WO2012137792A1 - ステンレス箔およびその箔を用いた排ガス浄化装置用触媒担体 - Google Patents

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映斗 水谷
光幸 藤澤
太田　裕樹
加藤　康
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Ｊｆｅスチール株式会社
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    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
    • F01N3/28—Construction of catalytic reactors
    • F01N3/2803—Construction of catalytic reactors characterised by structure, by material or by manufacturing of catalyst support
    • F01N3/2807—Metal other than sintered metal
    • F01N3/281—Metallic honeycomb monoliths made of stacked or rolled sheets, foils or plates

Definitions

  • the present invention is used for catalyst carriers for exhaust gas purification devices such as automobiles, motorcycles, marine bikes, snowmobiles, etc., for high temperatures. Strength (especially, rupture stress and deformation resistance), excellent oxidation resistance at high temperatures, and excellent salt corrosion resistance Stainless steel foil (stainless steel foil) and An exhaust gas purifying device for a catalyst carrier using the foil.
  • Ferritic stainless steel made of Fe-Cr-Al-based alloy has excellent oxidation resistance at high temperatures, so automobiles, motorcycles, marine bikes, motor boats, etc.
  • exhaust gas purification device members for example, catalyst carriers, various sensors
  • a stove for example, a gas burner, a heating furnace member (member) of heater or electric heating element by utilizing the characteristics of high electrical resistivity, etc.
  • Patent Document 1 discloses that instead of a conventional ceramic catalyst carrier for the purpose of improving the downsizing and engine performance of a catalyst carrier for an exhaust gas purifying device of an automobile, A metal honeycomb using a 20-100 ⁇ m thick Fe—Cr—Al stainless steel foil having excellent oxidation resistance at high temperatures is disclosed.
  • This metal honeycomb is formed, for example, by alternately stacking flat stainless steel foil (flat foil) and corrugated stainless steel foil (corrugated foil) to form a honeycomb structure (honeycomb structure).
  • a catalytic material (catalytic material) is applied to the surface of the stainless steel foil and used in an exhaust gas purification device.
  • FIG. 1 shows an example of a metal honeycomb, which is a metal produced by winding a stack of flat plates 1 and corrugated plates 2 into a roll shape and fixing the outer periphery thereof with an external cylinder 3.
  • the honeycomb 4 is made.
  • the wall thickness of the catalyst carrier When the wall thickness of the catalyst carrier is reduced by using such a stainless steel foil, its thermal capacity is reduced, so that the catalyst can be activated in a short time from engine starting or exhaust resistance (exhaust pressure). This is effective for downsizing the catalyst carrier and improving engine performance.
  • Patent Document 2 discloses that an Fe-20Cr-5Al alloy containing Zr, Hf, and a rare earth element contains Mo and W, and further contains Ni in an amount of 1 to 15%, thereby precipitating NiAl.
  • a heat resistant stainless steel foil having improved durability by improving the yield strength (strength) is disclosed.
  • Patent Document 3 discloses a material having a low heat capacity and low exhaust pressure (low exhaust gas pressure) excellent in high-temperature strength. The foil thickness is less than 40 ⁇ m, and the Al amount and Cr amount are changed according to the foil thickness.
  • Patent Document 4 a stainless steel foil further containing Nb, Mo, Ta, W, etc. is disclosed in Patent Document 4 as Fe-20Cr-5Al alloy containing Y misch metal (Mishmetal or mixed metals), Nb, Ta, Mo, An alloy foil for a metal carrier that contains W and has improved proof stress and oxidation resistance at high temperatures is disclosed. Further, Patent Document 5 discloses that an Fe-20Cr-5Al alloy containing La, Ce, Pr, and Nd contains a predetermined amount of Ta and Mo, W, and Nb with respect to C + N at a high temperature. A heat-resistant stainless steel foil having improved durability and improved durability is disclosed.
  • the stainless steel foil described in Patent Document 2 contains a large amount of Ni, which is an austenite-stabilizing element, steel that is a ferrite-stabilizing element during the oxidation of the foil.
  • the amount of solid solution Al decreases, and a portion of the ferrite is austenitizing, so the thermal expansion coefficient greatly changes, and the strength of the catalyst support at high temperatures In particular, there is a problem that the deformation resistance is lowered. As a result, the supported catalyst may be peeled off or the corrugated plate may be crushed.
  • the strength at high temperature is improved by containing Nb and Ta, but there is a problem that the oxidation resistance at high temperature is remarkably lowered. Further, Nb and Ta can easily form oxides with Fe and Al, and these oxides deform the foil geometry in the heating process and the cooling process (high temperature). Strength reduction).
  • An object of the present invention is to provide a stainless steel foil having high strength at high temperature, excellent oxidation resistance at high temperature, and excellent salt corrosion resistance, and a catalyst carrier for an exhaust gas purification apparatus using the foil. .
  • the present inventors diligently studied to achieve the above object.
  • the content of Ni, Nb and Ta was reduced, Cr was more than 15 mass%, Cu was 0.1%. It has been found that it is effective to contain not less than 03% by mass and 2.0 to 6.0% by mass of at least one of Mo and W.
  • the present invention has been made on the basis of such findings.
  • C 0.05% or less
  • Si 2.0% or less
  • Mn 1.0% or less
  • S 0.003% or less.
  • P 0.05% or less
  • Cr more than 15.0% and less than 25.0%
  • Ni 0.30% or less
  • Al 3.0 to 10.0%
  • Cu 0.03 to 1.0 %
  • N 0.10% or less
  • Ti 0.02% or less
  • Nb 0.02% or less
  • Ta 0.02% or less
  • REM excluding Ce : 0.03 to 0.20%, Ce: 0.02% or less, containing at least one of Mo and W in a total of 2.0 to 6.0%, the balance being Fe and inevitable impurities
  • a stainless steel foil is provided.
  • REM excluding Ce is preferably La. Further, it is preferable that at least one of Mo and W is 3.0 to 5.5% in total in terms of mass%. Furthermore, at least one of Hf: 0.01 to 0.20% in mass%, Ca: 10 to 300 ppm, Mg: 15 to 300 ppm, and B: 3 to 100 ppm in mass ppm is individually or It is preferable to contain simultaneously.
  • the foil thickness is preferably 20 to 100 ⁇ m.
  • the present invention also provides a catalyst carrier for an exhaust gas purifying apparatus characterized by using a stainless steel foil having the above component composition and foil thickness.
  • the stainless steel foil of the present invention is suitable not only for catalyst carriers for exhaust gas purifying apparatuses such as automobiles, motorcycles, marine bikes, and snowmobiles, but also for other combustion gas exhaust system devices.
  • the C content is 0.05% or less, preferably 0.02% or less, but more preferably reduced as much as possible.
  • the content is preferably 0.001% or more, and more preferably 0.003% or more.
  • the Si content is 2.0% or less, preferably 1.0% or less.
  • the content is preferably 0.05% or more, and more preferably 0.1% or more.
  • Mn 1.0% or less
  • the Mn content is 1.0% or less, preferably 0.5% or less.
  • 0.05% or more is preferably contained, and more preferably 0.1% or more.
  • the S content is 0.003% or less, preferably 0.001% or less, but more preferably reduced.
  • the P content is 0.05% or less, preferably 0.03% or less, but more preferably reduced.
  • Cr more than 15.0% and less than 25.0% Cr is one of the most important elements in the present invention and is an indispensable element for securing strength at high temperatures and salt corrosion resistance.
  • the Cr content is 15.0% or less, the ferrite stabilizing element Al decreases when oxidation proceeds at high temperature, and austenite is generated, so the thermal expansion coefficient changes greatly, the strength at high temperature, In particular, the deformation resistance decreases. Moreover, salt damage corrosion resistance also falls.
  • the Cr content is 25.0% or more, the toughness of the slab or hot-rolled sheet is lowered, so that hot cracking is liable to occur and the manufacturing cost is increased, and the economy is impaired. Therefore, the Cr content is more than 15.0% and less than 25.0%, preferably 18.0 to 23.0%.
  • Ni 0.30% or less
  • Ni is an austenite-stabilizing element, and when its content exceeds 0.30%, Al is depleted during the progress of oxidation at high temperature, and Cr is oxidized. When it starts, austenite is generated to change the thermal expansion coefficient of the foil, and defects such as foil constriction and fracture occur. Therefore, the Ni content is 0.30% or less, preferably 0.20% or less.
  • the content thereof is preferably 0.05% or more, and more preferably 0.10% or more.
  • Al 3.0 to 10.0%
  • Al is an element that forms a highly protective Al 2 O 3 film on the foil surface and improves oxidation resistance at high temperatures. It also has the effect of improving the high temperature strength.
  • the Al content is less than 3.0%, sufficient oxidation resistance cannot be obtained.
  • the Al content exceeds 10.0%, it becomes difficult to produce a foil due to a decrease in workability. Therefore, the Al content is set to 3.0 to 10.0%. Preferably it is 4.0 to 6.0%.
  • Cu 0.03 to 1.0%
  • Cu is an Fe-Cr-Al stainless steel foil having a Cr content of over 15.0% and an Al content of 3.0% or more as in the present invention. It is an effective element for improving the properties.
  • FIG. 2 shows C: 0.006 to 0.008%, Si: 0.12 to 0.15%, Mn: 0.14 to 0.18%, S: 0.0007 to 0.0008%, P: 0.022 to 0.026%, Cr: 18.0 to 18.4%, Ni: 0.11 to 0.15%, Al: 5.64 to 5.84%, N: 0.008 to 0.8.
  • the Cu content of the alloy composed of mechanical impurities is 0 (however, 0% is below the detection limit. Specifically, it is less than 0.01%.
  • the results of pitting corrosion potential in a 3.5% by mass NaCl solution at 30 ° C. measured by the method described later were shown in the range of 1.0% to 1.0%, but the Cu content was 0.03%. It can be seen that the pitting potential, which is an indicator of salt corrosion resistance, is improved by setting the ratio to at least%.
  • the Cu content is set to 0.03 to 1.0%. Considering salt corrosion resistance and low cost, it is preferably 0.1 to 0.5%.
  • the N content is 0.10% or less, preferably 0.05% or less.
  • Ti 0.02% or less Ti is an element that is easily oxidized. When the content exceeds 0.02%, a large amount of Ti oxide is mixed in the Al 2 O 3 film, the brazing property is remarkably lowered, and the oxidation resistance at high temperature is also lowered. Therefore, the Ti content is 0.02% or less, preferably 0.01% or less, but more preferably reduced as much as possible.
  • Nb 0.02% or less
  • a non-protective oxide film of (Fe, Al) NbO 4 is formed, and the oxidation resistance at high temperatures is significantly reduced.
  • (Fe, Al) NbO 4 has a large coefficient of thermal expansion, which facilitates deformation of the foil and causes catalyst peeling. Therefore, the Nb content is 0.02% or less, preferably 0.01% or less, but more preferably reduced as much as possible.
  • Ta 0.02% or less Similar to Nb, when the Ta content exceeds 0.02%, (Fe, Al) TaO 4 has no protective property, and an oxide film having a large coefficient of thermal expansion is generated. While the oxidation resistance is remarkably lowered, the deformation of the foil is promoted and the catalyst is peeled off. Therefore, the Ta content is 0.02% or less, preferably 0.01% or less, but more preferably reduced.
  • the total content of Nb and Ta is more preferably 0.03% or less, and further preferably 0.02% or less.
  • Zr 0.005 to 0.20%
  • Zr combines with C and N in the steel to improve the creep characteristics.
  • the toughness is improved and the workability is improved to facilitate the production of the foil.
  • it concentrates in the Al 2 O 3 grain boundary in the Al 2 O 3 film to improve the oxidation resistance at high temperature, the strength at high temperature, particularly the deformation resistance.
  • the Zr content needs to be 0.005% or more.
  • the Zr content is 0.005 to 0.20%, preferably 0.02 to 0.06%.
  • REM excluding Ce refers to 14 elements excluding Ce from elements having atomic numbers of 57 to 71 such as La, Nd, and Sm.
  • REM excluding Ce improves the adhesion of the Al 2 O 3 film has a very significant effect on peeling resistance improving Al 2 O 3 film in an environment that is repeatedly oxidized.
  • the Al 2 O 3 columnar crystals that are produced are enlarged, the density of the oxide grain boundaries, which are the oxygen diffusion paths, is reduced, improving the resistance to oxidation at high temperatures and the strength at high temperatures, especially deformation resistance.
  • the REM content excluding Ce needs to be 0.03% or more.
  • the REM content excluding Ce exceeds 0.20%, the toughness is lowered, and the manufacture of the foil becomes difficult due to the lowering of workability. Therefore, the REM content excluding Ce is 0.03 to 0.20%, preferably 0.05 to 0.10%.
  • a metal Misch metal
  • this misch metal contains Ce, it is necessary to add in the range which Ce content does not exceed 0.02% for the reason mentioned later. If it is difficult to reduce Ce, the separated and purified metal is added alone. In this case, it is preferable to use La which is relatively inexpensive and easily available among REMs excluding Ce.
  • Ce 0.02% or less
  • the Ce content exceeds 0.02%, a CeO-type oxide is formed at the interface between the Al 2 O 3 coating and the base steel surface, and the strength at high temperatures, particularly deformation resistance, is increased. Remarkably deteriorates and causes shape defects. Therefore, the Ce content is 0.02% or less, but it is more preferable to reduce it as much as possible.
  • At least one of Mo and W 2.0 to 6.0% in total Mo and W increase the breaking stress at high temperature, and the life of the catalyst carrier is improved. Moreover, these elements simultaneously stabilize the Al 2 O 3 film and improve the salt damage corrosion resistance.
  • the content of at least one of Mo and W is 2.0% or more in total. It is necessary to.
  • the total content of at least one of Mo and W is 2.0 to 6.0%, preferably 3.0 to 5.5%. More preferably, the content is 4.5 to 5.5%.
  • the balance other than the component elements described above is Fe and inevitable impurities, but for the following reasons, Hf: 0.01 to 0.20%, Ca: 10 to 300 ppm, Mg: 15 to 300 ppm, and B: At least one of 3 to 100 ppm can be contained individually or simultaneously.
  • Hf 0.01 to 0.20%
  • Ca 10 to 300 ppm
  • Mg 15 to 300 ppm
  • B 3 to 100 ppm.
  • At least one of Hf improves adhesion between the Al 2 O 3 film and the ground iron.
  • the Hf content is preferably 0.01% or more.
  • the Hf content exceeds 0.20%, it is mixed as HfO 2 in the Al 2 O 3 film, and becomes a diffusion path of oxygen, and on the contrary, the reduction of solid solution Al due to oxidation is accelerated.
  • Fe and an intermetallic compound are formed, and toughness is reduced. Therefore, the Hf content is preferably 0.01 to 0.20%, more preferably 0.02 to 0.10%.
  • Ca and Mg have the function of improving the adhesion of the Al 2 O 3 film, like Hf.
  • the Ca content is preferably 10 ppm or more and the Mg content is preferably 15 ppm or more.
  • the Mg content is preferably set to 15 ⁇ 300pp m, Ca content, and more preferably to 20 ⁇ 100 ppm of Mg content both.
  • B has the effect of suppressing the precipitation of grain boundary precipitates and improving the durability of the support at high temperatures. Such an effect becomes remarkable when the B content is 3 ppm or more.
  • the B content is preferably 3 to 100 ppm, more preferably 10 to 50 ppm.
  • the foil thickness should be 20 to 100 ⁇ m. preferable.
  • the foil thickness should be about 50 to 100 ⁇ m when vibration resistance and durability are required, and the foil thickness is particularly high when high cell density and low back pressure are required. Is more preferably about 20 to 50 ⁇ m.
  • the stainless steel foil according to the present invention can be manufactured by the following manufacturing method, for example.
  • steel containing the above composition is melted in a steel converter, electric furnace, etc., and then subjected to secondary refining after VOD (Vacuum Oxygen Decarburization) or AOD Argon Oxygen Decarburization.
  • VOD Vauum Oxygen Decarburization
  • AOD Argon Oxygen Decarburization A steel slab is formed by ingot-bundling rolling or continuous casting, heated to 1050 to 1250 ° C., and then hot rolled to form a hot-rolled steel sheet.
  • the scale on the surface of the hot-rolled steel sheet is removed by pickling, shot blasting, grinding, etc., and annealing and cold rolling are repeated several times.
  • a stainless foil having a predetermined foil thickness, for example, 20 to 100 ⁇ m is used.
  • the cold-rolled steel sheet and foil thus obtained were evaluated for strength at high temperatures (breaking stress, deformation resistance), oxidation resistance at high temperatures, and salt corrosion resistance by the following methods.
  • Breaking stress First, a heat treatment at the time of diffusion bonding or brazing joining of a contact between a corrugated plate (corrugated plate) and a flat plate to a cold rolled steel plate having a thickness of 1 mm is simulated (1200). The heat treatment at 30 ° C. for 30 minutes was performed in a vacuum of 4 ⁇ 10 ⁇ 5 Torr (5.3 ⁇ 10 ⁇ 3 Pa) or less. Next, the test piece shown in FIG. 3 was cut out from the cold-rolled steel sheet after the heat treatment, and a high temperature tensile test was performed at 900 ° C. to measure the breaking stress. At this time, the tensile speed was initially 0.2 mm / min and 5 mm / min after exceeding the yield strength. The measurement results of the breaking stress were xC for less than 40 MPa, B for 40 MPa or more and less than 60 MPa, A for 60 MPa or more, and A or B for satisfying the object of the present invention.
  • Deformation resistance First, heat treatment at 1200 ° C. for 30 minutes corresponding to heat treatment at the time of diffusion bonding or brazing bonding is applied to a foil having a thickness of 40 ⁇ m at 4 ⁇ 10 ⁇ 5 Torr (5.3 ⁇ 10 ⁇ 3 Pa) or less. In a vacuum. Next, 100 mm width ⁇ 50 mm length test pieces were rounded into a cylindrical shape with a diameter of 5 mm in the length direction from the foil after heat treatment, and three end pieces were fastened by spot welding, and three pieces were produced from each foil. After heating in an air atmosphere furnace at 1150 ° C. for 400 hours, three average dimensional deformation amounts (ratio of increment of cylinder length after heating to cylinder length before heating) were measured. The measurement result of the average dimensional deformation amount is over 5% ⁇ C, over 3% over 5% is ⁇ B, 3% or less is ⁇ A, and ⁇ B or ⁇ A satisfies the object of the present invention. did.
  • Oxidation resistance at high temperature First, heat treatment at 1200 ° C. for 30 minutes corresponding to heat treatment at the time of diffusion bonding or brazing bonding was applied to a foil having a thickness of 40 ⁇ m at 4 ⁇ 10 ⁇ 5 Torr (5.3 ⁇ 10 ⁇ 3). Pa) It was performed in the following vacuum. Next, three test pieces of 20 mm width ⁇ 30 mm length were collected from the heat-treated foil and heated in an air atmosphere furnace at 1150 ° C. ⁇ 400 hours to obtain an average oxidation increase of three pieces (change in weight before and after heating). The amount divided by the initial surface area) was measured. At this time, the scale exfoliated from the test piece after heating was also collected and added to the oxidation increase.
  • Measurement results of the oxidation weight gain of average 15 g / m 2 exceeds a ⁇ C, 10g / m 2 greater than 15 g / m 2 or less ⁇ B, 10g / m 2 or less ⁇ is A, if ⁇ B or ⁇ A The object of the present invention was satisfied.
  • Salt corrosion resistance First, a 20 mm square test piece was cut out from a cold-rolled steel sheet having a thickness of 1 mm, sealed with a resin leaving a surface of 11 ⁇ 11 mm, and then immersed in nitric acid at a concentration of 10% by weight for passivation treatment. Further, the surface 10 ⁇ 10 mm portion was polished. Next, based on JIS G0577 “Method for Measuring Pitting Corrosion Potential of Stainless Steel”, it was left standing for 10 minutes in a 3.5 mass% NaCl solution at 30 ° C., and a potential scan was started to measure the pitting potential. .
  • the pitting corrosion potential measurement results are as follows: ⁇ C less than 200 (mV vs SCE), ⁇ B from 200 (mV vs SCE) to less than 400 (mV vs SCE), ⁇ A from 400 (mV vs SCE) to ⁇ A If B or ⁇ A, the object of the present invention was satisfied.

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Abstract

高温での強度が高く、高温での耐酸化性に優れ、かつ耐塩害腐食性にも優れるステンレス箔およびその箔を用いた排ガス浄化装置用触媒担体を提供する。具体的には、質量%で、C:0.05%以下、Si:2.0%以下、Mn:1.0%以下、S:0.003%以下、P:0.05%以下、Cr:15.0%超25.0%未満、Ni:0.30%以下、Al:3.0～10.0%、Cu:0.03～1.0%、N:0.10%以下、Ti:0.02%以下、Nb:0.02%以下、Ta:0.02%以下、Zr:0.005～0.20%、Ceを除くREM:0.03～0.20%、Ce:0.02%以下、MoおよびWのうち少なくとも一種を合計で2.0～6.0%含有し、残部がFeおよび不可避的不純物であることを特徴とするステンレス箔。

Description

ステンレス箔およびその箔を用いた排ガス浄化装置用触媒担体
　本発明は、自動車（ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ）、オートバイ（ｍｏｔｏｒｃｙｃｌｅ）、マリンバイク（ｍａｒｉｎｅｂｉｋｅ）、スノーモービル（ｓｎｏｗｍｏｂｉｌｅ）などの排気ガス浄化装置用触媒担体（ｃａｔａｌｙｓｔ　ｃａｒｒｉｅｒ　ｆｏｒ　ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　ｅｘｈａｕｓｔ　ｇａｓ　ｐｕｒｉｆｙｉｎｇ　ｆａｃｉｌｉｔｙ）などに用いられ、高温での強度（特に、破断応力（ｒｕｐｔｕｒｅ　ｓｔｒｅｓｓ）、耐変形性（ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ））が高く、高温での耐酸化性（ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）に優れ、かつ耐塩害腐食性（ｓａｌｔ　ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）にも優れるステンレス箔（ｓｔａｉｎｌｅｓｓ　ｓｔｅｅｌ　ｆｏｉｌ）およびその箔を用いた排ガス浄化装置用触媒担体に関する。
　Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金（Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ−ｂａｓｅｄ　ａｌｌｏｙ）からなるフェライト系ステンレス鋼（ｆｅｒｒｉｔｉｃ　ｓｔａｉｎｌｅｓｓ　ｓｔｅｅｌ）は、高温での耐酸化性に優れているため、自動車、オートバイ、マリンバイク、モーターボートなどの排気ガス浄化装置用部材（例えば、触媒担体、各種センサー（ｖａｒｉｅｔｙ　ｏｆ　ｓｅｎｓｏｒ）など）に使用されているほか、ストーブ（ｓｔｏｖｅ）、ガスバーナ（ｇａｓ　ｂｕｒｎｅｒ）、加熱炉（ｈｅａｔｉｎｇ　ｆｕｒｎａｃｅ）の部材（ｍｅｍｂｅｒ　ｏｆ　ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）、あるいは電気抵抗率（ｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ）が高い特性を活かして、ヒータの発熱体（ｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｈｅａｔｉｎｇ　ｅｌｅｍｅｎｔ）などにも使用されている。例えば、特許文献１には、自動車の排気ガス浄化装置用触媒担体の小型化（ｄｏｗｎｓｉｚｉｎｇ）やエンジン性能（ｅｎｇｉｎｅ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）の向上を目的に、従来のセラミックス製触媒担体（ｃｅｒａｍｉｃ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｃａｒｒｉｅｒ）に代わり、高温での耐酸化性に優れる箔厚２０~１００μｍのＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ系ステンレス箔を用いた金属製ハニカム（ｍｅｔａｌ　ｈｏｎｅｙｃｏｍｂ）が開示されている。この金属製ハニカムは、例えば、平坦なステンレス箔（平板（ｆｌａｔ　ｆｏｉｌ））と波状に加工されたステンレス箔（波板（ｃｏｒｒｕｇａｔｅｄ　ｆｏｉｌ））とを交互に積み重ねてハニカム構造（ｈｏｎｅｙｃｏｍｂ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）とし、さらにこのステンレス箔の表面に触媒物質（ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｍａｔｅｒｉａｌ）を塗布して排気ガス浄化装置に用いられる。図１に金属製ハニカムの一例を示すが、これは平板１と波板２を積み重ねたものをロール状に巻き加工し、その外周を外筒（ｅｘｔｅｒｎａｌ　ｃｙｌｉｎｄｅｒ）３で固定することで作製した金属製ハニカム４である。
　こうしたステンレス箔の使用により触媒担体の壁厚を薄くすると、その熱容量（ｔｈｅｒｍａｌ　ｃａｐａｃｉｔｙ）が減少するので、エンジン始動（ｅｎｇｉｎｅ　ｓｔａｒｔｉｎｇ）から短時間で触媒を活性化できたり、排気抵抗（ｅｘｈａｕｓｔ　ｂａｃｋ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ）を小さくでき、触媒担体の小型化やエンジン性能の向上に効果的である。
　一方、自動車排ガス規制は、地球環境保護（ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ）の立場から今後さらに強化されることが予想され、ガソリン車（ｇａｓｏｌｉｎｅ　ｖｅｈｉｃｌｅ）などから排出される窒素酸化物（ｎｉｔｒｏｘｉｄｅ）、一酸化炭素（ｃａｒｂｏｎ　ｍｏｎｏｘｉｄｅ）、炭化水素（ｃａｒｂｏｎ　ｈｙｄｒｉｄｅ）を低減させるため、排気ガス浄化装置用触媒担体を実際の燃焼環境（ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ　ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ）に近いエンジン直下位置に載置し、高温の排ガスで触媒反応（ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｒｅａｃｔｉｏｎ）を起こさせて排ガス中の有害物質を低減させる技術などが開発されている。また、燃費向上のため、エンジンの燃焼効率（ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ　ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）が高められ、排ガス自体の温度も上昇していることから、排気ガス浄化装置用触媒担体は、エンジンの激しい振動を従来よりも苛酷な環境で受けるようになりつつある。
　このような状況に対応するため、排気ガス浄化装置用触媒担体に対して種々の特性を有するステンレス箔が提案されている。例えば、特許文献２には、Ｚｒ、Ｈｆ、希土類元素を含有したＦｅ−２０Ｃｒ−５Ａｌ合金に、ＭｏおよびＷを含有させ、さらにＮｉを１~１５％含有させることでＮｉＡｌを析出させて、高温での耐力（強度）を高めて耐久性を向上させた耐熱ステンレス箔が開示されている。また、特許文献３には、高温強度に優れる低熱容量、低排気圧用（ｌｏｗ　ｅｘｈａｕｓｔ　ｇａｓ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ）の素材として、箔厚が４０μｍ未満で、箔厚に対応させてＡｌ量、Ｃｒ量を変化させ、さらにＮｂ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｗなどを含有させたステンレス箔が、特許文献４には、Ｙミッシュメタル（Ｍｉｓｃｈｍｅｔａｌ　ｏｒ　ｍｉｘｅｄ　ｍｅｔａｌｓ）を含有したＦｅ−２０Ｃｒ−５Ａｌ合金に、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗを含有させ、高温での耐力と耐酸化性を向上させたメタル担体用合金箔が開示されている。さらに、特許文献５には、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄを含有したＦｅ−２０Ｃｒ−５Ａｌ合金に、Ｃ＋Ｎに対して所定量のＴａと、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂとを含有させることによって、高温での耐力を高めて耐久性を向上させた耐熱ステンレス箔が開示されている。
特開昭５６−９６７２６号公報 特表２００５−５０４１７６号公報 特許第３２１０５３５号公報 特開平０５−２７７３８０号公報 特公平０６−１０４８７９号公報
　しかしながら、特許文献２に記載のステンレス箔では、オーステナイト安定化元素（ａｕｓｔｅｎｉｔｅ−ｓｔａｂｉｌｉｚｉｎｇ　ｅｌｅｍｅｎｔ）であるＮｉを多量に含むため、箔の酸化の過程でフェライト安定化元素（ｆｅｒｒｉｔｅ−ｓｔａｂｉｌｉｚｉｎｇ　ｅｌｅｍｅｎｔ）である鋼中の固溶Ａｌ（ｓｏｌｉｄ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　Ａｌ）が減少し、フェライト（ｆｅｒｒｉｔｅ）の一部がオーステナイト化（ａｕｓｔｅｎｉｔｉｚｉｎｇ）するため、熱膨張係数（ｔｈｅｒｍａｌ　ｅｘｐａｎｓｉｏｎ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）が大きく変化し、触媒担体の高温での強度、特に耐変形性が低下するといった問題がある。その結果、担持した触媒が剥がれたり、波板のつぶれなどの不具合を起こす場合がある。
　また、特許文献３から５に記載のステンレス箔では、ＮｂやＴａの含有によって高温での強度を向上させるが、高温での耐酸化性を著しく低下させるという問題がある。さらに、ＮｂやＴａはＦｅやＡｌと酸化物（ｏｘｉｄｅ）を作りやすく、これら酸化物は昇温過程（ｈｅａｔｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ）および降温過程（ｃｏｏｌｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ）での箔形状（ｆｏｉｌ　ｇｅｏｍｅｔｒｙ）を変形させる（高温での強度低下）原因となる。
　さらに、特許文献２から５に記載のステンレス箔を、マリンバイクやモーターボートの排気ガス浄化装置用触媒担体に適用すると、海水（ｓｅａｗａｔｅｒ）などとの接触により塩害腐食（ｓａｌｔ　ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ）が発生しやすいといった問題もある。
　本発明は、高温での強度が高く、高温での耐酸化性に優れ、かつ耐塩害腐食性にも優れるステンレス箔およびその箔を用いた排ガス浄化装置用触媒担体を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討したところ、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系ステンレス箔において、Ｎｉ、Ｎｂ、Ｔａの含有量を低減し、Ｃｒを１５質量％超、Ｃｕを０．０３質量％以上、ＭｏおよびＷのうち少なくとも一種を２．０~６．０質量％を含有させることが効果的であることを見出した。
　本発明は、このような知見に基づきなされたもので、質量％で、Ｃ：０．０５％以下、Ｓｉ：２．０％以下、Ｍｎ：１．０％以下、Ｓ：０．００３％以下、Ｐ：０．０５％以下、Ｃｒ：１５．０％超２５．０％未満、Ｎｉ：０．３０％以下、Ａｌ：３．０~１０．０％、Ｃｕ：０．０３~１．０％、Ｎ：０．１０％以下、Ｔｉ：０．０２％以下、Ｎｂ：０．０２％以下、Ｔａ：０．０２％以下、Ｚｒ：０．００５~０．２０％、、Ｃｅを除くＲＥＭ：０．０３~０．２０％、Ｃｅ：０．０２％以下、ＭｏおよびＷのうち少なくとも一種を合計で２．０~６．０％含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物であることを特徴とするステンレス箔を提供する。
　本発明のステンレス箔では、Ｃｅを除くＲＥＭがＬａであることが好ましい。また、質量％で、ＭｏおよびＷのうち少なくとも一種が合計で３．０~５．５％であることが好ましい。また、さらに、質量％で、Ｈｆ：０．０１~０．２０％と、質量ｐｐｍで、Ｃａ：１０~３００ｐｐｍ、Ｍｇ：１５~３００ｐｐｍおよびＢ：３~１００ｐｐｍのうち少なくとも一種が、個別にあるいは同時に含有されることが好ましい。
　本発明のステンレス箔では、箔厚が２０~１００μｍであることが好ましい。
　本発明は、また、上記の成分組成や箔厚からなるステンレス箔を用いたことを特徴とする排ガス浄化装置用触媒担体を提供する。
　本発明により、高温での強度が高く、高温での耐酸化性に優れ、かつ耐塩害腐食性にも優れるステンレス箔が得られた。本発明のステンレス箔は、自動車、オートバイ、マリンバイク、スノーモービルなどの排気ガス浄化装置用触媒担体のみならず、その他の燃焼ガス排気系装置の部材にも好適である。
金属製ハニカムの一例を示す図である。 Ｃｕ含有量と孔食電位との関係を示す図。 実施例の高温引張試験で用いた試験片形状を示す図。
　まず、本発明であるステンレス箔の成分組成の限定理由について詳述する。
　以下に示す成分元素の含有量の単位である「％」、「ｐｐｍ」は、それぞれ「質量％」、「質量ｐｐｍ」を意味するものとする。
　Ｃ：０．０５％以下
　Ｃ含有量が０．０５％を超えると、高温での強度が低下し、高温での耐酸化性も低下する。また、靭性の低下も招く。よって、Ｃ含有量は０．０５％以下、好ましくは０．０２％以下とするが、極力低減することがより好ましい。ただし、鋼の強度をより高めるには、０．００１％以上含有させるのが好ましく、より好ましくは０．００３％以上含有させる。
　Ｓｉ：２．０％以下
　Ｓｉ含有量が２．０％を超えると、靭性が低下するとともに、加工性の低下により箔の製造を困難にする。よって、Ｓｉ含有量は２．０％以下、好ましくは１．０％以下とする。ただし、耐酸化性をより向上させるには、０．０５％以上含有させるのが好ましく、より好ましくは０．１％以上含有させる。
　Ｍｎ：１．０％以下
　Ｍｎ含有量が１．０％を超えると、高温での耐酸化性が低下する。また、耐塩害腐食性の低下も招く。よって、Ｍｎ含有量は１．０％以下、好ましくは０．５％以下とする。ただし、鋼中のＳを更に固定するには、０．０５％以上含有させるのが好ましく、より好ましくは０．１％以上含有させる。
　Ｓ：０．００３％以下
　Ｓ含有量が０．００３％を超えると、触媒担体におけるＡｌ２Ｏ３皮膜の密着性や高温での耐酸化性が低下する。よって、Ｓ含有量は０．００３％以下、好ましくは０．００１％以下とするが、極力低減することがより好ましい。
　Ｐ：０．０５％以下
　Ｐ含有量が０．０５％を超えると、加工性が低下して箔の製造を困難にするだけでなく、触媒担体におけるＡｌ２Ｏ３皮膜の密着性や高温での耐酸化性が低下する。よって、Ｐ含有量は０．０５％以下、好ましくは０．０３％以下とするが、極力低減することがより好ましい。
　Ｃｒ：１５．０％超２５．０％未満
　Ｃｒは本発明において最も重要な元素の一つであり、高温での強度および耐塩害腐食性を確保する上で必要不可欠な元素である。しかし、Ｃｒ含有量が１５．０％以下では、高温での酸化進行時にフェライト安定化元素であるＡｌ等が減少し、オーステナイトが生成するため、熱膨張係数が大きく変化し、高温での強度、特に耐変形性が低下する。また、耐塩害腐食性も低下する。一方、Ｃｒ含有量が２５．０％以上では、スラブや熱延板の靭性が低下するため熱間割れが生じやすく製造コストが増大し、経済性を損なう。よって、Ｃｒ含有量は１５．０％超２５．０％未満、好ましくは１８．０~２３．０％とする。
　Ｎｉ：０．３０％以下
　Ｎｉはオーステナイト安定化元素（ａｕｓｔｅｎｉｔｅ−ｓｔａｂｉｌｉｚｉｎｇ　ｅｌｅｍｅｎｔ）であり、その含有量が０．３０％を超える場合は、高温での酸化進行時にＡｌが枯渇し、Ｃｒが酸化され始めると、オーステナイトが生成して箔の熱膨張係数を変化させ、箔の括れ（ｃｏｎｓｔｒｉｃｔｉｏｎ）や破断などの不具合が発生する。よって、Ｎｉ含有量は０．３０％以下、好ましくは０．２０％以下とする。なお、Ｎｉは触媒担体製造時のロウ付け性を向上する効果があるため、その含有量は０．０５％以上とすることが好ましく、０．１０％以上とすることがより好ましい。
　Ａｌ：３．０~１０．０％
　Ａｌは箔表面に保護性の高いＡｌ２Ｏ３皮膜を形成し、高温での耐酸化性を向上させる元素である。高温強度を向上させる効果も有する。しかし、Ａｌ含有量が３．０％未満では、十分な耐酸化性が得られない。一方、Ａｌ含有量が１０．０％を超えると、加工性の低下により箔の製造を困難にする。よって、Ａｌ含有量は３．０~１０．０％とする。好ましくは４．０~６．０％とする。
　Ｃｕ：０．０３~１．０％
　Ｃｕは、本発明のようなＣｒ含有量が１５．０％超、Ａｌ含有量が３．０％以上のＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ系ステンレス箔において、高温での耐酸化性の向上および耐塩害腐食性の改善に効果的な元素である。図２に、Ｃ：０．００６~０．００８％、Ｓｉ：０．１２~０．１５％、Ｍｎ：０．１４~０．１８％、Ｓ：０．０００７~０．０００８％、Ｐ：０．０２２~０．０２６％、Ｃｒ：１８．０~１８．４％、Ｎｉ：０．１１~０．１５％、Ａｌ：５．６４~５．８４％、Ｎ：０．００８~０．０１１％、Ｔｉ：０．００３~０．００６％、Ｎｂ：０．００３~０．００４％、Ｔａ：０．００３~０．００５％、Ｚｒ：０．０３２~０．０３７％、Ｌａ：０．０６９~０．０７５％、Ｃｅ：０．００１~０．００２％、Ｍｏ：２．９５~３．０８％、Ｃａ：２４~３４ｐｐｍ、Ｍｇ：２１~２７ｐｐｍを含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる合金のＣｕ含有量を０（ただし、この０％は検出限界以下であることを示す。具体的には、０．０１％未満であることを示す。）~１．０％の範囲に変えて、後述する方法により測定した３０℃の３．５質量％ＮａＣｌ溶液中における孔食電位の結果を示したが、Ｃｕ含有量を０．０３％以上にすることにより、耐塩害腐食性の指標である孔食電位が向上することがわかる。
　しかし、Ｃｕ含有量が１．０％を超えると、加工性の低下により箔の製造を困難にする。よって、Ｃｕ含有量は０．０３~１．０％とする。耐塩害腐食性および低コストを考慮すると、０．１~０．５％とすることが好ましい。
　Ｎ：０．１０％以下
　Ｎ含有量が０．１０％を超えると、靱性が低下するとともに、加工性の低下により箔の製造を困難にする。よって、Ｎ含有量は０．１０％以下、好ましくは０．０５％以下とする。
Ｔｉ：０．０２％以下
　Ｔｉは酸化されやすい元素である。その含有量が０．０２％を超えると、Ｔｉ酸化物がＡｌ２Ｏ３皮膜中に多量に混入し、ロウ付け性が著しく低下するとともに、高温での耐酸化性も低下する。よって、Ｔｉ含有量は０．０２％以下、好ましくは０．０１％以下とするが、極力低減することがより好ましい。
　Ｎｂ：０．０２％以下
　Ｎｂ含有量が０．０２％を超えると、（Ｆｅ，Ａｌ）ＮｂＯ４の保護性のない酸化皮膜（ｏｘｉｄｅｌａｙｅｒ）が生成し、高温での耐酸化性が著しく低下する。また、（Ｆｅ，Ａｌ）ＮｂＯ４は熱膨張率が大きいため、箔の変形を助長し、触媒の剥離を引き起こす。よって、Ｎｂ含有量は０．０２％以下、好ましくは０．０１％以下とするが、極力低減することがより好ましい。
　Ｔａ：０．０２％以下
　Ｎｂと同様、Ｔａ含有量が０．０２％を超えると、（Ｆｅ，Ａｌ）ＴａＯ４の保護性がなく、熱膨張率が大きい酸化皮膜が生成し、高温での耐酸化性が著しく低下するとともに、箔の変形を助長し、触媒の剥離を引き起こす。よって、Ｔａ含有量は０．０２％以下、好ましくは０．０１％以下とするが、極力低減することがより好ましい。
　なお、ＮｂとＴａの総含有量は０．０３％以下とすることがより好ましく、０．０２％以下とすることがさらに好ましい。
　Ｚｒ：０．００５~０．２０％
　Ｚｒは鋼中のＣ、Ｎと結合し、クリープ特性を改善する。また、同時に靭性が向上するとともに、加工性が向上して箔の製造を容易にする。さらに、Ａｌ２Ｏ３皮膜中においてＡｌ２Ｏ３粒界に濃化して高温での耐酸化性や、高温での強度、特に耐変形性を向上させる。このような効果を得るには、Ｚｒ含有量は０．００５％以上とする必要がある。一方、Ｚｒ含有量が０．２０％を超えると、Ｆｅなどと金属間化合物をつくり、靭性を低下させる。よって、Ｚｒ含有量は０．００５~０．２０％、好ましくは０．０２~０．０６％とする。
　Ｃｅを除くＲＥＭ：０．０３~０．２０％
　Ｃｅを除くＲＥＭとは、Ｌａ、Ｎｄ、Ｓｍなど原子番号５７~７１までの元素からＣｅを除く１４種の元素をいう。
　一般に、Ｃｅを除くＲＥＭはＡｌ２Ｏ３皮膜の密着性を改善し、繰り返し酸化される環境下においてＡｌ２Ｏ３皮膜の耐剥離性向上に極めて顕著な効果を有する。また、生成するＡｌ２Ｏ３の柱状晶を大きくするので、酸素の拡散経路である酸化物粒界の密度が小さくなり、高温での耐酸化性や高温での強度、特に耐変形性を向上させる。このような効果を得るには、Ｃｅを除くＲＥＭ含有量は０．０３％以上とする必要がある。一方、Ｃｅを除くＲＥＭ含有量が０．２０％を超えると、靭性が低下するとともに、加工性の低下により箔の製造を困難にする。よって、Ｃｅを除くＲＥＭ含有量は０．０３~０．２０％、好ましくは０．０５~０．１０％とする。
　なお、Ｃｅを除くＲＥＭの添加には、コスト低減のためこれらが分離精製されていない金属（ミッシュメタル）を用いることもできる。ただし、このミッシュメタルがＣｅを含有する場合、後述の理由によりＣｅ含有量が０．０２％を超えない範囲で添加する必要がある。Ｃｅの低減が困難であれば分離精製された金属を単独で添加する。この場合Ｃｅを除くＲＥＭの中でも比較的安価で入手が容易であるＬａを用いることが好ましい。
　Ｃｅ：０．０２％以下
　Ｃｅ含有量が０．０２％を超えると、Ａｌ２Ｏ３皮膜と母材鋼表面との界面にＣｅＯ型の酸化物が生成し、高温での強度、特に耐変形性を著しく劣化させ、形状不良を引き起こす。よって、Ｃｅ含有量は０．０２％以下とするが、極力低減することがより好ましい。
　ＭｏおよびＷのうち少なくとも一種：合計で２．０~６．０％
　ＭｏおよびＷは高温での破断応力を増大し、触媒担体の寿命が良好となる。また、これらの元素は、同時に、Ａｌ２Ｏ３皮膜を安定化させ、耐塩害腐食性を向上させる。本発明のようなＣｒ含有量が１５．０％超２５．０％未満の合金において、このような効果を得るには、ＭｏおよびＷのうち少なくとも一種の含有量は合計で２．０％以上とする必要がある。一方、ＭｏおよびＷのうち少なくとも一種の含有量が合計で６．０％を超えると、加工性の低下により箔の製造を困難にする。よって、ＭｏおよびＷのうち少なくとも一種の含有量は合計で２．０~６．０％、好ましくは３．０~５．５％とする。より好ましくは４．５~５．５％とする。
　上記した成分元素以外の残部は、Ｆｅおよび不可避的不純物であるが、以下の理由で、さらに、Ｈｆ：０．０１~０．２０％、Ｃａ：１０~３００ｐｐｍ、Ｍｇ：１５~３００ｐｐｍおよびＢ：３~１００ｐｐｍのうち少なくとも一種を、個別にあるいは同時に含有されることができる。
　Ｈｆ：０．０１~０．２０％、Ｃａ：１０~３００ｐｐｍ、Ｍｇ：１５~３００ｐｐｍおよびＢ：３~１００ｐｐｍのうち少なくとも一種
　ＨｆはＡｌ２Ｏ３皮膜と地鉄の密着性を良好にし、さらに固溶Ａｌの減少を抑制するため、高温での耐酸化性を向上させる効果がある。このような効果を得るには、Ｈｆ含有量は０．０１％以上とすることが好ましい。一方、Ｈｆ含有量が０．２０％を超えると、Ａｌ２Ｏ３皮膜中にＨｆＯ２として混入して、酸素の拡散経路となり、かえって酸化による固溶Ａｌの減少を早める。また、Ｆｅと金属間化合物を形成し、靭性を低下させる。よって、Ｈｆ含有量は０．０１~０．２０％とすることが好ましく、０．０２~０．１０％とすることがより好ましい。
　また、ＣａやＭｇは、Ｈｆと同様に、Ａｌ２Ｏ３皮膜の密着性を向上する働きがある。このような効果を得るには、Ｃａ含有量は１０ｐｐｍ以上、Ｍｇ含有量は１５ｐｐｍ以上とすることが好ましい。一方、Ｃａ含有量やＭｇ含有量が３００ｐｐｍを超えると、靭性が低下し、高温での耐酸化性も低下する。よって、Ｃａ含有量は１０~３００ｐｐｍ、Ｍｇ含有量は１５~３００ｐｐｍとすることが好ましく、Ｃａ含有量、Ｍｇ含有量ともに２０~１００ｐｐｍとすることがより好ましい。
　さらに、Ｂは、粒界析出物の析出を抑制し、担体の高温での耐久性を向上させる効果がある。このような効果は、Ｂ含有量が３ｐｐｍ以上で顕著になる。一方、Ｂ含有量が１００ｐｐｍを超えると熱延鋼板の靭性が低下する。よって、Ｂ含有量は３~１００ｐｐｍとすることが好ましく、１０~５０ｐｐｍとすることがより好ましい。
　こうした成分組成を有する本発明のステンレス箔を排気ガス浄化装置用触媒担体に適用する場合は、排気抵抗を低下するため、箔厚は薄いほど有利である。しかし、冒頭に述べたように、排気ガス浄化装置用触媒担体はより苛酷な環境で使用されるようになっており、破断などが起こる恐れがあるため、箔厚は２０~１００μｍとすることが好ましい。排気ガス浄化装置用触媒担体とした際に、特に耐振動特性や耐久性が必要である場合は箔厚を５０~１００μｍ程度とし、特に高いセル密度や低背圧が必要である場合は箔厚を２０~５０μｍ程度とすることがより好ましい。
　本発明であるステンレス箔は、例えば、次のような製造方法で製造できる。
　まず、上記の成分組成を含有する鋼を、転炉（ｓｔｅｅｌ　ｃｏｎｖｅｒｔｅｒ）や電気炉（ｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｆｕｒｎａｃｅ）などで溶製し、ＶＯＤ（Ｖａｃｕｕｍ　Ｏｘｙｇｅｎ　Ｄｅｃａｒｂｕｒｉｚａｔｉｏｎ）やＡＯＤ　Ａｒｇｏｎ　Ｏｘｙｇｅｎ　Ｄｅｃａｒｂｕｒｉｚａｔｉｏｎ）で二次精錬した後、造塊−分塊圧延法や連続鋳造法（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　ｃａｓｔｉｎｇ）で鋼スラブとし、１０５０~１２５０℃に加熱後、熱間圧延（ｈｏｔ　ｒｏｌｌｉｎｇ）して熱延鋼板とする。次いで、熱延鋼板表面のスケール（ｓｃａｌｅ）を酸洗（ｐｉｃｋｌｉｎｇ）やショットブラスト（ｓｈｏｔｂｒａｓｔ）、研削（ｇｒｉｄｉｎｇ）などで除去し、焼鈍（ａｎｎｅａｌｉｎｇ）と冷間圧延（ｃｏｌｄ　ｒｏｌｌｉｎｇ）を複数回繰り返し、所定の箔厚、例えば２０~１００μｍのステンレス箔とする。
　真空溶解（ｖａｃｕｕｍ　ｍｅｌｔｉｎｇ）によって溶製した表１−１~表１−４に示す化学組成の鋼を、１２００℃に加熱後９００~１２００℃の温度域で熱間圧延して板厚４ｍｍの熱延鋼板とした。次いで、これらの熱延鋼板を大気中で１０００℃の焼鈍を行い、酸洗後、冷間圧延を行って、板厚１．０ｍｍの冷延鋼板とした。このとき、Ｃｒ含有量が３９．８％の本発明範囲を超える表１の鋼Ｎｏ．１７は、熱間圧延時に割れが発生し、熱延鋼板とすることができなかった。そして、鋼Ｎｏ．１７を除く冷延鋼板を大気中で９５０~１０５０℃×１分の焼鈍を行った後、酸洗し、クラスターミル（ｃｌｕｓｔｅｒ　ｍｉｌｌ）による冷間圧延と焼鈍を複数回繰り返し、幅１００ｍｍ、箔厚４０μｍの箔を得た。
　このようにして得た冷延鋼板および箔について、下記の方法により、高温での強度（破断応力、耐変形性）、高温での耐酸化性、耐塩害腐食性を評価した。
破断応力：まず、板厚１ｍｍの冷延鋼板に、波板（コルゲート加工板）と平板の接点を拡散接合（ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　ｂｏｎｄｉｎｇ）あるいはロウ付け接合する時の熱処理をシミュレート（ｓｉｍｕｌａｔｅ）して、１２００℃×３０分の熱処理を４×１０−５Ｔｏｒｒ（５．３×１０−３Ｐａ）以下の真空中で行った。次に、熱処理後の冷延鋼板より図３に示す試験片を切り出し、９００℃にて高温引張試験を実施して破断応力を測定した。このとき、引張速度は、最初は０．２ｍｍ／ｍｉｎで、耐力を超えた後は５ｍｍ／ｍｉｎとした。破断応力の測定結果は、４０ＭＰａ未満を×Ｃ、４０ＭＰａ以上６０ＭＰａ未満を○Ｂ、６０ＭＰａ以上を◎Ａとし、○Ｂあるいは◎Ａであれば本発明の目的を満足するとした。
耐変形性：まず、箔厚４０μｍの箔に、拡散接合あるいはロウ付け接合時の熱処理に相当する１２００℃×３０分の熱処理を４×１０−５Ｔｏｒｒ（５．３×１０−３Ｐａ）以下の真空中で行った。次に、熱処理後の箔より１００ｍｍ幅×５０ｍｍ長さの試験片を長さ方向に直径５ｍｍの円筒状に丸め、端部をスポット溶接により留めたものを、各箔からそれぞれ３ヶ作製し、大気雰囲気炉中で１１５０℃×４００時間加熱して、３ヶの平均の寸法変形量（加熱前の円筒長さに対する加熱後の円筒長さの増分の割合）を測定した。平均の寸法変形量の測定結果は、５％超えを×Ｃ、３％超え５％以下を○Ｂ、３％以下を◎Ａとし、○Ｂあるいは◎Ａであれば本発明の目的を満足するとした。
高温での耐酸化性：まず、箔厚４０μｍの箔に、拡散接合あるいはロウ付け接合時の熱処理に相当する１２００℃×３０分の熱処理を４×１０−５Ｔｏｒｒ（５．３×１０−３Ｐａ）以下の真空中で行った。次に、熱処理後の箔より２０ｍｍ幅×３０ｍｍ長さの試験片を３ヶ採取し、大気雰囲気炉中で１１５０℃×４００時間加熱して、３ヶの平均の酸化増量（加熱前後重量変化を初期の表面積で除した量）を測定した。このとき、酸化増量には、加熱後に試験片から剥離したスケールも回収し、加えた。平均の酸化増量の測定結果は、１５ｇ／ｍ２超えを×Ｃ、１０ｇ／ｍ２超え１５ｇ／ｍ２以下を○Ｂ、１０ｇ／ｍ２以下を◎Ａとし、○Ｂあるいは◎Ａであれば本発明の目的を満足するとした。
耐塩害腐食性：まず、板厚１ｍｍの冷延鋼板より２０ｍｍ角の試験片を切り出し、表面１１×１１ｍｍを残して樹脂でシールした後、１０質量％濃度の硝酸に浸漬して不動態化処理を行い、さらに表面１０×１０ｍｍの部分を研磨した。次に、ＪＩＳ　Ｇ０５７７「ステンレス鋼の孔食電位測定方法」をベースに、３０℃の３．５質量％ＮａＣｌ溶液中に浸漬後１０分放置し、電位走査を開始して孔食電位を測定した。孔食電位の測定結果は、２００（ｍＶ　ｖｓ　ＳＣＥ）未満を×Ｃ、２００（ｍＶ　ｖｓ　ＳＣＥ）以上４００（ｍＶ　ｖｓ　ＳＣＥ）未満を○Ｂ、４００（ｍＶ　ｖｓ　ＳＣＥ）以上を◎Ａとし、○Ｂあるいは◎Ａであれば本発明の目的を満足するとした。
　結果を表２に示す。本発明である鋼Ｎｏ．１~１２およびＮｏ．１８~２４は、高温での強度（破断応力、耐変形性）が高く、高温での耐酸化性に優れ、耐塩害腐食性に優れていることがわかる。これに対して、比較例である鋼Ｎｏ．１３~１６は、高温での強度、高温での耐酸化性、耐塩害腐食性の少なくとも一つの特性に劣る。これらの鋼が各特性に劣る推定理由を以下に示す。なお、比較例であるＮｏ．１７は、Ｃｒ含有量が、本発明範囲を大幅に超えるために、熱間割れが生じ、熱間圧延ができなかった。
［鋼Ｎｏ．１３］Ｃｕ含有量が本発明範囲未満のため孔食電位が劣る。
［鋼Ｎｏ．１４］Ｍｏ含有量が本発明範囲未満のため高温強度が劣る。
［鋼Ｎｏ．１５］Ｌａ含有量が本発明範囲未満かつＣｅ含有量が本発明範囲超えのため、耐酸化性が劣り、異常酸化発生に伴う形状変化を生じる。Ｃｅが本発明範囲超えのため耐形状変化性が劣る。
［鋼Ｎｏ．１６］Ａｌ含有量が本発明範囲未満のため、耐酸化性が劣り異常酸化発生に伴う形状変化を生じる。
１　平板
２　波板
３　外筒
４　金属製ハニカム
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005

Claims (6)

  1. 　質量％で、Ｃ：０．０５％以下、Ｓｉ：２．０％以下、Ｍｎ：１．０％以下、Ｓ：０．００３％以下、Ｐ：０．０５％以下、Ｃｒ：１５．０％超２５．０％未満、Ｎｉ：０．３０％以下、Ａｌ：３．０~１０．０％、Ｃｕ：０．０３~１．０％、Ｎ：０．１０％以下、Ｔｉ：０．０２％以下、Ｎｂ：０．０２％以下、Ｔａ：０．０２％以下、Ｚｒ：０．００５~０．２０％、Ｃｅを除くＲＥＭ：０．０３~０．２０％、Ｃｅ：０．０２％以下、ＭｏおよびＷのうち少なくとも一種を合計で２．０~６．０％含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物であるステンレス箔。
  2. 　Ｃｅを除くＲＥＭがＬａである請求項１に記載のステンレス箔。
  3. 　質量％で、ＭｏおよびＷのうち少なくとも一種が合計で３．０~５．５％である請求項１または２に記載のステンレス箔。
  4. 　さらに、質量％で、Ｈｆ：０．０１~０．２０％と、質量ｐｐｍで、Ｃａ：１０~３００ｐｐｍ、Ｍｇ：１５~３００ｐｐｍおよびＢ：３~１００ｐｐｍのうち少なくとも一種を含有する請求項１~３に記載のステンレス箔。
  5. 　箔厚が２０~１００μｍ以上である請求項１~４のいずれか一項に記載のステンレス箔。
  6. 　請求項１~５のいずれか一項に記載のステンレス箔を用いた排ガス浄化装置用触媒担体。
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US14/008,335 US9624563B2 (en) 2011-04-01 2012-03-28 Stainless steel foil and catalyst carrier for exhaust gas purifying device using the foil
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112609126A (zh) * 2020-11-13 2021-04-06 宁波宝新不锈钢有限公司 一种核电设备用奥氏体不锈钢及其制备方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2018003852A (es) 2015-09-29 2018-06-15 Jfe Steel Corp Acero inoxidable ferritico.
BR102016001063B1 (pt) 2016-01-18 2021-06-08 Amsted Maxion Fundição E Equipamentos Ferroviários S/A liga de aço para componentes ferroviários, e processo de obtenção de uma liga de aço para componentes ferroviários
WO2018074405A1 (ja) * 2016-10-17 2018-04-26 Ｊｆｅスチール株式会社 ステンレス鋼板およびステンレス箔
WO2019150762A1 (ja) 2018-01-30 2019-08-08 Ｊｆｅスチール株式会社 Ｆｅ－Ｃｒ合金およびその製造方法、ならびに、抵抗発熱体
EP3929322A4 (en) * 2019-02-19 2022-12-07 JFE Steel Corporation FERRITIC STAINLESS STEEL SHEET, METHOD FOR PRODUCING IT, AND STAINLESS STEEL SHEET HAVING A VAPOR DEPOSITED AL LAYER

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5696726A (en) 1979-11-28 1981-08-05 Gen Motors Corp Foil clad with oxide whisker and its manufacture
JPH04350148A (ja) * 1991-05-29 1992-12-04 Kawasaki Steel Corp 耐久性に優れたＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金およびそれを用いた触媒担体
JPH05277380A (ja) 1992-03-31 1993-10-26 Nippon Steel Corp 自動車排ガス浄化触媒高耐熱型メタル担体用Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金箔
JPH06116686A (ja) * 1992-10-06 1994-04-26 Kawasaki Steel Corp 耐酸化性に優れたＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金およびその箔
JPH06212363A (ja) * 1993-01-12 1994-08-02 Kawasaki Steel Corp 高温耐酸化性および高温耐久性に優れたＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金鋼
JPH06104879B2 (ja) 1990-09-04 1994-12-21 新日本製鐵株式会社 燃焼排ガス浄化触媒担体用耐熱ステンレス箔
JP3210535B2 (ja) 1994-12-20 2001-09-17 新日本製鐵株式会社 低熱容量・低背圧の排ガス浄化用メタル担体
JP2004169110A (ja) * 2002-11-20 2004-06-17 Nippon Steel Corp ステンレス鋼板及びそれを用いてなるハニカム構造体
JP2005504176A (ja) 2001-10-02 2005-02-10 サンドビック　アクティエボラーグ 高温用途用フェライトステンレス鋼およびその箔の製造方法
JP2009046718A (ja) * 2007-08-17 2009-03-05 Jfe Steel Kk 合金箔と排気ガス浄化装置用触媒担体

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04354850A (ja) 1991-05-29 1992-12-09 Nisshin Steel Co Ltd 耐高温酸化性に優れた高Ａｌ含有フェライト系ステンレス鋼
JP2001164341A (ja) * 1999-12-10 2001-06-19 Nippon Steel Corp 加工部耐食性に優れた鋼
KR100762151B1 (ko) * 2001-10-31 2007-10-01 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 딥드로잉성 및 내이차가공취성이 우수한 페라이트계스테인리스강판 및 그 제조방법
EP1553198A4 (en) * 2002-06-14 2005-07-13 Jfe Steel Corp HEAT-RESISTANT FERRITIC STAINLESS STEEL AND ASSOCIATED METHOD OF MANUFACTURE
WO2004046406A1 (ja) * 2002-11-20 2004-06-03 Nippon Steel Corporation 高Al含有ステンレス鋼板及び複層板、およびそれらの製造方法並びに、それらを用いてなるハニカム体及びその製造方法
DE10310865B3 (de) 2003-03-11 2004-05-27 Thyssenkrupp Vdm Gmbh Eisen-Chrom-Aluminium-Legierung
SE527742C2 (sv) * 2004-02-23 2006-05-30 Sandvik Intellectual Property Ferritiskt stål för högtemperaturtillämpningar, sätt att framställa detta, produkt och användning av stålet
SE528027C2 (sv) * 2004-04-16 2006-08-08 Sandvik Intellectual Property Användning av ett ferritiskt stål i katalysatorer för dieselmotorer
DE102008018135B4 (de) * 2008-04-10 2011-05-19 Thyssenkrupp Vdm Gmbh Eisen-Chrom-Aluminium-Legierung mit hoher Lebensdauer und geringen Änderungen im Warmwiderstand
JP5349153B2 (ja) * 2009-06-15 2013-11-20 日新製鋼株式会社 ろう付け用フェライト系ステンレス鋼材および熱交換器部材

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5696726A (en) 1979-11-28 1981-08-05 Gen Motors Corp Foil clad with oxide whisker and its manufacture
JPH06104879B2 (ja) 1990-09-04 1994-12-21 新日本製鐵株式会社 燃焼排ガス浄化触媒担体用耐熱ステンレス箔
JPH04350148A (ja) * 1991-05-29 1992-12-04 Kawasaki Steel Corp 耐久性に優れたＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金およびそれを用いた触媒担体
JPH05277380A (ja) 1992-03-31 1993-10-26 Nippon Steel Corp 自動車排ガス浄化触媒高耐熱型メタル担体用Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金箔
JPH06116686A (ja) * 1992-10-06 1994-04-26 Kawasaki Steel Corp 耐酸化性に優れたＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金およびその箔
JPH06212363A (ja) * 1993-01-12 1994-08-02 Kawasaki Steel Corp 高温耐酸化性および高温耐久性に優れたＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金鋼
JP3210535B2 (ja) 1994-12-20 2001-09-17 新日本製鐵株式会社 低熱容量・低背圧の排ガス浄化用メタル担体
JP2005504176A (ja) 2001-10-02 2005-02-10 サンドビック　アクティエボラーグ 高温用途用フェライトステンレス鋼およびその箔の製造方法
JP2004169110A (ja) * 2002-11-20 2004-06-17 Nippon Steel Corp ステンレス鋼板及びそれを用いてなるハニカム構造体
JP2009046718A (ja) * 2007-08-17 2009-03-05 Jfe Steel Kk 合金箔と排気ガス浄化装置用触媒担体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112609126A (zh) * 2020-11-13 2021-04-06 宁波宝新不锈钢有限公司 一种核电设备用奥氏体不锈钢及其制备方法

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