WO2012043091A1 - 離型フィルム - Google Patents

離型フィルム Download PDF

Info

Publication number
WO2012043091A1
WO2012043091A1 PCT/JP2011/068845 JP2011068845W WO2012043091A1 WO 2012043091 A1 WO2012043091 A1 WO 2012043091A1 JP 2011068845 W JP2011068845 W JP 2011068845W WO 2012043091 A1 WO2012043091 A1 WO 2012043091A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
release
film
silicone
weight
release film
Prior art date
Application number
PCT/JP2011/068845
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
林崎恵一
Original Assignee
三菱樹脂株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三菱樹脂株式会社 filed Critical 三菱樹脂株式会社
Publication of WO2012043091A1 publication Critical patent/WO2012043091A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/405—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the substrate of the release liner
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/005—Presence of polyester in the release coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane
    • C09J2483/005—Presence of polysiloxane in the release coating

Definitions

  • the present invention relates to a release film, and more particularly, to a release film in a curable silicone release film that is moderately heavy peeled but has little exposure to the atmosphere and little silicone migration.
  • the release film based on polyester film is a process paper used when manufacturing various ceramic electronic parts such as ceramic multilayer capacitors and ceramic electronic circuit boards, as well as optics used when manufacturing flat panel displays such as polarizing plates and optical filters. It is often used for adhesive separators for members.
  • double-sided pressure-sensitive adhesive tape and base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive materials which are increasingly used, are often commercialized by sandwiching the pressure-sensitive adhesive material between each light weight release material.
  • the light release side is peeled first.
  • the release film is folded when the pressure-sensitive adhesive tape is supported on the inner side. It is necessary to avoid undesired phenomena such as the phenomenon that the pressure-sensitive adhesive layer is lifted, the phenomenon that the adhesive layer is pulled by the release film on one side and peeled off from the release film on the other side when peeling the release film on one side is there.
  • the heavy release side is required to have a sufficient peel force difference from the light release side so that the heavy release side is firmly attached to the adhesive material until necessary.
  • a heavy release modifier it is common to use a heavy release modifier.
  • the amount of heavy release modifier used is quite large. As a result, silicone migration becomes a problem.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is to provide a release film having little silicone migration and excellent resistance to exposure to the atmosphere despite heavy peeling. is there.
  • the present inventor has found that if a silicone having a specific structure is used as a coating material, the above-described problems can be solved even if a small amount of a heavy release modifier is added. As a result, the present invention has been completed.
  • the gist of the present invention is a release film having a layer formed of a paint containing addition-type cured silicone on at least one side of a polyester film, and the paint has a number of Si atoms of a polysiloxane chain containing a vinyl group.
  • the release film of the present invention is a release film having good atmospheric exposure resistance and little silicone migration, although it is a heavy release, and its industrial value is high.
  • the polyester used for the polyester film may be a homopolyester or a copolyester.
  • polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN), and the like.
  • a copolymer containing 30 mol% or less of the third component is preferable.
  • the dicarboxylic acid component of the copolyester include one or two of isophthalic acid, terephthalic acid phthalate, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid)
  • the glycol component include one or more of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, and the like.
  • the polyester referred to in the present invention is usually polyethylene terephthalate in which 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more is an ethylene terephthalate unit, or polyethylene-2,6-naphthalate in which an ethylene-2,6-naphthalate unit is used.
  • polyethylene terephthalate in which 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more is an ethylene terephthalate unit, or polyethylene-2,6-naphthalate in which an ethylene-2,6-naphthalate unit is used.
  • the polyester layer in the present invention it is preferable to blend particles for the main purpose of imparting slipperiness.
  • the kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness.
  • Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and magnesium phosphate. , Particles of kaolin, aluminum oxide, titanium oxide and the like.
  • the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used.
  • examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like.
  • precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
  • the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction
  • the average particle size of the particles contained in the polyester film is usually in the range of 0.1 to 5 ⁇ m, preferably 0.5 to 3 ⁇ m, particularly preferably 0.5 to 2 ⁇ m.
  • the average particle size is less than 0.1 ⁇ m, the particles are likely to aggregate and dispersibility may be insufficient.
  • it exceeds 5 ⁇ m the surface roughness of the film becomes too rough, Problems may occur when a release layer is provided in a subsequent process.
  • the particle content in the polyester preferably satisfies 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 3% by weight.
  • the slipperiness of the film may be insufficient.
  • the content exceeds 5% by weight the smoothness of the film surface is insufficient. It may become.
  • antioxidants heat stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention within the range not impairing the gist of the present invention in addition to the above-mentioned particles.
  • the thickness of the polyester film constituting the release film of the present invention is preferably a thin film from the viewpoint of reducing the influence of the film waist and from the viewpoint of cost, but on the other hand, from the film flatness, external force A certain thickness is necessary from the viewpoint of protection of the film.
  • the thickness of the polyester film constituting the release film is usually 6 to 250 ⁇ m, preferably 12 to 188 ⁇ m, and more preferably 25 to 100 ⁇ m.
  • a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying the molten sheet extruded from the die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable.
  • a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying the molten sheet extruded from the die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable.
  • an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method are preferably employed.
  • the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction.
  • the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine.
  • the stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times.
  • the stretching temperature orthogonal to the first-stage stretching direction is usually 130 to 170 ° C., and the draw ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times.
  • heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film.
  • the simultaneous biaxial stretching method is a method in which the unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at a temperature controlled usually at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film.
  • the “screw method” is a method in which a clip is placed in the groove of the screw to increase the clip interval.
  • the “pantograph method” is a method of expanding the clip interval using a pantograph.
  • the “linear motor system” has an advantage that the clip interval can be arbitrarily adjusted by applying the linear motor principle and controlling the clips individually.
  • simultaneous biaxial stretching may be performed in two or more stages.
  • the stretching location may be performed in one tenter or a plurality of tenters may be used in combination.
  • the polyester film constituting the release film is stretched by simultaneous biaxial stretching
  • conventionally when the area magnification becomes large by sequential biaxial stretching, a problem such as breaking at the time of stretching occurs.
  • the film following property is good in the simultaneous biaxial stretching, the area magnification can be further increased in the film longitudinal direction and the width direction as compared with the sequential biaxial stretching. It is preferable because a polyester film having a small thickness can be produced.
  • polyester film constituting the release film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
  • polyester film constituting the release film in the present invention may be provided with a coating layer such as an adhesive layer and an antistatic layer in advance.
  • the sequential biaxial stretching in particular, the first-stage stretching is completed, and the coating treatment can be performed before the second-stage stretching.
  • the release layer constituting the release film of the present invention is a curable silicone resin having releasability, and is an addition reaction of a group having a vinyl group and a silicon-hydrogen bond in the curing process (so-called addition type silicone).
  • the addition reaction type silicone is actually used as a composition with a crosslinking agent (curing agent) represented by polyhydrogensiloxane described later, and a platinum-based catalyst is usually used as a catalyst.
  • a crosslinking agent represented by polyhydrogensiloxane described later
  • a platinum-based catalyst is usually used as a catalyst.
  • the energy source in a hardening process is not specifically limited, Heat processing, ultraviolet irradiation, and electron beam irradiation can be illustrated. Although these are used alone or in combination, heat treatment alone or combined treatment of heat and ultraviolet light is preferably used.
  • the “silicone containing a phenyl group of 0.2 equivalent or more with respect to the number of Si atoms of the polysiloxane chain containing a vinyl group” has a vinyl group which is a main component in many cases in addition type silicone.
  • the number of phenyl groups bonded to the number of Si atoms in the molecule is 0.1 times or more on average.
  • Ph phenyl group
  • Specific examples of the bonding state of the phenyl group include —O—Si (Ph) (CH 3 ) —O— and —O—Si (Ph) 2 —O—.
  • the polyhydrogensiloxane compound which is a crosslinking agent for addition-type cured silicone used in the present invention is not particularly defined.
  • Examples of commonly used materials include polymethylhydrogensiloxane and polymethylhydrogensiloxane-polydimethylsiloxane copolymer.
  • the ratio of the crosslinking agent is usually 0.1 to 100 parts by weight, preferably 0.3 to 50 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of addition-type cured silicone.
  • Platinum catalysts used for the addition reaction include fine platinum particles, fine platinum particles adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, chloroplatinic acid olefin complexes, palladium and rhodium. A catalyst etc. are mentioned.
  • the amount of the catalyst used is about 1 ppm by weight or more and 2% by weight or less as platinum-based metal with respect to the total amount of addition-type cured silicone and crosslinking agent.
  • the content ratio (SiH / Vi ratio) of ⁇ SiH group and vinyl group of siloxane involved in the crosslinking reaction is usually set to about 1.2 to 2.0. (Atsuhiko Ogawa “Convertec” p. 49 (1996)), however, it has been found that the preferred region in the present invention is greatly deviated from the conventional range. That is, the preferred SiH / Vi ratio is 3 to 10, more preferably 3 to 7.
  • the reactive heavy release adjusting agent used in the present invention is a type of heavy release adjusting agent that reacts with the siloxane polymer of the release coating and is taken in when the coating is dried.
  • the chemical structure is not particularly limited as long as it does not depart from the scope of the present invention, but preferred examples include those having a vinyl group as a reactive group and generally called MQ resin.
  • the mixing ratio can be arbitrarily adjusted in order to obtain a desired peeling, but it is 1 to 50%, preferably 5 to 30% in terms of solid content. When the amount is too large, the transferability increases even with the reactivity.
  • the release modifier often has a low viscosity, it is difficult to obtain a good surface shape when used in a solvent system.
  • the present invention relates to significant heavy release with addition of a small amount of a heavy release regulator in a special formulation, this synergistic effect is relatively reduced when used in a large amount.
  • the form of the cured silicone paint in the present invention is not particularly specified.
  • examples include a so-called solvent type in which high-viscosity silicone is diluted and applied, a solvent-free type in which low-viscosity silicone is applied as it is, and an aqueous dispersion type in which fine dispersion is performed in an aqueous liquid.
  • a solvent type is preferably used in a release film of a polyester base material in which the coating appearance is particularly important.
  • Diluting solvents in this case include aromatic hydrocarbons such as toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl methyl ketone (MEK), and isobutyl methyl ketone.
  • aromatic hydrocarbons such as toluene
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane
  • esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl methyl ketone (MEK), and isobutyl methyl ketone.
  • MEK ethyl methyl ketone
  • isobutyl methyl ketone examples thereof include ketones, alcohols such as ethanol and 2-propanol, and ethers such as diisopropyl ether and dibutyl ether. These are used singly or in combination in consideration of solubility, coating
  • the molecular weight of the silicone used in the present invention is not particularly limited, but is selected according to the use form and the coating equipment.
  • the main component is a product having a viscosity of 1000 to 100,000 (mPa ⁇ s), preferably 1000 to 20,000 (mPa ⁇ s) when a 30% toluene solution is used. preferable.
  • auxiliary agents such as a reaction modifier, an adhesion enhancer, and a release control agent may be used in combination as long as the gist of the present invention is not impaired.
  • the coating amount of the release layer (after drying) is in the range of 0.01 to 1 g / m 2 , preferably 0.04 to 0.5 g / m 2 , more preferably 0.06 to 0.3 g / m 2 . is there.
  • the coating amount of the release layer is too small, the peeling force may not be stable.
  • there is too much coating amount there exists a concern of an increase in transferability and blocking.
  • conventionally known coating methods such as multi-roll coating, reverse gravure coating, direct gravure coating, bar coating, and die coating can be used as a method for providing a release layer on the polyester film.
  • the release layer which comprises the release film in this invention may be provided on the polyester film by the above-mentioned coating extending
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is usually used as the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer of the substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is composed mainly of an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a functional group-containing monomer and another monomer such as an acrylic ester or methacrylic ester, and if necessary, a solvent , A crosslinking agent, a tackifier, a filler, a colorant, an antioxidant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber and the like may be further contained.
  • Examples of the functional group-containing monomer include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid and methacrylic acid.
  • the functional group-containing monomer is preferably contained in an amount of 0.3 to 5.0% by mass as a monomer unit based on the whole monomer constituting the acrylic copolymer (100% by mass).
  • acrylic copolymers can adjust the cohesive force by reaction with the crosslinking agent, and prevent the adhesive from sticking out from the base material and improve the adhesive strength and heat resistance. Can be made.
  • a crosslinking agent used for an adhesive It uses suitably selecting from what was conventionally used in the acrylic adhesive conventionally, for example, a polyisocyanate compound, an epoxy resin, a melamine resin, a urea resin , Dialdehydes, methylol polymers, aziridine compounds, metal chelate compounds, metal alkoxides, metal salts and the like, preferably polyisocyanate compounds are used.
  • the measuring method used in the present invention is as follows.
  • Transferability evaluation adhesion rate (%) (Peeling force of transferability evaluation film / Peeling force of reference film) ⁇ 100 In a film having a high migration property, since a lot of silicone adheres to the pressed film, the peeling force of the adhesive tape is reduced, and the migration evaluation adhesion rate (%) is also lowered. 90% or more is preferable, and 95% or more is more preferable.
  • Silicone phenyl group content, ⁇ SiH group and vinyl group content ratio (SiH / Vi ratio): It was calculated by NMR analysis of silicone alone or a mixture.
  • Example 1 A release agent having the following composition is applied to a 38 ⁇ m-thick biaxially stretched PET film (“Diafoil T100-38” manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) so that the coating amount (after drying) is about 0.12 (g / m 2 ). The resulting film was applied and heat-treated at 120 ° C. for 30 seconds to obtain a release film.
  • ⁇ Releasing agent composition Addition reaction type silicone resin composition (mainly composed of solvent type silicone containing 0.23 equivalents of phenyl groups relative to the number of Si atoms in the main polymer: “X-62-9201B” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Non-volatile content 30%) 95 parts by weight ⁇ Me 3 SiO (—SiH (CH 3 ) —O) m —SiMe 3 represented by silicone (“HMS-991” manufactured by Gelest, viscosity of about 20 mPa ⁇ s) 0.75 parts by weight, solvent-type reactive release regulator (“KS-3800” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., nonvolatile content 30%) 5 parts by weight platinum-containing catalyst (“catPL-50T” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight These were diluted with a mixed solvent of toluene / MEK / isooctane (mixing ratio was 1: 1: 1) to prepare
  • Example 2 In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release agent composition was changed to the following release agent composition.
  • ⁇ Releasing agent composition> Addition reaction type silicone resin composition (mainly composed of solvent type silicone containing 0.23 equivalents of phenyl groups relative to the number of Si atoms in the main polymer: “X-62-9201B” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Non-volatile content 30%) 85 parts by weight ⁇ Me 3 SiO (—SiH (CH 3 ) —O) m —SiMe 3 silicone (“HMS-991” manufactured by Gelest, viscosity of about 20 mPa ⁇ s) 0.75 parts by weight, solvent-type reactive release regulator (“KS-3800” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., nonvolatile content 30%) 15 parts by weight platinum-containing catalyst (“catPL-50T” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight These were diluted with
  • Example 3 In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release agent composition was changed to the following release agent composition.
  • ⁇ Releasing agent composition> Addition reaction type silicone resin composition (mainly composed of solvent type silicone containing 0.23 equivalents of phenyl groups relative to the number of Si atoms in the main polymer: “X-62-9201B” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Non-volatile content 30%) 75 parts by weight ⁇ (CH 3 ) 3 SiO (—SiH (CH 3 ) —O) m —Si (CH 3 ) 3 represented by silicone (“HMS-991” manufactured by Gelest, viscosity of about 20 mPa ⁇ s) 0.75 parts by weight, solvent-type reactive release regulator (“KS-3800” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., nonvolatile content 30%) 25 parts by weight platinum-containing catalyst (“catPL-50T” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • Example 1 In Example 1, it manufactured like Example 1 except having changed a mold release agent composition into the following mold release agent composition, and obtained the mold release film.
  • ⁇ Releasing agent composition> Addition reaction type silicone resin composition (mainly composed of solvent type silicone containing 0.23 equivalent of phenyl group relative to the number of Si atoms in the main polymer: “X-62-9201B” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Non-volatile content 30%) 100 parts by weight ⁇ (CH 3) 3 SiO ( -SiH (CH 3) -O) m-Si (CH 3) silicone represented by 3 (Gelest Inc.
  • HMS-991 a viscosity of about 20 mPa ⁇ s
  • platinum-containing catalyst (“catPL-50T” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight
  • Example 2 In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release agent composition was changed to the following release agent composition.
  • ⁇ Releasing agent composition> Addition reaction type silicone resin composition (mainly composed of solvent type silicone containing about 0.02 equivalent of phenyl group to Si atom number in main polymer: “X-62-5039” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) , Nonvolatile content 30%) 100 parts by weight platinum-containing catalyst (“catPL-5000” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts by weight These were diluted with a mixed solvent of toluene / MEK / isooctane (mixing ratio was 1: 1: 1) to prepare a coating solution having a solid content concentration of 2% by weight.
  • Example 3 In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release agent composition was changed to the following release agent composition.
  • ⁇ Releasing agent composition> Addition reaction type silicone resin composition (mainly composed of solvent type silicone containing about 0.02 equivalent of phenyl group to Si atom number in main polymer: “X-62-5039” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) , Nonvolatile content 30%) 80 parts by weight, solvent-type reactive release modifier (“KS-3800” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., nonvolatile content 30%) 20 parts by weight platinum-containing catalyst (“catPL-5000” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts by weight These were diluted with a mixed solvent of toluene / MEK / isooctane (mixing ratio was 1: 1: 1) to prepare a coating solution having a solid content concentration of 2% by weight.
  • solvent-type reactive release modifier (“KS-3800” manufactured by Shin
  • Example 4 In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release agent composition was changed to the following release agent composition.
  • ⁇ Releasing agent composition> Addition reaction type silicone resin composition (mainly heavy release solvent type silicone containing no phenyl group: “KS-3601” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., nonvolatile content 30%) 100 parts by weight.
  • Example 1 a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release agent composition was changed to the following release agent composition.
  • ⁇ Releasing agent composition> Addition reaction type silicone resin composition (mainly heavy release solvent type silicone containing no phenyl group: “KS-3601” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., nonvolatile content 30%) 85 parts by weight, solvent-type reactive release modifier (“KS-3800” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., nonvolatile content 30%) 15 parts by weight ⁇ (CH 3) 3 SiO ( -SiH (CH 3) -O) m -Si (CH 3) silicone represented by 3 (Gelest Inc.
  • HMS-991 a viscosity of about 20 mPa ⁇ s
  • platinum-containing catalyst (“catPL-50T” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight
  • Example 6 In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release agent composition was changed to the following release agent composition.
  • ⁇ Releasing agent composition> Addition reaction type silicone resin composition (mainly solvent type silicone containing no phenyl group: “KS-847H” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., nonvolatile content 30%) 85 parts by weight, solvent-type reactive release modifier (“KS-3800” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., nonvolatile content 30%) 15 parts by weight platinum-containing catalyst (“catPL-50T” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight This was diluted with a mixed solvent of toluene / MEK / isooctane (mixing ratio was 1: 1: 1) to prepare a coating solution having a solid content concentration of 2% by weight.
  • the films produced according to Examples 1 to 3 of the present invention showed significant heavy peeling with respect to Comparative Example 1 by adding a small amount of a reactive peeling regulator.
  • silicone with a low phenyl group content did not cause such significant exfoliation (Comparative Examples 2 and 3).
  • Comparative Example 4 was heavier than Comparative Example 1 when no reactive release modifier was added, but 15% of the reactive release modifier was added. In that case, Example 2 reversed and greatly exceeded the peel of Comparative Example 5.
  • a heavy release film that normally requires a large amount of a release modifier can be realized with the addition of a small amount of a reactive heavy release agent, so that it has a good balance between migration and resistance to atmospheric exposure.
  • a mold film can be obtained.
  • the release film of the present invention can be suitably used as, for example, a release film for a substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

　重剥離であるにもかかわらずシリコーンの移行が少なく、さらに耐大気暴露性に優れた離型フィルムを提供する。　ポリエステルフィルムの少なくとも片面に付加型硬化シリコーンを含有する塗料により形成された層を有する離型フィルムであり、当該塗料がビニル基を含有するポリシロキサン鎖のＳｉ原子数に対して０．２当量以上のフェニル基を含有するシリコーンを主成分とし、かつ反応性重剥離調整剤を同時に含有する離型フィルム。

Description

離型フィルム
　本発明は離型フィルムに関するものであり、詳しくは、硬化型シリコーン離型フィルムにおいて、適度に重剥離でありながらも大気暴露が少なく、かつシリコーン移行の少ない離型フィルムに関するものである。
　ポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムは、セラミック積層コンデンサー、セラミック製電子回路基板等の各種セラミック電子部品製造時に使用する工程紙、また偏光板、光学フィルター等、フラットパネルディスプレー製造時に使用する光学部材の粘着セパレータに多く使用されている。
　最近使用場面の増している両面粘着テープや基材レス両面粘着材においては、粘着材を軽重それぞれの剥離材で挟んで製品化されることが多い。通常、軽剥離側が先に剥離されるが、この時、粘着テープの粘着剤層上に離型フィルムを設けた両面粘着材において、粘着テープの支持体側を内側にして折り曲げた際に離型フィルムと粘着剤層とが浮き上がる現象、片面の離型フィルムを剥離する際に粘着層が片面の離型フィルムに引かれて他面の離型フィルムから剥離する現象等の好ましくない現象を避ける必要がある。そのために、重剥離側は、必要時までしっかりと粘着材に密着するように、軽剥離側と十分な剥離力差を有することが求められる。付加型シリコーンで重剥離を得ようとする場合、重剥離調整剤を用いることが一般的であるが、この場合のように特に重い剥離を得ようとすると重剥離調整剤の使用量がかなり多くなり、その結果、シリコーンの移行性が問題となる。
「シリコーンハンドブック」ｐ．５３６－５３７日刊工業新聞社、伊藤邦雄編（１９９０）
　本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、重剥離であるにもかかわらず、シリコーン移行が少なく、さらに耐大気暴露性に優れた離型フィルムを提供することにある。
　本発明者は上記実状に鑑み、鋭意検討した結果、塗料として特定の構造のシリコーンを用いれば、重剥離調整剤を少量添加するだけでも顕著な重剥離化がおこり上述の課題を解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に付加型硬化シリコーンを含有する塗料により形成された層を有する離型フィルムであり、当該塗料がビニル基を含有するポリシロキサン鎖のＳｉ原子数に対して０．２当量以上のフェニル基を含有するシリコーンを主成分とし、かつ反応性重剥離調整剤を同時に含有することを特徴とする離型フィルム、および当該離型フィルムを少なくとも片面に有することを特徴とする基材レス粘着材に存する。
　本発明の離型フィルムは重剥離でありながら、耐大気暴露性が良好でかつシリコーン移行の少ない離型フィルムであり、その工業的価値は高い。
　本発明において、ポリエステルフィルムに使用するポリエステルはホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。
　ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）等が例示される。
　一方、共重合ポリエステルの場合は、３０モル％以下の第三成分を含有した共重合体であることが好ましい。共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、Ｐ－オキシ安息香酸など）等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。
　いずれにしても本発明でいうポリエステルとは、通常８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート、エチレン－２，６－ナフタレート単位であるポリエチレン－２，６－ナフタレート等であるポリエステルを指す。
　本発明におけるポリエステル層中には、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭５９－５２１６号公報、特開昭５９－２１７７５５号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらにポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
　一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は必要に応じて２種類以上を併用してもよい。
　本発明においてポリエステルフィルムに含有される粒子の平均粒径は、通常０．１～５μｍの範囲であり、好ましくは０．５～３μｍ、特に好ましくは０．５～２μｍの範囲である。平均粒径が０．１μｍ未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分となることがあり、一方、５μｍを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型層を設ける場合等に不具合を生じることがある。
　さらにポリエステル中の粒子含有量は、０．０１～５重量％を満足するのが好ましく、さらに好ましくは０．０１～３重量％の範囲である。粒子含有量が０．０１重量％未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分になる場合があり、一方、５重量％を超えて添加する場合にはフィルム表面の平滑性が不十分になる場合がある。
　なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には上述の粒子以外に本発明の主旨を損なわない範囲において、従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
　本発明の離型フィルムを構成するポリエステルフィルムの厚みはフィルムの腰による影響を低減させるため、およびコストの面から見れば、より薄膜であるのが好ましいが、一方においてはフィルム平面性、外力よりの保護の観点よりある程度の厚みが必要である。離型フィルムを構成するポリエステルフィルム厚みが薄すぎる場合には、加工時の熱処理によるしわ等によりフィルム平面性が損なわれたり、外力よりの保護が十分でなく容易に粘着層に打痕が生じたりする恐れがある。かかる観点より、本発明における離型フィルムを構成するポリエステルフィルムの厚みは、通常６～２５０μｍで、好ましくは１２～１８８μｍ、さらに好ましくは２５～１００μｍの範囲である。
　次に本発明のポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。
　すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。
　まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０～１２０℃、好ましくは８０～１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５～７倍、好ましくは３．０～６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する延伸温度は通常１３０～１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０～７倍、好ましくは３．５～６倍である。そして、引き続き１８０～２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。
　上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。また、同時二軸延伸を行うことも可能である。
　同時二軸延伸法としては、前記の未延伸シートを通常７０～１２０℃、好ましくは８０～１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法で、延伸倍率としては、面積倍率で４～５０倍、好ましくは７～３５倍、さらに好ましくは１０～２５倍である。そして、引き続き、１７０～２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。
　上述の延伸方式を使用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動式等、従来から公知の延伸方式を採用することができる。「スクリュー方式」は、スクリューの溝にクリップを乗せてクリップ間隔を広げていく方式である。「パンタグラフ方式」は、パンタグラフを用いてクリップ間隔を広げていく方式である。「リニアモーター方式」は、リニアモーター原理を応用し、クリップを個々に制御可能な方式でクリップ間隔を任意に調整することができる利点を有する。
　さらに同時二軸延伸に関しては二段階以上に分割して行ってもよく、その場合、延伸場所は一つのテンター内で行ってもよいし、複数のテンターを併用してもよい。
　本発明において、同時二軸延伸により離型フィルムを構成するポリエステルフィルムを延伸することによれば、従来、逐次二軸延伸では面積倍率が大きくなる場合において、延伸時に破断する等の不具合を生じる場合があったが、同時二軸延伸においては延伸追従性が良好であるため、フィルム長手方向および幅方向において、逐次二軸延伸よりもさらに面積倍率を大きくすることが可能なため、さらにフィルム厚みむらの小さいポリエステルフィルムを製造することが可能となるので好ましい。
　また、本発明における離型フィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
　さらに本発明における離型フィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ接着層、帯電防止層等の塗布層が設けられていてもよい。
　また、上述のポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法（インラインコーティング）を施すことができる。
　それは以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては特に１段目の延伸が終了して、２段目の延伸前にコーティング処理を施すことができる。
　本発明の離型フィルムを構成する離型層は、離型性を有する硬化型シリコーン樹脂で、硬化課程においてビニル基とケイ素－水素結合を有する基の付加反応（いわゆる付加型シリコーン）である。なお、付加反応型シリコーンは、実際的には後述のポリハイドロジェンシロキサンに代表される架橋剤（硬化剤）との組成物として使用され、また、通常、白金系触媒が触媒として使用される。硬化処理におけるエネルギー源は特に限定されないが、熱処理、紫外線照射、電子線照射が例示できる。これら単独、あるいは組み合わせて用いられるが、熱処理単独、熱と紫外線の併用処理が好ましく用いられる。
　本発明における「ビニル基を含有するポリシロキサン鎖のＳｉ原子数に対して０．２当量以上のフェニル基を含有するシリコーン」とは、付加型シリコーンにおいて多くの場合主成分となるビニル基を有するポリシロキサンにおいて、分子中のＳｉ原子数に対しそれに結合するフェニル基の数が平均でその０．１倍以上であるものを言う。
　フェニル基（Ｐｈと略記する）の結合状態の具体例としては、－Ｏ－Ｓｉ（Ｐｈ）（ＣＨ３）－Ｏ－、－Ｏ－Ｓｉ（Ｐｈ）２－Ｏ－が挙げられる。
　本発明で用いる付加型硬化シリコーンの架橋剤であるポリハイドロジェンシロキサン化合物は特に規定されない。一般的に使用される物としてポリメチルハイドロジェンシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン－ポリジメチルシロキサン共重合物が例示できる。架橋剤の割合は、付加型硬化シリコーン１００重量部に対し、通常０．１～１００重量部、好ましくは０．３～５０重量部である。また、付加反応に使用される白金系触媒としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム触媒などが挙げられる。触媒の使用量は、付加型硬化シリコーンと架橋剤の合計量に対し、白金系金属として１重量ｐｐｍ以上２重量％以下程度である。
　本発明で用いる付加型シリコーンにおいて、その架橋反応に関与するシロキサンの≡ＳｉＨ基とビニル基の含有比（ＳｉＨ／Ｖｉ比）は、通常の場合１．２～２．０程度に設定されることが多い（小川匡彦「コンバーテック」ｐ．４９（１９９６））が、本発明における好ましい領域は、従来言われている範囲と大きくずれていることを知見した。すなわち、好ましいＳｉＨ／Ｖｉ比は３～１０、より好ましくは３～７である。
　本発明で用いる反応性重剥離調整剤とは、塗料乾燥時に離型塗料のシロキサンポリマーと反応して中に取り込まれるタイプの重剥離化調整剤である。化学構造は本発明の趣旨の範囲を逸脱しない限り特に限定されないが、反応基としてビニル基を有し、一般にＭＱレジンと呼ばれるものが好ましい例として挙げられる。混用の比率は、所望の剥離を得るために任意に調整できるが、固形分重量において１～５０％、好ましくは５～３０％である。多すぎる場合、反応性といえども移行性が増大する。また、一般に該剥離調整剤は低粘度であることが多いため、溶剤系での使用では良好な面状を得ることが難しくなる。さらに本発明は、特殊な配合における少量の重剥離調整剤添加での顕著な重剥離化に関する物なので、多量に使用するとこの相乗的効用が相対的に減少する。
　本発明における硬化シリコーン塗料の形態は特に規定されない。高粘度のシリコーンを溶剤に希釈して塗工するいわゆる溶剤型、低粘度のシリコーンをそのまま塗工する無溶剤型、水系の液に微分散させた水系分散型が例示できる。これらの中で塗工外観がとりわけ重視されるポリエステル基材の離型フィルムにおいては溶剤型が好ましく用いられる。
　この場合の希釈溶剤としては、トルエン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、エチルメチルケトン（ＭＥＫ）、イソブチルメチルケトン等のケトン類、エタノール、２－プロパノール等のアルコール類、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類が例示でき、溶解性、塗工性や沸点等を考慮して単独または複数混合して使用する。
　本発明で用いるシリコーンの分子量は特に限定されないが、前記使用形態および塗工設備に応じて選択される。溶剤型においては、３０％トルエン溶液とした時の粘度で１０００～１０００００（ｍＰａ・ｓ）、好ましくは１０００～２００００（ｍＰａ・ｓ）の物を主成分とすることが塗工性等の面で好ましい。
　また、離型層の特性を調整するために本発明の主旨を損なわない範囲において、反応調整剤、密着強化剤、剥離コントロール剤等の助剤を併用してもよい。
　離型層の塗工量（乾燥後）は０．０１～１ｇ／ｍ２、好ましくは０．０４～０．５ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．０６～０．３ｇ／ｍ２の範囲である。離型層の塗工量が少な過ぎる場合、剥離力の安定性に欠けることがある。一方、塗工量が多すぎる場合、移行性の増大、ブロッキングの懸念がある。
　本発明において、ポリエステルフィルムに離型層を設ける方法として、マルチロールコート、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、バーコート、ダイコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
　塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店　原崎勇次著１９７９年発行に記載例がある。
　なお、本発明における離型フィルムを構成する離型層は前述の塗布延伸法（インラインコーティング）によりポリエステルフィルム上に設けられてもよい。
　基材レス粘着シートの粘着剤層を形成する粘着剤としては、通常、アクリル系粘着剤が使用される。アクリル系粘着剤は、官能基含有モノマーと、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等の他のモノマーとを共重合して得られるアクリル系共重合体が主成分として構成され、必要に応じて溶媒、架橋剤、粘着付与剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含んでいてもよい。
　官能基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタアクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーが挙げられる。官能基含有モノマーは、アクリル系共重合体を構成するモノマー全体を基準（１００質量％）として、モノマー単位として０．３～５．０質量％含むことが好ましい。
　アクリル系共重合体は、官能基を含有することにより、架橋剤との反応で凝集力を調整することができ、粘着剤の基材からのはみ出しを抑制すると共に、粘着力および耐熱性を向上させることができる。粘着剤に使用される架橋剤としては、特に制限はなく、従来アクリル系粘着剤において慣用されているものの中から適宜選択して用いられ、例えば、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが用いられ、好ましくはポリイソシアネート化合物が用いられる。
　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。本発明で用いた測定法は次のとおりである。
（１）大気暴露後剥離力の測定：
　試料フィルムをＡ４大に切り取り、室温２３℃湿度５０％ＲＨに調節された実験室（非クリーン環境）内に渡した紐に２４時間つり下げる。離型面に粘着テープ（日東電工株式会社製「Ｎｏ．５０２」淡色剥離紙側を使用）を貼り付けた後、５０ｍｍ×３００ｍｍのサイズにカットし、室温にて１時間放置後の剥離力を測定した。剥離力は株式会社インテスコ製「インテスコモデル２００１型」を使用し、引張速度０．３（ｍ／ｍｉｎ）の条件下、１８０°剥離を行った。
（２）剥離力（大気未暴露）の測定：
　大気暴露後剥離力の測定において試料フィルムを実験室内につり下げる代わりに、ポリエチレン製の袋に入れて外気に触れないようにして同じ実験室に２４時間放置すること以外は同様にして剥離力を測定した。
（３）離型フィルムの移行性評価接着率：
　試料フィルムをＡ４大に切り取り、離型面に７５μｍ厚２軸延伸ＰＥＴフィルム（三菱樹脂株式会社製「ダイアホイルＴ１００－７５」）を重ねて温度６０℃、圧力１ＭＰａの条件で２時間プレスする。この離型面に押し当てた７５μｍ厚フィルムを移行性評価フィルムとする。未処理のＰＥＴフィルムにも同様にして７５μｍ厚２軸延伸ＰＥＴフィルム（同）を押し当て、基準フィルムとする。それぞれのフィルムの押し当てた面に粘着テープ（日東電工株式会社製「Ｎｏ．３１Ｂ」）を貼り付けた後、５０ｍｍ×３００ｍｍのサイズにカットし、室温にて１時間放置後の剥離力を測定した。剥離力は株式会社インテスコ製「インテスコモデル２００１型」を使用し、引張速度０．３（ｍ／ｍｉｎ）の条件下、１８０°剥離を行った。
　移行性評価接着率（％）＝（移行性評価フィルムの剥離力／基準フィルムの剥離力）×１００
　移行性の大きなフィルムでは押し当てたフィルムに多くのシリコーンが付着するため、粘着テープの剥離力が小さくなり、移行性評価接着率（％）も低下する。９０％以上が好ましく、９５％以上がさらに好ましい。
（４）シリコーンのフェニル基含有量、≡ＳｉＨ基およびビニル基の含有量比（ＳｉＨ／Ｖｉ比）：
　シリコーン単体または混合物のＮＭＲ分析により算出した。
　実施例１：
　３８μｍ厚２軸延伸ＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製「ダイアホイルＴ１００－３８」）に下記組成からなる離型剤を塗布量（乾燥後）が約０．１２（ｇ／ｍ２）になるように塗布し、１２０℃、３０秒間熱処理し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
・付加反応型シリコーン樹脂組成物（主ポリマーにフェニル基をＳｉ原子数に対して０．２３当量含有する溶剤型シリコーンを主成分とする：信越化学（株）製「Ｘ－６２－９２０１Ｂ」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５重量部
・Ｍｅ３ＳｉＯ（－ＳｉＨ（ＣＨ３）－Ｏ）ｍ－ＳｉＭｅ３で表されるシリコーン（Ｇｅｌｅｓｔ社製「ＨＭＳ－９９１」、粘度約２０ｍＰａ・ｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７５重量部
・溶剤型反応性剥離調整剤（信越化学（株）製「ＫＳ－３８００」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
・白金含有触媒（信越化学（株）製「ｃａｔＰＬ－５０Ｔ」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
　これらを、トルエン／ＭＥＫ／イソオクタンの混合溶媒（混合比率は１：１：１）にて希釈し、固形分濃度２重量％の塗布液を作製した。
　実施例２：
　実施例１において、離型剤組成を下記離型剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
・付加反応型シリコーン樹脂組成物（主ポリマーにフェニル基をＳｉ原子数に対して０．２３当量含有する溶剤型シリコーンを主成分とする：信越化学（株）製「Ｘ－６２－９２０１Ｂ」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５重量部
・Ｍｅ３ＳｉＯ（－ＳｉＨ（ＣＨ３）－Ｏ）ｍ－ＳｉＭｅ３で表されるシリコーン（Ｇｅｌｅｓｔ社製「ＨＭＳ－９９１」、粘度約２０ｍＰａ・ｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７５重量部
・溶剤型反応性剥離調整剤（信越化学（株）製「ＫＳ－３８００」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
・白金含有触媒（信越化学（株）製「ｃａｔＰＬ－５０Ｔ」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
　これらを、トルエン／ＭＥＫ／イソオクタンの混合溶媒（混合比率は１：１：１）にて希釈し、固形分濃度２重量％の塗布液を作製した。
　実施例３：
　実施例１において、離型剤組成を下記離型剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
・付加反応型シリコーン樹脂組成物（主ポリマーにフェニル基をＳｉ原子数に対して０．２３当量含有する溶剤型シリコーンを主成分とする：信越化学（株）製「Ｘ－６２－９２０１Ｂ」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５重量部
・（ＣＨ３）３ＳｉＯ（－ＳｉＨ（ＣＨ３）－Ｏ）ｍ－Ｓｉ（ＣＨ３）３で表されるシリコーン（Ｇｅｌｅｓｔ社製「ＨＭＳ－９９１」、粘度約２０ｍＰａ・ｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７５重量部
・溶剤型反応性剥離調整剤（信越化学（株）製「ＫＳ－３８００」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５重量部
・白金含有触媒（信越化学（株）製「ｃａｔＰＬ－５０Ｔ」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
　これらを、トルエン／ＭＥＫ／イソオクタンの混合溶媒（混合比率は１：１：１）にて希釈し、固形分濃度２重量％の塗布液を作製した。
　比較例１：
　実施例１において、離型剤組成を下記離型剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
・付加反応型シリコーン樹脂組成物（主ポリマーにフェニル基をＳｉ原子数に対して０．２３当量含有する溶剤型シリコーンを主成分とする：信越化学（株）製「Ｘ－６２－９２０１Ｂ」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
・（ＣＨ３）３ＳｉＯ（－ＳｉＨ（ＣＨ３）－Ｏ）ｍ－Ｓｉ（ＣＨ３）３で表されるシリコーン（Ｇｅｌｅｓｔ社製「ＨＭＳ－９９１」、粘度約２０ｍＰａ・ｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
・白金含有触媒（信越化学（株）製「ｃａｔＰＬ－５０Ｔ」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
　これらを、トルエン／ＭＥＫ／イソオクタンの混合溶媒（混合比率は１：１：１）にて希釈し、固形分濃度２重量％の塗布液を作製した。
　比較例２：
　実施例１において、離型剤組成を下記離型剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
・付加反応型シリコーン樹脂組成物（主ポリマーにフェニル基をＳｉ原子数に対して約０．０２当量含有する溶剤型シリコーンを主成分とする：信越化学（株）製「Ｘ－６２－５０３９」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
・白金含有触媒（信越化学（株）製「ｃａｔＰＬ－５０００」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　これらを、トルエン／ＭＥＫ／イソオクタンの混合溶媒（混合比率は１：１：１）にて希釈し、固形分濃度２重量％の塗布液を作製した。
　比較例３：
　実施例１において、離型剤組成を下記離型剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
・付加反応型シリコーン樹脂組成物（主ポリマーにフェニル基をＳｉ原子数に対して約０．０２当量含有する溶剤型シリコーンを主成分とする：信越化学（株）製「Ｘ－６２－５０３９」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０重量部
・溶剤型反応性剥離調整剤（信越化学（株）製「ＫＳ－３８００」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量部
・白金含有触媒（信越化学（株）製「ｃａｔＰＬ－５０００」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　これらを、トルエン／ＭＥＫ／イソオクタンの混合溶媒（混合比率は１：１：１）にて希釈し、固形分濃度２重量％の塗布液を作製した。
　比較例４：
　実施例１において、離型剤組成を下記離型剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
・付加反応型シリコーン樹脂組成物（フェニル基を含有しない重剥離溶剤型シリコーンを主成分とする：信越化学（株）製「ＫＳ－３６０１」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
・（ＣＨ３）３ＳｉＯ（－ＳｉＨ（ＣＨ３）－Ｏ）ｍ－Ｓｉ（ＣＨ３）３で表されるシリコーン（Ｇｅｌｅｓｔ社製「ＨＭＳ－９９１」、粘度約２０ｍＰａ・ｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
・白金含有触媒（信越化学（株）製「ｃａｔＰＬ－５０Ｔ」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
　これらを、トルエン／ＭＥＫ／イソオクタンの混合溶媒（混合比率は１：１：１）にて希釈し、固形分濃度２重量％の塗布液を作製した。　
　比較例５：
　実施例１において、離型剤組成を下記離型剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
・付加反応型シリコーン樹脂組成物（フェニル基を含有しない重剥離溶剤型シリコーンを主成分とする：信越化学（株）製「ＫＳ－３６０１」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５重量部
・溶剤型反応性剥離調整剤（信越化学（株）製「ＫＳ－３８００」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
・（ＣＨ３）３ＳｉＯ（－ＳｉＨ（ＣＨ３）－Ｏ）ｍ－Ｓｉ（ＣＨ３）３で表されるシリコーン（Ｇｅｌｅｓｔ社製「ＨＭＳ－９９１」、粘度約２０ｍＰａ・ｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４重量部
・白金含有触媒（信越化学（株）製「ｃａｔＰＬ－５０Ｔ」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
　これらを、トルエン／ＭＥＫ／イソオクタンの混合溶媒（混合比率は１：１：１）にて希釈し、固形分濃度２重量％の塗布液を作製した。
　比較例６：
　実施例１において、離型剤組成を下記離型剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
・付加反応型シリコーン樹脂組成物（フェニル基を含有しない溶剤型シリコーンを主成分とする：信越化学（株）製「ＫＳ－８４７Ｈ」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５重量部
・溶剤型反応性剥離調整剤（信越化学（株）製「ＫＳ－３８００」、不揮発分３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
・白金含有触媒（信越化学（株）製「ｃａｔＰＬ－５０Ｔ」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
　これをトルエン／ＭＥＫ／イソオクタンの混合溶媒（混合比率は１：１：１）にて希釈し、固形分濃度２重量％の塗布液を作製した。
　以上、得られた結果をまとめて下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明の実施例１～３により製造されたフィルムは、比較例１に対して少量の反応性剥離調整剤の添加で顕著な重剥離化を示した。一方フェニル基の含有量の少ないシリコーンではこのような顕著な重剥離化はおこらなかった（比較例２，３）。フェニル基を含有しない重剥離シリコーン（比較例４，５）においても同様で、反応性剥離調整剤未添加では比較例１より比較例４が重かったが、反応性剥離調整剤をそれぞれ１５％添加した場合、実施例２は、比較例５の剥離を逆転しかつ大きく上回った。
　このように本発明では通常であれば大量の剥離調整剤を必要とする重剥離フィルムを、少量の反応性重剥離剤添加で実現できるので、移行性や耐大気暴露とのバランスに優れた離型フィルムを得ることができる。
　本発明の離型フィルムは、例えば、基材レス粘着シート用の離型フィルムとして好適に利用することができる。

Claims (2)

  1. 　ポリエステルフィルムの少なくとも片面に付加型硬化シリコーンを含有する塗料により形成された層を有する離型フィルムであり、当該塗料がビニル基を含有するポリシロキサン鎖のＳｉ原子数に対して０．２当量以上のフェニル基を含有するシリコーンを主成分とし、かつ反応性重剥離調整剤を同時に含有することを特徴とする離型フィルム。
  2. 　請求項１に記載の離型フィルムを少なくとも片面に有することを特徴とする基材レス粘着材。
PCT/JP2011/068845 2010-09-28 2011-08-22 離型フィルム WO2012043091A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010216357A JP2012071433A (ja) 2010-09-28 2010-09-28 離型フィルム
JP2010-216357 2010-09-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012043091A1 true WO2012043091A1 (ja) 2012-04-05

Family

ID=45892566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/068845 WO2012043091A1 (ja) 2010-09-28 2011-08-22 離型フィルム

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2012071433A (ja)
WO (1) WO2012043091A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015141551A1 (ja) * 2014-03-19 2015-09-24 リンテック株式会社 剥離剤組成物、剥離フィルム、剥離フィルムの巻取体および当該巻取体の製造方法
EP2896671A4 (en) * 2012-09-13 2016-06-22 Shinetsu Polymer Co AGENT AND FILM ANTI-ADHESIVE ANTISTATIC
WO2022073631A1 (en) 2020-10-06 2022-04-14 Oerlikon Surface Solutions Ag, Pfäffikon Hard carbon coatings with improved adhesion strength by means of hipims and method thereof
WO2023066510A1 (en) 2021-10-22 2023-04-27 Oerlikon Surface Solutions Ag, Pfäffikon Method for forming hard and ultra-smooth a-c by sputtering

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6623504B2 (ja) * 2014-04-28 2019-12-25 三菱ケミカル株式会社 離型ポリエステルフィルム
JP6657705B2 (ja) * 2015-09-24 2020-03-04 三菱ケミカル株式会社 離型ポリエステルフィルムおよびグリーンシート積層体
KR101772479B1 (ko) * 2016-04-12 2017-08-30 도레이첨단소재 주식회사 이형필름
KR101942897B1 (ko) * 2017-04-28 2019-01-28 도레이첨단소재 주식회사 이형필름

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04335083A (ja) * 1991-05-09 1992-11-24 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコーン粘着剤組成物
JPH11158438A (ja) * 1997-11-26 1999-06-15 Nitto Denko Corp 粘着テープ
JP2006205443A (ja) * 2005-01-26 2006-08-10 Oji Tokushushi Kk 修正テープ用両面離型フィルム
JP2007106908A (ja) * 2005-10-14 2007-04-26 Shin Etsu Chem Co Ltd 重剥離コントロール剤及びそれを用いた無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物
JP2009220496A (ja) * 2008-03-18 2009-10-01 Lintec Corp 剥離シート、剥離シート付き偏光板、及び基材レス両面粘着シート
JP2010168425A (ja) * 2009-01-20 2010-08-05 Lintec Corp 基材レス両面粘着シート

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009196334A (ja) * 2007-03-22 2009-09-03 Japan Polypropylene Corp 表面保護用フィルム
JP5264576B2 (ja) * 2008-03-17 2013-08-14 日本ポリプロ株式会社 プロピレン系表面保護用フィルム

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04335083A (ja) * 1991-05-09 1992-11-24 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコーン粘着剤組成物
JPH11158438A (ja) * 1997-11-26 1999-06-15 Nitto Denko Corp 粘着テープ
JP2006205443A (ja) * 2005-01-26 2006-08-10 Oji Tokushushi Kk 修正テープ用両面離型フィルム
JP2007106908A (ja) * 2005-10-14 2007-04-26 Shin Etsu Chem Co Ltd 重剥離コントロール剤及びそれを用いた無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物
JP2009220496A (ja) * 2008-03-18 2009-10-01 Lintec Corp 剥離シート、剥離シート付き偏光板、及び基材レス両面粘着シート
JP2010168425A (ja) * 2009-01-20 2010-08-05 Lintec Corp 基材レス両面粘着シート

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2896671A4 (en) * 2012-09-13 2016-06-22 Shinetsu Polymer Co AGENT AND FILM ANTI-ADHESIVE ANTISTATIC
WO2015141551A1 (ja) * 2014-03-19 2015-09-24 リンテック株式会社 剥離剤組成物、剥離フィルム、剥離フィルムの巻取体および当該巻取体の製造方法
JPWO2015141551A1 (ja) * 2014-03-19 2017-04-06 リンテック株式会社 剥離剤組成物、剥離フィルム、剥離フィルムの巻取体および当該巻取体の製造方法
WO2022073631A1 (en) 2020-10-06 2022-04-14 Oerlikon Surface Solutions Ag, Pfäffikon Hard carbon coatings with improved adhesion strength by means of hipims and method thereof
WO2023066510A1 (en) 2021-10-22 2023-04-27 Oerlikon Surface Solutions Ag, Pfäffikon Method for forming hard and ultra-smooth a-c by sputtering

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012071433A (ja) 2012-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2012043091A1 (ja) 離型フィルム
JP7031601B2 (ja) 離型フィルム
KR101493832B1 (ko) 이형 필름
KR101772479B1 (ko) 이형필름
JP2012159548A (ja) 偏光板用離型ポリエステルフィルム
JP5236320B2 (ja) 離型フィルム
JP2013010181A (ja) 離型フィルム
JP2012025088A (ja) 基材レス両面粘着シート用ポリエステルフィルム
JP2008265227A (ja) 離型フィルム
JP2012136612A (ja) 基材レス両面粘着シート用ポリエステルフィルム
WO2011136123A1 (ja) 離型フィルム
JP5236318B2 (ja) 離型フィルム
JP5236319B2 (ja) 離型フィルム
JP2009214347A (ja) 離型フィルム
JP5442053B2 (ja) 離型フィルム
JP2011189589A (ja) 基材レス両面粘着シート用離型フィルム
JP2012025891A (ja) 基材レス両面粘着シート用ポリエステルフィルム
JP2001047580A (ja) 離型フィルム
JP6221315B2 (ja) 離型ポリエステルフィルム
JP2008279669A (ja) 離型フィルム
JP2012179888A (ja) 基材レス両面粘着シート用ポリエステルフィルム
JP2014233966A (ja) 離型ポリエステルフィルム
JP2016188265A (ja) 離型フィルム
JP2011207197A (ja) 離型フィルム
JP5679787B2 (ja) 基材レス両面粘着シート用ポリエステルフィルム

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11828652

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 11828652

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1