WO2012014775A1 - 半導体装置及びその製造方法 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device including a crystallization step of a high dielectric constant amorphous thin film used for a gate insulating film of a transistor or the like.
  • the performance of semiconductor integrated circuit technology that supports the information society has been improved by promoting element miniaturization and circuit density. Particularly important in miniaturization is the thinning of the gate insulating film of a transistor.
  • a film with an equivalent oxide thickness converted to the thickness of a silicon oxide film is about 0.6 nm level around 2020. There is a demand to reduce the thickness.
  • a silicon oxide film is used as a gate insulating film of a transistor.
  • a leakage current flows directly through the insulating film through the insulating film, thereby reducing power consumption.
  • Significant increase is a major problem.
  • a gate insulating film using a high dielectric constant insulating film material has attracted attention.
  • a high dielectric constant insulating film has a relative dielectric constant larger than that of a silicon oxide film. Therefore, even a thin film with a large physical film thickness can function as a gate insulating film with a very thin equivalent oxide film thickness converted to a silicon oxide film.
  • High dielectric constant gate insulation films that have been developed so far often have a silicon oxide film at the silicon substrate interface and a high dielectric constant that maintains an amorphous state made of a mixed oxide of multiple metals. A material thin film is formed. The presence of the silicon oxide film greatly hinders the reduction of the effective oxide film thickness. Furthermore, a high dielectric constant material in an amorphous state has a dielectric constant smaller than that of a crystal film. Even in such a current structure, an equivalent oxide thickness of 1.0 nanometer is realized. However, as long as this structure is maintained, it is extremely difficult to achieve 0.6 nanometer by further reducing the effective oxide film thickness of the gate insulating film.
  • Non-Patent Document 1 Attempts have also been made to synthesize crystal films in order to increase the dielectric constant of high dielectric constant materials.
  • a crystal thin film is created by a manufacturing device used for the production of semiconductor elements, there are problems such as an increase in the silicon oxide film at the substrate interface during thin film deposition and an increase in leakage current at the crystal grain boundary. It has not reached. (See Non-Patent Document 1)
  • the problems of the conventional crystal thin film manufacturing technique are as follows. (1) When a thin film is deposited at a high temperature, the oxidizing gas also oxidizes the substrate, and the oxide film increases at the interface. (2) The concept of controlling the growth direction when growing a crystal film is not practiced.
  • an amorphous thin film has an active surface
  • crystallization starts from the surface as the temperature is raised.
  • crystal growth proceeds into the film and finally reaches the substrate interface.
  • compositional deviations, surplus atoms, and the like generated during crystal growth are discharged to the substrate interface and agglomerate, causing an increase in the interface layer and an increase in leakage current.
  • An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a semiconductor device having a high-quality high-permittivity crystal thin film and a high-permittivity epitaxial thin film, and a semiconductor device, while suppressing oxide film growth at the interface of the semiconductor crystal substrate.
  • the pre-annealing step and the semiconductor crystal substrate are selectively rapidly heated to form a steep temperature gradient in the high dielectric constant amorphous thin film in which the temperature decreases from the substrate interface toward the thin film surface.
  • a method of manufacturing a semiconductor device including a step of crystallizing a dielectric constant amorphous thin film.
  • the material for the high dielectric constant amorphous thin film is any one of hafnium oxide, zirconium oxide, tantalum oxide, aluminum oxide, and titanium oxide.
  • Device manufacturing method in the step of crystallizing the high dielectric constant amorphous thin film, nitrogen gas, argon gas, helium gas or hydrogen gas is allowed to flow.
  • the semiconductor crystal substrate is a silicon crystal substrate, and the high dielectric constant amorphous thin film is a hafnium oxide amorphous thin film, according to any one of (1) to (10), A method for manufacturing a semiconductor device.
  • the oxide film growth at the interface of the semiconductor crystal substrate is suppressed, and a steep temperature gradient is created inside the thin film formed by rapid thermal processing.
  • a semiconductor device having a high quality high dielectric constant crystal thin film and high dielectric constant epitaxial thin film directly bonded to the semiconductor crystal substrate can be obtained.
  • Sectional drawing which shows the principle of this invention. Sectional drawing which shows the effect at the time of applying this invention to a replacement gate process.
  • the schematic diagram which shows the selection guideline of the light source for rapid heating used by this invention.
  • the schematic diagram which shows the steep temperature gradient produced inside the high dielectric constant thin film by the selective rapid heating of a board
  • the graph created based on the measured data which shows the difference of the temperature program of the rapid thermal processing which is the characteristics of this invention, and the conventional rapid thermal processing.
  • the first essential point of the present invention is to suppress the oxide film growth at the interface of the semiconductor crystal substrate by depositing the high dielectric constant amorphous thin film at a low temperature.
  • the amorphous thin film then has a crystallization temperature that changes to a crystalline thin film.
  • crystallization generally occurs at 400 ° C. to 500 ° C. in the material used for the high dielectric constant gate insulating film.
  • pre-annealing (preheating) temperature in the heat processing apparatus and a pre-annealing temperature close to the crystallization temperature is set. ing.
  • the present invention setting the pre-annealing sufficiently lower than the crystallization temperature is the second main point of the control of crystal growth by rapid thermal processing.
  • the third important point is the rate of temperature rise when passing through the crystallization temperature by rapid thermal processing.
  • the crystallization of the amorphous thin film starts from the place where the crystallization temperature is reached, it is possible to promote crystallization from the substrate interface by forming the above temperature gradient. As the temperature rise rate is increased to make the temperature gradient steeper, it becomes easier to eliminate the crystallization process from the surface, and the quality of the crystal film is improved.
  • the energy of the light source used for the rapid thermal processing is important to be equal to or higher than the band gap of the crystal substrate material and sufficiently smaller than the band gap of the thin film material.
  • a non-oxidizing gas such as nitrogen gas, argon gas, helium gas, or hydrogen gas is allowed to flow to add heat radiation from the thin film surface. It is also effective to release heat by convection, increase the cooling efficiency of the surface, and form a steep temperature gradient.
  • FIG. 1 is a sectional view showing the principle of the present invention.
  • an amorphous thin film (1b) having a high dielectric constant is deposited at a low temperature on a silicon crystal substrate (1a) which is a semiconductor crystal substrate.
  • a silicon crystal substrate (1a) which is a semiconductor crystal substrate.
  • the amorphous thin film is deposited at a low temperature.
  • generation of an undesired oxide such as a silicon oxide film at the semiconductor crystal substrate interface accompanying the deposition of the amorphous thin film is avoided.
  • the thin film is heated by heat conduction (2a) from the substrate, and crystal growth starts from the substrate interface (1c). Crystal growth proceeds in the surface direction (3a) and lateral direction (3b) of the thin film, and the crystal film is completed.
  • the high dielectric constant crystal thin film is epitaxially grown in alignment with the silicon crystal lattice of the substrate.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing an effect expected when the present invention is applied to a replacement gate process.
  • a part of the silicon surface is covered with a silicon oxide film (1d) or the like.
  • the silicon immediately above the silicon (1e) reaches the crystallization temperature and starts crystallization. Since the thermal conductivity of the oxide film (1d) is small, the temperature rise is delayed on the silicon oxide film (1f), and crystallization does not start. As a result, the crystal growth of the portion (1e) immediately above the silicon expands laterally (3b), and the crystal grain boundary (1g) is formed on the silicon oxide film (1f).
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a guide for selecting a light source used for rapid heating performed in the present invention.
  • FIG. 3 shows the magnitude relationship between the band structure of the laminated structure composed of the silicon substrate (4a) and the high dielectric constant insulating material (4b) and the light energy of the heating light source. Since the band gap of the high dielectric constant insulating material (4b) is large, the light from the light source is transmitted without being absorbed in this portion, and is absorbed by the silicon substrate (4a) and converted into heat. By this principle, the silicon substrate is selectively heated. Note that FIG. 3 is created based on the fact that the halogen lamp is arranged on the substrate surface side in the rapid thermal processing apparatus actually used by the inventor.
  • the light is made of a high dielectric constant insulating material.
  • the crystal substrate is selectively heated. Rather, light irradiation from the back surface of the substrate is preferable because it serves the purpose of cooling the surface of the thin film.
  • the light source for selective heating include a halogen lamp, a flash lamp, and a laser.
  • FIG. 4 shows a schematic diagram of the steep temperature gradient (2b) formed in the thin film of the high dielectric constant insulating material by the rapid heat treatment for selectively heating the silicon crystal substrate.
  • the thin film of the high dielectric constant insulating material is heated by the heat conduction (2a) from the silicon crystal substrate, and the heat is released from the surface to the outside (2c). There are thermal radiation and convection as a form of releasing heat. Due to the heat conduction from the rapidly heated substrate (2a) and the heat release to the outside (2c), an unsteady heat conduction state occurs inside the thin film, resulting in a steep temperature gradient (2b). It is. Crystal growth from the substrate interface occurs when the substrate interface first passes through the crystallization temperature (2d) of the thin film.
  • the surface of the thin film is generally regarded as a place where crystallization is likely to start, and it can be interpreted that the crystallization temperature is slightly lower than the inside of the thin film. Crystal growth from the interface can be realized by keeping the temperature gradient in the thin film sufficiently steeper than the decrease in the crystallization temperature of the surface.
  • Example In the embodiment of the present invention, a composite apparatus in which an atomic layer deposition apparatus (ALD) and a rapid thermal processing apparatus (RTP) are connected in a vacuum transfer chamber is used.
  • ALD atomic layer deposition apparatus
  • RTP rapid thermal processing apparatus
  • the rapid thermal processing temperature program (5a) used in the examples and the conventional rapid thermal processing temperature program (5b) are shown in comparison with FIG.
  • pre-annealing is performed near the crystallization temperature of the HfO 2 film.
  • the pre-annealing temperature was set to a sufficiently low temperature of 200 ° C. or less so that the crystallization temperature of HfO 2 could be passed at a high rate of temperature increase.
  • FIG. 6 and FIG. 7 show in-plane X-ray diffraction diagrams and pole measurement diagrams of the HfO 2 crystal film formed on the (111) crystal plane of silicon in the examples. It was confirmed that the HfO 2 crystal film having an orthorhombic structure was epitaxially grown on the silicon substrate.
  • FIG. 8 shows a transmission electron microscope image of a cross section of the HfO 2 crystal film formed on the (111) crystal plane and (100) crystal plane of silicon in the example. From the contrast of the lattice image, it was confirmed that epitaxial growth occurred in any crystal orientation substrate. It can also be seen that no silicon oxide film is generated at the interface with the silicon crystal substrate.
  • the capacitance of the MIS structure produced by depositing a 2.3-nm-thick HfO 2 film on the (100) crystal plane of silicon and performing crystallization from the substrate interface by rapid thermal processing.
  • the voltage relationship is shown in FIG. From the simulation results, it was found that an equivalent oxide film thickness of 0.50 nanometers was realized.
  • a leakage current value as small as 1.03 amperes / cm 2 was obtained in a state where a voltage of 1 volt in absolute value was further applied than the flat band voltage.
  • a HfO 2 crystal film was deposited on the (100) crystal plane of silicon to manufacture a transistor having a MIS structure. After forming the gate structure, ion implantation and activation annealing at 1000 ° C. were performed. The relationship between the gate voltage and the drain current is shown in FIG. The equivalent oxide film thickness at this time is 0.9 nanometer. Both N type and P type have low gate leakage current, and good transistor characteristics are obtained.
  • the difference in thermal start time causes a difference in the crystallization start time, so that the silicon surface grows from the region where the silicon surface is exposed. It can be expected that the obtained crystal expands to the region of the silicon oxide film. As a result, it is possible to exclude from the silicon surface region a crystal grain boundary that is a cause of an increase in leakage current.
  • a gate insulating film with few crystal grain boundaries and a monocrystalline gate insulating film in which crystal grain boundaries are completely eliminated are provided.
  • the present invention has been described above by exemplifying the silicon crystal substrate as the semiconductor crystal substrate and the HfO 2 crystal film as the high dielectric constant amorphous thin film, the present invention is not limited to this.
  • the material of the semiconductor crystal substrate may be a crystal of a semiconductor material such as germanium crystal, silicon-germanium mixed crystal, gallium arsenide crystal, or indium gallium arsenide crystal. That is, it may be a crystal of a semiconductor material having a band gap of 2 eV (electron volts) or less.
  • the high dielectric constant amorphous thin film may be any of zirconium oxide, tantalum oxide, aluminum oxide, and titanium oxide.

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Abstract

　半導体結晶基板界面の酸化膜成長を抑制するとともに、高品質な高誘電率結晶薄膜、高誘電率エピタキシャル薄膜を有する半導体装置の製造方法並びに半導体装置を提供することを課題とする。半導体装置の製造方法において、半導体結晶基板上に高誘電率非晶質薄膜を低温で堆積する工程、該高誘電率非晶質薄膜の結晶化開始温度よりも低いプレアニール温度で該高誘電率非晶質薄膜をプレアニールする工程及び該半導体結晶基板を選択的に急速加熱することにより該高誘電率非晶質薄膜内部に基板界面から薄膜表面方向に向けて温度が低くなる急峻な温度勾配を形成して該高誘電率非晶質薄膜を結晶化する工程を含むことにより、実現する。

Description

半導体装置及びその製造方法
　本発明は、トランジスタのゲート絶縁膜等に用いられる高誘電率非晶質薄膜の結晶化工程を含む半導体装置の製造方法に関する。
　情報化社会を支えている半導体集積回路技術は、素子の微細化と回路の高密度化を推進することで性能向上が図られている。微細化の中でも特に重要なのはトランジスタのゲート絶縁膜の薄膜化であり、半導体技術ロードマップによると２０２０年ごろには、シリコン酸化膜の膜厚に換算した等価酸化膜厚で０．６ｎｍレベルの膜厚にまで薄くすることが要求されている。
　トランジスタのゲート絶縁膜には従来、シリコン酸化膜が用いられているが、絶縁膜厚さが１ナノメートルのレベルになると、この絶縁膜を介して直接トンネル機構による漏れ電流が流れ、消費電力を著しく増大することが大きな問題となる。これを解決する手段として高誘電率絶縁膜材料を用いたゲート絶縁膜が注目を集めている。高誘電率絶縁膜はシリコン酸化膜に比べて比誘電率が大きいので、物理膜厚が厚い薄膜でもシリコン酸化膜に換算した等価酸化膜厚が非常に薄いゲート絶縁膜として機能することが可能であり、さらにシリコン酸化膜で問題となる漏れ電流を数桁小さくすることが可能になる。高誘電率絶縁膜に対する期待は大いに高まっている。
　これまでに開発されている高誘電率ゲート絶縁膜は多くの場合、シリコン基板界面にシリコン酸化膜が存在し、その上に複数金属の混合酸化物からなる非晶質状態を保った高誘電率材料薄膜が形成されている。シリコン酸化膜の存在は実効酸化膜厚を小さくすることの大きな妨げとなっている。さらに非晶質状態の高誘電率材料は結晶膜に比べると誘電率が小さい。このような現状の構造でも１．０ナノメートルの等価酸化膜厚が実現されている。しかし、この構造を維持する限り、ゲート絶縁膜の実効酸化膜厚をさらに薄くして０．６ナノメートルを達成することは著しく困難である。
　高誘電率材料の誘電率を上げるために結晶膜を合成する試みもなされている。しかし半導体素子の生産に用いる製造装置で結晶薄膜を作成した場合、薄膜堆積中に基板界面のシリコン酸化膜が増膜する問題や、結晶粒界における漏れ電流増大といった問題が発生しており、成功には至っていない。（非特許文献１参照）
　従来の結晶薄膜の製造技術の問題点は次のとおりである。
（１）高温で薄膜を堆積した場合に、酸化性ガスが、基板の酸化も行ってしまい、酸化膜が界面で増加する点。
（２）結晶膜を成長する際の成長方向を制御するという概念が実践されていない点。
　一般に非晶質薄膜は表面が活性状態にあるため、温度を上げていくと表面から結晶化が始まる。表面から結晶化が始まると膜の内部へと結晶成長が進行し、最後は基板界面に到達する。このような成長では結晶成長に伴って発生した組成ずれや余剰原子などが基板界面に吐き出されて凝集するために、界面層の増加や、漏れ電流増大を引き起こす。
　以上のとおり、半導体装置に関し、高品質な高誘電率結晶薄膜をシリコン基板上に直接に合成する製造方法を開発し、高誘電率ゲート絶縁膜に要求される等価酸化膜厚で０．６ナノメートルを達成することが、最大の課題といえる。
2008 Symposium on  VLSI Technology Digest of TechnicalPapers pp152-153
　本発明は、半導体結晶基板界面の酸化膜成長を抑制するとともに、高品質な高誘電率結晶薄膜、高誘電率エピタキシャル薄膜を有する半導体装置の製造方法並びに半導体装置を提供することを課題とする。
　上記の課題は、以下の半導体装置の製造方法並びに半導体装置によって解決される。
（１）半導体結晶基板上に高誘電率非晶質薄膜を低温で堆積する工程、該高誘電率非晶質薄膜の結晶化開始温度よりも低いプレアニール温度で該高誘電率非晶質薄膜をプレアニールする工程及び該半導体結晶基板を選択的に急速加熱することにより該高誘電率非晶質薄膜内部に基板界面から薄膜表面方向に向けて温度が低くなる急峻な温度勾配を形成して該高誘電率非晶質薄膜を結晶化する工程を含む半導体装置の製造方法。
（２）結晶化した前記高誘電率非晶質薄膜は、上記半導体結晶基板と格子整合したエピタキシャル薄膜であることを特徴とする（１）に記載の半導体装置の製造方法。
（３）上記の半導体結晶基板の選択的な急速加熱は、光エネルギーが半導体結晶基板のバンドギャップと同等あるいはそれよりも大きくて、かつ高誘電率非晶質薄膜のバンドギャップよりも小さい光源を用いることを特徴とする（１）又は（２）に記載の半導体装置の製造方法。
（４）上記の半導体結晶基板の材料は、２ｅＶ（エレクトロンボルト）以下のバンドギャップを有する半導体材料であることを特徴とする（３）に記載の半導体装置の製造方法。
（５）上記光源は半導体結晶基板の裏面側に配置されていることを特徴とする（３）又は（４）に記載の半導体装置の製造方法。
（６）上記の高誘電率非晶質薄膜の材料は、ハフニウム酸化物、ジルコニウム酸化物、タンタル酸化物、アルミニウム酸化物、チタン酸化物のいずれかであることを特徴とする（１）ないし（５）のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
（７）上記高誘電率非晶質薄膜を結晶化する工程において、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスないしは水素ガスを流すことを特徴とする（１）ないし（６）のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
（８）上記高誘電率非晶質薄膜の堆積温度並びにプレアニール温度をいずれも２００℃以下に抑えたことを特徴とする（１）に記載の半導体装置の製造方法。
（９）上記高誘電率非晶質薄膜を結晶化する工程において、プレアニール温度から昇温を開始して高誘電率非晶質薄膜の結晶化温度を通過する際に、薄膜表面からの結晶化を抑制し、かつ基板界面からの結晶化を促進するに十分な温度勾配を高誘電率非晶質薄膜内部に作り出すことを特徴とする（１）に記載の半導体装置の製造方法。
（１０）上記温度勾配は、５０℃/ｓ以上であることを特徴とする（９）に記載の半導体装置の製造方法。
（１１）上記半導体結晶基板はシリコン結晶基板であり、上記高誘電率非晶質薄膜はハフニウム酸化物非晶質薄膜であることを特徴とする（１）ないし（１０）のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
（１２）上記（１）ないし（１１）のいずれかに記載の製造方法により製造された絶縁ゲート型半導体装置。
　本発明によれば、高誘電率非晶質薄膜を低温で堆積することで半導体結晶基板界面の酸化膜成長を抑制するとともに、急速熱処理によって形成される薄膜内部に急峻な温度勾配を作り出すことで半導体結晶基板界面から結晶成長を開始し進行させることで、半導体結晶基板に直接接合した高品質な高誘電率結晶薄膜、高誘電率エピタキシャル薄膜を有する半導体装置が得られる。
本発明の原理を示す断面図。 本発明をリプレースメントゲートプロセスに適用した場合の効果を示す断面図。 本発明で用いる急速加熱用光源の選択指針を示す模式図。 基板の選択的な急速加熱によって高誘電率薄膜の内部に作り出される急峻な温度勾配を示す模式図。 本発明の特徴である急速熱処理と従来の急速熱処理の温度プログラムの違いを示す実測データを元に作成したグラフ。 シリコン（１１１）結晶面上に形成したＨｆＯ２結晶膜の面内Ｘ線回折図。 シリコン（１１１）結晶面上に形成したＨｆＯ２結晶膜の極点回折図。 シリコン（１１１）結晶面上及びシリコン（１００）結晶面上に形成したＨｆＯ２結晶膜の断面透過電子顕微鏡像。 シリコン（１００）結晶面上に形成したＨｆＯ２結晶膜とシリコン界面のＸ線光電子分光の分析結果並びに参照用の０．５ナノメートルのシリコン酸化膜の信号。 シリコン（１００）結晶面上に形成した２．３ナノメートルＨｆＯ２結晶膜で試作したＭＩＳ構造のＣ－Ｖ測定結果並びに０．５０ナノメートルの等価酸化膜厚をシミュレーションした結果を示すグラフ。 シリコン（１００）結晶面上に形成したＨｆＯ２結晶膜で試作したＭＩＳ構造を含むトランジスタの電気特性を示すグラフ。
（本発明の要点）
　高誘電率非晶質薄膜を低温で堆積することで半導体結晶基板界面の酸化膜成長を抑制することが本発明の第１の要点である。
　次に非晶質薄膜には、結晶薄膜に変化する結晶化温度がある。材料の種類や状態にも依存するが、高誘電率ゲート絶縁膜に使用される材料では一般に４００℃から５００℃で結晶化が発生する。従来の急速熱処理では、最高温度に最大の注意が払われているが、熱処理装置内のプレアニール（予備加熱）温度にはあまり注意が払われておらず、結晶化温度に近いプレアニール温度が設定されている。そのために従来の急速熱処理の場合には、プレアニールの間に意図しない結晶化が表面から始まっており、結晶成長の制御が行われていない。本発明はプレアニールを結晶化温度よりも十分に低く設定することが、急速熱処理による結晶成長の制御の第２の要点である。
　次に本発明では、急速熱処理によって結晶化温度を通過する際の昇温速度が第３の要点となる。熱処理の際には、基板が加熱されると同時に熱伝導によって薄膜も加熱され、さらに熱輻射や対流によって表面から熱が放射される。急速熱処理を行うことで、薄膜内部に基板界面から薄膜表面に向けて温度が低下する温度勾配が作り出される。非晶質薄膜の結晶化は結晶化温度に到達した場所から開始するので、上記の温度勾配が形成されることで基板界面からの結晶化を促すことが可能になる。昇温速度を増加して温度勾配を急峻にするほど、表面からの結晶化過程を排除することが容易になり、結晶膜の高品質化が図られることになる。
　また、本発明では、急速熱処理に用いる光源のエネルギーを結晶基板材料のバンドギャップと同程度かそれ以上に、かつ薄膜材料のバンドギャップよりも十分に小さく設定することが重要である。このことで光のエネルギーは薄膜材料を透過して熱として基板に吸収され、基板の選択加熱が行われる。その結果、薄膜は基板界面からの熱伝導で加熱され、薄膜内部に急峻な温度勾配が作り出される。
　さらに、本発明では、急速熱処理室に結晶基板を選択的に加熱する際に、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスないしは水素ガス等の非酸化性ガスを流すことで、薄膜表面から熱輻射に加えて対流による熱放出を行い、表面の冷却効率を上げ、急峻な温度勾配を形成することも有効となる。
（本発明の原理）
　図１は、本発明の原理を示す断面図である。最初に、半導体結晶基板であるシリコン結晶基板（１ａ）上に、高誘電率の非晶質薄膜（１ｂ）が低温で堆積される。この非晶質薄膜を低温で堆積することにより、非晶質薄膜堆積に伴う半導体結晶基板界面における不所望なシリコン酸化膜等の酸化物の生成が回避される。
　シリコン結晶基板を選択的に急速加熱することで、基板からの熱伝導（２ａ）によって薄膜が加熱され、基板界面（１ｃ）から結晶成長が開始する。薄膜の表面方向（３ａ）並びに横方向（３ｂ）に結晶成長が進行し、結晶膜が完成する。高誘電率の結晶薄膜が基板のシリコン結晶の格子と整合してエピタキシャル成長している場合もある。
　図２は、本発明をリプレースメントゲートプロセスに適用した場合に期待される効果を示す断面図である。シリコン表面の一部はシリコン酸化膜（１ｄ）等で覆われている。図２に示すように、基板からの熱伝導（２ａ）で非晶質の薄膜が結晶化する場合、シリコン直上部分（１ｅ）が結晶化温度に到達して結晶化が開始しても、シリコン酸化膜（１ｄ）の熱伝導率が小さいために、シリコン酸化膜上（１ｆ）では温度の上昇が遅れ、結晶化が始まらない。その結果、シリコン直上部分（１ｅ）の結晶成長が横方向に拡大（３ｂ）し、結晶粒界（１ｇ）はシリコン酸化膜上（１ｆ）に形成される。シリコン直上部分（１ｅ）のサイズが大きい場合には結晶粒界の減少した結晶薄膜が、シリコン直上部分（１ｅ）のサイズが小さい場合には結晶粒界が存在しない単結晶薄膜が、トランジスタのチャネルに対応するシリコン直上部分（１ｅ）に形成される。
　図３に、本発明で行っている急速加熱に用いる光源の選択指針の模式図を示す。図３はシリコン基板（４ａ）と高誘電率絶縁材料（４ｂ）からなる積層構造のバンド構造と、加熱用光源の光エネルギーとの大小関係を示す。高誘電率絶縁材料（４ｂ）のバンドギャップが大きいので、光源の光はこの部分で吸収されずに透過し、シリコン基板（４ａ）で吸収され、熱に変わる。この原理によってシリコン基板の選択加熱が行われる。
　なお、図３は、発明者が実際に使用した急速熱処理装置において、ハロゲンランプが基板表面側に配置されていたことを基にして作成したものであり、そのために光が高誘電率絶縁材料を透過する形式で描かれているが、本発明を実施する上では、光源の配置には制約が無いことを記しておく。基板の裏面側から光照射を行っても、結晶基板が選択的に加熱される。むしろ、基板裏面からの光照射の方が、薄膜表面を冷却する目的にかなうので、好ましいといえる。
　選択加熱のための光源としては、ハロゲンランプ、フラッシュランプ、レーザー等が挙げられる。
　図４には、シリコン結晶基板を選択的に加熱する急速な熱処理によって、高誘電率絶縁材料の薄膜内部に形成される、急峻な温度勾配（２ｂ）の、模式図を示す。シリコン結晶基板からの熱伝導（２ａ）によって高誘電率絶縁材料の薄膜が加熱され、さらにその表面から外部へ熱が放出（２ｃ）される。熱が放出される形態としては熱輻射や対流がある。急速に加熱されている基板からの熱伝導(２ａ)と外部への熱放出（２ｃ）によって、非定常な熱伝導状態が薄膜内部に発生し、その結果として急峻な温度勾配（２ｂ）が作り出される。
　薄膜の結晶化温度（２ｄ）を、基板界面が最初に通過することで、基板界面からの結晶成長が起こる。薄膜表面は一般に結晶化が始まりやすい場所とされており、薄膜内部よりも結晶化温度が少し低いと解釈できる。薄膜中の温度勾配を表面の結晶化温度の低下よりも十分に急峻に保つことで、界面からの結晶成長を実現できる。
（実施例）
　本発明の実施例においては、原子層堆積装置（ＡＬＤ）と急速熱処理装置（ＲＴＰ）が真空搬送室で連結された複合装置を使用した。高誘電率非晶質薄膜として、ＨｆＯ２膜をシリコン結晶基板上に結晶化温度より低い低温で堆積した。
　実施例において使用した急速熱処理の温度プログラム（５ａ）と、従来の急速熱処理の温度プログラム（５ｂ）を、図５に比較して示す。従来の急速熱処理法では、ＨｆＯ２膜の結晶化温度付近でプレアニールが行われている。
　本発明の急速熱処理では、プレアニール温度を２００℃以下の十分に低い温度に設定し、ＨｆＯ２の結晶化温度を大きな昇温速度で通過できるようにした。
　実施例において、シリコンの（１１１）結晶面の上に形成したＨｆＯ２結晶膜の面内Ｘ線回折図と極点測定図を、図６と図７に示す。斜方晶構造を有するＨｆＯ２結晶膜が、シリコン基板上にエピタキシャル成長していることが確認できた。
　実施例において、シリコンの（１１１）結晶面及び（１００）結晶面の上に形成したＨｆＯ２結晶膜の断面の透過電子線顕微鏡像を図８に示す。
　格子像のコントラストから、いずれの結晶方位の基板の場合にもエピタキシャル成長していることが確認できた。シリコン結晶基板との界面にシリコン酸化膜が発生していないことも分かる。
　実施例において、シリコンの（１００）結晶面の上にＨｆＯ２結晶膜を堆積した後の、シリコン界面の化学結合状態をＸ線光電子分光で分析した結果を、０．５ナノメートルのシリコン酸化膜の参照スペクトル共に、図９に示す。
　シリコン結晶基板から出てくる主信号よりも高エネルギー側に界面の化学結合状態を反映した信号が現れているが、シリコン酸化膜の場合と比較するとエネルギーシフトが小さく、信号強度も弱い。シリコン酸化膜が界面に存在しないことが、化学分析からも確認できた。
　実施例において、シリコンの（１００）結晶面の上に、２．３ナノメートル厚さのＨｆＯ２膜を堆積し急速熱処理によって基板界面からの結晶化を行って作製した、ＭＩＳ構造の電気容量と電圧の関係を図１０に示す。
　シミュレーションの結果から、０．５０ナノメートルの等価酸化膜厚が実現できていることが分かった。漏れ電流を測定した結果、フラットバンド電圧よりもさらに絶対値で１ボルトの電圧を加えた状態で、１．０３アンペア／ｃｍ２という小さな漏れ電流値を得た。
　本発明の実施例において、シリコンの（１００）結晶面の上にＨｆＯ２結晶膜を堆積して、ＭＩＳ構造を有するトランジスタを試作した。ゲート構造を形成後にイオン注入と１０００℃の活性化アニールを行って作製した。
　ゲート電圧とドレイン電流の関係を、図１１に示す。このときの等価酸化膜厚は０．９ナノメートルである。Ｎタイプ、Ｐタイプ共にゲートの漏れ電流が小さく、良好なトランジスタ特性が得られている。
　本発明をシリコン表面が露出した領域以外をシリコン酸化膜などで被覆した構造に適用した場合、熱伝導率の違いによって結晶化の開始時間に違いが生じることで、シリコン表面が露出した領域から成長した結晶が、シリコン酸化膜の領域にまで拡大することが期待できる。その結果、漏れ電流増大の原因と懸念される結晶粒界をシリコン表面領域から排除することが可能になる。ＳＴＩ形成によって素子分離を行った基板や、リプレースメントゲートプロセスで作成したトランジスタにおいて、結晶粒界が少ないゲート絶縁膜や、結晶粒界を完全に排除した単結晶状のゲート絶縁膜が提供される。
　以上、半導体結晶基板としてシリコン結晶基板、高誘電率非晶質薄膜としてＨｆＯ２結晶膜を例示して本発明を説明したが、本発明はこれに限られないことはいうまでもない。
　例えば半導体結晶基板の材料として、ゲルマニウム結晶、シリコン―ゲルマニウム混晶、ガリウム砒素結晶、インジウムガリウム砒素結晶といった半導体材料の結晶でもよい。すなわち２ｅＶ（エレクトロンボルト）以下のバンドギャップを有する半導体材料の結晶であればよい。
　また高誘電率非晶質薄膜として、ジルコニウム酸化物、タンタル酸化物、アルミニウム酸化物、チタン酸化物のいずれかであってもよい。
 

Claims (12)

  1. 　半導体結晶基板上に高誘電率非晶質薄膜を低温で堆積する工程、該高誘電率非晶質薄膜の結晶化開始温度よりも低いプレアニール温度で該高誘電率非晶質薄膜をプレアニールする工程及び該半導体結晶基板を選択的に急速加熱することにより該高誘電率非晶質薄膜内部に基板界面から薄膜表面方向に向けて温度が低くなる急峻な温度勾配を形成して該高誘電率非晶質薄膜を結晶化する工程を含む半導体装置の製造方法。
  2. 　結晶化した前記高誘電率非晶質薄膜は、上記半導体結晶基板と格子整合したエピタキシャル薄膜であることを特徴とする請求項１に記載の半導体装置の製造方法。
  3. 　上記の半導体結晶基板の選択的な急速加熱は、光エネルギーが半導体結晶基板のバンドギャップと同等あるいはそれよりも大きくて、かつ高誘電率非晶質薄膜のバンドギャップよりも小さい光源を用いることを特徴とする請求項１又は２に記載の半導体装置の製造方法。
  4. 　上記の半導体結晶基板の材料は、２ｅＶ（エレクトロンボルト）以下のバンドギャップを有する半導体材料であることを特徴とする請求項３に記載の半導体装置の製造方法。
  5. 　上記光源は半導体結晶基板の裏面側に配置されていることを特徴とする請求項３又は４に記載の半導体装置の製造方法。
  6. 　上記の高誘電率非晶質薄膜の材料は、ハフニウム酸化物、ジルコニウム酸化物、タンタル酸化物、アルミニウム酸化物、チタン酸化物のいずれかであることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の半導体装置の製造方法。
  7. 　上記高誘電率非晶質薄膜を結晶化する工程において、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスないしは水素ガスを流すことを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の半導体装置の製造方法。
  8. 　上記高誘電率非晶質薄膜の堆積温度並びにプレアニール温度をいずれも２００℃以下に抑えたことを特徴とする請求項１に記載の半導体装置の製造方法。
  9. 　上記高誘電率非晶質薄膜を結晶化する工程において、プレアニール温度から昇温を開始して高誘電率非晶質薄膜の結晶化温度を通過する際に、薄膜表面からの結晶化を抑制し、かつ基板界面からの結晶化を促進するに十分な温度勾配を高誘電率非晶質薄膜内部に作り出すことを特徴とする請求項１に記載の半導体装置の製造方法。
  10. 　上記温度勾配は、５０℃/ｓ以上であることを特徴とする請求項９に記載の半導体装置の製造方法。
  11. 　上記半導体結晶基板はシリコン結晶基板であり、上記高誘電率非晶質薄膜はハフニウム酸化物非晶質薄膜であることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の半導体装置の製造方法。
  12. 　上記請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の製造方法により製造された絶縁ゲート型半導体装置。
    　
    　
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