) acrylic acid viscosity modifier (E).
  • the viscosity modifier component (II) contains a poly (meth) acrylic acid viscosity modifier, there is an effect of improving the sagging resistance of the aqueous colored base coat coating composition of the present invention.
  • the same poly (meth) acrylic acid viscosity modifier (C) contained in the main component (I) can be used.
  • the effective component content of the poly (meth) acrylic acid viscosity modifier (E) in the viscosity modifier component (II) is 0.01 to 5% based on the mass of the viscosity modifier component (II). Preferably, it is in the range of 0.05 to 3% from the viewpoint of sagging resistance and continuous appearance when the base coat film is continuously applied.
  • the viscosity modifier component (II) is a pigment, pigment dispersant, ultraviolet absorber, light stabilizer, polymer fine particles, dispersion aid, preservative, silane coupling agent, antifoaming agent, curing catalyst, wetting agent, poly It contains other components such as paint additives commonly used in the preparation of water-based paints such as known viscosity modifiers other than (meth) acrylic acid viscosity modifier (E), organic solvents, and neutralizers. Also good.
  • the solid content concentration of the viscosity modifier component (II) is generally in the range of 0.5 to 30% by mass, preferably 1 to 15% by mass, from the viewpoints of coating workability and concealment, and finished appearance. Suitable from
  • the viscosity of the viscosity modifier component (II) is not particularly limited, but is 100 to 2500 mPas from the viewpoint of storage stability of the viscosity modifier component (II) and miscibility with the main component (I). • sec, preferably 300-2300 mPa ⁇ sec, more preferably 400-2100 mPa ⁇ sec.
  • the water-based colored base coat coating composition of the present invention is a multi-component system in which the viscosity modifier component (III) is further combined with the main component (I) and the viscosity modifier component (II), that is, a three-component system. You can also
  • the sagging resistance and finished appearance of the aqueous colored base coat coating composition can be improved, and the viscosity of the aqueous colored base coat coating composition can be adjusted moderately, facilitating painting. You can also.
  • the viscosity modifier component (III) is a component having a composition different from that of the main agent component (I) and the viscosity modifier component (II), and preferably contains an inorganic viscosity modifier (F) and water. .
  • Inorganic viscosity modifier (F) As said inorganic type viscosity regulator (F), what is well-known in the said field
  • a diluting medium such as an organic solvent or water.
  • the effective component content of the inorganic viscosity modifier (F) in the viscosity modifier component (III) when the viscosity modifier component (III) does not contain a water-dilutable resin component (G) described later, viscosity adjustment Is within the range of 0.1 to 3.0% by mass, preferably 0.3 to 2.0% by mass, based on the mass of the agent component (III).
  • the effective component content of the inorganic viscosity modifier (F) in the viscosity modifier component (III) is 1 to 4 based on the solid content of the water-dilutable resin component (G).
  • the content within the range of 25% by mass, preferably 3 to 20% by mass is preferable from the viewpoint of sagging resistance during continuous coating of the aqueous colored base coat coating composition and the finished appearance.
  • the viscosity modifier component (III) further contains a water-dilutable resin component (G), such as water-resistant coating film performance and sagging resistance, particularly in terms of sagging resistance during continuous coating.
  • a water-dilutable resin component (G) such as water-resistant coating film performance and sagging resistance, particularly in terms of sagging resistance during continuous coating.
  • the water-dilutable resin component (G) contained in the viscosity modifier component (III) is not particularly limited, but the same compounds as those exemplified in the description of the water-dilutable resin component (A) are exemplified. Can do.
  • the water-reducible resin component (G) in the viscosity modifier component (III) preferably contains a water-dilutable urethane resin as a part of the component.
  • the storage stability of the viscosity modifier (III) is good, regardless of the type of pigment contained in the main component (I), and a wide range. There is an effect that the sagging resistance at the time of continuous coating of the water-based base coat coating composition of the coating color is stabilized.
  • Such water-dilutable urethane resin can be appropriately selected from those exemplified in the description of the main component (I), and is included in the main component (I) and the viscosity modifier component (III).
  • the water-dilutable urethane resin may be the same.
  • the content of the water-dilutable urethane resin contained in the water-dilutable resin component (G) is such that the solid content of the water-dilutable urethane resin is 40% by mass or more, preferably 50% by mass or more. It is desirable to be within the range.
  • the viscosity modifier component (III) has an effect of improving the sagging resistance, the finished appearance, and the ease of spreading of the water-based colored base coat coating composition when continuously applied, and also has an effect of concealing the coating film. Therefore, it is preferable that a pigment is included.
  • pigments conventionally known pigments can be used without limitation, and specifically, those described above as the pigment (B) can be exemplified.
  • an extender pigment is used as the pigment because it does not adversely affect the color and orientation of the base coat film and has good mixing with the main component (I) and the viscosity modifier component (II). It is preferable to do.
  • the amount of the pigment used is 0.05 to 10% by mass based on the mass of the viscosity modifier component (III) when the viscosity modifier component (III) does not contain the water-dilutable resin component (G), preferably When the viscosity modifier component (III) contains the water-dilutable resin component (G) within the range of 0.05 to 5% by mass, the pigment content in the viscosity modifier component (III) is diluted with water.
  • the water-based base coat coating composition is continuously applied, it should be within the range of 0.5 to 100% by weight, preferably 0.5 to 50% by weight, based on the solid content of the water-soluble resin component (G). It is preferable in terms of sagging properties, finished appearance, and hiding properties.
  • the viscosity modifier component (III) can contain a polyol compound having a polyalkylene skeleton.
  • polyol compound having a polyalkylene skeleton examples include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, dibutylene glycol, polybutylene glycol, polyethylene oxide, polypropylene oxide, and ethylene oxide / propylene.
  • Polyalkylene polyol having at least one structure of block or random copolymerization of oxide; trimethylolethane, trimethylolpropane, polytrimethylolpropane, pentaerythritol, polypentaerythritol, sorbitol, mannitol, glycerin, polyglycerin, poly Polyhydric alcohol such as tetramethylene glycol
  • the weight average molecular weight of the polyol compound having a polyalkylene skeleton is desirably in the range of 100 to 10,000, preferably 400 to 5,000.
  • the amount of the polyol having a polyalkylene skeleton is 50 to 1000% by mass, preferably 100 to 100% by mass based on the active ingredient mass of the inorganic viscosity modifier (F) contained in the viscosity modifier component (III). It is desirable that it is in the range of 500% by mass from the viewpoint of the finish of the coating film formed using the base coat coating composition of the present invention and the storage stability of the viscosity modifier component (III).
  • the viscosity modifier component (III) is a component other than an ultraviolet absorber, a light stabilizer, polymer fine particles, a dispersion aid, an antiseptic, a silane coupling agent, an antifoaming agent, a curing catalyst, and an inorganic viscosity modifier (F). It may contain other components such as known viscosity modifiers, organic solvents, neutralizers, and other paint additives that are usually used in preparing aqueous paints.
  • the solid content concentration of the viscosity modifier component (III) is generally adjusted within the range of 1 to 30% by mass, preferably 5 to 20% by mass, from the viewpoint of coating workability, concealment, and finished appearance. Is suitable.
  • the viscosity of the viscosity modifier component (III) is not particularly limited, but from the viewpoint of the storage stability of the viscosity modifier component (III) and the coating workability of the aqueous colored base coat coating composition. It can be in the range of 10 to 2000 mPa ⁇ sec, preferably 10 to 1000 mPa ⁇ sec, more preferably 10 to 600 mPa ⁇ sec.
  • ⁇ Water-based base coat paint composition In the present invention, the main ingredient component (I), the viscosity modifier component (II), and the viscosity modifier component (III) used as necessary are stored separately, and the painter can use each component immediately before painting.
  • the aqueous colored base coat coating composition of the present invention can be prepared by stirring and mixing, and adjusting the viscosity with a diluent such as water as necessary.
  • “immediately before painting” cannot be generally defined by a painter or a painting site, but can include, for example, up to three hours before painting.
  • the mass ratio of the main component (I) and the viscosity modifier component (II) in the aqueous colored base coat coating composition can be appropriately adjusted depending on the coating environment and the like, but in general, the component (I ) Is in the range of 40 to 95 parts by weight, preferably 45 to 90 parts by weight, and the component (II) is in the range of 5 to 60 parts by weight, preferably 10 to 55 parts by weight, or the main component component (I), viscosity adjustment
  • the mass ratio of the agent component (II) and the viscosity modifier component (III) is generally 30 to 80 parts by mass, preferably 35 to 70 parts by mass of the component (I) based on 100 parts by mass in total.
  • component (III) is in the range of 0.5 to 50 parts by weight, preferably 5 to 35 parts by weight.
  • a curing agent such as a polyisocyanate curing agent, a blocked isocyanate curing agent, a melamine curing agent, an oxazoline curing agent, a carbodiimide curing agent is used as the main component (I), viscosity modifier component (II) and It can be included in any of the viscosity modifier components (III) or used as a separate component.
  • the solid content concentration of the aqueous colored base coat coating composition of the present invention obtained as described above is generally in the range of 10 to 40% by mass, preferably 15 to 35% by mass, and the coating workability and concealing property, and the finished appearance. It is suitable from the viewpoint.
  • the viscosity at the time of application of the aqueous colored base coat coating composition is not particularly limited, but the coating workability is within the range of 160 to 600 mPa ⁇ sec, preferably 200 to 500 mPa ⁇ sec. It is good and suitable from the viewpoint of sagging resistance and continuous appearance during continuous coating.
  • the water-based colored base coat coating composition of the present invention can be applied by known coating means such as spray coating, electrostatic coating, brush coating, roller coating, etc., but spray coating can be performed from the viewpoint of the finished appearance of the coating film. preferable.
  • the number of times of painting may be one, but it is desirable to coat the same paint a plurality of times, for example, 3-6 times, in order to achieve both the finished appearance and the concealment.
  • the present invention it is possible to have a good finished appearance without sagging the coating film even if the coating is continuously performed by omitting the air blow process performed between each coating in the case of repeated coating. If necessary, a process such as flash-off (after coating is allowed to stand at room temperature), air blowing or preheating may be provided between the coatings.
  • Drying after completion of the application of the aqueous colored base coat coating composition is not particularly limited, and may be in an undried state when the top clear described later is applied repeatedly.
  • the drying is preferably performed at a temperature of 40 to 100 ° C. for 5 to 60 minutes.
  • the film thickness can be adjusted as appropriate according to the condition of the surface to be coated, but generally a dry film thickness of 5 to 100 ⁇ m, particularly 10 to 60 ⁇ m is suitable.
  • the coated surface to be applied a conventionally known substrate surface and a coating surface provided on the substrate can be exemplified, and the substrate is not particularly limited.
  • Metals such as aluminum; Organic base materials such as plastics; Inorganic base materials such as concrete and wood, and the coating film provided on the base material are not particularly limited.
  • a coating film such as a coating film may be appropriately provided.
  • the water-based colored base coat paint composition of the present invention may be used as a repair paint for a coating film already formed on the coated surface.
  • the surface to be coated can be previously treated with a putty, a primer surfacer, or the like.
  • a top clear coating may be applied on the coating film.
  • a curable coating containing acrylic resin or fluororesin containing a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group as a main agent and polyisocyanate as a curing agent, or cellulose acetate for example, for automotive repair coating, a curable coating containing acrylic resin or fluororesin containing a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group as a main agent and polyisocyanate as a curing agent, or cellulose acetate.
  • a lacquer coating mainly composed of butyrate-modified acrylic resin can be suitably used, and a bake-curing coating containing block isocyanate or melamine can also be used.
  • the top clear paint may further contain paint additives such as pigments, fiber derivatives, additive resins, ultraviolet absorbers, light stabilizers, surface conditioners, and curing catalysts, if necessary.
  • the prepolymer was cooled to 50 ° C., and 165 parts of acetone was added and dissolved uniformly. Then, 15.7 parts of triethylamine was added with stirring, and 600 parts of deionized water was added while maintaining the temperature at 50 ° C. or lower. After maintaining the aqueous dispersion at 50 ° C. for 2 hours to complete the chain extension reaction, acetone was distilled off at 70 ° C. or lower under reduced pressure, the pH was adjusted to 8.0 with triethylamine and deionized water, and solid acid A urethane resin emulsion (A-1) having a value of 26 mgKOH / g and a solid content concentration of 30% was obtained.
  • a urethane resin emulsion (A-1) having a value of 26 mgKOH / g and a solid content concentration of 30% was obtained.
  • the product was neutralized with dimethylethanolamine in an equivalent amount, and 450 parts of propylene glycol mono n-propyl ether was added, and the pH was adjusted to 7.5 with dimethylethanolamine.
  • a solution (55% solid content) of acrylic resin (B-1) was obtained.
  • the water-soluble acrylic resin (B-1) had a weight average molecular weight of 45,000, a solid content acid value of 47 mgKOH / g, and a solid content hydroxyl value of 51 mgKOH / g.
  • Production Example 3 Same as Production Example 2 except that the monomer composition is 360 parts methyl methacrylate, 200 parts n-butyl acrylate, 250 parts 2-ethylhexyl methacrylate, 130 parts 4-hydroxybutyl acrylate, and 60 parts acrylic acid. Thus, a water-soluble acrylic resin (B-2) was obtained.
  • ⁇ Core component (A)> Deionized water 365.5 parts Styrene 392.4 parts n-Butyl acrylate 130 parts 2-ethylhexyl acrylate 32 parts Methacrylic acid 5.6 parts SR-1025 31.4 parts Ammonium persulfate 1.12 parts
  • ⁇ Shell component (B)> Deionized water 156.6 parts Styrene 20 parts ⁇ -Methacryloyloxypropyltrimethoxysilane 25 parts n-butyl acrylate 25 parts 2-ethylhexyl acrylate 50 parts methacrylic acid 2.4 parts methyl methacrylate 117.6 parts “SR-1025” 13 .5 parts ammonium persulfate 0.48 parts
  • Phosphate group-containing resin solution A reaction vessel is charged with a solvent comprising 27.5 parts of methoxypropanol and 27.5 parts of isobutanol, heated to 110 ° C., then 25 parts of styrene, n-butyl.
  • Phosphoric acid group-containing polymerizable monomer Into a reaction vessel, 57.5 parts of monobutyl phosphoric acid and 41.1 parts of isobutanol were added, and 42.5 parts of glycidyl methacrylate was added dropwise over 2 hours under aeration. Next, the mixture was aged for 1 hour with stirring. Next, 5.9 parts of isopropanol was added to obtain a phosphate group-containing polymerizable monomer solution having a solid content concentration of 50%.
  • Production Example 7 After adding 86.1 parts of the aluminum pigment paste composition obtained in Production Example 6 and 36.4 parts of the water-soluble acrylic resin solution (B-1) obtained in Production Example 2, the mixture was stirred for 1 hour. 200 parts of the polyurethane resin emulsion (A-1) obtained in Production Example 1 and 66.7 parts of the acrylic resin emulsion (C-1) obtained in Production Example 4 were mixed to effectively use “Primal ASE60” (Note 4). It added so that the quantity of a component might be 3.0 mass parts with respect to 100 mass parts of resin solid content, and also continued stirring for 1 hour.
  • the resulting mixture was adjusted to pH 8.0 with dimethylethanolamine, and deionized water was added to obtain the main agent (I-1) having a solid content concentration of 30%.
  • the viscosity of the main agent (I-1) was 1000 mPa ⁇ sec.
  • Production Example 8 In the above Production Example 7, the main component (I--) having a solid content concentration of 30% was prepared in the same manner as in Production Example 7 except that the entire amount of the water-soluble acrylic resin solution (B-1) was replaced with the water-soluble acrylic resin solution (B-2). 2) was obtained.
  • the viscosity of the main agent (I-2) was 1000 mPa ⁇ sec.
  • Production Example 9 (for comparative example) In Production Example 7, the same as in Production Example 7 except that the amount of the active ingredient of “Primal ASE 60” (Note 4) is 5.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content.
  • the main agent (I-3) was obtained.
  • the viscosity of the main agent (I-3) was 3000 mPa ⁇ sec.
  • Production Example 10 (for comparative example) After adding 86.1 parts of the aluminum pigment paste composition obtained in Production Example 6 and 63.6 parts of the water-soluble acrylic resin solution (B-1) obtained in Production Example 2, the mixture was stirred for 1 hour. 100 parts of the polyurethane resin emulsion (A-1) obtained in Production Example 1 and 63.6 parts of the acrylic resin emulsion (C-1) obtained in Production Example 4 were mixed, and “Primal ASE 60” (Note 4) 12. 5 parts were added and stirring was continued for an additional hour. The resulting mixture was adjusted to pH 8.0 with dimethylethanolamine, and then deionized water was added to obtain the main agent (I-4) having a solid content concentration of 30%. The viscosity of this main agent (I-4) was 1300 mPa ⁇ sec.
  • Production Example 12 In the production example 11, the solid content concentration was the same as in the production example 11 except that the acrylic resin emulsion (C-2) was completely replaced with the water-soluble acrylic resin solution (B-1) so that the solid content was the same. 10% of viscosity modifier component (II-2) was obtained. The viscosity of the viscosity modifier component (II-2) was 500 mPa ⁇ sec.
  • Production Example 13 In Production Example 11, the solid content was the same as in Production Example 11 except that the solid content mass ratio between the water-soluble acrylic resin solution (B-1) and the acrylic resin emulsion (C-2) was 50/50. A viscosity modifier component (II-3) having a partial concentration of 10% was obtained. The viscosity of the viscosity modifier component (II-3) was 1500 mPa ⁇ sec.
  • Production Example 16 (for comparative example) In the above Production Example 12, the solid content concentration was the same as in Production Example 12 except that the water-soluble acrylic resin solution (B-1) was replaced with the urethane resin emulsion (A-1) so that the solid content was the same. 10% of a viscosity modifier component (II-6) was obtained. The viscosity of the viscosity modifier component (II-5) was 2500 mPa ⁇ sec.
  • Production Example 18 Add 695 parts of deionized water, 300 parts of urethane resin emulsion (A-1) and 5 parts of “Laponite RD” (Note 5) to the stirring and mixing vessel, and stir and mix to obtain the viscosity modifier component (III-2). It was.
  • the viscosity of the viscosity modifier component (III-2) was 300 mPa ⁇ sec.
  • Production Example 19 965 parts of deionized water, 30 parts of barium sulfate, and 5 parts of “Laponite RD” (Note 5) were added to the stirring and mixing vessel, and stirred and mixed to obtain a viscosity modifier component (III-3).
  • the viscosity of the viscosity modifier component (III-3) was 30 mPa ⁇ sec.
  • Example 1 70 parts of the main agent (I-1) obtained in the above production example and 30 parts of the viscosity modifier component (II-1) are stirred and mixed, deionized water is added, and an aqueous base coat paint having a solid content concentration of 18.5% A composition (X-1) was obtained.
  • Example 2 the base and coating composition (X) having a solid content of 18.5% was prepared in the same manner as in Example 1 except that the types and proportions of the main component and viscosity modifier component were as shown in Table 1. -2) to (X-26) were obtained.
  • Comparative Example 8 The aqueous base coat coating composition (X-12) obtained in Example 12 above was stored for 1 week at 25 ° C. to obtain an aqueous base coat coating composition (X-27).
  • each component contained in the main agent (I), viscosity modifier component (II) and viscosity modifier component (III) in Table 1 is the amount of each component contained in the finally obtained aqueous base coat coating composition. Is displayed in a solid content (active ingredient) ratio for easy understanding.
  • Sagging limit film thickness is 30 ⁇ m or more
  • ⁇ : Sagging limit film thickness is 20 ⁇ m or more and less than 30 ⁇ m
  • ⁇ : Sagging limit film thickness is 10 ⁇ m or more and less than 20 ⁇ m
  • X Sagging limit film thickness is less than 10 ⁇ m.
  • A The aluminum pigment is oriented parallel and uniformly to the coating surface, and no metallic unevenness is observed.
  • ⁇ Although the aluminum pigment is oriented in parallel and uniformly to the coating surface, the occurrence of metallic unevenness is very slight.
  • ⁇ The aluminum pigment is not parallel and uniformly oriented with respect to the coating surface, and many occurrences of metallic unevenness are observed.
  • X The aluminum pigment was not parallel and uniformly oriented with respect to the coating surface, and the occurrence of metallic unevenness was observed very often.

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Abstract

　水希釈性樹脂成分（Ａ）、顔料（Ｂ）、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）及び水を含み、水希釈性樹脂成分（Ａ）が水希釈性ウレタン樹脂を含む主剤成分（Ｉ）と、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤及び水希釈性アクリル樹脂を含む粘性調整剤成分（ＩＩ）と、を組み合わせてなる多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。耐タレ性が極めて良好であり、安定した仕上がり外観と塗膜物性に優れた着色ベース塗膜を与える多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物を提供することができる。

Description

多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物
　本発明は多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物に関する。
　近年、自動車または自動車補修塗装などの分野において水性着色ベース塗料の市場展開が活性化してきている。
　水性着色ベース塗料の塗装では塗装環境の温度や湿度によって仕上がり外観が影響を受けやすく、特にメタリック顔料を含む場合などでは塗膜のムラの発生度合いやキラキラ感、粒子感などが塗装環境によって大きく異なり、安定した仕上がり外観を得る塗装が難しいことが知られている。
　特許文献１には、水性塗料組成物を、樹脂、顔料、増粘剤及び水を含むベース塗料組成物、並びに、水及び増粘剤を含む希釈剤とで構成することで、メタリック塗料であっても形成される塗膜の仕上がり外観等が良好で、塗装環境の影響を大きく受けることがないことが記載されている。
　特許文献２には、水性コーティング組成物を、水希釈性樹脂を含む特殊効果顔料組成物と、無機層状ケイ酸塩、水希釈性ポリウレタン樹脂及び水を含む顔料を含有しない組成物と、を含む構成にすることで、適切なレオロジーとなって塗膜の垂れに対する抵抗性がよくなることが記載されている。
　特許文献３には、水性コーティングを、特殊効果顔料、水希釈性バインダー、有機溶剤、水及びラッカー添加剤を含む水性特殊効果モジュールと、水希釈性ポリウレタンバインダー、水、有機溶剤及びラッカー添加剤を含むバインダーモジュールと、で構成することで、能率的な生産と貯蔵を達成できることが記載されている。
　このように、水性着色ベース塗料を多成分系で構成すること、塗料粘度を調整するための希釈剤に水だけでなく、増粘剤やポリウレタンなどの水希釈性バインダーを含ませた成分を使用することは公知技術である。
　一方で、特許文献４には、水分散性アクリル重合体（Ａ）、水性ウレタン樹脂（Ｂ）及びアニオン性コアシェル樹脂分散体（Ｃ）を含む水性塗料組成物が開示されており、かかる組成物によれば隠蔽力が高く、付着性、耐水性及び中研ぎ性に優れる塗膜を形成可能であることが記載されている。
　ところで、自動車補修塗装では補修塗装部位を自動車ボディの旧塗膜と同等の仕上がり外観とすることを目的としており、完成した自動車ボディに対して補修塗装を施すため、ボディ内部の機器等の部品が影響を受けないように高温で乾燥することができない。また、塗装環境も工業用塗装ラインが管理幅内で安定しているのと比較して各補修塗装現場によって大きく異なるために、すべての補修塗装現場で満足する仕上がり外観を与える水性着色ベース塗料を設計することは極めて困難である。
　こうした点から、塗装に用いる水性着色ベース塗料の固形分を低くして塗装を４～５回程度に分けて行い、１コート塗装する毎にエアーブロー（塗面にエアースプレーなどで圧縮空気を軽く吹き付けること）により塗膜を乾燥して塗膜の粘度を高めて塗膜のタレを抑制し、その塗膜へ同一塗料を塗り重ねることにより着色ベース塗膜を形成しているのが実情であり、作業効率改善のためエアーブロー工程の短縮または省略が求められている。
　しかしながら、特許文献１～４に記載されているような組成物を用いてエアーブロー工程をすることなく連続塗装、すなわちウェット・オン・ウェットで同一塗料の塗り重ねを行うと、形成される塗膜がタレたり、ムラが発生したりして均一な塗膜とならず、塗膜を水に浸漬した後にフクレが発生したりして十分な塗膜性能が得られないことがある。
特開２００６－７００９５号公報 特開２００１－３１６６１２号公報 特開平６－３４０８３０号公報 特開２０１０－０３７５１６号公報
　本発明の目的は、耐タレ性が極めて良好であり、安定した仕上がり外観と塗膜物性に優れた着色ベース塗膜を与える多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物を提供することにある。
　本発明者らは、上記した課題に対して鋭意検討した結果、水性着色ベースコート塗料組成物を、水希釈性ウレタン樹脂、顔料及びポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤を含む主剤成分（Ｉ）と、水希釈性アクリル樹脂及びポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤を含む粘性調整剤成分（ＩＩ）とに分割して構成することで、塗装時の耐タレ性が大幅に向上することを見出し、安定した仕上がり外観と塗膜性能を得て、本発明に到達した。
　よって、本発明は、下記の技術事項を提供する。
１．　水希釈性樹脂成分（Ａ）、顔料（Ｂ）、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）及び水を含み、水希釈性樹脂成分（Ａ）がその成分の一部として水希釈性ウレタン樹脂を成分（Ａ）固形分中に固形分で３０質量％以上含むものであり、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）の有効成分の量が水希釈性樹脂成分（Ａ）の固形分に対して０．０１～５．０質量％の範囲内にある主剤成分（Ｉ）と、
水希釈性樹脂成分（Ｄ）、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｅ）及び水を含み、水希釈性樹脂成分（Ｄ）がその成分の一部として水希釈性アクリル樹脂（ｄ１）を（Ｄ）成分固形分中に固形分で５０質量％以上含む粘性調整剤成分（ＩＩ）と、
を組み合わせてなる多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
２．　主剤成分（Ｉ）における水希釈性樹脂成分（Ａ）が、水希釈性ウレタン樹脂に加えて水溶性アクリル樹脂およびアクリル樹脂エマルションをさらに含む１項に記載の多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
３．　主剤成分（Ｉ）及び粘性調整剤成分（ＩＩ）の質量比が、これら合計１００質量部を基準として成分（Ｉ）が４０～９５質量部、成分（II）が５～６０質量部の範囲内にある１項または２項に記載の多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
４．　主剤成分（Ｉ）及び粘性調整剤成分（ＩＩ）に加えて粘性調整剤成分（ＩＩＩ）をさらに組み合わせてなる多成分系であって、該粘性調整剤成分（ＩＩＩ）が、無機系粘性調整剤（Ｆ）及び水を含むものである１項ないし３項のいずれか１項に記載の多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
５．　粘性調整剤成分（ＩＩＩ）が、水希釈性樹脂成分（Ｇ）をさらに含む４項に記載の多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
６．　粘性調整剤成分（ＩＩＩ）における水希釈性樹脂成分（Ｇ）が、その成分の一部として水希釈性ウレタン樹脂を含む５項に記載の多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
７．　粘性調整剤成分（ＩＩＩ）が、顔料をさらに含む４項ないし６項のいずれか１項に記載の多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
８．　主剤成分（Ｉ）、粘性調整剤成分（ＩＩ）及び粘性調整剤成分（ＩＩＩ）の質量比が、これら合計１００質量部を基準として成分（Ｉ）が３０～８０質量部、成分（ＩＩ）が１～４０質量部、成分（ＩＩＩ）が０．５～５０質量部の範囲内にある４項ないし７項のいずれか１項に記載の多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
　本発明の水性着色ベースコート塗料組成物は水希釈性ウレタン樹脂及び顔料を含む主剤成分（Ｉ）と、水希釈性アクリル樹脂及びポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤を含む粘性調整剤成分（ＩＩ）とで構成しているものの、両者の混合性は良好であり、これらを混合して調製される水性着色ベースコート塗料組成物は、耐タレ性が非常に良好で高仕上がり外観の塗膜を形成することができる。また、請求項４記載の発明の水性着色ベースコート塗料組成物も、各成分の混合性が良好であり、塗装作業性が良好で耐タレ性、高仕上がり外観の塗膜を形成することができる。
　また、本水性着色ベースコート塗料組成物は耐タレ性が極めて良好であるので、各塗装の間のエアーブロー工程を短縮或いは削減して連続して同一塗料組成物を塗り重ねした場合においても塗装時に塗膜がタレることなく、ムラなどの発生がほとんどない高仕上がり外観とすることができ、ベースコート塗膜形成に必要な時間とエネルギーを削減することができる。
　本発明の水性着色ベースコート塗料組成物は、主剤成分（Ｉ）及び粘性調整剤成分（ＩＩ）を組み合わせてなるものである。
　≪主剤成分（Ｉ）≫
　本発明における主剤成分（Ｉ）は、水希釈性樹脂成分（Ａ）、顔料（Ｂ）、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）及び水を含み、水希釈性樹脂成分（Ａ）がその成分の一部として水希釈性ウレタン樹脂を成分（Ａ）固形分中に固形分で３０質量％以上含むものであり、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）の有効成分の量が、水希釈性樹脂成分（Ａ）の固形分に対して０．０１～５．０質量％の範囲内にあることを特徴とするものである。
　なお、本明細書において、固形分とは不揮発分を意味するものであり、試料から、水、有機溶剤等の揮発する成分を除いた残さを意味し、試料の質量に固形分濃度を乗じて算出することができる。固形分濃度は、試料約３グラムを、１０５℃、３時間乾燥させた残さの質量を、乾燥前の質量で除することにより測定することができ、また、１００分率で示す場合もある。
　また、有効成分とは、試料から、水、有機溶剤などの希釈剤を除いた残さを意味する。
　＜水希釈性樹脂成分（Ａ）＞
　水希釈性樹脂成分（Ａ）としては、水で希釈可能な樹脂成分であれば材料、製法など特に制限はなく従来公知のものを使用でき、水溶性、エマルション型、あるいはコロイダルディスパージョン型の樹脂が制限なく使用できる。樹脂種としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、シリコン樹脂、セルロース樹脂、これらの樹脂の変性樹脂等が挙げられ、これらは単独で用いても良いし複数を組み合わせて用いてもよい。
　本発明では、主剤成分（Ｉ）に含まれる水希釈性樹脂成分（Ａ）が水希釈性ウレタン樹脂を該成分（Ａ）固形分中に固形分で３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは４５質量％以上含むことを特徴とする。
　水希釈性ウレタン樹脂の含有量が３０質量％未満では、本発明の水性着色ベースコート塗料組成物から形成されるベースコート塗膜の付着性、耐水性が不十分となり、また、ベースコート塗膜の隠ぺい性も低下する傾向にあるために好ましくない。
　このような水希釈性ウレタン樹脂としては当該分野で公知のものを制限なく使用することができ、例えば、ポリイソシアネート、ポリオール及びカルボキシル基含有ジオールを反応させてなるウレタンプレポリマーを水中に分散することにより得ることができる。
　ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート化合物；これらのジイソシアネート化合物のビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；イソホロンジイソシアネート、４，４´－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン－２，４－（又は－２，６－）ジイソシアネート、１，３－（又は１，４－）ジ（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，２－シクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート化合物；これらのジイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４´－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、１，４－ナフタレンジイソシアネート、４，４´－トルイジンジイソシアネート、４，４´－ジフェニルエーテルイソシアネート、（ｍ－もしくはｐ－）フェニレンジイソシアネート、４，４´－ビフェニレンジイソシアネート、３，３´－ジメチル－４，４´－ビフェニレンジイソシアネート、ビス（４－イソシアナトフェニル）スルホン、イソプロピリデンビス（４－フェニルイソシアネート）などの芳香族ジイソシアネート化合物；これらのジイソシアネ－ト化合物のビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；トリフェニルメタン－４，４´，４´´－トリイソシアネート、１，３，５－トリイソシアナトベンゼン、２，４，６－トリイソシアナトトルエン、４，４´－ジメチルジフェニルメタン－２，２´，５，５´－テトライソシアネートなどの１分子中に３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物；これらのポリイソシアネート化合物のビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブチレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、ポリアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのポリオールの水酸基にイソシアネート基が過剰量となる比率でポリイソシアネート化合物を反応させてなるウレタン化付加物；これらのウレタン化付加物のビュ－レットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物等を挙げることができる。
　上記ポリオールとしては、例えば数平均分子量が２００～１００００の範囲内のものを使用でき、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン－プロピレン（ブロック又はランダム）グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルポリオール；ジカルボン酸（アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等）とグリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン等）との縮重合させたポリオール、例えばポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ－３－メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等のポリエステルポリオール；ポリカプロラクトンポリオール、ポリ－３－メチルバレロラクトンポリオール；ポリカーボネートポリオール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、オクタンジオール、トリシクロデカンジメチロール、水添ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタノール、１，６ヘキサンジオール等の低分子量グリコール類；等が挙げられ、単独で又は２種以上併用して使用することができる。
　上記カルボキシル基含有ジオールとしては、例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸等が挙げられる。
　上記ウレタンプレポリマーの製造において、上記成分の配合割合は、イソシアネート基／水酸基の当量比が１．１～１．９の範囲内となるように配合することが望ましい。プレポリマーの合成反応は、従来公知の方法に基づいて行うことができる。
　上記水希釈性ウレタン樹脂は、中和剤により中和することができる。この中和剤としては、カルボキシル基を中和することができるものであれば特に制限はなく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリメチルアミン、ジメチルアミノエタノール、２－メチル２－アミノ－１－プロパノール、トリエチルアミン、アンモニア等を挙げることができる。
　上記水希釈性ウレタン樹脂は水に分散した状態であることができ、その平均粒子径としては、０．０１～１μｍ、特に０．０５～０．５μｍの範囲内にあることができる。本明細書において、平均粒子径とは、サブミクロン粒度分布測定装置「ＣＯＵＬＴＥＲ　Ｎ４型」（ベックマン・コールター社製）を用いて、試料を脱イオン水で希釈して、２０℃にして測定した値とする。
　本発明において、上記水希釈性ウレタン樹脂は、主剤成分（Ｉ）の貯蔵安定性の点から、固形分酸価が５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１０～７０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内のものであることが望ましい。
　また、主剤成分（Ｉ）中の水希釈性樹脂成分（Ａ）は上記水希釈性ウレタン樹脂に加えて、水希釈性アクリル樹脂、例えば、水溶性アクリル樹脂及びアクリル樹脂エマルションをさらに含むことが好ましい。
　水溶性アクリル樹脂としては、例えば、酸基含有重合性不飽和モノマー、水酸基含有重合性不飽和モノマー及びその他の重合性不飽和モノマーを含む重合性不飽和モノマー成分を、親水性有機溶剤の存在下で重合開始剤により重合させることにより得られる樹脂を挙げることができる。
　上記酸基含有重合性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、β－カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム塩、スルホエチルメタクリレート及びそのナトリウム塩やアンモニウム塩等のスルホン酸基含有重合性不飽和モノマー；２－アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２－メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２－アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２－メタクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート等のリン酸基含有重合性不飽和モノマーなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
　上記水酸基含有重合性不飽和モノマーとしては、２ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの炭素数２～８個のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎーメチロールアクリルアミド；アリルアルコール；炭素数２～８個のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのε－カプロラクトン変性アクリルモノマー；ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレンポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
　上記その他の重合性不飽和モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート（ラウリル（メタ）アクリレート）、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート等のアルキル又はシクロアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族環含有重合性不飽和モノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基を有する重合性不飽和モノマー；パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；フルオロオレフィン等のフッ素化アルキル基を有する重合性不飽和モノマー；マレイミド基等の光重合性官能基を有する重合性不飽和モノマー；Ｎ－ビニルピロリドン、エチレン、ブタジエン、クロロプレン、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル等のビニル化合物；アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテレフタレート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を１分子中に少なくとも２個有する重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレートとアミン類との付加物等の含窒素重合性不飽和モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、β－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマー；２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、ｍ－イソプロペニル－α，α－ジメチルベンジルイソシアネート等のイソシアナト基含有重合性不飽和モノマー；分子末端がアルコキシ基であるポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート；アクロレイン、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、アセトアセトキシエチルメタクリレート、ホルミルスチロール、４～７個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン）等のカルボニル基含有重合性不飽和モノマー等が挙げられる。これらの重合性不飽和モノマーはそれぞれ単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　また、上記水溶性アクリル樹脂は、該樹脂の水溶解性を向上させ本発明の水性着色ベースコート塗料組成物の仕上がり外観を向上させる目的で、酸基を中和剤により中和することが望ましい。かかる中和剤としては、酸基を中和できるものであれば特に制限はなく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム；トリメチルアミン、ジメチルアミノエタノール、２－メチル－２－アミノ－１－プロパノール、トリエチルアミンなどのアミン化合物；アンモニア水等を挙げることができる。
　上記水溶性アクリル樹脂としては、一般に固形分酸価が５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１０～７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分水酸基価が１０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が５０００～１０，００００好ましくは８，０００～７０，０００の範囲内であることが望ましい。
　本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（東ソー（株）社製、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」）で測定した重量平均分子量をポリスチレンの重量平均分子量を基準にして換算した値である。カラムは、「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ－４０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ－３０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ－２５００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ－２０００Ｈ×Ｌ」（いずれも東ソー（株）社製、商品名）の４本を用い、移動相；テトラヒドロフラン、測定温度；４０℃、流速；１ｍｌ／分、検出器；ＲＩの条件で行ったものである。
　また、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（東ソー（株）社製、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」）で測定した数平均分子量をポリスチレンの数平均分子量を基準にして換算した値である。カラムは、「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ－４０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ－３０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ－２５００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ－２０００Ｈ×Ｌ」（いずれも東ソー（株）社製、商品名）の４本を用い、移動相；テトラヒドロフラン、測定温度；４０℃、流速；１ｍｌ／分、検出器；ＲＩの条件で行ったものである。
　重合に用いられる親水性有機溶剤としては、厳密に区別されるものではないが、例えば、２０℃において水１００ｇ中に少なくとも２０ｇ溶解する有機溶剤を挙げることができ、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール等のアルコール系有機溶剤；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノｔｅｒｔ－ブチルエーテル等のエチレングリコールエーテル系有機溶剤；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔｅｒｔ－ブチルエーテル等のジエチレングリコールエーテル系有機溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等のプロピレングリコールエーテル系有機溶剤；ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等のジプロピレングリコールエーテル系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、３－メトキシブチルアセテート等のエステル系有機溶剤等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
　重合開始剤としては従来公知のものを制限なく使用することができ、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、クメンハイドロパーオキサイド、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジハイドロパーオキサイド、１，３－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－イソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－アミルパーオキサイド、ビス（ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート等の過酸化物系重合開始剤；２，２´－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２´－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、１，１´－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、アゾクメン、２，２´－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２´－アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、４，４´－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２－（ｔ－ブチルアゾ）－２－シアノプロパン、２，２´－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）、２，２´－アゾビス（２－メチルプロパン）、２，２´－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、ジメチル２，２´－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、１，１´－アゾビス（１－シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２´－アゾビス〔２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン〕、ジメチル－２，２´－アゾビスイソブチレート等のアゾ系重合開始剤を挙げることができる。
　上記アクリル樹脂エマルションとしては、上記水溶性アクリル樹脂以外のものであり、例えば水及び分散安定剤の存在下で重合性不飽和モノマー成分を１段階で又は多段階で乳化重合することにより得られるものを好適に使用することができる。
　重合性不飽和モノマー成分としては上記水溶性アクリル樹脂の説明で例示したものと同様のものを挙げることができ、乳化重合を多段階で行う場合にはモノマー組成とその段階で使用する重合性モノマーの合計使用量の割合を適宜調整することができる。
　また、アクリル樹脂エマルションを乳化重合せしめるときに用いる分散安定剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム及びアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアニオン性乳化剤、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン性乳化剤及びラジカル重合性二重結合を有するアニオン性又はカチオン性の反応性乳化剤を挙げることができ、これらを併用してもよい。
　反応性乳化剤とは、分子中にノニオン性基、アニオン性基及びカチオン性基のいずれか１種以上の基と重合性不飽和基を共に有する乳化剤であり、重合性不飽和基としては具体的には、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基、プロペニル基、ブテニル基等が挙げられる。市販品としては「ラテムル」（商品名、花王（株）製）、「エレミノール」（商品名、三洋化成（株）製）、「アクアロン」（商品名、第一工業製薬（株）製）、「アデカリアソープ」（商品名、旭電化（株）製）、「ＡＮＴＯＸ」（商品名、日本乳化剤（株）製）等を挙げることができる。
　本発明では、主剤成分（Ｉ）に含まれるアクリル樹脂エマルションとして、水及び乳化剤、好ましくは反応性乳化剤の存在下で重合性不飽和モノマー成分を１段階で乳化重合して得られる単層型のアクリル樹脂エマルションを使用することがベースコート塗膜の造膜性及び水浸漬後の付着性の観点から望ましい。
　かかる単層型アクリル樹脂エマルションに重合される重合性不飽和モノマーとしては、酸基含有重合性不飽和モノマー、水酸基含有重合性不飽和モノマー、炭素数が６以上の直鎖状又は分岐状の炭化水素基含有重合性不飽和モノマー及びその他の重合性不飽和モノマーを含むことが適している。
　酸基含有重合性不飽和モノマー及び水酸基含有重合性不飽和モノマーとしては上述したものと同様の化合物を例示することができる。
　また、炭素数が６以上の直鎖状又は分岐状の炭化水素基含有重合性不飽和モノマーとしてはｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、「イソステアリルアクリレート」（大阪有機化学社製）等が挙げられ、これらはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　上記水希釈性樹脂成分（Ａ）における水溶性アクリル樹脂及びアクリル樹脂エマルションの使用割合としては、水溶性アクリル樹脂／アクリル樹脂エマルション固形分質量比で１０／９０～８０／２０、好ましくは２５／７５～６０／４０の範囲であることが、主剤成分（Ｉ）の貯蔵安定性、連続塗装で得られるベース塗膜の仕上がり外観及び耐水性の点から適している。
　＜顔料（Ｂ）＞
　本発明において上記主剤成分（Ｉ）に含まれる顔料（Ｂ）としては、従来公知のものを特に制限なく使用することができる。その具体例としては、酸化チタン、酸化鉄等の金属酸化物顔料、チタンイエロー等の複合酸化金属顔料、カーボンブラック、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料等の着色顔料；アルミニウム（蒸着アルミニウムを含む）、銅、亜鉛、真ちゅう、ニッケル、酸化アルミニウム、雲母、酸化チタンや酸化鉄で被覆された酸化アルミニウム、酸化チタンや酸化鉄で被覆された雲母、ガラスフレーク、ホログラム顔料等の光輝性顔料；クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナホワイト等の体質顔料；等が挙げられ、これらはその目的とする色彩や塗膜性能に応じてそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　また、光輝性顔料を使用する場合その形状としては特に限定されないが、例えば燐片状が好適であり、リン酸基あるいはスルホン酸基を含有する処理剤で分散処理され被覆されていることが水素ガス発生抑制の点から好適である。リン酸基あるいはスルホン酸基含有処理剤には従来公知の低分子化合物や共重合体が特に制限なく適用できる。
　顔料（Ｂ）の配合量としては、目的とする塗色によって使用する顔料によって異なるが、一般には主剤成分（Ｉ）に含まれる樹脂の固形分合計１００質量部に対して、０．１～３００質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．５～２００質量部の範囲内であることが塗料安定性の面からも適している。該顔料（Ｂ）の主剤成分（Ｉ）への配合方法は特に定められるものではないが、主剤成分（Ｉ）が水溶性アクリル樹脂を含む場合は予め顔料（Ｂ）と該樹脂及び水とを混合して顔料分散体を調製し、該顔料分散体をその他の成分と混合して主剤成分（Ｉ）に配合せしめてもよい。
　＜ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）＞
　本発明では、主剤成分（Ｉ）が安定に貯蔵でき、粘性調整剤成分（ＩＩ）と混合することで得られる水性着色ベースコート塗料組成物がムラやタレなどの発生のない良好な仕上がり外観の塗膜を形成できるように、主剤成分（Ｉ）が粘性調整剤としてポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）を含む。かかるポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）としては、ポリ（メタ）アクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体等の塗料分野で公知のものを制限なく使用することができる。
　このようなポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤の市販品として、例えば、ロームアンドハース社製の「プライマルＡＳＥ６０」、「プライマルＴＴ６１５」、「プライマルＲＭ５」（以上、商品名）、サンノプコ社製の「ＳＮシックナー６１３」、「ＳＮシックナー６１８」、「ＳＮシックナー６３０」、「ＳＮシックナー６３４」、「ＳＮシックナー６３６」（以上、商品名）等が挙げられる。
　該ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤の有効成分酸価としては、３０～３００ｍｇ／ＫＯＨ、好ましくは８０～２８０ｍｇ／ＫＯＨの範囲内であることができる。
　本発明では、主剤成分（Ｉ）に含まれるポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）の有効成分の量が、水希釈性樹脂成分（Ａ）の固形分に対して０．０１～５．０質量％の範囲内にあるものであり、好ましくは１．０～４．５質量％の範囲内にあることが適している。ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）の有効成分の量が０．０１質量％未満では主剤成分（Ｉ）の貯蔵安定性や水性着色ベースコート塗料組成物を各塗装の間のエアーブロー工程を短縮或いは削減して連続塗装した時の耐タレ性が不十分であり、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）の有効成分の量が５．０質量％を超えると主剤成分（Ｉ）と後述の粘性調整剤成分（ＩＩ）との混合性が不十分であり、また得られる塗膜の仕上がり外観、特にメタリック塗料組成物に適用した場合におけるムラの発生などが生じ、好ましくない。
　上記主剤成分（Ｉ）は、顔料分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ポリマー微粒子、分散助剤、防腐剤、シランカップリング剤、消泡剤、硬化触媒、湿潤剤、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）以外の公知の粘性調整剤、有機溶剤、中和剤など、水性塗料調製の際に通常用いられる塗料用添加剤などの他の成分を含んでいてもよい。
　上記主剤成分（Ｉ）の固形分濃度は、塗色によって異なるが、一般に１５～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％の範囲内に調整されることが塗装作業性と隠蔽性、及び仕上がり外観の観点から適している。
　また、上記主剤成分（Ｉ）の粘度としては、特に制限されるものではないが、貯蔵安定性及び後述の粘性調整剤成分（ＩＩ）等との混合性の点から、１００～２０００ｍＰａ・ｓｅｃ、好ましくは６００～２０００ｍＰａ・ｓｅｃ、さらに好ましくは８００～１６００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内であることができる。本明細書において、粘度は、試料を２５℃に調製してから１０分以内に、粘度計デジタル式ビスメトロン粘度計ＶＤＡ型（芝浦システム株式会社製）を用いて回転速度６０ｒｐｍにて測定した値とする。
　≪粘性調整剤成分（ＩＩ）≫
　本発明において、粘性調整剤成分（ＩＩ）は、水希釈性樹脂成分（Ｄ）、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｅ）及び水を含む。
　本発明では上記主剤（Ｉ）に粘性調整剤成分（ＩＩ）を塗装直前に混合することで、塗装環境に応じて水性着色ベースコート塗料組成物のレオロジー特性を制御することができるものであり、水性着色ベースコート塗料組成物をこのように構成することで各成分の貯蔵安定性を保ち、連続塗装した場合であってもタレることなく、ムラなどの発生のない仕上がり外観に優れたベース塗膜を形成することができるものである。
　＜水希釈性樹脂成分（Ｄ）＞
　粘性調整剤成分（ＩＩ）に含まれ得る水希釈性樹脂成分（Ｄ）としては、上記主剤成分（Ｉ）に含まれる水希釈性樹脂成分（Ａ）の説明で例示した化合物の中から適宜選択して使用することができる。粘性調整剤成分（ＩＩ）が水希釈性樹脂成分（Ｄ）を含むことで、主剤成分（Ｉ）との混合性が良好で、水性着色ベースコート塗料組成物から形成されるベースコート塗膜がムラなどの発生の少ない良好な仕上がり外観を有することができる。
　本発明においては、主剤成分（Ｉ）に含まれる水希釈性樹脂成分（Ａ）が水希釈性ウレタン樹脂を該成分（Ａ）固形分中に固形分で３０質量％以上含むものであるのに対し、粘性調整剤成分（ＩＩ）に含まれる水希釈性樹脂成分（Ｄ）はその成分の一部として水希釈性アクリル樹脂（ｄ１）を成分（Ｄ）固形分中に固形分で５０質量％以上含むことを特徴とするものであり、６０質量％以上であるとさらに好ましい。
　水希釈性アクリル樹脂（ｄ１）含有量が５０質量％未満では、ベースコート塗膜にムラなどが発生することがあり、好ましくない。
　また、粘性調整剤成分（ＩＩ）において、水希釈性樹脂成分（Ｄ）が水希釈性ウレタン樹脂を含む場合は、該成分（Ｄ）固形分中に固形分で３０質量％未満、特に２０質量％未満、さらに特に１％未満に抑えることが望ましい。
　上記水希釈性アクリル樹脂（ｄ１）としては、その成分の一部として水溶性アクリル樹脂を含むことが望ましい。水溶性アクリル樹脂を含むことにより、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤を含む粘性調整剤成分（II）の粘度が上がり過ぎることなく適度になり、主剤成分（Ｉ）との混合性が良好で、得られる水性着色ベースコート塗料組成物はタレなどの発生がほとんどなく仕上がり外観に優れたベースコート塗膜を形成することができるものである。
　かかる水溶性アクリル樹脂としては、従来公知のものを制限なく使用でき、上記主剤成分（Ｉ）の説明で例示した水溶性アクリル樹脂の中から適宜選んで使用することができるし、また、主剤成分（Ｉ）と粘性調整剤成分（ＩＩ）に含まれる水溶性アクリル樹脂が同一であってもよい。
　上記水希釈性アクリル樹脂（ｄ１）中に含まれる水溶性アクリル樹脂の含有量としては、該（ｄ１）固形分中に固形分で４０質量％以上、好ましくは４５～９５質量％の範囲内にあることができる。
　また、粘性調整剤成分（ＩＩ）に含まれる水希釈性アクリル樹脂（ｄ１）は、その成分の一部としてアクリル樹脂エマルションを含むことが望ましい。
　かかるアクリル樹脂エマルションとしては、従来公知のものを制限なく使用することができ、上記主剤成分（Ｉ）の説明で例示したアクリル樹脂エマルションの中から適宜選んで使用することができるし、また、主剤成分（Ｉ）と粘性調整剤成分（ＩＩ）に含まれるアクリル樹脂エマルションが同一であってもよい。
　本発明においては、粘性調整剤成分（ＩＩ）に含まれるアクリル樹脂エマルションとして、固形分水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに特に５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、固形分酸価が１～５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５～３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内のコアシェル型アクリル樹脂エマルションが好適である。
　粘性調整剤成分（II）が後述のポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｅ）と共に上記アクリル樹脂エマルションを含むことにより、主剤（Ｉ）との混合性が良好であり、水性着色ベースコート塗料組成物の連続塗装時の耐タレ性や仕上がり外観が良好である上に、着色ベースコート塗膜の耐水性が向上する効果がある。
　上記アクリル樹脂エマルションの製造に使用される重合性不飽和モノマーとしては、上述したものが挙げられ、好適なモノマーとしては芳香族環含有重合性不飽和モノマーを挙げることができる。
　上記芳香族環含有重合性不飽和モノマーとしては、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。
　上記コアシェル型アクリル樹脂エマルションにおいて、コア部を構成するモノマー成分としては、芳香族環含有重合性不飽和モノマーを１５～８０質量％含有し、コア部に含まれる芳香族環含有重合性不飽和モノマーがシェル部に含まれる芳香族環含有重合性不飽和モノマーよりも多く含まれることが望ましい。
　また、コア部及びシェル部の両方に含まれる芳香族環含有重合性不飽和モノマーの合計量としては、１５～８０質量％の範囲であることが好ましい。
　また、コア部とシェル部の配合割合は、コア部／シェル部質量比で５／９５～９５／５、好ましくは１０／９０～９０／１０の範囲内が適している。
　また、上記コアシェル型アクリル樹脂エマルションの重合に用いられる分散安定剤としては上述したものが挙げられるが、ベースコート塗膜の耐水性の点から反応性乳化剤を使用することが望ましい。
　上記水希釈性アクリル樹脂（ｄ１）に含まれるアクリル樹脂エマルション含有量としては、該（ｄ１）固形分中に固形分で５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上の範囲内にあることが望ましい。
　＜ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｅ）＞
　本発明において、粘性調整剤成分（ＩＩ）はポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｅ）を含有する。粘性調整剤成分（ＩＩ）がポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤を含むことにより本発明の水性着色ベースコート塗料組成物の耐タレ性が向上する効果がある。
　ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｅ）としては、主剤成分（Ｉ）に含まれるポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）と同様のものを使用することができる。
　粘性調整剤成分（ＩＩ）中のポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｅ）の有効成分含有量としては、粘性調整剤成分（ＩＩ）の質量を基準にして、０．０１～５％、好ましくは０．０５～３％の範囲内にあることが、ベースコート塗膜の連続塗装時の耐タレ性、仕上がり外観の点から適している。
　上記粘性調整剤成分（ＩＩ）は、顔料、顔料分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ポリマー微粒子、分散助剤、防腐剤、シランカップリング剤、消泡剤、硬化触媒、湿潤剤、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｅ）以外の公知の粘性調整剤、有機溶剤、中和剤など、水性塗料調製の際に通常用いられる塗料用添加剤などの他の成分を含んでいてもよい。
　また、粘性調整剤成分（ＩＩ）の固形分濃度は、一般に０．５～３０質量％、好ましくは１～１５質量％の範囲内にあることが塗装作業性と隠蔽性、及び仕上がり外観の観点から適している。
　上記粘性調整剤成分（ＩＩ）の粘度としては、特に制限されるものではないが、粘性調整剤成分（ＩＩ）の貯蔵安定性及び主剤成分（Ｉ）との混合性の点から、１００～２５００ｍＰａ・ｓｅｃ、好ましくは３００～２３００ｍＰａ・ｓｅｃ、さらに好ましくは４００～２１００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内であることができる。
　≪粘性調整剤成分（ＩＩＩ）≫
　本発明の水性着色ベースコート塗料組成物は、上記主剤成分（Ｉ）及び粘性調整剤成分（ＩＩ）に加えて粘性調整剤成分（ＩＩＩ）をさらに組み合わせてなる多成分系、すなわち３成分系とすることもできる。
　粘性調整剤成分（ＩＩＩ）をさらに組み合わせることにより、水性着色ベースコート塗料組成物の耐タレ性や仕上がり外観を向上させ、また、水性着色ベースコート塗料組成物の粘度を適度に調整でき、塗装しやすくすることもできる。
　かかる粘性調整剤成分（ＩＩＩ）としては、上記主剤成分（Ｉ）、粘性調整剤成分（ＩＩ）とは異なる組成の成分であり、無機系粘性調整剤（Ｆ）及び水を含むものであることが望ましい。
　＜無機系粘性調整剤（Ｆ）＞
　上記無機系粘性調整剤（Ｆ）としては、当該分野で公知のものを制限なく使用することができ、例えば、層状ケイ酸塩鉱物やシリカ微粒子等が挙げられ、これらは天然品、合成品、加工処理品のいずれであってもよい。具体例としては、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチブンサイト、マイカおよびベントナイト等が挙げられる。これらは有機溶剤や水等の希釈媒体で希釈されたものであってもよい。
　市販品としては「Ｂｅｎｔｏｎｅ　２７」、「Ｂｅｎｔｏｎｅ　３４」、「Ｂｅｎｔｏｎｅ　３８」、「Ｂｅｎｔｏｎｅ　ＳＤ－１」、「Ｂｅｎｔｏｎｅ　ＳＤ－２」、「Ｂｅｎｔｏｎｅ　ＳＤ－３」、「Ｂｅｎｔｏｎｅ　５２」、「Ｂｅｎｔｏｎｅ　５７」（以上いずれもＲｈｅｏｘ社製、商品名）、「Ｔｉｘｏｇｅｌ　ＶＰ」、「Ｔｉｘｏｇｅｌ　ＴＥ」、「Ｔｉｘｏｇｅｌ　ＵＮ」、「Ｔｉｘｏｇｅｌ　ＥＺ１００」、「Ｔｉｘｏｇｅｌ　ＭＰ１００」、「Ｔｉｘｏｇｅｌ　ＭＰ２５０」（以上いずれもＳｕｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名）、「Ｃｌａｙｔｏｎｅ　４０」、「Ｃｌａｙｔｏｎｅ　３４」、「Ｃｌａｙｔｏｎｅ　ＨＴ」、「Ｃｌａｙｔｏｎｅ　ＡＰＡ」、「Ｃｌａｙｔｏｎｅ　ＡＦ」、「Ｃｌａｙｔｏｎｅ　ＨＹ」（以上いずれもＳｏｕｔｈｅｒｎ　Ｃｌａｙ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製、商品名）、「Ａｅｒｏｓｉｌ　ＲＸ２００」、「Ａｅｒｏｓｉｌ　Ｒ８１２」、「Ａｅｒｏｓｉｌ　Ｒ８０５」、「Ａｅｒｏｓｉｌ　ＲＹ２００」、「Ａｅｒｏｓｉｌ　Ｒ２０２」（以上いずれも日本アエロジル株式会社製、商品名）、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ　ＲＤ」、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ　ＲＤＳ」（商品名、ウイルバー・エリス社製）などを挙げることができる。
　粘性調整剤成分（ＩＩＩ）中における無機系粘性調整剤（Ｆ）の有効成分含有量としては、粘性調整剤成分（ＩＩＩ）が後述の水希釈性樹脂成分（Ｇ）を含まない場合、粘性調整剤成分（ＩＩＩ）の質量を基準として０．１～３．０質量％、好ましくは０．３～２．０質量％の範囲内であり、粘性調整剤成分（ＩＩＩ）が後述の水希釈性樹脂成分（Ｇ）を含む場合、粘性調整剤成分（ＩＩＩ）中における無機系粘性調整剤（Ｆ）の有効成分含有量としては、水希釈性樹脂成分（Ｇ）の固形分を基準として１～２５質量％、好ましくは３～２０質量％の範囲内にあることが、水性着色ベースコート塗料組成物の連続塗装時の耐タレ性、仕上がり外観の点から好ましい。
　＜水希釈性樹脂成分（Ｇ）＞
　本発明において、上記粘性調整剤成分（ＩＩＩ）は、水希釈性樹脂成分（Ｇ）をさらに含むものであることが耐水性などの塗膜性能及び耐タレ性、特に連続塗装時における耐タレ性の点から好ましい。
　粘性調整剤成分（ＩＩＩ）に含まれる水希釈性樹脂成分（Ｇ）としては、特に制限はないが、上記水希釈性樹脂成分（Ａ）の説明で例示した化合物と同様の化合物を例示することができる。
　本発明においては、粘性調整剤成分（ＩＩＩ）における水希釈性樹脂成分（Ｇ）が、その成分の一部として水希釈性ウレタン樹脂を含むものであることが好ましい。
　粘性調整剤成分（ＩＩＩ）が水希釈性ウレタン樹脂を含むことによって、粘性調整剤（ＩＩＩ）の貯蔵安定性が良好であり、主剤成分（Ｉ）に含まれる顔料の種類に関わりなく、広い範囲の塗色の水性着色ベースコート塗料組成物の連続塗装時の耐タレ性が安定する効果がある。
　かかる水希釈性ウレタン樹脂としては上記主剤成分（Ｉ）の説明で例示したものの中から適宜選んで使用することができるし、また、主剤成分（Ｉ）と粘性調整剤成分（ＩＩＩ）に含まれる水希釈性ウレタン樹脂が同一であってもよい。
　水希釈性樹脂成分（Ｇ）に含まれる水希釈性ウレタン樹脂の含有量としては、該成分（Ｇ）固形分中に水希釈性ウレタン樹脂固形分が４０質量％以上、好ましくは５０質量％以上の範囲内にあることが望ましい。
　また、粘性調整剤成分（ＩＩＩ）は、水性着色ベースコート塗料組成物の連続塗装時の耐タレ性や仕上がり外観、ヌレ広がりやすさの向上効果があり、また塗膜隠ぺい性にも効果があることから、顔料を含むことが好ましい。
　かかる顔料としては従来公知のものを制限なく使用することができ、具体的には顔料（Ｂ）として上述したものを例示することができる。
　なかでも、ベースコート塗膜の色味や配向性に悪影響を及ぼすことなく、主剤成分（Ｉ）及び粘性調整剤成分（ＩＩ）との混合性も良好であることから、該顔料として体質顔料を使用することが好ましい。
　上記顔料の使用量としては、粘性調整剤成分（ＩＩＩ）が水希釈性樹脂成分（Ｇ）を含まない場合、粘性調整剤成分（ＩＩＩ）質量を基準として０．０５～１０質量％、好ましくは０．０５～５質量％の範囲内であり、粘性調整剤成分（ＩＩＩ）が水希釈性樹脂成分（Ｇ）を含む場合、粘性調整剤成分（ＩＩＩ）中における顔料含有量としては、水希釈性樹脂成分（Ｇ）の固形分質量を基準として０．５～１００質量％、好ましくは０．５～５０質量％の範囲内にあることが、水性着色ベースコート塗料組成物の連続塗装時の耐タレ性、仕上がり外観、隠ぺい性の点から好ましい。
　また、上記粘性調整剤成分（ＩＩＩ）は、ポリアルキレン骨格を有するポリオール化合物を含むことができる。
　ポリアルキレン骨格を有するポリオール化合物としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドのブロックまたはランダム共重合の少なくとも１種の構造を有する、ポリアルキレンポリオール；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリテトラメチレングリコールなどの多価アルコールをポリアルキレン変性した、ポリアルキレン骨格を含む多価アルコール；上記ポリアルキレンポリオールと無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、無水イタコン酸、イタコン酸、アジピン酸、イソフタル酸などの多塩基酸との縮合物であるポリエステルポリオール；ポリエーテルポリオールをカプロラクトン変性したカプロラクトン変性ポリオール；などが挙げられる。
　上記ポリアルキレン骨格を有するポリオール化合物の重量平均分子量としては、１００～１００００、好ましくは４００～５０００の範囲内にあることが望ましい。
　また、上記ポリアルキレン骨格を有するポリオールの使用量としては、粘性調整剤成分（ＩＩＩ）に含まれる無機系粘性調整剤（Ｆ）の有効成分質量を基準として５０～１０００質量％、好ましくは１００～５００質量％の範囲内にあることが、本発明ベースコート塗料組成物を用いて形成される塗膜の仕上がり性と粘性調整剤成分（ＩＩＩ）の貯蔵安定性の観点から望ましい。
　上記粘性調整剤成分（ＩＩＩ）は、紫外線吸収剤、光安定剤、ポリマー微粒子、分散助剤、防腐剤、シランカップリング剤、消泡剤、硬化触媒、無機系粘性調整剤（Ｆ）以外の公知の粘性調整剤、有機溶剤、中和剤など、水性塗料調製の際に通常用いられる塗料用添加剤などの他の成分を含んでいてもよい。
　上記粘性調整剤成分（ＩＩＩ）の固形分濃度は、一般に１～３０質量％、好ましくは５～２０質量％の範囲内に調整されることが塗装作業性と隠蔽性、及び仕上がり外観の観点から適している。
　また、上記粘性調整剤成分（ＩＩＩ）の粘度としては、特に制限されるものではないが、粘性調整剤成分（ＩＩＩ）の貯蔵安定性並びに水性着色ベースコート塗料組成物の塗装作業性の点から、１０～２０００ｍＰａ・ｓｅｃ、好ましくは１０～１０００ｍＰａ・ｓｅｃ、さらに好ましくは１０～６００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内にあることができる。
　≪水性着色ベースコート塗料組成物≫
　本発明では主剤成分（Ｉ）と粘性調整剤成分（ＩＩ）及び必要に応じて使用される粘性調整剤成分（ＩＩＩ）はそれぞれ別々に保管されるものであり、塗装業者が塗装直前に各成分を攪拌混合し、必要に応じて水などの希釈剤で粘度調整することにより本発明の水性着色ベースコート塗料組成物を調製することができる。なお、本明細書において、塗装直前とは、塗装業者や塗装現場により一概に定義できるものではないが、例えば、塗装を行う３時間前までの間を挙げることができる。
　上記水性着色ベースコート塗料組成物における主剤成分（Ｉ）及び粘性調整剤成分（ＩＩ）の質量比としては、塗装環境等により適宜調整できるが、一般に、これらの合計１００質量部を基準として成分（Ｉ）が４０～９５質量部、好ましくは４５～９０質量部、成分（ＩＩ）が５～６０質量部、好ましくは１０～５５質量部の範囲内にあるか、或いは主剤成分（Ｉ）、粘性調整剤成分（ＩＩ）及び粘性調整剤成分（ＩＩＩ）の質量比としては、一般に、これら合計１００質量部を基準として成分（Ｉ）が３０～８０質量部、好ましくは３５～７０質量部、成分（ＩＩ）が１～４０質量部、好ましくは５～３０質量部、成分（ＩＩＩ）が０．５～５０質量部、好ましくは５～３５質量部の範囲内にあることが塗膜の隠ぺい性、連続塗装時における仕上がり外観及び耐タレ性の点から適している。
　また、本発明では必要に応じてポリイソシアネート硬化剤、ブロックイソシアネート硬化剤、メラミン硬化剤、オキサゾリン硬化剤、カルボジイミド硬化剤などの硬化剤を上記主剤成分（Ｉ）、粘性調整剤成分（ＩＩ）及び粘性調整剤成分（ＩＩＩ）のいずれかに含ませること、あるいは別個の成分として使用することもできる。
　上記により得られる本発明の水性着色ベースコート塗料組成物の固形分濃度は、一般に１０～４０質量％、好ましくは１５～３５質量％の範囲内にあることが塗装作業性と隠蔽性、及び仕上がり外観の観点から適している。
　また、上記水性着色ベースコート塗料組成物の塗装時の粘度としては、特に制限されるものではないが、１６０～６００ｍＰａ・ｓｅｃ、好ましくは２００～５００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内にあることが塗装作業性が良好であり、さらには連続塗装時の耐タレ性及び仕上がり外観の観点から適している。
　≪塗装≫
　本発明の水性着色ベースコート塗料組成物は、スプレー塗装、静電塗装、ハケ塗装、ローラー塗装等公知の塗装手段で塗装することができるが、塗膜の仕上がり外観の点からスプレー塗装を行うことが好ましい。
　塗装回数としては１回でもよいが、仕上がり外観と隠ぺい性を両立させる点から同一塗料を複数回、例えば、３～６回程塗り重ねて塗装をすることが望ましい。
　本発明では塗り重ね塗装の場合の各塗装の間に行うエアーブロー工程を省略して連続で塗装を行っても塗膜がタレることなく、良好な仕上がり外観を有することができるものであるが、必要に応じて各塗装の間にフラッシュオフ（塗装後塗膜を常温で静置）、エアーブローや予備加熱などの工程を設けてもよい。
　水性着色ベースコート塗料組成物の塗装が終了した後の乾燥は、特に制限されるものではないし、後述のトップクリヤーを塗り重ねる場合は未乾燥の状態であってもよいが、例えば、２０～１００℃、好ましくは４０～１００℃の温度条件で、５～６０分間乾燥させることが好ましい。膜厚は、被塗面の状態に応じて適宜調整できるが、一般には乾燥膜厚として、５～１００μｍ、特に１０～６０μｍの範囲内が適している。
　適用される被塗面としては従来公知の基材面や該基材に設けられた塗膜面を例示することができ、該基材としては、特に制限されるものではないが、例えば、鉄、アルミニウム等の金属；プラスチック等の有機基材；コンクリート、木材等の無機質基材等が挙げられ、また該基材に設けられる塗膜としては特に制限はないが、例えば、自動車車体などに設けられている着色ベース塗料組成物によるベース塗膜及びトップクリヤー塗膜から形成されてなる複層塗膜を挙げることができ、該ベース塗膜の下層にプライマー塗膜、電着塗膜、中塗り塗膜等の塗膜が適宜設けられたものであってもよい。
　また、本発明の水性着色ベースコート塗料組成物は、上記被塗面にすでに形成されている塗膜に対する補修用塗料として用いられてもよい。この場合、予めパテやプライマーサーフェーサー等で被塗面を予め処理しておくことができる。また、上記水性着色ベースコート塗料組成物を塗装した後、該塗膜上にトップクリヤー塗料を塗装してもよい。
　かかるトップクリヤー塗料としては、例えば、自動車補修塗装用途では、水酸基などの架橋性官能基を含有するアクリル樹脂やフッ素樹脂を主剤とし、ポリイソシアネートなどを硬化剤として含有する硬化型塗料、あるいはセルロースアセテートブチレート変性のアクリル樹脂を主成分とするラッカー塗料などが好適に使用でき、また、ブロックイソシアネートやメラミンなどを含む焼付け硬化型の塗料も使用可能である。該トップクリヤー塗料は、さらに必要に応じて、顔料類、繊維素誘導体類、添加樹脂、紫外線吸収剤、光安定剤、表面調整剤、硬化触媒などの塗料用添加剤を含有することができる。
　以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、下記例中の「部」および「％」はそれぞれ「質量部」および「質量％」を意味する。
　＜水希釈性ウレタン樹脂の製造＞
　製造例１
　反応容器に、数平均分子量２０００、両末端に水酸基を有するポリブチレンアジペート１１５．５部、数平均分子量２０００、両末端に水酸基を有するポリカプロラクトンジオール１１５．５部、ジメチロールプロピオン酸２３．２部、１，４－ブタンジオール６．５部及びイソホロンジイソシアネート１２０．１部を重合容器に仕込み、撹拌下に窒素気流中、８５℃で７時間反応せしめてＮＣＯ含有量４．０％のプレポリマーを得た。次いで該プレポリマーを５０℃まで冷却し、アセトン１６５部を加え均一に溶解した後、撹拌下にトリエチルアミン１５．７部を加え、５０℃以下に保ちながら脱イオン水６００部を加え、得られた水分散体を５０℃で２時間保持し鎖伸長反応を完結させた後、減圧下７０℃以下でアセトンを留去し、トリエチルアミンと脱イオン水でｐＨを８．０に調整し、固形分酸価が２６ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度３０％のウレタン樹脂エマルション（Ａ－１）を得た。
　＜水溶性アクリル樹脂の製造＞
　製造例２
　反応容器に、プロピレングリコールモノｎ－プロピルエーテル５５０部を加え、窒素気流中で１１５℃に昇温した。上記反応容器の温度が１１５℃に達した後、メチルメタクリレート３５０部、ｎ－ブチルアクリレート２００部、２－エチルヘキシルメタクリレート２５０部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１３０部、アクリル酸６０部、及び「ライトエステルＰＭ」（注１）１０部に、アゾビスイソブチロニトリル１０部を溶解したモノマー混合物を、上記容器に３時間かけて添加し、２時間熟成させた。反応終了後、生成物を、ジメチルエタノールアミンで当量中和し、さらにプロピレングリコールモノｎ－プロピルエーテル４５０部を添加して、ジメチルエタノールアミンでｐＨ７．５に調整し、黄色液状である、水溶性アクリル樹脂（Ｂ－１）の溶液（固形分５５％）を得た。水溶性アクリル樹脂（Ｂ－１）の重量平均分子量は４５，０００であり、固形分酸価は４７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、そして固形分水酸基価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　（注１）「ライトエステルＰＭ」：商品名、共栄社化学株式会社製、（２－メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート。
　製造例３
　上記製造例２において、モノマー組成をメチルメタクリレート３６０部、ｎ－ブチルアクリレート２００部、２－エチルヘキシルメタクリレート２５０部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１３０部、アクリル酸６０部とする以外は上記製造例２と同様にして水溶性アクリル樹脂（Ｂ－２）を得た。
　＜アクリル樹脂エマルションの製造＞
　製造例４
　反応容器に脱イオン水１００部、「アデカリアソープＳＲ－１０２５」（商品名、旭電化社製、反応性乳化剤、固形分２５％）２．５部およびモノマー混合物（スチレン９部、ｎ－ブチルアクリレート４０部、２－エチルヘキシルアクリレート４０部、ヒドロキシエチルアクリレート１０部、メタクリル酸１部）のうちの１部を加え、窒素気流で攪拌混合し、６０℃で３％過硫酸アンモニウム３部を加えた。次いで、８０℃に昇温して前記モノマー混合物の残りの９９部、「アデカアリアソープＳＲ－１０２５」２．５部、３％過硫酸アンモニウム４部および脱イオン水１００部からなるプレエマルションを４時間かけて定量ポンプを用いて反応容器に加え、添加終了後１時間熟成を行った。その後、脱イオン水３３部を加え、ジメチルエタノールアミンでｐＨ７．５に調整し、平均粒子径が０．１μｍ、固形分濃度３０％のアクリル樹脂エマルション（Ｃ－１）を得た。
　製造例５
　反応容器に脱イオン水３００部、「アデカリアソープＳＲ－１０２５」８部を加え、窒素置換後８５℃まで昇温させた。この中に過硫酸アンモニウム０．８部と下記（Ａ）組成をエマルション化してなるプレエマルションの３．５％を添加し、添加２０分後から上記プレエマルションの残りを１７０分掛けて滴下した。
　＜コア成分（Ａ）＞
　脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６５．５部
　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３９２．４部
　ｎ－ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　１３０部
　２－エチルヘキシルアクリレート　　　　　　　　　　　　３２部
　メタクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．６部
　「ＳＲ－１０２５」　　　　　　　　　　　　　　　　３１．４部
　過硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　１．１２部
　滴下終了後１時間熟成してから、下記（Ｂ）組成をエマルション化してなるプレエマルションを７０分掛けて滴下した。
　＜シェル成分（Ｂ）＞
　脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５６．６部
　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン　　２５部
　ｎ－ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
　２－エチルヘキシルアクリレート　　　　　　　　　　　　５０部
　メタクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４部
　メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　　１１７．６部
　「ＳＲ－１０２５」　　　　　　　　　　　　　　　　１３．５部
　過硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．４８部
　滴下終了後３０分経てから、過硫酸アンモニウム０．８部を脱イオン水１６部に溶解させた溶液を３０分かけて滴下し、更に２時間８５℃に保持した。その後４０℃以下まで温度を下げ、アンモニア水でｐＨ７～８に調整し、固形分濃度４７．６％のアクリル共重合体エマルション（Ｃ－２）を得た。
　＜アルミニウム顔料ペースト組成物の製造＞
　製造例６
　容器に、アルミニウム顔料ペースト「ＷＪＥ－７６４０」（東洋アルミ社製、金属含有量５２％）４８．１部、エチレングリコールモノブチルエーテル３５部、及びリン酸基含有樹脂溶液（注２）３部を添加し、混合することにより、アルミニウム顔料ペースト組成物を得た。
　（注２）リン酸基含有樹脂溶液：反応容器に、メトキシプロパノール２７．５部、及びイソブタノール２７．５部から成る溶剤を入れ、１１０℃に加熱し、次いで、スチレン２５部、ｎ－ブチルメタクリレート２７．５部、「イソステアリルアクリレート」（大阪有機化学社製、商品名）２０部、ヒドロキシブチルアクリレート７．５部、リン酸基含有重合性モノマー（注３）１５部、２－メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート１２．５部、イソブタノール１０部、及びｔ－ブチルパーオキシオクタノエート４部からなる混合物１２１．５部を、４時間かけて上記溶剤に添加し、次いでｔ－ブチルパーオキシオクタノエート０．５部及びイソプロパノール２０部から成る混合物を、１時間かけて滴下し、次いで、攪拌しながら１時間熟成することにより、固形分濃度５０％のリン酸基含有樹脂溶液を得た。
　（注３）リン酸基含有重合性モノマー：反応容器に、モノブチルリン酸５７．５部、及びイソブタノール４１．１部を入れ、空気通気下でグリシジルメタクリレート４２．５部を２時間で滴下し、次いで、攪拌しながら１時間熟成した。次いで、イソプロパノ－ル５．９部を加えて、固形分濃度５０％のリン酸基含有重合性モノマー溶液を得た。
　≪主剤成分の製造≫
　製造例７
　製造例６で得たアルミニウム顔料ペースト組成物８６．１部と製造例２で得た水溶性アクリル樹脂溶液（Ｂ－１）３６．４部を攪拌混合容器中に加え、１時間攪拌した後、製造例１で得たポリウレタン樹脂エマルション（Ａ－１）２００部とさらに製造例４で得たアクリル樹脂エマルション（Ｃ－１）６６．７部を混合し、「プライマルＡＳＥ６０」（注４）を有効成分の量が樹脂固形分１００質量部に対して３．０質量部となるように添加し、さらに１時間攪拌を続けた。得られた混合物をジメチルエタノールアミンでｐＨ８．０に調整した後、脱イオン水を添加し、固形分濃度３０％の主剤（Ｉ－１）を得た。この主剤（Ｉ－１）の粘度は１０００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　（注４）「プライマルＡＳＥ－６０」：商品名、ロームアンドハース社製、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤、酸価２７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、有効成分２８％。
　製造例８
　上記製造例７において、水溶性アクリル樹脂溶液（Ｂ－１）を全量水溶性アクリル樹脂溶液（Ｂ－２）に置き換える以外は上記製造例７と同様にして固形分濃度３０％の主剤（Ｉ－２）を得た。この主剤（Ｉ－２）の粘度は１０００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　製造例９（比較例用）
　上記製造例７において、「プライマルＡＳＥ６０」（注４）の有効成分の配合量が樹脂固形分１００質量部に対して５．５質量部となるようにする以外は上記製造例７と同様にして主剤（Ｉ－３）を得た。主剤（Ｉ－３）の粘度は３０００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　製造例１０（比較例用）
　製造例６で得たアルミニウム顔料ペースト組成物８６．１部と製造例２で得た水溶性アクリル樹脂溶液（Ｂ－１）６３．６部を攪拌混合容器中に加え、１時間攪拌した後、製造例１で得たポリウレタン樹脂エマルション（Ａ－１）１００部とさらに製造例４で得たアクリル樹脂エマルション（Ｃ－１）６３．６部を混合し、「プライマルＡＳＥ６０」（注４）１２．５部を添加し、さらに１時間攪拌を続けた。得られた混合物をジメチルエタノールアミンでｐＨ８．０に調整した後、脱イオン水を添加し、固形分濃度３０％の主剤（Ｉ－４）を得た。この主剤（Ｉ－４）の粘度は１３００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　≪粘性調整剤成分（ＩＩ）の製造≫
　製造例１１
　製造例２で得られた水溶性アクリル樹脂溶液（Ｂ－１）１０９．１部と製造例５で得られたアクリル樹脂エマルション（Ｃ－２）５０．４部を撹拌混合容器中に加え、１時間撹拌した後、「プライマルＡＳＥ６０」（注４）５７．１部を添加し、さらに１時間撹拌を続けた。得られた混合物をジメチルエタノールアミンでｐＨ８．０に調整した後、脱イオン水を添加し、固形分濃度１０％の粘性調整剤成分（ＩＩ－１）を得た。この粘性調整剤成分（ＩＩ－１）の粘度は１０００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　製造例１２
　上記製造例１１において、アクリル樹脂エマルション（Ｃ－２）を固形分量が同量となるように水溶性アクリル樹脂溶液（Ｂ－１）に全量置き換える以外は上記製造例１１と同様にして固形分濃度が１０％の粘性調整剤成分（ＩＩ－２）を得た。この粘性調整剤成分（ＩＩ－２）の粘度は５００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　製造例１３
　上記製造例１１において、水溶性アクリル樹脂溶液（Ｂ－１）とアクリル樹脂エマルション（Ｃ－２）の固形分質量比が５０／５０となるようにする以外は上記製造例１１と同様にして固形分濃度が１０％の粘性調整剤成分（ＩＩ－３）を得た。この粘性調整剤成分（ＩＩ－３）の粘度は１５００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　製造例１４
　上記製造例１１において、水溶性アクリル樹脂（Ｂ－１）を固形分量が同量となるようにアクリル樹脂エマルション（Ｃ－２）に全量置き換える以外は上記製造例１１と同様にして固形分濃度が１０％の粘性調整剤成分（ＩＩ－Ｘ）を得た。この粘性調整剤成分（ＩＩ－Ｘ）の粘度は２０００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　製造例１５（比較例用）
　脱イオン水９４２．９部に、「プライマルＡＳＥ６０」（注４）５７．１部を加えてジメチルエタノールアミンでｐＨ８．０に調整して粘性調整剤成分（ＩＩ－５）を得た。粘性調整剤成分（ＩＩ－４）の粘度は極めて高く、４５００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　製造例１６（比較例用）
　上記製造例１２において、水溶性アクリル樹脂溶液（Ｂ－１）を固形分が同量となるようにウレタン樹脂エマルション（Ａ－１）に全量置き換える以外は製造例１２と同様にして固形分濃度が１０％の粘性調整剤成分（ＩＩ－６）を得た。この粘性調整剤成分（ＩＩ－５）の粘度は２５００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　≪粘性調整剤成分（ＩＩＩ）の製造≫
　製造例１７
　攪拌混合容器に脱イオン水９９５部、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ　ＲＤ」（注５）５部を添加し、攪拌混合して粘性調整剤成分（ＩＩＩ－１）を得た。該粘性調整剤成分（ＩＩＩ－１）の粘度は１０ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　（注５）「Ｌａｐｏｎｉｔｅ　ＲＤ」；商品名、ウイルバー・エリス株式会社、合成層状シリケート、有効成分１００％
　製造例１８
　攪拌混合容器に脱イオン水６９５部、ウレタン樹脂エマルション（Ａ－１）３００部、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ　ＲＤ」（注５）５部を添加し、攪拌混合して粘性調整剤成分（ＩＩＩ－２）を得た。該粘性調整剤成分（ＩＩＩ－２）の粘度は３００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　製造例１９
　攪拌混合容器に脱イオン水９６５部、硫酸バリウム３０部、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ　ＲＤ」（注５）５部を添加し、攪拌混合して粘性調整剤成分（ＩＩＩ－３）を得た。該粘性調整剤成分（ＩＩＩ－３）の粘度は３０ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　製造例２０
　攪拌混合容器に脱イオン水６６５部、硫酸バリウム３０部、ウレタン樹脂エマルション（Ａ－１）３００部、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ　ＲＤ」（注５）５部を添加し、攪拌混合して粘性調整剤成分（ＩＩＩ－４）を得た。該粘性調整剤成分（ＩＩＩ－４）の粘度は３５０ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　製造例２１
　攪拌混合容器に脱イオン水６６５部、硫酸バリウム３０部、ウレタン樹脂エマルション（Ａ－１）３００部、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ　ＲＤ」（注５）５部、「ユニオール　Ｄ－２０００」（商品名、日本油脂株式会社製、重量平均分子量が２０００のポリプロピレングリコール）を１０部を添加し、攪拌混合して粘性調整剤成分（ＩＩＩ－５）を得た。該粘性調整剤成分（ＩＩＩ－５）の粘度は３４０ｍＰａ・ｓｅｃであった。
　≪水性ベースコート塗料組成物の製造≫
　実施例１
　上記製造例で得られた主剤（Ｉ－１）７０部と粘性調整剤成分（ＩＩ－１）３０部を攪拌混合し、脱イオン水を添加し、固形分濃度１８．５％の水性ベースコート塗料組成物（Ｘ－１）を得た。
　実施例２～１９及び比較例１～７
　上記実施例１において、主剤、粘性調整剤成分の種類及び使用割合を表１に記載の通りとする以外は上記実施例１と同様にして固形分１８．５％の水性ベースコート塗料組成物（Ｘ－２）～（Ｘ－２６）を得た。
　比較例８
　上記実施例１２で得られた水性ベースコート塗料組成物（Ｘ－１２）を１週間、２５℃で貯蔵したものを水性ベースコート塗料組成物（Ｘ－２７）とした。
　なお、表１の主剤（Ｉ）、粘性調整剤成分（ＩＩ）、粘性調整剤成分（ＩＩＩ）に含まれる各成分の数値は最終的に得られる水性ベースコート塗料組成物に含まれる各成分の量を固形分（有効成分）割合で表示し、わかりやすくしたものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　≪性能評価≫
　実施例及び比較例で得られた各水性ベースコート塗料組成物を下記性能評価に供した。結果を表１に併せて示す。
　（＊）水性ベースコート塗料組成物の粘度
　上記で得られた各水性ベースコート塗料組成物を２５℃にし、ブルックフィールド型粘度計を用いて、６０ｒｐｍにて測定した。なお、測定は各水性ベースコート塗料製造後５分後に行った。
（＊）混合性
各主剤（Ｉ）、粘性調整剤成分（ＩＩ）及び粘性調整剤成分（ＩＩＩ）を手攪拌で1分攪拌混合した後の塗料状態を下記基準にて評価した。
　◎：各成分が均一に混合されている、
　×：各成分が均一に混合されておらず、部分的に不均一な点が認められる。
（＊）耐タレ性
　１１×４５ｃｍの大きさの自動車車体用クリヤー塗料組成物が塗装された塗板の長尺側の端部から３ｃｍの部分に、直径５ｍｍのポンチ孔を、２ｃｍ間隔で２１個一列状に設けたものを被塗物とし、これに各水性ベースコート塗料組成物を２５℃、相対湿度４０％の条件下で長尺方向に膜厚勾配をつけて塗装し、該塗装板をほぼ垂直に立てて、塗板の温度を６０℃に保った状態となるように２０分間強制乾燥して耐タレ性試験用の試験塗板を得た。得られた各試験塗板のポンチ孔下端部から２ｍｍの塗膜のタレが観察される位置を調べ、該位置の膜厚（タレ限界膜厚（μｍ））を測定することにより、耐タレ性の評価を行なった。タレ限界膜厚が大きいほど耐タレ性は良好であることを示す。
　◎：タレ限界膜厚が３０μm以上、
　〇：タレ限界膜厚が２０μｍ以上で且つ３０μｍ未満、
　△：タレ限界膜厚が１０μｍ以上で且つ２０μｍ未満、
　×；タレ限界膜厚が１０μｍ未満。
　（＊）仕上がり外観（アルミ配向性）
　自動車車体用クリヤー塗料が塗装された塗装板を、＃８００耐水ペーパーで研磨、脱脂し、被塗物とした。この被塗物を水平に置いて２５℃、相対湿度４０％の条件下で各水性ベースコート塗料組成物を均一になるようにスプレー塗装した。その直後に同じ水性ベースコート塗料組成物をスプレー塗装にて塗り重ね、次いでその直後に同じ水性ベースコート塗料組成物をスプレー塗装にて３回目の塗装を行い、また、その直後に同じ水性ベースコート塗料組成物をスプレー塗装にて４回目の塗装を行った。各塗装は２５℃、相対湿度４０％の条件で行い、塗装と塗装の間は開けることなく、エアーブローやセッティング、プレヒート工程を設けなかった。すなわちウェット・オン・ウェットの連続塗装を行った。４回目の塗装終了後、エアースプレーを用いて常温のエアーブローを１０分行ってベース塗膜を乾燥させ乾燥膜厚が１５μｍのベースコート塗膜を得た。その後にトップクリヤー仕上げとして「レタンＰＧマルチクリヤーＨＸ（Ｑ）」（商品名、関西ペイント社製、水酸基含有アクリル樹脂を含むクリヤー塗料）１００部に「レタンＰＧマルチクリヤースタンダード硬化剤」（商品名、関西ペイント社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート型ポリイソシアネート硬化剤）５０部を塗装直前に混合したトップクリヤー塗料を、ベースコート塗膜上に乾燥膜厚が４０μｍとなるようにエアースプレー塗装し、乾燥機を用いて塗板の温度を６０℃に保った状態となるように２０分間強制乾燥し、得られた塗膜面を目視で評価した。
　◎：アルミ顔料が塗面に対して平行、且つ均一に配向し、メタリックムラの発生が全く見られない、
　○：アルミ顔料が塗面に対して平行、且つ均一に配向しているものの、メタリックムラの発生がごくわずかに認められる、
　△：アルミ顔料が塗面に対して平行、且つ均一に配向せず、メタリックムラの発生が多く認められる、
　×：アルミ顔料が塗面に対して平行、且つ均一に配向せず、メタリックムラの発生が非常に多く認められた。
　（＊）隠ぺい性
　上記仕上がり外観評価の試験において、被塗物を白黒隠蔽率試験紙とする以外は同様にして水性ベースコート塗料組成物の連続塗装を行い、ベースコート塗膜を得た。得られた塗板の下地の白黒の判別し難さによって隠ぺい性を評価した。
　◎：隠ぺい性非常に良好、
　〇：隠ぺい性良好、
　△：隠ぺい性やや不良、
　×：隠ぺい性不良。
（＊）付着性
　上記仕上がり外観評価で得られた各試験塗板に素地に達するようにカッターで切り込みを入れて、大きさ１ｍｍ×１ｍｍのゴバン目を１００個作り、その表面に粘着テープを貼着し、２０℃においてそのテープを急激に剥離した後のゴバン目塗膜の残存数を調べた。
　◎：１００個残存、
　○：９９～９０個残存、
　△：８９から４１個残存、
　×：４０個以下残存。
（＊）耐水性
　上記仕上がり外観評価で得られた各試験板を４０℃の温水に１０日間浸漬し、引き上げてから各塗膜表面を観察した。
　◎：非常に良好、
　○：良好、
　△：フクレ、白化などの異常がわずかに認められる、
　×:膨れ、白化などの異常が著しく認められる。

Claims (8)

  1. 　水希釈性樹脂成分（Ａ）、顔料（Ｂ）、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）及び水を含み、水希釈性樹脂成分（Ａ）がその成分の一部として水希釈性ウレタン樹脂を成分（Ａ）固形分中に固形分で３０質量％以上含むものであり、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｃ）の有効成分の量が水希釈性樹脂成分（Ａ）の固形分に対して０．０１～５．０質量％の範囲内にある主剤成分（Ｉ）と、
    水希釈性樹脂成分（Ｄ）、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性調整剤（Ｅ）及び水を含み、水希釈性樹脂成分（Ｄ）がその成分の一部として水希釈性アクリル樹脂（ｄ１）を（Ｄ）成分固形分中に固形分で５０質量％以上含む粘性調整剤成分（ＩＩ）と、
    を組み合わせてなる多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
  2. 　主剤成分（Ｉ）における水希釈性樹脂成分（Ａ）が、水希釈性ウレタン樹脂に加えて水溶性アクリル樹脂およびアクリル樹脂エマルションをさらに含む請求項１に記載の多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
  3. 　主剤成分（Ｉ）及び粘性調整剤成分（ＩＩ）の質量比が、これら合計１００質量部を基準として成分（Ｉ）が４０～９５質量部、成分（ＩＩ）が５～６０質量部の範囲内にある請求項１または２に記載の多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
  4. 　主剤成分（Ｉ）及び粘性調整剤成分（ＩＩ）に加えて粘性調整剤成分（ＩＩＩ）をさらに組み合わせてなる多成分系であって、該粘性調整剤成分（ＩＩＩ）が、無機系粘性調整剤（Ｆ）及び水を含むものである請求項１ないし３のいずれか１項に記載の多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
  5. 　粘性調整剤成分（ＩＩＩ）が、水希釈性樹脂成分（Ｇ）をさらに含む請求項４に記載の多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
  6. 　粘性調整剤成分（ＩＩＩ）における水希釈性樹脂成分（Ｇ）が、その成分の一部として水希釈性ウレタン樹脂を含む請求項５に記載の多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
  7. 　粘性調整剤成分（ＩＩＩ）が、顔料をさらに含む請求項４ないし６のいずれか１項に記載の多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
  8. 　主剤成分（Ｉ）、粘性調整剤成分（ＩＩ）及び粘性調整剤成分（ＩＩＩ）の質量比が、これら合計１００質量部を基準として成分（Ｉ）が３０～８０質量部、成分（ＩＩ）が１～４０質量部、成分（ＩＩＩ）が０．５～５０質量部の範囲内にある請求項４ないし７のいずれか１項に記載の多成分系の水性着色ベースコート塗料組成物。
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