WO2012150711A1 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

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WO2012150711A1
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麻由子 平原
勝田　泉
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a cleaning composition.
  • the mild cleansing power the feeling of rinsing after washing, the luster disappears quickly, and the feel with friction resistance ( It is important that there is a stop feeling. It is preferable that the slickness disappears quickly when rinsing and that the stop feeling is felt strongly, since a refreshing feeling is given.
  • Patent Document 1 describes a composition in which a polyoxyethylene alkyl ether sulfate and a fatty ether carboxylate surfactant are combined, and exhibits mild detergency and good foaming performance. It was not sticky enough to give a refreshing clean feeling and the skin feel was not moist after washing.
  • Patent Document 2 describes a detergent composition containing a specific surfactant and a cationic polymer.
  • a cationic polymer is used as a conditioning agent for reducing squeaky sensation in hair cleansing agents, and improves fingering during rinsing.
  • skin cleansing agents are also used as conditioning agents that moisturize the skin.
  • the present invention includes the following components (A), (B) and (C): (A) 1 to 20% by weight of a polyoxyethylene alkyl ether carboxylate having an average added mole number of polyoxyethylene of 3.5 or less and an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, (B) 0.02 to 10% by weight of cationized hydroxypropylcellulose represented by the following general formula (1),
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a substituent having a cationized ethyleneoxy group and a propyleneoxy group represented by the following general formula (2) or (3), and n is an (The number is 20 to 5000 indicating the average degree of polymerization of hydroglucose.
  • the degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group is 0.01 to 3
  • the degree of substitution of the propyleneoxy group is 0.01 to 5.
  • one of Y 1 and Y 2 represents a hydrogen atom, the other represents a cationic group represented by the following general formula (4), PO represents a propyleneoxy group, and p represents a general formula (2 )
  • Or (3) indicates the number of cationized ethyleneoxy groups (—CH (Y 1 ) —CH (Y 2 ) —O—), q is included in the general formula (2) or (3)
  • the number of propyleneoxy groups (—PO—) is 0 or a positive number, respectively, and when both p and q are not 0, the addition order of the cationized ethyleneoxy group and the propyleneoxy group is not limited. Further, when p and / or q is 2 or more, either block bonding or random bonding may be used.
  • R 4 , R 5 and R 6 each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X ⁇ represents an anionic group.
  • C A cleaning composition containing water is provided.
  • the conventional detergent composition is not satisfactory because it causes sliminess in skin cleansing applications, the stickiness continues for a long time, and the stop feeling at the time of rinsing does not readily appear.
  • the present invention is a detergent composition that has excellent foam quality during washing, provides a high feeling of washing, disappears quickly when rinsing, has a strong stop feeling, and is also excellent in moisturizing feeling after drying. Related to things.
  • the present inventors have found that when a specific polyoxyethylene alkyl ether carboxylate and a specific cationized polymer are used in combination, a cleaning composition that solves the above problems can be obtained.
  • the cleaning composition of the present invention has creamy foam during cleaning, excellent cleaning feeling, and when rinsing, the slime disappears quickly, and has a strong stop feeling when rinsing, and also moisturizes the skin after drying. A feeling can be obtained.
  • the skin immediately after towel drying can provide a moist feel that the hand sticks to.
  • polyoxyethylene alkyl ether carboxylate of component (A) used in the present invention is represented by the following formula in which the average number of added moles of polyoxyethylene is 3.5 or less, and the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms. Are preferred.
  • R represents an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms
  • n represents an average number of 0.5 to 3.5
  • X represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, Represents ammonium or organic ammonium
  • R is preferably an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, and more preferably a mixture of 12 and 14.
  • the average number of moles of ethylene oxide added is preferably 0.5 to 3.5, more preferably 1 to 2.9, and even more preferably 2.6.
  • X represents alkali metals such as sodium and potassium; alkaline earth metals such as calcium and magnesium; ammonium; ammonium derived from alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; basic such as arginine and lysine Examples thereof include cations derived from amino acids. Of these, alkali metal salts and ammonium salts are preferable, and alkali metal salts are more preferable because the composition is difficult to be colored.
  • Ingredient (A) can be used alone or in combination of two or more, from which the viscosity change due to temperature change is small, the amount of foam / foam quality, and the fact that the dry skin after washing is compatible with being hard,
  • the total composition contains 1% by weight or more as a salt, preferably 1.5% by weight or more, and more preferably 2% by weight or more. Moreover, an upper limit is 20 weight% or less, 11 weight% or less is preferable and 6 weight% or less is more preferable. Taking these viewpoints together, the total composition contains 1 to 20% by weight as a salt, preferably 1 to 11% by weight, more preferably 1.5 to 6% by weight.
  • the component (B) used in the present invention is a cationized hydroxypropylcellulose represented by the general formula (1), has a main chain derived from anhydroglucose, and has a substitution degree of a cationized ethyleneoxy group.
  • Cationized hydroxypropyl cellulose hereinafter also referred to as “C-HPC”) having a substitution degree of propyleneoxy group of 0.01 to 5 and 0.01 to 3.
  • the main chain derived from anhydroglucose represented by the general formula (1) has a main chain derived from anhydroglucose as represented by the general formula (1).
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently a substituent represented by General Formula (2) or (3), and R 1 , R 2 and R 3 are the same. It may or may not be. Further, n R 1 , n R 2 , and n R 3 may be the same or different.
  • the average in General formula (1) from a viewpoint which provides the favorable feeling of a slip with a moisturizing feeling to the stop feeling at the time of a rinse after wash
  • the degree of polymerization n is 20 or more, preferably 100 or more, and more preferably 400 or more. Moreover, an upper limit is 5000 or less, 2000 or less are preferable and 1300 or less are more preferable. Taking these viewpoints together, the average polymerization degree n in the general formula (1) is 20 to 5000, preferably 100 to 2000, and more preferably 400 to 1300.
  • the average degree of polymerization means a viscosity average degree of polymerization measured by a copper-ammonia method, and is specifically calculated by the method described in Examples.
  • one of Y 1 and Y 2 is a hydrogen atom, the other is a cationic group represented by the following General Formula (3), and PO is a propyleneoxy group.
  • p represents the number of cationized ethyleneoxy groups (—CH (Y 1 ) —CH (Y 2 ) —O—) contained in the general formula (2) or (3), and is 0 or a positive number. From the viewpoint of ease of production, p is preferably 0 or 1.
  • q represents the number of propyleneoxy groups (—PO—) contained in the general formula (2) or (3), and is 0 or a positive number.
  • q is preferably a number from 0 to 4, more preferably a number from 0 to 2, and even more preferably 0 or 1.
  • the values of p and q may be different between the substituents.
  • the total of p and q is preferably a number of 1 to 5, more preferably a number of 1 to 4, more preferably a number of 1 to 3, from the viewpoint of ease of production. More preferably, it is 1 or 2.
  • the order of addition of the cationized ethyleneoxy group and propyleneoxy group is not limited, but the order described in the general formula (3) is preferable from the viewpoint of production efficiency.
  • neither p and q are 0 and p and / or q is 2 or more, either a block bond or a random bond may be used, but from the viewpoint of ease of manufacture, A bond is preferred.
  • n R 1 , n R 2 , and n R 3 at least one of p in the general formula (2) or (3) is not 0, and at least one of the general formula ( Q in 2) or (3) is not 0.
  • the cationic group represented by the general formula (4) which is Y 1 or Y 2 in the general formula (2) or (3) has a structure represented by the above general formula (4).
  • R 4 , R 5 and R 6 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, n- A propyl group and an isopropyl group are mentioned. Among these, from the viewpoint of water solubility of C-HPC, a methyl group or an ethyl group is preferable, and a methyl group is more preferable.
  • X ⁇ represents an anionic group which is a counter ion of an ammonium group. X ⁇ is not limited as long as it is an anionic group.
  • halide ions include fluoride ions, chloride ions, bromide ions, and iodide ions. From the viewpoint of the water solubility and chemical stability of C-HPC, chloride ions and bromide ions are preferable. Product ions are more preferred.
  • the degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group is 0.01 to 3, preferably 0.1 to 2.4, preferably 0 18 to 1 is more preferable.
  • the degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group means the average number of moles of the cationized ethyleneoxy group present in the C-HPC molecule per mole of anhydroglucose unit constituting the cellulose main chain. The degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group is measured by the method described in Examples below.
  • the degree of substitution of propyleneoxy groups is 0.01 to 5, and 0.2 to 3 is 1.1 to 2.9 is more preferable.
  • the degree of substitution of propyleneoxy groups refers to the average number of moles of propyleneoxy groups present in C-HPC molecules per mole of anhydroglucose units constituting the cellulose main chain. The degree of substitution of the propyleneoxy group is measured by the method described in the examples below.
  • the component (C) C-HPC can be obtained, for example, by the following production methods (1) to (3).
  • (1) A method in which cellulose, a large amount of water, and a large excess of alkali metal hydroxide are mixed in a slurry state and reacted with a cationizing agent and propylene oxide.
  • (2) A method in which dimesylacetamide containing lithium chloride is used as a solvent, an amine or an alcoholate catalyst is further added to dissolve cellulose, and a cationizing agent and propylene oxide are reacted.
  • (3) A method of reacting powder, pellet-like or chip-like cellulose, a cationizing agent and propylene oxide in the presence of a base without using excessive water or a solvent as in (1) or (2) above.
  • either the reaction with the cationizing agent or the reaction with propylene oxide may be performed first or simultaneously.
  • the production method (3) is preferable from the viewpoint of ease of production.
  • the component (B) C-HPC can be used singly or in combination of two or more, from the viewpoint of giving a strong feeling of stop feeling when rinsing and a moisturizing feeling moistened on the skin after drying. It is contained in 0.02% by weight or more, preferably 0.2% by weight or more, more preferably 0.4% by weight or more, 10% by weight or less, preferably 2% by weight or less, and more preferably 1% by weight or less. preferable. Taking these viewpoints together, the total composition contains 0.02 to 10% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight, more preferably 0.4 to 1% by weight.
  • Component (C) Water is the remainder of each component, and is preferably contained in an amount of 40 to 95% by weight in the total composition.
  • the cleaning composition of the present invention can further contain an anionic surfactant other than the component (A) as the component (D).
  • the anionic surfactant of component (D) can increase the amount of foam at the time of washing, reduce the stickiness at the time of rinsing, and strengthen the stop feeling.
  • the anionic surfactant of component (D) is not limited as long as it is used in a normal cleaning composition, and examples thereof include alkyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfates.
  • sulfosuccinic acid alkyl ester salts polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salts, ⁇ -olefin sulfonic acid salts, fatty acid salts, N-acyl amino acid salts, N-acyl alkyl taurine salts, and the like.
  • polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, fatty acid salts, N-acyl amino acid salts, and N-acyl alkyl taurine salts are preferable from the viewpoint of foamability and detergency
  • polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, fatty acids More preferred are salts.
  • salts of these components (D) include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium; ammonium salts; alkanolamine salts such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. And basic amino acid salts such as arginine and lysine. Of these, alkali metal salts and ammonium salts are preferable, and alkali metal salts are more preferable because the composition is difficult to be colored.
  • Component (D) can be used alone or in combination of two or more, and when it is contained, it is excellent in foaming and foam increasing properties, and the stop feeling is improved in combination with components (A) and (B). From the point, 1% by weight or more is contained as a salt in the whole composition, preferably 2% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, 30% by weight or less, preferably 15% by weight or less, and 12% by weight or less. Is more preferable. Taking these viewpoints together, it is preferable to contain 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 15% by weight, and still more preferably 3 to 12% by weight as a salt in the total composition.
  • the cleaning composition of the present invention may further contain (E) a salt.
  • the salt is preferably an inorganic salt or an organic acid salt having 6 or less carbon atoms.
  • inorganic salts include salts of alkali metals, alkaline earth metals, halogens, sulfuric acid, sulfurous acid, phosphoric acid, and the like.
  • sodium chloride, potassium chloride, sodium bromide, magnesium chloride, sodium sulfate examples thereof include potassium sulfate, sodium dihydrogen phosphate, and disodium hydrogen phosphate.
  • organic acid salts include acetic acid, hydroxy acids such as lactic acid, malic acid, citric acid, and succinic acid, and salts of polyvalent acids and alkali metals. Of these, sodium chloride, sodium malate, sodium lactate, sodium citrate, and sodium succinate are preferred.
  • Component (E) can be used singly or in combination of two or more in a range that does not interfere with foaming properties and foam quality which are the effects of the present invention, and when component (E) is contained, Containing 0.1 to 6% by weight, and further 0.5 to 3% by weight, includes components (A) and (B), or complexes formed by components (A), (B) and (D). It is preferable because it can be easily dissolved, can contain a large amount of the complex in a dissolved state, and can increase the amount of the complex deposited in the rinsing process. As a result, the stop feeling is improved and a strong stop feeling can be imparted.
  • the components (A), (B), (D), and (E) when the component (E) is contained, the components (A), (B), (D), and (E) can be imparted with a supple elasticity to dry skin after washing.
  • the weight ratio of (E) / ((A) + (B) + (D)) is preferably 0.02 or more, more preferably 0.1 or more, and preferably 0.4 or less. 3 or less is more preferable. Taking these viewpoints together, 0.02 to 0.4 is preferable, and 0.1 to 0.3 is more preferable.
  • (F) a long-chain fatty acid glycol ester represented by the following formula can be further contained.
  • R 11 COO (CH 2 CH 2 O) mA [Wherein R 11 represents an alkyl group or alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms, A represents a hydrogen atom or COR 12 (R 12 represents an alkyl group or alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms), and m represents 1 Indicates a number of ⁇ 3. ]
  • the long-chain fatty acid glycol ester is present as flaky crystals in the cleaning composition of the present invention. And after washing, in the rinsing process, it is adsorbed to the skin together with the complex formed by the components (A) and (B) or the components (A), (B) and (D), and after drying, has a moist feel. It can be pulled out.
  • the component (F) is contained, from the viewpoint of skin feel after washing, the total composition is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, and preferably 3% by weight or less, 2.5% by weight. % Or less is more preferable, and 2% by weight or less is still more preferable. Taking these viewpoints together, it is preferable to contain 0.5 to 3% by weight, and more preferably 1 to 2.5% by weight in the total composition.
  • the cleaning composition of the present invention may further contain (G) an alkyl polyglycoside type nonionic surfactant and / or a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant. These can increase the amount of foam at the time of washing.
  • Alkyl polyglycosides are nonionic surfactants derived from sugars and higher alcohols, and examples include those represented by the following formula.
  • R O (CH 2 CH 2 O) m —Z x
  • R represents an alkyl group having 9 to 20 carbon atoms
  • m represents an average number of 0 or more and 10 or less
  • Z represents a sugar residue having 5 or 6 carbon atoms
  • x represents an average of 1 to 5 indicates the number
  • R is preferably an alkyl group having 9 to 15 carbon atoms, and may be a mixture thereof.
  • Z is preferably pentose or hexose, and most preferably glucose.
  • m is preferably a number from 0 to 5 on average, and x is preferably a number from 1 to 3 on average.
  • polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant those having an alkyl group of 12 to 22 carbon atoms are preferred, and those having a polyoxyethylene group added of 10 to 30 mol are preferred.
  • polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactants having an HLB of 10 to 20, and more preferably an HLB of 13 to 16 are preferable because a cleaning composition having more excellent transparency can be obtained.
  • HLB is an index indicating a balance between hydrophilicity and lipophilicity, and in the present invention, a value calculated using the following equation by Oda and Teramura et al. Is used.
  • polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant examples include polyoxyethylene (21) lauryl ether (Emulgen 121-G (HLB14), manufactured by Kao Corporation), polyoxyethylene (20) 2-hexyldecyl ether ( Emulgen 1620G (HLB14), manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene (20) octyldodecyl ether (Emulgen 2020G (HLB13), manufactured by Kao Corporation), polyoxyethylene (16) lauryl ether (Emulgen 116 (HLB15.8), Kao Etc.) are preferably used.
  • component (G) an alkyl polyglycoside is preferable from the skin feeling after towel drying after washing.
  • Component (G) can be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of the amount of foam of the cleaning composition and the feel at the time of rinsing, when component (G) is contained, the component (G) is added to the total composition in an amount of 0.001. 05 wt% or more is preferable, 0.2 wt% or more is more preferable, 0.5 wt% or more is more preferable, 10 wt% or less is preferable, 6 wt% or less is more preferable, and 4 wt% or less is more preferable. Taking these viewpoints together, it is preferable that the total composition contains 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.2 to 6% by weight, and still more preferably 0.5 to 4% by weight.
  • the cleaning composition of the present invention may further contain (H) an amphoteric surfactant.
  • amphoteric surfactant of component (H) include carbobetaine, sulfobetaine, imidazolinium betaine, amide betaine and the like, and foaming can be further improved without impairing rinsing properties. Specific examples include fatty acid amidopropyl betaine and alkylhydroxysulfobetaine.
  • Component (H) can be used alone or in combination of two or more. When component (H) is contained, it is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more in the total composition. It is preferably 10% by weight or less, and more preferably 6% by weight or less. Taking these viewpoints together, it is preferable that the total composition contains 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 6% by weight, from the viewpoint of improving foamability.
  • the cleaning composition of the present invention can further contain a polyol, and can further enhance the moisture retention of the skin.
  • a polyol is a polyhydric alcohol having two or more hydroxyl groups in the molecule.
  • an alkylene glycol such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol;
  • Examples include polyalkylene glycols such as glycol; sugar alcohols such as glucose, maltose, maltose, sucrose, fructose, xylitol, sorbitol, maltotriose, and threitol; glycerin, polyglycerin, erythritol, amylolytic reduced alcohol, and the like.
  • the polyol can be used alone or in combination of two or more, and when it is contained, it is preferably contained in an amount of 0.1 to 40% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, It is more preferable to contain 3 to 10% by weight
  • the cleaning composition of the present invention further comprises components used in ordinary cleaning compositions such as oily components, bactericides, anti-inflammatory agents, preservatives, chelating agents, scrub agents, perfumes, cooling agents, and dyes. , UV absorbers, antioxidants, plant extracts and the like.
  • the cleaning composition of the present invention can be produced by sequentially mixing each component in water, sufficiently stirring at 20 to 70 ° C. and dissolving. When mixing a powdered polymer, it is preferable to mix each component after dispersing a polymer in water.
  • the cleaning composition of the present invention preferably has a pH of 5 to 10 at 30 ° C., more preferably a pH of 5.7 to 9.1. In the present invention, the pH is measured by diluting 20 times by weight with water.
  • the cleaning composition of the present invention can be applied as a skin cleaning agent such as a body cleaning agent such as a hand soap, hand wash, facial cleanser, cleansing foam, body soap, or a hair cleaning agent such as a shampoo. Furthermore, it is suitable as a skin cleanser for the body.
  • a skin cleaning agent such as a body cleaning agent such as a hand soap, hand wash, facial cleanser, cleansing foam, body soap, or a hair cleaning agent such as a shampoo.
  • a skin cleanser for the body.
  • the method for cleaning the skin using the cleaning composition of the present invention is, for example, as follows. That is, the cleaning composition of the present invention is a method of applying an appropriate amount to the body, that is, the body skin such as the face, limbs, and torso, washing with foaming, and then rinsing using hot water such as a shower. In addition, an appropriate amount can be applied to cleaning aids such as towels, sponges, brushes, etc., and foamed for cleaning.
  • the present invention further discloses the following compositions, methods and uses with respect to the above-described embodiments.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a substituent having a cationized ethyleneoxy group and a propyleneoxy group represented by the following general formula (2) or (3), and n is an (The number is 20 to 5000 indicating the average degree of polymerization of hydroglucose.
  • the degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group is 0.01 to 3
  • the degree of substitution of the propyleneoxy group is 0.01 to 5.
  • one of Y 1 and Y 2 represents a hydrogen atom, the other represents a cationic group represented by the following general formula (4), PO represents a propyleneoxy group, and p represents a general formula (2 )
  • Or (3) indicates the number of cationized ethyleneoxy groups (—CH (Y 1 ) —CH (Y 2 ) —O—), q is included in the general formula (2) or (3)
  • the number of propyleneoxy groups (—PO—) is 0 or a positive number, respectively, and when both p and q are not 0, the addition order of the cationized ethyleneoxy group and the propyleneoxy group is not limited. Further, when p and / or q is 2 or more, either block bonding or random bonding may be used.
  • R 4 , R 5 and R 6 each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X ⁇ represents an anionic group.
  • C A cleaning composition containing water.
  • the cleaning composition of said ⁇ 1> description which contains anionic surfactants other than a component (A) as a component (D).
  • the cleaning composition according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 3>, comprising
  • any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 4>, further comprising (G) one or more selected from alkylpolyglycoside type nonionic surfactants and polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactants The cleaning composition as described.
  • the weight ratio of the components (A), (B), (D) and (E) is such that (E) / ((A) + (B) + (D)) is 0.02 or more, preferably
  • the polyoxyethylene alkyl ether carboxylate of component (A) has an average addition mole number of polyoxyethylene of 3.5 or less, preferably 0.5 to 3.5, more preferably 1 to 2.9, more preferably 2.6, and the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, and a mixture of 12 and 14
  • the cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>.
  • Component (B) has an average degree of polymerization n in the general formula (1) of 20 or more, preferably 100 or more, more preferably 400 or more, and 5000 or less, preferably 2000 or less, more preferably 1300 or less,
  • the degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group is 0.01 or more, preferably 0.1 or more, more preferably 0.18 or more, 3 or less, preferably 2.4 or less.
  • the degree of substitution of the propyleneoxy group is 0.01 or more, preferably 0.2 or more, more preferably 1.1, 5 or less, preferably 3 or less,
  • the cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, which is preferably 2.9 or less.
  • the anionic surfactant of component (D) is one or more selected from polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, fatty acid salts, N-acyl amino acid salts and N-acyl alkyl taurine salts, preferably The cleaning composition according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 9>, wherein the cleaning composition is a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or a fatty acid salt.
  • the salt of component (E) is an inorganic salt or an organic acid salt having 6 or less carbon atoms, preferably one or two selected from sodium chloride, sodium malate, sodium lactate, sodium citrate and sodium succinate
  • the component (F) is a long-chain fatty acid glycol ester represented by the following formula: R 11 COO (CH 2 CH 2 O) m A [Wherein R 11 represents an alkyl group or alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms, A represents a hydrogen atom or COR 12 (R 12 represents an alkyl group or alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms), and m represents 1 Indicates a number of ⁇ 3. ]
  • R 11 represents an alkyl group or alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms
  • A represents a hydrogen atom or COR 12
  • R 12 represents an alkyl group or alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms
  • m represents 1 Indicates a number of ⁇ 3.
  • the cleaning composition according to any one of ⁇ 4> to ⁇ 11>, wherein
  • the alkyl polyglycoside type nonionic surfactant is one or more selected from alkyl (C10-16) polyglucoside and alkyl (C9-11) glucoside, and a polyoxyethylene alkyl ether Type surfactants are polyoxyethylene (21) lauryl ether (HLB14), polyoxyethylene (20) 2-hexyldecyl ether (HLB14), polyoxyethylene (20) octyldodecyl ether (HLB13) and polyoxyethylene (HLB14).
  • the cleaning according to any one of ⁇ 5> to ⁇ 13> which is one or more selected from lauryl ether (HLB15.8), preferably polyoxyethylene (16) lauryl ether Agent composition.
  • the content of component (A) is 1% by weight or more in the total composition, preferably 1.5% by weight or more, 20% by weight or less, preferably 11% by weight or less, The cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14>, more preferably 6% by weight or less.
  • the content of component (B) is 0.02% by weight or more in the total composition, preferably 0.2% by weight or more, more preferably 0.4% by weight or more, and 10% by weight.
  • the content of component (D) is 1% by weight or more in the total composition, preferably 2% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, and 30% by weight or less, preferably The cleaning composition according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 16>, wherein is 15% by weight or less, more preferably 12% by weight or less.
  • the content of component (E) is 0.1% by weight or more in the total composition, preferably 0.5% by weight or more, 6% by weight or less, preferably 3% by weight or less.
  • the content of component (F) is 0.5% by weight or more in the total composition, preferably 1% by weight or more, 3% by weight or less, preferably 2.5% by weight or less.
  • the content of component (G) is 0.05% by weight or more in the total composition, preferably 0.2% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, and 10% by weight.
  • ⁇ 21> The cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 20>, wherein the cleaning composition is a skin cleaning agent.
  • ⁇ 22> A method for rinsing the skin after applying the cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 21> to a body skin part and washing the body.
  • ⁇ 23> Use of the cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 20> for the manufacture of a skin cleaning agent.
  • C-HPC cationized hydroxypropyl cellulose
  • the degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group (k) and the degree of substitution of the propyleneoxy group (m) were calculated from the obtained a and b and the following formulas (4) and (5).
  • the measurement solution having different concentrations was prepared by changing the amount of cellulose to be added in the range of 20 to 500 mg.
  • (Iv) measurement of viscosity average degree of polymerization The measurement was performed in the same manner as the measurement of the viscosity average polymerization degree in (ii) except that the concentration in terms of cellulose (g / dL) was used as the concentration of the measurement solution.
  • the cellulose equivalent concentration (ccell) refers to the weight (g) of the cellulose skeleton contained in 1 dL of the measurement solution, and is defined by the following calculation formula (6).
  • Chip making process Sheet wood pulp (manufactured by Tenbeck, average polymerization degree 1770, crystallinity 74%, moisture content 8.5%) is treated with a sheet pelletizer (product name “SGG-220”, manufactured by Horai Co., Ltd.) to form a chip. I made it.
  • a crystallinity reduction treatment was performed at a frequency of 20 Hz, a total amplitude of 8 mm, and a temperature of 30 ° C. or less for 12 minutes.
  • a powdery mixture of cellulose and GMAC water content 22.3% vs. cellulose, viscosity average polymerization degree 1350, crystallinity 68) %).
  • step (3) A step of adding a base compound and performing a crystallinity reduction treatment by mechanical force: To the powder mixture obtained in step (2), 0.284 kg of NaOH powder (0.6 mol per mol of AGU) was added, and the frequency was 20 Hz, the total amplitude was 8 mm, and the temperature was 50 ° C. or less in the batch type vibration mill. For 20 minutes to obtain a powdery mixture of cationized cellulose (hereinafter also referred to as “C-Cell”), GMAC and NaOH.
  • C-Cell powdery mixture of cationized cellulose
  • GMAC cationized cellulose
  • Polypropylene glycol (trade name; “polypropylene glycol diol type average molecular weight 1000” (PPG1000); weight average molecular weight 1000) 0.192 kg (10% by weight based on the raw material cellulose used in step a) was put into a batch type vibration mill and subjected to a crystallinity reduction treatment for 120 minutes at a vibration frequency of 20 Hz, a total amplitude of 8 mm, and a temperature of 50 ° C. or less, and a powdery mixture of C-Cell, GMAC, NaOH, and PPG1000: 3.7 kg Got.
  • PPG1000 polypropylene glycol diol type average molecular weight 1000
  • Chip making process Sheet-like wood pulp (manufactured by Tenbeck, Biofloc HV +, average polymerization degree 1481, crystallinity 74%, moisture content 4.6%) was treated with a sheet pelletizer (Holai, “SGG-220”) 3 to 5 mm square chips were formed.
  • the neutralized product was purified with a dialysis membrane (fractional molecular weight 1000), and then the aqueous solution was lyophilized to obtain purified C-HPC (2).
  • the substitution degree of the cationic group and the propyleneoxy group was calculated to be 0.18 and 2.0, respectively.
  • the obtained C—HPC (2) had a viscosity average degree of polymerization of 693.
  • Chip making process Sheet-like wood pulp [manufactured by Tenbeck, Biofloc HV +, average polymerization degree 1604, ⁇ -cellulose content 93.0%, crystallinity 74%, moisture content 7.0%] was made into a sheet pelletizer (manufactured by Horai, “SGG -220 ”) to form chips of 3 to 5 mm square.
  • the obtained chip-like pulp was put into a vacuum dryer (trade name: VO-402, manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd.), dried at 105 ° C. under 20 kPa under nitrogen flow for 2 hours, and dried chip-like pulp (average polymerization) Degree 1604, ⁇ -cellulose content 99.2%, crystallinity 74%, water content 0.8%).
  • Step 2 460 g of the powdered pulp obtained as the cellulose-containing raw material (II) in the above (Step 1) is put into a mixer (“Ledge mixer”, manufactured by Matsubo, capacity 5 L), and the main wing is 250 rpm and the chopper blade is 2500 rpm. While stirring, 266.8 g of 42.5% aqueous sodium hydroxide solution (equivalent to 1.0 mole per mole of AGU of raw material (II) cellulose and 33% water relative to raw material (II) cellulose) for 1.5 minutes Spray added. After spraying, the internal temperature was raised to 50 ° C., and the mixture was aged and stirred for 3 hours to obtain an alkali cellulose mixture.
  • aqueous sodium hydroxide solution equivalent to 1.0 mole per mole of AGU of raw material (II) cellulose and 33% water relative to raw material (II) cellulose
  • the neutralized product was purified with a dialysis membrane (molecular weight cut off 1000), and then the aqueous solution was frozen. Drying was performed to obtain purified C-HPC (3).
  • the substitution degree of the cationic group and the propyleneoxy group was calculated to be 0.11 and 2.0, respectively. Further, the viscosity average polymerization degree of the obtained C—HPC (3) was 743.
  • Chip making process As cellulose, sheet-like wood pulp (manufactured by Tembec Co., Ltd., viscosity average polymerization degree 1770, crystallinity 74%, water content 7.6%) is treated with a sheet pelletizer (Horai Co., “SGG-220”). And made into chips.
  • AGU 0.2 mol per unit
  • MB-1 manufactured by Chuo Kakoki Co., Ltd .: total volume 3.5 L, as a rod, ⁇ 30 mm, long 218 mm and 13 SUS304 rods with a circular cross-sectional shape, filling rate 57%.
  • a crystallinity reduction treatment was performed for 12 minutes at a frequency of 20 Hz, a total amplitude of 8 mm, and a temperature of 30 ° C. or less, and 131 g of a powdery mixture of cellulose and GMAC (water content 12.3% vs. cellulose, viscosity average polymerization degree 1350, crystallinity) 68%).
  • a step of adding a base compound and performing a crystallinity reduction treatment by mechanical force After mixing 20 g of a 24.7% aqueous sodium hydroxide solution (0.2 mol per AGU) with 131 g of the powdery mixture obtained in (2) in a mortar, a batch-type vibration mill (“MB-” manufactured by Chuo Kako Co., Ltd.) was used. 1 ”: A container having a total volume of 3.5 L, a rod of ⁇ 10 mm, a length of 218 mm, and 117 SUS304 rods having a circular cross-sectional shape (filling rate 57%) was charged.
  • a crystallinity reduction treatment was performed for 60 minutes at a vibration frequency of 20 Hz, a total amplitude of 8 mm, and a temperature of 30 ° C. or less, and 151 g of a powdered mixture of C-Cell, GMAC and sodium hydroxide (water content 27.4% vs. cellulose, viscosity average polymerization) Degree 1330, crystallinity 45%).
  • the product was removed from the kneader to obtain 240 g of light brown crude C-HPC powder. 10.0 g was collected from the reaction finished product and neutralized with acetic acid to obtain a light brown solid.
  • the obtained C-HPC (4) had a water-soluble fraction of 71% and a viscosity average polymerization degree of 1,300.
  • Chip making process Sheet-like wood pulp [manufactured by Tenbeck, Biofloc HV +, average polymerization degree 1604, ⁇ -cellulose content 93.0%, crystallinity 74%, moisture content 7.0%] was made into a sheet pelletizer (manufactured by Horai, “SGG -220 ”) to form chips of 3 to 5 mm square.
  • the obtained chip-like pulp was put into a vacuum dryer (trade name: VO-402, manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd.), dried at 105 ° C. under 20 kPa under nitrogen flow for 2 hours, and dried chip-like pulp (average polymerization) Degree 1604, ⁇ -cellulose content 99.2%, crystallinity 74%, water content 0.8%).
  • Step 2 460 g of the powdered pulp obtained as the cellulose-containing raw material (II) in the above (Step 1) is put into a mixer (“Ledge mixer”, manufactured by Matsubo, capacity 5 L), and the main wing is 250 rpm and the chopper blade is 2500 rpm. While stirring, 266.8 g of 42.5% aqueous sodium hydroxide solution (equivalent to 1.0 mole per mole of AGU of raw material (II) cellulose and 33% water relative to raw material (II) cellulose) for 1.5 minutes Spray added. After spraying, the internal temperature was raised to 50 ° C., and the mixture was aged and stirred for 3 hours to obtain an alkali cellulose mixture.
  • aqueous sodium hydroxide solution equivalent to 1.0 mole per mole of AGU of raw material (II) cellulose and 33% water relative to raw material (II) cellulose
  • the neutralized product was purified with a dialysis membrane (molecular weight cut off 1000), and the aqueous solution was frozen. Drying was performed to obtain purified C-HPC (6).
  • the substitution degree of the cationic group and the propyleneoxy group was calculated to be 0.20 and 2.1, respectively. Further, the viscosity average polymerization degree of the obtained C-HPC (6) was 100.
  • Production Example 7 (Production of sodium polyoxyethylene (2) lauryl ether carboxylate) The lauryl alcohol was subjected to an EO reaction to obtain an alkyl ethoxylate having an EO addition mole number of 3.05 moles.
  • a glass reaction vessel equipped with stirring, temperature control function and oxygen gas introduction tube 90 g (0.2 mol) of the above product and 16.7 g of 48% aqueous sodium hydroxide solution (0.2 mol as sodium hydroxide)
  • 0.9 g of palladium-platinum-bismuth catalyst supporting 4% palladium, 1% platinum and 5% bismuth on activated carbon, water content 50%
  • 494.4 g water were charged.
  • Production Example 8 (Production of sodium polyoxyethylene (3) lauryl ether carboxylate) Following Production Example 7, lauryl alcohol was subjected to EO reaction as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 4.05 mol of EO added. This was subjected to an oxidation reaction in the same manner as in Production Example 7, and the resulting alkyl ether carboxylic acid Na salt was dried and powdered. This is EC (B).
  • Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 A skin cleanser composition having the composition shown in Table 2 was produced by the following method. About the obtained skin cleanser composition, the speed of foaming, foam quality, amount of foam at the time of washing, less stickiness at the time of rinsing, ease of disappearance at the time of rinsing, stop feeling at the end of rinsing The strength, skin feeling immediately after towel drying and skin feeling after drying were evaluated. The results are also shown in Table 2.
  • Foam quality (creamy): 1 g of each cleaning composition was picked up, diluted about 5 times with tap water at 30 ° C., and lightly foamed with both hands for 20 seconds to evaluate foam quality (creaminess). The evaluation was performed according to the following criteria, and the average value of five professional panelists was shown. 5; felt fine, very creamy and good foam quality. 4: Feeled creamy and good foam quality. 3; I felt a slightly creamy foam. 2; Feeled slightly light and rough foam. 1; It felt light and rough foam quality.
  • the measurement results were ranked according to the following evaluation criteria, and were shown as the average value of five professional panelists.
  • Examples 14-23 Cleaning compositions having the compositions shown in Table 3 were produced in the same manner as in Examples 1-13.
  • Each of the obtained detergent compositions has a fast foaming, fine foam quality, very creamy and good, excellent foam foaming property at the time of washing, high cleaning feeling, and smoothness when rinsed.
  • the slickness disappeared quickly during rinsing, and the stop feeling was strong, and after drying, a supple elasticity and a natural moist feeling were obtained.

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Abstract

　次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）： （Ａ）ポリオキシエチレンの平均付加モル数が３．５以下で、アルキル基の炭素数が１０～１８であるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩　１～２０重量％、 （Ｂ）下記一般式（１）で示されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース　０．０２～１０重量％、 （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立にカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度を示す２０～５０００の数である。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は０．０１～３であり、プロピレンオキシ基の置換度は０．０１～５である。） （Ｃ）水 を含有する洗浄剤組成物。

Description

洗浄剤組成物
　本発明は、洗浄剤組成物に関する。
　顔や全身を清浄にするための皮膚洗浄剤に求められる諸性能の中で、温和な洗浄力、洗浄後のすすぎ時の感触として、ぬるつきが早く消えること、更に、摩擦抵抗のある感触（ストップフィーリング）があることが重要である。すすぎ時にぬるつきが早く消え、ストップフィーリングを強く感じさせると、さっぱりとした洗浄感を与えるので好ましい。
　従来、この分野では、汎用の界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を主剤とした皮膚洗浄剤組成物が良く知られている。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩は、泡立ちが良好であるものの、すすぎ時にいつまでもヌルヌルした感触が続くという問題があった。特許文献１には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩と脂肪エーテルカルボキシレート界面活性剤を組み合わせた組成物が記載され、温和な洗浄力と良好な泡立ち性能を示しているが、やはり、すすぎ時にぬるつきが強く、さっぱりとした洗浄感が得られない上、洗浄後の肌感がしっとりせず、十分満足できるものではなかった。
　特許文献２には、特定の界面活性剤とカチオン性ポリマーを含有する洗浄剤組成物が記載されている。このようなカチオン性ポリマーは、毛髪洗浄剤においては、きしみ感を低減するためのコンディショニング剤として用いられ、すすぎ時の指通りを改善している。また、皮膚洗浄剤においても、肌をしっとりさせるコンディショニング剤として用いられている。
特開昭６２－１９０２９８号公報 特開２００５－３０６８４３号公報
　本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ポリオキシエチレンの平均付加モル数が３．５以下で、アルキル基の炭素数が１０～１８であるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩　１～２０重量％、
（Ｂ）下記一般式（１）で示されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース　０．０２～１０重量％、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に下記一般式（２）又は（３）で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度を示す２０～５０００の数である。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は０．０１～３であり、プロピレンオキシ基の置換度は０．０１～５である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、Ｙ１及びＹ２は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐは一般式（２）又は（３）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（－ＣＨ（Ｙ１）－ＣＨ（Ｙ２）－Ｏ－）の数を示し、ｑは一般式（２）又は（３）中に含まれるプロピレンオキシ基（－ＰＯ－）の数を示し、それぞれ０又は正の数である。ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、更にｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に炭素数１～３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ－はアニオン性基を示す。）
（Ｃ）水
を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
発明の詳細な説明
　従来の洗浄剤組成物は、皮膚洗浄用途において、ぬるつきの原因となり、ぬるつきが長く続き、しかもすすぎ時のストップフィーリング性がなかなか発現せず、十分満足できるものではなかった。
　本発明は、洗浄中の泡質に優れ、高い洗浄実感が得られ、すすぎ時のぬるつきが早く消え、ストップフィーリング性が強く、更に、乾燥後の肌の保湿感にも優れる洗浄剤組成物に関する。
　本発明者らは、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩と特定のカチオン化ポリマーを組み合わせて用いれば、上記課題を解決した洗浄剤組成物が得られることを見出した。
　本発明の洗浄剤組成物は、洗浄中の泡がクリーミーで、洗浄実感に優れ、すすぎ時には、ぬるつきがすばやく消え、しかもすすぎ時のストップフィーリング性が強く、また、乾燥後の肌の保湿感が得られるものである。さらに、タオルドライした直後の肌は、手が吸い付くようなしっとりした感触を得ることができる。
　本発明で用いる成分（Ａ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩は、ポリオキシエチレンの平均付加モル数が３．５以下であり、アルキル基の炭素数が１０～１８である次式で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、Ｒは炭素数１０～１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは平均で０．５～３．５の数を示し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
　式中、Ｒとしては、炭素数１２～１６のアルキル基が好ましく、更には、１２と１４の混合物が好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数は、０．５～３．５が好ましく、更に１～２．９が好ましく、更には２．６がより好ましい。
　また、Ｘとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。これらの中で、組成物の着色がし難い点からアルカリ金属塩、アンモニウム塩が好ましく、更にアルカリ金属塩が好ましい。
　成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、温度変化による粘度変化が少なく、泡量・泡質と、洗浄後の乾燥した肌がかさつき難いことが両立できる点から、全組成中に塩として１重量％以上含有され、１．５重量％以上が好ましく、２重量％以上がより好ましい。また、上限は、２０重量％以下であり、１１重量％以下が好ましく、６重量％以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、全組成中に塩として１～２０重量％含有され、好ましくは１～１１重量％、より好ましくは１．５～６重量％含有される。
　本発明で用いられる成分（Ｂ）は、前記一般式（１）で表されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロースであり、アンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつカチオン化エチレンオキシ基の置換度が０．０１～３であり、プロピレンオキシ基の置換度が０．０１～５であるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース（以下、「Ｃ－ＨＰＣ」ともいう）である。
（一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖）
　一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖は、上記一般式（１）で表されるとおり、アンヒドログルコース由来の主鎖を有する。
　一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に一般式（２）又は（３）で表される置換基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一であっても、異なっていてもよい。また、ｎ個のＲ１、ｎ個のＲ２、ｎ個のＲ３は、それぞれ同一であっても、異なってもよい。
　また、本発明の洗浄剤組成物で洗浄した後のすすぎ時のストップフィーリング性、及び乾燥後の肌に保湿感を伴った良好なすべり感を付与する観点から、一般式（１）における平均重合度ｎは、２０以上であり、１００以上が好ましく、４００以上がより好ましい。また、上限は５０００以下であり、２０００以下が好ましく、１３００以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、一般式（１）における平均重合度ｎは、２０～５０００であり、１００～２０００が好ましく、４００～１３００がより好ましい。
　なお、本発明において平均重合度とは、銅－アンモニア法により測定される粘度平均重合度をいい、具体的には実施例に記載の方法により算出される。
（一般式（２）又は（３）で表される置換基）
　一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３である一般式（２）又は（３）で表される置換基は、上記一般式（２）又は（３）で表されるとおり、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する。
　一般式（２）又は（３）において、Ｙ１及びＹ２は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（３）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。
　ｐは一般式（２）又は（３）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（－ＣＨ（Ｙ１）－ＣＨ（Ｙ２）－Ｏ－）の数を示し、０又は正の数である。製造の容易さの観点から、ｐは０又は１であることが好ましい。
　ｑは一般式（２）又は（３）中に含まれるプロピレンオキシ基（－ＰＯ－）の数を示し、０又は正の数である。製造の容易さの観点から、ｑは０～４の数であることが好ましく、０～２の数であることがより好ましく、０又は１であることが更に好ましい。
　Ｃ－ＨＰＣ分子内に複数の一般式（２）又は（３）で表される置換基が存在する場合、該置換基間においてｐ、ｑの値はそれぞれ異なっていてもよい。
　ｐとｑの合計は、製造の容易さの観点から、１～５の数であることが好ましく、１～４の数であることがより好ましく、１～３の数であることがより好ましく、１又は２であることが更に好ましい。
　ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、前記カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わないが、製造効率の観点から、一般式（３）に記載した順序であることが好ましい。
　また、ｐ及びｑのどちらもが０でなく、かつｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよいが、製造の容易さの観点から、ブロック結合であることが好ましい。
　ｎ個のＲ１、ｎ個のＲ２、ｎ個のＲ３において、少なくとも１つは、一般式（２）又は（３）のｐが０ではなく、また、少なくとも１つは、一般式（２）又は（３）のｑが０ではない。
（一般式（４）で表されるカチオン性基）
　一般式（２）又は（３）におけるＹ１、Ｙ２である一般式（４）で表されるカチオン性基は、上記一般式（４）で表される構造を有する。
　一般式（４）において、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。これらの中では、Ｃ－ＨＰＣの水溶性の観点から、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
　一般式（４）において、Ｘ－は、アンモニウム基の対イオンであるアニオン性基を示す。Ｘ－はアニオン性基であれば限定されない。その具体例としては、アルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、アルキル炭酸イオン、ハロゲン化物イオン等が挙げられる。これらの中では、製造の容易さの観点から、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられるが、Ｃ－ＨＰＣの水溶性及び化学的安定性の観点から、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
　一般式（１）で表されるＣ－ＨＰＣにおいて、洗浄時の泡立ちを高めるとともに、洗浄後のすすぎ時のぬるつきを早期に喪失させ、摩擦抵抗のある感触（ストップリーリング性）を強く感じさせ、更に、乾燥後の肌に保湿感を伴った良好な感触を得る観点から、カチオン化エチレンオキシ基の置換度は、０．０１～３であり０．１～２．４が好ましく、０．１８～１がより好ましい。
　本発明において、カチオン化エチレンオキシ基の置換度とは、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１モルあたりのＣ－ＨＰＣの分子中に存在するカチオン化エチレンオキシ基の平均モル数をいう。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
　また、洗浄時の起泡性の高さ、及びすすぎ時の泡切れ、消泡性を付与する観点から、プロピレンオキシ基の置換度は、０．０１～５であり、０．２～３が好ましく、１．１～２．９がより好ましい。
　本発明において、プロピレンオキシ基の置換度とは、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１モルあたりのＣ－ＨＰＣ分子中に存在するプロピレンオキシ基の平均モル数をいう。プロピレンオキシ基の置換度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
　成分（Ｃ）のＣ－ＨＰＣは、例えば、以下の（１）～（３）の製造方法により得ることができる。
（１）セルロースと大量の水及び大過剰のアルカリ金属水酸化物をスラリー状態で混合し、カチオン化剤及び酸化プロピレンと反応させる方法。
（２）塩化リチウムを含むジメシルアセトアミドを溶媒として用い、さらにアミン類やアルコラート触媒を添加してセルロースを溶解させ、カチオン化剤及び酸化プロピレンと反応させる方法。
（３）上記（１）や（２）のように、過剰の水や溶媒を用いず、粉末、ペレット状又はチップ状のセルロースと、カチオン化剤及び酸化プロピレンを塩基共存下に反応させる方法。
　上記（１）～（３）の製造方法において、カチオン化剤との反応、及び酸化プロピレンとの反応はどちらを先に行っても良く、同時に行っても良い。
　これらの製造方法の中では、製造を容易さの観点から、上記（３）の製造方法が好ましい。
　成分（Ｂ）のＣ－ＨＰＣは、１種又は２種以上を用いることができ、すすぎ時のストップフィーリング性の強さ、及び乾燥後の肌にしっとりした保湿感を与える観点から、全組成中に０．０２重量％以上含有され、０．２重量％以上が好ましく、０．４重量％以上がより好ましく、１０重量％以下であり、２重量％以下が好ましく、１重量％以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、全組成中に０．０２～１０重量％含有され、好ましくは０．２～２重量％、より好ましくは０．４～１重量％含有される。
　本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合は、洗浄後、泡の質とすすぎ時のぬるつきの低減、ストップフィーリングの強さ、浄後タオルで拭いた直後の肌は手が吸い付くようなしっとりした感触を与え、乾燥後の肌に自然なしっとり感を与える観点から、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～２であることが好ましく、０．０３～１がより好ましく、０．０７～０．５が更に好ましい。
　成分（Ｃ）水は、各成分の残部をなし、全組成中に４０～９５重量％含有するのが好ましい。
　本発明の洗浄剤組成物は、更に、成分（Ｄ）として、成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤を含有することができる。成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤は、洗浄時の泡量を増加させ、すすぎ時のぬるつきを低減し、ストップフィーリングを強くすることができる。
　成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば制限されず、例えば、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、α－オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、Ｎ－アシルアルキルタウリン塩等が挙げられる。
　これらの中で、起泡性や洗浄性の観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、Ｎ－アシルアルキルタウリン塩が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸塩が更に好ましい。
　また、これら上記成分（Ｄ）の塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸塩などが挙げられる。これらの中で、組成物の着色がし難い点からアルカリ金属塩、アンモニウム塩が好ましく、更にアルカリ金属塩が好ましい。
　成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有する場合には、泡立ち及び増泡性に優れ、成分（Ａ）及び（Ｂ）との組み合わせでストップフィーリングが向上する点から、全組成中に塩として、１重量％以上含有され、２重量％以上が好ましく、３重量％以上がより好ましく、３０重量％以下であり、１５重量％以下が好ましく、１２重量％以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、全組成中に塩として、１～３０重量％含有するのが好ましく、２～１５重量％がより好ましく、３～１２重量％含有するのが更に好ましい。
　本発明の洗浄剤組成物は、更に、（Ｅ）塩を含有することができる。塩は、無機塩又は炭素数６以下の有機酸塩が好ましい。
　無機塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属と、ハロゲン、硫酸、亜硫酸、燐酸等との塩が挙げられ、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、燐酸２水素ナトリウム、燐酸水素２ナトリウム等が挙げられる。また、有機酸塩としては、酢酸のほか、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸等のヒドロキシ酸、多価酸とアルカリ金属等の塩などが挙げられる。
　これらのうち、塩化ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウムが好ましい。
　成分（Ｅ）は、本発明の効果である起泡性や泡質を妨げない範囲で、１種又は２種以上を用いることができ、成分（Ｅ）を含有する場合は、全組成中に０．１～６重量％、更に０．５～３重量％含有するのが、成分（Ａ）及び（Ｂ）、又は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）により形成されるコンプレックスを溶解しやすくし、溶解状態のコンプレックスを多量に含有することができ、すすぎ過程での、コンプレックスの析出量を多くすることができるので好ましい。この結果、ストップフィーリング性が向上し、強いストップフィーリング性を付与することができる。
　本発明において、成分（Ｅ）を含有する場合、洗浄後、乾いた肌に、しなやかな弾力感を付与するこができる点から、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の重量割合、（Ｅ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ））が、０．０２以上であるのが好ましく、０．１以上がより好ましく、０．４以下が好ましく、０．３以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、０．０２～０．４が好ましく、０．１～０．３であるのがより好ましい。
　本発明においては、更に、（Ｆ）次式で表される長鎖脂肪酸グリコールエステルを含有することができる。
　　　Ｒ１１ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＡ　
〔式中、Ｒ１１は炭素数１１～２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ａは水素原子又はＣＯＲ１２（Ｒ１２は炭素数１１～２１のアルキル基又はアルケニル基）を示し、ｍは１～３の数を示す。〕
　長鎖脂肪酸グリコールエステルは、本発明の洗浄剤組成物中において、薄片状の結晶として存在する。
　そして、洗浄後、すすぎ過程で、成分（Ａ）及び（Ｂ）、又は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）により形成されるコンプレックスとともに肌に吸着し、乾燥後、しっとりした感触を引き出すことができる。
　成分（Ｆ）を含有する場合、洗浄後の肌感触の観点から、全組成中に０．５重量％以上が好ましく、１重量％以上がより好ましく、３重量％以下が好ましく、２．５重量％以下がより好ましく、２重量％以下が更に好ましい。これらの観点を総合すると、全組成中に０．５～３重量％含有するのが好ましく、１～２．５重量％含有するのがより好ましい。
　本発明の洗浄剤組成物は、更に、（Ｇ）アルキルポリグリコシド型非イオン界面活性剤及び／又はポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有することができる。これらは、洗浄時の泡量を多くすることができるものである。
　アルキルポリグリコシドは、糖類と高級アルコールとから誘導される非イオン界面活性剤であり、例えば、次式で表されるものが挙げられる。
　　　　　　Ｒ－Ｏ(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｍ－Ｚｘ
（式中、Ｒは炭素数９～２０のアルキル基を示し、ｍは平均で０以上１０以下の数を示し、Ｚは炭素数５又は６の糖残基を示し、ｘは平均で１～５の数を示す）
　上記式中、Ｒは炭素数９～１５のアルキル基が好ましく、これらの混合物であっても良い。Ｚとしては、ペントース又はヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。ｍは平均で０以上５以下の数が好ましく、ｘは平均で１～３の数が好ましい。
　ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤としては、アルキル基が炭素数１２～２２のものが好ましく、ポリオキシエチレン基が１０～３０モル付加されたものが好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等が挙げられる。
　また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ１０～２０、更にＨＬＢ１３～１６のものが、より透明性に優れた洗浄剤組成物が得られるので好ましい。
　なお、ＨＬＢとは、親水性－親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｉｌｅ　Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
　ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（２１）ラウリルエーテル（エマルゲン１２１－Ｇ（ＨＬＢ１４）、花王社製）、ポリオキシエチレン（２０）２－ヘキシルデシルエーテル（エマルゲン１６２０Ｇ（ＨＬＢ１４）、花王社製）、ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル（エマルゲン２０２０Ｇ（ＨＬＢ１３）、花王社製）、ポリオキシエチレン（１６）ラウリルエーテル（エマルゲン１１６（ＨＬＢ１５．８）、花王社製）等が好適に用いられる。
　成分（Ｇ）としては、洗浄後のタオルドライした後の肌感から、アルキルポリグリコシドが好ましい。
　成分（Ｇ）は、１種又は２種以上を用いることができ、洗浄剤組成物の泡量とすすぎ時の感触の点から、成分（Ｇ）を含有する場合は、全組成中に０．０５重量％以上が好ましく、０．２重量％以上がより好ましく、０．５重量％以上が更に好ましく、１０重量％以下が好ましく、６重量％以下がより好ましく、４重量％以下が更に好ましい。これらの観点を総合すると、全組成中に０．０５～１０重量％含有するのが好ましく、０．２～６重量％がより好ましく、０．５～４重量％含有するのが更に好ましい。
　本発明の洗浄剤組成物は、更に、（Ｈ）両性界面活性剤を含有することができる。
　成分（Ｈ）の両性界面活性剤としては、カルボベタイン、スルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミドベタイン等が挙げられ、すすぎ性を損なうことなく、泡立ちをより向上させることができる。具体的には、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタインなどが挙げられる。
　成分（Ｈ）は、１種又は２種以上を用いることができ、成分（Ｈ）を含有する場合は、全組成中に０．１重量％以上が好ましく、０．５重量％以上がより好ましく、１０重量％以下が好ましく、６重量％以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、全組成中に０．１～１０重量％、更に０．５～６重量％含有するのが、起泡性向上の点から好ましい。
　本発明の洗浄剤組成物は、更に、ポリオールを含有することができ、皮膚の水分保持性をより高めることができる。
　かかるポリオールは、分子内に水酸基を２個以上有する多価アルコールであり、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール等のアルキレングリコール；ジプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；グルコース、マルトース、マルチトース、蔗糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール等の糖アルコール；グリセリン、ポリグリセリン、エリスリトール、澱粉分解還元アルコール等が挙げられる。
　ポリオールは、１種又は２種以上を用いることができ、含有する場合には、全組成中に０．１～４０重量％含有するのが好ましく、１～２０重量％含有するのがより好ましく、３～１０重量％含有するのが更に好ましい。
　本発明の洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキスなどを含有することができる。
　本発明の洗浄剤組成物は、水に各成分を順次混合し、２０～７０℃で十分攪拌し、溶解することにより、製造することができる。粉末状のポリマーを混合する際には、水にポリマーを分散させた後に、各成分を混合するのが好ましい。
　本発明の洗浄剤組成物は、３０℃において、ｐＨ５～１０であるのが好ましく、ｐＨ５．７～９．１がより好ましい。
　本発明において、ｐＨは、水で２０重量倍に希釈して測定される。
　本発明の洗浄剤組成物は、ハンドソープ、ハンドウォッシュ、洗顔料、クレンジングフォーム、ボディソープ等のボディ用洗浄剤等の皮膚洗浄剤や、シャンプー等の毛髪洗浄剤として適用することができる。更に、ボディ用の皮膚洗浄剤として好適である。
　本発明の洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。
　上述した実施形態に関し、本発明は、さらに以下の組成物、方法、使用を開示する。
＜１＞
　次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ポリオキシエチレンの平均付加モル数が３．５以下で、アルキル基の炭素数が１０～１８であるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩　１～２０重量％、
（Ｂ）下記一般式（１）で示されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース　０．０２～１０重量％、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に下記一般式（２）又は（３）で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度を示す２０～５０００の数である。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は０．０１～３であり、プロピレンオキシ基の置換度は０．０１～５である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、Ｙ１及びＹ２は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐは一般式（２）又は（３）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（－ＣＨ（Ｙ１）－ＣＨ（Ｙ２）－Ｏ－）の数を示し、ｑは一般式（２）又は（３）中に含まれるプロピレンオキシ基（－ＰＯ－）の数を示し、それぞれ０又は正の数である。ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、更にｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に炭素数１～３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ－はアニオン性基を示す。）
（Ｃ）水
を含有する洗浄剤組成物。
＜２＞
　さらに、成分（Ｄ）として、成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤を含有する前記＜１＞記載の洗浄剤組成物。
＜３＞
　さらに、（Ｅ）塩を含有する前記＜１＞又は＜２＞記載の洗浄剤組成物。
＜４＞
　さらに、（Ｆ）次式で表される長鎖脂肪酸グリコールエステル
　　　Ｒ１１ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＡ　
〔式中、Ｒ１１は炭素数１１～２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ａは水素原子又はＣＯＲ１２（Ｒ１２は炭素数１１～２１のアルキル基又はアルケニル基）を示し、ｍは１～３の数を示す。〕
を含有する前記＜１＞～＜３＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜５＞
　さらに、（Ｇ）アルキルポリグリコシド型非イオン界面活性剤及びポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を含有する前記＜１＞～＜４＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜６＞
　成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～２であって、好ましくは０．０３～１であって、より好ましくは０．０７～０．５である前記＜１＞～＜５＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜７＞
　成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の重量割合が、（Ｅ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ））が、０．０２以上であって、好ましくは０．１以上であり、０．４以下であって、好ましくは０．３以下である前記＜３＞～＜６＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜８＞
　成分（Ａ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩が、ポリオキシエチレンの平均付加モル数が３．５以下であって、好ましくは０．５～３．５であって、より好ましくは１～２．９であり、更には好ましくは２．６であり、アルキル基の炭素数が１０～１８であって、好ましくは炭素数１２～１６であって、更には、１２と１４の混合物である前記＜１＞～＜７＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜９＞
　成分（Ｂ）は、一般式（１）における平均重合度ｎが、２０以上であって、好ましくは１００以上であって、より好ましくは４００以上であり、また、５０００以下であって、好ましくは２０００以下であって、より好ましくは１３００以下であり、
　カチオン化エチレンオキシ基の置換度が、０．０１以上であって、好ましくは０．１以上であって、より好ましくは０．１８以上であり、３以下であって、好ましくは２．４以下であって、より好ましくは１以下であり、
　プロピレンオキシ基の置換度が、０．０１以上であって、好ましくは０．２以上であって、より好ましくは１．１であり、５以下であって、好ましくは３以下であって、より好ましくは２．９以下である、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１０＞
　成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩及びＮ－アシルアルキルタウリン塩から選ばれる１種又は２種以上であって、好ましくは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸塩である前記＜２＞～＜９＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１１＞
　成分（Ｅ）の塩が、無機塩又は炭素数６以下の有機酸塩であって、好ましくは、塩化ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム及びコハク酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上である前記＜３＞～＜１０＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１２＞
　成分（Ｆ）が、次式で表される長鎖脂肪酸グリコールエステル
　　　Ｒ１１ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＡ　
〔式中、Ｒ１１は炭素数１１～２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ａは水素原子又はＣＯＲ１２（Ｒ１２は炭素数１１～２１のアルキル基又はアルケニル基）を示し、ｍは１～３の数を示す。〕
である前記＜４＞～＜１１＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１３＞
　成分（Ｇ）が、ＨＬＢ１０～２０であって、好ましくはＨＬＢ１３～１６である前記＜５＞～＜１２＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１４＞
　成分（Ｇ）において、アルキルポリグリコシド型非イオン界面活性剤が、アルキル（Ｃ１０－１６）ポリグルコシド及びアルキル（Ｃ９－１１）グルコシドから選ばれる１種又は２種以上であり、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型界面活性剤が、ポリオキシエチレン（２１）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１４）、ポリオキシエチレン（２０）２－ヘキシルデシルエーテル（ＨＬＢ１４）、ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ１３）及びポリオキシエチレン（１６）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１５．８）から選ばれる１種又は２種以上であって、好ましくは、ポリオキシエチレン（１６）ラウリルエーテルである前記＜５＞～＜１３＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１５＞
　成分（Ａ）の含有量が、全組成中に１重量％以上であって、好ましくは１．５重量％以上であり、２０重量％以下であって、好ましくは１１重量％以下であって、より好ましくは６重量％以下である前記＜１＞～＜１４＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１６＞
　成分（Ｂ）の含有量が、全組成中に０．０２重量％以上であって、好ましくは０．２重量％以上であって、より好ましくは０．４重量％以上であり、１０重量％以下であって、好ましくは２重量％以下であって、より好ましくは１重量％以下である前記＜１＞～＜１５＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１７＞
　成分（Ｄ）の含有量が、全組成中に１重量％以上であって、好ましくは２重量％以上であって、より好ましくは３重量％以上であり、３０重量％以下であって、好ましくは１５重量％以下であって、より好ましくは１２重量％以下である前記＜２＞～＜１６＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１８＞
　成分（Ｅ）の含有量が、全組成中に０．１重量％以上であって、好ましくは０．５重量％以上であり、６重量％以下であって、好ましくは３重量％以下である前記＜３＞～＜１７＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１９＞
　成分（Ｆ）の含有量が、全組成中に０．５重量％以上であって、好ましくは１重量％以上であり、３重量％以下であって、好ましくは２．５重量％以下であって、より好ましくは２重量％以下である前記＜４＞～＜１８＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜２０＞
　成分（Ｇ）の含有量が、全組成中に０．０５重量％以上であって、好ましくは０．２重量％以上であって、より好ましくは０．５重量％以上であり、１０重量％以下であって、好ましくは６重量％以下であって、より好ましくは４重量％以下である前記＜５＞～＜１９＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜２１＞
　皮膚洗浄剤である前記＜１＞～＜２０＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜２２＞
　前記＜１＞～＜２１＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物を身体皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
＜２３＞
　皮膚洗浄剤の製造のための前記＜１＞～＜２０＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物の使用。
　以下の実施例において、各種物性の測定法は以下のとおりである。
（１）パルプ及び粉末セルロースの水分含量の測定：
　パルプ、粉末セルロースの水分量は、赤外線水分計（株式会社ケット科学研究所製、「ＦＤ－６１０」）を使用した。測定温度１２０℃で、３０秒間の重量変化率が０．１％以下となる点を測定の終点とした。
（２）パルプ及び粉末セルロースの結晶化度の算出：
　株式会社リガク製「Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer」を用いて、以下の条件で測定した回折スペクトルのピーク強度から、下記計算式（１）に基づいて算出した。
　Ｘ線源：Ｃｕ／Ｋα－ｒａｄｉａｔｉｏｎ、管電圧：４０ｋＶ、管電流：１２０ｍＡ
　測定範囲：２θ＝５～４５°
　測定サンプル：面積３２０mm２×厚さ１mmのペレットを圧縮して作成
　Ｘ線のスキャンスピード：１０°／ｍｉｎ
　得られた結晶化度が負の値をとった場合は、全て結晶化度０％とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000012
（３）カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース（Ｃ－ＨＰＣ）の置換度の算出：
　製造例で得られたＣ－ＨＰＣを透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液を凍結乾燥して精製Ｃ－ＨＰＣを得た。得られた精製Ｃ－ＨＰＣの塩素含有量（％）を元素分析によって測定し、Ｃ－ＨＰＣ中に含まれるカチオン性基の数と対イオンである塩化物イオンの数を同数であると近似して、下記計算式（２）から、Ｃ－ＨＰＣ単位重量中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（－ＣＨ（Ｙ１）－ＣＨ（Ｙ２）Ｏ－）の量（ａ（モル／ｇ））を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000013
　分析対象がヒドロキシプロピルセルロースではなく精製Ｃ－ＨＰＣであることを除き、日本薬局方記載の「ヒドロキシプロピルセルロースの分析法」に従って、ヒドロキシプロポキシ基含有量（％）を測定した。下記計算式（３）から、ヒドロキシプロポキシ基含有量〔式量（ＯＣ３Ｈ６ＯＨ＝７５．０９〕（ｂモル／ｇ）を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000014
　得られたａ及びｂと、下記計算式（４）及び（５）から、カチオン化エチレンオキシ基の置換度（ｋ）及びプロピレンオキシ基の置換度（ｍ）を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000015
（４）水可溶分率の算出：
　試料（０．５０ｇ）を５０mLスクリュー管に秤量し、イオン交換水４９．５ｇを加えて、マグネチックスターラーで１２時間撹拌して溶解させた。この溶液を５０mL遠沈管に移し、３０００ｒｐｍ（２０００×ｇ）で２０分間遠心分離を行った。上澄み液５mLを減圧乾燥（１０５℃、３時間）して固形分を求め、下記式により水可溶分率を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000016
（５）平均重合度の測定（銅アンモニア法）：
（５－１）パルプ及び粉末セルロースの粘度平均重合度の測定；
（i）測定用溶液の調製；
　メスフラスコ（１００mL）に塩化第一銅０．５ｇ、２５％アンモニア水２０～３０mLを加え、完全に溶解した後に、水酸化第二銅１．０ｇ、及び２５％アンモニア水を加えて標線の一寸手前までの量とした。これを３０～４０分撹拌して、完全に溶解した。その後、精秤したセルロースを加え、標線まで上記アンモニア水を満たした。空気の入らないように密封し、１２時間、マグネチックスターラーで撹拌して溶解し、測定用溶液を調製した。添加するセルロース量を２０～５００mgの範囲で変えて、異なる濃度の測定用溶液を調製した。
（ii）粘度平均重合度の測定；
　上記（i）得られた測定用溶液（銅アンモニア溶液）をウベローデ粘度計に入れ、恒温槽（２０±０．１℃）中で１時間静置した後、液の流下速度を測定した。種々のセルロース濃度（ｇ／ｄＬ）の銅アンモニア溶液の流下時間（ｔ（秒））とセルロース無添加の銅アンモニア水溶液の流下時間（ｔ０（秒））から、下記式により、それぞれの濃度における還元粘度（ηｓｐ／ｃ）を下記式により求めた。
　　　ηｓｐ／ｃ＝｛（ｔ－ｔ０）／ｔ０｝／ｃ
　（ｃ：セルロース濃度（ｇ／ｄＬ）
　更に、還元粘度をｃ＝０に外挿して固有粘度［η］（ｄＬ／ｇ）を求め、下記式により粘度平均重合度（ＤＰ）を求めた。
　　　ＤＰ＝２０００×［η］
（５－２）Ｃ－ＨＰＣの粘度平均重合度の測定；
（iii)測定溶液の調製；
　精秤したセルロースの替わりに、精秤したＣ－ＨＰＣを用いた点を除き、上記（i）の測定溶液の調製と同様にして測定溶液を調製した。
（iv）粘度平均重合度の測定；
　測定溶液の濃度としてセルロース換算濃度（ｇ／ｄＬ）を用いた点を除き、上記（ii）の粘度平均重合度の測定と同様にして測定した。
　ここで、セルロース換算濃度（ｃｃｅｌｌ）とは、測定溶液１ｄＬ中に含まれるセルロース骨格部分の重量（ｇ）をいい、下記計算式（６）で定義する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000017
〔プロピレンオキシ基（－ＰＯ－）の置換度〕
　分析対象がヒドロキシプロピルセルロースではなく、上記透析膜による精製・凍結乾燥を行ったＣ－ＨＰＣであることを除き、日本薬局方記載のヒドロキシプロピルセルロースの分析法に従って、プロピレンオキシ基の置換度を算出した。
製造例１（Ｃ－ＨＰＣ（１）の製造）
（１）チップ化工程：
　シート状木材パルプ（テンベック社製、平均重合度１７７０、結晶化度７４％、水分含量８．５％）を、シートペレタイザー（ホーライ社製、製品名「ＳＧＧ－２２０」）で処理してチップ状にした。
（２）カチオン化剤を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程：
　得られたチップ状パルプ２．１ｋｇとグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（以下、「ＧＭＡＣ」ともいう。阪本薬品工業株式会社製、含水量２０％、純度９０％以上）１．２ｋｇ（ＡＧＵ１モルあたり０．５モル）を袋中で混合した後、バッチ式振動ミル（中央化工機社製「ＦＶ－２０」：容器全容積６８．９Ｌ、ロッドとして、φ３０mm、長さ５９０mm、断面形が円形のＳＵＳ３０４製ロッド１１４本、充填率７０％）に投入した。振動数２０Ｈｚ，全振幅８mm，温度３０℃以下で１２分間結晶化度低下処理を行ない、セルロースとＧＭＡＣの粉末状混合物（水分含量２２．３％対セルロース、粘度平均重合度１３５０、結晶化度６８％）を得た。
（３）塩基化合物を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程：
　工程（２）で得られた粉末状混合物に、ＮａＯＨ粉末０．２８４ｋｇ（ＡＧＵ１モルあたり０．６モル）を添加し、前記バッチ式振動ミル中で振動数２０Ｈｚ，全振幅８mm，温度５０℃以下で２０分間結晶化度低下処理を行ない、カチオン化セルロース（以下、「Ｃ－Ｃｅｌｌ」ともいう）とＧＭＡＣ、ＮａＯＨの粉末状混合物を得た。さらにポリプロピレングリコール（和光純薬工業社製，商品名；「ポリプロピレングリコール　ジオール型　平均分子量１０００」（ＰＰＧ１０００）；重量平均分子量１０００）０．１９２kg（工程ａで用いた原料セルロースに対して１０重量％）をバッチ式振動ミルに投入し、振動数２０Ｈｚ，全振幅８mm，温度５０℃以下で１２０分間結晶化度低下処理を行ない、Ｃ－Ｃｅｌｌ、ＧＭＡＣ、ＮａＯＨ、及びＰＰＧ１０００の粉末状混合物：３．７kgを得た。
（４）ヒドロキシプロピル化反応、中和工程：
　工程（２）および工程（３）を複数バッチ繰り返して調製した粉末状混合物：１０．０kgを７５Ｌプロシェアミキサーに仕込み、内温５６℃に昇温し、酸化プロピレン２．８kg（ＡＧＵ１モルあたり１．５モル）を逐次滴下して、酸化プロピレンが消費され内圧が降下するまで反応を行なった。得られた反応終了品：１２．６kgに対して、２４％乳酸水溶液８．０kgを噴霧投入して、中和物：２０．６kgを得た。
　得られた中和物：１５．２kgを６５Ｌハイスピードミキサーに仕込み、内温７０～８０℃で減圧乾燥することによって、乾燥品：１０．０kgを得た。この乾燥品はピンミルで粉砕することにより粉末化して使用した。
　生成物は、透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行ない、精製Ｃ－ＨＰＣ（１）を得た。精製品を用いて分析した結果、カチオン基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ０．２２、および１．１３と算出した。また、得られたＣ－ＨＰＣ（１）の粘度平均重合度は６９３であった。
製造例２（Ｃ－ＨＰＣ（２）の製造）
（１）チップ化工程：
　シート状木材パルプ〔テンベック社製、Ｂｉｏｆｌｏｃ　ＨＶ＋、平均重合度１４８１、結晶化度７４％、水分含量４．６％〕をシートペレタイザー（ホーライ社製、「ＳＧＧ－２２０」）で処理して３～５mm角のチップ状にした。
（２）アルカリセルロース化工程：
　上記工程（１）で得られたチップ状パルプ１００ｇと０．７mm粒状のＮａＯＨ２３．６ｇ（ＡＧＵ１モルあたり１．０モル相当量）を、バッチ式振動ミル（中央化工機社製「ＭＢ－１」：容器全容積３．５Ｌ、ロッドとして、φ３０mm、長さ２１８mm、断面形状が円形のＳＵＳ３０４製ロッド１３本、充填率５７％）に投入し、１５分間粉砕処理（振動数２０Ｈｚ、振幅８mm、温度３０～７０℃）を行った。得られたセルロース・ＮａＯＨ混合粉砕物を乳鉢に移し、水５０ｇを噴霧にて添加し、２０℃にて乳棒で５分間混合し、アルカリセルロースを得た（平均重合度：１１７５、結晶化度：２８％）。
（３）ヒドロキシプロピル化反応工程：
　上記工程（２）で得られたアルカリセルロースを密閉反応装置（日東高圧社製、１．５Ｌオートクレーブ）に仕込み、窒素で反応容器内を置換した。次いで、撹拌しながら５０℃に昇温、容器内の圧力が０．０５ＭＰａ一定圧で酸化プロピレンを逐次投入して、７時間反応した。酸化プロピレンの合計投入量は１０２ｇ（ＡＧＵ１モルあたり３．０モル相当量）であった。
（４）カチオン化反応工程：
　上記工程（３）で得られた反応混合物３０．０ｇを乳鉢にとり、６５％ ３-クロロ-２-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液（四日市合成社製）９．３０ｇ（ＡＧＵ１モルあたり０．５０モル相当量）を添加して、５分間混合後、１５０mLガラス瓶に移し、５０℃、７時間反応させることで粗Ｃ－ＨＰＣを製造した。
　この粗Ｃ－ＨＰＣ粉末５．０ｇを採取して、乳酸で中和した。プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、中和物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製Ｃ－ＨＰＣ（２）を得た。
　得られた精製品を分析した結果、カチオン基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ０．１８、及び２．０と算出した。また、得られたＣ－ＨＰＣ（２）の粘度平均重合度は６９３であった。
製造例３（Ｃ－ＨＰＣ（３）の製造）
（１）チップ化工程：
　シート状木材パルプ〔テンベック社製、Ｂｉｏｆｌｏｃ ＨＶ＋、平均重合度１６０４、α－セルロース含有量９３．０％、結晶化度７４％、水分含量７．０％〕をシートペレタイザー（ホーライ社製、「ＳＧＧ－２２０」）で処理して、３～５mm角のチップ状にした。
　得られたチップ状パルプを、減圧乾燥器（アドバンテック東洋社製、商品名；ＶＯ－４０２）に投入し、１０５℃、２０ｋPa、窒素流通下で２時間乾燥して、乾燥チップ状パルプ（平均重合度１６０４、α－セルロース含有量９９．２％、結晶化度７４％、水分含量０．８％）を得た。
（２）アルカリセルロース化工程：
（工程１）
　得られた乾燥チップ状パルプ９２０ｇを振動ロッドミル（中央化工機社製、商品名；ＦＶ―１０、全容器量３５L、ロッド径；３０mm、使用ロッド数６３本）に投入し、振幅８mm、２０Ｈｚにて、１０～４０℃で１０分間粉砕機処理を行って、セルロース含有原料（II）として、結晶化度を低下した粉末状のパルプ（平均重合度１１９８、結晶化度１４％、水分含有量１．０％）９２０ｇを得た。
（工程２）
　上記（工程１）でセルロース含有原料（II）として得られた粉末状のパルプ４６０ｇを、混合機（マツボー社製、「レディゲミキサー」、容量５Ｌ）に投入し、主翼２５０ｒｐｍ、チョッパー翼２５００ｒｐｍで撹拌しながら、４２．５％水酸化ナトリウム水溶液２６６．８ｇ（原料（II）セルロースのＡＧＵ１モルあたり１．０モル相当量、及び原料（II）セルロースに対し３３％の水）を１．５分間で噴霧添加した。噴霧後、内温を５０℃に昇温し、３時間撹拌熟成を行って、アルカリセルロース混合物を得た。
（３）ヒドロキシプロピル化反応工程：
　（２）で得られたアルカリセルロース混合物７２０．５ｇを、上記レディゲミキサー内で、主翼５０ｒｐｍ、チョッパー翼４００ｒｐｍで撹拌しながら５０℃まで昇温し、その後、酸化プロピレン５７１．４ｇ（アルカリセルロースのＡＧＵ１モルあたり３．５モル相当量）を３．５時間で滴下した。滴下終了後５０℃で２時間熟成した。
（４）カチオン化反応、中和工程：
　上記ヒドロキシプロピル化で得られた反応混合物２７２．０ｇを混合機（深江パウテック社製、「ハイスピードミキサー」、容量２Ｌ）に投入し、内温を５０℃に昇温し、主翼３３７ｒｐｍ、チョッパー翼１８００ｒｐｍで撹拌しながら、６５％ ３-クロロ-２-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液（四日市合成社製）８２．８ｇ（ヒドロキシプロピル化で得られた反応混合物中のセルロース骨格を含む化合物のセルロース骨格を構成するＡＧＵ１モルあたり０．５モル相当量）を１．５分間で噴霧添加した。噴霧後、２時間撹拌熟成を行って、粗Ｃ－ＨＰＣを製造した。続いて２９％乳酸水溶液を１．５分間で噴霧して、粗Ｃ－ＨＰＣの中和を行った。
　この粗Ｃ－ＨＰＣ粉末５．０ｇを採取して、プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、中和物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製Ｃ－ＨＰＣ（３）を得た。
　得られた精製品を分析した結果、カチオン基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ０．１１、および２．０と算出した。また、得られたＣ－ＨＰＣ（３）の粘度平均重合度は７４３であった。
製造例４（Ｃ－ＨＰＣ（４）の製造）
（１）チップ化工程：
　セルロースとして、シート状木材パルプ〔テンベック（Ｔｅｍｂｅｃ）社製、粘度平均重合度１７７０、結晶化度７４％、水分含量７．６％〕をシートペレタイザー（ホーライ社製、「ＳＧＧ－２２０」）で処理してチップ状にした。
（２）カチオン化剤を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程：
　得られたチップ状パルプ１０８ｇに、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（以下、「ＧＭＡＣ」ともいう。阪本薬品工業社製、含水量２０％、純度９０％以上）を２３．４ｇ〔セルロースのアンヒドログルコース単位モル（以下、「ＡＧＵ」ともいう）あたり０．２モル〕乳鉢で混合した後、バッチ式振動ミル（中央化工機社製「ＭＢ－１」：容器全容積３．５Ｌ、ロッドとして、φ３０mm、長さ２１８mm、断面形状が円形のＳＵＳ３０４製ロッド１３本、充填率５７％）に投入した。振動数２０Ｈｚ，全振幅８mm，温度３０℃以下で１２分間結晶化度低下処理を行ない、セルロースとＧＭＡＣの粉末状混合物１３１ｇ（水分含量１２．３％対セルロース、粘度平均重合度１３５０、結晶化度６８％）を得た。
（３）塩基化合物を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程：
　（２）で得られた粉末状混合物１３１ｇに、２４．７％水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ（ＡＧＵあたり０．２モル）を乳鉢で混合した後、バッチ式振動ミル（中央化工機社製「ＭＢ－１」：容器全容積３．５Ｌ、ロッドとして、φ１０mm、長さ２１８mm、断面形状が円形のＳＵＳ３０４製ロッド１１７本、充填率５７％）に投入した。振動数２０Ｈｚ、全振幅８mm、温度３０℃以下で６０分間結晶化度低下処理を行ない、Ｃ－ＣｅｌｌとＧＭＡＣ、水酸化ナトリウムの粉末状混合物１５１ｇ（水分含量２７．４％対セルロース、粘度平均重合度１３３０、結晶化度４５％）を得た。この粉末状混合物から５ｇを採取し、酢酸で中和し、８５％イソプロピルアルコール水溶液１００mLで３回洗浄して、脱塩・精製を行った後、減圧乾燥することによって、精製カチオン化セルロース　４ｇ（粘度平均重合度１３３０、結晶化度４５％）を得た。
　元素分析の結果からカチオン基の置換度は、０．１と算出した。また水可溶分率は３１％であった。
（４）ヒドロキシプロピル化反応、中和工程：
　得られたカチオン化セルロース　１００ｇ（未中和・未精製品）を、還流管を取り付けた１Ｌニーダー（入江商会社製、ＰＮＶ－１型）に仕込み、ニーダーのジャケット部を温水により７０℃に加温して、窒素雰囲気下で酸化プロピレン１４１．９ｇ（ＡＧＵあたり６モル、関東化学社製、特級試薬）を滴下して、酸化プロピレンが消費され還流が止むまで４０時間反応を行なった。
　生成物をニーダーから取り出し、薄褐色の粗Ｃ－ＨＰＣ粉末２４０ｇを得た。この反応終了品から１０．０ｇを採取して酢酸で中和し、薄褐色固体を得た。生成物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行ない、精製Ｃ－ＨＰＣ（４）を得た。
　ヒドロキシプロピルセルロースの分析法による、プロピレンオキシ基〔分子量（Ｃ3Ｈ6Ｏ）＝５８．０８〕含有量から、プロピレンオキシ基の置換度は２．９と算出した。また、得られたＣ－ＨＰＣ（４）の水可溶分率は７１％、粘度平均重合度は１，３００であった。
製造例５（Ｃ－ＨＰＣ（５）の製造）
（１）乾燥粉末セルロースの調製：
　粉末セルロース（日本製紙ケミカル社製、セルロースパウダーＫＣフロックＷ－４００Ｇ、平均重合度１９１、結晶化度７７％、水分含有量７．０％）を、５０℃減圧下で１２時間乾燥処理を行い、乾燥粉末セルロース（水分含量１．０％）を得た。
（２）カチオン化工程（１）：
　得られた粉末セルロース１００ｇに、ＧＭＡＣ６０．８ｇを乳鉢で混合した後、製造例１に記載の振動ミルに投入した。１２分間粉砕処理（振動数２０Ｈｚ、振幅８mm、温度１０～４０℃）を行い、セルロースとＧＭＡＣの粉末状混合物を得た。
　さらに振動ミル内に４８％水酸化ナトリウム水溶液２９．８ｇを投入した。再び前記振動ミルを用いて同様の粉砕条件で６０分間粉砕処理を行い、カチオン化セルロースを得た。
（３）ヒドロキシプロピル化工程：
　上記工程で得られたカチオン化セルロース１９０ｇを入れたニーダーを７０℃に昇温し、酸化プロピレン１８．０ｇを撹拌しながら滴下して、酸化プロピレンが消費され還流が止むまで６時間反応を行った。
（４）カチオン化反応（２）：
　反応終了混合物をニーダーから乳鉢に移して、ＧＭＡＣ８７．５ｇ（ＡＧＵ １モルあたり０．８モル相当量）を添加し、室温で１０分間混合した。その後、ニーダーに戻して、攪拌しながら５０℃で５時間反応を行って薄褐色の粗Ｃ－ＨＰＣ粉末２９５ｇを得た。
　得られた粗Ｃ－ＨＰＣ粉末にＧＭＡＣ８７．５ｇを再度添加し、同様に５０℃での反応までを行った。以上の操作を合計７回繰り返して行った（添加した酸化プロピレンの総量６１２．５ｇ；ＡＧＵ １モルあたり５．３モル相当量）。この反応終了品から１０．０ｇを採取して乳酸で中和し、薄褐色固体を得た。プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、生成物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製Ｃ－ＨＰＣ（５）を得た。
　得られた精製Ｃ－ＨＰＣ（５）のカチオン化エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ２．３６、及び０．２と算出された。平均重合度は４３２であった。
製造例６（Ｃ－ＨＰＣ（６）の製造）
（１）チップ化工程：
　シート状木材パルプ〔テンベック社製、Ｂｉｏｆｌｏｃ ＨＶ＋、平均重合度１６０４、α－セルロース含有量９３．０％、結晶化度７４％、水分含量７．０％〕をシートペレタイザー（ホーライ社製、「ＳＧＧ－２２０」）で処理して、３～５mm角のチップ状にした。
　得られたチップ状パルプを、減圧乾燥器（アドバンテック東洋社製、商品名；ＶＯ－４０２）に投入し、１０５℃、２０ｋPa、窒素流通下で２時間乾燥して、乾燥チップ状パルプ（平均重合度１６０４、α－セルロース含有量９９．２％、結晶化度７４％、水分含量０．８％）を得た。
（２）アルカリセルロース化工程：
（工程１）
　得られた乾燥チップ状パルプ９２０ｇを振動ロッドミル（中央化工機社製、商品名；ＦＶ―１０、全容器量３５L、ロッド径；３０mm、使用ロッド数６３本）に投入し、振幅８mm、２０Ｈｚにて、１０～４０℃で１０分間粉砕機処理を行って、セルロース含有原料（II）として、結晶化度を低下した粉末状のパルプ（平均重合度１１９８、結晶化度１４％、水分含有量１．０％）９２０ｇを得た。
（工程２）
　上記（工程１）でセルロース含有原料（II）として得られた粉末状のパルプ４６０ｇを、混合機（マツボー社製、「レディゲミキサー」、容量５Ｌ）に投入し、主翼２５０ｒｐｍ、チョッパー翼２５００ｒｐｍで撹拌しながら、４２．５％水酸化ナトリウム水溶液２６６．８ｇ（原料（II）セルロースのＡＧＵ１モルあたり１．０モル相当量、及び原料（II）セルロースに対し３３％の水）を１．５分間で噴霧添加した。噴霧後、内温を５０℃に昇温し、３時間撹拌熟成を行って、アルカリセルロース混合物を得た。
（３）ヒドロキシプロピル化反応工程：
　（２）で得られたアルカリセルロース混合物７２０．５ｇを、上記レディゲミキサー内で、主翼５０ｒｐｍ、チョッパー翼４００ｒｐｍで撹拌しながら５０℃まで昇温し、その後、酸化プロピレン５７１．４ｇ（アルカリセルロースのＡＧＵ１モルあたり３．５モル相当量）を３．５時間で滴下した。滴下終了後５０℃で２時間熟成した。
（４）カチオン化反応、中和工程：
　上記ヒドロキシプロピル化で得られた反応混合物を、６ヶ月間、冷蔵庫（５℃）で静置熟成することによって、緩やかに糖鎖切断を行った。この低温熟成後の反応混合物５．０ｇと６５％ ３-クロロ-２-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液（四日市合成社製）１．３８ｇ（ヒドロキシプロピル化で得られた反応混合物中のセルロース骨格を含む化合物のセルロース骨格を構成するＡＧＵ１モルあたり０．４５モル相当量）を乳鉢で混合したものを、密閉型反応容器内で５０℃にて５時間静置熟成を行って、粗Ｃ－ＨＰＣを製造した。続いて２９％乳酸水溶液を用いて、粗Ｃ－ＨＰＣの中和を行った。
　この粗Ｃ－ＨＰＣ粉末２．０ｇを採取して、プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、中和物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製Ｃ－ＨＰＣ（６）を得た。
　得られた精製品を分析した結果、カチオン基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ０．２０、および２．１と算出された。また、得られたＣ－ＨＰＣ（６）の粘度平均重合度は１００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
製造例７（ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウムの製造）
　ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数３.０５モルのアルキルエトキシレートを得た。
　攪拌、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物９０ｇ（０．２モル）と、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．７ｇ（水酸化ナトリウムとして０．２モル）、パラジウム－白金－ビスマス系触媒（活性炭にパラジウム４％、白金１％及びビスマス５％を担持、含水率５０％）０．９ｇ、水４９４．４ｇをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、酸素を２７モル％（対生成ＡＥ／時間）の割合で吹き込みながら、反応温度７０℃で３．５時間接触酸化反応を行った。
　反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩の水溶液を得た。続いて、これを乾燥し粉末にした。これを、ＥＣ（Ａ）とする。
製造例８（ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウムの製造）
　製造例７に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数４．０５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例７と同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩を乾燥し、粉末にした。これを、ＥＣ（Ｂ）とする。
実施例１～１３、比較例１～３
　表２に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、以下の方法で製造した。得られた皮膚洗浄剤組成物について、泡立ちの早さ、泡質、洗浄時の泡量、すすぎ時のぬるつきの少なさ、すすぎ時のぬるつきの消え易さ、すすぎ終わり時のストップフィーリング性の強さ、タオルドライ直後の肌感及び乾燥後の肌感を評価した。結果を表２に併せて示す。
（製造方法）
　粉末状のＣ－ＨＰＣを２０℃の水に分散させた後、各成分を順次混合し、十分攪拌して、溶解することにより、皮膚洗浄剤組成物を得た。
（評価方法）
（１）泡立ちの早さ：
　各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、５秒間両手で軽く泡立てて、泡立ちの早さを評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
　５；泡立ち（性）が非常に早いと感じた。
　４；泡立ち（性）が早いと感じた。
　３；泡立ち（性）が普通と感じた。
　２；泡立ち（性）がやや遅いと感じた。
　１；泡立ち（性）が遅いと感じた。
（２）泡質（クリーミーさ）：
　各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、泡質（クリーミーさ）を評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
　５；きめ細かく、非常にクリーミーで良好な泡質と感じた。
　４；クリーミーで良好な泡質と感じた。
　３；ややクリーミーな泡質と感じた。
　２；やや軽く粗い泡質と感じた。
　１；軽く粗い泡質と感じた。
（３）洗浄時の泡量：
　各洗浄剤組成物を、水道水で、すすぎ後の泡切れを想定した高倍率（２０倍）に希釈してサンプル水溶液とした。５０mLの活栓つきの目盛り付きガラス円筒管（３５mm×７８mm）に、サンプル水溶液７．５mLを加えて栓をし、シェーカー（イワキ産業社製、型番万能シェーカーV-SX）を用いて、３００（ストローク／分）の速度で３０秒間振とうし、振とう直後の泡量（cm）を読み取った。
（４）すすぎ時のぬるつきの少なさ：
　各洗浄剤組成物１ｇを片方の手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てた後、泡を一方の手のひらに集め、もう一方の腕（肘から手首）を洗浄した。洗浄後、洗浄に用いた方の手に、２回１２mLの水道水を取り、洗浄した腕にかけて泡を洗い流した。このときのぬるつきの強さを専門パネラー５名により評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
　５；ぬるつきがほとんどなかった。
　４；ややぬるつきがあった。
　３；ぬるつきがあった。
　２；ぬるつきがやや強かった。
　１；ぬるつきが強かった。
（５）すすぎ時のぬるつきの消え易さ：
　各洗浄剤組成物１ｇを片方の手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てた後、泡を一方の手のひらに集め、もう一方の腕（肘から手首）を洗浄した。洗浄後、洗浄に用いた方の手に、２回１２ｍｌの水道水を取り、洗浄した腕にかけ泡を洗い流した。更に、流速１００mL／分の水道水を腕にかけ、同時に１秒間に１回の割合で両前腕を擦り合せながらすすぎを行い、ストップフィーリングを感じるまでの擦り合わせた回数を測定した。測定結果を以下の評価基準に従ってランク分けを行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
　５；擦り合わせ回数が３回未満
　４；擦り合わせ回数が３回以上６回未満。
　３；擦り合わせ回数が６回以上９回未満。
　２；擦り合わせ回数が９回以上１２回未満。
　１；擦り合わせ回数が１２回以上。
（６）すすぎ終わり時のストップフィーリングの強さ（全身洗浄評価）：
　専門パネラー１０名が、各洗浄剤組成物を用いて全身を洗浄した。すすぎ終わり時のストップフィーリングの強さについて、強いと評価した人の人数を示した。
（７）タオルドライ直後の肌感：
　専門パネラー１０名が、各洗浄剤組成物を用いて全身を洗浄した。タオルで拭いた直後、肌が手が吸い付くようなしっとりした感触について、腕の内側をもう一方の手のひらで評価した。肌に手が吸い付くようなしっとりした感触が強いと答えた人の人数を示した。
（８）乾燥後の肌感（しなやかな弾力感）：
　専門パネラー１０名が、各洗浄剤組成物を用いて全身を洗浄した。タオルドライ後１０分経過後の肌について、しなやかな弾力感が強いと答えた人の人数を示した。
（９）乾燥後の肌感（自然なしっとり感）：
　専門パネラー１０名が、各洗浄剤組成物を用いて全身を洗浄した。タオルドライ後１０分経過後の肌について、べたべたしない自然なしっとり感が強いと答えた人の人数を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
実施例１４～２３
　表３に示す組成の洗浄剤組成物を、実施例１～１３と同様に製造した。
　得られた洗浄剤組成物はいずれも、泡立ちが早く、泡質がきめ細かく、非常にクリーミーで良好であり、洗浄時の泡の増泡性に優れ、高い洗浄実感が得られ、すすぎ時にぬるつかず、すすぎ時のぬるつきが早く消え、ストップフィーリング性が強く、乾燥後には、しなやかな弾力感と、自然なしっとり感が得られるものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020

Claims (9)

  1. 　本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
    （Ａ）ポリオキシエチレンの平均付加モル数が３．５以下で、アルキル基の炭素数が１０～１８であるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩　１～２０重量％、
    （Ｂ）下記一般式（１）で示されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース　０．０２～１０重量％、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に下記一般式（２）又は（３）で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度を示す２０～５０００の数である。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は０．０１～３であり、プロピレンオキシ基の置換度は０．０１～５である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｙ１及びＹ２は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐは一般式（２）又は（３）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（－ＣＨ（Ｙ１）－ＣＨ（Ｙ２）－Ｏ－）の数を示し、ｑは一般式（２）又は（３）中に含まれるプロピレンオキシ基（－ＰＯ－）の数を示し、それぞれ０又は正の数である。ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、更にｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に炭素数１～３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ－はアニオン性基を示す。）
    （Ｃ）水
    を含有する洗浄剤組成物。
  2. 　成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～２である請求項１項記載の洗浄剤組成物。
  3. 　更に、成分（Ｄ）として、成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤を含有する請求項１又は２項記載の洗浄剤組成物。
  4. 　更に、（Ｅ）塩を含有する請求項１～３のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
  5. 　更に、（Ｆ）次式
    　　　Ｒ１１ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＡ　
    〔式中、Ｒ１１は炭素数１１～２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ａは水素原子又はＣＯＲ１２（Ｒ１２は炭素数１１～２１のアルキル基又はアルケニル基）を示し、ｍは１～３の数を示す。〕
    で表される長鎖脂肪酸グリコールエステルを含有する請求項１～４のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
  6. 　更に、（Ｇ）アルキルポリグリコシド型非イオン界面活性剤及びポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を含有する請求項１～５のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
  7. 　皮膚洗浄剤である請求項１～６のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項記載の洗浄剤組成物を身体皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
  9. 　皮膚洗浄剤の製造のための請求項１～７のいずれか１項記載の洗浄剤組成物の使用。
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