WO2012124308A1 - 農園芸用殺菌剤組成物 - Google Patents

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WO2012124308A1
WO2012124308A1 PCT/JP2012/001686 JP2012001686W WO2012124308A1 WO 2012124308 A1 WO2012124308 A1 WO 2012124308A1 JP 2012001686 W JP2012001686 W JP 2012001686W WO 2012124308 A1 WO2012124308 A1 WO 2012124308A1
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agricultural
horticultural
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小川 一輝
努 米川
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日本化薬株式会社
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    • A01N55/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms

Definitions

  • the present invention includes a benzimidazole ring-containing fungicide (A1), a guanidine structure-containing fungicide (A2), an organic sulfur-containing fungicide (A3), an anilinopyrimidine structure-containing fungicide (A4), and a triazole ring-containing fungicide (A5).
  • A1 benzimidazole ring-containing fungicide
  • A2 guanidine structure-containing fungicide
  • A3 organic sulfur-containing fungicide
  • A4 an anilinopyrimidine structure-containing fungicide
  • A5 triazole ring-containing fungicide
  • the present invention relates to a fungicide composition for agricultural and horticultural use that can enhance or maintain the control effect of agricultural and horticultural pathogens for a long period of time by mixing C11 to C15 alkyl ether.
  • Agricultural and horticultural fungicides are highly convenient in actual field application, and various contrivances on the physical properties of the preparation have been made so that the bactericidal activity effect can be sufficiently exhibited.
  • agricultural and horticultural fungicidal compositions that enhance or stabilize the efficacy of fungicides have been studied. So far, it has been recognized that an effect of enhancing or stabilizing the bactericidal effect can be obtained by using a specific bactericidal active ingredient as an agricultural and horticultural bactericidal composition containing a specific surfactant.
  • Patent Document 1 discloses that benzoylpyridine derivatives or salts thereof as sterilizing active ingredients, ethoxylated aliphatic amines, silicon surfactants, citrate ester surfactants, sulfate ester surfactants, phosphate esters It has been shown that a fungicidal composition containing at least one selected from the group consisting of type surfactants, polyoxyethylene alkyl ethers, alkylsulfosuccinates and alkylpolyglucosides can stabilize the control effect .
  • Patent Document 2 discloses a specific bactericidal compound (KNF-1001 or KNF-1002), polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, ethoxylated castor oil, and polyoxyethylene-polyoxypropylene block.
  • Patent Document 3 discloses an agrochemical efficacy enhancer composition containing a sorbitan fatty acid ester surfactant and a resin acid surfactant or a quaternary ammonium salt surfactant. It is described that the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals can be applied to insecticides or fungicides. Specifically, the fungicide Robral wettable powder [3- (3,5-dichlorophenyl) -N-isopropyl -2,4-Dioxoimidazoline-1-carboxamide] is disclosed. However, a further effect enhancing action is required in terms of bactericidal efficacy.
  • Patent Document 4 discloses an adjuvant composition containing sodium dialkylsulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl ether, and a pour point depressing component in a specific amount ratio. It is disclosed that the composition is an adjuvant composition that can be used together with various pesticidal active ingredients and can uniformly attach the pesticidal active ingredients to the crop surface. Specifically, an insecticidal test for the diamondback moth in cabbage is disclosed.
  • JP 2008-31163 A Special table 2007-520432 gazette JP-A-8-151302 International Publication Number WO2008 / 111482
  • Agricultural and horticultural fungicides have a tendency to gradually reduce their bactericidal control efficacy with repeated application.
  • pathogenic fungi with reduced sensitivity to applied fungicides may appear.
  • maintaining and stabilizing the pathogen control effect of agricultural and horticultural fungicides over a long period of time is important in contributing to efficient pathogen control.
  • using an easily available surfactant the control effect of a wide range of agricultural and horticultural fungicides can be efficiently and stably extracted, and the control effect can be exerted on pathogenic fungi with reduced drug sensitivity.
  • a fungicide composition for agricultural and horticultural use that contains both a fungicide effect enhancer or maintainer and a specific surfactant and agrochemical fungicide using the same.
  • the present invention can be applied to a wide range of agricultural and horticultural fungicides using easily available surfactants, and the bactericidal control effect is stably maintained for a long period of time. It is an object of the present invention to provide an agricultural and horticultural fungicide composition containing an antibacterial agent and a surfactant.
  • Benzimidazole ring-containing fungicide (hereinafter referred to as benzimidazole fungicide) (A1), guanidine structure-containing fungicide (hereinafter referred to as guanidine fungicide) (A2), organic sulfur-containing fungicide (A3) (hereinafter referred to as organic sulfur)
  • Anilinopyrimidine structure-containing fungicide (hereinafter referred to as anilinopyrimidine fungicide) (A4), a triazole ring-containing fungicide (hereinafter referred to as a triazole fungicide) (A5), containing organic chlorine
  • the present invention relates to the following inventions.
  • the anilinopyrimidine structure-containing fungicide (A4) is cyprodinil or mepanipyrim.
  • triazole ring-containing fungicide (A5) is at least one selected from the group consisting of difenoconazole, cyproconazole, tebuconazole, and penconazole.
  • Agent composition is at least one selected from the group consisting of difenoconazole, cyproconazole, tebuconazole, and penconazole.
  • the benzimidazole ring-containing fungicide (A1) is at least one selected from the group consisting of dietofencarb, thiophanate methyl and benomyl,
  • the guanidine structure-containing disinfectant (A2) is iminotadine acetate or iminoctadine albecylate;
  • the organic sulfur-containing fungicide (A3) is at least one selected from the group consisting of thiuram, polycarbamate, manzeb and mannebu,
  • the anilinopyrimidine structure-containing fungicide (A4) is cyprodinil or mepanipyrim;
  • the triazole ring-containing fungicide (A5) is at least one selected from the group consisting of difenoconazole, cyproconazole, tebuconazole and penconazole;
  • the organochlorine-containing fungicide (A6) is TPN or captan; as well as,
  • the component (B) is bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate,
  • the component (A) includes any one of the above (i) to (v) or both of the above (vi) and (vii), and the component (A) relative to the total amount of the components (B) and (C)
  • the proportion of the total amount of the components (A), (B) and (C) in the total amount of the agricultural and horticultural fungicide composition is 40 to 100% by mass, and 60 to 0% by mass.
  • Water is added to the agricultural and horticultural fungicide composition according to any one of (1) to (13) above, and the concentration of each component is determined.
  • (A) Component concentration is 10 to 3000 ppm
  • (B) the component concentration is 10 to 200 ppm
  • (C) Component concentration is 10 to 800 ppm
  • a method for controlling soybean purpura, wheat leaf rust or potato purpura characterized in that the spray liquid according to (14) is sprayed on the petiole of soybean, wheat or potato.
  • a method for controlling strawberry gray mold disease or apple spot disease which comprises spraying the spray liquid according to (14) above onto a strawberry petiole or apple tree and leaves.
  • A1 benzimidazole ring-containing fungicide
  • A2 guanidine structure-containing fungicide
  • A3 organic sulfur-containing fungicide
  • anilinopyrimidine structure-containing fungicide A4
  • Benzimidazole ring-containing fungicide A1
  • guanidine structure-containing fungicide A2
  • organic sulfur-containing fungicide A3
  • anilinopyrimidine structure-containing fungicide A4
  • triazole ring-containing fungicide A5)
  • At least one kind of agricultural and horticultural fungicide A) selected from the group consisting of an organic chlorine-containing fungicide (A6) and an organic copper-containing fungicide (A7)
  • Benzimidazole ring-containing fungicide (A1), guanidine structure-containing fungicide (A2), organic sulfur-containing fungicide (A3), anilinopyrimidine structure-containing fungicide (A4), triazole ring-containing fungicide (A5) , At least one kind of agricultural and horticultural fungicide (A) selected from the group consisting of an organic chlorine-containing fungicide (A6) and an organic copper-containing fungicide (A7), (B) dialkyl sulfosuccinate and (C) polyoxyethylene C11-C15 alkyl ether, Sensitivity of agricultural and horticultural fungicide (A) to pathogens with reduced susceptibility, added at a mass ratio of (A) :( B) :( C) 1 to 70: 1: 1 to 4 To enhance, recover or maintain.
  • the agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention can maintain the bactericidal effect of a bactericidal active ingredient for a long period of time by spraying it on a target crop. For this reason, the same fungicide can be continuously applied over a long period of time, and there is an effect that contributes to the efficient control of pathogenic bacteria and pesticides. Or, by applying the fungicidal composition for agricultural and horticultural use of the present invention to the target pathogenic fungi whose sensitivity has been reduced due to the application, the control efficacy is recovered and the bactericidal efficacy is enhanced or Has the effect of maintaining.
  • the agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention the control method using the agricultural and horticultural fungicide composition, and the method of enhancing, recovering or maintaining the sensitivity of the agricultural and horticultural fungicide to pathogens will be described in more detail. .
  • the horticultural and horticultural fungicide composition of the present invention includes benzimidazole fungicide (A1), guanidine fungicide (A2), organic sulfur fungicide (A3), anilinopyrimidine fungicide (as a fungicidal active ingredient).
  • A4) containing at least one agricultural and horticultural fungicide (A) selected from the group consisting of triazole fungicide (A5), organochlorine fungicide (A6), and organic copper fungicide (A7),
  • A agricultural and horticultural fungicide
  • the agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention can be produced by mixing the above components (A), (B), and (C) so as to have the above-mentioned ratio. Accordingly, additives for agricultural chemicals other than the above (A), (B), and (C) can be added.
  • One preferable production method is a method of blending the component (B) and the component (C) in the above-mentioned ratio in a commercially available agricultural and horticultural fungicide preparation.
  • the content, content ratio,%, part and the like are based on mass unless otherwise specified. Therefore, the agricultural and horticultural fungicide composition according to the present invention comprises 1 to 70 parts by weight of the component (A), 1 part by weight of the component (B), and 1 to 4 parts by weight of the component (C). Is included.
  • the agricultural and horticultural fungicide composition according to the present invention sufficiently brings out the pharmacological activity of the bactericidal active substance. Compared with existing fungicide preparations, the bactericidal effect is significantly enhanced, restored or maintained. If (B) component and (C) component are said ratio, the addition to the agricultural and horticultural fungicide of (A) component will have no problem even if it adds separately or together.
  • One preferred embodiment is a method of adding the component (A) to the agricultural and horticultural fungicide as the mixed surfactant composition containing the component (B) and the component (C) at the specific ratio.
  • Addition of the component (B) and the component (C) in the above ratio has an effect of enhancing, recovering, or maintaining the bactericidal effect of the agricultural and horticultural fungicide of the component (A). Further, the ratio of the (A) agricultural and horticultural fungicide component to the component (B) (or the total amount of the components (B) and (C)) is also important. If the ratio of the component (B) (or the total amount of the component (B) and the component (C)) to the (A) agricultural and horticultural fungicide component is too small, the surfactant component is considered to be promoted by these surfactant components. It is difficult to maintain a good sterilization control effect.
  • the ratio (mass) of the component (C) to the component (B) in the mixed surfactant composition is 1 to 4 parts, preferably 1.5 to 3 parts of the component (C) with respect to 1 part of the component (B). Part, more preferably about 1.8 to 2.5 parts.
  • the mixed surfactant composition may contain other agricultural chemical additives in a range of about 0 to 20% as long as the effects of the present invention are not lost. Usually, it is preferable to occupy the total amount of the mixed surfactant composition with the component (B) and the component (C) without including other agricultural chemical additives.
  • the ratio of the total of (B) and (C) to the total amount of the fungicide composition of the present invention is usually about 4 to 40%, more preferably about 6 to 30%, and most preferably 6 to 20%. Degree.
  • the ratio of the component (A) to the total amount of the component (B) and the component (C) in the fungicide composition of the present invention is different depending on the type of the component (A), but cannot generally be said.
  • Component and (C) component is about 0.4 to 35 parts per 1 part.
  • the proportion of the total amount of the component (A), the component (B) and the component (C) in the fungicide composition of the present invention is usually in the range of 40 to 100% with respect to the total amount of the composition.
  • About 40 to 90% is preferable, and about 50 to 90% is more preferable.
  • the remainder for example, 0 to 60%, preferably about 10 to 60%, more preferably about 10 to 50%, is added for agricultural and horticultural use other than the components (A), (B) and (C).
  • a solvent an organic solvent usually used for agricultural chemicals
  • a surfactant other than the component (B) and the component (C)
  • other additives and the like.
  • the agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention When applying agricultural and horticultural fungicides, it is usually diluted with water and used as a spray.
  • the agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention (also referred to as the fungicide composition of the present invention) can also be diluted by adding water to prepare a spray solution of the agricultural and horticultural fungicide composition.
  • the spray liquid of the agricultural and horticultural fungicide composition the components (A), (B) and (C) are contained in the same ratio as the agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention. Therefore, the spray liquid is another aspect of the agricultural and horticultural fungicide composition according to the present invention, and is included in the present invention.
  • an agricultural and horticultural sterilizing active ingredient (A) benzimidazole fungicide, guanidine fungicide, organic sulfur fungicide, anilinopyrimidine fungicide, triazole fungicide, organochlorine fungicide At least one agricultural and horticultural fungicide selected from the group consisting of organic copper-based fungicides is used.
  • the component (A) includes various compounds having agricultural and horticultural bactericidal activity belonging to the corresponding strain.
  • known sterilizing active ingredients generally used as agricultural and horticultural fungicides can be used.
  • a compound used as the sterilizing active ingredient can be used as it is.
  • the agricultural / horticultural germicide preparation which can be obtained as a commercial item with the formulation type.
  • the fungicide of the present invention is blended in the preparation so that the ratio of each component is the above ratio. It can be set as a composition.
  • the fungicidal composition of the present invention is desirably applied in the form of a spray solution diluted with water.
  • a commercially available agricultural and horticultural fungicide preparation is used for the component (A)
  • it is used by diluting with water, for example, a wettable powder, a granular wettable powder, a flowable preparation.
  • the formulation type of the fungicidal composition of the present invention is preferably a formulation used by diluting with water, such as a wettable powder, a wettable granule, a flowable powder, an emulsion, a microcapsule or the like.
  • any compound that can be used as the agricultural and horticultural fungicide belonging to the above (A1) to (A7) can be used.
  • the compounds known as the agricultural and horticultural fungicides are generally used.
  • the component (A) will be described with reference to specific examples. However, it is not limited to these specific examples.
  • the benzimidazole fungicide (A1) may be used either alone or in combination of two or more.
  • the component (A1) of the present invention is particularly preferably dietophene carb or thiophanate methyl. Or the combination form of dietofencarb and thiophanate methyl is preferable. In combination, it is usually used as a mixture.
  • the benzimidazole-based fungicide (A1) an active ingredient compound may be used as it is, or a commercially available agricultural or horticultural product containing the active ingredient compound.
  • the bactericide preparation may be used as it is.
  • the benzimidazole fungicide (A1) dialkylsulfosuccinate (B): polyoxyethylene C11 to C15 alkyl
  • the content ratio of ether (C) is preferably 1 to 40: 1: 1 to 4.
  • the ratio of (A1) to the total (1 part) of (B) and (C) is usually preferably about 0.5 to 35 parts, preferably about 1 to 20 parts.
  • the amount is more preferably about 2 to 15 parts, and most preferably about 4 to 12 parts.
  • the ratio of the total of (B) and (C) to the total amount of the fungicide composition of the present invention is usually about 4 to 40%, more preferably about 6 to 30%, and most preferably 6 to 20%.
  • the proportion of the component (A1) is about 40 to 90%, preferably 50 to 80%, and the balance is an additive for agricultural chemicals other than (A1), (B) and (C).
  • the ratio of the total amount of (A1), (B) and (C) to the total amount of the fungicidal composition of the present invention is usually 50% or more, preferably 60% to 100%, more preferably 60 to 80%, and the balance is an additive for agricultural chemicals other than (A1), (B) and (C).
  • the active ingredient compound may be used as it is, or a commercially available agricultural and horticultural fungicide containing the active ingredient compound.
  • the pharmaceutical preparation may be used as it is.
  • the ratio of (A2) to the total (1 part) of (B) and (C) is preferably about 0.2 to 10 parts, more preferably 0.5 to About 6 parts, most preferably about 2 to 3 parts.
  • the ratio of the total of (B) and (C) to the total amount of the fungicidal composition of the present invention is about 4 to 40%, more preferably about 6 to 30%, and most preferably about 6 to 20%.
  • the proportion of the component (A2) is about 30 to 90%, preferably 35 to 60%, and the balance is an additive for agricultural chemicals other than (A2), (B) and (C).
  • the ratio of the total amount of (A2), (B) and (C) to the total amount of the fungicidal composition of the present invention is usually 40% or more, preferably 50 to 100%, more preferably 60 to 90%. Yes, and the balance is an additive for agricultural chemicals other than (A2), (B) and (C).
  • organic sulfur fungicide (A3) in the present invention examples include thiuram (generic name) (chemical name: bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide), polycarbamate (generic name) (chemical name: bisdimethyldithiocarbamoyl zinc). Ethylene bisdithiocarbamate), manzeb (generic name) (chemical name: zinc sulfur coordinated manganese ethylene bisdithiocarbamate), mannebu (generic name) (chemical name: manganese ethylene bisdithiocarbamate), and the like. Especially as this (A3) component of this invention, manzeb is used suitably.
  • the organic sulfur-based fungicide (A3) as the organic sulfur-based fungicide (A3), as described above, the active ingredient compound may be used as it is, or a commercially available agricultural or horticultural product containing the active ingredient compound.
  • the bactericide preparation may be used as it is.
  • the ratio of (A3) to the total (1 part) of (B) and (C) is preferably about 10 to 30 parts, more preferably about 12 to 25 parts. is there. Further, the ratio of the total of (B) and (C) to the total amount of the fungicide composition of the present invention is about 2 to 20%, more preferably about 3 to 15%, and most preferably about 3 to 10%.
  • the proportion of the component (A3) is about 50 to 90%, preferably 60 to 85%, and the balance is an additive for agricultural chemicals other than (A3), (B) and (C).
  • the ratio of the total amount of (A3), (B) and (C) to the total amount of the fungicidal composition of the present invention is usually 50% or more, preferably 60 to 100%, more preferably 60 to 90%. Yes, the balance is an additive for agricultural chemicals other than (A3), (B) and (C).
  • anilinopyrimidine fungicide (A4) in the present invention examples include cyprodinil (generic name) (chemical name: 4-cyclopropyl-6-methyl-N-phenylpyridin-2-amine), mepanipyrim (generic name). (Chemical name: N- (4-Methyl-6-prop-1-ynylpyrimidin-2-yl) aniline) and the like.
  • cyprodinil generator name
  • mepanipyrim gene
  • mepanipyrim is particularly preferable.
  • anilinopyrimidine fungicide As the anilinopyrimidine fungicide (A4), as described above, an active ingredient compound may be used as it is, or a commercially available agricultural and horticultural horticulture containing the active ingredient compound may be used. An antibacterial preparation may be used as it is.
  • the ratio of (A4) to the total (1 part) of (B) and (C) is preferably about 0.5 to 10 parts, more preferably 0.8 to About 7 parts, more preferably about 1 to 5 parts, and most preferably about 2 to 5 parts. Further, the ratio of the total of (B) and (C) to the total amount of the fungicide composition of the present invention is usually about 4 to 40%, more preferably about 5 to 30%, most preferably 5 to 15%.
  • the proportion of the component (A4) is about 30 to 80%, preferably 35 to 60%, and the balance is an additive for agricultural chemicals other than (A4), (B) and (C).
  • the ratio of the total amount of (A4), (B) and (C) to the total amount of the fungicidal composition of the present invention is usually 35% or more, preferably 40 to 100%, more preferably 40 to 60%. Yes, the balance is an additive for agricultural chemicals other than (A4), (B) and (C).
  • Tebuconazole is particularly preferable as the component (A5) of the present invention.
  • an active ingredient compound may be used as it is, or a commercially available agricultural and horticultural fungicide containing the active ingredient compound.
  • the pharmaceutical preparation may be used as it is.
  • the ratio of (A5) to the total (1 part) of (B) and (C) is preferably about 0.5 to 10 parts, more preferably 0.8 to About 7 parts, more preferably about 1 to 5 parts, and most preferably about 2 to 5 parts. Further, the ratio of the total of (B) and (C) to the total amount of the fungicide composition of the present invention is about 5 to 40%, more preferably about 10 to 35%, and most preferably about 15 to 35%.
  • the proportion of the component (A5) is about 25 to 80%, preferably 33 to 60%, and the balance is an additive for agricultural chemicals other than (A5), (B) and (C).
  • the ratio of the total amount of (A5), (B) and (C) to the total amount of the fungicidal composition of the present invention is usually 35% or more, preferably 40 to 100%, more preferably 40 to 60%. Yes, the balance is an additive for agricultural chemicals other than (A5), (B) and (C).
  • organochlorine fungicide (A6) in the present invention examples include TPN (generic name) (chemical name: tetrachloroisophthalonitrile), captan (generic name) (chemical name: N-trichloromethylthiotetrahydrophthalimide), etc. Is mentioned.
  • component (A6) of the present invention captan is particularly preferable.
  • the active ingredient compound may be used as it is, or a commercially available agricultural or horticultural product containing the active ingredient compound.
  • the bactericide preparation may be used as it is.
  • organocopper fungicide (A7) in the present invention include 8-hydroxyquinone copper.
  • the active ingredient compound may be used as it is, or a commercially available agricultural and horticultural product containing the active ingredient compound.
  • the bactericide preparation may be used as it is.
  • the content ratio in the composition is as follows: organocopper fungicide (A7): dialkylsulfosuccinate (B): polyoxy
  • the organic chlorine-based disinfectant (A6) and the organic copper-based disinfectant (A7) are used in combination.
  • a specific example is the combined use of captan and 8-hydroxyquinone copper.
  • the mixing ratio of both is not particularly limited, but usually (A6) :( A7) is preferably about 1: 0.5 to 2.
  • the ratio of the sterilizing active ingredient (total of (A6) and (A7)) to the total amount (1 part) of the component (B) and the component (C) is preferably about 5 to 20 parts, preferably about 7 to 15 parts. Is more preferable.
  • the ratio of the total amount of the sterilizing active ingredients (total of (A6) and (A7)), (B) and (C) to the total amount of the bactericidal composition of the present invention is usually 40% or more, preferably 40 -100%, more preferably 40-60%, and the balance is the sterilizing active ingredient, and an additive for agricultural chemicals other than (B) and (C).
  • the fungicidal composition of the present invention contains a dialkylsulfosuccinate (B) that is an anionic surfactant.
  • the alkyl group of the dialkylsulfosuccinate is not particularly limited as long as it is an ester group of succinic acid and functions as a hydrophobic functional group.
  • the alkyl group is preferably a C6-C12 linear alkyl group or a branched alkyl group.
  • dialkyl sulfosuccinate examples thereof include a hexyl group, a heptyl group, an n-octyl group, an n-nonyl group, a decanyl group, an undecanyl group, a dodecanyl group, and a 2-ethylhexyl group.
  • the alkyl groups may be the same or different.
  • the salt of the dialkylsulfosuccinate is not particularly limited, and ammonium salts, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and the like can be used. Alkali metal salts are preferable, and sodium salts and potassium salts are more preferable.
  • the component (B) is preferably sodium di (C8-C12 branched alkyl) sulfosuccinate having high wettability, and more preferably sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate.
  • the fungicidal composition for agricultural and horticultural use is inferior in the improvement (or enhancement) or stable maintenance effect, and there is a concern about phytotoxicity to sprayed crops.
  • High purity is preferable, and the active ingredient is preferably 65% or more.
  • Dialkyl sulfosuccinate (B) can be obtained as a commercial product, and these can be used as they are.
  • Representative examples of sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate include Lapisol RTM A90 (trade name, manufactured by NOF Corporation, containing 90% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, 3.7% methanol)
  • Airroll RTM CT-1L (trade name, containing 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), Newkalgen EP-70G (trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., bis (2-ethylhexyl) And sodium sulfosuccinate 70%).
  • the agricultural and horticultural fungicide composition according to the present invention contains polyoxyethylene C11 to C15 alkyl ether (C) which is a nonionic surfactant.
  • the component (C) can be used as long as the alkyl chain is in the range of C11 to C15, and may be one kind of carbon number or a mixture of two or more kinds. Specific examples include, for example, a mixture having a C11 to C15 alkyl chain, a mixture having a C12 to C14 alkyl chain, or a single having a C13 alkyl chain.
  • the alkyl chain length of the nonionic surfactant affects.
  • a C12 to C14 alkyl chain is particularly preferable, and a mixture of the polyoxyethylene alkyl ether with a C12 to C14 alkyl chain is preferable for improving the bactericidal action.
  • the degree of polymerization of the polyoxyethylene chain is also an important factor because it has a great influence on the HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) indicating the characteristic value of the oil-water surfactant.
  • HLB Hydrophile Balance
  • the degree of polymerization is preferably 3-12. More preferably, the polymerization degree is 7 or more, and the polymerization degree is 7 to 12.
  • Polyoxyethylene C11 to C15 alkyl ether (C) is commercially available, and these can be used as they are.
  • Pegnol RTM ST-7 Pegnol RTM ST-9, and Pegnol RTM ST-12 having a polyoxyethylene polymerization degree of 7 or more are preferred.
  • the above-mentioned pegnol RTM is polyoxyethylene alkyl (mixed of C12 to C14) ether.
  • the present invention provides a composition for enhancing, restoring or maintaining the effect of an agricultural and horticultural fungicide, the dialkylsulfosuccinate (B) which is an anionic surfactant, and the polyoxyethylene which is a nonionic surfactant It also relates to the use of a mixture of two surfactants of C11 to C15 alkyl ether (C) (also referred to as a mixed surfactant composition).
  • C C15 alkyl ether
  • the usefulness of using surfactants in agricultural chemical compositions is known. However, when a surfactant is used for a crop, there is a concern about the occurrence of phytotoxicity due to peeling of the wax layer on the surface of the crop.
  • the present invention mixes and uses two specific types of surfactants at a specific ratio, so that even if the surfactant component is in a low concentration, the pathogenic bacteria against the agricultural and horticultural fungicide described as the component (A) This is based on the finding that the control effect is maintained.
  • the disinfectant composition of the present invention can be effective at a low concentration in the spray application concentration as compared with the surfactant concentration in the conventional agricultural chemical composition, and is desirable in terms of eliminating the concern about the occurrence of chemical damage.
  • the (B) dialkylsulfosuccinate used here is the same as that contained in the aforementioned agricultural and horticultural fungicide composition.
  • sodium di (C8-C12 branched alkyl) sulfosuccinate having high wettability is preferable, and sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate is more preferable.
  • (C) polyoxyethylene C11 to C15 alkyl ether has the same meaning as that contained in the aforementioned agricultural and horticultural fungicide composition.
  • a C12 to C14 alkyl chain is preferable, and a mixture of the polyoxyethylene alkyl ether with a C12 to C14 alkyl chain is desirable.
  • the degree of polymerization of polyoxyethylene is preferably 7 or more, more preferably 7-12.
  • the following other surfactants can be optionally mixed.
  • polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene phenyl ether polymer, polyoxyethylene alkylene aryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, etc.
  • Nonionic surfactants such as nonionic ionic surfactants, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfates, lignin sulfonates, alkylaryl sulfonates, and alkylnaphthalene sulfonates.
  • These other surfactants are preferably used in the range of usually about 0 to 20% by mass based on the total amount of the above (B) and (C).
  • the combined use of these other surfactants is sometimes preferred, and in such a case, the addition is usually within the above range, and the combined use is more preferably in the range of 1 to 10% by mass.
  • the agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention includes, in addition to the other surfactants described above, agrochemicals such as inorganic carriers, organic solvents, preservatives, antifungal agents, polysaccharides, water-soluble polymers, and the like.
  • An optional component (additive) applicable to the preparation may be included.
  • These optional components (additives) include those positively added for the purpose of improving the physical properties of the agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention.
  • the formulation base and carrier contained in the preparation and the surface activity contained as an additive Agents, solvents, water-soluble polymers, and the like are also included in the optional components.
  • a preparation containing the following agrochemical active ingredients should be mixed unless it hinders the action of maintaining the fungicidal effect of the fungicide according to the component (A).
  • Can do For example, those described in “Japan Plant Protection Association, Agricultural Chemicals Handbook 2006, issued on October 19, 2006” can be used. These may be used alone or in combination of two or more. These are usually used in the category of pesticide registration.
  • the active ingredient of the agricultural chemical preparation examples include an insecticide active ingredient, an antibacterial active ingredient other than the component (A), and the like.
  • an insecticide active ingredient acrinatrin, acequinosyl, acetamiprid, acephate, amitraz, alanicarb, aresulin, isoxathion, imidacloprid, indoxacarb MP, esfenvalerate, etiophencarb, ethiprole, ethylthiomethone, etoxazole, ethofenprox Salt, levamisole hydrochloride, oxamyl, kazusafos, cartap hydrochloride, carbosulfan, clothianidin, clofentezine, chromafenozide, chlorpyrifos, chlorfenapyr, chlorfluazuron, cycloprotorin, dinotefuran, cy
  • a bactericide other than the component (A) can be used as long as it does not hinder the enhancement or maintenance of the control effect of the bactericide specified as the component (A) of the present invention.
  • a specific example is shown below, it is not limited to this.
  • the fungicide composition of the present invention can be produced by mixing the component (A), the component (B) and the component (C) so as to have the above ratio. More specifically, it can be prepared by the following production method. Of course, similar machines and processes can be applied and are not limited thereto.
  • Benzimidazole ring-containing fungicide (A1), guanidine structure-containing fungicide (A2), organic sulfur-containing fungicide (A3), anilinopyrimidine-containing fungicide (A4), triazole ring-containing fungicide (A5), organic chlorine-containing
  • the disinfectant composition of this invention is obtained by mixing on normal temperature or a heating condition.
  • the sterilizing active ingredient compound can be used as it is.
  • the agricultural and horticultural fungicide preparation containing the agricultural and horticultural fungicide (A) can be used as it is. In that case, what is necessary is just to use this disinfectant formulation so that the quantity of (A) component contained in this formulation may become said range.
  • Each of the components (A) to (C) may be added and mixed at the same time or sequentially added or mixed, and only a part of the components may be mixed in advance, and then the remaining components may be mixed.
  • the alkylsulfosuccinate (B) that is an anionic surfactant and the polyoxyethylene C11 to C15 alkyl ether (C) that is a nonionic surfactant are mixed and mixed beforehand.
  • a surfactant composition may be prepared, and the agricultural and horticultural fungicide (A) and, if necessary, an optional component (additive) may be added thereto.
  • the mixed surfactant composition if necessary, part or all of the optional components may be added together to form a mixed surfactant composition containing the optional components. .
  • fungicide composition of the present invention include the following compositions.
  • the organic chlorine-containing fungicide (A6) and the organic copper-containing fungicide (A7) are the fungicides described below, respectively, (A1): Dietofencarb, thiophanate methyl or benomyl, (A2): iminoctadine acetate or iminoctadine albecylate, (A3): Thiuram, polycarbamate, manzeb or mannebu, (A4): Cyprodinil or mepanipyrim, (A5): difenoconazole, cyproconazole, tebuconazole or penconazole, (A6): TPN
  • the fungicide composition according to the above (II), wherein the ratio of (B) and (C) is (B) :( C) 1: 1.8 to 2.5.
  • (V) The fungicidal composition according to any one of (I) to (IV), wherein the ratio of (A) to 1 part in total of (B) and (C) is about 0.4 to 35 parts .
  • (VI) The fungicide according to any one of (I) to (V) above, wherein the ratio of each of (A1) to (A7) to 1 part in total of (B) and (C) is the following ratio: Composition, (A1): 1 to 18 parts, (A2): 0.4 to 6 parts, (A3): 5 to 35 parts, (A4): 0.6 to 7 parts, (A5): 0.5 to 3 parts , (A6) and (A7) in combination, the total of both: 4 to 30 parts.
  • the ratio of the sum of (B) and (C) to the total amount of the fungicide composition of the present invention is about 4 to 40%, the ratio of (A1) component is about 40 to 90%, and the balance is The fungicidal composition according to any one of (I) to (VI) above, which is an additive for agricultural chemicals other than (A1), (B) and (C).
  • the ratio of the total amount of (A1), (B) and (C) to the total amount of the fungicide composition of the present invention is 60% to 100%, and the balance is (A1), (B) and The fungicidal composition according to any one of (I) to (VIII) above, which is an additive for agricultural chemicals other than (C).
  • the disinfectant composition according to any one of the above.
  • the disinfectant composition of the present invention is diluted with water and applied as a spray liquid.
  • the spray liquid is also included in the present invention.
  • the spray liquid is usually obtained by diluting the bactericide composition of the present invention with water usually about 500 to 3000 times, preferably about 700 to 2000 times, more preferably about 700 to 1500 times. I can do it.
  • the mixed surfactant composition of the present invention and the component (A) prepared in advance, and, if necessary, optional additives, the proportions of (A), (B) and (C) are as described above. You may add and mix each with predetermined amount of water so that it may become a ratio. More specifically, the above-described fungicidal composition of the present invention is put into a tank containing a predetermined amount of water, and is sprayed with a desired agricultural or horticultural fungicidal composition by mixing at room temperature or warming. A liquid can be obtained.
  • alkylsulfosuccinate (B) which is an anionic surfactant
  • polyoxyethylene C11 to C15 alkyl ether (C) which is a nonionic surfactant
  • optional additives are added in advance.
  • preparing the mixed surfactant composition of the present invention adding the agricultural and horticultural fungicide (A) to a tank containing a predetermined amount of water, A spraying solution of a desired agricultural and horticultural fungicide composition may be prepared by adding the mixed surfactant composition to the tank, and warming or mixing the mixture.
  • the above-mentioned components (A) to (C) and arbitrary components are placed in a tank containing a predetermined amount of water, or at the same time, and are mixed at room temperature or warmed and mixed for desired agriculture and horticulture. You may prepare the spray liquid of a disinfectant composition.
  • the amount of sprayed water and the concentration of each component of the spraying liquid are determined according to the type of crop, the climate, the soil, the growth stage of the crop, the occurrence of target fungi, and the like.
  • the amount of spray liquid of the disinfectant composition of the present invention is usually 3 to 1000 L / 10a (1000 m 2 ) per spray field 10a (1000 m 2 ).
  • the concentrations of the components (A) to (C) in the spray liquid can be adjusted to any concentration as long as the proportions (A) to (C) are the predetermined proportions.
  • each of the component (B) and the component (C) in the spray liquid is in the range of 10 to 200 ppm for dialkylsulfosuccinate (B) and 10 to 800 ppm for polyoxyethylene C11 to C15 alkyl ether (C). is there.
  • concentration of each component of the spray liquid of the agricultural and horticultural fungicidal composition is preferably adjusted within the following range.
  • each component concentration in the spray liquid is a concentration relative to the total amount of the spray liquid.
  • Agricultural and horticultural fungicide (A): 10 to 3000 ppm, Dialkylsulfosuccinate (B): 10 to 200 ppm, Polyoxyethylene C11 to C15 alkyl ether (C): 10 to 800 ppm. More preferably, (A) component: 50 to 2000 ppm, (B) component: 10 to 100 ppm, and (C) component: 10 to 400 ppm. More preferably, (A) component: 50 to 2000 ppm, (B) component: 10 to 100 ppm, and (C) component: 30 to 300 ppm.
  • the total concentration of component (B) and component (C) in the spray liquid is usually about 20 to 400 ppm, preferably about 40 to 350 ppm, more preferably about 40 to 300 ppm. More preferably, it is about 40 to 200 ppm. In some cases, about 40 to 150 ppm is most preferable.
  • the total concentration of the component (B) and the component (C) in this spray liquid is basically the same in any of the following fungicides (A) (A1) to (A7). However, in the case of the triazole ring-containing fungicide (A5), about 40 to 300 ppm is most preferable.
  • the concentration of each component in the spray liquid (spray liquid) is a benzimidazole fungicide (A1)
  • concentration of each component in the spray liquid is preferable for the concentration relative to the total amount: the same applies hereinafter.
  • Benzimidazole fungicide (A1) 50 to 1000 ppm
  • Dialkyl sulfosuccinate (B) 10 to 200 ppm
  • Polyoxyethylene C11 to C15 alkyl ether (C) 10 to 800 ppm. More preferable ranges include the following ranges.
  • (A1) component 50 to 1000 ppm, optionally 500 to 1000 ppm
  • (B) component 10 to 100 ppm
  • Component (C) 10 to 400 ppm. More preferably, the component (A1) is in the range of 50 to 1000 ppm, the component (B) is in the range of 10 to 100 ppm, and the component (C) is in the range of 30 to 300 ppm.
  • the concentration of each component in the spray liquid is preferably in the following range.
  • Guanidine fungicide (A2) 50 to 500 ppm
  • Dialkylsulfosuccinate (B) 10 to 200 ppm
  • Polyoxyethylene C11 to C15 alkyl ether (C) 10 to 800 ppm.
  • the (A2) is in the range of 100 to 400 ppm
  • the (B) component is in the range of 10 to 100 ppm
  • the (C) component is in the range of 10 to 400 ppm.
  • the component (A2) is 100 to 400 ppm
  • the component (B) is 10 to 100 ppm
  • the component (C) is 30 to 300 ppm.
  • the concentration of each component in the spray liquid is preferably in the following range.
  • Organic sulfur-based disinfectant (A3) 500 to 3000 ppm
  • Dialkylsulfosuccinate (B) 10 to 200 ppm
  • Polyoxyethylene C11 to C15 alkyl ether (C) 10 to 800 ppm. More preferably, (A3) ranges from 800 to 2000 ppm, (B) component ranges from 10 to 100 ppm, and (C) component ranges from 10 to 400 ppm. More preferably, the component (A3) is 800 to 2000 ppm, the component (B) is 10 to 100 ppm, and the component (C) is 30 to 300 ppm.
  • the concentration of each component in the spray liquid is preferably within the following range.
  • Anilinopyrimidine fungicide (A4) 50 to 500 ppm
  • Dialkylsulfosuccinate (B) 10 to 200 ppm
  • Polyoxyethylene C11 to C15 alkyl ether (C) 10 to 800 ppm.
  • (A4) component 100 to 400 ppm
  • (C) component 10 to 400 ppm.
  • (C) component 30 to 300 ppm.
  • the concentration of each component in the spray liquid is preferably in the following range.
  • Triazole fungicide (A5) 50 to 500 ppm
  • the range is (A5): 100 to 400 ppm, (B) component: 10 to 100 ppm, and (C) component: 10 to 400 ppm. More preferably, (A5) component: 100 to 400 ppm, (B) component: 10 to 100 ppm, and (C) component: 30 to 300 ppm.
  • the concentration of each component in the spray liquid is preferably within the following ranges.
  • Organochlorine fungicide (A6) 100-1000 ppm
  • the range is (A6): 200 to 800 ppm
  • (C) component 10 to 400 ppm.
  • the range is (A6): 200 to 800 ppm, (B): 10 to 100 ppm, and (C): 30 to 300 ppm.
  • the concentration of each component in the spray liquid is preferably within the following range.
  • Organic copper-based fungicide (A7) 500 to 3000 ppm
  • the range is (A7): 800 to 2000 ppm, (B): 10 to 100 ppm, and (C): 10 to 400 ppm. More preferably, the range is (A7): 50 to 2000 ppm, (B): 10 to 100 ppm, and (C): 30 to 300 ppm.
  • the spray liquid of the present invention can be sprayed by a spraying method using a normal sprayer as it is.
  • spraying methods include dynamic spray spraying, boom sprayer spraying, speed sprayer spraying, and unmanned helicopter spraying.
  • the fungicidal composition of the present invention and the spray liquid of the present invention can be applied to various crops. For example, it can be used for cereals such as rice and wheat, cabbage, potatoes, vegetables such as soybeans, cucumbers and eggplants, fruit trees such as tea, apples, strawberries and citrus.
  • the fungicidal composition of the present invention and the spray liquid of the present invention are pathogenic bacteria in these agricultural and horticultural crops, for example, red mold, red rust, snow rot, rice blast, coat rot, vegetables in cereals Purpura, plague, sclerotia, anthrax, mildew, powdery mildew, gray mold, spotted leaf disease in fruit trees, ring rot, anthracnose, black spot, red star, black spot, Examples include late rot and downy mildew. In particular, it is effective for controlling pathogens with reduced sensitivity. In addition, since the optimal crop or the target pathogen is known by the active ingredient compound, it is preferable to use it accordingly.
  • Example 1 New Calgen EP-70G (trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., containing 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate) in a 500 mL beaker and Peganol RTM ST-9 (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.) 16.7 parts by weight of a company-made polyoxyethylene alkyl ether containing 100% by weight, Getter RTM wettable powder (trade name, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., dietofencarb 12.5% thiophanate methyl 52.5%) 100 parts by weight (dietofencarb) 12.5 parts by mass and 52.5 parts by mass of thiophanate methyl) were added and mixed to obtain an agricultural and horticultural fungicide composition.
  • Dietofencarb 12.5 parts by mass and 52.5 parts by mass of thiophanate methyl
  • Example 2 In a 500 mL beaker, 3.2 parts by weight of New Calgen EP-70G (trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate) and Peganol RTM ST-9 (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.) 5.0 parts by mass of polyoxyethylene alkyl ether (manufactured by company), 100 parts by mass of getter RTM wettable powder (trade name, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., dietofencarb 12.5% thiophanate methyl 52.5%) 12.5 parts by mass and 52.5 parts by mass of thiophanate methyl) were added and mixed to obtain an agricultural and horticultural fungicide composition.
  • New Calgen EP-70G trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate
  • Peganol RTM ST-9 trade
  • Example 3 New Calgen EP-70G (trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., containing 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate) in a 500 mL beaker and Peganol RTM ST-9 (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.) 16.7 parts by weight of company-made polyoxyethylene alkyl ether containing 100%, Berkut RTM wettable powder (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals Agro Co., Ltd., iminoctadine albesylate 40.0%) 50 parts by weight (iminocazine 20 parts by mass of albesylate) was added and mixed to obtain an agricultural and horticultural fungicide composition.
  • Peganol RTM ST-9 trade name, Toho Chemical Co., Ltd.
  • Berkut RTM wettable powder trade name, manufactured by Mitsui Chemicals Agro Co., Ltd., iminoctadine albesylate 40.0%
  • Example 4 In a 500 mL beaker, 3.2 parts by weight of New Calgen EP-70G (trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate) and Peganol RTM ST-9 (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.) 5.0 parts by mass, 100% polyoxyethylene alkyl ether (manufactured by company), 50 parts by mass (iminoctadine), Berkut RTM wettable powder (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals Agro Co., Ltd., iminoctadine albesylate 40.0%) 20 parts by mass of albesylate) was added and mixed to obtain an agricultural and horticultural fungicide composition.
  • New Calgen EP-70G trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate
  • Peganol RTM ST-9 trade
  • Example 5 New Calgen EP-70G (trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., containing 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate) in a 500 mL beaker and Peganol RTM ST-9 (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.) 16.7 parts by mass of 100% polyoxyethylene alkyl ether (manufactured by company), 67 parts by mass of Flupika RTM flowable (trade name, Nippon Soda Co., Ltd., 40.0% mepanipyrim) (27 parts by mass mepanipyrim)
  • an agricultural and horticultural fungicide composition was obtained.
  • Example 6 In a 500 mL beaker, 3.2 parts by weight of New Calgen EP-70G (trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate) and Peganol RTM ST-9 (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.) 5.0 parts by mass, 100% polyoxyethylene alkyl ether (made by company), Flupika RTM flowable (trade name, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., 40.0% mepanipyrim) and 67 parts by mass (27 parts by mass of mepanipyrim) were added and mixed. Thus, an agricultural and horticultural fungicide composition was obtained.
  • New Calgen EP-70G trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate
  • Peganol RTM ST-9 trade name, Toho Chemical Co., Ltd.
  • Example 7 In a 500 mL beaker, 3.2 parts by weight of New Calgen EP-70G (trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate) and Peganol RTM ST-9 (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.) Company made, polyoxyethylene alkyl ether 100% containing) 5.0 parts by mass, Dimandaisen RTM wettable powder (trade name, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., Manzeb 75.0%) 167 parts by mass (manzeb 125 parts by mass) In addition, the mixture was mixed to obtain an agricultural and horticultural fungicide composition.
  • New Calgen EP-70G trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate
  • Peganol RTM ST-9 trade name, Toho Chemical Co., Ltd.
  • Example 8 New Calgen EP-70G (trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., containing 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate) in a 500 mL beaker and Peganol RTM ST-9 (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.) 16.7 parts by mass of polyoxyethylene alkyl ether (made by company), Silvacure RTM wettable powder (trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., 40.0% tebuconazole), 67 parts by mass (27 parts by mass of tebuconazole) In addition, the mixture was mixed to obtain an agricultural and horticultural fungicide composition.
  • Peganol RTM ST-9 trade name, Toho Chemical Co., Ltd. 16.7 parts by mass of polyoxyethylene alkyl ether (made by company), Silvacure RTM wettable powder (trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., 40.0%
  • Example 9 In a 500 mL beaker, 3.2 parts by weight of New Calgen EP-70G (trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate) and Peganol RTM ST-9 (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.) 5.0 parts by mass of polyoxyethylene alkyl ether (manufactured by company), oxirane RTM wettable powder (trade name, manufactured by Nippon Pesticide Co., Ltd., captan 20.0%, 8-hydroxyquinoline copper 30.0%) 200 parts by mass (captan 40 parts by mass, 8-hydroxyquinoline copper 60 parts by mass) were added and mixed to obtain an agricultural and horticultural fungicide composition.
  • New Calgen EP-70G trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., 70% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate
  • Peganol RTM ST-9 trade
  • Comparative Example 1 A getter RTM wettable powder (trade name, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., dietofencarb 12.5% thiophanate methyl 52.5%) was used.
  • Comparative Example 6 In a 500 mL beaker, 100 parts by weight of Avion E (trade name, manufactured by Avion Corporation, containing 24% paraffin), Oxirane RTM wettable powder (trade name, manufactured by Nippon Agricultural Chemicals Co., Ltd., captan 20.0%, 8-hydroxyquinoline Copper (30.0%) 200 parts by mass (captan 40 parts by mass, 8-hydroxyquinoline copper 60 parts by mass) were added and mixed to obtain an agricultural and horticultural fungicide composition.
  • Avion E trade name, manufactured by Avion Corporation, containing 24% paraffin
  • Oxirane RTM wettable powder trade name, manufactured by Nippon Agricultural Chemicals Co., Ltd.
  • captan 20.0% 80 parts by mass
  • 8-hydroxyquinoline Copper (30.0%) 200 parts by mass (captan 40 parts by mass, 8-hydroxyquinoline copper 60 parts by mass) were added and mixed to obtain an agricultural and horticultural fungicide composition.
  • Comparative Example 7 50 parts by weight Avion E (trade name, manufactured by Avion Corporation, containing 24% paraffin) in a 500 mL beaker, Oxirane RTM wettable powder (trade name, manufactured by Nippon Agricultural Chemicals Co., Ltd., 20.0% captan) , 8-hydroxyquinoline copper 30.0%) 200 parts by mass (captan 40 parts by mass, 8-hydroxyquinoline copper 60 parts by mass) were added and mixed to obtain an agricultural and horticultural fungicide composition.
  • Avion E trade name, manufactured by Avion Corporation, containing 24% paraffin
  • Oxirane RTM wettable powder trade name, manufactured by Nippon Agricultural Chemicals Co., Ltd., 20.0% captan
  • 8-hydroxyquinoline copper 30.0% 200 parts by mass (captan 40 parts by mass, 8-hydroxyquinoline copper 60 parts by mass) were added and mixed to obtain an agricultural and horticultural fungicide composition.
  • Oxirane RTM wettable powder (trade name, manufactured by Nippon Pesticide Co., Ltd., captan 20.0%, 8-hydroxyquinoline copper 30.0%) was used in a 500 mL beaker.
  • Test Example 1 Soybean purpura control test
  • the agricultural and horticultural fungicide compositions obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were tested for soybean purpura by the following test method. The results are summarized in Table 1.
  • Spraying method 127.4 g of the composition of Example 1, 108.2 g of the composition of Example 2, and Comparative Example 1 100 g of the composition was placed in a 100 L tank, water was added to the 100 L scale, and mixed well to prepare a spray solution.
  • Control value ⁇ ((Non-treated diseased particle rate) ⁇ (Example or comparative example diseased particle rate)) / (Non-treated diseased particle rate) ⁇ ⁇ 100
  • Examples 1 and 2 have a higher control value compared to Comparative Example 1, and show an excellent purpura inhibitory effect. However, the overall control value was low. This result shows that the chemical spraying of this test was out of the proper spraying time, and the test conditions were such that the fungicidal efficacy was not fully exerted, and the sensitivity of the target pathogenic fungi to the fungicide was considerably reduced. It is suggested that Because of such test background, the control value is very low at 8 in the comparative example.
  • the agricultural and horticultural fungicide compositions of Examples 1 and 2 showed a temporary control effect with a control value of 35 to 42 under the same conditions, and the composition of the present invention was a benzimidazole fungicide. The control effect of is maintained high.
  • Test Example 2 Soybean purpura control test
  • the agricultural and horticultural fungicide compositions obtained in Examples 3 and 4 and Comparative Example 2 were tested for soybean purpura by the following test method. The results are summarized in Table 2.
  • Control value (((untreated diseased particle rate) ⁇ (morbid particle rate of Example or Comparative Example)) / (untreated diseased particle rate)) ⁇ 100
  • Examples 3 and 4 have a higher control value compared to Comparative Example 2 and show an excellent purpura inhibitory effect.
  • the control effect of the comparative example 2 generally applied is very low, it is suggested that it is a pathogenic bacterium in which the sensitivity of the bactericide is remarkably reduced.
  • the agricultural and horticultural fungicide compositions of Examples 3 and 4 have a constant control effect of 40 to 50. Therefore, the fungicide composition of the present invention maintains a high control effect of the guanidine fungicide.
  • Test Example 3 Strawberry gray mold control test
  • the agricultural and horticultural fungicide compositions obtained in Examples 5 and 6 and Comparative Example 3 were tested for strawberry gray mold by the following test method.
  • the results are summarized in Table 3.
  • It put into the tank of 100L water was added to the scale of 100L, it mixed well, and the spraying liquid was prepared. The amount to be sprayed from the tank was taken out and sprayed with a battery powered sprayer.
  • Control value (((untreated disease rate) ⁇ (morbidity rate of examples or comparative examples)) / (untreated disease rate)) ⁇ 100
  • Examples 5 and 6 have higher control values compared to Comparative Example 3, and show an excellent inhibitory effect on gray mold.
  • Comparative Example 3 using a commercially available fungicide preparation also shows a control value of 87 and a comparatively excellent control effect, so that the pathogenic bacteria have little decrease in drug sensitivity to the tested drug. Admitted.
  • the control value 87 is slightly low from the preferable control value (90 or more), suggesting a slight decrease in sensitivity.
  • the agricultural and horticultural fungicide compositions of Examples 5 and 6 both have a control value exceeding the control value 90, indicating that the control effect of the anilinopyrimidine fungicide is maintained high.
  • Test Example 4 Control test of potato plague
  • the agricultural and horticultural fungicide composition obtained in Example 7 and Comparative Example 4 was tested for potato plague by the following test method.
  • the results are summarized in Table 4.
  • District system / area: 1 district: 11.2 m 2 , 2 repetitive spraying water amount: 200 L / 10a equivalent spraying method: 175.2 g of Example 7 and 167 g of Comparative Example 4 are put into a 100 L tank, and water is poured. A scale of 100 L was added and mixed well to prepare a spray solution. The amount to be sprayed from the tank was taken out and sprayed with a battery powered sprayer.
  • Control value (((untreated disease severity) ⁇ (morbidity of examples or comparative examples)) / (untreated disease severity)) ⁇ 100
  • Example 7 has a higher control value compared to Comparative Example 4, and exhibits an excellent effect of suppressing epidemics. It was shown that the agricultural and horticultural fungicide composition of Example 7 maintains a high control effect of the organic sulfur fungicide.
  • Test Example 5 Wheat red mold control test The agricultural / horticultural fungicide composition obtained in Example 8 and Comparative Example 5 was tested for wheat leaf mold by the following test method. The results are summarized in Table 5.
  • Control value (((untreated red mold grain ratio) ⁇ (red mold grain ratio of Examples or Comparative Examples)) / (untreated red mold grain ratio)) ⁇ 100
  • Example 8 has a higher control value compared to Comparative Example 5, and shows an excellent inhibitory effect against head blight.
  • the control effect of Comparative Example 5, which is a general-purpose fungicide is not sufficient, and it is suggested that the Fusarium head blight pathogen against the fungicide tends to decrease the drug sensitivity.
  • the agricultural and horticultural fungicide composition of Example 8 maintains a high control effect of the triazole fungicide.
  • Test Example 6 Control test of apple spotted leaf fall
  • the agricultural and horticultural fungicide composition obtained in Example 9 and Comparative Examples 6, 7, and 8 was tested for apple spotted defoliation by the following test method.
  • the results are summarized in Table 6.
  • Control value (((untreated diseased leaf rate) ⁇ (Example or comparative example diseased leaf rate)) / (untreated red mold grain rate)) ⁇ 100
  • Example 9 has a higher control value compared with Comparative Examples 6 to 8, and shows an excellent inhibitory effect against spotted leaf defoliation.
  • the control effect of the general-purpose fungicide of Comparative Example 8 was not sufficient, suggesting a decrease in sensitivity to the fungicide.
  • Comparative Examples 6 and 7 using a commercially available spreader mixed with a bactericide the control effect was insufficient. Under such test conditions, it was shown that the agricultural and horticultural fungicide composition of Example 9 maintains a high control effect of the organic chlorine fungicide and the organic copper fungicide.

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Abstract

 本発明は、(A)ベンゾイミダゾール系殺菌剤、グアニジン系殺菌剤、有機硫黄系殺菌剤、アニリノピリミジン系殺菌剤、トリアゾール系殺菌剤、有機塩素系殺菌剤、有機銅系殺菌剤からなる群より選ばれる1種以上の農園芸用殺菌剤、 (B)ジアルキルスルホコハク酸塩、及び (C)ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル、 を、質量割合で、(A):(B):(C)=1~70:1:1~4で含有する農園芸用殺菌剤組成物に関するものであり、本発明の該組成物は農薬殺菌剤の効果を増強、回復又は維持させる。

Description

農園芸用殺菌剤組成物
 本発明は、ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)、グアニジン構造含有殺菌剤(A2)、有機硫黄含有殺菌剤(A3)、アニリノピリミジン構造含有殺菌剤(A4)、トリアゾール環含有殺菌剤(A5)、有機塩素含有殺菌剤(A6)、及び有機銅含有殺菌剤(A7)からなる群から選ばれる少なくとも1種の農園芸用殺菌剤に、界面活性剤であるジアルキルスルホコハク酸塩及びポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテルを混合することにより、農園芸病原菌の防除効果を増強又は長期に亘り維持して安定化させることができる農園芸用殺菌剤組成物に関する。
 農園芸用殺菌剤は、実際の圃場散布施用において利便性が高く、且つその殺菌活性効果を十分に発揮できるよう、製剤物性上の様々な工夫がなされている。殺菌剤の製剤化において、殺菌剤の効力を増強または安定化させる農園芸用殺菌剤組成物が検討されている。これまでに、特定の殺菌有効成分を、特定の界面活性剤を含む農園芸用殺菌剤組成物とすることにより、殺菌効力増強または安定化作用が得られることが認められている。
 例えば、特許文献1には、殺菌有効成分としてベンゾイルピリジン誘導体またはその塩に、エトキシル化脂肪族アミン、シリコン系界面活性剤、クエン酸エステル型界面活性剤、硫酸エステル型界面活性剤、リン酸エステル型界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルスルホコハク酸塩及びアルキルポリグルコシドからなる群から選択される少なくとも1種とを含有する殺菌剤組成物が、防除効果を安定化できることが示されている。
 また特許文献2には、特定の殺菌性化合物(KNF-1001またはKNF-1002)と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、エトキシ化されたキャスタオイル、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロック共重合体及びこれらの混合物からなる群から選ばれる非イオン性界面活性剤、ソジウムジオクチルスルホサクシネート、ソジウムドデシルベンゼンスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる陰イオン性界面活性剤、並びに脂肪酸アルキルエステルからなる群から選ばれる殺菌効果増進物質を、1:0.5~1:20の重量比で含む殺菌剤組成物が、殺菌活性を増強させることを開示している。
 特許文献3には、ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤と、樹脂酸系界面活性剤又は第四級アンモニウム塩系界面活性剤を含有する、農薬用効力増強剤組成物が開示されている。該農薬用効力増強剤組成物を、殺虫剤又は殺菌剤へ適用できることが記載され、具体的には、殺菌剤である、ロブラール水和剤[3-(3,5-ジクロロフェニル)-N-イソプロピル-2,4-ジオキソイミダゾリン-1- カルボキサミド]への適用例を開示している。しかしながら、殺菌効力の面で、更なる効果増強作用が求められている。
 一方、特許文献4に、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び流動点降下用成分を特定量の割合で含有するアジュバント組成物が開示されている。該組成物は、各種農薬有効成分と共に用いられ、農薬有効成分を作物表面に均一に付着させることができるアジュバント組成物であることが開示されている。そして、具体的には、キャベツでのコナガの殺虫試験が開示されている。
特開2008-31163号公報 特表2007-520432号公報 特開平8-151302号公報 国際公開番号WO2008/111482号
 農園芸用殺菌剤は、度重なる施用に伴いその殺菌防除効力が徐々に低下していく傾向がある。また、施用殺菌剤に対する感受性が低下した病原菌類が出現する場合がある。このため、農園芸用殺菌剤の病原菌防除効果を長期に亘り維持して安定化させることは、効率的な病原菌防除への貢献に重要である。このため、入手容易な界面活性剤を用いて、広範な農園芸用殺菌剤の防除効果を効率的に安定して引き出し、薬剤感受性の低下した病原菌類等へも防除効果が発揮できる農園芸用殺菌剤の効果増強剤又は維持剤、及びそれを用いた具体的な界面活性剤と農薬殺菌剤との両者を含む農園芸用殺菌剤組成物が希求されている。
 本発明は、入手容易な界面活性剤による、広範な農園芸用殺菌剤に適用することができる、殺菌防除効果が長期に亘り安定に維持され、薬剤感受性の低下した病原菌等にも、防除効果が増強剤又は維持された、殺菌剤と界面活性剤を含有する農園芸用殺菌剤組成物を提供することを課題とする。
 本発明者らは、これらの課題を解決すべく検討した結果、
ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(以下ベンゾイミダゾール系殺菌剤と云う)(A1)、グアニジン構造含有殺菌剤(以下グアニジン系殺菌剤と云う)(A2)、有機硫黄含有殺菌剤(A3)(以下有機硫黄系殺菌剤と云う)、アニリノピリミジン構造含有殺菌剤(以下アニリノピリミジン系殺菌剤と云う)(A4)、トリアゾール環含有殺菌剤(以下トリアゾール系殺菌剤と云う)(A5)、有機塩素含有殺菌剤(以下有機塩素系殺菌剤と云う)(A6)、及び有機銅含有殺菌剤(以下有機銅系殺菌剤と云う)(A7)からなる群から選ばれる少なくとも1種の農園芸用殺菌剤(A)、
(B)ジアルキルスルホコハク酸塩、及び
(C)ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル、
を、(A):(B):(C)=1~70:1:1~4の含有量比率で含有する農園芸用殺菌剤組成物が、対象病原菌の防除効果を増強又は維持して安定化できることを見出し、本発明に至ったものである。
即ち、本発明は、下記の発明に関する。
 (1)(A):ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)、グアニジン構造含有殺菌剤(A2)、有機硫黄含有殺菌剤(A3)、アニリノピリミジン含有殺菌剤(A4)、トリアゾール環含有殺菌剤(A5)、有機塩素含有殺菌剤(A6)、及び有機銅含有殺菌剤(A7)からなる群から選ばれる少なくとも1種の農園芸用殺菌剤、
(B):ジアルキルスルホコハク酸塩、及び
(C):ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル、
を含み、質量割合での含有量比率が、(A):(B):(C)=1~70:1:1~4である農園芸用殺菌剤組成物。
 (2)前記ジアルキルスルホコハク酸塩(B)がビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸塩である上記(1)に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
 (3)前記ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)が、ジエトフェンカルブ 、チオファネートメチル及びベノミルからなる群から選択される1種以上である上記(1)または(2)に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
 (4)前記グアニジン構造含有殺菌剤(A2)が、イミノクタジン酢酸塩、又はイミノクタジンアルベシル酸塩である上記(1)または(2)に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
 (5) 前記有機硫黄系殺菌剤(A3)が、チウラム、ポリカーバメート、及びマンゼブ、及びマンネブからなる群から選択される1種以上である上記(1)または(2)に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
 (6) 前記アニリノピリミジン構造含有殺菌剤(A4)が、シプロジニル又はメパニピリムである上記(1)または(2)に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
 (7)前記トリアゾール環含有殺菌剤(A5)がジフェノコナゾール、シプロコナゾール、テブコナゾール、及びペンコナゾールからなる群から選択される1種以上である上記(1)または(2)に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
 (8)前記有機塩素含有殺菌剤(A6)がTPN又はキャプタンである上記(1)または(2)に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
 (9)前記有機銅含有殺菌剤(A7)が8-ヒドロキシキノリン銅である上記(1)または(2)に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
 (10)(i)ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)が、ジエトフェンカルブ 、チオファネートメチル及びベノミルからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
(ii)グアニジン構造含有殺菌剤(A2)が、イミノクタジン酢酸塩又はイミノクタジンアルベシル酸塩であり、
(iii)有機硫黄含有殺菌剤(A3)がチウラム、ポリカーバメート、マンゼブ及びマンネブからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
(iv)アニリノピリミジン構造含有殺菌剤(A4)がシプロジニル又はメパニピリムであり、
(v)トリアゾール環含有殺菌剤(A5)がジフェノコナゾール、シプロコナゾール、テブコナゾール及びペンコナゾールからなる群から選択される少なくとも一つであり、
(vi)有機塩素含有殺菌剤(A6)が、TPN又はキャプタンであり、
及び、
(vii)有機銅含有殺菌剤(A7)が8-ヒドロキシキノリン銅である群から選ばれる少なくとも一つである上記(1)に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
 (11)(B)成分がビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸塩であり、
(A)成分が、それぞれ上記(i)~(vii)の場合、(A)成分、(B)成分、及び(C)成分の比率が、それぞれ、
(a)上記(i)を含む場合、(A1):(B):(C)=1~40:1:1~4
(b)上記(ii)を含む場合、(A2):(B):(C)=1~10:1:1~4
(c)上記(iii)を含む場合、(A3):(B):(C)=10~70:1:1~4
(d)上記(iv)を含む場合、(A4):(B):(C)=1~20:1:1~4
(e)上記(v)を含む場合、(A5):(B):(C)=1~20:1:1~4
(f)上記(vi)を含む場合、(A6):(B):(C)=1~30:1:1~4
(g)上記(vii)を含む場合、(A7):(B):(C)=10~40:1:1~4
である上記(10)に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
 (12)(B)成分がビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸塩であり、
(A)成分として、上記(i)~(v)の何れか一つ、又は上記(vi)及び(vii)の両者を含み、(B)成分と(C)成分の総量に対する(A)成分の質量割合が、それぞれ、
(a)上記(i)を含む場合、(A1):1~18
(b)上記(ii)を含む場合、(A2):0.4~6
(c)上記(iii)を含む場合、(A3):5~35
(d)上記(iv)を含む場合、(A4):0.6~7
(e)上記(v)を含む場合、(A5):0.5~3
(f)上記(vi)及び(vii)の両者を含む場合、{(A6)+(A7)}:4~30
である上記(10)又は(11)に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
 (13)(A)成分、(B)成分及び(C)成分の総量が、農園芸用殺菌剤組成物の総量中に占める割合が、40~100質量%であり、60~0質量%が、(A)~(C)以外の農薬用添加剤である上記(1)~(12)の何れか一項に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
 (14) 上記(1)~(13)のいずれか一項に記載の農園芸用殺菌剤組成物に水を添加し、各成分濃度を、
(A)成分濃度が10~3000ppm、
(B)成分濃度が10~200ppm、及び、
(C)成分濃度が10~800ppm、
とした農園芸用殺菌剤組成物の散布液。
 (15)上記(14)に記載の散布液を、大豆、小麦又は馬鈴薯の葉柄に散布することを特徴とする大豆紫斑病、小麦赤さび病又は馬鈴薯紫斑病の防除方法。
 (16)上記(14)に記載の散布液を、イチゴの葉柄又はリンゴの木及び葉に散布することを特徴とするイチゴ灰色カビ病またはりんご斑点病の防除方法。
 (17)(B):ジアルキルスルホコハク酸塩、及び
(C):ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル、
を含み、質量割合での(B):(C)含有量比率が、1:1~4である混合界面活性剤組成物の、
効果の増強又は維持された、下記(A)、
(A):ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)、グアニジン構造含有殺菌剤(A2)、有機硫黄含有殺菌剤(A3)、アニリノピリミジン構造含有殺菌剤(A4)、トリアゾール環含有殺菌剤(A5)、有機塩素含有殺菌剤(A6)、及び有機銅含有殺菌剤(A7)からなる群から選ばれる少なくとも1種の農園芸用殺菌剤、
を含む農園芸用殺菌剤組成物を製造するための、
使用。
 (18)(A):ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)、グアニジン構造含有殺菌剤(A2)、有機硫黄含有殺菌剤(A3)、アニリノピリミジン構造含有殺菌剤(A4)、トリアゾール環含有殺菌剤(A5)、有機塩素含有殺菌剤(A6)、及び有機銅含有殺菌剤(A7)からなる群から選ばれる少なくとも1種の農園芸用殺菌剤に、
(B)ジアルキルスルホコハク酸塩、及び
(C)ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテルを、質量割合で、(B):(C)=1:1~4の比率で含有する混合界面活性剤組成物を、質量割合で、(A):(B):(C)=1~70:1:1~4の比率になるように配合することを特徴とする農園芸用殺菌剤の殺菌効果を増強又は維持する方法。
 (19)ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)、グアニジン構造含有殺菌剤(A2)、有機硫黄含有殺菌剤(A3)、アニリノピリミジン構造含有殺菌剤(A4)、トリアゾール環含有殺菌剤(A5)、有機塩素含有殺菌剤(A6)、及び有機銅含有殺菌剤(A7)からなる群から選ばれる少なくとも1種の農園芸用殺菌剤(A)に、
(B)ジアルキルスルホコハク酸塩及び(C)ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテルを(B):(C)=1:1~4で含有する混合界面活性剤組成物及び水を添加し、(A)、(B)及び(C)の各成分を、質量割合で、(A):(B):(C)=1~70:1:1~4の比率で含有し、かつ、上記各成分濃度が、
(A)成分:10~3000ppm、
(B)成分:10~200ppm、
(C)成分:10~800ppm
である散布液とすることを特徴とする効果が増強又は維持された農園芸用殺菌剤散布液の製造方法。
 (20)ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)、グアニジン構造含有殺菌剤(A2)、有機硫黄含有殺菌剤(A3)、アニリノピリミジン構造含有殺菌剤(A4)、トリアゾール環含有殺菌剤(A5)、有機塩素含有殺菌剤(A6)、及び有機銅含有殺菌剤(A7)からなる群から選ばれる少なくとも1種の農園芸用殺菌剤(A)に、
(B)ジアルキルスルホコハク酸塩及び(C)ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテルを、
質量割合で、(A):(B):(C)=1~70:1:1~4の割合となるように添加する、感受性の低下した病原菌に対する農園芸用殺菌剤(A)の感受性を増強、回復又は維持する方法。
 本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、これを対象作物に散布することで、殺菌有効成分の殺菌効果を長期間維持することができる。このため、同一殺菌剤を長期に亘り施用し続けることができ、効率的な病原菌農薬防除に貢献する効果がある。または、施用に伴い殺菌剤の効力の低下が認められる感受性の低下した対象病原菌類に対し、本発明の農園芸用殺菌剤組成物とすることで、防除効力を回復させ、殺菌効力を増強又は維持させる効果を有する。
 以下に、本発明の農園芸用殺菌剤組成物、当該農園芸用殺菌剤組成物での防除方法、並びに農園芸用殺菌剤の病原菌に対する感受性を増強、回復又は維持させる方法についてより詳しく説明する。
 本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、殺菌有効成分として、ベンゾイミダゾール系殺菌剤(A1)、グアニジン系殺菌剤(A2)、有機硫黄系殺菌剤(A3)、アニリノピリミジン系殺菌剤(A4)、トリアゾール系殺菌剤(A5)、有機塩素系殺菌剤(A6)、有機銅系殺菌剤(A7)からなる群より選ばれる少なくとも1種の農園芸用殺菌剤(A)を含有し、該殺菌有効成分の効果増強、回復若しくは維持するための成分として、(B)ジアルキルスルホコハク酸塩、及び(C)ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテルの両者を含有し、それらの3成分を、質量割合で、(A):(B):(C)=1~70:1:1~4の比率で含有することを特徴とする。
 本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、上記の(A)成分、(B)成分、及び(C)成分を、上記の割合となるように混合することにより製造することが出来、必要に応じて、上記(A)、(B)、及び(C)以外の、農薬用の添加剤を添加することも出来る。好ましい一つの製造方法は、市販の農園芸用殺菌剤製剤に、(B)成分及び(C)成分を上記の割合になるように配合する方法である。
 本発明の農園芸用殺菌剤組成物が含有する殺菌剤の効果を増強、回復又は維持させるためには、前記の(A)成分、(B)成分、及び(C)成分を、上記の比率、即ち、(A):(B):(C)=1~70:1:1~4の比率で含有する。
 なお、本発明において、含有量、含有比率、%、及び部等は特に断りが無い限り、質量基準である。従って、本発明に係る農園芸用殺菌剤組成物は、前記の(A)成分を1~70質量部、(B)成分を1質量部、(C)成分を1~4質量部の割合で含むものである。上記した比率範囲内で(A)乃至(C)成分を混用した組成物として使用することにより、本発明に係る農園芸用殺菌剤組成物は、殺菌活性物質の薬理活性作用が十分に引き出され、既存の殺菌剤製剤と比較して、顕著に殺菌効果が増強、回復又は維持される。
 (B)成分及び(C)成分は上記の割合であれば、(A)成分の農園芸用殺菌剤への添加は、ばらばらに添加しても、一緒に添加しても支障はない。好ましい一つの態様は、前記の特定の割合で(B)成分及び(C)成分を含む混合界面活性剤組成物として、(A)成分の農園芸用殺菌剤へ添加する方法である。(B)成分及び(C)成分の上記割合での添加が、(A)成分の農園芸用殺菌剤の殺菌効果を増強、回復、又は維持させる作用を有する。また、(B)成分(又は、(B)成分及び(C)成分の総量)に対する前記(A)農園芸用殺菌剤成分の割合も重要である。前記(A)農園芸用殺菌剤成分に対する(B)成分(又は、(B)成分及び(C)成分の総量)の比率が少な過ぎると、これら界面活性剤成分により促進されると考えられる顕著な殺菌防除効果の維持は得られにくくなる。また、前記(B)成分及び(C)成分の比率が高すぎると、当該農園芸用殺菌剤の作物表面での流亡による殺菌効力低下や、葉焼け等の薬害を生じる恐れがあり、十分な防除効果や作物の健全な生育を妨げる可能性が高くなる。これらの理由から、農園芸病原菌の防除効果を増強又は回復し、防除効果を確実に達成するためには、前記各成分の含有量比率が前記した範囲が好ましく、(A):(B):(C)=1~60:1:1.5~3がより好ましく、更に、(A):(B):(C)=1~60:1:1.8~2.5が更に好ましい。
 上記混合界面活性剤組成物における(B)成分に対する(C)成分の割合(質量)は、(B)成分1部に対して、(C)成分1~4部、好ましくは1.5~3部程度、より好ましくは1.8~2.5部程度である。該混合界面活性剤組成物は本発明の効果を無くさない範囲であれば他の農薬用添加剤を、0乃至20%程度の範囲で含んでも良い。通常は、他の農薬用添加剤を含むことなく、(B)成分と(C)成分で該混合界面活性剤組成物の総量を占めるのが好ましい。
 また、本発明の殺菌剤組成物の総量に対する、(B)と(C)の合計が占める割合として、通常4~40%程度、より好ましくは6~30%程度、最も好ましくは6~20%程度である。
 上記本発明の殺菌剤組成物中における、(B)成分と(C)成分の総量に対する(A)成分の割合は、(A)成分の種類により異なるため一概には言えないが、通常(B)成分と(C)成分の総量1部に対して、0.4~35部程度である。
 また、上記本発明の殺菌剤組成物中における、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の総量が占める割合は、該組成物の総量に対して、通常40~100%の範囲で良く、40~90%程度が好ましく、50~90%程度がより好ましい。残部、例えば、0乃至60%、好ましくは10~60%程度、より好ましくは10~50%程度は、上記、(A)成分、(B)成分及び(C)成分以外の、農園芸用添加剤であり、例えば溶媒(通常農薬に使用される有機溶媒)、(B)成分及び(C)成分以外の界面活性剤、その他の添加剤等である。
 農園芸用殺菌剤を施用する際は、通常水により希釈して散布液として使用する。 本発明の農園芸用殺菌剤組成物(本発明の殺菌剤組成物とも云う)も、水を添加して希釈することで、農園芸用殺菌剤組成物の散布液を調製できる。当該農園芸用殺菌剤組成物の散布液においても、(A)成分、(B)成分及び(C)成分を、本発明の農園芸用殺菌剤組成物と同一の比率で含有する。したがって、当該散布液も、本発明に係る農園芸用殺菌剤組成物の別態様であり、本発明に含まれる。
 本発明においては、農園芸用殺菌有効成分(A)として、ベンゾイミダゾール系殺菌剤、グアニジン系殺菌剤、有機硫黄系殺菌剤、アニリノピリミジン系殺菌剤、トリアゾール系殺菌剤、有機塩素系殺菌剤、有機銅系殺菌剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の農園芸用殺菌剤が使用される。当該(A)成分は、該当系統に属する農園芸用殺菌活性を有する様々な化合物が含まれる。好ましくは、農園芸用殺菌剤として一般に使用されている、公知の殺菌有効成分を、使用することが出来る。本発明においては、該(A)成分は、該殺菌有効成分として使用されている化合物を、そのまま用いることができる。また、市販品として入手可能な農園芸用殺菌剤製剤を、その製剤型のまま使用しても良い。市販の農園芸用殺菌剤製剤を用いる場合は、該製剤に、(B)成分及び(C)成分を、各成分のの割合が上記割合になるように配合することにより、本発明の殺菌剤組成物とすることが出来る。本発明の殺菌剤組成物は、通常、水にて希釈した散布液の態様で施用されることが望ましい。従って、本発明において、該(A)成分用に、市販の農園芸用殺菌剤製剤を用いる場合は、水で希釈して施用される製剤型、例えば水和剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、乳剤又はマイクロカプセル剤等が好ましい。また、本発明の殺菌剤組成物の製剤型としても、水和剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、乳剤、マイクロカプセル剤等、水で希釈して用いる製剤が好ましい。
 本発明で使用する農園芸用殺菌剤(A)としては、前記した(A1)~(A7)に属する農園芸用殺菌剤として使用出来る化合物であれば何れも使用することが出来る。通常は一般的に、上記の農園芸用殺菌剤として知られている化合物が用いられる。
 以下に、該(A)成分について、その具体例を示して説明する。しかしながら、これら具体例に限定されるものではない。
 本発明におけるベンゾイミダゾール系殺菌剤(A1)の具体例としては、ジエトフェンカルブ(一般名)(化学名:イソプロピル=3,4-ジエトキシカルバニラート) 、チオファネートメチル(一般名)(化学名:1,2-ビス(3-メトキシカルボニル-2-チオウレイド)ベンゼン)、ベノミル(一般名)(化学名:メチル-1-(ブチルカルバモイル)-2-ベンゾイミダゾールカーバメイト)等が挙げられる。
 当該ベンゾイミダゾール系殺菌剤(A1)は、単独または2種類以上併用何れの形態で使用しても良い。当該殺菌剤を2種類以上適用する場合の具体例として、ジエトフェンカルブとチオファネートメチル、ジエトフェンカルブとベノミル、チオファネートメチルとベノミルなどが挙げられる。本発明の該(A1)成分として、特に好ましくは、ジエトフェンカルブ、またはチオファネートメチルである。若しくはジエトフェンカルブとチオファネートメチルの併用の形態が好ましい。併用においては通常混合物として使用される。
 本発明の殺菌剤組成物の製造には、当該ベンゾイミダゾール系殺菌剤(A1)として、上記した様に、有効成分化合物をそのまま用いても、また、該有効成分化合物を含む市販の農園芸用殺菌剤製剤をそのまま使用しても良い。
 本発明の殺菌剤組成物において、前記ベンゾイミダソール系殺菌剤(A1)を用いる場合、ベンゾイミダソール系殺菌剤(A1):ジアルキルスルホコハク酸塩(B):ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)が1~40:1:1~4の含有量比率であることが好ましい。更に好ましくは、(A1):(B):(C)=1~30:1:1.5~3の含有量比率である。また、場合により、(A1):(B):(C)=5~40:1:1.5~3の含有量比率も好ましい。
 また、本発明の殺菌剤組成物において、(B)と(C)の合計(1部)に対する(A1)の比率としては、通常0.5~35部程度、1~20部程度が好ましく、より好ましくは2~15部程度であり、最も好ましくは4~12部程度である。
 また、本発明の殺菌剤組成物の総量に対する、(B)と(C)の合計が占める割合として、通常4~40%程度、より好ましくは6~30%程度、最も好ましくは6~20%程度であり、(A1)成分が占める割合が40~90%程度、好ましくは50~80%であり、残部が、(A1)、(B)及び(C)以外の農薬用添加剤である。また、(A1)、(B)及び(C)の総量の、本発明の殺菌剤組成物の総量に対する割合は、通常50%以上であり、好ましくは60%~100%、より好ましくは60~80%であり、残部が、(A1)、(B)及び(C)以外の農薬用添加剤である。
 本発明におけるグアニジン系殺菌剤(A2)の具体例としては、イミノクタジン酢酸塩(一般名)(化学名:1,1-イミニオジ(オクタメチレン)ジグアニジウム=トリアセタート)、イミノクタジンアルベシル酸塩(一般名)(化学名:1,1-イミニオジ(オクタメチレン)ジグアニジウム=トリス(アルキルベンゼンスルホナート))等が挙げられる。
 本発明の殺菌剤組成物の製造には、当該グアニジン系殺菌剤(A2)として、上記した様に、有効成分化合物をそのまま用いても、また、該有効成分化合物を含む市販の農園芸用殺菌剤製剤をそのまま使用しても良い。
 本発明の殺菌剤組成物において、グアニジン系殺菌剤(A2):ジアルキルスルホコハク酸塩(B):ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)は1~20:1:1~4が好ましい。更に好ましくは、(A2):(B):(C)=1~10:1:1.5~3の比率である。
 また、本発明の殺菌剤組成物において、(B)と(C)の合計(1部)に対する(A2)の比率としては、0.2~10部程度が好ましく、より好ましくは0.5~6部程度であり、最も好ましくは2~3部程度である。
 また、本発明の殺菌剤組成物の総量に対する、(B)と(C)の合計が占める割合として、4~40%程度、より好ましくは6~30%程度、最も好ましくは6~20%程度であり、(A2)成分が占める割合が30~90%程度、好ましくは35~60%であり、残部が、(A2)、(B)及び(C)以外の農薬用添加剤である。また、(A2)、(B)及び(C)の総量の、本発明の殺菌剤組成物の総量に対する割合は、通常40%以上、好ましくは50~100%、より好ましくは60~90%であり、残部が、(A2)、(B)及び(C)以外の農薬用添加剤である。
 本発明における有機硫黄系殺菌剤(A3)の具体例としては、チウラム(一般名)(化学名:ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド)、ポリカーバメート(一般名)(化学名:ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメート)、マンゼブ(一般名)(化学名:亜鉛イオウ配位マンガニーズエチレンビスジチオカーバメート)、マンネブ(一般名)(化学名:マンガニーズエチレンビスジチオカーバメート)等が挙げられる。本発明の該(A3)成分として、特にマンゼブが好適に使用される。
 本発明の殺菌剤組成物の製造には、当該有機硫黄系殺菌剤(A3)として、上記した様に、有効成分化合物をそのまま用いても、また、該有効成分化合物を含む市販の農園芸用殺菌剤製剤をそのまま使用しても良い。
 本発明の殺菌剤組成物において、有機硫黄系殺菌剤(A3):ジアルキルスルホコハク酸塩(B):ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)は10~70:1:1~4の比率が好ましい。更に好ましくは、(A3):(B):(C)=20~70:1:1.5~3の比率である。
 また、本発明の殺菌剤組成物において、(B)と(C)の合計(1部)に対する(A3)の比率としては、10~30部程度が好ましく、より好ましくは12~25部程度である。
 また、本発明の殺菌剤組成物の総量に対する、(B)と(C)の合計が占める割合として、2~20%程度、より好ましくは3~15%程度、最も好ましくは3~10%程度であり、(A3)成分が占める割合が50~90%程度、好ましくは60~85%であり、残部が、(A3)、(B)及び(C)以外の農薬用添加剤である。また、(A3)、(B)及び(C)の総量の、本発明の殺菌剤組成物の総量に対する割合は、通常50%以上、好ましくは60~100%、より好ましくは60~90%であり、残部が、(A3)、(B)及び(C)以外の農薬用添加剤である。
 本発明におけるアニリノピリミジン系殺菌剤(A4)の具体例としては、シプロジニル(一般名)(化学名:4-シクロプロピル-6-メチル-N-フェニルピリジン-2-アミン)、メパニピリム(一般名)(化学名:N-(4-メチル-6-プロパ-1-イニルピリミジン-2-イル)アニリン)等が挙げられる。本発明の該(A4)成分として、特にメパニピリムが好ましい。
  本発明の殺菌剤組成物の製造には、当該アニリノピリミジン系殺菌剤(A4)として、上記した様に、有効成分化合物をそのまま用いても、また、該有効成分化合物を含む市販の農園芸用殺菌剤製剤をそのまま使用しても良い。
 本発明の殺菌剤組成物において、アニリノピリミジン系殺菌剤(A4):ジアルキルスルホコハク酸塩(B):ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)が1~30:1:1~4の比率であることが好ましい。更に好ましくは、(A4):(B):(C)=1~20:1:1.5~3の含有量比率である。
 また、本発明の殺菌剤組成物において、(B)と(C)の合計(1部)に対する(A4)の比率としては、0.5~10部程度が好ましく、より好ましくは0.8~7部程度、更に好ましくは、1~5部程度、最も好ましくは2~5部程度である。
 また、本発明の殺菌剤組成物の総量に対する、(B)と(C)の合計が占める割合として、通常4~40%程度、より好ましくは5~30%程度、最も好ましくは5~15%程度であり、(A4)成分が占める割合が30~80%程度、好ましくは35~60%であり、残部が、(A4)、(B)及び(C)以外の農薬用添加剤である。また、(A4)、(B)及び(C)の総量の、本発明の殺菌剤組成物の総量に対する割合は、通常35%以上、好ましくは40~100%、より好ましくは40~60%であり、残部が、(A4)、(B)及び(C)以外の農薬用添加剤である。
 本発明におけるトリアゾール系殺菌剤(A5)の具体例としては、ジフェノコナゾール(一般名)(化学名:cis-trans-3-クロロ-4-[4-メチル-2-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イルメチル)-1,3-ジオキソラン-2-イル]フェニル=4-クロロフェニル=エーテル)、シプロコナゾール(一般名)(化学名:(2RS,3RS;2RS,3RS)-2-(4-クロロフェニル)-3-シクロプロピル-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)ブタン-2-オール)、テブコナゾール(一般名)(化学名:(RS)-1-p-クロロフェニル-4,4―ジメチル-3-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イルメチル)ペンタン-3-オール)、ペンコナゾール(一般名)(化学名:1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)ペンチル]-1H-1,2,4-トリアゾール)等が挙げられる。本発明の該(A5)成分として、特にテブコナゾールが好ましい。
 本発明の殺菌剤組成物の製造には、当該トリアゾール系殺菌剤(A5)として、上記した様に、有効成分化合物をそのまま用いても、また、該有効成分化合物を含む市販の農園芸用殺菌剤製剤をそのまま使用しても良い。
 本発明の殺菌剤組成物において、トリアゾール系殺菌剤(A5):ジアルキルスルホコハク酸塩(B):ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)が1~20:1:1~4の比率であることが好ましい。更に好ましくは、(A5):(B):(C)=1~10:1:1.5~3の比率である。最も好ましくは、(A5):(B):(C)=1~5:1:1.5~3の比率である。
 また、本発明の殺菌剤組成物において、(B)と(C)の合計(1部)に対する(A5)の比率としては、0.5~10部程度が好ましく、より好ましくは0.8~7部程度、更に好ましくは、1~5部程度、最も好ましくは2~5部程度である。
 また、本発明の殺菌剤組成物の総量に対する、(B)と(C)の合計が占める割合として、5~40%程度、より好ましくは10~35%程度、最も好ましくは15~35%程度であり、(A5)成分が占める割合が25~80%程度、好ましくは33~60%であり、残部が、(A5)、(B)及び(C)以外の農薬用添加剤である。また、(A5)、(B)及び(C)の総量の、本発明の殺菌剤組成物の総量に対する割合は、通常35%以上、好ましくは40~100%、より好ましくは40~60%であり、残部が、(A5)、(B)及び(C)以外の農薬用添加剤である。
 本発明における有機塩素系殺菌剤(A6)の具体例としては、TPN(一般名)(化学名:テトラクロロイソフタロニトリル)、キャプタン(一般名)(化学名:N-トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド)等が挙げられる。本発明の該(A6)成分として、特にキャプタンの適用が好ましい。
 本発明の殺菌剤組成物の製造には、当該有機塩素系殺菌剤(A6)として、上記した様に、有効成分化合物をそのまま用いても、また、該有効成分化合物を含む市販の農園芸用殺菌剤製剤をそのまま使用しても良い。
 本発明の殺菌剤組成物において、有機塩素系殺菌剤(A6):ジアルキルスルホコハク酸塩(B):ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)が1~30:1:1~4の比率であることが好ましい。更に好ましくは、(A6):(B):(C)=5~25:1:1.5~3の比率である。
 本発明における有機銅系殺菌剤(A7)の具体例としては、8-ヒドロキシキノン銅等が挙げられる。 本発明の殺菌剤組成物の製造には、当該有機銅系殺菌剤(A7)として、上記した様に、有効成分化合物をそのまま用いても、また、該有効成分化合物を含む市販の農園芸用殺菌剤製剤をそのまま使用しても良い。
 本発明の殺菌剤組成物において、前記有機銅系殺菌剤(A7)を用いる場合、当該組成物における含有量比率は、有機銅系殺菌剤(A7):ジアルキルスルホコハク酸塩(B):ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)が(A7):(B):(C)=10~40:1:1~4の含有量比率であることが好ましい。更に好ましくは、(A7):(B):(C)=10~30:1:1.5~3の含有量比率である。
 本発明の殺菌剤組成物において、前記有機塩素系殺菌剤(A6)と前記有機銅系殺菌剤(A7)とを併用する態様は好ましい。具体例としては、キャプタンと8-ヒドロキシキノン銅の併用が挙げられる。両者が併用される場合は、両者の混合割合は特に制限はないが、通常(A6):(A7)が、1:0.5~2程度が好ましい。また、(B)成分及び(C)成分の総量(1部)に対する該殺菌有効成分((A6)及び(A7)の合計)の割合は、5~20部程度が好ましく、7~15部程度がより好ましい。また、該殺菌有効成分((A6)及び(A7)の合計)、(B)及び(C)の総量の、本発明の殺菌剤組成物の総量に対する割合は、通常40%以上、好ましくは40~100%、より好ましくは40~60%であり、残部が、該殺菌有効成分、(B)及び(C)以外の農薬用添加剤である。
 本発明の殺菌剤組成物は、アニオン界面活性剤であるジアルキルスルホコハク酸塩(B)を含有する。ジアルキルスルホコハク酸塩のアルキル基は、コハク酸のエステル基であり、疎水性官能基として機能するものであれば、特に限定されるものではない。当該アルキル基としては、C6~C12の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基が好ましい。例えばへキシル基、ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、デカニル基、ウンデカニル基、ドデカニル基又は2-エチルヘキシル基等を挙げることができる。ジアルキルスルホコハク酸塩において、該アルキル基は、同一であっても、異なっても良い。またジアルキルスルホコハク酸塩の塩としては特に限定されるものではなく、アンモニウム塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、等を使用することができる。好ましくは、アルカリ金属塩であり、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。該(B)成分として、湿潤性の高いジ(C8~C12分岐アルキル)スルホコハク酸ナトリウムが好ましく、更にその中でもビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウムが好ましい。使用するジアルキルスルホコハク酸ナトリウムの不純物が多いものは、当該農園芸用殺菌剤組成物の殺菌効力向上(又は増強)または安定維持効果が劣ること、また、散布作物への薬害が懸念されることから、純度は高いものが好ましく、有効成分としては65%以上が好ましい。
 ジアルキルスルホコハク酸塩(B)は、市販品として入手することができ、これらをそのまま用いることができる。ビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウムの代表的なものとしては、ラピゾールRTMA90(商品名、日本油脂株式会社製、ビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム90%含有,メタノール3.7%含有)、エアロールRTMCT-1L(商品名、東邦化学株式会社製ビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム70%含有)、ニューカルゲンEP-70G(商品名、竹本油脂株式会社製,ビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム70%含有)等が挙げられる。
 本発明に係る農園芸用殺菌剤組成物は、ノニオン界面系活性剤であるポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)を含有する。当該(C)成分は、アルキル鎖がC11~C15の範囲のものであれば使用でき、炭素数が1種類のものであっても、2種以上の混合物であっても良い。例えばC11~C15のアルキル鎖を持つものの混合物、C12~C14のアルキル鎖を持つものの混合物、若しくはC13のアルキル鎖を持つものの単独使用、等を具体例として挙げることができる。当該農園芸用殺菌剤組成物における顕著な殺菌防除効果を達成するためには、当該ノニオン系界面活性剤のアルキル鎖長が影響を与える。中でも、特にC12~C14のアルキル鎖が好ましく、C12~C14アルキル鎖による当該ポリオキシエチレンアルキルエーテルの混合物が、殺菌作用を向上させるのに好ましい。またポリオキシエチレン鎖の重合度も界面活性剤の油-水の特性値を示すHLB(Hydrophile-Lipophile Balance)への影響が大きく、重要な因子である。重合度は各種あり、2以上であれば何れも使用し得る。好ましくは重合度が3~12である。より好ましくは重合度が7以上であり、重合度7~12が好適である。
 ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)は市販品として入手可能であり、これらをそのまま使用することができる。代表的なものとしては、ペグノールRTMT-3(商品名、東邦化学株式会社製、ポリオキシエチレン重合度=3)、ペグノールRTMST-5(商品名、東邦化学株式会社製、ポリオキシエチレン重合度=5)、ペグノールRTMST-7(商品名、東邦化学株式会社製、ポリオキシエチレン重合度=7)、ペグノールRTMST-9(商品名、東邦化学株式会社製、ポリオキシエチレン重合度=9)、ペグノールRTMST-12(商品名、東邦化学株式会社製、ポリオキシエチレン重合度=12)等が挙げられる。この中でもポリオキシエチレンの重合度が7以上のペグノールRTMST-7、ペグノールRTMST-9、ペグノールRTMST-12が好ましい。尚、上記したペグノールRTMはポリオキシエチレンアルキル(C12~C14の混合)エーテルである。
 また、本発明は、農園芸用殺菌剤の効果増強、回復又は維持用組成物として、アニオン界面活性剤である前記ジアルキルスルホコハク酸塩(B)、及び、ノニオン界面活性剤である前記ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)の2種類の界面活性剤の混合物(混合界面活性剤組成物ともいう)を使用することにも関する。農薬組成物において、界面活性剤を用いる有用性は知られている。しかしながら、農作物へ界面活性剤を使用した場合、該農作物表面のワックス層の剥離等に起因する薬害の発生が懸念される。したがって、低濃度の界面活性剤成分でも、その有用性が発揮できるようにする事が、農薬組成物の処方の課題であった。本発明は、特定な2種類の界面活性剤を、特定の割合で混合使用することで、界面活性剤成分が低濃度でも、前記(A)成分として記載した農園芸用殺菌剤に対して病原菌防除効果の維持作用が認められることを見出したことに基づく。本発明の殺菌剤組成物は、散布施用濃度において、従来の農薬組成物における界面活性剤濃度と比較して低濃度で効果発現できるものであり、薬害発生の懸念を解消できる点で望ましい。したがって、当該(B)及び(C)成分を(B):(C)=1:1~4の組成比で組み合せた混合界面活性剤組成物は、優れた農園芸用殺菌剤効果増強、回復及び維持用組成物として有用である。更に、これらの(B)及び(C)成分の界面活性剤は、それぞれが安価で入手し易いものであり、農園芸防除におけるコスト面で有利である。
 これら界面活性剤成分である前記(B)及び(C)成分は、混合使用における含有量比において(B):(C)=1:1~4の範囲で用いられる。すなわち前記(C)成分は、前記(B)成分に対し、少なくとも同量以上で使用することが好ましい。より好ましくは(B):(C)=1:1.5~3であり、更に好ましくは(B):(C)=1:1.8~2.5である。
 ここで用いる(B)ジアルキルスルホコハク酸塩は、前述の農園芸用殺菌剤組成物に含まれるものと同様のものである。中でも、湿潤性の高いジ(C8~C12分岐アルキル)スルホコハク酸ナトリウムが好ましく、更にその中でもビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウムが好ましい。また、(C)ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテルも、前述の農園芸用殺菌剤組成物に含まれるものと同義である。特にC12~C14のアルキル鎖が好ましく、C12~C14アルキル鎖による当該ポリオキシエチレンアルキルエーテルの混合物が望ましい。ポリオキシエチレン重合度は、7以上のものが好ましく、さらに好ましくは7~12のものが好適に使用される。
 本発明において、任意に、以下に示す他の界面活性剤も混合することができる。例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合物、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン系イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフエート、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。これらのその他の界面活性剤は、上記(B)及び(C)の総量に対して、通常0~20質量%程度の範囲で使用するのが好ましい。本発明において、これらその他の界面活性剤の併用が好ましい場合もあり、その場合は通常、上記範囲内で添加すればよく、1~10質量%の範囲において併用することがより好ましい。
 また、本発明の農園芸用殺菌剤組成物には、上記の他の界面活性剤以外にも、無機担体、有機溶剤、防腐剤、防黴剤、多糖類、水溶性高分子、等の農薬製剤に適用可能な任意成分(添加剤)を含んでいても良い。これらの任意成分(添加剤)は、本発明の農園芸用殺菌剤組成物の物性向上を目的として積極的に添加されるものを包含する。または、前記農園芸用殺菌剤(A)として、市販の農園芸用殺菌剤製剤を適用した場合に、その製剤に含まれている製剤基材や担体、及び添加物として含有されている界面活性剤、溶剤、水溶性高分子、等も該任意成分に含まれる。
 また、本発明の農園芸用殺菌剤組成物には、前記(A)成分に係る殺菌剤の防除効果の維持作用を妨げることがなければ、以下の農薬有効成分を含有する製剤を混用することができる。例えば「社団法人 日本植物防疫協会 農薬要覧2006 平成18年10月19日発行」に記載されているものを使用することができる。これらは1種もしくは2種以上の組み合わせでもよい。通常、これらは、農薬登録の範疇で使用される。
 上記の混用してもよい、農薬製剤の有効成分としては、殺虫剤有効成分、上記(A)成分以外の殺菌剤有効成分等を挙げることが出来る。
 例えば、殺虫剤有効成分では、アクリナトリン、アセキノシル、アセタミプリド、アセフェート、アミトラズ、アラニカルブ、アレスリン、イソキサチオン、イミダクロプリド、インドキサカルブMP、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチプロール、エチルチオメトン、エトキサゾール、エトフェンプロックス、エマメクチン安息香酸塩、塩酸レバミゾール、オキサミル、カズサホス、カルタップ塩酸塩、カルボスルファン、クロチアニジン、クロフェンテジン、クロマフェノジド、クロルピリホス、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、シクロプロトリン、ジノテフラン、シフルトリン、ジメトエート、スピノサド、ダイアジノン、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオシクラムシュウ酸塩、テブフェノジド、テブフェンピラド、テフルトリン、テフルベンズロン、トラロメトリン、トルフェンピラド、ノバルロン、ハルフェンプロックス、ビフェナゼート、ビフェントリン、ピメトロジン、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピリダベン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、ピリミジフェン、ピリミホスメチル、ピレトリン、フィプロニル、フェニソブロモエート、フェノチオカルブ、フルアクリピリム、フルシトリネート、フルバリネート、フルフェノクスロン、プロパホス、プロフェノホス、ヘキシチアゾクス、ペルメトリン、ベンスルタップ、ベンゾエピン、ベンフラカルブ、ボーベリア・バシアーナ、ボーベリア・ブロンニアティ、ホサロン、マシン油、マラソン、メスルフェンホス、メソミル、メトキシフェノジド、ルフェヌロン、BPMC、BT(バチルス・チューリンゲンシス菌)、メチダチオン、フェニトロチオン、イソプロカルブ、フェンチオン、NAC等が挙げられる。これらは、作物や害虫に併せて適切に選択することができる。
 また、(A)成分以外の殺菌剤も、本発明の(A)成分として特定される殺菌剤の防除効果の増強又は維持を妨げないものであれば使用することができる。具体例を以下に示すが、これに限定されるものではない。
 無機化合物のボルドー液、石灰硫黄合剤等、有機リン系のEDDP、IBP等、メラニン生合成阻害系のトリシクラゾール、ピロキロン、フサライド等、ジカルボキシイミド系のイプロジオン又はプロシミドン等、酸アミド系のオキサジキシル、フルトラニル、メタラキシル又はメプロニル等、メトキシアクリレート系のアゾキシストロビン、クレソキシムメチル、メトミノストロビン又はファモキサドン等、合成抗細菌剤のオキソニック酸又はテクロフタラム等、抗生物質のカスガマイシン、バリダマイシン又はポリオキシン等、生物農薬のバチルス・ズブチリス、アグロバクテリウム・ラジオバクター、トリコデルマ・アトロビリデ又は非病原性エルビニア・カロトボーラ等が挙げられる。
 本発明の殺菌剤組成物は、前記通り、(A)成分、(B)成分及び(C)成分を、前記の割合になるように混合することで製造することが出来る。より具体的には以下の製造方法により調製することができる。当然ながら、類似の機械や工程を適応することができ、これに限定されるものではない。
 ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)、グアニジン構造含有殺菌剤(A2)、有機硫黄含有殺菌剤(A3)、アニリノピリミジン含有殺菌剤(A4)、トリアゾール環含有殺菌剤(A5)、有機塩素含有殺菌剤(A6)、及び有機銅含有殺菌剤(A7)よりなる群から選ばれる1種以上の農園芸用殺菌剤(A)、ジアルキルスルホコハク酸塩(B)、ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)、及び、必要に応じて、任意の添加剤をそれぞれ秤量し、(A):(B):(C)=1~70:1:1~4の割合の範囲になるように添加し、常温もしくは加温条件下にて混合することで、本発明の殺菌剤組成物が得られる。
 農園芸用殺菌剤(A)は、上記殺菌有効成分化合物をそのまま用いることができる。また、当該農園芸用殺菌剤(A)を含有する農園芸用殺菌剤製剤をそのまま使用することも出来る。その場合には、該製剤に含まれる(A)成分の量が、上記の範囲になるように、該殺菌剤製剤を用いればよい。
 前記(A)乃至(C)の各成分は同時に添加混合しても、順次添加混合しても、予め一部の成分のみを混合しておき、その後、残りの成分を混合して良い。例えば上記の一番後の方法としては、アニオン界面活性剤であるアルキルスルホコハク酸塩(B)とノニオン界面活性剤であるポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)を混合して、予め、混合界面活性剤組成物を調製しておき、これに前記農園芸用殺菌剤(A)、及び、必要に応じて、任意の成分(添加剤)を添加して調製しても良い。この場合、混合界面活性剤組成物の調製の際に、必要に応じて、任意の成分の一部又は全部を、一緒に加えて、任意成分を含む混合界面活性剤組成物とすることも出来る。
 好ましい本発明の殺菌剤組成物としては以下の組成物を挙げることができる。
 (I)ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)、グアニジン構造含有殺菌剤(A2)、有機硫黄含有殺菌剤(A3)、アニリノピリミジン含有殺菌剤(A4)、トリアゾール環含有殺菌剤(A5)、有機塩素含有殺菌剤(A6)、及び有機銅含有殺菌剤(A7)がそれぞれ以下に記載する殺菌剤である本発明の殺菌剤組成物、
(A1):ジエトフェンカルブ 、チオファネートメチル又はベノミル、
(A2):イミノクタジン酢酸塩又はイミノクタジンアルベシル酸塩、
(A3):チウラム、ポリカーバメート、マンゼブ又はマンネブ、
(A4):シプロジニル又はメパニピリム、
(A5):ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、テブコナゾール又はペンコナゾール、
(A6):TPN又はキャプタン、
(A7):8-ヒドロキシキノリン銅。
 (II)ジアルキルスルホコハク酸塩(B)及びポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)の割合が、(B):(C)=1:1.5~3である上記(I)に記載の殺菌剤組成物。
 (III)(B)及び(C)の割合が(B):(C)=1:1.8~2.5である上記(II)に記載の殺菌剤組成物。
 (IV)(A1)~(A7)の(B)1部に対する割合が、それぞれ下記の割合である上記(I)~(III)の何れか一項に記載の殺菌剤組成物。
(A1):1~40部、(A2):1~10部、(A3):10~70部、(A4):1~20部、(A5):1~20部、(A6):1~30部、(A7):10~40部。
 (V)(B)及び(C)の合計1部に対する(A)の割合が0.4~35部程度である上記(I)~(IV)の何れか一項に記載の殺菌剤組成物。
 (VI)(B)及び(C)の合計1部に対する(A1)~(A7)のそれぞれの割合が下記の割合である上記(I)~(V)の何れか一項に記載の殺菌剤組成物、
(A1):1~18部、(A2):0.4~6部、(A3):5~35部、(A4):0.6~7部、(A5):0.5~3部、(A6)及び(A7)の併用で両者の合計:4~30部。
 (VII)本発明の殺菌剤組成物の総量に対する、(B)と(C)の合計が占める割合が、4~40%程度、(A1)成分が占める割合が40~90%程度、残部が、(A1)、(B)及び(C)以外の農薬用添加剤である上記(I)~(VI)の何れか一項に記載の殺菌剤組成物。
 (VIII)(B)と(C)の合計が占める割合が、6~30%程度、(A1)成分が占める割合が50~80%である上記(VII)に記載の殺菌剤組成物。
 (IX)(A1)、(B)及び(C)の総量の、本発明の殺菌剤組成物の総量に対する割合が、60%~100%であり、残部が、(A1)、(B)及び(C)以外の農薬用添加剤である上記(I)~(VIII)の何れか一項に記載の殺菌剤組成物。
 (X)(B)がビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸アルカリ金属塩であり、(C)が重合度が7~12のポリオキシエチレンC12~C14アルキルエーテルである上記(I)~(IX)の何れか一項に記載の殺菌剤組成物。
 本発明の殺菌剤組成物は、水で希釈され、散布液として、施用される。
 本発明には該散布液も含まれる。該散布液は、通常、本発明の殺菌剤組成物を、通常水で、500~3000倍程度、好ましくは700~2000倍程度、より好ましくは700~1500倍程度に希釈することにより得ることが出来る。また、本発明の殺菌剤組成物の各成分(A)、(B)及び(C)、更に、必要に応じて、任意の添加剤を、それぞれ、所定量の水に、(A)、(B)及び(C)の割合が前記の割合になるように、任意の順序で添加混合して調製してもよい。また、予め調製された本発明の混合界面活性剤組成物及び(A)成分、更に、必要に応じて、任意の添加剤を、(A)、(B)及び(C)の割合が前記の割合になるように、それぞれ、所定量の水に、添加混合してもよい。より具体的には、前述した本発明の殺菌剤組成物を、所定量の水を入れたタンクに投入し、常温もしくは加温し、混合することで所望の農園芸用殺菌剤組成物の散布液を得ることができる。また、アニオン系界面活性剤であるアルキルスルホコハク酸塩(B)とノニオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)、更に、必要に応じて、任意の添加剤、を予め混合して、本発明の混合界面活性剤組成物を調製しておき、前記農園芸用殺菌剤(A)を、所定量の水を入れたタンクに添加した後、先に調製した本発明の混合界面活性剤組成物を、該タンクに添加して、常温もしくは加温し、混合することで所望の農園芸用殺菌剤組成物の散布液を調製しても良い。若しくは、所定量の水を入れたタンクに、前記(A)乃至(C)成分、及び任意の成分をそれぞれ、又は同時にタンクに入れ、常温もしくは加温し、混合することで所望の農園芸用殺菌剤組成物の散布液を調製しても良い。
 上記の散布液を調製する場合には、作物の種類、気候、土壌、作物の生育ステージ、対象菌類の発生状況等により、散布水量及び散布液の各成分濃度が決められる。本発明の殺菌剤組成物の散布液の散布液量は、通常、散布圃場10a(1000m)当たり、3~1000L/10a(1000m)である。
 当該散布液における前記(A)成分乃至(C)成分の濃度は、それぞれの(A)~(C)の割合が前記の所定の割合であれば、任意の濃度で調整できる。 前記散布液における(B)成分及び(C)成分のそれぞれの好ましい濃度は、ジアルキルスルホコハク酸塩(B)が10~200ppm、ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C)が10~800ppmの範囲である。この処方により該農園芸用殺菌剤を散布することにより、該殺菌剤の殺菌効果を増強又は維持することができる。
 殺菌防除効果の増強作用又は維持作用を安定化するためには、当該農園芸用殺菌剤組成物の散布液の各成分濃度は下記の範囲で調整されるのが好ましい。以下において、散布液中の各成分濃度は何れも散布液の総量に対する濃度である。
農園芸用殺菌剤(A):10~3000ppm、
ジアルキルスルホコハク酸塩(B):10~200ppm、
ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C):10~800ppm。
より好ましくは、(A)成分:50~2000ppm、(B)成分:10~100ppm、及び(C)成分:10~400ppmの範囲である。更に好ましくは、(A)成分:50~2000ppm、(B)成分:10~100ppm、(C)成分:30~300ppmの範囲である。
 また、散布液中の、(B)成分及び(C)成分の合計濃度(散布液総量に対する濃度)は、通常20~400ppm程度であり、好ましくは40~350ppm程度、より好ましくは40~300ppm程度であり、更に好ましくは、40~200ppm程度である。また、場合よっては、40~150ppm程度が最も好ましい。この散布液中の、(B)成分及び(C)成分の合計濃度は、下記する殺菌剤(A)が(A1)~(A7)の何れの場合も、基本的には同じである。但し、トリアゾール環含有殺菌剤(A5)の場合には、40~300ppm程度が最も好ましい。
 本発明の殺菌剤組成物の散布液(以下本発明の散布液という)において、当該殺菌剤(A)がベンゾイミダゾール系殺菌剤(A1)である場合、散布液中の各成分濃度(散布液総量に対する濃度:以下同じ)は、下記の範囲が好ましい。
ベンゾイミダゾール系殺菌剤(A1):50~1000ppm、
前記ジアルキルスルホコハク酸塩(B):10~200ppm、
前記ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C):10~800ppm。
より好ましい範囲としては下記の範囲を挙げることが出来る。
(A1)成分:50~1000ppm、場合により500~1000ppm、
(B)成分:10~100ppm、
(C)成分:10~400ppm。
更に好ましくは、(A1)成分が50~1000ppm、(B)成分が10~100ppm、及び(C)成分が30~300ppmの範囲である。
 本発明の散布液において、当該殺菌剤(A)がグアニジン系殺菌剤(A2)の場合、散布液中の各成分濃度(散布液総量に対する濃度)は、下記の範囲が好ましい。
グアニジン系殺菌剤(A2):50~500ppm、
ジアルキルスルホコハク酸塩(B):10~200ppm、
ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C):10~800ppm。
 より好ましくは、前記(A2)が100~400ppm、(B)成分が10~100ppm、(C)成分が10~400ppmの範囲である。更に好ましくは、(A2)成分が100~400ppm、(B)成分が10~100ppm、(C)成分が30~300ppmの範囲である。
 本発明の散布液において、当該殺菌剤(A)が有機硫黄系殺菌剤(A3)の場合、散布液中の各成分濃度(散布液総量に対する濃度)は、下記の範囲が好ましい。
有機硫黄系殺菌剤(A3):500~3000ppm、
ジアルキルスルホコハク酸塩(B):10~200ppm、
ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C):10~800ppm。
 より好ましくは、(A3)が800~2000ppm、(B)成分が10~100ppm、(C)成分が10~400ppmの範囲である。更に好ましくは、(A3)成分が800~2000ppm、(B)成分が10~100ppm、(C)成分が30~300ppmの範囲である。
 本発明の散布液において、当該殺菌剤(A)がアニリノピリミジン系殺菌剤(A4)である場合、散布液中の各成分濃度は、下記の範囲が好ましい。
アニリノピリミジン系殺菌剤(A4):50~500ppm、
ジアルキルスルホコハク酸塩(B):10~200ppm、
ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C):10~800ppm。
 より好ましくは、(A4)成分:100~400ppm、(B)成分:10~100ppm及び(C)成分:10~400ppmの範囲である。更に好ましくは、(A4)成分:100~400ppm、(B)成分:10~100ppm、及び(C)成分:30~300ppmの範囲である。
 本発明の散布液において、当該殺菌剤(A)がトリアゾール系殺菌剤(A5)である場合、散布液中の各成分濃度は、下記の範囲が好ましい。
トリアゾール系殺菌剤(A5):50~500ppm、
ジアルキルスルホコハク酸塩(B):10~200ppm、
ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C):10~800ppm。
 より好ましくは、前記(A5):100~400ppm、(B)成分:10~100ppm、及び(C)成分:10~400ppmの範囲である。更に好ましくは、(A5)成分:100~400ppm、(B)成分:10~100ppm、及び(C)成分:30~300ppmの範囲である。
 本発明の散布液において、当該殺菌剤(A)が有機塩素系殺菌剤(A6)である場合、散布液中の各成分濃度は、下記の範囲が好ましい。
有機塩素系殺菌剤(A6):100~1000ppm、
ジアルキルスルホコハク酸塩(B):10~200ppm、
ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C):10~800ppm。
 より好ましくは、前記(A6):200~800ppm、(B)成分:10~100ppm、及び(C)成分:10~400ppmの範囲である。更に好ましくは、(A6)成分:200~800ppm、(B)成分:10~100ppm、及び(C)成分:30~300ppmの範囲である。
 本発明の散布液において、当該殺菌剤(A)が有機銅系殺菌剤(A7)である場合、散布液中の各成分濃度は、下記の範囲が好ましい。
有機銅系殺菌剤(A7):500~3000ppm、
ジアルキルスルホコハク酸塩(B):10~200ppm、
ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル(C):10~800ppm。
 より好ましくは、(A7)成分:800~2000ppm、(B)成分:10~100ppm、及び(C)成分:10~400ppmの範囲である。更に好ましくは、(A7)成分:50~2000ppm、(B)成分:10~100ppm、及び(C)成分:30~300ppmの範囲である。
 本発明の散布液は、そのまま通常の散布機を用いる散布方法で散布することができる。散布方法としては動噴散布、ブームスプレーヤ散布、スピードスプレーヤ散布及び無人ヘリコプター散布等が挙げられる。
 本発明の殺菌剤組成物、及び本発明の散布液は、種々の作物へ適応することができる。例えば、稲、麦等の穀類、キャベツ、じゃがいも、大豆、キュウリ、ナス等の野菜類、茶、リンゴ、イチゴ、柑橘等の果樹類等に使用が可能である。
 また、本発明の殺菌剤組成物、及び本発明の散布液はこれらの農園芸用作物における病原菌、例えば、穀物類における赤かび病、赤さび病、雪腐れ病、いもち病、紋枯病、野菜類における紫斑病、疫病、菌核病、炭疽病、べと病、うどんこ病、灰色かび病、果樹類における斑点落葉病、輪紋病、炭疽病、黒点病、赤星病、黒斑病、晩腐病、べと病等を挙げることが出来る。特に、感受性の低下した病原菌の防除に有効である。
 なお、有効成分化合物により、最適な作物又は対象とする病原菌等は公知であるので、それに応じて用いるのが好ましい。
 次に実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
実施例1
 500mLビーカーにニューカルゲンEP-70G(商品名、竹本油脂株式会社製、ビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム70%含有)を10.7質量部及びペグノールRTMST-9(商品名、東邦化学株式会社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル100%含有)を16.7質量部、ゲッターRTM水和剤(商品名、日本曹達株式会社製、ジエトフェンカルブ 12.5% チオファネートメチル 52.5%)100質量部(ジエトフェンカルブ12.5質量部、チオファネートメチル52.5質量部)を加え混合し、農園芸用殺菌剤組成物を得た。
実施例2
 500mLビーカーにニューカルゲンEP-70G(商品名、竹本油脂株式会社製、ビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム70%含有)を3.2質量部及びペグノールRTMST-9(商品名、東邦化学株式会社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル100%含有)を5.0質量部、ゲッターRTM水和剤(商品名、日本曹達株式会社製、ジエトフェンカルブ 12.5% チオファネートメチル 52.5%)100質量部(ジエトフェンカルブ12.5質量部、チオファネートメチル52.5質量部)を加え混合し、農園芸用殺菌剤組成物を得た。
実施例3
 500mLビーカーにニューカルゲンEP-70G(商品名、竹本油脂株式会社製、ビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム70%含有)を10.7質量部及びペグノールRTMST-9(商品名、東邦化学株式会社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル100%含有)を16.7質量部、ベルクートRTM水和剤(商品名、三井化学アグロ株式会社製、イミノクタジンアルベシル酸塩40.0%)50質量部(イミノクタジンアルベシル酸塩20質量部)を加え混合し、農園芸用殺菌剤組成物を得た。
実施例4
 500mLビーカーにニューカルゲンEP-70G(商品名、竹本油脂株式会社製、ビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム70%含有)を3.2質量部及びペグノールRTMST-9(商品名、東邦化学株式会社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル100%含有)を5.0質量部、ベルクートRTM水和剤(商品名、三井化学アグロ株式会社製、イミノクタジンアルベシル酸塩40.0%)50質量部(イミノクタジンアルベシル酸塩20質量部)を加え混合し、農園芸用殺菌剤組成物を得た。
実施例5
 500mLビーカーにニューカルゲンEP-70G(商品名、竹本油脂株式会社製、ビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム70%含有)を10.7質量部及びペグノールRTMST-9(商品名、東邦化学株式会社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル100%含有)を16.7質量部、フルピカRTMフロアブル(商品名、日本曹達株式会社製、メパニピリム40.0%)67質量部(メパニピリム27質量部)を加え混合し、農園芸用殺菌剤組成物を得た。
実施例6
 500mLビーカーにニューカルゲンEP-70G(商品名、竹本油脂株式会社製、ビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム70%含有)を3.2質量部及びペグノールRTMST-9(商品名、東邦化学株式会社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル100%含有)を5.0質量部、フルピカRTMフロアブル(商品名、日本曹達株式会社製、メパニピリム40.0%)67質量部(メパニピリム27質量部)を加え混合し、農園芸用殺菌剤組成物を得た。
実施例7
 500mLビーカーにニューカルゲンEP-70G(商品名、竹本油脂株式会社製、ビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム70%含有)を3.2質量部及びペグノールRTMST-9(商品名、東邦化学株式会社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル100%含有)を5.0質量部、ジマンダイセンRTM水和剤(商品名、日本曹達株式会社製、マンゼブ75.0%)167質量部(マンゼブ125質量部)を加え混合し、農園芸用殺菌剤組成物を得た。
実施例8
 500mLビーカーにニューカルゲンEP-70G(商品名、竹本油脂株式会社製、ビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム70%含有)を10.7質量部及びペグノールRTMST-9(商品名、東邦化学株式会社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル100%含有)を16.7質量部、シルバキュアRTM水和剤(商品名、石原産業株式会社製、テブコナゾール40.0%)67質量部(テブコナゾール27質量部)を加え混合し、農園芸用殺菌剤組成物を得た。
実施例9
 500mLビーカーにニューカルゲンEP-70G(商品名、竹本油脂株式会社製、ビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム70%含有)を3.2質量部及びペグノールRTMST-9(商品名、東邦化学株式会社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル100%含有)を5.0質量部、オキシランRTM水和剤(商品名、日本農薬株式会社製、キャプタン20.0%、8-ヒドロキシキノリン銅30.0%)200質量部(キャプタン40質量部、8-ヒドロキシキノリン銅60質量部)を加え混合し、農園芸用殺菌剤組成物を得た。
比較例1
 ゲッターRTM水和剤(商品名、日本曹達株式会社製、ジエトフェンカルブ 12.5% チオファネートメチル 52.5%)を用いた。
比較例2
 ベルクートRTM水和剤(商品名、三井化学アグロ株式会社製、イミノクタジンアルベシル酸塩40.0%)を用いた。
比較例3
 フルピカRTMフロアブル(商品名、日本曹達株式会社製、メパニピリム40.0%)を用いた。
比較例4
 ジマンダイセンRTM水和剤(商品名、日本曹達株式会社製、マンゼブ75.0%)を用いた。
比較例5
 500mLビーカーにグラミンSRTM(商品名、三井化学アグロ社製、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル5.0%、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル15.0%、ポリナフチルメタンスルホン酸ナトリウム4.0%)33質量部、シルバキュアRTM水和剤(商品名、石原産業株式会社製、テブコナゾール40.0%)67質量部(テブコナゾール27質量部)を加え混合し、農園芸用殺菌剤組成物を得た。
比較例6
 500mLビーカーにアビオンE(商品名、アビオンコーポレーション株式会社製、パラフィン24%含有)を100質量部、オキシランRTM水和剤(商品名、日本農薬株式会社製、キャプタン20.0%、8-ヒドロキシキノリン銅30.0%)200質量部(キャプタン40質量部、8-ヒドロキシキノリン銅60質量部)を加え混合し、農園芸用殺菌剤組成物を得た。
比較例7
 500mLビーカーに展着剤であるアビオンE(商品名、アビオンコーポレーション株式会社製、パラフィン24%含有)を50質量部、オキシランRTM水和剤(商品名、日本農薬株式会社製、キャプタン20.0%、8-ヒドロキシキノリン銅30.0%)200質量部(キャプタン40質量部、8-ヒドロキシキノリン銅60質量部)を加え混合し、農園芸用殺菌剤組成物を得た。
比較例8
 500mLビーカーにオキシランRTM水和剤(商品名、日本農薬株式会社製、キャプタン20.0%、8-ヒドロキシキノリン銅30.0%)を用いた。
試験例1:大豆紫斑病の防除試験 
 上記の実施例1及び2ならびに比較例1で得られた農園芸用殺菌剤組成物について、以下の試験方法にて大豆紫斑病の試験を実施した。結果を表1にまとめた。
(1)供試作物と散布条件
作物:大豆(播種後、70日後)
区制・面積:1区:10m、3反復
散布水量:200L/10a相当
散布方法:実施例1の組成物を127.4g,実施例2の組成物を108.2g、及び比較例1の組成物を100gを、それぞれ100Lのタンクに入れ、水を100Lの目盛りまで加え、十分に混合し、散布液を調製した。タンクから散布する量を取り出し、背負い式動力噴霧器に入れ、散布した。
評価方法:落葉期30株ずつサンプリングを行い、自然乾燥後に脱穀し、成熟粒と紫斑病羅病粒数を調査した。尚防除価の算出方法は以下である。
 防除価={((無処理の発病粒率)-(実施例もしくは比較例の発病粒率))/(無処理の発病粒率)}×100
表1 試験例1の結果
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
 表1より、実施例1及び2は比較例1に比較し、防除価は高く、優れた紫斑病の抑制効果を示している。しかし、防除価としては、全体に、低い結果であった。この結果は、本試験の薬剤散布が適切な散布時期を逸しており、殺菌剤効力が十分に発揮されにくい試験条件であったことに加え、対象病原菌類の該殺菌剤に対する感受性がかなり低下していることが示唆される。このような試験背景のため、比較例では防除価が8と非常に低い。一方、実施例1及び2の農園芸用殺菌剤組成物では、同じ条件下で有りながら、防除価が35~42という一応の防除効果を示し、本発明の組成物は、ベンゾイミダゾール系殺菌剤の防除効果を高く維持させている。
試験例2:大豆紫斑病の防除試験 
 上記の実施例3及び4ならびに比較例2で得られた農園芸用殺菌剤組成物について、以下の試験方法にて大豆紫斑病の試験を実施した。結果を表2にまとめた。
(1)供試作物と散布条件
作物:大豆(播種後、70日後)
区制・面積:1区:4m、3反復
散布水量:250L/10a相当
散布方法:実施例3を77.4g,実施例4を58.2g、及び比較例2を50gを、それぞれ100Lのタンクに入れ、水を100Lの目盛りまで加え、十分に混合し、散布液を調製した。タンクから散布する量を取り出し、背負い式動力噴霧器に入れ、散布した。
評価方法:落葉期20株ずつサンプリングを行い、自然乾燥後に脱穀し、成熟粒と紫斑病羅病粒数を調査した。尚防除価の算出方法は以下である。
 防除価=(((無処理の発病粒率)-(実施例もしくは比較例の発病粒率))/(無処理の発病粒率))×100
表2 試験例2の結果
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
 表2より、実施例3及び4は比較例2に比較し、防除価は高く、優れた紫斑病の抑制効果を示している。本試験では、一般に適用されている比較例2の防除効果が非常に低いことから、該殺菌剤の感受性が著しく低下した病原菌であることが示唆される。このような試験状況において、実施例3及び4の農園芸用殺菌剤組成物では、防除価が40~50と一定の防除効果を示している。従って、本発明の殺菌剤組成物は、グアニジン系殺菌剤の防除効果を高く維持させている。
試験例3:イチゴ灰色かび病の防除試験 
 上記の実施例5及び6ならびに比較例3で得られた農園芸用殺菌剤組成物について、以下の試験方法にてイチゴ灰色かび病の試験を実施した。結果を表3にまとめた。
(1)供試作物と散布条件
作物:イチゴ(定植後、5ヶ月後)
区制・面積:1区:3.9m、3反復
散布水量:260L/10a相当
散布方法:実施例5を94.4g,実施例6を75.2g、及び比較例3を67gを、それぞれ100Lのタンクに入れ、水を100Lの目盛りまで加え、十分に混合し、散布液を調製した。タンクから散布する量を取り出し、バッテリー動力噴霧器で散布した。
評価方法:各区26株について、発病果実と収穫期に達した果実の数を調査した。
尚、防除価の算出方法は以下である。
 防除価=(((無処理の発病果率)-(実施例もしくは比較例の発病果率))/(無処理の発病果率))×100
表3 試験例3の結果
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
 表3より、実施例5及び6は比較例3に比較し、防除価は高く、優れた灰色かび病の抑制効果を示している。本試験では、市販の殺菌剤製剤を用いた比較例3も、防除価87と比較的優れた防除効果を示していることから、病原菌は、供試した薬剤に対する薬剤感受性の低下は少ないことが認められた。しかし、防除価87は、好ましい防除価(90以上)からするとやや低いことから多少の感受性の低下が示唆された。一方、実施例5及び6の農園芸用殺菌剤組成物は、何れも防除価90を上回る防除価であり、アニリノピリミジン系殺菌剤の防除効果を高く維持させていることが示された。
試験例4:ばれいしょ疫病の防除試験 
 上記の実施例7ならびに比較例4で得られた農園芸用殺菌剤組成物について、以下の試験方法にてばれいしょ疫病の試験を実施した。結果を表4にまとめた。
(1)供試作物と散布条件
作物:ばれいしょ(播種2ヶ月後)
区制・面積:1区:11.2m、2反復
散布水量:200L/10a相当
散布方法:実施例7を175.2g、及び比較例4を167gを、それぞれ100Lのタンクに入れ、水を100Lの目盛りまで加え、十分に混合し、散布液を調製した。タンクから散布する量を取り出し、バッテリー動力噴霧器で散布した。
評価方法:各区20株について発病株数を調査した。尚、防除価の算出方法は以下である。
防除価=(((無処理の発病度)-(実施例もしくは比較例の発病度))/(無処理の発病度))×100
表4 試験例4の結果
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
 表4より、実施例7は比較例4に比較し、防除価は高く、優れた疫病の抑制効果を示している。実施例7の農園芸用殺菌剤組成物が、有機硫黄系殺菌剤の防除効果を高く維持させていることが示された。
試験例5:小麦赤かび病の防除試験 
 上記の実施例8ならびに比較例5で得られた農園芸用殺菌剤組成物について、以下の試験方法にて小麦赤かび病の試験を実施した。結果を表5にまとめた。
(1)供試作物と散布条件
作物:小麦(開花時)
区制・面積:1区:13.5m、3反復
散布水量:100L/10a相当
散布方法:実施例8を94.4g、及び比較例5を100gを、それぞれ100Lのタンクに入れ、水を100Lの目盛りまで加え、十分に混合し、散布液を調製した。タンクから散布する量を取り出し、バッテリー動力噴霧器で散布した。
評価方法:1区100穂について、発病小穂率および赤かび粒率を調査した。
尚、防除価の算出方法は以下である。
防除価=(((無処理の赤かび粒率)-(実施例もしくは比較例の赤かび粒率))/(無処理の赤かび粒率))×100
表5 試験例5の結果
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
 表5より、実施例8は比較例5に比較し、防除価は高く、優れた赤かび病の抑制効果を示している。本試験において、汎用殺菌剤である比較例5の防除効果は十分ではなく、該殺菌剤に対する赤かび病病原菌が、薬剤感受性の低下傾向にあることが示唆される。このような試験状況において、実施例8の農園芸用殺菌剤組成物では、トリアゾール系殺菌剤の防除効果を高く維持させていることが示された。
試験例6:りんご斑点落葉病の防除試験 
 上記の実施例9ならびに比較例6,7,8で得られた農園芸用殺菌剤組成物について、以下の試験方法にてりんご斑点落葉病の試験を実施した。結果を表6にまとめた。
(1)供試作物と散布条件
作物:りんご(ふじ)
区制・面積:1区:1樹、1反復
散布水量:3L/樹
散布方法:実施例9を208.2g、並びに比較例6を300g,比較例7を250g,及び比較例8を200gを、それぞれ100Lのタンクに入れ、水を100Lの目盛りまで加え、十分に混合し、散布液を調製した。タンクから散布する量を取り出し、バッテリー動力噴霧器で散布した。
評価方法:1区20新梢の全葉について、発病調査を行い、約300-400葉あたりの病斑数を調査した。尚、防除価の算出方法は以下である。
 防除価=(((無処理の発病葉率)-(実施例もしくは比較例の発病葉率))/(無処理の赤かび粒率))×100
表6 試験例6の結果
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
 表6より、実施例9は比較例6~8に比較し、防除価は高く、優れた斑点落葉病の抑制効果を示している。本試験における斑点落葉病での薬剤散布では、汎用殺菌剤の比較例8の防除効果が十分でなく、該殺菌剤に対する感受性の低下が示唆された。殺菌剤に混用する市販の展着剤を用いた比較例6,7でも、防除効果が不十分であった。このような試験条件において、実施例9の農園芸用殺菌剤組成物では、有機塩素系殺菌剤や有機銅系殺菌剤の防除効果を高く維持させていることが示された。

Claims (20)

  1. (A):ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)、グアニジン構造含有殺菌剤(A2)、有機硫黄含有殺菌剤(A3)、アニリノピリミジン含有殺菌剤(A4)、トリアゾール環含有殺菌剤(A5)、有機塩素含有殺菌剤(A6)、及び有機銅含有殺菌剤(A7)からなる群から選ばれる少なくとも1種の農園芸用殺菌剤、
    (B):ジアルキルスルホコハク酸塩、及び
    (C):ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル、
    を含み、質量割合での含有量比率が、(A):(B):(C)=1~70:1:1~4である農園芸用殺菌剤組成物。
  2. 前記ジアルキルスルホコハク酸塩(B)がビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸塩である請求項1に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
  3.  前記ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)が、ジエトフェンカルブ 、チオファネートメチル及びベノミルからなる群から選択される1種以上である請求項1または2に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
  4. 前記グアニジン構造含有殺菌剤(A2)が、イミノクタジン酢酸塩、又はイミノクタジンアルベシル酸塩である請求項1または2に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
  5.  前記有機硫黄系殺菌剤(A3)が、チウラム、ポリカーバメート、及びマンゼブ、及びマンネブからなる群から選択される1種以上である請求項1または2に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
  6.  前記アニリノピリミジン構造含有殺菌剤(A4)が、シプロジニル又はメパニピリムである請求項1または2に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
  7. 前記トリアゾール環含有殺菌剤(A5)がジフェノコナゾール、シプロコナゾール、テブコナゾール、及びペンコナゾールからなる群から選択される1種以上である請求項1または2に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
  8. 前記有機塩素含有殺菌剤(A6)がTPN又はキャプタンである請求項1または2に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
  9. 前記有機銅含有殺菌剤(A7)が8-ヒドロキシキノリン銅である請求項1または2に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
  10. (i)ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)が、ジエトフェンカルブ 、チオファネートメチル及びベノミルからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
    (ii)グアニジン構造含有殺菌剤(A2)が、イミノクタジン酢酸塩又はイミノクタジンアルベシル酸塩であり、
    (iii)有機硫黄含有殺菌剤(A3)がチウラム、ポリカーバメート、及びマンゼブ及びマンネブからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
    (iv)アニリノピリミジン構造含有殺菌剤(A4)がシプロジニル又はメパニピリムであり、
    (v)トリアゾール環含有殺菌剤(A5)がジフェノコナゾール、シプロコナゾール、テブコナゾール、ペンコナゾールからなる群から選択される少なくとも一つであり、
    (vi)有機塩素含有殺菌剤(A6)が、TPN又はキャプタンであり、
    及び、
    (vii)有機銅含有殺菌剤(A7)が8-ヒドロキシキノリン銅である群から選ばれる少なくとも一つである請求項1に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
  11. (B)成分がビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸塩であり、
    (A)成分が、それぞれ上記(i)~(vii)の場合、(A)成分、(B)成分、及び(C)成分の比率が、それぞれ、
    (a)上記(i)を含む場合、(A1):(B):(C)=1~40:1:1~4
    (b)上記(ii)を含む場合、(A2):(B):(C)=1~10:1:1~4
    (c)上記(iii)を含む場合、(A3):(B):(C)=10~70:1:1~4
    (d)上記(iv)を含む場合、(A4):(B):(C)=1~20:1:1~4
    (e)上記(v)を含む場合、(A5):(B):(C)=1~20:1:1~4
    (f)上記(vi)を含む場合、(A6):(B):(C)=1~30:1:1~4
    (g)上記(vii)を含む場合、(A7):(B):(C)=10~40:1:1~4
    である請求項10に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
  12. (B)成分がビス(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸塩であり、
    (A)成分として、上記(i)~(v)の何れか一つ、又は上記(vi)及び(vii)の両者を含み、(B)成分と(C)成分の総量に対する(A)成分の質量割合が、それぞれ、
    (a)上記(i)を含む場合、(A1):1~18
    (b)上記(ii)を含む場合、(A2):0.4~6
    (c)上記(iii)を含む場合、(A3):5~35
    (d)上記(iv)を含む場合、(A4):0.6~7
    (e)上記(v)を含む場合、(A5):0.5~3
    (f)上記(vi)及び(vii)の両者を含む場合、{(A6)+(A7)}:4~30
    である請求項10又は11に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
  13. (A)成分、(B)成分及び(C)成分の総量が、農園芸用殺菌剤組成物の総量中に占める割合が、40~100質量%であり、60~0質量%が、(A)~(C)以外の農薬用添加剤である請求項1~12の何れか一項に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
  14.  請求項1~13のいずれか一項に記載の農園芸用殺菌剤組成物に水を添加し、各成分濃度を、
    (A)成分濃度が10~3000ppm、
    (B)成分濃度が10~200ppm、及び、
    (C)成分濃度が10~800ppm、
    とした農園芸用殺菌剤組成物の散布液。
  15. 請求項14に記載の散布液を、大豆、小麦又は馬鈴薯の葉柄に散布することを特徴とする大豆紫斑病、小麦赤さび病又は馬鈴薯紫斑病の防除方法。
  16. 請求項14に記載の散布液を、イチゴの葉柄又はリンゴの木及び葉に散布することを特徴とするイチゴ灰色カビ病またはりんご斑点病の防除方法。
  17. (B):ジアルキルスルホコハク酸塩、及び
    (C):ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテル、
    を含み、質量割合での(B):(C)含有量比率が、1:1~4である混合界面活性剤組成物の、
    効果の増強又は維持された、下記(A)、
    (A):ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)、グアニジン構造含有殺菌剤(A2)、有機硫黄含有殺菌剤(A3)、アニリノピリミジン構造含有殺菌剤(A4)、トリアゾール環含有殺菌剤(A5)、有機塩素含有殺菌剤(A6)、及び有機銅含有殺菌剤(A7)からなる群から選ばれる少なくとも1種の農園芸用殺菌剤、
    を含む農園芸用殺菌剤組成物を製造するための、
    使用。
  18. (A):ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)、グアニジン構造含有殺菌剤(A2)、有機硫黄含有殺菌剤(A3)、アニリノピリミジン構造含有殺菌剤(A4)、トリアゾール環含有殺菌剤(A5)、有機塩素含有殺菌剤(A6)、及び有機銅含有殺菌剤(A7)からなる群から選ばれる少なくとも1種の農園芸用殺菌剤に、
    (B)ジアルキルスルホコハク酸塩、及び
    (C)ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテルを、質量割合で、(B):(C)=1:1~4の比率で含有する混合界面活性剤組成物を、質量割合で、(A):(B):(C)=1~70:1:1~4の比率になるように配合することを特徴とする農園芸用殺菌剤の殺菌効果を増強又は維持する方法。
  19. ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)、グアニジン構造含有殺菌剤(A2)、有機硫黄含有殺菌剤(A3)、アニリノピリミジン構造含有殺菌剤(A4)、トリアゾール環含有殺菌剤(A5)、有機塩素含有殺菌剤(A6)、及び有機銅含有殺菌剤(A7)からなる群から選ばれる少なくとも1種の農園芸用殺菌剤(A)に、
    (B)ジアルキルスルホコハク酸塩及び(C)ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテルを(B):(C)=1:1~4で含有する混合界面活性剤組成物及び水を添加し、(A)、(B)及び(C)の各成分を、質量割合で、(A):(B):(C)=1~70:1:1~4の比率で含有し、かつ、上記各成分濃度が、
    (A)成分:10~3000ppm、
    (B)成分:10~200ppm、
    (C)成分:10~800ppm
    である散布液とすることを特徴とする効果が増強又は維持された農園芸用殺菌剤散布液の製造方法。
  20. ベンゾイミダゾール環含有殺菌剤(A1)、グアニジン構造含有殺菌剤(A2)、有機硫黄含有殺菌剤(A3)、アニリノピリミジン構造含有殺菌剤(A4)、トリアゾール環含有殺菌剤(A5)、有機塩素含有殺菌剤(A6)、及び有機銅含有殺菌剤(A7)からなる群から選ばれる少なくとも1種の農園芸用殺菌剤(A)に、
    (B)ジアルキルスルホコハク酸塩及び(C)ポリオキシエチレンC11~C15アルキルエーテルを、
    質量割合で、(A):(B):(C)=1~70:1:1~4の割合となるように添加する、感受性の低下した病原菌に対する農園芸用殺菌剤(A)の感受性を増強、回復又は維持する方法。
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