WO2012124307A1 - ビルドアップ用プリプレグ - Google Patents

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WO2012124307A1
WO2012124307A1 PCT/JP2012/001685 JP2012001685W WO2012124307A1 WO 2012124307 A1 WO2012124307 A1 WO 2012124307A1 JP 2012001685 W JP2012001685 W JP 2012001685W WO 2012124307 A1 WO2012124307 A1 WO 2012124307A1
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prepreg
weight
layer
laminated
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忠相 遠藤
保明 三井
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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    • C08J2363/00Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins

Definitions

  • the present invention relates to a prepreg for buildup.
  • a manufacturing technique of a laminated wiring board by a build-up method in which insulating layers and conductor layers are alternately stacked on a circuit board is known.
  • Patent Document 1 a laminate material composed of a prepreg and a metal foil impregnated with a thermosetting resin varnish on a paper or cloth base material is sandwiched between mirror plates, and a large number of layers are laminated, and a cushion material and a carrier material are interposed.
  • the cushion material has protrusions along each side formed on the surface side thereof.
  • the manufacturing method of the thermosetting resin laminated board characterized by this is described. According to this method, since the protrusions along the sides are formed on the surface of the cushion material, the pressure at the outer peripheral edge of the laminated material is higher than that at the other parts during press molding, It is said that this resin hardly protrudes to the outside.
  • Patent Document 2 discloses a resin composition layer surface of an adhesive film composed of a support base film and a resin composition layer on a patterned circuit board using a vacuum laminating apparatus that can be heated and pressurized.
  • a vacuum laminating apparatus that can be heated and pressurized.
  • an anti-smudge sheet smaller than the surface area of the adhesive film is provided between at least one press plate of the vacuum laminating apparatus and the support base film surface of the adhesive film, and the anti-smudge sheet is provided around the surface of the adhesive film.
  • Patent Document 3 discloses that a technical problem is to provide a prepreg suitable for a polyphenylene ether laminate without micro-undulation, and means for solving the technical problem is described as “thermosetting polyphenylene ether resin composition”.
  • a prepreg formed by combining a product and a substrate it is described that a prepreg characterized by having a resin flow of 1% to 25% is described.
  • Patent Document 3 discloses a technique based on a prepreg formed by combining a thermosetting polyphenylene ether resin composition and a substrate, and includes a prepreg having a resin layer not containing polyphenylene ether. Is not listed.
  • the one described in Patent Document 3 has a drawback that a copper-clad laminate made of an epoxy resin has poor electrical characteristics, particularly dielectric characteristics in a high frequency region. Polyphenylene ether is used as a material for solving this problem. Attention is focused on application to copper-clad laminates. Therefore, the thing of patent document 3 cannot be used for the technique of a prepreg provided with the resin layer containing the thermosetting resin which has an epoxy resin as a main component.
  • the resin flow and the type of the resin composition constituting the resin layer are inseparable.
  • the resin flow is a parameter determined by a balance between the viscosity of the resin and the progress of the reaction of the resin.
  • the polyphenylene ether resin has a high viscosity, and a good inner layer circuit embedding property cannot be obtained by the prepreg provided with the resin layer containing the polyphenylene ether resin.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a build-up prepreg that achieves both improvement in embedding of an inner layer circuit and improvement in thickness accuracy.
  • a fiber base and a resin layer provided on both sides of the fiber base According to IPC-TM-650 Method 2.3.17, the resin flow measured by heating and pressurizing for 5 minutes under the conditions of 171 ⁇ 3 ° C. and 1380 ⁇ 70 kPa is 15 wt% or more and 50 wt% or less.
  • a build-up prepreg is provided.
  • the build-up prepreg of the present invention contains a thermosetting resin in the resin layer,
  • the thermosetting resin is preferably selected from an epoxy resin, a cyanate resin, and a maleimide compound.
  • a prepreg for buildup that can achieve both improvement in embedding property of an inner layer circuit and improvement in thickness accuracy.
  • the prepreg according to the present invention is a prepreg for buildup including a fiber base material and resin layers provided on both surfaces of the fiber base material.
  • This prepreg is based on IPC-TM-650 Method 2.3.17, and the resin flow measured by heating and pressurizing for 5 minutes under the conditions of 171 ⁇ 3 ° C. and 1380 ⁇ 70 kPa is 15% by weight to 50% by weight. It is as follows. By setting the resin flow measured under the above conditions to 15% by weight or more, a prepreg excellent in the embedding property of the inner layer circuit can be obtained.
  • the upper limit of the resin flow is 50% by weight or less, the outflow of the resin layer from the prepreg can be suppressed when the prepreg is laminated and pressed. Therefore, when it is laminated on the core layer having the circuit forming surface, it is possible to realize a build-up prepreg that is excellent in embedding of the inner layer circuit and that can suppress the outflow of the resin layer from the prepreg during the lamination press.
  • the prepreg according to the present invention protrudes from the outer edge of the fiber base material in a plan view when heated and pressed under the conditions of 120 ° C. and 2.5 MPa with the pair of opposed rubber plates sandwiched between the prepregs.
  • the weight of the resin layer is preferably 5% by weight or less with respect to the entire resin layer.
  • FIG. 1 is a diagram showing an example of a prepreg of the present invention.
  • the prepreg 1 includes a fiber base 2 and resin layers 3 and 4 that are provided on both sides of the fiber base 2 and contain a thermosetting resin.
  • the prepreg 1 can be formed by impregnating the fiber base 2 with a resin composition.
  • the resin composition P used for the prepreg 1 is demonstrated, the resin composition which comprises the resin layers 3 and 4 may mutually be the same, and may differ, respectively.
  • the resin composition P used for the prepreg 1 contains (A) a thermosetting resin.
  • the thermosetting resin is selected from an epoxy resin, a cyanate resin, and a maleimide compound, and can include one or more of these.
  • the content of the thermosetting resin in the resin composition P is not particularly limited, but is preferably 15 to 80% by weight, more preferably 25 to 50% by weight, based on the entire resin composition P.
  • epoxy resin examples include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol E type epoxy resin, bisphenol M type epoxy resin, bisphenol P type epoxy resin, and bisphenol Z type epoxy resin.
  • novolac type epoxy resin novolac type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, biphenyl aralkyl type epoxy resin etc., arylalkylene type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, anthracene type epoxy resin , Phenoxy type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, norbornene type epoxy resin, adamantane type epoxy resin, fluorene
  • epoxy resins such as type epoxy resin.
  • One of these can be used alone, or two or more can be used in combination.
  • the content of the epoxy resin is not particularly limited, but is preferably 15 to 80% by weight of the entire resin composition P. More preferably, it is 25 to 50% by weight.
  • a liquid epoxy resin such as a liquid bisphenol A type epoxy resin or a bisphenol F type epoxy resin because the impregnation property to the fiber base material can be improved.
  • the content of the liquid epoxy resin is more preferably 3 to 14% by weight based on the entire resin composition P.
  • adhesion to the conductor can be improved.
  • cyanate resin Although it does not specifically limit as a kind of cyanate resin, for example, novolak type cyanate resin, naphthol aralkyl type cyanate resin, dicyclopentadiene type cyanate resin, biphenyl type cyanate resin, bisphenol A type cyanate resin, bisphenol E type cyanate resin, tetramethyl Examples thereof include bisphenol type cyanate resins such as bisphenol F type cyanate resins. Among these, phenol novolac type cyanate resin is preferable from the viewpoint of low thermal expansion. Furthermore, other cyanate resins may be used alone or in combination of two or more, and are not particularly limited. The cyanate resin is preferably 8 to 20% by weight of the entire resin composition P.
  • maleimide compounds include bismaleimide and bismaleimide / triazine resin (BT resin) composed of bismaleimide and cyanate ester.
  • bismaleimide examples include 4,4′-diphenylmethane bismaleimide, m-phenylene bismaleimide, p-phenylene bismaleimide, 2,2 ′-[4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] propane, bis- (3 -Ethyl-5-methyl-4-maleimidophenyl) methane, 4-methyl-1,3-phenylenebismaleimide, N, N'-ethylenedimaleimide, N, N'-hexamethylenedimaleimide and the like.
  • the maleimide compound is preferably 20% by weight or less of the entire resin composition P.
  • the resin composition P preferably contains (B) a filler.
  • silica is more preferable, and fused silica (particularly spherical fused silica) is particularly preferable in terms of excellent low thermal expansion.
  • fused silica particularly spherical fused silica
  • the shape is crushed and spherical, but in order to reduce the melt viscosity of the resin composition P in order to ensure the impregnation of the fiber base material, a method of use according to the purpose such as using spherical silica is adopted.
  • the average particle diameter of the filler is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 3 ⁇ m, particularly preferably 0.02 to 1 ⁇ m.
  • a varnish can be made low viscosity and the fiber composition can be made to impregnate the resin composition P favorably.
  • sedimentation etc. of (B) filler can be suppressed in a varnish.
  • This average particle diameter can be measured by, for example, a particle size distribution meter (manufactured by Shimadzu Corporation, product name: laser diffraction particle size distribution measuring device SALD series).
  • the (B) filler is not particularly limited, but a monodispersed filler having an average particle diameter can be used, and a filler having a polydispersed average particle diameter can be used. Furthermore, one type or two or more types of fillers having an average particle size of monodisperse and / or polydisperse can be used in combination.
  • spherical silica (especially spherical fused silica) having an average particle size of 3 ⁇ m or less is preferable, and spherical fused silica having an average particle size of 0.02 to 1 ⁇ m is particularly preferable. Thereby, the filling property of the (B) filler can be improved.
  • the content of the filler is not particularly limited, but is preferably 2 to 70% by weight, and particularly preferably 5 to 60% by weight, based on the entire resin composition P. When the content is within the above range, particularly low thermal expansion and low water absorption can be achieved. If necessary, the resin layers 3 and 4 can change the content of the (B) filler to achieve both adhesion to the conductor and low thermal expansion.
  • the resin composition P used for the prepreg 1 is not particularly limited, but preferably contains (C) a coupling agent.
  • (C) Coupling agent improves the wettability of the interface between (A) thermosetting resin and (B) filler, thereby allowing (A) thermosetting resin and (B ) It is possible to fix the filler uniformly and improve the heat resistance, particularly the solder heat resistance after moisture absorption.
  • any coupling agent can be used as long as it is usually used. Specifically, an epoxy silane coupling agent, a cationic silane coupling agent, an amino silane coupling agent, a titanate coupling agent, and a silicone oil type. It is preferable to use one or more coupling agents selected from coupling agents. Thereby, the wettability with the interface of (B) filler can be made high, and thereby heat resistance can be improved more.
  • the amount of the coupling agent (C) is not particularly limited because it depends on the specific surface area of the (B) filler, but is preferably 0.05 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (B) filler. 0.1 to 2 parts by weight is preferred.
  • (C) By making the content of the coupling agent 0.05 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of (B) filler, (B) the filler can be sufficiently covered, and heat resistance can be improved. it can.
  • (C) By making content of a coupling agent into 3 weight part or less with respect to 100 weight part of (B) fillers, reaction advances favorably and decline in bending strength etc. can be prevented.
  • Resin composition P may further contain (D) a phenol-based or amine-based curing agent.
  • a phenol-based or amine-based curing agent known or commonly used phenolic novolac resins, alkylphenol novolac resins, bisphenol A novolac resins, dicyclopentadiene type phenol resins, zyloc type phenol resins, terpene modified phenol resins, polyvinylphenols, etc. Can be used in combination.
  • aromatic amines such as 3,3′-diethyl-4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylmethane, and diethyltoluenediamine may be used alone or in combination of two or more. it can.
  • the compounding amount of the phenol curing agent is (A) when the epoxy resin is included as the thermosetting resin, the equivalent ratio with the epoxy resin (phenolic hydroxyl group equivalent / epoxy group equivalent) is 0.1 to 1.0. Preferably there is. As a result, there remains no unreacted phenol curing agent, and the moisture absorption heat resistance is improved.
  • the compounding amount of the amine curing agent is preferably 0.1 to 2.0 in an equivalent ratio with (A) the thermosetting resin.
  • the resin composition P may contain (E) a curing accelerator as necessary.
  • E A well-known thing can be used as a hardening accelerator.
  • organic metal salts such as zinc naphthenate, cobalt naphthenate, tin octylate, cobalt octylate, bisacetylacetonate cobalt (II), trisacetylacetonate cobalt (III), triethylamine, tributylamine, diazabicyclo [2,2 , 2] tertiary amines such as octane, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-ethyl-4-ethylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxyimidazole Imidazoles such as 2-phenyl-4,5-dihydroxyimidazole, phenol compounds such as phenol, bisphenol A, and nonylphenol, organic acids such as acetic acid
  • the content of the curing accelerator is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 5% by weight, particularly preferably 0.2 to 2% by weight, based on the entire resin composition P.
  • the content is preferably 0.05 to 5% by weight, particularly preferably 0.2 to 2% by weight, based on the entire resin composition P.
  • the resin composition P is composed of a thermoplastic resin such as phenoxy resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyamide resin, polyethersulfone resin, polyester resin, polyethylene resin, polystyrene resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer.
  • a thermoplastic resin such as phenoxy resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyamide resin, polyethersulfone resin, polyester resin, polyethylene resin, polystyrene resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer.
  • thermoplastic elastomers such as polystyrene-based thermoplastic elastomers, polyolefin-based thermoplastic elastomers, polyamide-based elastomers, polyester-based elastomers, and diene-based elastomers such as polybutadiene, epoxy-modified polybutadiene, acrylic-modified polybutadiene, and methacryl-modified polybutadiene May be.
  • addition of the above components such as pigments, dyes, antifoaming agents, leveling agents, ultraviolet absorbers, foaming agents, antioxidants, flame retardants, ion scavengers, etc. A thing may be added.
  • the fiber substrate 2 impregnated with the resin composition P is not particularly limited, but glass fiber substrates (glass cloth) such as glass woven fabric and glass nonwoven fabric, polyamide resin fibers, aromatic polyamide resin fibers, wholly aromatic polyamide resins.
  • Main components are polyamide resin fibers such as fibers, polyester resin fibers, aromatic polyester resin fibers, polyester resin fibers such as wholly aromatic polyester resin fibers, polyimide resin fibers, polybenzoxazole resin fibers, and fluororesin fibers.
  • Examples thereof include organic fiber substrates such as synthetic fiber substrates composed of woven fabrics or nonwoven fabrics, kraft paper, cotton linter paper, paper substrates mainly composed of linter and kraft pulp mixed paper, and the like.
  • glass cloth is preferable. Thereby, a prepreg having low water absorption, high strength, and low thermal expansion can be obtained.
  • Examples of the glass constituting the glass cloth include E glass, C glass, A glass, S glass, D glass, NE glass, T glass, H glass, and Q glass.
  • E glass or T glass is preferable. Thereby, the high elasticity of a prepreg can be achieved and the thermal expansion coefficient of a prepreg can be reduced.
  • the method of impregnating the fiber base material 2 with the resin composition P includes, for example, a method of preparing the resin varnish V using the resin composition P, immersing the fiber base material 2 in the resin varnish V, and a method of applying with various coaters And a method of spraying by spraying.
  • the method of immersing the fiber base material 2 in the resin varnish V is preferable.
  • the impregnation property of the resin composition P with respect to the fiber base material 2 can be improved.
  • a normal impregnation coating equipment can be used.
  • the solvent used for the resin varnish V desirably has good solubility in the resin component in the resin composition P, but a poor solvent may be used as long as it does not adversely affect the resin varnish V.
  • the solvent exhibiting good solubility include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, ethylene glycol, cellosolve, and carbitol.
  • the solid content of the resin varnish V is not particularly limited, but the solid content of the resin composition P is preferably 20 to 80% by weight, particularly preferably 35 to 65% by weight. Thereby, the impregnation property to the fiber base material of the resin varnish V can further be improved.
  • the predetermined temperature at which the fiber base material 2 is impregnated with the resin composition P is not particularly limited.
  • the prepreg 1 can be obtained by drying at 90 to 220 ° C. or the like.
  • the thickness of the prepreg 1 is preferably 20 to 100 ⁇ m.
  • the prepreg 1 may have a relatively thick resin layer 3 and a relatively thin resin layer 4 with the fiber substrate 2 as the center, and the fiber substrate 2 as the center. You may have the resin layer which consists of substantially the same thickness.
  • the center 5 in the thickness direction of the fiber base material may be shifted from the center 6 in the thickness direction of the prepreg.
  • the thickness of the resin layers 3 and 4 is the first surface of the prepreg 1 from the thickness center 5 of the fiber substrate in the sectional view of the prepreg 1 shown in FIG.
  • T1 is the thickness of the thick resin layer 3 and T2 is the thickness of the thin resin layer 4.
  • the second surface S2 is a surface opposite to the first surface S1.
  • T1 / T2 is preferably 1 or more and 5 or less, more preferably 1.5 or more and 4.5 or less, and further preferably 2 or more and 4 or less.
  • the prepreg 1 can be evaluated by measuring the resin flow measured by heating and pressurizing for 5 minutes under the conditions of 171 ⁇ 3 ° C. and 1380 ⁇ 70 kPa in accordance with IPC-TM-650 Method 2.3.17. it can.
  • the resin flow of the prepreg 1 is 15% by weight or more, a prepreg excellent in embedding of the wiring circuit can be obtained. Moreover, if this resin flow is 50 weight% or less, when the prepreg is laminated and pressed, the outflow of the resin composition P can be suppressed.
  • the upper limit is preferably 40% by weight or less, and more preferably 35% by weight or less. By carrying out like this, the thickness uniformity of the laminated board obtained by building up the prepreg 1 can be improved.
  • the resin flow can be increased by reducing the average molecular weight of a thermosetting resin such as an epoxy resin contained in the resin composition P used in the prepreg 1. Moreover, resin flow can be made small by increasing the content of the filler contained in the resin composition P used for the prepreg 1.
  • a thermosetting resin such as an epoxy resin contained in the resin composition P used in the prepreg 1.
  • the performance of the prepreg 1 for buildup can be evaluated as follows. That is, when the prepreg 1 is placed between two metal plates and pressed for 60 seconds through a rubber plate under the conditions of 120 ° C. and 2.5 MPa, the resin layer 3 protrudes from the outer edge of the fiber substrate 2 in plan view, Measure the weight of 4. At this time, the size of the prepreg 1 in plan view is 200 mm ⁇ 200 mm.
  • the metal plate SUS having a thickness of 1.5 mm is used.
  • the rubber plate is made of silicon rubber having a rubber hardness measured in accordance with JIS K 6253 A of 60 ° and a thickness of 3 mm.
  • Thickness uniformity of the laminate obtained by building up the prepreg 1 by setting the protruding amount of the resin layers 3 and 4 thus measured to 5% by weight or less with respect to the entire resin layers 3 and 4. Can be improved. There is no particular lower limit, and it is preferably 0% by weight or more with respect to the entire resin layers 3 and 4.
  • the amount of protrusion of the resin layers 3 and 4 increases. Moreover, the amount of protrusion of the resin layers 3 and 4 can be reduced by blending or increasing the polymer resin having a weight average molecular weight exceeding 10,000, such as the phenoxy resin contained in the resin composition P used in the prepreg 1. can do.
  • the prepreg 1 may be a laminate of a plurality of sheets via metal foil or film.
  • Metal foils include, for example, copper and copper alloys, aluminum and aluminum alloys, silver and silver alloys, gold and gold alloys, zinc and zinc alloys, nickel and nickel alloys, tin and tin alloys, iron and iron Examples thereof include metal foils such as alloy alloys. Of these, copper foil is preferred.
  • heating and pressurization may be performed.
  • the heating temperature is not particularly limited, but is preferably 120 to 230 ° C, and particularly preferably 150 to 210 ° C.
  • the pressure to be applied is not particularly limited, but is preferably 1 to 5 MPa, and particularly preferably 2 to 4 MPa.
  • the prepreg 1 may be wound and laminated in a roll shape.
  • a support base material may be provided on one side or both sides, and the support base material may be wound and laminated. Examples of the method of winding and laminating the prepreg 1 in a roll shape include the following.
  • the fiber base material 2 After impregnating the fiber base material 2 with the resin composition P, it is transported to the roll type laminating apparatus together with the supporting base material, and the supporting base material is continuously pressed and heated on the prepreg 1 with a metal roll or an elastic material roll. Laminate by. Then, the prepreg 1 can be wound and laminated
  • a plastic film can be used as the support substrate.
  • polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC), acrylic resin (PMMA), cyclic polyolefin, triacetyl cellulose ( TAC), polyether sulfide (PES), polyether ketone, polyimide and the like.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PC polycarbonate
  • acrylic resin PMMA
  • cyclic polyolefin triacetyl cellulose
  • TAC triacetyl cellulose
  • PES polyether sulfide
  • polyether ketone polyimide and the like.
  • the support substrate may be subjected to mat treatment or corona treatment on the laminated surface of the resin layers 3 and 4.
  • a release layer may be provided on the surface in contact with the prepreg 1.
  • a protective material may be provided on the other side.
  • it is conveyed to a roll type laminating apparatus so that the supporting surface is in contact with the second surface S2 and the protective material is in contact with the first surface S1, and a metal roll or an elastic material roll is formed from both the supporting substrate and the protective material.
  • a protective material for example, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polyvinyl chloride, polyesters such as PET and PEN, and plastic films such as PC and polyimide can be used.
  • the thickness of the protective material is preferably in the range of 5 to 30 ⁇ m.
  • the laminate includes a core layer having a circuit formation surface on one side or both sides, and a build-up layer laminated on the circuit formation surface of the core layer.
  • the build-up layer is formed by curing the prepreg 1 described above.
  • the core layer is a sheet-like thing having a circuit forming surface in which one side or both sides of a substrate such as a glass epoxy substrate, a metal substrate, a polyester substrate, a polyimide substrate, a BT resin substrate, and a thermosetting polyphenylene ether substrate are patterned.
  • the core layer further includes an inner layer circuit board of an intermediate product on which a buildup layer and a wiring circuit are to be formed.
  • the manufacturing method of the core layer is not particularly limited.
  • a core layer having a metal foil on both sides is used, a predetermined place is opened with a drill machine, and the both sides of the core layer are made conductive by electroless plating. .
  • the inner layer circuit is formed by etching the metal foil.
  • the inner layer circuit portion can be suitably used after being subjected to roughening processing such as blackening processing.
  • the opening can be appropriately filled with a conductor paste or a resin paste.
  • This laminate can be manufactured as follows. First, a prepreg 1 wound in a roll shape is prepared and conveyed to a laminator together with the sheet-shaped core layer.
  • the laminator includes a pair of opposing metal plates and a plate-like elastic body such as a heat insulating rubber, and is heated and pressurized by the metal plate with the core layer and the prepreg sandwiched through the elastic body, Lamination (lamination process).
  • a laminator vacuum laminator
  • the metal plate for example, a SUS end plate can be used. Heating and pressing are preferably performed in the range of 80 to 140 ° C. and 0.4 to 1.5 MPa.
  • the above laminator step can be performed using a commercially available vacuum laminator.
  • a vacuum pressurization type laminator provided in Nichigo-Morton CPV300 or an equivalent thereof can be used.
  • the laminated adhesive sheet is smoothed by hot pressing the laminated buildup layer and the core layer with a pair of opposing metal plates (smoothing step).
  • the smoothing step is performed by heating and pressurizing the adhesive sheet with a metal plate such as a heated SUS mirror plate under atmospheric pressure.
  • the smoothing press is preferably performed in the range of 100 to 170 ° C. and 0.4 to 1.5 MPa.
  • Such a smoothing step can be performed using a commercially available hot press apparatus.
  • a hot press apparatus provided in a CPV300 manufactured by Nichigo-Morton Co., Ltd. or an equivalent thereof may be used. it can.
  • the curing temperature is not particularly limited.
  • the curing can be performed within a range of 100 to 250 ° C., and preferably 150 to 200 ° C.
  • the curing time can be about 30 to 75 minutes.
  • the cured resin layer is irradiated with a laser to form an opening, and the resin residue after the laser irradiation is preferably removed with an oxidizing agent such as permanganate or dichromate.
  • an oxidizing agent such as permanganate or dichromate.
  • the surface of the smooth resin layer can be simultaneously roughened, and the adhesion of the conductive wiring circuit formed by subsequent metal plating can be improved.
  • the resin layer can be uniformly provided with fine irregularities in the roughening treatment.
  • a fine wiring circuit can be formed with high accuracy.
  • a solder resist is formed on the outermost layer, the connection electrode part is exposed so that a semiconductor element can be mounted by exposure and development, nickel gold plating is performed, and the laminate is cut to a predetermined size. .
  • the resin amount of the prepreg 1 is different between the first surface S1 side and the second surface S2 side, that is, when T1> T2 in FIG. 1, the first surface S1 with a large amount of resin is the circuit forming surface. It is preferable to be laminated. By carrying out like this, resin can fully be supplied to the space
  • This semiconductor device can be manufactured by mounting a semiconductor element on the laminated wiring board.
  • the mounting method and the sealing method of the semiconductor element are not particularly limited. For example, it can be manufactured by the following method.
  • connection electrode part on the laminated wiring board is aligned with the solder bumps of the semiconductor element.
  • solder bump is heated to the melting point or higher by using an IR reflow device, a hot plate, or other heating device, and the multilayer printed wiring board and the solder bump are connected by fusion bonding.
  • a liquid sealing resin is filled between the laminated wiring board and the semiconductor element and cured to obtain a semiconductor device.
  • the prepreg shown in FIG. 1 was produced.
  • the raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
  • Inorganic filler spherical silica (manufactured by Admatechs, SO-25R, average particle size 0.5 ⁇ m)
  • Inorganic filler Boehmite (Navaltech, AOH-30)
  • Organic filler Silicone particles (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KMP600, average particle size 5 ⁇ m)
  • Epoxy resin Biphenyl aralkyl type novolac epoxy resin (Nippon Kayaku Co., Ltd., NC-3000)
  • Epoxy resin dicyclopentadiene type novolac epoxy resin (manufactured by DIC, HP-7200L, HP-7200)
  • Epoxy resin Bisphenol A type liquid epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation, jER-828)
  • Epoxy resin Bisphenol F type liquid epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation, jER-807)
  • Phenol curing agent Novolac type phenol resin (manufactured by DIC, TD-2090-60M, 60% (w / v) methyl ethyl ketone solution)
  • Amine curing agent 3,3′-diethyl-4,4′-diaminodiphenylmethane (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayahard AA)
  • Phenoxy resin manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, YX6954BH30, 30% (w / v) methyl ethyl ketone / anone solution
  • polyvinyl acetal resin manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., KS-10 (hydroxyl group 25 mol%)
  • Curing catalyst 2-ethyl-4-methylimidazole (manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., 2E4MZ)
  • Coupling agent N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (
  • Example 1 (1) Preparation of varnish 30 parts by weight of dicyclopentadiene type epoxy resin (manufactured by DIC, HP-7200) as epoxy resin, 3 parts by weight of bisphenol F type liquid epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, jER807), phenol as cyanate resin 14 parts by weight of a novolac-type cyanate resin (manufactured by LONZA, Primaset PT-30), 3 parts by weight of YX6954BH30 manufactured by Mitsubishi Chemical Co.
  • dicyclopentadiene type epoxy resin manufactured by DIC, HP-7200
  • bisphenol F type liquid epoxy resin manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, jER807
  • phenol as cyanate resin 14 parts by weight of a novolac-type cyanate resin (manufactured by LONZA, Primaset PT-30)
  • YX6954BH30 manufactured by Mitsubishi Chemical Co.
  • a glass woven fabric (manufactured by Unitika Ltd., cross type # 1017, width 530 mm, thickness 15 ⁇ m, basis weight 12 g / m 2 ) was used as a fiber substrate, and the prepreg was prepared by a vacuum laminator and a hot air dryer. Manufactured. Specifically, the resin sheet 1 and the resin sheet 2 are overlapped on both sides of the glass woven fabric so that they are positioned at the center in the width direction of the glass woven fabric, respectively, and under reduced pressure conditions of 0.1 MPa (750 Torr), It joined using the 80 degreeC laminate roll.
  • 0.1 MPa 750 Torr
  • the resin layers of the resin sheet 1 and the resin sheet 2 are respectively bonded to both sides of the fiber cloth, and in the outer region of the width direction dimension of the glass woven fabric.
  • the resin layers of the resin sheet 1 and the resin sheet 2 were joined together.
  • the joined material is heated for 2 minutes through a horizontal conveying type hot air drying apparatus set at 120 ° C. without applying pressure, and has a thickness of 40 ⁇ m (T1: 17 ⁇ m, fiber base material). : 15 ⁇ m, T2: 8 ⁇ m).
  • Example 2 (1) Preparation of varnish Prepared in the same manner as in Example 1. (2) Production of Resin Sheet A resin sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin thickness on the substrate was changed to 20.5 ⁇ m (resin sheet 1) and 13.5 ⁇ m (resin sheet 2). (3) Preparation of prepreg A glass woven fabric was prepared in the same manner as in Example 1 except that the woven cloth was changed to a cloth type # 1015 (width 530 mm, thickness 17 ⁇ m, basis weight 15 g / m 2 ).
  • Example 3 A varnish, a resin sheet, and a prepreg were prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was changed to the resin composition shown in Table 1.
  • each component represents part by weight.
  • Example 4 (1) Preparation of varnish It was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was changed to the resin composition shown in Table 1. In Table 1, each component represents part by weight.
  • Examples 5 and 6 A varnish, a resin sheet, and a prepreg were prepared in the same manner as in Example 4 except that the resin composition was changed to the resin composition shown in Table 1.
  • each component represents part by weight.
  • Comparative Examples 1 and 2 A varnish, a resin sheet, and a prepreg were prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was changed to the resin composition shown in Table 1.
  • each component represents part by weight.
  • a prepreg was placed between the two SUS plates, heated to 171 ° C. and 1.38 MPa, and hot-plate pressed for 5 minutes (FIG. 2B).
  • the release film is peeled off, and the prepreg is cut out into a columnar shape having a diameter of 81 mm so that the stacking direction of the prepreg is in the height direction (FIG. 2C), and the weight of the obtained columnar prepreg (W 2 ( g)) was measured.
  • the resin flow was determined from equation (1). The results are shown in Table 1. In the formula (1),% is% by weight.
  • Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were cut into single sheets, set on the CVP300, temporarily attached to the core layer, and vacuumed at 120 ° C., 0.7 MPa for 1 minute in a vacuum laminator. Lamination was performed, followed by smoothing by hot pressing at 160 ° C., 0.55 MPa for 2 minutes. Then, it hardened
  • a fiber base and a resin layer provided on both sides of the fiber base According to IPC-TM-650 Method 2.3.17, the resin flow measured by heating and pressurizing for 5 minutes under the conditions of 171 ⁇ 3 ° C. and 1380 ⁇ 70 kPa is 15 wt% or more and 50 wt% or less. Pre-preg for build-up.
  • the prepreg is sandwiched between a pair of opposing rubber plates and heated and pressurized under the conditions of 120 ° C.
  • the resin layer contains a thermosetting resin, The build-up prepreg according to [1] or [2], wherein the thermosetting resin is selected from an epoxy resin, a cyanate resin, and a maleimide compound.
  • the resin layer includes a resin composition containing a thermosetting resin, a filler, and a curing agent.
  • the thermosetting resin is selected from an epoxy resin and a cyanate resin.
  • the resin composition contains an inorganic filler as the filler.
  • the resin composition contains a phenolic curing agent as the curing agent.
  • the build-up prepreg has a relatively thick resin layer and a relatively thin resin layer with a fiber base as a center, The laminated board according to [12], wherein the thick resin layer is laminated on the circuit forming surface.
  • a semiconductor device comprising: [15] A laminating step of laminating a prepreg for buildup on the circuit forming surface of the core layer having a circuit forming surface on one side or both sides under heat and pressure; A smoothing step of smoothing the surface of the laminated prepreg for lamination to obtain a laminate; A method of manufacturing a laminated board that continuously performs In the laminating step, heating and pressurizing the core layer and the build-up prepreg between a pair of opposing metal plates, A method for producing a laminated board, wherein the buildup prepreg according to any one of [1] to [11] is used as the buildup prepreg.
  • the build-up prepreg is wound and laminated in a roll shape, The method for producing a laminated board according to [15], wherein the build-up prepreg wound and laminated is conveyed, a sheet-like core layer is conveyed, and the laminating step and the smoothing step are continuously performed. . [17] The method for manufacturing a laminated board according to [16], wherein in the smoothing step, heating and pressurization are performed in a state where the core layer and the buildup prepreg are sandwiched between a pair of opposing plate-like elastic bodies.

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Abstract

 ビルドアップ用プリプレグ(1)は、繊維基材(2)と、繊維基材(2)の両面に設けられたIPC-TM-650 Method 2.3.17に準拠し、171±3℃、1380±70kPaの条件で5分間加熱加圧して測定された樹脂流れが、15重量%以上50重量%以下である。

Description

ビルドアップ用プリプレグ
 本発明は、ビルドアップ用プリプレグに関する。
 回路基板上に絶縁層と導体層とを交互に積み重ねるビルドアップ方式による積層配線板の製造技術が知られている。
 例えば、特許文献1には、紙または布基材に熱硬化性樹脂ワニスを含浸させたプリプレグと金属箔とからなる積層材料を鏡面板の間に挟み、多数積層させて、クッション材、キャリア材を介して熱板間に配置させ、熱板を加熱加圧することにより形成される熱硬化性樹脂積層板の製造方法において、クッション材は、各々の辺に沿った突起がその表面側に形成されていることを特徴とする熱硬化性樹脂積層板の製造方法が記載されている。この方法によれば、クッション材の表面には各辺に沿った突起が形成されているため、プレス成形時、積層材料の外周縁部が他の部分に比べ圧力が高くなり、成形時、内部の樹脂が外部にはみ出すことが少ないとされている。
 また、特許文献2には、加熱及び加圧可能な真空積層装置を用いて、パターン加工された回路基盤上に、支持ベースフィルムと樹脂組成物層で構成される接着フィルムの樹脂組成物層面を積層する方法において、真空積層装置の少なくとも一つのプレス板と接着フィルムの支持ベースフィルム面の間に該接着フィルム表面積より小さいシミだし防止シートを設け、該シミだし防止シートが該接着フィルムの表面周囲のいずれの点に於いても外側にはみ出すことのないように設置することで接着剤のシミだしを防止できると記載されている。
 また、特許文献3には、ミクロなうねりのないポリフェニレンエーテル積層板に好適なプリプレグを提供することを技術的課題とし、当該技術的課題を解決する手段として、「熱硬化性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物と基材とを複合してなるプリプレグにおいて、その樹脂流れが1%~25%であることを特徴とするプリプレグを採用することが記載されている。
特開平4-185408号公報 特開平11-340625号公報 特開2000-297165号公報
 しかしながら、特許文献1、2のプリプレグでは、真空ラミネーターに適用したとき樹脂のはみ出しを防ぐことを課題とするため、内層回路基板上の回路凹凸を埋め込むだけの十分な流動性を確保することが妨げられていた。一方、これら従来のプリプレグを用いた積層板では、回路間にボイドが残るという問題があった。本発明者らの確認によれば、こうした従来のプリプレグの樹脂流れは、5~8重量%程度であり、最も高いものでも12重量%しかなかった。したがって、樹脂が回路凹凸に十分に追従できないために埋め込み低下が生じるものと本発明者らは考えた。
 ところが、回路凹凸を十分に埋め込めるように、プリプレグの樹脂層を構成する樹脂組成物の流動性を確保した場合、樹脂組成物の流動性が大きくなりすぎるため、真空ラミネート時には、樹脂層が流れ出てしまい、得られる積層板の厚みにばらつきが生じてしまう。このように、内層回路の埋め込み性の向上と、厚み精度の向上とは、トレードオフの関係にあった。
 特許文献3記載のものは、熱硬化性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物と基材とを複合してなるプリプレグを前提とする技術を開示するものであり、ポリフェニレンエーテルを含まない樹脂層を備えたプリプレグは記載されていない。また、特許文献3記載のものは、エポキシ樹脂を材料とする銅張り積層板が電気特性、特に高周波領域での誘電特性が悪いという欠点を持っており、この問題を解決する材料としてポリフェニレンエーテルを銅張り積層板に応用することに着目されている。したがって、特許文献3記載のものは、エポキシ樹脂を主成分とする熱硬化性樹脂を含有する樹脂層を備えたプリプレグの技術に用いることができない。
 また、ビルドアップ用プリプレグにおいて、樹脂流れと、樹脂層を構成する樹脂組成物の種類とは一体不可分の構成である。樹脂流れは、樹脂の粘度と樹脂の反応の進行度とのバランスによって決まるパラメータである。ポリフェニレンエーテル樹脂は粘度が高く、ポリフェニレンエーテル樹脂を含有する樹脂層を備えたプリプレグにより、良好な内層回路埋め込み性が得られない。
 本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、内層回路の埋め込み性の向上と、厚み精度の向上との両立を図るビルドアップ用プリプレグを提供することにある。
 本発明によれば、
 繊維基材と、前記繊維基材の両面に設けられた樹脂層とを備え、
 IPC-TM-650 Method 2.3.17に準拠し、171±3℃、1380±70kPaの条件で5分間加熱加圧して測定された樹脂流れが、15重量%以上50重量%以下である、ビルドアップ用プリプレグが提供される。
 本発明のビルドアップ用プリプレグは、樹脂層に熱硬化性樹脂を含有し、
 前記熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂、シアネート樹脂及びマレイミド化合物から選択されるものであることが好ましい。
 また、本発明によれば、
 片面または両面に回路形成面を有するコア層と、
 前記コア層の前記回路形成面に積層されたビルドアップ層と、
を備え、
 前記ビルドアップ層は、上記のビルドアップ用プリプレグを硬化して形成したものである、積層板が提供される。
 また、本発明によれば、
 上記の積層板と、
 前記積層体に実装された半導体素子と、
を備える半導体装置が提供される。
 さらに、本発明によれば、
 片面または両面に回路形成面を有するコア層の前記回路形成面に、加熱加圧下、ビルドアップ用プリプレグをラミネートするラミネート工程と、
 ラミネートした前記ビルドアップ用プリプレグの表面を平滑して積層板を得る平滑化工程と、
を連続的に行う積層板の製造方法であって、
 前記ラミネート工程において、対向する一対の金属板で前記コア層と前記ビルドアップ用プリプレグとを挟んだ状態で加熱および加圧し、
 前記ビルドアップ用プリプレグとして、上記のビルドアップ用プリプレグを用いる、積層板の製造方法
が提供される。
 本発明によれば、内層回路の埋め込み性の向上と、厚み精度の向上とを両立できるビルドアップ用プリプレグが提供される。
 上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。
実施の形態に係るプリプレグを模式的に示した断面図である。 実施例に係るプリプレグの樹脂流れを測定する方法を説明する図である。
 本発明に係るプリプレグは、繊維基材と、繊維基材の両面に設けられた樹脂層とを備えるビルドアップ用プリプレグである。このプリプレグは、IPC-TM-650 Method 2.3.17に準拠し、171±3℃、1380±70kPaの条件で5分間加熱加圧して測定された樹脂流れが、15重量%以上50重量%以下である。上記条件下で測定された樹脂流れを15重量%以上とすることで、内層回路の埋め込み性に優れるプリプレグを得ることができる。また、樹脂流れの上限を50重量%以下とすることで、プリプレグを積層プレスしたときに、プリプレグからの樹脂層の流出を抑制することができる。したがって、回路形成面を有するコア層に積層させるとき、内層回路の埋め込み性に優れ、かつ、積層プレス時のプリプレグからの樹脂層の流出を抑制できるビルドアップ用プリプレグが実現可能になる。
 また本発明に係るプリプレグは、対向する一対のゴム板で該プリプレグを挟んだ状態で、120℃、2.5MPaの条件下に加熱及び加圧したとき、平面視で繊維基材の外縁からはみ出る樹脂層の重量が、樹脂層の全体に対して、5重量%以下であることが好ましい。こうすることで、得られる積層板の厚み均一性をいっそう向上させることができる。したがって、回路形成面を有するコア層に積層させるとき、内層回路の埋め込み性に優れ、積層プレス時のプリプレグからの樹脂層の流出を抑制でき、かつ、よりいっそう厚み均一性を向上できるビルドアップ用プリプレグが実現可能になる。
 なお、上記のゴム板は下記(i)~(iii)を満たすものを用いる。
(i)JIS K 6253 Aに準拠して測定したゴム硬度が60°
(ii)厚み3mm
(iii)材質がシリコン
 以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
[プリプレグ]
 図1は、本発明のプリプレグの一例を示す図である。プリプレグ1は、繊維基材2と、繊維基材2の両面に設けられ、熱硬化性樹脂を含有する樹脂層3、4とを備える。プリプレグ1は、繊維基材2に樹脂組成物を含浸させて形成することができる。以下、プリプレグ1に用いられる樹脂組成物Pについて説明するが、樹脂層3、4を構成する樹脂組成物は、互いに同一であってもよいし、それぞれ異なっていてもよい。
 プリプレグ1に用いられる樹脂組成物Pは、(A)熱硬化性樹脂を含有する。(A)熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂、シアネート樹脂及びマレイミド化合物から選択されるものであり、これらを一種又は二種以上含むことができる。樹脂組成物P中の熱硬化性樹脂の含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物P全体の15~80重量%であることが好ましく、更に好ましくは25~50重量%である。
 エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールE型エポキシ樹脂、ビスフェノールM型エポキシ樹脂、ビスフェノールP型エポキシ樹脂、ビスフェノールZ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂等のアリールアルキレン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、フェノキシ型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ノルボルネン型エポキシ樹脂、アダマンタン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂などが挙げられる。これらの中の1種類を単独で用いることもできるし、2種類以上を併用したりすることもできる。
 エポキシ樹脂の含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物P全体の15~80重量%であることが好ましい。さらに好ましくは25~50重量%である。また、液状のビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂等の液状のエポキシ樹脂を併用すると、繊維基材への含浸性を向上させることができるため好ましい。液状のエポキシ樹脂の含有量は、樹脂組成物P全体の3~14重量%であると、より好ましい。また、固形のビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂を併用すると、導体への密着性を向上させることができる。
 シアネート樹脂の種類としては特に限定されないが、例えば、ノボラック型シアネート樹脂、ナフトールアラルキル型シアネート樹脂、ジシクロペンタジエン型シアネート樹脂、ビフェニル型シアネート樹脂、ビスフェノールA型シアネート樹脂、ビスフェノールE型シアネート樹脂、テトラメチルビスフェノールF型シアネート樹脂等のビスフェノール型シアネート樹脂などを挙げることができる。これらの中でも、フェノールノボラック型シアネート樹脂が低熱膨張性の点から好ましい。また、更に他のシアネート樹脂を1種類あるいは2種類以上併用したりすることもでき、特に限定されない。シアネート樹脂は、樹脂組成物P全体の8~20重量%であると好ましい。
 マレイミド化合物としては、ビスマレイミド、ビスマレイミドとシアン酸エステルで構成されるビスマレイミド・トリアジン樹脂(BT樹脂)が挙げられる。ビスマレイミドとしては、例えば、4,4'-ジフェニルメタンビスマレイミド、m-フェニレンビスマレイミド、p-フェニレンビスマレイミド、2,2'-[4-(4-マレイミドフェノキシ)フェニル]プロパン、ビス-(3-エチル-5-メチル-4-マレイミドフェニル)メタン、4-メチル-1,3-フェニレンビスマレイミド、N,N'-エチレンジマレイミド、N,N'-ヘキサメチレンジマレイミド等が挙げられる。マレイミド化合物は、樹脂組成物P全体の20重量%以下であると好ましい。
 樹脂組成物Pは、(B)充填材を含有することが好ましい。(B)充填材としては、例えば、コアシェル型ゴム粒子、架橋アクリロニトリルブタジエンゴム粒子、架橋スチレンブタジエンゴム粒子、アクリルゴム粒子、シリコーン粒子等といった有機充填材;タルク、焼成クレー、未焼成クレー、マイカ、ガラス等のケイ酸塩、酸化チタン、アルミナ、シリカ、溶融シリカ等の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等の炭酸塩、ベーマイト(AlO(OH)、「擬」ベーマイトと通常呼ばれるベーマイト(すなわち、Al・xHO、ここで、x=1から2)、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム等の硫酸塩または亜硫酸塩、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化炭素等の窒化物、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等のチタン酸塩等の無機充填材を挙げることができる。これらの中の1種類を単独で用いることもできるし、2種類以上を併用したりすることもできる。
 これらの中でも、シリカがより好ましく、溶融シリカ(特に球状溶融シリカ)が低熱膨張性に優れる点で特に好ましい。その形状は破砕状、球状があるが、繊維基材への含浸性を確保するために樹脂組成物Pの溶融粘度を下げるには球状シリカを使う等、その目的にあわせた使用方法が採用される。
 (B)充填材の平均粒子径は、特に限定されないが、0.01~3μmが好ましく、特に0.02~1μmが好ましい。(B)充填材の粒径を0.01μm以上とすることで、ワニスを低粘度にし、繊維基材に樹脂組成物Pを良好に含浸させることができる。また、3μm以下とすることで、ワニス中で(B)充填材の沈降等を抑制することができる。この平均粒子径は、例えば粒度分布計(島津製作所社製、製品名:レーザー回折式粒度分布測定装置SALDシリーズ)により測定することができる。
 また、(B)充填材は、特に限定されないが、平均粒子径が単分散の充填材を用いることもできるし、平均粒子径が多分散の充填材を用いることができる。さらに平均粒子径が単分散及び/または、多分散の充填材を1種類または2種類以上を併用したりすることもできる。
 さらに平均粒子径3μm以下の球状シリカ(特に球状溶融シリカ)が好ましく、特に平均粒子径0.02~1μmの球状溶融シリカが好ましい。これにより、(B)充填材の充填性を向上させることができる。
 (B)充填材の含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物P全体の2~70重量%が好ましく、特に5~60重量%が好ましい。含有量が前記範囲内であると、特に低熱膨張、低吸水とすることができる。必要に応じて、樹脂層3、4とで(B)充填材の含有量を変えて、導体との密着と低熱膨張の両立を図ることもできる。
 プリプレグ1に用いられる樹脂組成物Pは、特に限定されないが、(C)カップリング剤を含有することが好ましい。(C)カップリング剤は、(A)熱硬化性樹脂と、(B)充填材との界面の濡れ性を向上させることにより、繊維基材に対して(A)熱硬化性樹脂及び(B)充填材を均一に定着させ、耐熱性、特に吸湿後の半田耐熱性を改良することができる。
 (C)カップリング剤としては、通常用いられるものなら何でも使用できるが、具体的にはエポキシシランカップリング剤、カチオニックシランカップリング剤、アミノシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤およびシリコーンオイル型カップリング剤の中から選ばれる1種以上のカップリング剤を使用することが好ましい。これにより、(B)充填材の界面との濡れ性を高くすることができ、それによって耐熱性をより向上させることできる。
 (C)カップリング剤の添加量は、(B)充填材の比表面積に依存するので特に限定されないが、(B)充填材100重量部に対して0.05~3重量部が好ましく、特に0.1~2重量部が好ましい。(C)カップリング剤の含有量を(B)充填材100重量部に対して0.05重量部以上とすることで、(B)充填材を十分に被覆でき、耐熱性を向上させることができる。(C)カップリング剤の含有量を(B)充填材100重量部に対して3重量部以下とすることで、反応が良好に進行し、曲げ強度等の低下を防ぐことができる。
 樹脂組成物Pは、さらに(D)フェノール系やアミン系の硬化剤を含有することができる。フェノール系硬化剤としてはフェノールノボラック樹脂、アルキルフェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、ザイロック型フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ポリビニルフェノール類など公知慣用のものを単独あるいは2種以上組み合わせて使用することができる。アミン系硬化剤としては、3,3'-ジエチル-4,4'-ジアミノジフェニルメタン、4,4'-ジアミノジフェニルメタン、ジエチルトルエンジアミンなどの芳香族アミンを単独あるいは2種以上組み合わせて使用することができる。
 (D)フェノール硬化剤の配合量は、(A)熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を含む場合、エポキシ樹脂との当量比(フェノール性水酸基当量/エポキシ基当量)が0.1~1.0であると好ましい。これにより、未反応のフェノール硬化剤の残留がなくなり、吸湿耐熱性が向上する。(A)熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂とシアネート樹脂とを併用する場合は、0.2~0.5の範囲が特に好ましい。これは、フェノール樹脂は、硬化剤として作用するだけでなく、シアネート基とエポキシ基との硬化を促進するためである。
 (D)アミン硬化剤の配合量は、(A)熱硬化性樹脂との当量比が0.1~2.0であると好ましい。これにより、未反応のアミン硬化剤の残留がなくなり、吸湿耐熱性が向上する。
 樹脂組成物Pには、必要に応じて(E)硬化促進剤を含有しても良い。(E)硬化促進剤としては公知の物を用いることが出来る。例えばナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸スズ、オクチル酸コバルト、ビスアセチルアセトナートコバルト(II)、トリスアセチルアセトナートコバルト(III)等の有機金属塩、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン等の3級アミン類、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2-エチル-4-エチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシイミダゾール、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシイミダゾール等のイミダゾール類、フェノール、ビスフェノールA、ノニルフェノール等のフェノール化合物、酢酸、安息香酸、サリチル酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸等、またはこの混合物が挙げられる。硬化促進剤として、これらの中の誘導体も含めて1種類を単独で用いることもできるし、これらの誘導体も含めて2種類以上を併用したりすることもできる。
 (E)硬化促進剤の含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物P全体の0.05~5重量%が好ましく、特に0.2~2重量%が好ましい。含有量を0.05重量%以上とすることで、十分に硬化を促進させることができ、5重量%以下とすることで、プリプレグ1の保存性の低下を防ぐことができる。
 樹脂組成物Pは、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂等の熱可塑性樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体等のポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等の熱可塑性エラストマ-、ポリブタジエン、エポキシ変性ポリブタジエン、アクリル変性ポリブタジエン、メタクリル変性ポリブタジエン等のジエン系エラストマーを併用しても良い。また、この樹脂組成物Pには、必要に応じて、顔料、染料、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、発泡剤、酸化防止剤、難燃剤、イオン捕捉剤等の上記成分以外の添加物を添加しても良い。
 樹脂組成物Pを含浸させる繊維基材2は、特に限定されないが、ガラス織布、ガラス不織布等のガラス繊維基材(ガラスクロス)、ポリアミド樹脂繊維、芳香族ポリアミド樹脂繊維、全芳香族ポリアミド樹脂繊維等のポリアミド系樹脂繊維、ポリエステル樹脂繊維、芳香族ポリエステル樹脂繊維、全芳香族ポリエステル樹脂繊維等のポリエステル系樹脂繊維、ポリイミド樹脂繊維、ポリベンゾオキサゾール樹脂繊維、フッ素樹脂繊維等を主成分とする織布または不織布で構成される合成繊維基材、クラフト紙、コットンリンター紙、リンターとクラフトパルプの混抄紙等を主成分とする紙基材等の有機繊維基材等が挙げられる。これらの中でもガラスクロスが好ましい。これにより、低吸水性で、高強度、低熱膨張性のプリプレグを得ることができる。
 ガラスクロスを構成するガラスは、例えばEガラス、Cガラス、Aガラス、Sガラス、Dガラス、NEガラス、Tガラス、Hガラス、Qガラス等が挙げられる。これらの中でもEガラス、またはTガラスが好ましい。これにより、プリプレグの高弾性化を達成することができ、またプリプレグの熱膨張係数を小さくすることができる。
 樹脂組成物Pを繊維基材2に含浸させる方法は、例えば、樹脂組成物Pを用いて樹脂ワニスVを調製し、繊維基材2を樹脂ワニスVに浸漬する方法、各種コーターにより塗布する方法、スプレーにより吹き付ける方法等が挙げられる。これらの中でも、繊維基材2を樹脂ワニスVに浸漬する方法が好ましい。これにより、繊維基材2に対する樹脂組成物Pの含浸性を向上することができる。なお、繊維基材2を樹脂ワニスVに浸漬する場合、通常の含浸塗布設備を使用することができる。
 樹脂ワニスVに用いられる溶媒は、樹脂組成物P中の樹脂成分に対して良好な溶解性を示すことが望ましいが、悪影響を及ぼさない範囲で貧溶媒を使用しても構わない。良好な溶解性を示す溶媒は、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、エチレングリコール、セルソルブ系、カルビトール系等が挙げられる。
 樹脂ワニスVの固形分は、特に限定されないが、樹脂組成物Pの固形分20~80重量%が好ましく、特に35~65重量%が好ましい。これにより、樹脂ワニスVの繊維基材への含浸性を更に向上できる。繊維基材2に樹脂組成物Pを含浸させる所定温度は、特に限定されないが、例えば90~220℃等で乾燥させることによりプリプレグ1を得ることができる。プリプレグ1の厚みは、20~100μmであるのが好ましい。
 プリプレグ1は、図1で示すように、繊維基材2を中心として相対的に厚い樹脂層3と相対的に薄い樹脂層4とを有していてもよいし、繊維基材2を中心として実質的に同じ厚みからなる樹脂層を有していてもよい。換言すれば、プリプレグ1は、繊維基材の厚み方向の中心5と、プリプレグの厚み方向の中心6とがずれていてもよい。樹脂層3、4の厚みは、図1に示すプリプレグ1の断面図において、繊維基材の厚み方向の中心5を基準線とし、この繊維基材の厚み中心5からプリプレグ1の第1の面S1までの距離T1、及び、プリプレグ1の第2の面S2までの距離T2で得られるものであり、T1を厚い樹脂層3の厚みとし、T2を薄い樹脂層4の厚みとする。図1で示すように、第2の面S2は、第1の面S1の反対側の面である。プリプレグ1は、T1≧T2であるとき、T1/T2が1以上5以下であることが好ましく、1.5以上4.5以下がより好ましく、2以上4以下が更に好ましい。
 プリプレグ1は、IPC-TM-650 Method 2.3.17に準拠して、171±3℃、1380±70kPaの条件で5分間加熱加圧して測定された樹脂流れを測定して評価することができる。
 プリプレグ1の樹脂流れが15重量%以上であれば、配線回路の埋め込み性に優れるプリプレグとすることができる。また、この樹脂流れは、50重量%以下であれば、プリプレグを積層プレスしたときに、樹脂組成物Pの流出を抑制することができる。上限は、40重量%以下が好ましく、35重量%以下とするとより好ましい。こうすることで、プリプレグ1をビルドアップして得られる積層板の厚み均一性を向上させることができる。
 プリプレグ1に用いられる樹脂組成物P中に含まれるエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂の平均分子量を小さくすることで、樹脂流れを大きくすることができる。また、プリプレグ1に用いられる樹脂組成物P中に含まれる充填材の含量を多くすることで、樹脂流れを小さくすることができる。
 また、ビルドアップ用のプリプレグ1の性能は以下のようにも評価することができる。すなわち、2つの金属板の間にプリプレグ1を戴置し、120℃、2.5MPaの条件で、ゴム板を介して60秒プレスしたとき、平面視で繊維基材2の外縁からはみ出る樹脂層3、4の重量を測定する。このとき、プリプレグ1は、平面視におけるサイズをいずれも200mm×200mmとする。金属板は、厚み1.5mmのSUSを用いる。ゴム板は、JIS K 6253 Aに準拠して測定したゴム硬度が60°であり、厚み3mmのシリコンゴムとする。具体的には、ニチゴ―・モートン(株)製CVP300のホットプレス装置を用いる。このようにして測定された樹脂層3、4のはみ出し量を、樹脂層3、4全体に対して5重量%以下とすることで、プリプレグ1をビルドアップして得られる積層板の厚み均一性を向上させることができる。下限は、特になく、樹脂層3、4全体に対して0重量%以上であることが望ましい。
 プリプレグ1に用いられる樹脂組成物P中に含まれる液状樹脂を配合する、もしくは増量することで、上記の樹脂層3、4のはみ出し量が大きくなる。また、プリプレグ1に用いられる樹脂組成物P中に含まれるフェノキシ樹脂など重量平均分子量が10000を超えるような高分子樹脂を配合する、もしくは増量することで、樹脂層3、4のはみ出し量を小さくすることができる。
 プリプレグ1は、金属箔あるいはフィルムを介して複数枚積層させたものであってもよい。金属箔は、例えば銅及び銅系合金、アルミ及びアルミ系合金、銀及び銀系合金、金及び金系合金、亜鉛及び亜鉛系合金、ニッケル及びニッケル系合金、錫及び錫系合金、鉄および鉄系合金等の金属箔が挙げられる。中でも銅箔が好ましい。
 金属箔あるいはフィルムを介して複数枚積層させた後、加熱、加圧してもよい。加熱する温度は、特に限定されないが、120~230℃が好ましく、特に150~210℃が好ましい。また、加圧する圧力は、特に限定されないが、1~5MPaが好ましく、特に2~4MPaが好ましい。こうしたプリプレグ1を用いることで、誘電特性、高温多湿化での機械的、電気的接続信頼性に優れた積層板を得ることができる。
 プリプレグ1は、ロール状に巻回積層されていてもよい。このとき、片面又は両面に支持基材を設け、この支持基材が介在した状態で巻回積層されていてもよい。プリプレグ1をロール状に巻回積層させる方法として、例えば、以下のものが挙げられる。
 繊維基材2に樹脂組成物Pを含浸させた後、支持基材とともにロール式ラミネート装置に搬送し、金属ロール又は弾性材ロールで、支持基材をプリプレグ1に連続的に加圧及び加熱することによりラミネートする。その後、ロール状に巻き取ることで、プリプレグ1をロール状に巻回積層させることができる。
 また、ロール状に巻き取られたシート状繊維基材2をロールにより連続的に搬送し、樹脂ワニスVへ含浸及び乾燥を行うことで、ロール状に巻回積層されたプリプレグ1を製造してもよい。
 支持基材としては、プラスチックフィルムを用いることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリカーボネート(PC)、アクリル樹脂(PMMA)、環状ポリオレフィン、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエーテルサルファイド(PES)、ポリエーテルケトン、ポリイミドなどが挙げられる。中でもPETフィルム、PENフィルムが好ましく、PETフィルムが特に好ましい。支持基材には、樹脂層3、4の積層面にマット処理、コロナ処理を施してもよい。プリプレグ1の熱硬化後に、支持基材を剥離するため、プリプレグ1と接する面に離型層を有していてもよい。
 また、片面に支持基材を設ける場合は、他方の面に保護材を設けても良い。この場合、第二の面S2に支持基材、第一の面S1に保護材が接するよう、ロール式ラミネート装置に搬送し、支持基材及び保護材双方の面から、金属ロール又は弾性材ロールで加圧及び加熱することによりラミネートさせることができる。保護材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等のポリオレフィン、PET、PEN等のポリエステル、PC、ポリイミド等のプラスチックフィルムを用いることができる。保護材の厚みは、5~30μmの範囲であるのが好ましい。
[積層板]
 つづいて、プリプレグ1を用いた積層板について説明する。この積層板は、片面又は両面に回路形成面を有するコア層と、コア層の回路形成面に積層されたビルドアップ層と、を備える。ビルドアップ層は、上記のプリプレグ1を硬化して形成したものである。
 コア層は、ガラスエポキシ基板、金属基板、ポリエステル基板、ポリイミド基板、BTレジン基板、熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板等の基板の片面又は両面がパターン加工された回路形成面を有するシート状のものをいう。また、コア層は、さらに、ビルドアップ層及び配線回路が形成されるべき中間製造物の内層回路基板も含まれる。
 コア層の製造方法は、特に限定されないが、例えば、両面に金属箔を有するコア層を用い、ドリル機で所定のところを開孔して、無電解めっきにより、コア層の両面の導通を図る。そして、金属箔をエッチングすることにより内層回路を形成する。なお、内層回路部分は、黒化処理等の粗化処理を施したものを好適に用いることができる。また開口部は、導体ペースト、または樹脂ペーストで適宜埋めることができる。
 この積層板は、以下のように製造することができる。まず、ロール状に巻回されたプリプレグ1を用意し、上記のシート状のコア層とともにラミネーターに搬送する。ラミネーターは、対向する一対の金属板と、断熱ゴム等の板状弾性体とを備えており、弾性体を介してコア層とプリプレグとを挟んだ状態で、金属板により加熱及び加圧して、ラミネートする(ラミネート工程)。ラミネーターとしては、真空下で加熱加圧するラミネーター(真空ラミネーター)を用いると好ましい。金属板としては、例えば、SUS鏡板を用いることができる。加熱及び加圧は、80~140℃、0.4~1.5MPaの範囲で行うことが好ましい。
 上記のラミネーター工程は、市販されている真空ラミネーターを用いて実行することができるが、例えば、ニチゴー・モートン(株)製CPV300が備える真空加圧式ラミネーター又はこれに同等なものを用いることができる。
 ラミネーター工程の後は、プリプレグ1の樹脂層3、4が軟化してコア層の内層配線に追従して凹凸に変形している。そこで、ラミネートしたビルドアップ層とコア層とを、対向する一対の金属板による熱プレスにより、ラミネートされた接着シートの平滑化を行う(平滑化工程)。平滑化工程は、大気圧下で、加熱されたSUS鏡板等の金属板により、接着シートを加熱及び加圧することにより行われる。平滑化のためのプレスは、100~170℃、0.4~1.5MPaの範囲で行うことが好ましい。
 このような平滑化工程は、市販されているホットプレス装置を用いて実行することができるが、例えば、ニチゴー・モートン(株)製CPV300が備えるホットプレス装置又はこれに同等なものを用いることができる。
 その後、プリプレグ1の樹脂層3、4を加熱することにより硬化させる。硬化させる温度は、特に限定されないが、例えば、100~250℃の範囲で硬化させることができ、好ましくは150~200℃で硬化させることができる。硬化時間は、30~75分程度とすることができる。
 次に、硬化させた樹脂層に、レーザーを照射して、開口部を形成し、レーザー照射後の樹脂残渣等は過マンガン酸塩、重クロム酸塩等の酸化剤などにより除去することが好ましい。また、平滑な樹脂層の表面を同時に粗化することができ、続く金属メッキにより形成する導電配線回路の密着性を上げることができる。樹脂層は、上記粗化処理において微細な凹凸形状を均一に施すことができる。また、樹脂層表面の平滑性が高いため微細な配線回路を精度よく形成することができる。その後、最外層にソルダーレジストを形成し、露光・現像により半導体素子が実装できるよう接続用電極部を露出させ、ニッケル金メッキ処理を施し、所定の大きさに切断し、積層板を得ることができる。
 プリプレグ1の樹脂量が第1の面S1側と第2の面S2側とで異なる場合、すなわち、図1でT1>T2である場合、樹脂量の多い第1の面S1が回路形成面に積層されることが好ましい。こうすることで、配線回路とプリプレグとの間に生じている空隙に樹脂を十分に供給して耐熱性を確保することができる。
[半導体装置]
 次に、半導体装置について説明する。
 この半導体装置は、上記の積層配線板に半導体素子を実装し、製造することができる。半導体素子の実装方法、封止方法は特に限定されない。例えば、次のような方法で製造することができる。
 まずフリップチップボンダーなどを用いて積層配線板上の接続用電極部と半導体素子の半田バンプとの位置合わせを行う。次に、IRリフロー装置、熱板、その他加熱装置を用いて半田バンプを融点以上に加熱し、多層プリント配線板と半田バンプとを溶融接合することにより接続する。最後に、積層配線板と半導体素子との間に液状封止樹脂を充填し、硬化させることで半導体装置を得ることができる。
 以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
 図1で示すプリプレグを作製した。
 実施例及び比較例において用いた原材料は以下の通りである。
無機充填材:球状シリカ(アドマテックス社製、SO-25R、平均粒径0.5μm)
無機充填材:ベーマイト(ナバルテック社製、AOH-30)
有機充填材:シリコーン粒子(信越化学工業社製、KMP600、平均粒径5μm)
エポキシ樹脂:ビフェニルアラルキル型ノボラックエポキシ樹脂(日本化薬社製、NC-3000)
エポキシ樹脂:ジシクロペンタジエン型ノボラックエポキシ樹脂(DIC社製、HP-7200L、HP-7200)
エポキシ樹脂:ビスフェノールA型液状エポキシ樹脂(三菱化学社製、jER-828)
エポキシ樹脂:ビスフェノールF型液状エポキシ樹脂(三菱化学社製、jER-807)
シアネート樹脂:ノボラック型シアネート樹脂(LONZA社製、Primaset PT-30)
マレイミド化合物:ケイアイ化成工業社製、BMI-70
フェノール硬化剤:ノボラック型フェノール樹脂(DIC社製、TD-2090-60M、60%(w/v)メチルエチルケトン溶液)
アミン硬化剤:3,3'-ジエチル-4,4'-ジアミノジフェニルメタン(日本化薬社製、カヤハードA-A)
フェノキシ樹脂:三菱化学社製、YX6954BH30、30%(w/v)メチルエチルケトン/アノン溶液
ポリビニルアセタール樹脂:積水化学社製、KS-10(水酸基25mol%)
硬化触媒:2-エチル-4-メチルイミダゾール(四国化成社製、2E4MZ)
カップリング剤:N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製、KBM-573)
カップリング剤:エポキシシラン(信越化学工業社製、KBM-403)
 実施例1
(1)ワニスの調製
 エポキシ樹脂としてジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(DIC社製、HP-7200)30重量部、ビスフェノールF型液状エポキシ樹脂(三菱化学社製、jER807)3重量部、シアネート樹脂としてフェノールノボラック型シアネート樹脂(LONZA社製、PrimasetPT-30)14重量部、フェノキシ樹脂として三菱化学社製YX6954BH30を固形分換算で3重量部、硬化触媒としてイミダゾール(四国化成社製、2E4MZ)0.2重量部をメチルエチルケトンとシクロヘキサノンの混合溶媒で60分間撹拌し、溶解させた。さらにカップリング剤としてN-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製、KBM-573)0.1重量部と無機充填材として球状シリカ(アドマテックス社製SO25R,平均粒径0.5μm)49.7重量部を添加して高速撹拌装置で10分撹拌し、固形分65%の樹脂ワニスを作製した。
(2)樹脂シートの作製
 前記ワニスを厚さ36μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムの片面に、コンマコーター装置を用いて塗工し、これを160℃の乾燥装置で3分間乾燥し、基材付き樹脂シートを形成した。
樹脂厚みは22μm(樹脂シート1)および13μm(樹脂シート2)の2種類の樹脂シートを作製した。
(3)プリプレグの作製
 繊維基材としてガラス織布(ユニチカ社製、クロスタイプ♯1017、幅530mm、厚さ15μm、坪量12g/m)を用い、真空ラミネート装置および熱風乾燥装置によりプリプレグを製造した。
 具体的には、ガラス織布の両面に前記樹脂シート1および樹脂シート2がガラス織布の幅方向の中心に位置するように、それぞれ重ね合わせ、0.1MPa(750Torr)の減圧条件下で、80℃のラミネートロールを用いて接合した。
 ここで、ガラス織布の幅方向寸法の内側領域においては、樹脂シート1および樹脂シート2の樹脂層を繊維布の両面側にそれぞれ接合するとともに、ガラス織布の幅方向寸法の外側領域においては、樹脂シート1および樹脂シート2の樹脂層同士を接合した。
次いで、上記接合したものを、120℃に設定した横搬送型の熱風乾燥装置内を2分間通すことによって、圧力を作用させることなく加熱処理して、厚さ40μm(T1:17μm、繊維基材:15μm、T2:8μm)のプリプレグを得た。
 実施例2
(1)ワニスの調製
 実施例1と同様に調製した。
(2)樹脂シートの作製
 基材上の樹脂厚みを20.5μm(樹脂シート1)と13.5μm(樹脂シート2)に変えた以外は実施例1と同様に作製した。
(3)プリプレグの作製
 ガラス織布をクロスタイプ#1015(幅530mm、厚さ17μm、坪量15g/m)に変えた以外は実施例1と同様に作製した。
 実施例3
 樹脂組成物を表1に示す樹脂組成に変えた以外は実施例1と同様にワニス、樹脂シート、プリプレグを作製した。表1中、各成分は重量部を示す。
 実施例4
(1)ワニスの調製
 樹脂組成物を表1に示す樹脂組成に変えた以外は実施例1と同様に調製した。表1中、各成分は重量部を示す。
(2)樹脂シートの作製
 基材上の樹脂厚みを樹脂シート1、2ともに16μmに変えた以外は実施例1と同様に作製した。
(3)プリプレグの作製
 ガラス織布をクロスタイプ#1027(幅530mm、厚さ20μm、坪量20g/m)に変えた以外は実施例1と同様に作製した。
 実施例5、6
 樹脂組成物を表1に示す樹脂組成に変えた以外は実施例4と同様にワニス、樹脂シート、プリプレグを作製した。表1中、各成分は重量部を示す。
 比較例1、2
 樹脂組成物を表1に示す樹脂組成に変えた以外は実施例1と同様にワニス、樹脂シート、プリプレグを作製した。表1中、各成分は重量部を示す。
[樹脂流れ(重量%)]
 実施例1~5、又は、比較例1、2のプリプレグを用いてIPC-TM-650 Method 2.3.17に準拠して測定した。すなわち、図2で示すように、実施例1~5、又は、比較例1、2のプリプレグを102mm×102mmの正方形にカットし、これを4枚重ね、重量(W(g))を測定した。そして、プリプレグの最外層の両面には、離型フィルム(製品名:セパニウム20M2C-S、製造元:サン・アルミニウム工業株式会社、サイズ:200mm×240mm)を両面に貼り付けた(図2(a))。その後、2枚のSUS板の間にプリプレグを配置して、171℃、1.38MPaに加熱加圧して、5分間熱板プレスした(図2(b))。ついで、離型フィルムを剥離し、プリプレグの積層方向が高さ方向となるよう径81mmの円柱状にプリプレグを切り抜き(図2(c))、得られた円柱状のプリプレグの重量(W(g))を測定した。式(1)から樹脂流れを求めた。結果を表1に示す。なお、式(1)中、%は、重量%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
[樹脂はみ出し量]
 200mm×200mmにカットした実施例1~4、又は、比較例1、2のプリプレグをニチゴ―・モートン(株)製CVP300のホットプレス装置を用いてプレスし、樹脂はみ出し量を測定した。具体的には、このホットプレス装置の2つの熱板(SUS1.5mm)に挟まれた2枚のゴム板の間に上記実施例又は比較例のプリプレグを戴置し、120℃、2.5MPaの条件で、60秒プレスした。ゴム板は、JIS K 6253 Aに準拠して測定したゴム硬度が60°であり、厚みが3mmのシリコンゴムとした。結果を表1に示す。なお、表1中、「樹脂流れ(ゴム板)(重量%)」の行で結果を示す。
 実施例1~4のプリプレグの樹脂はみ出し長さは、最大で20mm以上であることを目視で確認した。
[評価]
1.積層板の製造
 ニチゴ―・モートン(株)製の2ステージビルドアップラミネーターCVP300を用いて、実施例1~4、比較例1、2のPET基材付きプリプレグから積層板を製造した。具体的には、厚み200μmのELC-4785GS-B(住友ベークライト社製、銅箔12μm)を用いて、ドリル機で所定のところを開孔して、無電解めっきにより、導通を図り、銅箔をエッチングして回路形成面を有するコア層を作製した。また、実施例1~4、比較例1、2のプリプレグを枚葉にカットし、上記CVP300にセットして上記コア層に仮付けし、真空ラミネーター内で120℃、0.7MPa、1分間真空ラミネーションを行い、その後、160℃、0.55MPa、2分間ホットプレスして平滑化した。その後、170℃で硬化した。
2.回路への埋め込み性
 積層板の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、回路間に樹脂が埋め込まれているかを確認した。回路間に樹脂が埋め込まれているものを合格とし、回路間にボイド残りがあり、埋め込み不十分なものを不合格とした。結果を表1に示す。表1中、合格は、○とし、不合格は、×で示す。
3.厚みばらつき
 積層板の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、隣接した、銅配線の有る部分と無い部分との厚み差を測定した。
n=10で厚み差を測定し、平均0.8μm未満のものを合格とし、平均0.8μm以上のものを不合格とした。結果を表1に示す。表1中、合格は、○とし、不合格は、×で示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 本発明の他の態様を以下に例示する。
[1]繊維基材と、前記繊維基材の両面に設けられた樹脂層とを備え、
 IPC-TM-650 Method 2.3.17に準拠し、171±3℃、1380±70kPaの条件で5分間加熱加圧して測定された樹脂流れが、15重量%以上50重量%以下である、ビルドアップ用プリプレグ。
[2]対向する一対のゴム板で該プリプレグを挟んだ状態で、120℃、2.5MPaの条件下に加熱及び加圧したとき、平面視で前記繊維基材の外縁からはみ出る前記樹脂層の重量が、前記樹脂層の全体に対して、5重量%以下であり、前記ゴム板が下記(i)~(iii)を満たす、[1]記載のビルドアップ用プリプレグ。
(i)JIS K 6253 Aに準拠して測定したゴム硬度が60°
(ii)厚み3mm
(iii)材質がシリコン
[3]前記樹脂層が、熱硬化性樹脂を含有し、
 前記熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂、シアネート樹脂及びマレイミド化合物から選択されるものである、[1]又は[2]記載のビルドアップ用プリプレグ。
[4]ロール状に巻回積層された[1]~[3]いずれかに記載のビルドアップ用プリプレグ。
[5]片面又は両面に支持基材が設けられ、前記支持基材が介在した状態で巻回積層された[4]に記載のビルドアップ用プリプレグ。
[6]前記繊維基材を中心として相対的に厚い樹脂層と相対的に薄い樹脂層とを有する、[1]~[5]いずれかに記載のビルドアップ用プリプレグ。
[7]片面又は両面に金属箔が設けられた[1]~[6]いずれかに記載のビルドアップ用プリプレグ。
[8]前記樹脂層が、熱硬化性樹脂と、充填材と、硬化剤とを含有する樹脂組成物から構成される、[1]~[7]いずれかにに記載のビルドアップ用プリプレグ。
[9]前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂及びシアネート樹脂から選択されるものである、[8]に記載のビルドアップ用プリプレグ。
[10]前記樹脂組成物は、前記充填材として、無機充填材を含有する、[8]又は[9]に記載のビルドアップ用プリプレグ。
[11]前記樹脂組成物は、前記硬化剤として、フェノール系硬化剤を含有する、[7]乃至[9]いずれか一項に記載のビルドアップ用プリプレグ。
[12]片面又は両面に回路形成面を有するコア層と、
 前記コア層の前記回路形成面に積層されたビルドアップ層と、
を備え、
 前記ビルドアップ層は、[1]~[11]いずれかに記載のビルドアップ用プリプレグを硬化して形成したものである、積層板。
[13]前記ビルドアップ用プリプレグが繊維基材を中心として相対的に厚い樹脂層と相対的に薄い樹脂層とを有し、
 前記厚い樹脂層が前記回路形成面に積層された、[12]に記載の積層板。
[14][12]又は[13]に記載の積層板と、
 前記積層板に実装された半導体素子と、
を備える半導体装置。
[15]片面又は両面に回路形成面を有するコア層の前記回路形成面に、加熱加圧下、ビルドアップ用プリプレグをラミネートするラミネート工程と、
 ラミネートした前記ビルドアップ用プリプレグの表面を平滑して積層板を得る平滑化工程と、
を連続的に行う積層板の製造方法であって、
 前記ラミネート工程において、対向する一対の金属板で前記コア層と前記ビルドアップ用プリプレグとを挟んだ状態で加熱及び加圧し、
 前記ビルドアップ用プリプレグとして、[1]~[11]いずれかに記載のビルドアップ用プリプレグを用いる、積層板の製造方法。
[16] 前記ビルドアップ用プリプレグがロール状に巻回積層されており、
 巻回積層されたビルドアップ用プリプレグを搬送するとともに、シート状のコア層を搬送し、前記ラミネート工程、及び、前記平滑化工程を連続的に行う、[15]に記載の積層板の製造方法。
[17]前記平滑化工程において、対向する一対の板状弾性体で前記コア層と前記ビルドアップ用プリプレグを挟んだ状態で加熱及び加圧する、[16]に記載の積層板の製造方法。

Claims (2)

  1.  繊維基材と、前記繊維基材の両面に設けられた樹脂層とを備え、
     IPC-TM-650 Method 2.3.17に準拠し、171±3℃、1380±70kPaの条件で5分間加熱加圧して測定された樹脂流れが、15重量%以上50重量%以下である、ビルドアップ用プリプレグ。
  2.  繊維基材と、前記繊維基材の両面に設けられた樹脂層とを備えたビルドアップ用プリプレグであって、
     IPC-TM-650 Method 2.3.17に準拠し、171±3℃、1380±70kPaの条件で5分間加熱加圧して測定された樹脂流れが、15重量%以上50重量%以下であり、
     対向する一対のゴム板で該プリプレグを挟んだ状態で、120℃、2.5MPaの条件下に加熱及び加圧したとき、平面視で前記繊維基材の外縁からはみ出る前記樹脂層の重量が、前記樹脂層の全体に対して、5重量%以下であり、前記ゴム板が下記(i)~(iii)を満たす、ビルドアップ用プリプレグ。
    (i)JIS K 6253 Aに準拠して測定したゴム硬度が60°
    (ii)厚み3mm
    (iii)材質がシリコン
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