WO2011142429A1 - 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 - Google Patents
光学積層体、偏光板及び画像表示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2011142429A1 WO2011142429A1 PCT/JP2011/060968 JP2011060968W WO2011142429A1 WO 2011142429 A1 WO2011142429 A1 WO 2011142429A1 JP 2011060968 W JP2011060968 W JP 2011060968W WO 2011142429 A1 WO2011142429 A1 WO 2011142429A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- quaternary ammonium
- optical laminate
- ammonium salt
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
- C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/08—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of polarising materials
-
- G02B1/105—
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/16—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements having an anti-static effect, e.g. electrically conducting coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31591—Next to cellulosic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31884—Regenerated or modified cellulose
- Y10T428/31891—Where addition polymer is an ester or halide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Abstract
Description
上記帯電防止層は、一般的に帯電防止剤を使用して形成される。上記帯電防止剤としては、アンチモンドープした酸化錫(ATO)やスズをドープした酸化インジウム(ITO)等の金属酸化物系の導電性超微粒子、有機導電ポリマーや4級アンモニウム塩系導電材等が知られており、なかでも4級アンモニウム塩が、近年、塗布型の帯電防止剤としてしばしば使用されている。例えば、特許文献6には疎水性溶剤や樹脂への溶解性に優れる4級アンモニウム塩基を有するカチオン性共重合体が開示されている。
このような帯電防止層やハードコート層を有する光学積層体は、従来、透明基材上にそれぞれ別個の層として形成されていた(例えば、特許文献7参照)。
このため、帯電防止層とハードコート層とをそれぞれ形成するための工程が必要となり、製造工程が増加し、光学積層体の製造コストが高くなるといった問題があった。
しかしながら、従来、ハードコート層に帯電防止性を充分に付与すると、ハードコート層の透明性が低下し、一方、透明性を充分備えるものとすると、帯電防止性が不充分となる問題があった。また、ハードコート層に充分な帯電防止性を付与すると、ハードコート層上に設ける他の層との密着性が不充分となる問題もあった。
このように、ハードコート層と帯電防止層とを一層として形成する場合、帯電防止性と、光学特性や他の層との密着性とに優れる光学積層体を得ることは困難であった。
上記4級アンモニウム塩含有重合体は、ジメチルアミノエチルメタクリレート4級アンモニウム塩と(メタ)アクリレート化合物とが、質量比1/99~90/10で共重合されたものであることが好ましい。
上記4級アンモニウム塩含有重合体の含有量は、樹脂組成物の固形分中、1.0~10質量%であることが好ましい。
上記親水性の度合いの異なる2種以上の樹脂成分は、重量平均分子量600以下のモノマー及び重量平均分子量1000~1万のオリゴマーであり、かつ、上記モノマーの親水性の度合いが上記オリゴマーの親水性の度合いよりも高いことが好ましい。
重量平均分子量600以下のモノマーは、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)トリアクリレート、ポリエステル(メタ)ジアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、ポリエステルエチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、及び、プロピレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1種を含み、上記重量平均分子量1000~1万のオリゴマーは、ウレタン(メタ)アクリレートであることが好ましい。
上記溶剤は、親水性の度合いの異なる2種以上の溶剤を含有することが好ましい。
上記溶剤は、トリアセチルセルロース基材に対して浸透性を有する浸透性溶剤を含有することが好ましい。
本発明はまた、偏光素子を備えてなる偏光板であって、上記偏光板は、偏光素子表面に上述の光学積層体を備えることを特徴とする偏光板でもある。
本発明はまた、最表面に上述の光学積層体、又は、上述の偏光板を備えることを特徴とする画像表示装置でもある。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の光学積層体において、上記ハードコート層は、4級アンモニウム塩含有重合体、特定のバインダー樹脂及び溶剤を含有し、かつ、上記4級アンモニウム塩含有重合体とバインダー樹脂との親水性の度合いが、特定の関係を有することを特徴とする樹脂組成物を用いて形成されてなるものである。
このような樹脂組成物を使用してハードコート層を形成することにより、帯電防止性、光学特性、硬度、ハードコート層とハードコート層以外の他の機能層との密着性及び干渉縞防止性に優れた光学積層体を形成することができる。
また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート」及び「メタクリレート」を包含する。
上記トリアセチルセルロース基材は、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れる。
上記4級アンモニウム塩含有重合体を含有することにより、上記樹脂組成物を用いて製造した本発明の光学積層体に、優れた帯電防止性等を付与することができる。
上記4級アンモニウム塩含有重合体は、ジメチルアミノエチルメタクリレート4級アンモニウム塩と(メタ)アクリレート化合物とが共重合されたものであることが好ましい。このような4級アンモニウム塩含有重合体を使用することにより、形成するハードコート層が高硬度となりうるだけでなく、ハードコート層とその上層に設ける他の層との密着性を向上させることができる。
上記(メタ)アクリレート化合物として、これらのうちの1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。またこれらの共重合体であってもよい。
なかでも、良好な帯電防止性能を発現できる点で、ドデシル(メタ)クリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
上記質量比が1/99未満であると、帯電防止性能が発現できないおそれがある。上記質量比が90/10を超えると、バインダー樹脂との溶解性が悪化してしまい、白化等が起こり、また吸湿もしやすくなるおそれがある。
上記質量比は、下限が5/95であることがより好ましく、上限が85/15であることがより好ましい。
また、上記4級アンモニウム塩含有重合体は、水分を含有しないことが好ましい。上記4級アンモニウム塩含有重合体が水分を含有すると、上記樹脂組成物の水分含有量が増えて該樹脂組成物がゲル化してしまい、充分な帯電防止性を備えたハードコート層を好適に形成することができなかったり、ゲル物の存在により品質が悪化したりするおそれがある。
なお、上記「親水性の度合い」とは、それぞれの樹脂成分単体により硬化させて塗膜を形成した場合に、該塗膜における水との接触角をいい、上記接触角が小さくなればなるほど、上記親水性の度合いは高くなる。
上記4級アンモニウム塩含有重合体の含有量は、より好ましい下限が1.5質量%であり、より好ましい上限が5.0質量%であり、更に好ましい上限が3.0質量%である。
上記バインダー樹脂としては、紫外線又は電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂であることが好ましい。なお、本明細書において、「樹脂」とは、モノマー及びオリゴマーをも含む。
上記1の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N-ビニルピロリドン等を挙げることができる。
上記2以上の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、ポリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート;これらの化合物と(メタ)アクリレート等との反応生成物(例えば多価アルコールのポリ(メタ)アクリレートエステル);等を挙げることができる。
また、これらの化合物は、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
上記親水性の度合いの異なる2種以上の樹脂成分とは、それぞれの樹脂成分単体により硬化させて塗膜を形成した場合に、該塗膜における水との接触角において2度以上の差があるものを言う。
本発明では、バインダー樹脂として、上述したものから上記親水性の度合いの異なる2種以上の樹脂成分を適宜選択する。
なかでも、上記親水性の度合いの異なる2種以上の樹脂成分としては、重量平均分子量600以下のモノマーと重量平均分子量1000~1万のオリゴマーとであることが好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、上記4級アンモニウム塩含有重合体の重量平均分子量の測定方法と同様の方法により測定することができる。
また、上記重量平均分子量600以下のモノマーとしては、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートとジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートとを含むとともに、更に、ポリエステル(メタ)トリアクリレート、ポリエステル(メタ)ジアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド(EO)変性トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、ポリエステルエチレンオキサイド(EO)変性トリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド(EO)変性ジ(メタ)アクリレート、及び、プロピレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1種とを含むことがより好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、上述した4級アンモニウム塩含有重合体の重量平均分子量の測定方法と同様の方法により測定することができる。
上記ハードコート層が、重量平均分子量1000~1万のオリゴマーであるウレタン(メタ)アクリレートを含有することで、他のオリゴマーや同じウレタン(メタ)アクリレートでもモノマーやポリマーを含有する場合と比較して、他の機能層との密着性がよく、硬度が優れたものとなる。
上記ウレタン(メタ)アクリレートの市販品としては、例えば、日本合成社製のUV1700B、UV6300B、UV765B、UV7640B、UV7600B等の紫光シリーズ、根上工業社製のアートレジンHDP、アートレジンUN3320HSBA、UN9000H、アートレジンUN3320HA、アートレジンUN3320HB、アートレジンUN3320HC、アートレジンUN3320HS、アートレジンUN901M、アートレジンUN902MS、アートレジンUN903等のアートレジンシリーズ、新中村化学社製のUA100H、U4H、U4HA、U6H、U6HA、U15HA、UA32P、U6LPA、U324A、U9HAMI、ダイセル・ユーシービー社製のEbecryl1290、Ebecryl5129、Ebecryl254、Ebecryl264、Ebecryl265、Ebecryl1259、Ebecryl1264、Ebecryl4866、Ebecryl9260、Ebecryl8210、Ebecryl204、Ebecryl205、Ebecryl6602、Ebecryl220、Ebecryl4450等のEbecrylシリーズ、荒川化学社製のビームセット371、ビームセット577等のビームセットシリーズ、三菱レーヨン社製のRQシリーズ、大日本インキ社製のユニディックシリーズ、日本化薬社製のDPHA40H、サートマー社製のCN9006、CN968等が挙げられる。なかでも、好ましくは、UV1700B(日本合成社製)、DPHA40H(日本化薬社製)、アートレジンHDP(根上工業社製)、ビームセット371(荒川化学社製)、ビームセット577(荒川化学社製)U15HA(新中村化学社製)等が挙げられる。
また、上記重量平均分子量1000~1万のオリゴマーは、官能基数が4以上であることが好ましい。官能基数が4未満であると、硬度が低下するおそれがある。上記官能基数は、6以上であることがより好ましい。
上記溶剤としては、バインダー樹脂の種類及び溶解性に応じて親水性溶剤又は疎水性溶剤を適宜選択し使用することができる。なお、本明細書において、上記溶剤の親水性の度合いは、OH基の有無で判断し、分子中にOH基を含む溶剤を上記親水性溶剤といい、一方、分子中にOH基を含まない溶剤を、上記疎水性溶剤という。
上記親水性溶剤としては、例えば、アルコール類(エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、グリコール等)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)等が挙げられる。
また、上記疎水性溶剤としては、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
このような混合溶剤であることで、後述する形成機構でハードコート層を好適に形成することができる。
ここで、上記疎水性溶剤の沸点は、50~120℃程度であることが好ましく、上記疎水性溶剤よりも沸点の高い親水性溶剤の沸点は、75~130℃であることが好ましい。
本発明において、上記浸透性溶剤の「浸透性」とは、トリアセチルセルロース基材に対する浸透性、膨潤性、湿潤性等のすべての概念を包含する意である。このような浸透性溶剤がトリアセチルセルロース基材を膨潤、湿潤することによって、上記樹脂組成物の一部がトリアセチルセルロース基材まで浸透する挙動をとる。これによって、高い強度を得ることができる。
なお、上記疎水性溶剤と上記浸透性溶剤とは同じ溶剤であってもよい。上記疎水性溶剤と浸透性溶剤とを兼ねる溶剤としては、例えば、ケトン類やエステル類等が好適に用いられる。
上記含有割合が10質量%未満であると、上記4級アンモニウム塩含有重合体の溶解性が低下し、貯蔵安定性が低下して、沈降、白濁又はゲル化するおそれがある。上記含有割合が30質量%を超えると、上記樹脂組成物を用いて得られた本発明の光学積層体において干渉縞が発生するおそれがある。
ここで、4級アンモニウム塩含有重合体は吸水性が高いため、通常、これを含む樹脂組成物は、水分含量が3%以上となってしまう。
上記樹脂組成物は、4級アンモニウム塩含有重合体を含有するものであるから、水分含量を3%未満と極めて低い値に制御することが好ましいのである。
上記樹脂組成物を使用して、トリアセチルセルロース基材上に設けられたハードコート層を形成するには、具体的には、上記樹脂組成物をトリアセチルセルロース基材上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させた後、硬化させる方法が挙げられる。
塗布量は、固形分で3~28g/m2(膜厚2~20μm)であることが好ましい。3g/m2(膜厚2μm)未満であると、硬度が低下したり、所望の帯電防止性能が発現できないおそれがある。28g/m2(20μm)を超えると、カールし易くなるおそれがある。上記塗布量は、4~11g/m2(膜厚5~15μm)であることがより好ましく、7~9g/m2(膜厚10~12μm)であることが更に好ましい。
このような効果をもたらし得る上記樹脂組成物によるハードコート層の形成機構は、下記のように推測される。以下、上記樹脂組成物を使用したハードコート層の形成機構の一例について説明する。
本発明では、上記樹脂組成物に含まれる親水性の度合いの異なる2種以上の樹脂成分として、親水性の度合いの異なる上述したオリゴマー(親水性のオリゴマー)とモノマー(親水性のモノマー)とを用い、上記親水性のオリゴマーよりも親水性のモノマーの親水性の度合いを高くすることで、該親水性のモノマーの重量平均分子量がより小さいことと相俟って、上記塗膜を形成したときに、トリアセチルセルロース基材への上記親水性のモノマーの浸透が起こりやすくなる。その結果、必然的に、上記塗膜の非浸透部分では、上記オリゴマーの存在割合が高くなる。
また、上記樹脂組成物の含有する4級アンモニウム塩含有重合体は、重量平均分子量が好ましくは1000~5万であるため、4級アンモニウム塩含有重合体も、トリアセチルセルロース基材へ浸透しにくくなる。
よって、上記塗膜の非浸透部分には、親水性のオリゴマーと、4級アンモニウム塩含有重合体との両方の存在割合が高くなり、形成するハードコート層の表面近傍に、4級アンモニウム塩含有重合体が存在し、帯電防止性能が良好なものとなる。
これは、親水性の度合いは、4級アンモニウム塩含有重合体、親水性のモノマー、親水性のオリゴマーの順に低くなり、上記塗膜を形成したときに、親水性のモノマーが上記トリアセチルセルロース基材に浸透することによって、上記非浸透部分には親水度の離れた4級アンモニウム塩含有重合体と親水性のオリゴマーとが存在することとなる。このような塗膜を硬化させてハードコート層を形成すると、その表面付近で4級アンモニウム塩含有重合体が局在化して、海島状(3次元の網の目状)に相分離が起こり、導電パスができるからであると推定される。
なお、上記4級アンモニウム塩含有重合体の局在化については、後で詳述する。
一方、上記樹脂組成物が、上記4級アンモニウム塩含有重合体と親水性のオリゴマーのみ含有し、親水性のモノマーを含有しない場合、塗工する前の段階で、上記樹脂組成物に4級アンモニウム塩含有重合体と親水性のオリゴマーとの層分離が起こり、ゲル発生が起こってしまう。すなわち、塗工前の樹脂組成物において、上記親水性のモノマーは、上記4級アンモニウム塩含有重合体と親水性のオリゴマーの中継ぎ的に働いており、上記4級アンモニウム塩含有重合体及び親水性のオリゴマーの溶解性向上に寄与していると考えられる。
本発明では、上記樹脂組成物をトリアセチルセルロース基材上に塗布し塗膜を形成することで、中継ぎ的な役割を果たす親水性のモノマーをトリアセチルセルロース基材に浸透させ、上記塗膜の非浸透部に、親水性のモノマーよりもトリアセチルセルロース基材に対する溶解性の少し悪い、4級アンモニウム塩含有重合体と親水性のオリゴマーとを存在させる。これにより、本発明では、見かけ上、上記塗膜の非浸透部における4級アンモニウム塩含有重合体の割合が高くなり、少量の4級アンモニウム塩含有重合体でも、形成するハードコート層に充分な帯電防止性能を発現させることができる。
なお、上記親水性のモノマーの浸透が全く起きない基材に上記樹脂組成物を塗布し塗膜を形成した場合、4級アンモニウム塩含有重合体、親水性のモノマー及び親水性のオリゴマーが混合されているだけで、4級アンモニウム塩含有重合体は分散状態(溶解状態)が良く、形成するハードコート層の表面付近で4級アンモニウム塩含有重合体の存在割合(存在量)が少なくなるため、形成するハードコート層に充分な帯電防止性能が発現されない。
更に、上記親水性のモノマーとして、2官能以上の親水性のアクリレートモノマーを用い、上記親水性のオリゴマーとして、親水性の多官能アクリレートオリゴマーを用いた場合、上記トリアセチルセルロース基材へは、上記2官能以上で親水性のアクリレートモノマーが浸透し、トリアセチルセルロース基材を構成する組成物と2官能以上で親水性のアクリレートモノマーとが混合した渾然一体層となるため、干渉縞が消え視認性が良好な光学積層体となる。また、上記2官能以上で親水性のアクリレートモノマーは、紫外線で架橋反応するため、密着性に優れた光学積層体となる。
更に、上記塗膜の非浸透部分には、上記親水性の多官能アクリレートオリゴマーが存在するため、上層に積層する別の層との密着性も良好となる。また、多官能アクリレートオリゴマー自体硬度に優れるため、光学積層体としての硬度にも優れるものになる。
図1は、溶剤としてメチルエチルケトン、ノルマルブタノールの2種と、4級アンモニウム塩含有重合体と、親水性の度合いが異なる2種の樹脂成分とを含む樹脂組成物を使用して形成したハードコート層の形成機構を示す断面の模式図の一例である。
上記メチルエチルケトンのトリアセチルセルロース基材への浸透、及び、非浸透部5中のメチルエチルケトンの気化に伴い、非浸透部5に含まれる溶剤の親水性の度合いが変化するが、ノルマルブタノールの存在により、4級アンモニウム塩含有重合体3と、親水性の度合いが低い樹脂成分は好適に分散(溶解)している。
その後、ノルマルブタノールが気化し始めることにより、非浸透部5に含まれる溶剤の親水性の度合いが更に変化し、これに応じて、上記親水性の度合いが高い樹脂成分及び親水性の度合いが低い樹脂成分が析出していき、ノルマルブタノールと相溶性の高い4級アンモニウム塩含有重合体3は、非浸透部5の上層へ移動する。
更に、ノルマルブタノールが気化すると、これに伴い4級アンモニウム塩含有重合体3は、上層へ更に移動して非浸透部5の上面近傍に局在するようになる。そして、浸透部4中のメチルエチルケトンが気化することで、4級アンモニウム塩含有重合体3の非浸透部5の上面近傍への局在化が促進される(図1(b))。このことによって、4級アンモニウム塩含有重合体は、少量であっても帯電防止性能を発現する効果がある。
また、上記樹脂組成物のバインダー樹脂として、上述した親水性の度合いの異なる2種以上の樹脂成分を含有するものであると、4級アンモニウム塩含有重合体が所望の範囲に局在したハードコート層を形成するための条件を緩和することができる。その結果、より容易に上述のような4級アンモニウム塩含有重合体が局在化した構造のハードコート層の形成が可能となる。
上記疎水性溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等が挙げられる。また、上記親水性溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、n-ブタノール、s-ブタノール、t-ブタノール、ベンジルアルコール、PGME等が挙げられる。
このため、上記樹脂組成物は、帯電防止剤の少量の添加で製造する光学積層体に帯電防止性を好適に付与することができる。また、少量の添加であるので、製造する本発明の光学積層体の透明性を低下させることもなく、形成するハードコート層の膜強度を低下させることもない。更に、ハードコート層の上に形成する低屈折率層等の機能層との密着性にも優れたものとすることができる。
このように上記樹脂組成物は、一層で、優れた帯電防止性、光学特性、硬度及び密着性を有するハードコート層を形成することができるので、上述の各種性能を有する本発明の光学積層体を低コストで製造することができる。
上記低屈折率層は、上記ハードコート層よりも屈折率が低い層であり、低屈折率層用組成物の硬化物からなる。上記低屈折率層用組成物には、上記ハードコート層よりも屈折率が低くなるように、適宜公知の低屈折率硬化性樹脂や微粒子を用いることができる。
このような低屈折率層を有することにより、反射防止性能に優れた光学積層体とすることができる。
本発明の光学積層体の好ましい態様において、ハードコート層の屈折率は、硬化後に1.47~1.60であり、低屈折率層の屈折率は、硬化後に1.40以下であることが好ましく、1.36以下であることがより好ましい。
上記低屈折率層は、最表面に形成されていることが好ましい。
上記低屈折率剤としては、特に限定されず、公知のものを使用することができるが、なかでも、屈折率が低い点及び低屈折率層の硬度が高い点で、空隙を有する微粒子であることが好ましく、中空シリカであることがより好ましい。
上記中空シリカとしては、特開2001-233611号公報、特開平7-133105号公報、特開2002-79616号公報、又は、特開2006-106714号公報等に記載された製法によって得られるシリカ微粒子を挙げることができる。
上記中空シリカは、市販品を用いてもよく、上記中空シリカの市販品としては、例えば、日本シリカ工業株式会社製の商品名NipsilやNipgel、日産化学工業社製のコロイダルシリカUPシリーズ(商品名)等を挙げることができる。
上記電離放射硬化型樹脂としては、例えば、アクリレート系化合物等の1又は2以上の不飽和結合を有する化合物を挙げることができる。上記アクリレート系化合物としては、公知のものを使用することができる。
また、上記バインダー樹脂としては、上述したハードコート層の親水性、疎水性の度合いに合せて、適宜選択して用いることが好ましい。
上記フッ素原子を有する樹脂は、上述した中空シリカと併用してもよい。
上記低屈折率用組成物は、上述した成分を混合分散することにより得ることができる。
上記混合分散する方法としては、公知の方法を挙げることができる。
上記他の機能層としては、例えば、高屈折率層、中屈折率層、防汚層等を挙げることができる。これらの機能層は、公知の材料を使用して公知の方法で形成することができる。なお、これら他の機能層を構成するバインダーや溶剤等の材料は、上述したハードコート層と同じ材料を用いることができる。このような材料を用いることで、ハードコート層に対する密着性を良好にできる。上記他の機能層を構成する材料選択には、ハードコート層の親水性、疎水性の度合いを考慮することが好ましい。
表面抵抗値が1×1011Ω/□を超えると、帯電防止性を充分に得ることができないことがある。
上記表面抵抗値は、表面抵抗値測定器(三菱化学社製、製品番号;Hiresta IP MCP-HT260)にて印加電圧500Vで測定して得られる値である。
また、本発明の光学積層体のヘイズが0.7%を超えると、所望の光学特性が得られず、本発明の光学積層体を画像表示表面に設置した際の視認性が低下することがある。
上記ヘイズは、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号;HM-150)を用いてJIS K-7136に従い測定して得られる値である。
上記全光線透過率は、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号:HM-150)を用いてJIS K-7361に準拠した方法により測定することができる。
上記トリアセチルセルロース基材、及び、ハードコート層は、上述したものと同様のものを挙げることができる。また、上記樹脂組成物を使用してハードコート層を形成する方法としては、上述した方法と同様の方法を挙げることができる。
なお、防眩性能を有する本発明の光学積層体の全体ヘイズ、すなわち、表面凹凸によるヘイズだけではなく、内部拡散等によるヘイズも加えたヘイズは、0.3~50%であり、静止画像、動画像ともに色の色調や鮮明度が、より優れた防眩性能を有する光学積層体とするためには、最大の全体へイズは、22%以下が好ましい。
下記組成を配合して樹脂組成物を調製した。
4級アンモニウム塩含有重合体A(ACRIT 1SX-3000、重量平均分子量(Mw)1~4万、大成ファインケミカル社製)
固形分換算で3質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)(6官能、重量平均分子量(Mw)524、日本化薬社製) 27質量部
BS577(ビームセット577、ウレタンアクリレート、Mw1000、荒川化学工業社製) 70質量部
光重合開始剤(イルガキュア184、チバ・ジャパン社製) 4質量部
メチルエチルケトン(MEK) 85質量部
n-ブタノール 15質量部
ハードコート層用樹脂組成物の組成を表1に記載のように、基材については表2に記載のように変更した以外は、実施例1と同様にして光学積層体を製造した。
なお、表1に示す、上述以外の4級アンモニウム塩含有重合体、樹脂、基材等は、具体的には以下の通りである。
また、表1中のバインダー樹脂の質量部の欄に記載された数値は、各樹脂の混合比を示す。
<4級アンモニウム塩含有重合体>
B:H6500(固形分中の約10%が4級アンモニウム塩含有重合体、約90%がDPHA)、Mw1万、三菱化学社製、固形分50%(溶剤MEK、アルコール)
C:H6500のMwを22000とした4級アンモニウム塩含有重合体
D:H6500のMwを4500とした4級アンモニウム塩含有重合体
<バインダー樹脂>
PETA:ペンタエリスリトールトリアクリレート、Mw298
UV1700B:紫光UV1700B、ウレタンアクリレート、Mw2000、日本合成化学社製
DPHA40H:DPHA40H、ウレタンアクリレート、Mw7000、日本化薬化学社製
HOP:ライトエステルHOP、1官能モノマー、Mw144、共栄社化学社製
DCPA:ライトエステルDCPA、2官能モノマー、Mw303、共栄社化学社製
M9050:ポリエステルエチレンオキサイド(EO)変性トリアクリレートとイソシアヌル酸EO変性トリアクリレートとの混合樹脂、Mw約420、東亜合成社製
M8030:ポリエステルトリアクリレート、Mw約400、東亜合成社製、3官能
UN904:アートレジンUN904、ウレタンアクリレート、Mw4900、根上工業社製、10官能
V802:V802、9官能モノマー、Mw1000、大阪有機化学社製
EBECRYL 8210:ウレタンアクリレート、Mw600、官能基数4、ダイセル・サイテック社製
UX-3204:ウレタンアクリレート、Mw13000、官能基数2、日本化薬社製
EBECRYL 885:ポリエステルアクリレート、Mw6000、官能基数5、ダイセル・サイテック社製
<基材>
PET基材:東洋紡社製A4300、厚み188μm
実施例1と同様にして、トリアセチルセルロース(TAC)基材上にハードコート層を形成した後、該ハードコード層上に下記組成の低屈折率層用組成物を塗布して塗膜を形成し(乾燥膜厚100nm)、温度70℃の熱オーブン中で60秒間乾燥し、塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線を積算光量が200mJになるように照射して塗膜を硬化させることにより、低屈折率層を更に形成し、光学積層体を得た。
<低屈折率層用組成物>
中空状処理シリカ微粒子(該シリカ微粒子の固形分:20質量%溶液;メチルイソブチルケトン、平均粒径:50nm) 73質量部
フッ素原子含有ポリマー(JSR社製;オプスターTU2224、固形分20%溶剤メチルイソブチルケトン) 固形分換算で2質量部
フッ素原子含有モノマー(共栄社化学社製;LINC3A、屈折率1.42、固形分100%) 5質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA) 3質量部
重合開始剤(イルガキュア127;チバ・ジャパン社製) 0.35質量部
シリコーン・フッ素原子含有防汚剤(TU2225;JSR社製)
固形分換算で0.5質量部
メチルイソブチルケトン(MIBK) 320質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME) 161質量部
上述の4級アンモニウム塩含有重合体及びバインダー樹脂をそれぞれ単独で用いて、PET基材上に乾燥膜厚7μmで硬化(紫外線照射量200mJ/cm2)させて塗膜を形成し、上記塗膜の水の接触角を協和界面科学社製Model CA-Xにより測定した。結果を以下に示す。
DPHA 74度
PETA 68度
M9050 75度
BS577 72度
M8030 76度
UV1700B 83度
UN904 80度
DPHA40H 80度
DCPA 76度
HOP 65度
V802 74度
EBECRYL 8210 71度
UX-3204 80度
EBECRYL 885 72度
4級アンモニウム塩含有重合体 70度
(表面抵抗)
表面抵抗値(Ω/□)は、表面抵抗値測定器(三菱化学社製、製品番号;Hiresta IP MCP-HT260)を用いて印加電圧500Vで測定した。
光学積層体のハードコート層と逆の面に、裏面反射を防止するための黒色テープを貼り、ハードコート層の面から光学積層体を目視により観察し、干渉縞の発生の有無を評価した。
評価は、干渉縞がなく良好な場合を「なし」、干渉縞が発生した場合を「あり」とした。
ヘイズ値(%)は、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号;HM-150)を用いてJIS K-7136に従い測定した。
JIS K-5600に基づき、光学積層体のハードコード層に、1mm角で合計100目の碁盤目を入れ、ニチバン社製工業用24mmセロテープ(登録商標)を用いて5回連続剥離試験を行い、残っているマス目の数量を測定した。剥がれたマス目が一つもなく、全てのマス目が残っていたものを「○」とし、1つでもはがれたマス目があったものを「×」とした。
ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号;HM-150)を用いて、JIS K-7361に従い、全光線透過率を測定した。
光学積層体を温度25℃、相対湿度50%の条件で2時間調湿した後、JIS S-6006に規定する試験用鉛筆(硬度H~3H)を用いて、JIS K5600-5-4(1999)に規定する鉛筆硬度評価方法に従い、鉛筆硬度試験を4.9Nの荷重にて実施した。5本の傷をつけ、4本以上傷跡がない場合の鉛筆硬度を試験結果の硬度とした。
参考例1の光学積層体は、樹脂組成物中の水分含有量が多く、光学特性に劣るものであった。参考例2の光学積層体は、親水性溶剤の配合量が多く、帯電防止性及び密着性に劣るものであった。参考例3の光学積層体は、親水性溶剤を配合しなかったため、光学特性に劣るものであった。参考例4の光学積層体は、疎水性溶剤を配合しなかったため、帯電防止性及び密着性に劣るものであった。参考例5の光学積層体は、4級アンモニウム塩含有重合体の重量平均分子量が大きく、帯電防止性に劣るものであった。参考例6の光学積層体は、4級アンモニウム塩含有重合体の重量平均分子量が小さく、帯電防止性に劣るものであった。参考例7の光学積層体は、バインダー樹脂におけるモノマー成分の重量平均分子量が大きく、帯電防止性及び密着性に劣るものであった。参考例8の光学積層体は、バインダー樹脂におけるオリゴマー成分(ウレタンオリゴマー)の重量平均分子量が小さく、光学特性に劣るものであった。参考例9の光学積層体は、バインダー樹脂におけるオリゴマー成分(ウレタンオリゴマー)の重量平均分子量が大きく、帯電防止性、密着性及び硬度に劣るものであった。参考例10の光学積層体は、バインダー樹脂におけるオリゴマー成分として、ウレタンオリゴマーを用いなかったため、帯電防止性及び硬度に劣るものであった。
2 樹脂組成物
3 4級アンモニウム塩含有重合体
4 樹脂組成物(浸透部)
5 樹脂組成物(非浸透部)
6 ハードコート層
7 渾然一体層
8 低屈折率層
Claims (10)
- トリアセチルセルロース基材上に設けられたハードコート層を有する光学積層体であって、
前記ハードコート層の形成に用いられる樹脂組成物が、4級アンモニウム塩含有重合体、バインダー樹脂及び溶剤を含有し、
前記4級アンモニウム塩含有重合体は、前記バインダー樹脂よりも親水性の度合いが高いものであり、
前記バインダー樹脂は、親水性の度合いの異なる2種以上の樹脂成分を含有する
ことを特徴とする光学積層体。 - 4級アンモニウム塩含有重合体は、ジメチルアミノエチルメタクリレート4級アンモニウム塩と(メタ)アクリレート化合物とが、質量比1/99~90/10で共重合されたものである請求項1記載の光学積層体。
- 4級アンモニウム塩含有重合体の含有量は、樹脂組成物の固形分中、1.0~10質量%である請求項1又は2記載の光学積層体。
- 親水性の度合いの異なる2種以上の樹脂成分は、重量平均分子量600以下のモノマー及び重量平均分子量1000~1万のオリゴマーであり、かつ、前記モノマーの親水性の度合いが前記オリゴマーの親水性の度合いよりも高い請求項1、2又は3記載の光学積層体。
- 重量平均分子量600以下のモノマーは、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)トリアクリレート、ポリエステル(メタ)ジアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、ポリエステルエチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、及び、プロピレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1種を含み、
重量平均分子量1000~1万のオリゴマーは、ウレタン(メタ)アクリレートである請求項4記載の光学積層体。 - 溶剤は、親水性の度合いの異なる2種以上の溶剤を含有する請求項1、2、3、4又は5記載の光学積層体。
- 溶剤は、トリアセチルセルロース基材に対して浸透性を有する浸透性溶剤を含有する請求項1、2、3、4、5又は6記載の光学積層体。
- 表面抵抗値が1×1011Ω/□以下、かつ、ヘイズが0.7%以下である請求項1、2、3、4、5、6又は7記載の光学積層体。
- 偏光素子を備えてなる偏光板であって、
前記偏光板は、偏光素子表面に請求項1、2、3、4、5、6、7又は8記載の光学積層体を備えることを特徴とする偏光板。 - 最表面に請求項1、2、3、4、5、6、7又は8記載の光学積層体、又は、請求項9記載の偏光板を備えることを特徴とする画像表示装置。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012514833A JP5954173B2 (ja) | 2010-05-12 | 2011-05-12 | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
CN201180022712.8A CN102884452B (zh) | 2010-05-12 | 2011-05-12 | 光学层积体、偏振片和图像显示装置 |
US13/697,428 US20130122311A1 (en) | 2010-05-12 | 2011-05-12 | Optical layered body, polarizer and image display device |
KR1020127032338A KR101811899B1 (ko) | 2010-05-12 | 2011-05-12 | 광학 적층체, 편광판 및 화상 표시 장치 |
US14/314,728 US10131809B2 (en) | 2010-05-12 | 2014-06-25 | Optical layered body, polarizer and image display device |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010-110525 | 2010-05-12 | ||
JP2010110525 | 2010-05-12 |
Related Child Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
US13/697,428 A-371-Of-International US20130122311A1 (en) | 2010-05-12 | 2011-05-12 | Optical layered body, polarizer and image display device |
US14/314,728 Division US10131809B2 (en) | 2010-05-12 | 2014-06-25 | Optical layered body, polarizer and image display device |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2011142429A1 true WO2011142429A1 (ja) | 2011-11-17 |
Family
ID=44914481
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2011/060968 WO2011142429A1 (ja) | 2010-05-12 | 2011-05-12 | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20130122311A1 (ja) |
JP (1) | JP5954173B2 (ja) |
KR (1) | KR101811899B1 (ja) |
CN (2) | CN104212220B (ja) |
TW (1) | TWI542466B (ja) |
WO (1) | WO2011142429A1 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014199991A1 (ja) * | 2013-06-11 | 2014-12-18 | 日本電気硝子株式会社 | カバー部材、表示装置及びカバー部材の製造方法 |
US20150166815A1 (en) * | 2013-12-12 | 2015-06-18 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Layered body |
JP2017040936A (ja) * | 2011-11-25 | 2017-02-23 | 富士フイルム株式会社 | 帯電防止反射防止フィルム、帯電防止反射防止フィルムの製造方法、偏光板、及び画像表示装置 |
JP2017146456A (ja) * | 2016-02-17 | 2017-08-24 | 株式会社トッパンTomoegawaオプティカルフィルム | 光学積層体、これを用いた偏光板及びインセル型タッチパネル付き液晶表示装置 |
WO2018056133A1 (ja) * | 2016-09-20 | 2018-03-29 | コニカミノルタ株式会社 | 偏光板及び液晶表示装置 |
JP2021088667A (ja) * | 2019-12-04 | 2021-06-10 | 三菱ケミカル株式会社 | 硬化性組成物、偏光子保護フィルム及び偏光板 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6329881B2 (ja) * | 2014-10-31 | 2018-05-23 | 富士フイルム株式会社 | ハードコートフィルム、偏光板、及びタッチパネルディスプレイ |
KR102368117B1 (ko) * | 2016-06-30 | 2022-02-25 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 고내구성의 편광판 및 이것을 사용한 화상 표시 장치, 그리고 편광판의 제조 방법 |
WO2018093985A1 (en) | 2016-11-17 | 2018-05-24 | Cardinal Cg Company | Static-dissipative coating technology |
WO2020255449A1 (ja) * | 2019-06-17 | 2020-12-24 | 株式会社ブリヂストン | 帯電ローラ及び画像形成装置 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007296751A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 樹脂積層体 |
JP2009086660A (ja) * | 2007-09-12 | 2009-04-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体、その製造方法、偏光板及び画像表示装置 |
JP2010085983A (ja) * | 2008-09-05 | 2010-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3207926B2 (ja) | 1992-06-10 | 2001-09-10 | 広栄化学工業株式会社 | 帯電防止性ハードコート剤ならびにそれを用いた合成樹脂成形品 |
JP4119524B2 (ja) | 1997-05-26 | 2008-07-16 | 大日本印刷株式会社 | 帯電防止性ハードコートフィルム |
JP2000129245A (ja) | 1998-10-23 | 2000-05-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 帯電防止剤、樹脂組成物および該樹脂組成物を用いた積層体 |
JP2002003751A (ja) | 2000-04-10 | 2002-01-09 | Sekisui Chem Co Ltd | 帯電防止ハードコート用組成物、帯電防止ハードコート、その製造方法、及び帯電防止ハードコート積層体フィルム |
EP1302514B1 (en) * | 2001-10-09 | 2009-07-15 | Mitsubishi Chemical Corporation | Active energy ray-curable antistatic coating composition |
JP4459513B2 (ja) | 2002-09-02 | 2010-04-28 | 凸版印刷株式会社 | 帯電防止ハードコートフィルム及びそれを用いた表示部材 |
JP3902186B2 (ja) | 2003-04-21 | 2007-04-04 | 日東電工株式会社 | 帯電防止型光学フィルム、その製造方法、及び画像表示装置 |
JP4586496B2 (ja) | 2003-10-28 | 2010-11-24 | 凸版印刷株式会社 | 導電層を備えた積層体 |
KR101096128B1 (ko) * | 2004-03-31 | 2011-12-20 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | 간섭 무늬 발생을 방지한 대전 방지성 반사 방지 필름 |
CN101506693B (zh) * | 2006-08-18 | 2013-05-08 | 大日本印刷株式会社 | 光学层积体、偏振片及图像显示装置 |
JP4264108B2 (ja) * | 2007-01-11 | 2009-05-13 | 横浜ゴム株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
JP2010076105A (ja) * | 2008-09-24 | 2010-04-08 | Fujifilm Corp | 多孔フィルムの製造方法及び製造設備 |
JP5192334B2 (ja) * | 2008-09-24 | 2013-05-08 | 富士フイルム株式会社 | 多孔体の製造方法 |
JP5151926B2 (ja) * | 2008-11-20 | 2013-02-27 | 横浜ゴム株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
-
2011
- 2011-05-12 KR KR1020127032338A patent/KR101811899B1/ko active IP Right Grant
- 2011-05-12 WO PCT/JP2011/060968 patent/WO2011142429A1/ja active Application Filing
- 2011-05-12 CN CN201410386258.XA patent/CN104212220B/zh active Active
- 2011-05-12 US US13/697,428 patent/US20130122311A1/en not_active Abandoned
- 2011-05-12 JP JP2012514833A patent/JP5954173B2/ja active Active
- 2011-05-12 TW TW100116970A patent/TWI542466B/zh active
- 2011-05-12 CN CN201180022712.8A patent/CN102884452B/zh active Active
-
2014
- 2014-06-25 US US14/314,728 patent/US10131809B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007296751A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 樹脂積層体 |
JP2009086660A (ja) * | 2007-09-12 | 2009-04-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体、その製造方法、偏光板及び画像表示装置 |
JP2010085983A (ja) * | 2008-09-05 | 2010-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017040936A (ja) * | 2011-11-25 | 2017-02-23 | 富士フイルム株式会社 | 帯電防止反射防止フィルム、帯電防止反射防止フィルムの製造方法、偏光板、及び画像表示装置 |
WO2014199991A1 (ja) * | 2013-06-11 | 2014-12-18 | 日本電気硝子株式会社 | カバー部材、表示装置及びカバー部材の製造方法 |
US20150166815A1 (en) * | 2013-12-12 | 2015-06-18 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Layered body |
US11161998B2 (en) * | 2013-12-12 | 2021-11-02 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Layered body |
JP2017146456A (ja) * | 2016-02-17 | 2017-08-24 | 株式会社トッパンTomoegawaオプティカルフィルム | 光学積層体、これを用いた偏光板及びインセル型タッチパネル付き液晶表示装置 |
WO2018056133A1 (ja) * | 2016-09-20 | 2018-03-29 | コニカミノルタ株式会社 | 偏光板及び液晶表示装置 |
JPWO2018056133A1 (ja) * | 2016-09-20 | 2019-06-24 | コニカミノルタ株式会社 | 偏光板及び液晶表示装置 |
JP2021088667A (ja) * | 2019-12-04 | 2021-06-10 | 三菱ケミカル株式会社 | 硬化性組成物、偏光子保護フィルム及び偏光板 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104212220B (zh) | 2016-06-22 |
JPWO2011142429A1 (ja) | 2013-07-22 |
CN102884452B (zh) | 2016-02-24 |
US10131809B2 (en) | 2018-11-20 |
KR20130064084A (ko) | 2013-06-17 |
TW201139139A (en) | 2011-11-16 |
US20140308533A1 (en) | 2014-10-16 |
TWI542466B (zh) | 2016-07-21 |
KR101811899B1 (ko) | 2017-12-22 |
US20130122311A1 (en) | 2013-05-16 |
CN104212220A (zh) | 2014-12-17 |
JP5954173B2 (ja) | 2016-07-20 |
CN102884452A (zh) | 2013-01-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5954173B2 (ja) | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 | |
JP5359137B2 (ja) | 光学積層体、その製造方法、偏光板及び画像表示装置 | |
US10073195B2 (en) | Optical layered body, polarizer and image display device | |
JP6237796B2 (ja) | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 | |
WO2011046149A1 (ja) | 光学フィルム及びディスプレイパネル | |
US10908322B2 (en) | Antistatic hardcoat film, process for producing same, polarizer, and image display device | |
JP6070190B2 (ja) | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 | |
KR101747488B1 (ko) | 대전 방지성 하드 코트 필름, 편광판 및 화상 표시 장치 | |
JP5412735B2 (ja) | 光学積層体の製造方法、光学積層体、偏光板及び画像表示装置 | |
US20100040871A1 (en) | Hard coat film and layered material | |
JP5076763B2 (ja) | 光学積層体の製造方法、光学積層体、偏光板及び画像表示装置 | |
US11300712B2 (en) | Laminate, polarizing plate, and image display device | |
JP6330881B2 (ja) | 反射防止フィルムの耐鹸化性を改善する方法 | |
JP5125118B2 (ja) | コーティング組成物、硬化膜、光学積層体及びその製造方法 | |
KR101779624B1 (ko) | 반사 방지 필름, 편광판 및 화상 표시 장치 | |
KR101128016B1 (ko) | 대전방지 적층체 및 그를 이용한 편광판 | |
JP5949755B2 (ja) | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 | |
JP2012198340A (ja) | 反射防止フィルム、偏光板及び透過型液晶ディスプレイ | |
JP2008094929A (ja) | 紫外線硬化型帯電防止性ハードコート樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 201180022712.8 Country of ref document: CN |
|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 11780686 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2012514833 Country of ref document: JP |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20127032338 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 13697428 Country of ref document: US |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 11780686 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |