WO2012133252A1

WO2012133252A1 - エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂及び多層構造体

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Publication number: WO2012133252A1
Application number: PCT/JP2012/057649
Authority: WO
Inventors: 坪井　俊雄; レイジョーエット; ロバートアームストロング; 喜雄山本; 中野　賢治; 池田　和隆
Original assignee: 株式会社クラレ
Priority date: 2011-03-30
Filing date: 2012-03-23
Publication date: 2012-10-04
Also published as: CN103443168B; EP2692780A1; TW201307446A; SG193637A1; CN106699944A; CN103443168A; TWI602861B; EP2692780A4; EP2692780B1

Abstract

　溶融成形における十分なロングラン性を備え、かつ、黄変等の着色が低減されたＥＶＯＨ樹脂の製造方法、この製造方法から得られるＥＶＯＨ樹脂、及びこの樹脂から得られる多層構造体を提供することを目的とする。加えて、品質の劣化を抑制しつつ、効率的に乾燥を行うことができるエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法を提供することを目的とする。本発明は、エチレン－ビニルアルコール共重合体又はこのエチレン－ビニルアルコール共重合体の前駆体であるエチレン－ビニルエステル共重合体に赤外線を照射する赤外線照射工程を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法である。

Description

エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂及び多層構造体

　本発明は、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法、この製造方法から得られるエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂、及びこの樹脂を含む層を有する多層構造体に関する。

　エチレン－ビニルアルコール共重合体（以下、「ＥＶＯＨ」と略記することがある。）は、酸素遮断性、透明性、耐油性、非帯電性、機械強度等に優れており、フィルム、シート、容器などの各種包装材料等として広く用いられている。

　これらのフィルム等は、通常、溶融成形法により成形される。従って、ＥＶＯＨには、溶融成形における優れた外観特性（ゲル、ブツの発生や、黄変等の着色の発生が生じていない等、外観の優れた成形物を得ることができること）や、ロングラン性（長時間の成形においても粘性等の物性が変化せず、フィッシュアイやスジ等のない成形物を得ることができること）等が求められる。また、フィルムやシートなどは、酸素遮断性等をより高めるため、ＥＶＯＨ層を含む多層構造で形成されるものも多い。このような多層構造体を得る際には、層間接着性を高めるため、ＥＶＯＨ樹脂中に金属塩を含有させることが広く行われている。しかしながら、ＥＶＯＨ樹脂中に金属塩を含有させた場合などは特に、黄変等の着色が生じやすくなり、外観特性が低下することが知られている。

　このような中、ＥＶＯＨに要求されているこれらの諸特性、特に、外観特性を向上させるために、ＥＶＯＨに紫外線を照射する方法（特開昭５０－１００１９４号公報参照）やＥＶＯＨにマイクロ波を照射する方法（特開平１１－２９１２４５号公報参照）が各種提案されている。

　しかしながら、これらの製造方法では、黄変等の着色の低減が十分ではなく、さらに、ランニングコストが高い、人体への影響が大きい、乾燥時間の調整が難しいなどといった不都合がある。具体的には、例えば、ＥＶＯＨに紫外線を照射する場合、紫外線のエネルギーが大きく、人体への悪影響が大きいという懸念がある。また、例えば、マイクロ波を照射する場合、短時間の照射で劣化が生じ、ロングラン性が低下する不都合がある。

　また、一般に、ＥＶＯＨ樹脂は、エチレン－酢酸ビニル系重合体をケン化し、ケン化して得られたＥＶＯＨを造粒し、この粒状物を乾燥することで得られる。ここで、上記粒状物が吸湿している場合は、この粒状物を用いた成形加工時に発泡が起きるなど、成形不良の原因となる。従って、ＥＶＯＨ樹脂の製造の際は、粒状物に対して十分な乾燥を行い、含水率を下げておくことが重要である。

　ＥＶＯＨの粒状物（固形物）の乾燥方法としては、加熱ガスを使用する方法（特公昭４６－０３７６６５号公報、特開平１１－２９１２４４号公報参照）が一般的であり、上述のマイクロ波を使用する方法も提案されている。しかし、ＥＶＯＨは水と高い親和性を有するため、加熱ガスを使用する場合は、長時間の乾燥を行う必要がある。また、乾燥時間を短縮するために高温で加熱すると、着色の発生や、成形時のフィッシュアイの原因となるなど、品質の劣化が生じる。これらを解決するために上述のマイクロ波を使用することが提案されているが、この場合、溶融により粒状物同士が膠着しやすくなるなど、有効な解決策とは言い難い。

特開昭５０－１００１９４号公報特開平１１－２９１２４５号公報特公昭４６－０３７６６５号公報特開平１１－２９１２４４号公報

　本発明は上述のような事情に基づいてなされたものであり、溶融成形における十分なロングラン性を備え、かつ、黄変等の着色が低減されたＥＶＯＨ樹脂の製造方法、この製造方法から得られるＥＶＯＨ樹脂、及びこの樹脂から得られる多層構造体を提供することを目的とする。加えて、品質の劣化を抑制しつつ、効率的に乾燥を行うことができるエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法を提供することを目的とする。

　本発明者らは、ＥＶＯＨの前駆体であるエチレン－ビニルエステル共重合体（以下、「ＥＶＡｃ」と略記することがある。）又はＥＶＯＨに赤外線を照射することで、ロングラン性を低下させることなく、黄変等の着色が低減されたＥＶＯＨ樹脂が得られることを見出した。また、この赤外線の照射は、エチレン－ビニルアルコール共重合体及び水を含む固形物を短時間で乾燥することができ、かつ、この乾燥の際の品質の劣化も少ないことを見出した。さらに本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。

　上記課題を解決するためになされた発明は、
　エチレン－ビニルアルコール共重合体又はこのエチレン－ビニルアルコール共重合体の前駆体であるエチレン－ビニルエステル共重合体に赤外線を照射する赤外線照射工程
　を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法である。

　当該ＥＶＯＨ樹脂の製造方法によれば、この赤外線照工程を有することにより、ロングラン性を低下させることなく、得られるＥＶＯＨ樹脂の黄変を低減させることができる。また、当該ＥＶＯＨ樹脂の製造方法によれば、この赤外線の照射をＥＶＯＨ及び水を含む固形物に対して行うことで、この固形物を品質劣化を抑制しつつ短時間で乾燥させることができる。

　上記赤外線照射工程における赤外線の照射は、赤外線ランプにより行うことが好ましい。また、上記赤外線照射工程における赤外線の波長は７００ｎｍ以上１，０００，０００ｎｍ以下であることが好ましく、赤外線の強度は３０×１０^３Ｗ／ｍ^３以上３，０００×１０^３Ｗ／ｍ^３以下であることが好ましく、赤外線の照射時間は０．１時間以上２０時間以下であることが好ましい。赤外線の波長、強度及び照射時間を上記範囲とすることで、ＥＶＯＨの黄変等がさらに低減され、また乾燥効率を高めることなどもできる。また、赤外線ランプにより照射することで、上記条件等の調整が容易となる。

　上記エチレン－ビニルエステル共重合体をケン化し、エチレン－ビニルアルコール共重合体を得るケン化工程
　をさらに有することが好ましい。

　上記赤外線照射工程をケン化工程以降に行う場合、この赤外線照射工程におけるエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の温度は、このエチレン－ビニルアルコール共重合体のガラス転移点以上融点以下であることが好ましい。この温度範囲でＥＶＯＨ樹脂に赤外線を照射することで黄変をより低減させることができる。

　上記赤外線照射工程をケン化工程以前に行う場合、この赤外線照射工程におけるエチレン－ビニルエステル共重合体樹脂の温度は４０℃以上１１０℃以下であることが好ましい。この温度範囲でＥＶＡｃ樹脂に赤外線を照射することで黄変をより低減させることができる。

　上記ケン化工程により得られるエチレン－ビニルアルコール共重合体を含む溶液又はペーストから、エチレン－ビニルアルコール共重合体を含むペレットを得るペレット化工程をさらに有する場合、上記赤外線照射工程をペレット化工程と同時又はペレット化工程以降に行うことが好ましい。

　上記赤外線の照射を乾燥工程より前に行う場合、上記ペレットの赤外線照射前の含水率は１０質量％以上２００質量％以下であることが好ましい。

　上記ペレットを乾燥し、含水率を０．０１質量％以上１０質量％未満とする乾燥工程をさらに有する場合、上記赤外線照射工程は乾燥工程と同時又は乾燥工程以降に行うことが好ましい。

　上記ペレットを成形し、エチレン－ビニルアルコール共重合体を含む成形体を得る成形工程をさらに有する場合、上記赤外線照射工程を成形工程と同時又は成形工程以降に行うことも好ましい。

　上記赤外線の照射を乾燥工程より後に行う場合、上記ペレット又は成形体の赤外線照射前の含水率は０．０１質量％以上１０質量％未満であることが好ましい。

　ケン化工程以降に赤外線照射工程を行う場合、上記各条件で赤外線照射を行うことで、より得られるＥＶＯＨ樹脂の黄変を低減させることができる。

　上記赤外線の照射をエチレン－ビニルアルコール共重合体及び水を含む固形物に対して行うことが好ましい。また、この赤外線の照射により上記固形物を乾燥させることが好ましい。このように赤外線照射により乾燥を行うことで、ＥＶＯＨを含む固形物を低い雰囲気温度や短い乾燥時間でも効率的に乾燥させることができる。乾燥時間を短くできることにより、従来技術と同等の処理能力を得るために必要な設備を小型化することができ、設備設置時のコストが低減されるといったメリットがある。また、このようにすることで、品質の劣化が少なく、かつ十分に乾燥されたＥＶＯＨ樹脂を得ることができる。

　赤外線の照射により上記固形物を乾燥させる場合、上記赤外線照射工程における雰囲気温度としては、１０℃以上１００℃以下が好ましい。上記範囲の雰囲気温度下で乾燥させることで、乾燥効率を高め、かつ、得られる樹脂の品質の劣化をより抑えることができる。

　赤外線の照射により上記固形物を乾燥させる場合、上記赤外線照射工程における固形物の温度としては、８０℃以上１６０℃以下が好ましい。固形物の温度を上記範囲として乾燥させることで、乾燥効率を高め、かつ、得られる樹脂の品質の劣化をより抑えることができる。

　赤外線の照射により上記固形物を乾燥させる場合、上記赤外線照射工程に供する固形物の含水率としては、０．５質量％以上２００質量％以下が好ましい。当該製造方法においては、上記範囲の含水率の固形物を効率的に乾燥させることができる。

　赤外線の照射により上記固形物を乾燥させる場合、上記赤外線照射工程を経た固形物の含水率としては、０．５質量％未満が好ましい。当該製造方法において、固形物を上記範囲の含水率まで乾燥させることで、得られた樹脂の成形性等を高めることができる。

　上記赤外線の照射を上記固形物に対して行う場合、上記固形物が粒状であることが好ましい。粒状の固形物（粒状物）に対して赤外線照射を行うことで、照射効率（乾燥効率）等をより高めることができる。

　上記赤外線の照射を上記固形物に対して行う場合、上記赤外線照射工程において、上記粒状の固形物を撹拌しながら赤外線を照射するとよい。このように粒状の固形物を撹拌しながら赤外線を照射させることで、固形物に対して均一な照射が行われ、乾燥効率を高め、品質劣化を抑えることができる。

　上記赤外線の照射を上記固形物に対して行う場合、上記赤外線照射工程において、上記粒状の固形物をコンベアで搬送させながら赤外線を照射することも好ましい。このように粒状の固形物をコンベアで搬送させながら赤外線を照射させると、照射量の制御等が容易になり、樹脂の生産効率も高めることができる。

　本発明のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂は、上記エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法により得られる樹脂である。

　上記エチレン－ビニルアルコール共重合体のエチレン含有量は２０モル％以上６０モル％以下であることが好ましく、ケン化度は９０モル％以上であることが好ましい。

　上記エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂はペレット形状又はフィルム形状であることが好ましい。

　本発明の多層構造体は、上記エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂を含む層を少なくとも一層有する多層構造体である。

　ここで、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂とは、ＥＶＯＨを主成分として含む樹脂をいい、この樹脂には他の成分が含有されていてもよい。ここで主成分とは、質量基準で最も多い成分をいう。また、この樹脂の形態は特に限定されず、例えば固体状、液体状、溶液状等を含む。樹脂が固体状である場合、この形状は特に限定されず、粒状、フィルム状、繊維状、その他特定の形に形成されていてもよい。

　以上説明したように、本発明のＥＶＯＨ樹脂の製造方法によれば、溶融成形における十分なロングラン性を備え、かつ、黄変等の着色が低減されるという外観特性に優れたＥＶＯＨ樹脂を得ることができる。また、本発明のＥＶＯＨ樹脂の製造方法によれば、品質の劣化を抑制しつつ、効率的に乾燥を行うことができるそして、当該製造方法から得られる樹脂によれば、黄変が低減され、外観特性の優れたペレット、単層又は多層のフィルム、シート、パイプ、容器、繊維などの各種成形品を得ることができる。

本発明の一実施形態に用いられる乾燥装置の模式的斜視図図１の乾燥装置の模式的断面図

　以下、本発明の実施の形態を詳説する。

　本発明のＥＶＯＨ樹脂の製造方法は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）又はこのＥＶＯＨの前駆体であるエチレン－ビニルエステル共重合体（ＥＶＡｃ）に赤外線を照射する赤外線照射工程を有する。

　＜赤外線＞
　本発明の製造方法では、上述の通りＥＶＯＨ樹脂の製造工程において、ＥＶＡｃ又はＥＶＯＨに赤外線を照射する赤外線照射工程を有することで、得られるＥＶＯＨ樹脂の黄変等の着色が低減し、さらに溶融成形時の十分なロングラン性を有するＥＶＯＨ樹脂を得ることができる。そのような効果が奏される機構は必ずしも明らかになっていないが、例えば、以下の機構が考えられる。赤外線照射により、分子鎖の動きが活発化し、当該樹脂中に存在する着色の原因と考えられるポリエン化合物（特に炭素数４～８のポリエン化合物）が揮発する。このため、黄変等の着色が低減され、さらには比較的高温の溶融成形においても微小ブツの発生を抑制することができる。また、当該ＥＶＯＨ樹脂の製造方法によれば、この赤外線の照射をＥＶＯＨ及び水を含む固形物に対して行うことで、この固形物を品質劣化を抑制しつつ短時間で乾燥させることができる。

　上記赤外線の線源としては、特に限定されず、ニクロム、タングステン、カーボン等の各種フィラメントを用いた赤外線ランプや、炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレーザー等の各種赤外線レーザー等を用いることができる。これらの中でも、取扱いの容易性等の点から、赤外線ランプを用いることが好ましい。

　照射する赤外線の波長としては、７００ｎｍ以上１，０００，０００ｎｍ以下が好ましい。赤外線の波長を上記範囲とすることで、分子鎖の動きが活発になる。ここで、光源より発せられる光の波長に幅がある場合は、この光の主体となる波長が上記範囲に含まれていることが好ましい。上記赤外線の波長の下限としては、７００ｎｍが好ましく、８００ｎｍがより好ましく、９００ｎｍがさらに好ましく、１，０００ｎｍが特に好ましい。一方、上記赤外線波長の上限としては、１，０００，０００ｎｍが好ましく、１０，０００ｎｍがより好ましく、４，０００ｎｍがさらに好ましく、３，０００ｎｍがさらに好ましく、２，５００ｎｍが特に好ましい。赤外線の波長が上記下限より小さいと、当該樹脂における分子鎖の動きが活発化しにくくなるおそれがあり、一方、赤外線の波長が上記上限を超えると、ＥＶＡｃ又はＥＶＯＨを含む樹脂の温度の過剰な上昇により脱水反応が進行して主鎖中の二重結合が増加し、着色が激しくなり、外観が悪化するおそれがある。なお、本発明で言う赤外線の波長とは、赤外線の光源がもつ最大エネルギー波長のことであり、分光放射スペクトルなどで計測することができる。

　上記赤外線の強度は特に限定されないが、３０×１０^３Ｗ／ｍ^３以上３，０００×１０^３Ｗ／ｍ^３以下であることが好ましい。赤外線の強度を上記範囲とすることで、黄変等の着色をより低減することができる。

　上記赤外線の強度の下限としては、３０×１０^３Ｗ／ｍ^３が好ましく、１００×１０^３Ｗ／ｍ^３がより好ましく、１５０×１０^３Ｗ／ｍ^３がさらに好ましく、２４０×１０^３Ｗ／ｍ^３が特に好ましい。一方、上記赤外線強度の上限としては、３，０００×１０^３Ｗ／ｍ^３が好ましく、２，０００×１０^３Ｗ／ｍ^３がより好ましく、１，４００×１０^３Ｗ／ｍ^３がさらに好ましく、３５０×１０^３Ｗ／ｍ^３が特に好ましい。赤外線の強度が上記下限より小さいと、着色が十分低減されないおそれがあり、一方、赤外線の強度が上記上限を超えると、樹脂温度の過剰な上昇により、脱水反応が進行してＥＶＯＨの主鎖中の二重結合が増加することにより外観が悪化するおそれや樹脂の溶解により取扱い性が低下するおそれがある。

　ここで、赤外線の強度は、溶液としての樹脂が入った柱状の容器に赤外線を上方から照射した場合、下記式（Ｉ）により算出して求めることができる。

　なお、ペレット等の粒子状、フィルム状の樹脂の場合なども、上記算出方法に準じて、赤外線の強度を算出することができる。

　上記赤外線の照射時間は０．１時間以上２０時間以下であることが好ましい。赤外線照射時間を上記範囲とすることで、黄変等の着色の発生をより低減することができる。　

　このように、赤外線の場合、照射時間が２０時間以下であれば当該樹脂の劣化は見られないが、赤外線の波長が１，０００，０００ｎｍを超える（例えばマイクロ波）場合、３００秒を超えると当該樹脂の劣化が見られることから、赤外線照射は、照射時間の調整が容易であると言える。

　上記赤外線の照射時間の下限としては、０．１時間が好ましく、０．３時間がより好ましく、０．４時間がさらに好ましく、０．５時間が特に好ましい。一方、この赤外線の照射時間の上限としては、２０時間が好ましく、１０時間がより好ましく、５時間がさらに好ましく、１時間が特に好ましい。赤外線の照射時間が上記下限より短いと、着色が十分低減されないおそれがあり、一方、照射時間が上記上限を超えると、樹脂温度の上昇が激しくなり、当該樹脂の劣化が激しくなる上、樹脂の溶解により取扱い性が低下するおそれがある。

　＜ＥＶＯＨ樹脂の製造方法＞
　以下、本発明のＥＶＯＨ樹脂の製造方法を具体的に説明する。具体的には、本発明のＥＶＯＨ樹脂の製造方法は、一般的なＥＶＯＨ樹脂の製造方法と同様、
　エチレンとビニルエステルとの共重合を行いＥＶＡｃを得る重合工程、
　上記ＥＶＡｃをケン化し、ＥＶＯＨを得るケン化工程、
　上記ケン化工程により得られるＥＶＯＨを含む溶液又はペーストから、ＥＶＯＨを含むペレットを得るペレット化工程、
　上記ペレットを洗浄する洗浄工程、
　上記ペレットを乾燥する乾燥工程、及び
　上記ペレットを成形し、ＥＶＯＨを含む成形体を得る成形工程
　を有し、さらに、上述の赤外線照射工程を有する。なお、赤外線照射工程以外は、必須工程ではない。

　（重合工程）
　エチレンとビニルエステルとの共重合方法としては、特に限定されず、例えば溶液重合、懸濁重合、乳化重合、バルク重合等のいずれであってもよい。また、連続式、回分式のいずれであってもよい。

　重合に用いられるビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどの脂肪酸ビニルなどを好適に用いることができる。

　上記重合において、共重合成分として、上記成分以外にも共重合し得る単量体、例えば上記以外のアルケン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸又はその無水物、塩、又はモノ若しくはジアルキルエステル等；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸又はその塩；アルキルビニルエーテル類、ビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどを少量共重合させることもできる。

　また、共重合成分として、ビニルシラン化合物を０．０００２モル％以上０．２モル％以下含有することができる。ここで、ビニルシラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β－メトキシ－エトキシ）シラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルメトキシシランなどが挙げられる。この中で、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好適に用いられる。

　重合に用いられる溶媒としては、エチレン、ビニルエステル及びエチレン－ビニルエステル共重合体を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定されない。そのような溶媒として、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ｎ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール；ジメチルスルホキシドなどを用いることができる。その中でも、反応後の除去分離が容易である点で、メタノールが特に好ましい。

　重合に用いられる触媒としては、例えば２，２－アゾビスイソブチロニトリル、２，２－アゾビス－（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２－アゾビス－（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２－アゾビス－（２－シクロプロピルプロピオニトリル）等のアゾニトリル系開始剤；イソブチリルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエイト、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエイト、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物系開始剤などを用いることができる。

　重合温度としては、好ましくは２０℃以上９０℃以下であり、より好ましくは４０℃以上７０℃以下である。重合時間としては、好ましくは２時間以上１５時間以下であり、より好ましくは３時間以上１１時間以下である。重合率は、仕込みのビニルエステルに対して好ましくは１０％以上９０％以下であり、より好ましくは３０％以上８０％以下である。重合後の溶液中の樹脂分は、好ましくは５質量％以上８５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上７０質量％以下である。

　所定時間の重合後又は所定の重合率に達した後、必要に応じて重合禁止剤を添加し、未反応のエチレンガスを蒸発除去した後、未反応のビニルエステルを除去する。未反応のビニルエステルを除去する方法としては、例えば、ラシヒリングを充填した塔の上部から上記共重合体溶液を一定速度で連続的に供給し、塔下部よりメタノール等の有機溶剤蒸気を吹き込み、塔頂部よりメタノール等の有機溶剤と未反応ビニルエステルの混合蒸気を留出させ、塔底部より未反応のビニルエステルを除去した共重合体溶液を取り出す方法などが採用される。

　（赤外線照射工程１：ＥＶＡｃへの照射）
　上述の方法により得られるケン化前のエチレン－ビニルエステル共重合体（ＥＶＡｃ）に赤外線を照射することで、最終的に溶融成形における十分なロングラン性を備え、かつ、黄変等の着色が低減されたＥＶＯＨ樹脂を得ることができる。赤外線照射時のＥＶＡｃ樹脂の温度は４０℃以上１１０℃以下であることが好ましい。ＥＶＡｃ樹脂の温度を上記範囲とすることで、この樹脂中に含まれるポリエン化合物を揮発させ、黄変等の着色の発生をより低減することができる。ここで、赤外線を照射するＥＶＡｃ樹脂は、この共重合体からなるペーストであってもよく、この共重合体を含む溶液であってもよい。

　なお、上記ＥＶＡｃ樹脂の温度は、ＥＶＡｃ樹脂を含む溶液である場合は、その溶液の温度である。ペースト等の固形状である場合は、ペースト等の中に温度計を差し込んで５分ごとに測定を行って一定になった際の温度とし、測定した５箇所の平均温度を求め、ＥＶＡｃ樹脂の温度とする。

　上記赤外線照射時におけるＥＶＡｃの温度の下限としては、４０℃が好ましく、４５℃がより好ましく、５０℃がさらに好ましく、６０℃が特に好ましい。一方、該共重合体の温度の上限としては、１１０℃が好ましく、９０℃がより好ましく、８０℃がさらに好ましく、７０℃が特に好ましい。当該共重合体の温度が上記下限より低いと、ＥＶＡｃの分子鎖の動きが十分ではなく、着色の原因となるポリエン化合物の揮発が十分に生じず、一方、上記上限を超えると、当該共重合体の劣化が進行して着色が激しくなり、最終的に得られるＥＶＯＨ樹脂の外観が悪化するおそれがある。

　（ケン化工程）
　次に、本発明ではＥＶＡｃをケン化する工程を有する。ケン化方法は、連続式、回分式のいずれも可能である。また、ケン化時の触媒としては特に限定されないが、アルカリ触媒が好ましく、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカリ金属アルコラートなどが用いられる。

　ケン化の条件としては、例えば回分式の場合、共重合体溶液濃度が１０質量％以上５０質量％以下、反応温度が３０℃以上６０℃以下、触媒使用量がビニルエステル構造単位１モル当たり０．０２モル以上０．６モル以下、ケン化時間が１時間以上６時間以下である。

　このようにしてＥＶＯＨを含む溶液又はペーストが得られる。なお、ケン化反応後のＥＶＯＨは、アルカリ触媒、酢酸ナトリウムや酢酸カリウムなどの副生塩類、その他不純物を含有するため、これらを必要に応じて中和、洗浄することにより除去することが好ましい。ここで、ケン化反応後のＥＶＯＨを、イオン交換水等の金属イオン、塩化物イオン等をほとんど含まない水で洗浄する際、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等を一部残存させてもよい。

　（ペレット化工程）
　次に、ペレット化工程として、上記で得られたＥＶＯＨ溶液又はペーストをペレット化する。ペレット化の方法としては、特に限定されず、ＥＶＯＨのアルコール／水混合溶液を冷却凝固させてカットする方法、ＥＶＯＨを押出機で溶融混練してから吐出してカットする方法などが挙げられる。ＥＶＯＨのカット方法としては、ＥＶＯＨをストランド状に押し出してからペレタイザーでカットする方法、ダイスから吐出したＥＶＯＨをセンターホットカット方式やアンダーウォーターカット方式などでカットする方法などが具体的な例として挙げられる。

　ＥＶＯＨ溶液をストランド状に押し出してペレット化する場合、析出させる凝固液としては水又は水／アルコール混合溶媒、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジプロピルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等の有機酸エステル等が用いられるが、取り扱いの容易な点で水又は水／アルコール混合溶媒が好ましい。このアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコールが用いられるが、工業上好ましくはメタノールが用いられる。凝固液中の凝固液とＥＶＯＨのストランドとの質量比（凝固液／ＥＶＯＨのストランド）としては特に限定されないが、５０以上１０，０００以下であることが好ましく、さらには１００以上１，０００以下である。上記範囲の質量比にすることにより、寸法分布が均一なＥＶＯＨペレットを得ることが可能となる。

　ＥＶＯＨ溶液を凝固液と接触させる温度は、－１０℃以上４０℃以下が好ましく、さらには０℃以上２０℃以下で、特には０℃以上１０℃以下である。ＥＶＯＨ溶液は任意の形状を有するノズルにより、上記の如き凝固液中にストランド状に押出される。かかるノズルの形状としては、特に限定されないが、円筒形状が好ましい。このようにしてノズルよりＥＶＯＨ（溶液）がストランド状に押し出される。この際、ストランドは必ずしも一本である必要はなく、数本～数百本の間の任意の数で押し出し可能である。

　次いで、ストランド状に押し出されたＥＶＯＨは凝固が十分進んでから切断され、ペレット化されその後水洗される。かかるペレットの形状は、円柱状の場合は径が１ｍｍ以上１０ｍｍ以下、長さ１ｍｍ以上１０ｍｍ以下のもの（さらにはそれぞれ２ｍｍ以上６ｍｍ以下のもの）が、又球状の場合は径が１ｍｍ以上１０ｍｍ以下のもの（さらには２ｍｍ以上６ｍｍ以下のもの）が好ましい。

　（洗浄工程）
　続いて、上記ＥＶＯＨペレットを温度１０℃以上８０℃以下の水槽中で水洗することが好ましい。かかる水洗処理により、ＥＶＯＨ中のオリゴマーや不純物が除去される。

　（乾燥工程）
　続いて、上記のペレットを乾燥することで、含水率を０．０１質量％以上１０質量％未満とする乾燥工程を有していてもよい。乾燥方法としては、特に限定されないが、熱風乾燥が挙げられる。なお、この乾燥工程を後に詳述する赤外線の照射により行うこともできる。

　（成形工程）
　さらに、上記乾燥されたＥＶＯＨ樹脂を溶融成形によりフィルム、シート、容器、パイプ、繊維等、各種の成形体に成形してもよい。これらの成形物は再使用の目的で粉砕し再度成形することも可能である。また、フィルム、シート、繊維等を一軸又は二軸延伸することも可能である。

　溶融成形法としては押出成形、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、射出成形等が可能である。

　溶融成形の際の溶融温度としては特に制限されないが、１５０℃以上３００℃以下程度が好ましい。

　（赤外線照射工程２：ＥＶＯＨへの照射）
　上述のケン化工程以降のＥＶＯＨに赤外線を照射することによっても、最終的に溶融成形における十分なロングラン性を備え、かつ、黄変等の着色が低減されたＥＶＯＨ樹脂を得ることができる。赤外線が照射されるＥＶＯＨを含む樹脂としては、ＥＶＯＨを含む溶液、ペースト、ペレット又は成形体のいずれの態様であってもよい。そして、赤外線を照射する工程はケン化工程と同時又はそれ以降であれば特に限定されず、例えば上述の
　（１）ケン化工程と同時又はケン化工程以降ペレット化工程以前、
　（２）ペレット化工程と同時又はペレット化工程以降洗浄工程以前、
　（３）洗浄工程と同時又は洗浄工程以降乾燥工程以前、
　（４）乾燥工程と同時又は乾燥工程以降成形工程以前、
　（５）成形工程と同時又は成形工程以降
が挙げられる。

　これらの中でも、溶液及びペースト状の場合はＥＶＯＨ樹脂の濃度が低いため、赤外線照射工程をペレット化工程以降に行うこと、具体的には上記（２）以降に行うことが好ましい。さらには、乾燥工程より前のペレットは含水率が高すぎるため赤外線照射により樹脂温度が十分に上昇せず、ポリエン化合物を十分に揮発させることができないおそれがあるといった理由から、赤外線照射を乾燥工程以降、すなわち上記（４）以降に行うことも好ましい。一方、フィルム等の成形体は含水率が低く、ポリエン化合物と水との共沸が起きにくいという点もあるため、乾燥したペレットに対して赤外線照射することも好ましく、具体的には上記（４）で行うことが好ましい。上記（４）で赤外線照射を行う場合、ＥＶＯＨの水分を揮発させることができるため、後述するように赤外線照射に乾燥工程としての機能を持たせることも可能となる。また、最終的な成形体表面のポリエン化合物を効果的に揮発させ、黄変を低減させるという点から上記（５）で赤外線を照射させることも好ましい。

　赤外線照射時のＥＶＯＨ樹脂の温度の下限としては、当該ＥＶＯＨのガラス転移点が好ましく、８０℃がより好ましく、１００℃がさらに好ましく、１２０℃が特に好ましい。一方、樹脂温度の上限としては、ＥＶＯＨの融点が好ましく、１６０℃がより好ましく、１５５℃がさらに好ましく、１５０℃が特に好ましい。樹脂温度が上記下限より低いと、当該樹脂に含有される水酸基の伸縮振動が十分ではなく、ポリエンの揮発が十分に生じない。一方、樹脂温度が上記上限を超えると、当該樹脂の劣化が進行して着色が激しくなり、外観が悪化するおそれがある。なお、上記ＥＶＯＨのガラス転移点及び融点は乾燥状態で測定した温度をいう。

　なお、上記ＥＶＯＨ樹脂の温度は、ＥＶＯＨ樹脂を含む溶液である場合は、その溶液の温度である。ペースト、ペレット又は成形体である場合は、ペースト、積み重なったペレット又は成形体の中に温度計を差し込んで５分ごとに測定を行って一定になった際の温度とし、測定した５箇所の平均温度を求め、ＥＶＯＨ樹脂の温度とする。

　赤外線の照射を乾燥工程より前にペレットに対して行う場合、赤外線照射前のペレットの含水率の上限としては、２００質量％が好ましく、１７０質量％がより好ましく、１４０質量％がさらに好ましく、１１０質量％が特に好ましい。ペレットの含水率が上記上限を超えると、含水率が高すぎるため、赤外線照射により樹脂温度が十分に上昇せず、そのためポリエン化合物を十分に揮発させることができないおそれがある。一方、赤外線照射前のペレットの含水率の下限としては特に限定されないが、例えば１０質量％とすることができる。

　また、赤外線の照射を乾燥工程と同時又は乾燥工程以降に行う場合、赤外線照射前のペレット及び成形体の含水率の下限としては、０．０１質量％が好ましく、０．０２質量％がより好ましく、０．０３質量％がさらに好ましく、０．０５質量％が特に好ましい。ペレット及び成形品であるフィルム等の含水率が上記下限より低いと、含水率が低すぎるため、ポリエン化合物の水との共沸による揮発が十分に生じない。一方、赤外線照射前のペレット及び成形体の含水率の上限としては特に限定されないが、赤外線照射を乾燥工程と同時に行う場合、赤外線照射前のペレットの含水率の上限としては、２００質量％が好ましい。一方、赤外線照射を乾燥工程より後に行う場合、工程上、赤外線照射前のペレット及び成形体の含水率の上限としては９質量％が好ましく、１質量％がさらに好ましく、０．５質量％が特に好ましい。

　なお、含水率（質量％）は特に断りのない限りドライベースの値である。ドライベースでの含水率は、ペレットに含まれる水の質量を、ペレットに含まれるＥＶＯＨ樹脂の乾燥質量で割った値である。なお、フィルム等の成形体についても、同様に算出できる。

　（赤外線照射工程３（乾燥工程）：乾燥手段としての照射）
　上述したように、上記赤外線の照射をＥＶＯＨ及び水を含む固形物（上記ペレット等）に対して行い、この赤外線の照射により上記固形物を乾燥させることが好ましい。このように赤外線照射により乾燥を行うことで、ＥＶＯＨを含む固形物を低い雰囲気温度や短い乾燥時間でも効率的に乾燥させることができる。乾燥時間を短くできることにより、従来技術と同等の処理能力を得るために必要な設備を小型化することができ、設備設置時のコストが低減されるといったメリットがある。また、このようにすることで、品質の劣化が少なく、かつ十分に乾燥されたＥＶＯＨ樹脂を得ることができる。

　上記固形物とは、水とＥＶＯＨ樹脂を含有する組成物の総称であって、水の存在状態は特に制限されない。例えば、ＥＶＯＨ樹脂中に水分が均一に保持された状態や、ＥＶＯＨ樹脂と水が不均一に混合された状態であっても、特に制限は無く本発明の効果を得ることができる。具体的な例として、上記ペレット化工程で得られたペレット中の水分、上記乾燥工程に供した後のペレット中に少量残存する水分、上記成形工程の過程で溶融成形したＥＶＯＨ樹脂を水冷した際に付着する水分、などが水の存在状態として挙げられる。

　このように赤外線を固形物に照射させると、被加熱物である固形物に、赤外線のエネルギーを直接与えることができる。すなわち、本赤外線照射工程３においては、輻射伝熱乾燥が行われることとなる。このため、当該製造方法によれば、従来の加熱ガスを用いた熱風乾燥（対流伝熱乾燥）よりも効率的に固形物を加熱することが可能となる。また、このような乾燥方法によれば、固形物の表面温度が極端に上昇することを抑えられるので、固形物同士の膠着や、得られる樹脂の劣化を抑えることができる。さらには、この乾燥工程によれば、雰囲気温度を低く保つことが可能なため、被加熱物と外気の温度差が広がることで乾燥速度を速めることが可能となる。

　赤外線の照射により上記固形物を乾燥させる場合、上記固形物が粒状であること（上記ペレット等）であることが好ましい。粒状の固形物に対して赤外線照射を行うことで、乾燥効率等をより高めることができる。なお、粒状以外の例えば、フィルム状や繊維状の固形物に対して赤外線を照射しても本発明の効果を得ることができる。

　上記粒状の固形物（粒状物）の形状としては、特に限定されず、例えば、円柱状等の柱状又は球状のペレット状、チップ状、クラム状、フレーク状、パウダー状等の形状を挙げることができるが、これらの中でもペレット状が好ましい。ペレット状の粒状物を用いることで、各粒状物同士の膠着を効果的に抑えることができる。

　上記粒状物のサイズとしては、特に限定されず、例えば１ｍｍ^３以上１００ｃｍ^３以下であり、３ｍｍ^３以上１ｃｍ^３以下が好ましく、５ｍｍ^３以上２００ｍｍ^３以下がより好ましい。上記範囲のサイズの粒状物を用いることで、内部にまで赤外線が照射されやすくなるなど、乾燥効率等を高めることができる。　

　上記赤外線照射工程３における上記赤外線の波長としては、７００ｎｍ以上１００００ｎｍ以下が好ましく、１０００ｎｍ以上８０００ｎｍ以下がより好ましく、１５００ｎｍ以上４５００ｎｍ以下がさらに好ましい。この波長領域は上述した赤外線の波長範囲の中でも短波長の領域であるため、光線の持つエネルギーが比較的大きく、固形物を乾燥するのに適している。特に、水分子は２０００～４０００ｎｍ付近に赤外線吸収を有するため、この領域の赤外線を照射することで効果的に固形物にエネルギーを与えることができる。

　上記赤外線照射工程３における雰囲気温度としては、１０℃以上１００℃以下が好ましく、２０℃以上８０℃以下がより好ましく、３０℃以上５０℃以下がさらに好ましい。ここで、雰囲気温度とは被加熱物である固形物近傍（表面から３０ｃｍ）の外気の温度を意味する。なお、略均等な温度となる空間内で乾燥を行う場合、例えば、赤外線ランプを挿入した容器内で固形物を乾燥する場合、上記雰囲気温度は、容器内の温度とすることができる。また、この雰囲気温度は、上記赤外線照射工程３中の平均温度をいう。

　上記雰囲気温度が上記上限を超えると、固形物の表面が劣化しやすくなりゲル化、着色などが生じるおそれがある。また、この雰囲気温度が上記上限を超えると、この雰囲気温度（外気の温度）と固形物温度との差が小さくなるため乾燥速度が遅くなる場合がある。逆に、上記雰囲気温度が上記下限未満の場合には、乾燥により発生した蒸気が結露して、乾燥中の固形物に付着することで乾燥効率を低下させたり、固形物の膠着の原因となるおそれがある。

　上記赤外線照射工程３における固形物の温度としては、８０℃以上１６０℃以下が好ましく、９０℃以上１５０℃以下がより好ましく、１００℃以上１４０℃以下がさらに好ましい。通常、乾燥に供する固形物の温度が高いほど乾燥速度は速くなる。しかし、含水状態のＥＶＯＨは、乾燥状態のＥＶＯＨに比べて融点が低い。このため、上記赤外線照射工程３における固形物の温度が上記上限を超える場合は、溶融により固形物同士が膠着するおそれがある。また、この固形物の温度が上記上限を超える場合は、融点に達していなくても、表面が白色化して透明性が失われたり、固形物内部に気泡ができる等により、外観が低下する場合がある。逆に、この固形物の温度が上記下限未満の場合は、固形物中の水分の蒸発が遅くなり乾燥に時間を要する。なお、この固形物の温度とは、固形物の表面の温度をいい、例えば放射温度センサ等で測定することができる。また、この固形物の温度は、上記赤外線照射工程３中の平均温度をいう。

　上記赤外線照射工程３における雰囲気温度と固形物の温度との差（雰囲気温度から固形物の温度を減じた値）としては、１０℃以上が好ましく、３０℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。外気（雰囲気）と固形物とにこのような温度差を設けることで、乾燥効率をさらに高め、表面の劣化を抑えることができる。なお、この雰囲気温度と固形物の温度との差は、大きいほど好ましいが、この上限としては、例えば１２０℃とすることができる。

　上記赤外線照射工程３に供する固形物の含水率の上限としては、２００質量％が好ましく、５０質量％がより好ましく、１０質量％がさらに好ましく、５質量％が特に好ましい。また、この含水率の下限としては、０．５質量％が好ましい。

　この含水率が上記上限を超える場合は、乾燥の際に固形物が発泡したり、膠着しやすくなるおそれがある。なお、従来の加熱ガスを用いた対流伝熱乾燥の場合には、上記固形物の含水率が低い場合（例えば１０質量％未満）となると乾燥速度が低下する場合がある。一方、本発明の赤外線を用いた乾燥は、輻射伝熱が主体となるため１０質量％未満のような低含水状態においても乾燥速度の低下が起こりにくい。従って、当該製造方法によれば、特に低含水状態において、従来の乾燥方法よりも効率よく乾燥することができる。

　上記赤外線照射工程３を経た固形物の含水率としては、０．５質量％未満が好ましく、０．３質量％以下がさらに好ましい。このような含水率にまで乾燥させることで、得られる固形物の成形性等を高めることができる。

　上記赤外線照射工程３における乾燥時間（赤外線の照射時間）としては、特に限定されないが、固形物が粒状物である場合、０．５時間以上６０時間以下が好ましく、１時間以上５時間以下がより好ましい。乾燥時間が上記下限未満の場合は、十分な乾燥が行われない場合がある。逆に、乾燥時間が上記上限を超えると、乾燥速度の向上の面から好ましくない。

　なお、本上記赤外線照射工程３においては、赤外線の照射と同時に、例えば送風やマイクロ波の照射等の他の乾燥手段等を加えてもよい。

＜赤外線照射方法＞
　上記赤外線照射工程、特に上記赤外線照射工程３においては、固形物が粒状である場合、この粒状物を撹拌しながら赤外線を照射することが好ましい。上記赤外線照射工程において、粒状物が静置されている場合、赤外線が粒状物の表層で吸収され、ペレットの表層のみが加熱される。この場合、赤外線が照射されない部分が加熱されないため、照射効率（乾燥効率）が低下するとともに、集中的に照射された部分が劣化しやすくなるおそれがある。そこで、このように粒状物を撹拌し、上記赤外線照射工程に供された粒状物を均一に加熱することで、効率的に粒状物を乾燥することができる。

　粒状物を撹拌しながら赤外線を照射する方法としては、特に限定されないが、回転ドラム内に粒状物を配置し、この回転ドラムを回転させることで、粒状物を撹拌しながら赤外線を照射する方法、スクリューや攪拌翼を備えた容器内で粒状物を攪拌しながら赤外線を照射する方法などが挙げられる。なお、回転ドラム内で粒状物を撹拌しながら赤外線を照射する好ましい乾燥装置については、後に詳述する。

　また、上記赤外線照射工程において、粒状物をコンベアで搬送しながら赤外線を照射することも好ましい。このように一定速度のコンベアで一定量の粒状物を輸送しながら赤外線を照射することにより、安定して均一な赤外線を粒状物に照射することができる。その結果、品質の安定した（含水率の安定した）粒状物を得ることができ、ＥＶＯＨ樹脂の生産効率を高めることができる。

　一方、上記赤外線照射工程において、粒状物を撹拌することなく静置状態で赤外線を照射する場合は、粒状物を多段に積層せずに配置することが好ましい。このように粒状物を配置することで、赤外線が均一に照射される。具体的には、この際、赤外線の照射方向に対する粒状物の集合体の深さを、３０ｍｍ以下とすることが好適である。粒状物の集合体の深さが３０ｍｍを超える場合には、深い部分に位置する粒状物への照射が不十分となり、照射効率（乾燥効率）等が低下するおそれがある。

　上記赤外線照射工程は、バッチ方式、連続方式ともに適用可能である。また、上記赤外線照射工程をさらに複数の工程に区分して（例えば、第一赤外線照射（乾燥）工程及び第二赤外線照射（乾燥）工程等）、バッチ方式及び連続方式を組み合わせることも可能である。上記赤外線照射工程を複数の工程に分けることで、異なる出力の赤外線照射装置を用いたり、工程毎に用いる赤外線の波長や強度を変えることも可能となる。また、工程毎に雰囲気温度や粒状物の温度を変更することも可能である。

　例えば、含水率の高い固形物を乾燥する際には、固形物の融点以下となるように比較的低い粒状物温度で乾燥を行い、固形物の含水率が低下することで融点が高くなるにつれて固形物温度を高くしていくように乾燥を行うことができる。このような方法によれば、上述のような固形物の発泡や白濁の発生を抑え、効率的に固形物を乾燥することができる。

　＜乾燥装置＞
　ここで、上記赤外線照射工程３（乾燥工程）に用いられる乾燥装置の一例を、図１及び図２を参照して説明するが、乾燥装置の形態はこれに限定されるものではない。図１は、乾燥装置１の模式的斜視図であり、図２は、乾燥装置１の模式的断面図である。なお、以下で説明する乾燥装置は、赤外線照射工程３（乾燥工程）以外の赤外線照射工程における赤外線照射装置として用いることもできる。

　図１の乾燥装置１は、回転ドラム２、赤外線ランプ３及びモータ４を主に備えている。

　回転ドラム２は、円筒形状を有している。回転ドラム２のサイズとしては、特に限定されず、一度に乾燥させる粒状物の量等に応じて適宜設計することができる。この回転ドラム２はベルト５を介してモータ４と連結している。すなわち、回転ドラム２は、モータ４の回転に伴って回転するように構成されている。この回転ドラム２内に粒状物Ａが投入される。

　回転ドラム２の回転数としては、条件等に応じて適宜設定可能であるが、１０ｒｐｍ以上５０ｒｐｍ以下が好ましい。このような範囲の回転数とすることで、効率的かつ均一な赤外線照射を行うことができ、得られる樹脂の品質を維持しつつ乾燥効率等を高めることができる。

　赤外線ランプ３は柱状形状を有し、回転ドラム２内の略中心軸上に配設されている。赤外線ランプ３の一の側面が赤外線を出射する出射面３ａとなる。赤外線ランプ３の両端は軸６によって固定されている。出射面３ａは出射角度が調整可能に構成されている。赤外線ランプ３は、回転ドラム２内の一部、つまり投入された粒状物Ａを照射する。

　赤外線ランプ３の出射面３ａと粒状物Ａとの距離（以下、照射距離Ｘと記載する）は、５ｍｍ以上５００ｍｍ未満とすることが好ましい。照射距離が５ｍｍ未満の場合は粒状物Ａの温度が高くなり、焼けや焦げが発生するおそれがある。逆に、照射距離Ｘが５００ｍｍ以上の場合には、赤外線のエネルギーが十分に粒状物に与えられず、乾燥速度が遅くなるおそれがある。

　赤外線ランプ３の出力としては、粒状物Ａの量や回転ドラム２の形態等によって適宜調整されるが、１．０ｋＷ以上５．０ｋＷ以下が好ましい。

　赤外線ランプ３の具体例としては、ウシオ電機社製の各種ハロゲンランプ、ヘレウス社製の短波長赤外線ランプ、中波長赤外線ランプ、トーコー社製ハロゲンランプ等が挙げられる。複数本のランプを同時に用いることも好適である。

　乾燥装置１によれば、回転ドラム２がモータ４によって回転するため、粒状物Ａが回転ドラム２の回転に伴って撹拌される。なお、この際、図２に示すように、粒状物Ａ全体の表面（流動面）は傾斜している。このため、赤外線ランプ３は、この流動面の傾斜角度に応じて照射角度を変えることで効率的に粒状物Ａに赤外線を照射することができる。

　なお、乾燥装置には、その他、ランプ出力や回転数の制御手段、送風手段、その他の乾燥手段等が設けられていてもよい。

　上述の他の手段としては、例えば、赤外線の照射量や出射量を粒状物の温度で制御する手段が乾燥装置に設けられていることが好ましい。乾燥装置にこのような手段を設けることで、樹脂の劣化をさらに抑えつつ、迅速に乾燥を行うことができる。赤外線照射量又は出射量の制御手段の例としては、（１）赤外線ランプを電力調整器に接続し、計測された粒状物温度を基に赤外線の出力を制御する方法や、（２）計測された粒状物温度に基づいて赤外線の照射をＯＮ／ＯＦＦ制御する方法などが挙げられる。複数本の赤外線ランプを用いて、上述のような制御方法を複合的に用いることもできる。

　＜その他の工程等＞
　ペレット化工程と赤外線照射工程３（乾燥工程）との間に、粒状物の含水率を、ある程度（例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下）にまで下げる予備乾燥工程を設けることも好ましい。上述のように赤外線照射工程３は、低含水率状態において特に効果を奏することができる。従って、このような予備乾燥工程を設けることで、乾燥効率をさらに高めることができる。上記予備乾燥工程における乾燥方法としては、加熱ガス（熱風等）を用いる方法や、遠心脱水機を用いる方法等を挙げることができる。この予備乾燥工程における乾燥時間としては、特に限定されないが、例えば１時間以上１０時間以下とすることができる。

　＜ＥＶＯＨ樹脂＞
　本発明のＥＶＯＨ樹脂は、上記製造方法により得られたものである。当該ＥＶＯＨ樹脂は、溶融成形における十分なロングラン性を備え、かつ、黄変等の着色を低減することができる。また、当該ＥＶＯＨ樹脂は、上記赤外線照射工程３（赤外線による乾燥）を経た場合、劣化がより抑制されているため、品質に優れた樹脂として、各種用途に使用可能である。

　当該ＥＶＯＨ樹脂中に含まれるＥＶＯＨの含有量としては、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましい。

　当該ＥＶＯＨ樹脂におけるＥＶＯＨは、主構造単位として、エチレン単位（－ＣＨ_２－ＣＨ_２－）及びビニルアルコール単位（－ＣＨ_２－ＣＨＯＨ－）を有する重合体である。

　ＥＶＯＨのエチレン含有量（すなわち、ＥＶＯＨ中の単量体単位の総数に対するエチレン単位の数の割合）の下限としては２０モル％が好ましく、２５モル％がより好ましく、３０モル％がさらに好ましい。一方、ＥＶＯＨのエチレン含有量の上限としては６０モル％が好ましく、５５モル％がさらに好ましく、５０モル％がさらに好ましく、４５モル％が特に好ましい。ＥＶＯＨのエチレン含有量を上記範囲とすることで、十分な外観特性及びロングラン性を発揮することができる。ＥＶＯＨのエチレン含有量が上記下限より小さいと、例えば、多層構造体を成形した際の耐水性、耐熱水性及び高湿度下でのガスバリア性が低下するおそれや、溶融成形性の悪化、黄変等の発生が生じやすくなるおそれがある。逆に、ＥＶＯＨのエチレン含有量が上記上限を超えると、多層構造体を成形した際のガスバリア性の低下や、黄変等の発生が生じやすくなるおそれがある。また、エチレン含有量が上記下限未満の場合は、赤外線を照射した際、ＥＶＯＨの劣化が進行しやすくなる。逆に、エチレン含有量が上記上限を超える場合は、ＥＶＯＨの融点が低くなるため、乾燥工程（赤外線照射工程３）において、固形物が溶融するおそれがある。

　ＥＶＯＨのケン化度（すなわち、ＥＶＯＨ中のビニルアルコール単位及びビニルエステル単位の総数に対するビニルアルコール単位の数の割合）の下限としては、９０モル％が好ましく、９５モル％がより好ましく、９９モル％が特に好ましい。一方、ＥＶＯＨのケン化度の上限としては１００モル％が好ましく、９９．９９モル％がさらに好ましい。ＥＶＯＨのケン化度が上記下限より小さいと、多層構造体を成形した際のガスバリア性が低下するおそれや耐着色性が不満足なものとなるおそれがある。また、ケン化度が上記下限より小さいと、乾燥工程（赤外線照射工程３）において、固形物が溶融するおそれがある。

　ＥＶＯＨがエチレン含有量の異なる２種類以上のＥＶＯＨの混合物からなる場合には、混合質量比から算出される平均値をエチレン含有量とする。この場合、エチレン含有量が最も離れたＥＶＯＨ同士のエチレン含有量の差が３０モル％以下であり、かつケン化度の差が１０モル％以下であることが好ましい。これらの条件から外れる場合には、多層構造体を成形した際のガスバリア性が低下するおそれがある。エチレン含有量の差はより好適には２０モル％以下であり、さらに好適には１５モル％以下である。また、ケン化度の差はより好適には７％以下であり、さらに好適には５％以下である。

　（添加剤）
　本発明の製造方法により得られるＥＶＯＨ樹脂は、各性能を高めるため種々の酸や金属塩等の添加物を含有していることが好ましい。この添加物としては、後述するアルカリ金属塩、カルボン酸及び／又はカルボン酸イオン、リン酸化合物並びにホウ素化合物が挙げられる。なお、本発明の製造方法によれば、これらの添加剤を樹脂に含有した場合も、黄変等の発生を低減することができる。

　本発明のＥＶＯＨ樹脂はアルカリ金属イオンを含有していることが熱安定性の観点から好ましい。乾燥ＥＶＯＨ樹脂中のアルカリ金属イオンの含有量はアルカリ金属元素換算で２．５μｍｏｌ／ｇ以上２２μｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、３．５μｍｏｌ／ｇ以上１６μｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましく、４．５μｍｏｌ／ｇ以上１０μｍｏｌ／ｇ以下であることが特に好ましい。

　アルカリ金属元素の含有量を上記範囲に調整する方法は特に限定されない。なお、ケン化反応後のＥＶＯＨは、通常、ケン化触媒残渣としてアルカリ金属元素を含有している。このため、上記方法を用いてケン化反応後のＥＶＯＨを洗浄してアルカリ金属元素を除去した後、改めてアルカリ金属元素を所定量含有させて、ＥＶＯＨ樹脂を得る方法が好ましい。

　ＥＶＯＨ樹脂にアルカリ金属元素を含有させる方法としては、ＥＶＯＨをアルカリ金属元素を含む溶液に浸漬させる方法、ＥＶＯＨ樹脂を溶融させてアルカリ金属元素を含む化合物又はアルカリ金属元素を含む溶液と混合する方法、ＥＶＯＨ樹脂を適当な溶媒に溶解させてアルカリ金属元素を含む化合物と混合させる方法などが挙げられる。

　ＥＶＯＨ樹脂をアルカリ金属元素を含む溶液に浸漬する場合において、この溶液中のアルカリ金属元素の濃度は特に限定されない。また、溶液の溶媒も特に限定されないが、取り扱いやすさなどの観点から水溶液であることが好ましい。ＥＶＯＨ樹脂を浸漬する際の溶液質量は、通常は乾燥時のＥＶＯＨの質量に対して３倍以上であり、１０倍以上であることが好ましい。浸漬時間はＥＶＯＨ樹脂の形態によってその好適な範囲は異なるが、通常１時間以上、好ましくは２時間以上である。溶液への浸漬処理は特に限定されず、複数の溶液に分けて浸漬してもよく、一度に処理しても構わないが、工程の簡素化の点から一度に処理することが好ましい。塔式の装置を用いて、浸漬の処理を連続的に行うことも好適に用いられる。

　本発明のＥＶＯＨ樹脂は、カルボン酸及び／又はカルボン酸イオンを含有していてもよい。乾燥ＥＶＯＨ樹脂中の含有量は、０．０５μｍｏｌ／ｇ以上２５μｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、０．５μｍｏｌ／ｇ以上２２μｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましく、２μｍｏｌ／ｇ以上２０μｍｏｌ／ｇ以下であることがさらに好ましく、５μｍｏｌ／ｇ以上１８μｍｏｌ／ｇ以下であることが特に好ましい。カルボン酸としてはコハク酸、アジピン酸、安息香酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸などが挙げられるが、これらの中でも、酸性度が適当であり、ＥＶＯＨ樹脂のｐＨを制御しやすい観点から、酢酸、プロピオン酸、乳酸がより好ましく、酢酸又はプロピオン酸が特に好ましく、カルボン酸イオンとしてはこれらのカルボン酸のアニオンが挙げられる。カルボン酸及び／又はカルボン酸イオンの含有量が２５μｍｏｌ／ｇを超える場合は、ＥＶＯＨ樹脂の熱安定性が悪化し、得られる樹脂又は成形物に着色、フィッシュアイ、縦筋などの外観不良が生じやすくなる。

　また、本発明のＥＶＯＨ樹脂は、リン酸化合物をリン酸根換算で１～５００ｐｐｍ含有していることが好ましい。リン酸化合物の種類は特に限定されず、リン酸、亜リン酸などの各種の酸やその塩を用いることができる。リン酸塩としては、第一リン酸塩、第二リン酸塩、第三リン酸塩のいずれの形でもよく、そのカチオン種も特に限定されないが、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩であることが好ましい。中でも、リン酸、リン酸２水素ナトリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸水素２ナトリウム及びリン酸水素２カリウムの形でリン酸化合物を含有していることが好ましく、リン酸、リン酸２水素ナトリウム及びリン酸２水素カリウムの形でリン酸化合物を添加することがより好ましい。

　さらに、リン酸化合物の含有量の上限は、リン酸根換算で４００ｐｐｍ以下であることが好ましく、３００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。また、リン酸化合物の含有量の下限は、３ｐｐｍ以上であることがより好ましく、５ｐｐｍ以上であることがさらに好ましく、１０ｐｐｍ以上であることが特に好ましい。

　また、本発明の目的を阻害しない範囲であれば、ＥＶＯＨ樹脂はホウ素化合物を含有していてもよい。ホウ素化合物としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸などのホウ酸類；ホウ酸エステル、ホウ酸塩、水素化ホウ素化合物類などが挙げられる。ホウ酸塩としては上記の各種ホウ酸類のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ホウ砂などが挙げられる。これらの化合物の中でもオルトホウ酸が好ましい。ホウ素化合物を添加する場合、その含有量はホウ素元素換算で２０～２０００ｐｐｍの範囲であることが好ましく、５０～１８００ｐｐｍの範囲であることがより好ましい。

　以上のように、本発明の製造方法により得られるＥＶＯＨ樹脂は、必要に応じてカルボン酸、リン酸化合物及びホウ素化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有していてもよいが、かかる含有方法は特に限定されない。例えば、上述のアルカリ金属元素を含有させる方法と同様の方法が採用される。

　（その他の添加剤等）
　本発明の製造方法により得られるＥＶＯＨ樹脂には、上記添加剤の他、本発明の効果を損なわない範囲で、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、界面活性剤、色剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、帯電防止剤、乾燥剤、架橋剤、アルカリ金属以外の金属塩、充填剤、各種繊維等の補強剤等を適量添加することも可能である。

　また、本発明の効果を損なわない範囲で、ＥＶＯＨ以外の熱可塑性樹脂を適量配合することも可能である。熱可塑性樹脂としては各種ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１－ブテン、ポリ４－メチル－１－ペンテン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレンと炭素数４以上のα－オレフィンとの共重合体、ポリオレフィンと無水マレイン酸との共重合体、エチレン－ビニルエステル共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、又はこれらを不飽和カルボン酸若しくはその誘導体でグラフト変性した変性ポリオレフィンなど）、各種ナイロン（ナイロン－６、ナイロン－６，６、ナイロン－６／６，６共重合体など）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリアセタール及び変性ポリビニルアルコール樹脂などが用いられる。

　本発明のＥＶＯＨ樹脂の形状としては、特に限定されないが、溶液状、ペースト状、粉末状、ペレット形状、フィルム形状等の成形体状のいずれであってもよい。なお、赤外線照射のしやすさや、この照射による黄変低減効果の表れやすさなどから、ペレット形状又はフィルム形状であることが好ましい。

　（多層構造体）
　本発明の多層構造体は、本発明のＥＶＯＨ樹脂から得られる層を少なくとも一層備える多層構造体である。当該多層構造体の層構造としては、特に限定されないが、本発明の樹脂から得られる層をＥ、接着性樹脂から得られる層をＡｄ、熱可塑性樹脂から得られる層をＴで表わした場合の、Ｔ／Ｅ／Ｔ、Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｔ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ等の構造が挙げられる。これらの各層は、単層であってもよいし、多層であってもよい。

　当該多層構造体を製造する方法としては、特に限定されない。例えば本発明のＥＶＯＨ樹脂から得られる成形体（フィルム、シート等）に熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、本発明のＥＶＯＨ樹脂と他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、本発明のＥＶＯＨ樹脂と熱可塑性樹脂とを共射出する方法、本発明のＥＶＯＨ樹脂から成形された成形物と他の基材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする方法等が挙げられる。

　これらの方法の中でも、本発明のＥＶＯＨ樹脂と他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法が好ましく用いられる。本発明のＥＶＯＨ樹脂は、ロングラン性及び外観特性に優れており、特に、比較的高温での溶融によっても着色が生じにくい。従って、本発明のＥＶＯＨ樹脂と融点が比較的高い他の熱可塑性樹脂との共押出によっても、黄変等の着色の発生が抑制された、外観の優れた多層構造体を得ることができる。

　多層構造体における他の層に用いられる熱可塑性樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン共重合体（炭素数４～２０のα－オレフィン）、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又はその共重合体、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリエステルエラストマー、ナイロン－６、ナイロン－６，６等のポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポリカーボネート、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。これらの中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリエステルが好ましく用いられる。

　上記接着性樹脂としては、本発明のＥＶＯＨ樹脂及び熱可塑性樹脂との接着性を有していれば特に限定されないが、カルボン酸変性ポリオレフィンを含有する接着性樹脂が好ましい。カルボン酸変性ポリオレフィンとしては、オレフィン系重合体にエチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物を化学的（例えば付加反応、グラフト反応等）に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体を好適に用いることができる。ここでオレフィン系重合体としては、例えばポリエチレン（低圧、中圧、高圧）、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン、オレフィンと他のモノマー（ビニルエステル、不飽和カルボン酸エステルなど）との共重合体（例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチルエステル共重合体等）が挙げられる。これらの中でも、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニルの含有量５質量％以上５５質量％以下）、エチレン－アクリル酸エチルエステル共重合体（アクリル酸エチルエステルの含有量８質量％以上３５質量％以下）が好ましく、直鎖状低密度ポリエチレン及びエチレン－酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。エチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物としては、エチレン性不飽和モノカルボン酸、又はそのエステル、エチレン性不飽和ジカルボン酸、又はそのモノ若しくはジエステル、若しくはその無水物が挙げられ、これらの中でもエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物が好ましい。具体的にはマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステルなどが挙げられ、特に、無水マレイン酸が好適である。

　本発明のＥＶＯＨ樹脂と熱可塑性樹脂等との共押出の方法としては、特に限定されず、マルチマニホールド合流方式Ｔダイ法、フィードプロック合流方式Ｔダイ法、インフレーション法等を挙げることができる。

　このようにして得られた共押出多層構造体を二次加工することにより、各種成形品（フィルム、シート、チューブ、ボトル等）を得ることができる。この各種成形品としては例えば、以下のようなものが挙げられる。
（１）多層構造体（シート又はフィルム等）を一軸又は二軸方向に延伸、熱処理することにより得られる多層共延伸シート又はフィルム、
（２）多層構造体（シート又はフィルム等）を圧延することにより得られる多層圧延シート又はフィルム、
（３）多層構造体（シート又はフィルム等）を真空成形、圧空成形、真空圧空成形、等熱成形加工することにより得られる多層トレーカップ状容器、
（４）多層構造体（パイプ等）からのストレッチブロー成形等により得られるボトル、カップ状容器等。

　なお、二次加工法は、上記成形品を得る際に例示した各方法に制限されることなく、例えば、ブロー成形等の上記以外の公知の二次加工法を適宜用いることができる。

　当該多層構造体は、外観特性（非着色性）及び十分なロングラン性を有するＥＶＯＨ樹脂から得られる層を有しているため、フィッシュアイや、ゲル・ブツ及び黄変等の着色が少なく、例えば深絞り容器、カップ状容器、ボトル等の食品容器等として好適に用いることができる。

　以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されない。

　（定量方法）
　なお、本実施例における各定量は、以下の方法で行ったものである。

　（１）ＥＶＯＨのエチレン含有量
　エチレン－ビニルアルコール共重合体のエチレン含量を下記の測定条件で^１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、下記の解析方法でエチレン含量を求めた。
　測定条件
　装置名　　　　：日本電子株式会社製　超伝導核磁気共鳴装置「Ｌａｍｂｄａ５００」
　観測周波数　　：５００ＭＨｚ
　溶媒　　　　　：ＤＭＳＯ－ｄ６
　ポリマー濃度　：４質量％
　測定温度　　　：８０℃
　積算回数　　　：２５６回
　解析方法
　エチレン単位、ビニルアルコール単位及びビニルエステル単位のメチンプロトン（０．６～２．１ｐｐｍのピーク）、ビニルアルコール単位のメチンプロトン（３．１５～４．１５ｐｐｍのピーク）、ビニルエステル単位のメチンプロトン（１．９５～２．００ｐｐｍのピーク）の強度比よりエチレン含有量を算出した。

　（２）ケン化度
　乾燥ＥＶＯＨペレットを凍結粉砕により粉砕した。得られた粉砕ＥＶＯＨを、呼び寸法１ｍｍのふるい（標準フルイ規格ＪＩＳ－Ｚ８８０１準拠）でふるい分けした。上記のふるいを通過したＥＶＯＨ粉末５ｇを、１００ｇのイオン交換水中に浸漬し、８５℃で４時間撹拌した後、脱液して乾燥する操作を二回行った。得られた洗浄後の粉末ＥＶＯＨを用いて、下記の測定条件で^１Ｈ－ＮＭＲの測定を行い、下記の解析方法でケン化度を求めた。
　測定条件
　装置名　　　　：日本電子株式会社製　超伝導核磁気共鳴装置「Ｌａｍｂｄａ５００」
　観測周波数　　：５００ＭＨｚ
　溶媒　　　　　：ＤＭＳＯ－ｄ６
　ポリマー濃度　：４質量％
　測定温度　　　：４０℃及び９５℃
　積算回数　　　：６００回
　パルス遅延時間：３．８３６秒
　サンプル回転速度：１０～１２Ｈｚ
　パルス幅（９０°パルス）：６．７５μｓｅｃ
　解析方法
　４０℃での測定では、３．３ｐｐｍ付近に水分子中の水素のピークが観測され、ＥＶＯＨのビニルアルコール単位のメチン水素のピークのうちの、３．１～３．７ｐｐｍの部分と重なった。一方、９５℃での測定では、上記４０℃で生じた重なりは解消するものの、４～４．５ｐｐｍ付近に存在するＥＶＯＨのビニルアルコール単位の水酸基の水素のピークが、ＥＶＯＨのビニルアルコール単位のメチン水素のピークのうちの、３．７～４ｐｐｍの部分と重なった。すなわち、ＥＶＯＨのビニルアルコール単位のメチン水素（３．１～４ｐｐｍ）の定量については、水又は水酸基の水素のピークとの重複を避けるために、３．１～３．７ｐｐｍの部分については、９５℃の測定データを採用し、３．７～４ｐｐｍの部分については４０℃の測定データを採用し、これらの合計値としてこのメチン水素の全量を定量した。なお、水又は水酸基の水素のピークは測定温度を上昇させることで高磁場側にシフトすることが知られている。従って、以下のように４０℃と９５℃の両方の測定結果を用いて解析した。上記の４０℃で測定したスペクトルより、３．７～４ｐｐｍのケミカルシフトのピークの積分値（Ｉ_１）及び０．６～１．８ｐｐｍのケミカルシフトのピークの積分値（Ｉ_２）を求める。一方、９５℃で測定したスペクトルより、３．１～３．７ｐｐｍのケミカルシフトのピークの積分値（Ｉ_３）、０．６～１．８ｐｐｍのケミカルシフトのピークの積分値（Ｉ_４）及び１．９～２．１ｐｐｍのケミカルシフトのピークの積分値（Ｉ_５）を求める。ここで、０．６～１．８ｐｐｍのケミカルシフトのピークは、主にメチレン水素に由来するものであり、１．９～２．１ｐｐｍのケミカルシフトのピークは、未ケン化の酢酸ビニル単位中のメチル水素に由来するものである。これらの積分値から下記式（ＩＩ）によりケン化度を計算した。

　（３）ＥＶＯＨの融点
　示差走査熱量分析により求めた。すなわち、乾燥ＥＶＯＨ樹脂のペレットについて、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じて、３０℃から２２０℃まで１０℃／分の速度にて昇温した後１００℃／分で３０℃まで急冷して再度３０℃から２２０℃まで１０℃／分の昇温速度にて示差走査熱量分析（セイコー電子工業株式会社製示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＲＤＣ２２０／ＳＳＣ５２００Ｈ型）を実施した。温度の校正にはインジウムと鉛を用いた。２ｎｄｒｕｎのチャートから上記ＪＩＳでいう融解ピーク温度（Ｔｐｍ）を求め、融点とした。

　（４）ＥＶＯＨ樹脂ペレットの含水率
　メトラー・トレド株式会社製のハロゲン水分率分析装置「ＨＲ７３」を用い乾燥温度１８０℃、乾燥時間２０分、サンプル量約１０ｇの条件でＥＶＯＨペレットのドライベースにおける含水率を測定した。

　（５）アルカリ金属イオンの定量
　乾燥ＥＶＯＨペレットを凍結粉砕により粉砕した。得られたＥＶＯＨ粉末１０ｇとイオン交換水５０ｍＬを１００ｍＬ共栓付き三角フラスコに投入し、冷却コンデンサーを付けて、９５℃で１０時間撹拌、加熱抽出した。得られた抽出液２ｍＬを、イオン交換水８ｍＬで希釈した。上記の希釈された抽出液を、株式会社パーキンエルマージャパン社製ＩＣＰ発光分光分析装置「Ｏｐｔｉｍａ　４３００　ＤＶ」を用いて、観測波長５８９．５９２ｎｍで定量分析することで、ナトリウムイオンの量を定量した。

　（６）リン酸化合物の定量
　乾燥ＥＶＯＨペレットを凍結粉砕により粉砕した。得られたＥＶＯＨ粉末１．０ｇと濃硝酸１５ｍＬ及び濃硫酸４ｍＬを共栓付き１００ｍＬ三角フラスコに投入し、冷却コンデンサーを付け、２００～２３０℃で加熱分解した。得られた溶液をイオン交換水で５０ｍＬメスフラスコにメスアップした。上記の溶液を、株式会社パーキンエルマージャパン社製ＩＣＰ発光分光分析装置「Ｏｐｔｉｍａ　４３００　ＤＶ」を用いて、観測波長２１４．９１４ｎｍで定量分析することで、リン元素の量を定量し、リン酸化合物の量をリン酸根換算値で算出した。

　（７）ホウ素化合物の定量
　試料とする乾燥ＥＶＯＨペレット５０ｍｇを酸素フラスコ燃焼法により完全燃焼させ、得られた燃焼灰分を１モル／Ｌ硝酸水溶液１０ｍＬに溶解させた。上記溶液を、株式会社パーキンエルマージャパン社製ＩＣＰ発光分光分析装置「Ｏｐｔｉｍａ　４３００　ＤＶ」を用いて、観測波長２４９．６６７ｎｍで定量分析することで、ホウ素化合物の含有量をホウ素元素換算値で得た。

　（８）赤外線の強度
　上記実施の形態中に例示した測定方法にて算出した。

　（９）赤外線照射工程における樹脂の温度
　ＥＶＡｃ樹脂ペーストの温度はこのペーストの温度を温度計にて測定した。また、ＥＶＯＨ樹脂の温度は、上記実施の形態中に例示した方法にて測定した。

　＜実施例１－１＞
　（エチレン－酢酸ビニル共重合体の製造）
　撹拌機、窒素導入口、エチレン導入口、開始剤添加口及びディレー（逐次添加）溶液添加口を備える２５０Ｌ加圧反応槽に酢酸ビニル８３．０ｋｇ、メタノール２６．６ｋｇを仕込み、６０℃に昇温した後３０分間窒素バブリングにより系中を窒素置換した。次いで反応槽圧力が３．６ＭＰａとなるようにエチレンを仕込んだ。開始剤として、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＭＶ）をメタノールに溶解した２．５ｇ／Ｌ溶液を調製し、窒素ガスによるバブリングを行って窒素置換した。上記重合槽内温を６０℃に調整した後、上記開始剤溶液３６２ｍＬを注入し重合を開始した。重合中はエチレンを導入して反応槽圧力を３．６ＭＰａに、重合温度を６０℃に維持し、上記開始剤溶液を用いて１１１９．５ｍＬ／ｈｒでＡＭＶを連続添加して重合を実施した。５．０時間後に重合率が４０％となったところで冷却して重合を停止した。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバブリングして脱エチレンを完全に行った。次いでラシヒリングを充填した塔の上部から上記共重合体溶液を連続的に供給し、塔下部よりメタノールを吹き込んだ。塔頂部よりメタノールと未反応酢酸ビニルモノマーの混合蒸気を流出させ、塔底部より未反応酢酸ビニルモノマーを除去してエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡｃ）のメタノール溶液とした。

　（ケン化）
　得られたＥＶＡｃ溶液にメタノールを加えて濃度が１５質量％となるように調整したＥＶＡｃのメタノール溶液２５３．４ｋｇ（溶液中のＥＶＡｃ　３８ｋｇ）に、７６．５Ｌ（ＥＶＡｃ中の酢酸ビニルユニットに対してモル比（ＭＲ）０．４）のアルカリ溶液（ＮａＯＨの２０質量％メタノール溶液）を添加して６０℃で４時間撹拌することにより、ＥＶＡｃのケン化を行った。反応開始から６時間後、１１．０ｋｇの酢酸と６０Ｌの水を添加して上記反応液を中和し、反応を停止させた。

　（洗浄）
　中和された反応液を、反応器からドラム缶に移して１６時間室温で放置し、ペースト状に冷却固化させた。その後、遠心分離機（国産遠心器株式会社製「Ｈ－１３０」回転数１２００ｒｐｍ）を用いて、上記ペースト状の樹脂を脱液した。次に、遠心分離機の中央部に、上方よりイオン交換水を連続的に供給しながら洗浄し、上記樹脂を水洗する工程を１０時間行った。洗浄開始から１０時間後の洗浄液の伝導度は、３０μＳ／ｃｍ（東亜電波工業株式会社製「ＣＭ－３０ＥＴ」で測定）であった。

　（析出・ペレット化）
　このようにして得られたペースト状のＥＶＯＨを乾燥機を用いて６０℃、４８時間乾燥し、粉末状のＥＶＯＨを得た。この乾燥された粉末状のＥＶＯＨ２０ｋｇを、４３Ｌの水／メタノール混合溶液（質量比：水／メタノール＝４／６）に８０℃で１２時間、撹拌しながら溶解させた。次に、撹拌を止めて溶解槽の温度を６５℃に下げて５時間放置し、上述のＥＶＯＨの水／メタノール溶液の脱泡を行った。そして、直径３．５ｍｍの円形の開口部を有する金板から、５℃の水／メタノール混合溶液（質量比：水／メタノール＝９／１）中に押出してストランド状に析出させ、切断することで直径約４ｍｍ、長さ約５ｍｍのＥＶＯＨペレットを得た。

　（洗浄）
　このようにして得られたＥＶＯＨペレット４０ｋｇ及びイオン交換水１５０Ｌを、高さ９００ｍｍ、開径６００ｍｍの金属製ドラム缶に入れ、２５℃で２時間撹拌しながら洗浄及び脱液する操作を２回繰り返した。次に、３０ｋｇのＥＶＯＨペレットに対して１５０Ｌの１ｇ／Ｌの酢酸水溶液を加え、２５℃で２時間撹拌しながら洗浄及び脱液する操作を２回繰り返した。さらに、ＥＶＯＨペレット３０ｋｇに対して１５０Ｌのイオン交換水を加えて、２５℃で２時間撹拌しながら洗浄及び脱液する操作を６回繰り返した。６回目の洗浄を行った後の洗浄液の伝導度を東亜電波工業株式会社製「ＣＭ－３０ＥＴ」で測定した結果、上記洗浄液の伝導度は３μＳ／ｃｍであった。得られたＥＶＯＨペレットの含水率は１１０質量％であった。

　（各成分の調製及び乾燥）
　続いて、水にカルボン酸として酢酸０．８０ｇ／Ｌ、アルカリ金属塩として酢酸ナトリウム０．５０ｇ／Ｌ、リン酸化合物としてリン酸０．０１５ｇ／Ｌ、ホウ素化合物としてホウ酸０．２ｇ／Ｌをそれぞれの配合率で配合した酸処理用水溶液３０Ｌに、上記ＥＶＯＨペレット３．０ｋｇを投入して、２５℃で５時間ほど、浸漬及び攪拌を行った。処理後のペレットを８０℃にて３時間、引き続き１２０℃にて２４時間乾燥し、ＥＶＯＨペレットを得た。

　（ＥＶＯＨペレット）
　上記乾燥後のＥＶＯＨペレット中のＥＶＯＨにおけるエチレン含有量は３２モル％、ケン化度は９９．９８モル％以上であった。また、ＥＶＯＨペレット中のカルボン酸及びカルボン酸イオンの含有量は１６．７μｍｏｌ／ｇ、アルカリ金属イオンの含有量は７．３９μｍｏｌ／ｇ、リン酸化合物の含有量はリン酸根換算で１０ｐｐｍ、ホウ素化合物の含有量はホウ素元素換算値で８９０ｐｐｍであった。このＥＶＯＨペレットの含水率は０．３質量％であった。また、このＥＶＯＨペレットのＭＦＲ（メルトフローレート：２１０℃、荷重２１６０ｇ）は３．６ｇ／１０分であった。

　（赤外線照射）
　上記ＥＶＯＨペレットを柱状の容器に入れた。この容器の上方からＥＶＯＨペレットに、株式会社シービーシー社製赤外線乾燥式電子水分計「ＭＢ－３０」を用いて赤外線を１時間照射し、実施例１のＥＶＯＨ樹脂として黄変等の着色が低減したＥＶＯＨペレットを得た。なお、赤外線照射中の樹脂温度であるＥＶＯＨペレットの温度は１３０℃から１５０℃であった。

　＜実施例１－２～１－７＞
　上記赤外線照射時におけるＥＶＯＨペレットの樹脂温度及び光の強度を表１の通りとした以外は、実施例１－１と同様にして、実施例１－２～１－７のＥＶＯＨペレットを得た。

　＜実施例１－８～１－１１＞
　上記赤外線照射時におけるＥＶＯＨペレットへの樹脂温度及び赤外線照射時間を表１の通りとした以外は、実施例１－１と同様にして、実施例１－８～１－１１のＥＶＯＨペレットを得た。

　＜実施例１－１２＞
　実施例１－１において８０℃にて３時間乾燥した後のＥＶＯＨペレットを取り出し含水率を測定したところ、含水率は１０質量％であった。当該ＥＶＯＨペレットに対して実施例１と同様の方法により赤外線照射を行った。続いて、実施例１－１と同様の方法により１２０℃にて２４時間乾燥を行いＥＶＯＨペレットを得た。

　＜実施例１－１３～１－１５＞
　実施例１－１に記載の含水率１１０質量％の各成分の調製前のＥＶＯＨペレットに対して、表１の通り照射時間を変更して、赤外線照射を行った。続いて、実施例１－１と同様の方法により、各成分の調整及び乾燥を行いＥＶＯＨペレットを得た。

　＜実施例１－１６＞
　実施例１と同様の方法で得られた赤外線照射前のＥＶＯＨペレットを株式会社東洋精機製作所製の２０ｍｍ押出機「Ｄ２０２０」（Ｄ（ｍｍ）＝２０、Ｌ／Ｄ＝２０、圧縮比＝２．０、スクリュー：フルフライト）を用いて単層製膜を以下の条件で行い、ＥＶＯＨ単層フィルムを得た。
　　押出温度：供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１８０／２１０／２２０／２２０℃
　　スクリュー回転数：８０ｒｐｍ
　　吐出量：１．０ｋｇ／ｈｒ
　　引取りロール温度：８０℃
　　引取りロール速度：３．１ｍ／ｍｉｎ．
　　フィルム厚み：５０μｍ
　続いて、上記ＥＶＯＨフィルムに実施例１－１と同様の装置により赤外線を１時間照射し、実施例１－１６のＥＶＯＨ樹脂として黄変等の着色が低減したＥＶＯＨフィルムを得た。なお、赤外線照射中のＥＶＯＨフィルムの温度は１３０℃から１５０℃であった。

　＜実施例１－１７＞
　実施例１－１に記載のエチレン－酢酸ビニル共重合体のメタノール溶液からなるペーストに、実施例１－１と同様にして赤外線照射を１時間行った。赤外線照射中の樹脂温度であるＥＶＯＨペーストの温度は６０℃から８０℃であった。続いて、該ＥＶＯＨペーストを実施例１－１と同様の工程（赤外線照射工程を除く）に供することで実施例１－１７のＥＶＯＨ樹脂として黄変等の着色が低減されたＥＶＯＨペレットを得た。

　＜実施例１－１８～１－１９＞
　ＥＶＯＨのエチレン含有量を表１の通りとした以外は、実施例１－１と同様にして、実施例１－１８及び１－１９のＥＶＯＨペレットを得た。

　＜比較例１－１＞
　上記ＥＶＯＨペレットに赤外線を照射しなかったこと以外は、実施例１－１と同様にして、比較例１－１のＥＶＯＨペレットを得た。

　＜比較例１－２＞
　上記ＥＶＯＨペレットに赤外線を照射する代わりに、１５０℃の熱風を当てた以外は、実施例１－１と同様にして、比較例１－２のＥＶＯＨペレットを得た。

　＜比較例１－３＞
　上記ＥＶＯＨペレットに赤外線を照射する代わりに、紫外線を照射した以外は、実施例１－１と同様にして、比較例１－３のＥＶＯＨペレットを得た。

　＜ＥＶＯＨ樹脂の評価＞
　上述のようにして得られた実施例１－１～１－１９及び比較例１－１～１－３のＥＶＯＨ樹脂の評価を以下のように実施した。評価結果を表１に示す。

　（評価方法）
　（１）ΔＹＩ（光又は熱処理前後での着色（黄色）度合いの変化量）
　ＨｕｎｔｅｒＬａｂ社製「ＬａｂＳｃａｎ　ＸＥ　Ｓｅｎｓｏｒ」を用い、光又は熱処理前後のＥＶＯＨペレット又はＥＶＯＨフィルムのＹＩ（イエローインデックス）値を測定し、下記式（ＩＩＩ）によりΔＹＩ値を算出した。なお、ＹＩ値は対象物の黄色度（黄色み）を表す指標であり、ＹＩ値が高いほど黄色度（黄色み）が強く、一方、ＹＩ値が低いほど黄色度（黄色み）が弱く、着色が少ないことを表している。また、ΔＹＩ値が大きいほど光又は熱処理による黄変等の着色の低減が優れることを示している。

　（２）外観特性（光照射後の着色（黄変）の度合い）
　上記方法で作製されたＥＶＯＨペレット又はＥＶＯＨフィルムの着色度を肉眼で以下のように判定した。
　判定：基準
　Ａ　：良
　Ｂ　：黄味少
　Ｃ　：黄味

　（３）ロングラン性（粘度安定性）
　得られたＥＶＯＨペレット６０ｇをラボプラストミル（東洋精機製作所製「２０Ｒ２０
０」二軸異方向）１００ｒｐｍ、２６０℃で混練したときのトルク変化を測定した。混練
開始から５分後のトルクを測定し、トルク値がその５分後のトルクの１．５倍になるまで
の時間を測定した。この時間が長いほど、粘度変化が少なく、ロングラン性に優れている
ことを示す。
　判定：基準
　Ａ　：６０分以上
　Ｂ　：４０分以上６０分未満
　Ｃ　：２０分以上４０分未満

　表１の結果から示されるように、実施例１－１～１－１９の製造方法によれば、黄変が低減されて、かつ、十分なロングラン性を有するＥＶＯＨ樹脂を得ることがわかる。

　＜実施例２－１＞
　（工程（Ｉ）：ペレット化）
　エチレン含有量３８モル％、ケン化度１００モル％、含水率５３質量％のＥＶＯＨを日本製鋼所社製二軸押出機ＴＥＸ４４αに投入し、吐出口先端部の液体添加部より、酢酸／ホウ酸／酢酸ナトリウム／リン酸からなる水溶液（ＥＶＯＨ１，０００質量部に対する添加量は、酢酸：７質量部、ホウ酸：１５質量部、酢酸ナトリウム：７００質量部、リン酸：０．５質量部）を添加しながらＥＶＯＨを吐出した。なお、本押出機は脱水スリットを備えており、水及び水蒸気を除去しながらＥＶＯＨペレットを吐出した。ＥＶＯＨの乾燥質量単位の吐出速度は、２０ｋｇ毎時であった。得られたＥＶＯＨペレット（粒状の固形物）は、直径３．０ｍｍの球状であり、含水率は２１質量％であった。用いた上記二軸押出機の仕様を以下に示す。
　口径　　　　　　　４４ｍｍφ
　スクリュー　　　　同方向完全噛合型
　スクリュー回転数　２２０ｒｐｍ
　ヒーター　　　　　１３分割タイプ、設定温度１００～１２０℃
　脱水口　　　　　　３箇所
　液添加口　　　　　１箇所
　カット方式　　　　センターホットカッター、２枚刃、２８００ｒｐｍ
　ダイス　　　　　　８穴、３ｍｍφ、設定温度１３０℃

　（工程（ＩＩ）：赤外線照射（乾燥））
　このようにして得られたＥＶＯＨペレット１．０ｋｇを横置型の円柱ドラム（内径４００ｍｍ、幅５００ｍｍ）に投入し、トーコー社製ハロゲンランプ（定格電力１．０ｋＷ、照射波長１．５μｍ、ランプ幅６００ｍｍ）をドラム内に挿入した。このドラムを回転させ、ＥＶＯＨペレットを撹拌しながら、上記ハロゲンランプによりＥＶＯＨペレットに赤外線を照射した。ハロゲンランプからＥＶＯＨペレットまでの照射距離を１５０ｍｍとして赤外線を照射した。なお、ドラムの回転数は２０ｒｐｍ（住友重機械社製インバータ減速機ＣＮＨＭ０１にて駆動）とした。また、デジタルコントローラ（東邦電子社製ＴＴＭ－２０４）に接続した放射温度センサ（キーエンス社製ＦＴ－Ｈ３０）で、ＥＶＯＨペレットの温度を計測し、ＥＶＯＨペレットの温度が１３０℃～１３１℃となるように、ハロゲンランプの出力をＯＮ／ＯＦＦ制御した。乾燥中のドラム内の雰囲気温度は４７℃であった。照射開始から３時間後、赤外線の照射を止めた。得られた乾燥ＥＶＯＨペレット（樹脂）の含水率を測定したところ、含水率は０．１７質量％であった。

　＜ＥＶＯＨ樹脂の評価＞
　上述のようにして得られたＥＶＯＨ樹脂（乾燥ＥＶＯＨペレット）の評価を以下のように実施した。

　（評価方法）
　（１）発泡率
　得られた乾燥ＥＶＯＨペレット１００ｇを肉眼にて選別し、ペレットの発泡率（くぼみ、気泡咬みこみ、発泡などの形状不良が見られるペレットの割合）を求めた。発泡率は１質量％であった。

　（２）透明性
　得られた乾燥ＥＶＯＨペレット１００ｇを内径５０ｍｍの円柱ガラス瓶に入れ、目視にてペレットの透明性を確認し、以下のように判定した。
　判定：基準
　　Ａ：ペレットは透明であり、白濁がない。
　　Ｂ：透明性はあるが、一部に白濁ペレットが見られる。
　　Ｃ：ペレットの透明性が失われ、すりガラス状に曇っている。
　　Ｄ：ペレットが完全に白濁し、透明性が無い。
　得られた乾燥ＥＶＯＨペレットの透明性の評価結果はＢ判定であった。

　得られた乾燥ＥＶＯＨペレットを以下に示す単層製膜試験に供して耐着色性及び外観特性を評価した。
　［単層製膜試験］
　乾燥ＥＶＯＨペレットを東洋精機製作所社製２０ｍｍ短軸押出機を用いて単層製膜を以下の条件で行い、単層フィルムを得た。
　押出温度　　　　：２２０℃
　スクリュー回転数：４０ｒｐｍ
　吐出量　　　　　：１．２ｋｇ／ｈｒ
　引取りロール温度：８０℃
　引取りロール速度：２．０ｍ／ｍｉｎ．
　フィルム厚み　　：３０μｍ

　（３）耐着色性
　上記方法で作製された単層フィルムを紙管に巻き取り、フィルム端面の着色度を肉眼で以下のように判定した。
　判定：基準
　　Ａ：着色なし。
　　Ｂ：若干ながら黄変している。
　　Ｃ：黄変している。
　　Ｄ：著しく黄変している。

　（４）外観特性
　上記方法で作製された単層フィルムのフィッシュアイやストリークを目視で確認し、フィルムの外観を以下のように判定した。
　判定：基準
　　Ａ：外観は美麗で、フィッシュアイやストリークがほとんど無い。
　　Ｂ：外観に問題はないが、フィッシュアイやストリークが若干目立つ。
　　Ｃ：フィッシュアイやストリークが目立ち、外観上に問題がある。
　　Ｄ：フィッシュアイやストリークが著しく、フィルムの透明性にも難がある。

　得られた単層フィルムの耐着色性評価結果はＡ判定であった。また単層フィルムの外観特性はＡ判定であった。

　＜実施例２－２＞
　［工程（Ｉ）］
　実施例２－１記載の方法に従って、含水率２１質量％のＥＶＯＨペレットを得た後、１１０℃に設定した熱風乾燥機（アドバンテック社製　ＦＡ－６２０）で３時間予備乾燥した。予備乾燥後のＥＶＯＨペレットの含水率は、３．２質量％であった。

　［工程（ＩＩ）］
　ＥＶＯＨペレットの樹脂温度を１２５℃～１２６℃で制御としたことを除いては、実施例２－１と同様にして、予備乾燥後のＥＶＯＨペレットに赤外線を照射した。乾燥中のドラム内の雰囲気温度は４５℃であった。照射開始から２時間後、赤外線の照射を止めた。得られた乾燥ＥＶＯＨペレットの含水率を測定したところ、含水率は０．２０質量％であった。

　実施例２－１に記載の方法に従って、本乾燥ＥＶＯＨペレットの発泡率及び透明性を評価したところ、発泡率は０質量％であり、透明性の評価結果はＡ判定であった。

　実施例２－１に記載の方法に従って、単層製膜試験及び評価を行ったところ、耐着色性はＡ判定であり、外観特性はＡ判定であった。

　＜実施例２－３＞
　実施例２－１と同様にして、工程（Ｉ）を行った後、工程（ＩＩ）において、伝熱ヒーターによりドラムを加熱してドラム内の雰囲気温度を１１０℃とした以外は、実施例２－１と同様にして乾燥ＥＶＯＨペレットを得た。赤外線を３時間照射した後の得られた乾燥ＥＶＯＨペレットの含水率は０．３１質量％であった。

　実施例２－１に記載の方法に従って、本乾燥ＥＶＯＨペレットの発泡率及び透明性を評価したところ、発泡率は５質量％であり、透明性の評価結果はＢ判定であった。

　実施例２－１に記載の方法に従って、単層製膜試験及び評価を行ったところ、耐着色性はＢ判定であり、外観特性はＢ判定であった。

　＜実施例２－４＞
　工程（ＩＩ）において、樹脂温度を８０℃～８１℃で制御したことを除いては、実施例２－１と同様にして、ＥＶＯＨペレットに赤外線を照射した。乾燥中の雰囲気温度は３３℃であった。赤外線を５時間照射した後のＥＶＯＨペレットの含水率は５．３質量％であり、乾燥不十分な状態であった。さらにこのＥＶＯＨペレットへの乾燥を続けたところ、赤外線照射開始から５０時間後の得られた乾燥ＥＶＯＨペレットの含水率は０．２４質量％であった。

　実施例２－１に記載の方法に従って、単層製膜試験及び評価を行ったところ、耐着色性はＡ判定であり、外観特性はＢ判定であった。

　＜実施例２－５＞
　工程（ＩＩ）において、樹脂温度を１５０℃～１５１℃で制御したことを除いては、実施例２－１と同様にして、ＥＶＯＨペレットに赤外線を照射した。乾燥中の雰囲気温度は５３℃であった。赤外線を３時間照射した後の乾燥ＥＶＯＨペレットの含水率は０．０９質量％であった。

　実施例２－１に記載の方法に従って、本乾燥ＥＶＯＨペレットの発泡率及び透明性を評価したところ、発泡率は５３質量％であり、透明性の評価結果はＣ判定であった。

　＜実施例２－６＞
　［工程（Ｉ）］
　エチレン含有量２７モル％、ケン化度１００モル％のＥＶＯＨの水／メタノール混合溶液（ＥＶＯＨ濃度：２７質量％、水／メタノール質量比＝５／５）を、直径３．５ｍｍの円形の開口部を有する金板から、５℃の水／メタノール混合溶液（質量比：水／メタノール＝９／１）中に押出してストランド状に析出させた。このストランド状の析出物を切断することで直径約４ｍｍ、長さ約５ｍｍの円柱型のペレットを得た。

　このようにして得られたＥＶＯＨペレット５．０ｋｇを搭型の容器に導入し、搭下部から純水（１０Ｌ毎時）を供給することで１０時間洗浄を行った。引き続き、純水に変えて、０．７ｇ／Ｌの酢酸、０．２ｇ／Ｌのホウ酸、０．４ｇ／Ｌの酢酸ナトリウム、０．０３ｇ／Ｌのリン酸を含んだ処理水を供給することで６時間洗浄を行った。得られたＥＶＯＨペレットの含水率は１８３質量％であった。

　［工程（ＩＩ）］
　このようにして得られたＥＶＯＨペレット１．５ｋｇを実施例２－１と同様の設備を用いて赤外線を照射し、ＥＶＯＨペレットの温度が１３０℃～１３１℃となるように、ハロゲンランプの出力をＯＮ／ＯＦＦ制御した。乾燥中の雰囲気温度は４５℃であった。照射開始から８時間後、赤外線の照射を止め、乾燥ＥＶＯＨペレットの含水率を測定したところ、含水率は０．１７質量％であった。

　実施例２－１に記載の方法に従って、本乾燥ＥＶＯＨペレットの発泡率及び透明性を評価したところ、発泡率は７１質量％であり、透明性の評価結果はＣ判定であった。

　＜実施例２－７＞
　［工程（Ｉ）］
　ＥＶＯＨペレットの洗浄を行うまでは実施例２－５と同様の操作を行い、引き続き、１００℃に設定した熱風乾燥機で５時間予備乾燥した。予備乾燥後のＥＶＯＨペレットの含水率は、３．８質量％であった。

　［工程（ＩＩ）］
　ＥＶＯＨペレットの樹脂温度を１２５℃～１２６℃で制御としたことを除いては、実施例２－５と同様にして赤外線を照射した。乾燥中の雰囲気温度は４４℃であった。照射開始から２時間後、赤外線の照射を止め、得られた乾燥ＥＶＯＨペレットの含水率を測定したところ、含水率は０．２７質量％であった。

　＜比較例２－１＞
　実施例２－１の工程（Ｉ）と同様にして得られたエチレン含有量３８モル％、ケン化度１００モル％、含水率２１質量％のＥＶＯＨペレット１．０ｋｇを、熱風乾燥機（アドバンテック社製　ＦＡ－６２０）に投入し、熱風乾燥機の設定温度を１３４℃として乾燥した。乾燥中、デジタル温度計（アズワン社製　ＴＭ－３００）にて、ＥＶＯＨペレットの樹脂温度を測定したところ、１３０～１３１℃の範囲で安定していた。乾燥開始から３時間後、ＥＶＯＨペレットを取り出し、含水率を測定したところ、含水率は０．６５質量％であり、ＥＶＯＨの乾燥は不十分であった。さらに乾燥を継続し、乾燥開始から６時間後の乾燥ＥＶＯＨペレットの水分率は０．１５質量％であった。

　実施例２－１に記載の方法に従って、本乾燥ＥＶＯＨペレットの発泡率及び透明性を評価したところ、発泡率は１２質量％であり、透明性の評価結果はＢ判定であった。

　実施例２－１に記載の方法に従って、単層製膜試験及び評価を行ったところ、耐着色性はＣ判定であり、外観特性はＢ判定であった。

　＜比較例２－２＞
　実施例２－２の工程（Ｉ）と同様にして得られたエチレン含有量３８モル％、ケン化度１００モル％、含水率３．２質量％のＥＶＯＨペレット１．０ｋｇを、熱風乾燥機（アドバンテック社製　ＦＡ－６２０）に投入し、熱風乾燥機の設定温度を１２９℃として乾燥した。乾燥中、デジタル温度計（アズワン社製　ＴＭ－３００）にて、ＥＶＯＨペレットの温度を測定したところ、１２５～１２６℃の範囲で安定していた。乾燥開始から３時間後、ＥＶＯＨペレットを取り出し、含水率を測定したところ、含水率は０．７５質量％であり、ＥＶＯＨペレットの乾燥は不十分であった。さらに乾燥を継続し、乾燥開始から９時間後の乾燥ＥＶＯＨペレットの水分率は０．２２質量％であった。

　実施例２－１に記載の方法に従って、単層製膜試験及び評価を行ったところ、耐着色性はＢ判定であり、外観特性はＡ判定であった。

　＜比較例２－３＞
　実施例２－６の工程（Ｉ）と同様にして得られたエチレン含有量２７モル％、ケン化度１００モル％、含水率１８３質量％のＥＶＯＨペレット１．０ｋｇを熱風乾燥機（アドバンテック社製　ＦＡ－６２０）に投入し、熱風乾燥機の設定温度を１３４℃として乾燥した。乾燥中、デジタル温度計（アズワン社製　ＴＭ－３００）にて、ＥＶＯＨペレットの温度を測定したところ、１３０～１３１℃の範囲で安定していた。乾燥開始から８時間後、ＥＶＯＨペレットを取り出し、含水率を測定したところ、含水率は１．８質量％であり、乾燥は不十分であった。さらに乾燥を継続し、乾燥開始から１０時間後の得られた乾燥ＥＶＯＨペレットの水分率は０．３４質量％であった。

　実施例２－１に記載の方法に従って、本乾燥ＥＶＯＨペレットの発泡率及び透明性を評価したところ、発泡率は８２質量％であり、透明性の評価結果はＣ判定であった。

　実施例２－１に記載の方法に従って、単層製膜試験及び評価を行ったところ、耐着色性はＣ判定であり、外観特性はＣ判定であった。

　＜比較例２－４＞
　実施例２－６の工程（Ｉ）と同様にして得られたエチレン含有量２７モル％、ケン化度１００モル％、含水率１８３質量％のＥＶＯＨペレット１．０ｋｇを熱風乾燥機（アドバンテック社製　ＦＡ－６２０）に投入し、熱風乾燥機の設定温度を１３４℃として乾燥した。乾燥中、デジタル温度計（アズワン社製　ＴＭ－３００）にて、ＥＶＯＨペレットの温度を測定したところ、１３０～１３１℃の範囲で安定していた。乾燥開始から８時間後、ＥＶＯＨペレットを取り出し、含水率を測定したところ、含水率は１．８質量％であった。乾燥途中の本ＥＶＯＨペレット０．５ｋｇをテフロン（登録商標）製のトレイに入れて、５００Ｗの出力にてマイクロ波を照射した。樹脂温度を１３０～１３１℃に調整するためにマイクロ波の出力を調整したが、樹脂温度は１１０℃～１５６℃の範囲で変動した。乾燥中の雰囲気温度は４５℃であった。１時間後、マイクロ波の照射を停止し、ＥＶＯＨペレットの含水率を測定したところ、含水率は０．０９％であった。得られた乾燥ＥＶＯＨペレットは、ペレット同士が一部膠着していた。

　実施例２－１に記載の方法に従って、本乾燥ＥＶＯＨペレットの発泡率及び透明性を評価したところ、発泡率は９３質量％であり、透明性の評価結果はＤ判定であった。

　上述した実施例及び比較例における乾燥条件等及び評価結果を再度表２に示す。

　上記表２に示されるように、実施例２－１～２－７の製造方法によれば、乾燥効率に優れ、外観に優れる乾燥ＥＶＯＨペレット（ＥＶＯＨ樹脂）を得ることができる。

　本発明のＥＶＯＨ樹脂は、黄変等の着色を減少することなどができるため、外観特性の優れた単層又は多層のフィルム、シート、パイプ、容器、繊維などの各種成形品の材料として好適に用いることができる。

　１　乾燥装置
　２　回転ドラム
　３　赤外線ランプ
　３ａ　出射面
　４　モータ
　５　ベルト
　６　軸
　Ａ　粒状物

Claims

　エチレン－ビニルアルコール共重合体又はこのエチレン－ビニルアルコール共重合体の前駆体であるエチレン－ビニルエステル共重合体に赤外線を照射する赤外線照射工程
　を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記赤外線照射工程における赤外線の照射を赤外線ランプにより行う請求項１に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記赤外線照射工程における赤外線の波長が７００ｎｍ以上１，０００，０００ｎｍ以下である請求項１又は請求項２に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記赤外線照射工程における赤外線の強度が３０×１０^３Ｗ／ｍ^３以上３，０００×１０^３Ｗ／ｍ^３以下である請求項１、請求項２又は請求項３に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記赤外線照射工程における照射時間が０．１時間以上２０時間以下である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記エチレン－ビニルエステル共重合体をケン化し、エチレン－ビニルアルコール共重合体を得るケン化工程
　をさらに有する請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記赤外線照射工程をケン化工程以降に行い、この赤外線照射工程におけるエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の温度が、このエチレン－ビニルアルコール共重合体のガラス転移点以上融点以下である請求項６に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記ケン化工程により得られるエチレン－ビニルアルコール共重合体を含む溶液又はペーストから、エチレン－ビニルアルコール共重合体を含むペレットを得るペレット化工程
　をさらに有し、
　上記赤外線照射工程をペレット化工程と同時又はペレット化工程以降に行う請求項６又は請求項７に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記ペレットを乾燥し、含水率を０．０１質量％以上１０質量％未満とする乾燥工程
　をさらに有し、
　上記赤外線照射工程を乾燥工程と同時又は乾燥工程以降に行う請求項８に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記ペレットの赤外線照射前の含水率が０．０１質量％以上１０質量％未満である請求項９に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記赤外線の照射をエチレン－ビニルアルコール共重合体及び水を含む固形物に対して行う、請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記赤外線の照射により上記固形物を乾燥させる請求項１１に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記赤外線照射工程における雰囲気温度が１０℃以上１００℃以下である請求項１２に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記赤外線照射工程に供する固形物の含水率が０．５質量％以上２００質量％以下である請求項１２又は請求項１３に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記赤外線照射工程を経た固形物の含水率が０．５質量％未満である請求項１２、請求項１３又は請求項１４に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記固形物が粒状であり、上記赤外線照射工程において、固形物を撹拌しながら赤外線を照射する請求項１１から請求項１５のいずれか１項に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　上記固形物が粒状であり、上記赤外線照射工程において、固形物をコンベアで搬送させながら赤外線を照射する請求項１１から請求項１５のいずれか１項に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
　請求項１から請求項１７のいずれか１項に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法により得られるエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂。
　ペレット形状又はフィルム形状である請求項１８に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂。
　請求項１８に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂を含む層を少なくとも一層有する多層構造体。