WO2012169535A1 - フィルム状回路接続材料及び回路接続構造体 - Google Patents

フィルム状回路接続材料及び回路接続構造体 Download PDF

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WO2012169535A1
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circuit connecting
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立澤 貴
藤縄 貢
松田 和也
隆伸 小林
雅英 久米
直 工藤
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日立化成工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a film-like circuit connection material and a circuit connection structure.
  • an anisotropic conductive adhesive film is known as a film-like circuit connecting material that is interposed between circuit electrodes facing each other and is used to electrically connect electrodes in a pressing direction by heating and pressing.
  • an anisotropic conductive adhesive film obtained by dispersing conductive particles in an epoxy adhesive or an acrylic adhesive is known.
  • Such an anisotropic conductive adhesive film is mainly composed of a TCP (Tape Carrier Package) or COF (Chip On Flex) on which a semiconductor for driving a liquid crystal display (hereinafter referred to as “LCD”) is mounted, and an LCD panel. It is widely used for electrical connection between a TCP or COF and a printed wiring board.
  • a film-like circuit connecting material is used for bonding a wiring member made of an insulating organic substance or glass, or a wiring member made of at least a part of the surface of which is made of at least one of silicon nitride, silicone resin, and polyimide resin.
  • Patent Document 10 In order to reduce the internal stress based on the difference in the thermal expansion coefficient after adhesion (see, for example, Patent Document 10), and to improve the adhesion by incorporating silicone particles in the rubber particles, the rubber particles are dispersed in the film-like circuit connection material
  • the method of making it known is known (for example, refer to Patent Document 11).
  • indium-tin oxide is used instead of an indium-tin oxide (ITO) electrode as a circuit electrode (thin film electrode) provided on a glass substrate.
  • Oxide oxide
  • IZO electrode from the viewpoint of reducing the connection resistance between the circuit electrodes, instead of the film-like circuit connection material in which the conductive particles covered with the outermost layer made of Au or the like are dispersed, Ni, Ni alloy or Ni A film-like circuit connecting material in which conductive particles covered with an outermost layer containing an oxide or the like are dispersed has been studied.
  • TFT-LCD it is common to form a metal circuit such as Mo or Al as the base of the above-mentioned thin film electrode.
  • a metal circuit such as Mo or Al
  • the routing of the thin film circuit has become very complicated. For this reason, especially in the panel using the IZO electrode, the circuit resistance is reduced. The resulting electrode burn (burnt phenomenon) may occur. Therefore, a low-resistance film-like circuit connection material in which conductive particles covered with an outermost layer containing Ni, Ni alloy, Ni oxide, etc. are dispersed has attracted attention.
  • a CCD camera or a laser sensor is installed in the production facility in order to check whether or not the film-like circuit connecting material is stuck at a predetermined position on the substrate.
  • a film-like circuit connecting material in which conductive particles covered with an outermost layer containing Ni, Ni alloy, Ni oxide, etc. are dispersed, there is a problem that visibility when using a laser sensor, for example, is lowered. ing.
  • the transparency of the film-like circuit connecting material is high, or when the thickness of the film-like circuit connecting material is thin, not only the laser sensor but also the CCD camera tends to lack visibility.
  • the present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and has a film-like circuit connection material that has excellent insulation and can ensure visibility by a sensor while reducing the connection resistance between circuit electrodes, and uses the same.
  • the main object is to provide a circuit connection structure.
  • the present invention relates to a film-like circuit connecting material having an adhesive layer that is used to electrically connect circuit electrodes to be interposed between opposing circuit electrodes.
  • the adhesive layer comprises (a) a thermoplastic resin, (b) a curable material, (c) a curing agent, and (d) an adhesive component containing a dye, a plastic core, and a metal that covers the plastic core.
  • the outermost layer of the metal layer is a layer formed by plating (metal plating) containing at least one selected from the group consisting of Ni, Ni alloy and Ni oxide, and has an average particle size And conductive particles having a size of 2.0 to 3.5 ⁇ m.
  • the average particle diameter of the conductive particles is 2.0 ⁇ m to 3.5 ⁇ m, even in a high-definition circuit electrode, a short circuit between the circuit electrodes can be suppressed.
  • the conductive particles having such an average particle diameter with a dye or the like, the color difference between the portion where the film-like circuit connecting material is attached and the portion where the film-like circuit connecting material is not attached is increased while reducing the connection resistance. As a result, the visibility can be ensured without depending on the type of sensor, and the sticking state can be easily recognized.
  • the number of conductive particles in the film-like circuit connecting material is preferably 2000 to 15000 / mm 2 when viewed from the thickness direction of the adhesive layer. In this case, it is possible to secure a sufficient contact area to obtain a good connection resistance while suppressing the cost. Moreover, deterioration of insulation resistance can be suppressed.
  • the circuit connection structure according to the present invention includes an adhesive layer of the film-like circuit connection material between a first circuit member having a first circuit electrode and a second circuit member having a second circuit electrode.
  • the film-like circuit connecting material is obtained by electrically connecting the first circuit electrode and the second circuit electrode by heating and pressing the film-like circuit connecting material.
  • connection resistance between the circuit electrodes can be reduced without depending on the type of the circuit electrodes.
  • the visibility can be ensured without depending on the type of sensor, and the sticking state can be easily recognized, so that the connection reliability can be secured.
  • the present invention sufficient visibility by the sensor can be ensured while reducing the connection resistance between the circuit electrodes.
  • it is easy to check the presence or absence of the adhesive layer even when the film circuit connection material is wound in a reel shape, and it is easy to check whether the circuit connection material is flowing properly after circuit connection.
  • the present invention has advantageous effects.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a film-like circuit connecting material.
  • the film-like circuit connecting material 1 shown in FIG. 1 has an adhesive layer (anisotropic conductive adhesive layer) 61 containing an adhesive component 3 and conductive particles 5.
  • the film-like circuit connecting material (adhesive layer) 1 is used to electrically connect circuit electrodes by interposing between facing circuit electrodes when a circuit connecting structure as described later is manufactured.
  • This film-like circuit connection material 1 is used for, for example, FOG (Film on Glass) connection between a TCP or COF on which a semiconductor for driving an LCD is mounted and an LCD panel, or FOG connection between a TCP or COF and a printed wiring board. .
  • the film-like circuit connecting material 1 is also useful for FOP (Film on Plastic) connection.
  • the adhesive component 3 contains (a) a thermoplastic resin, (b) a curable substance, (c) a curing agent, and (d) a dye.
  • thermoplastic resin is, for example, polystyrene, polyethylene, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyimide, polyamide, polyester, polyvinyl chloride, polyphenylene oxide, urea resin, melamine resin, phenol resin, xylene resin, epoxy resin, polyisocyanate. It contains at least one selected from the group consisting of resins, phenoxy resins, polyimide resins, and polyester urethane resins.
  • thermoplastic resin preferably 10,000 or more. Further, the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably less than 1,000,000 because good mixing with other components can be obtained.
  • the weight average molecular weight in the present embodiment is a value determined by gel permeation chromatography (GPC) analysis under the following conditions and converted by using a standard polystyrene calibration curve.
  • the GPC conditions are as follows. Equipment used: Hitachi L-6000 type (manufactured by Hitachi, Ltd., trade name) Detector: L-3300RI (trade name, manufactured by Hitachi, Ltd.) Column: Gel pack GL-R420 + Gel pack GL-R430 + Gel pack GL-R440 (3 in total) (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) Eluent: Tetrahydrofuran Measurement temperature: 40 ° C. Flow rate: 1.75 ml / min
  • thermoplastic resin is preferably 30 parts by mass to 80 parts by mass, and more preferably 35 parts by mass to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive component 3.
  • the curable substance may be, for example, (b1) a radical polymerizable substance having a functional group that is polymerized by radicals.
  • radical polymerizable substance examples include acrylates (including corresponding methacrylates, the same applies hereinafter) and maleimide compounds.
  • acrylate examples include urethane acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, trimethylol propane triacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, 2-hydroxy -1,3-diacryloxypropane, 2,2-bis [4- (acryloxymethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxypolyethoxy) phenyl] propane, dicyclopentenyl acrylate, Tricyclodecanyl acrylate, bis (acryloxyethyl) isocyanurate, ⁇ -caprolactone modified tris (acryloxyethyl) iso Cyanurate, and it may be at least one compound selected from the group consisting of tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate.
  • the maleimide compound preferably has two or more maleimide groups in the molecule.
  • maleimide compounds include 1-methyl-2,4-bismaleimidebenzene, N, N′-m-phenylenebismaleimide, N, N′-P-phenylenebismaleimide, and N, N′-m-toluylenebis.
  • the radical polymerizable substance is preferably an acrylate, more preferably a urethane acrylate or a urethane methacrylate, from the viewpoint of improving adhesiveness.
  • a radically polymerizable substance can be used alone or in combination of two or more.
  • the adhesive component 3 preferably contains at least a radical polymerizable substance having a viscosity at 25 ° C. of 100,000 to 1,000,000 mPa ⁇ s, and more preferably contains a radical polymerizable substance having a viscosity of 100,000 to 500,000 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the radical polymerizable substance can be measured using a commercially available E-type viscometer.
  • the content of the radical polymerizable substance is preferably 20 to 70 parts by mass, more preferably 30 to 65 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive component.
  • the radical polymerizable substance is crosslinked with a curing agent (organic peroxide) in order to improve heat resistance, and radical polymerization showing Tg of 100 ° C. or more alone. It is particularly preferable to further contain a functional substance.
  • a radical polymerizable substance a compound having a dicyclopentenyl group, a tricyclodecanyl group and / or a triazine ring can be used. Among these, a radically polymerizable substance having a tricyclodecanyl group or a triazine ring is preferably used.
  • the adhesive component may appropriately contain a polymerization inhibitor such as hydroquinone or methyl ether hydroquinone as necessary.
  • the radical polymerizable substance preferably further contains a radical polymerizable substance having a phosphate ester structure in addition to the radical polymerizable substance.
  • the radically polymerizable substance having a phosphate ester structure is obtained, for example, as a reaction product of phosphoric anhydride and 2-hydroxyl (meth) acrylate.
  • Specific examples of the radical polymerizable compound having a phosphate structure include 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate, 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the content of the radical polymerizable substance having a phosphate ester structure is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive component from the viewpoint of improving the adhesive strength with the surface of an inorganic substance such as a metal. It is preferably 0.5 parts by mass to 5 parts by mass.
  • the curable substance may be (b2) a thermosetting resin.
  • the thermosetting resin is preferably an epoxy resin.
  • the epoxy resin various epoxy compounds having two or more epoxy groups (glycidyl groups) in one molecule are used alone or in combination of two or more.
  • the epoxy resin is, for example, a bisphenol type epoxy resin derived from epichlorohydrin and bisphenol A, bisphenol F and / or bisphenol AD, an epoxy novolac resin derived from epichlorohydrin and phenol novolac or cresol novolac, and a skeleton containing a naphthalene ring.
  • the epoxy resin is preferably a high-purity product in which impurity ions (Na + , Cl- and the like), hydrolyzable chlorine and the like are reduced to 300 ppm or less in order to prevent electron migration.
  • the curing agent is appropriately selected according to the intended connection temperature, connection time, adherend, and the like.
  • a compound (free radical generator) that generates an active radical by at least one treatment of heating and light irradiation, such as a peroxide compound (organic peroxide), an azo compound, or a photoinitiator is used as a curing agent. Can be used.
  • the organic peroxide has a half-life temperature of 40 ° C or higher and a half-life temperature of 1 minute is 180 ° C or lower. preferable. More preferably, the organic peroxide has a half-life of 10 hours at a temperature of 60 ° C. or higher and a half-life of 1 minute at a temperature of 170 ° C. or lower.
  • the organic peroxide preferably has a chlorine ion and organic acid content of 5000 ppm or less in order to prevent corrosion of the circuit electrode of the circuit member. Furthermore, it is more preferable that the organic acid generated after the thermal decomposition of the organic peroxide is small.
  • the organic peroxide may be at least one selected from the group consisting of diacyl peroxide, peroxydicarbonate, peroxyester, peroxyketal, dialkyl peroxide, and hydroperoxide, for example.
  • peroxyesters dialkyl peroxides, and hydroperoxides from the viewpoint of suppressing corrosion of connection terminals of circuit members, and from the viewpoint of obtaining high reactivity, it is selected from peroxyesters. More preferably.
  • diacyl peroxide examples include isobutyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, succinic peroxide , Benzoylperoxytoluene, and benzoyl peroxide.
  • peroxydicarbonate examples include di-n-propyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, bis (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-2-ethoxymethoxyperoxydicarbonate, Examples include di (2-ethylhexylperoxy) dicarbonate, dimethoxybutylperoxydicarbonate, and di (3-methyl-3-methoxybutylperoxy) dicarbonate.
  • peroxyesters examples include cumyl peroxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxynoedecanoate, t -Hexylperoxyneodecanoate, t-butylperoxypivalate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis ( 2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxy-2-ethylhexanoate, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethyl Hexanonate, t-butyl peroxyisobutyrate, 1,1-bis (t-butylperoxy) cycle Hexane
  • peroxyketals examples include 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis ( t-butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 1,1- (t-butylperoxy) cyclododecane, and 2,2-bis (t-butylperoxy) decane.
  • dialkyl peroxide examples include ⁇ , ⁇ ′-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, t -Butylcumyl peroxide.
  • hydroperoxide examples include diisopropylbenzene hydroperoxide and cumene hydroperoxide.
  • Examples of the azo compound include 2,2′-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 1,1′-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane), and 2,2′-azobisisobutyronitrile. 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), dimethyl-2,2′-azobisisobutyronitrile, 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid) and 1,1′-azobis ( 1-cyclohexanecarbonitrile).
  • Photoinitiators include, for example, benzoin ethers such as benzoin ethyl ether and isopropyl benzoin ether, benzyl ketals such as benzyl and hydroxycyclohexyl phenyl ketone, ketones and derivatives thereof such as benzophenone and acetophenone, thioxanthones, and bisimidazoles Are preferably used.
  • photoinitiator When a photoinitiator is used, an appropriate photoinitiator is selected according to the wavelength of the light source to be used and the desired curing characteristics. If necessary, sensitizers such as amines, sulfur compounds and phosphorus compounds may be used in combination with the photoinitiator at an arbitrary ratio.
  • Sensitizers include aliphatic amines, aromatic amines, cyclic amines such as piperidine having a nitrogen-containing cyclic structure, o-tolylthiourea, sodium diethyldithiophosphate, soluble sulfinic acid salts, N, N′-dimethyl -P-aminobenzonitrile, N, N'-diethyl-p-aminobenzonitrile, N, N'-di ( ⁇ -cyanoethyl) -p-aminobenzonitrile, N, N'-di ( ⁇ -chloroethyl)- P-aminobenzonitrile, tri-n-butylphosphine and the like are preferable.
  • Sensitizers include propiophenone, acetophenone, xanthone, 4-methylacetophenone, benzophenone, fluorene, triphenylene, biphenyl, thioxanthone, anthraquinone, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (Diethylamino) benzophenone, phenanthrene, naphthalene, 4-phenylacetophenone, 4-phenylbenzophenone, 1-iodonaphthalene, 2-iodonaphthalene, acenaphthene, 2-naphthonitrile, 1-naphthonitrile, chrysene, benzyl, fluoranthene, pyrene, 1, Non-pigment sensitizers such as 2-benzoanthracene, acridine, anthracene, perylene, tetracene and 2-methoxynaphthal
  • free radical generators can be used singly or in combination of two or more. You may use combining a free radical generator, a decomposition accelerator, an inhibitor, etc.
  • the content of the free radical generator is preferably 0.05% by weight to 10% by weight and more preferably 0.1% by weight to 5% by weight with respect to the entire adhesive component.
  • the curing agent contains (c2) a latent curing agent from the viewpoint of obtaining a longer pot life.
  • the latent curing agent includes, for example, an imidazole series, a hydrazide series, a boron trifluoride-amine complex, a sulfonium salt, an amine imide, and a polyamine. Or at least one selected from the group consisting of dicyandiamide.
  • a latent curing agent may be combined with a decomposition accelerator, an inhibitor, and the like.
  • the latent curing agent is preferably microencapsulated by coating with a polyurethane-based or polyester-based polymer substance because the pot life is extended.
  • the dye preferably contains at least one dye selected from a black dye, a green dye, and a blue dye.
  • the sensor using the most widely used red laser can be sufficiently recognized.
  • the recognizability is higher than when the adhesive layer contains a blue dye which is a complementary color of red.
  • a dye having a complementary color relationship with the color used for the laser and a dye having a complementary color relationship (a color located next to each color in the hue circle) It is preferable to use a dye having a color complementary to the color used in the laser.
  • a red laser when used, a blue dye and / or a green dye is preferable, when a green / blue laser is used, a red dye is preferable, and when a red / yellow laser is used, a blue dye is preferable.
  • the dye is preferably soluble in a low boiling point solvent such as toluene, methyl ethyl ketone or ethyl acetate from the viewpoint of suppressing aggregation during heating and pressurization.
  • a low boiling point solvent such as toluene, methyl ethyl ketone or ethyl acetate
  • the boiling point of the low boiling point solvent is preferably 50 to 140 ° C, more preferably 60 to 130 ° C. From the viewpoint of storage stability of the circuit connection material and connection reliability of the circuit connection structure, it is preferable to use a non-hydrophilic dye instead of a hydrophilic dye.
  • the content of the dye is preferably 0.05 to 1.0 part by weight, more preferably 0.05 to 0.5 part by weight, and 0.05 to 0.3 part per 100 parts by weight of the adhesive component. Part by mass is more preferable. In this case, the visibility of the film-like circuit connecting material itself can be particularly improved, and after the film-like circuit connecting material is attached to the adherend, the alignment mark placed on the adherend is more easily recognized. be able to.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the conductive particles 5.
  • the conductive particle 5 includes a core body 21 and a metal layer 22 that covers the surface of the core body 21.
  • the core body 21 has a core portion 21a and a protrusion 21b formed on the surface of the core portion 21a.
  • the metal layer 22 is formed so as to cover the entire core body 21 including the core portion 21a and the protruding portion 21b.
  • the protrusion 14 is formed on the surface of the conductive particle 5 by the metal layer 22 that covers the protrusion 21 b.
  • the core 21 is preferably a plastic core including an organic polymer compound such as plastic.
  • a plastic core By using a plastic core, the cost of the core 21 can be reduced compared to a core made of metal.
  • the plastic core is particularly suitable for circuit connection applications because it can secure an elastic deformation range with respect to a coefficient of thermal expansion and a dimensional change during pressure bonding.
  • the organic polymer compound constituting the core 21a of the core 21 may be at least one selected from the group consisting of acrylic resin, styrene resin, benzoguanamine resin, silicone resin, polybutadiene resin, and copolymers thereof. Good. These may be cross-linked.
  • the organic polymer compound that constitutes the protruding portion 21b of the core body 21 may be the same as or different from the organic polymer compound that constitutes the core portion 21a.
  • the average particle size of the core 21a of the core 21 is preferably 2.0 ⁇ m to 3.5 ⁇ m, more preferably 2.0 ⁇ m to 3.25 ⁇ m, and 2.5 ⁇ m to 3.0 ⁇ m. Is more preferable.
  • the average particle size is less than 1 ⁇ m, secondary aggregation of the particles occurs, and the insulation with an adjacent circuit tends to decrease.
  • the average particle diameter exceeds 5 ⁇ m, the insulation from adjacent circuits tends to be reduced due to the size of the nucleus. Therefore, by making the average particle diameter of the core portion 21a within the above range, the insulation of the circuit can be more suitably secured.
  • the core 21 can be formed, for example, by adsorbing a plurality of protrusions 21b having a smaller diameter than the core 21a on the surface of the core 21a.
  • the core 21a and the protrusion 21b or both particles may be diluted with various coupling agents such as silane, aluminum, titanium, and an adhesive. After surface treatment, the method of mixing and adhering both is mentioned.
  • the average particle size of the protrusions 21b is preferably 50 ⁇ m to 500 nm.
  • the metal layer 22 preferably contains a metal having a Vickers hardness of 300 Hv or higher, such as Ni, Pd, Rh.
  • Ni is included in the metal layer 22 as at least one selected from the group consisting of pure Ni, Ni alloy, and Ni oxide. Among these, pure Ni is preferable. Pure Pd is also preferred.
  • the Ni alloy include Ni—B, Ni—W, Ni—B, Ni—W—Co, Ni—Fe, and Ni—Cr.
  • Examples of the Ni oxide include NiO.
  • the metal layer 22 may be composed of a single layer or may be composed of a plurality of layers.
  • the outermost layer is a layer (metal plating) formed by plating containing at least one selected from the group consisting of Ni, Ni alloys, and Ni oxides. It is preferable.
  • the Vickers hardness can be measured using, for example, “Maicroharadness Tester MHT-4 (trade name)” manufactured by Japan High-Tech, under the conditions of a load load of 20 kgf, a load speed of 20 kgf / second, and a holding time of 5 seconds.
  • the metal layer 22 can be formed by, for example, plating the above metal on the core body 21 using an electroless plating method.
  • the electroless plating method is roughly divided into a batch method and a continuous dropping method, and any method may be used.
  • the thickness of the metal layer 22 is preferably 50 ⁇ m to 170 nm, more preferably 50 nm to 150 nm. By setting the thickness of the metal layer 22 in such a range, the connection resistance between the circuit electrodes can be reduced. If the thickness of the metal layer 22 is less than 50 nm, plating defects tend to occur, and if it exceeds 170 nm, condensation occurs between the conductive particles and a short circuit tends to occur between adjacent circuit electrodes. Therefore, by making the thickness of the metal layer 22 in the above range, the circuit electrodes can be more suitably connected.
  • the nucleus 21 may be partially exposed.
  • the coverage of the metal layer 22 with respect to the surface area of the core 21 is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and further preferably 90% or more. preferable.
  • the height of the protrusion 14 of the conductive particle 5 is preferably 50 nm to 500 nm, and more preferably 75 nm to 300 nm. If the height of the protrusion 14 is less than 50 nm, the connection resistance tends to increase after the high temperature and high humidity treatment. When the height of the protrusion 14 exceeds 500 nm, the contact area between the conductive particles and the circuit electrode is reduced, and thus the connection resistance tends to increase. Therefore, the connection resistance can be more effectively suppressed by setting the height of the protruding portion 14 within the above range.
  • the distance between adjacent protrusions 14 and 14 is preferably 1000 nm or less, and more preferably 500 nm or less. Moreover, the distance between the adjacent protrusions 14 and 14 is such that the cured body 11 (described later) of the adhesive component 3 does not enter between the conductive particles 5 and the circuit electrodes, and the conductive particles 5 and the circuit electrodes are sufficiently in contact with each other. Therefore, the thickness is preferably 50 nm or more. The height of the protrusion 14 and the distance between the adjacent protrusions 14 can be measured with an electron microscope.
  • the conductive particles 5 may be configured such that the core body 21 is composed only of the core portion 21a without providing the protruding portion 21b.
  • Such conductive particles 5 can be obtained by metal-plating the surface of the core portion 21a and forming the metal layer 22 having the protrusions 14 on the surface of the core portion 21a.
  • Such protrusions 14 can be formed by partially changing the thickness of the metal layer 22 by changing the plating conditions during metal plating.
  • a plating solution having a higher concentration than the plating solution used first can be added during the plating reaction to make the concentration of the plating solution non-uniform.
  • the conductive particles 5 may be particles having a flat surface (simple sphere shape) without providing the protrusions 14.
  • the conductive particles 5 as described above may be obtained by coating insulating particles such as non-conductive glass, ceramic, and plastic with a metal layer 22 containing Ni or the like.
  • the metal layer 22 includes Ni and the core 21 is plastic, or when the conductive particles 5 are hot-melt metal particles, the metal particles 22 are deformable by heating and pressurization, and the conductive particles 5 and the circuit electrodes are connected at the time of connection. The contact area is increased and the connection reliability is improved, which is preferable.
  • the content of the conductive particles 5 is preferably 0.1 to 20 parts by volume with respect to 100 parts by volume of the adhesive component 3 in the anisotropic conductive layer, and is appropriately adjusted depending on the application.
  • the content of the conductive particles 5 is 0.1 volume parts to 10 volumes with respect to 100 volume parts of the adhesive component 3 in the anisotropic conductive layer from the viewpoint of more sufficiently suppressing short circuit between adjacent circuits. More preferably, it is a part.
  • 10% compressive elasticity modulus of the conductive particles 5 (K value) is preferably 100kgf / mm 2 ⁇ 1000kgf / mm 2.
  • the 10% compression modulus (K value) refers to the modulus of elasticity when the conductive particles 5 are 10% compressed and deformed, and can be measured by, for example, an H-100 microhardness meter manufactured by Fisher Instruments Inc.
  • the average particle diameter of the conductive particles 5 is preferably 2.0 ⁇ m to 3.5 ⁇ m from the viewpoint of further easily suppressing a short circuit between adjacent circuit electrodes by making it lower than the height of the circuit electrodes to be connected.
  • the thickness is more preferably 0.0 ⁇ m to 3.25 ⁇ m, and further preferably 2.5 ⁇ m to 3.0 ⁇ m.
  • the “average particle diameter” of the conductive particles 5 means a particle diameter calculated without including the height of the protrusions 14.
  • the average particle diameter of the conductive particles 5 can be measured as follows. First, 50 particles are arbitrarily selected from a particle image of conductive particles magnified 3000 times with a differential scanning electron microscope (SEM: for example, S800 manufactured by HITACHI). Next, using the enlarged particle image, for each of the selected plurality of particles, when there is a protrusion, the maximum diameter and the minimum diameter of the portion other than the protrusion are measured. The square root of the product of the maximum diameter and the minimum diameter of each particle is defined as the particle diameter of the particle. The particle diameter of each of 50 arbitrarily selected conductive particles is measured as described above, and the value obtained by dividing the sum of the particle diameters by the measured number of particles is taken as the average particle diameter.
  • SEM differential scanning electron microscope
  • the number of conductive particles 5 present per 1 mm 2 is preferably 2000 to 15000, and 3000 to 13000. More preferably. In that case, it is possible to obtain a contact area of the conductive particles sufficient to obtain a better connection resistance and to sufficiently prevent a short circuit between the circuits.
  • the film-like circuit connecting material 1 of the present embodiment includes rubber fine particles, fillers, softeners, accelerators, anti-aging agents, colorants, flame retardants, thixotropic agents, coupling agents, phenol resins, melamines. You may contain resin, isocyanates, etc.
  • the average particle size of the particles is not more than twice the average particle size of the conductive particles 5 to be blended, and the storage elastic modulus at room temperature (25 ° C.) is the room temperature of the conductive particles 5 and the adhesive component 3.
  • the rubber fine particles are preferably at least one selected from the group consisting of silicone, acrylic emulsion, SBR, NBR, and polybutadiene rubber. These three-dimensionally crosslinked rubber fine particles have excellent solvent resistance and are easily dispersed in the adhesive component 3.
  • the maximum diameter of the filler is preferably less than the average particle diameter of the conductive particles 5.
  • the content of the filler is preferably in the range of 5% by volume to 60% by volume with respect to the entire circuit connecting adhesive film 1. When the content exceeds 60% by volume, the effect of improving reliability tends to be saturated.
  • the coupling agent is preferably a compound containing one or more groups selected from the group consisting of a vinyl group, an acrylic group, an amino group, an epoxy group, and an isocyanate group, from the viewpoint of improving adhesiveness.
  • the film-like circuit connecting material 1 melts and flows at the time of connection, and after the circuit electrodes facing each other are connected, it is cured to maintain the connection. Therefore, the fluidity of the circuit connecting material is an important factor.
  • a film-like circuit connecting material 1 (adhesive layer 61) having a thickness of 35 ⁇ m and 5 mm ⁇ 5 mm is sandwiched between two glass plates having a thickness of 0.7 mm and 15 mm ⁇ 15 mm, under conditions of 170 ° C., 2 MPa, and 10 seconds.
  • fluidity is evaluated by the value of (B) / (A) expressed using the initial area (A) and the area after heating and pressing (B). Can do.
  • This (B) / (A) is preferably 1.3 to 3.0, and more preferably 1.5 to 2.5. If (B) / (A) is less than 1.3, the fluidity is insufficient and a good connection tends to be difficult to obtain. If it exceeds 3.0, bubbles are likely to be generated and the reliability is lowered.
  • the elastic modulus at 40 ° C. after curing of the film-like circuit connecting material 1 is preferably 100 MPa to 3000 MPa, and more preferably 500 MPa to 2000 MPa.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a circuit connection structure.
  • the circuit connection structure 100 includes a circuit member (first circuit member) 30 and a circuit member (second circuit member) 40 facing each other, and the circuit member 30 and the circuit member 40. And a circuit connecting member 10 for connecting them.
  • the circuit member 30 includes a circuit board 31 and a circuit electrode (first circuit electrode) 32 formed on the main surface 31 a of the circuit board 31.
  • the circuit member 40 includes a circuit board 41 and a circuit electrode (second circuit electrode) 42 formed on the main surface 41 a of the circuit board 41.
  • the material of the circuit boards 31 and 41 is not particularly limited, but is usually an organic insulating material, glass or silicon.
  • Examples of the material of the circuit electrodes 32 and 42 include Au, Ag, Sn, and Pt group metals, indium-tin oxide (ITO), indium-zinc oxide (IZO), Al, and Cr.
  • At least one of the circuit electrodes 32 and 42 preferably contains at least one of indium-tin oxide (ITO) and indium-zinc oxide (IZO) from the viewpoint of significantly improving electrical connection.
  • the circuit electrodes 32 and 42 may be entirely made of the above material, or only the outermost layer may be made of the above material.
  • At least one of the circuit members 30 and 40 preferably a circuit member that is a flexible substrate, has a circuit pitch (interval between circuit electrodes) of 200 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the circuit pitch is not particularly limited, but may be about 20 ⁇ m, for example.
  • the surfaces of the circuit electrodes 32 and 42 are preferably flat.
  • “the surface of the circuit electrode is flat” means that the unevenness of the surface of the circuit electrode is 20 nm or less.
  • the conductive film 5 is pressed when the circuit connecting adhesive film 1 is pressed between the circuit member 30 and the circuit member 40.
  • the protruding portion of the particle 5 penetrates the circuit electrodes 32 and 42 and directly contacts the circuit boards 31 and 41. Therefore, by setting the thickness of the circuit electrodes 32 and 42 to 50 nm or more, the contact area between the circuit electrodes 32 and 42 and the conductive particles 5 can be increased, and the connection resistance can be further reduced.
  • the thickness of the circuit electrodes 32 and 42 is preferably 1000 nm or less, and more preferably 500 nm or less, from the viewpoint of manufacturing cost.
  • an insulating layer may be further provided between the circuit electrode 32 and the circuit board 31.
  • an insulating layer may be further provided between the circuit electrode 42 and the circuit board 41.
  • the material of the insulating layer is not particularly limited as long as it is made of an insulating material, but is usually an organic insulating material, silicon dioxide or silicon nitride.
  • first circuit member 30 and the second circuit member 40 include chip parts such as semiconductor chips, resistor chips, capacitor chips, and substrates such as printed boards. These circuit members 30 and 40 are usually provided with a large number of circuit electrodes (connection terminals) 32 and 42 (in some cases, the number may be one).
  • the circuit connection member 10 is a layer formed by curing the above-described film-like circuit connection material 1.
  • the circuit connection member 10 includes a cured body 11 formed by curing the adhesive component 3 and the conductive particles 5.
  • the facing circuit electrode 32 and the circuit electrode 42 are electrically connected via the conductive particles 5. That is, the circuit electrodes are electrically connected by the conductive particles 5 being in direct contact with both the circuit electrodes 32 and 42.
  • the conductive particles 5 have a plurality of protrusions, it is preferable that a part of the protrusions bite into the circuit electrode 32 or the circuit electrode 42. In this case, the contact area between the protrusions of the conductive particles and the circuit electrodes 32 and 42 can be further increased, and the connection resistance can be further reduced.
  • FIG. 4 is a process diagram schematically showing a method for manufacturing a circuit connection structure.
  • FIG. 4A shows a state before the circuit members are connected to each other
  • FIG. 4B shows a state when the circuit members are connected to each other
  • FIG. The circuit connection structure after connecting is shown.
  • an LCD panel 73 having a circuit electrode 72 and a liquid crystal display 74 on the main surface is prepared.
  • a film-like circuit connecting material (adhesive layer) 61 equivalent to the film-like circuit connecting material 1 is adhered and placed on the circuit electrode 72.
  • the circuit board 75 provided with the circuit electrode 76 such as COF is aligned so that the circuit electrode 72 and the circuit electrode 76 face each other through the film-like circuit connecting material 61.
  • the circuit electrode 72 and the circuit electrode 76 have, for example, a structure in which a plurality of electrodes are arranged.
  • the circuit electrode 72 and the circuit electrode 76 are opposed to each other through the film-like circuit connecting material 61 while aligning the LCD panel 73 and the circuit board 75. Then, the circuit board 75 is placed on the film-like circuit connecting material 61. Thereby, the circuit electrode 72 and the circuit electrode 76 can be connected by the conductive particles 5 in the film-like circuit connecting material 61.
  • the circuit board 75 is pressurized from the surface opposite to the surface on which the circuit electrode 76 is disposed (in the direction of arrow A in FIG. 4B), and the film-like circuit connecting material 61 is heated. Thereby, the film-form circuit connection material 61 hardens
  • the method for the curing treatment one or both of heating and light irradiation can be employed depending on the adhesive component used.
  • Example 1 400 parts by mass of polycaprolactone diol having a weight average molecular weight of 800, 131 parts by mass of 2-hydroxypropyl acrylate, 0.5 parts by mass of dibutyltin dilaurate as a catalyst, and 1.0 part by mass of hydroquinone monomethyl ether as a polymerization inhibitor, The mixture was heated to 50 ° C. with stirring. Next, 222 parts by mass of isophorone diisocyanate was added dropwise, and the mixture was further heated to 80 ° C. with stirring to conduct a urethanization reaction. After confirming that the reaction rate of the isocyanate group was 99% or more, the reaction temperature was lowered to obtain urethane acrylate.
  • the dicarboxylic acid was terephthalic acid
  • the diol was propylene glycol
  • the isocyanate was 4,4'-diphenylmethane diisocyanate
  • the molar ratio of terephthalic acid / propylene glycol / 4,4'-diphenylmethane diisocyanate was 1.0 / 1.3 / 0. 25 polyester urethane resins A were prepared.
  • polyester urethane resin A was dissolved in methyl ethyl ketone to obtain a solution having a concentration of 20% by mass.
  • the methyl ethyl ketone solution of the polyester urethane resin A was applied to a PET film having a thickness of 80 ⁇ m, one side of which was surface-treated (silicone treatment), using a coating apparatus. Furthermore, a film having a thickness of 35 ⁇ m was formed by hot air drying at 70 ° C. for 10 minutes.
  • 25 parts by mass of the urethane acrylate as a radical polymerizable substance 20 parts by mass of isocyanurate type acrylate (product name: M-325, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate (product name: P-2M 1 part by mass of Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 4 parts by mass of benzoyl peroxide (product name: Nyper BMT-K40, manufactured by NOF Corporation) as a free radical generator are used as a film-forming polymer (thermoplastic resin).
  • isocyanurate type acrylate product name: M-325, manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate product name: P-2M 1 part by mass of Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • benzoyl peroxide product name: Nyper BMT-K40, manufactured by NOF Corporation
  • the polyester urethane resin A was mixed with 55 parts by mass of a 20% by mass methyl ethyl ketone solution, and further 0.5 parts by mass of a black dye (product name: NUbian BLACK, manufactured by Orient Kogyo Co., Ltd.) was dispersed and stirred as an adhesive component.
  • a binder resin solution was obtained.
  • the conductive particles (average particle diameter: 3 ⁇ m, hereinafter referred to as “inner particle size: 3 ⁇ m”, which has polystyrene particles as cores and outermost layers containing Ni and covering the cores, and having protrusions formed on the surface of the outermost layer. "Ni-coated particles”) were prepared.
  • the conductive particles are blended in a ratio of 2 % by volume (particle number: 7000 particles / mm 2 ) based on the volume of the adhesive component with respect to the solution of the adhesive component, and include the adhesive component (binder resin). Dispersed in the solution.
  • the obtained liquid mixture was apply
  • An adhesive layer (width 15 cm, length 70 m) having a thickness of 18 ⁇ m was formed as the anisotropic conductive adhesive layer A by hot air drying at 70 ° C. for 10 minutes.
  • the anisotropic conductive adhesive layer A thus obtained was cut to a width of 1.5 mm, and wound on a plastic reel with the adhesive film surface (adhesive layer surface) inside for 50 m to obtain a tape-like film-like circuit connection material. .
  • Examples 2 to 16 In the same manner as in Example 1, except that the average particle diameter of conductive particles, the number of conductive particles, the type of dye, the amount of dye, and the thickness of the film-like circuit connection material were changed as shown in FIG. The material was made.
  • Examples 17 and 18 25 parts by mass of the urethane acrylate as a radical polymerizable substance, 20 parts by mass of isocyanurate type acrylate (product name: M-325, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate (product name: P-2M ) 1 part by mass and 4 parts by mass of benzoyl peroxide (product name: Nyper BMT-K40) as a free radical generator are added to 55 parts by mass of a 20% by mass methyl ethyl ketone solution of polyester urethane resin A as a film-forming polymer. Further, 0.5 parts by mass of a black dye (product name: NUBIAN BLACK, manufactured by Orient Kogyo Co., Ltd.) was dispersed and stirred to obtain a solution of a binder resin as an adhesive component.
  • a black dye product name: NUBIAN BLACK, manufactured by Orient Kogyo Co., Ltd.
  • conductive particles (average particle size: 3 ⁇ m) having polystyrene particles as a core and an outermost layer containing Ni that covers the core and having protrusions formed on the surface of the outermost layer were prepared.
  • 4% by volume (6000 / mm 2 ) of the conductive particles were mixed with the binder resin solution based on the volume of the adhesive component, and dispersed in the binder resin.
  • the obtained liquid mixture was apply
  • the obtained adhesive component solution was applied to the side of the PET film having a thickness of 50 ⁇ m having one surface treated (silicone treatment) on which the surface treatment was not performed using a coating apparatus.
  • An adhesive layer B (width 15 cm, length 70 m) having a thickness of 10 ⁇ m was formed by hot air drying at 70 ° C. for 10 minutes.
  • the anisotropic conductive adhesive layer A and the adhesive layer B were superposed and laminated using a laminator (RISTON manufactured by Dupont, model; HRL, roll pressure was spring load only, roll temperature 40 ° C., speed 50 cm / min). Thereafter, the PET film on the anisotropic conductive adhesive layer A side was peeled off to obtain a two-layer adhesive layer (width 15 cm, length 60 m) having a thickness of 14 ⁇ m as an anisotropic conductive adhesive.
  • the obtained anisotropic conductive adhesive was cut to a width of 1.5 mm, and wound on a plastic reel with an adhesive film surface inside by 50 m to obtain a tape-like film-like circuit connecting material.
  • Example 1 except that the average particle size of the conductive particles, the number of particles of the conductive particles, the thickness of the film-like circuit connecting material, the dye amount, and the layer configuration of the film-like circuit connecting material were changed as shown in FIG. Thus, a film-like circuit connecting material was produced.
  • circuit connection The adhesive layer of the film-like circuit connecting material (width 1.5 mm, length 3 cm) obtained in the examples and comparative examples was heated and pressed at 70 ° C. and 1 MPa for 1 second to have a thickness of 0.7 mm. Transferred onto a Cr / indium-zinc oxide (IZO) coated glass substrate. After the transfer, the PET film was peeled off. Next, a flexible circuit board (FPC) having 500 tin-plated copper circuits with a pitch of 40 ⁇ m and a thickness of 8 ⁇ m was placed on the transferred adhesive layer, and temporarily fixed by pressing at 24 ° C. and 0.5 MPa for 1 second.
  • FPC flexible circuit board
  • a flexible circuit board having 100 copper circuits (pitch 100 ⁇ m, thickness 18 ⁇ m) plated with gold was used.
  • the temporarily fixed glass substrate was installed in the main pressure bonding apparatus, and heated and pressed at 180 ° C. and 3 MPa for 5 seconds from the FPC side with a heat tool while using a 150 ⁇ m-thick Teflon (registered trademark) sheet as a cushioning material.
  • the FPC and the glass substrate were connected over a width of 1.5 mm to obtain a connection body.
  • connection resistance About the said connection body, the resistance value in each electrode was measured with the digital multimeter (device name: TR6845, product made from an Advantest company) by 4 terminal method, and the average value of 10 electrodes was calculated
  • FIG. 7 is a diagram showing the evaluation results of the film for circuit connection according to the example and the comparative example. It can be seen from Reference Example 1 that when conductive particles having an average particle diameter larger than 3.5 ⁇ m are used, the problem of visibility does not occur.

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Abstract

対向する回路電極間に介在して前記回路電極同士を電気的に接続するために用いられる接着剤層を有し、接着剤層が、(a)熱可塑性樹脂、(b)硬化性物質、(c)硬化剤、及び(d)染料を含有する接着剤成分と、プラスチック核体及び該プラスチック核体を被覆する金属層を有し、該金属層の最外層が、Ni、Ni合金及びNi酸化物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、めっきにより形成された層であり、平均粒径が2.0~3.5μmである導電粒子と、を含む、フィルム状回路接続材料が開示される。

Description

フィルム状回路接続材料及び回路接続構造体
 本発明は、フィルム状回路接続材料及び回路接続構造体に関する。
 従来、相対向する回路電極間に介在され、加熱及び加圧により加圧方向の電極間を電気的に接続するために用いられるフィルム状回路接続材料として、異方導電性接着フィルムが知られている。例えば、エポキシ系接着剤又はアクリル系接着剤に導電粒子を分散させて得られる異方導電性接着フィルムが知られている。かかる異方導電性接着フィルムは、主に液晶ディスプレイ(以下、「LCD」という。)を駆動させる半導体が搭載されたTCP(Tape Carrier Package)又はCOF(Chip On Flex)と、LCDパネルとの電気的接続、あるいは、TCP又はCOFとプリント配線板との電気的接続のために広く使用されている。
最近では、半導体をフェイスダウンでLCDパネルやプリント配線板に直接実装する場合に、従来のワイヤーボンディング法ではなく、薄型化及び狭ピッチ接続に有利なフリップチップ実装が採用されている。このフリップチップ実装においても、異方導電性接着フィルムが回路接続用接着フィルムとして用いられている(例えば、特許文献1~4参照)。
 ところで、近年、LCDモジュールのCOF化及びファインピッチ化に伴い、フィルム状回路接続材料を用いた接続の際に、隣り合う回路電極間に短絡が発生するという問題が生じている。この対応策として、接着剤成分中に絶縁粒子を分散させて短絡を防止する技術が知られている(例えば、特許文献5~9参照)。
 絶縁粒子を接着剤成分中に分散させる場合、フィルム状回路接続材料の接着力の低下、基板と回路接続部との界面での剥離が問題となる傾向がある。このため、基板が絶縁性有機物又はガラスからなる配線部材、又は表面の少なくとも一部が窒化シリコン、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂の少なくとも一つからなる配線部材等に接着するために、フィルム状回路接続材料にシリコーン粒子を含有させて接着力を向上させる方法(例えば、特許文献10参照)、及び、接着後の熱膨張率差に基づく内部応力を低減させるためにフィルム状回路接続材料にゴム粒子を分散させる方法が知られている(例えば、特許文献11参照)。
 更に、回路電極間の短絡を防止する手段として、絶縁性を有する被膜で表面を被覆した導電粒子をフィルム状回路接続材料に分散させる方法が知られている(例えば、特許文献12,13参照)。
特開昭59-120436号公報 特開昭60-191228号公報 特開平1-251787号公報 特開平7-90237号公報 特開昭51-20941号公報 特開平3-29207号公報 特開平4-174980号公報 特許第3048197号公報 特許第3477367号公報 国際公開01/014484号 特開2001-323249号公報 特許第2794009号公報 特開2001-195921号公報
 近年、コストを低下させる観点から、ガラス基板上に設けられる回路電極(薄膜電極)としてインジウム-錫酸化物(ITO:Tin doped Indium Oxide)電極に替えてインジウム-亜鉛酸化物(IZO:Zinc doped Indium Oxide)電極が使用されはじめている。IZO電極に対しては、回路電極間の接続抵抗を低減する観点から、Auなどからなる最外層で覆われた導電粒子が分散されたフィルム状回路接続材料に代えて、Ni、Ni合金又はNi酸化物等を含む最外層で覆われた導電粒子が分散されたフィルム状回路接続材料が検討されている。
 TFT-LCDにおいては、前述の薄膜電極の下地として、Mo又はAlなどの金属回路を形成することが一般的となっている。しかしながら、コスト削減を目的としてドライバーICなどの部品点数を削減している事情から、薄膜回路の引き回し方が非常に複雑になっており、そのために、特にIZO電極を用いたパネルでは、回路抵抗に起因する電極焼け(バーント現象)が生じることがある。そのため、Ni、Ni合金、Ni酸化物などを含む最外層で覆われた導電粒子を分散させた低抵抗型のフィルム状回路接続材料が注目されている。
 このようなフィルム状回路接続材料を用いて回路の接続を行う場合、大きく分けて、(1)加熱及び加圧によるフィルム状回路接続材料の基板(例えばガラス基板)への貼り付け及び基材フィルムの剥離、(2)加熱及び加圧によるフレキシブル基板のフィルム状回路接続材料上への仮接続、(3)加熱及び加圧によるフレキシブル基板のフィルム状回路接続材料上への本接続、の3つの工程を経ることとなる。
 (1)の工程では、フィルム状回路接続材料が基板上の所定の位置に貼り付けられているか否かを確認するため、生産設備にCCDカメラ又はレーザセンサが設置される。しかしながら、Ni、Ni合金、Ni酸化物などを含む最外層で覆われた導電粒子を分散させたフィルム状回路接続材料の場合、例えばレーザセンサを用いる場合の視認性が低下することが問題となっている。さらには、フィルム状回路接続材料の透明度が高い場合、又は、フィルム状回路接続材料の厚みが薄い場合、レーザセンサのみならず、CCDカメラに関しても視認性が不足する傾向がある。特に、より小さい導電粒子を用いて高精細接続に対応するフィルム状回路接続材料の場合、さらに顕著に視認性の低下が起こることが問題となってきている。一方で、酸化チタンなどの微粒子を用いて視認性を向上させることができる。しかし、微粒子の粒径が大きい場合又は接着剤中での分散状態が悪い場合、特に高精細回路において、微粒子の凝集体に起因して導電粒子が回路間で詰まることによるショートが発生するという問題がある。したがって、高精細接続に対応するフィルム状回路接続材料において、微粒子による視認性向上を図ることは困難である。
 本発明は、上記課題の解決のためになされたものであり、回路電極間の接続抵抗を低減しつつ、絶縁性に優れ、センサによる視認性を確保できるフィルム状回路接続材料、及びこれを用いた回路接続構造体を提供することを主な目的とする。
 本発明は、対向する回路電極間に介在して回路電極同士を電気的に接続するために用いられる接着剤層を有するフィルム状回路接続材料に関する。接着剤層は、(a)熱可塑性樹脂、(b)硬化性物質、(c)硬化剤、及び(d)染料を含有する接着剤成分と、プラスチック核体及び該プラスチック核体を被覆する金属層を有し、該金属層の最外層が、Ni、Ni合金及びNi酸化物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、めっきにより形成された層(金属めっき)であり、平均粒径が2.0~3.5μmである導電粒子とを含む。
 導電粒子の平均粒径が2.0μm~3.5μmであることにより、高精細な回路電極においても、回路電極間の短絡を抑制できる。このような平均粒径の導電粒子を、染料等と組み合わせることにより、接続抵抗を低減しつつ、フィルム状回路接続材料が貼り付けられている部分と貼り付けられていない部分の色差が大きくなる。その結果、センサの種類に依存することなく視認性を確保でき、貼付状態の認識が容易となる。
 フィルム状回路接続材料における導電粒子の個数は、接着剤層の厚み方向から見たときに2000~15000個/mmであることが好ましい。この場合、コストを抑えつつ良好な接続抵抗を得るために十分な接触面積を確保することができる。また、絶縁抵抗の悪化を抑制することができる。
 本発明に係る回路接続構造体は、第1の回路電極を有する第1の回路部材と、第2の回路電極を有する第2の回路部材との間に上記フィルム状回路接続材料の接着剤層を介在させながら、フィルム状回路接続材料を加熱及び加圧することによって第1の回路電極及び第2の回路電極を電気的に接続して得られるものである。
 この回路接続構造体では、上記回路接続材料を用いることにより、回路電極の種類に依存することなく回路電極間の接続抵抗を低減できる。加えて、センサの種類に依存することなく視認性を確保でき、貼付状態の認識が容易となるので、接続信頼性を確保できる。
 本発明によれば、回路電極間の接続抵抗を低減しつつ、センサによる十分な視認性を確保できる。また、フィルム状回路接続材料をリール状に巻き取っている状態でも、接着剤層の有無の確認が容易である点、回路接続後に回路接続材料が適正に流動しているかと容易に確認できる点でも、本発明は有利な効果を有する。
フィルム状回路接続材料の一実施形態を示す模式断面図である。 フィルム状回路接続材料に含有される導電粒子を例示した模式断面図である。 回路接続構造体の一実施形態を示す模式断面図である。 回路接続構造体を製造する方法の一実施形態を示す模式図である。 実施例に係るフィルム状回路接続材料の構成を示す図である。 参考例又は比較例に係るフィルム状回路接続材料の構成を示す図である。 フィルム状回路接続材料の評価結果を示す図である。
 以下、図面を参照しながら、本発明に係るフィルム状回路接続材料及び回路接続構造体の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
 図1は、フィルム状回路接続材料の一実施形態を示す模式断面図である。同図に示すフィルム状回路接続材料1は、接着剤成分3と、導電粒子5とを含有する接着剤層(異方導電接着剤層)61を有している。フィルム状回路接続材料(接着剤層)1は、後述するような回路接続構造体を製造する際に、対向する回路電極間に介在して回路電極同士を電気的に接続するために用いられる。このフィルム状回路接続材料1は、例えばLCDを駆動させる半導体が搭載されたTCP又はCOFとLCDパネルとのFOG(Film on Glass)接続、或いはTCP又はCOFとプリント配線板とのFOG接続に用いられる。フィルム状回路接続材料1は、FOP(Film on Plastic)接続にも有用である。
 接着剤成分3は、(a)熱可塑性樹脂、(b)硬化性物質、(c)硬化剤及び(d)染料を含有する。
 (a)熱可塑性樹脂は、例えば、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンオキサイド、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、及びポリエステルウレタン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む。
 これらの中でも、接着性が向上する観点から、水酸基等の官能基を有する樹脂がより好ましい。また、上記熱可塑性樹脂をラジカル重合性の官能基で変性して得られる樹脂も用いることができる。熱可塑性樹脂の重量平均分子量は10000以上であることが好ましい。また、熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、他の成分との良好な混合性が得られることから、1000000未満であることが好ましい。
 本実施形態における重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)分析により下記条件で測定され、標準ポリスチレンの検量線を使用して換算することにより求められる値である。
 GPC条件は、以下のとおりである。
使用機器:日立L-6000型((株)日立製作所製、商品名)
検出器:L-3300RI((株)日立製作所製、商品名)
カラム:ゲルパックGL-R420+ゲルパックGL-R430+ゲルパックGL-R440(計3本)(日立化成工業(株)製、商品名)溶離液:テトラヒドロフラン
測定温度:40℃
流量:1.75ml/min
 (a)熱可塑性樹脂の含有量は、接着剤成分3の100質量部に対して30質量部~80質量部であることが好ましく、35質量部~70質量部であることがより好ましい。
 (b)硬化性物質は、例えば、(b1)ラジカルにより重合する官能基を有するラジカル重合性物質であり得る。ラジカル重合性物質としては、例えば、アクリレート(対応するメタクリレートを含む。以下同じ。)、マレイミド化合物が挙げられる。
 アクリレートは、例えば、ウレタンアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、2-ヒドロキシ-1,3-ジアクリロキシプロパン、2,2-ビス[4-(アクリロキシメトキシ)フェニル]プロパン、2,2-ビス[4-(アクリロキシポリエトキシ)フェニル]プロパン、ジシクロペンテニルアクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、ビス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε-カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、及びトリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレートからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物であってもよい。
 マレイミド化合物は、分子中にマレイミド基を2個以上有することが好ましい。マレイミド化合物は、例えば、1-メチル-2,4-ビスマレイミドベンゼン、N,N’-m-フェニレンビスマレイミド、N,N’-P-フェニレンビスマレイミド、N,N’-m-トルイレンビスマレイミド、N,N’-4,4-ビフェニレンビスマレイミド、N,N’-4,4-(3,3’-ジメチル-ビフェニレン)ビスマレイミド、N,N’-4,4-(3,3’-ジメチルジフェニルメタン)ビスマレイミド、N,N’-4,4-(3,3’-ジエチルジフェニルメタン)ビスマレイミド、N,N’-4,4-ジフェニルメタンビスマレイミド、N,N’-4,4-ジフェニルプロパンビスマレイミド、N,N’-4,4-ジフェニルエーテルビスマレイミド、N,N’-3,3’-ジフェニルスルホンビスマレイミド、2,2-ビス[4-(4-マレイミドフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2-ビス[3-s-ブチル-4,8-(4-マレイミドフェノキシ)フェニル]プロパン、1,1-ビス[4-(4-マレイミドフェノキシ)フェニル]デカン、4,4’-シクロヘキシリデン-ビス[1-(4-マレイミドフェノキシ)-2-シクロヘキシル]ベンゼン、及び2,2-ビス[4-(4-マレイミドフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパンからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物であってもよい。これらは、1種を単独で又は2種以上を併用して用いてもよく、アリルフェノール、アリルフェニルエーテル、安息香酸アリル等のアリル化合物と併用して用いてもよい。
 (b1)ラジカル重合性物質としては、接着性が向上する観点から、アクリレートが好ましく、ウレタンアクリレート又はウレタンメタアクリレートがより好ましい。(b1)ラジカル重合性物質は、1種を単独で又は2種以上を併用して用いることができる。
 接着剤成分3は、25℃での粘度が100000~1000000mPa・sであるラジカル重合性物質を少なくとも含有することが好ましく、100000~500000mPa・sであるラジカル重合性物質を含有することがより好ましい。ラジカル重合性物質の粘度の測定は、市販のE型粘度計を用いて測定できる。
 (b1)ラジカル重合性物質の含有量は、接着剤成分100質量部に対して20~70質量部が好ましく、30~65質量部がより好ましい。
 (b1)ラジカル重合性物質は、上記ラジカル重合性物質に加えて、耐熱性を向上させるために、硬化剤(有機過酸化物)により架橋して、単独で100℃以上のTgを示すラジカル重合性物質を更に含有することが特に好ましい。このようなラジカル重合性物質としては、ジシクロペンテニル基、トリシクロデカニル基及び/又はトリアジン環を有する化合物を用いることができる。これらの中でも、トリシクロデカニル基又はトリアジン環を有するラジカル重合性物質が好適に用いられる。また、必要に応じて、接着剤成分は、ハイドロキノン、メチルエーテルハイドロキノン類等の重合禁止剤を適宜含んでいてもよい。
 (b1)ラジカル重合性物質は、上記ラジカル重合性物質に加えて、リン酸エステル構造を有するラジカル重合性物質を更に含有することが好ましい。リン酸エステル構造を有するラジカル重合性物質は、例えば、無水リン酸と2-ヒドロキシル(メタ)アクリレートとの反応物として得られる。リン酸エステル構造を有するラジカル重合性化合物の具体例として、2-メタクリロイロキシエチルアッシドホスフェート、2-アクリロイロキシエチルアッシドホスフェート等が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用できる。
 リン酸エステル構造を有するラジカル重合性物質の含有量は、金属等の無機物表面との接着強度が向上する観点から、接着剤成分100質量部に対して0.1質量部~10質量部であることが好ましく、0.5質量部~5質量部であることがより好ましい。
 (b)硬化性物質は、(b2)熱硬化性樹脂であってもよい。熱硬化性樹脂は、好ましくはエポキシ樹脂である。エポキシ樹脂として、1分子内に2個以上のエポキシ基(グリシジル基)を有する各種のエポキシ化合物等が、単独又は2種以上を組み合わせて用いられる。エポキシ樹脂は、例えば、エピクロルヒドリンとビスフェノールA、ビスフェノールF及び/又はビスフェノールAD等とから誘導されるビスフェノール型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリンとフェノールノボラック又はクレゾールノボラックとから誘導されるエポキシノボラック樹脂、ナフタレン環を含む骨格を有するナフタレン系エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、並びに脂環式エポキシ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種であってもよい。エポキシ樹脂が、不純物イオン(Na、Cl等)及び加水分解性塩素等を300ppm以下に低減した高純度品であることが、エレクトロンマイグレーション防止のために好ましい。
 (c)硬化剤は、目的とする接続温度、接続時間、被着材等に応じて適宜選定される。(c1)過酸化化合物(有機過酸化物)、アゾ系化合物又は光開始剤のような、加熱及び光照射の少なくとも一方の処理により活性ラジカルを発生する化合物(遊離ラジカル発生剤)が硬化剤として用いられ得る。
 有機過酸化物は、高い反応性と優れたポットライフとを両立する観点から、半減期10時間の温度が40℃以上であり、かつ、半減期1分の温度が180℃以下であることが好ましい。有機過酸化物は、半減期10時間の温度が60℃以上であり、かつ、半減期1分の温度が170℃以下であることが更に好ましい。有機過酸化物は、回路部材の回路電極の腐食を防止するために、塩素イオン及び有機酸の含有量が5000ppm以下であることが好ましい。更に、有機過酸化物の加熱分解後に発生する有機酸が少ないことがより好ましい。
 有機過酸化物は、例えば、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、及びハイドロパーオキサイドからなる群より選ばれる少なくとも1種であってもよい。これらの中でも、回路部材の接続端子の腐食を抑える観点から、パーオキシエステル、ジアルキルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイドから選定されることが好ましく、高い反応性が得られる観点から、パーオキシエステルから選定されることがより好ましい。
 ジアシルパーオキサイドとしては、例えば、イソブチルパーオキサイド、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、3,5,5-トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシニックパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシトルエン、及びベンゾイルパーオキサイドが挙げられる。
 パーオキシジカーボネートとしては、例えば、ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ-2-エトキシメトキシパーオキシジカーボネート、ジ(2-エチルヘキシルパーオキシ)ジカーボネート、ジメトキシブチルパーオキシジカーボネート、及びジ(3-メチル-3-メトキシブチルパーオキシ)ジカーボネートが挙げられる。
 パーオキシエステルとしては、例えば、クミルパーオキシネオデカノエート、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、1-シクロヘキシル-1-メチルエチルパーオキシノエデカノエート、t-ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシピバレート、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノネート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、1-シクロヘキシル-1-メチルエチルパーオキシ-2-エチルヘキサノネート、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノネート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノネート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、t-ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノネート、t-ブチルパーオキシラウレート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(m-トルオイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート、t-ヘキシルパーオキシベンゾエート、及びt-ブチルパーオキシアセテートが挙げられる。
 パーオキシケタールとしては、例えば、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-(t-ブチルパーオキシ)シクロドデカン、及び2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)デカンが挙げられる。
 ジアルキルパーオキサイドとしては、例えば、α,α’-ビス(t-ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイドが挙げられる。
 ハイドロパーオキサイドとしては、例えば、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、及びクメンハイドロパーオキサイドが挙げられる。
 アゾ化合物としては、例えば、2,2’-アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル、1,1’-アゾビス(1-アセトキシ-1-フェニルエタン)、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、ジメチル-2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、4,4’-アゾビス(4-シアノバレリン酸)及び1,1’-アゾビス(1-シクロヘキサンカルボニトリル)が挙げられる。
 光開始剤としては、例えば、ベンゾインエチルエーテル及びイソプロピルベンゾインエーテル等のベンゾインエーテル、ベンジル、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のベンジルケタール、ベンゾフェノン及びアセトフェノン等のケトン類及びその誘導体、チオキサントン類、並びに、ビスイミダゾール類が好適に用いられる。
 光開始剤を用いる場合、用いる光源の波長及び所望の硬化特性等に応じて、適切な光開始剤が選択される。必要に応じて、アミン類、イオウ化合物、リン化合物等の増感剤を任意の比率で光開始剤と併用してもよい。
 増感剤としては、脂肪族アミン、芳香族アミン、含窒素環状構造を有するピペリジン等の環状アミン、o-トリルチオ尿素、ナトリウムジエチルジチオホスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩、N,N’-ジメチル-p-アミノベンゾニトリル、N,N’-ジエチル-p-アミノベンゾニトリル、N,N’-ジ(β-シアノエチル)-p-アミノベンゾニトリル、N,N’-ジ(β-クロロエチル)-p-アミノベンゾニトリル、トリ-n-ブチルホスフィン等が好ましい。増感剤としては、プロピオフェノン、アセトフェノン、キサントン、4-メチルアセトフェノン、ベンゾフェノン、フルオレン、トリフェニレン、ビフェニル、チオキサントン、アントラキノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、フェナントレン、ナフタレン、4-フェニルアセトフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、1-ヨードナフタレン、2-ヨードナフタレン、アセナフテン、2-ナフトニトリル、1-ナフトニトリル、クリセン、ベンジル、フルオランテン、ピレン、1,2-ベンゾアントラセン、アクリジン、アントラセン、ペリレン、テトラセン、及び2-メトキシナフタレン等の非色素系増感剤、並びに、チオニン、メチレンブルー、ルミフラビン、リボフラビン、ルミクロム、クマリン、ソラレン、8-メトキシソラレン、6-メチルクマリン、5-メトキシソラレン、5-ヒドロキシソラレン、クマリルピロン、アクリジンオレンジ、アクリフラビン、プロフラビン、フルオレセイン、エオシンY、エオシンB、エリトロシン、及びローズベンガル等の色素系増感剤が挙げられる。
 これらの遊離ラジカル発生剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。遊離ラジカル発生剤と、分解促進剤、抑制剤等とを組み合わせて用いてもよい。遊離ラジカル発生剤の含有量は、接着剤成分全体に対して0.05重量%~10質量%であることが好ましく、0.1重量%~5質量%であることがより好ましい。
 (c)硬化剤は、より長いポットライフを得る観点から、(c2)潜在性硬化剤を含むことが好ましい。(b)重合性物質が(b2)熱硬化性樹脂としてのエポキシ樹脂である場合、潜在性硬化剤は、例えば、イミダゾール系、ヒドラジド系、三フッ化ホウ素-アミン錯体、スルホニウム塩、アミンイミド、ポリアミンの塩、及びジシアンジアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種であってもよい。潜在性硬化剤と、分解促進剤、抑制剤等とを組み合わせてもよい。潜在性硬化剤は、可使時間が延長されるため、ポリウレタン系、ポリエステル系の高分子物質等で被覆することによりマイクロカプセル化されることが好ましい。
 (d)染料は、黒色染料、緑色染料、及び青色染料から選ばれる少なくとも1種の染料を含有することが好ましい。この場合、最も汎用的に用いられている赤色レーザーを用いたセンサにおいても十分に認識することが可能である。特に赤色の補色である青色の染料を接着剤層が含有した場合より認識性が高くなる。
 12の異なる色から構成される色相環において、レーザーに使用される色と補色関係にある色の染料、補色関係にある色の類似色(色相環において各色の隣に位置する色)の染料を使用することが好ましく、レーザーに使用される色と補色関係にある色の染料を使用することがより好ましい。よって、例えば、赤色レーザーを使用する場合は青色染料及び/又は緑色染料が好ましく、緑・青色レーザーを使用する場合は赤色染料が好ましく、赤・黄色レーザーを使用する場合は青色染料が好ましい。
 染料は、加熱加圧時の凝集を抑制する観点から、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の低沸点溶媒に溶解可能であることが好ましい。低沸点溶媒の沸点は50~140℃であることが好ましく、60~130℃であることがより好ましい。回路接続材料の保存安定性、回路接続構造体の接続信頼性の観点からは親水性の染料ではなく、非親水性の染料を使用することが好ましい。
 染料の含有量は、接着剤成分100質量部に対して0.05~1.0質量部であることが好ましく、0.05~0.5質量部がより好ましく、0.05~0.3質量部がさらに好ましい。この場合、フィルム状回路接続材料自体の視認性が特に向上できると共に、フィルム状回路接続材料を被着材に貼り付けた後に、被着材上に設置された位置あわせマークをより容易に認識することができる。
 次に、導電粒子5について説明する。図2は、導電粒子5の一実施形態を示した模式断面図である。
 例えば図2(a)に示すように、導電粒子5は、核体21と、核体21の表面を被覆する金属層22とを有している。この導電粒子5において、核体21は、中核部21aと、中核部21aの表面に形成される突起部21bとを有している。金属層22は、中核部21a及び突起部21bを含む核体21の全体を覆うように形成されている。これにより、導電粒子5の表面には、突起部21bを覆う部分の金属層22によって突起部14が形成されている。
 核体21は、例えばプラスチックなどの有機高分子化合物を含むプラスチック核体であることが好ましい。プラスチック核体を用いることにより、金属からなる核体に比べて核体21のコストを低減できる。また、プラスチック核体は、熱膨張率及び圧着接合時の寸法変化に対する弾性変形範囲を確保できることから、回路接続用途に特に好適である。
 核体21の中核部21aを構成する有機高分子化合物は、例えばアクリル樹脂、スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリブタジエン樹脂及びこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種であってもよい。これらが架橋されていてもよい。核体21の突起部21bを構成する有機高分子化合物は、中核部21aを構成する有機高分子化合物と同一であっても異なっていてもよい。
 核体21の中核部21aの平均粒径は、2.0μm~3.5μmであることが好ましく、2.0μm~3.25μmであることがより好ましく、2.5μm~3.0μmであることが更に好ましい。平均粒径が1μm未満であると粒子の二次凝集が生じ、隣接する回路との絶縁性が低下する傾向がある。平均粒径が5μmを越えると、核体の大きさに起因して隣接する回路との絶縁性が低下する傾向がある。したがって、中核部21aの平均粒径を上記範囲とすることで、回路の絶縁性をより好適に確保できる。
 核体21は、例えば、中核部21aの表面に中核部21aよりも小さな径を有する突起部21bを複数個吸着させることにより形成することができる。突起部21bを中核部21aの表面に吸着させる方法としては、例えば、中核部21a及び突起部21bの双方もしくは一方の粒子をシラン、アルミニウム、チタン等の各種カップリング剤及び接着剤の希釈溶液で表面処理した後、両者を混合し付着させる方法が挙げられる。突起部21bの平均粒径は50μm~500nmであることが好ましい。
 金属層22は、Ni、Pd、Rh等のビッカース硬度が300Hv以上の金属を含むことが好ましい。Niは、純Ni、Ni合金及びNi酸化物からなる群より選ばれる少なくとも1種として金属層22に含まれる。これらの中でも純Niが好ましい。純Pdも好ましい。Ni合金としては、例えば、Ni-B、Ni-W、Ni-B、Ni-W-Co、Ni-Fe及びNi-Crが挙げられる。Ni酸化物としては、例えば、NiO等が挙げられる。金属層22は、単一の層から構成されていてもよいし、複数の層から構成されていてもよい。金属層22が複数の層から構成される場合、その最外層は、Ni、Ni合金及びNi酸化物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、めっきにより形成された層(金属めっき)であることが好ましい。ビッカース硬度は、例えば、ジャパンハイテック社製の「Maicroharadness Tester MHT-4(商品名)」を用いて、負荷荷重20kgf、負荷速度20kgf/秒、保持時間5秒の条件で測定することができる。
 金属層22は、例えば上記の金属を核体21に対して無電解めっき法を用いてめっきすることにより形成することができる。無電解めっき法は、大きくバッチ方式と連続滴下方式とに分けられるが、いずれの方式を用いてもよい。
 金属層22の厚さは、50μm~170nmであることが好ましく、50nm~150nmであることがより好ましい。金属層22の厚さをこのような範囲とすることで、回路電極間の接続抵抗を低減させることができる。金属層22の厚さが50nm未満ではめっきの欠損等が発生する傾向があり、170nmを超えると導電粒子間で凝結が発生して隣接する回路電極間で短絡が生じる傾向がある。したがって、金属層22の厚さを上記範囲とすることで、回路電極間をより好適に接続できる。
 導電粒子5において、部分的に核体21が露出している場合がある。この場合、接続信頼性の観点から、核体21の表面積に対する金属層22の被覆率は70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることが更に好ましい。
 導電粒子5の突起部14の高さは50nm~500nmであることが好ましく、75nm~300nmであることがより好ましい。突起部14の高さが50nm未満であると、高温高湿処理後に接続抵抗が高くなる傾向がある。突起部14の高さが500nmを超えると、導電粒子と回路電極との接触面積が小さくなるため接続抵抗が高くなる傾向がある。したがって、突起部14の高さを上記範囲とすることで、接続抵抗をより効果的に抑えることができる。
 隣接する突起部14,14間の距離は1000nm以下であることが好ましく、500nm以下であることがより好ましい。また、隣接する突起部14,14間の距離は、導電粒子5と回路電極との間に接着剤成分3の硬化体11(後述)が入り込まず、導電粒子5と回路電極とを十分に接触させるために、50nm以上であることが好ましい。突起部14の高さ及び隣接する突起部14間の距離は、電子顕微鏡により測定できる。
 導電粒子5は、図2(b)に示すように、突起部21bが設けられることなく、核体21が中核部21aのみで構成されていてもよい。このような導電粒子5は、中核部21aの表面を金属めっきし、中核部21aの表面に突起部14を有する金属層22を形成することにより得ることができる。
 このような突起部14は、金属めっきの際、めっき条件を途中で変更して、金属層22の厚さを部分的に変化させることで形成できる。この場合、例えば最初に使用しためっき液よりも濃度の高いめっき液をめっき反応の途中で追加し、めっき液の濃度を不均一にする手法を採ることができる。
 また、導電粒子5は、図2(c)に示すように、突起部14を設けず、平坦な表面を有する粒子(単純な球体形状)であってもよい。
 以上のような導電粒子5は、非導電性のガラス、セラミック、プラスチック等の絶縁粒子を、Ni等を含む金属層22で被覆したものであってもよい。金属層22がNiを含み核体21がプラスチックである場合や、又は導電粒子5が熱溶融金属粒子である場合には、加熱加圧により変形性を有し、接続時に導電粒子5と回路電極との接触面積が増加し接続信頼性が向上するので好ましい。
 導電粒子5の含有量は、異方導電層における接着剤成分3の100体積部に対して0.1体積部~20体積部であることが好ましく、用途に応じて適宜調整される。また、導電粒子5の含有量は、隣接する回路同士の短絡等を一層十分に抑制する観点から、異方導電層における接着剤成分3の100体積部に対して0.1体積部~10体積部であることがより好ましい。
 さらに、回路電極間の導通を一層確実にする観点から、導電粒子5の10%圧縮弾性率(K値)は、100kgf/mm~1000kgf/mmであることが好ましい。10%圧縮弾性率(K値)とは、導電粒子5を10%圧縮変形させた際の弾性率をいい、例えば株式会社フィッシャーインストルメンツ製H-100微小硬度計により測定することができる。
 導電粒子5の平均粒径は、接続する回路電極の高さより低くすることにより隣接する回路電極間の短絡を更に抑制し易くなる観点から、2.0μm~3.5μmであることが好ましく、2.0μm~3.25μmであることがより好ましく、2.5μm~3.0μmであることが更に好ましい。なお、ここでいう導電粒子5の「平均粒径」とは、突起部14の高さを含まずに算出される粒径を意味している。
 導電粒子5の平均粒径は、以下のようにして測定できる。まず、示差走査型電子顕微鏡(SEM:例えば、HITACHI製、S800)で3000倍に拡大された導電粒子の粒子像から50個の粒子を任意に選択する。次に、拡大された粒子像を用いて、選択した複数の粒子それぞれについて、突起部がある場合は突起部以外の部分の最大径と最小径とを測定する。そして、それぞれの粒子の最大径及び最小径の積の平方根をその粒子の粒径とする。任意に選択した導電粒子50個について上記のようにして各々粒径を測定し、測定した粒子個数で粒径の和を除した値を平均粒径とする。
 フィルム状回路接続材料1の厚さ方向(主面に垂直な方向)から見たときに、導電粒子5の1mm当たりに存在する個数は、2000~15000個であることが好ましく、3000~13000個であることがより好ましい。その場合、より一層良好な接続抵抗を得るために十分な、導電粒子の接触面積を得るとともに、回路間の短絡を十分に防止することができる。
 更に、本実施形態のフィルム状回路接続材料1は、ゴム微粒子、充填材、軟化剤、促進剤、老化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤、カップリング剤、フェノール樹脂、メラミン樹脂、イソシアネート類等を含有してもよい。
 ゴム微粒子としては、粒子の平均粒径が、配合する導電粒子5の平均粒径の2倍以下であり、かつ室温(25℃)での貯蔵弾性率が導電粒子5及び接着剤成分3の室温での貯蔵弾性率の1/2以下であるものが好ましい。特に、ゴム微粒子は、シリコーン、アクリルエマルジョン、SBR、NBR、及びポリブタジエンゴムからなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好適である。3次元架橋したこれらゴム微粒子は、耐溶剤性が優れており、接着剤成分3中に容易に分散される。
 充填材は、接続信頼性等の向上に寄与する。充填材の最大径は、導電粒子5の平均粒径未満であることが好ましい。充填材の含有量は、回路接続用接着フィルム1の全体に対して5体積%~60体積%の範囲が好ましい。含有量が60体積%を越えると、信頼性向上の効果が飽和する傾向がある。
 カップリング剤は、ビニル基、アクリル基、アミノ基、エポキシ基及びイソシアネート基からなる群より選ばれる1種以上の基を含有する化合物であることが、接着性の向上の点から好ましい。
フィルム状回路接続材料1(接着剤層61)は、接続時に溶融流動し、相対向する回路電極が接続された後、硬化して接続を保持する。そのため、回路接続材料の流動性は重要な因子である。厚さ0.7mm、15mm×15mmの2枚のガラス板の間に、厚さ35μm、5mm×5mmのフィルム状回路接続材料1(接着剤層61)を挟み、170℃、2MPa、10秒の条件で加熱及び加圧を行ったときに、初期の面積(A)と加熱加圧後の面積(B)とを用いて表される(B)/(A)の値により、流動性を評価することができる。この(B)/(A)は1.3~3.0であることが好ましく、1.5~2.5であることがより好ましい。(B)/(A)が1.3未満では流動性が不足して、良好な接続が得られ難くなる傾向があり、3.0を超える場合は、気泡が発生しやすく信頼性が低下する傾向がある。フィルム状回路接続材料1の硬化後の40℃での弾性率は100MPa~3000MPaであることが好ましく、500MPa~2000MPaであることがより好ましい。
 続いて、フィルム状回路接続材料1を用いて形成される回路接続構造体100について説明する。図3は、回路接続構造体の一実施形態を示す模式断面図である。同図に示すように、回路接続構造体100は、相互に対向する回路部材(第1の回路部材)30及び回路部材(第2の回路部材)40と、回路部材30及び回路部材40の間に介在し、これらを接続する回路接続部材10とを備えている。
 回路部材30は、回路基板31と、回路基板31の主面31a上に形成される回路電極(第1の回路電極)32とを備えている。回路部材40は、回路基板41と、回路基板41の主面41a上に形成される回路電極(第2の回路電極)42とを備えている。
 回路基板31,41の材質は特に制限されないが、通常は有機絶縁性物質、ガラス又はシリコンである。回路電極32,42の材質としては、Au、Ag、Sn、Pt族の金属、インジウム-錫酸化物(ITO)、インジウム-亜鉛酸化物(IZO)、Al、Crが挙げられる。回路電極32,42の少なくとも一方は、電気的接続が顕著に良好となる観点から、インジウム-錫酸化物(ITO)及びインジウム-亜鉛酸化物(IZO)の少なくとも一方を含むことが好ましい。また、回路電極32,42は、全体が上記材質で構成されていてもよいし、最外層のみが上記材質で構成されていてもよい。
 回路部材30,40のうち少なくとも一方、好ましくはフレキシブル基板である回路部材の回路ピッチ(回路電極同士の間隔)は、200μm以下である。回路ピッチの下限は、特に限定されないが、例えば約20μmであってもよい。回路電極32、42の表面は平坦であることが好ましい。ここでいう「回路電極の表面が平坦」とは、回路電極の表面の凹凸が20nm以下であることを指す。
 突起部を有する導電粒子5を用いる場合には、回路電極32,42の厚さが50nm未満であると、回路部材30及び回路部材40間で回路接続用接着フィルム1を加圧する際に、導電粒子5の突起部が回路電極32,42を貫通し回路基板31,41と直接的に接触してしまう可能性がある。このため、回路電極32,42の厚さを50nm以上とすることにより、回路電極32,42と導電粒子5との接触面積を増加させ、接続抵抗をより低下させることができる。回路電極32,42の厚さは、製造コスト等の点から、1000nm以下であることが好ましく、500nm以下であることがより好ましい。
 回路部材30において、回路電極32及び回路基板31の間に絶縁層が更に設けられてもよいし、回路部材40において、回路電極42及び回路基板41の間に絶縁層が更に設けられていてもよい。絶縁層の材質は、絶縁材料で構成されていれば特に制限されないが、通常は有機絶縁性物質、二酸化珪素又は窒化珪素である。
 第1の回路部材30及び第2の回路部材40の具体例としては、半導体チップ、抵抗体チップ、コンデンサチップ等のチップ部品、プリント基板等の基板が挙げられる。これらの回路部材30,40には通常、回路電極(接続端子)32,42が多数(場合によっては単数でもよい)設けられている。
 回路接続部材10は、上述したフィルム状回路接続材料1が硬化して形成される層である。回路接続部材10は、接着剤成分3が硬化して形成された硬化体11と、導電粒子5とを含む。
 回路接続構造体100において、対向する回路電極32と回路電極42とは、導電粒子5を介して電気的に接続されている。即ち、導電粒子5が、回路電極32,42の双方に直接接触することにより回路電極同士が電気的に接続されている。導電粒子5が複数の突起部を有する場合には、それら突起部の一部が回路電極32又は回路電極42に食い込んでいることが好ましい。この場合、導電粒子の突起部と回路電極32,42との接触面積がより増加し、接続抵抗をより低減させることができる。
 図4は、回路接続構造体の製造方法を模式的に示す工程図である。図4(a)は、回路部材同士を接続する前の状態を示しており、図4(b)は回路部材同士を接続する際の状態を示しており、図4(c)は回路部材同士を接続した後の回路接続構造体を示している。
 まず、図4(a)に示すように、主面上に回路電極72及び液晶表示部74を有するLCDパネル73を用意する。次に、フィルム状回路接続材料1と同等のフィルム状回路接続材料(接着剤層)61を回路電極72上に接着して載置する。そして、COF等の回路電極76が設けられた回路基板75を、回路電極72と回路電極76とがフィルム状回路接続材料61を介して互いに対向するように位置合わせする。なお、回路電極72及び回路電極76は、例えば複数の電極が並んだ構造を有している。
 次に、図4(b)に示すように、LCDパネル73と回路基板75とを位置合わせをしながら、回路電極72と回路電極76とがフィルム状回路接続材料61を介して互いに対向するように、フィルム状回路接続材料61上に回路基板75を載置する。これにより、回路電極72と回路電極76とがフィルム状回路接続材料61中の導電粒子5により接続されることができる。
 次に、回路電極76が配置された面とは反対側の面から(図4(b)中の矢印A方向)回路基板75を加圧すると共に、フィルム状回路接続材料61を加熱する。これにより、フィルム状回路接続材料61が硬化し、回路接続部材60が形成される。以上により、図4(c)に示すように、LCDパネル73と回路基板75とが回路接続部材60を介して強固に接続された回路接続構造体70が得られる。硬化処理の方法は、使用する接着剤成分に応じて、加熱及び光照射の一方又は双方を採用することができる。
 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
(実施例1)
 重量平均分子量800のポリカプロラクトンジオール400質量部と、2-ヒドロキシプロピルアクリレート131質量部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.5質量部と、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル1.0質量部とを、攪拌しながら50℃に加熱して混合した。次いで、イソホロンジイソシアネート222質量部を滴下し、更に攪拌しながら80℃に昇温してウレタン化反応を行った。イソシアネート基の反応率が99%以上になったことを確認後、反応温度を下げてウレタンアクリレートを得た。
 ジカルボン酸としてテレフタル酸、ジオールとしてプロピレングリコール、イソシアネートとして4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートを用い、テレフタル酸/プロピレングリコール/4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートのモル比が1.0/1.3/0.25のポリエステルウレタン樹脂Aを調製した。
 次に、ポリエステルウレタン樹脂Aをメチルエチルケトンに溶解して、濃度20質量%の溶液を得た。ポリエステルウレタン樹脂Aのメチルエチルケトン溶液を、片面が表面処理(シリコーン処理)された厚さ80μmのPETフィルムに、塗工装置を用いて塗布した。更に、70℃、10分の熱風乾燥により、厚さが35μmのフィルムを形成させた。広域動的粘弾性測定装置(Rheometric Scientific社製、商品名:RSAII)を用いて引っ張り荷重5g、周波数10Hzの条件で、形成されたフィルム(ポリエステルウレタン樹脂A)の弾性率の温度依存性を測定した。測定結果から得られた、ポリエステルウレタン樹脂Aのガラス転移温度は105℃であった。
 ラジカル重合性物質としての上記ウレタンアクリレート25質量部、イソシアヌレート型アクリレート(製品名:M-325、東亞合成社製)20質量部、2-メタクリロイロキシエチルアッシドホスフェート(製品名:P-2M、共栄社化学社製)1質量部、及び遊離ラジカル発生剤としてのベンゾイルパーオキサイド(製品名:ナイパーBMT-K40、日油社製)4質量部を、フィルム形成性高分子(熱可塑性樹脂)としてのポリエステルウレタン樹脂Aの20質量%メチルエチルケトン溶液55質量部に混合し、更に黒色染料(製品名:NUBIAN BLACK、オリエント工業社製)を0.5質量部分散させ、攪拌して、接着剤成分としてのバインダ樹脂の溶液を得た。
 更に、核体としてのポリスチレン粒子と、核体を被覆しNiを含む最外層とを有し、最外層の表面に突起が形成されている導電粒子(平均粒径:3μm、以下、場合により「Ni被覆粒子」と表記する。)を準備した。この導電粒子を、上記接着剤成分の溶液に対して、接着剤成分の体積を基準として2体積%(粒子個数7000個/mm)の割合で配合し、接着剤成分(バインダ樹脂)を含む溶液中に分散させた。得られた混合液を、片面が表面処理(シリコーン処理)された厚さ50μmのPETフィルムの表面処理が施されていない側に塗工装置を用いて塗布した。70℃、10分の熱風乾燥により、厚さが18μmの接着剤層(幅15cm、長さ70m)を異方導電接着剤層Aとして形成させた。得られた異方導電接着剤層Aを1.5mm幅に裁断し、プラスチック製リールに接着フィルム面(接着剤層面)を内側にして50m巻きつけ、テープ状のフィルム状回路接続材料を得た。
(実施例2~16)
 導電粒子の平均粒子径、導電粒子個数、染料種、染料量、フィルム状回路接続材料の厚みを、図5に示すように変化させた以外は、実施例1と同様にして、フィルム状回路接続材料を作製した。
(実施例17、18)
 ラジカル重合性物質としての上記ウレタンアクリレート25質量部、イソシアヌレート型アクリレート(製品名:M-325、東亞合成社製)20質量部、2-メタクリロイロキシエチルアッシドホスフェート(製品名:P-2M)1質量部、及び遊離ラジカル発生剤としてのベンゾイルパーオキサイド(製品名:ナイパーBMT-K40)4質量部を、フィルム形成性高分子としてのポリエステルウレタン樹脂Aの20質量%メチルエチルケトン溶液55質量部に混合し、更に黒色染料(製品名:NUBIAN BLACK、オリエント工業社製)を0.5質量部分散させ、攪拌して、接着剤成分としてのバインダ樹脂の溶液を得た。
 更に、核体としてのポリスチレン粒子と、核体を被覆しNiを含む最外層とを有し、最外層の表面に突起が形成されている導電粒子(平均粒径:3μm)を準備した。この導電粒子を、上記バインダ樹脂の溶液に対して、接着剤成分の体積を基準として4体積%(6000個/mm)配合し、バインダ樹脂中に分散させた。得られた混合液を、片面が表面処理(シリコーン処理)された厚さ50μmのPETフィルムの表面処理が施されていない側に塗工装置を用いて塗布した。70℃、10分の熱風乾燥により、厚さ3μmの接着剤層(幅15cm、長さ70m)を、異方導電性接着剤層Aとして形成させた。
 ラジカル重合性物質としての上記ウレタンアクリレート25質量部、イソシアヌレート型アクリレート(製品名:M-325)20質量部、2-メタクリロイロキシエチルアッシドホスフェート(製品名:P-2M)1質量部、及び遊離ラジカル発生剤としてのベンゾイルパーオキサイド(製品名:ナイパーBMT-K40)4質量部を、フィルム形成性高分子としての上記ポリエステルウレタン樹脂Aの20質量%メチルエチルケトン溶液55質量部に混合し、攪拌して、接着剤成分としてのバインダ樹脂の溶液を得た。得られた接着剤成分の溶液を、片面が表面処理(シリコーン処理)された厚さ50μmのPETフィルムの表面処理が施されていない側に塗工装置を用いて塗布した。70℃、10分の熱風乾燥により、厚さが10μmの接着剤層B(幅15cm、長さ70m)を形成させた。
 異方導電接着剤層A及び接着剤層Bを重ね合わせ、ラミネーター(Dupont社製RISTON、モデル;HRL、ロール圧力はバネ加重のみ、ロール温度40℃、速度50cm/分)を用いてラミネートした。その後、異方導電接着剤層A側のPETフィルムを剥離し、厚み14μmの2層構成の接着剤層(幅15cm、長さ60m)を異方導電接着剤として得た。得られた異方導電接着剤を1.5mm幅に裁断し、プラスチック製リールに接着フィルム面を内側にして50m巻きつけ、テープ状のフィルム状回路接続材料を得た。
(参考例1、比較例1~11)
 導電粒子の平均粒径、導電粒子の粒子数、フィルム状回路接続材料の厚み、染料量、フィルム状回路接続材料の層構成を図6に示すように変化させた以外は、実施例1と同様にして、フィルム状回路接続材料を作製した。
(回路の接続)
 実施例、比較例で得られたフィルム状回路接続材料(幅1.5mm、長さ3cm)の接着剤層を、70℃、1MPaで1秒間の加熱及び加圧により、厚さ0.7mmのCr/インジウム-亜鉛酸化物(IZO)コートガラス基板上に転写した。転写後、PETフィルムを剥離した。次いで、ピッチ40μm、厚さ8μmのすずめっき銅回路を500本有するフレキシブル回路板(FPC)を、転写した接着剤層上に置き、24℃、0.5MPaで1秒間加圧して仮固定した。(但し、導電粒子の径が10μmのサンプルについては、金でめっきされた銅回路(ピッチ100μm、厚さ18μm)を100本有するフレキシブル回路基板を用いた。FPCが回路接続材料の接着剤層によって仮固定されたガラス基板を本圧着装置に設置した。150μm厚さのテフロン(登録商標)シートをクッション材として用いながら、FPC側から、ヒートツールによって180℃、3MPaで5秒間加熱及び加圧して、FPCとガラス基板とを幅1.5mmにわたり接続し、接続体を得た。
(接続抵抗の測定)
 上記接続体について、4端子法によりそれぞれの電極における抵抗値をデジタルマルチメータ(装置名:TR6845、アドバンテスト社製)で測定し、10本の電極の平均値を求めた。
(導電粒子の個数の測定)
 オリンパス(株)製BH3-MJL液晶パネル検査用顕微鏡を用い、フィルム状回路接続材料をその厚み方向から観察し、1mm当たりの導電粒子の個数を画像解析により測定した。
(フィルム状回路接続材料の視認性)
 フィルム状回路接続材料(幅1.5mm、長さ3cm)の接着剤層を、70℃、1MPaで1秒間加熱及び加圧することにより、厚さ0.7mmのスライドガラス基板上に転写し、PETフィルムを剥離して、試料を準備した。白色の作業台にA4サイズのOA用紙を置き、その上に前記試料を乗せた。KEYENCE社製Switching Power Supply MS2-H50に赤色LED光源としてハイブリッドファイバセンサFS-V11を搭載したセンサを用いて、フィルム状回路接続材料が貼り付けられた部分(B)と貼り付けられていないスライドガラスのみの部分(A)に対して、フィルム状回路接続材料側から赤色光を照射し、それぞれの部分における反射光の強度を測定した。部分(A)と部分(B)との反射光の強度の値の差が十分大きい場合をOK、小さい場合をNGと判定した。
(視認性の確認)
 フィルム状回路接続材料(幅1.2mm、長さ4cm)の接着剤層を、Panasonic社製フィルム状回路接続材料貼り付け装置を用いて、70℃、1MPaで1秒間加熱及び加圧することにより、厚さ0.7mmのTFTガラス基板上に転写し、PETフィルムを剥離した。そして、同装置に設置されたレーザーセンサを用い、ガラス基板上にフィルム状回路接続材料が適性に貼り付けられているかどうかをフィルム側から確認した。いずれのフィルム回路状接続材料に関しても、フィルム側からの視認性に問題はなかった。
(位置あわせマークの視認性)
 フィルム状回路接続材料(幅1.5mm、長さ3cm)の接着剤層を70℃、1MPaで1秒間加熱及び加圧して、位置あわせマークが搭載された、すずでめっきされた銅回路(ピッチ40μm、厚さ6μm)を500本有するフレキシブル回路板(FPC)上に転写し、PETフィルムを剥離して、試料を準備した。前記試料をオリンパス(株)製BH3-MJL液晶パネル検査用顕微鏡を用いてフィルム状回路接続材料の厚み方向から観察し、位置あわせマーク部が視認可能であるか否かを確認した。位置あわせマークの視認が可能である場合をA、位置合わせマークの確認が比較的困難なことがあった場合をB、位置あわせマークの視認ができなかった場合をCと判定した。
 図7は、実施例及び比較例に係る回路接続用フィルムの評価結果を示す図である。参考例1から、3.5μmよりも大きい平均粒子径を有する導電粒子を使用した場合には、視認性の問題が生じないことが分かる。
 1,61…フィルム状回路接続材料(接着剤層)、3…接着剤成分、5…導電粒子、14…突起部、21…核体、22…金属層(最外層)、30,40…回路部材、32,42,72,76…回路電極、70,100…回路接続構造体。

Claims (3)

  1.  対向する回路電極間に介在して前記回路電極同士を電気的に接続するために用いられる接着剤層を有し、
     前記接着剤層が、
     (a)熱可塑性樹脂、(b)硬化性物質、(c)硬化剤、及び(d)染料を含有する接着剤成分と、
     プラスチック核体及び該プラスチック核体を被覆する金属層を有し、該金属層の最外層が、Ni、Ni合金及びNi酸化物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、めっきにより形成された層であり、平均粒径が2.0~3.5μmである導電粒子と、
    を含む、フィルム状回路接続材料。
  2.  前記導電粒子の個数が、前記接着剤層の厚み方向から見たときに2000~15000個/mmである、請求項1に記載のフィルム状回路接続材料。
  3.  第1の回路電極を有する第1の回路部材と、第2の回路電極を有する第2の回路部材との間に請求項1又は2に記載のフィルム状回路接続材料の接着剤層を介在させながら、前記フィルム状回路接続材料を加熱及び加圧することによって前記第1の回路電極及び前記第2の回路電極を電気的に接続して得られる、回路接続構造体。
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