WO2012169360A1 - 透水性付与剤 - Google Patents

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WO2012169360A1
WO2012169360A1 PCT/JP2012/063251 JP2012063251W WO2012169360A1 WO 2012169360 A1 WO2012169360 A1 WO 2012169360A1 JP 2012063251 W JP2012063251 W JP 2012063251W WO 2012169360 A1 WO2012169360 A1 WO 2012169360A1
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water
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裕志 小南
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松本油脂製薬株式会社
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    • D06M15/647—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing polyether sequences

Definitions

  • the present invention relates to a water permeability imparting agent. Specifically, the present invention relates to a water permeability imparting agent used for fibers containing at least one thermoplastic resin.
  • absorbent articles such as sanitary products such as disposable diapers and synthetic napkins are hydrophilic to various non-woven fabrics mainly composed of fibers (polyolefin fibers, polyester fibers, etc.) containing at least one thermoplastic resin. It has a structure formed by three layers in which a top sheet provided, a back sheet provided with water repellency, and a material made of cotton-like pulp or a polymer absorber are disposed between the top sheet and the back sheet. . Liquids such as urine and body fluid pass through the top sheet and are absorbed by the absorber, but the top sheet has good water permeability, that is, until the liquid is completely absorbed by the internal absorber from the top sheet. Instant water permeability is required for a very short time.
  • the treatment agent on the top sheet flows out due to absorption of the liquid only once or twice and the water permeability decreases rapidly, because this increases the number of diaper replacements. Is required to have durable water permeability to withstand repeated liquid absorption. Further, from the production side of the nonwoven fabric, along with the speeding up of the card process, good card passing properties such as prevention of winding around the cylinder and prevention of generation of static electricity are required.
  • the fiber containing at least one kind of thermoplastic resin constituting the nonwoven fabric contains components such as an antioxidant and an ultraviolet absorber in order to prevent quality deterioration.
  • these components such as antioxidants and ultraviolet absorbers, tend to turn yellow or pinkish by reaction with NOX (nitrogen oxide), SOX (sulfur oxide), etc. present in the atmosphere. . Therefore, there is a problem that the fiber containing the antioxidant and the ultraviolet absorber is also discolored to yellow or pink and inferior in discoloration resistance.
  • An object of the present invention is to provide a water-permeability imparting agent that can impart excellent discoloration resistance to fibers and can also impart excellent instantaneous water permeability, durable water permeability, and card permeability.
  • the present inventors have found that the component (a) can impart excellent discoloration resistance and that the discoloration resistance tends to be excellent as the ratio increases. Furthermore, it has been found that the component (a) alone cannot satisfy other characteristics, and that when the component (a) and other components are used in combination, the effect of discoloration resistance may be impaired depending on the combination and ratio.
  • the present invention has been completed by finding that it is possible to impart the properties, the instantaneous water permeability of the nonwoven fabric, and the durable water permeability.
  • the water-permeability imparting agent according to the present invention is a water-permeability imparting agent comprising component (a), component (b) and component (c) as essential components, wherein component (a) has 8 to 22 carbon atoms.
  • component (a) has 8 to 22 carbon atoms.
  • the component (b) is a dialkyl sulfosuccinate salt having an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms
  • Component (c) is an alkyl phosphate salt having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms and / or a polyoxyalkylene alkyl phosphate salt having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms
  • the weight ratio of component (a) in the whole is 25% by weight or more
  • the weight ratio of component (b) is 5% by weight or more
  • weight ratio of the component (a) and the component (c) in the entire nonvolatile content of the water permeability imparting agent satisfies the following formula.
  • the water permeability imparting agent of the present invention is preferably used for fibers containing at least one kind of thermoplastic resin. It is preferable that the fiber is a fiber for manufacturing a nonwoven fabric.
  • the component (a) is preferably a compound represented by the following general formula (1).
  • R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms.
  • X + is selected from the group consisting of Na + , K + and [NR a R b R c R d ] +.
  • at least one selected ionic residue, R a , R b , R c and R d are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkanol group or a polyoxyalkylene group.
  • the total weight ratio of the component (a), the component (b) and the component (c) in the entire nonvolatile content of the water permeability imparting agent is preferably 50% by weight or more.
  • the weight ratio (a / c) between component (a) and component (c) is preferably 1/1 to 18/1.
  • the weight ratio of the component (a) in the nonvolatile content of the water permeability imparting agent is 25 to 80% by weight, the weight ratio of the component (b) is 5 to 50% by weight, and the weight ratio of the component (c) is 5 to 50%. It is preferable that it is weight%.
  • the water permeability-imparting agent of the present invention further comprises a component (d) which is an ester obtained by blocking at least one hydroxyl group of a condensate of a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester and a dicarboxylic acid with a fatty acid, It is preferable that the weight ratio of the component (d) in the nonvolatile content of the property-imparting agent is 5 to 35% by weight.
  • the water permeability imparting agent and fiber of the present invention can be imparted with excellent discoloration resistance and excellent instantaneous water permeability, durable water permeability and card passability.
  • the water permeability-imparting agent of the present invention is a water-permeability imparting agent containing the above-mentioned component (a), component (b) and component (c) as essential components. This will be described in detail below.
  • Component (a) is an alkyl sulfate having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms and / or an alkenyl sulfate having an alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms.
  • the carbon number of the alkyl group of the alkyl sulfate or the carbon number of the alkenyl group of the alkenyl sulfate is less than 8, discoloration resistance is deteriorated.
  • the nonwoven fabric has insufficient instantaneous water permeability and durable water permeability.
  • the carbon number of the alkyl group of the alkyl sulfate or the carbon number of the alkenyl group of the alkenyl sulfate is preferably 10-22, more preferably 12-20, and even more preferably 16-20.
  • a component (a) a mixture may be sufficient and 1 type (s) or 2 or more types may be used.
  • the component (a) can be represented by the following general formula (1).
  • R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms.
  • the alkyl group or alkenyl group preferably has 10 to 22 carbon atoms, more preferably 12 to 20 carbon atoms, and still more preferably 16 to 20 carbon atoms.
  • R 1 includes an alkyl group such as 2-ethylhexyl group, octyl group, decyl group, lauryl group, tridecyl group, myristyl group, cetyl group, stearyl group, eicosyl group, and behenyl group; oleyl group, 8-heptadecenyl group, 4 And alkenyl groups such as 6-octadecadienyl group and 2-methyloctadec-6-enyl group.
  • X + is at least one ionic residue selected from the group consisting of Na + , K + and [NR a R b R c R d ] + .
  • R a , R b , R c and R d each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkanol group or a polyoxyalkylene group.
  • the alkyl group preferably has 1 to 18 carbon atoms, more preferably 4 to 18 carbon atoms, and still more preferably 4 to 12 carbon atoms.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an octyl group, a lauryl group, and a stearyl group.
  • the carbon number of the alkanol group is usually preferably 1 to 8, more preferably 2 to 4, and still more preferably 2 to 3.
  • Examples of the alkanol group include methanol group, ethanol group, n-propanol group, isopropanol group, normal butanol group, octanol group and the like.
  • the number of carbon atoms of the polyoxyalkylene group is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4, and still more preferably 2 to 3.
  • Examples of the polyoxyalkylene group include a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, and a polyoxybutylene group.
  • X + , Na + and K + are preferable, and Na + is more preferable.
  • component (a) examples include 2-ethylhexyl sulfate sodium salt, octyl sulfate sodium salt, decyl sulfate sodium salt, lauryl sulfate sodium salt, tridecyl sulfate sodium salt, myristyl sulfate sodium salt, stearyl sulfate sodium salt, and behenyl sulfate sodium salt.
  • Sodium salts such as sodium oleyl sulfate, 8-heptadecenyl sulfate sodium salt, 4,6-octadecadienyl sulfate sodium salt, 2-methyloctadeca-6-enyl sulfate sodium salt; 2-ethylhexyl sulfate potassium salt, octyl Potassium sulfate, decyl sulfate potassium, lauryl sulfate potassium, tridecyl sulfate potassium salt, myristyl sulfate potassium salt, stearyl sulfate potassium salt, behenyl sulfate potassium salt, oleyl sulfate potassium salt, 8-heptade Sulfonyl potassium sulfate, 4,6-octadecadienyl potassium sulfate, and potassium salts such as 2-methyl-octadecadienoic 6-enyl potassium
  • Component (b) is a dialkyl sulfosuccinate salt having an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms.
  • the dialkyl sulfosuccinate salt refers to a dialkyl ester of succinic acid having a sulfonate group at the ⁇ -position.
  • the carbon number of the alkyl group constituting the dialkyl ester is less than 12, it exerts an adverse effect on the effect of discoloration resistance by the component (a) and the discoloration resistance is insufficient.
  • the alkyl group has more than 20 carbon atoms, the nonwoven fabric cannot be given instant water permeability and durable hydrophilicity.
  • the alkyl group preferably has 12 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 16 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group may be distributed, and the alkyl group may be linear or branched.
  • the alkyl groups constituting the dialkyl ester may be the same or different.
  • Examples of the sulfonate include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, ammonium salt, amine salt and the like. Among these, from the viewpoint of imparting water permeability, alkali metal salts are preferable, and sodium salts are more preferable.
  • Component (b) may be a mixture, or one or more may be used.
  • the component (b) include dilauryl sulfosuccinate sodium salt, dicoco alkyl sulfosuccinate sodium salt, ditridecyl sulfosuccinate sodium salt, dimyristyl sulfosuccinate sodium salt, dicetyl sulfosuccinate sodium salt, Distearyl sulfosuccinate sodium salt, dieicosyl sulfosuccinate sodium salt and the like.
  • Component (c) is an alkyl phosphate salt having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms and / or a polyoxyalkylene alkyl phosphate salt having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
  • a component (c) a mixture may be sufficient and 1 type, or 2 or more types may be used.
  • the card passing property is inferior.
  • the discoloration resistance effect due to the component (a) is adversely affected and the discoloration resistance is deteriorated.
  • the alkyl group preferably has 5 to 16 carbon atoms, more preferably 6 to 14 carbon atoms, and still more preferably 8 to 13 carbon atoms.
  • the component (c) can be represented by the following general formula (2).
  • R 2 is an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms is preferably 5 to 16, more preferably 6 to 14, and still more preferably 8 to 13.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group may be distributed, and the alkyl group may be linear or branched.
  • Examples of R 2 include butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, lauryl group, tridecyl group, cetyl group, myristyl group, stearyl group and the like.
  • AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • A which is the number of repeating oxyalkylene units, is an integer from 0 to 15, preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 8, and particularly preferably when a is 0 and no polyoxyalkylene group is contained.
  • (AO) a is preferably a polyoxyalkylene group having 50 mol% or more of oxyethylene units as oxyalkylene units.
  • n is an integer of 1 to 2.
  • Y + is at least one ionic residue selected from the group consisting of H + , Na + , K + and [NR a R b R c R d ] + .
  • [NR a R b R c R d ] + may be the same as described for X + .
  • Y + is preferably H + , Na + , K + , NH 4 + , [NH 2 (CH 2 CH 2 OH) 2 ] + , [NH (CH 2 CH 2 OH) 3 ] + , and K + is Further preferred.
  • component (c) examples include butyl phosphate potassium salt, hexyl phosphate potassium salt, 2-ethylhexyl phosphate potassium salt, octyl phosphate potassium salt, decyl phosphate potassium salt, lauryl phosphate potassium salt, tridecyl phosphate potassium salt, myristyl phosphate potassium Salt, potassium cetyl phosphate, stearyl phosphate potassium salt, octyl phosphate ammonium salt, polyoxyethylene 2-mole addition cetyl phosphate potassium salt, polyoxyethylene 3-mole addition lauryl phosphate diethanolammonium salt, polyoxyethylene 3-mole addition lauryl phosphate potassium salt , Polyoxyethylene 8-mol addition octyl phosphate potassium salt, polyoxyethylene 3 mol adduct of lauryl phosphate triesters ethanol ammonium salts.
  • the weight ratio of the following components (a), (b), (c) is required.
  • the weight ratio of the component (a) to the whole nonvolatile content of the water permeability imparting agent is 25% by weight or more, preferably 25 to 90% by weight, more preferably 25 to 80% by weight, and further 25 to 60% by weight. Preferably, 30 to 50% by weight is particularly preferable.
  • the weight ratio of the component (a) is less than 25% by weight, sufficient discoloration resistance cannot be imparted to the fiber.
  • the weight ratio of the component (b) to the whole nonvolatile content of the water permeability imparting agent is 5% by weight or more, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 7 to 40% by weight, and further more preferably 10 to 30% by weight. preferable.
  • the weight ratio of the component (b) is less than 5% by weight, the instantaneous water permeability and durable hydrophilicity of the nonwoven fabric are insufficient.
  • the weight ratio of the component (c) to the entire nonvolatile content of the water permeability imparting agent is 5% by weight or more, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, and further 10 to 30% by weight. preferable.
  • the non-volatile content of the water-permeability imparting agent of the present invention means a component in the water-permeability imparting agent remaining on the fiber surface after the heat drying step for removing moisture and the like. It means a component that remains without being volatilized when moisture is removed by heat treatment and reaches a constant weight.
  • component (c) are preferably 50% by weight or more, more preferably 55% by weight or more, and still more preferably 60% by weight or more.
  • the total weight ratio of the component (a), the component (b) and the component (c) in the entire nonvolatile content of the water-permeability imparting agent is 50 to 95% by weight. Is preferable, 55 to 90% by weight is more preferable, and 60 to 90% by weight is further preferable.
  • the weight ratio is less than 50% by weight, it may be impossible to achieve both discoloration resistance, provision of instantaneous water permeability and durable water permeability.
  • the weight ratio of the component (a) and the component (c) in the entire nonvolatile content of the water-permeability imparting agent satisfies the following formula from the viewpoint that both good card passability and excellent color fastness can be imparted. Is preferred.
  • the weight ratio (a / c) of component (a) to component (c) is preferably 1/1 to 18/1, and 1.1 / 1 to 10/1 is more preferable, and 1.2 / 1 to 8/1 is still more preferable. If the weight ratio (a / c) is less than 1/1, sufficient discoloration resistance may not be imparted to the fiber. Further, when the weight ratio (a / c) of the component (a) to the component (c) is more than 18/1, good card passing property may not be imparted.
  • the water-permeability imparting agent of the present invention is a polycondensate of a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester (hereinafter sometimes referred to as polyhydroxy ester) and a dicarboxylic acid, from the viewpoint of further exerting the effects of the present application. It is preferable to include an ester (component (d)) in which at least one hydroxyl group is blocked with a fatty acid.
  • the weight ratio of the component (d) to the whole nonvolatile content of the water permeability imparting agent is preferably 5 to 35% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, further preferably 5 to 20% by weight. 20% by weight is particularly preferred. When the weight ratio exceeds 30% by weight, sufficient discoloration resistance may not be imparted to the fiber.
  • the polyhydroxyester is structurally an ester of a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid and a polyhydric alcohol, and two or more (preferably all) hydroxyl groups of the polyhydric alcohol are esterified. Therefore, the polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester is an ester having a plurality of hydroxyl groups.
  • the polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid has a structure in which a polyoxyalkylene group is bonded to a fatty acid hydrocarbon group via an oxygen atom, and one end that is not bonded to the fatty acid hydrocarbon group of the polyoxyalkylene group is It is a hydroxyl group.
  • the polyhydroxyester include an alkylene oxide adduct of an esterified product of a hydroxy fatty acid having 6 to 22 carbon atoms (preferably 12 to 22 carbon atoms) and a polyhydric alcohol.
  • Examples of the hydroxy fatty acid having 6 to 22 carbon atoms include hydroxycaprylic acid, hydroxycapric acid, hydroxyundecanoic acid, hydroxylauric acid, hydroxystearic acid, and ricinoleic acid, and hydroxystearic acid and ricinoleic acid are preferable.
  • Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, sorbitol, sorbitan, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like, and glycerin is preferable.
  • Examples of the alkylene oxide include alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide.
  • the number of moles of alkylene oxide added is preferably 80 or less, more preferably 5 to 30 per mole equivalent of hydroxyl group of the hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester.
  • the proportion of ethylene oxide in the alkylene oxide is preferably 50 mol% or more, and more preferably 80 mol% or more.
  • the polyhydroxyester can be produced, for example, by esterifying a polyhydric alcohol and a hydroxy fatty acid (hydroxymonocarboxylic acid) under ordinary conditions to obtain an esterified product, and then subjecting the esterified product to an addition reaction with an alkylene oxide.
  • the polyhydroxyester can be suitably produced also by using an oil and fat obtained from nature such as castor oil or a hardened castor oil obtained by adding hydrogen to this, and further subjecting it to an addition reaction with an alkylene oxide.
  • the carboxyl group molar equivalent of hydroxy fatty acid per molar equivalent of hydroxyl group of polyhydric alcohol is preferably in the range of 0.5-1.
  • the carbon number of the dicarboxylic acid is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 8.
  • dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, and phthalic acid.
  • 20% or less (preferably 10% or less) of a carboxylic acid other than the dicarboxylic acid such as lauric acid, oleic acid, stearic acid, behenic acid and benzoic acid may be contained.
  • the carboxyl group molar equivalent of dicarboxylic acid per molar equivalent of hydroxyl group of polyhydroxyester is preferably in the range of 0.2 to 1, More preferred is 0.8.
  • esterification method, reaction conditions, and the like when producing component (d) any known method or normal conditions can be employed.
  • Component (d) is an ester in which at least one hydroxyl group is blocked with a fatty acid in the condensate of polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester and dicarboxylic acid (hereinafter sometimes referred to as condensate).
  • the number of carbon atoms of the fatty acid blocking at least one or more hydroxyl groups of the condensate is preferably 10 to 50, and more preferably 12 to 36.
  • the carbon number of the hydrocarbon group in the fatty acid may be distributed, the hydrocarbon group may be linear or branched, may be saturated or unsaturated, It may have a polycyclic structure.
  • fatty acids examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, icosanoic acid, behenic acid, lignoceric acid, nervonic acid, serotic acid, montanic acid, melicic acid, lanolin fatty acid and the like.
  • lanolin fatty acid having 12 to 36 carbon atoms which is a lanolin derivative obtained by purifying behenic acid or wool grease, is preferable.
  • the carboxyl group molar equivalent of the fatty acid per molar equivalent of the hydroxyl group of the condensate is preferably in the range of 0.2 to 1, and more preferably 0.4 to 1. There are no particular limitations on the reaction conditions for esterification.
  • the water-permeability imparting agent of the present invention may contain components such as polyoxyalkylene-modified silicone, ester oil and mineral oil as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the polyoxyalkylene-modified silicone has a molecular weight of 1,000 to 100,000, a Si element content of 5 to 40% by weight, and the polyoxyalkylene is polyoxyethylene or polyoxypropylene. Of these, the modified silicone has a proportion occupied by polyoxyethylene of 20% by weight or more.
  • Ester oils include monohydric alcohols and / or fatty acid esters obtained from (poly) ether compounds obtained by adding alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms to monohydric alcohols and fatty acids, and polyhydric alcohols and / or polyhydric alcohols. At least one fatty acid ester selected from fatty acid esters obtained from a (poly) ether compound obtained by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to a fatty acid is preferred.
  • Examples of the fatty acid ester obtained from a (poly) ether compound obtained by adding a monohydric alcohol and / or a monohydric alcohol with a C 2-4 alkylene oxide and a fatty acid include lauryl oleate, stearyl oleate, oleyl oleate, Octyl oleate, isooctyl palmitate, isooctyl stearate, tridecyl oleate, butyl stearate, 2-ethylhexyl oleate, oleyl stearate, oleyl palmitate, oleyl laurate, oleyl isostearate, polyoxyethylene ( 10 mol) Stearyl ether oleate and the like.
  • fatty acid esters obtained from a polyhydric alcohol and / or a (poly) ether compound obtained by adding a C 2-4 alkylene oxide to a polyhydric alcohol and a fatty acid include glycerin monooleate, glycerin monostearate, hexa Examples include glycerol monostearate, trimethylolpropane monopalmitate, sorbitan monooleate, polyoxyethylene (20 mol) glycerol monostearate and the like. Among these, isooctyl palmitate and isooctyl stearate are particularly preferable as the fatty acid ester.
  • the mineral oil is preferably at least one selected from machine oil, spindle oil and liquid paraffin.
  • the viscosity of the mineral oil at 30 ° C. is preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 6 to 5 ⁇ 10 ⁇ 5 m 2 / s, and more preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 6 to 4 ⁇ 10 ⁇ 5 m 2 / s.
  • liquid paraffin is preferable.
  • the water-permeability imparting agent of the present invention may contain water and / or a solvent as necessary, and preferably contains water essentially.
  • the water used in the present invention may be any of pure water, distilled water, purified water, soft water, ion exchange water, tap water and the like.
  • the weight ratio of the non-volatile component in the entire water-permeability imparting agent when producing the water-permeability imparting agent is preferably 10 to 40% by weight, and particularly preferably 18 to 30% by weight.
  • the water permeability imparting agent of the present invention further contains an antibacterial agent, an antioxidant, a preservative, a matting agent, a pigment, an antirust agent, an aromatic, an antifoaming agent, and the like as necessary. Also good.
  • the water permeability-imparting agent of the present invention may contain a pH adjuster as necessary.
  • pH adjusters include inorganic acids such as phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid; organic acids such as acetic acid, propionic acid, oxalic acid, malic acid, lactic acid, and citric acid; inorganic acids such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, and ammonia Bases: Organic bases such as aliphatic amines and aromatic amines.
  • the weight ratio of the pH adjuster to the entire nonvolatile content of the water permeability imparting agent is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 7% by weight, and further preferably 0.1 to 5% by weight.
  • a known method can be employed as a method for producing the water permeability imparting agent of the present invention. For example, component (a), component (b) and component (c) are blended and stirred at a temperature of about 70 ° C. Next, a component (d) is mix
  • the water-permeability imparting agent of the present invention is suitably used for fibers containing at least one thermoplastic resin, and is particularly suitable when the fibers are fibers for producing nonwoven fabrics.
  • the water-permeable fiber is composed of a fiber (fiber body) containing at least one thermoplastic resin and the water-permeability imparting agent attached to the fiber, and is generally a short length cut into a predetermined length. Although it is a fiber, it may be a long fiber.
  • the adhesion rate of the nonvolatile content of the water permeability imparting agent is preferably 0.1 to 2% by weight, more preferably 0.2 to 1% by weight, and more preferably 0.3 to 0.6% by weight with respect to the water permeable fiber. Further preferred.
  • the adhesion of the nonvolatile content of the water permeability imparting agent to the water permeable fiber is less than 0.1% by weight, sufficient discoloration resistance, antistatic property, instantaneous water permeability, and durable water permeability may not be imparted to the fiber.
  • the adhesion rate of the non-volatile content of the water permeability imparting agent exceeds 2% by weight, scum may occur in the cylinder winding, opening process, card process, etc. in the card process.
  • the fiber (fiber body) containing at least one kind of thermoplastic resin is obtained by a melt spinning method.
  • an antioxidant, an ultraviolet absorber, and the like are added to the raw material resin for production (thermoplastic resin).
  • Melt spinning to obtain a composite fiber uses a plurality of thermoplastic resins having different melting points, each is put into an extruder heated above the melting point and melted, and extruded from a composite die such as a sheath core type, The extruded molten resin is taken out at a constant speed while being cooled and then spun. In the case of a short fiber, after spinning, it is stretched at a specific magnification using a hot roll or the like, mechanically crimped, and then dried and cut.
  • antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (BHT) and butylated hydroxyanisole (BHA), 2,2′-methylenebis (4 Bisphenol antioxidants such as 1,4,3-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy) -5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-tris (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) -S-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione-based phenolic antioxidants, sulfur-based antioxidants such as dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, triphenyl Examples thereof include phosphorous antioxidants such as ruphosphi
  • the ultraviolet absorber examples include benzophenone ultraviolet absorbers such as 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxy-benzophenone, 2- ( Benzotriazole UV absorption such as 2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole Agents, salicylic acid ester ultraviolet absorbers such as p-octylphenyl salicylate and dodecyl salicylate, and 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate.
  • benzophenone ultraviolet absorbers such as 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxy-benzophenone
  • the fiber containing at least one thermoplastic resin examples include polyolefin fiber, polyester fiber, nylon fiber, PVC fiber, and composite fiber composed of two or more kinds of thermoplastic resins. These are generally hydrophobic synthetic fibers.
  • polyolefin resin / polyolefin resin for example, high density polyethylene / polypropylene, linear high density polyethylene / polypropylene, low density polyethylene / polypropylene, ethylene vinyl acetate copolymer / polypropylene, ethylene ⁇ Propylene copolymer / polypropylene, binary copolymer of propylene and other ⁇ -olefins or terpolymer / polypropylene, linear high-density polyethylene / high-density polyethylene, low-density polyethylene / high-density polyethylene, etc.
  • polyolefin resin / polyester resin for example, polypropylene / polyethylene terephthalate, high-density polyethylene / polyethylene terephthalate, linear high-density polyethylene / polyethylene terephthalate, and low-density polyethylene / polyethylene terephthalate.
  • polyester resin / polyester resin for example, copolyester / polyethylene terephthalate.
  • the fiber which consists of polyamide-type resin / polyester-type resin, polyolefin-type resin / polyamide-type resin etc. can be illustrated.
  • the water permeability-imparting agent of the present invention is suitable for hydrophobic synthetic fibers such as polyester-based fibers for producing nonwoven fabrics (polyester fibers and composite fibers containing polyester fibers), and furthermore, the water-permeable properties of the present invention for polyolefin fibers for producing nonwoven fabrics.
  • An imparting agent is preferred.
  • the cross-sectional structure of the fiber can be exemplified by a sheath core type, a parallel core type, an eccentric sheath core type, a multilayer type, a radiation type, or a sea island type.
  • a core type or a parallel type is preferred.
  • the cross-sectional shape can be a circular shape or an irregular shape. In the case of an irregular shape, for example, a flat shape, a polygonal shape such as a triangle to an octagon, a T shape, a hollow shape, a multileaf shape, and the like can be used.
  • the water-permeability imparting agent of the present invention may be adhered to the fiber body without being diluted as it is, and diluted with water to a concentration such that the weight ratio of the entire nonvolatile content becomes 0.5 to 5% by weight as an emulsion. You may make it adhere to a fiber main body.
  • the step of attaching the water permeability imparting agent to the fiber body may be performed by any of the spinning process, stretching process, crimping process and the like of the fiber body.
  • the means for attaching the water permeability imparting agent of the present invention to the fiber body is not particularly limited, and means such as roller lubrication, nozzle spray lubrication, and dip lubrication may be used.
  • a method for obtaining a desired adhesion amount more uniformly and efficiently may be employed in accordance with the fiber manufacturing process and its characteristics. Further, as a drying method, a method of drying with hot air and infrared rays, a method of drying in contact with a heat source, or the like may be used.
  • Method for producing nonwoven fabric As a manufacturing method of a nonwoven fabric, a well-known method is employable without particular limitation. Short fibers or long fibers can be used as the raw fiber. Examples of the web forming method in which the raw fibers are short fibers include a dry method such as a card method and an airlaid method, and a wet method such as a papermaking method. Examples of the web forming method in which the raw fibers are long fibers include a spunbond method, a melt blow method, and a flash spinning method. Examples of the interfiber bonding method include a chemical bond method, a thermal bond method, a needle punch method, a spunlace method, and a stitch bond method.
  • the method for producing a nonwoven fabric of the present invention preferably includes a step of producing a fiber web by passing the above water-permeable fibers (for example, short fibers) through a card machine or the like and heat-treating the obtained fiber web. That is, the water-permeability imparting agent of the present invention is particularly suitably used when it has a step of heat-treating the fiber web in the production of the nonwoven fabric.
  • thermocompression bonding using a heating roll or ultrasonic waves
  • thermal fusion using heated air thermal fusion using heated air
  • thermocompression bonding (point bonding) method thermocompression bonding
  • a method for producing a nonwoven fabric a method in which short fibers to which a water permeability-imparting agent has been applied is made into a web through a card machine or the like is heat-treated and joined as described above, and pulp or the like is laminated by an airlaid method.
  • a fiber molded body obtained by a spunbond method, a melt blow method, a flash spinning method, or the like is heat-treated with a heating roll or heated air or the like, to which the water permeability imparting agent of the present invention is attached, or heated.
  • a method of manufacturing a nonwoven fabric by attaching the water permeability imparting agent of the present invention to a material heat-treated with a roll or heated air is also included.
  • a composite fiber resin is spun, then the spun composite long fiber filament is cooled with a cooling fluid, and tension is applied to the filament with drawn air to obtain the desired fineness. Thereafter, the spun filament is collected on a collection belt and subjected to a bonding treatment to obtain a spunbonded nonwoven fabric.
  • the joining means include thermocompression bonding using a heating roll or ultrasonic waves, heat fusion using heated air, and a thermocompression bonding (point bonding) method.
  • a method for imparting the water permeability imparting agent of the present invention to the obtained spunbond nonwoven fabric it can be performed by a gravure method, a flexo method, a roll coating method such as a gate roll method, a spray coating method, etc. There is no particular limitation as long as the coating amount can be adjusted for each side.
  • a drying method you may use the method of drying with a hot air and infrared rays, the method of making it contact with a heat source, and drying.
  • Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 8 Each of the components shown in Tables 1 to 3 and water were mixed, and the water permeability imparting agents of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 8 in which the weight ratio of the nonvolatile content in the entire water permeability imparting agent was 25% by weight, respectively. Prepared. The obtained water-permeability imparting agent was diluted with warm water of about 60 ° C. so that the weight ratio of non-volatile content was 0.9% by weight to obtain a diluted solution.
  • each water-permeability imparting agent diluted solution was attached to 300 g of the fiber main body by the dip oiling method, so that the non-volatile content of the water-permeability imparting agent attached to the water-permeable fiber was 0.45 wt%.
  • the fiber body is a polypropylene (core) -low melting point modified polypropylene (sheath) based composite fiber to which a fiber treatment agent such as a water permeability imparting agent is not attached, and has a single fiber fineness of 2.2 Dtex and a fiber length of 38 mm. It was a thing.
  • the fibers having the respective water permeability imparting agents attached thereto were placed in a hot air dryer at 80 ° C. for 2 hours, and then allowed to dry at room temperature for 8 hours or more to obtain water permeable fibers. .
  • the obtained water-permeable fibers were respectively passed through a blended cotton process and a card process using a card testing machine to prepare webs having a basis weight of 25 g / m 2 .
  • physical properties cylinder winding, antistatic property
  • discoloration resistance in the card process were evaluated for each water-permeable fiber by the following evaluation method.
  • the obtained web was heat-treated at 135 ° C. in an air-through hot air circulating dryer to fix the web to obtain a nonwoven fabric.
  • the physical property instantaneous water permeability, durable water permeability
  • YI Yellowness Index: JIS K7103
  • the disappearance time of artificial urine was measured at 20 places by the instantaneous water permeability test method of the nonwoven fabric, and the number of disappearance time less than 5 seconds was displayed. . If this number is 10 or more, the durable water permeability is good. The same operation is repeated for the nonwoven fabric subjected to the test. In this repeated test, it is preferable that the number of disappearance of artificial urine (the number of places where the disappearance time is less than 5 seconds) is large even if the number of times is repeated.
  • Component d1 Ester blocked with 1 mole equivalent of stearic acid per mole equivalent of hydroxyl group of maleic acid condensate of polyoxyethylene (20 mol) castor wax
  • Component d2 of maleic acid condensate of polyoxyethylene (20 mol) castor wax
  • Ester component e1 Polyoxyethylene / polyoxypropylene-modified silicone blocked with 1 molar equivalent of behenic acid per 1 molar equivalent of hydroxyl group (Si element content: 20%, POE content: 100%, molecular weight: 10,000).
  • POE content rate shows the content rate (weight%) of the polyoxyethylene in polyoxyalkylene.
  • Component e2 Isooctyl stearate
  • Component e3 Sorbitan monolaurate
  • f1 Dioctyl sulfosuccinate sodium salt
  • component f2 Stearyl diethanolamide
  • Ingredient f3 hexyl sulfate sodium salt

Landscapes

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Abstract

　本発明の目的は、繊維に対して、優れた耐変色性を付与できると共に、優れた瞬時透水性、耐久透水性、カード通過性をも付与できる透水性付与剤を提供することにある。　本発明は、成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を必須成分として含む透水性付与剤であって、成分（ａ）が、所定のアルキル硫酸塩および／またはアルケニル硫酸塩であり、成分（ｂ）が、所定のジアルキルスルホサクシネート塩であり、成分（ｃ）が、所定のアルキルホスフェート塩および／またはポリオキシアルキレンアルキルホスフェート塩であり、前記透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ａ）の重量割合が２５重量％以上、成分（ｂ）の重量割合が５重量％以上、成分（ｃ）の重量割合が５重量％以上である。

Description

透水性付与剤
　本発明は、透水性付与剤に関する。詳細には、少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む繊維に対して用いられる透水性付与剤に関する。
　一般に、紙おむつや合成ナプキンを代表とする生理用品等の吸収性物品は、少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む繊維（ポリオレフィン系繊維、ポリエステル系繊維等）を主材とする各種不織布に親水性を付与したトップシートと、撥水性を付与したバックシートと、トップシートとバックシートの間に綿状パルプや高分子吸収体等からなる材料とを配置した３層から形成される構造になっている。尿や体液等の液体はトップシートを通過して吸収体に吸収されるが、トップシートには透水性のよいこと、すなわち液体がトップシート上から内部の吸収体に完全に吸収される迄の時間が極めて短い瞬時透水性が必要である。さらに、僅か１回から２回の液体の吸収によってトップシート上の処理剤が流出して透水性が急激に低下するのは、おむつの取り替え回数が増すことになって好ましくないので、トップシートには繰り返しの液体吸収に耐える耐久透水性が要求される。また、不織布の製造面からは、カード工程の高速化に伴い、シリンダーへの巻付き防止や静電気発生防止といった良好なカード通過性が要求される。
　一般に、不織布を構成する少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む繊維は、品質劣化防止のために、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの成分を含んでいる。これら酸化防止剤、紫外線吸収剤などの成分は、大気中に存在するＮＯＸ（窒素酸化物）やＳＯＸ（硫黄酸化物）などとの反応によって、黄色やピンクを帯びた色に変色する傾向がある。従って、酸化防止剤や紫外線吸収剤を含有する繊維も黄色やピンクに変色し、耐変色性に劣るという問題があった。
　この耐変色性が劣る問題に対して、例えば、特許文献１のような繊維処理剤を用いることによって改善することが提案されている。しかし、このような繊維処理剤を用いても、耐変色性を満足する繊維を得ることはできなかった。さらに、特許文献１の処理剤を処理した繊維では、現在の衛生材料用途に要求される耐久透水性は不十分なレベルであった。一方、良好な瞬時透水性、耐久透水性、カード通過性を付与できる処理剤はこれまでに開発されているが、そのような処理剤は繊維の変色をさらに悪化させるものであった。このように、繊維に対して、優れた耐変色性を付与できる上に、優れた瞬時透水性、耐久透水性、カード通過性をも付与できる透水性付与剤はこれまでにはなかった。
日本国特開２００１－１４０１６８号公報
　本発明の目的は、繊維に対して、優れた耐変色性を付与できると共に、優れた瞬時透水性、耐久透水性、カード通過性をも付与できる透水性付与剤を提供することにある。
　本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、成分（ａ）が優れた耐変色性を付与できること、その比率が高くなるほど耐変色性に優れる傾向にあることを見出した。さらに、成分（ａ）単独ではその他の特性を満足できないこと、成分（ａ）と他成分とを併用した場合、その組合せや割合によっては耐変色性の効果を損なう場合があることを見出した。そして、成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を特定割合で含有する透水性付与剤であれば、その効果を損なうことなく優れた耐変色性を付与できると共に、優れたカード通過性、不織布の瞬時の透水性、耐久透水性を付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明にかかる透水性付与剤は、成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を必須成分として含む透水性付与剤であって、成分（ａ）が、炭素数８～２２のアルキル基を有するアルキル硫酸塩および／または炭素数８～２２のアルケニル基を有するアルケニル硫酸塩であり、成分（ｂ）が、炭素数１２～２０のアルキル基を有するジアルキルスルホサクシネート塩であり、成分（ｃ）が、炭素数４～１８のアルキル基を有するアルキルホスフェート塩および／または炭素数４～１８のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルホスフェート塩であり、前記透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ａ）の重量割合が２５重量％以上、成分（ｂ）の重量割合が５重量％以上、成分（ｃ）の重量割合が５重量％以上である、透水性付与剤である。
　前記透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ａ）と成分（ｃ）の重量割合は、下記式を満たすことが好ましい。
　成分（ａ）の重量割合≧成分（ｃ）の重量割合
　本発明の透水性付与剤は、少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む繊維に用いられるのが好適である。前記繊維は、不織布製造用繊維であることが好適である。
　前記成分（ａ）は、後述の一般式（１）で示される化合物であることが好ましい。
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～２２のアルキル基またはアルケニル基である。Ｘ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋および［ＮＲａＲｂＲｃＲｄ］＋からなる群から選択される少なくとも１種のイオン性残基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。）
　前記透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の合計の重量割合は５０重量％以上であることが好ましい。
　成分（ａ）と成分（ｃ）の重量比（ａ／ｃ）は１／１～１８／１であることが好ましい。
　前記透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ａ）の重量割合は２５～８０重量％、成分（ｂ）の重量割合は５～５０重量％、成分（ｃ）の重量割合は５～５０重量％であることが好ましい。
　本発明の透水性付与剤は、さらに、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステルとジカルボン酸との縮合物の少なくとも１つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステルである成分（ｄ）を含み、透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ｄ）の重量割合が５～３５重量％であることが好ましい。
　本発明の透水性付与剤、繊維に対して、優れた耐変色性を付与できると共に、優れた瞬時透水性、耐久透水性、カード通過性を付与できる。
　本発明の透水性付与剤は、上記の成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を必須成分として含む透水性付与剤である。以下、詳細に説明する。
［成分（ａ）］
　成分（ａ）は、炭素数８～２２のアルキル基を有するアルキル硫酸塩および／または炭素数８～２２のアルケニル基を有するアルケニル硫酸塩である。アルキル硫酸塩のアルキル基の炭素数またはアルケニル硫酸塩のアルケニル基の炭素数が８未満の場合、耐変色性が悪くなる。一方、アルキル硫酸塩のアルキル基の炭素数またはアルケニル硫酸塩のアルケニル基の炭素数が２２超の場合、不織布の瞬時透水性及び耐久透水性が不足となる。アルキル硫酸塩のアルキル基の炭素数またはアルケニル硫酸塩のアルケニル基の炭素数は、１０～２２が好ましく、１２～２０がより好ましく、１６～２０がさらに好ましい。成分（ａ）としては、混合物であってもよく、また、１種または２種以上を使用してもよい。
　また、成分（ａ）は、下記一般式（１）で示すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　一般式（１）において、Ｒ１は、炭素数８～２２のアルキル基またはアルケニル基である。アルキル基またはアルケニル基の炭素数は、１０～２２が好ましく、１２～２０がより好ましく、１６～２０がさらに好ましい。Ｒ１としては、２－エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、エイコシル基、ベヘニル基等のアルキル基；オレイル基、８－ヘプタデセニル基、４．６－オクタデカジエニル基、２－メチルオクタデカ－６－エニル基等のアルケニル基が挙げられる。
　Ｘ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋および［ＮＲａＲｂＲｃＲｄ］＋からなる群から選択される少なくとも１種のイオン性残基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基を示す。アルキル基の炭素数は、１～１８が好ましく、４～１８がより好ましく、４～１２がさらに好ましい。アルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、オクチル基、ラウリル基、ステアリル基等が挙げられる。アルカノール基の炭素数は、通常１～８が好ましく、２～４がより好ましく、２～３がさらに好ましい。アルカノール基としては、たとえば、メタノール基、エタノール基、ｎ－プロパノール基、イソプロパノール基、ノルマルブタノール基、オクタノール基、等が挙げられる。ポリオキシアルキレン基の炭素数は、２～６が好ましく、２～４がより好ましく、２～３がさらに好ましい。ポリオキシアルキレン基としては、たとえば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基等が挙げられる。
　Ｘ＋としては、Ｎａ＋、Ｋ＋が好ましく、Ｎａ＋がさらに好ましい。
　成分（ａ）としては、例えば、２－エチルヘキシル硫酸ナトリウム塩、オクチル硫酸ナトリウム塩、デシル硫酸ナトリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム塩、トリデシル硫酸ナトリウム塩、ミリスチル硫酸ナトリウム塩、ステアリル硫酸ナトリウム塩、ベヘニル硫酸ナトリウム塩、オレイル硫酸ナトリウム塩、８－ヘプタデセニル硫酸ナトリウム塩、４，６－オクタデカジエニル硫酸ナトリウム塩、２－メチルオクタデカ－６－エニル硫酸ナトリウム塩等のナトリウム塩；２－エチルヘキシル硫酸カリウム塩、オクチル硫酸カリウム塩、デシル硫酸カリウム塩、ラウリル硫酸カリウム塩、トリデシル硫酸カリウム塩、ミリスチル硫酸カリウム塩、ステアリル硫酸カリウム塩、ベヘニル硫酸カリウム塩、オレイル硫酸カリウム塩、８－ヘプタデセニル硫酸カリウム塩、４，６－オクタデカジエニル硫酸カリウム塩、２－メチルオクタデカ－６－エニル硫酸カリウム塩等のカリウム塩等が挙げられる。
［成分（ｂ）］
　成分（ｂ）は、炭素数１２～２０のアルキル基を有するジアルキルスルホサクシネート塩である。ジアルキルスルホサクシネート塩は、α位にスルホン酸塩の基を有するコハク酸のジアルキルエステルをいう。ジアルキルエステルを構成するアルキル基の炭素数が１２未満の場合、成分（ａ）による耐変色性の効果に悪影響を及ぼし、耐変色性が不足する。一方、該アルキル基の炭素数が２０超であると、不織布に瞬時透水性および耐久親水性を付与できなくなる。アルキル基の炭素数は、１２～１８が好ましく、１２～１６がさらに好ましい。アルキル基の炭素数は分布があってもよく、アルキル基は直鎖状であっても分岐を有していてもよい。ジアルキルエステルを構成するアルキル基は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
　スルホン酸塩としては、ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等を挙げることができる。これらの中でも、透水性付与の点から、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がさらに好ましい。
　成分（ｂ）は、混合物であってもよく、また、１種または２種以上を使用してもよい。成分（ｂ）としては、例えば、ジラウリルスルホサクシネートナトリウム塩、ジ椰子アルキルスルホサクシネートナトリウム塩、ジトリデシルスルホサクシネートナトリウム塩、ジミリスチルスルホサクシネートナトリウム塩、ジセチルスルホサクシネートナトリウム塩、ジステアリルスルホサクシネートナトリウム塩、ジエイコシルスルホサクシネートナトリウム塩等が挙げられる。
［成分（ｃ）］
　成分（ｃ）は、炭素数４～１８のアルキル基を有するアルキルホスフェート塩および／または炭素数４～１８のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルホスフェート塩である。成分（ｃ）としては、混合物であってもよく、１種または２種以上を用いてもよい。アルキルホスフェート塩またはポリオキシアルキレンアルキルホスフェート塩を構成するアルキル基の炭素数が４未満の場合、カード通過性が劣る。また、成分（ａ）による耐変色性効果に悪影響を及ぼし耐変色性が悪くなる。一方、該アルキル基の炭素数が１８超の場合、不織布に瞬時の透水性を付与できなくなる。該アルキル基の炭素数は、５～１６が好ましく、６～１４がより好ましく、８～１３がさらに好ましい。
　また、成分（ｃ）は、下記一般式（２）で示すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　一般式（２）中において、Ｒ２は炭素数４～１８のアルキル基である。炭素数は５～１６が好ましく、６～１４がより好ましく、８～１３がさらに好ましい。アルキル基の炭素数は分布があってもよく、アルキル基は直鎖状であっても分岐を有していてもよい。Ｒ２としては、例えば、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ミリスチル基、ステアリル基等が挙げられる。
　ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基である。オキシアルキレン単位の繰り返し数であるａは０～１５の整数であり、０～１０が好ましく、０～８がさらに好ましく、ａが０でポリオキシアルキレン基を含有しない場合が特に好ましい。（ＡＯ）ａは、オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を５０モル％以上有するポリオキシアルキレン基が好ましい。
　ｎは１～２の整数である。
　Ｙ＋は、Ｈ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋および［ＮＲａＲｂＲｃＲｄ］＋からなる群から選択される少なくとも１種のイオン性残基である。［ＮＲａＲｂＲｃＲｄ］＋は、Ｘ＋で説明したものと同様なものを挙げることができる。Ｙ＋としては、Ｈ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４ ＋、［ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２］＋、［ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３］＋が好ましく、Ｋ＋がさらに好ましい。
　成分（ｃ）としては、例えば、ブチルホスフェートカリウム塩、ヘキシルホスフェートカリウム塩、２－エチルヘキシルホスフェートカリウム塩、オクチルホスフェートカリウム塩、デシルホスフェートカリウム塩、ラウリルホスフェートカリウム塩、トリデシルホスフェートカリウム塩、ミリスチルホスフェートカリウム塩、セチルホスフェートカリウム塩、ステアリルホスフェートカリウム塩、オクチルホスフェートアンモニウム塩、ポリオキシエチレン２モル付加セチルホスフェートカリウム塩、ポリオキシエチレン３モル付加ラウリルホスフェートジエタノールアンモニウム塩、ポリオキシエチレン３モル付加ラウリルホスフェートカリウム塩、ポリオキシエチレン８モル付加オクチルホスフェートカリウム塩、ポリオキシエチレン３モル付加ラウリルホスフェートトリエタノールアンモニウム塩等が挙げられる。
［成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の割合］
　優れた耐変色性を付与し、さらに、優れた瞬時透水性、耐久透水性、カード通過性を付与するためには、以下の成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）の重量割合が必要となる。
　透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ａ）の重量割合は、２５重量％以上であり、２５～９０重量％が好ましく、２５～８０重量％がより好ましく、２５～６０重量％がさらに好ましく、３０～５０重量％が特に好ましい。成分（ａ）の重量割合が２５重量％未満の場合、繊維に十分な耐変色性を付与できなくなる。
　透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ｂ）の重量割合は、５重量％以上であり、５～５０重量％が好ましく、７～４０重量％がより好ましく、１０～３０重量％がさらに好ましい。成分（ｂ）の重量割合が５重量％未満の場合、不織布の瞬時透水性と耐久親水性が不足となる。
　透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ｃ）の重量割合は、５重量％以上であり、５～５０重量％が好ましく、５～４０重量％がより好ましく、１０～３０重量％がさらに好ましい。成分（ｃ）の重量割合が５重量％未満の場合、カード工程時の静電気防止性が不十分になり、またシリンダー巻付きが発生し易くなる。
　なお、本発明の透水性付与剤の不揮発分とは、水分などを除くための熱乾燥工程後において繊維表面に残存する透水性付与剤中の成分を意味し、透水性付与剤を１０５℃で熱処理して水分などを除去し、恒量に達したときの揮発せずに残存した成分を意味する。
　また、優れた耐変色性を付与でき、さらに、優れた瞬時透水性、耐久透水性、カード通過性を付与できる点から、透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）の合計の重量割合は、５０重量％以上が好ましく、５５重量％以上がより好ましく、６０重量％以上がさらに好ましい。後述の成分（ｄ）や他の成分を含む場合、透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）の合計の重量割合は、５０～９５重量％が好ましく、５５～９０重量％がより好ましく、６０～９０重量％がさらに好ましい。該重量割合が５０重量％未満の場合では、耐変色性と瞬時透水性付与及び耐久透水性の両立ができなくなることがある。
　また、良好なカード通過性と優れた耐変色性を両立して付与できる点から、透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ａ）と成分（ｃ）の重量割合が下記式を満たすことが好ましい。
　　成分（ａ）の重量割合≧成分（ｃ）の重量割合
　さらには、成分（ａ）と成分（ｃ）の重量比（ａ／ｃ）は、１／１～１８／１が好ましく、１．１／１～１０／１がより好ましく、１．２／１～８／１がさらに好ましい。該重量比（ａ／ｃ）が１／１未満であると、繊維に十分な耐変色性を付与できなくなることがある。また成分（ａ）と成分（ｃ）の重量比（ａ／ｃ）が１８／１超であると、良好なカード通過性を付与できなくなることがある。
［成分（ｄ）］
　本発明の透水性付与剤は、本願の効果をより発揮させる点から、さらにポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステル（以下、ポリヒドロキシエステルということがある）とジカルボン酸との縮合物の少なくとも１つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステル（成分（ｄ））を含むことが好ましい。このときの透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ｄ）の重量割合は、５～３５重量％が好ましく、５～３０重量％がより好ましく、５～２０重量％がさらに好ましく、１０～２０重量％が特に好ましい。該重量割合が３０重量％超の場合、繊維に十分な耐変色性を付与できなくなることがある。
　ポリヒドロキシエステルは、構造上、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸と多価アルコールとのエステルであり、多価アルコールの水酸基のうち、２個以上（好ましくは全部）の水酸基がエステル化されている。したがって、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステルは、複数の水酸基を有するエステルである。
　ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸は、脂肪酸の炭化水素基に酸素原子を介してポリオキシアルキレン基が結合した構造を有し、ポリオキシアルキレン基の脂肪酸の炭化水素基と結合していない片末端が水酸基となっている。
　ポリヒドロキシエステルとしては、たとえば、炭素数６～２２（好ましくは１２～２２）のヒドロキシ脂肪酸と多価アルコールとのエステル化物のアルキレンオキシド付加物を挙げることができる。
　炭素数６～２２のヒドロキシ脂肪酸としては、たとえば、ヒドロキシカプリル酸、ヒドロキシカプリン酸、ヒドロキシウンデカン酸、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸挙げられ、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸が好ましい。多価アルコールとしては、たとえば、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ソルビタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられ、グリセリンが好ましい。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等の炭素数２～４のアルキレンオキシドが挙げられる。
　アルキレンオキシドの付加モル数は、上記ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステルの水酸基１モル当量当り、８０以下が好ましく、５～３０がさらに好ましい。アルキレンオキシドに占めるエチレンオキシドの割合は、５０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がさらに好ましい。
　ポリヒドロキシエステルは、たとえば、多価アルコールとヒドロキシ脂肪酸（ヒドロキシモノカルボン酸）を通常の条件でエステル化してエステル化物を得て、次いでこのエステル化物にアルキレンオキシドを付加反応させることによって製造できる。ポリヒドロキシエステルは、ひまし油などの天然から得られる油脂やこれに水素を添加した硬化ひまし油を用い、さらにアルキレンオキシドを付加反応させることによっても、好適に製造できる。
　ポリヒドロキシエステルを製造する場合、多価アルコールの水酸基１モル当量あたりのヒドロキシ脂肪酸のカルボキシル基モル当量は、０．５～１の範囲であることが好ましい。
　ポリヒドロキシエステルとジカルボン酸との縮合物において、ジカルボン酸の炭素数については、２～１０が好ましく、２～８がさらに好ましい。このようなジカルボン酸としては、たとえば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フタル酸等が挙げられる。ジカルボン酸と共に、ラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、安息香酸等のジカルボン酸以外のカルボン酸を２０％以下（好ましくは１０％以下）含有してもよい。ポリヒドロキシエステルとジカルボン酸との縮合物を製造する場合、ポリヒドロキシエステルの水酸基１モル当量あたりのジカルボン酸のカルボキシル基モル当量は、０．２～１の範囲であることが好ましく、０．４～０．８がさらに好ましい。成分（ｄ）を製造する際のエステル化の方法、反応条件等については、特に限定はなく、公知の方法、通常の条件を採用できる。
　成分（ｄ）は、上述のポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステルとジカルボン酸との縮合物（以下、縮合物ということがある）において、少なくとも１つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステルである。縮合物の少なくとも１つ以上の水酸基を封鎖する脂肪酸の炭素数は１０～５０が好ましく、１２～３６がさらに好ましい。脂肪酸中の炭化水素基の炭素数は分布があってもよく、炭化水素基は直鎖状であっても分岐を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、多環構造を有していてもよい。このような脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イコサン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられるが、ベヘン酸やウールグリースを精製したラノリン誘導体である炭素数１２～３６のラノリン脂肪酸が好ましい。縮合物と脂肪酸とのエステルを製造する場合、縮合物の水酸基１モル当量あたりの脂肪酸のカルボキシル基モル当量は０．２～１の範囲であることが好ましく、０．４～１がさらに好ましい。エステル化の反応条件については特に限定はない。
［その他成分］
　本発明の透水性付与剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、エステル油、鉱物油等の成分を含んでもよい。
　ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、分子量が１，０００～１００，０００であり、Ｓｉ元素含有率が５～４０重量％であり、ポリオキシアルキレンがポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンであり、ポリオキシアルキレン全体のうちポリオキシエチレンが占める割合が２０重量％以上である変性シリコーンである。
　エステル油としては、１価アルコールおよび／または１価アルコールに炭素数２～４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）エーテル化合物と脂肪酸とから得られる脂肪酸エステル、および多価アルコールおよび／または多価アルコールに炭素数２～４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）エーテル化合物と脂肪酸とから得られる脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の脂肪酸エステルが好ましい。
　１価アルコールおよび／または１価アルコールに炭素数２～４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）エーテル化合物と脂肪酸とから得られる脂肪酸エステルとしては、ラウリルオレエート、ステアリルオレエート、オレイルオレエート、イソオクチルオレエート、イソオクチルパルミテート、イソオクチルステアレート、トリデシルオレエート、ブチルステアレート、２－エチルヘキシルオレエート、オレイルステアレート、オレイルパルミテート、オレイルラウレート、オレイルイソステアレート、ポリオキシエチレン（１０モル）ステアリルエーテルのオレイン酸エステル等が挙げられる。
　また、多価アルコールおよび／または多価アルコールに炭素数２～４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）エーテル化合物と脂肪酸とから得られる脂肪酸エステルとしては、グリセリンモノオレエート、グリセリンモノステアレート、ヘキサグリセリンモノステアレート、トリメチロールプロパンモノパルミテート、ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレン（２０モル）グリセリンモノステアレート等が挙げられる。
　これらの中でも、脂肪酸エステルとしては、イソオクチルパルミテートやイソオクチルステアレートが特に好ましい。
　鉱物油としては、マシン油、スピンドル油および流動パラフィンから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。鉱物油の３０℃の粘度は、１×１０－６～５×１０－５ｍ２／ｓが好ましく、１×１０－６～４×１０－５ｍ２／ｓがより好ましい。鉱物油としては流動パラフィンが好ましい。
　本発明の透水性付与剤は、必要に応じて水および／または溶剤を含有していてもよく、水を必須に含有することが好ましい。本発明に使用する水としては、純水、蒸留水、精製水、軟水、イオン交換水、水道水等のいずれであってもよい。透水性付与剤を製造する際の透水性付与剤全体に占める不揮発分の重量割合は、１０～４０重量％が好ましく、１８～３０重量％が特に好ましい。
　また、本発明の透水性付与剤には、必要に応じて、抗菌剤、酸化防止剤、防腐剤、艶消し剤、顔料、防錆剤、芳香剤、消泡剤等がさらに含まれていてもよい。
　さらに、本発明の透水性付与剤には、必要に応じて、ｐＨ調整剤を含有してもよい。ｐＨ調整剤としては、燐酸、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸；酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、リンゴ酸、乳酸、クエン酸等の有機酸；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア等の無機塩基；脂肪族アミン、芳香族アミン等の有機塩基等が挙げられる。透水性付与剤の不揮発分全体に占めるｐＨ調整剤の重量割合は、０．０１～１０重量％が好ましく、０．１～７重量％がより好ましく、０．１～５重量％がさらに好ましい。
［透水性付与剤の製造方法］
　本発明の透水性付与剤の製造方法としては、公知の方法を採用できる。例えば、成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｃ）とを配合し、約７０℃の温度で撹伴する。次に、必要に応じて成分（ｄ）を配合し、約７０℃の温度で均一に攪拌する。次いで、攪拌しながら所定量の水を注入し希釈することにより、１０～４０重量％の透水性付与剤が得ることができる。
［透水性繊維］
　本発明の透水性付与剤は、少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む繊維に好適に用いられ、特に該繊維が不織布製造用繊維であるときに好適である。
　透水性繊維は、少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む繊維（繊維本体）とこれに付着した上記透水性付与剤とから構成されるものであり、一般的には所定の長さに切断した短繊維であるが、長繊維であってもよい。透水性付与剤の不揮発分の付着率は、前記透水性繊維に対して０．１～２重量％が好ましく、０．２～１重量％がより好ましく、０．３～０．６重量％がさらに好ましい。透水性繊維に対する透水性付与剤の不揮発分の付着率が０．１重量％未満では、繊維に十分な耐変色性、静電気防止性、瞬時透水性、耐久透水性を付与できないことがある。一方、透水性付与剤の不揮発分の付着率が２重量％を超えると、カード工程におけるシリンダー巻付きや開繊工程、カード工程などでスカムが発生することがある。
　少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む繊維（繊維本体）とは、溶融紡糸法によって得られるものである。通常、製造原料樹脂（熱可塑性樹脂）中に、抗酸化剤、紫外線吸収剤等が添加されている。複合繊維を得るための溶融紡糸は、融点が異なる複数の熱可塑性樹脂を用いて、夫々を融点以上に加温された押出機に投入して溶融させ、鞘芯型などの複合口金から押し出し、押し出された溶融樹脂を冷却させながら一定の速度で引き取って紡糸を行うものである。短繊維の場合は、紡糸後、熱ロールなどを用いて特定の倍率に延伸し、機械捲縮を付与した後、乾燥、切断処理を行う。
　酸化防止剤、紫外線吸収剤としては、特に限定はなく、公知のものを用いることができる。酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等のモノフェノール系酸化防止剤、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）等のビスフェノール系酸化防止剤、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）－Ｓ－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン等の高分子型フェノール系酸化防止剤、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤、トリフェニルホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）等の燐系酸化防止剤等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシ－ベンゾフェノン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシ－ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ｐ－オクチルフェニルサリチレート、ドデシルサリチレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤、２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。
　少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む繊維としては、例えば、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、塩ビ繊維、２種類以上の熱可塑性樹脂からなる複合繊維等を挙げることができる。これらは、一般には疎水性の合成繊維である。
　複合繊維の組み合わせとしては、ポリオレフィン系樹脂／ポリオレフィン系樹脂の場合、例えば、高密度ポリエチレン／ポリプロピレン、直鎖状高密度ポリエチレン／ポリプロピレン、低密度ポリエチレン／ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体／ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体／ポリプロピレン、プロピレンと他のα－オレフィンとの二元共重合体または三元共重合体／ポリプロピレン、直鎖状高密度ポリエチレン／高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン／高密度ポリエチレン等が挙げられる。また、ポリオレフィン系樹脂／ポリエステル系樹脂の場合、例えば、ポリプロピレン／ポリエチレンテレフタレート、高密度ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート、直鎖状高密度ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート、低密度ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。また、ポリエステル系樹脂／ポリエステル系樹脂の場合、例えば、共重合ポリエステル／ポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。さらにポリアミド系樹脂／ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂／ポリアミド系樹脂等からなる繊維も例示することができる。
　これら繊維（繊維本体）のなかでも、付着した透水性付与剤が尿や体液等の液体によって脱落がし難いという理由から、不織布製造用ポリオレフィン系繊維（ポリオレフィン繊維やポリオレフィン繊維を含む複合繊維）、不織布製造用ポリエステル系繊維（ポリエステル繊維やポリエステル繊維を含む複合繊維）等の疎水性合成繊維に本発明の透水性付与剤は好適であり、さらには不織布製造用ポリオレフィン系繊維に本発明の透水性付与剤は好適である。
　繊維の断面構造は鞘芯型、並列型、偏心鞘芯型、多層型、放射型あるいは海島型が例示できるが、繊維製造工程での生産性や、不織布加工の容易さから、偏心を含む鞘芯型または並列型が好ましい。また、断面形状は円形または異形形状とすることができる。異形形状の場合、例えば扁平型、三角形～八角形等の多角型、Ｔ字型、中空型、多葉型等の任意の形状とすることができる。
　本発明の透水性付与剤は、そのまま希釈等せずに繊維本体に付着させてもよく、水等で不揮発分全体の重量割合が０．５～５重量％となる濃度に希釈してエマルジョンとして繊維本体に付着させてもよい。透水性付与剤を繊維本体に付着させる工程は、繊維本体の紡糸工程、延伸工程、捲縮工程等のいずれで行ってもよい。本発明の透水性付与剤を繊維本体に付着させる手段については、特に限定はなく、ローラー給油、ノズルスプレー給油、ディップ給油等の手段を使用してもよい。繊維の製造工程やその特性に合わせ、より均一に効率よく目的の付着量が得られる方法を採用すればよい。また、乾燥の方法としては、熱風および赤外線により乾燥させる方法、熱源に接触させて乾燥させる方法等を用いてもよい。
［不織布の製造方法］
　不織布の製造方法として、特に限定なく、公知の方法を採用できる。原料繊維としては短繊維や長繊維を用いることができる。原料繊維が短繊維のウェブ形成方式としては、カード方式やエアレイド方式等の乾式法や抄紙方式等の湿式法が挙げられる。また原料繊維が長繊維のウェブ形成方式としては、スパンボンド法、メルトブロー法、フラッシュ紡糸法等が挙げられる。また、繊維間結合方式としては、ケミカルボンド法、サーマルボンド法、ニードルパンチ法、スパンレース法、スティッチボンド法等が挙げられる。
　本発明の不織布の製造方法は、上記の透水性繊維（例えば短繊維）をカード機等に通し繊維ウェブを作製し、得られた繊維ウェブを熱処理する工程を含むものが好ましい。すなわち、本発明の透水性付与剤は、不織布の製造において繊維ウェブを熱処理する工程を有する場合に、特に好適に使用されるものである。
　繊維ウェブを熱処理して接合させる方法としては、加熱ロールまたは超音波による熱圧着、加熱空気による熱融着、熱圧着点（ポイントボンディング）法等の熱融着法が挙げられる。繊維ウェブを熱処理して接合させる一例としては、芯に高融点の樹脂を使用し鞘に低融点の樹脂を使用する鞘芯型の複合繊維の場合、低融点の樹脂の融点付近で熱処理することで、繊維交点の熱接着を容易に行なうことができる。
　不織布の製造方法としては、透水性付与剤が付与された短繊維をカード機等に通しウェブとしたものを上述のように熱処理して接合させ一体化する方法、エアレイド法でパルプ等を積層する際に本発明の透水性繊維（短繊維）と混綿して、上述のように熱処理して接合させる方法等も挙げられる。その他、スパンボンド法、メルトブロー法、フラッシュ紡糸法等により得られた繊維成形体に対して、本発明の透水性付与剤を付着させたものを加熱ロールまたは加熱空気等で熱処理して、または加熱ロールまたは加熱空気等で熱処理したものに本発明の透水性付与剤を付着させて、不織布を製造する方法も挙げられる。
　スパンボンド法の一例としては、複合繊維樹脂を紡糸し、次に、紡出された複合長繊維フィラメントを冷却流体により冷却し、延伸空気によってフィラメントに張力を加えて所期の繊度とする。その後、紡糸されたフィラメントを捕集ベルト上に捕集し、接合処理を行ってスパンボンド不織布を得る。接合手段としては、加熱ロールまたは超音波によるによる熱圧着、加熱空気による熱融着、熱圧着点（ポイントボンディング）法等がある。
　得られたスパンボンド不織布に本発明の透水性付与剤を付与する方法としては、グラビア法、フレキソ法、ゲートロール法等のロールコーティング法、スプレーコーティング法等で行うことができるが、不織布への塗布量を片面ずつ調節できるものであれば特に限定されるものではない。また、乾燥の方法としては、熱風および赤外線により乾燥させる方法、熱源に接触させて乾燥させる方法等を用いてよい。
　以下に本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、各実施例および比較例における評価項目と評価方法は以下の通りである。なお、例中の「部」および「％」とあるのは、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。
（実施例１～１４および比較例１～８）
　表１～３に示す各成分および水を混合して、透水性付与剤全体に占める不揮発分の重量割合が２５重量％の実施例１～１４、比較例１～８の透水性付与剤をそれぞれ調製した。得られた透水性付与剤をそれぞれ約６０℃の温水で不揮発分の重量割合が０．９重量％の濃度になるよう希釈して希釈液を得た。
　次に、繊維本体３００ｇに対しそれぞれの透水性付与剤の希釈液１５０ｇをディップ給油法で付着させ、透水性繊維に付着する透水性付与剤の不揮発分の付着量を０．４５重量％にした。繊維本体は、透水性付与剤等の繊維処理剤が付着していない、ポリプロピレン（芯）－低融点変性ポリプロピレン（鞘）系複合繊維であり、単繊維繊度が２．２Ｄｔｅｘ、繊維長が３８ｍｍのものであった。それぞれの透水性付与剤の希釈液を付着させた繊維を、８０℃の温風乾燥機の中に２時間入れた後、室温で８時間以上放置して乾燥させて、透水性繊維を得た。
　得られた透水性繊維をそれぞれ混打綿工程およびカード試験機を用いたカード工程に通し、目付２５ｇ／ｍ２のウェブを作製した。その際、それぞれの透水性繊維について、下記に示す評価方法でカード工程における物性（シリンダー巻付き、静電気防止性）、耐変色性を評価した。得られたウェブをエアースルー型熱風循環乾燥機中１３５℃で熱処理してウェブを固定し、不織布を得た。得られた不織布について、下記に示す評価方法で物性（瞬時透水性、耐久透水性）をそれぞれ評価した。その結果を表４～６に示す。
〔評価方法〕
（１）耐変色性
　カード試験機を用いて試料短繊維４０ｇをカーディングして得られたウェブ１ｇを５ｃｍ×５ｃｍ四方に切り取り、切り取ったウェブを紗（ポリエステル製）で包んだ。下部にガスバーナーを装着したアルミ製の箱の上部より試料（紗で包んだウェブ）を吊るして、箱の中心付近に配置した。さらに試料付近の温度が９０～１００℃になるように、ガスバーナーの火力を調整しながら７時間熱処理した。処理したウェブおよび未処理のウェブを色差計（ミノルタ色彩色差計ＣＲ－４００）にて、ＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ　Ｉｎｄｅｘ：ＪＩＳ　Ｋ７１０３に準拠）値を測定した。耐変色性を表すΔＹＩは下記式で算出した。ΔＹＩの数値が低いほと耐変色性に優れており、６以下であれば実用に供し得る。
　ΔＹＩ＝（熱処理後のウェブのＹＩ値）－（熱処理前のウェブのＹＩ値）
（２）シリンダー巻付き
　カード試験機を用いて３０℃×７０％ＲＨの条件で試料短繊維４０ｇをカーディングした後にシリンダーを観察し、以下の基準で評価した。なお、５が最も良い評価である。
５…巻付きなし、４…シリンダー面の１／１０に巻付きあり、３…シリンダー面の１／５に巻付きあり、２…シリンダー面の１／３に巻付きあり、１…全面に巻付きあり
（３）静電気防止性
　カード試験機を用いて２０℃×４５％ＲＨの条件で試料短繊維４０ｇをカーディングして得られたウェブに発生した静電気の電圧を測定し、以下の基準で評価する。なお、５が最も良い評価であり、０．５ｋＶ未満であれば実用に供し得る。
５…０．５ｋＶ未満、４…０．５～１．０ｋＶ、３…１．０～１．５ｋＶ、
２…１．５～２．０ｋＶ、１…２．０ｋＶより大
（４）不織布の瞬時透水性
　不織布を濾紙（東洋濾紙、Ｎｏ．５）の上に重ね、不織布表面から１０ｍｍの高さに設置したビューレットより１滴（約０．０５ｍｌ）の人工尿を滴下して、不織布表面から水滴が消失するまでの時間を測定する。不織布表面の２０箇所でこの測定を行って５秒未満の個数を表示する。この個数が１８個以上であれば瞬時透水性は良好である。
（５）不織布の耐久透水性
　不織布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を市販の紙おむつに重ね、その上に内径６０ｍｍの円筒を置き、人口尿５０ｍｌを円筒内に注入して不織布を通して紙おむつに吸収させた。注水後３分間放置した後に、不織布を２枚の濾紙（東洋濾紙、Ｎｏ．５）の間に挟み、その上に板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）と重り（合計３．５ｋｇ）を乗せて３分間放置して脱水し、その後さらに５分間風乾した。風乾後の試料不織布に上記円筒内で人工尿が通過した箇所について、不織布の瞬時透水性の試験方法によって、人工尿の消失時間を２０箇所で測定し、消失時間５秒未満の個数を表示した。この個数が１０個以上であれば耐久透水性は良好である。試験に供した不織布について、同様の作業を繰り返して行う。この繰り返し試験では回数を重ねても人口尿の消失個数（消失時間５秒未満となる箇所の個数）が多い方がよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
成分ａ１：オクチル硫酸ナトリウム塩
成分ａ２：ラウリル硫酸ナトリウム塩
成分ａ３：オレイル硫酸ナトリウム塩
成分ａ４：ベヘニル硫酸ナトリウム塩
成分ｂ１：ジラウリルスルホサクシネートナトリウム塩
成分ｂ２：ジステアリルスルホサクシネートナトリウム塩
成分ｂ３：ジエイコシルスルホサクシネートナトリウム塩
成分ｃ１：オクチルホスフェートカリウム塩
成分ｃ２：ラウリルホスフェートカリウム塩
成分ｃ３：ステアリルホスフェートカリウム塩
成分ｃ４：ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルホスフェートナトリウム塩
成分ｃ５：ポリオキシエチレン（８モル）オクチルホスフェートカリウム塩
成分ｃ６：オクチルホスフェートアンモニウム塩
成分ｄ１：ポリオキシエチレン（２０モル）カスターワックスのマレイン酸縮合物の水酸基１モル当量あたりステアリン酸１モル当量で封鎖したエステル
成分ｄ２：ポリオキシエチレン（２０モル）カスターワックスのマレイン酸縮合物の水酸基１モル当量あたりベヘン酸１モル当量で封鎖したエステル
成分ｅ１：ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン変性シリコーン（Ｓｉ元素含有率：２０％、ＰＯＥ含有率：１００％、分子量：１００００）。なお、ＰＯＥ含有率は、ポリオキシアルキレン中のポリオキシエチレンの含有率（重量％）を示す。
成分ｅ２：イソオクチルステアレート
成分ｅ３：ソルビタンモノラウレート
成分ｆ１：ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩
成分ｆ２：ステアリルジエタノールアミド　
成分ｆ３：ヘキシル硫酸ナトリウム塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表４～６から明らかなように、実施例１～１４の本発明の透水性付与剤を給油した透水性繊維は、耐変色性が良好であり、カード通過性、透水性不織布の瞬時透水性、耐久透水性も良好であった。一方、本願請求項１の構成要件を充足しない比較例１～８は、総ての必要特性を満足することはできなかった。

Claims (9)

  1. 　成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を必須成分として含む透水性付与剤であって、
    　成分（ａ）が、炭素数８～２２のアルキル基を有するアルキル硫酸塩および／または炭素数８～２２のアルケニル基を有するアルケニル硫酸塩であり、
    　成分（ｂ）が、炭素数１２～２０のアルキル基を有するジアルキルスルホサクシネート塩であり、
    　成分（ｃ）が、炭素数４～１８のアルキル基を有するアルキルホスフェート塩および／または炭素数４～１８のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルホスフェート塩であり、
    　前記透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ａ）の重量割合が２５重量％以上、成分（ｂ）の重量割合が５重量％以上、成分（ｃ）の重量割合が５重量％以上である、透水性付与剤。
  2. 　前記透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ａ）と成分（ｃ）の重量割合が下記式を満たすものである、請求項１に記載の透水性付与剤。
    　成分（ａ）の重量割合≧成分（ｃ）の重量割合
  3. 　少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む繊維に用いられる、請求項１又は２に記載の透水性付与剤。
  4. 　前記繊維が不織布製造用繊維である、請求項３に記載の透水性付与剤。
  5. 　前記成分（ａ）が、下記一般式（１）で示される化合物である、請求項１～４のいずれかに記載の透水性付与剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～２２のアルキル基またはアルケニル基である。Ｘ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋および［ＮＲａＲｂＲｃＲｄ］＋からなる群から選択される少なくとも１種のイオン性残基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。）
  6. 　前記透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の合計の重量割合が５０重量％以上である、請求項１～５のいずれかに記載の透水性付与剤。
  7. 　成分（ａ）と成分（ｃ）の重量比（ａ／ｃ）が１／１～１８／１である、請求項１～６のいずれかに記載の透水性付与剤。
  8. 　前記透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ａ）の重量割合が２５～８０重量％、成分（ｂ）の重量割合が５～５０重量％、成分（ｃ）の重量割合が５～５０重量％である、請求項１～７のいずれかに記載の透水性付与剤。
  9. 　さらに、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステルとジカルボン酸との縮合物の少なくとも１つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステルである成分（ｄ）を含み、
    　透水性付与剤の不揮発分全体に占める成分（ｄ）の重量割合が５～３５重量％である、請求項８に記載の透水性付与剤。
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