WO2011125896A1

WO2011125896A1 - ポリカーボネート樹脂組成物、その製造方法及び同樹脂組成物の成形体

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Publication number: WO2011125896A1
Application number: PCT/JP2011/058326
Authority: WO
Inventors: 達也人見; 涼平西原; 山本　正規; 道生中田; 哲朗延安; 竜次内村; 和幸 ▲高▼橋; 鶴原　謙二; 知成横山
Original assignee: 三菱化学株式会社
Priority date: 2010-03-31
Filing date: 2011-03-31
Publication date: 2011-10-13
Also published as: CN102822276B; TWI494368B; EP2557123B1; CN102822276A; US20130030113A1; US9777152B2; EP2557123A4; KR20130024893A; EP2557123A1; TW201141943A; KR101455487B1

Abstract

　表面硬度、耐衝撃性に優れるポリカーボネート樹脂組成物を提供する。　ポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）とは異なる構造単位を有するポリカーボネート樹脂（ｂ）とを少なくとも含むポリカーボネート樹脂組成物であって、　以下の条件を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。（ｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より高いこと（ｉｉ）ポリカーボネート樹脂組成物におけるポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）との重量比が、１：９９～４５：５５であること（ｉｉｉ）ポリカーボネート樹脂組成物のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より２ランク以上高いこと（ｉｖ）ポリカーボネート樹脂組成物のシャルピー衝撃強度値が、ポリカーボネート樹脂（ａ）のシャルピー衝撃強度値より大きいこと

Description

ポリカーボネート樹脂組成物、その製造方法及び同樹脂組成物の成形体

　本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法に関する。より詳しくは、構造単位の異なる少なくとも２種のポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。

　ポリカーボネート樹脂は、機械的強度、電気特性、透明性などに優れ、エンジニアリングプラスチックとして、電気・電子機器分野、自動車分野等様々な分野において幅広く利用されている。近年、これら用途分野においては、成形加工品の薄肉化、小型化、軽量化が進展し、成形素材のさらなる性能向上が要求されている。しかしながら、ビスフェノールＡを原料とする従来のポリカーボネート樹脂は、表面硬度が充分に優れているとはいえなかった。特に、屋外で使用される用途においては硬度が不十分であるため、表面にハードコート処理等の付加的な処理を施すことがしばしば行われていた。
　そこで、表面硬度が高いポリカーボネート樹脂の開発が望まれるようになり、いくつかの提案がなされている。

　例えば、特許文献１や特許文献２には、ビスフェノールＡとは異なるビスフェノール類をモノマーに用いて表面硬度に優れたポリカーボネートあるいはコポリカーボネートを製造する方法が提案されている。
　特許文献１には、ポリカーボネート成形体に、同一分子内に２個以上のエチレン性不飽和基とウレタン結合を含む化合物からなる硬化皮膜によるハードコートを行うことが記載されている。

　特許文献２には、硬度アップの方法として２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物からなるコポリカーボネート樹脂が提案されている。

　また、特許文献３には、ハードコート処理のような成形片上に異なる種類のポリマーを貼り付け、多層構造とする方法が提案されている。

　また、特許文献４には、ジメチルビスフェノールシクロへキサン由来のポリカーボネート樹脂とビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂とのブレンド系材料にて、表面硬度を向上させることが提案されている。

特開２００５－２７２７０８号公報特開平８－１８３８５２号公報特開２０１０－１８８７１９号公報国際公開第２００９／０８３９３３号パンフレット

　しかしながら、従来の方法によって得られた材料では、薄肉でも高強度で、耐熱性、成形性に優れる、表面硬度が高く、且つ色調の優れるポリカーボネート樹脂組成物を得ることができなかった。
　かかる現状下、本発明の目的は、高硬度であり、色調、耐衝撃性及び難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法を提供することにある。
　さらに、本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂成形体において、表面ハードコートや異なるポリカーボネート樹脂からなる積層構造によることなく、表面硬度に優れ、耐衝撃性に優れるポリカーボネート樹脂成形体を提供することにある。

　本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の二種類のポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂組成物とすることにより、上記目的に合致するポリカーボネート樹脂組成物となることを見出し、本発明に到達した。具体的には、鉛筆硬度が相対的に高いポリカーボネート樹脂（ａ）と、ポリカーボネート樹脂（ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂組成物であって、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）と前記ポリカーボネート樹脂（ｂ）とを特定重量比とすることにより、表面硬度に優れ、且つ色調が良好であり、耐衝撃性、成形性も従来のポリカーボネート樹脂と遜色のない優れたポリカーボネート樹脂組成物が得られることがわかった。

　より具体的には、ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とを特定重量比で混合することにより、特異的にポリカーボネート樹脂組成物の物性、特に表面硬度が上昇し、且つ色調が良好に維持されることが判明した。例えば、通常、ポリカーボネートブレンド物と、それと同じ構造単位及び量を有する共重合ポリカーボネート樹脂は、同じ物性となる場合が多いが、本発明のポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とを特定重量比で含むポリカーボネート樹脂組成物の表面硬度は、前記ポリカーボネート樹脂組成物と同じ構造単位を同重量比率で有する共重合ポリカーボネート樹脂の表面硬度と比べて、著しく高いのである。加えて、本発明のポリカーボネート樹脂組成物と同等の表面硬度を有するように共重合ポリカーボネート樹脂において設計すると、色調が明らかに劣化するのである。

　本発明の要旨は以下の＜１＞～＜３０＞に存する。
　すなわち、本発明は、先ず、以下のポリカーボネート樹脂組成物の発明に係るものである。
　＜１＞ポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）とは異なる構造単位を有するポリカーボネート樹脂（ｂ）とを少なくとも含むポリカーボネート樹脂組成物であって、
　以下の条件を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
（ｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より高いこと。
（ｉｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）との重量比が、１：９９～４５：５５であること。
（ｉｉｉ）ポリカーボネート樹脂組成物のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より２ランク以上高いこと。
（ｉｖ）ポリカーボネート樹脂組成物のシャルピー衝撃強度値が、ポリカーボネート樹脂（ａ）のシャルピー衝撃強度値より大きいこと。
　＜２＞ポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）とは異なる構造単位を有するポリカーボネート樹脂（ｂ）とを少なくとも含むポリカーボネート樹脂組成物であって、
　以下の条件を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
（ｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より高いこと。
（ｉｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）との重量比が、１：９９～４５：５５であること。
（ｉｉｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）の粘度平均分子量であるＭｖ（ａ）と、ポリカーボネート樹脂（ｂ）の粘度平均分子量であるＭｖ（ｂ）との比、Ｍｖ（ａ）／Ｍｖ（ｂ）が、０．０２以上１．５以下であること。
　＜３＞前記Ｍｖ（ａ）が、２００００以下であることを特徴とする前記＜２＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　＜４＞ポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）とは異なる構造単位を有するポリカーボネート樹脂（ｂ）とを少なくとも含むポリカーボネート樹脂組成物であって、
　以下の条件を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
（ｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より高いこと。
（ｉｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）との重量比が、１：９９～４５：５５であること。
（ｉｉｉ）ポリカーボネート樹脂（ｂ）の温度２８０℃、剪断速度１２２ｓｅｃ^－１における溶融粘度が、ポリカーボネート樹脂（ａ）の温度２８０℃、剪断速度１２２ｓｅｃ^－１における溶融粘度より高いこと。
　＜５＞前記ポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、Ｆ以上であることを特徴とする前記＜１＞乃至＜４＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　＜６＞ポリカーボネート樹脂組成物のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ＨＢ以上であることを特徴とする前記＜１＞乃至＜５＞のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　＜７＞前記ポリカーボネート樹脂（ａ）が、下記一般式（１）で表される化合物に由来する構造単位を少なくとも含むポリカーボネート樹脂であることを特徴とする前記＜１＞乃至＜６＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。

（一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｘは、単結合、カルボニル基、置換若しくは無置換のアルキリデン基、酸化若しくは酸化されていない硫黄原子、又は酸素原子を示す。）
　＜８＞前記ポリカーボネート樹脂（ａ）が、下記一般式（１ａ）～（１ｃ）からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物に由来する構造単位（ａ）を少なくとも含むポリカーボネート樹脂であることを特徴とする前記＜７＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

　＜９＞前記ポリカーボネート樹脂（ｂ）が、下記一般式（２）で表される化合物に由来する構造単位（ｂ）を主として含むポリカーボネート樹脂であることを特徴とする前記＜１＞乃至＜８＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。

　＜１０＞前記ポリカーボネート樹脂組成物のイエローインデックス（ＹＩ）が、４．０以下であることを特徴とする前記＜１＞乃至＜９＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　＜１１＞ポリカーボネート樹脂組成物が、さらに難燃剤を含むことを特徴とする前記＜１＞乃至＜１０＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　＜１２＞前記＜１＞乃至＜１１＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法において、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）と前記ポリカーボネート樹脂（ｂ）とを溶融混練することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
　＜１３＞前記＜１＞乃至＜１１＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法において、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）と前記ポリカーボネート樹脂（ｂ）とをドライブレンドすることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
　＜１４＞前記＜１＞乃至＜１１＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形して得られてなることを特徴とする射出成形体。
　＜１５＞前記＜１＞乃至＜１１＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を押出成形して得られてなることを特徴とする押出成形体。
　＜１６＞押出成形体が、シート又はフィルムであることを特徴とする前記＜１５＞に記載の押出成形体。
　＜１７＞下記一般式（１）で表される化合物に由来する構造単位（ａ）と、前記構造単位（ａ）とは異なる構造単位（ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂成形体であって、
　前記構造単位（ａ）のポリカーボネート樹脂成形体表面における含有率［Ｓ］とポリカーボネート樹脂成形体全体における含有率［Ｔ］との比（［Ｓ］／［Ｔ］）が、１．００より大きく、２．００以下であることを特徴とするポリカーボネート樹脂成形体。

（一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｘは、単結合、カルボニル基、置換若しくは無置換のアルキリデン基、酸化若しくは酸化されていない硫黄原子、又は酸素原子を示す。）
　＜１８＞当該ポリカーボネート樹脂成形体が、射出成形体であることを特徴とする前記＜１７＞に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　＜１９＞前記構造単位（ａ）のポリカーボネート樹脂成形体表面における含有率［Ｓ］と該ポリカーボネート樹脂成形体全体における含有率［Ｔ］との比（［Ｓ］／［Ｔ］）が、１．０１以上１．５０以下であることを特徴とする前記＜１７＞又は＜１８＞に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　＜２０＞ポリカーボネート樹脂成形体表面のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ＨＢ以上であることを特徴とする前記＜１７＞乃至＜１９＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　＜２１＞前記構造単位（ａ）が、下記一般式（１ａ）～（１ｃ）からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物に由来する構造単位であることを特徴とする前記＜１７＞乃至＜２０＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形体。

　＜２２＞前記構造単位（ｂ）が、主として下記一般式（２）の化合物に由来する構造単位であることを特徴とする前記＜１7＞乃至＜２１＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形体。

　＜２３＞前記一般式（１）で表される化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂（ａ）と、
　前記構造単位（ａ）とは異なる構造単位（ｂ）とを含み、且つ、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）とは異なる構造を有するポリカーボネート樹脂（ｂ）と、を少なくとも含有することを特徴とする前記＜１７＞乃至＜２２＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　＜２４＞前記ポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、前記ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より高いことを特徴とする前記＜２３＞に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　＜２５＞前記ポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、Ｆ以上であることを特徴とする前記＜２３＞又は＜２４＞に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　＜２６＞前記ポリカーボネート樹脂（ａ）の粘度平均分子量が、前記ポリカーボネート樹脂（ｂ）の粘度平均分子量よりも大きいことを特徴とする前記＜２３＞乃至＜２５＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　＜２７＞下記一般式（１）で表される化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記構造単位（ａ）とは異なる構造単位（ｂ）を含むポリカーボネート樹脂（ｂ）とを少なくとも含有し、該ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）と溶融混練あるいはドライブレンドした後に成形する前記＜２３＞乃至＜２６＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形体の製造方法であって、
　前記ポリカーボネート樹脂（ａ）の粘度平均分子量が、前記ポリカーボネート樹脂（ｂ）の粘度平均分子量よりも大きいことを特徴とするポリカーボネート樹脂成形体の製造方法。

（一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｘは、単結合、カルボニル基、置換若しくは無置換のアルキリデン基、酸化若しくは酸化されていない硫黄原子、又は酸素原子を示す。）
　＜２８＞前記構造単位（ａ）が、下記一般式（１ａ）～（１ｃ）からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物に由来する構造単位であることを特徴とする前記＜２７＞に記載のポリカーボネート樹脂成形体の製造方法。

　＜２９＞前記構造単位（ｂ）が、主として下記一般式（２）の化合物に由来する構造単位であることを特徴とする前記＜２７＞又は＜２８＞に記載のポリカーボネート樹脂成形体の製造方法。

　＜３０＞前記成形が、射出成形であることを特徴とする前記＜２７＞乃至＜２９＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形体の製造方法。

　本発明によれば、表面硬度が大幅に向上し、且つ色調が良好であり、耐衝撃性と成形性がバランスしたポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。すなわち、ポリカーボネート樹脂（ｂ）と、鉛筆硬度が相対的に高いポリカーボネート樹脂（ａ）とを特定重量比で含むポリカーボネート樹脂組成物とすることにより、ポリカーボネート樹脂（ｂ）の物性を損なうことなく、表面硬度を高め、且つ色調を良好に保持し、耐衝撃性と成形性をバランスさせることが可能となる。例えば、ポリカーボネート樹脂（ｂ）にビスフェノールＡ型ポリカーボネートを使用した場合、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートの特徴である耐衝撃性、透明性、色調等の低下を最小限としながら、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートの欠点であった表面硬度を向上させることができる。
　また、本発明によれば、表面硬度に優れ、難燃性が良好なポリカーボネート樹脂成形体が提供される。

　本発明は、先ず、少なくともポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）とは異なる構造単位を有するポリカーボネート樹脂（ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂組成物であって、前記ポリカーボネート樹脂組成物が以下に説明する（ｉ）～（ｉｖ）の条件を満たすことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物に関する。
　なお、本発明において、「異なる構造単位を有する」とは、
［Ｉ］ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）のそれぞれが単独重合体（ホモポリマー）の場合には、“構造単位の種類が異なること”を意味し、
［ＩＩ］ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）の少なくともいずれか一方が共重合体（コポリマー）の場合には、
（Ａ）構造単位の種類が異なること、
又は
（Ｂ）構造単位の種類が同一で、その構造単位の組成比が異なること、
を含む概念である。
　すなわち、上記［Ｉ］の具体例は、ポリカーボネート樹脂（ａ）が構造単位（ａ）からなるホモポリマーであり、ポリカーボネート樹脂（ｂ）が構造単位（ｂ）からなるホモポリマーである場合である。
　上記［ＩＩ］（Ａ）の具体例は、ポリカーボネート樹脂（ａ）が構造単位（ａ）と構造単位（ｃ）とからなるコポリマーであり、ポリカーボネート樹脂（ｂ）が構造単位（ｂ）と構造単位（ｃ）とからなるコポリマーである場合である。
　上記［ＩＩ］（Ｂ）の具体例は、ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）のそれぞれが構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）とからなるが、ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）における構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）の比率が相違する場合である。

　先ず、条件（ｉ）として、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成するポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度は、ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より高いことである。なお、ここで規定するポリカーボネート樹脂あるいはポリカーボネート樹脂組成物の鉛筆硬度は、その詳細は実施例における評価方法「（１）成形体の鉛筆硬度」にて説明する、射出成形体として測定された鉛筆硬度である。以下、本明細書において、特に説明のない限り、単に「鉛筆硬度」と記載した場合は、当該射出成形体の鉛筆硬度を意味する。
　ポリカーボネート樹脂（ａ）の鉛筆硬度がポリカーボネート樹脂（ｂ）の鉛筆硬度と同じかあるいは低い場合には、ポリカーボネート樹脂組成物の鉛筆硬度が低くなる可能性があり、成形体表面が傷つきやすい。
　なお、ポリカーボネート樹脂（ａ）の好適な鉛筆硬度は、ISO 15184で規定される鉛筆硬度でＦ以上である。ポリカーボネート樹脂（ａ）の鉛筆硬度がＦ未満であると、ポリカーボネート樹脂組成物の鉛筆硬度を十分に向上できない場合がある。

　次に、条件（ｉｉ）として、本発明のポリカーボネート樹脂組成物におけるポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）との重量比は、１：９９～４５：５５の範囲である。好ましくは３：９７～４５：５５、より好ましくは５：９５～４０：６０、更に好ましくは１０：９０～３０：７０である。ポリカーボネート樹脂(ａ)の割合が多すぎる場合は、得られるポリカーボネート樹脂組成物の色調が悪化し、充分な耐衝撃性を得ることができず、ポリカーボネート樹脂(ａ)の割合が少なすぎる場合は鉛筆硬度が不十分になる可能性がある。

　また、条件（ｉｉｉ）として、本発明のポリカーボネート樹脂組成物のISO 15184で規定される鉛筆硬度は、ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より２ランク以上高いことであり、好ましくは３ランク以上高いことが求められる。
　鉛筆硬度はランクが低い方から、２Ｂ、Ｂ、ＨＢ、Ｆ、Ｈ、２Ｈ、３Ｈ、４Ｈとあり、ポリカーボネート樹脂組成物の鉛筆硬度がポリカーボネート樹脂（ｂ）の鉛筆硬度より２ランク以上高いとは、例えば、ポリカーボネート樹脂（ｂ）の鉛筆硬度が２ＢであればＨＢ以上の鉛筆硬度、ポリカーボネート樹脂（ｂ）の鉛筆硬度がＢであればＦ以上の鉛筆硬度、ポリカーボネート樹脂（ｂ）の鉛筆硬度がＨＢであればＨ以上の鉛筆硬度であることを意味する。

　更に、条件（ｉｖ）として、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）を含み構成されたポリカーボネート樹脂組成物のシャルピー衝撃強度値が、ポリカーボネート樹脂（ａ）のシャルピー衝撃強度値より大きいことが求められる。
　なお、ポリカーボネート樹脂組成物のシャルピー衝撃強度値は、最終製品の形態、用途等により適宜決定されるが、通常、８ｋＪ／ｍ²以上、好ましくは１０ｋＪ／ｍ²以上である。シャルピー衝撃強度値が、８ｋＪ／ｍ²未満の場合はポリカーボネート樹脂成形体が割れやすくなる虞がある。ポリカーボネート樹脂成形体のシャルピー衝撃強度は、ＪＩＳ　Ｋ－７１１１に基づく測定法で求めることができる。具体的な測定法は、実施例にて詳述する。

　ポリカーボネート樹脂（ａ）、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）とは異なる構造単位を有するポリカーボネート樹脂（ｂ）は、上記要件（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たすものであれば特に限定されない。

　このように、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、相対的に鉛筆硬度の低いポリカーボネート樹脂（ｂ）と、相対的に鉛筆硬度の高いポリカーボネート樹脂（ａ）とを特定の重量比で含み、ポリカーボネート樹脂組成物の鉛筆硬度はポリカーボネート樹脂（ｂ）より２ランク以上高く、ポリカーボネート樹脂組成物のシャルピー衝撃強度がポリカーボネート樹脂（ａ）より大きいことにある。
　上記構成とすることにより、表面硬度が大幅に向上し、且つ色調が良好であり、耐衝撃性と成形性がバランスしたポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。

　このように、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、相対的に鉛筆硬度の低いポリカーボネート樹脂（ｂ）と、相対的に鉛筆硬度の高いポリカーボネート樹脂（ａ）とを特定の重量比で含み、かつ、ポリカーボネート樹脂（ａ）の粘度平均分子量であるＭｖ（ａ）と、ポリカーボネート樹脂（ｂ）の粘度平均分子量であるＭｖ（ｂ）の比、Ｍｖ（ａ）／Ｍｖ（ｂ）が特定の範囲であることにある。具体的には、ポリカーボネート樹脂（ａ）の粘度平均分子量であるＭｖ（ａ）と、ポリカーボネート樹脂（ｂ）の粘度平均分子量であるＭｖ（ｂ）との比、Ｍｖ（ａ）／Ｍｖ（ｂ）が、０．０２以上２．０以下であることが好ましく、０．３以上１．５以下であることがより好ましく、０．４以上１．２以下であることがさらに好ましい。Ｍｖ（ａ）／Ｍｖ（ｂ）が、０．０２未満の場合は、ポリカーボネート樹脂組成物の表面硬度が低くなる。Ｍｖ（ａ）／Ｍｖ（ｂ）が小さい場合は、耐衝撃性が低下する可能性がある。又、Ｍｖ（ａ）／Ｍｖ（ｂ）が大きい場合は表面硬度向上効果が小さくなり、ポリカーボネート樹脂組成物の表面硬度が低くなる可能性がある。また溶融粘度が非常に大きくなり、流動性が悪化し、成形性が劣る場合がある。
　上記構成とすることにより、表面硬度が高く良好であり、色調、耐衝撃性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。

　このように、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、相対的に鉛筆硬度が低く、溶融粘度が高いポリカーボネート樹脂（ｂ）と、相対的に鉛筆硬度が高く、溶融粘度が低いポリカーボネート樹脂（ａ）とを特定の重量比で含むポリカーボネート樹脂組成物である。具体的には、ポリカーボネート樹脂（ｂ）の温度２８０℃、剪断速度１２２ｓｅｃ^-1における溶融粘度（以下、単に「ポリカーボネート樹脂（ｂ）の溶融粘度」と称す場合がある。）が、ポリカーボネート樹脂（ａ）の温度２８０℃、剪断速度１２２ｓｅｃ^-1における溶融粘度（以下、単に「ポリカーボネート樹脂（ａ）の溶融粘度」と称す場合がある。）より高いことが求められる。
　この条件を満たさないと、表面硬度向上効果が小さくなり、また色調が悪化する虞があるため好ましくない。なお、溶融粘度は、実施例にて後述するキャピラリーレオメーター「キャピログラフ　１Ｃ」（株式会社東洋精機製作所製）を用いて測定することができる。
　上記構成とすることにより、薄肉でも高強度であり、表面硬度が高く、成形性が高く良好であり、色調、耐衝撃性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。

　なお、通常、ポリカーボネート樹脂の組成物と、それと同じ構造単位及び量を有する共重合ポリカーボネート樹脂は、同じ物性となる場合が多いが、詳細な理由は現在のところ明らかではないが、本発明のポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂組成物の表面硬度は、前記ポリカーボネート樹脂組成物と同じ構造単位を同重量比で有する共重合ポリカーボネートの表面硬度と比べて著しく高い。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、以下を満たすことが好ましい。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物のISO 15184で規定される鉛筆硬度は、通常ＨＢ以上、好ましくはＦ以上、さらに好ましくはＨ以上である。鉛筆硬度が低いと、表面硬度が低くなり、成形体とした場合に傷つきやすい場合がある。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物のイエローインデックス（ＹＩ）は、通常４．０以下、好ましくは３．５以下、更に好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．５以下である。通常は、３．０以下、好ましくは２．８以下、更に好ましくは２．５以下である。ＹＩが高すぎると、色調が悪くなり、成形体として意匠性が乏しくなり、とりわけ着色が必要な成形体においては明度が十分でなくなり、くすんだ色となる可能性がある。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物の溶融粘度は、温度２８０℃、剪断速度１２２（sec^-1）において、３０，０００Ｐｏｉｓｅ以下が好ましく、２５，０００Ｐｏｉｓｅ以下がより好ましく、１１，０００Ｐｏｉｓｅ以下がさらに好ましく、９，０００以下が特に好ましい。溶融粘度が３０，０００Ｐｏｉｓｅ以上であると、流動性が大きく低下し、成形性が悪化する虞がある。尚、該溶融粘度は後述するキャピラリーレオメーター「キャピログラフ　１Ｃ」（株式会社東洋精機製作所製）を用いて測定した値である。
ポリカーボネート樹脂（ａ）の溶融粘度は通常５００～３０,０００Ｐｏｉｓｅの範囲であり、好ましくは１,０００～２５,０００Ｐｏｉｓｅ、さらに好ましくは１,５００～２０,０００Ｐｏｉｓｅの範囲である。
　ポリカーボネート樹脂（ａ）の溶融粘度が高すぎると、得られるポリカーボネート樹脂組成物の表面硬度向上効果が小さくなる虞があり、また成形体の色調が悪くなる虞があり好ましくない。
　またポリカーボネート樹脂（ａ）の溶融粘度が低すぎると、得られるポリカーボネート樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が低くなり、耐熱性が悪化する虞があり、また得られるポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃性も低くなる虞があるため好ましくない。

　ポリカーボネート樹脂（ｂ）の溶融粘度は通常１,０００～４０,０００Ｐｏｉｓｅの範囲であり、好ましくは３,０００～３０,０００Ｐｏｉｓｅ、さらに好ましくは５,０００～２５,０００Ｐｏｉｓｅの範囲である。
　ポリカーボネート樹脂（ｂ）の溶融粘度が高すぎると、得られるポリカーボネート樹脂組成物の表面硬度向上効果が小さくなる虞があり、また成形体のＹＩが高くなる虞があり好ましくない。
　またポリカーボネート樹脂（ｂ）の溶融粘度が低すぎると、得られるポリカーボネート樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が低くなり、耐熱性が悪化する虞があり、また得られるポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃性も低くなる虞があるため好ましくない。

　ポリカーボネート樹脂（ａ）の粘度平均分子量は通常１，０００～１００，０００の範囲であり、好ましくは３，０００～５０，０００、より好ましくは５，０００～３０，０００、さらに好ましくは６，０００～２０，０００、最も好ましくは６，０００～１９，０００の範囲である。粘度平均分子量が高すぎると、ポリカーボネート樹脂組成物の溶融粘度が高くなり、また表面硬度向上効果が小さくなる可能性があり好ましくない。また粘度平均分子量が低すぎると、ポリカーボネート樹脂組成物の表面硬度向上効果が小さくなり、また耐衝撃性、強度なども低くなる場合があるため好ましくない。

　ポリカーボネート樹脂（ｂ）の粘度平均分子量は通常１，０００～１００，０００の範囲であり、好ましくは５，０００～５０，０００、より好ましくは１０，０００～４０，０００、さらに好ましくは２０，０００～３０，０００の範囲である。粘度平均分子量が高すぎると、ポリカーボネート樹脂組成物の溶融粘度が高くなり、流動性が低下する可能性があるため好ましくない。また粘度平均分子量が低すぎると、樹脂組成物の表面硬度向上効果が小さくなり、また耐衝撃性、強度なども低くなる場合があるため好ましくない。
　さらに、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物に由来する構造単位（ａ）と、前記構造単位（ａ）とは異なる構造単位（ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂成形体であって、ポリカーボネート樹脂成形体表面における該構造単位（ａ）の含有率［Ｓ］と該ポリカーボネート樹脂成形体全体の該構造単位（ａ）の含有率［Ｔ］との比（［Ｓ］／［Ｔ］）が、１．００より大きく、２．００以下であるポリカーボネート樹脂成形体に関する。

（一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｘは、単結合、カルボニル基、置換若しくは無置換のアルキリデン基、酸化若しくは酸化されていない硫黄原子、又は酸素原子を示す。）

　本発明の特徴は、上記２種類の構造単位を含むポリカーボネート樹脂成形体において、ポリカーボネート樹脂成形体表面における該構造単位（ａ）の含有率［Ｓ］と該ポリカーボネート樹脂成形体全体の該構造単位（ａ）の含有率［Ｔ］の比（［Ｓ］／［Ｔ］）が、１．００より大きく、２．００以下であり、好ましくは、Ｓ／Ｔが１．０１以上１．５０以下、さらに好ましくは１．１０以上１．２０以下であることである。
　すなわち、本発明のポリカーボネート樹脂成形体は、該ポリカーボネート樹脂成形体表面における構造単位（ａ）の含有率が該ポリカーボネート樹脂成形体全体における構造単位（ａ）の含有率より大きい。
　このように、ポリカーボネート樹脂成形体表面に構造単位（ａ）をより多く含有するポリカーボネート樹脂成形体であると、表面硬度が大幅に向上し、且つ色調が良好であり、耐衝撃性が改良されたポリカーボネート樹脂成形体が得られる。
　特に上記［Ｓ］／［Ｔ］が、１．０１以上、１．５０以下であると、表面硬度、耐衝撃性がより優れたポリカーボネート樹脂成形体が得られる。

　なお、ポリカーボネート樹脂成形体表面における該構造単位（ａ）の含有率［Ｓ］と、該ポリカーボネート樹脂成形体全体の該構造単位（ａ）の含有率［Ｔ］は、ＮＭＲ法により求めることができる。より詳しくは、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ装置）を使用し、ポリカーボネート樹脂成形体の重クロロホルム溶液を¹Ｈ－ＮＭＲ測定した際に観測される、ジヒドロキシ化合物に依存した特徴的なシグナルの面積強度比により、各構造単位のモル組成を求めることができる。この得られたモル組成と、各構造単位の式量より、各構造単位の重量比が求まる。
　ポリカーボネート樹脂成形体表面における該構造単位（ａ）の含有率［Ｓ］、該ポリカーボネート樹脂成形体全体の該構造単位（ａ）の含有率［Ｔ］のそれぞれの具体的な求め方は以下の通りである。

（Ｉ）ポリカーボネート樹脂成形体表面における構造単位（ａ）の含有率［Ｓ］
　室温（２５℃）にて塩化メチレン中にポリカーボネート樹脂成形体全体を浸漬する。浸漬開始から、５秒経過後に該ポリカーボネート樹脂成形体を塩化メチレンから取り出して、塩化メチレン溶液を得る。該塩化メチレン溶液から塩化メチレンを除去し、残渣を得る。該残渣を重クロロホルムに溶解させ、該溶液を¹Ｈ－ＮＭＲ法を用いて測定する。
　得られた¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルの構造単位（ａ）のシグナル強度とその他の構造単位のシグナル強度から、得られるすべての構造単位の合計に対する構造単位（ａ）の割合を算出し、ポリカーボネート樹脂成形体表面における構造単位（ａ）の含有率［Ｓ］（ｗｔ％）とする。

（ＩＩ）ポリカーボネート樹脂成形体全体の構造単位（ａ）の含有率［Ｔ］
　室温（２５℃）にて塩化メチレン中にポリカーボネート樹脂成形体全体を浸漬させ完全溶解し、塩化メチレン溶液を得る。該塩化メチレン溶液のうち約５０ｇを分取し、塩化メチレンを除去し、残渣を得る。該残渣を重クロロホルムに溶解させ、該溶液を¹Ｈ－ＮＭＲ法を用いて測定する。
　得られた¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルの構造単位（ａ）のシグナル強度とその他の構造単位のシグナル強度から、得られるすべての構造単位の合計に対する構造単位（ａ）の割合を算出し、成形体全体の構造単位（ａ）の含有率［Ｔ］（ｗｔ％）とする。

　本発明のポリカーボネート樹脂成形体は、射出成形体であることが好ましい。
　射出成形体であると、複雑な形状の成形体を高サイクルで成形できるなどの利点がある。

　本発明のポリカーボネート樹脂成形体表面のISO 15184で規定される鉛筆硬度は、通常ＨＢ以上、好ましくはＦ以上、さらに好ましくはＨ以上である。ポリカーボネート樹脂成形体表面の鉛筆硬度が低いと、成形体が傷つきやすい場合がある。なお、鉛筆硬度はランクが低い方から、２Ｂ、Ｂ、ＨＢ、Ｆ、Ｈ、２Ｈ、３Ｈ、４Ｈである。
　なお、表面の鉛筆硬度を評価する際のポリカーボネート樹脂成形体の成形条件は、特に限定されず、任意の成形方法でよい。

　以下、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成するポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）とは構造単位の異なるポリカーボネート樹脂（ｂ）として好適なポリカーボネート樹脂、について説明する。

＜ポリカーボネート樹脂（ａ）＞
　ポリカーボネート樹脂（ａ）としては、先ず、下記一般式（１）で表される化合物に由来する構造単位（ａ）を少なくとも含むポリカーボネート樹脂が好適な例として挙げられる。

　ここで、一般式（１）において、Ｒ¹及びＲ²の、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基等が挙げられ、置換若しくは無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、トリル基、４－メチルフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
　Ｒ³及びＲ⁴の、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基等が挙げられ、置換若しくは無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、トリル基、４－メチルフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
　これらの中でも、Ｒ¹及びＲ²は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、４－メチルフェニル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。Ｒ³及びＲ⁴は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、４－メチルフェニル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。ここで、一般式（１）におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴の結合位置は、それぞれのフェニル環上のＸに対して２位、３位、５位及び６位から選ばれる任意の位置であり、好ましくは３位、又は５位である。

　また、一般式（１）において、Ｘが、置換若しくは無置換のアルキリデン基の場合は、下記の構造式で表される。Ｘが、酸化若しくは酸化されていない硫黄原子としては、例えば、－Ｓ－、－ＳＯ₂－が挙げられる。

　ここで、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｚは、置換若しくは無置換の炭素数４～２０のアルキレン基又はポリメチレン基を示す。ｎは、１～１０の整数を示す。

　Ｒ⁵及びＲ⁶の、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基としては例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基等が挙げられ、置換若しくは無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、トリル基、４－メチルフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
　これらの中でも、Ｒ⁵及びＲ⁶は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、４－メチルフェニル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。特に、Ｒ^５及びＲ^６の両方がメチル基であり、ｎが１、つまり式（１）のＸがイソプロピリデン基であることが好ましい。
　Ｚは一般式（１）において、２個のフェニル基と結合する炭素と結合して、置換若しくは無置換の二価の炭素環を形成する。二価の炭素環としては、例えば、シクロペンチリデン基、シキロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、シクロドデシリデン基又はアダマンチリデン基等のシクロアルキリデン基（好ましくは炭素数４～炭素数１２）が挙げられ、置換されたものとしては、これらのメチル置換基、エチル置換基を有するもの等が挙げられる。これらの中でも、シクロヘキシリデン基、シクロヘキシリデン基のメチル置換体、シクロドデシリデン基が好ましい。

　上記一般式（１）で表される化合物に由来する構造単位を少なくとも含むポリカーボネート樹脂（ａ）の中でも、下記一般式（１ａ）～（１ｉ）からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂が好適に用いられる。

　上記の化合物の中でも、特に上記一般式（１ａ）～（１ｃ）からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂がより好適に用いられる。

　なお、ポリカーボネート樹脂（ａ）は、その性能を損なわない範囲で上記一般式（１）で表される化合物に由来する構造単位以外の構造単位を含んでいてもよい。
　構造単位（ａ）以外の構造単位としては、特に制限はないが、具体的には、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」と称する場合がある。）、無水糖アルコール等の脂環式ジヒドロキシ化合物、スピログリコール等の環状エーテル化合物に由来する構造単位が挙げられる。この中でもビスフェノールＡに由来する構造単位が特に好ましい。
　なお、本発明のポリカーボネート樹脂成形体の製造の容易性の観点から、ポリカーボネート樹脂（ａ）における構造単位（ａ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（ａ）の構造単位全量を１００重量％として、５０重量％以上が好ましく、７５重量％以上がより好ましく、９５重量％以上（１００重量％含む）が特に好ましい。
　なお、ポリカーボネート樹脂（ａ）中の構造単位の含有量は、上述のポリカーボネート樹脂成形体にて説明したＮＭＲ法により求めることができる。

＜ポリカーボネート樹脂（ｂ）＞
　次に、ポリカーボネート樹脂（ｂ）としては、下記一般式（２）～（１３）からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物に由来する構造単位（ｂ）を含むポリカーボネート樹脂が好適に用いられ、下記一般式（２）で示されるビスフェノールＡに由来する構造単位を主として含むビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂がより好適に用いられる。ここで、「ビスフェノールＡに由来する構造単位を主として含む」とは、ポリカーボネート樹脂（ｂ）を構成する構造単位のうち、５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上が、ビスフェノールＡに由来する構造単位であることを意味する。

　なお、ポリカーボネート樹脂（ｂ）は、構造単位（ａ）以外の構造単位である構造単位（ｂ）を含めばよく、構造単位（ｂ）以外の構造単位を含んでいてもよい。従って、ポリカーボネート樹脂（ｂ）は、構造単位（ａ）を含んでいてもよい（すなわち、ポリカーボネート樹脂（ｂ）が、構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）を含むコポリマー）。
　一方で、ポリカーボネート樹脂（ｂ）が、構造単位（ａ）を多く含むと、色調が悪化したり、耐衝撃性が低下したりする虞があるため、ポリカーボネート樹脂（ｂ）に含まれる構造単位（ａ）の割合は、ポリカーボネート樹脂（ｂ）の構造単位全量を１００重量％として、５０重量％未満が好ましく、２５重量％未満がより好ましく、５重量％未満（０重量％含む）が好ましい。
　なお、ポリカーボネート樹脂（ｂ）中の構造単位の含有量は、ＮＭＲ法により求めることができる。具体的には、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ装置）を使用し、ポリカーボネート樹脂（ｂ）の重クロロホルム溶液を¹Ｈ－ＮＭＲ測定した際に観測される、ポリカーボネート樹脂（ｂ）を合成する際に使用したジヒドロキシ化合物に依存した特徴的なシグナルの面積強度比により、各構造単位のモル組成を求めることができる。この得られたモル組成と、各構造単位の式量より、各構造単位の重量比が求まる。

＜ポリカーボネート樹脂成形体における構造単位の含有割合＞
　本発明のポリカーボネート樹脂成形体における、構造単位（ａ）の含有率（平均含有率）は特に限定はないが、該ポリカーボネート樹脂の構成単位全量（構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）及びその他の構造単位の合計）を１００重量％として、通常、５０重量％未満であり、２０重量％以下が好ましい。
　なお、ポリカーボネート樹脂成形体中の構造単位の含有率は、ＮＭＲ法により求めることができる。

　なお、本発明のポリカーボネート樹脂成形体は、製造が容易になるという点で、前記一般式（１）で表される化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記構造単位（ａ）とは異なる構造単位（ｂ）を含み、且つ、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）とは異なる構造を有するポリカーボネート樹脂（ｂ）と、を少なくとも含有するポリカーボネート樹脂成形体であることが好ましい。

　なお、上記ポリカーボネート樹脂（ｂ）は、構造単位（ａ）とは異なる構造単位（ｂ）を含み、且つ、ポリカーボネート樹脂（ａ）と異なる構造を有するポリカーボネート樹脂である。すなわち、ポリカーボネート樹脂（ａ）が構造単位（ａ）からなるホモポリマーであり、ポリカーボネート樹脂（ｂ）が構造単位（ｂ）からなるホモポリマーである場合のみならず、ポリカーボネート樹脂（ｂ）が、構造単位（ｂ）以外の構造単位として構造単位（ａ）を含む共重合体（コポリマー）である場合でも、ポリカーボネート樹脂（ａ）と「異なる構造」である。

　なお、本発明のポリカーボネート樹脂成形体が上記ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）を含む場合、ポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より高いことが望ましい。
　ポリカーボネート樹脂（ａ）の鉛筆硬度がポリカーボネート樹脂（ｂ）の鉛筆硬度と同じかあるいは低い場合には、ポリカーボネート樹脂成形体の鉛筆硬度が低くなる可能性があり、ポリカーボネート樹脂成形体表面が傷つきやすい。
　ポリカーボネート樹脂（ａ）の好適な鉛筆硬度は、ISO 15184で規定される鉛筆硬度でＦ以上である。ポリカーボネート樹脂（ａ）の鉛筆硬度がＦ未満であると、ポリカーボネート樹脂成形体の鉛筆硬度を十分に向上できない場合がある。
　なお、上記ポリカーボネート樹脂（ａ）及びポリカーボネート樹脂（ｂ）の鉛筆硬度は、実施例にて後述するポリカーボネート樹脂成形体表面の鉛筆硬度にて記載した方法で得られるポリカーボネート樹脂成形体の表面強度をもって、ポリカーボネート樹脂（ａ）及びポリカーボネート樹脂（ａ）それぞれの鉛筆硬度とする。

　更に、本発明のポリカーボネート樹脂成形体が上記ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）を含む場合、ポリカーボネート樹脂（ａ）の粘度平均分子量が、前記ポリカーボネート樹脂（ｂ）の粘度平均分子量よりも大きいことが好ましい。かかる粘度平均分子量の相違によりポリカーボネート樹脂成形体表面とポリカーボネート樹脂成形体全体で構造単位の含有量が異なるポリカーボネート樹脂成形体を得ることができると推定される。

＜ポリカーボネート樹脂の製造方法＞
　次に、本発明のポリカーボネート樹脂（ａ）及びポリカーボネート樹脂（ｂ）の製造方法について説明する。（以下、「ポリカーボネート樹脂（ａ）及びポリカーボネート樹脂（ｂ）」を「ポリカーボネート樹脂」と総称する場合がある。）
　本発明のポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物とカルボニル化合物とを用いて重合することにより得られる。具体的には、ジヒドロキシ化合物と塩化カルボニル（以下「ＣＤＣ」もしくは「ホスゲン」と称することがある。）とを、任意に混合しない有機相と水相との界面にて反応させることによりポリカーボネート樹脂を製造する界面重縮合法（以下、「界面法」と称することがある。）と、ジヒドロキシ化合物とカルボニル化合物とをエステル交換反応触媒存在下、溶融状態にてエステル交換反応させることによりポリカーボネート樹脂を製造する溶融重縮合法（以下、「溶融法」と称することがある。）がある。
　以下、界面法および溶融法のそれぞれについて、具体的に説明する。

＜界面法＞
　界面法による本発明のポリカーボネート樹脂は、通常、ジヒドロキシ化合物のアルカリ水溶液を調製（原調工程）し、縮合触媒として、例えばアミン化合物の存在下で、ジヒドロキシ化合物とホスゲン（ＣＯＣｌ_２）との界面重縮合反応を有機溶媒中で行い、次いで、中和、水洗、乾燥工程を経てポリカーボネート樹脂が得られる。具体的には、界面法によるポリカーボネート樹脂製造プロセスは、モノマー成分等の原料調製を行う原調工程、オリゴマー化反応が行われるオリゴマー化工程、オリゴマーを用いた重縮合反応が行われる重縮合工程、重縮合反応後の反応液をアルカリ洗浄、酸洗浄、水洗浄により洗浄する洗浄工程、洗浄された反応液を予濃縮しポリカーボネート樹脂を造粒後に単離するポリカーボネート樹脂単離工程、単離されたポリカーボネート樹脂の粒子を乾燥する乾燥工程を、少なくとも有している。
　界面法においては、一般的に有機溶媒を使用する。
　以下、各工程について説明する。

（原調工程）
　原調工程では、原調タンクに、ジヒドロキシ化合物と、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）や水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）_２）等の金属化合物の水溶液と、脱塩水（ＤＭＷ）と、さらに必要に応じてハイドロサルファイト（ＨＳ）等の還元剤を含むジヒドロキシ化合物のアルカリ水溶液等の原料が調製される。

（ジヒドロキシ化合物）
　本発明に係るポリカーボネート樹脂の原料であるジヒドロキシ化合物としては、具体的には前記一般式（１）で表される式（１ａ）～（１ｉ）及び式（２）～（１３）で表されるジヒドロキシ化合物等が挙げられる。

（金属化合物）
　金属化合物としては、通常、水酸化物が好ましく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。これらの中でも、水酸化ナトリウムが特に好ましい。
　ジヒドロキシ化合物に対する金属化合物の割合は、通常、１．０～１．５（当量比）、好ましくは、１．０２～１．０４（当量比）である。金属化合物の割合が過度に多い又は過度に少ない場合は、後述するオリゴマー化工程において得られるカーボネートオリゴマーの末端基に影響し、その結果、重縮合反応が異常となる傾向がある。

（オリゴマー化工程）
　次に、オリゴマー化工程では、所定の反応器において、原調工程で調製されたジヒドロキシ化合物のアルカリ水溶液とホスゲン（ＣＤＣ）とを、塩化メチレン（ＣＨ₂Ｃｌ₂）等の有機溶媒の存在下で、ジヒドロキシ化合物のホスゲン化反応が行われる。
　続いて、ジヒドロキシ化合物のホスゲン化反応が行われた混合液に、トリエチルアミン（ＴＥＡ）等の縮合触媒と、ｐ－ｔ－ブチルフェノール（ｐＴＢＰ）等の連鎖停止剤が添加され、ジヒドロキシ化合物のオリゴマー化反応が行われる。
　次に、ジヒドロキシ化合物のオリゴマー化反応液は、さらにオリゴマー化反応が進められた後、所定の静置分離槽に導入され、カーボネートオリゴマーを含有する有機相と水相とが分離され、分離された有機相は、重縮合工程に供給される。
　ここで、ジヒドロキシ化合物のホスゲン化反応が行われる反応器にジヒドロキシ化合物のアルカリ水溶液が供給されてから静置分離槽に入るまでのオリゴマー化工程における滞留時間は、通常、１２０分以下、好ましくは、３０～６０分である。

（ホスゲン）
　オリゴマー化工程で使用するホスゲンは、通常、液状又はガス状で使用される。オリゴマー化工程におけるＣＤＣの好ましい使用量は、反応条件、特に、反応温度及び水相中のジヒドロキシ化合物の濃度によって適宜選択され、特に限定されない。通常、ジヒドロキシ化合物の１モルに対し、ＣＤＣを１～２モル、好ましくは１．０５～１．５モルである。ＣＤＣの使用量が過度に多いと、未反応ＣＤＣが多くなり原単位が極端に悪化する傾向がある。また、ＣＤＣの使用量が過度に少ないと、クロロフォルメート基量が不足し、適切な分子量伸長が行われなくなる傾向がある。

（有機溶媒）
　オリゴマー化工程では、通常、有機溶媒を使用する。有機溶媒としては、オリゴマー化工程における反応温度及び反応圧力において、ホスゲン及びカーボネートオリゴマー、ポリカーボネート樹脂等の反応生成物を溶解し、水と相溶しない（または、水と溶液を形成しない）任意の不活性有機溶媒が挙げられる。
　このような不活性有機溶媒として、例えば、ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン及び１，２－ジクロロエチレン等の塩素化脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン及びクロロトルエン等の塩素化芳香族炭化水素；その他、ニトロベンゼン及びアセトフェノン等の置換芳香族炭化水素等が挙げられる。
　これらの中でも、ジクロロメタン又はクロロベンゼン等の塩素化された炭化水素が好適に使用される。これらの不活性有機溶媒は、単独であるいは他の溶媒との混合物として使用することができる。

（縮合触媒）
　オリゴマー化反応は、縮合触媒の存在下で行うことができる。縮合触媒の添加時期は、ＣＤＣを消費した後が好ましい。縮合触媒としては、二相界面縮合法に使用されている多くの縮合触媒の中から、任意に選択することができる。例えば、トリアルキルアミン、Ｎ－エチルピロリドン、Ｎ－エチルピペリジン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ－イソプロピルピペリジン、Ｎ－イソプロピルモルホリン等が挙げられる。中でも、トリエチルアミン、Ｎ－エチルピペリジンが好ましい。

（連鎖停止剤）
　本実施の形態において、オリゴマー化工程では、通常、連鎖停止剤としてモノフェノールを使用する。モノフェノールとしては、例えば、フェノール；ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－クレゾール等の炭素数１～炭素数２０のアルキルフェノール；ｐ－クロロフェノール、２，４，６－トリブロモフェノール等のハロゲン化フェノールが挙げられる。モノフェノールの使用量は、得られるカーボネートオリゴマーの分子量に応じ適宜選択され、通常、ジヒドロキシ化合物に対して、０．５～１０モル％である。

　界面法において、ポリカーボネート樹脂の分子量は、モノフェノール等の連鎖停止剤の添加量で決定される。このため、ポリカーボネート樹脂の分子量を制御する観点から、連鎖停止剤の添加時期は、カーボネート形成性化合物の消費が終了した直後から、分子量伸長が始まる前での間が好ましい。
　カーボネート形成性化合物の共存下でモノフェノールを添加すると、モノフェノール同士の縮合物（炭酸ジフェニル類）が多く生成し、目標とする分子量のポリカーボネート樹脂が得られにくい傾向がある。モノフェノールの添加時期が極端に遅れると、分子量制御が困難となり、さらに、分子量分布の低分子側に特異な肩を有する樹脂となり、成形時には垂れを生じる等の弊害が生じる傾向がある。

（分岐剤）
　また、オリゴマー化工程では、任意の分岐剤を使用することができる。このような分岐剤としては、たとえば、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）プロパン、１，４－ビス（４，４’－ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン等が挙げられる。また、２，４－ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル等も使用しうる。これらの中でも、少なくとも３個のフェノール性ヒドロキシル基を有する分岐剤が好適である。分岐剤の使用量は、得られるカーボネートオリゴマーの分岐度に応じ適宜選択され、通常、ジヒドロキシ化合物に対し、０．０５～２モル％である。

　オリゴマー化工程では、二相界面縮合法を採用した場合、ジヒドロキシ化合物の金属化合物の水溶液とホスゲンとの接触に先立ち、ジヒドロキシ化合物を含む有機相と金属化合物を含む相と、水と任意に混合しない有機相とを接触させ、乳濁液を形成させることが特に好ましい。
　このような乳濁液を形成する手段としては、例えば、所定の撹拌翼を有する撹拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波乳化機等の動的ミキサー、静的ミキサー等の混合機を使用するのが好ましい。乳濁液は、通常、０．０１～１０μｍの液滴径を有し、乳化安定性を有する。
　乳濁液の乳化状態は、通常、ウェーバー数又はＰ／ｑ（単位容積当たりの負荷動力値）で表される。ウェーバー数としては、好ましくは１０，０００以上、さらに好ましくは２０，０００以上、最も好ましくは３５，０００以上である。また、上限としては１，０００，０００以下程度で十分である。また、Ｐ／ｑとしては、好ましくは２００ｋｇ・ｍ／Ｌ以上、さらに好ましくは５００ｋｇ・ｍ／Ｌ以上、最も好ましくは１，０００ｋｇ・ｍ／Ｌ以上である。

　乳濁液とＣＤＣとの接触は、前述した乳化条件よりも弱い混合条件下で行うのがＣＤＣの有機相への溶解を抑制する意味で好ましい。ウェーバー数としては、１０，０００未満、好ましくは５，０００未満、さらに好ましくは２，０００未満である。また、Ｐ／ｑとしては、２００ｋｇ・ｍ／Ｌ未満、好ましくは１００ｋｇ・ｍ／Ｌ未満、さらに好ましくは５０ｋｇ・ｍ／Ｌ未満である。ＣＤＣの接触は、管型反応器や槽型反応器にＣＤＣを導入することによって達成することができる。

　オリゴマー化工程における反応温度は、通常、８０℃以下、好ましくは６０℃以下、さらに好ましくは１０～５０℃の範囲である。反応時間は反応温度によって適宜選択され、通常、０．５分～１０時間、好ましくは１分～２時間である。反応温度が過度に高いと、副反応の制御ができず、ＣＤＣ原単位が悪化する傾向がある。反応温度が過度に低いと、反応制御上は好ましい状況ではあるが、冷凍負荷が増大し、コストアップとなる傾向がある。

　有機相中のカーボネートオリゴマー濃度は、得られるカーボネートオリゴマーが可溶な範囲であればよく、具体的には、１０～４０重量％程度である。有機相の割合はジヒドロキシ化合物の金属化合物塩の水溶液を含む水相に対し、０．２～１．０の容積比であることが好ましい。

（重縮合工程）
　次に、重縮合工程では、静置分離槽で水相と分離されたカーボネートオリゴマーを含有する有機相は、撹拌機を有するオリゴマー貯槽に移送される。オリゴマー貯槽には、トリエチルアミン（ＴＥＡ）等の縮合触媒がさらに添加される。
　続いて、オリゴマー貯槽内で撹拌された有機相は所定の重縮合反応槽に導入され、続いて、重縮合反応槽に、脱塩水（ＤＭＷ）、塩化メチレン（ＣＨ₂Ｃｌ₂）等の有機溶媒及び水酸化ナトリウム水溶液が供給され、撹拌混合されてカーボネートオリゴマーの重縮合反応が行われる。

　重縮合反応槽中の重縮合反応液は、その後、複数の重縮合反応槽に連続的に順次導入され、カーボネートオリゴマーの重縮合反応が完結される。
　ここで、重縮合工程において、連続的にカーボネートオリゴマーの重縮合反応が行われる重縮合反応槽における滞留時間は、通常、１２時間以下、好ましくは、０．５～５時間である。
　重縮合工程の好ましい態様としては、先ず、カーボネートオリゴマーを含む有機相と水相とを分離し、分離した有機相に必要に応じて不活性有機溶媒を追加し、カーボネートオリゴマーの濃度を調整する。この場合、重縮合反応によって得られる有機相中のポリカーボネート樹脂の濃度が５～３０重量％となるように、不活性有機溶媒の量を調整する。次に、新たに水及びアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物を含む水溶液を加え、さらに、重縮合条件を整えるために、好ましくは縮合触媒を添加し、界面重縮合法に従い重縮合反応を行う。重縮合反応における有機相と水相との割合は、容積比で有機相：水相＝１：０．２～１：１が好ましい。

　金属化合物としては、前述したオリゴマー化工程において使用するものと同様な化合物が挙げられる。中でも、工業的に水酸化ナトリウムが好ましい。金属化合物の使用量は、重縮合反応中、反応系が常にアルカリ性に保たれる量以上であればよく、重縮合反応の開始時に、全量を一括して添加してもよく、また、重縮合反応中に適宜分割して添加してもよい。
　金属化合物の使用量が過度に多いと、副反応である加水分解反応が進む傾向がある。そのため、重縮合反応終了後における水相に含まれる金属化合物の濃度が０．０５Ｎ以上、好ましくは０．０５～０．３Ｎ程度となるようにするのがよい。
　重縮合工程における重縮合反応の温度は、通常、常温付近である。反応時間は０．５時間～５時間、好ましくは１～３時間程度である。

（洗浄工程）
　次に、重縮合反応槽における重縮合反応が完結した後、重縮合反応液は、公知の方法により、アルカリ洗浄液によるアルカリ洗浄、酸洗浄液による酸洗浄及び洗浄水による水洗浄が行われる。尚、洗浄工程の全滞留時間は、通常、１２時間以下、好ましくは、０．５～６時間である。

（ポリカーボネート樹脂単離工程）
　ポリカーボネート樹脂単離工程では、先ず、洗浄工程において洗浄されたポリカーボネート樹脂を含む重縮合反応液は、所定の固形分濃度に濃縮された濃縮液として調製される。濃縮液におけるポリカーボネート樹脂の固形分濃度は、通常、５～３５重量％、好ましくは、１０～３０重量％である。
　次に、濃縮液は、所定の造粒槽に連続的に供給され、所定の温度の脱塩水（ＤＭＷ）と撹拌混合される。そして、水中で懸濁状態を保ちながら有機溶媒を蒸発させる造粒処理が行われ、ポリカーボネート樹脂粒状体を含む水スラリーが形成される。
　ここで、脱塩水（ＤＭＷ）の温度は、通常、３７～６７℃、好ましくは、４０～５０℃である。また、造粒槽内で行われる造粒処理によりポリカーボネート樹脂の固形化温度は、通常、３７～６７℃、好ましくは、４０～５０℃である。
　造粒槽から連続的に排出されるポリカーボネート樹脂粉状体を含む水スラリーは、その後、所定の分離器に連続的に導入され、水スラリーから水が分離される。

（乾燥工程）
　乾燥工程では、分離器において、水スラリーから水が分離されたポリカーボネート樹脂粉状体が、所定の乾燥機に連続的に供給され、所定の滞留時間で滞留させた後、連続的に抜き出される。乾燥機としては、例えば流動床型乾燥機が挙げられる。尚、複数の流動床型乾燥機を直列につなぎ、連続的に乾燥処理を行ってもよい。
　ここで、乾燥機は、通常、熱媒ジャケット等の加熱手段を有し、例えば、水蒸気にて、通常、０．１～１．０ＭＰａ－Ｇ、好ましくは、０．２～０．６ＭＰａ－Ｇに保持されている。これにより、乾燥機の中を流通する窒素（Ｎ₂）の温度は、通常、１００～２００℃、好ましくは、１２０～１８０℃に保持されている。

＜溶融法＞
　次に、溶融法について説明する。

（ジヒドロキシ化合物）
　本発明に係るポリカーボネート樹脂の原料であるジヒドロキシ化合物としては、界面法で示したものと同様のジヒドロキシ化合物等が挙げられる。

（炭酸ジエステル）
　本発明に係るポリカーボネート樹脂の原料である炭酸ジエステルとしては、下記一般式（１４）で示される化合物が挙げられる。

　ここで、一般式（１４）中、Ａ’は、置換されていてもよい炭素数１～１０の直鎖状、分岐状又は環状の１価の炭化水素基である。２つのＡ’は、同一でも相互に異なるものでもよい。
　なお、Ａ’上の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～炭素数１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基等が例示される。

　炭酸ジエステル化合物の具体例としては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ－ｔ－ブチルカーボネート等のジアルキルカーボネートが挙げられる。
　これらの中でも、ジフェニルカーボネート（以下、「ＤＰＣ」と称する場合がある。）、置換ジフェニルカーボネートが好ましい。これらの炭酸ジエステルは、単独又は２種以上を混合して用いることができる。

　また、上記の炭酸ジエステル化合物は、好ましくはその５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換してもよい。
　代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。

　本発明のポリカーボネート樹脂の溶融法による製造方法において、これらの炭酸ジエステル（上記の置換したジカルボン酸又はジカルボン酸エステルを含む。以下同じ。）の使用量は、通常、ジヒドロキシ化合物１モルに対して、炭酸ジエステル化合物が１．０１～１．３０モル、好ましくは１．０２～１．２０モルの比で用いられる。前記炭酸ジエステルのモル比が過度に小さいと、エステル交換反応速度が低下し、所望の分子量を有するポリカーボネート樹脂の生産が困難となったり、得られるポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度が高くなり、熱安定性が悪化したりする傾向にある。また、前記炭酸ジエステルのモル比が過度に大きいと、エステル交換の反応速度が低下し、所望の分子量を有するポリカーボネート樹脂の生産が困難となる傾向となる他、樹脂中の炭酸ジエステル化合物の残存量が多くなり、成形加工時や成形体としたときの臭気の原因となることがあり、好ましくない。

（エステル交換触媒）
　本発明のポリカーボネート樹脂の溶融法による製造方法において使用されるエステル交換触媒としては、通常、エステル交換法によりポリカーボネート樹脂を製造する際に用いられる触媒が挙げられ、特に限定されない。
　一般的には、例えば、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、ベリリウム化合物、マグネシウム化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が挙げられる。これらの中でも、実用的にはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物が好ましい。これらのエステル交換触媒は、単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

　エステル交換触媒の使用量は、通常、全ジヒドロキシ化合物１モルに対して１×１０^-9～１×１０^-3モルの範囲で用いられるが、成形特性や色相に優れたポリカーボネート樹脂を得るためには、エステル交換触媒の量は、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を用いる場合、全ジヒドロキシ化合物１モルに対して、好ましくは１．０×１０^-8～１×１０^-4モルの範囲内、より好ましくは１．０×１０^-8～１×１０^-5モルの範囲内であり、特に好ましくは１．０×１０^-7～５．０×１０^-6モルの範囲内である。上記下限量より少なければ、所望の分子量のポリカーボネート樹脂を製造するのに必要な重合活性が得られず、上記上限量より多い場合は、ポリマー色相が悪化し、分岐成分量が多すぎて流動性が低下し、目標とする溶融特性の優れたポリカーボネート樹脂が製造できない。

　アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素化合物等の無機アルカリ金属化合物；アルカリ金属のアルコール類、フェノール類、有機カルボン酸類との塩等の有機アルカリ金属化合物等が挙げられる。ここで、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等が挙げられる。
　これらのアルカリ金属化合物の中でも、セシウム化合物が好ましく、特に、炭酸セシウム、炭酸水素セシウム、水酸化セシウムが好ましい。

　アルカリ土類金属化合物としては、例えば、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩等の無機アルカリ土類金属化合物；アルカリ土類金属のアルコール類、フェノール類、有機カルボン酸類との塩等が挙げられる。ここで、アルカリ土類金属としては、例えば、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等が挙げられる。

　また、ベリリウム化合物及びマグネシウム化合物としては、例えば、当該金属の水酸化物、炭酸塩等の無機金属化合物；前記金属のアルコール類、フェノール類、有機カルボン酸類との塩等が挙げられる。

　塩基性ホウ素化合物としては、ホウ素化合物のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、ストロンチウム塩等が挙げられる。ここで、ホウ素化合物としては、例えば、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等が挙げられる。

　塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ－ｎ－プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ－ｎ－ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン等の３価のリン化合物、又はこれらの化合物から誘導される４級ホスホニウム塩等が挙げられる。

　塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。

　アミン系化合物としては、例えば、４－アミノピリジン、２－アミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン、４－ジエチルアミノピリジン、２－ヒドロキシピリジン、２－メトキシピリジン、４－メトキシピリジン、２－ジメチルアミノイミダゾール、２－メトキシイミダゾール、イミダゾール、２－メルカプトイミダゾール、２－メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。

（触媒失活剤）
　本発明に於いては、エステル交換反応終了後に、エステル交換触媒を中和失活させるための触媒失活剤を添加しても良い。このような処理により得られたポリカーボネート樹脂の耐熱性、耐加水分解性が向上する。
　このような触媒失活剤としては、スルホン酸やスルホン酸エステルのようなｐＫａが３以下の酸性化合物が好ましく、具体的にはベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸プロピル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ｐ－トルエンスルホン酸メチル、ｐ－トルエンスルホン酸エチル、ｐ－トルエンスルホン酸プロピル、並びにｐ－トルエンスルホン酸ブチルなどが挙げられる。
　これらの中でも、ｐ－トルエンスルホン酸並びにｐ－トルエンスルホン酸ブチルが好適に用いられる。

　溶融法によるポリカーボネート樹脂の製造方法は、原料であるジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの原料混合溶融液を調製し（原調工程）、前記原料混合溶融液を、エステル交換反応触媒の存在下、溶融状態で複数の反応槽を用いて多段階で重縮合反応をさせる（重縮合工程）ことによって行われる。反応方式は、バッチ式、連続式、又はバッチ式と連続式の組合せのいずれでもよい。反応槽は、複数基の竪型撹拌反応槽、及び必要に応じてこれに続く少なくとも１基の横型撹拌反応槽が用いられる。通常、これらの反応槽は直列に設置され、連続的に処理が行われる。
　重縮合工程後、反応を停止させ、重縮合反応液中の未反応原料や反応副生物を脱揮除去する工程や、熱安定剤、離型剤、色剤等を添加する工程、ポリカーボネート樹脂を所定の粒径に形成する工程等を適宜追加してもよい。
　次に、製造方法の各工程について説明する。

（原調工程）
　ポリカーボネート樹脂の原料として使用するジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物とは、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下、バッチ式、半回分式又は連続式の撹拌槽型の装置を用いて、原料混合溶融液として調製される。溶融混合の温度は、例えば、ジヒドロキシ化合物としてビスフェノールＡを用い、炭酸ジエステル化合物としてジフェニルカーボネートを用いる場合は、通常１２０～１８０℃、好ましくは１２５～１６０℃から選択される。
　以下、ジヒドロキシ化合物としてビスフェノールＡ、炭酸ジエステル化合物としてジフェニルカーボネートを原料として用いる場合を例として説明する。
　この際、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物との割合は、炭酸ジエステル化合物が過剰になるように調整され、ジヒドロキシ化合物１モルに対して、炭酸ジエステル化合物は、通常、１．０１～１．３０モル、好ましくは１．０２～１．２０モルの割合になるように調整される。

（重縮合工程）
　ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物とのエステル交換反応による重縮合は、通常、２段階以上、好ましくは３段階～７段階の多段方式で連続的に行われる。各段階の具体的な反応条件としては、温度：１５０～３２０℃、圧力：常圧～０．０１Ｔｏｒｒ（１．３Ｐａ）、平均滞留時間：５～１５０分である。
　多段方式の各反応槽においては、エステル交換反応の進行とともに副生するフェノール等のモノヒドロキシ化合物をより効果的に系外に除去するために、上記の反応条件内で、段階的により高温、より高真空に設定する。

　重縮合工程を多段方式で行う場合は、通常、竪型撹拌反応槽を含む複数基の反応槽を設けて、ポリカーボネート樹脂の平均分子量を増大させる。反応槽は通常２～６基、好ましくは４～５基設置される。
　ここで、反応槽としては、例えば、撹拌槽型反応槽、薄膜反応槽、遠心式薄膜蒸発反応槽、表面更新型二軸混練反応槽、二軸横型撹拌反応槽、濡れ壁式反応槽、自由落下させなら重縮合する多孔板型反応槽、ワイヤーに沿わせて落下させながら重縮合するワイヤー付き多孔板型反応槽等が用いられる。

　竪型撹拌反応槽の撹拌翼の形式としては、例えば、タービン翼、パドル翼、ファウドラー翼、アンカー翼、フルゾーン翼（神鋼環境ソリューション社製）、サンメラー翼（三菱重工業社製）、マックスブレンド翼（住友重機械工業社製）、ヘリカルリボン翼、ねじり格子翼（日立プラントテクノロジー社製）等が挙げられる。

　また、横型撹拌反応槽とは、撹拌翼の回転軸が横型（水平方向）であるものをいう。横型撹拌反応槽の撹拌翼としては、例えば、円板型、パドル型等の一軸タイプの撹拌翼やＨＶＲ、ＳＣＲ、Ｎ－ＳＣＲ（三菱重工業社製）、バイボラック（住友重機械工業社製）、あるいはメガネ翼、格子翼（日立プラントテクノロジー社製）等の二軸タイプの撹拌翼が挙げられる。

　尚、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物との重縮合に使用するエステル交換触媒は、通常、予め溶液として準備されていてもよい。触媒溶液の濃度は特に限定されず、触媒の溶媒に対する溶解度に応じて任意の濃度に調整される。溶媒としては、アセトン、アルコール、トルエン、フェノール、水等を適宜選択することができる。

　触媒の溶媒として水を選択した場合、水の性状は、含有される不純物の種類ならびに濃度が一定であれば特に限定されないが、通常、蒸留水や脱イオン水等が好ましく用いられる。

＜ポリカーボネート樹脂組成物の製法＞
　本発明のポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法については特に制限がないが、
（１）ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とを溶融混練する方法；
（２）溶融状態のポリカーボネート樹脂（ａ）と溶融状態のポリカーボネート樹脂（ｂ）とを溶融混練する方法；
（３）ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とを溶液状態で混合する
方法；
（４）ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とをドライブレンドする方法；
等が挙げられる。
　以下、各方法について説明する。

（１）ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とを溶融混練する方法；
　ポリカーボネート樹脂（ａ）のペレットもしくは粉粒体とポリカーボネート樹脂（ｂ）のペレットもしくは粉粒体とを、例えばニーダーや二軸押出機、単軸押出機等の混合装置を用いて溶融混練する。ポリカーボネート樹脂（ａ）のペレットもしくは粉粒体とポリカーボネート樹脂（ｂ）のペレットもしくは粉粒体は予め固体状態で混合し、その後混練されても良いし、またはどちらか一方を先に前記混合装置で溶融させ、そこへもう一方のポリカーボネート樹脂を添加し、混練しても良い。混練させる温度に特に規定はないが、２４０℃以上が好ましく、２６０℃以上がより好ましく、２８０℃以上がさらに好ましい。
　また、３５０℃以下が好ましく、３２０℃以下が特に好ましい。混練させる温度が低いとポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）の混合が完全ではなく、成形体を製造した際に、硬度や耐衝撃性にばらつきが出る虞があり、好ましくない。また、混練する温度が高すぎると、ポリカーボネート樹脂組成物の色調が悪化する可能性があり、好ましくない。

（２）溶融状態のポリカーボネート樹脂（ａ）と溶融状態のポリカーボネート樹脂（ｂ）とを溶融混練する方法；
　溶融状態のポリカーボネート樹脂（ａ）と溶融状態のポリカーボネート樹脂（ｂ）とを、例えば攪拌槽やスタティックミキサー、ニーダー、二軸押出機、単軸押出機等の混合装置を用いて混合する。このとき、例えば溶融重合法で得られたポリカーボネート樹脂であれば、冷却・固化することなく溶融状態で上記混合装置に導入しても良い。混合する温度としては特に規定はないが、１５０℃以上が好ましく、１８０℃以上がより好ましく、２００℃以上がさらに好ましい。また、３００℃以下が好ましく、２５０℃以下が特に好ましい。混合させる温度が低いとポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）の混合が完全ではなく、成形体を製造した際に、硬度や耐衝撃性にばらつきが出る虞があり、好ましくない。また、混合する温度が高すぎると、ポリカーボネート樹脂組成物の色調が悪化する可能性があり、好ましくない。

（３）ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とを溶液状態で混合する方法；
　ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とを適当な溶媒に溶解して溶液とし、溶液状態で混合し、その後、ポリカーボネート樹脂組成物として単離する方法である。適当な溶媒としては、例えば、ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン及び１，２－ジクロロエチレン等の塩素化脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素；その他、ニトロベンゼン及びアセトフェノン等の置換芳香族炭化水素が挙げられる。これらの中でも、例えば、ジクロロメタン又はクロロベンゼン等の塩素化された炭化水素が好適に使用される。これらの溶媒は、単独であるいは他の溶媒との混合物として使用することができる。
　混合装置としては、攪拌槽やスタティックミキサー等が挙げられる。また、混合温度としてはポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とが溶解する条件であれば特に規定はなく、通常、使用する溶媒の沸点以下で実施される。

（４）ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とをドライブレンドする方法；
　ポリカーボネート樹脂（ａ）のペレットもしくは粉粒体とポリカーボネート樹脂（ｂ）のペレットもしくは粉粒体とをタンブラー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサーやナウターミキサー等を用いてドライブレンドする方法である。

　上記（１）～（４）の方法の中でも、ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とを溶融混練する（１）及び（２）の方法、ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）とをドライブレンドする４）の方法が好ましい。
　なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造するにあたり、上記いずれの方法においても、顔料、染料、離型剤、熱安定剤等を本発明の目的を損なわない範囲において適宜添加することができる。

（難燃剤）
　本実施の形態で使用する難燃剤としては、例えば、スルホン酸金属塩系難燃剤、ハロゲン含有化合物系難燃剤、燐含有化合物系難燃剤及び珪素含有化合物系難燃剤からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらの中でも、スルホン酸金属塩系難燃剤が好ましい。
　本実施の形態で使用する難燃剤の配合量は、通常、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．０１～１重量部であり、好ましくは、０．０５～１重量部の範囲である。

　スルホン酸金属塩系難燃剤としては、脂肪族スルホン酸金属塩、芳香族スルホン酸金属塩等が挙げられる。これら金属塩の金属としては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウムのアルカリ金属；ベリリウム、マグネシウムのマグネシウム類；カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属等が挙げられる。スルホン酸金属塩は、１種又は２種以上を混合して使用することもできる。
　スルホン酸金属塩としては、芳香族スルホンスルホン酸金属塩、パーフルオロアルカン－スルホン酸金属塩等が挙げられる。

　芳香族スルホンスルホン酸金属塩の具体例としては、例えば、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム、４，４’－ジブロモジフェニル－スルホン－３－スルホン酸ナトリウム、４，４’－ジブロモジフェニル－スルホン－３－スルホンのカリウム、４－クロロー４’－ニトロジフェニルスルホン－３－スルホン酸カルシウム、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸ジナトリウム、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸ジカリウム等が挙げられる。

　パーフルオロアルカン－スルホン酸金属塩の具体例としては、パーフルオロブタン－スルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタン－スルホン酸カリウム、パーフルオロメチルブタン－スルホン酸ナトリウム、パーフルオロメチルブタン－スルホン酸カリウム、パーフルオロオクタン－スルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタン－スルホン酸カリウム、パーフルオロブタン－スルホン酸のテトラエチルアンモニウム塩等が挙げられる。

　ハロゲン含有化合物系難燃剤の具体例としては、例えば、テトラブロモビスフェノールＡ、トリブロモフェノール、臭素化芳香族トリアジン、テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡエポキシポリマー、デカブロモジフェニルオキサイド、トリブロモアリルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマー、エチレンビステトラブロモフタルイミド、デカブロモジフェニルエタン、臭素化ポリスチレン、ヘキサブロモシクロドデカン等が挙げられる。

　燐含有化合物系難燃剤としては、赤燐、被覆された赤燐、ポリリン酸塩系化合物、リン酸エステル系化合物、フォスファゼン系化合物等が挙げられる。これらの中でも、リン酸エステル化合物の具体例としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、ビス（２，３－ジブロモプロピル）－２，３－ジクロロプロピルホスフェート、トリス（２，３－ジブロモプロピル）ホスフェート、ビス（クロロプロピル）モノオクチルホスフェート、ビスフェノールＡビスホスフェート、ヒドロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェート、トリオキシベンゼントリホスフェート等が挙げられる。

　珪素含有化合物系難燃剤としては、例えば、シリコーンワニス、ケイ素原子と結合する置換基が芳香族炭化水素基と炭素数２以上の脂肪族炭化水素基とからなるシリコーン樹脂、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基中に芳香族基を持つシリコーン化合物、シリカ粉末の表面に官能基を有していてもよいポリジオルガノシロキサン重合体を担持させたシリコーン粉末、オルガノポリシロキサン－ポリカーボネート共重合体等が挙げられる。

　本実施の形態が適用されるポリカーボネート樹脂組成物は、前述した式（１）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂と難燃剤と組み合わせることにより、例えば、ビスフェノールＡを原料モノマーとして得られるポリカーボネート樹脂（「Ａ－ＰＣ」と記す。）を用いる樹脂組成物と比較して、難燃性が向上する。

　本実施の形態が適用されるポリカーボネート樹脂組成物の難燃性が向上する理由は明確ではないが、例えば、ポリカーボネート樹脂成分に、芳香族ジヒドロキシ化合物の２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパンを原料モノマーとして使用して得られたポリカーボネート樹脂（「Ｃ－ＰＣ」と記す。）を用いる場合を例に挙げると、以下のように考えられる。

　すなわち、Ｃ－ＰＣは、Ａ－ＰＣと比較して熱分解開始温度が低く、分解し易い。このため、Ｃ－ＰＣは素早く分解して黒鉛化し、断熱層（チャー）を形成することにより難燃性を発現しやすい。Ｃ－ＰＣの熱分解開始温度がＡ－ＰＣと比較して低いのは、ビスフェノール骨格の「２個のベンゼン環の３位がメチル基で置換されている」という構造上の差違が影響している。特に、前述した溶融法によってＣ－ＰＣを製造する場合、高温且つ高剪断力下の溶融状態で重合反応が進行すると、ビスフェノール化合物の両フェニル環の３位から分岐鎖が生じやすい。このため、燃焼試験において燃焼滴下物（ドリップ）が抑制される等の難燃性が向上する。

　さらに、Ｃ－ＰＣは、Ａ－ＰＣと比較して分子鎖同士のパッキング密度が下がり、且つ、分子鎖が剛直で動きにくいため、樹脂成形体の収縮率が低く、線膨張係数が低い傾向にある。このため、樹脂成形体の寸法安定性が高いことが予想される。
　本実施の形態が適用されるポリカーボネート樹脂組成物は、このような特質を有することから、例えば、携帯電話、ＰＣ等の精密機器用筐体；ＴＶ等の家電製品ハウジング；スクリーン用フィルム；グレージング等の二色以上の多色成形樹脂成形体の外装部材；カーポート、農業ハウス、防音板等の建築資材の表層二層以上の多層押出品等の高寸法精度が要求される樹脂部材に好適である。
　また、本実施の形態が適用されるポリカーボネート樹脂組成物は、高硬度且つ難燃性が向上した樹脂成形体が得られるので、例えば、ランプレンズ、保護カバー、拡散板等のＬＥＤ等照明関連樹脂成形体；眼鏡レンズ、自販機ボタン、携帯機器等のキー等の用途に好適である。

　本実施の形態が適用されるポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じて、種々の添加剤が配合される。添加剤としては、例えば、安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、ワラストナイト、珪酸カルシウム、硼酸アルミニウムウィスカー等が挙げられる。
　ポリカーボネート樹脂と難燃剤及び必要に応じて配合される添加剤等の混合方法は特に限定されない。本実施の形態では、例えば、ペレット又は粉末等の固体状態のポリカーボネート樹脂と難燃剤等を混合後、押出機等で混練する方法、溶融状態のポリカーボネート樹脂と難燃剤等とを混合する方法、溶融法又は界面法における原料モノマーの重合反応の途中又は重合反応終了時に難燃剤等を添加する方法等が挙げられる。

＜ポリカーボネート樹脂成形体の製法＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物から樹脂成形体を製造するには、通常の押出成形機や射出成形機が使用される。
　複雑な形状なポリカーボネート樹脂成形体を高サイクルで成形できるなどの利点があることから、本発明のポリカーボネート樹脂成形体は、射出成形機を用いて、射出成形にて成形されることが好ましい。

　かかる成形温度は、特に規定はないが、２００℃以上が好ましく、２５０℃以上がさらに好ましく、２８０℃以上が最も好ましい。また、３５０℃以下が好ましく、３２０℃以下が特に好ましい。成形する温度が低すぎると、溶融粘度が高くなり、流動性が低下し、成形性が低下する可能性があり、表面硬度向上効果が低減し、得られる樹脂組成物の表面硬度が下がる懸念がある。成形する温度が高すぎるとポリカーボネート樹脂が着色してしまい、ポリカーボネート樹脂組成物の色調も悪化する場合があり、好ましくない。

＜射出成形体の製法＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物から射出成形体を製造するには、通常の射出成形機が使用される。

　射出成形機等を使用する場合の金型温度は、特に制限はないが、１５０℃以下が好ましく、１２０℃以下がさらに好ましく、１００℃以下が最も好ましい。また、３０℃以上が好ましく、５０℃以上が特に好ましい。金型温度が高すぎると、成形時の冷却時間を長くする必要があり、成形体の製造サイクルが長くなり、生産性が低下する場合がある。金型温度が低すぎると、樹脂組成物の溶融粘度が高くなりすぎ、均一な成形体を得ることができない可能性があり、成形体表面にムラができるなどの問題が生じ、好ましくない。

＜押出成形体の製法＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物から押出成形体を製造するには、通常の押出成形機が使用される。該押出成形機には一般的には、Ｔダイや丸ダイ等が装着されており、種々形状の押出成形体を得ることができる。得られた押出成形体はシート、フィルム、板、チューブ、パイプ等が挙げられる。これらのなかでも、シート又はフィルムが好ましい。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物の押出成形体の接着性、塗装性、印刷性改善のため、ハードコート層を該押出成形体の両面もしくは片面に積層したり、耐候性及び／又は耐擦傷性改善フィルムを該押出成形体の両面もしくは片面に熱ラミネートしたりしてもよいし、表面のしぼ加工や半透明及び不透明加工等の処理を施してもよい。

　また、射出成形あるいは押出成形を行うにあたり、顔料、染料、離型剤、熱安定剤等を本発明の目的を損なわない範囲において適宜添加することができる。

　上記、成形体は、建築物、車両、電気・電子機器、機械その他の各種分野で使用できる。

＜ポリカーボネート樹脂成形体の難燃性＞
　上述した本実施の形態が適用されるポリカーボネート樹脂組成物を用いて、ポリカーボネート樹脂成形体が調製される。ポリカーボネート樹脂成形体の成形方法は特に限定されず、例えば、射出成形機等の従来公知の成形機を用いて成形する方法等が挙げられる。　本実施の形態が適用されるポリカーボネート樹脂成形体は、例えば、フェニル環に置換基を有しないビスフェノールＡ等をモノマーとして得られるポリカーボネート樹脂を使用する場合と比較して、成形体の表面硬度及び透明性の低下が抑制され、且つ難燃性が良好である。
　具体的には、本実施の形態が適用されるポリカーボネート樹脂成形体は、難燃性については、厚さ２ｍｍ以下の試験片によるＵＬ９４の難燃性試験においてＶ－０規格を満たすことが好ましい。透明性については、ＪＩＳ－Ｋ７１３６の規定に基づく厚さ３ｍｍの試験片によるヘーズ値が１．０以下であることが好ましい。

　以下、実施例に基づき本発明をさらに具体的に説明する。尚、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。実施例で使用したポリカーボネート樹脂並びに組成物の物性は、下記の方法により評価した。

（１）成形体の鉛筆硬度
　射出成形機Ｊ５０Ｅ２（株式会社日本製鋼所製）を用い、バレル温度２８０℃、金型温度９０℃の条件下にて、厚み３ｍｍ、縦６０ｍｍ、横６０ｍｍのポリカーボネート樹脂のプレート（成形体）又はポリカーボネート樹脂組成物のプレート（成形体）を射出成形した。この成形体について、ISO 15184に準拠し、鉛筆硬度試験機（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、７５０ｇ荷重にて測定した鉛筆硬度を求めた。

（２）ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物のシャルピー衝撃強度
　射出成形機Ｊ５０Ｅ２（株式会社日本製鋼所製）を用い、バレル温度２８０℃、金型温度９０℃の条件下にてポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物を成形し、成形片を得た、該成形片を用い、ＪＩＳＫ－７１１１に基づいて、ノッチ０．２５ｍｍＲでシャルピー衝撃強度を測定した。

（３）ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物のイエローインデックス（ＹＩ）
　前記（１）で成形した成形体を用いて分光測色計ＣＭ－３７００ｄ（ミノルタ社製）にてイエローインデックス（ＹＩ）を測定した。数値が小さいほど色調が良好であることを示す。

（４）粘度平均分子量（Ｍｖ）
　ポリカーボネート樹脂を塩化メチレンに溶解し（濃度６．０ｇ／L）、ウベローデ粘度管を用いて２０℃における比粘度（ηｓｐ）を測定し、下記の式により粘度平均分子量（Ｍｖ）を算出した。
ηｓｐ／Ｃ＝[η]（１＋０．２８ηｓｐ）
[η]＝１．２３×１０^-4Ｍｖ^0.83

（５）溶融粘度
　１２０℃で５時間乾燥したポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物を、ダイス径１ｍｍφ×３０ｍｍを具備したキャピラリーレオメーター「キャピログラフ　１Ｃ」（株式会社東洋精機製作所製）を用い、２８０℃に加熱して剪断速度１２２（sec^-1）にて測定した。この溶融粘度が高すぎると、流動性が低くなり、成形性が悪化するため、適度な範囲内に収める必要がある。

（６）押出成形体の鉛筆硬度
　２５mmφ単軸押出成形機（いすず化工機株式会社製）を用い、バレル温度２８０℃、ロール温度９０℃の条件下にて、厚み２４０μｍ、幅１４０±５ｍｍのポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物をシート（押出成形体）に押出成形した。この押出成形体について、ISO 15184に準拠し、鉛筆硬度試験機（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、７５０ｇ荷重にて測定した鉛筆硬度を求めた。

（７）押出成形体のイエローインデックス（ＹＩ）
　前記（６）で成形した押出成形体を用いて分光測色計ＣＭ－３７００ｄ（ミノルタ社製）にてイエローインデックス（ＹＩ）を測定した。数値が小さいほど色調が良好であることを示す。

（８）ポリカーボネート樹脂キャスト品の鉛筆硬度
　ポリカーボネート樹脂の分子量が低く、前記(１)に記載の方法で鉛筆硬度評価用の成形体が成形できない場合は、以下の通り評価用サンプルを作成した。
　攪拌翼付きガラス製容器内にポリカーボネート樹脂を１００ｇ加えた後、窒素置換を行い、該ガラス製容器内の圧力を絶対圧で１０１．３ｋＰａ（７６０Ｔｏｒｒ）に保持した。該ガラス製容器を２８０℃に加熱したオイルバスに漬けて、該ポリカーボネート樹脂を溶融させた。該ポリカーボネート樹脂が均一に溶融した後、該ガラス製容器より溶融したポリカーボネート樹脂をステンレス製のバットに約３ｍｍ厚になるように取り出し常温まで冷却した。冷却した該ポリカーボネート樹脂をＩＳＯ１５１８４に準拠し、鉛筆硬度試験機（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、７５０ｇ荷重にて鉛筆硬度を測定した。

（９）ガラス転移温度（Ｔｇ）
　示差操作熱量計ＤＳＣ６２２０（ＳＩＩ社製）を用いて、ポリカーボネート樹脂試料約１０ｍｇを２０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱して熱量を測定し、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準拠して、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大となるような点で引いた接線との交点の温度である、補外ガラス転移開始温度を求めた。該補外ガラス転移温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。

（１０）ポリカーボネート樹脂成形体表面の鉛筆硬度
　ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物を射出成形機Ｊ５０Ｅ２（株式会社日本製鋼所社製）により、バレル温度２８０℃、金型温度９０℃の条件下にて、厚み３ｍｍ、縦６０ｍｍ、横６０ｍｍのポリカーボネート樹脂成形体を成形した。該ポリカーボネート樹脂成形体について、ＩＳＯ１５１８４に準拠し、鉛筆硬度試験機（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、７５０ｇ荷重にて測定した鉛筆硬度を求めた。

（１１）ポリカーボネート樹脂成形体のシャルピー衝撃強度
　ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物を射出成形機Ｊ５０Ｅ２（株式会社日本製鋼所社製）により、バレル温度２８０℃、金型温度９０℃の条件下にて、ＪＩＳＫ－７１１１に基づいた形状のポリカーボネート樹脂成形体を成形した。該ポリカーボネート樹脂成形体を用い、ＪＩＳＫ－７１１１に基づいて、ノッチ０．２５ｍｍＲでシャルピー衝撃強度を測定した。

（１２）ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）
　ポリカーボネート樹脂を塩化メチレンに溶解し（濃度６．０ｇ／L）、ウベローデ粘度管を用いて２０℃における比粘度（ηｓｐ）を測定し、下記の式により粘度平均分子量（Ｍｖ）を算出した。
ηｓｐ／Ｃ＝[η]（１＋０．２８ηｓｐ）
[η]＝１．２３×１０^-4Ｍｖ^0.83

（１３）ポリカーボネート樹脂の極限粘度[η]
　ポリカーボネート樹脂を塩化メチレンに溶解し溶液とした（６．０ｇ／Ｌ）。次いで、該溶液をウベローデ粘度管により２０℃の温度で極限粘度を測定した。

（１４）ポリカーボネート樹脂成形体表面における構造単位（ａ）の含有率［Ｓ］
　ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物を射出成形機Ｊ５０Ｅ２（株式会社日本製鋼所社製）により、バレル温度２８０℃、金型温度９０℃の条件下にて、厚み３ｍｍ、縦６０ｍｍ、横６０ｍｍのポリカーボネート樹脂成形体を成形した。次いで室温（２５℃）にて塩化メチレン（約４００ｇ）中に該ポリカーボネート樹脂成形体を浸漬させた。浸漬開始から、５秒経過後に該ポリカーボネート樹脂成形体を塩化メチレンから取り出して、塩化メチレン溶液を得た。エバポレーターにより、該塩化メチレン溶液から塩化メチレンを減圧除去し、残渣を得た。該残渣を重クロロホルムに溶解させ、該溶液を¹Ｈ－ＮＭＲ法を用いて測定した。得られた¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルの構造単位（ａ）のシグナル強度とその他の構造単位のシグナル強度から、ポリカーボネート樹脂成形体表面における構造単位（ａ）の含有率［Ｓ］（ｗｔ％）を算出した。

（１５）ポリカーボネート樹脂成形体全体の構造単位（ａ）の含有率［Ｔ］
　前記（１４）と同様にして厚み３ｍｍ、縦６０ｍｍ、横６０ｍｍのポリカーボネート樹脂成形体を成形した。次いで室温（２５℃）にて塩化メチレン（約４００ｇ）中に該ポリカーボネート樹脂成形体を浸漬させ完全溶解し、塩化メチレン溶液を得た。該塩化メチレン溶液のうち約５０ｇを分取し、エバポレーターにより塩化メチレンを減圧除去し、残渣を得た。該残渣を重クロロホルムに溶解させ、該溶液を¹Ｈ－ＮＭＲ法を用いて測定した。得られた¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルの構造単位（ａ）のシグナル強度とその他の構造単位のシグナル強度から、成形体全体の構造単位（ａ）の含有率［Ｔ］（ｗｔ％）を算出した。

　なお、実施例、比較例で使用したポリカーボネート樹脂は、次の通りである。
（１）ポリカーボネート樹脂（ａ））：

（参考例１）ＰＣ（ａ１）の合成（ＢＰＣホモポリマー、溶融法)：
　原料のジヒドロキシ化合物として２，２－ビス（４－ヒドロキシ-３－メチルフェニル）プロパン（以下、「ＢＰＣ」と略記する場合がある。）（本州化学社製）３７．６０ｋｇ（約１４７ｍｏｌ）とジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）３２．２０ｋｇ（約１５０ｍｏｌ）に、炭酸セシウムの水溶液を、炭酸セシウムがジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり２μｍｏｌとなるように添加して混合物を調製した。次に該混合物を、攪拌機、熱媒ジャケット、真空ポンプ、及び還流冷却器を具備した内容量２００Ｌの第１反応器に投入した。
　次に、第１反応器内を１.３３ｋＰａ（１０Ｔｏｒｒ）に減圧し、続いて、窒素で大気圧に復圧する操作を５回繰り返し、第１反応器の内部を窒素置換した。窒素置換後、熱媒ジャケットに温度２３０℃の熱媒を通じて第１反応器の内温を徐々に昇温させ、混合物を溶解させた。その後、３００ｒｐｍで撹拌機を回転させ、熱媒ジャケット内の温度をコントロールして、第１反応器の内温を２２０℃に保った。その後、第１反応器の内部で行われるＢＰＣとＤＰＣのオリゴマー化反応により副生するフェノールを留去しながら、４０分間かけて第１反応器内の圧力を絶対圧で１０１．３ｋＰａ（７６０Ｔｏｒｒ）から１３．３ｋＰａ（１００Ｔｏｒｒ）まで減圧した。
　続いて、第１反応器内の圧力を１３．３ｋＰａに保持し、フェノールをさらに留去させながら、８０分間、エステル交換反応を行った。
　その後、系内を窒素で絶対圧で１０１．３ｋＰａに復圧の上、ゲージ圧で０．２ＭＰａまで昇圧し、予め２００℃以上に加熱した移送配管を経由して、第１反応器内のオリゴマーを、第２反応器に圧送した。尚、第２反応器は内容量２００Ｌであり、攪拌機、熱媒ジャケット、真空ポンプ並びに還流冷却管を具備しており、内圧は大気圧、内温は２４０℃に制御していた。
　次に、第２反応器内に圧送したオリゴマーを３８ｒｐｍで攪拌し、熱媒ジャケットにて内温を昇温し、第２反応器内を４０分かけて絶対圧で１０１．３ｋＰａから１３．３ｋＰａまで減圧した。その後、昇温を継続し、さらに４０分かけて、内圧を絶対圧で１３．３ｋＰａから３９９Ｐａ（３Ｔｏｒｒ）まで減圧し、留出するフェノールを系外に除去した。さらに、昇温を続け、第２反応器内の絶対圧が７０Ｐａ（約０．５Ｔｏｒｒ）に到達後、７０Ｐａを保持し、重縮合反応を行った。第２反応器内の最終的な内部温度は２８５℃であった。第２反応器の攪拌機が予め定めた所定の攪拌動力となったときに、重縮合反応を終了した。
　次いで、第２反応器内を、窒素により絶対圧で１０１．３ｋＰａに復圧の上、ゲージ圧で０．２ＭＰａまで昇圧し、第２反応器の槽底からポリカーボネート樹脂をストランド状で抜き出し、水槽で冷却しながら、回転式カッターを使用してペレット化した。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１８，５００であった。溶融粘度は２，３６１Ｐｏｉｓｅであった。

（参考例２）ＰＣ（ａ２）の合成（ＢＰＣホモポリマー、界面法)：
　原料のジヒドロキシ化合物としてＢＰＣ（本州化学社製）を３６０重量部、２５重量％水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５８５．１重量部および水１７２１．５重量部をハイドロサルファイト０．４１重量部の存在下に、４０℃で溶解したのち２０℃に冷却し、ＢＰＣ水溶液を得た。このＢＰＣ水溶液８．８７ｋｇ／時間（１時間当たりの量を示す。以下同じである。）と塩化メチレン４．５０ｋｇ／時間とを、還流冷却器、攪拌機、冷媒ジャケットを有する１．８Ｌのガラス製第一反応器に導入し、ここに別途供給される常温のホスゲン０．６７２ｋｇ／時間とを接触させた。このときの反応温度は３５℃に達した。次にこの反応液・反応ガスの混合物を反応器に取り付けてあるオーバーフロー管にて次の第一反応器と同じ形状を有する第二反応器（１．８Ｌ）に導入し、反応させた。第二反応器には、別途、分子量調整剤としてｐ－ｔ－ブチルフェノール（８重量％塩化メチレン溶液）０．０９７ｋｇ／時間を導入した。次いで、第二反応器に取り付けてあるオーバーフロー管より反応液・反応ガスを第一反応器と同じ形状を有するオリゴマー化槽（４．５Ｌ）に導入した。オリゴマー化槽には別途触媒として２重量％トリメチルアミン水溶液０．０２０ｋｇ／時間を導入した。次いで、このようにして得られたオリゴマー化された乳濁液をさらに内容積５．４Ｌの分液槽（セトラー）に導き、水相と油槽を分離し、オリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。
　上記オリゴマーの塩化メチレン溶液のうち、２．６０ｋｇを内容積６．８Ｌのパドル翼付き反応槽に仕込み、これに希釈用塩化メチレン２．４４ｋｇを追加し、さらに２５重量％水酸化ナトリウム水溶液０．２７８ｋｇ、水０．９２７ｋｇ、２重量％トリエチルアミン水溶液８．３７ｇ、ｐ－ｔ－ブチルフェノール（８重量％塩化メチレン溶液）２５．８ｇを加え、１０℃で攪拌し、１８０分間重縮合反応を行った。
　上記重縮合反応液のうち、３．１２ｋｇを内容積５．４Ｌのパドル翼付き反応槽に仕込み、これに塩化メチレン２．５４ｋｇ及び水０．５７５ｋｇを加え、１５分間攪拌した後、攪拌を停止し、水相と有機相を分離した。分離した有機相に、０．１Ｎ塩酸１．１６ｋｇを加え１５分間攪拌し、トリエチルアミン及び少量残存するアルカリ成分を抽出した後、攪拌を停止し、水相と有機相を分離した。更に、分離した有機相に、純水１．１６ｋｇを加え、１５分間攪拌した後、攪拌を停止し、水相と有機相を分離した。この操作を３回繰り返した。得られたポリカーボネート溶液を６０～７５℃温水中にフィードすることでポリカーボネート樹脂を粉化した。その後、乾燥し、粉末状ポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は９，５００であった。

（参考例３）ＰＣ（ａ３）の合成（Ｂｉｓ－ＯＣＺホモポリマー、溶融法)：
　原料のジヒドロキシ化合物としてＢＰＣの代わりに１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロヘキサン（以下、「Ｂｉｓ－ＯＣＺ」と略記する場合がある。）（本州化学社製）４３．４８ｋｇを使用し、炭酸セシウムの水溶液を、炭酸セシウムがジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり５μｍｏｌとなるように添加した以外は参考例１と同様にして実施した。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１０，２００であった。溶融粘度は１，６４１Ｐｏｉｓｅであった。

（参考例４）ＰＣ（ａ４）の合成（ＢＰＣ／ＢＰＡ（５０／５０ｗｔ％）コポリマー、溶融法)：
　原料のジヒドロキシ化合物としてＢＰＣの代わりに、ＢＰＣ（本州化学社製）１７．７１ｋｇ、及びビスフェノールＡ（「ＢＰＡ」と略記する場合がある）（三菱化学社製）１７．７１ｋｇを使用した以外は参考例１と同様にして実施し、ポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１９，８００であった。　

（参考例５）ＰＣ（ａ５）の合成（ＢＰＣ／ＢＰＡ（３０／７０ｗｔ％）コポリマー、溶融法)：
　原料のジヒドロキシ化合物としてＢＰＣの代わりに、ＢＰＣ（本州化学社製）１０．３８ｋｇ、及びＢＰＡ（三菱化学社製）２４．２２ｋｇを使用した以外は参考例１と同様にして実施し、ポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は２０，３００であった。

（参考例６）ＰＣ（ａ６）の合成（ＢＰＣ／ＢＰＡ（１０／９０ｗｔ％）コポリマー、溶融法)：
　原料のジヒドロキシ化合物としてＢＰＣの代わりに、ＢＰＣ（本州化学社製）３．３９ｋｇ、及びＢＰＡ（三菱化学社製）３０．４７ｋｇを使用した以外は参考例１と同様にして実施し、ポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は２１，０００であった。

（参考例７）ＰＣ（ａ７）の合成（ＣＤＯＢＣ／ＢＰＡ（５０／５０ｗｔ％）コポリマー、溶融法)：
　原料のジヒドロキシ化合物としてＢＰＡ２０．６２ｋｇ（約９０ｍｏｌ）、及び１，１ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロドデカン（以下、「ＣＤＯＢＣ」と略記する場合がある。）（田岡化学社製）２０．６２ｋｇ（約５４ｍｏｌ）を使用し、炭酸セシウムの水溶液を、炭酸セシウムがジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり１μｍｏｌとなるように添加して混合物を調整した以外は参考例１と同様にして実施した。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１１，７００であり、鉛筆硬度は２Ｈであった。　

（参考例２－１）ＰＣ（ａ２－１）の合成(ＢＰＣホモポリマー、Ｍｖ＝３３，０００、溶融法)：
　第２反応器の攪拌機が予め定めた攪拌動力（参考例１の時よりも高い攪拌動力）となったときに重縮合反応を終了した以外は、参考例１と同様にしてポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は３３，０００、溶融粘度は１８,１９５Ｐｏｉｓｅであった。

（参考例２－２）ＰＣ（ａ２－２）の合成（Ｂｉｓ－ＯＣＺホモポリマー、Ｍｖ＝２，１００、溶融法）：
　原料のジヒドロキシ化合物としてＢｉｓ－ＯＣＺ（本州化学社製）４３．４８ｋｇ（約１４７ｍｏｌ）使用し、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）３２．２０ｋｇ（約１５０ｍｏｌ）に、炭酸セシウムの水溶液を、炭酸セシウムがジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり５μｍｏｌとなるように添加して混合物を調整した。次に該混合物を、攪拌機、熱媒ジャケット、真空ポンプ、及び還流冷却器を具備した内容量２００Ｌの第１反応器に投入した。
　次に、第１反応器内を１．３３ｋＰａ（１０Ｔｏｒｒ）に減圧し、続いて、窒素で大気圧に復圧する操作を５回繰り返し、第１反応器の内部を窒素置換した。窒素置換後、熱媒ジャケットに温度２３０℃の熱媒を通じて第１反応器の内温を徐々に昇温させ、混合物を溶解させた。その後、３００ｒｐｍで撹拌機を回転させ、熱媒ジャケット内の温度をコントロールして、第１反応器の内温を２２０℃に保った。そして、第１反応器の内部で行われるＢＰＣとＤＰＣのオリゴマー化反応により副生するフェノールを留去しながら、４０分間かけて第１反応器内の圧力を絶対圧で１０１．３ｋＰａ（７６０Ｔｏｒｒ）から１３．３ｋＰａ（１００Ｔｏｒｒ）まで減圧した。
　続いて、第１反応器内の圧力を１３．３ｋＰａに保持し、フェノールをさらに留去させながら、８０分間、エステル交換反応を行った。その後、槽底弁よりポリカーボネート樹脂を抜き出した。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は２，１００であった。

（参考例３－１）ＰＣ（ａ３－１）
　原料のジヒドロキシ化合物としてＢｉｓ－ＯＣＺを１００重量部、２５重量％水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液２７２．１重量部および水４１１．３重量部をハイドロサルファイト０．３３９重量部の存在下に、６０℃で溶解したのち常温に冷却し、Ｂｉｓ－ＯＣＺ水溶液を得た。このＢｉｓ－ＯＣＺ水溶液８．８７ｋｇ／時間と塩化メチレン４．３７ｋｇ／時間とを、還流冷却器、攪拌機、冷媒ジャケットを有する１．８Ｌのガラス製第一反応器に導入し、ここに別途供給される常温のホスゲン０．７７５ｋｇ／時間とを接触させた。このときの反応温度は３８℃に達した。次にこの反応液・反応ガスを反応器に取り付けてあるオーバーフロー管にて次の第一反応器と同じ形状を有する第二反応器（１．８Ｌ）に導入し、反応させた。第二反応器には、別途、分子量調整剤としてｐ－ｔ－ブチルフェノール（１６重量％塩化メチレン溶液）０．０３７ｋｇ／時間を導入した。次いで、第二反応器に取り付けてあるオーバーフロー管より反応液・反応ガスを第一反応器と同じ形状を有するオリゴマー化槽（４．５Ｌ）に導入した。オリゴマー化槽には別途触媒として２重量％トリメチルアミン水溶液０．０１６ｋｇ／時間（Ｂｉｓ－ＯＣＺ１モルに対して０．０００８３モル）を導入した。次いで、このようにして得られたオリゴマー化された乳濁液をさらに内容積５．４Ｌの分液槽（セトラー）に導き、水相と油槽を分離し、オリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。
　上記オリゴマーの塩化メチレン溶液のうち、２．４４ｋｇを内容積６．８Ｌのパドル翼付き反応槽に仕込み、これに希釈用塩化メチレン２．６０ｋｇを追加し、さらに２５重量％水酸化ナトリウム水溶液０．２４５ｋｇ、水０．９５３ｋｇおよび２重量％トリエチルアミン水溶液８．３９ｇを加え、１０℃で攪拌し、１８０分間重縮合反応を行った。
　上記重縮合反応液のうち、３．１２ｋｇを内容積５．４Ｌのパドル翼付き反応槽に仕込み、これに塩化メチレン２．５４ｋｇ及び水０．５７５ｋｇを加え、１５分間攪拌した後、攪拌を停止し、水相と有機相を分離した。分離した有機相に、０．１Ｎ塩酸１．１６ｋｇを加え１５分間攪拌し、トリエチルアミン及び少量残存するアルカリ成分を抽出した後、攪拌を停止し、水相と有機相を分離した。更に、分離した有機相に、純水１．１６ｋｇを加え、１５分間攪拌した後、攪拌を停止し、水相と有機相を分離した。この操作を３回繰り返した。得られたポリカーボネート溶液を６０～７５℃温水中にフィードすることでポリカーボネート樹脂を粉化した。その後、乾燥し、粉末状ポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量で４９，９００、溶融粘度は１２７，２００Ｐｏｉｓｅであった。
（参考例４－１）ＰＣ（ａ４－１）の合成：ＢＰＣホモポリマーの合成(溶融法)
　原料ジヒドロキシ化合物として、２，２－ビス（４－ヒドロキシ-３－メチルフェニル）プロパン（以下、「ＢＰＣ」と略記する場合がある。）（本州化学社製）３７．６０ｋｇ（約１４７ｍｏｌ）とジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）３２．２０ｋｇ（約１５０ｍｏｌ）に、炭酸セシウムの水溶液を、炭酸セシウムがジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり２μｍｏｌとなるように添加して混合物を調整した。次に該混合物を、攪拌機、熱媒ジャケット、真空ポンプ、還流冷却器を具備した内容量２００Ｌの第１反応器に投入した。　次に、第１反応器内を１.３３ｋＰａ（１０Ｔｏｒｒ）に減圧し、続いて、窒素で大気圧に復圧する操作を５回繰り返し、第１反応器の内部を窒素置換した。窒素置換後、熱媒ジャケットに温度２３０℃の熱媒を通じて第１反応器の内温を徐々に昇温させ、混合物を溶解させた。その後、３００ｒｐｍで撹拌機を回転させ、熱媒ジャケット内の温度をコントロールして、第１反応器の内温を２２０℃に保った。そして、第１反応器の内部で行われるＢＰＣとＤＰＣのオリゴマー化反応により副生するフェノールを留去しながら、４０分間かけて第１反応器内の圧力を絶対圧で１０１．３ｋＰａ（７６０Ｔｏｒｒ）から１３．３ｋＰａ（１００Ｔｏｒｒ）まで減圧した。
　続いて、第１反応器内の圧力を１３．３ｋＰａに保持し、フェノールをさらに留去させながら、８０分間、エステル交換反応を行った。
　その後、系内を窒素で絶対圧で１０１．３ｋＰａに復圧の上、ゲージ圧で０．２ＭＰａまで昇圧し、予め２００℃以上に加熱した移送配管を経由して、第１反応器内のオリゴマーを、第２反応器に圧送した。なお、第２反応器は内容量２００Ｌであり、攪拌機、熱媒ジャケット、真空ポンプ並びに還流冷却管を具備しており、内圧は大気圧、内温は２４０℃に制御していた。
　次に、第２反応器内に圧送したオリゴマーを３８ｒｐｍで攪拌し、熱媒ジャケットにて内温を昇温し、第２反応器内を４０分かけて絶対圧で１０１．３ｋＰａから１３．３ｋＰａまで減圧した。その後、昇温を継続し、さらに４０分かけて、内圧を絶対圧で１３．３ｋＰａから３９９Ｐａ（３Ｔｏｒｒ）まで減圧し、留出するフェノールを系外に除去した。さらに、昇温を続け、第２反応器内の絶対圧が７０Ｐａ（約０．５Ｔｏｒｒ）に到達後、７０Ｐａを保持し、重縮合反応を行った。第２反応器内の最終的な内部温度は２８５℃であった。第２反応器の攪拌機が予め定めた所定の攪拌動力となったときに、重縮合反応を終了した。
　次いで、第２反応器内を、窒素により絶対圧で１０１．３ｋＰａに復圧の上、ゲージ圧で０．２ＭＰａまで昇圧し、第２反応器の槽底からポリカーボネート樹脂をストランド状で抜き出し、水槽で冷却しながら、回転式カッターを使用してペレット化した。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１７，２００であった。
　このポリカーボネート樹脂を、前記項目に従い評価した。
　その結果を表１に示した。

（参考例４－２）ＰＣ（ａ４－２）の合成（ＢＰＣホモポリマー、溶融法)：
　第２反応器の攪拌機が予め定めた所定の攪拌動力を変更した以外は参考例１と同様にして実施した。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は３０，３００であった。また参考例１と同様の方法にて評価した。結果を表１に示した。

（参考例４－３）ＰＣ（ａ４－３）の合成(ＢＰＣ／ＢＰＡコポリマー、溶融法)：
　第２反応器の攪拌機が予め定めた攪拌動力（参考例５の時よりも高い攪拌動力）となったときに重縮合反応を終了した以外は、参考例５と同様にしてポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は２５，２００であった。

（参考例４－４）ＰＣ（ａ４－４）の合成(ＢＰＣ／ＢＰＡコポリマー、溶融法)：
　第２反応器の攪拌機が予め定めた攪拌動力（参考例６の時よりも高い攪拌動力）となったときに重縮合反応を終了した以外は、参考例６と同様にしてポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は２４，７００であった。

（２）ポリカーボネート樹脂（ｂ））：
（参考例８）ＰＣ（ｂ１）（ＢＰＡホモポリマー、溶融法)：
　ＰＣ（ｂ１）として、ＢＰＡに由来する構造単位のみで構成された溶融法による市販のポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製　Ｍ７０２２Ｊ）を用いた。該ＰＣ（ｂ１）の粘度平均分子量は２０，６００であった。溶融粘度は９，０１０Ｐｏｉｓｅであった。

（参考例３－２）ＰＣ（ｂ３－１）（ＢＰＡホモポリマー、溶融法)：
　ＰＣ（ｂ３－１）として、ＢＰＡに由来する構造単位のみで構成された溶融法による市販のポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製　Ｍ７０２７Ｊ）を用いた。該ＰＣ（ｂ２）の粘度平均分子量は２５，６００であり、溶融粘度は２２，１２０Ｐｏｉｓｅであった。

（参考例３－３）ＰＣ（ｂ３－２）の合成：
　原料のジヒドロキシ化合物としてＢＰＣの代わりに、Ｂｉｓ－ＯＣＺ（本州化学社製）３．４ｋｇ、ＢＰＡ（三菱化学社製）３０．９ｋｇを使用した以外は参考例１と同様にして実施し、ポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量で１９，８００であった。

（参考例４－５）ＰＣ（ｂ４－１）（ＢＰＡホモポリマー、溶融法)：
　ＰＣ（ｂ４－１）として、ＢＰＡに由来する構造単位のみで構成された溶融法による市販のポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製　Ｍ７０２２Ｊ）を用いた。該ＰＣ（ｂ４－１）の粘度平均分子量は２０，０００であった。また参考例１と同様の方法にて評価した。結果を表４－１に示した。

「実施例１」
　ポリカーボネート樹脂（ａ），ポリカーボネート樹脂（ｂ）として、それぞれＰＣ（ａ１）とＰＣ（ｂ１）を表１に示す割合で1つのベント口を有する日本製鋼所製２軸押出機（ＬＡＢＯＴＥＸ３０ＨＳＳ－３２）にて溶融混練し、該２軸押出機の出口からストランド状に押し出し、水で冷却固化させた後、回転式カッターでペレット化し、ポリカーボネート樹脂組成物を得た。このとき、該２軸押出機のバレル温度は２８０℃、該２軸押出機の出口におけるポリカーボネート樹脂温度は３００℃であった。尚、溶融混練時は、該２軸押出機のベント口は真空ポンプに連結し、該ベント口での圧力が５００Ｐａになるように制御した。
　該ポリカーボネート樹脂組成物は前記評価項目に記載の方法に準じて鉛筆硬度、シャルピー衝撃強度、イエローインデックス（ＹＩ）、溶融粘度、及び粘度平均分子量を評価した。その結果を表１に示した。
　さらに、該ポリカーボネート樹脂組成物は前記の方法により押出成形体（シート）として、鉛筆硬度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。

「実施例２～９」
　表１に示す２種類のポリカーボネート樹脂とした以外は実施例１と同様に実施し、実施例２～９のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
　該ポリカーボネート樹脂組成物は前記評価項目に記載の方法に準じて鉛筆硬度、シャルピー衝撃強度、イエローインデックス（ＹＩ）、溶融粘度、及び粘度平均分子量を評価した。
その結果を表１に示した。
　さらに、実施例２及び実施例３のポリカーボネート樹脂組成物は前記の方法により押出成形体（シート）として、鉛筆硬度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。

「実施例１０」
　表１に示す２種類のポリカーボネート樹脂をドライブレンドしてポリカーボネート樹脂組成物を得た。
　該ポリカーボネート樹脂組成物は前記評価項目に記載の方法に準じて鉛筆硬度、シャルピー衝撃強度、イエローインデックス（ＹＩ）、及び粘度平均分子量を評価した。
　その結果を表１に示した。

「比較例１～５」
　比較例１としてＰＣ（ａ１）、比較例２としてＰＣ（ｂ１）、比較例３としてＰＣ（ａ５）、比較例４としてＰＣ（ａ６）、比較例５としてＰＣ（ａ３）のそれぞれ単独の鉛筆硬度、シャルピー衝撃強度、イエローインデックス（ＹＩ）、溶融粘度、及び粘度平均分子量を評価した。その結果を表１に示した。
　さらに、比較例１～４のポリカーボネート樹脂組成物は前記の方法により押出成形体（シート）として、鉛筆硬度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。

「比較例６」
　表１に示す２種類のポリカーボネート樹脂とした以外は実施例１と同様に実施し、比較例６のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
　該ポリカーボネート樹脂組成物は前記評価項目に記載の方法に準じて鉛筆硬度、シャルピー衝撃強度、イエローインデックス（ＹＩ）、溶融粘度、及び粘度平均分子量を評価した。
　さらに、該ポリカーボネート樹脂組成物は前記の方法により押出成形体（シート）として、鉛筆硬度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表１に示した。

「比較例７」
　表１に示すＰＣ（ａ１）とＢＰＣモノマーとした以外は実施例１と同様に実施し、比較例７のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
　該ポリカーボネート樹脂組成物は前記評価項目に記載の方法に準じて鉛筆硬度、シャルピー衝撃強度、イエローインデックス（ＹＩ）、及び溶融粘度を評価した。その結果を表１に示した。

　実施例１と比較例３においては、ジヒドロキシ化合物の配合量比率が同じであることから、各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有量が同じであると推定できるが、それにも関わらず、実施例１におけるISO 15184で規定される鉛筆硬度が比較例３の鉛筆硬度よりもランクが高いことがわかる。さらに、イエローインデックス（ＹＩ）においても、実施例１の方が比較例３よりも良好であることがわかる。
　同様に各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有量が同じであると推定できる実施例３と比較例４においても、実施例３の方が比較例４に比して格段に鉛筆硬度が優れていることがわかる。また、実施例１と比較例６を比べると、ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）との重量比が特定の範囲を超えると、シャルピー衝撃強度、及びイエローインデックス（ＹＩ）が悪化していることがわかる。

「実施例２－１」
　ポリカーボネート樹脂（ａ），ポリカーボネート樹脂（ｂ）として、それぞれＢＰＣホモポリマーとＰＣ（ｂ１）を表２－１に示す割合で1つのベント口を有する日本製鋼所製２軸押出機（ＬＡＢＯＴＥＸ３０ＨＳＳ－３２）にて溶融混練し、該２軸押出機の出口からストランド状に押し出し、水で冷却固化させた後、回転式カッターでペレット化し、ポリカーボネート樹脂組成物を得た。このとき、該２軸押出機のバレル温度は２８０℃、該２軸押出機の出口におけるポリカーボネート樹脂温度は３００℃であった。尚、溶融混練時は、該２軸押出機のベント口は真空ポンプに連結し、該ベント口での圧力が５００Ｐａになるように制御した。
　該ポリカーボネート樹脂組成物は前記評価項目に記載の方法に準じて鉛筆硬度、溶融粘度、シャルピー衝撃強度、イエローインデックス（ＹＩ）を評価した。さらに、前記評価項目に記載の方法に準じてポリカーボネート樹脂シートの鉛筆硬度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表２－１に示した。

「実施例２－２～２－５、２－７、及び２－８」
　表２－１に示す２種類のポリカーボネート樹脂とした以外は実施例２－１と同様に実施し、実施例２－２～２－５、２－７、及び２－８のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
　該ポリカーボネート樹脂組成物は前記評価項目に記載の方法に準じて鉛筆硬度、溶融粘度、シャルピー衝撃強度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。さらに、実施例２－２は前記評価項目に記載の方法に準じてポリカーボネート樹脂シートの鉛筆硬度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表２－１に示した。

「実施例２－６」
　表２－１に示す２種類のポリカーボネート樹脂をドライブレンドしてポリカーボネート樹脂組成物を得た。
　該ポリカーボネート樹脂組成物は前記評価項目に記載の方法に準じて鉛筆硬度、シャルピー衝撃強度、イエローインデックス（ＹＩ）、及び粘度平均分子量を評価した。その結果を表２－１に示した。

「比較例２－１、２－３及び２－７」
　表２－１に示す２種類のポリカーボネート樹脂とした以外は実施例２－１と同様に実施し、比較例２－１、２－３及び２－７のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
　該ポリカーボネート樹脂組成物は前記評価項目に記載の方法に準じて鉛筆硬度、溶融粘度、シャルピー衝撃強度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。さらに、比較例２－１及び２－７のポリカーボネート樹脂組成物については、前記評価項目に記載の方法に準じてポリカーボネート樹脂シートの鉛筆硬度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表２－１に示した。

「比較例２－２、２－４、２－５及び２－６」
　比較例２－２としてＰＣ（ａ５）、比較例２－４としてＰＣ（ａ６），比較例２－５としてＰＣ（ａ１）、比較例２－６としてＰＣ（ｂ１）のそれぞれ単独の鉛筆硬度、溶融粘度、シャルピー衝撃強度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。さらに、前記評価項目に記載の方法に準じてポリカーボネート樹脂シートの鉛筆硬度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表２－１に示した。

「比較例２－８」
　表２－１に示すＰＣ（ｂ１）とＢＰＣモノマーとした以外は実施例２－１と同様に実施し、比較例２－８のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
　該ポリカーボネート樹脂組成物は前記評価項目に記載の方法に準じて鉛筆硬度、溶融粘度、シャルピー衝撃強度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表２－１に示した。

　実施例２－１と比較例２－２においては、ジヒドロキシ化合物の配合量比率が同じであることから、各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有量が同じであると推定できるが、それにも関わらず、実施例２－１におけるISO 15184で規定される鉛筆硬度が比較例２－２の鉛筆硬度よりもランクが高いことがわかる。加えて、イエローインデックス（ＹＩ）においても、実施例２－１の方が比較例２－２よりも良好であることがわかる。
　同様に各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有量が同じであると推定できる実施例２－２と比較例２－４においても、実施例２－２の方が比較例４２－に比して格段に鉛筆硬度が優れていることがわかる。また、実施例２－１と比較例２－１及び実施例２－２と比較例２－３を比べると、ポリカーボネート樹脂（ａ）の粘度平均分子量とポリカーボネート樹脂（ｂ）の粘度平均分子量との比が特定の範囲を満たさないと、鉛筆硬度が低下し、またイエローインデックス（ＹＩ）が著しく悪化していることがわかる。また、実施例２－１、実施例２－２と比較例２－７を比べると、ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）との重量比が特定の範囲を超えると、シャルピー衝撃強度、及びイエローインデックス（ＹＩ）が著しく悪化していることがわかる。

「実施例３－１」
　ポリカーボネート樹脂（ａ）、及びポリカーボネート樹脂（ｂ）として、それぞれＰＣ（ａ１）及びＰＣ（ｂ１）を表１に示す割合で1つのベント口を有する日本製鋼所製２軸押出機（ＬＡＢＯＴＥＸ３０ＨＳＳ－３２）にて溶融混練し、該２軸押出機の出口からストランド状に押し出し、水で冷却固化させた後、回転式カッターでペレット化し、ポリカーボネート樹脂組成物を得た。このとき、該２軸押出機のバレル温度は２８０℃、該２軸押出機の出口におけるポリカーボネート樹脂温度は３００℃であった。尚、溶融混練時は、該２軸押出機のベント口は真空ポンプに連結し、該ベント口での圧力が５００Ｐａになるように制御した。
　該ポリカーボネート樹脂組成物は前記評価項目に記載の方法に準じて表面硬度、ガラス転移温度（Ｔｇ）、シャルピー衝撃強度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表３－１に示した。
　さらに、該ポリカーボネート樹脂組成物は、前記の方法により押出成形体（シート）として、鉛筆硬度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表３－１に併せて示した。

「実施例３－２～３－４、及び３－６」
　表３－１に示す２種類のポリカーボネート樹脂とした以外は実施例３－１と同様に実施し、実施例３－２～３－４及び３－６のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
　該ポリカーボネート樹脂組成物は前記評価項目に記載の方法に準じて表面硬度、ガラス転移温度（Ｔｇ）、シャルピー衝撃強度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表３－１に示した。
　さらに、実施例３－３のポリカーボネート樹脂組成物は、前記の方法により押出成形体（シート）として、鉛筆硬度、イエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表３－１に併せて示した。

「実施例３－５」
　ポリカーボネート樹脂（ａ），ポリカーボネート樹脂（ｂ）として、それぞれＰＣ（ａ１）のペレットとＰＣ（ｂ１）のペレットを表３－１に示す割合でドライブレンドし、実施例３－５のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
　該ポリカーボネート樹脂組成物は前記評価項目に記載の方法に準じて表面硬度、ガラス転移温度（Ｔｇ）、シャルピー衝撃強度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表３－１に示した。
　さらに、該ポリカーボネート樹脂組成物は、前記の方法により押出成形体（シート）として、鉛筆硬度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表３－１に併せて示した。

「比較例３－１～３－４」
　表３－１に示す２種類のポリカーボネート樹脂とした以外は実施例３－１と同様に実施し、比較例３－１～３－４のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
　該ポリカーボネート樹脂組成物は前記評価項目に記載の方法に準じて表面硬度、ガラス転移温度（Ｔｇ）、シャルピー衝撃強度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表３－１に示した。
　さらに、比較例３－１のポリカーボネート樹脂組成物は、前記の方法により押出成形体（シート）として、鉛筆硬度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表３－１に併せて示した。

「比較例３－５～３－８」
　比較例３－５としてＰＣ（ｂ１）、比較例３－６としてＰＣ（ａ１）、比較例３－７としてＰＣ（ａ６）、比較例３－８としてＰＣ（ｂ３－２）のそれぞれ単独の表面硬度、ガラス転移温度（Ｔｇ）、シャルピー衝撃強度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した結果を表３－１にあわせて示す。
　さらに、比較例３－５～３－７のポリカーボネート樹脂組成物は、前記の方法により押出成形体（シート）として、鉛筆硬度、及びイエローインデックス（ＹＩ）を評価した。その結果を表３－１に併せて示した。

　実施例３－１と比較例３－７においては、ジヒドロキシ化合物の配合量比率が同じであることから、各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有量が同じであると推定できるが、それにも関わらず、実施例３－１におけるISO 15184で規定される鉛筆硬度が比較例３－７の鉛筆硬度よりも２ランクも高いことがわかる。加えて、イエローインデックス（ＹＩ）においても、実施例３－１の方が比較例３－７よりも良好である。前記と同様に各ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有量が同じであると推定できる実施例３－２と比較例３－８においても、実施例３－２の方が比較例３－８に比して格段に鉛筆硬度が優れている。また、実施例３－１と比較例３－１、実施例３－２と比較例３－３とをそれぞれ比べると、ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）との重量比が特定の範囲を超えると、ガラス転移温度（Ｔｇ）、シャルピー衝撃強度、及びイエローインデックス（ＹＩ）が著しく悪化していることがわかる。また実施例３－３と比較例３－２及び実施例３－４と比較例３－４とをそれぞれ比べると、ポリカーボネート樹脂（ａ）の溶融粘度とポリカーボネート樹脂（ｂ）の溶融粘度が特定の範囲を満たさないと、シャルピー衝撃強度が低下し、またイエローインデックス（ＹＩ）が著しく悪化していることがわかる。

「実施例４－１」
　ポリカーボネート樹脂（ａ）、及びポリカーボネート樹脂（ｂ）として、それぞれＰＣ（ａ４－１）とＰＣ（ｂ４－１）を表４－２に示す割合で１つのベント口を有する日本製鋼所社製の２軸押出機（ＬＡＢＯＴＥＸ３０ＨＳＳ－３２）にて溶融混練し、該２軸押出機の出口からストランド状に押し出し、水で冷却固化させた後、回転式カッターでペレット化し、ポリカーボネート樹脂成形体を得た。このとき、該２軸押出機のバレル温度は２８０℃、該２軸押出機の出口におけるポリカーボネート樹脂温度は３００℃であった。なお、溶融混練時は、該２軸押出機のベント口は真空ポンプに連結し、該ベント口での圧力が５００Ｐａになるように制御した。
　このポリカーボネート樹脂成形体は、前記評価項目に記載の方法に準じて表面硬度、シャルピー衝撃強度、イエローインデックス（ＹＩ）、ポリカーボネート樹脂成形体表面の構造単位（ａ）の含有率、及びポリカーボネート樹脂成形体全体の構造単位（ａ）の含有率を評価した。
　その結果を表４－２に示した。なお、実施例４－１において、構造単位（ａ）は、ＢＰＣに由来する構造単位である。

「実施例４－２～４－４」
　表４－２に示す２種類のポリカーボネート樹脂とした以外は実施例４－１と同様に実施し、実施例４－２～４－４のポリカーボネート樹脂成形体を得た。更に、実施例４－１と同様の方法にて各種評価した。その結果を表４－２に示した。なお、実施例４－２及び４－３において、構造単位（ａ）はＢＰＣに由来する構造単位であり、実施例４－４において、構造単位（ａ）はＢｉｓ－ＯＣＺに由来する構造単位である。

「比較例４－１～４－４」
　表４－２に示す２種類のポリカーボネート樹脂とした以外は実施例４－１と同様に実施し、比較例４－１～４－４のポリカーボネート樹脂成形体を得た。更に、実施例４－１と同様の方法にて各種評価した。その結果を表４－２に示した。なお、比較例４－１～４－４において、構造単位（ａ）はＢＰＣに由来する構造単位である。

「比較例４－５～４－８」
　表４－２に示したように、ポリカーボネート樹脂として、比較例４－５ではＰＣ（ａ１）、比較例４－６ではＰＣ（ｂ１）、比較例４－７ではＰＣ（ａ４－３）、比較例４－８ではＰＣ（ａ４－４）を、それぞれ単独で用い、比較例４－５～４－８のポリカーボネート樹脂成形体を得た。更に、実施例４－１と同様の方法にて各種評価した。その結果を表４－２に示した。なお、比較例４－５，４－７，及び４－８において、構造単位（ａ）はＢＰＣに由来する構造単位であり、比較例４－６において、構造単位（ａ）はＢＰＡに由来する構造単位である。

　実施例４－１と比較例４－２とを比較すると、ポリカーボネート樹脂成形体全体の構造単位（ａ）（ＢＰＣ由来の構造単位）の含有率が同じであるにも関わらず、実施例４－１はポリカーボネート樹脂成形体表面の構造単位（ａ）の含有率が高く、実施例４－１におけるISO 15184で規定される鉛筆硬度が比較例４－２の鉛筆硬度よりも高いことがわかる。
　同様に、実施例４－２と比較例４－３と比較例４－８とを比較すると、これらのポリカーボネート樹脂成形体全体の構造単位（ａ）（ＢＰＣ由来の構造単位）の含有率が同じであるにも関わらず、実施例４－２は、比較例４－３及び比較例４－８と比較して、ポリカーボネート樹脂成形体表面において構造単位（ａ）（ＢＰＣ由来の構造単位）の含有率が高く、ISO 15184で規定される鉛筆硬度が高いことがわかる。

　本発明によれば、比較的低い汎用芳香族ポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネート樹脂組成物の硬度の表面硬度を大幅に向上し、且つ透明性が高く、色調が良好であり、耐衝撃性と成形性がバランスしたポリカーボネート樹脂組成物及び成形体を得ることができ、携帯電話・パソコン等の電気・電子機器分野、ヘッドランプレンズ・車両用窓等の自動車分野、照明・エクステリア等の建材分野等の、特に、表面硬度を要求される用途への利用が可能である。

　なお、２０１０年３月３１日に出願された日本特許出願２０１０－０８３１８１号、２０１０年１１月２５日に出願された日本特許出願２０１０－２６２０５３号、２０１０年１１月２５日に出願された日本特許出願２０１０－２６２０５４号、２０１０年１１月２５日に出願された日本特許出願２０１０－２６２０５７号、２０１１年１月３１日に出願された日本特許出願２０１１－０１８５２３号、２０１１年１月３１日に出願された日本特許出願２０１１－０１８５２４号、２０１１年１月３１日に出願された日本特許出願２０１１－０１８５２７号、２０１１年３月４日に出願された日本特許出願２０１１－０４７８７７号及び２０１１年３月３０日に出願された日本特許出願２０１１－０７６４５０号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims

　ポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）とは異なる構造単位を有するポリカーボネート樹脂（ｂ）とを少なくとも含むポリカーボネート樹脂組成物であって、
　以下の条件を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
（ｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より高いこと。
（ｉｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）との重量比が、１：９９～４５：５５であること。
（ｉｉｉ）ポリカーボネート樹脂組成物のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より２ランク以上高いこと。
（ｉｖ）ポリカーボネート樹脂組成物のシャルピー衝撃強度値が、ポリカーボネート樹脂（ａ）のシャルピー衝撃強度値より大きいこと。
　ポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）とは異なる構造単位を有するポリカーボネート樹脂（ｂ）とを少なくとも含むポリカーボネート樹脂組成物であって、
　以下の条件を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
（ｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より高いこと。
（ｉｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）との重量比が、１：９９～４５：５５であること。
（ｉｉｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）の粘度平均分子量であるＭｖ（ａ）と、ポリカーボネート樹脂（ｂ）の粘度平均分子量であるＭｖ（ｂ）との比、Ｍｖ（ａ）／Ｍｖ（ｂ）が、０．０２以上１．５以下であること。
　前記Ｍｖ（ａ）が、２００００以下であることを特徴とする請求項２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
ポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）とは異なる構造単位を有するポリカーボネート樹脂（ｂ）とを少なくとも含むポリカーボネート樹脂組成物であって、
　以下の条件を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
（ｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より高いこと。
（ｉｉ）ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）との重量比が、１：９９～４５：５５であること。
（ｉｉｉ）ポリカーボネート樹脂（ｂ）の温度２８０℃、剪断速度１２２ｓｅｃ^－１における溶融粘度が、ポリカーボネート樹脂（ａ）の温度２８０℃、剪断速度１２２ｓｅｃ^－１における溶融粘度より高いこと。
　前記ポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、Ｆ以上であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　ポリカーボネート樹脂組成物のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ＨＢ以上であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　前記ポリカーボネート樹脂（ａ）が、下記一般式（１）で表される化合物に由来する構造単位を少なくとも含むポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

（一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｘは、単結合、カルボニル基、置換若しくは無置換のアルキリデン基、酸化若しくは酸化されていない硫黄原子、又は酸素原子を示す。）
　前記ポリカーボネート樹脂（ａ）が、下記一般式（１ａ）～（１ｃ）からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物に由来する構造単位（ａ）を少なくとも含むポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項７に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　前記ポリカーボネート樹脂（ｂ）が、下記一般式（２）で表される化合物に由来する構造単位（ｂ）を主として含むポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　前記ポリカーボネート樹脂組成物のイエローインデックス（ＹＩ）が、４．０以下であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　ポリカーボネート樹脂組成物が、さらに難燃剤を含むことを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法において、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）と前記ポリカーボネート樹脂（ｂ）とを溶融混練することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
　請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法において、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）と前記ポリカーボネート樹脂（ｂ）とをドライブレンドすることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
　請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形して得られてなることを特徴とする射出成形体。
　請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を押出成形して得られてなることを特徴とする押出成形体。
　押出成形体が、シート又はフィルムであることを特徴とする請求項１５に記載の押出成形体。
　下記一般式（１）で表される化合物に由来する構造単位（ａ）と、前記構造単位（ａ）とは異なる構造単位（ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂成形体であって、
　前記構造単位（ａ）のポリカーボネート樹脂成形体表面における含有率［Ｓ］とポリカーボネート樹脂成形体全体における含有率［Ｔ］との比（［Ｓ］／［Ｔ］）が、１．００より大きく、２．００以下であることを特徴とするポリカーボネート樹脂成形体。

（一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｘは、単結合、カルボニル基、置換若しくは無置換のアルキリデン基、酸化若しくは酸化されていない硫黄原子、又は酸素原子を示す。）
　当該ポリカーボネート樹脂成形体が、射出成形体であることを特徴とする請求項１７に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　前記構造単位（ａ）のポリカーボネート樹脂成形体表面における含有率［Ｓ］と該ポリカーボネート樹脂成形体全体における含有率［Ｔ］との比（［Ｓ］／［Ｔ］）が、１．０１以上１．５０以下であることを特徴とする請求項１７又は１８に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　ポリカーボネート樹脂成形体表面のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、ＨＢ以上であることを特徴とする請求項１７乃至１９のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　前記構造単位（ａ）が、下記一般式（１ａ）～（１ｃ）からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物に由来する構造単位であることを特徴とする請求項１７乃至２０のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　前記構造単位（ｂ）が、主として下記一般式（２）の化合物に由来する構造単位であることを特徴とする請求項１７乃至２１のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　前記一般式（１）で表される化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂（ａ）と、
　前記構造単位（ａ）とは異なる構造単位（ｂ）とを含み、且つ、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）とは異なる構造を有するポリカーボネート樹脂（ｂ）と、を少なくとも含有することを特徴とする請求項１７乃至２２のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　前記ポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、前記ポリカーボネート樹脂（ｂ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度より高いことを特徴とする請求項２３に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　前記ポリカーボネート樹脂（ａ）のISO 15184で規定される鉛筆硬度が、Ｆ以上であることを特徴とする請求項２３又は２４に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　前記ポリカーボネート樹脂（ａ）の粘度平均分子量が、前記ポリカーボネート樹脂（ｂ）の粘度平均分子量よりも大きいことを特徴とする請求項２３乃至２５のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　下記一般式（１）で表される化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記構造単位（ａ）とは異なる構造単位（ｂ）を含むポリカーボネート樹脂（ｂ）とを少なくとも含有し、該ポリカーボネート樹脂（ａ）とポリカーボネート樹脂（ｂ）と溶融混練あるいはドライブレンドした後に成形する請求項２３乃至２６のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂成形体の製造方法であって、
　前記ポリカーボネート樹脂（ａ）の粘度平均分子量が、前記ポリカーボネート樹脂（ｂ）の粘度平均分子量よりも大きいことを特徴とするポリカーボネート樹脂成形体の製造方法。

（一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｘは、単結合、カルボニル基、置換若しくは無置換のアルキリデン基、酸化若しくは酸化されていない硫黄原子、又は酸素原子を示す。）
　前記構造単位（ａ）が、下記一般式（１ａ）～（１ｃ）からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物に由来する構造単位であることを特徴とする請求項２７に記載のポリカーボネート樹脂成形体の製造方法。
　前記構造単位（ｂ）が、主として下記一般式（２）の化合物に由来する構造単位であることを特徴とする請求項２７又は２８に記載のポリカーボネート樹脂成形体の製造方法。
　前記成形が、射出成形であることを特徴とする請求項２７乃至２９のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂成形体の製造方法。