WO2011149028A1 - 波長変換フィルム - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a wavelength conversion film used for an agricultural film, a photovoltaic power generation cover film, and the like.
- a wavelength conversion film having a function of converting light of a specific wavelength into light of a different wavelength As a wavelength conversion function), a wavelength conversion film including an inorganic ultraviolet blocking material and a wavelength conversion material has been proposed.
- Patent Document 1 a wavelength conversion film including an inorganic ultraviolet blocking material and a wavelength conversion material has been proposed.
- the wavelength conversion film uses an inorganic UV blocking material for the purpose of improving the weather resistance of the wavelength conversion material, the weather resistance is still insufficient, and the film will fade when exposed to long-term outdoor exposure. There is a problem that the function is slightly reduced.
- the present invention provides a wavelength conversion film capable of maintaining a light wavelength conversion function over a long period of time as compared with a conventional wavelength conversion film.
- the gist of the present invention is as follows. (1) a single layer film comprising a resin composition comprising a thermoplastic resin, a wavelength conversion material, and nickel (II) dialkyldithiocarbamate, or A wavelength conversion film comprising a laminated film having a wavelength conversion layer comprising the resin composition,
- the alkyl group of the nickel (II) dialkyldithiocarbamate is an ethyl group or a butyl group
- the wavelength conversion film, wherein a content of the nickel (II) dialkyldithiocarbamate is 20 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the wavelength conversion material.
- thermoplastic resin is a fluororesin.
- resin composition further contains an inorganic ultraviolet blocking material.
- the laminated film further includes an ultraviolet blocking layer containing an inorganic ultraviolet blocking material.
- the wavelength conversion film according to any one of (1) to (4), wherein the wavelength conversion material is a perylene dye.
- the resin composition comprises only a thermoplastic resin, a wavelength conversion material, and nickel (II) dialkyldithiocarbamate.
- the resin composition comprises only a thermoplastic resin, a wavelength conversion material, nickel (II) dialkyldithiocarbamate, and an inorganic ultraviolet blocking material. the film.
- the thermoplastic resin is an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer or a vinylidene fluoride polymer.
- the wavelength conversion film of the present invention can maintain a light wavelength conversion function over a long period of time as compared with a conventional wavelength conversion film. Moreover, if the thermoplastic resin is a fluororesin, the wavelength conversion film of this invention has the high intensity
- the wavelength conversion film of the present invention comprises the following single layer film or laminated film.
- ⁇ A single layer film made of a resin composition containing a thermoplastic resin, a wavelength conversion material, and a specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate.
- ⁇ A laminated film having a wavelength conversion layer made of a resin composition containing a thermoplastic resin, a wavelength conversion material, and a specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate.
- film includes “sheet”.
- FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of the wavelength conversion film of the present invention.
- the wavelength conversion film 1 is a single layer film made of a resin composition in which a wavelength conversion material 12, a specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate 14 and an inorganic ultraviolet blocking material 16 are dispersed in a thermoplastic resin 10. It is.
- the thickness of the wavelength conversion film is preferably 40 to 150 ⁇ m. If the wavelength conversion film has a thickness of 40 ⁇ m or more, it has sufficient strength. If the thickness of the wavelength conversion film is 150 ⁇ m or less, it has sufficient visible light transmittance.
- thermoplastic resin examples include an olefin resin, a chlorine resin, an acrylic resin, an ester resin, and a fluorine resin. From the viewpoint of transparency and weather resistance, an olefin resin, an acrylic resin, or a fluorine resin is used. Preferably, a fluororesin is particularly preferable.
- olefin resins examples include ⁇ -olefin homopolymers (polyethylene, polypropylene, etc.), ⁇ -olefin copolymers (ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-hexene copolymer). , Ethylene-octene copolymer, etc.), copolymers of ⁇ -olefin and other monomers (ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, Ethylene-vinyl acetate-methyl methacrylate copolymer, etc.).
- chlorine resin examples include polyvinyl chloride, vinyl chloride-methyl methacrylate copolymer, and polyvinylidene chloride.
- Acrylic resins include methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylate-n-propyl, acrylate-n-butyl, isopropyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate And one obtained by polymerizing at least one selected from the group consisting of methacrylic acid-n-propyl, methacrylic acid-n-butyl, isopropyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate, and the like.
- ester resins include polyethylene terephthalate and polybutylene naphthalate.
- fluororesins examples include vinyl fluoride polymers, vinylidene fluoride polymers (hereinafter referred to as PVDF), vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymers, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride. Copolymer (hereinafter referred to as THV), tetrafluoroethylene-propylene copolymer, tetrafluoroethylene-vinylidene fluoride-propylene copolymer, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (hereinafter referred to as ETFE).
- PVDF vinylidene fluoride polymers
- ETFE ethylene-tetrafluoroethylene copolymer
- HFP Hexafluoropropylene-tetrafluoroethylene copolymer
- PFA perfluoro (alkyl vinyl ether) -tetrafluoroethylene copolymer
- the wavelength conversion material is a material having an absorption wavelength and an emission wavelength in the ultraviolet region or visible light region. Therefore, a material that simply absorbs light of a specific wavelength or a material that simply reflects, for example, a color pigment (white titanium oxide, phthalocyanine blue, etc.) is not included.
- the wavelength conversion material include organic wavelength conversion materials and inorganic wavelength conversion materials.
- organic wavelength conversion material examples include fluorescent dyes (fluorescent pigments) that absorb ultraviolet rays or visible rays and emit fluorescent colors.
- fluorescent dyes fluorescent pigments
- Examples of the fluorescent dye include the following.
- Dyes that emit light in the deep red wavelength region 630 nm to 750 nm: oxazine dyes and the like.
- Dyes that emit light in a wide wavelength range depending on the substituents ⁇ -conjugated aromatic dyes (anthracene dyes, pyrene dyes, perylene dyes, etc.) and the like.
- ⁇ -conjugated aromatic dyes or oxazine-based dyes are preferable, ⁇ -conjugated aromatic dyes are more preferable, and perylene-based dyes are more preferable from the viewpoint of having an emission maximum at 600 to 700 nm, which is most important for photosynthesis.
- the inorganic wavelength conversion material examples include phosphorescent pigments that absorb ultraviolet light or visible light and emit visible light.
- the phosphorescent pigment is usually a white pigment having a particle diameter of about 2 to 20 ⁇ m. As the particle diameter is larger, the wavelength conversion efficiency is higher. However, when the particle diameter is on the order of submicron, the wavelength conversion function is reduced, and absorption and emission are often extremely reduced. Therefore, agricultural films containing phosphorescent pigments are not suitable for cultivation of plants where strong sunlight is indispensable because the effect of shielding sunlight is greater than the effect of amplifying a specific wavelength of sunlight. However, it can provide light to plants even after the sun goes down.
- the wavelength conversion material may be used alone or in combination of two or more.
- a combination in which the emission spectrum of one wavelength conversion material partially overlaps with the absorption spectrum of the other wavelength conversion material may be used.
- many wavelength conversion materials absorb the light of low wavelength with high energy, and emit light of high wavelength with low energy, the up conversion type of the reverse may be sufficient.
- the content of the wavelength converting material is preferably 0.005 to 0.10% by mass, more preferably 0.015 to 0.05% by mass in the resin composition (100% by mass).
- the content of the wavelength conversion material is too large, the wavelength conversion efficiency is lowered, the amount of light absorption is large, and the absorption wavelength region is widened, so that a light shielding effect appears strongly.
- transmits a wavelength conversion film may be 30% or more of PAR of sunlight.
- the PAR of transmitted light is less than 30%, the influence of growth inhibition due to insufficient light amount is greater than the effect of promoting photosynthesis by wavelength conversion.
- the wavelength conversion material contained in the wavelength conversion film is preferably in the form of particles, and the volume average particle diameter is more preferably 0.001 to 0.5 ⁇ m.
- Nickel (II) dialkyldithiocarbamate is a singlet oxygen quencher.
- a singlet oxygen quencher is a material that traps and inactivates singlet oxygen formed by activation of oxygen in the air by light energy. When the wavelength conversion material and the singlet oxygen quencher coexist in the wavelength conversion film, the active oxygen is deactivated before attacking and degrading the wavelength conversion material.
- nickel (II) dialkyldithiocarbamate nickel (II) diethyldithiocarbamate or nickel (II) dibutyldithiocarbamate is used in terms of dispersibility in thermoplastic resins (particularly fluororesin), weather resistance, and light resistance.
- nickel (II) dialkyldithiocarbamate nickel (II) diethyldithiocarbamate is particularly preferable.
- the content of the specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate is 20 to 250 parts by mass, preferably 30 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the wavelength conversion material. If the content of the specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate is 20 parts by mass or more, the light wavelength conversion function can be maintained over a long period of time. If content of specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate is 250 mass parts or less, the improvement effect of the weather resistance of a wavelength conversion function will express, maintaining the height of visible light transmittance.
- the specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate contained in the wavelength conversion film is preferably in the form of particles, and the volume average particle size is more preferably 0.001 to 0.5 ⁇ m.
- the inorganic ultraviolet blocking material is a component that further improves the weather resistance of the wavelength conversion film.
- the inorganic ultraviolet blocking material include one or more metal oxides selected from the group consisting of cerium oxide, zinc oxide, titanium oxide, and iron oxide.
- cerium oxide or zinc oxide is preferable.
- the metal oxide is more preferably coated with one or more inorganic oxides selected from the group consisting of silica, zirconia, and alumina.
- the corrosion of the metal oxide by hydrogen fluoride generated from the fluororesin during film formation and outdoor use is suppressed, and the ultraviolet blocking function is maintained for a long period.
- the surface of the inorganic oxide is further hydrophobized with silicone, a silane coupling agent, or the like.
- the content of the inorganic ultraviolet blocking material is preferably 0.03 to 6% by mass and more preferably 0.1 to 3% by mass in the resin composition (100% by mass). If the content of the inorganic ultraviolet blocking material is 0.03% by mass or more, a sufficient ultraviolet blocking function can be obtained. When the content of the inorganic ultraviolet blocking material is 6% by mass or less, the visible light transmittance can be further improved. If the content of the inorganic ultraviolet blocking material is 20% by mass or less, the film has sufficient visible light transmittance for agriculture.
- the inorganic ultraviolet blocking material contained in the wavelength conversion film is preferably in the form of particles, and its volume average particle size is more preferably 0.02 to 0.5 ⁇ m.
- the resin composition preferably contains no additives other than the wavelength conversion material, the specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate, and the inorganic ultraviolet blocking material from the viewpoint of minimizing adverse effects on the wavelength conversion material. That is, the resin composition includes a thermoplastic resin, a wavelength conversion material and a specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate, or a thermoplastic resin, a wavelength conversion material, a specific nickel dialkyldithiocarbamate (II) and What consists only of an inorganic type ultraviolet-blocking material is preferable.
- organic ultraviolet blocking materials organic ultraviolet absorbers and the like
- hindered amine light stabilizers H ⁇ LS
- organic ultraviolet absorber is a low molecular weight organic compound, even if the organic ultraviolet absorber and the wavelength conversion material are contained in separate layers, the organic ultraviolet absorber is absorbed by the heat of sunlight. Migrate to the layer containing the wavelength converting material. The organic ultraviolet absorber interacts with the wavelength conversion material and degrades the wavelength conversion function of the wavelength conversion material.
- a wavelength conversion film can be manufactured by the method of shape
- the wavelength converting material, the specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate, and the inorganic ultraviolet blocking material may be molded separately after masterbatching, but the heat and the heat when kneading the wavelength converting material into the fluororesin Since active oxygen may be generated by the generated hydrogen fluoride, mixing the wavelength conversion material and nickel (II) dialkyldithiocarbamate together to form a masterbatch is effective for nickel (II) dialkyldithiocarbamate. Is preferable because it is more effectively exhibited.
- FIG. 2 is a cross-sectional view showing another embodiment of the wavelength conversion film of the present invention.
- the wavelength conversion film 2 includes a wavelength conversion layer 20 made of a resin composition in which a wavelength conversion material 12 and a specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate 14 are dispersed in a thermoplastic resin 10; And an ultraviolet blocking layer 22 made of a resin composition in which the inorganic ultraviolet blocking material 16 is dispersed.
- thermoplastic resin examples include those exemplified in the first embodiment.
- wavelength conversion material examples include those exemplified in the first embodiment.
- the content of the wavelength conversion material is preferably within the same range as in the first embodiment.
- the specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate is the same as that exemplified in the first embodiment.
- the content of the specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate is in the same range as in the first embodiment.
- the thickness of the wavelength conversion layer is preferably 40 to 300 ⁇ m. When the thickness of the wavelength conversion layer is 40 ⁇ m or more, a wavelength conversion film having sufficient strength can be obtained. If the thickness of the wavelength conversion layer is 300 ⁇ m or less, a wavelength conversion layer having sufficient visible light transmittance can be obtained.
- thermoplastic resin examples include those exemplified in the first embodiment.
- inorganic ultraviolet blocking material examples include those exemplified in the first embodiment.
- the content of the inorganic ultraviolet blocking material is preferably within the same range as in the first embodiment.
- the thickness of the ultraviolet blocking layer is preferably 6 to 250 ⁇ m, more preferably 10 to 150 ⁇ m. When the thickness of the ultraviolet blocking layer is 6 ⁇ m or more, a wavelength conversion film having sufficient strength can be obtained. If the thickness of the ultraviolet blocking layer is 250 ⁇ m or less, an ultraviolet blocking layer having sufficient visible light transmittance can be obtained.
- the wavelength conversion film can be produced by laminating a wavelength conversion layer and an ultraviolet blocking layer.
- a lamination method a coextrusion method using a multilayer die; a method in which one layer is formed into a film and then the other layer is extruded and laminated; a wavelength conversion layer and an ultraviolet blocking layer are each formed into a film and then laminated. Methods and the like.
- the wavelength conversion film of the present invention is not limited to those of the first and second embodiments, and is a single layer film made of the resin composition, or a laminated film having a wavelength conversion layer made of the resin composition. Any wavelength conversion film may be used.
- a wavelength conversion layer is formed on the surface of a base film substantially made of a thermoplastic resin, which does not include a wavelength conversion material, specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate and an inorganic ultraviolet blocking material.
- a wavelength conversion layer and an ultraviolet blocking layer may be formed on the surface of the base film.
- a composition for forming a coating film which may be on the surface of a film or a wavelength conversion layer, and comprises a thermoplastic resin, a wavelength conversion material, a specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate, an inorganic ultraviolet blocking material, and a liquid medium
- the base film surface may have a coating film formed by coating and drying.
- the wavelength conversion material and the specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate are used in combination, and the content of the specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate is wavelength conversion. Since the amount is 20 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the material, the light wavelength conversion function can be maintained over a long period of time as compared with the conventional wavelength conversion film for the following reasons.
- Degradation of the wavelength conversion material in the wavelength conversion film means that the wavelength conversion material absorbs specific light, particularly ultraviolet rays, and that oxygen in the air is activated by ultraviolet rays to become singlet oxygen and attack the wavelength conversion material. This is considered to occur because the chemical bond of the wavelength converting material is cleaved.
- deterioration of the wavelength conversion material is suppressed by blocking ultraviolet rays with an inorganic ultraviolet blocking material, but in order to further improve the weather resistance, activated singlet oxygen is used. Inactivation is considered useful.
- the wavelength conversion film of the present invention suppresses deterioration of the wavelength conversion material by including the wavelength conversion material and a specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate that inactivates singlet oxygen in the same layer. , Has improved weather resistance.
- the wavelength conversion film of the present invention absorbs light in a specific wavelength region of sunlight and can emit light in different wavelength regions effective for plant growth, and thus is suitable as an agricultural film for agricultural houses and the like.
- the wavelength conversion films of the present invention when a laminated film is used as an agricultural film, the ultraviolet blocking layer is positioned closer to the sunlight incident side than the wavelength conversion layer.
- the intensity of transmitted light is the intensity of incident light at least in a part of the wavelength region of 400 to 700 nm.
- a higher wavelength conversion film is preferred. That is, among the wavelengths of sunlight (300 nm to 2500 nm), visible light of 400 to 700 nm is considered to be an indispensable wavelength for plant growth. Adjustment of the wavelength region of the light after conversion can be performed by appropriately selecting a wavelength conversion material.
- Red light near 660 nm
- Far-red light near 730 nm
- Near-ultraviolet light that suppresses hypocotyl elongation (near 370 nm to 380 nm)
- Blue light that brings about optical reflection (around 440 nm to 480 nm)
- Far-red light near 730 nm
- Green light that brings about optical reflection (around 440 nm to 480 nm)
- Far-red light near 730 nm) that promotes petiole elongation
- Near 430 nm and 670 nm maximum wavelength
- Red and far-red light that affects short- and long-day photoperiodism to promote or suppress flowering
- Ultraviolet light that changes the color of fruits and flowers by increasing the amount of phenolic and anthocyanin pigments.
- the intensity of light is represented by an effective photosynthetic quantum number (PAR). That is, the relationship between photosynthesis and solar energy should be discussed in terms of PAR rather than illuminance.
- PAR is an integral value of spectral radiant energy (spectral radiant intensity) of each wavelength in the visible light range of 400 to 700 nm.
- the PAR of the transmitted light of the agricultural film promotes the growth of the plant, so that when the PAR is divided into three regions of 400 to 500 nm, 500 to 600 nm, and 600 to 700 nm, sunlight is emitted in any region. 10% or more of PAR is required.
- the agricultural film may have a droplet layer made of silica, alumina or the like formed on one side or both sides thereof. Further, depending on the refractive index of the thermoplastic resin, 60 to 80% of the light emitted from the wavelength conversion material may be reflected at the interface between the agricultural film and the air and travel through the film. In many cases, since the absorption spectrum of the wavelength conversion material overlaps with the emission spectrum, a part of the light in the film is absorbed again by the wavelength conversion material. You may give the device which avoids this energy loss and can radiate
- the agricultural film described above has a wavelength conversion function, it can be used in an agricultural house to further improve the yield and quality of plants, adjust the harvest time, shorten the cultivation period, and the like.
- the wavelength conversion film of the present invention absorbs light in a specific wavelength region of sunlight and can emit light in different wavelength regions effective for photovoltaic power generation, it is also suitable as a cover film for a photovoltaic power generation panel.
- Examples 1 to 5 are examples, and examples 6 to 11 are comparative examples.
- the visible light transmittance of the wavelength conversion film is measured according to JIS R3106 “Testing method for transmittance, reflectance, emissivity, and solar heat gain of sheet glass” using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV-3100PC). Therefore, it was measured.
- the wavelength conversion film was subjected to a weather resistance test for 10,000 hours using a sunshine weather meter (300 Sunshine Weather Meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) equipped with an open frame carbon arc lamp in accordance with JIS K7350-4.
- the photosynthesis effective radiation number (PAR) of 400 to 700 nm is calculated from the spectral radiant energy, and (I) the PAR of sunlight, (II) the sunlight transmitted through the wavelength conversion film before the accelerated weathering test that has been stored. PAR, (III) PAR of sunlight transmitted through the wavelength conversion film after the accelerated weathering test was determined. The PAR was divided into three parts of 400 to 500 nm (blue), 500 to 600 nm (green), and 600 to 700 nm (red).
- the PAR ratio before the accelerated weathering test (stored PAR of sunlight transmitted through wavelength conversion film before accelerated weathering test) / (PAR of sunlight), PAR ratio after accelerated weathering test: (PAR of sunlight transmitted through wavelength conversion film after accelerated weathering test) ) / (Sunlight PAR).
- Example 1 Production of inorganic UV blocking materials: 100 g of silica-coated cerium oxide (manufactured by Nippon Electric Works, SC 4060) was dispersed in 300 g of an isopropanol solution in which 5% by mass of phenylmethyl silicone oil was dissolved. Next, isopropanol was volatilized at 70 ° C. and then dried at 170 ° C. for 1 hour to obtain a powder having a hydrophobic silica surface. The powder was pulverized with an impact pulverizer to obtain an inorganic ultraviolet blocking material.
- silica-coated cerium oxide manufactured by Nippon Electric Works, SC 4060
- isopropanol was volatilized at 70 ° C. and then dried at 170 ° C. for 1 hour to obtain a powder having a hydrophobic silica surface.
- the powder was pulverized with an impact pulverizer to obtain an inorganic ultraviolet blocking material.
- wavelength conversion film As a wavelength conversion material, 5 g of perylene dye (BASF, Lumogen F305 Red), 2.5 g of nickel diethyldithiocarbamate (II) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 25 g of the inorganic UV blocking material, ETFE (Asahi Glass) The product was dispersed in 20 kg of FULLON ETFE88AXB, manufactured by the same company, and pelletized at 300 ° C. with a twin screw extruder. The pellets were extruded using a T-die at 300 ° C. to obtain a wavelength conversion layer film having a thickness of 100 ⁇ m. The visible light transmittance of the wavelength conversion layer film was measured. The results are shown in Table 1.
- the PAR of sunlight that has passed through the wavelength conversion film has decreased overall, but the PAR has increased only for red light of 600 nm to 700 nm. Moreover, there was little change of PAR after an accelerated weathering test.
- Example 2 A wavelength conversion film was obtained in the same manner as in Example 1 except that nickel (II) dibutyldithiocarbamate was used instead of nickel (II) diethyldithiocarbamate.
- the wavelength conversion film was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 3 A wavelength conversion film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of nickel (II) diethyldithiocarbamate was changed to 1.25 g. The wavelength conversion film was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 4 A wavelength conversion film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of nickel (II) diethyldithiocarbamate was changed to 1.0 g. The wavelength conversion film was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 5 A wavelength conversion film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of nickel (II) diethyldithiocarbamate was changed to 10.0 g. The wavelength conversion film was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 6 A wavelength conversion film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of nickel (II) diethyldithiocarbamate was changed to 0 g. The wavelength conversion film was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 7 A wavelength conversion film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of nickel (II) diethyldithiocarbamate was changed to 0.625 g. The wavelength conversion film was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 8 A wavelength conversion film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of nickel (II) diethyldithiocarbamate was 15.0 g. The wavelength conversion film was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 9 A wavelength conversion film was obtained in the same manner as in Example 1 except that copper (II) diethyldithiocarbamate was used instead of nickel (II) diethyldithiocarbamate.
- the wavelength conversion film was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 10 A wavelength conversion film was obtained in the same manner as in Example 1 except that nickel (II) dihexyldithiocarbamate was used instead of nickel (II) diethyldithiocarbamate.
- the wavelength conversion film was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 11 A wavelength conversion film was obtained in the same manner as in Example 1 except that nickel (II) dibenzyldithiocarbamate was used instead of nickel (II) diethyldithiocarbamate.
- the wavelength conversion film was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- the wavelength conversion film of the present invention is useful as an agricultural film and a cover film for photovoltaic power generation.
- the entire contents of the specification, claims, drawings, and abstract of Japanese Patent Application No. 2010-123176 filed on May 28, 2010 are cited herein as disclosure of the specification of the present invention. Incorporated.
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Abstract
従来の波長変換フィルムに比べ、光波長変換機能を長期間にわたって維持できる波長変換フィルムを提供する。 熱可塑性樹脂１０と、波長変換材料１２と、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）１４とを含む樹脂組成物からなる単層フィルム、または、前記樹脂組成物からなる波長変換層を有する積層フィルム、からなる波長変換フィルム１であって、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）１４のアルキル基は、エチル基またはブチル基であり、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）１４の含有量は、波長変換材料１２の１００質量部に対して、２０～２５０質量部である。
Description
本発明は、農業用フィルム、太陽光発電用カバーフィルム等に用いられる波長変換フィルムに関する。
農業用ハウス内で植物を栽培する施設栽培は、露地栽培に比べ、植物の収穫量、品質ともに飛躍的に向上するため盛んに行われている。また、最近では、植物の収穫量および品質のさらなる向上、収穫時期の調整、栽培期間の短縮等を目的に、農業用ハウスに用いられる農業用フィルムによって、植物に有害な紫外線を光合成に有用な青色系の光に変換したり、光合成の効率の低い緑色～黄色系の光を光合成の効率の高い橙色～赤色系の光に変換したりする試みがなされている。また、植物工場内でも様々な波長のＬＥＤランプを用いて植物の栽培がなされており、様々な波長のＬＥＤランプによって、伸長効果、結実促進効果、病気低減効果等があることが証明されている。よって、人工光源を用いずに、太陽光よりも特定波長域の光を増やす波長変換フィルムは、植物栽培において非常に有用であるといえる。
特定の波長の光を異なる波長の光に変換する機能（以下、波長変換機能と記す。）を有する波長変換フィルムとしては、無機系紫外線遮断材料と波長変換材料とを含む波長変換フィルムが提案されている（特許文献１）。
該波長変換フィルムは、波長変換材料の耐候性の改良を目的に無機系紫外線遮断材料を併用しているものの、耐候性はいまだ不充分であり、長期屋外曝露を行うとフィルムが色あせ、波長変換機能が若干低下するという問題がある。
該波長変換フィルムは、波長変換材料の耐候性の改良を目的に無機系紫外線遮断材料を併用しているものの、耐候性はいまだ不充分であり、長期屋外曝露を行うとフィルムが色あせ、波長変換機能が若干低下するという問題がある。
本発明は、従来の波長変換フィルムに比べ、光波長変換機能を長期間にわたって維持できる波長変換フィルムを提供する。
本発明は以下の構成を要旨とするものである。
（１）熱可塑性樹脂と、波長変換材料と、ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）とを含む樹脂組成物からなる単層フィルム、または、
前記樹脂組成物からなる波長変換層を有する積層フィルム
からなる波長変換フィルムであって、
前記ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）のアルキル基が、エチル基またはブチル基であり、
前記ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の含有量が、前記波長変換材料の１００質量部に対して、２０～２５０質量部である、波長変換フィルム。
（１）熱可塑性樹脂と、波長変換材料と、ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）とを含む樹脂組成物からなる単層フィルム、または、
前記樹脂組成物からなる波長変換層を有する積層フィルム
からなる波長変換フィルムであって、
前記ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）のアルキル基が、エチル基またはブチル基であり、
前記ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の含有量が、前記波長変換材料の１００質量部に対して、２０～２５０質量部である、波長変換フィルム。
（２）前記熱可塑性樹脂が、フッ素樹脂である、上記（１）に記載の波長変換フィルム。
（３）前記樹脂組成物が、無機系紫外線遮断材料をさらに含む、上記（１）または（２）に記載の波長変換フィルム。
（４）前記積層フィルムが、無機系紫外線遮断材料を含む紫外線遮断層をさらに有する、上記（１）または（２）に記載の波長変換フィルム。
（５）前記波長変換材料が、ペリレン系色素である、上記（１）～（４）のいずれかに記載の波長変換フィルム。
（６）前記樹脂組成物が、熱可塑性樹脂、波長変換材料およびジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）のみからなる、上記（１）～（５）のいずれかに記載の波長変換フィルム。
（７）前記樹脂組成物が、熱可塑性樹脂、波長変換材料、ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）および無機系紫外線遮断材料のみからなる、上記（１）～（５）のいずれかに記載の波長変換フィルム。
（８）前記波長変換材料の含有量が、前記樹脂組成物の１００質量％中、０．００５～０．１０質量％である、上記（１）～（７）のいずれかに記載の波長変換フィルム。
（９）前記熱可塑性樹脂が、エチレン－テトラフルオロエチレン系共重合体またはフッ化ビニリデン系重合体である、上記（１）～（８）のいずれかに記載の波長変換フィルム。
（１０）上記（１）～（９）のいずれかに記載の波長変換フィルムを用いた農業用フィルム。
（１１）上記（１）～（９）のいずれかに記載の波長変換フィルムを用いた太陽光発電用カバーフィルム。
（３）前記樹脂組成物が、無機系紫外線遮断材料をさらに含む、上記（１）または（２）に記載の波長変換フィルム。
（４）前記積層フィルムが、無機系紫外線遮断材料を含む紫外線遮断層をさらに有する、上記（１）または（２）に記載の波長変換フィルム。
（５）前記波長変換材料が、ペリレン系色素である、上記（１）～（４）のいずれかに記載の波長変換フィルム。
（６）前記樹脂組成物が、熱可塑性樹脂、波長変換材料およびジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）のみからなる、上記（１）～（５）のいずれかに記載の波長変換フィルム。
（７）前記樹脂組成物が、熱可塑性樹脂、波長変換材料、ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）および無機系紫外線遮断材料のみからなる、上記（１）～（５）のいずれかに記載の波長変換フィルム。
（８）前記波長変換材料の含有量が、前記樹脂組成物の１００質量％中、０．００５～０．１０質量％である、上記（１）～（７）のいずれかに記載の波長変換フィルム。
（９）前記熱可塑性樹脂が、エチレン－テトラフルオロエチレン系共重合体またはフッ化ビニリデン系重合体である、上記（１）～（８）のいずれかに記載の波長変換フィルム。
（１０）上記（１）～（９）のいずれかに記載の波長変換フィルムを用いた農業用フィルム。
（１１）上記（１）～（９）のいずれかに記載の波長変換フィルムを用いた太陽光発電用カバーフィルム。
本発明の波長変換フィルムは、従来の波長変換フィルムに比べ、光波長変換機能を長期間にわたって維持できる。
また、本発明の波長変換フィルムは、熱可塑性樹脂がフッ素樹脂であれば、従来の波長変換フィルムに比べ、変換後の波長の光の強度が高い。
また、本発明の波長変換フィルムは、熱可塑性樹脂がフッ素樹脂であれば、従来の波長変換フィルムに比べ、変換後の波長の光の強度が高い。
＜波長変換フィルム＞
本発明の波長変換フィルムは、下記の単層フィルムまたは積層フィルムからなるものである。
（α）熱可塑性樹脂と、波長変換材料と、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）とを含む樹脂組成物からなる単層フィルム。
（β）熱可塑性樹脂と、波長変換材料と、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）とを含む樹脂組成物からなる波長変換層を有する積層フィルム。
なお、本明細書における「フィルム」には、「シート」も包含される。
本発明の波長変換フィルムは、下記の単層フィルムまたは積層フィルムからなるものである。
（α）熱可塑性樹脂と、波長変換材料と、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）とを含む樹脂組成物からなる単層フィルム。
（β）熱可塑性樹脂と、波長変換材料と、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）とを含む樹脂組成物からなる波長変換層を有する積層フィルム。
なお、本明細書における「フィルム」には、「シート」も包含される。
〔第１の実施形態〕
図１は、本発明の波長変換フィルムの一実施形態を示す断面図である。波長変換フィルム１は、熱可塑性樹脂１０中に、波長変換材料１２と、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）１４と、無機系紫外線遮断材料１６とが分散された樹脂組成物からなる単層フィルムである。
図１は、本発明の波長変換フィルムの一実施形態を示す断面図である。波長変換フィルム１は、熱可塑性樹脂１０中に、波長変換材料１２と、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）１４と、無機系紫外線遮断材料１６とが分散された樹脂組成物からなる単層フィルムである。
波長変換フィルムの厚さは、４０～１５０μｍが好ましい。波長変換フィルムの厚さが４０μｍ以上であれば、充分な強度を有する。波長変換フィルムの厚さが１５０μｍ以下であれば、充分な可視光線透過率を有する。
（熱可塑性樹脂）
熱可塑性樹脂としては、オレフィン系樹脂、塩素系樹脂、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、フッ素樹脂等が挙げられ、透明性および耐候性の点から、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、またはフッ素樹脂が好ましく、フッ素樹脂が特に好ましい。
熱可塑性樹脂としては、オレフィン系樹脂、塩素系樹脂、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、フッ素樹脂等が挙げられ、透明性および耐候性の点から、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、またはフッ素樹脂が好ましく、フッ素樹脂が特に好ましい。
オレフィン系樹脂としては、α－オレフィンの単独重合体（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、α－オレフィンの共重合体（エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－ブテン－１共重合体、エチレン－ヘキセン共重合体、エチレン－オクテン共重合体等）、α－オレフィンと他の単量体との共重合体（エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－酢酸ビニル－メタクリル酸メチル共重合体等）等が挙げられる。
塩素系樹脂としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－メタクリル酸メチル共重合体、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。
アクリル系樹脂としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸－ｎ－プロピル、アクリル酸－ｎ－ブチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸デシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸－ｎ－プロピル、メタクリル酸－ｎ－ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸－２－エチルヘキシル、メタクリル酸デシル等からなる群から選ばれる１種以上を重合して得られるものが挙げられる。
エステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。
フッ素樹脂としては、フッ化ビニル系重合体、フッ化ビニリデン系重合体（以下、ＰＶＤＦと記す。）、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン－フッ化ビニリデン系共重合体（以下、ＴＨＶと記す。）、テトラフルオロエチレン－プロピレン系共重合体、テトラフルオロエチレン－フッ化ビニリデン－プロピレン系共重合体、エチレン－テトラフルオロエチレン系共重合体（以下、ＥＴＦＥと記す。）、ヘキサフルオロプロピレン－テトラフルオロエチレン系共重合体（以下、ＨＦＰと記す。）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）－テトラフルオロエチレン系共重合体（以下、ＰＦＡと記す。）等が挙げられる。
これらのうち、透明性および耐候性がよい点から、ＥＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＦＡ、ＴＨＶ、またはＰＶＤＦが好ましく、ＥＴＦＥまたはＰＶＤＦがより好ましい。
これらのうち、透明性および耐候性がよい点から、ＥＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＦＡ、ＴＨＶ、またはＰＶＤＦが好ましく、ＥＴＦＥまたはＰＶＤＦがより好ましい。
（波長変換材料）
波長変換材料は、紫外線領域または可視光線領域に吸収波長および発光波長を有する材料である。よって、ある特定の波長の光を単に吸収する材料や単に反射する材料、たとえば、着色顔料（白色酸化チタン、フタロシアニンブルー等）は含まない。
波長変換材料としては、有機系波長変換材料または無機系波長変換材料が挙げられる。
波長変換材料は、紫外線領域または可視光線領域に吸収波長および発光波長を有する材料である。よって、ある特定の波長の光を単に吸収する材料や単に反射する材料、たとえば、着色顔料（白色酸化チタン、フタロシアニンブルー等）は含まない。
波長変換材料としては、有機系波長変換材料または無機系波長変換材料が挙げられる。
有機系波長変換材料としては、紫外線または可視光線を吸収し、蛍光色を発する蛍光色素（蛍光顔料）が挙げられる。
蛍光色素としては、下記のものが挙げられる。
蛍光色素としては、下記のものが挙げられる。
紫外線領域（３００ｎｍ～４００ｎｍ）に発光する色素：ターフェニレン系色素、オキソザール系色素等。
青色から緑色の波長領域（４００ｎｍ～５００ｎｍ）に発光する色素：クマリン系色素等。
置換基に応じて緑色から赤色の波長領域（５００ｎｍ～８００ｎｍ）に発光する色素：インドール系色素等。
黄色から赤色の波長領域（５００ｎｍ～８００ｎｍ）に発光する色素：マラカイトグリーン系色素、ローダミン系色素等。
深赤色の波長領域（６３０ｎｍ～７５０ｎｍ）に発光する色素：オキサジン系色素等。
置換基に応じて幅広い波長領域に発光する色素：π共役系芳香族色素（アントラセン系色素、ピレン系色素、ペリレン系色素等。）等。
青色から緑色の波長領域（４００ｎｍ～５００ｎｍ）に発光する色素：クマリン系色素等。
置換基に応じて緑色から赤色の波長領域（５００ｎｍ～８００ｎｍ）に発光する色素：インドール系色素等。
黄色から赤色の波長領域（５００ｎｍ～８００ｎｍ）に発光する色素：マラカイトグリーン系色素、ローダミン系色素等。
深赤色の波長領域（６３０ｎｍ～７５０ｎｍ）に発光する色素：オキサジン系色素等。
置換基に応じて幅広い波長領域に発光する色素：π共役系芳香族色素（アントラセン系色素、ピレン系色素、ペリレン系色素等。）等。
これらのうち、光合成に最も重要な６００～７００ｎｍに発光極大を有する点から、π共役系芳香族色素またはオキサジン系色素が好ましく、π共役系芳香族色素がより好ましく、ペリレン系色素がさらに好ましい。
無機系波長変換材料としては、紫外線または可視光線を吸収し、可視光線を発光する蓄光顔料が挙げられる。
蓄光顔料は、通常、２～２０μｍ程度の粒子径を有する白色顔料である。粒子径が大きいほど、波長変換効率は高いが、粒子径がサブミクロンのオーダーになると、波長変換機能が低下し、吸収および発光が極度に低下する場合が多い。よって、蓄光顔料を含む農業用フィルムは、太陽光を遮光する効果の方が、太陽光の特定波長を増幅する効果よりも大きいため、強い太陽光が欠かせない植物の栽培には不向きであるが、太陽が沈んだ後も植物に光を供給できる。
蓄光顔料は、通常、２～２０μｍ程度の粒子径を有する白色顔料である。粒子径が大きいほど、波長変換効率は高いが、粒子径がサブミクロンのオーダーになると、波長変換機能が低下し、吸収および発光が極度に低下する場合が多い。よって、蓄光顔料を含む農業用フィルムは、太陽光を遮光する効果の方が、太陽光の特定波長を増幅する効果よりも大きいため、強い太陽光が欠かせない植物の栽培には不向きであるが、太陽が沈んだ後も植物に光を供給できる。
波長変換材料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上の波長変換材料を組み合わせる場合、一方の波長変換材料の発光スペクトルが、他方の波長変換材料の吸収スペクトルと部分的に重複するような組み合わせであってもよい。また、有機系波長変換材料と無機系波長変換材料とを組み合わせてもよい。また、波長変換材料は、エネルギーの高い低波長の光を吸収して、エネルギーの低い高波長の光を発光するダウンコンバージョンタイプが多いが、その逆のアップコンバージョンタイプであってもよい。
波長変換材料の含有量は、樹脂組成物（１００質量％）中、０．００５～０．１０質量％が好ましく、０．０１５～０．０５質量％がより好ましい。波長変換材料の含有量が多すぎると、波長変換効率が低下する上、光の吸収量が多く、かつ吸収波長領域が広がるため、遮光の効果が強く現れる。
また、波長変換材料の含有量は、波長変換フィルムを透過する光の有効光合成量子数（ＰＡＲ）が、太陽光のＰＡＲの３０％以上となるように調整することが好ましい。透過光のＰＡＲが３０％未満では、波長変換による光合成の促進効果よりも、光量不足による成長阻害の影響が大きい。
波長変換フィルムに含まれる波長変換材料は粒子状であるのが好ましく、その体積平均粒径は、０．００１～０．５μｍであるのがより好ましい。
また、波長変換材料の含有量は、波長変換フィルムを透過する光の有効光合成量子数（ＰＡＲ）が、太陽光のＰＡＲの３０％以上となるように調整することが好ましい。透過光のＰＡＲが３０％未満では、波長変換による光合成の促進効果よりも、光量不足による成長阻害の影響が大きい。
波長変換フィルムに含まれる波長変換材料は粒子状であるのが好ましく、その体積平均粒径は、０．００１～０．５μｍであるのがより好ましい。
（ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II））
ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）は、一重項酸素クエンチャーである。一重項酸素クエンチャーは、空気中の酸素が光のエネルギーにより活性化してできた一重項酸素をトラップして不活性化する材料である。波長変換フィルム中で波長変換材料と一重項酸素クエンチャーが共存することで、活性酸素が波長変換材料をアタックし劣化させる前に不活性化する。
ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）は、一重項酸素クエンチャーである。一重項酸素クエンチャーは、空気中の酸素が光のエネルギーにより活性化してできた一重項酸素をトラップして不活性化する材料である。波長変換フィルム中で波長変換材料と一重項酸素クエンチャーが共存することで、活性酸素が波長変換材料をアタックし劣化させる前に不活性化する。
ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）としては、熱可塑性樹脂（特にフッ素樹脂）への分散性、耐候性、耐光性の点から、ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）またはジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）を用いる。ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）としては、ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）が特に好ましい。
一重項酸素クエンチャーとしては、各種金属錯体（ベンゼンチオールの金属錯体、ジアルキルジチオカルバミン酸銅（II）等）が知られているが、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）以外の金属錯体は、熱可塑性樹脂（特にフッ素樹脂）への分散性が劣るため、波長変換フィルム内において一重項酸素クエンチャーとして有効に機能できない。
特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の含有量は、波長変換材料の１００質量部に対して、２０～２５０質量部であり、３０～１５０質量部が好ましい。特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の含有量が２０質量部以上であれば、光波長変換機能を長期間にわたって維持できる。特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の含有量が２５０質量部以下であれば、可視光線透過率の高さを維持しつつ、波長変換機能の耐候性の向上効果が発現する。
波長変換フィルムに含まれる特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）は粒子状であるのが好ましく、その体積平均粒径は、０．００１～０．５μｍであるのがより好ましい。
波長変換フィルムに含まれる特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）は粒子状であるのが好ましく、その体積平均粒径は、０．００１～０．５μｍであるのがより好ましい。
（無機系紫外線遮断材料）
無機系紫外線遮断材料は、波長変換フィルムの耐候性をより向上させる成分である。
無機系紫外線遮断材料としては、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化チタン、および酸化鉄からなる群から選ばれる１種以上の金属酸化物が挙げられる。無機系紫外線遮断材料としては、酸化セリウムまたは酸化亜鉛が好ましい。
無機系紫外線遮断材料は、波長変換フィルムの耐候性をより向上させる成分である。
無機系紫外線遮断材料としては、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化チタン、および酸化鉄からなる群から選ばれる１種以上の金属酸化物が挙げられる。無機系紫外線遮断材料としては、酸化セリウムまたは酸化亜鉛が好ましい。
無機系紫外線遮断材料としては、下記の点から、前記金属酸化物が、シリカ、ジルコニア、およびアルミナからなる群から選ばれる１種以上の無機酸化物で被覆されたものがより好ましい。
（ｉ）フィルム成形時および屋外での使用時にフッ素樹脂から発生するフッ化水素による金属酸化物の腐食を抑え、紫外線遮断機能を長期間にわたって維持する。
（ii）酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化チタン等の光触媒の光活性を抑え、熱可塑性樹脂の劣化、波長変換材料の分解を抑える。
（ｉ）フィルム成形時および屋外での使用時にフッ素樹脂から発生するフッ化水素による金属酸化物の腐食を抑え、紫外線遮断機能を長期間にわたって維持する。
（ii）酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化チタン等の光触媒の光活性を抑え、熱可塑性樹脂の劣化、波長変換材料の分解を抑える。
熱可塑性樹脂への分散性を向上させるために、前記無機酸化物の表面を、さらに、シリコーン、シランカップリング剤等によって疎水化処理することも好ましい。
無機系紫外線遮断材料の含有量は、樹脂組成物（１００質量％）中、０．０３～６質量％が好ましく、０．１～３質量％がより好ましい。無機系紫外線遮断材料の含有量が０．０３質量％以上であれば、充分な紫外線遮断機能が得られる。無機系紫外線遮断材料の含有量が６質量％以下であれば、可視光線透過率をより一層向上させることができる。なお、無機系紫外線遮断材料の含有量が２０質量％以下であれば、農業用では十分な可視光線透過率のフィルムとなる。
波長変換フィルムに含まれる無機系紫外線遮断材料は粒子状であるのが好ましく、その体積平均粒径は、０．０２～０．５μｍであるのがより好ましい。
波長変換フィルムに含まれる無機系紫外線遮断材料は粒子状であるのが好ましく、その体積平均粒径は、０．０２～０．５μｍであるのがより好ましい。
（他の添加剤）
樹脂組成物は、波長変換材料への悪影響を極力抑える点から、波長変換材料、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）および無機系紫外線遮断材料以外の他の添加剤を含まないことが好ましい。すなわち、樹脂組成物としては、熱可塑性樹脂、波長変換材料および特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）のみからなるもの、または、熱可塑性樹脂、波長変換材料、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）および無機系紫外線遮断材料のみからなるものが好ましい。
樹脂組成物は、波長変換材料への悪影響を極力抑える点から、波長変換材料、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）および無機系紫外線遮断材料以外の他の添加剤を含まないことが好ましい。すなわち、樹脂組成物としては、熱可塑性樹脂、波長変換材料および特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）のみからなるもの、または、熱可塑性樹脂、波長変換材料、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）および無機系紫外線遮断材料のみからなるものが好ましい。
他の添加剤としては、有機系紫外線遮断材料（有機系紫外線吸収剤等）、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨАＬＳ）等が挙げられる。
特に、有機系紫外線吸収剤は、低分子量の有機化合物であるため、有機系紫外線吸収剤と波長変換材料とが別々の層に含まれていたとしても、太陽光の熱で有機系紫外線吸収剤がマイグレートし、波長変換材料を含む層に移動してしまう。有機系紫外線吸収剤は、波長変換材料と相互作用を起こし、波長変換材料の波長変換機能を低下させてしまう。
特に、有機系紫外線吸収剤は、低分子量の有機化合物であるため、有機系紫外線吸収剤と波長変換材料とが別々の層に含まれていたとしても、太陽光の熱で有機系紫外線吸収剤がマイグレートし、波長変換材料を含む層に移動してしまう。有機系紫外線吸収剤は、波長変換材料と相互作用を起こし、波長変換材料の波長変換機能を低下させてしまう。
（波長変換フィルムの製造方法）
波長変換フィルムは、樹脂組成物をフィルム状に成形する方法で製造できる。波長変換材料、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）、および無機系紫外線遮断材料は、別々にマスターバッチ化してから成形してもよいが、波長変換材料をフッ素樹脂中に練りこむ際の熱および発生するフッ化水素によって活性酸素が発生することもあるため、波長変換材料とジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）とを一緒に練りこんでマスターバッチ化することが、ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の効果がさらに有効的に発揮される点から好ましい。
波長変換フィルムは、樹脂組成物をフィルム状に成形する方法で製造できる。波長変換材料、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）、および無機系紫外線遮断材料は、別々にマスターバッチ化してから成形してもよいが、波長変換材料をフッ素樹脂中に練りこむ際の熱および発生するフッ化水素によって活性酸素が発生することもあるため、波長変換材料とジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）とを一緒に練りこんでマスターバッチ化することが、ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の効果がさらに有効的に発揮される点から好ましい。
〔第２の実施形態〕
図２は、本発明の波長変換フィルムの他の実施形態を示す断面図である。波長変換フィルム２は、熱可塑性樹脂１０中に、波長変換材料１２と、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）１４とが分散された樹脂組成物からなる波長変換層２０と；熱可塑性樹脂１０中に、無機系紫外線遮断材料１６が分散された樹脂組成物からなる紫外線遮断層２２とを有する積層フィルムである。
図２は、本発明の波長変換フィルムの他の実施形態を示す断面図である。波長変換フィルム２は、熱可塑性樹脂１０中に、波長変換材料１２と、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）１４とが分散された樹脂組成物からなる波長変換層２０と；熱可塑性樹脂１０中に、無機系紫外線遮断材料１６が分散された樹脂組成物からなる紫外線遮断層２２とを有する積層フィルムである。
（波長変換層）
熱可塑性樹脂としては、第１の実施形態で例示したものが挙げられる。
波長変換材料としては、第１の実施形態で例示したものが挙げられる。
波長変換材料の含有量は、第１の実施形態と同じ範囲内が好ましい。
特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）は、第１の実施形態で例示したものと同じである。
特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の含有量は、第１の実施形態と同じ範囲内である。
熱可塑性樹脂としては、第１の実施形態で例示したものが挙げられる。
波長変換材料としては、第１の実施形態で例示したものが挙げられる。
波長変換材料の含有量は、第１の実施形態と同じ範囲内が好ましい。
特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）は、第１の実施形態で例示したものと同じである。
特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の含有量は、第１の実施形態と同じ範囲内である。
波長変換層の厚さは、４０～３００μｍが好ましい。波長変換層の厚さが４０μｍ以上であれば、充分な強度を有する波長変換フィルムが得られる。波長変換層の厚さが３００μｍ以下であれば、充分な可視光線透過率を有する波長変換層が得られる。
（紫外線遮断層）
熱可塑性樹脂としては、第１の実施形態で例示したものが挙げられる。
無機系紫外線遮断材料としては、第１の実施形態で例示したものが挙げられる。
無機系紫外線遮断材料の含有量は、第１の実施形態と同じ範囲内が好ましい。
熱可塑性樹脂としては、第１の実施形態で例示したものが挙げられる。
無機系紫外線遮断材料としては、第１の実施形態で例示したものが挙げられる。
無機系紫外線遮断材料の含有量は、第１の実施形態と同じ範囲内が好ましい。
紫外線遮断層の厚さは、６～２５０μｍが好ましく、１０～１５０μｍがより好ましい。紫外線遮断層の厚さが６μｍ以上であれば、充分な強度を有する波長変換フィルムが得られる。紫外線遮断層の厚さが２５０μｍ以下であれば、充分な可視光線透過率を有する紫外線遮断層が得られる。
（波長変換フィルムの製造方法）
波長変換フィルムは、波長変換層と紫外線遮断層とを積層することで製造できる。積層方法としては、多層ダイを用いた共押出法；一方の層をフィルム状に成形した後に他方の層を押出ラミネートする方法；波長変換層および紫外線遮断層をそれぞれフィルム状に成形した後にラミネートする方法等が挙げられる。
波長変換フィルムは、波長変換層と紫外線遮断層とを積層することで製造できる。積層方法としては、多層ダイを用いた共押出法；一方の層をフィルム状に成形した後に他方の層を押出ラミネートする方法；波長変換層および紫外線遮断層をそれぞれフィルム状に成形した後にラミネートする方法等が挙げられる。
〔他の実施形態〕
本発明の波長変換フィルムは、第１、および第２の実施形態のものに限定はされず、前記樹脂組成物からなる単層フィルム、または、前記樹脂組成物からなる波長変換層を有する積層フィルム、からなる波長変換フィルムであればよい。
たとえば、波長変換材料、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）および無機系紫外線遮断材料を含まない、実質的に熱可塑性樹脂からなる基材フィルムの表面に波長変換層が形成されたものであってもよく、基材フィルムの表面に波長変換層および紫外線遮断層が形成されたものであってもよい。
また、熱可塑性樹脂、波長変換材料、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）および液状媒体（有機溶媒、水等）を含む塗膜形成用組成物を塗布、乾燥してなる塗膜を、基材フィルムまたは波長変換層の表面に有するものであってもよく、熱可塑性樹脂、波長変換材料、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）、無機系紫外線遮断材料および液状媒体を含む塗膜形成用組成物を塗布、乾燥してなる塗膜を、基材フィルム表面に有するものであってもよい。
本発明の波長変換フィルムは、第１、および第２の実施形態のものに限定はされず、前記樹脂組成物からなる単層フィルム、または、前記樹脂組成物からなる波長変換層を有する積層フィルム、からなる波長変換フィルムであればよい。
たとえば、波長変換材料、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）および無機系紫外線遮断材料を含まない、実質的に熱可塑性樹脂からなる基材フィルムの表面に波長変換層が形成されたものであってもよく、基材フィルムの表面に波長変換層および紫外線遮断層が形成されたものであってもよい。
また、熱可塑性樹脂、波長変換材料、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）および液状媒体（有機溶媒、水等）を含む塗膜形成用組成物を塗布、乾燥してなる塗膜を、基材フィルムまたは波長変換層の表面に有するものであってもよく、熱可塑性樹脂、波長変換材料、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）、無機系紫外線遮断材料および液状媒体を含む塗膜形成用組成物を塗布、乾燥してなる塗膜を、基材フィルム表面に有するものであってもよい。
（作用効果）
以上説明した本発明の波長変換フィルムにあっては、波長変換材料と、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）とを併用し、かつ特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の含有量が、波長変換材料の１００質量部に対して、２０～２５０質量部であるため、下記の理由から、従来の波長変換フィルムに比べ、光波長変換機能を長期間にわたって維持できる。
以上説明した本発明の波長変換フィルムにあっては、波長変換材料と、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）とを併用し、かつ特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の含有量が、波長変換材料の１００質量部に対して、２０～２５０質量部であるため、下記の理由から、従来の波長変換フィルムに比べ、光波長変換機能を長期間にわたって維持できる。
波長変換フィルムにおける波長変換材料の劣化は、特定の光、特に紫外線を波長変換材料が吸収すること、および空気中の酸素が紫外線によって活性化して一重項酸素となって波長変換材料をアタックすることによって、波長変換材料の化学結合が開裂するために起こるものと考えられる。
特許文献１の波長変換フィルムにおいては、無機系紫外線遮断材料で紫外線を遮断することによって波長変換材料の劣化を抑えているが、さらに耐候性を向上させるためには、活性化した一重項酸素を不活性化することが有用であると考えられる。
そこで、本発明の波長変換フィルムは、波長変換材料と一重項酸素を不活性化する特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）とを同一層内に含ませることによって、波長変換材料の劣化を抑制し、耐候性を向上させている。
特許文献１の波長変換フィルムにおいては、無機系紫外線遮断材料で紫外線を遮断することによって波長変換材料の劣化を抑えているが、さらに耐候性を向上させるためには、活性化した一重項酸素を不活性化することが有用であると考えられる。
そこで、本発明の波長変換フィルムは、波長変換材料と一重項酸素を不活性化する特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）とを同一層内に含ませることによって、波長変換材料の劣化を抑制し、耐候性を向上させている。
＜農業用フィルム＞
本発明の波長変換フィルムは、太陽光の特定の波長領域の光を吸収し、植物の成長に有効な異なる波長領域の光を発光できるため、農業用ハウス等の農業用フィルムとして好適である。本発明の波長変換フィルムのうち、積層フィルムを農業用フィルムとして用いる場合は、波長変換層よりも紫外線遮断層を太陽光の入射側に位置させる。
本発明の波長変換フィルムは、太陽光の特定の波長領域の光を吸収し、植物の成長に有効な異なる波長領域の光を発光できるため、農業用ハウス等の農業用フィルムとして好適である。本発明の波長変換フィルムのうち、積層フィルムを農業用フィルムとして用いる場合は、波長変換層よりも紫外線遮断層を太陽光の入射側に位置させる。
農業用フィルムとしては、太陽光を入射させた際に、４００～７００ｎｍにおける波長領域のうちの少なくとも一部の波長において、透過光の強度（変換後の光の強度）が、入射光の強度を上回る波長変換フィルムが好ましい。
すなわち、太陽光の波長（３００ｎｍ～２５００ｎｍ）のうち、４００～７００ｎｍの可視光線は、植物の成長に不可欠な波長であるとされている。変換後の光の波長領域の調整は、波長変換材料を適宜選択することにより行うことができる。
すなわち、太陽光の波長（３００ｎｍ～２５００ｎｍ）のうち、４００～７００ｎｍの可視光線は、植物の成長に不可欠な波長であるとされている。変換後の光の波長領域の調整は、波長変換材料を適宜選択することにより行うことができる。
ちなみに、植物の成長に影響を与える光としては、下記の光が報告されている。
発芽・発根を促進する赤色光（６６０ｎｍ付近）、
発芽・発根を抑制する遠赤色光（７３０ｎｍ付近）、
胚軸伸長を抑制する近紫外光（３７０ｎｍ～３８０ｎｍ付近）、
屈光性をもたらす青色光（４４０ｎｍ～４８０ｎｍ付近）、
葉柄伸長を促進する遠赤色光（７３０ｎｍ付近）、
緑化（クロロフィル生合成促進）を促進する６３６ｎｍおよび６５０ｎｍ付近、
生育（光合成）を促進する４３０ｎｍおよび６７０ｎｍ（極大波長）付近、
短日性および長日性の光周性に影響を与えて開花を促進または抑制する赤色光および遠赤色光、
フェノール系色素、アントシアニン系色素の増加により果実および花の色を変化させる紫外光等。
発芽・発根を促進する赤色光（６６０ｎｍ付近）、
発芽・発根を抑制する遠赤色光（７３０ｎｍ付近）、
胚軸伸長を抑制する近紫外光（３７０ｎｍ～３８０ｎｍ付近）、
屈光性をもたらす青色光（４４０ｎｍ～４８０ｎｍ付近）、
葉柄伸長を促進する遠赤色光（７３０ｎｍ付近）、
緑化（クロロフィル生合成促進）を促進する６３６ｎｍおよび６５０ｎｍ付近、
生育（光合成）を促進する４３０ｎｍおよび６７０ｎｍ（極大波長）付近、
短日性および長日性の光周性に影響を与えて開花を促進または抑制する赤色光および遠赤色光、
フェノール系色素、アントシアニン系色素の増加により果実および花の色を変化させる紫外光等。
光の強度は、有効光合成量子数（ＰＡＲ）で表される。すなわち、光合成と太陽光エネルギーとの関係は、照度ではなくＰＡＲで論じるべきである。ＰＡＲは、可視光線である４００～７００ｎｍにおける、各波長の分光放射エネルギー（分光放射強度）の積分値である。
農業用フィルムの透過光のＰＡＲは、植物の成長を促進する点から、ＰＡＲを４００～５００ｎｍ、５００～６００ｎｍ、６００～７００ｎｍの３つの領域に分割した際に、いずれの領域においても、太陽光のＰＡＲに対して１０％以上が必要である。
農業用フィルムは、その片面または両面に、シリカ、アルミナ等からなる流滴層を形成したものであってもよい。
また、熱可塑性樹脂の屈折率によっては、波長変換材料が発光する光のうち６０～８０％が、農業用フィルムと空気との界面で反射され、フィルム内を伝わって行くことがある。多くの場合、波長変換材料の吸収スペクトルが発光スペクトルと重なるため、フィルム内の光の一部は、波長変換材料に再び吸収される。このエネルギーロスを回避し、波長変換材料が発光する光を有効にフィルムから放射できるような工夫を施してもよい。該工夫としては、下記の工夫が挙げられる。
（ｉ）農業用フィルムにシリカ、アルミナ等の無機微粉末を含ませる。
（ii）特開昭６３－１６０５２０号公報に記載されているように、農業用フィルムの内面に、規則的な凹凸加工を施す。
また、熱可塑性樹脂の屈折率によっては、波長変換材料が発光する光のうち６０～８０％が、農業用フィルムと空気との界面で反射され、フィルム内を伝わって行くことがある。多くの場合、波長変換材料の吸収スペクトルが発光スペクトルと重なるため、フィルム内の光の一部は、波長変換材料に再び吸収される。このエネルギーロスを回避し、波長変換材料が発光する光を有効にフィルムから放射できるような工夫を施してもよい。該工夫としては、下記の工夫が挙げられる。
（ｉ）農業用フィルムにシリカ、アルミナ等の無機微粉末を含ませる。
（ii）特開昭６３－１６０５２０号公報に記載されているように、農業用フィルムの内面に、規則的な凹凸加工を施す。
以上説明した農業用フィルムにあっては、波長変換機能を有するため、農業用ハウスに用いることによって、植物の収穫量および品質のさらなる向上、収穫時期の調整、栽培期間の短縮等を達成できる。
＜太陽光発電用カバーフィルム＞
本発明の波長変換フィルムは、太陽光の特定の波長領域の光を吸収し、太陽光発電に有効な異なる波長領域の光を発光できるため、太陽光発電パネルのカバーフィルムとしても好適である。
本発明の波長変換フィルムは、太陽光の特定の波長領域の光を吸収し、太陽光発電に有効な異なる波長領域の光を発光できるため、太陽光発電パネルのカバーフィルムとしても好適である。
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されない。
例１～５は実施例であり、例６～１１は比較例である。
例１～５は実施例であり、例６～１１は比較例である。
（可視光線透過率）
波長変換フィルムの可視光線透過率は、分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ－３１００ＰＣ）を用い、ＪＩＳ Ｒ３１０６「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」にしたがって測定した。
波長変換フィルムの可視光線透過率は、分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ－３１００ＰＣ）を用い、ＪＩＳ Ｒ３１０６「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」にしたがって測定した。
（促進耐候性試験）
波長変換フィルムについて、ＪＩＳ Ｋ７３５０－４に準拠したオープンフレームカーボンアークランプを備えたサンシャインウェザメータ（スガ試験機社製、３００サンシャインウェザメータ）を用い、１００００時間の耐候性試験を行った。
波長変換フィルムについて、ＪＩＳ Ｋ７３５０－４に準拠したオープンフレームカーボンアークランプを備えたサンシャインウェザメータ（スガ試験機社製、３００サンシャインウェザメータ）を用い、１００００時間の耐候性試験を行った。
（分光放射エネルギー）
可視分光放射計（英弘精機社製、ＭＳ７００）を用い、（ｉ）太陽光の分光放射エネルギー、（ii）保存しておいた促進耐候性試験前の波長変換フィルムを透過した太陽光の分光放射エネルギー、（iii）促進耐候性試験後の波長変換フィルムを透過した太陽光の分光放射エネルギーを、同時に測定した。測定日は２０１０年の２月４日であり、天気が安定している時間を選んだ。
可視分光放射計（英弘精機社製、ＭＳ７００）を用い、（ｉ）太陽光の分光放射エネルギー、（ii）保存しておいた促進耐候性試験前の波長変換フィルムを透過した太陽光の分光放射エネルギー、（iii）促進耐候性試験後の波長変換フィルムを透過した太陽光の分光放射エネルギーを、同時に測定した。測定日は２０１０年の２月４日であり、天気が安定している時間を選んだ。
（光合成有効放射数（ＰＡＲ）比）
分光放射エネルギーから４００～７００ｎｍの光合成有効放射数（ＰＡＲ）を算出し、（Ｉ）太陽光のＰＡＲ、（II）保存しておいた促進耐候性試験前の波長変換フィルムを透過した太陽光のＰＡＲ、（III）促進耐候性試験後の波長変換フィルムを透過した太陽光のＰＡＲ、を求めた。該ＰＡＲを、４００～５００ｎｍ（青色）、５００～６００ｎｍ（緑色）、６００～７００ｎｍ（赤色）の３つに分割し、各波長領域について、促進耐候試験前のＰＡＲ比：（保存しておいた促進耐候性試験前の波長変換フィルムを透過した太陽光のＰＡＲ）／（太陽光のＰＡＲ）、促進耐候試験後のＰＡＲ比：（促進耐候性試験後の波長変換フィルムを透過した太陽光のＰＡＲ）／（太陽光のＰＡＲ）を求めた。
分光放射エネルギーから４００～７００ｎｍの光合成有効放射数（ＰＡＲ）を算出し、（Ｉ）太陽光のＰＡＲ、（II）保存しておいた促進耐候性試験前の波長変換フィルムを透過した太陽光のＰＡＲ、（III）促進耐候性試験後の波長変換フィルムを透過した太陽光のＰＡＲ、を求めた。該ＰＡＲを、４００～５００ｎｍ（青色）、５００～６００ｎｍ（緑色）、６００～７００ｎｍ（赤色）の３つに分割し、各波長領域について、促進耐候試験前のＰＡＲ比：（保存しておいた促進耐候性試験前の波長変換フィルムを透過した太陽光のＰＡＲ）／（太陽光のＰＡＲ）、促進耐候試験後のＰＡＲ比：（促進耐候性試験後の波長変換フィルムを透過した太陽光のＰＡＲ）／（太陽光のＰＡＲ）を求めた。
〔例１〕
無機系紫外線遮断材料の製造：
シリカ被覆酸化セリウム（日本電工社製、ＳＣ４０６０）の１００ｇを、フェニルメチルシリコーンオイルが５質量％溶解したイソプロパノール溶液の３００ｇに分散させた。ついで、７０℃でイソプロパノールを揮発させた後、１７０℃で１時間乾燥させ、シリカの表面が疎水化された粉体を得た。該粉体を衝撃式粉砕機にて粉砕し、無機系紫外線遮断材料を得た。
無機系紫外線遮断材料の製造：
シリカ被覆酸化セリウム（日本電工社製、ＳＣ４０６０）の１００ｇを、フェニルメチルシリコーンオイルが５質量％溶解したイソプロパノール溶液の３００ｇに分散させた。ついで、７０℃でイソプロパノールを揮発させた後、１７０℃で１時間乾燥させ、シリカの表面が疎水化された粉体を得た。該粉体を衝撃式粉砕機にて粉砕し、無機系紫外線遮断材料を得た。
波長変換フィルムの製造：
波長変換材料としてペリレン系色素（ＢＡＳＦ社製、ルモゲンＦ３０５レッド）の５ｇ、ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）（東京化成社製）の２．５ｇ、前記無機系紫外線遮断材料の２５ｇを、ＥＴＦＥ（旭硝子社製、フルオンＥＴＦＥ８８ＡＸＢ）の２０ｋｇ中に分散し、２軸押出機にて３００℃でペレット化した。該ペレットを、Ｔダイにて３００℃で押出成形し、厚さ１００μｍの波長変換層フィルムを得た。波長変換層フィルムの可視光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
波長変換材料としてペリレン系色素（ＢＡＳＦ社製、ルモゲンＦ３０５レッド）の５ｇ、ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）（東京化成社製）の２．５ｇ、前記無機系紫外線遮断材料の２５ｇを、ＥＴＦＥ（旭硝子社製、フルオンＥＴＦＥ８８ＡＸＢ）の２０ｋｇ中に分散し、２軸押出機にて３００℃でペレット化した。該ペレットを、Ｔダイにて３００℃で押出成形し、厚さ１００μｍの波長変換層フィルムを得た。波長変換層フィルムの可視光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
さらに、該波長変換フィルムの促進耐候性試験を行った。
（ｉ）太陽光の分光放射エネルギー、（ii）保存しておいた促進耐候性試験前の波長変換フィルムを透過した太陽光の分光放射エネルギー、（iii）促進耐候性試験後の波長変換フィルムを透過した太陽光の分光放射エネルギーを、同時に測定して、前述の方法にて、促進耐候試験前のＰＡＲ比、促進耐候試験後のＰＡＲ比を求めた。結果を表１に示す。
（ｉ）太陽光の分光放射エネルギー、（ii）保存しておいた促進耐候性試験前の波長変換フィルムを透過した太陽光の分光放射エネルギー、（iii）促進耐候性試験後の波長変換フィルムを透過した太陽光の分光放射エネルギーを、同時に測定して、前述の方法にて、促進耐候試験前のＰＡＲ比、促進耐候試験後のＰＡＲ比を求めた。結果を表１に示す。
フィルムを透過させない太陽光に比べ、波長変換フィルムを透過した太陽光のＰＡＲは全体的に減少しているが、６００ｎｍ～７００ｎｍの赤色光に限っては、ＰＡＲは増加していた。また、促進耐候性試験後のＰＡＲの変化が少なかった。
〔例２〕
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の代わりに、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）を用いた以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の代わりに、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）を用いた以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
〔例３〕
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の量を１．２５ｇに変更した以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の量を１．２５ｇに変更した以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
〔例４〕
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の量を１．０ｇに変更した以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の量を１．０ｇに変更した以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
〔例５〕
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の量を１０．０ｇに変更した以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の量を１０．０ｇに変更した以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
〔例６〕
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の量を０ｇに変更した以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の量を０ｇに変更した以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
〔例７〕
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の量を０．６２５ｇに変更した以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の量を０．６２５ｇに変更した以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
〔例８〕
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の量を１５．０ｇにした以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の量を１５．０ｇにした以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
〔例９〕
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の代わりに、ジエチルジチオカルバミン酸銅（II）を用いた以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の代わりに、ジエチルジチオカルバミン酸銅（II）を用いた以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
〔例１０〕
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の代わりに、ジヘキシルジチオカルバミン酸ニッケル（II）を用いた以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の代わりに、ジヘキシルジチオカルバミン酸ニッケル（II）を用いた以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
〔例１１〕
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の代わりに、ジベンジルジチオカルバミン酸ニッケル（II）を用いた以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の代わりに、ジベンジルジチオカルバミン酸ニッケル（II）を用いた以外は、例１と同様にして波長変換フィルムを得た。
該波長変換フィルムについて、例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
本発明の波長変換フィルムは、農業用フィルム、太陽光発電用カバーフィルムとして有用である。
なお、２０１０年５月２８日に出願された日本特許出願２０１０－１２３１７６号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
なお、２０１０年５月２８日に出願された日本特許出願２０１０－１２３１７６号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
１ 波長変換フィルム
２ 波長変換フィルム
１０ 熱可塑性樹脂
１２ 波長変換材料
１４ 特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）
１６ 無機系紫外線遮断材料
２０ 波長変換層
２２ 紫外線遮断層
２ 波長変換フィルム
１０ 熱可塑性樹脂
１２ 波長変換材料
１４ 特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）
１６ 無機系紫外線遮断材料
２０ 波長変換層
２２ 紫外線遮断層
Claims (11)
- 熱可塑性樹脂と、波長変換材料と、ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）とを含む樹脂組成物からなる単層フィルム、または、
前記樹脂組成物からなる波長変換層を有する積層フィルム
からなる波長変換フィルムであって、
前記ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）のアルキル基が、エチル基またはブチル基であり、
前記ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）の含有量が、前記波長変換材料の１００質量部に対して、２０～２５０質量部である、波長変換フィルム。 - 前記熱可塑性樹脂が、フッ素樹脂である、請求項１に記載の波長変換フィルム。
- 前記樹脂組成物が、無機系紫外線遮断材料をさらに含む、請求項１または２に記載の波長変換フィルム。
- 前記積層フィルムが、無機系紫外線遮断材料を含む紫外線遮断層をさらに有する、請求項１または２に記載の波長変換フィルム。
- 前記波長変換材料が、ペリレン系色素である、請求項１～４のいずれかに記載の波長変換フィルム。
- 前記樹脂組成物が、熱可塑性樹脂、波長変換材料およびジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）のみからなる、請求項１～５のいずれかに記載の波長変換フィルム。
- 前記樹脂組成物が、熱可塑性樹脂、波長変換材料、ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（II）および無機系紫外線遮断材料のみからなる、請求項１～５のいずれかに記載の波長変換フィルム。
- 前記波長変換材料の含有量が、前記樹脂組成物の１００質量％中、０．００５～０．１０質量％である、請求項１～７のいずれかに記載の波長変換フィルム。
- 前記熱可塑性樹脂が、エチレン－テトラフルオロエチレン系共重合体またはフッ化ビニリデン系重合体である、請求項１～８のいずれかに記載の波長変換フィルム。
- 請求項１～９のいずれかに記載の波長変換フィルムを用いた農業用フィルム。
- 請求項１～９のいずれかに記載の波長変換フィルムを用いた太陽光発電用カバーフィルム。
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